EP2241305A2 - Antioxidative Zusammensetzungen - Google Patents

Antioxidative Zusammensetzungen Download PDF

Info

Publication number
EP2241305A2
EP2241305A2 EP09178546A EP09178546A EP2241305A2 EP 2241305 A2 EP2241305 A2 EP 2241305A2 EP 09178546 A EP09178546 A EP 09178546A EP 09178546 A EP09178546 A EP 09178546A EP 2241305 A2 EP2241305 A2 EP 2241305A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
tpp
benzopyran
dihydro
group
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
EP09178546A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP2241305A3 (de
Inventor
Frank Jansen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP2241305A2 publication Critical patent/EP2241305A2/de
Publication of EP2241305A3 publication Critical patent/EP2241305A3/de
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/08—Anti-ageing preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/55—Phosphorus compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/67—Vitamins
    • A61K8/676—Ascorbic acid, i.e. vitamin C
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/67—Vitamins
    • A61K8/678—Tocopherol, i.e. vitamin E
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/52—Stabilizers
    • A61K2800/522—Antioxidants; Radical scavengers

Definitions

  • the invention relates to the use of an antioxidant substance, which carries an antioxidant radical which is linked via a linker group with a lipophilic, cationically charged group, to combat skin aging, to protect the skin from damage by ultraviolet radiation, to improve the elasticity the skin and / or for reducing and / or preventing wrinkling and compositions comprising such an antioxidant substance and 0.0001 to 99 wt .-% of at least one surfactant.
  • compositions have a need for ingredients which give the preparations further benefits, be it from an application point of view, from a manufacturing point of view or from the point of view of the consumer who, for example due to certain ingredients, develops an improved subjective feeling towards the cosmetic product.
  • the focus of the performance of an ingredient may also vary depending on the cosmetic agent.
  • one and the same substance in a shampoo or conditioner can provide nourishing properties for the treated hair, while in a hair dye it also reduces the color of the scalp or compensates for the sometimes aggressive effect of the colorant.
  • Retinoids intervene in the metabolism of skin cells and, in addition to stimulating the proliferation and differentiation of epidermal keratinocytes, increase the production of collagen by fibroblasts.
  • retinol is expected to reduce the formation of collagen-digesting enzymes ( New Scientist 2031, 42-46, 1996 ).
  • retinoic acid has teratogenic properties and may only be used in prescription pharmaceuticals.
  • the use of retinol in cosmetic and pharmaceutical topical preparations is problematic for several reasons.
  • retinol has a relatively high phototoxicity and therefore can only be used in low concentrations in compositions for human use.
  • retinol is readily oxidatively degraded under the action of heat and / or light and is difficult to stabilize in cosmetic and pharmaceutical formulations.
  • Hydroxyacids are often poorly tolerated in the concentrations needed to treat skin aging, particularly for the treatment of sensitive skin and for the treatment of the skin in the eye area.
  • Newer approaches consist of selectively substituting the proteins that are absent or reduced in the dry or the aging skin, or indirectly intervene in the metabolic processes that are disturbed in dry skin or with increasing age to normalize them.
  • the stimulation of collagen synthesis with the purpose of wrinkle reduction is mentioned here.
  • laminin substances for extending the life of skin cells and certain extracts for stimulating epidermal differentiation are used.
  • some of these are pharmacologically active substances with a high potential for side effects.
  • the cells of the skin In order to combat and prevent particularly severe skin aging, the cells of the skin must be protected from the effects of UV radiation. Furthermore, the cells must be able to repair or reduce even those damages caused by UV radiation and thus lead to a stronger extrinsic skin aging, and thus to reduce the aging of the skin.
  • antioxidant substances which are to be used for the treatment of degenerative diseases, such as, for example, Parkinson's or Alzheimer's disease.
  • Topical application to the skin or use of the described antioxidant substances to combat skin aging, to protect the skin from damage by ultraviolet radiation, to improve the elasticity of the skin and / or to reduce and / or prevent wrinkling has not been described.
  • An object of the present invention is to provide well-tolerated drugs and compositions containing these well tolerated drugs to combat skin aging.
  • Another object of the present invention is to provide well-tolerated drugs and compositions containing these well-tolerated drugs to protect the skin from damage by ultraviolet radiation.
  • Another object of the present invention is to provide well-tolerated active ingredients and compositions containing these well-tolerated active ingredients in order to achieve an improvement in the elasticity of the skin.
  • Another object of the present invention is to provide well tolerated drugs and compositions containing these well-tolerated drugs to achieve reduction and / or prevention of wrinkling.
  • the present composition solves the tasks in an excellent manner.
  • antioxidant substance is described in the formula (AOS-I): ALK + Z - (AOS-I)
  • the antioxidant residue (A) is covalently linked to the linker group (L), which in turn is covalently linked to the lipophilic, cationically charged group (K).
  • Such antioxidant substances are surprisingly able to pass through the cell walls of the mitochondria into the mitochondria themselves and there to positively influence the aging process, in particular to slow down.
  • the use can be done not only systemically but also topically.
  • Improved availability of antioxidant substances in the fibroblast mitochondria results in a prolonged lifetime of fibroblasts producing the extracellular matrix. The reduction of the extracellular matrix in the dermis leads to wrinkling, loss of elasticity of the skin and general aging of the skin.
  • compositions of the invention are particularly well suited as anti-aging agents for the skin.
  • compositions containing an antioxidant substance according to the invention and 0.0001 to 99 wt .-% of at least one surfactant to combat skin aging, to protect the skin from damage caused by ultraviolet radiation, to improve the elasticity of the skin and / or to reduce and / or prevent wrinkling is suitable.
  • composition according to the invention contains from 0.0001 to 99% by weight, relative to the total weight of the composition, of at least one surfactant.
  • surfactant is understood to mean surface-active substances which carry an anionic or cationic charge in the molecule. Also, both anionic and cationic charge may be present in the molecule. These zwitterionic or amphoteric surface-active substances can also be used according to the invention. Furthermore, the surface-active substances may also be non-ionic.
  • Suitable anionic surfactants in preparations according to the invention are all anionic surfactants suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. As a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group having about 8 to 30 carbon atoms. In addition, glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups may be present in the molecule.
  • Typical examples of monoglyceride (ether) sulfates suitable for the purposes of the invention are the reaction products of lauric acid monoglyceride, coconut fatty acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride and tallow fatty acid monoglyceride and their ethylene oxide adducts with sulfur trioxide or chlorosulfonic acid in the form of their sodium salts.
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule and sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic monoalkylpolyoxyethyl esters having 8 to 18 carbon atoms. Atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups.
  • Zwitterionic surfactants are those surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one -COO (-) or -SO 3 (-) group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium-glycinate, for example, the cocoalkyl dimethylammoniumglycinat, N-acyl-aminopropyl-N, N-dimethylammoniumglycinate, z.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known by the INCI name Cocamidopropyl Betaine.
  • Ampholytic surfactants are understood as meaning those surface-active compounds which, apart from a C 8 -C 24 -alkyl or -acyl group in the molecule, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group and are capable of forming internal salts .
  • suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 24 C Atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C 12
  • sugar building block Z it is possible to use any desired mono- or oligosaccharides.
  • sugars with 5 or 6 C atoms and the corresponding oligosaccharides are used.
  • Such sugars are, for example, glucose, fructose, galactose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, allose, altrose, mannose, gulose, idose, talose and sucrose.
  • Preferred sugar building blocks are glucose, fructose, galactose, arabinose and sucrose; Glucose is particularly preferred.
  • the alkyl polyglycosides which can be used according to the invention contain on average from 1.1 to 5 sugar units.
  • Alkyl polyglycosides having x values of 1.1 to 2.0 are preferred. Very particular preference is given to alkyl glycosides in which x is 1.1 to 1.8.
  • the alkoxylated homologs of said alkyl polyglycosides can also be used according to the invention. These homologs may contain on average up to 10 ethylene oxide and / or propylene oxide units per alkyl glycoside unit.
  • Preferred nonionic surfactants are the alkylene oxide addition products of saturated linear fatty alcohols and fatty acids each having from 2 to 30 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid proved. Preparations having excellent properties are also obtained if they contain fatty acid esters of ethoxylated glycerol as nonionic surfactants. These connections are identified by the following parameters.
  • the alkyl radical R contains 6 to 22 carbon atoms and may be both linear and branched. Preference is given to primary linear and methyl-branched in the 2-position aliphatic radicals. Such alkyl radicals are for. 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl.
  • 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl Particularly preferred are 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl.
  • oxo-alcohols compounds with an odd number of carbon atoms in the alkyl chain predominate.
  • the compounds used as surfactant with alkyl groups may each be uniform substances. However, it is usually preferred to start from the production of these substances from native plant or animal raw materials, so as to obtain substance mixtures with different, depending on the particular raw material alkyl chain lengths.
  • both products with a "normal” homolog distribution and those with a narrow homolog distribution can be used.
  • normal homolog distribution are meant mixtures of homologs obtained in the reaction of fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates as catalysts. Narrowed homolog distributions, on the other hand, are obtained when, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates are used as catalysts.
  • the use of products with narrow homolog distribution may be preferred.
  • the surfactants are further preferred in amounts of 0.0001-99% by weight, preferably 0.1-30% by weight, more preferably 0.5-15% by weight, more preferably 1.0-10% by weight 1.5-5 wt .-%, each based on the total weight of the composition used. If two or more surfactants are used, refer the stated quantities to the sum of all surfactants.
  • nonionic, zwitterionic and / or amphoteric surfactants and mixtures thereof may be preferred.
  • quaternary ammonium compounds are ammonium halides, especially chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g.
  • cetyltrimethylammonium chloride stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride, and the imidazolium compounds known under the INCI names Quaternium-27 and Quaternium-83.
  • the long alkyl chains of the above-mentioned surfactants preferably have 10 to 18 carbon atoms.
  • Esterquats are known substances which contain both at least one ester function and at least one quaternary ammonium group as a structural element.
  • Preferred ester quats are quaternized ester salts of fatty acids with triethanolamine, quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines and quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyldialkylamines.
  • Such products are marketed under the trade names Stepantex® ®, ® and Dehyquart® Armocare® ®.
  • the alkylamidoamines are usually prepared by amidation of natural or synthetic fatty acids and fatty acid cuts with dialkylaminoamines.
  • An inventively particularly suitable compound from this group of substances under the name Tegoamid ® S 18 commercial stearamidopropyl dimethylamine is.
  • the cationic surfactants are contained in the agents used according to the invention preferably in amounts of 0.05 to 10 wt .-%, particularly preferably from 0.1 to 5 wt .-%, each based on the total agent.
  • compositions according to the invention may preferably comprise at least one nonionic emulsifier having an HLB value of 8 to 18, according to the methods described in US Pat Rompp Lexicon Chemistry (ed. J. Falbe, M. Regitz), 10th edition, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York, (1997), page 1764 , listed definitions.
  • Nonionic emulsifiers with an HLB value of 10-15 may be particularly preferred according to the invention.
  • the emulsifiers which contain no ethylene oxide and / or propylene oxide in the molecule can be very particularly preferred.
  • At least one surfactant selected from the group of nonionic surfactants is contained.
  • other surfactants it is also possible for other surfactants to be present in the composition according to the invention which are selected from other, in particular the abovementioned classes of surfactant.
  • compositions containing at least one nonionic surfactant are advantageously particularly gentle and skin-friendly cosmetic and / or dermatological formulations which have low skin irritation, but at the same time the penetration of the antioxidant substance into the skin, in particular into the deeper skin layers to the fibroblasts of the skin Dermis, and at the same time to ensure in particular mitochondria of fibroblasts.
  • Their use results in a synergistic increase in the effectiveness of the antioxidant substances according to the invention for combating skin aging, for protecting the skin from damage by ultraviolet radiation, for improving the elasticity of the skin and / or for reducing and / or preventing wrinkling
  • the lipophilic, cationically charged group (K) of the antioxidant substance is selected from substituted or unsubstituted triphenylphosphonium cations.
  • Substituted triphenylphosphonium cations are attached to one, two or three of the three phenyl radicals at one, two, three positions.
  • the meta or para positions of the phenyl radicals (at the positions 2 or 4 (meta) or 3 (para) are preferably substituted.
  • hydrophobic radicals such as, for example, substituted or unsubstituted alkyl, alkenyl and / or alkynyl radicals.
  • hydrophobic radicals such as, for example, substituted or unsubstituted alkyl, alkenyl and / or alkynyl radicals.
  • unsubstituted unbranched or branched alkyl radicals Particularly suitable are methyl, ethyl, propyl, iso-propyl, butyl or tert-butyl radicals.
  • antioxidative radicals (A) having an unsubstituted triphenylphosphonium cation referred to below as TPP
  • TPP-I triphenylphosphonium cation
  • the linker group (L) with the antioxidant radical (A) are shown here by way of example as a combination of R and alkyl chain.
  • Counterion Z is exemplified by bromide.
  • the antioxidant radical is selected from a butylhydroxytoluoyl radical, ascorbic acid radicals, in particular ascorbic acid ethers, unsubstituted or substituted 1,4-hydroquinone or 1,4-benzoquinone radicals, in particular selected from 2,3-dimethoxy-5-methyl- 1,4-benzoquinone residues, 1,4-naphthoquinol and -quinone residues, in particular the 2-methyl-1,4-naphthoquinoline and quinone residues, 6,7-disubstituted 2,2-dialkylchroman- or chromene residues and unsubstituted or substituted chroman-6-ol residues, in particular 2,4,8-trimethyl-chroman-6-ol.
  • ascorbic acid radicals in particular ascorbic acid ethers
  • unsubstituted or substituted 1,4-hydroquinone or 1,4-benzoquinone radicals in particular selected from 2,3-dimethoxy
  • a preferred antioxidative radical (A) is formed from a butylhydroxy-toluene radical (BHT, 2,6-di- tert- butyl-4-methylphenol).
  • BHT is an antioxidant according to the formula BHT-I.
  • the attachment of the Butylhydroxytoluolrest to the linker group is preferably carried out via the methyl group of toluene.
  • An antioxidant radical (A) which is particularly preferred according to the invention is formed from an unsubstituted or substituted 1,4-hydroquinone or 1,4-benzoquinone radical.
  • Formula TPP-II shows a corresponding antioxidant substance with a preferred antioxidative radical (A) consisting of an optionally substituted 1,4-hydroquinone radical, as well as a linker group (L) with n carbon atoms (Cn) and a triphenylphosphonium group as cationic , lipophilic group (K) is formed.
  • the linker group (L) can be linked directly to the free 6-position of 2,3-dimethoxy-5-methyl-1,4-benzoquinone.
  • 2,3-dimethoxy-5-methyl-1,4-benzoquinone is the backbone of ubiquinone (UBI-1).
  • the corresponding hydroquinones are also referred to as ubiquinols.
  • antioxidant residue (A) is selected from 6,7-disubstituted 2,2-dialkylchromans or chromenes of general formula (DAC-I) or (DAC-II), wherein R 1 and R 2 independently represent an OH group, a methoxy group or a CF 3 CH 2 O group and R 3 and R 4 independently represent a C 1 -C 4 alkyl group.
  • the substituents R 1 and R 2 are independently selected from an OH group, a methoxy group and a CF 3 CH 2 O group.
  • R 1 and R 2 are independently selected from an OH group and a methoxy group.
  • R 1 represents an OH group and R 2 represents a methoxy group.
  • One of the substituents R 3 and R 4 represents a C 1 -C 4 -alkyl group.
  • a C 1 -C 4 -alkyl group is a methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, Isobutyl or 2-methylpropyl, sec-butyl or 1-methylpropyl or a tert-butyl group to understand.
  • one of the substituents R 3 or R 4 is selected from a methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl and an n-butyl group.
  • R 3 or R 4 represents a methyl or ethyl group.
  • the other of the two substituents R 3 and R 4 is the linker group (L), which contains the antioxidative radical (A, the 6,7-disubstituted 2,2-dialkylchroman or chromene residue) with the cationic lipophilic group (K).
  • the 6,7-disubstituted 2,2-dialkylchroman radicals are preferred.
  • An extremely extraordinarily used radical according to the invention is the 2,2-dimethyl-6-hydroxy-7-methoxychroman radical with the systematic designation 3,4-dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol.
  • Another particularly preferred antioxidative radical (A) is formed from an unsubstituted or substituted chroman-6 ol (3,4-dihydro-2 H -1-benzopyran-6-ol).
  • the linker group (L) is preferably linked in the 2-position with the chroman-6-ol radical.
  • the substitution of the chroman-6-ol may be independently of one, two or three of the three remaining free positions of the aromatic ring.
  • Preferred suitable substituents of chroman-6-ol are in particular branched or unbranched alkyl chains having 1 to 4 carbon atoms. Particularly preferred are methyl, ethyl, propyl, iso-propyl, butyl, 2-methylpropyl and tert-butyl radicals, more preferably methyl.
  • linker groups having branched or unbranched alkyl chains having 1 to 17, in particular 3 to 16, carbon atoms.
  • TPP-IV represents a preferred antioxidant substance having a chroman-6-ol radical substituted with three methyl groups (analogously to ⁇ -tocopherol, at the positions 2, 4, 8) as antioxidative radical (A), an ethyl radical as linker Group (L) and the Triphenylphosphoniumrest as a cationic lipophilic group (K).
  • the basic form of the tocopherols results.
  • the 4,8,12-Trimethyltridecyl residue of tocopherol can already be used as a linker group, so that the lipophilic, cationic group (K), preferably TPP, is covalently bonded at the end of the tridecyl radical.
  • antioxidative radicals are the ring-opening products of tocopherols, the tocopherolquinones (TOC-II) and the tocopherol hydroquinones (TOC-III), in particular in the triple methylated ⁇ -form (see Table 1).
  • Table 1 Structure of tocopherols.
  • R 1 R 2 R 3 configuration Molecular Formula CAS RN M r tocopherols ⁇ CH 3 CH 3 CH 3 2 R , 4 ' R , 8 ' R C 29 H 50 O 2 10191-41-0 59-02-9 430.71 ⁇ CH 3 H CH 3 2 R , 4 ' R , 8' R C 28 H 48 O 2 148-03-8 16698-35-4 416.69 Y H CH 3 CH 3 2 R , 4 ' R , 8' R ( ⁇ ) form C 28 H 48 O 2 7616-22-0 54-28-4 7540-59-2 416.69 ⁇ H H CH 3 2 R , 4 'R , 8 ' R C 27 H 46 O 2 119-13-1 5488-58-4 402.66 ⁇ 2 CH 3 CH 3 H 2 R , 4 'R , 8 ' R C 28 H 48 O 2 493-35-6 17976-95-3 416.69 ⁇ H CH 3 H 2 R , 4 'R , 8 ' R C 27
  • the antioxidant radical is derived from ascorbic acid.
  • the ascorbic acid is physiologically well tolerated and therefore particularly preferred.
  • the ascorbic acid unit is preferably covalently linked to the linker group via one of the hydroxyl groups on the dihydroxyethyl radical. Particularly preferred is the linkage via the primary OH group.
  • the linker group is then covalently linked as the radical R according to the formula ASC-I. This is preferred according to the invention as the ascorbic acid radical.
  • the antioxidant radical is selected from an ascorbic acid radical, a 3,4-dihydro-2,4,8-trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol radical or a 2,2-dimethyl radical. 6-hydroxy-7-methoxy-chroman moiety.
  • the antioxidant radical (A) is selected from 1,4-naphthoquinones or 1,4-naphthohydroquinones.
  • the linker group (L) of the antioxidant substance according to the invention is formed by an unsubstituted or substituted alkyl, alkenyl or alkynyl chain having 1 to 17 carbon atoms.
  • the linker group is an unsubstituted or substituted alkyl chain.
  • the substituted alkyl, alkenyl or alkynyl chain comprises one or more substituents which are selected from unsubstituted or substituted alkyl, alkenyl or alkynyl side groups, as well as hydroxyl, carboxy and amide groups.
  • the cosmetically and / or pharmaceutically acceptable counterion (Z) of the antioxidant substance is selected from alkyl sulfonates, aryl sulfonates and halogens.
  • Particularly preferred counterions are, in particular, benzenesulfonate, methylbenzenesulfonate and 2-naphthalenesulfonate, methanesulfonate, ethanesulfonate, nitrate and bromide.
  • antioxidant residue (CH2) n- unit anion n 3,4-dihydro-2,4,8-trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 1 TPP nitrate 3,4-dihydro-2,4,8-trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 2 TPP nitrate 3,4-dihydro-2,4,8-trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 3 TPP nitrate 3,4-dihydro-2,4,8-trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 4 TPP nitrate 3,4-dihydro-2,4,8-trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 5 TPP nitrate 3,4-dihydro-2,4,8-trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 6 TPP nitrate 3,4-dihydro-2,4,8-trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 6 TPP nitrate 3,4-dihydro-2,4,
  • the composition according to the invention comprising an antioxidative substance (A) - (L) - (K) + (Z) - and 0.0001 to 99 wt .-% of at least one surfactant, at least one additional active ingredient, selected from aporphine alkaloids, purine and / or purine derivatives, natural betaine compounds, alkyl- or hydroxyalkyl-substituted urea compounds, monomers, oligomers and polymers of amino acids, NC 2 -C 24 -acylamino acids and / or the esters and / or the physiologically acceptable salts of these substances , Polysaccharides, as well as mixtures of these agents.
  • the effect of the composition according to the invention can be unexpectedly increased by an aporphine alkaloid.
  • the addition of at least one aporphine alkaloid results in optimized regulation of electrolyte supply at the cellular level, thereby reducing the effect of the composition of the invention in combating skin aging, protecting the skin from damage by ultraviolet radiation, is synergistically improved to improve the elasticity of the skin and / or to reduce and / or prevent wrinkling.
  • Preferred aporphin alkaloids to be used according to the invention are selected from compounds of the general structure (APO-ALK-I), in which the radicals R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 , which may be identical or different, are selected from a hydrogen atom, a halogen atom, a C 1 - to C 4 -alkyl radical, a C 1 - to C 4 -monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 -polyhydroxyalkyl radical, a (C 1 - to C 4 ) -alkoxy- (C 1 - to C 4 ) -alkyl radical, a C 1 - to C 4 -aminoalkyl radical, a hydroxy - (C 1 - to C 4) alkylamino group, a C 1 - to C 4 -Hydroxyalkoxyrest, a C 1 - to C 4 hydroxyalkyl (C 1 to C 4) amino
  • Examples of the C 1 - to C 4 -alkyl radicals mentioned as substituents in the compounds combined according to the invention are the groups methyl, ethyl, propyl, isopropyl and butyl. Ethyl and methyl are preferred alkyl radicals.
  • C 1 - to C 4 -alkoxy radicals preferably to be used according to the invention are, for example, a methoxy or an ethoxy group.
  • a C 1 - to C 4 -hydroxyalkyl group a hydroxymethyl, a 2-hydroxyethyl, a 3-hydroxypropyl or a 4-hydroxybutyl group may be mentioned.
  • a 2-hydroxyethyl group is particularly preferred.
  • a particularly preferred C 2 to C 4 polyhydroxyalkyl group is the 1,2-dihydroxyethyl group.
  • Examples of halogen atoms are according to the invention F, Cl or Br atoms, Cl atoms are very particularly preferred.
  • sugars with 5 or 6 carbon atoms and the corresponding oligosaccharides are used.
  • Such sugars are, for example, glucose, fructose, galactose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, allose, altrose, mannose, gulose, idose, talose and sucrose.
  • Preferred sugar building blocks are glucose, fructose, galactose, arabinose and sucrose; Glucose is particularly preferred.
  • This compound is also referred to as 1,2,9,10-tetramethoxyaporphin.
  • compositions according to the invention contain at least one aporphine alkaloid in narrower ranges.
  • Preferred compositions according to the invention in particular cosmetic compositions, are characterized in that they contain, based on their weight, a total amount of 0.0001-1% by weight, preferably 0.001-0.5% by weight, more preferably 0.002-0 , 1 wt .-% and in particular 0.005 to 0.01 wt .-% of at least one aporphine alkaloid.
  • compositions according to the invention include TPP-VitE and 1,2,9,10-tetramethoxyaporphin. Further particularly preferred compositions according to the invention comprise TPP-VitC and 1,2,9,10-tetramethoxyaporphin. Further particularly preferred compositions according to the invention comprise TPP-MitQ and 1,2,9,10-tetramethoxyaporphin.
  • Another object of the present invention is a composition containing an antioxidant substance and at least one surfactant, in combination with at least one active ingredient selected from purine (7 H- imidazo [4,5- d ] pyrimidine) and the derivatives of the purine.
  • the addition of purine and / or at least one purine derivative results in optimized regulation of nutrient supply, especially lipid supply, at the cellular level, thereby enhancing the effect of the composition of the invention in combating skin aging , is synergistically improved to protect the skin from damage by ultraviolet radiation, to improve the elasticity of the skin and / or to reduce and / or prevent wrinkling.
  • compositions preferred according to the invention are characterized in that they contain purine and / or purine derivative (s) of the formula (PUR-I), in which the radicals R 1 , R 2 and R 3 are independently selected from -H, - OH, -NH 2 , -SH and the radicals R 4 , R 5 and R 6 are independently selected from -H, a C C 1 - to C 4 -alkyl radical, a C 1 - to C 4 -monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 -polyhydroxyalkyl radical, a (C 1 - to C 4 ) -alkoxy- (C 1 - to C 4 ) -alkyl radical , a C 1 - to C 4 -aminoalkyl radical, a hydroxy (C 1 - to C 4 ) -alkylamino radical, a C 1 - to C 4 -hydroxyalkoxy radical, a C 1 - to C 4 -hydroxy
  • compositions according to the invention include TPP-VitC and caffeine. Further particularly preferred compositions according to the invention comprise TPP-VitC and theobromine. Further particularly preferred compositions according to the invention comprise TPP-VitC and theophylline. Further particularly preferred compositions according to the invention comprise TPP-MitQ and caffeine. Further particularly preferred compositions according to the invention comprise TPP-MitQ and theobromine. Other particularly preferred compositions according to the invention include TPP-MitQ and theophylline. Further particularly preferred compositions according to the invention comprise TPP-VitE and caffeine. Further particularly preferred compositions according to the invention comprise TPP-VitE and theobromine. Further particularly preferred compositions according to the invention comprise TPP-VitE and theophylline.
  • compositions according to the invention comprise, in addition to the antioxidant substance (A) - (L) - (K) + (Z) - and 0.0001-99 wt .-% of at least one surfactant furthermore at least one natural Betainthetic.
  • the effect of the composition according to the invention can be unexpectedly enhanced by a natural betaine compound.
  • a natural betaine compound results in optimized regulation of nutrient supply at the cellular level and / or within the extracellular matrix (ECM), thereby reducing the effect of the composition of the present invention skin aging, to protect the skin from damage by ultraviolet radiation, to improve the skin's elasticity and / or to reduce and / or prevent wrinkling is synergistically improved.
  • Natural betaine compounds preferably to be used according to the invention are naturally occurring compounds with the atomic grouping R 3 N + -CH 2 -X-COO - according to IUPAC Rule C-816.1. So-called betaine surfactants (synthetic) do not fall under the betaine compounds used according to the invention, nor any other zwitterionic compounds in which the positive charge on N or P and the negative charge formally reside on O, S, B or C, but which are not of the IUPAC Comply with rule C-816.1.
  • compositions according to the invention additionally comprise at least one natural betaine compound in a total amount of from 0.01 to 5% by weight, preferably from 0.1 to 3% by weight, more preferably from 0.2 to 1% by weight and most preferably 0, 3 - 0.5 wt .-%, each based on the total composition.
  • compositions according to the invention include TPP-VitC or TPP-VitE or TPP-MitQ® and betaine.
  • Another combination also according to the invention particularly preferably to be used is an antioxidant substance selected from TPP VitC or TPP VitE or TPP MitQ ®, in combination with carnitine, as well as an antioxidant substance selected from TPP VitC or TPP VitE or TPP -MitQ ®, in combination with carnitine tartrate.
  • particularly preferred compositions contain an antioxidant substance selected from TPP VitC or TPP VitE or TPP MitQ ®, in combination with ergothioneine.
  • compositions according to the invention comprise, in addition to the antioxidant substance (A) - (L) - (K) + (Z) - and 0.0001 - 99 wt .-% of at least one surfactant furthermore at least one substance which is selected from urea and alkyl- or hydroxyalkyl-substituted ureas.
  • at least one surfactant furthermore at least one substance which is selected from urea and alkyl- or hydroxyalkyl-substituted ureas.
  • Alkyl- or hydroxyalkyl-substituted urea compounds preferably to be used according to the invention have the general formula (UREA-I) in which R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently of one another represent a hydrogen atom, a methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert.
  • alkyl- or hydroxyalkyl-substituted urea compounds of the general formula (UREA-I) are selected from compounds in which in each case at least one of the radicals R 1 and R 2 or R 3 and R 4 is a C 2 -C 6 -hydroxyalkyl group which is substituted with 1 to 5 hydroxyl groups or C 1 -C 4 hydroxyalkyl groups.
  • C 2 -C 6 -hydroxyalkyl groups which are substituted by 1 to 5 hydroxyl groups or C 1 -C 4 -hydroxyalkyl groups are selected from 2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl, 2-hydroxypropyl, 2- Hydroxyisopropyl and 4-hydroxybutyl groups, with the 2-hydroxyethyl group being highly preferred. Also highly preferred is bis-N, N '- (2-hydroxyethyl) urea. Urea itself is also particularly preferred. It is further preferred to use mixtures of urea and alkyl- or hydroxyalkyl-substituted urea compounds.
  • alkyl or hydroxyalkyl-substituted urea preparations usually contain unsubstituted urea as a by-product or by-product. Therefore, according to the invention, combinations of urea and at least one substance selected from alkyl- or hydroxyalkyl-substituted ureas are also preferred. Extremely preferred are mixtures of urea and bis-N, N '- (2-hydroxyethyl) urea.
  • compositions to be used according to the invention comprise at least one substance selected from urea and alkyl- or hydroxyalkyl-substituted ureas, in a total amount of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.1 to 5% by weight, more preferably from 0.2 to 3 wt .-% and exceptionally preferably 0.5 to 1 wt .-%, each based on the total composition.
  • a combination according to the invention particularly preferably to be used is bis-N, N '- (2-hydroxyethyl) urea and an antioxidant substance selected from TPP VitC or TPP VitE or TPP MitQ ®. Further according to the invention particularly preferred compositions contain urea and an antioxidant substance selected from TPP VitC or TPP VitE or TPP MitQ ®. Further according to the invention particularly preferred compositions contain urea and bis-N, N '- (2-hydroxyethyl) urea and an antioxidant substance selected from TPP VitC or TPP VitE or TPP MitQ ®.
  • Another object of the present invention is a composition containing an antioxidant substance and at least one surfactant, in combination with at least one substance selected from monomers, oligomers and polymers of amino acids, NC 2 -C 24 -acylamino acids and / or the esters and / or the physiologically acceptable salts of these substances, as well as mixtures of these agents.
  • composition according to the invention unexpectedly by substances selected from monomers, oligomers and polymers of amino acids, NC 2 -C 24 -acylamino acids and / or the esters and / or the physiologically acceptable salts of these substances, and mixtures thereof Active ingredients, can be increased.
  • the monomers of the amino acids and / or the NC 2 -C 24 -acylamino acids are preferably selected from alanine, arginine, asparagine, aspartic acid, canavanine, citrulline, cysteine, cystine, dipalmitoylhydroxyproline, desmosine, glutamine, glutamic acid, glycine, histidine, homophenylalanine, hydroxylysine , Hydroxyproline, isodesmosine, isoleucine, leucine, lysine, methionine, methylnorleucine, ornithine, phenylalanine, proline, pyroglutamic acid, sarcosine, serine, taurine, threonine, thyroxine, tryptophan, tyrosine, valine, N-acetyl-L-cysteine, zinc pyroglutamate, sodium octanoylglutamate , Sodium decano
  • C 8 -C 18 acyl radicals are also referred to as cocoyl radical and are likewise preferred substituents.
  • C 2 -C 24 -acyl radicals the amino acids which carry an OH group can also be esterified at this OH group.
  • a preferred example of this according to the invention is hydroxyproline, which is N-acylated and esterified with two, preferably linear, C 2 -C 22 fatty acid residues, more preferably dipalmitoylhydroxyproline.
  • physiologically acceptable salts of the preferred amino acids or amino acid derivatives according to the invention are preferably selected from the ammonium, alkali metal, magnesium, calcium, aluminum, zinc and manganese salts. Particularly preferred are the sodium, potassium, magnesium, aluminum, zinc and manganese salts.
  • amino acid oligomers are peptides with 2-30, preferably 2-15, amino acids.
  • the oligomers of the amino acids and / or the NC 2 -C 24 -acylamino acids are preferably selected from di-, tri-, tetra-, penta-, hexa- or pentadecapeptides which may be N-acylated and / or esterified.
  • amino acid oligomers stimulate collagen synthesis or are able to recruit immune system cells, such as mast cells and macrophages, which then induce tissue repair processes via the release of growth factors, eg collagen synthesis, or are able to sequence them
  • Arg-Phe-Lys bind to thrombospondin I (TSP-1) and thus active TGF- ⁇ ( tissue growth factor ), which induces the synthesis of collagen in dermal fibroblasts, release.
  • N-acylated and / or esterified dipeptides are acetyl-citrullyl-arginine (INCl: acetyl citrullamido arginine), Tyr-Arg (dipeptide-1), Val-Trp (dipeptide-2), Asn-Phe, Asp -Phe, N-palmitoyl- ⁇ -Ala-His, N-acetyl-Tyr-Arg-hexyldecyl ester, carnosine ( ⁇ -Ala-His) and N-palmitoyl-Pro-Arg.
  • IICl acetyl-citrullyl-arginine
  • Tyr-Arg dipeptide-1
  • Val-Trp dipeptide-2
  • Asn-Phe Asp -Phe
  • N-palmitoyl- ⁇ -Ala-His N-acetyl-Tyr-Arg-hexyldecyl ester
  • carnosine ⁇ -A
  • Preferred, optionally N-acylated and / or esterified tripeptides according to the invention are Gly-His-Lys and N-palmitoyl-Gly-His-Lys.
  • analogues of Gly-His-Lys can be used, wherein a maximum of two amino acids are substituted by suitable other amino acids.
  • the inventively preferred amino acids that can replace His or Lys include a side chain with a nitrogen atom that is predominantly charged at pH 6, eg. Pro, Lys, Arg, His, desmosine and isodesmosine. Most preferably, Lys is replaced by Arg, Orn or citrulline.
  • N-acylated and / or esterified tetrapeptides are selected from Rigin and Rigin-based tetrapeptides and ALAMCAT tetrapeptides.
  • Rigin has the sequence Gly-Gln-Pro-Arg.
  • Rigin-based tetrapeptides include the Rigin analogs and Rigin derivatives, in particular the N-palmitoyl-Gly-Gln-Pro-Arg which is particularly preferred according to the invention.
  • the Rigin analogs include those in which the four amino acids are rearranged and / or in which a maximum of two amino acids are substituted to Rigin, z. For example, the sequence Ala-Gln-Thr-Arg.
  • At least one of the amino acids of the sequence has a Pro or Arg, and more preferably, the Tetrapeptide includes both Pro and Arg, and their order and position may vary.
  • the substituting amino acids can be selected from any amino acid defined below.
  • Particularly preferred rigin-based tetrapetides include: Xaa-Xbb-Arg-Xcc, Xaa-Xbb-Xcc-Pro, Xaa-Xbb-Pro-Arg, Xaa-Xbb-Pro-Xcc, Xaa-Xbb-Xcc-Arg, where Xaa , Xbb and Xcc may be the same or different amino acids and wherein Xaa is selected from Gly and the amino acids that can substitute Gly, Xbb is selected from Gln and the amino acids that can substitute Gln, Xcc is selected from Pro or Arg and the Amino acids that can substitute Pro and Arg.
  • the preferred amino acids that can replace Gly include an aliphatic side chain, e.g. ⁇ -Ala, Ala, Val, Leu, Pro, sarcosine (Sar) and isoleucine (Ile).
  • the preferred amino acids that can replace Gln include a side chain having an amino group predominantly uncharged at neutral pH (pH 6-7), eg, Asn, Lys, Orn, 5-hydroxyproline, citrulline, and canavanine.
  • the preferred amino acids that can replace Arg include one Side chain with a nitrogen atom predominantly charged at pH 6, eg Pro, Lys, His, Desmosin and Isodesmosin.
  • Rigin analogs according to the invention Gly-Gln-Arg-Pro and Val-Val-Arg-Pro are preferred.
  • ALAMCAT tetrapeptides are tetrapeptides containing at least one amino acid with an aliphatic side chain, e.g. ⁇ -Ala, Ala, Val, Leu, Pro, sarcosine (Sar) and isoleucine (Ile). Furthermore, ALAMCAT tetrapeptides include at least one amino acid having a side chain with an amino group predominantly uncharged at neutral pH (pH 6-7), e.g. Gln, Asn, Lys, Orn, 5-hydroxyproline, citrulline and canavanine. Furthermore, ALAMCAT tetrapeptides include at least one amino acid having a side chain with a nitrogen atom predominantly charged at pH 6, e.g.
  • ALAMCAT tetrapeptides may contain any amino acid; however, preferably the fourth amino acid is also selected from the three abovementioned groups.
  • N-acylated and / or esterified pentapeptides which are preferred according to the invention are selected from Lys-Thr-Thr-Lys-Ser and its N-acylated derivatives, more preferably N-palmitoyl-Lys-Thr-Thr-Lys-Ser, furthermore N- Palmitoyl-Tyr-Gly-Gly-Phe-Met, Val-Val-Arg-Pro-Pro, N-palmitoyl-Tyr-Gly-Gly-Phe-Leu, Gly-Pro-Phe-Pro-Leu and N-benzyloxycarbonyl- Gly-Pro-Phe-Pro-Leu (the latter two are serine proteinase inhibitors for the inhibition of desquamation).
  • N-acylated and / or esterified hexapeptides are Val-Gly-Val-Ala-Pro-Gly and its N-acylated derivatives, particularly preferably N-palmitoyl-Val-Gly-Val-Ala-Pro-Gly Glu-Glu-Met-Gln-Arg-Arg, furthermore Acetyl-Hexapeptide-3, Hexapeptide-4, Hexapeptide-5, Myristoyl Hexapeptide-5, Myristoyl Hexapeptide-6, Hexapeptide-8, Myristoyl Hexapeptide-8, Hexapeptide-9 and Hexapeptide-10, Ala-Arg-His-Leu-Phe-Trp (Hexapeptide-1), Acetyl Hexapeptide-1, Acetyl Glutamyl Hexapeptide-1, Hexapeptide-2, Ala-Asp-Leu-Lys-Pro-Thr (Hexapeptide-1), Acetyl He
  • An inventively preferred pentadecapeptide is z.
  • Another preferred amino acid oligomer is the peptide derivative L-glutamylaminoethyl-indole.
  • An amino acid oligomer active ingredient particularly preferred according to the invention is the combination of N-palmitoyl-Gly-His-Lys and N-palmitoyl-Gly-Gln-Pro-Arg.
  • Another active ingredient which is preferred according to the invention and exhibits an unexpected increase in activity in the composition according to the invention is selected from polymers of the amino acids and / or the NC 2 -C 24 -acylamino acids.
  • Polymers of the amino acids and / or the NC 2 -C 24 -acylamino acids combined according to the invention are preferably selected from plant and animal protein hydrolysates and / or proteins.
  • Animal protein hydrolysates are z. B. elastin, collagen, keratin, silk, conchiolin and milk protein protein hydrolysates, which may also be in the form of salts.
  • Vegetable protein hydrolysates eg. Soy, wheat, almonds, peas, potato and rice protein hydrolysates. Particularly preferred are soy protein hydrolysates, especially preferably soy protein hydrolysates having an average molecular weight in the range of 1200 to 1800 daltons, preferably in the range of 1400 to 1700 daltons, e.g.
  • soy protein hydrolysates having an average molecular weight in the range of 600 - 1000 daltons, preferably 800 daltons, z.
  • Ridulisse C ® available from the company Silab
  • soy protein hydrolysates having an average molecular weight in the range of 600 - 1000 daltons, preferably 800 daltons, z.
  • Phytokine ® available from Coletica.
  • cationized protein hydrolysates are also preferred according to the invention.
  • the polymers of the amino acids combined according to the invention are selected from DNA repair enzymes.
  • DNA repair enzymes to be used according to the invention are photolyase and T4 endonuclease V, the latter being abbreviated to "T4N5" below. These two enzymes are already known in the art as so-called DNA repair enzymes.
  • DNA repair is defined as the cleavage or removal of UV-induced pyrimidine dimers from the DNA.
  • Particularly preferred according to the invention is the use of liposome-encapsulated DNA repair enzymes.
  • Liposome-encapsulated photolyase is commercially available for. B. under the product name Photosome TM , liposome-encapsulated T4N5 z. B. under the name Ultrasome TM from AGI Dermatics, USA, available.
  • compositions according to the invention comprise at least one of the commercial products Photosomes TM or Ultrasomes TM in total amounts of 0.1-10% by weight, preferably 0.5-5.0% by weight and more preferably 1.0-4.0 Wt .-%, based on the total composition of the invention.
  • Further particularly preferred compositions according to the invention comprise the enzyme photolyase in a total amount of 0.0001-0.1% by weight, preferably 0.001-0.05% by weight, more preferably 0.002-0.02% by weight and most preferably 0.005 - 0.01 wt .-%, each based on the total composition of the invention.
  • compositions contain the enzyme T4 endonuclease V in a total amount of 0.0001 - 0.1 wt .-%, preferably 0.001 - 0.05 wt .-%, particularly preferably 0.002 - 0.02 wt .-% and exceptionally preferably 0.005-0.01% by weight, in each case based on the total composition according to the invention.
  • compositions contain photolyase and an antioxidant substance selected from TPP VitC or TPP VitE or TPP MitQ ®. Further according to the invention particularly preferred compositions contain T4 endonuclease V and an antioxidant substance selected from TPP VitC or TPP VitE or TPP MitQ ®. Further according to the invention particularly preferred compositions contain photolyase and T4 endonuclease V and an antioxidant substance selected from TPP VitC or TPP VitE or TPP MitQ ®.
  • compositions according to the invention are characterized in that they additionally comprise at least one active ingredient which is selected from monomers, oligomers and polymers of amino acids, NC 2 -C 24 -acylamino acids and / or the esters and / or the physiological acceptable salts of these substances, in a total amount of 0.00001 - 2 wt .-%, preferably 0.0001 - 1 wt .-%, more preferably 0.001 - 0.1 wt .-% and most preferably 0.01 - 0, 05 wt .-%, each based on the content of active substance in the total composition.
  • the amino acids and peptides used as active ingredient are N-acylated and / or esterified to improve the penetration into the skin with at least one, preferably linear, C 2 -C 22 fatty acid.
  • Particularly preferred for N-acylation and / or esterification are C 8 -C 18 -fatty acids, very particular preference is given to myristic acid (C 14 ) and palmitic acid (C 16 ).
  • It is furthermore particularly preferred that all the amino acids and peptides used are N-acylated and / or esterified in this way. Also preferred is the substitution of the amino acids and peptides with a benzyloxycarbonyl group at the terminal amino group.
  • Preferred polysaccharides to be used according to the invention are those which comprise at least one deoxy sugar building block, in particular fucose and / or rhamnose, more preferably selected from substances with the INCl designations biosaccharides gum-1, biosaccharides gum-2, biosaccharides gum-3 and biosaccharides Gum-4, furthermore mixtures of the abovementioned polysaccharides containing at least one deoxy sugar building block, for example the mixture of biosaccharides Gum-2 and biosaccharides Gum-3.
  • glucans are cellulose, amylose, glycogen, lichenin, alginate laminarin, tree fungus pachyman and ⁇ -1,3-linked yeast glucan; Nigeran, mycodextran isolated from fungi ( ⁇ -1,3-glucan, ⁇ -1,4-glucan), pustulan ( ⁇ -1,6-glucan), dextran, curdlan ( ⁇ -1,3-D-glucan) , Pullulan and Schizophyllan.
  • polysaccharides to be used according to the invention which exhibit an unexpected increase in activity in the presence of the inventive composition, are selected from chemically modified cellulose derivatives, preferably hydroxyalkylcelluloses, such as hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, methylcellulose, hydroxymethylcellulose, carboxymethylcellulose, furthermore in particular from starches and starch degradation products such as amylose and amylopectin, chemically and / or thermally modified starches, e.g.
  • chemically modified cellulose derivatives preferably hydroxyalkylcelluloses, such as hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, methylcellulose, hydroxymethylcellulose, carboxymethylcellulose, furthermore in particular from starches and starch degradation products such as amylose and amylopectin, chemically and / or thermally modified starches, e.g.
  • gums or gums such as guar gum, xanthan gum, alginates, in particular Sodium alginate, gum arabic, karaya gum, carrageenans, locust bean gum, linseed gums, shellac and agar agar.
  • compositions according to the invention contain at least one polysaccharide in a total amount of 0.001-10 wt%, preferably 0.01-5 wt%, more preferably 0.1-3 wt%, and most preferably 0.5-1 Wt .-%, in each case based on the content of active substance polysaccharide in the entire composition.
  • particularly preferred compositions contain hyaluronic acid (salt) and an antioxidant substance selected from TPP VitC or TPP VitE or TPP MitQ ®.
  • particularly preferred compositions contain beta-glucan and / or Natrium Congressoctenylsuccinat and an antioxidant substance selected from TPP VitC or TPP VitE or TPP MitQ ®.
  • compositions according to the invention with mixtures of two or more of the active substances selected, which are selected from aporphine alkaloids, purine and / or purine derivatives, natural Betaineducatingen, alkyl- or hydroxyalkyl-substituted urea compounds, monomers, oligomers and polymers of amino acids, NC 2 -C 24 -acylamino acids and / or the esters and / or the physiologically acceptable salts of these substances, as well as polysaccharides.
  • the active substances selected which are selected from aporphine alkaloids, purine and / or purine derivatives, natural Betaineducatingen, alkyl- or hydroxyalkyl-substituted urea compounds, monomers, oligomers and polymers of amino acids, NC 2 -C 24 -acylamino acids and / or the esters and / or the physiologically acceptable salts of these substances, as well as polysaccharides.
  • compositions comprise at least one further active ingredient selected from retinoids, especially retinol and C 2 -C 22 fatty acid esters of retinol, oleanolic acid, Oleanol, creatine, flavonoids and flavonoid-rich plant extracts, isoflavonoids and isoflavonoid-rich plant extracts, dihydroquercetin, dill extract (Peucedanum Graveolens Extract), DNA or RNA oligonucleotides, vitamins, provitamins and vitamin precursors of groups B and E and the esters of the aforementioned substances, ⁇ -hydroxycarboxylic acids, ⁇ -ketocarboxylic acids, ⁇ -hydroxycarboxylic acids and their ester, lactone and / or salt form, silymarin, ectoine, self-tanning, skin-soothing and sebum-regulating active ingredients and mixtures of the abovementioned substances.
  • retinoids especially retinol and
  • the isoflavones include the isoflavones and the isoflavone glycosides.
  • isoflavones are substances which are hydrogenation, oxidation or substitution products of 3-phenyl-4H-1-benzopyran, it being possible for hydrogenation to be in the 2,3-position of the carbon skeleton, oxidation to form a carbonyl group in 4-position may be present, and by substitution of the replacement of one or more hydrogen atoms by hydroxy or methoxy groups to understand.
  • the isoflavones preferred according to the invention include, for example, daidzein, genistein, prunetin, biochanin, orobol, santal, pratense, irigenin, glycitein, biochanin A and formononetin.
  • Particularly preferred isoflavones are daidzein, genistein, glycitein and formononetin.
  • Particularly preferred isoflavone glycosides according to the invention are daidzin and genistin.
  • the vitamin B group or the vitamin B complex include, among others, vitamin B 1 , vitamin B 2 , vitamin B 3 , in particular nicotinic acid and nicotinamide (niacinamide), vitamin B 5 , in particular pantothenic acid and panthenol, as well as esters, ethers and cationic derivatives the panthenol, also dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2 (3H) -furanone with the common name pantolactone; Vitamin B 6 , which is not understood to be a uniform substance but the derivatives of 5-hydroxymethyl-2-methylpyridin-3-ol known under the trivial names pyridoxine, pyridoxamine and pyridoxal, vitamin B 7 (biotin), folic acid (vitamin B 9 , Vitamin B c ) and orotic acid (vitamin B 13 ).
  • the vitamin E group includes tocopherol, especially ⁇ -tocopherol, and its derivatives.
  • Preferred derivatives are in particular the esters, such as tocopheryl acetate, nicotinate, phosphate, succinate, linoleate, oleate, tocophereth-5, tocophereth-10, tocophereth-12, tocophereth-18, tocophereth-50 and tocopherol.
  • compositions contain at least one of the following active ingredient combinations: folic acid and an antioxidant substance selected from TPP VitC or TPP VitE or TPP MitQ ®, folic acid and N-palmitoyl-Lys-Thr-Thr-Lys-Ser and an antioxidant substance selected from TPP VitC or TPP VitE or TPP MitQ ®, carnitine and folic acid, and an antioxidant substance selected from TPP VitC or TPP VitE or TPP MitQ ®.
  • Preferred ⁇ -hydroxycarboxylic acids or ⁇ -ketocarboxylic acids according to the invention are glycolic acid, lactic acid, tartaric acid, citric acid, 2-hydroxybutanoic acid, 2,3-dihydroxypropanoic acid, 2-hydroxypentanoic acid, 2-hydroxyhexanoic acid, 2-hydroxyheptanoic acid, 2-hydroxyoctanoic acid, 2-hydroxydecanoic acid, 2- Hydroxydodecanoic acid, 2-hydroxytetradecanoic acid, 2-hydroxyhexadecanoic acid, 2-hydroxyoctadecanoic acid, mandelic acid, 4-hydroxymandelic acid, malic acid, erythraric acid, threaric acid, glucaric acid, galactaric acid, mannaric acid, gular acid, 2-hydroxy-2-methylsuccinic acid, gluconic acid, pyruvic acid, glucuronic acid and galacturonic acid.
  • Particularly preferred ⁇ -hydroxycarboxylic acids are lactic acid, citric acid, glycolic acid and gluconic acid.
  • a particularly preferred ⁇ -hydroxycarboxylic acid is salicylic acid.
  • a particularly preferred ⁇ -ketocarboxylic acid is pyruvic acid.
  • the esters of said acids are selected from the methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, amyl, pentyl, hexyl, 2-ethylhexyl, octyl, decyl, dodecyl and hexadecyl esters.
  • Further derivatives of the abovementioned acids are their physiologically tolerated salts, preferably the zinc, copper and manganese salts, the salts of the alkali and alkaline earth metals and the ammonium, alkylammonium, alkanolammonium and glucammonium salts, particularly preferably the sodium, potassium and potassium salts. , Magnesium and calcium salts.
  • the ⁇ -hydroxycarboxylic acids, ⁇ -ketocarboxylic acids or ⁇ -hydroxycarboxylic acids or their derivatives are preferably in a total amount of 0.1 to 10 wt .-%, particularly preferably 0.5 to 5 wt .-% and most preferably 1 - 2 wt. -%, in each case based on the total composition included.
  • compositions contain ectoine and at least one antioxidant substance selected from TPP VitC or TPP VitE or TPP MitQ ®.
  • Skin-soothing active ingredients preferred according to the invention are selected from allantoin, ⁇ -bisabolol, ⁇ -lipoic acid, extracts from Centella asiatica, glycyrrethic acid, the dipeptide Tyr-Arg, its esters and its N-acyl derivatives, in particular N-acetyl-Tyr-Arg-hexyldecyl ester , as well as any mixtures of these substances.
  • the skin-soothing active ingredients are preferably present in amounts of 0.001 to 5 wt .-%, particularly preferably 0.01 to 2 wt .-% and most preferably 0.1 to 1 wt .-%, each based on the total composition.
  • Sebum-regulating active substances preferred according to the invention are selected from azelaic acid, sebacic acid, 10-hydroxydecanoic acid, 1,10-decanediol, potassium azeloyl diglycinate, extracts from Spiraea ulmaria, furthermore from water and oil-soluble extracts of witch hazel, burdock root and stinging nettle, cinnamon extract and chrysanthemum extract.
  • the composition is a topically applied composition.
  • the composition can be suitably applied to other organs where it exerts its most suitable effect on the skin without any troublesome side effects.
  • the composition according to the invention comprising an antioxidant substance carrying an antioxidant moiety which is linked via a linker group to a lipophilic, cationically charged group and 0.0001 to 99% by weight is obtained to the total weight of the composition, at least one surfactant, in a form suitable for topical administration.
  • fatty acids particularly linear and / or branched, saturated and / or unsaturated C 8-30 fatty acids
  • fatty alcohols particularly saturated, mono- or polyunsaturated, branched or unbranched fatty alcohols having 4-30 carbon atoms which may be ethoxylated with 1-75, preferably 5-20 ethylene oxide units and / or propoxylated with 3-30, preferably 9-14 propylene oxide units
  • ester oils ie esters of C 6 - 30- fatty acids with C 2-30 fatty alcohols, hydroxycarboxylic acid alkyl esters, dicarboxylic acid esters such as di-n-butyl adipate and diol esters such as ethylene glycol dioleate or propylene glycol di (2-ethylhexanoate), symmetrical, asymmetrical or cyclic esters of carbonic acid with fatty
  • Hardened triglyceride fats for example soybean lecithin, egg lecithin and cephalins, silicone compounds selected from decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane and silicone polymers which may, if desired, be cross-linked, e.g. B.
  • the cosmetic or dermatological compositions according to the invention are preferably in the form of a liquid, flowable or solid oil-in-water emulsion, water-in-oil emulsion, multiple emulsion, in particular an oil-in-water-in-oil or water in-oil-in-water emulsion, macroemulsion, miniemulsion, microemulsion, PIT emulsion, nanoemulsion, Pickering emulsion, hydrodispersion, hydrogel, lipogel, mono- or multiphase solution, foam, powder or mixture with at least one polymer suitable as a medical adhesive.
  • the agents may also be presented in anhydrous form, such as an oil or a balm.
  • the carrier may be a vegetable or animal oil, a mineral oil, a synthetic oil or a mixture of such oils.
  • the composition according to the invention further contains at least one auxiliary and / or additive selected from thickeners and inorganic or organic UV filter substances.
  • antioxidants are antioxidants, preservatives, solvents such as ethanol, isopropanol, Ethylene glycol, propylene glycol, propylene glycol, glycerol and diethylene glycol, adsorbents and fillers such as talc and Veegum ®, perfume oils, pigments and dyes for coloring the composition, substances for adjusting the pH, complexing agents such as EDTA, NTA, ⁇ -alanine diacetic acid and phosphonic acids, Propellants such as propane-butane mixtures, pentane, isopentane, isobutane, N 2 O, dimethyl ether, CO 2 and air.
  • solvents such as ethanol, isopropanol, Ethylene glycol, propylene glycol, propylene glycol, glycerol and diethylene glycol
  • adsorbents and fillers such as talc and Veegum ®
  • perfume oils pigments and dyes for coloring the composition
  • Another object of the present invention is the non-therapeutic, cosmetic use of an antioxidant substance, which carries an antioxidant radical, which is linked via a linker group with a lipophilic, cationically charged group, to combat skin aging, to protect the skin Damage due to ultraviolet radiation, to improve the elasticity of the skin and / or to reduce and / or prevent wrinkling.
  • Another object of the present invention is the use of at least one antioxidant substance, which carries an antioxidant radical which is linked via a linker group with a lipophilic, cationically charged group, for the preparation of a composition for combating skin aging, for the protection of the skin Damage due to ultraviolet radiation, to improve the elasticity of the skin and / or to reduce and / or prevent wrinkling.
  • compositions according to the invention apply mutatis mutandis to the uses according to the invention.
  • compositions according to the present invention are used to combat skin aging, to protect the skin from damage by ultraviolet radiation, to improve the elasticity of the skin and / or to reduce and / or prevent the formation of wrinkles or to prepare a skin aging control composition, to protect the skin from damage by ultraviolet radiation, to improve the elasticity of the skin and / or to reduce and / or prevent wrinkling.
  • Skin creams Compositions 1-4 are preferred embodiments of protective day creams.
  • compositions 1-3 are further preferred embodiments of protective day creams for particularly demanding skin containing anti-aging agents.
  • Care creams Compositions 1-6 are preferred embodiments of protective care creams of gel-like consistency.
  • Compositions 1-5 are preferred embodiments of protective day creams with higher sunscreen (SPF ca. 10-15) for particularly demanding skin containing anti-aging agents.
  • Compositions 1-3 are preferred embodiments of protective face lotions which are preferably applied to the skin with a pad, wad or wipe.
  • Compositions 1-3 are preferred embodiments of protective creams based on a rich yet non-greasy water-in-silicone emulsion that can be massaged into the skin.
  • 1 2 3 Belsil DM 100 2.50 2.50 2.50 Dow Corning 245 Fluid 25,00 25,00 25,00 Abil EM 90 2.00 2.00 2.00 sodium chloride 2.00 2.00 2.00 Symdiol 68 0.30 0.30 0.30 phenoxyethanol 0.40 0.40 0.40 TPP VitC 0.01 0.01 0.01 Ridulisse C - 2.00 1.00 Rhamnosoft 2.00 - - Hydro Vance - 3.00 - folic acid - - 0.10 Perfume 0.30 0.30 0.30 Aqua ad 100 ad 100 ad 100 10th day cream: The following composition is another preferred embodiment of a protective composition of the invention.
  • compositions for impregnating wipes ingredients 1 2 3 4 Phase 1 PEG-40 Hydrogenated Castor Oil 0.1 0.1 0.1 - Trideceth-9 0.1 0.1 0.1 - Perfume 0.3 0.1 0.1 0.1 Phase 2 hexyl laurate 2.0 - - - dicaprylyl - - 2.0 - dipropylene - 2.0 - - Phase 3 allantoin 0.5 - - - Citric acid (monohydrate) 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 Trisodium citrate (dihydrate) 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 decyl glucoside - - - 2.0 Pemulen TR 1 - - - 0.2 TPP VitE 0.03 0.02 0,003 0.01 Ridulisse C 1.00 0.50 1.00 - carnitine 0.20 - - 0.50 water ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Gerontology & Geriatric Medicine (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft die Verwendung einer antioxidativen Substanz, die einen antioxidativen Rest trägt, welcher über eine Linker-Gruppe mit einer lipophilen, kationisch geladenen Gruppe verknüpft ist, zur Bekämpfung der Hautalterung, zum Schutz der Haut vor Schäden durch ultraviolette Strahlung, zur Verbesserung der Elastizität der Haut und/oder zur Verringerung und/oder Verhinderung der Faltenbildung sowie Zusammensetzungen, enthaltend eine solche antioxidative Substanz und 0,0001 bis 99 Gew.-% mindestens eines Tensids.

