EP2170265A2 - Stabile selbstbräunungszusammensetzungen in emulsionsform - Google Patents

Stabile selbstbräunungszusammensetzungen in emulsionsform

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EP2170265A2
EP2170265A2 EP08774980A EP08774980A EP2170265A2 EP 2170265 A2 EP2170265 A2 EP 2170265A2 EP 08774980 A EP08774980 A EP 08774980A EP 08774980 A EP08774980 A EP 08774980A EP 2170265 A2 EP2170265 A2 EP 2170265A2
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EP
European Patent Office
Prior art keywords
acid
composition according
weight
preferred
silicone
Prior art date
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Ceased
Application number
EP08774980A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Annika Bähren
Christian Frisoli
Marianne Waldmann-Laue
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP2170265A2 publication Critical patent/EP2170265A2/de
Ceased legal-status Critical Current

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    • A61Q19/04—Preparations for care of the skin for chemically tanning the skin
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    • A61K8/8158—Homopolymers or copolymers of amides or imides, e.g. (meth) acrylamide; Compositions of derivatives of such polymers
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    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone

Definitions

  • the present invention relates to cosmetic compositions for tanning of skin, in particular human skin, and for use on keratin fibers, in particular human hair, and their use for self-tanning with or without the support of UV radiation and / or known chemical agents and for use in the Hair.
  • a problem of self-tanning compositions is their stability. Emulsions containing self-tanning actives, especially dihydroxyacetone, are more prone to phase separation, especially at elevated temperatures. In addition, color changes occur, and by reaction with the fragrances, it may also lead to a fragrance shift not desired by the consumer.
  • the object of the present invention was to provide stable self-tanning emulsions which show no phase separation even at relatively high temperatures (storage of the application bottles in direct sunlight) and whose color and odor do not change negatively.
  • the present invention is in a first embodiment, a cosmetic composition
  • a cosmetic composition comprising a) 0.1 to 20 wt .-% of at least one tanning active ingredient from the group dihydroxyacetone and / or erythrulose and b) at least one polymeric thickener in the form of an inverse, auto-inversible polymer latex containing an oil phase, a water phase, at least one oil-in-water Emulga gate and at least one branched or crosslinked polyelectrolyte, which is a copolymer which at least one Monomer having a strong acid function and at least one further monomer which is neutral or contains a weak acid function, c) at least one cyclic silicone of the formula I.
  • R1 and R2 are independently selected in the group consisting of phenyl, benzyl, -CH 2 -CH (CH 3) Ph, the C-
  • the compositions of the invention may contain dihydroxyacetone.
  • Dihydroxyacetone abbreviation: DHA, 1,3-dihydroxypropan-2-one, ketotriose, INCI reference: dihydroxyacetone, EINECS 2024945
  • DHA 1,3-dihydroxypropan-2-one
  • ketotriose INCI reference: dihydroxyacetone
  • EINECS 2024945 can be described by the formula HO-CH 2 -C (O) -CH 2 -OH.
  • the pigmentation mechanism is based on the reaction of an activated carbonyl group with the amino acids of the skin or hair in the sense of a Maillard reaction.
  • Cosmetic compositions preferred according to the invention are characterized in that, based on their weight, they contain from 0.5 to 15.0% by weight, preferably from 1.0 to 10.0% by weight, more preferably from 1.5 to 5.0 Wt .-% and in particular 1, 75 - 3 wt .-% dihydroxyacetone (DHA) included.
  • DHA dihydroxyacetone
  • compositions of the invention may also contain erythrulose as a tanning active.
  • Erythrulose (1, 3,4-trihydroxybutan-2-one) is a chiral keto sugar derived from aldose erythrose.
  • erythrulose is produced from 1, 2,3,4-butanetetrol biotechnologically by the bacterium Gluconobacter oxydans and obtained biotechnologically for this purpose.
  • Erythrulose reacts with free primary or secondary amino groups in the so-called Maillard reaction. If this reaction takes place with the amino acids of keratin in the skin, this leads to the formation of brownish polymers, the melanoids. As a result, the skin appears browned. Compared to dihydroxyacetone, the Maillard reaction with erythrulose is slower. The tanning of the skin develops later, but at the same time becomes more uniform than with dihydroxyacetone, since erythrulose can be more evenly distributed in the stratum corneum.
  • Cosmetic compositions preferred according to the invention are characterized in that, based on their weight, they contain from 0.5 to 15.0% by weight, preferably from 1.0 to 10.0% by weight, more preferably from 1.5 to 5.0 Wt .-% and in particular 1, 75 - 3 wt .-%, erythrulose.
  • compositions according to the invention are characterized in that, based on their weight, they contain 0.5-13.0% by weight, preferably 1.0-10.0% by weight, more preferably 1.5-5, 0 wt .-% and in particular 1, 75 - 3 wt .-%, erythrulose, and 0.5 - 13.0 wt .-%, preferably 1, 0 - 10.0 wt .-%, more preferably 1, 5 - 5.0 wt .-% and in particular 1, 75 - 3 wt .-% dihydroxyacetone (DHA) included.
  • DHA dihydroxyacetone
  • Cosmetic compositions preferred according to the invention are characterized in that the dihydroxyacetone and / or the erythrulose is / are present in encapsulated form.
  • this is more expensive than the use of the non-encapsulated tanning agents.
  • An encapsulation of the tanning active ingredients is also not necessary thanks to the emulsion system according to the invention.
  • compositions of the invention may contain additional tanning actives.
  • additional tanning active ingredients are described below.
  • compositions according to the invention may additionally contain further active ingredients for skin tanning.
  • a physical and a chemical mechanism of artificial skin tanning should be distinguished with regard to the mode of action.
  • walnut shell Extracts and henna active ingredients Hydrojuglon, Juglon, Lawson
  • tannic acid and the synthetic alloxan enter into physical bonds with the skin surface, while dihydroxyacetone and erythrulose, which are mainly used, or ⁇ , ⁇ -unsaturated aldehydes as activated carbonyl compounds the amino acids of the skin react in the sense of a Maillard reaction to colored products.
  • Trans-frangan mucondialdehyde provides a color very similar to natural skin tanning, but is rarely used due to toxicological considerations.
  • compositions of the invention comprise at least one polymeric thickener in the form of an inverse, auto-inversible polymer latex containing an oil phase, a water phase, at least one oil-in-water emulsifier and at least one branched or crosslinked polyelectrolyte which is a copolymer which has at least one monomer with a strong acid function and at least one other monomer which is neutral or contains a weak acid function.
  • Preferred polyelectrolytes are composed of two, three, four, five or six different monomers, of which at least one monomer has a strong acid function and at least one further monomer is neutral or has a weak acid function.
  • the polyelectrolyte monomers which contain a weak acid function are selected from the monomers containing a carboxyl group -COOH which is partially or completely neutralized.
  • the partial neutralization of the weak acid function results in the neutralized monomer unit and the unneutralized, acidic monomer unit, for example acrylic acid and sodium acrylate.
  • Both monomers are used in the context of the present application as the same. Accordingly, both monomers in the sense of the present application are considered as "weak acid monomer".
  • Such weakly acidic polyelectrolyte monomers are acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid and maleic acid.
  • Preferred compositions according to the invention are therefore characterized in that the weak acid function of the polyelectrolyte monomer represents a carboxyl group -COOH which is partially or completely neutralized, more preferred compositions according to the invention being characterized in that the monomers of the polyelectrolyte which react with the weakly acidic -COOH- Group are functionalized, selected from acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid and maleic acid, which are partially or completely neutralized.
  • the polyelectrolyte monomers having a strong acid group are selected from monomers which are functionalized with a sulfonic acid group -SO 3 H or a phosphonic acid group.
  • a particularly preferred strong acid polyelectrolyte monomer is 2-methyl-2 [(1-oxo-2-propenyl) amino] -1-propanesulfonic acid which is partially or completely neutralized.
  • the partial neutralization of the strong acid function results in the neutralized monomer building block and the unneutralized, acidic monomer building block, for example, 2-methyl-2 [(1-oxo-2-propenyl) amino] -1-propanesulfonic acid and sodium 2-methyl-2 [(1-oxo-2-propenyl) amino] -1-propanesulfonate.
  • Both monomers are considered to be the same for the purposes of the present application. Accordingly, both monomers in the context of the present application are considered as "strong acid monomer".
  • compositions according to the invention are therefore characterized in that the strong acid function of the polyelectrolyte monomer is selected from a sulfonic acid group -SO 3 H and a phosphonic acid group which are partially or completely neutralized, wherein further preferred compositions according to the invention are characterized in that the polyelectrolyte monomer with strong Acid function is selected from 2-methyl-2 [(1-oxo-2-propenyl) amino] -1-propanesulfonic acid, which is partially or completely neutralized.
  • all polyelectrolyte monomers which are functionalized with a weak or strong acid group are partially or completely neutralized as sodium, potassium, ammonium, ethanolamine or amino acid salt.
  • Preferred compositions according to the invention are therefore characterized in that the polyelectrolyte monomers which are functionalized with a weak or strong acid group are partially or completely neutralized as sodium, potassium, ammonium, ethanolamine or amino acid salt.
  • the neutral polyelectrolyte monomer (s) are selected from 2-hydroxyethyl acrylate, 2,3-dihydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2,3-dihydroxypropyl methacrylate, the ethoxylated derivatives of the foregoing Esters having a molecular weight between 400 and 1000 g / mol, acrylamide, alkylacrylamides, preferably methylacrylamide, ethylacrylamide, n-propylacrylamide and isopropylacrylamide, dialkylamides, preferably dimethylacrylamide, diethylacrylamide, di-n-propylacrylamide and diisopropylacrylamide, and also polyvinylpyrrolidone ,
  • the neutral polyelectrolyte monomer is selected from 2-hydroxyethyl acrylate, 2,3-dihydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl
  • copolymers mentioned are preferably present in crosslinked form, with crosslinking agents preferably used being polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylenebisacrylamide.
  • Crosslinked copolymers of 2-methyl-2 [(1-oxo-2-propenyl) amino] -1-propanesulfonic acid (AMPS) and hydroxyethyl acrylate in the form of an inverse, auto-inversible latex are commercially available, e.g. B. under the trade names Simulgel ® NS, Simulgel ® l-NS 100, SimulgePFL and Sepiplus ® S from Seppic.
  • AMPS 2-methyl-2 [(1-oxo-2-propenyl) amino] -1-propanesulfonic acid
  • acrylamide in the form of an inverse, auto-inversible latex commercially available , z. B. under the trade name Simulgel ® 600 from Seppic.
  • AMPS 2-methyl-2 [(1-oxo-2-propenyl) amino] -1-propanesulfonic acid
  • acrylic acid in the form of an inverse, auto-inversible latex commercially available , z. B. under the trade names Simulgel ® EG and Simulgel ® EPG from Seppic.
  • AMPS 2-methyl-2 [(1-oxo-2-propenyl) amino] -1-propanesulfonic acid
  • acrylic acid or sodium acrylate acrylic acid or sodium acrylate
  • dimethylacrylamide in the form of an inverse, auto-inversible latex commercially available, for. B. under the trade name Simulgel ® SMS 88 from Seppic.
  • All of the abovementioned, preferably used inverse polymer latexes have in common that they contain at least one oil, preferably selected from white mineral oils, squalane, isohexadecane and (corresponding to optionally hydrogenated) polyisobutene, and at least one oil-in-water emulsifier selected from the ethylene oxide adducts of sorbitan oleate, castor oil, which is optionally cured, sorbitan laurate and lauryl alcohol, and further selected from the polyethylene oxide-free oil-in-water Emulsifier class of C6-C22 fatty alcohol glucose ethers, in particular Caprinic Glucoside, Caprylic Glucoside, Capric Glucoside, Lauric Glucoside, Myristic Glucoside, Cetyl Glucoside, Stearyl Glucoside, Arachidyl Glucoside, Behenyl Glucoside, particularly preferably Caprylic Glucoside and Capric Glucoside included
  • compositions according to the invention are characterized in that the oil phase of the inverse polymer latex contains at least one oil selected from white mineral oils, squalane, isohexadecane and (optionally hydrogenated) polyisobutene.
  • oil-in-water emulsifier contained in the inverse polymer latex is selected from the ethylene oxide adducts of sorbitan oleate, castor oil, if desired hardened, sorbitan laurate and lauryl alcohol, and caprylic glucosides and capric glucosides ,
  • the thickening polymer latices preferred according to the invention preferably have a polymer content of 30-90% by weight, preferably 35-75% by weight and more preferably 40-60% by weight, in each case based on the total latex.
  • the polymer content of the latex has rather only an importance for the production process of the compositions according to the invention, for. B. in terms of miscibility or metering.
  • the polymer content per se, based on the composition according to the invention is significant.
  • the thickening polymer in amounts of 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.3 to 3 wt .-% and particularly preferably 0.5 to 2.5 wt .-%, based on the total cosmetic composition according to the invention, wherein polymer contents of 0.4, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1, 0, 1, 1, 1, 2, 1, 3, 1 , 4, 1, 5, 1, 6, 1, 7, 1, 8, 1, 9, 2.0, 2.1, 2.2, 2.3 and 2.4 wt .-% are particularly preferred and polymer contents of 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1, 0 and 1, 1 wt .-% may be extremely preferred.
  • Hydrogels are water-containing gels based on hydrophilic but water-insoluble polymers, which exist as three-dimensional networks. In water, these networks swell up to an equilibrium volume while retaining their shape. The network formation occurs predominantly via chemical linkage of the individual polymer chains, but is also physically possible by electrostatic, hydrophobic or dipole / dipole interactions between individual segments of the polymer chains.
  • the choice of the monomers used for the polymer synthesis, the type of crosslinking and the crosslinking density can be used to obtain desired properties of the hydrogel. gels can be targeted.
  • the necessary hydrophilicity of the polymers is mediated inter alia by the sulfonate, carboxylate, amide and / or hydroxy groups.
  • compositions according to the invention comprise at least one cyclic silicone of the formula I.
  • x is a number from 3 to 200, preferably from 4 to 10, more preferably from 5 to 7 and in particular from 3, 4, 5 or 6.
  • compositions according to the invention are those which, by weight, contain from 0.1 to 8% by weight, preferably from 0.25 to 5% by weight and in particular from 1 to 4% by weight of cyclic silicone (s) However, amounts of 0.5, 1, 0, 1, 5, 2.0, 2.5, 3.0, 3.5 and 4.5 wt .-% may be preferred.
  • cyclohexasiloxane 6
  • a preferred composition according to the invention is therefore characterized by being 2,2,4,4,6,6,8,8,10,10-decamethyl-1,3,5,7,9,2,4,6,8 , 10-pentaoxa pentasiloxane
  • a further preferred composition according to the invention is characterized in that it comprises 2,2,4,4,6,6, 8,8,10, 10,12,12-dodecamethyl-1, 3,5,7,9,11, 2 , 4,6,8,10,12-hexaoxahexasiloxane.
  • compositions according to the invention comprise at least one carbonic acid diester of the formula (II) O
  • 2 o-alkyl radicals preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 (CH 2 ) n CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 H 3 , -CH 2 CH ( CH 3 ) 2 , -CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -C (CH 3 ) 3
  • n is a number from 1 to 18, preferably from 2 to 15, more preferably from 4 to 10 and especially for 6 stands.
  • Particularly preferred representatives of the formula (II) are "symmetrical", ie the radicals R 1 and R 2 are identical Preferred compositions according to the invention are therefore characterized in that they contain at least one carbonic acid diester of the formula (II) in which the radicals R 1 and R 2 are identical Particularly preferred representatives of formula (II) are
  • Ditetradecyl carbonate (dimyristyl carbonate), H 3 C- (CH 2 ) 13 -OC (O) -O- (CH 2 ) 13 -CH 3
  • compositions are characterized by containing dicaprylyl carbonate (di-n-octyl carbonate).
  • compositions are characterized in that they contain di- (2-ethylhexyl) carbonate.
  • those carbonic diesters of the formula (II) may also be preferred in which the radicals R 1 and R 2 are linked to one another via a chemical bond, in particular a C-C single bond.
  • These compounds are also referred to as cyclic carbonic diesters.
  • Preferred examples are ethylene carbonate (1,3-dioxolan-2-one), propylene carbonate (see formula (II-Cyc-1)) and butylene carbonate (see formula (II-Cyc-2)): 2C ⁇ 3 (II-Cyc-2)
  • compositions according to the invention which contain, based on their weight, 0.5-13% by weight, preferably 1-10% by weight and in particular 2-8% by weight, of carbonic diester of the formula (II) are preferred here, wherein a total content of carbonic acid diesters of 2.5, 3.0, 3.5, 4.0, 4.5, 5.0, 5.5, 6.0, 6.5, 7.0 and 7.5 wt % is particularly preferred and a total content of 2.5, 3.0, 3.5, 4.0, 4.5, 5.0 and 5.5 wt .-% may be extremely preferred.
  • compositions of the invention contain at least one silicone polymer selected from silicone gums and silicone elastomers.
  • Preferred compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one silicone gum. It has surprisingly been found that the stability of the self-tanning compositions according to the invention can be further improved by the addition of a silicone rubber.
  • a particularly preferred silicone rubber according to the invention is selected from silicone polymers with the INCI name dimethiconol. These dimethiconols are preferably used in a low-concentration solution in cyclomethicones or dimethicones having a kinematic viscosity of from 0.65 cSt to not more than 10 cSt (25 ° C.). Especially preferred dimethiconols are available from Dow Corning under the trade names Dow Corning 1401, Dow Corning 1403 and Dow Corning 1501; these products contain from 10 to 13% by weight of dimethiconol in cyclomethicones or dimethicones.
  • compositions which are preferred according to the invention are characterized in that they contain at least one silicone gum in a total amount of 0.01-0.5% by weight, preferably 0.04-0.2% by weight, particularly preferably 0.05-0.15 % By weight, based in each case on the total weight of the composition according to the invention, wherein also a content of 0.06, 0.07, 0.08, 0.09, 0.10, 0.1 1, 0.12, 0.13 and 0.14 wt .-% may be preferred.
  • compositions are characterized in that they contain at least one silicone elastomer. Surprisingly, it has been found that the stability of the self-tanner compositions according to the invention can be further improved by the addition of a silicone elastomer.
  • compositions according to the invention are characterized in that at least one silicone elastomer obtainable by crosslinking an organopolysiloxane containing at least two C 2 -C 10 -alkenyl groups having terminal double bonds in each molecule with an organopolysiloxane containing at least two silicones contains bound hydrogen atoms in each molecule.
  • organopolysiloxanes having at least two C 2 - C 10 - alkenyl groups with terminal double bond in the molecule are selected from Methylvinylsil- oxanen, methylvinylsiloxane dimethylsiloxane copolymers, dimethylpolysiloxanes with dimethyl- vinylsiloxy-terminated dimethylsiloxane-methylphenylsiloxane copolymers having Dimethylvinylsil- oxy end groups, dimethylsiloxane-diphenylsiloxane-methylvinylsiloxane copolymers with dimethylvinylsiloxy end groups, dimethylsiloxane-methylvinylsiloxane copolymers with trimethylsiloxy end groups, dimethylsiloxane-methylphenylsiloxane-methylvinylsiloxane copolymers with trimethylsiloxy end groups, methylsiloxane-methylpheny
  • Crosslinking organopolysiloxanes having at least two silicon-bonded hydrogen atoms which are particularly preferred according to the invention are selected from trimethylsiloxy-terminated methylhydrogenpolysiloxanes, trimethylsiloxy-endblocked dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane copolymers and cyclic dimethylsiloxane-methylhydrogen-siloxane copolymers.
  • Silicone elastomers which are particularly preferred according to the invention and are already pre-swollen as raw material in a silicone liquid which is liquid under normal conditions and constitute a silicone-based gel are commercially available, for example under the trade names SFE 168, a cyclomethicone (and) dimethicone / vinyl dimethicone crosspolymer from GE Silicones, Vinyl Dimethicone Crosspolymers, contained in KSG-15 (Cyclomethicone (and) Dimethicone / Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Silicone Elastomer Content 4 - 10 wt%), KSG-16 (Dimethicone (and) Dimethicone / Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Silicone Elastomer Content 20 - 30 Wt%), KSG-17 (cyclomethicone (and) dimethicone / vinyl dimethicone crosspolymer), KSG-18 (phenyl trimethicone (and) dimethicone /
  • Gransil ® series products from the Gransil ® series, especially Gransil SR-CYC (cyclomethicone and stearyl-vinyl / Hydromethyl- siloxane copolymer), Gransil RPS ® gel (INCI name: Cyclopentasiloxane and Polysilicone-11) Gransil GCM-4 ® (INCI name: Polysilicone-cyclotetrasiloxane and 1: 1), Gransil ® GCM-5 (INCI name: Cyclopentasiloxane and Polysilicone-1 1), Gransil ® RPS (INCI name: Cyclopentasiloxane and Polysilicone-1 1), GI-CD 10 (INCI name: Cyclopentasiloxane (and) Stearoxymethicone / Dimethicone copolymer (and) Dimethicone), Gransil ® IDS (INCI name: Isododecane (and) Cyclot
  • compositions of the present invention are silicone elastomers already present as a raw material in a silicone liquid at room temperature under normal conditions, mixed with a non-silicone-containing oil, fat or wax, and a silicone / non-silicone based Pose gel.
  • Such silicone elastomer compositions are also commercially available, for example under the trade name Gransil ® MLB (INCI name: Cyclopentasiloxane and Polysilicone-11 and Beeswax), Gransil ® PS (INCI name: cyclotetrasiloxane and polysilicone-1 1 and petrolatum), Gransil ® PS-5 (INCI name: Cyclopentasiloxane and Polysilicone-1 1 and petrolatum), Gransil ® DMG-20 P with Dimethicone (20 cst) and petrolatum (INCI designation: dimethicone and polysilicone-11 and petrolatum), Gransil ® RJO ( INCI name: Cyclopentasiloxane and Polysilicone-11 and Jojoba Oil), Gransil ® LANO (INCI name: Cyclopentasiloxane and Polysilicone-11 and lanolin), Gransil ® OHS-5 (INCI name: Cyclopentas
  • a further preferred embodiment of the invention is characterized in that the silicone elastomer is obtainable by the crosslinking of an organopolysiloxane containing at least 2 C 2 -C 10 alkenyl groups having terminal double bonds in each molecule with at least one alpha, omega-diene.
  • omega-dienes are selected from 1,4-pentadiene, 1,5-hexadiene, 1,6-heptadiene, 1,7-octadiene, 1,8-nonadiene, 1,1-dodecadiene, 1,1,3-tetradecadiene and 1, 19-eicosadiene.
  • Compositions which are preferred according to the invention are characterized in that they contain at least one silicone elastomer in a total amount of 0.05-3% by weight, preferably 0.1-2% by weight, particularly preferably 0.2-1.0% by weight.
  • composition according to the invention extraordinarily preferably 0.3-0.5% by weight, based in each case on the total weight of the composition according to the invention, wherein also a content of 0.02, 0.03, 0.04, 0.06, 0.07 , 0.08, 0.09, 0.10, 0.11, 0.12, 0.14 and 0.15 wt .-% may be preferred.
  • compositions are characterized in that they contain at least one silicone elastomer in a total amount of 0.05-3% by weight, preferably 0.1-2% by weight, more preferably 0.2-1.0% by weight. %, most preferably 0.3-0.5% by weight, based in each case on the total weight of the composition according to the invention, whereby a content of 0.02, 0.03, 0.04, 0.06, 0, 07, 0.08, 0.09, 0.10, 0.11, 0.12, 0.14 and 0.15 wt .-% may be preferred, wherein the silicone elastomer is pre-swollen in a liquid at room temperature under normal conditions liquid silicone and with this represents a silicone-based gel.
