EP2106211A2 - Pflanzenschutzgranulate zur applikation auf die blattoberfläche - Google Patents

Pflanzenschutzgranulate zur applikation auf die blattoberfläche

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Publication number
EP2106211A2
EP2106211A2 EP07846579A EP07846579A EP2106211A2 EP 2106211 A2 EP2106211 A2 EP 2106211A2 EP 07846579 A EP07846579 A EP 07846579A EP 07846579 A EP07846579 A EP 07846579A EP 2106211 A2 EP2106211 A2 EP 2106211A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
granules
methyl
oil
ethyl
granules according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP07846579A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Frank Rosenfeldt
Guillaume Huchet
Claudia Letmathe
Axel Eble
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Publication of EP2106211A2 publication Critical patent/EP2106211A2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12—Powders or granules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients to enhance the sticking of the active ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles

Definitions

  • the present invention relates to granules for application to the leaf surface, and to a process for its preparation. Another object of the present invention is the use of this granules for sheet penetration or bait formulation.
  • Plant protection products are usually applied as spray mixtures, i. the drug formulation is sprayed as a liquid system or as a spray on the leaf surfaces of plants.
  • the handling of spray mixtures is complex, requires special equipment and is not pleasant for the user.
  • the pesticides should preferably be applied in the form of granules in order to simultaneously achieve better public acceptance for the use of pesticides.
  • Agrochemical granules also have the advantage that they can be easily perceived after the discharge of the granules, so that it can be seen whether a field has been treated or not. Moreover, the use of granules comprising agrochemical agents is simpler than the use of appropriate aqueous or emulsion containing solutions.
  • the object of the present invention was accordingly to provide pesticides in the form of granules which can be applied directly to the leaf surface of plants, where they preferably adhere and preferably deliver there the active ingredient to the plant.
  • This object is achieved by a granulate containing at least one agrochemical active ingredient and digested starch.
  • the starch used in the granules according to the invention is preferably obtained from comminuted cereals (eg wheat, barley, maize, rye).
  • the starch forms in the granules mainly the matrix for the at least one agrochemical active ingredient to be used and prevents drug mixtures.
  • the granules are designed so that it has a mass structure characterized by the particle sizes X] 0 and X 90 , where Xi 0 is generally greater than or equal to 100 ⁇ m, preferably greater than or equal to 200 ⁇ m preferably greater than or equal to 300 ⁇ m, in particular greater than or equal to 350 ⁇ m, more preferably greater than or equal to 400 ⁇ m.
  • the size value x ] 0 specified for the granulate according to the invention indicates the size value which is undershot by at most 10% by mass of the particles.
  • the mass structure of the granules has a size of x 9 o of generally less than 5 mm, preferably less than or equal to 2 mm, particularly preferably less than or equal to 1.75 mm, in particular less than or equal to 1.2 mm, on, wherein the value X 90 indicates the size value which is exceeded by at most 10% of the mass of the granules.
  • the granule density of the granules according to the invention is generally less than 1.5 kg / dm 3 , preferably less than 1.4 kg / dm 3 , more preferably less than 1.3 kg / dm 3 , in particular less than 1.0 kg / dm 3 .