Description

  • Die Erfindung betrifft die Verwendung einer antioxidativen Substanz, die einen antioxidativen Rest trägt, welcher über eine Linker-Gruppe mit einer lipophilen, kationisch geladenen Gruppe verknüpft ist, zur Bekämpfung der Hautalterung, zum Schutz der Haut vor Schäden durch ultraviolette Strahlung, zur Verbesserung der Elastizität der Haut und/oder zur Verringerung und/oder Verhinderung der Faltenbildung sowie Zusammensetzungen, enthaltend eine solche antioxidative Substanz und 0,0001 bis 99 Gew.-% mindestens eines Tensids.
  • Mittel und Behandlungsmethoden zur Behandlung reifer oder intrinsisch oder extrinsisch gealterter oder lichtgeschädigter Haut sind eine bedeutende kosmetische Herausforderung. Bei diesen Mitteln besteht ein Bedarf nach Inhaltsstoffen, die den Zubereitungen weiteren Nutzen verleihen, sei es aus anwendungstechnischer Sicht, aus herstelltechnischer Sicht oder aus Sicht des Verbrauchers, der beispielsweise aufgrund bestimmter Inhaltsstoffe ein verbessertes subjektives Empfinden dem kosmetischen Mittel gegenüber entwickelt. Der Schwerpunkt der Leistung eines Inhaltsstoffes kann dabei je nach kosmetischem Mittel auch unterschiedlich sein. So kann ein und derselbe Stoff in einem Shampoo oder einer Spülung pflegende Eigenschaften für die behandelten Haare bewirken, während er in einem Haarfärbemittel darüber hinaus die Anfärbung der Kopfhaut verringert oder die zum Teil aggressive Wirkung des Färbemittels kompensiert.
  • Die Altershaut wird kosmetisch in erster Linie mit Vitamin A-Derivaten oder Hydroxysäuren behandelt, die über eine Stimulation der Proliferation der Basalzellen in der Epidermis zu einer Verdickung der Epidermis und damit Glättung der Haut führen.
  • Retinoide greifen in den Metabolismus der Hautzellen ein und bewirken neben der Anregung der Proliferation und Differenzierung der epidermalen Keratinozyten die Steigerung der Collagenproduktion durch Fibroblasten. Darüber hinaus soll Retinol die Bildung von Collagen verdauenden Enzymen reduzieren (New Scientist 2031, 42-46, 1996). Retinsäure besitzt jedoch teratogene Eigenschaften und darf nur in verschreibungspflichtigen Pharmaka eingesetzt werden. Der Einsatz von Retinol in kosmetischen und pharmazeutischen topischen Praeparaten ist aus mehreren Gründen als problematisch zu betrachten. So weist Retinol eine relative hohe Phototoxizität auf und kann deshalb nur in geringen Konzentrationen in Zusammensetzungen zur Anwendung am Menschen eingesetzt werden. Darüber hinaus wird Retinol unter Einwirkung von Wärme und/oder Licht leicht oxidativ abgebaut und ist in kosmetischen und pharmazeutischen Formulierungen schwierig zu stabilisieren.
  • Hydroxysäuren sind in den für die Behandlung der Hautalterung notwendigen Konzentrationen häufig schlecht verträglich, insbesondere für die Behandlung empfindlicher Haut und für die Behandlung der Haut im Augenbereich.
  • Neuere Ansätze bestehen darin, die Proteine, die in der trockenen oder der Altershaut fehlen oder vermindert vorkommen, gezielt zu substituieren bzw. indirekt in die Stoffwechselprozesse einzugreifen, die bei trockener Haut oder mit zunehmendem Alter gestört sind, um diese zu normalisieren. Als Beispiel sei hier die Stimulation der Collagensynthese mit dem Zweck der Faltenreduzierung angeführt. Weiterhin werden beispielsweise Laminin, Substanzen zur Verlängerung der Lebenszeit von Hautzellen und bestimmte Extrakte zur Stimulierung der epidermalen Differenzierung eingesetzt. Hierbei handelt es sich teilweise jedoch um pharmakologisch wirksame Substanzen mit hohem Nebenwirkungspotenzial.
  • Um eine besonders starke Hautalterung zu bekämpfen und zu verhindern, müssen die Zellen der Haut vor den Einflüssen von UV-Strahlung geschützt werden. Weiterhin müssen die Zellen in die Lage versetzt werden, solche Schäden, die durch UV-Strahlung hervorgerufen werden und somit zu einer stärkeren extrinsischen Hautalterung führen, selbst zu reparieren bzw. zu vermindern und so die Hautalterung einzudämmen.
  • In der US 6331532 , der US7232809 und der US20080161267 werden antioxidative Substanzen beschrieben, die zur Behandlung von degenerativen Krankheiten, wie u.a. Parkinson oder Alzheimer, eingesetzt werden sollen. Eine topische Applikation auf der Haut oder eine Verwendung der beschriebenen antioxidativen Substanzen zur Bekämpfung der Hautalterung, zum Schutz der Haut vor Schäden durch ultraviolette Strahlung, zur Verbesserung der Elastizität der Haut und/oder zur Verringerung und/oder Verhinderung der Faltenbildung wurde nicht beschrieben.
  • Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, gut verträgliche Wirkstoffe und Zusammensetzungen, die diese gut verträglichen Wirkstoffe enthalten, zur Verfügung zu stellen, um die Hautalterung zu bekämpfen.
  • Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, gut verträgliche Wirkstoffe und Zusammensetzungen, die diese gut verträglichen Wirkstoffe enthalten, zur Verfügung zu stellen, um die Haut vor Schäden durch ultraviolette Strahlung zu schützen.
  • Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, gut verträgliche Wirkstoffe und Zusammensetzungen, die diese gut verträglichen Wirkstoffe enthalten, zur Verfügung zu stellen, um eine Verbesserung der Elastizität der Haut zu erreichen.
  • Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, gut verträgliche Wirkstoffe und Zusammensetzungen, die diese gut verträglichen Wirkstoffe enthalten, zur Verfügung zu stellen, um eine Verringerung und/oder Verhinderung der Faltenbildung zu erreichen.
  • Überraschend wurde gefunden, dass die vorliegende Zusammensetzung die gestellten Aufgaben in hervorragender Weise löst.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Zusammensetzung, enthaltend
    1. a) mindestens eine antioxidative Substanz, die
      1. i) einen antioxidativen Rest (A) trägt, welcher über eine Linker-Gruppe (L) mit einer lipophilen, kationisch geladenen Gruppe (K) verknüpft ist, und
      2. ii) ein kosmetisch und/oder pharmazeutisch akzeptables Gegenion (Z) umfasst, sowie
  • b) 0,0001 bis 99 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, mindestens eines Tensids.
  • Die Struktur der antioxidative Substanz ist in der Formel (AOS-I) beschrieben:

             A-L-K+ Z-     (AOS-I)