  • compositions are therefore characterized in that they contain at least one silicone gum and at least one silicone elastomer.
  • compositions are characterized in that they contain at least one silicone gum in a total amount of 0.01-0.5% by weight, preferably 0.04-0.2% by weight, particularly preferably 0.05-0 , 15 wt .-%, each based on the total weight of the composition according to the invention, also containing a content of 0.06, 0.07, 0.08, 0.09, 0.10, 0.11, 0.12 , 0.13 and 0.14 wt .-% may be preferred, and at least one silicone elastomer in a total amount of 0.05 to 3 wt .-%, preferably 0.1 to 2 wt .-%, particularly preferably 0.2 - 1, 0 wt .-%, most preferably 0.3 to 0.5 wt .-%, each based on the total weight of the composition according to the invention, also containing a content of 0.02, 0.03, 0.04 , 0.06, 0.07, 0.08, 0.09, 0.10, 0.11, 0.12, 0.14 and 0.15
  • compositions according to the invention are in the form of an oil-in-water emulsion.
  • the suitable carrier according to the invention thus represents an aqueous phase.
  • Preferred constituents of this aqueous phase are, in addition to water, water-soluble constituents, in particular water-soluble polyhydric C 2 -C 9 -alkanols having 2 to 6 hydroxyl groups and water-soluble polyethylene glycols having 3 to 20 ethylene oxide. Units as detailed below.
  • Water-soluble extracts, anti-wrinkle active substances, water-soluble UV filters, water-soluble preservatives, water-soluble monohydric alkanols, in particular ethanol, and other water-soluble active ingredients are preferred constituents of the aqueous phase according to the invention. This list is by no means limiting.
  • compositions according to the invention are characterized in that they contain 4 to 15% by weight, preferably 5 to 13% by weight, more preferably 6 to 12% by weight, most preferably 7 to 10% by weight, of lipophilic phase .
  • the lipophilic phase is water-insoluble.
  • the lipophilic phase preferably contains cosmetic oils, fats, waxes and optionally lipophilic active ingredients, such as for example tocopheryl acetate.
  • the oil components of the polymer latex, the cyclic silicones of the formula I, the carbonic acid diesters of the formula (II), silicone gum (s) and silicone elastomer (e) also belong to the lipophilic phase according to the invention.
  • compositions according to the invention are characterized in that they contain 65-96% by weight, preferably 70-95% by weight, particularly preferably 75-94% by weight, most preferably 80-90% by weight, of aqueous phase Also, amounts of 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88 and 90 wt% may be preferred.
  • An emulsion is to be understood as meaning a droplet-like distribution (dispersion) of a liquid in another liquid under the expense of energy in order to create stabilizing phase interfaces by means of surfactants or emulsifiers.
  • the selection of these emulsifying surfactants or emulsifiers depends on the substances to be dispersed and the respective outer phase and the fineness of the emulsion.
  • compositions according to the invention are in the form of an oil-in-water emulsion and comprise at least one oil-in-water emulsifier.
  • emulsifier is the term “surfactant” to understand.
  • the at least one oil-in-water emulsifier is preferably selected from nonionic oil-in-water emulsifiers.
  • the at least one oil-in-water emulsifier is furthermore preferably selected from oil-in-water emulsifiers having an HLB value of more than 7, preferably having an HLB value of 8 to 18, particularly preferably having an HLB value from 10 to 15.
  • the at least one oil-in-water emulsifier is furthermore preferably selected from nonionic oil-in-water emulsifiers having an HLB value of more than 7, preferably having an HLB value of 8 to 18, particularly preferably having an HLB value. 10-15.
  • Nonionic emulsifiers contain as hydrophilic group preferably a polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyalkylene glycol ether group.
  • Particularly preferred polyalkylene glycol ether groups are the polyethylene glycol ether groups, which are also referred to as polyethylene oxide groups. Such compounds are preferred
  • alkoxylated triglycerides alkoxylated fatty acid alkyl esters of the formula (E4-I) R 1 CO- (OCH 2 CHR 2 ) W OR 3 (E4-I) in the R 1 CO for a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 2 is hydrogen or methyl, R 3 is linear or branched alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms and w is numbers from 1 to 20, Sorbitan fatty acid esters and adducts of ethylene oxide with sorbitan fatty acid esters such as the polysorbates,
  • the alkyl and alkenyl oligoglycosides can be derived from aldoses or ketoses having 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose.
  • the preferred alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are thus alkyl and / or alkenyl oligoglucosides.
  • the index number p in the general formula (E4-II) indicates the degree of oligomerization (DP), ie the distribution of mono- and oligoglycosides and stands for a number between 1 and 10.
  • the value p for a given alkyloligoglycoside is an analytically determined arithmetic variable, which usually represents a fractional number. Preference is given to using alkyl and / or alkenyl oligoglycosides having an average degree of oligomerization p of from 1.1 to 3.0. From an application point of view, those alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are preferred whose degree of oligomerization is less than 1.7 and, in particular, is 1, 1, 1, 2, 1, 3 to 1.4.
  • the alkyl or alkenyl radical R 4 can be derived from primary alcohols having 4 to 11, preferably 8 to 10 carbon atoms. Typical examples are butanol, caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and technical mixtures thereof, as obtained, for example, in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the course of the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxosynthesis.
  • the alkyl or alkenyl radical R 15 can also be derived from primary alcohols having 12 to 22, preferably 12-14 carbon atoms.
  • Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, brassidyl alcohol and technical mixtures thereof which can be obtained as described above.
  • R 6 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms
  • [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 12 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups.
  • the fatty acid N-alkyl polyhydroxyalkylamides are known substances which are usually obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
  • the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are derived from reducing sugars having 5 or 6 carbon atoms, especially glucose.
  • the preferred fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are therefore fatty acid N-alkylglucamides as represented by the formula (E4-IV): R 7 CO-NR 8 -CH 2 - (CHOH) 4 -CH 2 OH (E4-) IV)
  • the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides used are preferably glucamides of the formula (E4-IV) in which R 8 is hydrogen or an alkyl group and R 7 is CO for the acyl radical of caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, Palmitoleic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic, arachidic, gadoleic, behenic or erucic acid or those technical mixtures.
  • R 8 is hydrogen or an alkyl group
  • R 7 is CO for the acyl radical of caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, Palmitoleic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, lin
  • fatty acid N-alkylglucamides of the formula (E4-IV) which are obtained by reductive amination of glucose with methylamine and subsequent acylation with lauric acid or C 12/14 coconut fatty acid or a corresponding derivative.
  • the polyhydroxyalkylamides can also be derived from maltose and palatinose.
  • the preferred nonionic surfactants are the alkylene oxide addition products of saturated linear fatty alcohols and fatty acids having in each case 4 to 30 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid. Compositions having excellent properties are also obtained when they contain fatty acid esters of ethoxylated sorbitol as nonionic surfactants. Particular preference is furthermore given to C 8 -C 22 -alkyl mono- and -oligoglycosides and their ethoxylated analogs, in particular those having degrees of oligomerization of from 1.1 to 2.0, in particular 1.2 to 1.4, and glucose as the sugar component.
  • alkyl radical R having 6 to 22 carbon atoms, which may be both linear and branched. Preference is given to primary linear and methyl-branched in the 2-position aliphatic radicals.
  • alkyl radicals are, for example, 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl. Particularly preferred are 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl.
  • oxo-alcohols When so-called "oxo-alcohols" are used as starting materials, compounds with an odd number of carbon atoms in the alkyl chain predominate.
  • the compounds used as surfactant with alkyl groups may each be uniform substances. However, it is generally preferred to use native vegetable or animal raw materials in the production of these substances, so that substance mixtures having different alkyl chain lengths depending on the respective raw material are obtained.
  • both products with a "normal” homolog distribution and those with a narrow homolog distribution can be used.
  • normal homolog distribution are meant mixtures of homologs obtained in the reaction of fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates as catalysts. Narrowed homolog distributions, on the other hand, are obtained when, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates are used as catalysts.
  • the use of products with narrow homolog distribution may be preferred.
  • nonionic oil-in-water emulsifiers which are suitable according to the invention, it is particularly preferable to use a mixture of nonionic oil-in-water emulsifiers in order to optimally adjust the stability of the compositions according to the invention.
  • the individual emulsifier components thereby deliver a proportion to the total HLB value or average HLB value of the oil-in-water emulsifier mixture in accordance with their proportion of the total amount of oil-in-water emulsifiers.
  • the weight-average HLB value of the oil-in-water emulsifier system is 11-17, preferably 12-15 and particularly preferably 13-14.
  • oil-in-water emulsifiers preference is given to oil-in-water emulsifiers from the HLB Value ranges 10 - 14, 14 - 16 and optionally 15 - 17 combined.
  • the oil-in-water emulsifier mixtures may also contain nonionic emulsifiers with HLB values in the range of> 7-10 and 17-20; Such emulsifier mixtures may also be preferred according to the invention.
  • the compositions according to the invention may also contain only a single oil-in-water emulsifier having an HLB value in the range of 11-17, preferably 12-15 and particularly preferably 13-14.
  • nonionic oil-in-water emulsifiers are selected from ethoxylated C 8 -C 24 -alkanols having an average of 10 to 100 moles of ethylene oxide per mole of ethoxylated C 8 -C 24 -carboxylic acids an average of 10-100 moles of ethylene oxide per mole, with an average of 20-100 moles of ethylene oxide per mole of ethoxylated sorbitan monoesters of linear saturated and unsaturated C- I2 - C 30 carboxylic acids, which may be hydroxylated, especially those of myristic acid, palmitic acid, stearic acid or of mixtures of these fatty acids, silicone copolyols with ethylene oxide units or with ethylene oxide and propylene oxide units, alkyl mono- and - oligoglycosides having 8 to 22 carbon atoms in the alkyl radical and their ethoxylated analogs, e
  • the ethoxylated C 8 -C 24 -alkanols have the formula R 1 O (CH 2 CH 2 O) n H, where R 1 is a linear or branched alkyl and / or alkenyl radical having 8-24 carbon atoms and n, the middle one Number of ethylene oxide units per molecule, for numbers from 10 to 100, preferably 10 to 30, moles of ethylene oxide to 1 mole of caprylic alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmitoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, Oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and brassidyl alcohol, and technical mixtures thereof.
  • Adducts of 10 to 100 mol of ethylene oxide onto technical fatty alcohols with 12 to 18 carbon atoms, such as, for example, coconut, palm, palm kernel or tallow fatty alcohol, are also suitable.
  • the ethoxylated C 8 -C 24 carboxylic acids have the formula R 1 O (CH 2 CH 2 O) n H, where R 1 O is a linear or branched saturated or unsaturated acyl radical having 8-24 carbon atoms and n, the average number of ethylene oxide units per molecule, for numbers from 10 to 100, preferably 10 to 30, moles of ethylene oxide to 1 mole of caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, cetylic acid, palmitoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid , Arachidic acid, gadoleic acid, behe
  • Adducts of 10 to 100 mol of ethylene oxide with technical fatty acids containing 12 to 18 carbon atoms, such as coconut, palm, palm kernel or tallow fatty acid, are also suitable. Particular preference is given to PEG-50 monostearate, PEG-100 monostearate, PEG-50 monooleate, PEG-100 monooleate, PEG-50 monolaurate and PEG-100 monolaurate.
  • C 2 -C- ⁇ 8 -alkanols or C 2 -C 8 carboxylic acids each having 10 to 30 units of ethylene oxide per molecule and mixtures of these substances, in particular ceteth-10, ceteth-12, ceteth-20, Ceteth-30, steareth-10, steareth-12, steareth-20, steareth-30, ceteareth-10, ceteareth-12, ceteareth-20, ceteareth-30, laureth-12 and beheneth-20.
  • Preferred ones having on average 20-100 moles of ethylene oxide per mole of ethoxylated sorbitan monoesters of linear saturated and unsaturated C 12 -C 30 carboxylic acids which may be hydroxylated are selected from Polysorbate-20, Polysorbate-40, Polysorbate-60 and Polysorbate-80. Furthermore, preference is given to using C 8 -C 22 -alkyl mono- and -oligoglycosides.
  • C 8 -C 22 -alkylmono- and -oligoglycosides are known, commercially available surfactants and emulsifiers. They are prepared in particular by reacting glucose or oligosaccharides with primary alcohols having 8-22 carbon atoms.
  • glycoside radical monoglycosides in which a cyclic sugar residue is glycosidically linked to the fatty alcohol and oligomeric glycosides having a degree of oligomerization of up to about 8, preferably 1-2, are suitable.
  • the degree of oligomerization is a statistical mean, which is based on a homolog distribution typical for such technical products. Products which are obtainable under the trademark Plantacare ®, a glucosidic bond C containing 8 -C 6 - alkyl group at an oligoglucoside whose average degree of oligomerization at 1 - 2, in particular 1, 2 - 1, 4, is located.
  • Particularly preferred C 8 -C 22 alkyl mono- and oligoglycosides are selected from octyl glucoside, decyl glucoside, lauryl glucoside, palmityl glucoside, isostearyl glucoside, stearyl glucoside, arachidyl glucoside and behenyl glucoside and mixtures thereof.
  • the glucamine-derived acylglucamides are also suitable as nonionic oil-in-water emulsifiers.
  • Ethoxylated sterols in particular ethoxylated soy sterols, are also suitable oil-in-water emulsifiers according to the invention.
  • the degree of ethoxylation must be greater than 5, preferably at least 10, in order to have an HLB value greater than 7.
  • Suitable commercial products are, for. PEG-10 Soy Sterol, PEG-16 Soy Sterol and PEG-25 Soy Sterol.
  • partial esters of polyglycerols having 2 to 10 glycerol units and having 1 to 4 saturated or unsaturated, linear or branched, optionally hydroxylated C 8 -C 30 fatty acid radicals are preferably esterified, if they have an HLB value of more than 7 ,
  • Particularly preferred Diglycerinmonocaprylat, Diglycerinmonocaprat, diglycerol are rinmonolaurat, Triglycerinmonocaprylat, Triglycerinmonocaprat, triglycerol, Tetragly- cerinmonocaprylat, Tetraglycerinmonocaprat, Tetraglycerinmonolaurat, Pentaglycerinmonocapry- lat, Pentaglycerinmonocaprat, Pentaglycerinmonolaurat, Hexaglycerinmonocaprylat, Hexaglyce- rinmonocaprat, Hexaglycerinmonolaurat, Hexag
  • the at least one oil-in-water emulsifier is in a total amount of preferably 0.05 to 1 wt .-%, preferably 0.1 to 0.5 wt .-% and most preferably from 0.2 to 0.3 %
  • contents of 0.06, 0.07, 0.08, 0.09, 0.11, 0.12, 0.13, 0.14, 0.15, 0.16, 0.17, 0.18 and 0, 19 may also be preferred.
  • Particularly preferred compositions according to the invention contain not more than 0.3% by weight, more preferably not more than 0.2% by weight, even more preferably not more than 0.1% by weight, of oil-in-water emulsifier (s).
  • the lipophilic phase or oil phase of the compositions according to the invention may contain at least one further cosmetic oil in addition to the at least one cyclic silicone of the formula I and the at least one carbonic acid diester of the formula II.
  • Additional cosmetic oils preferred according to the invention are selected from the benzoic acid esters of linear or branched C 8 . 22 -alkanols. Particular preference is given to benzoic acid C 12 -C 15 -alkyl esters, eg. B. available as a commercial product Finsolv ® TN, benzoic acid isostearyl ester, eg. B. available as a commercial product Finsolv ® SB, ethylhexyl benzoate, z. B. available as a commercial product Finsolv ® EB, and Benzoeklatoneoctyldocecylester, z. B. available as a commercial product Finsolv ® BOD.
  • benzoic acid C 12 -C 15 -alkyl esters eg. B. available as a commercial product Finsolv ® TN
  • benzoic acid isostearyl ester eg. B. available as a commercial product Finsolv ® SB
  • additional cosmetic oils are selected from branched saturated or unsaturated fatty alcohols having 6 to 30 carbon atoms. These alcohols are also often referred to as Guerbet alcohols, as they are obtainable by the Guerbet reaction.
  • Preferred alcohol oils are Hexyldecanol (Eutanol ® G 16, Guerbitol ® T 16), octyl dodecanol (Eutanol ® G, Guerbitol ® 20), 2-ethylhexyl alcohol and the commercial products Guerbitol ® 18, Isofol ® 12, Isofol ® 16, Isofol ® 24 , Isofol ® 36, Isocarb 12 ®, ® Isocarb 16 or Isocarb ® 24.
  • Further preferred additional cosmetic oil components are mixtures fetch from Guerbetalko- and Guerbet alcohol esters, for example the commercial product Cetiol ® PGL (hexyl
  • additional cosmetic oils are selected from the triglycerides of linear or branched, saturated or unsaturated, optionally hydroxylated C 8 - 3 o fatty acids.
  • Particularly suitable may be the use of natural oils, for example soybean oil, cottonseed oil, sunflower oil, palm oil, palm kernel oil, linseed oil, almond oil, castor oil, corn oil, olive oil, rapeseed oil, sesame oil, thistle oil, wheat germ oil, peach kernel oil and the liquid portions of coconut oil and the like.
  • natural oils for example soybean oil, cottonseed oil, sunflower oil, palm oil, palm kernel oil, linseed oil, almond oil, castor oil, corn oil, olive oil, rapeseed oil, sesame oil, thistle oil, wheat germ oil, peach kernel oil and the liquid portions of coconut oil and the like.
  • synthetic triglyceride oils in particular Capric / Caprylic triglycerides, z.
  • Myritol ® 318 Myritol ® 331 (Cognis) or Miglyol ® 812 (Hüls) with unbranched fatty acid residues and glyceryl triisostearin
  • Estol ® GTEH 3609 Uniqema
  • Myritol ® GTEH Cognis
  • particularly preferred additional cosmetic oils are selected from the dicarboxylic acid esters of linear or branched C 2 -C 0 alkanols, especially diisopropyl adipate, di-n-butyl adipate, di- (2-ethylhexyl) adipate, dioctyl adipate, diethyl / di-n butyl / Dioctyl sebacate, diisopropyl sebacate, dioctyl malate, dioctyl maleate, dicaprylyl maleate, diisooctyl succinate, di-2-ethylhexyl succinate and di- (2-hexyldecyl) succinate.
  • dicarboxylic acid esters of linear or branched C 2 -C 0 alkanols especially diisopropyl adipate, di-n-butyl adipate, di- (2-ethylhexyl
  • additional cosmetic oils are selected from the addition products of 1 to 5 propylene oxide units of mono- or polyhydric Cs- 22 alkanols such as octanol, decanol, decanediol, lauryl alcohol, myristyl alcohol and Stearylalko- hol, z.
  • PPG-2 myristyl ether and PPG-3 myristyl ether (Witconol APM ®).
  • Further additional cosmetic oils which may be preferred according to the invention are selected from the esters of linear or branched saturated or unsaturated fatty alcohols having 2 to 30 carbon atoms with linear or branched saturated or unsaturated fatty acids having 2 to 30 carbon atoms which may be hydroxylated.
  • These include Hexyldecylstea- rat (Eutanol ® G 16 S), hexyldecyl laurate, isodecyl neopentanoate, isononyl isononanoate, 2-ethyl hexylpalmitat (Cegesoft ® C 24) and 2-ethylhexyl stearate (Cetiol ® 868).
  • ком ⁇ онент isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, isopropyl isostearate, isopropyl oleate, isooctyl stearate, isononyl stearate, isocetyl stearate, isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, cetearyl isononanoate, 2-ethylhexyl laurate, 2-ethylhexyl isostearate, 2-ethylhexyl cocoate, 2-octyldodecyl palmitate, butyloctanoic acid 2-butyloctanoate, diisotridecyl acetate, n-butyl stearate, n-hexyl laurate, n-decyl oleate, oleyl oleate, oleyl
  • Further additional cosmetic oils which may be preferred according to the invention are selected from the addition products of at least 6 ethylene oxide and / or propylene oxide units to monovalent or polyvalent C 3 . 22 -alkanols such as butanol, butanediol, myristyl alcohol and stearyl alcohol, eg. As PPG-14 butyl ether (Ucon Fluid ® AP), PPG-9-butyl ether (Breox B25 ®), PPG-10 butanediol (Macol ® 57) and PPG-15 stearyl ether (Arlamol ® E).
  • PPG-14 butyl ether Ucon Fluid ® AP
  • PPG-9-butyl ether Breox B25 ®
  • PPG-10 butanediol Macol ® 57
  • PPG-15 stearyl ether Arlamol ® E
  • esters based on linear Ci 4 / i 5 alkanols, eg. B.
  • Ci 2 / i 3 alkanols are under the trademark Cosmacol ® by Nordmann, Rassmann GmbH & Co, Hamburg, to obtain, especially the commercial products Cosmacol ® ESI, Cosmacol® ® EMI and Cosmacol® ® EIT.
  • liquid paraffin oils e.g. B. the commercial products of Permethyl ® - series, especially isododecane, isohexadecane and isoeicosane, and synthetic hydrocarbons such as polyisobutene, hydrogenated polyisobutene, polydecenes and alicyclic hydrocarbons, eg. B. 1, 3-di- (2-ethyl-hexyl) -cyclohexane (Cetiol ® S).
  • isoparaffin oils e.g. B. the commercial products of Permethyl ® - series, especially isododecane, isohexadecane and isoeicosane
  • synthetic hydrocarbons such as polyisobutene, hydrogenated polyisobutene, polydecenes and alicyclic hydrocarbons, eg. B. 1, 3-di- (2-ethyl-hexyl) -cyclohexane (Cetiol
  • additional cosmetic oils that can be preferred according to the invention are selected from di-n-alkyl ethers with a total of 12 to 36, in particular 12 to 24 carbon atoms, preferably di-n-octyl ether (Cetiol ® OE), di-n-n Hexyl n-octyl ether and n-octyl n-decyl ether. It may be preferred according to the invention to use mixtures of the abovementioned additional cosmetic oils.
  • compositions according to the invention contain the abovementioned additional cosmetic oils in such a total amount that the weight ratio of the total amount of cyclic silicone (s) of the formula I and carbonic diester of the formula II to the total amount of additional cosmetic oils 1 - 10 (different therefrom) preferably 1.5-5, more preferably 2-4 and exceptionally preferably 2.5-3.
  • the agents according to the invention may contain further active ingredients and adjuvants. These are described below.
  • vitamins, provitamins or vitamin precursors are vitamins, provitamins or vitamin precursors. These are described below:
  • vitamin A includes retinol (vitamin A 1 ) and 3,4-didehydroretinol (vitamin A 2 ).
  • the ß-carotene is the provitamin of retinol.
  • vitamin A component according to the invention for example, vitamin A acid and its esters, vitamin A aldehyde and vitamin A alcohol and its esters such as the palmitate and the acetate into consideration.
  • the agents according to the invention preferably contain the vitamin A component in amounts of 0.05-1% by weight, based on the total composition.
  • the vitamin B group or the vitamin B complex include vitamin B 1 (thiamine) vitamin B 2 (riboflavin)
  • Vitamin B 3 Under this name, the compounds nicotinic acid and nicotinamide (niacinamide) are often performed. Preferred according to the invention is the nicotinic acid amide, which is preferably present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.05 to 1% by weight, based on the total composition. Vitamin B 5 (pantothenic acid, panthenol and pantolactone). Panthenol and / or pantolactone are preferably used in the context of this group. Derivatives of panthenol which can be used according to the invention are, in particular, the esters and ethers of panthenol and also cationically derivatized panthenols.
  • panthenol triacetin the panthenol monoethyl ether and its monoacetate, and also the cationic panthenol derivatives disclosed in WO 92/13829.