  • agrochemical active substance used in the granules according to the invention is in principle subject to no restriction and all known agrochemical active substances can be used in the granules within the scope of the present invention. Examples for this are:
  • Azoxystrobin Cyazofamide, Dimoxystrobin, Enestrobin, Famoxadone, Fenamidon, Fluoxastrobin, Kresoximmethyl, Metominostrobin, Orysastrobin, Pyraclostrobin, Picoxystrobin, Trifloxystrobin
  • Carbamates for example alanycarb, aldicarb, aldoxycarb, allyxycarb, aminocarb, bendiocarb, benfuracarb, bufencarb, butacarb, butocarboxime, butoxycarboxime, carbaryl, carbofuran, carbosulfan, cloethocarb, dimetilane, ethiofencarb, fenobucarb, fenothiocarb, formetanate, furathiocarb, isoprocarb, metamethyl sodium, methiocarb, methomyl, metolcarb, oxamyl, pirimicarb, promecarb, propoxur, thiodicarb, thiofanox, trimethacarb, XMC, xylylcarb, triazamates
  • Organophosphates for example acephates, azamethiphos, azinphos (-methyl, -ethyl), bromophos-ethyl, bromfenvinfos (-methyl), butathiofos, cadusafos, carbophenothione, chloroethoxyfos, chlorfenvinphos, chloroformes, chlorpyrifos (-methyl / -ethyl), coumaphos, Cyanofenphos, cyanophos, chlorfenvinphos, demeton-S-methyl, demeton-S-methylsulphon, dialifos, diazinon, dichlofenthione, dichlorvos / DDVP, dicrotophos, dimethoates, dimethylvinphos, dioxabenzofos, disulphoton, EPN, ethion, ethoprophos, etrimfos, famphur, fenamiphos, Fe
  • Pyrethroids for example, acrinathrin, allethrin (d-cis-trans, d-trans), beta-cyfluthrin, bifenthrin, bioallethrin, bioallethrin S-cyclopentyl isomer, bioethanomethrin, biopermethrin, bioresmethrin, Chlovaporthrin, cis-cypermethrin, cis-resmethrin, cis-permethrin, clocythrin, cycloprothrin, cyfluthrin, cyhalothrin, cypermethrin (alpha-, beta-, theta-, zeta-), cyphenothrin, deltamethrin, empenthrin (IR-isomer), esfenvalerate, Etofenprox, fenfluthrin, fenpropathrin,
  • Oxadiazines for example Indoxacarb
  • Chloronicotinyls for example acetamipride, clothianidin, dinotefuran, imidacloprid, nitenpyram, nithiazines, thiacloprid, thiamethoxam
  • Acetylcholine receptor modulators are Acetylcholine receptor modulators
  • Organochlorines for example, camphechlor, chlordane, endosulfan, gamma-HCH, HCH, heptachlor, lindane, methoxychlor
  • Fiproles for example, acetoprole, ethiprole, fipronil, pyrafluprole, pyriprole, vaniliprole
  • Chloride channel activators Mectins for example Abamectin, Emamectin, Emamectin benzoate, Ivermectin, Lepimectin, Milbemycin
  • Juvenile hormone mimetics for example, diofenolan, epofenonans, fenoxycarb, hydroprene, kinoprenes, methoprenes, pyrigiphenes, triprene
  • Diacylhydrazines for example chromafenozide, Halofenozide, Methoxyfenozide, Tebufenozide
  • Benzoylureas for example bistrifluron, chlorofluazuron, diflubenzuron, fluazuron, flucycloxuron, fenphenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, penfluron, teflubenzuron, triflumuron
  • Organotin compounds for example azocyclotin, cyhexatin, fenbutatin oxides
  • Dinitrophenols for example binapacyrl, dinobutone, dinocap, DNOC, meptyldinocap
  • METI's for example Fenazaquin, Fenpyroximate, Pyrimidifen, Pyridaben, Tebufenpyrad, Tolfenpyrad hydramethylnon
  • spirodiclofen for example spirodiclofen, spiromesifen,
  • rynaxypyr (3-bromo-N- ⁇ 4-chloro-2-methyl-6 - [(methylamino) carbonyl] phenyl ⁇ -1- (3-chloropyridin-2-yl) -1H-pyrazole-5-carboxamide)
  • Fumigants for example aluminum phosphides, methyl bromides, sulfuryl fluorides
  • Food inhibitors for example Cryolite, Flonicamid, Pymetrozine
  • Mite growth inhibitors for example clofentezine, etoxazole, hexythiazox
  • Gossyplure Hydramethylnone, Japonilure, Metoxadiazone, Petroleum, Piperonyl butoxide, Potassium oleate, Pyralidyl, Sulfluramide, Tetradifon, Tetrasul, Triarathene, Verbutin.