  • Der antioxidative Rest (A) ist dabei kovalent mit der Linker-Gruppe (L) verbunden, die wiederum kovalent mit der lipophilen, kationisch geladenen Gruppe (K) verbunden ist. Solchermaßen aufgebaute antioxidative Substanzen sind überraschender Weise in der Lage, durch die Zellwände der Mitochondrien in die Mitochondrien selbst zu gelangen und dort den Alterungsprozeß positiv zu beeinflussen, insbesondere zu verlangsamen. Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass der Einsatz nicht nur systemisch sondern auch topisch erfolgen kann. Eine verbesserte Verfügbarkeit von Substanzen mit antioxidativer Wirkung in den Mitochondrien der Fibroblasten führt zu einer verlängerten Lebenszeit der Fibroblasten, die die extracelluläre Matrix herstellen. Die Reduktion der extrazellulären Matrix in der Dermis führt zu Faltenbildung, Verlust der Elastizität der Haut sowie zu allgemeiner Hautalterung. Durch eine verbesserte Versorgung der Mitochondrien (als Kraftwerke der Fibroblasten) mit antioxidativen Substanzen kann die volle Funktionsfähigkeit der einzelnen Zelle länger gewährleistet werden und die negativen Begleiterscheinungen des Älterwerdens können herausgezögert werden. Somit sind die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Anti-Aging-Mittel für die Haut besonders gut geeignet.
  • Weiterhin wurde überraschenderweise gefunden, dass die topische Applikation einer Zusammensetzung, die eine erfindungsgemäß aufgebaute antioxidative Substanz sowie 0,0001 bis 99 Gew.-% mindestens eines Tensids enthält, zur Bekämpfung der Hautalterung, zum Schutz der Haut vor Schäden durch ultraviolette Strahlung, zur Verbesserung der Elastizität der Haut und/oder zur Verringerung und/oder Verhinderung der Faltenbildung geeignet ist.
  • Die erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält 0,0001 bis 99 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, mindestens eines Tensids.
  • Unter dem Begriff Tensid werden oberflächenaktive Substanzen verstanden, die eine anionische oder kationische Ladung im Molekül tragen. Ebenfalls kann im Molekül sowohl eine anionische als auch kationische Ladung vorhanden sein. Diese zwitterionischen oder amphoteren oberflächenaktiven Substanzen können erfindungsgemäß ebenfalls eingesetzt werden. Weiterhin können die oberflächenaktiven Substanzen auch nicht-ionisch sein.
  • Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe, lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen), Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist, Acylsarcoside mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe, Acyltauride mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe, Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe, Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, lineare Alkansulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen, lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen, Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen, Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)x-OSO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist, Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030 , sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-37 23 354 , Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-39 26 344 , Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen,
    Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel (VI),
    Figure imgb0001
     in der R29 bevorzugt für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, R30 für Wasserstoff, einen Rest (CH2CH2O)nR29 oder X, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für Wasserstoff, ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder NR31R32R33R34, mit R31 bis R34 unabhängig voneinander stehend für einen C1 bis C4 - Kohlenwasserstoffrest, steht,
    sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester der Formel R35CO(AlkO)nSO3M, in der R35CO- für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, Alk für CH2CH2, CHCH3CH2 und/oder CH2CHCH3, n für Zahlen von 0,5 bis 5 und M für ein Kation steht, wie sie in der DE-OS 197 36 906.5 beschrieben sind,
    Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate der Formel (VIII),
    Figure imgb0002
     wie sie beispielsweise in EP 561825 B1 , EP 561999 B1 , DE 4204700 A1 oder von A.K.Biswas et al. in J.Am.Oil.Chem.Soc. 37, 171 (1960) und F.U.Ahmed in J.Am.Oil.Chem.Soc. 67, 8 (1990) beschrieben worden sind, in der R36CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, x, y und z in Summe für 0 oder für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10, und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht. Typische Beispiele für im Sinne der Erfindung geeignete Monoglycerid(ether)sulfate sind die Umsetzungsprodukte von Laurinsäuremonoglycerid, Kokosfettsäuremonoglycerid, Palmitinsäuremonoglycerid, Stearinsäuremonoglycerid, Ölsäuremonoglycerid und Talgfettsäuremonoglycerid sowie deren Ethylenoxidaddukte mit Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure in Form ihrer Natriumsalze. Vor-zugsweise werden Monoglyceridsulfate der Formel (VIII) eingesetzt, in der R36CO für einen linearen Acylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht.
  • Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül und Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremonoalkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen.
  • Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO(-) - oder -SO3 (-) - Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, z. B. das Kokosacylaminopropyldimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
  • Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8 - C24 - Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12 - C18 - Acylsarcosin.
  • Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise
  • Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, mit einem Methyl- oder C2 - C6 - Alkylrest endgruppenverschlossene Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, wie z. B. die unter den Verkaufsbezeichnungen Dehydol® LS, Dehydol® LT (Cognis) erhältlichen Typen, C12-C30-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin, Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl, Polyolfettsäureester, wie beispielsweise das Handelsprodukt Hydagen® HSP (Cognis) oder Sovermol-Typen (Cognis), alkoxylierte Triglyceride, alkoxylierte Fettsäurealkylester der Formel R37CO-(OCH2CHR38)wOR39, in der R37CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R38 für Wasserstoff oder Methyl, R39 für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und w für Zahlen von 1 bis 20 steht, Aminoxide, Hydroxymischether, wie sie beipielsweise in der DE-OS 19738866 beschrieben sind, Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate, Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester, Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine, Fettsäure-N-alkylglucamide, Alkylpolygykoside entsprechend der allgemeinen Formel RO-(Z)x wobei R für Alkyl, Z für Zucker sowie x für die Anzahl der Zuckereinheiten steht. Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside können lediglich einen bestimmten Alkylrest R enthalten. Üblicherweise werden diese Verbindungen aber ausgehend von natürlichen Fetten und Ölen oder Mineralölen hergestellt. In diesem Fall liegen als Alkylreste R Mischungen entsprechend den Ausgangsverbindungen bzw. entsprechend der jeweiligen Aufarbeitung dieser Verbindungen vor. Besonders bevorzugt sind solche Alkylpolyglykoside, bei denen R
    • im wesentlichen aus C8- und C10-Alkylgruppen oder
    • im wesentlichen aus C12- und C14-Alkylgruppen oder
    • im wesentlichen aus C8- bis C16-Alkylgruppen oder
    • im wesentlichen aus C12- bis C16-Alkylgruppen oder
    • im wesentlichen aus C16 bis C18-Alkylgruppen besteht.
  • Als Zuckerbaustein Z können beliebige Mono- oder Oligosaccharide eingesetzt werden. Üblicherweise werden Zucker mit 5 bzw. 6 C-Atomen sowie die entsprechenden Oligosaccharide eingesetzt. Solche Zucker sind beispielsweise Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose und Sucrose. Bevorzugte Zuckerbausteine sind Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose und Sucrose; Glucose ist besonders bevorzugt. Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside enthalten im Schnitt 1,1 bis 5 Zuckereinheiten. Alkylpolyglykoside mit x-Werten von 1,1 bis 2,0 sind bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt sind Alkylglykoside, bei denen x 1,1 bis 1,8 beträgt. Auch die alkoxylierten Homologen der genannten Alkylpolyglykoside können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Diese Homologen können durchschnittlich bis zu 10 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxideinheiten pro Alkylglykosideinheit enthalten.
  • Als bevorzugte nichtionische Tenside haben sich die Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte an gesättigte lineare Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen. Zubereitungen mit hervorragenden Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside Fettsäureester von ethoxyliertem Glycerin enthalten. Diese Verbindungen sind durch die folgenden Parameter gekennzeichnet. Der Alkylrest R enthält 6 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch verzweigt sein. Bevorzugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphatische Reste. Solche Alkylreste sind z. B. 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl, 1-Cetyl und 1-Stearyl. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl. Bei Verwendung sogenannter "Oxo-Alkohole" als Ausgangsstoffe überwiegen Verbindungen mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Bei den als Tensid eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält. Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein. Die Tenside werden in Mengen von 0,0001 - 99 Gew.%, bevorzugt 0,1 - 30 Gew.%, weiter bevorzugt 0,5-15 Gew.%, weiter bevorzugt 1,0 bis 10 Gew.-%, weiter bevorzugt 1,5-5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, eingesetzt. Werden zwei oder mehr Tenside eingesetzt beziehen sie die genannten Mengenbezeichnungen auf die Summe aller Tenside.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform können nicht-ionische, zwitterionische und/oder amphotere Tenside sowie deren Mischungen bevorzugt sein.
  • Erfindungsgemäß bevorzugt sind ebenfalls kationische Tenside vom Typ der quartären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine. Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid, sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen. Die langen Alkylketten der oben genannten Tenside weisen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf.
  • Bei Esterquats handelt es sich um bekannte Stoffe, die sowohl mindestens eine Esterfunktion als auch mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe als Strukturelement enthalten. Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Triethanolamin, quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quaternierten Estersalzen von Fettsäuren mit 1,2-Dihydroxypropyldialkylaminen. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex®, Dehyquart® und Armocare® vertrieben. Die Produkte Armocare® VGH-70, ein N,N-Bis(2-Palmitoyloxyethyl)dimethylammoniumchlorid, sowie Dehyquart® F-75, Dehyquart® C-4046, Dehyquart® L80 und Dehyquart® AU-35 sind Beispiele für solche Esterquats.
  • Die Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthetischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen hergestellt. Eine erfindungsgemäß besonders geeignete Verbindung aus dieser Substanzgruppe stellt das unter der Bezeichnung Tegoamid® S 18 im Handel erhältliche Stearamidopropyl-dimethylamin dar.
  • Die kationischen Tenside sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
  • Bevorzugt können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens einen nichtionogenen Emulgator mit einem HLB-Wert von 8 bis 18, gemäß den im Römpp-Lexikon Chemie (Hrg. J. Falbe, M.Regitz), 10. Auflage, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York, (1997), Seite 1764, aufgeführten Definitionen enthalten. Nichtionogene Emulgatoren mit einem HLB-Wert von 10-15 können erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein.
  • Unter den genannten Emulgatoren-Typen können die Emulgatoren, die kein Ethylenoxid und/oder Propylenoxid im Molekül enthalten, ganz besonders bevorzugt sein.
  • Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist mindestens ein Tensid, ausgewählt aus der Gruppe der nichtionischen Tenside, enthalten. Es können neben dem mindestens einen nichtionischen Tensid auch weitere Tenside in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthalten sein, die aus anderen, insbesondere den oben genannten Tensidklassen ausgewählt sind.
  • Bevorzugte Zusammensetzungen, enthaltend mindestens ein nicht-ionisches Tensid, sind vorteilhafterweise besonders schonende und hautverträgliche kosmetische und/oder dermatologische Formulierungen, die eine geringe Hautreizung aufweisen, aber gleichzeitig die Penetration der antioxidativen Substanz in die Haut, insbesondere in die tieferen Hautschichten zu den Fibroblasten der Dermis, und dabei insbesondere in die Mitochondrien der Fibroblasten gewährleisten. Ihr Einsatz führt zu einer synergistischen Erhöhung der Wirksamkeit der erfindungsgemäßen antioxidativen Substanzen zur Bekämpfung der Hautalterung, zum Schutz der Haut vor Schäden durch ultraviolette Strahlung, zur Verbesserung der Elastizität der Haut und/oder zur Verringerung und/oder Verhinderung der Faltenbildung
  • Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das mindestens eine nichtionische Tensid ausgewählt aus
    • Anlagerungsprodukten von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/ oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe;
    • C12/18-Fettsäuremono- und -diestern von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin;
    • Glycerinmono- und -diestern und Sorbitanmono- und -diestern von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und deren Ethylenoxidanlagerungsprodukten;
    • Alkylmono- und -oligoglycosiden mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und deren ethoxylierten Analoga;
    • Anlagerungsprodukten von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl;
    • Polyolestern;
    • Anlagerungsprodukten von 2 bis 15 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl;
    • Partialestern auf Basis linearer, verzweigter, ungesättigter bzw. gesättigter C6/22-Fettsäuren, Ricinolsäure sowie 12-Hydroxystearinsäure und Glycerin, Polyglycerin, Pentaerythrit, Dipenta-erythrit, Zuckeralkoholen, Alkylglucosiden sowie Polyglucosiden;
    • Trialkylphosphaten sowie Mono-, Di- und/oder Tri-PEG-Alkylphosphaten;
    • Wollwachsalkoholen;
    • Polysiloxan-Polyalkyl-Polyether-Copolymeren bzw. entsprechenden Derivaten;
    • Mischestern aus Pentaerythrit, Fettsäuren, Citronensäure und Fettalkohol und/oder Mischestern von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, Methylglucose und Polyolen sowie
    • Polyalkylenglycolen.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die lipophile, kationisch geladene Gruppe (K) der antioxidativen Substanz ausgewählt aus substituierten oder unsubstituierten Triphenylphosphoniumkationen.
  • Substituierte Triphenylphosphoniumkationen sind an einem, zwei oder drei der drei Phenylreste an ein, zwei, drei Positionen. Bevorzugt werden die meta- bzw. para-Positionen der Phenylreste (an den Positionen 2 oder 4 (meta) bzw. 3 (para) substituiert.
  • Bevorzugt sind hydrophobe Reste wie beispielsweise substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, Akenyl- und/oder Alkinylreste. Besonders bevorzugt sind unsubstituierte unverzweigte oder verzweigte Alkylreste. Insbesondere geeignet sind Methyl-, Ethyl-, Propyl-, iso-Propyl-, Butyl- oder tert.-Butylreste.
  • Bevorzugt sind hierbei die ein- und/oder zweifache Substitution an einem, zwei oder drei Phenylresten. Zu beachten ist dabei, dass keine sterische Hinderung auftritt.
  • Besonders bevorzugt ist sind antioxidative Reste (A) mit einem unsubstituierten Triphenylphosphoniumkation (im weitere als TPP bezeichnet), beispielhaft dargestellt gemäß Formel (TPP-I). Die Linker-Gruppe (L) mit dem Antioxidativen Rest (A) sind hier beispielhaft als Kombination von R und Alkylkette dargestellt. Gegenion Z ist hier beispielhaft Bromid.
    Figure imgb0003
  • Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der antioxidative Rest ausgewählt aus einem Butylhydroxytoluoylrest, Ascorbinsäureresten, insbesondere Ascorbinsäureethern, unsubstituierten oder substituierten 1,4 Hydrochinon- oder 1,4 Benzochinon-Resten, insbesondere ausgewählt aus 2,3-Dimethoxy-5-methyl-1,4-benzochinon-Resten, 1,4-Naphtochinol- und -chinon-Resten, insbesondere den 2-Methyl-1,4-naphthochinol- und -chinon-Resten, 6,7-disubstituierten 2,2-Dialkylchroman- oder -chromen-Resten und unsubstituierten oder substituierten Chroman-6-ol-Resten, insbesondere 2,4,8-Trimethyl-Chroman-6-ol.
  • Ein bevorzugter antioxidativer Rest (A) wird gebildet aus einem Butylhydroxy-toluolrest (BHT, 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol). BHT ist ein Antioxidans gemäß der Formel BHT-I. Die Anknüpfung des Butylhydroxytoluolrest an die Linkergruppe erfolgt bevorzugt über die Methylgruppe des Toluols.
    Figure imgb0004
  • Ein erfindungsgemäß besonders bevorzugter antioxidativer Rest (A) wird gebildet aus einem unsubstituierten oder substituierten 1,4-Hydrochinon- oder 1,4-Benzochinon-Rest. Formel TPP-II zeigt eine entsprechende antioxidative Substanz mit einem bevorzugten antioxidativen Rest (A), der aus einem ggf. substituierten 1,4 Hydrochinon-Rest, sowie einer Linkergruppe (L) mit n Kohlenstoffatomen (Cn) und einer Triphenylphosphonium-gruppe als kationische, lipophile Gruppe (K) gebildet wird.
    Figure imgb0005
  • Die Substituenten (Y)m, (mit m = 0, 1, 2 oder 3) am aromatischen System des 1,4-Hydrochinon- bzw. 1,4-Benzochinon-Rests sind unabhängig voneinander bevorzugt ausgewählt aus Alkylresten, insbesondere C1- bis C4-Alkylresten, besonders bevorzugt Methyl, Ethyl-, Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, 2-Methylpropyl- oder tert.- Butyl-, sowie Alkoxyl-Resten, bevorzugt C1- bis C4-Alkoxyl-Resten, insbesondere Methoxy- und Ethoxy-Resten.
  • Ein besonders bevorzugter antioxidativer Rest (A), der eine substituierte 1,4- Benzochinon- bzw. 1,4-Hydrochinon-Einheit aufweist, ist der 2,3-Dimethoxy-5-methyl-1,4-benzochinon-Rest, bei denen m=3 und Y an 2 und 3-Position Methoxy sowie an 5-Position Methyl ist. An der freien 6-Position des 2,3-Dimethoxy-5-methyl-1,4-benzochinon kann direkt die Linker-Gruppe (L) angeknüpft sein.
  • 2,3-Dimethoxy-5-methyl-1,4-benzochinon ist das Grundgerüst der Ubichinone (UBI-1). Die Ubichinone tragen an der freien 6-Position eine Isoprenoidkette mit n = 6 bis 10. Die Substanz nach Formel UBI-I mit n=0 wird aber ebenfalls als Ubichinon bezeichnet Die entsprechenden Hydrochinone werden auch als Ubichinole bezeichnet. Auch die Isoprenoidketten gemäß Formel UBI-I können als Linker-Gruppe dienen.
    Figure imgb0006
     mit n = 6, 7, 8, 9 oder 10.
    Figure imgb0007
     TPP-III stellt eine besonders bevorzugte antioxidative Substanz ("TPP-Q10", MitoQ® erhältlich von Antipodean Pharmaceuticals) mit einem bevorzugten antioxidativen Rest (= 2,3-Dimethoxy-5-methyl-1,4-benzodihydrochinons; reduzierte Form des 2,3-Dimethoxy-5-methyl-1,4-benzochinons) sowie einer bevorzugten Linkergruppe (unverzweigte Alkylkette mit einer Kettenlänge von 10 Kohlenstoffatomen) dar.
  • Ein anderer ebenfalls bevorzugter antioxidativer Rest (A) ist auswählt aus 6,7-disubstituierten 2,2-Dialkylchromanen oder -chromenen der allgemeinen Formel (DAC-I) oder (DAC-II),
    Figure imgb0008
     wobei R1 und R2 unabhängig voneinander eine OH-Gruppe, eine Methoxy-Gruppe oder eine CF3CH2O-Gruppe und R3 und R4 unabhängig voneinander eine C1-C4-Alkylgruppe darstellen. Die Substituenten R1 und R2 sind unabhängig voneinander ausgewählt aus einer OH-Gruppe, einer Methoxy-Gruppe und einer CF3CH2O-Gruppe. In einer bevorzugten Ausführungsform sind R1 und R2 unabhängig voneinander ausgewählt aus einer OH-Gruppe und einer Methoxy-Gruppe. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform stellen R1 eine OH-Gruppe und R2 eine Methoxy-Gruppe dar.
  • Einer der Substituenten R3 und R4 stellt eine C1-C4-Alkylgruppe dar. Unter C1-C4-Alkylgruppe ist dabei erfindungsgemäß eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl- beziehungsweise 2-Methylpropyl-, sec-Butyl- beziehungsweise 1-Methylpropyl- oder eine tert.-Butyl-Gruppe zu verstehen. In einer bevorzugten Ausführungsform ist einer der Substituenten R3 oder R4 ausgewählt aus einer Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl- und einer n-Butyl-Gruppe. Besonders bevorzugt stellt R3 bzw. R4 eine Methyl- oder Ethylgruppe dar. Der andere der beiden Substituenten R3 bzw. R4 ist dabei die Linker-Gruppe (L), welche den antioxidativen Rest (A, der 6,7-disubstituierte 2,2-Dialkylchroman- oder -chromen-Rest) mit der kationischen, lipophilen Gruppe (K) verbindet. Erfindungsgemäß bevorzugt sind die 6,7-disubstituierten 2,2-Dialkylchroman-Reste. Ein erfindungsgemäß außerordentlich bevorzugt verwendeter Rest ist der 2,2-Dimethyl-6-hydroxy-7-methoxy-chroman-Rest mit der systematischen Bezeichnung 3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol.. Ein weiterer besonders bevorzugter antioxidativer Rest (A) wird gebildet aus einem unsubstituierten oder substituierten Chroman-6-ol (3,4-Dihydro-2H-1-benzopyran-6-ol). Die Linker-Gruppe (L) ist bevorzugt in 2-Stellung mit dem Chroman-6-ol-Rest verknüpft. Die Substitution des Chroman-6-ols kann unabhängig voneinander ein, zwei oder drei der drei verbliebenen freien Positionen des aromatischen Rings erfolgen. Bevorzugt geeignete Substituenten des Chroman-6-ols sind insbesondere verzweigte oder unverzweigte Alkylketten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Bevorzugt sind dabei insbesondere Methyl-, Ethyl-, Propyl-, iso-Propyl-, Butyl-, 2-Methylpropyl- und tert.-Butyl-Reste, besonders bevorzugt ist Methyl.
  • Bevorzugt sind in diesem Fall insbesondere Linker-Gruppen mit verzweigten oder unverzweigten Alkylketten mit 1 bis 17, insbesondere 3 bis 16 Kohlenstoffatomen.
  • Die Formel TPP-IV stellt eine bevorzugte antioxidative Substanz mit einem mit drei Methylgruppen (analog α-Tocopherol, an den Positionen 2,4,8) substituiertem Chroman-6-ol-Rest als antioxidativem Rest (A), einem Ethylrest als Linker-Gruppe (L) und dem Triphenylphosphoniumrest als kationische, lipophile Gruppe (K) dar.
    Figure imgb0009
  • Unter der Bezeichnung "TPP-VitE" ist erfindungsgemäß eine solche Verbindung zu verstehen, die analog zu Formel TPP-IV aufgebaut ist, wobei aber die Linkergruppe zwischen dem dargestellten antioxidativen Rest (A = 2,4,8 Trimethyl-Chroman-6-ol) und der dargestellten kationischen lipophilen Gruppe K=Triphenylphosphonium-Rest, eine Länge von 13 Kohlenstoffatomen, L = -(CH2)n- mit n = 13, aufweist.
  • Ist das Chroman-6-ol in 2-Stellung mit einem 4,8,12-Trimethyltridecyl-Rest substituiert, ergibt sich die Grundform der Tocopherole (Formel TOC-I). Der 4,8,12-Trimethyltridecyl-Rest des Tocopherols kann bereits als Linkergruppe verwendet werden, so dass die lipophile, kationische Gruppe (K), bevorzugt TPP, am Ende des Tridecylrestes kovalent gebunden ist. Die unterschiedliche Substitution des aromatischen Ringes von TOC-I (R1-R3) mit ein, zwei oder drei Methylgruppen führt zu den verschiedenen bekannten Tocopherolen, α - η (vgl. Tabelle 1), erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist das dreifach am aromatischen Ring methylierte Chroman-6-ol, das als alpha-Tocopherol bezeichnet wird.
    Figure imgb0010
  • Ebenfalls bevorzugte antioxidative Reste sind die Ringöffnungsprodukte der Tocopherole, die Tocopherolchinone (TOC-II) und die Tocopherolhydrochinone (TOC-III), insbesondere in der dreifach methylierten α-Form (vgl. Tabelle 1).
    Figure imgb0011
     Tabelle 1: Struktur von Tocopherolen.
    R1 R2 R3 Konfiguration Summenformel CAS RN M r
    Tocopherole
    α CH3 CH3 CH3 2R,4 'R,8 'R C29H50O2
    10191-41-0
    59-02-9    		 430,71
    β CH3 H CH3 2R,4 'R,8 'R C28H48O2
    148-03-8
    16698-35-4    		 416,69
    Y H CH3 CH3 2R,4 'R,8 'R
    (±)-Form    		 C28H48O2
    7616-22-0
    54-28-4
    7540-59-2    		 416,69
    δ H H CH3 2R,4 'R,8 'R C27H46O2
    119-13-1
    5488-58-4    		 402,66
    ζ2 CH3 CH3 H 2R,4 'R,8 'R C28H48O2
    493-35-6
    17976-95-3    		 416,69
    η H CH3 H 2R,4 'R,8 'R C27H46O2
    91-86-1
    78656-16-3    		 402,64
    Tocopherylchinone
    α CH3 CH3 CH3 3 'R,7 'R,11 'R C29H50O3
    7559-04-8    		 446,71
    Tocopherylhydrochinone
    α CH3 CH3 CH3 3 'R,7 'R,11 'R C29H52O3
    14745-36-9    		 448,73
  • Gemäß einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der antioxidative Rest von der Ascorbinsäure abgeleitet. Die Ascorbinsäure, R-5-[(S)-1,2-Dihydroxyethyl]-3,4-dihydroxy-5H-furan-2-on, auch Vitamin C genannt (ASC-I, mit R=H), wirkt antioxidativ. Gleichzeitig ist die Ascorbinsäure physiologisch gut verträglich und daher besonders bevorzugt.
  • Die Ascorbinsäurereinheit wird bevorzugt über eine der Hydroxylgruppen am Dihydroxyethyl-Rest mit der Linkergruppe kovalent verknüpft. Besonders bevorzugt ist die Verknüpfung über die primäre OH-Gruppe. Die Linkergruppe ist dann als Rest R gemäß der Formel ASC-I kovalent verknüpft. Dies ist erfindungsgemäß bevorzugt als Ascorbinsäurerest zu verstehen.
    Figure imgb0012
  • Gemäß einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das R gemäß Formel ASC-I ausgewählt einem Rest der gebildet wird aus eine Linker-Gruppe (L) = -(CH2)n - mit n= 3, 4, 5,6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, die mit einer kationischen, lipophilen Gruppe (K) = Triphenylphosphonium- verknüpft ist.
  • Unter der Bezeichnung "TPP-VitC" ist erfindungsgemäß eine solche Verbindung zu verstehen, die gemäß Formel ASC-I aufgebaut ist und einen Rest R eine Linkergruppe verknüpft über R als Ether mit L = -(CH2)n - mit n = 10 und daran geknüpft eine kationische, lipophile Gruppe K=Triphenylphosphonium-Rest aufweist.
  • Gemäß einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der antioxidative Rest ausgewählt aus einem Ascorbinsäurerest, einem 3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol-Rest oder einem 2,2-Dimethyl-6-hydroxy-7-methoxy-chroman-Rest.
  • Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der antioxidative Rest (A) ausgewählt aus 1,4-Naphthochinonen oder 1,4-Naphthohydrochinonen.
  • Besonders bevorzugt sind 2-Methylnaphthochinone gemäß Formel (NA-I), wobei die Linkergruppe (L) an der Position 3 kovalent gebunden ist, diese Position ist in der Formel NA-I durch ein R gekennzeichnet.
    Figure imgb0013
  • Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Linker-Gruppe (L) der erfindungsgemäßen antioxidativen Substanz durch eine unsubstituierte oder substituierte Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylkette mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen gebildet.
  • Gemäß einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die Linkergruppe eine unsubstituierte oder substituierte Alkylkette.
  • Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung umfasst die substituierte Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylkette einen oder mehrere Substituenten, welche ausgewählt sind aus unsubstituierten oder substituierten Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylseitengruppen, sowie Hydroxyl-, Carboxy- und Amidgruppen.
  • Besonders bevorzugt sind unsubstituierte, unverzweigte Alkylketten mit 3 bis 15 Kohlenstoffatomen, -(CH2)n- mit n=3, 4 ,5 ,6 ,7 ,8 ,9 ,10 ,11 ,12 ,13 ,14 oder 15.
  • Besonders bevorzugte Linker sind solche gemäß Formeln TPP-V bis TPP-VI, dargestellt am Beispiel der erfindungsgemäß bevorzugten Verbindungen mit (K) = Triphenylphosphoniumkation und (A) = 2,3-Dimethoxy-5-methyl-1,4-benzochinon-Rest; TPP-V mit L=-(CH2)n- mit n=3; TPP-VI mit L=-(CH2)n- mit n=5; TPP-III mit L=-(CH2)n- mit n=10 (TPP-Q10, MitoQ®); TPP-VII mit L=-(CH2)n- mit n=15.
    Figure imgb0014
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das kosmetisch und/oder pharmazeutisch akzeptable Gegenion (Z) der antioxidativen Substanz ausgewählt aus Alkylsulfonaten, Arylsulfonaten und Halogenen. Besonders bevorzugt als Gegenion sind insbesondere Benzolsulfonat, Methylbenzyolsulfonat und 2-Naphthalinsulfonat, Methansulfonat, Ethansulfonat, Nitrat und Bromid.
  • Besonders bevorzugte antioxidative Substanzen sind in der folgenden Tabelle aufgelistet:
    A L K Z
    Kation.
    antioxidativer Rest (CH2)n- Einheit Anion
    n=
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 1 TPP Nitrat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 2 TPP Nitrat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 3 TPP Nitrat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 4 TPP Nitrat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 5 TPP Nitrat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 6 TPP Nitrat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 7 TPP Nitrat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 8 TPP Nitrat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 9 TPP Nitrat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 10 TPP Nitrat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 11 TPP Nitrat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 12 TPP Nitrat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 13 TPP Nitrat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 14 TPP Nitrat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 15 TPP Nitrat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 1 TPP Bromid
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 2 TPP Bromid
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 3 TPP Bromid
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 4 TPP Bromid
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 5 TPP Bromid
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 6 TPP Bromid
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 7 TPP Bromid
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 8 TPP Bromid
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 9 TPP Bromid
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 10 TPP Bromid
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 11 TPP Bromid
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 12 TPP Bromid
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 13 TPP Bromid
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 14 TPP Bromid
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 15 TPP Bromid
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 14 TPP Bromid
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 15 TPP Bromid
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 1 TPP Methansulfonat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 2 TPP Methansulfonat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 3 TPP Methansulfonat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 4 TPP Methansulfonat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 5 TPP Methansulfonat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 6 TPP Methansulfonat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 7 TPP Methansulfonat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 8 TPP Methansulfonat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 9 TPP Methansulfonat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 10 TPP Methansulfonat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 11 TPP Methansulfonat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 12 TPP Methansulfonat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 13 TPP Methansulfonat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 14 TPP Methansulfonat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 15 TPP Methansulfonat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 1 TPP Ethansulfonat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 2 TPP Ethansulfonat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 3 TPP Ethansulfonat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 4 TPP Ethansulfonat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 5 TPP Ethansulfonat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 6 TPP Ethansulfonat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 7 TPP Ethansulfonat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 8 TPP Ethansulfonat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 9 TPP Ethansulfonat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 10 TPP Ethansulfonat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 11 TPP Ethansulfonat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 12 TPP Ethansulfonat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 13 TPP Ethansulfonat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 14 TPP Ethansulfonat
    3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol- 15 TPP Ethansulfonat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 1 TPP Nitrat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 2 TPP Nitrat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 3 TPP Nitrat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 4 TPP Nitrat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 5 TPP Nitrat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 6 TPP Nitrat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 7 TPP Nitrat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 8 TPP Nitrat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 9 TPP Nitrat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 10 TPP Nitrat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 11 TPP Nitrat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 12 TPP Nitrat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 13 TPP Nitrat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 14 TPP Nitrat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 15 TPP Nitrat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 1 TPP Bromid
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 2 TPP Bromid
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 3 TPP Bromid
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 4 TPP Bromid
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 5 TPP Bromid
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 6 TPP Bromid
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 7 TPP Bromid
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 8 TPP Bromid
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 9 TPP Bromid
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 10 TPP Bromid
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 11 TPP Bromid
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 12 TPP Bromid
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 13 TPP Bromid
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 14 TPP Bromid
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 15 TPP Bromid
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 1 TPP Methansulfonat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 2 TPP Methansulfonat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 3 TPP Methansulfonat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 4 TPP Methansulfonat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 5 TPP Methansulfonat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 6 TPP Methansulfonat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 7 TPP Methansulfonat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 8 TPP Methansulfonat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 9 TPP Methansulfonat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 10 TPP Methansulfonat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 11 TPP Methansulfonat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 12 TPP Methansulfonat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 13 TPP Methansulfonat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 14 TPP Methansulfonat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 15 TPP Methansulfonat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 1 TPP Ethansulfonat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 2 TPP Ethansulfonat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 3 TPP Ethansulfonat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 4 TPP Ethansulfonat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 5 TPP Ethansulfonat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 6 TPP Ethansulfonat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 7 TPP Ethansulfonat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 8 TPP Ethansulfonat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 9 TPP Ethansulfonat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 10 TPP Ethansulfonat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 11 TPP Ethansulfonat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 12 TPP Ethansulfonat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 13 TPP Ethansulfonat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 14 TPP Ethansulfonat
    3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 15 TPP Ethansulfonat
    TPP= unsubstituiertes Triphenylphosphoniumkation
  • Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die antioxidative Substanz (A)-(L)-(K)+ (Z)- in einer Konzentration von 0,00001 bis 10 Gew.-%, bevorzugt zu 0,0001 bis 1 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,001 - 0,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,01 - 0,1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthalten.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die erfindungsgemäße Zusammensetzung, enthaltend eine antioxidative Substanz (A)-(L)-(K)+ (Z)- und 0,0001 bis 99 Gew.-% mindestens eines Tensids, mindestens einen zusätzlichen Wirkstoff, ausgewählt aus Aporphin-Alkaloiden, Purin und/oder Purinderivaten, natürlichen Betainverbindungen, alkyl- oder hydroxyalkylsubstituierten Harnstoffverbindungen, Monomeren, Oligomeren und Polymeren von Aminosäuren, N-C2-C24-Acylaminosäuren und/oder den Estern und/oder den physiologisch verträglichen Salzen dieser Substanzen, Polysacchariden, sowie Mischungen dieser Wirkstoffe.
  • Überraschend wurde festgestellt, dass die Wirkung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung in unerwarteter Weise durch ein Aporphin-Alkaloid gesteigert werden kann. Ohne an diese Theorie gebunden sein zu wollen, wird vermutet, dass der Zusatz von mindestens einem Aporphin-Alkaloid zu einer optimierten Regulierung der Elektrolytversorgung auf zellulärer Ebene führt, wodurch die Wirkung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung bei der Bekämpfung der Hautalterung, zum Schutz der Haut vor Schäden durch ultraviolette Strahlung, zur Verbesserung der Elastizität der Haut und/oder zur Verringerung und/oder Verhinderung der Faltenbildung synergistisch verbessert wird.
  • Erfindungsgemäß bevorzugt zu verwendende Aporphin-Alkaloide sind ausgewählt ist aus Verbindungen der allgemeinen Struktur (APO-ALK-I),
    Figure imgb0015
     in der die Reste R1, R2, R3, R4 und R5, die gleich oder verschieden sein können, ausgewählt sind aus einem Wasserstoffatom, einem Halogenatom, einem C1- bis C4-Alkylrest, einem C1- bis C4-Monohydroxyalkylrest, einem C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einem (C1- bis C4)-Alkoxy-(C1- bis C4)-alkylrest, einem C1- bis C4-Aminoalkylrest, einem Hydroxy-(C1- bis C4)-alkylaminorest, einem C1- bis C4-Hydroxyalkoxyrest, einem C1- bis C4-Hydroxyalkyl-(C1-bis C4)-aminoalkylrest oder einem (Di-C1- bis C4-Alkylamino)-(C1- bis C4)-alkylrest, einer gegebenenfalls substituierten Arylgruppe, insbesondere einer Phenylgruppe, einer gegebenenfalls substituierten Heteroarylgruppe, einer Aryl-C1-C6-alkylgruppe, einer Acylgruppe, einer Sulfonylgruppe oder einem Zucker, und den kosmetisch verträglichen Salzen von (APO-ALK-I) mit einer Säure, in Form aller 15 optischen Isomere, in isomerenreiner Form oder als Mischung optischer Isomere.
  • Beispiele für die als Substituenten in den erfindungsgemäß kombinierten Verbindungen genannten C1- bis C4-Alkylreste sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl und Butyl. Ethyl und Methyl sind bevorzugte Alkylreste. Erfindungsgemäß bevorzugt zu verwendende C1- bis C4-Alkoxyreste sind beispielsweise eine Methoxy- oder eine Ethoxygruppe. Weiterhin können als bevorzugte Beispiele für eine C1- bis C4-Hydroxyalkylgruppe eine Hydroxymethyl-, eine 2-Hydroxyethyl-, eine 3-Hydroxypropyl- oder eine 4-Hydroxybutylgruppe genannt werden. Eine 2-Hydroxyethylgruppe ist besonders bevorzugt. Eine besonders bevorzugte C2- bis C4-Polyhydroxyalkylgruppe ist die 1,2-Dihydroxyethylgruppe. Beispiele für Halogenatome sind erfindungsgemäß F-, Cl- oder Br-Atome, Cl-Atome sind ganz besonders bevorzugt.
  • Als Zuckerrest können beliebige Mono- oder Oligo-, insbesondere Disaccharide, eingesetzt werden. Üblicherweise werden Zucker mit 5 bzw. 6 Kohlenstoffatomen sowie die entsprechenden Oligosaccharide eingesetzt. Solche Zucker sind beispielsweise Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose und Sucrose. Bevorzugte Zuckerbausteine sind Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose und Sucrose; Glucose ist besonders bevorzugt.
  • Besonders bevorzugte Aporphin-Alkaloide sind ausgewählt aus Verbindungen der allgemeinen Struktur (APO-ALK-I), in denen R1 = R2 = R3 = R4 = R5 = CH3 ist. Diese Verbindung wird auch als 1,2,9,10-Tetramethoxyaporphin bezeichnet.
  • Besonders bevorzugt erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten mindestens ein Aporphin-Alkaloid in engeren Mengenbereichen. Hier sind erfindungsgemäß bevorzugte Zusammensetzungen, insbesondere kosmetische Zusammensetzungen, dadurch gekennzeichnet, dass sie - bezogen auf ihr Gewicht - eine Gesamtmenge von 0,0001 - 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 - 0,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,002 - 0,1 Gew.-% und insbesondere 0,005 - 0,01 Gew.-% mindestens eines Aporphin-Alkaloids enthalten.
  • Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten TPP-VitE und 1,2,9,10-Tetramethoxyaporphin. Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten TPP-VitC und 1,2,9,10-Tetramethoxyaporphin. Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten TPP-MitQ und 1,2,9,10-Tetramethoxyaporphin.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Zusammensetzung, enthaltend eine antioxidative Substanz und mindestens ein Tensid, in Kombination mit mindestens einem Wirkstoff enthalten, der ausgewählt ist aus Purin (7H-Imidazo[4,5-d]pyrimidin) und den Derivaten des Purins. Überraschend wurde festgestellt, dass die Wirkung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung in unerwarteter Weise durch Purin und/oder Purinderivat(e) gesteigert werden kann. Ohne an diese Theorie gebinden sein zu wollen, wird vermutet, dass der Zusatz von Purin und/oder mindestens einem Purinderivat zu einer optimierten Regulierung der Nährstoffversorgung, insbesondere der Lipidversorgung, auf zellulärer Ebene führt, wodurch die Wirkung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung bei der Bekämpfung der Hautalterung, zum Schutz der Haut vor Schäden durch ultraviolette Strahlung, zur Verbesserung der Elastizität der Haut und/oder zur Verringerung und/oder Verhinderung der Faltenbildung synergistisch verbessert wird. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen enthalten Purin und/oder Purinderivat(e) - bezogen auf ihr Gewicht - in einer Gesamtmenge von 0,001 - 2,5 Gew.-%, bevorzugt 0,01 - 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 - 0,8 Gew.-% und insbesondere 0,2 - 0,5 Gew.-%. Unter Purin, den Purinen und den Purinderivaten sind einige Vertreter erfindungsgemäß besonders bevorzugt. Erfindungsgemäß bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie Purin und/oder Purinderivat(e) der Formel (PUR-I) enthalten,
    Figure imgb0016
     in der die Reste R1, R2 und R3 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, - OH, -NH2, -SH und die Reste R4, R5 und R6 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, einem C1- bis C4-Alkylrest, einem C1- bis C4-Monohydroxyalkylrest, einem C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einem (C1- bis C4)-Alkoxy-(C1- bis C4)-alkylrest, einem C1- bis C4-Aminoalkylrest, einem Hydroxy-(C1- bis C4)-alkylaminorest, einem C1- bis C4-Hydroxyalkoxyrest, einem C1- bis C4-Hydroxyalkyl-(C1- bis C4)-aminoalkylrest oder einem (Di-C1- bis C4-Alkylamino)-(C1- bis C4)-alkylrest, einer gegebenenfalls substituierten Arylgruppe, insbesondere einer Phenylgruppe, einer gegebenenfalls substituierten Heteroarylgruppe und einer Aryl-C1-C6-alkylgruppe.
  • Erfindungsgemäß besonders bevorzugt zu verwendende Kombinationen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie Purin und/oder Purinderivat(e) der Formel (PUR-I) enthalten, in der die Reste R1, R2 und R3 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, - OH, -NH2, -SH und die Reste R4, R5 und R6 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, -CH3 und -CH2-CH3, wobei folgende Verbindungen außerordentlich bevorzugt sind:
    • Purin (R1 = R2 = R3 = R4 = R5 = R6 = H)
    • Adenin (R1 = NH2, R2 = R3 = R4 = R5 = R6 = H)
    • Guanin (R1 = OH, R2 = NH2, R3 = R4 = R5 = R6 = H)
    • Harnsäure (R1 = R2 = R3 = OH, R4 = R5 = R6 = H)
    • Hypoxanthin (R1 = OH, R2 = R3 = R4 = R5 = R6 = H)
    • 6-Purinthiol (R1 = SH, R2 = R3 = R4 = R5 = R6 = H)
    • 6-Thioguanin (R1 = SH, R2 = NH2, R3 R4 = R5 = R6 = H)
    • Xanthin (R1 = R2 = OH, R3 = R4 = R5 = R6 = H)
    • Coffein (R1 = R2 = OH, R3 = H, R4 = R5 = R6 = CH3)
    • Theobromin (R1 = R2 = OH, R3 R4 = H, R5 = R6 = CH3)
    • Theophyllin (R1 = R2 = OH, R3 = H, R4 = CH3, R5 = CH3, R6 = H).
  • Verbindungen der allgemeinen Formel (PUR-I), in denen R1 und/oder R2 einer OH-Gruppe entsprechen, existieren in tautomeren Verbindungen, insbesondere solchen der allgemeinen Formel (PUR-II), ausgehend von (PUR-I) mit R1 = R2 = OH:
    Figure imgb0017
     wobei in der Formel (PUR-II) die Reste R6, R7 und R8, die gleich oder verschieden sein können, ausgewählt sind aus einem Wasserstoffatom, einem C1- bis C4-Alkylrest, einem C1- bis C4-Mono-hydroxyalkylrest, einem C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einem (C1- bis C4)-Alkoxy-(C1- bis C4)-alkylrest, einem C1- bis C4-Aminoalkylrest, einem Hydroxy-(C1- bis C4)-alkylaminorest, einem C1- bis C4-Hydroxyalkoxyrest, einem C1- bis C4-Hydroxyalkyl-(C1-bis C4)-aminoalkylrest oder einem (Di-C1- bis C4-Alkylamino)-(C1- bis C4)-alkylrest, einer gegebenenfalls substituierten Arylgruppe, insbesondere einer Phenylgruppe, einer gegebenenfalls substituierten Heteroarylgruppe und einer Aryl-C1-C6-alkylgruppe, wobei Coffein (R6 = R7 = R8 = CH3), Theobromin (R6 = H, R7 = R8 = CH3) und Theophyllin (R6 = R7 = CH3, R8 = H) außerordentlich bevorzugt sind.
  • Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten TPP-VitC und Coffein. Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten TPP-VitC und Theobromin. Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten TPP-VitC und Theophyllin. Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten TPP-MitQ und Coffein. Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten TPP-MitQ und Theobromin. Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten TPP-MitQ und Theophyllin. Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten TPP-VitE und Coffein. Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten TPP-VitE und Theobromin. Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten TPP-VitE und Theophyllin. Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten neben der antioxidativen Substanz (A)-(L)-(K)+ (Z)-und 0,0001 - 99 Gew.-% mindestens eines Tensids weiterhin mindestens eine natürliche Betainverbindung.
  • Überraschend wurde festgestellt, dass die Wirkung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung in unerwarteter Weise durch eine natürliche Betainverbindung gesteigert werden kann. Ohne an diese Theorie gebunden sein zu wollen, wird vermutet, dass der Zusatz von mindestens einer natürlichen Betainverbindung zu einer optimierten Regulierung der Nährstoffversorgung auf zellulärer Ebene und/oder innerhalb der extracellulären Matrix (ECM) führt, wodurch die Wirkung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung bei der Bekämpfung der Hautalterung, zum Schutz der Haut vor Schäden durch ultraviolette Strahlung, zur Verbesserung der Elastizität der Haut und/oder zur Verringerung und/oder Verhinderung der Faltenbildung synergistisch verbessert wird.
  • Erfindungsgemäß bevorzugt zu verwendende natürliche Betainverbindungen sind natürlich vorkommende Verbindungen mit der Atomgruppierung R3N+-CH2-X-COO- gemäß IUPAC-Regel C-816.1. Sogenannte Betaintenside (synthetisch) fallen nicht unter die erfindungsgemäß verwendeten Betainverbindungen, ebenso wenig andere zwitterionische Verbindungen, in denen sich die positive Ladung an N oder P und die negative Ladung formal an O, S, B oder C befindet, die aber nicht der IUPAC-Regel C-816.1 entsprechen. Erfindungsgemäß bevorzugte Betainverbindungen sind Betain (Me3N+-CH2-COO-), Carnitin (Me3N+-CH2-CHOH-CH2-COO-), jeweils mit Me = Methyl, und Ergothionein = 2-Mercapto-NαNαNα-trimethyl-L-histidinium-Betain der Formel (BETA-II)
    Figure imgb0018
  • Die Herkunft der eingesetzten natürlichen Betainverbindung kann erfindungsgemäß durchaus synthetisch sein. Weiterhin können auch Salze und/oder Ester der natürlichen Betainverbindungen erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzt werden. Ein derartiges besonders bevorzugtes Derivat ist Carnitintartrat. Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten zusätzlich mindestens eine natürliche Betainverbindung in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 1 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,3 - 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.
  • Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten TPP-VitC oder TPP-VitE oder TPP-MitQ® und Betain. Eine andere ebenfalls erfindungsgemäß besonders bevorzugt zu verwendende Kombination ist eine antioxidative Substanz, ausgewählt aus TPP-VitC oder TPP-VitE oder TPP-MitQ®, in Kombination mit Carnitin, ebenso eine antioxidative Substanz, ausgewählt aus TPP-VitC oder TPP-VitE oder TPP-MitQ®, in Kombination mit Carnitintartrat. Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten eine antioxidative Substanz, ausgewählt aus TPP-VitC oder TPP-VitE oder TPP-MitQ®, in Kombination mit Ergothionein. Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten neben der antioxidativen Substanz (A)-(L)-(K)+ (Z)-und 0,0001 - 99 Gew.-% mindestens eines Tensids weiterhin mindestens eine Substanz, die ausgewählt ist aus Harnstoff und alkyl- oder hydroxyalkylsubstituierten Harnstoffen. Überraschend wurde festgestellt, dass die Wirkung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung in unerwarteter Weise durch Substanzen, ausgewählt aus Harnstoff und alkyl- oder hydroxyalkylsubstituierten Harnstoffen, gesteigert werden kann. Ohne an diese Theorie gebunden sein zu wollen, wird vermutet, dass der Zusatz von mindestens einer Substanz, ausgewählt aus Harnstoff und alkyl- oder hydroxyalkylsubstituierten Harnstoffen, zu einer optimierten Regulierung der Nährstoffversorgung innerhalb der extracellulären Matrix (ECM) führt, wodurch die Wirkung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung bei der Bekämpfung der Hautalterung, zum Schutz der Haut vor Schäden durch ultraviolette Strahlung, zur Verbesserung der Elastizität der Haut und/oder zur Verringerung und/oder Verhinderung der Faltenbildung synergistisch verbessert wird. Erfindungsgemäß bevorzugt zu verwendende alkyl- oder hydroxyalkylsubstituierte Harnstoffverbindungen weisen die allgemeine Formel (UREA-I) auf,
    Figure imgb0019
     in der R1, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, sek.-Butyl-, tert. Butyl- oder C2-C6-Hydroxyalkyl-Gruppe, die mit 1 bis 5 Hydroxylgruppen oder C1-C4-Hydroxyalkyl-Gruppen substituiert ist, stehen, mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste R1 - R4 eine C2-C6-Hydroxyalkyl-Gruppe, die mit 1 bis 5 Hydroxylgruppen oder C1-C4-Hydroxyalkyl-Gruppen substituiert ist, darstellt.
  • Erfindungsgemäß besonders bevorzugte alkyl- oder hydroxyalkylsubstituierte Harnstoffverbindungen der allgemeinen Formel (UREA-I) sind ausgewählt aus Verbindungen, bei denen jeweils mindestens einer der Reste R1 und R2 bzw. R3 und R4 eine C2-C6-Hydroxyalkyl-Gruppe, die mit 1 bis 5 Hydroxylgruppen oder C1-C4-Hydroxyalkyl-Gruppen substituiert ist, darstellt. Besonders bevorzugte C2-C6-Hydroxyalkyl-Gruppen, die mit 1 bis 5 Hydroxylgruppen oder C1-C4-Hydroxyalkyl-Gruppen substituiert sind, sind ausgewählt aus 2-Hydroxyethyl-, 3-Hydroxypropyl-, 2-Hydroxypropyl, 2-Hydroxyisopropyl- und 4-Hydroxybutyl-Gruppen, wobei die 2-Hydroxyethyl-Gruppe außerordentlich bevorzugt ist. Ebenfalls außerordentlich bevorzugt ist Bis-N,N'-(2-Hydroxyethyl)-harnstoff. Harnstoff selbst ist ebenfalls besonders bevorzugt. Weiterhin bevorzugt ist es, Mischungen von Harnstoff und alkyl- oder hydroxyalkylsubstituierten Harnstoffverbindungen einzusetzen. Die handelsüblich erhältlichen alkyl- oder hydroxyalkylsubstituierten Harnstoff-Zubereitungen enthalten meistens als Neben- oder Abbauprodukt unsubstituierten Harnstoff. Daher sind erfindungsgemäß auch Kombinationen aus Harnstoff und mindestens einer Substanz, ausgewählt aus alkyl- oder hydroxyalkylsubstituierten Harnstoffen, bevorzugt. Außerordentlich bevorzugt sind Mischungen von Harnstoff und Bis-N,N'-(2-Hydroxyethyl)-harnstoff. Bevorzugte erfindungsgemäß einzusetzende Zusammensetzungen enthalten mindestens eine Substanz, ausgewählt aus Harnstoff und alkyl- oder hydroxyalkylsubstituierten Harnstoffen, in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 3 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,5 - 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.