  • the named compounds of vitamin B 5 - Type are contained in the compositions according to the invention preferably in amounts of 0.05 to 10 wt .-%, based on the total composition. Amounts of 0.1-5 wt .-% are particularly preferred.
  • Vitamin B 6 which is understood hereunder no uniform substance, but the known under the common names pyridoxine, pyridoxamine and pyridoxal derivatives of 5-hydroxymethyl-2-methylpyridin-3-ols.
  • Particularly preferred compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one vitamin B 6 component in a total amount of 0.0001 to 1, 0 wt .-%, in particular in amounts of 0.001 to 0.01 wt .-%.
  • Vitamin B 7 also known as vitamin H or "skin vitamin”.
  • Biotin is (3aS, 4S, 6aR) -2-oxohexahydrothienol [3,4-cf] -imidazole-4-valeric acid.
  • Particularly preferred compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one component selected from biotin and the biotin esters in a total amount of 0.0001 to 1.0% by weight, in particular 0.001 to 0.01% by weight.
  • Folic acid vitamin B 9 , vitamin B c ).
  • N- [4- (2-amino-3,4-dihydro-4-oxo-6-pteridinylmethylamino) -benzoyl] -L-glutamic acid N-pteroyl-L-glutamic acid, PteGlu.
  • Folate is used synonymously with pteroylglutamate.
  • Folate is the generic term for all acid-active compounds and refers to a class of substances containing a pteridine ring linked to 4-aminobenzoic acid and L-glutamic acid.
  • Folic acid is a growth factor for various microorganisms and a compound of vitamin character, which is usually found in nature as polyglutamate and in reduced form (7,8-dihydrofolic acid, H 2 folate, DHF, tetrahydrofolic acid, H 4 folate, THF, 5'-methyl). Tetrahydrofolic acid, CH 3 -H 4 folate, MeTHF).
  • Particularly preferred compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one component selected from folic acid, folates and their esters, in a total amount of 0.0001 to 1.0% by weight, in particular 0.01 to 0.5% by weight. %, based on the composition.
  • Orotic acid (vitamin B 13 , 1, 2,3,6-tetrahydro-2,6-dioxo-4-pyrimidine-carboxylic acid, uracil-6-carboxylic acid, molar acid).
  • Orotic acid, its choline ester or orotic acid metal salts (orotates of Ca, Cr, Fe, K, Co, Cu, Li, Mg, Mn, Na, Zn, Sn) are particularly preferred according to the invention.
  • Particularly preferred compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one component selected from orotic acid, orotates and their esters, in a total amount of 0.0001-1.0% by weight, in particular 0.01-0.5% by weight. %, based on the composition.
  • compositions according to the invention comprise at least one substance which is selected from the vitamins, provitamins and vitamin precursors of the group B 1 , B 3 , B 6 , B 7 , B 9 B 13 and their esters and from pantolactone.
  • Preferred vitamins, provitamins and vitamin precursors of group C and their esters are vitamin C (ascorbic acid) and the derivatives ascorbyl palmitate, stearate, dipalmitate, acetate, magnesium ascorbyl phosphate, sodium ascorbyl phosphate, sodium and magnesium ascorbate, disodium ascorbyl phosphate and sulfate, Potassium ascorbyl tocopheryl phosphate, chitosan ascorbate or ascorbyl glucoside.
  • the combination with tocopherols may also be preferred.
  • compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one of the said compounds of the vitamin C type in a total amount of 0.05 to 0.5% by weight, preferably 0.1 to 0.2% by weight, in each case based on the total composition.
  • Higher levels of group C vitamins, provitamins and vitamin precursors may be skin-lightening and would be at odds with the purpose of the compositions of this invention.
  • the small amounts can already give the compositions according to the invention a good anti-wrinkle effect.
  • Vitamin E tocopherols, especially ⁇ -tocopherol.
  • Tocopherol and its derivatives which include in particular the esters such as the acetate, the nicotinate, the phosphate and the succinate, are preferably present in the compositions according to the invention in amounts of 0.05-1% by weight, based on the total composition.
  • Vitamin F is usually understood as meaning essential fatty acids, in particular linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid.
  • compositions according to the invention comprise at least one water-soluble polyhydric C 2 -C 9 -alkanol having 2 to 6 hydroxyl groups and / or at least one water-soluble polyethylene glycol having 3 to 20 ethylene oxide units and mixtures thereof.
  • Such polyols can promote a particularly even dyeing result.
  • water solubility is understood to mean a solubility of at least 5% by weight at 20 ° C., that is to say that amounts of at least 5 g of the polyhydric C 2 -C 9 -alkanol with 2-6 hydroxyl groups or of the polyethylene glycol with 3 - 20 ethylene oxide units in 95 g of water at 20 0 C are soluble.
  • These components are preferably selected from 1,2-propylene glycol, 2-methyl-1,3-propanediol, glycerol, butylene glycols such as 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol and 1,4-butylene glycol, pentyleneglycols such as 1, 2-pentanediol and 1, 5-pentanediol, hexanediols such as 1, 2-hexanediol and 1, 6-hexanediol, hexanetriols such as 1, 2,6-hexanetriol, 2-ethyl-2-hydroxymethyl-1, 3-propanediol, 1, 2-octanediol, 1, 8-octanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, diglycerol, triglycerol, erythritol, sorbitol and mixtures of the above
  • Suitable water-soluble polyethylene glycols are selected from PEG-3, PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG-12, PEG-14, PEG-16, PEG-18 and PEG-20 and mixtures thereof, with PEG-3 to PEG-8 being preferred.
  • Sugar and certain sugar derivatives such as fructose, glucose, maltose, maltitol, mannitol, inositol, sucrose, trehalose and xylose may also be preferred according to the invention.
  • Preferred preparations according to the invention are characterized in that the at least one water-soluble polyhydric C 2 -C 9 -alkanol having 2 to 6 hydroxyl groups and / or at least one water-soluble polyethylene glycol having 3 to 20 ethylene oxide units is selected from 1,2-propylene glycol, 2- Methyl 1,3-propanediol, glycerol, butylene glycols such as 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol and 1,4-butylene glycol, pentylene glycols such as 1,2-pentanediol and 1,5-pentanediol, hexanediols such as 1, 2 Hexanediol and 1,6-hexanediol, hexanetriols such as 1, 2,6-hexanetriol, 1,2-octanediol, 1,8-octanediol, ethoxydiglycol, diethylene glycol
  • Particularly preferred preparations according to the invention are characterized in that the at least one water-soluble polyvalent C 2 -C 9 -alkanol having 2 to 6 hydroxyl groups and / or at least one water-soluble polyethylene glycol having 3 to 20 ethylene oxide units in total amounts of 3 to 25% by weight. %, preferably 5 - 18 wt .-%, particularly preferably 10 - 15 wt .-%, most preferably 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16 or 17 wt .-% , in each case based on the total composition.
  • the at least one water-soluble polyhydric C 2 -C 9 -alkanol having 2 to 6 hydroxyl groups and / or at least one water-soluble polyethylene glycol having 3 to 20 ethylene oxide units may be present in total in amounts of 0 - 10 wt .-%, preferably 0.5 to 8 wt .-%, more preferably 1 - 5 wt .-%, most preferably 2, 3 or 4 wt .-%, each based on the total composition, is included.
  • compositions of the invention at least one water-soluble polyhydroxy compound having 4 to 20 carbon atoms, which is solid under normal conditions, is included.
  • polyhydroxy compounds can promote a particularly even dyeing result.
  • Preferred water-soluble polyhydroxy compounds having 4 to 20 carbon atoms which are solid under normal conditions are selected from cis-inositol, epi-inositol, allo-inositol, myo-inositol, neo-inositol, muco-inositol, chiro-inositol, scyllo-inositol , Erythritol, threitol, arabinitol, ribitol, xylitol, allitol, altitol, galactitol, iditol, isomalt, lactitol, mannitol and maltitol, both in the D-form and the L-form, and as the racemate.
  • inositols mannitol, isomalt, maltitol, xylitol, lactitol and / or ribitol.
  • Extremely fond of zugt are the inositols, in particular chiro-inositol. chiro-inositol forms enantiomers, resulting in a total of 9 stereoisomers of inositol, all of which occur in nature.
  • Particularly preferred preparations according to the invention are characterized in that the at least one water-soluble polyhydroxy compound having 4 to 20 carbon atoms, which is solid under normal conditions, in a total amount of 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.5 to 4 wt% , Particularly preferably 1 - 3 wt .-%, most preferably 2 - 2.5 wt .-%, each based on the weight of the total composition is included.
  • compositions according to the invention are outstandingly suitable as a vehicle or cream base for self-tanning masking and make-up compositions which are characterized by a content of particulate adsorbents and / or pigments.
  • a further preferred embodiment of the invention is therefore characterized in that in the compositions according to the invention at least one particulate active ingredient selected from inorganic and organic cosmetic adsorbents having volume-average particle sizes of 0.1-100 .mu.m, preferably 0.5-50 .mu.m, particularly preferably 5 - 30 microns and exceptionally preferably 9 - 25 microns, is included.
  • a further preferred embodiment of the invention is characterized in that the particulate agent is selected from following inorganic adsorbents: fumed silicas, particularly Aerosil ® grades, precipitated silicas, silica gels, silica, clays and layered silicates, in particular bentonite or kaolin, magnesium aluminum silicates, in particular talc and boron nitride, and mixtures of the substances mentioned.
  • fumed silicas particularly Aerosil ® grades
  • precipitated silicas silica gels, silica, clays and layered silicates, in particular bentonite or kaolin, magnesium aluminum silicates, in particular talc and boron nitride, and mixtures of the substances mentioned.
  • a further preferred embodiment of the invention is characterized in that the particulate active ingredient is selected from the following organic adsorbents: starches and starch derivatives which may be chemically and / or physically modified, cellulose powders, lactoglobulin derivatives, in particular sodium C 8 -i 6 -silkalkylsuccinyllactoglobulinsulphonate, Polymer powders of polyolefins, in particular polyethylene powders and polypropylene powders, polycarbonates, polyurethanes, polyamides, polyesters, polystyrenes, polyacrylates, polymethacrylates, polymethyl methacrylates, (meth) acrylate or (meth) acrylate-vinylidene copolymers, Teflon or Silicones, as well as mixtures thereof.
  • organic adsorbents starches and starch derivatives which may be chemically and / or physically modified, cellulose powders, lactoglobulin derivatives, in particular sodium C 8 -i 6 -s
  • Particularly preferred organic adsorbents are selected from starches and starch derivatives, which may be modified chemically and / or physically, in particular modified starch derivatives of the type of quizoctenylsuccinatester, in particular the Aluminium Handbook- octenylsuccinatester, for example, obtainable under the name Dry Flo ® by National Starch, cellulose powders, lactoglobulin , in particular sodium C 8 -i 6 -isoalkylsuccinyl-lactoglobulinsulphonate, e.g. B.
  • polymer powders of polyolefins in particular polyethylene powders and polypropylene powders, poly- carbonates, polyurethanes, polyamides, polyesters, polystyrenes, polyacrylates, polymethacrylates, polymethyl methacrylates, (meth) acrylate or (meth) acrylate-vinylidene copolymers, Teflon or silicones, wherein the polymer powders can be crosslinked in a particularly preferred embodiment of the invention , as well as mixtures of the substances mentioned.
  • Particularly preferred polymer powders based on a polymethacrylate copolymer according to the invention are, for example, B.
  • particularly preferred polymer powders are selected from cross-linked polymethacrylates (in particular the commercial products Micro Pearl ® M from SEPPIC or Plastic Powder A of NIKKOL), cross-linked polymethyl (Micro Pearl ® M 305 and Micro Pearl ® M 310 from SEPPIC and Covabead from Cognis, in particular Covabead LH 85 ), styrene-divinylbenzene copolymer (z. B. Plastic Powder FP of NIKKOL), polyethylene and polypropylene powders (z. B. ACCUREL EP ® 400 from AKZO) or silicone polymer (eg. B. silicone Powder X2-1605 from Dow Corning).
  • cross-linked polymethacrylates in particular the commercial products Micro Pearl ® M from SEPPIC or Plastic Powder A of NIKKOL
  • cross-linked polymethyl Mocro Pearl ® M 305 and Micro Pearl ® M 310 from SEPPIC and Covabead from Cognis, in particular Covabead L
  • Particularly preferred particulate active compounds are selected from crosslinked polymethyl methacrylates.
  • Particularly preferred crosslinked polymethyl methacrylates have a volume-average particle size of 0.1-100 .mu.m, preferably 0.5-50 .mu.m, more preferably 5-30 .mu.m, and most preferably 9-25 .mu.m. Exceptionally preferred is the commercial product Covabead LH 85 from Cognis.
  • Further preferred particulate active ingredients are selected from crosslinked polymethylmethacrylates having volume-average particle sizes of 0.5-50 .mu.m comprising hemispherical particles with cavities, more preferably at least 50 wt .-% of the particles are hemispherical with cavities.
  • a correspondingly particularly preferred commercial product is Micro Pearl ® M 310 from SEPPIC.
  • compositions according to the invention containing at least one particulate active ingredient selected from crosslinked polymethacrylates and crosslinked polymethyl methacrylates have particularly outstanding sensory and storage stability properties.
  • a further preferred embodiment of the invention is therefore characterized in that the particulate active ingredient is selected from crosslinked polymethacrylates and crosslinked polymethyl methacrylates.
  • a further preferred embodiment of the invention is characterized in that the particulate active substance has cavities.
  • a further preferred embodiment of the invention is characterized in that the particulate active ingredient has an average specific surface area in the range of 50-250 m 2 / g, preferably 70-200 m 2 / g and particularly preferably 80-100 m 2 / g.
  • the specific surface area is determined according to DIN ISO 9277: 2003-05 (BET method), also simplified according to DIN 66132: 1975-07.
  • the sensory properties of the compositions according to the invention could be further improved by the addition of at least one particulate active ingredient selected from inorganic and organic cosmetic adsorbents having volume-average particle sizes of 0.1-100 .mu.m, preferably 0.5-50 .mu.m , more preferably 5 to 30 microns, and most preferably 9 to 25 microns containing more than 50 wt .-% spherical particles.
  • a further preferred embodiment of the invention is characterized in that the particulate active ingredient contains more than 50 wt .-% spherical particles.
  • a further preferred embodiment of the invention is characterized in that the at least one particulate active ingredient selected from inorganic and organic cosmetic adsorbents having volume-average particle sizes of 0.1-100 .mu.m, preferably 0.5-50 .mu.m, particularly preferably 5-30 .mu.m and exceptionally preferably 9-25 ⁇ m, in a total amount of 0.1-20% by weight, preferably 0.5-15% by weight, more preferably 1-10% by weight and most preferably 3-5% by weight %, in each case based on the total weight of the composition.
  • the at least one particulate active ingredient selected from inorganic and organic cosmetic adsorbents having volume-average particle sizes of 0.1-100 .mu.m, preferably 0.5-50 .mu.m, particularly preferably 5-30 .mu.m and exceptionally preferably 9-25 ⁇ m, in a total amount of 0.1-20% by weight, preferably 0.5-15% by weight, more preferably 1-10% by weight and most preferably 3-5% by weight %
  • compositions according to the invention comprise at least one inorganic and / or at least one organic UV filter substance.
  • the UV filter substances are substances which are liquid or crystalline at room temperature and which are capable of absorbing ultraviolet rays and of absorbing the absorbed energy in the form of longer-wave radiation, eg. B. heat, again.
  • the UVA and UVB filters can be used individually or in mixtures. The use of filter mixtures is preferred according to the invention.
  • the organic UV filters used according to the invention are selected from the physiologically tolerated derivatives of dibenzoylmethane, cinnamic acid esters, diphenylacrylic acid esters, benzophenone, camphor, p-aminobenzoic acid esters, o-aminobenzoic acid esters, salicylic acid esters, benzimidazoles, symmetrically or asymmetrically substituted 1,3,5 Triazines, monomeric and oligomeric 4,4-Diarylbutadiencarbonklareestern and -carbonklareamiden, Ketotri- cyclo (5.2.1.0) decane, Benzalmalonklaestern, benzoxazole and any mixtures of the above components.
  • the organic UV filters can be oil-soluble or water-soluble.
  • particularly preferred oil-soluble UV filters are 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4'-meth- oxyphenyl) propan-1, 3-dione (Parsol ® 1789), 1-phenyl-3- (4 '-isopropylphenyl) propane-1, 3-dione, 3- (4 methylbenzylidene) -D, L-camphor, 4- (dimethylamino) benzoic acid 2-ethylhexyl ester, 4- (dimethylamino) benzoic acid 2 octyl ester, 4- (dimethylamino) benzoic acid ester, 4-methoxycinnamic acid 2-ethylhexyl ester, 4-methoxycinnamic acid propyl ester, 4-methoxycinnamic acid isopentyl ester, 2-cyano-3,3-phenylcinnamic acid 2-e
  • Preferred water-soluble UV filters are 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid, phenylene-1,4-bis (2-benzimidazyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid and their alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, Alkylammonium, alkanolammonium and glucammonium salts, sulfonic acid derivatives of benzophenones, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its salts, sulfonic acid derivatives of 3-Benzylidencamphers, such.
  • solutions of the UV-A-filter 1 can be, for example, (4-tert-butylphenyl) -3- (4'methoxyphenyl) propane-1, 3-dione (z. B. Parsol ® 1789) in various UV-B - Make filters.
  • compositions according to the invention contain 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione in combination with at least one UV-B filter selected from 4 2-ethylhexyl 2-ethoxycinnamate, 2-ethylhexyl 2-cyano-3,3-phenylcinnamate, 2-ethylhexyl salicylate, and SS ⁇ -trimethylcyclohexylsalicylate.
  • UV-B filter selected from 4 2-ethylhexyl 2-ethoxycinnamate, 2-ethylhexyl 2-cyano-3,3-phenylcinnamate, 2-ethylhexyl salicylate, and SS ⁇ -trimethylcyclohexylsalicylate.
  • the weight ratio of UV-B filter to 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione is between 1: 1 and 10: 1, preferably between 2 : 1 and 8: 1, the molar ratio is between 0.3 and 3.8, preferably between 0.7 and 3.0.
  • the inventively preferred inorganic photoprotective pigments are finely dispersed or colloidally disperse metal oxides and metal salts, for example titanium dioxide, zinc oxide, iron oxide, aluminum oxide, cerium oxide, zirconium oxide, silicates (talc) and barium sulfate.
  • the particles should have a volume-average size of less than 100 nm, preferably between 5 and 50 nm and in particular between 15 and 30 nm, so-called nanopigments. They may have a spherical shape, but it is also possible to use those particles which have an ellipsoidal or otherwise deviating shape from the spherical shape.
  • the pigments can also be surface-treated, ie hydrophilized or hydrophobized.
  • Typical examples are coated titanium dioxides, such as. Example, titanium dioxide T 805 (Degussa) or Eusolex ® T2000 (Merck).
  • hydrophobic coating agents come especially silicones and especially Trialkoxyoctylsilane or Simethicone in question.
  • Particularly preferred are titanium dioxide and zinc oxide.
  • Cosmetic compositions which are particularly preferred according to the invention are characterized in that they contain at least one organic UV filter substance in a total amount of 0.1-30% by weight, preferably 0.5-20% by weight, more preferably 1.0-0.5% by weight .-% and most preferably 3.0 to 10 wt .-%, each based on the total composition included.
  • Cosmetic compositions which are particularly preferred according to the invention are characterized in that they contain at least one inorganic UV filter substance in a total amount of 0.1-15% by weight, preferably 0.5-10% by weight, more preferably 1.0-0.5% by weight .-% and most preferably 2.0 to 4.0 wt .-%, each based on the total composition.
  • compositions according to the invention are characterized in that they contain, in addition to the at least one polyelectrolyte from the polymer latex, at least one further hydrogel former.
  • Preferred additional anionic homopolymer hydrogel formers are selected from uncrosslinked and crosslinked polyacrylic acids. Allyl ethers of pentaerythritol, sucrose and propylene may be preferred crosslinking agents. Such compounds are for example the commercial products Carbopol ®. Particularly preferred crosslinked anionic copolymers are those with the INCI name Carbomer. Another particularly preferred additional anionic copolymer contains 80-98% of unsaturated C 3 as a monomer.
  • Preferred additional nonionic polymeric hydrogel formers are, for example, polyvinyl alcohols which may be partially saponified, e.g. B. the commercial products Mowiol ® and vinylpyrrolidone / vinyl ester copolymers and polyvinylpyrrolidones z. B. under the trademark Luviskol ® (BASF) are sold.
  • Natural hydrogel-forming agents which are preferred according to the invention are in particular selected from, if desired, physically (thermally) and / or chemically modified cellulose derivatives, preferably hydroxyalkylcelluloses such as hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, methylcellulose, hydroxymethylcellulose, carboxymethylcellulose furthermore in particular starches and starch degradation products such as amylose and amylopectin, chemically and / or thermally modified starches, for. B.
  • hydroxyalkylcelluloses such as hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, methylcellulose, hydroxymethylcellulose, carboxymethylcellulose furthermore in particular starches and starch degradation products such as amylose and amylopectin, chemically and / or thermally modified starches, for.
  • compositions may further contain a 2-pyrrolidone-5-carboxylic acid and derivatives thereof.
  • a 2-pyrrolidone-5-carboxylic acid and derivatives thereof Preference is given to the sodium, potassium, calcium, magnesium or ammonium salts in which the ammonium ion carries, in addition to hydrogen, one to three C 1 - to C 4 -alkyl groups.
  • the sodium salt is most preferred.
  • the amounts used in the compositions according to the invention are preferably 0.05 to 10 wt .-%, based on the total composition, particularly preferably 0.1 to 5, and in particular 0.1 to 3 wt .-%.
  • compositions of the invention may also contain plant extracts.
  • extracts are produced by extraction of the whole plant. However, in individual cases it may also be preferred to prepare the extracts exclusively from flowers and / or leaves of the plant.
  • extraction agent for the preparation of said plant extracts water, alcohols and mixtures thereof can be used.
  • alcohols are lower alcohols such as ethanol and isopropanol, but especially polyhydric alcohols such as ethylene glycol and propylene glycol, both as the sole extractant and in admixture with water, are preferred. Plant extracts based on water / propylene glycol in a ratio of 1:10 to 10: 1 have proven to be particularly suitable.
  • the plant extracts can be used according to the invention both in pure and in diluted form. If used in diluted form, they usually contain about 2 to 80% by weight of active substance and, as solvent, the extractant or extractant mixture used in its production.
  • compositions according to the invention mixtures of several, especially two, different plant extracts.
  • compositions according to the invention can be formulated in various forms, preferably as an emulsion gel or as a cream, but also as a lotion, in stick form, as a liquid or gel roll on application, as a soaked flexible substrate (Päd, Wipe, cloth) and also as a spray.
  • the compositions of the invention are packaged in a pressure vessel, from which they can be sprayed by means of a propellant. Further preferred compositions according to the invention can be sprayed as a propellant-free pump spray.
  • the agents according to the invention are present in low-viscosity form.
  • Low viscosity according to the invention preferably means a viscosity of 500-8000 mPas (20 0 C), preferably 1000-7000 mPas, more preferably 1500-6000 mPas, exceptionally preferably 2000-5000 mPas, each measured with a Brookfield Viscometer, models LV , Spindle TA, 6 revolutions per minute, at 20 0 C sample temperature. Viscosities of 600, 700, 800, 900, 1100, 1200, 1300, 1400, 1600, 1700, 1800 or 1900 mPas may also be preferred according to the invention.
  • the application can then preferably be done with spray devices.
  • These spraying devices contain in a container a filling of the skin treatment agent according to the invention.
  • the filling may be under the pressure of a propellant (compressed gas cans, compressed gas packages, aerosol dispensers), or it may be a mechanically operated pump sprayer.