  • Esters e.g. fluazifop-butyl and fluazifop-p-butyl; flucarbazone (sodium), fluchloralin; flumetsulam; flumeturon; flumiclorac (pentyl), flumioxazine (S-482); flumipropyn; fluometuron, fluorochloridone, fluorodifen; fluoroglycofen (-ethyl); flupoxam (KNW-739); flupropacil (UBIC
  • flupyrsulfuron (-methyl or -sodium), flurenol (-butyl), fluridone; flurochloridone; fluroxypyr (-meptyl); flu ⁇ rimidol, flurtamone; fluthiacet (methyl), fluthiamide, fomesafen; foramsulfuron, fosamine; furyloxyfen; glufosinate (-ammonium); glyphosate (- isopropylammonium); halo safen; halosulfuron (-methyl) and its esters (e.g., methyl ester, NC-
  • DPX-66037 trimeturon; tritosulfuron, tsitodef; vernolate; WL 1 10547, ie 5-phenoxy- 1- [3- (trifluoromethyl) phenyl] -1H-tetrazole; UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; NC-324; NC-330; KH-218; DPX-N8189; SC-0774; Dowco-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001; KIH-9201; ET-751; KIH-6127, K1H-485, KIH-2023 and SYN-523.
  • the agrochemically active compounds are designated either with their "common name" according to the International Organization for Standardization (ISO) or with their chemical name, possibly together with a customary code number.
  • the concentration of the agrochemically active substance in the granules according to the invention is generally at least 0.001% by mass, preferably at least 0.005% by mass, more preferably at least 0.01% by mass, in particular at least 0.05% by mass, based on the granules according to the invention.
  • the maximum concentration of agrochemical active ingredients in the inventive is generally at least 0.001% by mass, preferably at least 0.005% by mass, more preferably at least 0.01% by mass, in particular at least 0.05% by mass, based on the granules according to the invention.
  • Granules generally at most 10% by mass, preferably at most 9% by mass, more preferably at most 8% by mass, in particular at most 7% by mass, in each case based on the granules.
  • the active ingredient concentration can be controlled by an active ingredient or by a
  • the granules according to the invention can basically take any form and are not subject to any restrictions in this respect. Thus, both irregular shapes and regular shape of the granules of the invention are conceivable.
  • the granules can be present both as broken granules and as cut granules.
  • regular shapes for example, a lens shape, a cylinder shape, a spherical shape, or a disc shape are exemplified.
  • the granules may have further additives.
  • additives are adhesive additives, penetration enhancers, fillers (extenders), lubricants, for example, fats or oils, dyes, fragrances, release agents and preservatives.
  • adhesive additives are to be present in the granules according to the invention, these are preferably selected from the group consisting of polyvinyl alcohols, polyvinyl acetates, carboxymethyl celluloses, natural and synthetic powdery, granular or latex-form polymers, polyvinylpyrrolidines, vinylpyrrolidone-styrene copolymers, vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymers, Polyethylene glycol or inorganic adhesives
  • the adhesive additives are present in the mixture in concentrations of generally 0 to 15% by weight, preferably 0 to 10% by weight.
  • Penetrant conveyors suitable according to the invention are defined by the fact that they promote the absorption of active substance from the dry or hydrated spray coating into the cuticle. If penetration promoters are used in the granules according to the invention, these may be selected, for example, from alkanol alkoxylates of the formula (I)
  • R is straight-chain or branched alkyl having 4 to 20 carbon atoms
  • R ' is H, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, t-butyl, n-pentyl or n-hexyl,
  • AO stands for an ethylene oxide radical, a propylene oxide radical, a butylene oxide radical or for mixtures of ethylene oxide and propylene oxide radicals or for mixtures of ethylene oxide and butylene oxide radicals and
  • n stands for numbers from 2 to 30.