  • Eine erfindungsgemäß besonders bevorzugt zu verwendende Kombination ist Bis-N,N'-(2-Hydroxyethyl)-harnstoff und eine antioxidative Substanz, ausgewählt aus TPP-VitC oder TPP-VitE oder TPP-MitQ®. Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten Harnstoff und eine antioxidative Substanz, ausgewählt aus TPP-VitC oder TPP-VitE oder TPP-MitQ®. Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten Harnstoff und Bis-N,N'-(2-Hydroxyethyl)-harnstoff sowie eine antioxidative Substanz, ausgewählt aus TPP-VitC oder TPP-VitE oder TPP-MitQ®.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Zusammensetzung, enthaltend eine antioxidative Substanz und mindestens ein Tensid, in Kombination mit mindestens einer Substanz, die ausgewählt ist aus Monomeren, Oligomeren und Polymeren von Aminosäuren, N-C2-C24-Acylaminosäuren und/oder den Estern und/oder den physiologisch verträglichen Salzen dieser Substanzen, sowie Mischungen dieser Wirkstoffe.
  • Überraschend wurde festgestellt, dass die Wirkung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungin unerwarteter Weise durch Substanzen, ausgewählt aus Monomeren, Oligomeren und Polymeren von Aminosäuren, N-C2-C24-Acylaminosäuren und/oder den Estern und/oder den physiologisch verträglichen Salzen dieser Substanzen, sowie Mischungen dieser Wirkstoffe, gesteigert werden kann. Ohne an diese Theorie gebunden sein zu wollen, wird vermutet, dass der Zusatz von mindestens einer Substanz, ausgewählt aus Monomeren, Oligomeren und Polymeren von Aminosäuren, N-C2-C24-Acylaminosäuren und/oder den Estern und/oder den physiologisch verträglichen Salzen dieser Substanzen, sowie Mischungen dieser Wirkstoffe, zu einer optimierten Regulierung der Nährstoffversorgung auf zellulärer Ebene und/oder zu einer optimierten Regulierung der Nährstoffversorgung innerhalb der extracellulären Matrix (ECM) und/oder zu einer Stimulierung der Aufbauprozesse der extracellulären Matrix (ECM) führt, wodurch wodurch die Wirkung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung bei der Bekämpfung der Hautalterung, zum Schutz der Haut vor Schäden durch ultraviolette Strahlung, zur Verbesserung der Elastizität der Haut und/oder zur Verringerung und/oder Verhinderung der Faltenbildung synergistisch verbessert wird.
  • Die Monomere der Aminosäuren und/oder der N-C2-C24-Acylaminosäuren sind bevorzugt ausgewählt aus Alanin, Arginin, Asparagin, Asparaginsäure, Canavanin, Citrullin, Cystein, Cystin, Dipalmitoylhydroxyprolin, Desmosin, Glutamin, Glutaminsäure, Glycin, Histidin, Homophenylalanin, Hydroxylysin, Hydroxyprolin, Isodesmosin, Isoleucin, Leucin, Lysin, Methionin, Methylnorleucin, Ornithin, Phenylalanin, Prolin, Pyroglutaminsäure, Sarcosin, Serin, Taurin, Threonin, Thyroxin, Tryptophan, Tyrosin, Valin, N-Acetyl-L-cystein, Zinkpyroglutamat, Natriumoctanoylglutamat, Natriumdecanoylglutamat, Natriumlauroylglutamat, Natriummyristoylglutamat, Natriumcetoylglutamat und Natriumstearoylglutamat. Besonders bevorzugt sind Lysin, Serin, Zink- und Natriumpyroglutamat und Natriumlauroylglutamat.
  • Der C2 - C24-Acylrest, mit dem die genannten Aminosäuren an der Aminogruppe derivatisiert sind, ist bevorzugt ausgewählt aus einem Acetyl-, Propanoyl-, Butanoyl-, Pentanoyl-, Hexanoyl-, Heptanoyl-, Octanoyl-, Nonanoyl-, Decanoyl-, Undecanoyl-, Lauroyl-, Tridecanoyl-, Myristoyl-, Pentadecanoyl-, Cetoyl-, Palmitoyl-, Stearoyl-, Elaidoyl-, Arachidoyl- oder Behenoyl-Rest. Mischungen von C8-C18-Acylresten werden auch als Cocoyl-Rest bezeichnet und sind ebenfalls bevorzugte Substituenten. Mit den vorgenannten C2 - C24-Acylresten können die Aminosäuren, die eine OH-Gruppe tragen, auch an dieser OH-Gruppe verestert sein. Ein erfindungsgemäß bevorzugtes Beispiel hierfür ist Hydroxyprolin, das mit zwei, bevorzugt linearen, C2-C22-Fettsäureresten N-acyliert und verestert ist, besonders bevorzugt Dipalmitoylhydroxyprolin.
  • Die physiologisch verträglichen Salze der erfindungsgemäß bevorzugten Aminosäuren oder Aminosäurederivate sind bevorzugt ausgewählt aus den Ammonium-, Alkalimetall-, Magnesium-, Calcium-, Aluminium-, Zink- und Mangan-Salzen. Besonders bevorzugt sind die Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Aluminium-, Zink- und Mangan-Salze.
  • Unter Aminosäureoligomeren werden erfindungsgemäß Peptide mit 2 - 30, bevorzugt 2-15, Aminosäuren, verstanden. Die Oligomere der Aminosäuren und/oder der N-C2-C24-Acylaminosäuren sind bevorzugt ausgewählt aus Di-, Tri-, Tetra-, Penta-, Hexa- oder Pentadecapeptiden, die N-acyliert und/oder verestert sein können. Zahlreiche dieser Aminosäureoligomere stimulieren die Collagensynthese beziehungsweise sind in der Lage, Zellen des Immunsystems, wie Mastzellen und Makrophagen, zu rekrutieren, die dann über die Freisetzung von Wachstumsfaktoren Reparaturprozesse im Gewebe, z.B. die Collagensynthese, induzieren, beziehungsweise sind in der Lage, an die Sequenz Arg-Phe-Lys in Thrombospondin I (TSP-1) zu binden und damit aktives TGF-β (tissue growth factor), der die Synthese von Collagen in dermalen Fibroblasten induziert, freizusetzen.
  • Erfindungsgemäß bevorzugte, gegebenenfalls N-acylierte und/oder veresterte Dipeptide sind Acetyl-Citrullyl-Arginin (INCl:Acetyl Citrull Amido Arginine), Tyr-Arg (Dipeptide-1), Val-Trp (Dipeptide-2), Asn-Phe, Asp-Phe, N-Palmitoyl-β-Ala-His, N-Acetyl-Tyr-Arg-hexyldecylester, Carnosin (β-Ala-His) und N-Palmitoyl-Pro-Arg. Erfindungsgemäß bevorzugte, gegebenenfalls N-acylierte und/oder veresterte Tripeptide sind Gly-His-Lys und N-Palmitoyl-Gly-His-Lys. Weiterhin können Analoga von Gly-His-Lys eingesetzt werden, wobei maximal zwei Aminosäuren durch geeignete andere Aminosäuren substituiert sind. Zur Substitution von Gly sind erfindungsgemäß Ala, Leu und Ile geeignet. Die erfindungsgemäß bevorzugten Aminosäuren, die His oder Lys ersetzen können, beinhalten eine Seitenkette mit einem Stickstoffatom, das bei pH 6 überwiegend geladen vorliegt, z. B. Pro, Lys, Arg, His, Desmosin und Isodesmosin. Besonders bevorzugt wird Lys durch Arg, Orn, oder Citrullin ersetzt. Ein weiteres erfindungsgemäß bevorzugtes Tripeptid ist Gly-His-Arg (INCl-Bezeichnung: Tripeptide-3) sowie dessen Derivat N-Myristoyl-Gly-His-Arg; weitere erfindungsgemäß bevorzugt zu verwendende Tripeptide sind ausgewählt aus Lys-Val-Lys, Lys-Val-Dab (Dab = Diaminobuttersäure), Lys-Phe-Lys, Lys-Ile-Lys, Dab-Val-Lys, Lys-Val-Orn, Lys-Val-Dap (Dap = Diaminopropionsäure), Dap-Val-Lys, Palmitoyl-Lys-Val-Lys, Lys-Pro-Val, Tyr-Tyr-Val, Tyr-Val-Tyr, Val-Tyr-Val (Tripeptide-2), Tripeptide-4, His-Ala-Orn, Gly-Asp-Ser, N-Elaidoyl-Lys-Phe-Lys und N-Acetyl-Arg-Lys-Arg-NH2.
  • Erfindungsgemäß bevorzugte, gegebenenfalls N-acylierte und/oder veresterte Tetrapeptide sind ausgewählt aus Rigin und Rigin-basierten Tetrapeptiden sowie ALAMCAT-Tetrapeptiden. Rigin weist die Sequenz Gly-Gln-Pro-Arg auf. Rigin-basierte Tetrapeptide umfassen die Rigin-Analoga und Rigin-Derivate, insbesondere das erfindungsgemäß besonders bevorzugte N-Palmitoyl-Gly-Gln-Pro-Arg. Zu den Rigin-Analoga zählen solche, bei denen die vier Aminosäuren umarrangiert sind und/oder bei denen gegenüber Rigin maximal zwei Aminosäuren substituiert sind, z. B. die Sequenz Ala-Gln-Thr-Arg. Bevorzugt hat mindestens eine der Aminosäuren der Sequenz ein Pro oder Arg und besonders bevorzugt beinhaltet das Tetrapeptid sowohl Pro als auch Arg, wobei ihre Reihenfolge und Position variieren können. Die substituierenden Aminosäuren können aus jeder Aminosäure, die im Folgenden definiert ist, ausgewählt werden. Besonders bevorzugte Rigin-basierte Tetrapetide umfassen: Xaa-Xbb-Arg-Xcc, Xaa-Xbb-Xcc-Pro, Xaa-Xbb-Pro-Arg, Xaa-Xbb-Pro-Xcc, Xaa-Xbb-Xcc-Arg, wobei Xaa, Xbb und Xcc gleiche oder voneinander verschiedene Aminosäuren sein können und wobei Xaa ausgewählt ist aus Gly und den Aminosäuren, die Gly substituieren können, Xbb ausgewählt ist aus Gln und den Aminosäuren, die Gln substituieren können, Xcc ausgewählt ist aus Pro oder Arg und den Aminosäuren, die Pro und Arg substituieren können. Die bevorzugten Aminosäuren, die Gly ersetzen können, beinhalten eine aliphatische Seitenkette, z. B. β-Ala, Ala, Val, Leu, Pro, Sarcosin (Sar) und Isoleucin (Ile). Die bevorzugten Aminosäuren, die Gln ersetzen können, beinhalten eine Seitenkette mit einer Aminogruppe, die bei neutralem pH (pH 6-7) überwiegend ungeladen vorliegt, z.B. Asn, Lys, Orn, 5-Hydroxyprolin, Citrullin und Canavanin. Die bevorzugten Aminosäuren, die Arg ersetzen können, beinhalten eine Seitenkette mit einem Stickstoffatom, das bei pH 6 überwiegend geladen vorliegt, z.B. Pro, Lys, His, Desmosin und Isodesmosin. Als Rigin-Analoga sind erfindungsgemäß Gly-Gln-Arg-Pro und Val-Val-Arg-Pro bevorzugt.
  • ALAMCAT-Tetrapeptide sind Tetrapeptide, die mindestens eine Aminosäure mit einer aliphatischen Seitenkette enthalten, z. B. β-Ala, Ala, Val, Leu, Pro, Sarcosin (Sar) und Isoleucin (Ile). Weiterhin beinhalten ALAMCAT-Tetrapeptide mindestens eine Aminosäure mit einer Seitenkette mit einer Aminogruppe, die bei neutralem pH (pH 6-7) überwiegend ungeladen vorliegt, z.B. Gln, Asn, Lys, Orn, 5-Hydroxyprolin, Citrullin und Canavanin. Weiterhin beinhalten ALAMCAT-Tetrapeptide mindestens eine Aminosäure mit einer Seitenkette mit einem Stickstoffatom, das bei pH 6 überwiegend geladen vorliegt, z. B. Arg, Pro, Lys, His, Desmosin und Isodesmosin. Als vierte Aminosäure können ALAMCAT-Tetrapeptide jede beliebige Aminosäure enthalten; bevorzugt ist jedoch auch die vierte Aminosäure aus den drei vorstehend genannten Gruppen ausgewählt. Erfindungsgemäß bevorzugte, gegebenenfalls N-acylierte und/oder veresterte Pentapeptide sind ausgewählt aus Lys-Thr-Thr-Lys-Ser und seinen N-acylierten Derivaten, besonders bevorzugt N-Palmitoyl-Lys-Thr-Thr-Lys-Ser, weiterhin N-Palmitoyl-Tyr-Gly-Gly-Phe-Met, Val-Val-Arg-Pro-Pro, N-Palmitoyl-Tyr-Gly-Gly-Phe-Leu, Gly-Pro-Phe-Pro-Leu und N-Benzyloxycarbonyl-Gly-Pro-Phe-Pro-Leu (die beiden letztgenannten stellen Serinproteinase-Inhibitoren zur Inhibition der Desquamation dar). Erfindungsgemäß bevorzugte, gegebenenfalls N-acylierte und/oder veresterte Hexapeptide sind Val-Gly-Val-Ala-Pro-Gly und seine N-acylierten Derivate, besonders bevorzugt N-Palmitoyl-Val-Gly-Val-Ala-Pro-Gly, weiterhin Glu-Glu-Met-Gln-Arg-Arg, weiterhin Acetyl-Hexapeptide-3, Hexapeptide-4, Hexapeptide-5, Myristoyl Hexapeptide-5, Myristoyl Hexapeptide-6, Hexapeptide-8, Myristoyl Hexapeptide-8, Hexapeptide-9 und Hexapeptide-10, Ala-Arg-His-Leu-Phe-Trp (Hexapeptide-1), Acetyl Hexapeptide-1, Acetyl Glutamyl Hexapeptide-1, Hexapeptide-2, Ala-Asp-Leu-Lys-Pro-Thr (Hexapeptide-3), Val-Val-Arg-Pro-Pro-Pro, Hexapeptide-4, Hexapeptide-5, Myristoyl Hexapeptide-5, Myristoyl Hexapeptide-6, Ala-Arg-His-Methylnorleucin-Homophenylalanin-Trp (Hexapeptide-7), Hexapeptide-8, Myristoyl Hexapeptide-8, Hexapeptide-9, Hexapeptide-10 und Hexapeptide-11. Ein erfindungsgemäß bevorzugtes Pentadecapeptid ist z. B. Pentadecapeptide-1. Ein weiteres bevorzugtes Aminosäureoligomer ist das Peptidderivat L-Glutamylaminoethyl-indol. Ein erfindungsgemäß besonders bevorzugter Aminosäureoligomer-Wirkstoff ist die Kombination aus N-Palmitoyl-Gly-His-Lys und N-Palmitoyl-Gly-Gln-Pro-Arg.
  • Ein weiterer erfindungsgemäß bevorzugter Wirkstoff, der in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung eine unerwartete Wirkungssteigerung zeigt, ist ausgewählt aus Polymeren der Aminosäuren und/oder der N-C2-C24-Acylaminosäuren.
  • Erfindungsgemäß kombinierte Polymere der Aminosäuren und/oder der N-C2-C24-Acylaminosäuren sind bevorzugt ausgewählt aus pflanzlichen und tierischen Proteinhydrolysaten und/oder Proteinen. Tierische Proteinhydrolysate sind z. B. Elastin-, Collagen-, Keratin-, Seiden-, Conchiolin- und Milcheiweiß-Proteinhydrolysate, die auch in Form von Salzen vorliegen können. Erfindungsgemäß bevorzugt sind pflanzliche Proteinhydrolysate, z. B. Soja-, Weizen-, Mandel-, Erbsen-, Kartoffel- und Reisproteinhydrolysate. Besonders bevorzugt sind Sojaproteinhydrolysate, besonders bevorzugt Sojaproteinhydrolysate mit einem mittleren Molekulargewicht im Bereich von 1200 - 1800 Dalton, bevorzugt im Bereich von 1400 - 1700 Dalton, z. B. unter dem Handelsnamen Ridulisse C® von der Firma Silab erhältlich, und Sojaproteinhydrolysate mit einem mittleren Molekulargewicht im Bereich von 600 - 1000 Dalton, bevorzugt 800 Dalton, z. B. unter dem Handelsnamen Phytokine® von Coletica erhältlich. Ebenfalls bevorzugt ist der Einsatz von Acylderivaten der Proteinhydrolysate, z. B. in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte. Erfindungsgemäß bevorzugt sind auch kationisierte Proteinhydrolysate.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sind die erfindungsgemäß kombinierten Polymeren der Aminosäuren ausgewählt aus DNA-Reparaturenzymen.
  • Erfindungsgemäß bevorzugt zu verwendende DNA-Reparaturenzyme sind Photolyase und T4 Endonuclease V, letztere im Weiteren mit "T4N5" abgekürzt. Diese beiden Enzyme sind im Stand der Technik bereits als sogenannte DNA-Reparatur-Enzyme bekannt. Unter DNA-Reparatur ist definitionsgemäß die Spaltung bzw. Entfernung von UV-induzierten Pyrimidindimeren aus der DNA zu verstehen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist der Einsatz von liposomenverkapselten DNA-Reparaturenzymen. Liposomenverkapselte Photolyase ist im Handel z. B. unter der Produktbezeichnung Photosome™, liposomenverkapselte T4N5 z. B. unter der Bezeichnung Ultrasome™ von der Firma AGI Dermatics, USA, erhältlich. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten zusätzlich mindestens eines der Handelsprodukte Photosomes™ oder Ultrasomes™ in Gesamtmengen von 0,1 - 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 5,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 1,0 - 4,0 Gew.-%, bezogen auf die gesamte erfindungsgemäße Zusammensetzung. Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten das Enzym Photolyase in einer Gesamtmenge von 0,0001 - 0,1 Gew.-%, bevorzugt 0,001 - 0,05 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,002 - 0,02 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,005 - 0,01 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte erfindungsgemäße Zusammensetzung.
  • Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten das Enzym T4 Endonuclease V in einer Gesamtmenge von 0,0001 - 0,1 Gew.-%, bevorzugt 0,001 - 0,05 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,002 - 0,02 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,005 - 0,01 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte erfindungsgemäße Zusammensetzung.
  • Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten Photolyase und eine antioxidativen Substanz, ausgewählt aus TPP-VitC oder TPP-VitE oder TPP-MitQ®. Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten T4 Endonuclease V und eine antioxidative Substanz, ausgewählt aus TPP-VitC oder TPP-VitE oder TPP-MitQ®. Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten Photolyase und T4 Endonuclease V und eine antioxidative Substanz, ausgewählt aus TPP-VitC oder TPP-VitE oder TPP-MitQ®.
  • Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich mindestens einen Wirkstoff, der ausgewählt ist aus Monomeren, Oligomeren und Polymeren von Aminosäuren, N-C2-C24-Acylaminosäuren und/oder den Estern und/oder den physiologisch verträglichen Salzen dieser Substanzen, in einer Gesamtmenge von 0,00001 - 2 Gew.-%, bevorzugt 0,0001 - 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 - 0,1 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,01 - 0,05 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Gehalt an Aktivsubstanz in der gesamten Zusammensetzung, enthalten.
  • Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten eine antioxidative Substanz, ausgewählt aus TPP-VitC oder TPP-VitE oder TPP-MitQ®, und mindestens ein Peptid, ausgewählt aus N-Palmitoyl-Gly-His-Lys und/oder N-Palmitoyl-Gly-Gln-Pro-Arg und/oder N-Palmitoyl-Lys-Thr-Thr-Lys-Ser.
  • Es kann erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein, dass die als Wirkstoff eingesetzten Aminosäuren und Peptide zur Verbesserung der Penetration in die Haut mit mindestens einer, bevorzugt linearen, C2-C22-Fettsäure N-acyliert und/oder verestert sind. Zur N-Acylierung und/oder Veresterung besonders bevorzugt sind C8-C18-Fettsäuren, ganz besonders bevorzugt sind Myristinsäure (C14) und Palmitinsäure (C16). Besonders bevorzugt ist weiterhin, dass alle verwendeten Aminosäuren und Peptide derartig N-acyliert und/oder verestert sind. Ebenfalls bevorzugt ist die Substitution der Aminosäuren und Peptide mit einer Benzyloxycarbonylgruppe an der terminalen Aminogruppe.
  • Ein weiterer erfindungsgemäß bevorzugter Wirkstoff, der in Gegenwart der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, eine unerwartete Wirkungssteigerung zeigt, ist ausgewählt aus Polysacchariden. Überraschend wurde festgestellt, dass die Wirkung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, in unerwarteter Weise durch Polysaccharide, insbesondere durch Polysaccharide, die mindestens einen Desoxyzucker-Baustein, insbesondere Fucose und/oder Rhamnose, enthalten, und/oder durch Glycosaminoglycane und/oder durch Glucane gesteigert werden kann. Ohne an diese Theorie gebunden sein zu wollen, wird vermutet, dass der Zusatz von mindestens einem Polysaccharid zu einer optimierten Regulierung des Wasserhaushalts innerhalb der extracellulären Matrix (ECM) und/oder zu einer optimierten Regulierung der Nährstoffversorgung innerhalb der ECM und/oder zu einer Stimulierung der Aufbauprozesse der ECM führt, wodurch die Wirkung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung bei der Bekämpfung der Hautalterung, zum Schutz der Haut vor Schäden durch ultraviolette Strahlung, zur Verbesserung der Elastizität der Haut und/oder zur Verringerung und/oder Verhinderung der Faltenbildung synergistisch verbessert wird. Erfindungsgemäß bevorzugt zu verwendende Polysaccharide sind solche, die mindestens einen Desoxyzucker-Baustein, insbesondere Fucose und/oder Rhamnose, enthalten, besonders bevorzugt ausgewählt aus Substanzen mit den INCl-Bezeichnungen Biosaccharide Gum-1, Biosaccharide Gum-2, Biosaccharide Gum-3 und Biosaccharide Gum-4, weiterhin Mischungen der vorgenannten, mindestens einen Desoxyzucker-Baustein enthaltenden Polysaccharide, beispielsweise der Mischung aus Biosaccharide Gum-2 und Biosaccharide Gum-3. Weitere erfindungsgemäß bevorzugt zu verwendende Polysaccharide sind ausgewählt aus den Glycosaminoglycanen, besonders bevorzugt Hyaluronsäure und deren Salze, Dextran, Dextransulfat, Chondroitin-4-sulfat und Chondroitin-6-sulfat. Weitere erfindungsgemäß bevorzugt zu verwendende Polysaccharide sind ausgewählt aus den Glucanen. Bei Glucanen oder Polyglucosanen handelt es sich um eine Klasse von Homopolysacchariden, deren Monomerbaustein ausschließlich Glucose ist. Beispiele für Glucane sind Cellulose, Amylose, Glycogen, Lichenin, Laminarin aus Algen, Pachyman aus Baumpilzen und Hefeglucane mit β-1,3-Bindung; Nigeran, ein aus Pilzen isoliertes Mycodextran (α-1,3-Glucan, α-1,4-Glucan), Pustulan (β-1,6-Glucan), Dextran, Curdlan (β-1,3-D-Glucan), Pullulan und Schizophyllan. Weitere erfindungsgemäß bevorzugt zu verwendende Polysaccharide, die in Gegenwart der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, eine unerwartete Wirkungssteigerung zeigen, sind ausgewählt aus chemisch modifizierten Cellulose-Derivaten, vorzugsweise Hydroxyalkylcellulosen, wie Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Methylcellulose, Hydroxymethylcellulose, Carboxymethylcellulose, weiterhin insbesondere aus Stärken sowie Stärkeabbauprodukten wie Amylose und Amylopektin, chemisch und/oder thermisch modifizierte Stärken, z. B. Hydroxypropylstärkephosphat, Dihydroxypropyldistärkephosphat, Aluminiumstärkeoctenylsuccinat, Natriumstärkeoctenylsuccinat oder Calciumstärkeoctenylsuccinat, weiterhin Chitosan und dessen Salzen und anderen Derivaten, weiterhin aus Fucose- und Rhamnose-freien Polysacchariden, die Gums oder Gummen bilden, wie beispielsweise Guar-Gum, Xanthan-Gum, Alginate, insbesondere Natriumalginat, Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Carrageenane, Johannisbrotkernmehl, Leinsamen-Gums, Schellack und Agar-Agar.
  • Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten mindestens ein Polysaccharid in einer Gesamtmenge von 0,001 - 10 Gew.-%, bevorzugt 0,01 - 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 - 3 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,5 - 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Gehalt an Aktivsubstanz Polysaccharid in der gesamten Zusammensetzung, enthalten.
    Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten Hyaluronsäure(salz) und eine antioxidative Substanz, ausgewählt aus TPP-VitC oder TPP-VitE oder TPP-MitQ®. Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten beta-Glucan und/oder Natriumstärkeoctenylsuccinat und eine antioxidative Substanz, ausgewählt aus TPP-VitC oder TPP-VitE oder TPP-MitQ®.
  • Weiterhin ist es erfindungsgemäß bevorzugt, die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mit Mischungen aus zwei oder mehreren der genannten Wirkstoffe, welche ausgewählt sind aus Aporphin-Alkaloiden, Purin und/oder Purinderivaten, natürlichen Betainverbindungen, alkyl- oder hydroxyalkylsubstituierten Harnstoffverbindungen, Monomeren, Oligomeren und Polymeren von Aminosäuren, N-C2-C24-Acylaminosäuren und/oder den Estern und/oder den physiologisch verträglichen Salzen dieser Substanzen, sowie Polysacchariden, einzusetzen.
  • Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Zusammensetzungen enthalten mindestens einen weiteren Wirkstoff, ausgewählt aus Retinoiden, insbesondere Retinol und C2-C22-Fettsäureestern des Retinols, Oleanolsäure, Oleanol, Kreatin, Flavonoiden und Flavonoid-reichen Pflanzenextrakten, Isoflavonoiden und Isoflavonoid-reichen Pflanzenextrakten, Dihydroquercetin, Dillextrakt (Peucedanum Graveolens Extract), DNA- oder RNA-Oligonucleotiden, Vitaminen, Provitaminen und Vitaminvorstufen der Gruppen B und E und den Estern der vorgenannten Substanzen, α-Hydroxycarbonsäuren, α-Ketocarbonsäuren, β-Hydroxycarbonsäuren und deren Ester-, Lacton- und/oder Salzform, Silymarin, Ectoin, selbstbräunenden, hautberuhigenden und sebumregulierenden Wirkstoffen sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
  • Zu den Isoflavonoiden zählen erfindungsgemäß die Isoflavone und die Isoflavon-Glycoside. Unter Isoflavonen sind erfindungsgemäß Stoffe zu verstehen, die Hydrierungs-, Oxidations- oder Substitutionsprodukte des 3-Phenyl-4H-1-benzopyrans darstellen, wobei eine Hydrierung in der 2,3-Stellung des Kohlenstoffgerüsts vorliegen kann, eine Oxidation unter Ausbildung einer Carbonylgruppe in der 4-Stellung vorliegen kann, und unter Substitution der Ersatz eines oder mehrerer Wasserstoffatome durch Hydroxy- oder Methoxy-Gruppen zu verstehen ist. Zu den erfindungsgemäß bevorzugten Isoflavonen zählen beispielsweise Daidzein, Genistein, Prunetin, Biochanin, Orobol, Santal, Pratensein, Irigenin, Glycitein, Biochanin A und Formononetin. Besonders bevorzugte Isoflavone sind Daidzein, Genistein, Glycitein und Formononetin. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Isoflavon-Glycoside sind Daidzin und Genistin.
  • Zur Vitamin B-Gruppe oder zu dem Vitamin B-Komplex gehören unter anderem Vitamin B1, Vitamin B2, Vitamin B3, insbesondere Nicotinsäure und Nicotinsäureamid (Niacinamid), Vitamin B5, insbesondere Pantothensäure und Panthenol sowie Ester, Ether und kationische Derivate des Panthenols, außerdem Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2(3H)-furanon mit dem Trivialnamen Pantolacton; Vitamin B6, wobei man hierunter keine einheitliche Substanz, sondern die unter den Trivialnamen Pyridoxin, Pyridoxamin und Pyridoxal bekannten Derivate des 5-Hydroxymethyl-2-methylpyridin-3-ols versteht, Vitamin B7 (Biotin), Folsäure (Vitamin B9, Vitamin Bc) und Orotsäure (Vitamin B13). Zur Vitamin E-Gruppe zählen Tocopherol, insbesondere α-Tocopherol, und seine Derivate. Bevorzugte Derivate sind insbesondere die Ester, wie Tocopherylacetat, -nicotinat, -phosphat, -succinat, -linoleat, -oleat, Tocophereth-5, Tocophereth-10, Tocophereth-12, Tocophereth-18, Tocophereth-50 und Tocophersolan.
  • Erfindungsgemäß besonders bevorzugte kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen enthalten mindestens eine der folgenden Wirkstoffkombinationen: Folsäure und eine antioxidative Substanz, ausgewählt aus TPP-VitC oder TPP-VitE oder TPP-MitQ®, Folsäure und N-Palmitoyl-Lys-Thr-Thr-Lys-Ser und eine antioxidative Substanz, ausgewählt aus TPP-VitC oder TPP-VitE oder TPP-MitQ®, Carnitin und Folsäure und eine antioxidative Substanz ausgewählt aus TPP-VitC oder TPP-VitE oder TPP-MitQ®.
  • Erfindungsgemäß bevorzugte α-Hydroxycarbonsäuren oder α-Ketocarbonsäuren sind Glycolsäure, Milchsäure, Weinsäure, Citronensäure, 2-Hydroxybutansäure, 2,3-Dihydroxypropansäure, 2-Hydroxypentansäure, 2-Hydroxyhexansäure, 2-Hydroxyheptansäure, 2-Hydroxyoctansäure, 2-Hydroxydecansäure, 2-Hydroxydodecansäure, 2-Hydroxytetradecansäure, 2-Hydroxyhexadecansäure, 2-Hydroxyoctadecansäure, Mandelsäure, 4-Hydroxymandelsäure, Äpfelsäure, Erythrarsäure, Threarsäure, Glucarsäure, Galactarsäure, Mannarsäure, Gularsäure, 2-Hydroxy-2-methylbernsteinsäure, Gluconsäure, Brenztraubensäure, Glucuronsäure und Galacturonsäure. Besonders bevorzugte α-Hydroxycarbonsäuren sind Milchsäure, Citronensäure, Glycolsäure und Gluconsäure. Eine besonders bevorzugte β-Hydroxycarbonsäure ist Salicylsäure. Eine besonders bevorzugte α-Ketocarbonsäure ist Brenztraubensäure. Die Ester der genannten Säuren sind ausgewählt aus den Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Amyl-, Pentyl-, Hexyl-, 2-Ethylhexyl-, Octyl-, Decyl-, Dodecyl- und Hexadecylestern. Weitere Derivate der vorgenannten Säuren sind deren physiologisch verträglichen Salze, bevorzugt die Zink-, Kupfer- und Mangansalze, die Salze der Alkali- und der Erdalkalimetalle und die Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium- und Glucammoniumsalze, besonders bevorzugt die Natrium-, Kalium-, Magnesium- und Calcium-Salze. Die α-Hydroxycarbonsäuren, α-Ketocarbonsäuren oder β-Hydroxycarbonsäuren oder ihre Derivate sind bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,1 - 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 - 5 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 1 - 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
  • Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen enthalten Coenzym Q 10 und mindestens eine antioxidative Substanz, ausgewählt aus TPP-VitC oder TPP-VitE oder TPP-MitQ®. Dies hat den besonderen Vorteil, dass die auf die Mitochondrien gerichtete antioxidative Substanz in der Zusammensetzung nicht durch Luftsauerstoff bereits oxidiert und damit unbrauchbar wird.
  • Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen enthalten Ectoin und mindestens eine antioxidative Substanz, ausgewählt aus TPP-VitC oder TPP-VitE oder TPP-MitQ®.