  • the containers have a removal device, preferably in the form of valves, which allow the removal of the contents.
  • a container for the sprayers are mainly cylindrical vessels made of metal (aluminum, tinplate, volume preferably ⁇ 1000 ml), protected or non-splintering glass or plastic (volume preferably ⁇ 220 ml) or splintering glass or plastic (volume preferably ⁇ 150 ml ) in question.
  • Creamy, gelatinous, pasty and low viscosity agents may e.g. be packaged in pump or squeeze dispensers, especially in multi-chamber pump or multi-chamber squeeze dispensers.
  • the application can preferably also be carried out with a roller applicator, as known, for example, from the field of deodorant rollers.
  • rollers have a ball mounted in a ball bed, which can be moved by movement over a surface. The ball absorbs some of the agent to be distributed and conveys this to the surface to be treated.
  • the application can preferably also be carried out with substrates which are acted upon by a composition according to the invention.
  • substrates which are acted upon by a composition according to the invention.
  • compositions of the invention are used.
  • Particularly preferred are wet wipes, ie prefabricated for the user, preferably individually packaged, wet wipes, as they are for. B.
  • wet wipes from the field of glass cleaning (eyeglass cleaning cloths) or from the field of wet toilet paper are well known.
  • Such wet wipes advantageously also contain preservatives. They can be used as a self-tanner cloth, which is particularly interesting for use on the go or for an application in which the fingers themselves can remain untreated.
  • Preferred substrate materials are selected from, preferably porous, sheet-like towels. They can be made of a fibrous or cellular flexible material which has sufficient mechanical stability and softness for application to the skin. These wipes include cloths of woven and non-woven synthetic and natural fibers, felt, paper or foam, such as hydrophilic polyurethane foam.
  • Nonwovens are generally defined as adhesively bonded fibrous products having a mat or layered fibrous structure, or those comprising fibrous mats in which the fibers are randomly or randomly distributed.
  • the fibers may be natural such as wool, silk, jute, hemp, viscose, cotton, cellulose, lyocell, flax, sisal or ramie; or synthetic, such as rayon, cellulose esters, polyvinyl derivatives, polyolefins, in particular polypropylene and / or polyethylene, polyamides, polyesters, polyethylene terephthalate (PET), aramid, nylon, polyvinyl derivatives, polyurethanes, polylactide, polyhydroxyalkanoate as well as mineral fibers such as glass fibers or carbon fibers.
  • natural such as wool, silk, jute, hemp, viscose, cotton, cellulose, lyocell, flax, sisal or ramie
  • synthetic such as rayon, cellulose esters, polyvinyl derivatives, polyolefins, in particular polypropylene and / or polyethylene, polyamides, polyesters, polyethylene terephthalate (PET), aramid, nylon, polyvin
  • the present invention is not limited to the materials mentioned, but it can be used a variety of other fibers for web formation. It is particularly advantageous for the purposes of the present invention if the fibers used are not water-soluble. In a particularly advantageous embodiment of the nonwoven, the fibers consist of a mixture of 70% viscose and 30% PET. Also particularly advantageous are fibers made of high-strength polymers such as polyamide, polyester and / or navalgerecktem polyethylene. In general, any fiber diameter or titer is suitable for the present invention. Preferred fiber titers are in the range of 0.5-3.5 dtex, preferably 0.8-2.5 dtex, more preferably 1-2 dtex, most preferably 1.3-1.8 dtex.
  • nonwovens and pads have a thickness of 25 .mu.m to 10 mm, preferably 250 .mu.m to 6 mm, more preferably 1 mm to 4 mm, exceptionally preferably 1, 5 mm to 3 mm.
  • nonwoven fabrics used herein tend to have excellent strength in all directions due to the random or random arrangement of fibers in the nonwoven material lend, not to rupture or disintegration.
  • nonwoven fabrics suitable as substrates in the present invention are known, for example, from WO 98/18441.
  • Preferred flat, optionally porous, cloths consist of one or different fiber materials, in particular of cotton, refined cotton, polyamide, polyester or mixtures thereof.
  • the substrates in fabric form preferably have an area of from 10 to 5000 cm 2 , preferably from 50 to 2000 cm 2 , in particular from 100 to 1500 cm 2 and particularly preferably from 200 to 1000 cm 2 .
  • the grammage (or the basis weight or basis weight) of the material is usually between 20 and 1000 g / m 2 , preferably from 30 to 500 g / m 2 and in particular from 50 to 150 g / m 2 . It has been found to be advantageous for the cloth, if this has a basis weight (dry) of 35 to 120 g / m 2 , preferably from 40 to 60 g / m 2 , (measured at 20 0 C ⁇ 2 0 C and a Humidity of room air of 65% ⁇ 5% for 24 hours).
  • Skin-treatment substrates which are preferred according to the invention can be obtained by impregnation or impregnation or spraying or gravure printing of the compositions according to the invention onto a substrate.
  • dry wipes which consist of nonwoven, in particular water-jet-bonded and / or water-jet-embossed nonwoven.
  • nonwovens may have macro embossings of any desired pattern.
  • the nonwoven may also be colored in order to emphasize and / or increase the optical attractiveness of the nonwoven.
  • the fibers may additionally contain UV stabilizers and / or preservatives.
  • the fibers used to form the wipe preferably have a water uptake rate of more than 60 mm / [10 min] (measured by EDANA Test 10.1-72), in particular more than 80 mm / [10 min].
  • the fibers used to form the wipe preferably have a water absorption capacity of more than 5 g / g (measured by the EDANA test 10.1-72), in particular more than 8 g / g.
  • Preferred wipes in the sense of the present invention have a breaking strength of (numbers in N / 50 mm):
  • Further objects of the present invention are a non-therapeutic method for the cosmetic tanning of human skin without the action of UV radiation, in which a cosmetic composition according to the invention is applied to the skin and a non-therapeutic method for accelerating and / or intensifying the UV-induced Tanning of human skin, wherein a cosmetic composition according to the invention is applied to the skin and a non-therapeutic method for improving the dihydroxyacetone and / or erythrulose-induced tanning of human skin, in which a cosmetic composition according to the invention is applied to the skin.
  • Example No. 1 The following self-tanning emulsions were prepared (all data in% by weight): Example No. 1
  • Example No. 4 was filled in a roller applicator and rolled up with the help of this applicator on the skin areas to be tanned.
  • Example No. 4 100 g of Example No. 4 were uniformly applied to a nonwoven having a dry weight of 300 g.
  • the so impregnated cloth was cut into suitable non-woven wipes.
  • the composition was applied to the skin areas to be tanned.
  • B. Abrasivparti- angles which are suitable for cosmetic skin treatment.
  • compositions according to the invention for example by washing
  • takes place in the usual hygiene routine for example 0.5, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 or 12 hours after application.

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Abstract

Kosmetische Zusammensetzungen, die der behandelten Haut eine "natürliche" und lang anhaltende Bräune verleihen und darüber hinaus auch bei höheren Temperaturen (Lagerung der Applikationsflaschen im direkten Sonnenlicht) keine Phasenseparation zeigen und deren Farbe und Geruch sich nicht negativ verändern, enthalten 0, 1 bis 20 Gew.-% mindestens eines Bräunungswirkstoffes aus der Gruppe Dihydroxyaceton und/oder Erythrulose und mindestens einen polymeren Verdicker in Form eines inversen, auto-inversiblen Polymerlatex, mindestens ein cyclisches Silicon, mindestens einen Kohlensäurediester sowie mindestens ein Siliconpolymer, ausgewählt aus Silicongummis und Siliconelastomeren, in einem geeigneten kosmetischen Träger.

Description

Henkel AG & Co. KGaA Dr. Augustin-Castro/ja 10.07.2008
"Stabile Selbstbräunungszusammensetzungen in Emulsionsform"
Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische Zusammensetzungen zur Bräunung von Haut, insbesondere menschlicher Haut, sowie zur Anwendung auf Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, und deren Verwendung zur Selbstbräunung mit oder ohne unterstützende Einwirkung von UV-Strahlung und/oder bekannter chemischer Agentien und zur Anwendung auf dem Haar.
Viele Verbraucher wünschen sich einen dunkleren Teint („gesunde Bräune") und setzen sich daher entweder gefährlicher UV-Strahlung aus oder greifen zu kosmetischen Zusammensetzungen in Form so genannter „Selbstbräuner", die auf Inhaltsstoffen wie Dihydroxyaceton oder Erythrulose basieren. Der Einsatz dieser Selbstbräuner führt zu einer Verfärbung der oberen Hornschicht der Haut.
Ein Problem von Selbstbräunungszusammensetzungen liegt in deren Stabilität. Emulsionen, die Selbstbräunungswirkstoffe, insbesondere Dihydroxyaceton, enthalten, neigen in verstärktem Maß zu Phasenseparation, die insbesondere bei höheren Temperaturen auftritt. Daneben treten Farbänderungen auf, und durch Reaktion mit den Duftstoffen kann es auch zu einer vom Verbraucher nicht erwünschten Duftverschiebung kommen.
Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, stabile Selbstbräuneremulsionen bereitzustellen, die auch bei höheren Temperaturen (Lagerung der Applikationsflaschen im direkten Sonnenlicht) keine Phasenseparation zeigen und deren Farbe und Geruch sich nicht negativ verändern.
Es wurde nun gefunden, dass sich ein bestimmtes Emulsionssystem hervorragend zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabe eignet.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist in einer ersten Ausführungsform eine kosmetische Zusammensetzung, enthaltend a) 0,1 bis 20 Gew.-% mindestens eines Bräunungswirkstoffes aus der Gruppe Dihydroxyaceton und/oder Erythrulose und b) mindestens einen polymeren Verdicker in Form eines inversen, auto-inversiblen Polymer latex, enthaltend eine Ölphase, eine Wasserphase, mindestens einen ÖI-in-Wasser-Emulga tor und mindestens einen verzweigten oder vernetzten Polyelektrolyten, der ein Copolymer darstellt, das mindestens ein Monomer mit einer starken Säurefunktion sowie mindestens ein weiteres Monomer aufweist, das neutral ist oder eine schwache Säurefunktion enthält, c) mindestens ein cyclisches Silicon der Formel I
TO-Si(CH,),!.- (I)
in der x für eine Zahl von 3 bis 200, vorzugsweise von 4 bis 10, weiter bevorzugt von 5 bis 7 und insbesondere für 3, 4, 5 oder 6, steht d) mindestens einen Kohlensäurediester der Formel (II)
O
RKo uA urR2 (II) in der R1 und R2 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Phenyl, Benzyl, -CH2-CH(CH3)Ph, den C-|.2o-Alkylresten, vorzugsweise -CH3, -CH2CH3, -CH2(CH2)nCH3, -CH(CH3)2, -CH2CH2CH2H3, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3, steht, n für eine Zahl von 1 bis 18, vorzugsweise von 2 bis 15, weiter bevorzugt von 4 bis 10 und insbesondere für 6 steht, oder bei denen die Reste R1 und R2 über eine chemische Bindung, insbesondere eine C-C-Einfachbindung, miteinander verknüpft sind, e) mindestens ein Siliconpolymer, ausgewählt aus Silicongummis und Siliconelastomeren, in einem geeigneten kosmetischen Träger.
Als Bräunungswirkstoff können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Dihydroxyaceton enthalten. Dihydroxyaceton (Abkürzung: DHA, 1 ,3-Dihydroxypropan-2-on, Ketotriose, INCI-Bez.: Dihydroxyacetone, EINECS 2024945) lässt sich durch die Formel HO-CH2-C(O)-CH2-OH beschreiben. Dem Pigmentierungsmechanismus liegt die Reaktion einer aktivierten Carbonyl- Gruppe mit den Aminosäuren der Haut oder des Haars im Sinne einer Maillard-Reaktion zugrunde.
Erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie, bezogen auf ihr Gewicht, 0,5 - 15,0 Gew.-%, vorzugsweise 1 ,0 - 10,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 ,5 - 5,0 Gew.-% und insbesondere 1 ,75 - 3 Gew.-% Dihydroxyaceton (DHA) enthalten.
Zusätzlich zu Dihydroxyaceton oder an seiner Stelle können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Bräunungswirkstoff auch Erythrulose enthalten. Erythrulose (1 ,3,4-Trihydroxy- butan-2-on) ist ein chiraler Ketozucker, der sich von der Aldose Erythrose ableitet. Erythrulose wird aus 1 ,2,3,4-Butantetrol biotechnologisch durch das Bakterium Gluconobacter oxydans hergestellt und für diese Zwecke biotechnologisch gewonnen.
CH3OH GH?OH
I ϊ
HO-G-H H-G-OH
I i
CH2OH CH2OH
L- Form D-Form
Erythrulose reagiert mit freien primären oder sekundären Amino-Gruppen in der so genannten Maillard-Reaktion. Findet diese Reaktion mit den Aminosäuren des Keratins in der Haut statt, so führt dies zur Bildung bräunlicher Polymere, der Melanoide. Hierdurch erscheint die Haut gebräunt. Im Vergleich zu Dihydroxyaceton erfolgt die Maillard-Reaktion mit Erythrulose langsamer. Die Hautbräunung entsteht später, wird aber gleichzeitig gleichmäßiger als beim Dihydroxyaceton, da sich Erythrulose gleichmäßiger im Stratum corneum verteilen kann.
Erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie, bezogen auf ihr Gewicht, 0,5 - 15,0 Gew.-%, vorzugsweise 1 ,0 - 10,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 ,5 - 5,0 Gew.-% und insbesondere 1 ,75 - 3 Gew.-%, Erythrulose enthalten.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie, bezogen auf ihr Gewicht, 0,5 - 13,0 Gew.-%, vorzugsweise 1 ,0 - 10,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 ,5 - 5,0 Gew.-% und insbesondere 1 ,75 - 3 Gew.-%, Erythrulose, sowie 0,5 - 13,0 Gew.-%, vorzugsweise 1 ,0 - 10,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 ,5 - 5,0 Gew.-% und insbesondere 1 ,75 - 3 Gew.-% Dihydroxyaceton (DHA) enthalten.
Erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass das Dihydroxyaceton und/oder die Erythrulose in verkapselter Form vorliegt/vorliegen. Dies ist allerdings kostenintensiver als die Verwendung der nicht-verkapselten Bräunungswirkstoffe. Eine Verkapselung der Bräunungswirkstoffe ist dank des erfindungsgemäßen Emulsionssystems auch nicht nötig.
Zusätzlich zu dem bzw. den Bräunungswirkstoff(en) können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zusätzliche Bräunungswirkstoffe enthalten. Die erfindungsgemäß bevorzugten zusätzlichen Bräunungswirkstoffe werden nachstehend beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können zusätzlich weitere Wirkstoffe zur Hautbräunung enthalten. Prinzipiell sind hinsichtlich der Wirkungsweise ein physikalischer und ein chemischer Mechanismus der künstlichen Hautbräunung zu unterscheiden. Walnussschalen- Extrakte und Henna (Wirkstoffe Hydrojuglon, Juglon, Lawson) sowie Tanninsäure und das synthetische Alloxan gehen physikalische Bindungen mit der Hautoberfläche ein, während Dihydro- xyaceton und Erythrulose, die hauptsächlich verwendet werden, oder α,ß-ungesättigte Aldehyde als aktivierte Carbonyl-Verbindungen mit den Aminosäuren der Haut im Sinne einer Maillard- Reaktion zu gefärbten Produkten abreagieren. Trans-frans-Mucondialdehyd liefert eine der natürlichen Hautbräunung sehr ähnliche Farbe, wird aber aufgrund toxikologischer Überlegungen selten eingesetzt.
Als zweiten wesentlichen Bestandteil enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens einen polymeren Verdicker in Form eines inversen, auto-inversiblen Polymerlatex, enthaltend eine Ölphase, eine Wasserphase, mindestens einen ÖI-in-Wasser-Emulgator und mindestens einen verzweigten oder vernetzten Polyelektrolyten, der ein Copolymer darstellt, das mindestens ein Monomer mit einer starken Säurefunktion sowie mindestens ein weiteres Monomer aufweist, das neutral ist oder eine schwache Säurefunktion enthält.
Bevorzugte Polyelektrolyten sind aus zwei, drei, vier, fünf oder sechs verschiedenen Monomeren aufgebaut, von denen mindestens ein Monomer eine starke Säurefunktion aufweist und das mindestens eine weitere Monomer neutral ist oder eine schwache Säurefunktion aufweist.
Bevorzugt sind die Monomerkombinationen starke Säurefunktion/neutral, starke Säurefunktion/schwache Säurefunktion, starke Säurefunktion/schwache Säurefunktion/neutral starke Säurefunktion/schwache Säurefunktion 1/schwache Säurefunktion 2/neutral, starke Säurefunktion/schwache Säurefunktion/neutral 1/neutral 2, starke Säurefunktion/schwache Säurefunktion 1/schwache Säurefunktion 2/neutral 1/neutral 2.
Die oben angegebene Reihenfolge der Auflistung der Monomerbausteine gibt dabei nicht notwendigerweise die tatsächliche Reihenfolge der Monomerbausteine im Polyelektrolytmolekül wieder.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die Polyelektrolytmonomeren, die eine schwache Säurefunktion enthalten, ausgewählt aus den Monomeren, die eine Carboxylgruppe -COOH enthalten, die teilweise oder vollständig neutralisiert ist.
Aus der partiellen Neutralisation der schwachen Säurefunktion resultieren der neutralisierte Monomerbaustein und der nicht — neutralisierte, saure Monomerbaustein, beispielsweise Acryl- säure und Natriumacrylat. Beide Monomere werden im Sinne der vorliegenden Anmeldung als gleich angesehen. Dementsprechend werden beide Monomere im Sinne der vorliegenden Anmeldung als „Monomer mit schwacher Säurefunktion" angesehen.
Besonders bevorzugte Beispiele für solche schwach sauren Polyelektrolytmonomeren sind Acryl- säure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Itaconsäure und Maleinsäure. Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind daher dadurch gekennzeichnet, dass die schwache Säurefunktion des Polyelektrolytmonomeren eine Carboxylgruppe -COOH darstellt, die teilweise oder vollständig neutralisiert ist, wobei weiter bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen dadurch gekennzeichnet sind, dass die Monomere des Polyelektrolyten, die mit der schwach sauren -COOH-Gruppe funktionalisiert sind, ausgewählt sind aus Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Itaconsäure und Maleinsäure, die teilweise oder vollständig neutralisiert sind.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind die Polyelektro- lytmonomere mit einer starken Säuregruppe ausgewählt aus Monomeren, die mit einer Sulfon- säuregruppe -SO3H oder einer Phosphonsäuregruppe funktionalisiert sind. Ein besonders bevorzugtes Polyelektrolytmonomer mit starker Säurefunktion ist 2-Methyl-2[(1-oxo-2-propenyl)amino]- 1-propansulfonsäure, die teilweise oder vollständig neutralisiert ist.
Aus der partiellen Neutralisation der starken Säurefunktion resultieren der neutralisierte Monomerbaustein und der nicht — neutralisierte, saure Monomerbaustein, beispielsweise 2-Methyl-2[(1- oxo-2-propenyl)amino]-1-propansulfonsäure und Natrium-2-methyl-2[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1- propansulfonat. Beide Monomere werden im Sinne der vorliegenden Anmeldung als gleich angesehen. Dementsprechend werden beide Monomere im Sinne der vorliegenden Anmeldung als „Monomer mit starker Säurefunktion" angesehen.
Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind daher dadurch gekennzeichnet, dass die starke Säurefunktion des Polyelektrolytmonomeren ausgewählt ist aus einer Sulfonsäure- gruppe -SO3H und einer Phosphonsäuregruppe, die teilweise oder vollständig neutralisiert sind, wobei weiter bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen dadurch gekennzeichnet sind, dass das Polyelektrolytmonomer mit starker Säurefunktion ausgewählt ist aus 2-Methyl-2[(1-oxo- 2-propenyl)amino]-1-propansulfonsäure, die teilweise oder vollständig neutralisiert ist.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung sind alle Polyelektrolytmonomere, die mit einer schwachen oder starken Säuregruppe funktionalisiert sind, teilweise oder vollständig neutralisiert als Natrium- , Kalium-, Ammonium-, Ethanolamin- oder Aminosäure-Salz. Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind daher dadurch gekennzeichnet, dass die Polyelektrolytmonomere, die mit einer schwachen oder starken Säuregruppe funktionalisiert sind, teilweise oder vollständig neutralisiert sind als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Ethanolamin- oder Aminosäure-Salz. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist/sind das/die neutrale/n Polyelektrolytmonomer/e ausgewählt aus 2-Hydroxyethylacrylat, 2,3-Dihydroxypropylacry- lat, 2-Hydroxyethylmethacrylat, 2,3-Dihydroxypropylmethacrylat, den ethoxylierten Derivaten der vorstehend genannten Ester mit einem Molekulargewicht zwischen 400 und 1000 g/mol, Acryl- amid, Alkylacrylamiden, bevorzugt Methylacrylamid, Ethylacrylamid, n-Propylacrylamid und Iso- propylacrylamid, Dialkylamiden, bevorzugt Dimethylacrylamid, Diethylacrylamid, Di-n-propyl- acrylamid und Diisopropylacrylamid, sowie Polyvinylpyrrolidon. In bevorzugten erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist das neutrale Polyelektrolytmonomer ausgewählt aus 2-Hydro- xyethylacrylat, 2,3-Dihydroxypropylacrylat, 2-Hydroxyethylmethacrylat, 2,3-Dihydroxypropylmeth- acrylat, den ethoxylierten Derivaten der genannten Ester mit einem Molekulargewicht zwischen 400 und 1000 g/mol, Acrylamid, Dimethylacrylamid, Diethylacrylamid, Di-n-propylacrylamid, Diisopropylacrylamid sowie Polyvinylpyrrolidon. Besonders bevorzugte neutrale Polyelektrolyt- monomere sind ausgewählt aus 2-Hydroxyethylacrylat, Acrylamid, Dimethylacrylamid und Polyvinylpyrrolidon.
Die genannten Copolymere liegen bevorzugt in vernetzter Form vor, wobei als Vernetzungsagen- tien bevorzugt polyolefinisch ungesättigte Verbindungen wie Tetraallyloxyethan, Allylsucrose, Allylpentaerythrit und Methylen-bisacrylamid zum Einsatz kommen.
Vernetzte Copolymere aus 2-Methyl-2[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propansulfonsäure (AMPS) und Hydroxyethylacrylat, in Form eines inversen, auto-inversiblen Latex sind kommerziell erhältlich, z. B. unter den Handelsnamen Simulgel®NS, Simulgel®l-NS 100, SimulgePFL und Sepiplus® S von der Firma Seppic.
Weiterhin besonders bevorzugt sind teilweise oder vollständig neutralisierte, vernetzte Copolymere aus 2-Methyl-2[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propansulfonsäure (AMPS) und Acrylamid, in Form eines inversen, auto-inversiblen Latex kommerziell erhältlich, z. B. unter dem Handelsnamen Simulgel®600 von der Firma Seppic.
Weiterhin besonders bevorzugt sind teilweise oder vollständig neutralisierte, vernetzte Copolymere aus 2-Methyl-2[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propansulfonsäure (AMPS) und Acrylsäure, in Form eines inversen, auto-inversiblen Latex kommerziell erhältlich, z. B. unter den Handelsnamen Simulgel®EG und Simulgel®EPG von der Firma Seppic.
Weiterhin besonders bevorzugt sind teilweise oder vollständig neutralisierte, vernetzte Copolymere aus 2-Methyl-2[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propansulfonsäure (AMPS), Acrylsäure bzw. Natriumacrylat, und (als drittem Monomerbaustein) Dimethylacrylamid, in Form eines inversen, auto-inversiblen Latex kommerziell erhältlich, z. B. unter dem Handelsnamen Simulgel®SMS 88 von der Firma Seppic.