  • alkanol alkoxylates are generally defined by the above formulas. These substances are mixtures of substances of the specified type with different chain lengths. For the indices, therefore, average values are calculated, which can also differ from whole numbers.
  • fatty alcohol ethoxylates of the general formula (I-1) are particularly suitable.
  • n stands for average values between 8.0 and 13.0, preferably 9.0 and 12.0, particularly preferably 10.5, and
  • o for average values between 6.0 and 17.0, preferably 7.0 and 9.0, particularly preferably 8.4.
  • Suitable penetration promoters are further customary surface-active substances used in formulations of agrochemical active substances. May be mentioned by way of example ethoxylated nonylphenols, tributylphenol polyglycol ethers, reaction products of alkylphenols with ethylene oxide and / or propylene oxide, alkoxylated alkylamines, alkoxylated mono-, di- or triglycerides, polyethylene oxide-sorbitan fatty acid esters, fatty acid polyglycol ether esters, diesters and diethers of polyalkylene oxides, fatty acid ester ethoxylates and alkylethoxylates and alkylarylethoxylates which are phosphated and optionally be neutralized with bases.
  • anionic surfactants are all substances of this type which can usually be used in agrochemical compositions. Preference is given to alkali metal, ammonium and alkaline earth metal salts of alkylsulfonic acids or alkylarylsulfonic acids, and also alkyl (poly) ethylene glycol ether sulfates or sulfonates.
  • Non-surface-active penetration promoters include fatty acid esters, mono- and diesters of dicarboxylic acids and phosphate esters.
  • fragrances natural and synthetic fragrances can be used.
  • fragrances may be selected, for example, from the group consisting of musk, civet, amber, castereum and similar fragrances: ajowa oil, almond oil, ambrette seed absol., Angelica root oil, anisole, basil oil, bay oil, benzoin resinoid, bergamot essence, birch oil, rosewood oil, pfriemengraut absol.
  • Cajeput oil cananga oil, gapiscum oil, caraway oil, cardamon oil, carrot seed oil, cassia oil, cedarwood oil, celery seed oil, cinnamon bark oil, citronella oil, clary sage oil, clove oil, cognac oil, coriander oil, cube oil, camphor oil, dill oil, tarragon oil.
  • Eucalyptus oil sweet fennel oil, calbanum resinoid, garlic oil, geranium oil, ginger oil, grapefruit oil, hop oil, hyacinth absolute, jasmine absol.
  • Juniper berry oil labdanum resinoid, lavender oil, bay leaf oil, lemon oil, lemonsgrass oil, lovage oil, mace oil, tangerine oil, Nfisoma absol., Myrrh absol.
  • Pinene, limonene and similar hydrocarbons 3,3,5-trimethylcyclohexanol, linalool, geraniol, nerol, citronellol, menthol, borneol, bomeylmethoxycyclohexanol, benzyl alcohol, anisalcohol, cinnamyl alcohol, ⁇ -phenylethyl alcohol, cis-3-hexanol, te ⁇ ineol and similar alcohols; Anetholes, musk xylene, isoeugenol, methyleugenol and like phenols; Amylcinnamaldehyde, anisaldehyde, n-butyraldehyde, cuminaldehyde, cyclamenaldehyde, decylaldehyde, isobutyraldehyde, hexylaldehyde, heptylaldehyde, n
  • fragrances may be used alone, or at least two of them may be used in admixture with each other.
  • the formulation according to the invention may optionally additionally contain the additives customary in the fragrance industry, such as patchouli oil or similar volatility-inhibiting agents, such as eugenol or similar viscosity-regulating agents.
  • the products of the invention may also contain deodorants, e.g. Lauryl methacrylate, geranyl crotonate, acetophenone myristate, p-methylacetophenone-benzaldehyde, benzyl acetate, benzyl propionate, amyl cinnamaldehyde, anisaldehyde, diphenyloxide, methyl benzoate, ethyl benzoate, methyl phenylacetate, ethyl phenylacetate, neoline, safrol, etc.