  • Erfindungsgemäß bevorzugte hautberuhigende Wirkstoffe sind ausgewählt aus Allantoin, α-Bisabolol, α-Liponsäure, Extrakten aus Centella asiatica, Glycyrrethinsäure, dem Dipeptid Tyr-Arg, dessen Estern und dessen N-Acyl-Derivaten, insbesondere N-Acetyl-Tyr-Arg-hexyldecylester, sowie beliebigen Mischungen dieser Substanzen. Die hautberuhigenden Wirkstoffe sind bevorzugt in Mengen von 0,001 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 bis 2 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,1 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten. Erfindungsgemäß bevorzugte sebumregulierende Wirkstoffe sind ausgewählt aus Azelainsäure, Sebacinsäure, 10-Hydroxydecansäure, 1,10-Decandiol, Potassium Azeloyl Diglycinate, Extrakten aus Spiraea Ulmaria, weiterhin aus wasser- und öllöslichen Extrakten aus Hamamelis, Klettenwurzel und Brennessel, Zimtbaumextract und Chrysanthemenextrakt.
  • Erfindungsgemäß ist es bevorzugt, dass die Zusammensetzung eine topisch anzuwendende Zusammensetzung ist. So kann die Zusammensetzung auf geeignete Weise und ohne störende Nebenwirkungen auf andere Organe dort eingesetzt werden, wo sie ihre besonders geeignete Wirkung entfaltet, auf der Haut. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die erfindungsgemäße Zusammensetzung, enthaltend eine antioxidative Substanz, die einen antioxidativen Rest trägt, der über eine Linker-Gruppe mit einer lipophilen, kationisch geladenen Gruppe verknüpft ist, sowie 0,0001 bis 99 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, mindestens eines Tensids, in einer Form konfektioniert, die für eine Verabreichung auf topischem Wege geeignet ist.
  • Erfindungsgemäß bevorzugte Zusammensetzungen enthalten mindestens einen konditionierenden Wirkstoff, ausgewählt aus Fettstoffen, insbesondere pflanzlichen Ölen, Lanolin und seinen Derivaten, flüssigen Paraffinölen, Isoparaffinölen und synthetischen Kohlenwasserstoffen, Di-n-alkylethern mit insgesamt 12 bis 36 C-Atomen, z. B. Di-n-octylether und n-Hexyl-n-octylether, Fettsäuren, besonders linearen und/oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten C8-30-Fettsäuren, Fettalkoholen, besonders gesättigten, ein- oder mehrfach ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Fettalkoholen mit 4 - 30 Kohlenstoffatomen, die mit 1 - 75, bevorzugt 5 - 20 Ethylenoxid-Einheiten ethoxyliert und/oder mit 3 - 30, bevorzugt 9 - 14 Propylenoxid-Einheiten propoxyliert sein können, Esterölen, das heißt Estern von C6-30-Fettsäuren mit C2-30-Fettalkoholen, Hydroxycarbonsäurealkylestern, Dicarbonsäureestern wie Di-n-butyladipat sowie Diolestern wie Ethylenglykoldioleat oder Propylenglykoldi(2-ethylhexanoat), symmetrischen, unsymmetrischen oder cyclischen Estern der Kohlensäure mit Fettalkoholen, z. B. Glycerincarbonat oder Dicaprylylcarbonat (Cetiol® CC), Mono,- Di- und Trifettsäureestern von gesättigten und/oder ungesättigten linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit Glycerin, die mit 1 - 10, bevorzugt 7 - 9 Ethylenoxid-Einheiten ethoxyliert sein können, z. B. PEG-7 Glyceryl Cocoate, Wachsen, insbesondere Insektenwachsen, Pflanzenwachsen, Fruchtwachsen, Ozokerit, Mikrowachsen, Ceresin, Paraffinwachsen, Triglyceriden gesättigter und gegebenenfalls hydroxylierter C16-30-Fettsäuren, z. B. gehärteten Triglyceridfetten, Phospholipiden, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecithin und Kephalinen, Siliconverbindungen, ausgewählt aus Decamethylcyclopentasiloxan, Dodecamethylcyclohexasiloxan und Siliconpolymeren, die gewünschtenfalls quervernetzt sein können, z. B. Polydialkylsiloxanen, Polyalkylarylsiloxanen, ethoxylierten und/oder propoxylierten Polydialkylsiloxanen mit der früheren INCI-Bezeichnung Dimethicone Copolyol, sowie Polydialkylsiloxanen, die Amin- und/oder HydroxyGruppen enthalten, bevorzugt Substanzen mit den INCI-Bezeichnungen Dimethiconol, Amodimethicone oder Trimethylsilylamodimethicone. Die Einsatzmenge der Fettstoffe beträgt bevorzugt 0,1 - 99 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 - 50 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 5 - 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.
  • Bevorzugt liegen die erfindungsgemäßen kosmetischen oder dermatologischen Zusammensetzungen in Form einer flüssigen, fließfähigen oder festen Öl-in-Wasser-Emulsion, Wasser-in-Öl-Emulsion, Mehrfach-Emulsion, insbesondere einer Öl-in-Wasser-in-Öl- oder Wasser-in-Öl-in-Wasser-Emulsion, Makroemulsion, Miniemulsion, Mikroemulsion, PIT-Emulsion, Nanoemulsion, Pickering-Emulsion, Hydrodispersion, eines Hydrogels, eines Lipogels, einer ein- oder mehrphasigen Lösung, eines Schaumes, eines Puders oder einer Mischung mit mindestens einem als medizinischen Klebstoff geeigneten Polymer vor. Die Mittel können auch in wasserfreier Form, wie beispielsweise einem Öl oder einem Balsam, dargereicht werden. Hierbei kann der Träger ein pflanzliches oder tierisches Öl, ein Mineralöl, ein synthetisches Öl oder eine Mischung solcher Öle sein. Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung weiterhin mindestens ein Hilfs- und/oder Zusatzstoff enthalten, ausgewählt aus Verdickungsmitteln und anorganischen oder organischen UV-Filtersubstanzen. Weitere bevorzugte Zusatzstoffe sind Antioxidantien, Konservierungsmittel, Lösungsmittel wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Propylenglykolmonoethylether, Glycerin und Diethylenglykol, Adsorbentien und Füllstoffe, wie Talkum und Veegum®, Parfümöle, Pigmente sowie Farbstoffe zum Anfärben des Mittels, Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes, Komplexbildner wie EDTA, NTA, β-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren, Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, Pentan, Isopentan, Isobutan, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die nicht-therapeutische, kosmetische Verwendung einer antioxidativen Substanz, die einen antioxidativen Rest trägt, der über eine Linker-Gruppe mit einer lipophilen, kationisch geladenen Gruppe verknüpft ist, zur Bekämpfung der Hautalterung, zum Schutz der Haut vor Schäden durch ultraviolette Strahlung, zur Verbesserung der Elastizität der Haut und/oder zur Verringerung und/oder Verhinderung der Faltenbildung.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung mindestens einer antioxidativen Substanz, die einen antioxidativen Rest trägt, der über eine Linker-Gruppe mit einer lipophilen, kationisch geladenen Gruppe verknüpft ist, zur Herstellung einer Zusammensetzung zur Bekämpfung der Hautalterung, zum Schutz der Haut vor Schäden durch ultraviolette Strahlung, zur Verbesserung der Elastizität der Haut und/oder zur Verringerung und/oder Verhinderung der Faltenbildung.
  • Für die erfindungsgemäßen Verwendungen gilt hinsichtlich bevorzugter Ausführungsformen mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Gesagte.
  • Insbesondere werden die vorstehend beschriebenen erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zur Bekämpfung der Hautalterung, zum Schutz der Haut vor Schäden durch ultraviolette Strahlung, zur Verbesserung der Elastizität der Haut und/oder zur Verringerung und/oder Verhinderung der Faltenbildung bzw. zur Herstellung einer Zusammensetzung zur Bekämpfung der Hautalterung, zum Schutz der Haut vor Schäden durch ultraviolette Strahlung, zur Verbesserung der Elastizität der Haut und/oder zur Verringerung und/oder Verhinderung der Faltenbildung verwendet.
  • Die nachfolgenden Formulierungsbeispiele sollen den Gegenstand der Erfindung erläutern, ohne ihn hierauf zu beschränken.
  • Alle Mengenangaben sind in Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.
    1. Beispielserie: Wasser-in-Öl-Emulsionen
    1 2 3
    Dow Corning 245 Fluid 25 25 25
    Abil EM 90 2 2 2
    Belsil DM 100 2,5 2,5 2,5
    Hydrogenated Castor Oil 2 2,5 2
    Glycerin 5 5 5
    NaCl 2 2,1 2
    Symdiol 68 0,5 0,5 0,5
    Phenoxyethanol 0,4 0,4 0,4
    D-Panthenol 0,45 0,45 0,45
    D,I-alpha-bisabolol 0,1 0,1 0,1
    TPP-VitE 0,001 0,01 0,1
    Parfum 0,3 0,3 0,3
    Wasser Ad100 Ad100 Ad100
    2. Beispielserie: Öl-in-Wasser-Emulsionen
    1 2 3
    Montanov 202 5,0 5,0 5,0
    Cutina MD 2,0 2,0 2,0
    Cetearyl Alcohol 1,0 1,0 1,0
    Cetiol B 9,0 9,0 9,0
    Controx KS 0,05 0,05 0,05
    Dow Corning 245 - 7,0 3,0
    Dow Corning 9040 1,0 1,0 -
    Parfum 0,3 0,3 0,3
    Fucogel 1000 - 2,0 -
    Herbasol Destillat Salbei - - 1,0
    Herbasol Destillat Hamamelis - - 1,0
    D-Panthenol - 0,7 0,7
    Herbasol Destilat weisser Tee - 0,5 -
    Hydroglycolic Extract of Ginseng - 0,45 -
    DSH-C N 5,0 5,0 -
    Keltrol SF - 0,2 0,2
    Aristoflex AVC - - 0,5
    Hexandiol-1,6 6,0 6,0 -
    Glycerin 3,0 5,0 10,0
    Dow Corning 200 Fluid 7,0 7,0 -
    Dow Corning 245 - 5,0 3,0
    Dow Corning 9040 1,0 - 1,0
    Propylenglycol 2,0 2,0 -
    Tego Carbomer 0,3 0,3 0,3
    Dry Flo Plus 1,0 1,0 1,0
    TPP-VitE 0,001 0,01 0,1
    Wasser ad 100 ad 100 ad 100
    3. Hautcremes
    Die Zusammensetzungen 1 - 4 sind bevorzugte Ausführungsformen von schützenden Tagescremes.
    1 2 3 4
    Distelöl 3,00 3,00 3,00 3,00
    Myritol 318 5,00 5,00 5,00 5,00
    Novata AB 2,00 2,00 2,00 2,00
    Behenyl Alcohol 1,00 1,00 1,00 1,00
    Cutina MD 2,00 2,00 2,00 2,00
    Cetearyl Alcohol 1,00 1,00 1,00 1,00
    Isopropylstearat 4,00 4,00 4,00 4,00
    Shea Butter 2,00 2,00 2,00 2,00
    Baysilone-Öl M 350 1,00 1,00 1,00 1,00
    Controx KS 0,05 0,05 0,05 0,05
    Propylparaben 0,20 0,20 0,20 0,20
    Dow Corning 1501 Fluid 1,00 1,00 1,00 1,00
    Dry Flo Plus 1,00 1,00 1,00 1,00
    TiO2 0,50 0,50 0,50 0,50
    Hexandiol 6,00 3,00 - -
    Propylenglycol 5,00 5,00 5,00 5,00
    Glycerol 5,00 3,00 3,00 3,00
    Methylparaben 0,20 0,20 0,20 0,20
    Tego Carbomer 0,40 0,40 0,40 0,40
    TPP-MitoQ® 0,01 0,01 0,01 0,001
    Caomint 1,00 0,50 2,00 -
    Calmosensine 1,00 2,00 - 2,00
    Symdiol 68 0,30 0,50 - -
    DSH-CN 5,00 5,00 5,00 5,00
    Hydrovance 4,30 2,50 8,60 10,00
    Kombuchka 3,00 - - 3,00
    Glistin - 2,00 - -
    Natrulon RC 50 DG - - 1,00 -
    Phytokine 2,00 1,50 2,00 2,00
    Ridulisse C 0,50 0,50 0,50 0,50
    Liftiline 2,00 3,00 2,00 3,00
    Matrixyl 3000 - 2,00 - -
    Perfume 0,10 0,10 0,10 0,10
    Aqua ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    4. Hautcremes:
    Die Zusammensetzungen 1 - 3 sind weitere bevorzugte Ausführungsformen von schützenden Tagescremes für besonders anspruchsvolle Haut mit einem Gehalt an Antiageing-Wirkstoffen.
    1 2 3
    Cetearyl Isononanoate 4,00 4,00 4,00
    Mineral oil 6,00 6,00 6,00
    Cutina CBS 2,00 2,00 2,00
    Palmitic Acid / Stearic Acid 1,50 1,50 1,50
    Eumulgin B3 1,00 1,00 1,00
    Baysilone-Öl M 350 1,00 1,00 1,00
    Tocopheryl Acetate 0,50 0,50 0,50
    Propylparaben 0,30 0,30 0,30
    Pemulen TR 1 0,27 0,27 0,27
    Glycerin 5,00 3,00 3,00
    Milchsäure 80% 0,26 0,26 0,26
    Propylenglycol 5,00 5,00 5,00
    Methylparaben 0,30 0,30 0,30
    Phenoxyethanol 0,90 0,90 0,90
    Phytokine 2,00 1,50 2,00
    Ridulisse C 0,50 0,50 0,50
    Liftiline 2,00 3,00 2,00
    Sepigel 305 0,50 0,50 0,50
    TPP-VitC 0,1 0,025 0,001
    Taurin 1,00 0,50 2,00
    Calmosensine 1,00 2,00 -
    Keltrol SF 0,20 0,20 0,20
    N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)harnstoff 4,30 2,50 8,60
    Perfume 0,30 0,30 0,30
    Natrium Ascorbylphosphat 1,00 - 1,00
    Keratec Pep - 2,00 -
    Kreatin - - 1,00
    Retinol 0,10 - -
    Deliner - 2,00 -
    Wasser ad 100 ad 100 ad 100
    5. Tagescremes:
    Die Zusammensetzungen 1 - 5 sind bevorzugte Ausführungsformen von schützenden Tagescremes für besonders anspruchsvolle Haut mit einem Gehalt an Antiageing-Wirkstoffen.
    1 2 3 4 5
    Lipoid S 75-3 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
    Isopropylstearate 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00
    Dibutyl Adipate 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00
    Tocopheryl Acetate 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
    Cutina MD 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00
    Behenyl Alcohol 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00
    Baysilone-Öl M 350 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
    Propylparaben 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20
    Dow Corning 9040 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00
    Glycerol 3,00 4,50 3,00 3,00 3,00
    Hexandiol 6,00 3,00 - - 4,00
    Methylparaben 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20
    Tego Carbomer 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30
    Algae Extract 1,00 - - - -
    Photosomes 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20
    Dimethylmethoxy Chromanol 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01
    Propylenglycol 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00
    Phytokine 2,00 1,50 2,00 2,00 1,50
    Ridulisse C 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
    Liftiline 2,00 3,00 2,00 2,00 3,00
    TPP-VitE 0,01 0,10 0,050 0,01 0,0020
    Calmosensine 1,00 2,00 - 1,00 1,00
    Kombuchka 3,00 3,00 - - 2,00
    Natrium Ascorbylphosphat - - 1,00 1,00 1,00
    Natrulon RC50DG - - - - 1,00
    Deliner - - 2,00 1,00 -
    Matrixyl 3000 1,00 1,00 - - 1,00
    Simulgel NS 1,50 1,50 1,50 1,50 1,50
    Sodium Benzoate - 0,20 0,50 - -
    Phenoxyethanol 0,50 - - - -
    Symdiol 68 0,30 0,50 0,30 - -
    TiO2 0,50 0,50 - - -
    Hydrovance 2,50 4,30 8,60 8,60 8,60
    Silymarin Phytosome 0,30 - - - 0,50
    Ectoin 0,50 - 0,50 0,50 0,50
    Vitamin B6 - - 0,01 0,01 0,01
    Perfume 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35
    Aqua ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    6. Pflegecremes
    Die Zusammensetzungen 1 - 6 sind bevorzugte Ausführungsformen von schützenden Pflegecremes mit gel-ähnlicher Konsistenz.
    1 2 3 4 5 6
    2-Ethylhexylpalmitat 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00
    Dow Corning 1403 Fluid 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00
    Synperonic PE L 64 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00
    Dow Corning 9040 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00
    Dipropylenglykol 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00
    Tego Carbomer 140 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70
    Parfum 0,35 0,30 0,35 0,35 0,30 0,30
    Phenoxyethanol, rein 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40
    Natrulon RC-50DG - 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75
    Menthyl Lactate 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
    Ethanol 96 % DEP vergällt 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00
    Coffein wasserfrei 0,50 - 0,50 0,50 0,50 0,50
    Ridulisse C - - - 0,50 - -
    TPP-VitE 0,0050 0,0050 0,0050 0,01 0,01 0,01
    Simulgel NS 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75
    Matrixyl - - - - 2,00 -
    Matrixyl 3000 - - - - - 2,00
    Natriumhydroxid Perlen 0,081 0,081 0,081 0,081 0,081 0,081
    Wasser, vollentsalzt ad 100,00 ad 100,00 ad 100,00 ad 100,00 ad 100,00 ad 100,00
    7. Die Zusammensetzungen 1 - 5 sind bevorzugte Ausführungsformen von schützenden Tagescremes mit höherem Lichtschutzfilter (SPF ca. 10 - 15) für besonders anspruchsvolle Haut mit einem Gehalt an Antiageing-Wirkstoffen.
    1 2 3 4 5
    Montanov 68 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00
    Myritol 318 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00
    Cetiol SB 45 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
    Novata AB 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00
    Cetearylalkohol 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00
    Baysilon M 350 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
    Tocopherylacetat 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
    Controx KS 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25
    Parsol SLX - 4,00 4,00 - -
    Parsol HS - 2,00 2,00 2,00 -
    Neo Heliopan AP - - - 1,00 -
    Parsol 340 - - - 5,00 -
    Uvinul MBC 95 2,00 - - - -
    Parsol 1789 1,00 1,80 1,80 - -
    Propylparaben 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20
    Tego Carbomer 140 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
    1,6-Hexandiol 6,00 6,00 3,00 6,00 -
    Talkum 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
    Methylparaben 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20
    Glycerin 4,50 4,50 3,00 4,50 3,00
    Dry Flo Plus 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00
    Natipide 2 PG 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00
    Phenoxyethanol 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40
    TPP-VitC 0,01 0,0050 0,01 0,01 0,01
    Carnitin - 0,10 0,50 - -
    Matrixyl 3000 1,00 - - 4,00 2,00
    Ridulisse C - - 3,00 - 0,50
    Parfum 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40
    Aqua ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    8. Die Zusammensetzungen 1 - 3 sind bevorzugte Ausführungsformen von schützenden Gesichtswässern, die bevorzugt mit einem Pad, Bausch oder Tuch auf die Haut appliziert werden.
    1 2 3
    Dipropylenglycol 10,00 10,00 10,00
    Chlorhexidindigluconat 1,00 1,00 1,00
    Synperonic PE7 L 64 3,00 3,00 3,00
    D-Panthenol 0,50 0,50 0,50
    Hydagen CMF 3,00 3,00 3,00
    PEG-40 Hydrogenated Castor Oil Trideceth 9 / Propylene Glycol / 0,50 0,50 0,50
    Caomint 0,50 0,50 0,50
    TPP-VitC 0,01 0,0025 0,0050
    Ridulisse C 1,00 - -
    Fucogel 1000 - - 1,00
    Betain - 1,00 -
    Parfum 0,20 0,20 0,20
    Aqua ad 100 ad 100 ad 100
    9. Die Zusammensetzungen 1 - 3 sind bevorzugte Ausführungsformen von schützenden Cremes auf der Basis einer reichhaltigen und dennoch nicht-fettenden Wasser-in-Silicon-Emulsion, die in die Haut einmassiert werden kann.
    1 2 3
    Belsil DM 100 2,50 2,50 2,50
    Dow Corning 245 Fluid 25,00 25,00 25,00
    Abil EM 90 2,00 2,00 2,00
    Natriumchlorid 2,00 2,00 2,00
    Symdiol 68 0,30 0,30 0,30
    Phenoxyethanol 0,40 0,40 0,40
    TPP-VitC 0,01 0,01 0,01
    Ridulisse C - 2,00 1,00
    Rhamnosoft 2,00 - -
    Hydrovance - 3,00 -
    Folsäure - - 0,10
    Parfum 0,30 0,30 0,30
    Aqua ad 100 ad 100 ad 100
    10. Tagescreme:
    Die folgende Zusammensetzung ist eine weitere bevorzugte Ausführungsform einer schützenden erfindungsgemäßen Zusammensetzung.
    Lipoid S 75-3 1,000000
    Isopropylstearat 2,000000
    Cetiol B 4,000000
    Vitamin E Acetat 0,500000
    Cutina MD 1,000000
    Cetearyl Alcohol 2,500000
    NOVATA AB PH 0,500000
    Behenylalkohol 3,500000
    Silikonöl 350 cs 1,500000
    Propylparaben 0,200000
    Dow Corning 9040 2,000000
    Glycerin 86% 8,000000
    Hexandiol-1,6 6,000000
    Methylparaben 0,200000
    Talkum 3,000000
    Tego Carbomer 140 0,400000
    Hydroglycolic Extract of Caviar 1,000000
    TPP-VitE 0,00500000
    Ederline L 1,000000
    DSH-C N 3,000000
    Photosomes 0,200000
    Lipochroman-6 0,010000
    Propandiol-1,2 4,000000
    Matrixyl 3000 3,000000
    Phenoxyethanol, rein 0,400000
    Parfum 0,200000
    RONASPHERE LDP 1,000000
    FD&C Yellow No. 6 0,000700
    Simulgel NS 1,500000
    Natriumhydroxid 0,040000
    Wasser, vollentsalzt ad 100,00000
    11. Reinigungszubereitungen:
    1 2 3
    Dipropylenglycol 10,00 10,00 10,00
    Chlorhexidindigluconat 1,00 1,00 1,00
    Synperonic PE7L 64 3,00 3,00 3,00
    D-Panthenol 0,50 0,50 0,50
    Hydagen CMF 3,00 3,00 3,00
    PEG-40 Hydrogenated Castor Oil / Trideceth 9 / Propylen Glycol 0,50 0,50 0,50
    TPP-VitC 0,005 0,01 0,1
    Parfume 0,20 0,20 0,20
    Aqua ad. 100 ad. 100 ad. 100
    12. Beispiele für Zusammensetzungen zum Tränken von Tüchern
    Bestandteile 1 2 3 4
    Phase 1 PEG-40 Hydrogenated Castor Oil 0,1 0,1 0,1 -
    Trideceth-9 0,1 0,1 0,1 -
    Parfum 0,3 0,1 0,1 0,1
    Phase 2 Hexyllaurat 2,0 - - -
    Dicaprylylcarbonat - - 2,0 -
    Dipropylenglycol - 2,0 - -
    Phase 3 Allantoin 0,5 - - -
    Citronensäure (Monohydrat) 1,5 1,5 1,5 1,5
    Trinatriumcitrat (Dihydrat) 2,0 2,0 2,0 2,0
    Decylglucosid - - - 2,0
    Pemulen TR 1 - - - 0,2
    TPP-VitE 0,03 0,02 0,003 0,01
    Ridulisse C 1,00 0,50 1,00 -
    Carnitin 0,20 - - 0,50
    Wasser ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
  • Mit diesen Tränkzusammensetzungen wurden verschiedene Viskose-Vliesstoffe ausgerüstet. Es wurden gelochte, ungelochte, genoppte, einlagige, zweilagige und dreilagige Vliese ausgerüstet. Die Tücher wurden sowohl als feuchte Tücher als auch als trockene Tücher (das heißt, nach dem Ausrüsten wurden die Tücher bis auf einen Restwassergehalt kleiner 10 Gew.-%, bevorzugt kleiner 5 Gew.-%, getrocknet, um direkt vor Gebrauch mit einer kleinen Menge an Wasser wieder befeuchtet zu werden oder auf feuchter Haut angewendet zu werden) verwendet.
    • Matrixpflaster mit schützendem Effekt
  • 1 2 3 4 5
    DURO-TAK® 387-2516 76 76 76 76 76
    Aloe Vera Gel 1 - 1 - -
    Propylenglycolmonooleat 5 5 - - -
    Tween®-80 - - 5 3 5
    Natriumcitrat 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
    Controx® KS 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05
    TPP-VitC 0,03 0,03 0,03 0,01 0,03
    Ridulisse C 1,00 0,50 1,00 - -
    Carnitin 0,20 - - 0,50 0,30
    Matrixyl 3000 3,00 - - - 2,00
    Wasser ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
  • Die nachfolgendenRezepturen sind bevorzugte Beispiele für erfindungsgemäße schützende Körpercremes:
    Paraffinum Liquidum 20,00 20,00
    Arlacel 165 4,00 4,00
    Octyldodecanol 1,00 1,00
    Cetiol SN 1,50 1,50
    Cremophor A 6 2,00 2,00
    Behenylalkohol 1,60 1,60
    Silikonöl 350 cs 3,00 3,00
    Brij 721 VP 0,40 0,40
    Propylparaben 0,20 0,20
    Controx KS 0,25 0,25
    Propandiol-1,2 3,00 3,00
    Glycerin 86% pflanzlich 5,00 5,00
    Polyethylenglykol MG 400 1,70 1,70
    Methylparaben 0,20 0,20
    Phenoxyethanol, rein 0,50 0,50
    Carbopol ETD 2020 0,50 0,50
    Natriumhydroxid 0,03 0,03
    Citronensäure Monohydrat 0,10 0,10
    Trinatriumcitrat Dihydrat 0,10 0,10
    TPP-VitC 0,03 0,03
    Sensiva SC 50 (Octoxyglycerin) 0,50 0,50
    Carnitin 0,20 0,20
    Ergothionein - 0,10
    Parfum 0,30 0,30
    Simulgel NS 1,00 1,00
    Wasser ad 100,00 ad 100,00
    • Liste der verwendeten Rohstoffe
  • Handelsname INCI-Bezeichnung Lieferant/Hersteller
    Abil EM 90 CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE Degussa
    Arlacel 165 Glyceryl Stearate, PEG-100 Stearate Uniqema
    Aristoflex AVC Ammonium Acryloly-Dimethyltaurat/VP Copolymer, t-Butyl-Alcohol Clariant
    Baysilone-Öl M 350 Dimethicone GE Bayer Silicones
    Belsil DM 100 Dimethicone Wacker
    Brij 721 VP STEARETH-21 Uniqema
    Calmosensine Butylene Glycol, Water, Laureth-3, Hydroxy-ethylcellulose, Acetyl Dipeptide-1 Cetylester Sederma
    Caomint Propylene Glycol, Water, Mentha Piperita (Pepermint) Leaf Extract, Theobroma Cacao (Cocoa) Extract Solabia
    Carbopol ETD 2020 Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer Noveon
    Cetiol® B Dibutyl Adipate Cognis
    Cetiol® SB 45 Butyrospermum parkii (Shea butter) Cognis
    Cetiol® SN Cetearyl Isononanoate Cognis
    Controx KS Tocopherol, Hydrogenated Palm Glycerides Citrate Cognis
    Cremophor A 6 CETEARETH-6, STEARYL ALCOHOL BASF
    Cutina CBS Glyceryl Stearate / Cetearyl Alcohol / Cetyl alpitate / Cocoglycerides im Gewichtsverhältnis 7:1:1:1 Cognis
    Cutina MD Glyceryl Stearate (Mischung aus Glycerylmono- und distearat) Cognis
    Deliner Zea Mays (Corn) Kernel Extract, Butylene Glycol, Xanthan Gum Coletica
    Dow Corning 1403 Fluid Cyclomethicone (86 - 88 Gew.-%), Dimethiconol (12 - 14 Gew.-%) Dow Corning
    Dow Corning 1501 Fluid Cyclomethicone (85 - 86 Gew.-%), Dimethiconol (14-15 Gew.-%) Dow Corning
    Dow Corning 200 Fluid Dimethicone Dow Corning
    Dow Corning 9040 Cyclomethicone/ Dimethicone Crosspolymer (87-88%/12-13%) Dow Corning
    Dow Corning® 245 Fluid Cyclomethicone Dow Corning
    Dry Flo Plus Aluminium Starch Octenylsuccinate National Starch
    DSH CN Water, Dimethylsilanol Hyaluronate Exsymol
    DURO-TAK® 387-2516 Polyacrylate, Ethylcellulose, Polyvinylpyrrolidon National Starch and Chemical
    Ederline L Hexyldecanol, Pyrus Malus (Apple) Fruit Extract Seporga
    Eumulgin B 3 Ceteareth-30 Cognis
    Fucogel 1000 Biosaccharide Gum-1 Solabia
    Glistin Water, L-Glutamylaminoethyl indole Exsymol
    Herbasol Destillat Salbei Propylene Glycol, Aqua (Water), Saliva Officinalis (SAGE) Leaf Extract Cosmetochem
    Herbasol Destillat Hamamelis Aqua (Water), Alcohol denat., Hamamelis Virginiana, Benzoic Acid, Polysorbate 20, Diethylphthalate Cosmetochem
    Herbasol Destillat weißer Tee Propylene Glycol, Aqua (Water), Camellia Sinensis Leaf Extract Cosmetochem
    Hibiscin® HP-LS-9198 Water, Hibiscus esculentus Seed Extract, Phenoxyethanol Laboratoires Sérobiologiques
    Hydagen CMF Chitosan Glycolate Cognis
    Hydrovance Wasser, Bis-N,N'-(2-Hydroxyethyl)harnstoff, Harnstoff, Ammoniumlactat National Starch
    Keltrol SF Xanthan Gum Kelco
    Keratec Pep Water, Hydrolyzed Keratin Croda
    Kombuchka Saccharomyces/Xylinum/Black Tea Ferment, Glycerin, Hydroxyethylcellulose Sederma
    Liftiline Aqua, Hydrolyzed Wheat Protein (7 - 10 Gew.-% Aktivsubstanz) Silab
    Lipochroman 6 DIMETHYLMETHOXY CHROMANOL Lipotec
    Lipoid S 75-3 Aqua, Lecithine Lipoid GmbH
    Matrixyl Aqua, Palmitoyl Pentapeptide-3 Sederma
    Matrixyl 3000 Glycerin, Aqua, Butylene Glycol, Carbomer, Polysorbate 20, Palmitoyl Oligopeptide, Palmitoyl Tetrapeptide-1 Sederma
    Montanov 68 Cetearyl Alkohol, Cetearyl Glucoside Seppic
    Montanov 202 Arachidyl Alkohol, Behenyl Alcohol, Arachidyl Glucoside Seppic
    Myritol 318 Caprylic/Capric Triglyceride Cognis
    Natipide 2 PG Aqua, Propylene Glycol, Lecithin Phospholipid GmbH
    Natrulon RC 50 DG WATER, CARNITINE, POLYGLYCERIN-10
    Neo Heliopan AP Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetrasulfonate Symrise
    Novata AB Cocoglycerides Cognis
    Parsol 1789 BUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE DSM
    Parsol 340 Octocrylene DSM
    Parsol HS PHENYLBENZIMIDAZOLE SULFONIC ACID DSM
    Parsol SLX Polysilicone-15 DSM
    Pemulen TR 1 Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer Noveon
    Photosomes Aqua, Lecithine, Plancton Extract AGI Dermatics
    Phytokine Aqua, Butylene Glycol, HYDROLYZED SOY PROTEIN, Methylparaben, Ethylparaben, Propylparaben (0,4 - 0,8 Gew.-% Aktivsubstanz) Coletica
    Rhamnosoft Biosaccharide Gum-2 Solabia
    Ronasphere® LDP SILICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES) Merck KGaA
    Ridulisse C Water, HYDROLYZED SOY PROTEIN (3 - 5 Gew.-% Aktivsubstanz) Silab
    Sensiva® SC 50 2-Ethylhexylglycerinether Schülke & Mayr
    Sepigel® 305 Aqua (Water) Polyacrylamide, C13-C14 Isoparaffin, Laureth-7 (Aktivsubstanz Verdickerpolymer ca. 45 - 49 Gew.-%) SEPPIC
    Silymarin Phytosome Silybum Marianum Extract and Phospholipids Indena SpA
    Simulgel NS Aqua (Water)/Hydroxyethyl Acrylate / Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer / Squalane / Polysorbate 60 Seppic
    Symdiol 68 1,2-Octandiol, 1,2-Hexandiol Symrise
    Synperonic PE L 64 Poloxamer-184 Uniqema
    Tego Carbomer 140 Carbomer Degussa
    Tween®-80 Polysorbate-80
    Uvinul MBC 95 4-METHYLBENZYLIDENE CAMPHOR BASF
    Figure imgb0020
    Figure imgb0021
    Figure imgb0022
    Figure imgb0023
    Figure imgb0024
    Figure imgb0025
    Figure imgb0026
    Figure imgb0027
    Figure imgb0028
    Figure imgb0029
    Figure imgb0030
    Figure imgb0031
    Figure imgb0032
    Figure imgb0033
    Figure imgb0034
    Figure imgb0035