Allen vorgenannten, bevorzugt verwendeten inversen Polymerlatices ist gemein, dass sie mindestens ein Öl, bevorzugt ausgewählt aus weißen Mineralölen, Squalan, Isohexadecan und (gege- benenfalls hydriertem) Polyisobuten, sowie mindestens einen ÖI-in-Wasser-Emulgator, ausgewählt aus den Ethylenoxid-Addukten von Sorbitanoleat, Ricinusöl, das gewünschtenfalls gehärtet ist, Sorbitanlaurat und Laurylalkohol, sowie weiterhin ausgewählt aus der Polyethylenoxid-freien ÖI-in-Wasser-Emulgatorklasse der C6-C22-Fettalkohol-Glucoseether, insbesondere Caprinic Glucoside, Caprylic Glucoside, Capric Glucoside, Lauric Glucoside, Myristic Glucoside, Cetyl Glucoside, Stearyl Glucoside, Arachidyl Glucoside, Behenyl Glucoside, besonders bevorzugt Caprylic Glucoside und Capric Glucoside, enthalten. Demnach sind bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen dadurch gekennzeichnet, dass die Ölphase des inversen Polymerlatex mindestens ein Öl, ausgewählt aus weißen Mineralölen, Squalan, Isohexadecan und (gegebenenfalls hydriertem) Polyisobuten, enthält. Weiter bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass der in dem inversen Polymerlatex enthaltene ÖI-in-Wasser-Emulgator ausgewählt ist aus den Ethylenoxid-Addukten von Sorbitanoleat, Ricinusöl, das gewünschtenfalls gehärtet ist, Sorbitanlaurat und Laurylalkohol, sowie aus Caprylic Glucoside und Capric Glucoside.
Die erfindungsgemäß bevorzugten verdickenden Polymerlatices weisen vorzugsweise einen Polymergehalt von 30 - 90 Gew.-%, bevorzugt 35 - 75 Gew.-% und besonders bevorzugt 40 - 60 Gew.-%, jeweils bezogen auf den gesamten Latex, auf. Der Polymergehalt des Latex hat dabei jedoch eher nur eine Bedeutung für den Herstellungsprozess der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, z. B. in Bezug auf die Mischbarkeit bzw. Dosierbarkeit. Für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen selbst ist eher der Polymergehalt an sich, bezogen auf die erfindungsgemäße Zusammensetzung, bedeutsam.
Bezogen auf die gesamte erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzung, wird das verdickende Polymer in Mengen von 0,1 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0,3 - 3 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,5 - 2,5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzung, eingesetzt, wobei Polymergehalte von 0,4, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, 1 ,0, 1 ,1 , 1 ,2, 1 ,3, 1 ,4, 1 ,5, 1 ,6, 1 ,7, 1 ,8, 1 ,9, 2,0, 2,1 , 2,2, 2,3 und 2,4 Gew.-% besonders bevorzugt und Polymergehalte von 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, 1 ,0 und 1 ,1 Gew.-% außerordentlich bevorzugt sein können.
Die vorstehend beschriebenen Polymerlatices dienen als Hydrogelbildner. Hydrogele sind Wasser enthaltende Gele auf der Basis hydrophiler, aber wasserunlöslicher Polymere, die als dreidimensionale Netzwerke vorliegen. In Wasser quellen diese Netzwerke unter weitgehender Formerhaltung bis zu einem Gleichgewichtsvolumen auf. Die Netzwerk-Bildung erfolgt vorwiegend über chemische Verknüpfung der einzelnen Polymerketten, ist aber auch physikalisch durch elektrostatische, hydrophobe oder Dipol/Dipol-Wechselwirkungen zwischen einzelnen Segmenten der Polymerketten möglich. Über die Wahl der zum Polymeraufbau verwendeten Monomeren, die Art der Vernetzung und die Vernetzungsdichte können gewünschte Eigenschaften der Hydro- gele gezielt eingestellt werden. Die notwendige Hydrophilie der Polymeren vermitteln unter anderem die Sulfonat-, Carboxylat-, Amid- und/oder Hydroxy-Gruppen.
Als dritten wesentlichen Bestandteil enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens ein cyclisches Silicon der Formel I
TO-Si(CH,),!.- (I)
in der x für eine Zahl von 3 bis 200, vorzugsweise von 4 bis 10, weiter bevorzugt von 5 bis 7 und insbesondere für 3, 4, 5 oder 6, steht.
Überraschend wurde festgestellt, dass ein relativ geringer Anteil an cyclischen Siliconen besonders vorteilhaft für die Stabilität der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist. Erfindungsgemäß bevorzugt ist der Einsatz der cyclischen Silicone innerhalb bestimmter enger Mengenbereiche. Hier sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen bevorzugt, die, bezogen auf ihr Gewicht, 0,1 - 8 Gew.-%, vorzugsweise 0,25 - 5 Gew.-% und insbesondere 1 - 4 Gew.-% cyclische(s) Silicon(e) enthalten, wobei auch Mengen von 0,5, 1 ,0, 1 ,5, 2,0, 2,5, 3,0, 3,5 und 4,5 Gew.-% bevorzugt sein können.
Zwei besonders bevorzugte cyclische Silicone der Formel (I) sind Cyclopentasiloxan (n = 5) und Cyclohexasiloxan (n = 6). Eine bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzung ist daher dadurch gekennzeichnet, dass sie 2,2,4,4,6,6,8,8,10,10-Decamethyl-1 ,3,5,7,9,2,4,6,8,10-pentaoxa- pentasiloxan
enthält.
Eine weiter bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie 2,2,4,4,6,6, 8,8,10, 10, 12, 12-Dodecamethyl-1 ,3,5,7,9,11 ,2,4,6,8, 10,12-hexaoxahexasiloxan enthält.
Als vierten wesentlichen Bestandteil enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens einen Kohlensäurediester der Formel (II) O
RKcAo-R2 (II), in der R1 und R2 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Phenyl, Benzyl, -CH2-CH(CH3)Ph, den C-|.2o-Alkylresten, vorzugsweise -CH3, -CH2CH3, -CH2(CH2)nCH3, -CH(CH3)2, -CH2CH2CH2H3, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3, und n für eine Zahl von 1 bis 18, vorzugsweise von 2 bis 15, weiter bevorzugt von 4 bis 10 und insbesondere für 6 steht. Besonders bevorzugte Vertreter der Formel (II) sind „symmetrisch", d.h. die Reste R1 und R2 sind identisch. Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind daher dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Kohlensäurediester der Formel (II) enthalten, in der die Reste R1 und R2 gleich sind. Besonders bevorzugte Vertreter der Formel (II) sind
- Diethylcarbonat, H3C-CH2-O-C(O)-O-CH2-CH3
- Dipropylcarbonat, H3C-(CH2)2-O-C(O)-O-(CH2)2-CH3
- Dibutylcarbonat, H3C-(CH2)3-O-C(O)-O-(CH2)3-CH3
- Dipentylcarbonat, H3C-(CH2)4-O-C(O)-O-(CH2)4-CH3 Dihexylcarbonat (Dicapronylcarbonat), H3C-(CH2)5-O-C(O)-O-(CH2)5-CH3 Di-n-octylcarbonat (Dicaprylylcarbonat), H3C-(CH2)7-O-C(O)-O-(CH2)7-CH3 Diethylhexylcarbonat (Di-(2-ethylhexyl)carbonat), H3C-(CH2)3-CH(CH2CH3)-CH2-O-C(O)-O-CH2-CH(CH2CH3)-(CH2)3-CH3 Didecylcarbonat (Dicaprinylcarbonat), H3C-(CH2)9-O-C(O)-O-(CH2)9-CH3
- Didodecylcarbonat (Dilaurylcarbonat), H3C-(CH2)H-O-C(O)-O-(CH2)H-CH3
- Ditetradecylcarbonat (Dimyristylcarbonat), H3C-(CH2)13-O-C(O)-O-(CH2)13-CH3
- Dipentadecylcarbonat, H3C-(CH2)14-O-C(O)-O-(CH2)14-CH3.
Besonders bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie Dicaprylylcarbonat (Di-n-octylcarbonat) enthalten.
Weitere besonders bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie Di-(2-ethylhexyl)carbonat enthalten.
Weiterhin können auch solche Kohlensäurediester der Formel (II) bevorzugt sein, bei denen die Reste R1 und R2 über eine chemische Bindung, insbesondere eine C-C-Einfachbindung, miteinander verknüpft sind. Diese Verbindungen werden auch als cyclische Kohlensäurediester bezeichnet. Bevorzugte Beispiele sind Ethylencarbonat (1 ,3-Dioxolan-2-on), Propylencarbonat (siehe Formel (Il-Cyc-1 )) und Butylencarbonat (siehe Formel (ll-Cyc-2)): 2CΗ3 (ll-Cyc-2)
Überraschend wurde festgestellt, dass die Kombination von mindestens einem Kohlensäurediester der Formel (II) mit mindestens einem cyclischen Silicon, insbesondere mit einem relativ geringen Anteil an cyclischen Siliconen, besonders vorteilhaft für die Stabilität der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist. Hier sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen bevorzugt, die insgesamt, bezogen auf ihr Gewicht, 0,5 - 13 Gew.-%, vorzugsweise 1 - 10 Gew.-% und insbesondere 2 - 8 Gew.-%, Kohlensäurediester der Formel (II) enthalten, wobei ein Gesamtgehalt an Kohlensäurediester von 2,5, 3,0, 3,5, 4,0, 4,5, 5,0, 5,5, 6,0, 6,5, 7,0 und 7,5 Gew.-% besonders bevorzugt und ein Gesamtgehalt von 2,5, 3,0, 3,5, 4,0, 4,5, 5,0 und 5,5 Gew.-% außerordentlich bevorzugt sein kann.
Als fünften wesentlichen Bestandteil enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens ein Siliconpolymer, ausgewählt aus Silicongummis und Siliconelastomeren. Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Silicongummi enthalten. Überraschend wurde festgestellt, dass durch den Zusatz eines Silicongummis die Stabilität der erfindungsgemäßen Selbstbräuner-Zusammensetzungen weiter verbessert werden kann.
Ein erfindungsgemäß besonders bevorzugtes Silicongummi ist ausgewählt aus Siliconpolymeren mit der INCI-Bezeichnung Dimethiconol. Bevorzugt werden diese Dimethiconole in einer niedrigkonzentrierten Lösung in Cyclomethicone oder Dimethicone mit einer kinematischen Viskosität von 0,65 cSt bis maximal 10 cSt (25°C) eingesetzt. Besonders bevorzugte Dimethiconole sind von Dow Corning unter den Handelsnamen Dow Corning 1401 , Dow Corning 1403 und Dow Corning 1501 erhältlich; diese Produkte enthalten 10 bis 13 Gew.-% Dimethiconol in Cyclomethicone oder Dimethicone.
Erfindungsgemäß bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Silicongummi in einer Gesamtmenge von 0,01 - 0,5 Gew.-%, bevorzugt 0,04 - 0,2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 - 0,15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, enthalten, wobei auch ein Gehalt von 0,06, 0,07, 0,08, 0,09, 0,10, 0,1 1 , 0,12, 0,13 und 0,14 Gew.-% bevorzugt sein kann.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Siliconelastomer enthalten. Überraschend wurde festgestellt, dass durch den Zusatz eines Siliconelastomers die Stabilität der erfindungsgemäßen Selbstbräuner-Zusammen- setzungen weiter verbessert werden kann.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Siliconelastomer, das erhältlich ist durch die Vernetzung eines Organopolysil- oxans, das mindestens zwei C2 - C10-Alkenylgruppen mit terminaler Doppelbindung in jedem Molekül enthält, mit einem Organopolysiloxan, das mindestens zwei Silicon-gebundene Wasserstoffatome in jedem Molekül aufweist, enthalten ist.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Organopolysiloxane mit mindestens zwei C2 - C10 - Alkenyl-Gruppen mit terminaler Doppelbindung im Molekül sind ausgewählt aus Methylvinylsil- oxanen, Methylvinylsiloxan-Dimethylsiloxan-Copolymeren, Dimethylpolysiloxanen mit Dimethyl- vinylsiloxy-Endgruppen, Dimethylsiloxan-Methylphenylsiloxan-Copolymeren mit Dimethylvinylsil- oxy-Endgruppen, Dimethylsiloxan-Diphenylsiloxan-Methylvinylsiloxan-Copolymeren mit Dimethyl- vinylsiloxy-Endgruppen, Dimethylsiloxan-Methylvinylsiloxan-Copolymeren mit Trimethylsiloxy- Endgruppen, Dimethylsiloxan-Methylphenylsiloxan-Methylvinylsiloxan-Copolymeren mit Tri- methylsiloxy-Endgruppen, Methyl-(3,3,3-trifluoropropyl)-polysiloxanen mit Dimethylvinylsiloxy- Endgruppen und Dimethylsiloxan-Methyl-(3,3,3-trifluoropropyl)-siloxan-Copolymeren mit Dimethylvinylsiloxy-Endgruppen.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte vernetzende Organopolysiloxane mit mindestens zwei Silicon-gebundenen Wasserstoffatomen sind ausgewählt aus Methylhydrogenpolysiloxanen mit Trimethylsiloxy-Endgruppen, Dimethylsiloxan-Methylhydrogensiloxan-Copolymeren mit Trimethyl- siloxy-Endgruppen und cyclischen Dimethylsiloxan-Methylhydrogen-siloxan-Copolymeren.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Siliconelastomere, die als Rohstoff bereits in einem bei Raumtemperatur unter Normalbedingungen flüssigen Silicon vorgequollen vorliegen und ein Silicon-basiertes Gel darstellen, sind kommerziell erhältlich, beispielsweise unter den Handelsnamen SFE 168, ein Cyclomethicone (and) Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer von GE Silicones, Vinyl Dimethicone Crosspolymere, enthalten in KSG-15 (Cyclomethicone (and) Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Siliconelastomergehalt 4 - 10 Gew.-%), KSG-16 (Dimethicone (and) Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Siliconelastomergehalt 20 - 30 Gew.-%), KSG-17 (Cyclomethicone (and) Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer), KSG-18 (Phenyl Trimethicone (and) Dimethicone/Phenyl Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Siliconelastomergehalt 10 - 20 Gew.-%); and KSG-20, erhältlich von Shin Etsu Silicones of America (Akron, Ohio), und von Grant Industries Inc. (Elmwood Park, NJ) die Produkte aus der Gransil®-Serie, insbesondere Gransil SR-CYC (Cyclomethicone and Stearyl-Vinyl/Hydromethyl- siloxane Copolymer), Gransil® RPS Gel (INCI-Bezeichnung: Cyclopentasiloxane and Polysili- cone-11 ), Gransil® GCM-4 (INCI-Bezeichnung: Cyclotetrasiloxane and Polysilicone-1 1 ), Gransil® GCM-5 (INCI-Bezeichnung: Cyclopentasiloxane and Polysilicone-1 1 ), Gransil® RPS (INCI-Bezeichnung: Cyclopentasiloxane and Polysilicone-1 1 ), GI-CD 10 (INCI-Bezeichnung: Cyclopentasiloxane (and) Stearoxymethicone/Dimethicone Copolymer (and) Dimethicone), Gransil® IDS (INCI-Bezeichnung: Isododecane (and) Cyclotetrasiloxane (and) Polysilicone-1 1 ), Gransil®PC-12 (INCI-Bezeichnung: Isododecane (and) Polysilicone-1 1 ), Gransil®IDS-5 (INCI- Bezeichnung: Isododecane (and) Cyclopentasiloxane (and) Polysilicone-11 ), Gransil®APK-1 (INCI-Bezeichnung: Dimethicone and Cyclopentasiloxane and Polysilicone-11 and Nylon-12 and Methyl Methacrylate/Acrylonitrile Copolymer and PEG-10 Dimethicone and Polysorbate-40 and Isohexadecane and Ammonium Polyacryloyldimethyl Taurate), Gransil®DMCM-5 (INCI-Bezeichnung: Dimethicone and Cyclopentasiloxane and Polysilicone-11 ), Gransil®DMG-6 mit Dimethicone (6 cSt) (INCI-Bezeichnung: Dimethicone and Polysilicone-11 ), Gransil®DMG-20 mit Dimethicone (20 cSt) (INCI-Bezeichnung: Dimethicone and Polysilicone-1 1 ), Gransil® AM-8 Gel (INCI- Bezeichnung: Caprylyl Methicone and Cyclopentasiloxane and Polysilicone-11 ), Gransil® DM 5 mit Dimethicone (5 cSt) (INCI-Bezeichnung: Dimethicone and Polysilicone-1 1), Gransil® DMID (INCI-Bezeichnung: Dimethicone and Isododecane and Polysilicone-11 ), Gransil® PM (INCI- Bezeichnung: Phenyl Trimethicone and Polysilicone-11 ), Gransil® ININ (INCI-Bezeichnung: Iso- nonyl Isononanoate (and) Polysilicone-11 ).
Ebenfalls mit Vorzug in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einsetzbar sind Siliconelastomere, die als Rohstoff bereits in einem bei Raumtemperatur unter Normalbedingungen flüssigen Silicon, gemischt mit einem Nicht-Silicon-haltigen Öl, Fett oder Wachs, vorgequollen vorliegen und ein Silicon-/Nicht-Silicon-basiertes Gel darstellen. Derartige Siliconelastomer- Zusammensetzungen sind ebenfalls kommerziell erhältlich, beispielsweise unter den Handelsnamen Gransil® MLB (INCI-Bezeichnung: Cyclopentasiloxane and Polysilicone-11 and Beeswax), Gransil® PS (INCI-Bezeichnung: Cyclotetrasiloxane and Polysilicone-1 1 and Petrolatum), Gransil® PS-5 (INCI-Bezeichnung: Cyclopentasiloxane and Polysilicone-1 1 and Petrolatum), Gransil® DMG-20 P mit Dimethicone (20 cSt) und Petrolatum (INCI-Bezeichnung: Dimethicone and Polysilicone-11 and Petrolatum), Gransil® RJO (INCI-Bezeichnung: Cyclopentasiloxane and Polysilicone-11 and Jojoba OiI), Gransil® LANO (INCI-Bezeichnung: Cyclopentasiloxane and Polysilicone-11 and Lanolin), Gransil® OHS-5 (INCI-Bezeichnung: Cyclopentasiloxane and Polysilicone-11 and Octyl Hydroxystearate) und Gransil® DML (INCI-Bezeichnung: Dimethicone (and) Neopentyl Glycol Diheptanoate (and) Polysilicone-11 ).
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass das Siliconelastomer durch die Vernetzung eines Organopolysiloxans, das mindestens 2 C2 - C10- Alkenylgruppen mit terminaler Doppelbindung in jedem Molekül enthält, mit mindestens einem alpha, omega-Dien erhältlich ist. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte vernetzende alpha, omega-Diene weisen die Formel CH2=CH(CH2)XCH=CH2 mit x = 1 - 20 auf. Besonders bevor- zugte alpha, omega-Diene sind ausgewählt aus 1 ,4-Pentadien, 1 ,5-Hexadien, 1 ,6-Heptadien, 1 ,7- Octadien, 1 ,8-Nonadien, 1 ,11-Dodecadien, 1 ,13-Tetradecadien und 1 ,19- Eicosadien. Erfindungsgemäß bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Siliconelastomer in einer Gesamtmenge von 0,05 - 3 Gew.-%, bevorzugt 0,1 - 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 - 1 ,0 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,3 - 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, enthalten, wobei auch ein Gehalt von 0,02, 0,03, 0,04, 0,06, 0,07, 0,08, 0,09, 0,10, 0,11 , 0,12, 0,14 und 0,15 Gew.-% bevorzugt sein kann.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Siliconelastomer in einer Gesamtmenge von 0,05 - 3 Gew.-%, bevorzugt 0,1 - 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 - 1 ,0 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,3 - 0,5 Gew.- %, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, enthalten, wobei auch ein Gehalt von 0,02, 0,03, 0,04, 0,06, 0,07, 0,08, 0,09, 0,10, 0,11 , 0,12, 0,14 und 0,15 Gew.-% bevorzugt sein kann, wobei das Siliconelastomer in einem bei Raumtemperatur unter Normalbedingungen flüssigen Silicon vorgequollen vorliegt und mit diesem ein Siliconbasiertes Gel darstellt.
Überraschend wurde festgestellt, dass durch den Zusatz eines Silicongummis und eines Siliconelastomers die Stabilität der erfindungsgemäßen Selbstbräuner-Zusammensetzungen noch weiter verbessert werden kann.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen sind daher dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Silicongummi und mindestens ein Siliconelastomer enthalten.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Silicongummi in einer Gesamtmenge von 0,01 - 0,5 Gew.-%, bevorzugt 0,04 - 0,2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 - 0,15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, enthalten, wobei auch ein Gehalt von 0,06, 0,07, 0,08, 0,09, 0,10, 0,11 , 0,12, 0,13 und 0,14 Gew.-% bevorzugt sein kann, und mindestens ein Siliconelastomer in einer Gesamtmenge von 0,05 - 3 Gew.-%, bevorzugt 0,1 - 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 - 1 ,0 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,3 - 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, enthalten, wobei auch ein Gehalt von 0,02, 0,03, 0,04, 0,06, 0,07, 0,08, 0,09, 0,10, 0,11 , 0,12, 0,14 und 0,15 Gew.-% bevorzugt sein kann.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform liegen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Form einer ÖI-in-Wasser-Emulsion vor. Der erfindungsgemäß geeignete Träger stellt somit eine wässrige Phase dar. Bevorzugte Bestandteile dieser wässrigen Phase sind dabei neben Wasser ausgewählt aus wasserlöslichen Bestandteilen, insbesondere aus wasserlöslichen mehrwertigen C2 - C9-Alkanolen mit 2 - 6 Hydroxylgruppen sowie wasserlöslichen Polyethylenglycolen mit 3 - 20 Ethylenoxid-Einheiten, wie sie weiter unten detailliert beschrieben sind. Auch wasserlösliche Extrakte, Antifalten-Wirk- stoffe, wasserlösliche UV-Filter, wasserlösliche Konservierungsmittel, wasserlösliche einwertige Alkanole, wie insbesondere Ethanol, und andere wasserlösliche Wirkstoffe sind erfindungsgemäß bevorzugte Bestandteile der wässrigen Phase. Diese Aufzählung ist dabei keinesfalls limitierend.
Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie 4 - 15 Gew.-%, bevorzugt 5 - 13 Gew.-%, besonders bevorzugt 6 - 12 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 7 - 10 Gew.-%, an lipophiler Phase enthalten. Im Gegensatz zur wässrigen Phase ist die lipophile Phase wasserunlöslich. Bevorzugt enthält die lipophile Phase kosmetische Öle, Fette, Wachse und gegebenenfalls lipophile Wirkstoffe, wie beispielsweise Tocopherylacetat. Auch die Ölbestandteile des Polymerlatex, die cyclischen Silicone der Formel I, die Kohlensäurediester der Formel (II), Silicongummi(s) und Siliconelastomer(e) zählen erfindungsgemäß zur lipophilen Phase.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie 65 - 96 Gew.-%, bevorzugt 70 - 95 Gew.-%, besonders bevorzugt 75 - 94 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 80 - 90 Gew.-%, an wässriger Phase enthalten, wobei auch Mengen von 81 , 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88 und 90 Gew.-% bevorzugt sein können.