  • deodorants e.g. Lauryl methacrylate, geranyl crotonate, acetophenone myristate, p-methylacetophenone-benzaldehyde, benzyl acetate, benzyl propionate, amyl cinnamaldehyde, anisaldehyde, diphenyloxide, methyl benzoate
  • the granules according to the invention may have a certain residual moisture. It is preferred that the residual moisture of the granules is adjusted so that it does not come to a swelling of the starch during storage of the granules. In addition, it is preferred that the residual moisture of the granules is adjusted so that the resulting granules according to the invention are storage-stable against microbial attacks, i. it e.g. does not come to a mold of the granules.
  • these properties are achieved in the granules according to the invention without the use of preservatives, it being expressly pointed out that the use of a preservative in the granules according to the invention is also included in the present invention.
  • the residual moisture content of the granulate according to the invention is less than 25%, preferably less than 20%, particularly preferably less than 14%.
  • the storage stability of the granules, in particular at a residual moisture content of less than 14%, is achieved without the use of preservatives in the granules according to the invention.
  • the granulate according to the invention is essentially such that the active ingredients and additives in the granules are largely homogeneously distributed and, in contrast to untreated pulverulent mixtures, do not separate significantly during their transport, storage and application.
  • the granules according to the invention has bulk densities of generally from 50 to 1000 g / dm 3, preferably 90 to 800 g / dm 3, particularly preferably 400 to 700 g / dm 3 at.
  • the present invention furthermore relates to a process for the production of a granulate which comprises at least one agrochemical active ingredient and digested starch and is largely free of dust and segregation.
  • the process according to the invention is characterized in that the granules are produced by hydrothermal-mechanical processes (e.g., expanding, extruding, flocculating) with or without final structuring.
  • the temperature during these processes 90 to 130 0 C.
  • a short time is understood to mean a maximum period of one minute or less.
  • hydrothermal-mechanical processes can be carried out in any suitable device known per se to a person skilled in the art.
  • these processes can be carried out in a screw extruder or in an expander.
  • the granules premix in this process become so intense after the addition of water and / or steam, if appropriate in an upstream conditioning device in the screw extruder
  • an upstream conditioning device in the screw extruder
  • shear and thermal stress that the strength of the cereal is digested and gelatiniert and structuring of the granules takes place.
  • a subsequent drying and cooling process determines the residual moisture and curing of the granules.
  • the hydrothermal-mechanical processes of the process according to the invention are carried out in an expander.
  • the procedure in the production of the granules according to the invention can preferably take place as follows:
  • a premix of the agrochemically active substance and a correspondingly required amount of a starchy substance is produced. If appropriate, this premix can be mixed with other auxiliaries which have been mentioned in the preparation of the granules according to the invention.
  • this mixture is then subsequently mixed with saturated steam and / or water and then fed to the hydrothermal-mechanical processes in an expander.
  • the hydrothermal-mechanical processes are carried out without the agrochemical active substance (s) and additives or only with proportions of these substances, i. Only the matrix-forming formulation constituents of the granules according to the invention are exposed to the hydrothermal-mechanical processes.
  • the agrochemical active ingredients and additives are sprayed in this embodiment of the method according to the invention on the granules produced by the hydrothermal-mechanical processes in liquid form at ambient pressure or applied under vacuum. This procedure is always preferred if the agrochemical active substance (s) and / or the additives are not to be exposed to the hydrothermal-mechanical stress.
  • the resulting granules subjected to flash evaporation can be fed either after drying and / or cooling processes or directly to comminution.
  • the comminution of the granules thus obtained can take place, for example, in one or more stages.
  • the granule size can also be adjusted by means of a mill, in particular a roll mill or a sieve, for example a pass sieve.
  • the return of the undersize and / or oversize is provided.