Claims (15)

  1. Zusammensetzung, enthaltend
    a) mindestens eine antioxidative Substanz, die
    i) einen antioxidativen Rest (A) trägt, welcher über eine Linker-Gruppe (L) mit einer lipophilen, kationisch geladenen Gruppe (K) verknüpft ist, und
    ii) ein kosmetisch und/oder pharmazeutisch akzeptables Gegenion (Z) umfasst, sowie
    b) 0,0001 bis 99 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, mindestens eines Tensids.
  2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die lipophile, kationisch geladene Gruppe (K) ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten, bevorzugt unsubstituierten Triphenylphosphoniumkationen.
  3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der antioxidative Rest (A) ausgewählt ist aus einem Butylhydroxytoluoylrest, Ascorbinsäureresten, insbesondere Ascorbinsäureethern, unsubstituierten oder substituierten 1,4-Hydrochinon- oder 1,4-Benzochinon-Resten, insbesondere ausgewählt aus 2,3-Dimethoxy-5-methyl-1,4-benzochinon-Resten, 1,4-Naphtochinol- und -chinon-Resten, insbesondere 2-Methyl-1,4-naphthochinol- und -chinon-Resten, 6,7-disubstituierten 2,2-Dialkylchroman- oder -chromen-Resten und unsubstituierten oder substituierten Chroman-6-ol-Resten, insbesondere 2,4,8-Trimethyl-Chroman-6-ol.
  4. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass der antioxidative Rest ausgewählt ist aus einem Ascorbinsäurerest, einem 3,4-Dihydro-2,4,8 Trimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol-Rest oder einem 3,4-Dihydro-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-6-ol-Rest.
  5. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Linker-Gruppe (L) durch eine unsubstituierte oder substituierte Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylkette mit 1 bis 17, bevorzugt 3 bis 15 Kohlenstoffatomen gebildet wird.
  6. Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Linkergruppe eine unsubstituierte oder substituierte Alkylkette ist.
  7. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass die substituierte Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylkette einen oder mehrere Substituenten umfasst, welche ausgewählt sind aus unsubstituierten oder substituierten Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylseitengruppen, sowie Hydroxyl-, Carboxy- und Amidgruppen.
  8. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das kosmetisch und/oder pharmazeutisch akzeptable Gegenion (Z) ausgewählt ist aus Alkylsulfonaten, insbesondere Methansulfonat, Ethansulfonat, Arylsulfonaten, insbesondere Benzolsulfonat, Methylbenzyolsulfonat und 2-Naphthalinsulfonat, Nitrat und Halogenen, insbesondere Bromid.
  9. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die antioxidative Substanz in einer Konzentration von 0,00001 bis 10 Gew.-%, bevorzugt zu 0,0001 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten ist.
  10. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Tensid, ausgewählt aus der Gruppe der nichtionischen Tenside, enthalten ist.
  11. Zusammensetzung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass das nichtionische Tensid ausgewählt ist aus
    • Anlagerungsprodukten von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/ oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe;
    • C12/18-Fettsäuremono- und -diestern von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin;
    • Glycerinmono- und -diestern und Sorbitanmono- und -diestern von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und deren Ethylenoxidanlagerungsprodukten;
    • Alkylmono- und -oligoglycosiden mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und deren ethoxylierten Analoga;
    • Anlagerungsprodukten von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl;
    • Polyolestern;
    • Anlagerungsprodukten von 2 bis 15 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl;
    • Partialestern auf Basis linearer, verzweigter, ungesättigter bzw. gesättigter C6/22-Fettsäuren, Ricinolsäure sowie 12-Hydroxystearinsäure und Glycerin, Polyglycerin, Pentaerythrit, Dipenta-erythrit, Zuckeralkoholen, Alkylglucosiden sowie Polyglucosiden;
    • Trialkylphosphaten sowie Mono-, Di- und/oder Tri-PEG-Alkylphosphaten;
    • Wollwachsalkoholen;
    • Polysiloxan-Polyalkyl-Polyether-Copolymeren bzw. entsprechenden Derivaten;
    • Mischestern aus Pentaerythrit, Fettsäuren, Citronensäure und Fettalkohol und/oder Misch-estern von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, Methylglucose und Polyolen sowie
    • Polyalkylenglycolen.
  12. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Tensid zu 0,1 - 30 Gew.%, weiter bevorzugt 0,5 - 15 Gew.%, weiter bevorzugt 1,0 bis 10 Gew.-%, weiter bevorzugt 1,5 - 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten ist.
  13. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung eine topisch anzuwendende Zusammensetzung ist.
  14. Nicht-therapeutische, kosmetische Verwendung einer antioxidativen Substanz, die einen antioxidativen Rest trägt, welcher über eine Linker-Gruppe mit einer lipophilen, kationisch geladenen Gruppe verknüpft ist, zur Bekämpfung der Hautalterung, zum Schutz der Haut vor Schäden durch ultraviolette Strahlung, zur Verbesserung der Elastizität der Haut und/oder zur Verringerung und/oder Verhinderung der Faltenbildung.
  15. Verwendung mindestens einer antioxidativen Substanz, die einen antioxidativen Rest trägt, welcher über eine Linker-Gruppe mit einer lipophilen, kationisch geladenen Gruppe verknüpft ist, zur Herstellung einer Zusammensetzung zur Bekämpfung der Hautalterung, zum Schutz der Haut vor Schäden durch ultraviolette Strahlung, zur Verbesserung der Elastizität der Haut und/oder zur Verringerung und/oder Verhinderung der Faltenbildung.
EP09178546.9A 2008-12-11 2009-12-09 Antioxidative Zusammensetzungen Ceased EP2241305A3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE200810061340 DE102008061340A1 (de) 2008-12-11 2008-12-11 Antioxidative Zusammensetzungen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP2241305A2 true EP2241305A2 (de) 2010-10-20
EP2241305A3 EP2241305A3 (de) 2015-03-25