Unter einer Emulsion ist eine tröpfchenförmige Verteilung (Dispersion) einer Flüssigkeit in einer anderen Flüssigkeit unter Aufwand von Energie zur Schaffung von stabilisierenden Phasengrenzflächen mittels Tensiden oder Emulgatoren zu verstehen. Die Auswahl dieser emulgierenden Tenside oder Emulgatoren richtet sich dabei nach den zu dispergierenden Stoffen und der jeweiligen äußeren Phase sowie der Feinteiligkeit der Emulsion.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform liegen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Form einer ÖI-in-Wasser-Emulsion vor und enthalten mindestens einen ÖI-in-Wasser-Emulgator. Als erfindungsgemäß äquivalent zu dem Begriff „Emulgator" ist der Begriff „Tensid" zu verstehen. Bevorzugt ist der mindestens eine ÖI-in-Wasser-Emulgator ausgewählt aus nichtionischen ÖI-in-Wasser-Emulgatoren.
Weiterhin bevorzugt ist der mindestens eine ÖI-in-Wasser-Emulgator ausgewählt aus ÖI-in- Wasser-Emulgatoren mit einem HLB-Wert von mehr als 7, bevorzugt mit einem HLB-Wert von 8 bis 18, besonders bevorzugt mit einem HLB-Wert von 10 bis 15. Weiterhin bevorzugt ist der mindestens eine ÖI-in-Wasser-Emulgator ausgewählt aus nichtionischen ÖI-in-Wasser-Emulgatoren mit einem HLB-Wert von mehr als 7, bevorzugt mit einem HLB- Wert von 8 bis 18, besonders bevorzugt mit einem HLB-Wert von 10 bis 15. Hierbei handelt es sich um dem Fachmann allgemein bekannte Emulgatoren, wie sie beispielsweise in Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 3. Aufl., 1979, Band 8, Seiten 913 - 916, aufgelistet sind.
Für ethoxylierte Produkte wird der HLB-Wert nach der Formel HLB = (100 - L) : 5 berechnet, wobei L der Gewichtsanteil der lipophilen Gruppen, das heißt der Fettalkyl- oder Fettacylgruppen, in den Ethylenoxidaddukten, ausgedrückt in Gewichtsprozent, ist.
Nichtionische Emulgatoren enthalten als hydrophile Gruppe bevorzugt eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglycolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyalkylenglycolether- gruppe. Besonders bevorzugte Polyalkylenglycolethergruppen sind die Polyethylenglycolether- gruppen, die auch als Polyethylenoxidgruppen bezeichnet werden. Solche Verbindungen sind bevorzugt
Anlagerungsprodukte von 4 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 22 C- Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, mit einem Methyl- oder C2 - C6 - Alkylrest endgruppenverschlossene Anlagerungsprodukte von 4 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, wie beispielsweise die unter den Handelsnamen Dehydol® LS, Dehydol® LT (Cognis) erhältlichen Typen,
C12-C22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Polyole mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere an Glycerin, Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl, Ethylenoxid- und Polyglycerin-Anlagerungsprodukte an Methylglucosid-Fettsäureester, Fett- säurealkanolamide und Fettsäureglucamide,
C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, wobei Oligomerisie- rungsgrade von 1 ,1 bis 5, insbesondere 1 ,2 bis 2,0, und Glucose als Zuckerkomponente bevorzugt sind, alkoxylierte Triglyceride, alkoxylierte Fettsäurealkylester der Formel (E4-I) R1CO-(OCH2CHR2)WOR3 (E4-I) in der R1CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder Methyl, R3 für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und w für Zahlen von 1 bis 20 steht, Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate,
Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester, Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine, Zuckertenside vom Typ der Alkyl- und Alkenyloligoglycoside gemäß Formel (E4-II), R4O-[GJp (E4-II) in der R4 für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Die Alkyl- und Alkenyloligoglycoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise von Glucose, ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (E4-II) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglycosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p im einzelnen Molekül stets ganzzahlig sein muss und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglycosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1 ,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1 ,7 ist und insbesondere bei 1 ,1 , 1 ,2, 1 ,3 bis 1 ,4 liegt. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R4 kann sich von primären Alkoholen mit 4 bis 11 , vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capron- alkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge C8-C10 (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem C8-C18-Kokosfettalkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% C12-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer C9/11-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R15 kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 - 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassi- dylalkohol sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem Ci2/i4-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3. Zuckertenside vom Typ der Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide, ein nichtionisches Ten- sid der Formel (E4-III), R5CO-NR6-[Z] (E4-III) in der R5CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R6 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden. Vorzugsweise leiten sich die Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose ab. Die bevorzugten Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide stellen daher Fettsäure-N-alkylglucamide dar, wie sie durch die Formel (E4-IV) wiedergegeben werden: R7CO-NR8-CH2-(CHOH)4-CH2OH (E4-IV)
Vorzugsweise werden als Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide Glucamide der Formel (E4-IV) eingesetzt, in der R8 für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe steht und R7CO für den Acylrest der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitin- säure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselin- säure, Linolsäure, Linolensäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure oder Erucasäure bzw. derer technischer Mischungen steht. Besonders bevorzugt sind Fettsäure-N-alkylglucamide der Formel (E4-IV), die durch reduktive Aminierung von Glucose mit Methylamin und anschließende Acylierung mit Laurinsäure oder C12/14-Kokosfettsäure bzw. einem entsprechenden Derivat erhalten werden. Weiterhin können sich die Polyhydroxyalkylamide auch von Maltose und Palatinose ableiten.
Als bevorzugte nichtionische Tenside haben sich die Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte an gesättigte lineare Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 4 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen. Zusammensetzungen mit hervorragenden Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside Fettsäureester von ethoxyliertem Sorbit enthalten. Besonders bevorzugt sind weiterhin C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, insbesondere solche mit Oligomerisierungsgraden von 1 ,1 bis 2,0, insbesondere 1 ,2 bis 1 ,4, und Glucose als Zuckerkomponente.
Diese Verbindungen enthalten einen Alkylrest R mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, der sowohl linear als auch verzweigt sein kann. Bevorzugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphatische Reste. Solche Alkylreste sind beispielsweise 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1- Myristyl, 1-Cetyl und 1-Stearyl. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl. Bei Verwendung so genannter "Oxo-Alkohole" als Ausgangsstoffe überwiegen Verbindungen mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.
Bei den als Tensid eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so dass man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.
Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.
Bei der Auswahl erfindungsgemäß geeigneter nichtionischer ÖI-in-Wasser-Emulgatoren kann es besonders bevorzugt, ein Gemisch von nichtionischen ÖI-in-Wasser-Emulgatoren einzusetzen, um die Stabilität der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen optimal einstellen zu können. Die einzelnen Emulgatorkomponenten liefern dabei einen Anteil zum Gesamt-HLB-Wert oder mittleren HLB-Wert des ÖI-in-Wasser-Emulgatorgemisches gemäß ihrem Mengenanteil an der Gesamtmenge der ÖI-in-Wasser-Emulgatoren. Erfindungsgemäß beträgt der gewichtsmittlere HLB-Wert des ÖI-in-Wasser-Emulgatorsystems 11 - 17, bevorzugt 12 - 15 und besonders bevorzugt 13 - 14. Um derartige HLB-Werte zu erzielen, werden bevorzugt ÖI-in-Wasser-Emulgatoren aus den HLB-Wertbereichen 10 - 14, 14 - 16 und gegebenenfalls 15 - 17 miteinander kombiniert. Selbstverständlich können die ÖI-in-Wasser-Emulgatorgemische (oder ÖI-in-Wasser-Emul- gatorsysteme) auch nichtionische Emulgatoren mit HLB-Werten im Bereich von > 7 - 10 und 17 - 20 enthalten; derartige Emulgatorgemische können erfindungsgemäß ebenfalls bevorzugt sein. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können aber in einer anderen bevorzugten Ausführungsform auch nur einen einzigen ÖI-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 11 - 17, bevorzugt 12 - 15 und besonders bevorzugt 13 - 14, enthalten. Bevorzugte erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass die nichtionischen ÖI-in-Wasser-Emulgatoren ausgewählt sind aus ethoxylierten C8-C24- Alkanolen mit durchschnittlich 10 - 100 Mol Ethylenoxid pro Mol, ethoxylierten C8-C24-Carbon- säuren mit durchschnittlich 10 - 100 Mol Ethylenoxid pro Mol, mit durchschnittlich 20 - 100 Mol Ethylenoxid pro Mol ethoxylierten Sorbitanmonoestern von linearen gesättigten und ungesättigten C-I2 - C30-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, insbesondere diejenigen von Myristin- säure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder von Mischungen dieser Fettsäuren, Silicon-Copolyolen mit Ethylenoxid-Einheiten oder mit Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten, Alkylmono- und -oligoglycosiden mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und deren ethoxylierten Analoga, ethoxylierten Sterinen, Partialestern von Polyglycerinen mit n = 2 bis 10 Glycerineinheiten und mit 1 bis 4 gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten, gegebenenfalls hydroxylierten Cs - C30-Fettsäureresten verestert, sofern sie einen HLB-Wert von mehr als 7 aufweisen, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
Die ethoxylierten C8-C24-Alkanole haben die Formel R1O(CH2CH2O)nH, wobei R1 steht für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 8 - 24 Kohlenstoffatomen und n, die mittlere Anzahl der Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, für Zahlen von 10 - 100, vorzugsweise 10 - 30 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalko- hol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmitoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostea- rylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen. Auch Addukte von 10 - 100 Mol Ethylenoxid an technische Fettalkohole mit 12 - 18 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Taigfettalkohol, sind geeignet. Die ethoxylierten C8-C24-Carbonsäuren haben die Formel R1O(CH2CH2O)nH, wobei R1O steht für einen linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Acylrest mit 8 -24 Kohlenstoffatomen und n, die mittlere Anzahl der Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, für Zahlen von 10 - 100, vorzugsweise 10 - 30 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Cetylsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Arachyinsäure, Gadoleinsäure, Behen- säure, Erucasäure und Brassidinsäure sowie deren technische Mischungen. Auch Addukte von 10 - 100 Mol Ethylenoxid an technische Fettsäuren mit 12 - 18 Kohlenstoffatomen, wie Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Taigfettsäure, sind geeignet. Besonders bevorzugt sind PEG-50-mono- stearat, PEG-100-monostearat, PEG-50-monooleat, PEG-100-monooleat, PEG-50-monolaurat und PEG-100-monolaurat.
Besonders bevorzugt eingesetzt werden die Ci2-C-ι8-Alkanole oder die Ci2-Ci8-Carbonsäuren mit jeweils 10 - 30 Einheiten Ethylenoxid pro Molekül sowie Mischungen dieser Substanzen, insbesondere Ceteth-10, Ceteth-12, Ceteth-20, Ceteth-30, Steareth-10, Steareth-12, Steareth-20, Steareth-30, Ceteareth-10, Ceteareth-12, Ceteareth-20, Ceteareth-30, Laureth-12 und Beheneth- 20.
Bevorzugte mit durchschnittlich 20 - 100 Mol Ethylenoxid pro Mol ethoxylierte Sorbitanmonoester von linearen gesättigten und ungesättigten C12 - C30-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, sind ausgewählt aus Polysorbate-20, Polysorbate-40, Polysorbate-60 und Polysorbate-80. Weiterhin werden vorzugsweise C8 - C22-Alkylmono- und -oligoglycoside eingesetzt. C8 -C22- Alkylmono- und -oligoglycoside stellen bekannte, handelsübliche Tenside und Emulgatoren dar. Ihre Herstellung erfolgt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligosacchariden mit primären Alkoholen mit 8 - 22 Kohlenstoffatomen. Bezüglich des Glycosidrestes gilt, dass sowohl Monoglycoside, bei denen ein cyclischer Zuckerrest glycosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad bis etwa 8, vorzugsweise 1 - 2, geeignet sind. Der Oligomerisierungsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homologenverteilung zugrunde liegt. Produkte, die unter dem Warenzeichen Plantacare® erhältlich sind, enthalten eine glucosidisch gebundene C8-Ci6- Alkylgruppe an einem Oligoglucosidrest, dessen mittlerer Oligomerisationsgrad bei 1 - 2, insbesondere 1 ,2 - 1 ,4, liegt. Besonders bevorzugte C8 - C22-Alkylmono- und -oligoglycoside sind ausgewählt aus Octylglucosid, Decylglucosid, Laurylglucosid, Palmitylglucosid, Isostearylglucosid, Stearylglucosid, Arachidylglucosid und Behenylglucosid sowie Mischungen hiervon. Auch die vom Glucamin abgeleiteten Acylglucamide sind als nicht-ionische ÖI-in-Wasser-Emulgatoren geeignet.
Auch ethoxylierte Sterine, insbesondere ethoxylierte Sojasterine, stellen erfindungsgemäß geeignete ÖI-in-Wasser-Emulgatoren dar. Der Ethoxylierungsgrad muss größer als 5, bevorzugt mindestens 10 sein, um einen HLB-Wert größer 7 aufzuweisen. Geeignete Handelsprodukte sind z. B. PEG-10 Soy Sterol, PEG-16 Soy Sterol und PEG-25 Soy Sterol.
Weiterhin werden vorzugsweise Partialester von Polyglycerinen mit 2 bis 10 Glycerineinheiten und mit 1 bis 4 gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten, gegebenenfalls hydro- xylierten C8 - C30-Fettsäureresten verestert, eingesetzt, sofern sie einen HLB-Wert von mehr als 7 aufweisen. Besonders bevorzugt sind Diglycerinmonocaprylat, Diglycerinmonocaprat, Diglyce- rinmonolaurat, Triglycerinmonocaprylat, Triglycerinmonocaprat, Triglycerinmonolaurat, Tetragly- cerinmonocaprylat, Tetraglycerinmonocaprat, Tetraglycerinmonolaurat, Pentaglycerinmonocapry- lat, Pentaglycerinmonocaprat, Pentaglycerinmonolaurat, Hexaglycerinmonocaprylat, Hexaglyce- rinmonocaprat, Hexaglycerinmonolaurat, Hexaglycerinmonomyristat, Hexaglycerinmonostearat, Decaglycerinmonocaprylat, Decaglycerinmonocaprat, Decaglycerinmonolaurat, Decaglycerin- monomyristat, Decaglycerinmonoisostearat, Decaglycerinmonostearat, Decaglycerinmonooleat, Decaglycerinmonohydroxystearat, Decaglycerindicaprylat, Decaglycerindicaprat, Decaglycerindi- laurat, Decaglycerindimyristat, Decaglycerindiisostearat, Decaglycerindistearat, Decaglycerindi- oleat, Decaglycerindihydroxystearat, Decaglycerintricaprylat, Decaglycerintricaprat, Decaglyce- rintrilaurat, Decaglycerintrimyristat, Decaglycerintriisostearat, Decaglycerintristearat, Decaglyce- rintrioleat und Decaglycerintrihydroxystearat.
Der mindestens eine ÖI-in-Wasser-Emulgator ist in einer Gesamtmenge von vorzugsweise 0,05 - 1 Gew.-%, bevorzugt 0,1 - 0,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,2 - 0,3 Gew.-%, bezogen auf die gesamte erfindungsgemäße Zusammensetzung, enthalten, wobei Gehalte von 0,06, 0,07, 0,08, 0,09, 0,11 , 0,12, 0,13, 0,14, 0,15, 0,16, 0,17, 0,18 und 0,19 ebenfalls bevorzugt sein können. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten maximal 0,3 Gew.-%, besonders bevorzugt maximal 0,2 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt maximal 0,1 Gew.-%, an ÖI-in-Wasser-Emulgator/en.
Die lipophile Phase bzw. Ölphase der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform zusätzlich zu dem mindestens einen cyclischen Silicon der Formel I und dem mindestens einen Kohlensäurediester der Formel Il mindestens ein weiteres kosmetisches Öl enthalten.
Erfindungsgemäß bevorzugte zusätzliche kosmetische Öle sind ausgewählt aus den Benzoe- säureestern von linearen oder verzweigten C8.22-Alkanolen. Besonders bevorzugt sind Benzoe- säure-C12-C15-alkylester, z. B. erhältlich als Handelsprodukt Finsolv® TN, Benzoesäureisostea- rylester, z. B. erhältlich als Handelsprodukt Finsolv® SB, Ethylhexylbenzoat, z. B. erhältlich als Handelsprodukt Finsolv® EB, und Benzoesäureoctyldocecylester, z. B. erhältlich als Handelsprodukt Finsolv® BOD.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte zusätzliche kosmetische Öle sind ausgewählt aus verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkoholen mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen. Diese Alkohole werden häufig auch als Guerbet-Alkohole bezeichnet, da sie nach der Guerbet-Reaktion erhältlich sind. Bevorzugte Alkoholöle sind Hexyldecanol (Eutanol® G 16, Guerbitol® T 16), Octyl- dodecanol (Eutanol® G, Guerbitol® 20), 2-Ethylhexylalkohol und die Handelsprodukte Guerbitol® 18, Isofol® 12, Isofol® 16, Isofol® 24, Isofol® 36, Isocarb® 12, Isocarb® 16 oder Isocarb® 24. Weitere bevorzugte zusätzliche kosmetische Ölkomponenten sind Mischungen aus Guerbetalko- holen und Guerbetalkoholestern, z.B. das Handelsprodukt Cetiol® PGL (Hexyldecanol und Hexyl- decyllaurat).
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte zusätzliche kosmetische Öle sind ausgewählt aus den Triglyceriden von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydro- xylierten C8-3o-Fettsäuren. Besonders geeignet kann die Verwendung natürlicher Öle, z.B. Sojaöl, Baumwollsaatöl, Sonnenblumenöl, Palmöl, Palmkernöl, Leinöl, Mandelöl, Rizinusöl, Maisöl, Olivenöl, Rapsöl, Sesamöl, Distelöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls und dergleichen sein. Bevorzugt sind aber auch synthetische Triglyceridöle, insbesondere Capric/Caprylic Triglycerides, z. B. die Handelsprodukte Myritol® 318, Myritol® 331 (Cognis) oder Miglyol® 812 (Hüls) mit unverzweigten Fettsäureresten sowie Glyceryltriisostearin und die Handelsprodukte Estol® GTEH 3609 (Uniqema) oder Myritol® GTEH (Cognis) mit verzweigten Fettsäureresten.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte zusätzliche kosmetische Öle sind ausgewählt aus den Dicarbonsäureestern von linearen oder verzweigten C2-Ci0-Alkanolen, insbesondere Diisopropyladipat, Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)adipat, Dioctyladipat, Diethyl-/Di-n-butyl/ Dioctylsebacat, Diisopropylsebacat, Dioctylmalat, Dioctylmaleat, Dicaprylylmaleat, Diisooctyl- succinat, Di-2-ethylhexylsuccinat und Di-(2-hexyldecyl)-succinat.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte zusätzliche kosmetische Öle sind ausgewählt aus den Anlagerungsprodukten von 1 bis 5 Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige Cs-22-Alkanole wie Octanol, Decanol, Decandiol, Laurylalkohol, Myristylalkohol und Stearylalko- hol, z. B. PPG-2-Myristylether und PPG-3-Myristylether (Witconol® APM).
Weitere zusätzliche kosmetische Öle, die erfindungsgemäß bevorzugt sein können, sind ausgewählt aus den Estern der linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkohole mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen mit linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können. Dazu zählen Hexyldecylstea- rat (Eutanol® G 16 S), Hexyldecyllaurat, Isodecylneopentanoat, Isononylisononanoat, 2-Ethyl- hexylpalmitat (Cegesoft® C 24) und 2-Ethylhexylstearat (Cetiol® 868). Ebenfalls bevorzugte zusätzliche kosmetische Öle sind Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyl- isostearat, Isopropyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Isocetylstearat, Isononylisononanoat, Isotridecylisononanoat, Cetearylisononanoat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Ethylhexylisostearat, 2-Ethyl- hexylcocoat, 2-Octyldodecylpalmitat, Butyloctansäure-2-butyloctanoat, Diisotridecylacetat, n- Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat, Ethy- lenglycoldioleat und -dipalmitat.
Weitere zusätzliche kosmetische Öle, die erfindungsgemäß bevorzugt sein können, sind ausgewählt aus den Anlagerungsprodukten von mindestens 6 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C3.22-Alkanole wie Butanol, Butandiol, Myristylalkohol und Stea- rylalkohol, z. B. PPG-14-Butylether (Ucon Fluid® AP), PPG-9-Butylether (Breox® B25), PPG-10- Butandiol (Macol® 57) und PPG-15-Stearylether (Arlamol® E).
Weitere zusätzliche kosmetische Öle, die erfindungsgemäß bevorzugt sein können, sind ausgewählt aus den C8-C22-Fettalkoholestern einwertiger oder mehrwertiger C2-C7-Hydroxycarbon- säuren, insbesondere die Ester der Glycolsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Citronen- säure und Salicylsäure. Solche Ester auf Basis von linearen Ci4/i5-Alkanolen, z. B. C12 C15-Alkyl- lactat, und von in 2-Position verzweigten Ci2/i3-Alkanolen sind unter dem Warenzeichen Cosmacol® von der Firma Nordmann, Rassmann GmbH & Co, Hamburg, zu beziehen, insbesondere die Handelsprodukte Cosmacol® ESI, Cosmacol® EMI und Cosmacol® ETI.
Weitere zusätzliche kosmetische Öle, die erfindungsgemäß bevorzugt sein können, sind ausgewählt aus flüssigen Paraffinölen, Isoparaffinölen, z. B. den Handelsprodukten der Permethyl®- Serie, insbesondere Isododecan, Isohexadecan und Isoeicosan, und synthetischen Kohlenwasserstoffen wie Polyisobuten, hydriertem Polyisobuten, Polydecene und alicyclischen Kohlenwasserstoffen, z. B. 1 ,3-Di-(2-ethyl-hexyl)-cyclohexan (Cetiol® S). Weitere zusätzliche kosmetische Öle, die erfindungsgemäß bevorzugt sein können, sind ausgewählt aus Di-n-alkylethern mit insgesamt 12 bis 36, insbesondere 12 bis 24 C-Atomen, bevorzugt Di-n-octylether (Cetiol® OE), Di-n- n-Hexyl-n-octylether und n-Octyl-n-decylether. Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, Mischungen der vorgenannten zusätzlichen kosmetischen Öle einzusetzen.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten die vorstehend genannten zusätzlichen kosmetischen Öle in einer solchen Gesamtmenge, dass das Gewichtsverhältnis von Gesamtmenge an cyclischem/n Silicon/en der Formel I und Kohlensäurediester der Formel Il zur Gesamtmenge an (davon verschiedenen) zusätzlichen kosmetischen Ölen 1 - 10, bevorzugt 1 ,5 - 5, besonders bevorzugt 2 - 4 und außerordentlich bevorzugt 2,5 - 3, beträgt.
Die erfindungsgemäßen Mittel können weitere Wirk- und Hilfsstoffe beinhalten. Diese werden nachfolgend beschrieben.
Eine weitere bevorzugte Gruppe von Inhaltsstoffen der erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen sind Vitamine, Provitamine oder Vitaminvorstufen. Diese werden nachfolgend beschrieben:
Zur Gruppe der als Vitamin A bezeichneten Substanzen gehören das Retinol (Vitamin A1) sowie das 3,4-Didehydroretinol (Vitamin A2). Das ß-Carotin ist das Provitamin des Retinols. Als Vitamin A-Komponente kommen erfindungsgemäß beispielsweise Vitamin A-Säure und deren Ester, Vitamin A-Aldehyd und Vitamin A-Alkohol sowie dessen Ester wie das Palmitat und das Acetat in Betracht. Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Vitamin A-Komponente bevorzugt in Mengen von 0,05-1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.
Zur Vitamin B-Gruppe oder zu dem Vitamin B-Komplex gehören u. a. Vitamin B1 (Thiamin) Vitamin B2 (Riboflavin)
Vitamin B3. Unter dieser Bezeichnung werden häufig die Verbindungen Nicotinsäure und Nicotinsäureamid (Niacinamid) geführt. Erfindungsgemäß bevorzugt ist das Nicotinsäureamid, das in den erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten ist. Vitamin B5 (Pantothensäure, Panthenol und Pantolacton). Im Rahmen dieser Gruppe wird bevorzugt das Panthenol und/oder Pantolacton eingesetzt. Erfindungsgemäß einsetzbare Derivate des Panthenols sind insbesondere die Ester und Ether des Panthenols sowie kationisch derivatisierte Panthenole. Einzelne Vertreter sind beispielsweise das Panthenoltriace- tat, der Panthenolmonoethylether und dessen Monoacetat sowie die in der WO 92/13829 offenbarten kationischen Panthenolderivate. Die genannten Verbindungen des Vitamin B5- Typs sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bevorzugt in Mengen von 0,05 - 10 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten. Mengen von 0,1 - 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
Vitamin B6, wobei man hierunter keine einheitliche Substanz, sondern die unter den Trivialnamen Pyridoxin, Pyridoxamin und Pyridoxal bekannten Derivate des 5-Hydroxymethyl-2- methylpyridin-3-ols versteht. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine Vitamin B6-Komponente in einer Gesamtmenge von 0,0001 bis 1 ,0 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,001 bis 0,01 Gew.-%, enthalten.
Vitamin B7 (Biotin), auch als Vitamin H oder "Hautvitamin" bezeichnet. Bei Biotin handelt es sich um (3aS,4S, 6aR)-2-Oxohexahydrothienol[3,4-cf]-imidazol-4-valeriansäure. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine Komponente, ausgewählt aus Biotin und den Biotinestern, in einer Gesamtmenge von 0,0001 bis 1 ,0 Gew.-%, insbesondere 0,001 bis 0,01 Gew.-%, enthalten. Folsäure (Vitamin B9, Vitamin Bc). Internationaler Freiname für N-[4-(2-Amino-3,4-dihydro-4- oxo-6-pteridinylmethylamino)-benzoyl]-L-glutaminsäure (N-Pteroyl-L-glutaminsäure, PteGlu). Folat wird synonym zu Pteroylglutamat gebraucht, Folate ist der Sammelbegriff für alle FoI- säure-wirksamen Verbindungen und bezeichnet eine Substanzklasse, die einen mit 4-Amino- benzoesäure und L-Glutaminsäure verbundenen Pteridin-Ring enthält. Folsäure ist ein Wachstumsfaktor für verschiedene Mikroorganismen und eine Verbindung mit Vitamincharakter, die in der Natur meist als Polyglutamat und in reduzierter Form (7,8-Dihydrofolsäure, H2Folat, DHF; Tetrahydrofolsäure, H4Folat, THF; 5'-Methyl-Tetrahydrofolsäure, CH3-H4Folat, MeTHF) vorkommt. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine Komponente, ausgewählt aus Folsäure, Folaten und deren Estern, in einer Gesamtmenge von 0,0001 bis 1 ,0 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, enthalten.
Orotsäure (Vitamin B13, 1 ,2,3,6-Tetrahydro-2,6-dioxo-4-pyrimidin-carbonsäure, Uracil-6-car- bonsäure, Molkensäure). Orotsäure, ihr Cholinester oder Orotsäure-Metallsalze (Orotate von Ca, Cr, Fe, K, Co, Cu, Li, Mg, Mn, Na, Zn, Sn) sind erfindungsgemäß besonders bevorzugt. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine Komponente, ausgewählt aus Orotsäure, Orotaten und deren Estern, in einer Gesamtmenge von 0,0001 - 1 ,0 Gew.-%, insbesondere 0,01 - 0,5 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens eine Substanz, die ausgewählt ist aus den Vitaminen, Provitaminen und Vitaminvorstufen der Gruppe B1, B3, B6, B7, B9 B13 und deren Estern und aus Pantolacton. Bevorzugte Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen der Gruppe C und deren Ester sind Vitamin C (Ascorbinsäure) und die Derivate Ascorbylpalmitat, -stearat, -dipalmitat, -acetat, Magne- siumascorbylphosphat, Natriumascorbylphosphat, Natrium- und Magnesiumascorbat, Dinatrium- ascorbylphosphat und -sulfat, Kaliumascorbyltocopherylphosphat, Chitosanascorbat oder Ascor- bylglucosid. Die Kombination mit Tocopherolen kann ebenfalls bevorzugt sein. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine der genannten Verbindungen des Vitamin C-Typs in einer Gesamtmenge von 0,05 bis 0,5 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 0,2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten. Höhere Mengen an Vitaminen, Provitaminen und Vitaminvorstufen der Gruppe C können hautaufhellend wirken und würden dem Zweck der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zuwiderlaufen. Die geringen Mengen können den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen hingegen bereits eine gute Antifaltenwirkung verleihen.
Vitamin E (Tocopherole, insbesondere α-Tocopherol). Tocopherol und seine Derivate, worunter insbesondere die Ester wie das Acetat, das Nicotinat, das Phosphat und das Succinat fallen, sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bevorzugt in Mengen von 0,05-1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
Vitamin F. Unter dem Begriff "Vitamin F" werden üblicherweise essentielle Fettsäuren, insbesondere Linolsäure, Linolensäure und Arachidonsäure, verstanden.
Zusätzlich kann es sich als vorteilhaft erweisen, wenn in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens ein wasserlösliches mehrwertiges C2 - C9-Alkanol mit 2 - 6 Hydroxylgruppen und/oder mindestens ein wasserlösliches Polyethylenglycol mit 3 - 20 Ethylenoxid-Einheiten sowie Mischungen hiervon enthalten ist. Derartige Polyole können ein besonders ebenmäßiges Färbeergebnis begünstigen.
Erfindungsgemäß wird unter Wasserlöslichkeit eine Löslichkeit von wenigstens 5 Gew.-% bei 200C verstanden, das heißt, dass Mengen von wenigstens 5 g des mehrwertigen C2 - C9-Alka- nols mit 2 - 6 Hydroxylgruppen bzw. des Polyethylenglycols mit 3 - 20 Ethylenoxid-Einheiten in 95 g Wasser bei 20 0C löslich sind.
Bevorzugt sind diese Komponenten ausgewählt aus 1 ,2-Propylenglycol, 2-Methyl-1 ,3-propandiol, Glycerin, Butylenglycolen wie 1 ,2-Butylenglycol, 1 ,3-Butylenglycol und 1 ,4-Butylenglycol, Penty- lenglycolen wie 1 ,2-Pentandiol und 1 ,5-Pentandiol, Hexandiolen wie 1 ,2-Hexandiol und 1 ,6- Hexandiol, Hexantriolen wie 1 ,2,6-Hexantriol, 2-Ethyl-2-hydroxymethyl-1 ,3-propandiol, 1 ,2-Octan- diol, 1 ,8-Octandiol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Dipropylenglycol, Tripropylenglycol, Diglyce- rin, Triglycerin, Erythrit, Sorbit sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen. Geeignete wasserlösliche Polyethylenglycole sind ausgewählt aus PEG-3, PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG-12, PEG-14, PEG-16, PEG-18 und PEG-20 sowie Mischungen hiervon, wobei PEG-3 bis PEG-8 bevorzugt sind. Auch Zucker und bestimmte Zuckerderivate wie Fructo- se, Glucose, Maltose, Maltitol, Mannit, Inosit, Sucrose, Trehalose und Xylose können erfindungsgemäß bevorzugt sein.
Bevorzugte erfindungsgemäße Zubereitungen sind dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine wasserlösliche mehrwertige C2 - C9-Alkanol mit 2 - 6 Hydroxylgruppen und/oder mindestens eine wasserlösliche Polyethylenglycol mit 3 - 20 Ethylenoxid-Einheiten ausgewählt ist aus 1 ,2-Propylenglycol, 2-Methyl-1 ,3-propandiol, Glycerin, Butylenglycolen wie 1 ,2-Butylenglycol, 1 ,3-Butylenglycol und 1 ,4-Butylenglycol, Pentylenglycolen wie 1 ,2-Pentandiol und 1 ,5-Pentandiol, Hexandiolen wie 1 ,2-Hexandiol und 1 ,6-Hexandiol, Hexantriolen wie 1 ,2,6-Hexantriol, 1 ,2-Octan- diol, 1 ,8-Octandiol, Ethoxydiglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Dipropylenglycol, Tripropy- lenglycol, Diglycerin, Triglycerin, Erythrit, Sorbit sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zubereitungen sind dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine wasserlösliche mehrwertige C2 - C9-Alkanol mit 2 - 6 Hydroxylgruppen und/ oder mindestens eine wasserlösliche Polyethylenglycol mit 3 - 20 Ethylenoxid-Einheiten insgesamt in Mengen von 3 - 25 Gew.-%, bevorzugt 5 - 18 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 - 15 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 6, 7, 8, 9, 10, 11 , 12, 13, 14, 15, 16 oder 17 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
Es kann aber in einer anderen, ebenfalls bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform bevorzugt sein, dass das mindestens eine wasserlösliche mehrwertige C2 - C9-Alkanol mit 2 - 6 Hydroxylgruppen und/ oder mindestens eine wasserlösliche Polyethylenglycol mit 3 - 20 Ethylenoxid-Einheiten insgesamt in Mengen von 0 - 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 - 5 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 2, 3 oder 4 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
Zusätzlich kann es sich als vorteilhaft erweisen, wenn in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens eine wasserlösliche Polyhydroxyverbindung mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, die unter Normalbedingungen fest ist, enthalten ist. Derartige Polyhydroxyverbindungen können ein besonders ebenmäßiges Färbeergebnis begünstigen.
Erfindungsgemäß bevorzugte wasserlösliche Polyhydroxyverbindung mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, die unter Normalbedingungen fest sind, sind ausgewählt aus cis-lnositol, epi-lnositol, allo-lnositol, myo-lnositol, neo-lnositol, muco-lnositol, chiro-lnositol, scyllo-lnositol, Erythritol, Threitol, Arabinitol, Ribitol, Xylitol, Allitol, Altitol, Galactitol, Iditol, Isomalt, Lactitol, Mannitol und Maltitol, jeweils sowohl in der D-Form als auch in der L-Form sowie als Racemat. Mischungen der vorgenannten Substanzen können erfindungsgemäß bevorzugt sein. Besonders bevorzugt sind die Inositole, Mannitol, Isomalt, Maltitol, Xylitol, Lactitol und/oder Ribitol. Außerordentlich bevor- zugt sind die Inositole, insbesondere chiro-lnositol. chiro-lnositol bildet Enantiomere, somit ergeben sich insgesamt 9 Stereoisomere von Inositol, die alle in der Natur vorkommen. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zubereitungen sind dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine wasserlösliche Polyhydroxyverbindung mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, die unter Normalbedingungen fest ist, in einer Gesamtmenge von 0,1 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 4 Gew.- %, besonders bevorzugt 1 - 3 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 2 - 2,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
Weiterhin hat sich überraschend gezeigt, dass die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen durch ihre Stabilitätseigenschaften und/oder sensorischen Eigenschaften hervorragend als Vehikel oder Cremegrundlage für Abdeck- und Schminkzusammensetzungen mit Selbstbräunungseffekt geeignet sind, die durch einen Gehalt an partikelförmigen Adsorbentien und/oder Pigmenten gekennzeichnet sind. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist daher dadurch gekennzeichnet, dass in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens ein partikelförmiger Wirkstoff, ausgewählt aus anorganischen und organischen kosmetischen Adsorbentien mit volumenmittleren Partikelgrößen von 0,1 - 100 μm, bevorzugt 0,5 - 50 μm, besonders bevorzugt 5 - 30 μm und außerordentlich bevorzugt 9 - 25 μm, enthalten ist. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass der partikelförmige Wirkstoff ausgewählt ist aus folgenden anorganischen Adsorbentien: pyrogenen Kieselsäuren, insbesondere Aerosil®-Typen, Fällungskieselsäuren, Kieselgelen, Siliciumdioxid, Tonen und Schichtsilicaten, insbesondere Bentoniten oder Kaolin, Magnesiumaluminiumsilikaten, insbesondere Talkum, und Bornitrid, sowie Mischungen der genannten Substanzen. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass der partikelförmige Wirkstoff ausgewählt ist aus folgenden organischen Adsorbentien: Stärken und Stärkederivaten, die chemisch und/oder physikalisch modifiziert sein können, Cellulosepulvern, Lactoglobulinderivaten, insbesondere Natrium-C8-i6-lsoalkylsuccinyllactoglobulinsulfonat, Polymerpulvern aus Polyolefinen, insbesondere Polyethylen-Pulvern und Polypropylen-Pulvern, PoIy- carbonaten, Polyurethanen, Polyamiden, Polyestern, Polystyrolen, Polyacrylaten, Polymethacry- laten, Polymethylmethacrylaten, (Meth)acrylat- oder (Meth)acrylat-Vinyliden-Copolymeren, Teflon oder Siliconen, sowie Mischungen hiervon.
Besonders bevorzugte organische Adsorbentien sind ausgewählt aus Stärken und Stärkederivaten, die chemisch und/oder physikalisch modifiziert sein können, insbesondere modifizierten Stärkederivaten vom Typ der Stärkeoctenylsuccinatester, insbesondere der Aluminiumstärke- octenylsuccinatester, beispielsweise erhältlich unter der Bezeichung DRY FLO® von National Starch, Cellulosepulvern, Lactoglobulinderivaten, insbesondere Natrium-C8-i6-lsoalkylsuccinyl- lactoglobulinsulfonat, z. B. als Handelsprodukt Biopol® OE von Brooks Industries erhältlich, Polymerpulvern aus Polyolefinen, insbesondere Polyethylen-Pulvern und Polypropylen-Pulvern, PoIy- carbonaten, Polyurethanen, Polyamiden, Polyestern, Polystyrolen, Polyacrylaten, Polymethacry- laten, Polymethylmethacrylaten, (Meth)acrylat- oder (Meth)acrylat-Vinyliden-Copolymeren, Teflon oder Siliconen, wobei die Polymerpulver in einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung vernetzt sein können, sowie Mischungen der genannten Substanzen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Polymerpulver auf Basis eines Polymethacrylat-Copoly- mers sind z. B. als Handelsprodukt Polytrap® 6603 (Dow Corning) erhältlich. Andere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Polymerpulver, z. B. auf Basis von Polyamiden, sind unter der Bezeichnung Orgasol® 1002 (Polyamid-6) und Orgasol® 2002 (Polyamid-12) von Elf Atochem erhältlich. Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Polymerpulver sind ausgewählt aus vernetzten Polymethacrylaten (insbesondere den Handelsprodukten Micropearl® M von SEPPIC oder Plastic Powder A von NIKKOL), vernetzten Polymethylmethacrylaten (Micropearl® M 305 und Micropearl® M 310 von SEPPIC sowie Covabead von Cognis, insbesondere Covabead LH 85), Styrol-Divinylbenzol-Copolymeren (z. B. Plastic Powder FP von NIKKOL), Polyethylen- und Polypropylen-Pulvern (z. B. ACCUREL® EP 400 von AKZO) oder auch Siliconpolymeren (z. B. Silicone Powder X2-1605 von Dow Corning).
Besonders bevorzugte partikelförmige Wirkstoffe sind ausgewählt aus vernetzten Polymethylmethacrylaten. Besonders bevorzugte vernetzte Polymethylmethacrylate weisen eine volumenmittlere Partikelgröße von 0,1 - 100 μm, bevorzugt 0,5 - 50 μm, besonders bevorzugt 5 - 30 μm und außerordentlich bevorzugt 9 - 25 μm auf. Außerordentlich bevorzugt ist das Handelsprodukt Covabead LH 85 von Cognis. Weitere bevorzugte partikelförmige Wirkstoffe sind ausgewählt aus vernetzten Polymethylmethacrylaten mit volumenmittleren Partikelgrößen von 0,5 - 50 μm, die halbkugelförmige Partikel mit Hohlräumen umfassen, wobei besonders bevorzugt mindestens 50 Gew.-% der Partikel halbkugelförmig mit Hohlräumen sind. Ein entsprechend besonders bevorzugtes Handelsprodukt ist Micropearl® M 310 von SEPPIC.
Weiterhin hat sich überraschend gezeigt, dass erfindungsgemäße Zusammensetzungen mit einem Gehalt an mindestens einem partikelförmigen Wirkstoff, ausgewählt aus vernetzten Polymethacrylaten und vernetzten Polymethylmethacrylaten, besonders herausragende sensorische und Lagerstabilitätseigenschaften aufweisen. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist daher dadurch gekennzeichnet, dass der partikelförmige Wirkstoff ausgewählt ist aus vernetzten Polymethacrylaten und vernetzten Polymethylmethacrylaten. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass der partikelförmige Wirkstoff Hohlräume aufweist.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass der partikelförmige Wirkstoff eine durchschnittliche spezifische Oberfläche im Bereich von 50 - 250 m2/g, bevorzugt 70 - 200 m2/g und besonders bevorzugt 80 - 100 m2/g aufweist. Die spezifische Oberfläche wird nach DIN ISO 9277: 2003-05 bestimmt (BET-Methode), vereinfacht auch nach DIN 66132: 1975-07. Weiterhin hat sich überraschend gezeigt, dass die sensorischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen weiter verbessert werden konnten durch den Zusatz mindestens eines partikelförmige Wirkstoffs, ausgewählt aus anorganischen und organischen kosmetischen Adsorbentien mit volumenmittleren Partikelgrößen von 0,1 - 100 μm, bevorzugt 0,5 - 50 μm, besonders bevorzugt 5 - 30 μm und außerordentlich bevorzugt 9 - 25 μm, der zu mehr als 50 Gew.-% sphärische Partikel enthält. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass der partikelförmige Wirkstoff zu mehr als 50 Gew.-% sphärische Partikel enthält.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine partikelförmige Wirkstoff, ausgewählt aus anorganischen und organischen kosmetischen Adsorbentien mit volumenmittleren Partikelgrößen von 0,1 - 100 μm, bevorzugt 0,5 - 50 μm, besonders bevorzugt 5 - 30 μm und außerordentlich bevorzugt 9 - 25 μm, in einer Gesamtmenge von 0,1 - 20 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 - 10 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 3 - 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten ist.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens eine anorganische und/oder mindestens eine organische UV-Filtersubstanz. Bei den UV-Filtersubstanzen handelt es sich um bei Raumtemperatur flüssig oder kristallin vorliegende Substanzen, die in der Lage sind, ultraviolette Strahlen zu absorbieren und die aufgenommene Energie in Form längerwelliger Strahlung, z. B. Wärme, wieder abzugeben. Man unterscheidet UVA-Filter und UVB-Filter. Die UVA- und UVB-Filter können sowohl einzeln als auch in Mischungen eingesetzt werden. Der Einsatz von Filter-Mischungen ist erfindungsgemäß bevorzugt.
Die erfindungsgemäß verwendeten organischen UV-Filter sind ausgewählt aus den physiologisch verträglichen Derivaten von Dibenzoylmethan, Zimtsäureestern, Diphenylacrylsäureestern, Ben- zophenon, Campher, p-Aminobenzoesäureestern, o-Aminobenzoesäureestern, Salicylsäure- estern, Benzimidazolen, symmetrisch oder unsymmetrisch substituierten 1 ,3,5-Triazinen, monomeren und oligomeren 4,4-Diarylbutadiencarbonsäureestern und -carbonsäureamiden, Ketotri- cyclo(5.2.1.0)decan, Benzalmalonsäureestern, Benzoxazol sowie beliebigen Mischungen der genannten Komponenten. Die organischen UV-Filter können öllöslich oder wasserlöslich sein. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte öllösliche UV-Filter sind 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4'-meth- oxyphenyl)propan-1 ,3-dion (Parsol® 1789), 1-Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)-propan-1 ,3-dion, 3- (4'-Methylbenzyliden)-D,L-campher, 4-(Dimethylamino)-benzoesäure-2-ethylhexylester, 4-(Di- methylamino) benzoesäure-2-octylester, 4-(Dimethylamino)-benzoesäureamylester, 4-Methoxy- zimtsäure-2-ethylhexylester, 4-Methoxyzimtsäurepropylester, 4-Methoxyzimtsäureisopentylester, 2-Cyano-3,3-phenylzimtsäure-2-ethylhexylester (Octocrylene), Salicylsäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-4-isopropylbenzylester, Salicylsäurehomomenthylester (3,3,5-Trimethyl-cyclohexyl- salicylat), 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'- Dihydroxy-4-methoxybenzophenon, 4-Methoxybenzmalonsäuredi-2-ethylhexylester, 2,4,6-Trianili- no-(p-carbo-2'-ethyl-1 '-hexyloxy)-1 ,3,5-triazin (Octyl Triazone, Uvinul® T 150), Dimethicodiethyl- benzal malonate (CAS-Nr. 207574-74-1 , Parsol® SLX), Dioctyl Butamido Triazone (Uvasorb® HEB), 2,4-bis-[5-1(di-methylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino-1 ,3,5- triazin (CAS Nr. 288254-16-0, Uvasorb® K2A) und sowie beliebige Mischungen der genannten Komponenten.
Bevorzugte wasserlösliche UV-Filter sind 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure, Phenylen-1 ,4-bis- (2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammo- nium-, Alkanolammonium- und Glucammoniumsalze, Sulfonsäurederivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und ihre Salze, Sulfonsäurederivate des 3-Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzolsulfonsäure und 2- Methyl-5-(2-oxo-3-bornyliden)sulfonsäure und deren Salze.
Einige der öllöslichen UV-Filter können selbst als Lösungsmittel oder Lösungsvermittler für andere UV-Filter dienen. So lassen sich beispielsweise Lösungen des UV-A-Filters 1-(4-tert.- Butylphenyl)-3-(4'methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion (z. B. Parsol® 1789) in verschiedenen UV-B- Filtern herstellen. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten daher in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion in Kombination mit mindestens einem UV-B-Filter, ausgewählt aus 4-Methoxyzimtsäure-2-ethyl- hexylester, 2-Cyano-3,3-phenylzimtsäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-2-ethylhexylester und S.S.δ-Trimethyl-cyclohexylsalicylat. In diesen Kombinationen liegt das Gewichtsverhältnis von UV-B-Filter zu 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4'methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion zwischen 1 :1 und 10:1 , bevorzugt zwischen 2:1 und 8:1 , das molare Verhältnis liegt entsprechend zwischen 0,3 und 3,8, bevorzugt zwischen 0,7 und 3,0.