Family

ID=42173044

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP09178546.9A Ceased EP2241305A3 (de) 2008-12-11 2009-12-09 Antioxidative Zusammensetzungen

Country Status (2)

Country Link
EP (1) EP2241305A3 (de)
DE (1) DE102008061340A1 (de)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2462919A3 (de) * 2010-12-13 2015-06-17 Henkel AG & Co. KGaA Synergistische Wirkstoffkombination zum Schutz der Haut vor IR-Strahlung
CN105213531A (zh) * 2015-10-14 2016-01-06 三峡大学 木瓜总三萜及其组分在制药中的应用
CN113041172A (zh) * 2021-03-22 2021-06-29 广州无添加主义化妆品有限公司 用于肌肤屏障修护的皮脂膜仿生组合物及其应用和化妆品

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102012223491A1 (de) * 2012-12-18 2014-06-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Hautpflegemittel zur Behandlung reifer Haut
BR112018015897B1 (pt) 2016-02-04 2022-03-03 Alastin Skincare, Inc Composição tópica anidra para promover a reparação da pele, composições tópicas para promover a restauração da pele, composição tópica para aliviar contusões causadas por um procedimento cosmético e uso das mesmas
AU2018309058B2 (en) 2017-08-03 2023-02-16 ALASTIN Skincare, Inc. Compositions and methods for ameliorating skin laxity and body contour
WO2020028694A1 (en) 2018-08-02 2020-02-06 ALASTIN Skincare, Inc. Liposomal compositions and methods of use

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3723354A1 (de) 1987-07-15 1989-01-26 Henkel Kgaa Sulfatierte hydroxy-mischether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3725030A1 (de) 1987-07-29 1989-02-09 Henkel Kgaa Oberflaechenaktive hydroxysulfonate
DE3926344A1 (de) 1989-08-09 1991-02-28 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung von hellfarbigen oelsaeuresulfonaten
DE4038477A1 (de) 1990-12-03 1992-06-04 Henkel Kgaa Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von partialglyceridsulfaten
DE4038478A1 (de) 1990-12-03 1992-06-04 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung von partialglyceridsulfaten
DE4204700A1 (de) 1992-02-17 1993-08-19 Henkel Kgaa Verfahren zur abtrennung anorganischer salze
DE19736906A1 (de) 1997-08-25 1999-03-04 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von sulfatierten Fettsäurealkylenglykolestern
DE19738866A1 (de) 1997-09-05 1999-03-11 Henkel Kgaa Schaumarme Tensidmischungen mit Hydroxymischethern
US20030069208A1 (en) 1997-11-25 2003-04-10 University Of Otago Mitochondrially targeted antioxidants
US6331532B1 (en) 1998-11-25 2001-12-18 University Of Otago Mitochondrially targeted antioxidants
US20060229278A1 (en) * 1998-11-25 2006-10-12 Antipodean Pharmaceuticals, Inc. Mitoquinone derivatives used as mitochondrially targeted antioxidants
AU2001238511A1 (en) * 2000-08-07 2002-02-18 Juvenon, Inc. Cosmetics to support skin metabolism
EP1382327A1 (de) * 2002-07-17 2004-01-21 Cognis France S.A. Verfahren zum Schutz der Haut gegen die Alterung
CN1839142B (zh) 2003-08-22 2010-06-16 澳新制药公司 用作靶向线粒体的抗氧化剂的线粒体醌衍生物
US7888334B2 (en) * 2003-08-22 2011-02-15 Antipodean Pharmaceuticals, Inc. Mitoquinone derivatives used as mitochondrially targeted antioxidants
KR101715631B1 (ko) * 2008-04-01 2017-03-13 안티포딘 파마슈티칼스, 인코포레이티드 피부 관리를 위한 조성물 및 방법

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
None *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2462919A3 (de) * 2010-12-13 2015-06-17 Henkel AG & Co. KGaA Synergistische Wirkstoffkombination zum Schutz der Haut vor IR-Strahlung
CN105213531A (zh) * 2015-10-14 2016-01-06 三峡大学 木瓜总三萜及其组分在制药中的应用
CN113041172A (zh) * 2021-03-22 2021-06-29 广州无添加主义化妆品有限公司 用于肌肤屏障修护的皮脂膜仿生组合物及其应用和化妆品
CN113041172B (zh) * 2021-03-22 2023-05-09 广州无添加主义化妆品有限公司 用于肌肤屏障修护的皮脂膜仿生组合物及其应用和化妆品

Also Published As

Publication number Publication date
DE102008061340A1 (de) 2010-09-23
EP2241305A3 (de) 2015-03-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2370177B1 (de) Neue kosmetische zusammensetzungen mit haarwuchsinhibierender wirkung
EP1640041A2 (de) Kosmetische und dermatologische Zusammensetzungen zur Behandlung reifer oder lichtgeschädigter Haut
EP2005941A2 (de) Zellverjüngende Zusammensetzungen
EP1815843A2 (de) Synergistische Proteinhydrolysat-Kombinationen zur Behandlung reifer Haut
EP1949887A2 (de) Kosmetische Zusammensetzungen zur Glättung und Straffung der Haut
EP1938789A1 (de) Verbesserung der Hautverträglichkeit von hyperämisierenden Wirkstoffen
EP1803435B1 (de) Kosmetische Lichtschutzzusammensetzungen auf der Basis lamellarer Emulsionen
EP1790330A2 (de) Kosmetische und dermatologische Zusammensetzungen mit Oligopeptiden und Apfelextrakt
EP1776087A1 (de) Kosmetische und dermatologische zusammensetzungen mit (2-hydroxyethyl)harnstoff
WO2006053688A1 (de) Kosmetische und dermatologische zusammensetzungen zur behandlung reifer haut
DE102008061045A1 (de) Verwendung von epsilon-Viniferin
DE102005063179A1 (de) Verwendung von Vitamin B6 zur Behandlung der Hautalterung
DE102011084904A1 (de) Hautstraffende kosmetische Zusammensetzungen mit verbessertem Hautgefühl
EP2241306A2 (de) Zusamensetzung mit antioxidativ wirksamen Peptiden
EP2241305A2 (de) Antioxidative Zusammensetzungen
DE102008054118A1 (de) Wirkstoffkombination zur Behandlung reifer Haut I
EP2266529A2 (de) UV-Schutz-Kosmetikum
EP2263643A2 (de) Antifalten-Kosmetikum enthaltend Pflanzenextrakte
EP2263641A2 (de) Antifalten-Kosmetikum mit Antioxidantien
DE102008054117A1 (de) Wirkstoffkombination zur Behandlung reifer Haut II
WO2006042625A2 (de) Zusammensetzungen mit inhibitoren der prostaglandin-und/oder leukotrien-synthese in kombination mit stimulatoren der freisetzung kutaren neuromediatoren
DE102006062566A1 (de) Kosmetische und dermatologische Zusammensetzungen gegen unreine Haut und/oder Akne
EP1932513A2 (de) Zusammensetzungen zur Verbesserung des optischen Erscheinungsbildes der Haut
EP2633887B1 (de) Neuartige Wirkstoffkombination zur effizienten Anti-Faltenwirkung
EP1813252A1 (de) Kosmetische Zusammensetzung zur Mattierung der Kopfhaut

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20091209

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO SE SI SK SM TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL BA RS

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO SE SI SK SM TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL BA RS

RIC1 Information provided on ipc code assigned before grant

Ipc: A61K 8/55 20060101AFI20150217BHEP

Ipc: A61Q 19/08 20060101ALI20150217BHEP

Ipc: A61K 8/67 20060101ALI20150217BHEP

17Q First examination report despatched

Effective date: 20150318

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION HAS BEEN REFUSED

18R Application refused

Effective date: 20180603