Bei den erfindungsgemäß bevorzugten anorganischen Lichtschutzpigmenten handelt es sich um feindisperse oder kolloiddisperse Metalloxide und Metallsalze, beispielsweise Titandioxid, Zinkoxid, Eisenoxid, Aluminiumoxid, Ceroxid, Zirkoniumoxid, Silicate (Talk) und Bariumsulfat. Die Partikel sollten dabei eine volumenmittlere Größe von weniger als 100 nm, vorzugsweise zwischen 5 und 50 nm und insbesondere zwischen 15 und 30 nm aufweisen, so genannte Nanopig- mente. Sie können eine sphärische Form aufweisen, es können jedoch auch solche Partikel zum Einsatz kommen, die eine ellipsoide oder in sonstiger Weise von der sphärischen Gestalt abweichende Form besitzen. Die Pigmente können auch oberflächenbehandelt, d.h. hydrophilisiert oder hydrophobiert vorliegen. Typische Beispiele sind gecoatete Titandioxide, wie z. B. Titandioxid T 805 (Degussa) oder Eusolex® T2000 (Merck). Als hydrophobe Coatingmittel kommen dabei vor allem Silicone und dabei speziell Trialkoxyoctylsilane oder Simethicone in Frage. Besonders bevorzugt sind Titandioxid und Zinkoxid.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte kosmetische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine organische UV-Filtersubstanz in einer Gesamtmenge von 0,1 - 30 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,0 - 15 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 3,0 - 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte kosmetische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine anorganische UV-Filtersubstanz in einer Gesamtmenge von 0,1 - 15 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,0 - 5 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 2,0 - 4,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie, zusätzlich zu dem mindestens einen Polyelektrolyten aus dem Polymerlatex, mindestens einen weiteren Hydrogelbildner enthalten. Bevorzugte zusätzliche anionische Homopolymer- Hydrogelbildner sind ausgewählt aus unvernetzten und vernetzten Polyacrylsäuren. Dabei können Allylether von Pentaerythrit, von Sucrose und von Propylen bevorzugte Vernetzungs- agentien sein. Solche Verbindungen sind zum Beispiel die Handelsprodukte Carbopol®. Besonders bevorzugte vernetzte anionische Copolymere sind solche mit der INCI-Bezeichnung Carbo- mer. Ein weiteres besonders bevorzugtes zusätzliches anionisches Copolymer enthält als Monomer zu 80 - 98 % eine ungesättigte C3.6-Carbonsäure oder ihr Anhydrid sowie zu 2 - 20 % Acryl- säureester von gesättigten C10-3o-Carbonsäuren, wobei das Copolymer mit den vorgenannten Vernetzungsagentien vernetzt sein kann. Entsprechende Handelsprodukte sind Pemulen® und die Carbopol®-Typen 954, 980, 1342 und ETD 2020 (ex Noveon, INCI: Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer).
Bevorzugte zusätzliche nichtionische polymere Hydrogelbildner sind beispielsweise Polyvinyl- alkohole, die teilverseift sein können, z. B. die Handelsprodukte Mowiol® sowie Vinylpyrrolidon/ Vinylester-Copolymere und Polyvinylpyrrolidone, die z. B. unter dem Warenzeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden.
Erfindungsgemäß bevorzugte natürliche Hydrogelbildner sind insbesondere ausgewählt aus gewünschtenfalls physikalisch (thermisch) und/oder chemisch modifizierten Cellulose-Derivaten, vorzugsweise Hydroxyalkylcellulosen wie Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydro- xypropylmethylcellulose, Methylcellulose, Hydroxymethylcellulose, Carboxymethylcellulose weiterhin insbesondere Stärken sowie Stärkeabbauprodukte wie Amylose und Amylopektin, chemisch und/oder thermisch modifizierten Stärken, z. B. Hydroxypropylstärkephosphat, Dihydroxy- propyldistärkephosphat, insbesondere den anionischen Stärkederivaten Aluminiumstärkeoctenyl- succinat (z.B. die Handelsprodukte Dry FIo ), Natriumstärkeoctenylsuccinat, Calciumstärke- octenylsuccinat, weiterhin Chitosan und dessen Derivaten, weiterhin Polysacchariden, die Gums oder Gummen bilden, wie beispielsweise Guar-Gum, Xanthan-Gum, Alginate, insbesondere Natriumalginat, Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Carrageenane, Johannisbrotkernmehl, Leinsamen-Gums, Schellack und Agar-Agar.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Zusammensetzungen können weiterhin eine 2-Pyrrolidon- 5-carbonsäure und deren Derivate enthalten. Bevorzugt sind die Natrium-, Kalium-, Calcium-, Magnesium- oder Ammoniumsalze, bei denen das Ammoniumion neben Wasserstoff eine bis drei C1- bis C4-Alkylgruppen trägt. Das Natriumsalz ist ganz besonders bevorzugt. Die eingesetzten Mengen in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen betragen vorzugsweise 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, besonders bevorzugt 0,1 bis 5, und insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%.
Schließlich können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen auch Pflanzenextrakte enthalten.
Üblicherweise werden diese Extrakte durch Extraktion der gesamten Pflanze hergestellt. Es kann aber in einzelnen Fällen auch bevorzugt sein, die Extrakte ausschließlich aus Blüten und/oder Blättern der Pflanze herzustellen.
Erfindungsgemäß sind vor allem die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Henna, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Roßkastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuss, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Malve, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel bevorzugt.
Besonders bevorzugt sind die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Kokosnuss, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Hauhechel, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel. Als Extraktionsmittel zur Herstellung der genannten Pflanzenextrakte können Wasser, Alkohole sowie deren Mischungen verwendet werden. Unter den Alkoholen sind dabei niedere Alkohole wie Ethanol und Isopropanol, insbesondere aber mehrwertige Alkohole wie Ethylenglycol und Propylenglycol, sowohl als alleiniges Extraktionsmittel als auch in Mischung mit Wasser, bevorzugt. Pflanzenextrakte auf Basis von Wasser/Propylenglycol im Verhältnis 1 :10 bis 10:1 haben sich als besonders geeignet erwiesen.
Die Pflanzenextrakte können erfindungsgemäß sowohl in reiner als auch in verdünnter Form eingesetzt werden. Sofern sie in verdünnter Form eingesetzt werden, enthalten sie üblicherweise ca. 2 - 80 Gew.-% Aktivsubstanz und als Lösungsmittel das bei ihrer Gewinnung eingesetzte Extraktionsmittel oder Extraktionsmittelgemisch.
Weiterhin kann es bevorzugt sein, in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Mischungen aus mehreren, insbesondere aus zwei, verschiedenen Pflanzenextrakten einzusetzen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können in verschiedenen Angebotsformen konfektioniert werden, bevorzugt als Emulsionsgel oder als Creme, aber auch als Lotion, in Stiftform, als flüssige oder gelförmige Roll on-Applikation, als getränktes flexibles Substrat (Päd, Wipe, Tuch) und auch als Spray. Zum Versprühen sind die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in einem Druckbehälter verpackt, aus dem sie mit Hilfe eines Treibmittels versprüht werden können. Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen können als treibgasfreies Pumpspray versprüht werden.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform liegen die erfindungsgemäßen Mittel in niedrigviskoser Form vor. Niedrig-viskos bedeutet erfindungsgemäß bevorzugt eine Viskosität von 500 - 8000 mPas (200C), bevorzugt 1000 - 7000 mPas, besonders bevorzugt 1500 - 6000 mPas, außerordentlich bevorzugt 2000 - 5000 mPas, jeweils gemessen mit einem Brookfield Viskosi- meter, Modelle LV, Spindel T-A, 6 Umdrehungen pro Minute, bei 20 0C Probentemperatur. Auch Viskositäten von 600, 700, 800, 900, 1100, 1200, 1300, 1400, 1600, 1700, 1800 oder 1900 mPas können erfindungsgemäß bevorzugt sein. Die Applikation kann dann vorzugsweise mit Sprühvorrichtungen erfolgen. Diese Sprühvorrichtungen enthalten in einem Behälter eine Füllung aus dem erfindungsgemäßen Hautbehandlungsmittel. Die Füllung kann unter dem Druck eines Treibmittels stehen (Druckgasdosen, Druckgaspackungen, Aerosolpackungen), oder es kann sich um einen mechanisch zu bedienenden Pumpzerstäuber (Pumpsprays) handeln. Die Behälter weisen eine Entnahmevorrichtung auf, vorzugsweise in Gestalt von Ventilen, die die Entnahme des Inhalts ermöglichen. Als Behälter für die Sprühvorrichtungen kommen vor allem zylindrische Gefäße aus Metall (Aluminium, Weißblech, Rauminhalt vorzugsweise <1000 ml), geschütztem bzw. nichtsplitterndem Glas oder Kunststoff (Rauminhalt vorzugsweise <220 ml) bzw. splitterndem Glas oder Kunststoff (Rauminhalt vorzugsweise <150 ml) in Frage.
Cremeförmige, gelförmige, pastose und niedrig-viskose Mittel können z.B. in Pump- oder Quetschspendern abgepackt sein, insbesondere auch in Mehrkammer-Pump- oder Mehrkammer- Quetschspendern.
Die Applikation kann im Falle niedrig-viskoser Mittel vorzugsweise auch mit einem Roller-Applika- tor erfolgen, wie er z.B. aus dem Bereich der Deo-Roller bekannt ist. Solche Roller weisen eine in einem Kugelbett gelagerte Kugel auf, welche durch Bewegung über eine Oberfläche bewegt werden kann. Dabei nimmt die Kugel etwas von dem zu verteilenden Mittel auf und befördert dieses an die zu behandelnde Oberfläche. Die Applikation kann bevorzugt auch mit Substraten erfolgen, die mit einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung beaufschlagt sind. Zur Beaufschlagung werden bevorzugt niedrig-viskose (siehe vorstehende Erläuterung) erfindungsgemäße Zusammensetzungen eingesetzt. Besonders bevorzugt sind Feuchttücher, d. h. für den Anwender vorgefertigte, vorzugsweise einzeln abgepackte, Feuchttücher, wie sie z. B. aus dem Bereich der Glasreinigung (Brillenputztücher) oder aus dem Bereich der feuchten Toilettenpapiere wohlbekannt sind. Solche Feuchttücher enthalten vorteilhafterweise auch Konservierungsstoffe. Sie können als Selbstbräuner-Tuch eingesetzt werden, was besonders interessant ist für den Gebrauch unterwegs bzw. für eine Anwendungsform, bei denen die Finger selbst unbehandelt bleiben können.
Bevorzugte Substratmaterialien sind ausgewählt aus, bevorzugt porösen, flächigen Tüchern. Sie können aus einem faserigen oder zellulären flexiblen Material bestehen, das ausreichend mechanische Stabilität und gleichzeitig Weichheit zur Anwendung auf der Haut aufweist. Zu diesen Tüchern gehören Tücher aus gewebtem und ungewebtem synthetischen und natürlichen Fasern, Filz, Papier oder Schaumstoff, wie hydrophilem Polyurethanschaum.
Erfindungsgemäß bevorzugt werden Tücher aus ungewebtem Material (Vliese) verwendet. Vliese sind im allgemeinen als adhäsiv gebondete faserige Produkte definiert, die eine Matte oder geschichtete Faserstruktur aufweisen, oder solche, die Fasermatten umfassen, bei denen die Fasern zufällig oder in statistischer Anordnung verteilt sind. Die Fasern können natürlich sein, wie Wolle, Seide, Jute, Hanf, Viskose, Baumwolle, Cellulose, Lyocell, Lein, Sisal oder Ramie; oder synthetisch, wie Rayon, Celluloseester, Polyvinylderivate, Polyolefine, insbesondere Polypropylen und/oder Polyethylen, Polyamide, Polyester, Polyethylenterephthalat (PET), Aramid, Nylon, Polyvinylderivate, Polyurethane, Polylactid, Polyhydroxyalkanoat sowie auch mineralische Fasern wie Glasfasern oder Kohlenstofffasern.
Die vorliegende Erfindung ist aber nicht auf die genannten Materialien beschränkt, sondern es können eine Vielzahl weiterer Fasern zur Vliesbildung eingesetzt werden. Es ist insbesondere vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, wenn die eingesetzten Fasern nicht wasserlöslich sind. In einer besonders vorteilhaften Ausführungsform des Vlieses bestehen die Fasern aus einer Mischung aus 70 % Viskose und 30 % PET. Besonders vorteilhaft sind auch Fasern aus hochfesten Polymeren wie Polyamid, Polyester und/oder hochgerecktem Polyethylen. Im Allgemeinen ist jeder Faserdurchmesser bzw. -titer für die vorliegende Erfindung geeignet. Bevorzugte Fasertiter liegen im Bereich von 0,5 - 3,5 dtex, bevorzugt 0,8 - 2,5 dtex, besonders bevorzugt 1 - 2 dtex, außerordentlich bevorzugt 1 ,3 - 1 ,8 dtex.
Erfindungsgemäß bevorzugte Vliese und Pads weisen eine Dicke von 25 μm bis 10 mm, bevorzugt 250 μm bis 6 mm, besonders bevorzugt 1 mm bis 4 mm, außerordentlich bevorzugt 1 ,5 mm bis 3 mm, auf.
Die hier eingesetzten ungewebten Stoffe neigen aufgrund der zufälligen oder statistischen Anordnung von Fasern in dem ungewebten Material, die ausgezeichnete Festigkeit in allen Richtungen verleihen, nicht zum Zerreißen oder Zerfallen. Beispiele für ungewebte Stoffe, die sich als Substrate in der vorliegenden Erfindung eignen, sind beispielsweise aus WO 98/18441 bekannt. Bevorzugte flächige, gegebenenfalls poröse, Tücher bestehen aus einem oder verschiedenen Fasermaterialien, insbesondere aus Baumwolle, veredelter Baumwolle, Polyamid, Polyester oder Mischungen aus diesen. Vorzugsweise weisen die Substrate in Tuchform eine Fläche von 10 bis 5000 cm2, vorzugsweise von 50 bis 2000 cm2, insbesondere von 100 bis 1500 cm2 und besonders bevorzugt von 200 bis 1000 cm2 auf. Die Grammatur (oder auch das Flächengewicht oder Basisgewicht) des Materials beträgt dabei üblicherweise zwischen 20 und 1000 g/m2, vorzugsweise von 30 bis 500 g/m2 und insbesondere von 50 bis 150 g/m2. Es hat sich als vorteilhaft herausgestellt für das Tuch, wenn dieses ein Flächengewicht (trocken) von 35 bis 120 g/m2, vorzugsweise von 40 bis 60 g/m2, hat (gemessen bei 20 0C ± 2 0C und bei einer Feuchtigkeit der Raumluft von 65 % ± 5 % für 24 Stunden).
Erfindungsgemäß bevorzugte Hautbehandlungs-Substrate können durch Tränken oder Imprägnierung oder Aufsprühen oder Tiefdruck der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen auf ein Substrat erhalten werden.
Erfindungsgemäß bevorzugt werden in Kombination mit den erfindungsgemäßen niedrig-viskosen kosmetischen Tränkungslösungen "trockene" Tücher eingesetzt, die aus Vlies bestehen, insbesondere aus wasserstrahlverfestigten und/oder wasserstrahlgeprägten Vlies. Derartige Vliese können Makroprägungen jeden gewünschten Musters aufweisen. Für einen besonders gleichmäßigen Auftrag der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann es jedoch bevorzugt sein, dass das Vlies keine oder nur sehr niedrige Makroprägungen aufweist. Darüber hinaus können die Fasern auch eingefärbt sein, um die optische Attraktivität des Vlieses betonen und/oder erhöhen zu können. Die Fasern können zusätzlich UV-Stabilisatoren und/oder Konservierungsmittel enthalten.
Die zur Bildung des Tuches eingesetzten Fasern weisen vorzugsweise eine Wasseraufnahmerate von mehr als 60 mm/[10 min] (gemessen mit dem EDANA Test 10.1-72), insbesondere mehr als 80 mm/[10 min] auf.
Fernen weisen die zur Bildung des Tuches eingesetzten Fasern vorzugsweise ein Wasseraufnahmevermögen von mehr als 5 g/g (gemessen mit dem EDANA Test 10.1-72), insbesondere mehr als 8 g/g auf.
Bevorzugte Tücher im Sinne der vorliegenden Erfindung haben eine Reißkraft von (Zahlenangaben in N/50 mm):
Die Dehnfähigkeit vorteilhafter Tücher beträgt vorzugsweise
Weitere Gegenstände der vorliegenden Erfindung sind ein nicht-therapeutisches Verfahren zur kosmetischen Bräunung menschlicher Haut ohne Einwirkung von UV-Strahlung, bei dem eine erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzung auf die Haut aufgetragen wird sowie ein nicht-therapeutisches Verfahren zur Beschleunigung und/oder Intensivierung der UV-induzierten Bräunung menschlicher Haut, bei dem eine erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzung auf die Haut aufgetragen wird sowie ein nicht-therapeutisches Verfahren zur Verbesserung der durch Dihydroxyaceton und/oder Erythrulose induzierten Bräunung menschlicher Haut, bei dem eine erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzung auf die Haut aufgetragen wird.
Bezüglich bevorzugter erfindungsgemäßer Verfahren gilt mutatis mutandis das zu bevorzugten erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Gesagte.
Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn hierauf zu beschränken.
Folgende Selbstbräunungsemulsionen wurden hergestellt (alle Angaben in Gew.-%): Beispiel Nr. 1
Beispiel Nr. 2 Beispiel Nr. 3
Diese Emulsionen zeichneten sich durch eine hohe Stabilität sowohl bei 200C als auch bei mehrwöchiger Lagerung bei 45°C aus.
Beispiel Nr. 4 wurde in einen Roller-Applikator abgefüllt und mit Hilfe dieses Applikators auf die zu bräunenden Hautpartien aufgerollt.
100 g von Beispiel Nr. 4 wurden gleichmäßig auf ein Vlies mit einem Trockengewicht von 300 g aufgetragen. Das so imprägnierte Tuch wurde in geeignete Vlieswipes geschnitten. Mit den Wipes wurde die Zusammensetzung auf die zu bräunenden Hautpartien aufgetragen. Zur Erzielung eines besonders gleichmäßigen Färbeergebnisses kann es bevorzugt sein, vor der Applikation der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen die Haut einer abschälenden Behandlung zu unterziehen, z. B. durch Applikation eines Säurepeelings, das Citronensäure, Milchsäure, Glycolsäure, Gluconsäure oder ähnliche, gut hautverträgliche Säuren, in einer Konzentration von mindestens 0,5 Gew.-% enthält, und/oder durch ein mechanisches Peeling, z. B. mit Abrasivparti- keln, die zur kosmetischen Hautbehandlung geeignet sind.
Das Entfernen der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen (beispielsweise durch Waschen) erfolgt im Rahmen der üblichen Hygieneroutine, beispielsweise 0,5, 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 oder 12 Stunden nach der Applikation.
Folgende Handelsprodukte wurden verwendet:

Claims

Patentansprüche:
1. Kosmetische Zusammensetzung, enthaltend a) 0,1 bis 20 Gew.-% mindestens eines Bräunungswirkstoffes aus der Gruppe Dihydroxyaceton und/oder Erythrulose und b) mindestens einen polymeren Verdicker in Form eines inversen, auto-inversiblen Polymerlatex, enthaltend eine Ölphase, eine Wasserphase, mindestens einen Öl-inWasser-Emu Ig ator und mindestens einen verzweigten oder vernetzten Polyelektroly- ten, der ein Copolymer darstellt, das mindestens ein Monomer mit einer starken Säurefunktion sowie mindestens ein weiteres Monomer aufweist, das neutral ist oder eine schwache Säurefunktion enthält c) mindestens ein cyclisches Silicon der Formel I
FO-Si(CHO7L- (I)
in der x für eine Zahl von 3 bis 200, vorzugsweise von 4 bis 10, weiter bevorzugt von 5 bis 7 und insbesondere für 3, 4, 5 oder 6, steht, d) mindestens einen Kohlensäurediester der Formel (II)
in der R1 und R2 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Phenyl, Benzyl, -CH2-CH(CH3)Ph, den C-|.2o-Alkylresten, vorzugsweise -CH3, -CH2CH3, -OH2(OH2)HOH3, -CΗ((_/H3)2, -OH2OH2OH2H3, -OH2OH(OH3)2, -OH(OH3)OH2OH3, -C(CH3)3, steht, n für eine Zahl von 1 bis 18, vorzugsweise von 2 bis 15, weiter bevorzugt von 4 bis 10 und insbesondere für 6 steht, oder bei denen die Reste R1 und R2 über eine chemische Bindung, insbesondere eine C-C-Einfachbindung, miteinander verknüpft sind, e) mindestens ein Siliconpolymer, ausgewählt aus Silicongummis und Siliconelastomeren, in einem geeigneten kosmetischen Träger.
2. Kosmetische Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass sie als ÖI-in-Wasser-Emulsion vorliegt.
3. Kosmetische Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein ÖI-in-Wasser-Emulgator in einer Gesamtmenge von 0,05 - 1 Gew.-%, bevorzugt 0,1 - 0,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,2 - 0,3 Gew.-%, bezogen auf die gesamte erfindungsgemäße Zusammensetzung, enthalten ist.
4. Kosmetische Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 , 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie, bezogen auf ihr Gewicht, 0,5 bis 15,0 Gew.-%, vorzugsweise 1 ,0 bis 10,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 ,5 bis 5,0 Gew.-% und insbesondere 1 ,75 bis 3 Gew.-% Dihydroxyaceton (DHA) enthält.
5. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 , 2, 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie, bezogen auf ihr Gewicht, 0,5 bis 15,0 Gew.-%, vorzugsweise 1 ,0 bis 10,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 ,5 bis 5,0 Gew.-% und insbesondere 1 ,75 bis 3 Gew.-% Erythrulose enthält.
6. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 , 2, 3, 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Kohlensäurediester der Formel (II) enthält, in der die Reste R1 und R2 gleich sind.
7. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie Dicaprylylcarbonat enthält.
8. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 , 2, 3, 4, 5, 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie insgesamt, bezogen auf ihr Gewicht, 0,5 - 13 Gew.-%, vorzugsweise 1 - 10 Gew.-% und insbesondere 2 - 8 Gew.-%, Kohlensäurediester der Formel (II) enthält.
9. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass sie, bezogen auf ihr Gewicht, 0,1 - 8 Gew.-%, vorzugsweise 0,25 - 5 Gew.-% und insbesondere 1 - 4 Gew.-% cyclische(s) Silicon(e) enthält.
10. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass sie 2,2,4,4,6,6, 8,8, 10, 10-Decamethyl-1 , 3, 5,7,9,2,4,6,8, 10-pentaoxapentasiloxan enthält.
11. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass sie 2,2,4,4, 6,6,8,8,10, 10, 12, 12-Dodecamethyl-1 , 3,5,7, 9, 11 , 2,4,6, 8,10, 12-hexaoxa- hexasiloxan enthält.
12. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 oder 11 , dadurch gekennzeichnet, dass das Polyelektrolytmonomer mit starker Säurefunktion ausgewählt ist aus 2-Methyl-2[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propansulfonsäure, die teilweise oder vollständig neutralisiert ist.
13. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Monomere des Polyelektrolyten, die mit der schwach sauren -COOH- Gruppe funktionalisiert sind, ausgewählt sind aus Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Itaconsäure und Maleinsäure, die teilweise oder vollständig neutralisiert sind.
14. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 , 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, dass das/die neutrale/n Polyelektrolytmonomer/e ausgewählt ist/sind aus 2-Hydroxyethylacrylat, 2,3-Dihydroxypropylacrylat, 2-Hydroxyethylmethacrylat, 2,3-Dihydroxy- propylmethacrylat, den ethoxylierten Derivaten der vorstehend genannten Ester mit einem Molekulargewicht zwischen 400 und 1000 g/mol, Acrylamid, Alkylacrylamiden, bevorzugt Methylacrylamid, Ethylacrylamid, n-Propylacrylamid und Isopropylacrylamid, Dialkylamiden, bevorzugt Dimethylacrylamid, Diethylacrylamid, Di-n-propylacrylamid und Diisopropylacryl- amid, sowie Polyvinylpyrrolidon.
15. Nicht-therapeutisches Verfahren zur kosmetischen Bräunung menschlicher Haut ohne Einwirkung von UV-Strahlung, dadurch gekennzeichnet, dass eine kosmetische Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 14 auf die Haut aufgetragen wird.
16. Nicht-therapeutisches Verfahren zur Beschleunigung und/oder Intensivierung der UV- induzierten Bräunung menschlicher Haut, dadurch gekennzeichnet, dass eine kosmetische Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 14 auf die Haut aufgetragen wird.
17. Nicht-therapeutisches Verfahren zur Verbesserung der durch Dihydroxyaceton und/oder Erythrulose induzierten Bräunung menschlicher Haut, dadurch gekennzeichnet, dass eine kosmetische Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 14 auf die Haut aufgetragen wird.
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