  • Granules obtainable by this process are preferably the granules described in more detail above.
  • Another object of the present invention is a granulate, which is obtainable by a method as described above.
  • the present invention relates to the use of the granules according to the invention as crop protection agents, in particular for leaf penetration and bait formulation.
  • the granules according to the invention are preferably applied to the leaf surfaces at a residual moisture content.
  • the application of the granules according to the invention can be carried out, for example, when the individual plants are still covered with morning dew.
  • the granules of the present invention substantially adhere to the moisturized sheet surface.
  • the penetrant may first permeabilize the cuticle of the leaf for the drug to allow the drug to penetrate into the leaf.
  • the residence time of the granules on the sheet must be sufficiently large to ensure a complete release of the active ingredient from the granules into the plant.
  • the granules of the invention are preferably formed so that the granules dissolve after a certain time and leave no residue on the leaves.
  • the granules of the invention In order for the granules of the invention to accomplish this task, they must not be too heavy and too large to adhere to the leaves.
  • the granules according to the invention are preferably dust-free for reasons of handling, segregation and carryover avoidance and acceptance by the user.
  • the application of the granules can be done with otherwise usually used for the spreading of granules on the ground spreaders, since the granules of the invention has a good flowability as a bulk material. Furthermore, it is preferred if the agrochemical active ingredient in the granules has a homogeneous distribution, so that reliable activity is possible even with a low active ingredient concentration and thus small amounts of active ingredient.
  • the following granules are prepared with the following formulations (all figures in% by weight) by means of an expander, each of these formulations being produced at two different operating conditions of the expander.
  • the active substance is fenoxaprop-P-ethyl and the penetration aid used is Genapol® X 60.
  • a premix of micronized drug, the penetration aid and a certain amount of wheat vapor is prepared.
  • This premix is mixed in the main mixer with most of the wheat vapor and the rest of the recipe ingredients.
  • water and / or saturated steam is added to this mixture.
  • the hydrothermal-mechanical treatment is then carried out in an expander.
  • the expandat is structured and cooled in a primary crusher.
  • the granule size is adjusted by means of a roller mill and sieving.
  • the biological effectiveness of the granules against the relevant weed "Crabgrass" is at least 72 to 95%.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Granulat zur Applikation auf die Blattoberfläche, sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung. Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung dieses Granulates zur Blattpenetration bzw. Köderformulierung.

Description

Pflanzenschutzgranulate zur Applikation auf die Blattoberfläche
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Granulat zur Applikation auf die Blattoberfläche, sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung. Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung dieses Granulates zur Blattpenetration bzw. Köderformulierung.
Pflanzenschutzmittel werden üblicherweise als Spritzbrühen appliziert, d.h. die Wirkstoffformulierung wird als flüssiges System bzw. als Spray auf die Blattoberflächen von Pflanzen versprüht. Das Handling von Spritzbrühen ist jedoch aufwendig, benötigt eine spezielle Ausrüstung und ist für den Anwender nicht angenehm. Hinzu kommt, dass durch Spray-Drift nicht nur das zu behandelnde Gebiet besprüht wird, sondern auch unkontrolliert in angrenzende Gebiete Tröpfchen der Pflanzenschutzformulierungen gelangen. Zur Vermeidung dieses Spray-Drifts und um das Handling und die Anwendung von Pflanzenschutzmitteln sicherer, einfacher und angenehmer zu gestalten, sollen daher die Pflanzenschutzmittel vorzugsweise in Form von Granulaten ausgebracht werden, um gleichzeitig für den Einsatz von Pflanzenschutzmitteln eine bessere öffentliche Akzeptanz zu erreichen.
Agrochemische Granulate weisen ferner den Vorteil auf, dass sie nach dem Austragen des Granulates leicht wahrgenommen werden können, so dass ersichtlich ist, ob ein Feld behandelt wurde oder nicht. Darüber hinaus ist die Verwendung von Granulaten, die agrochemische Wirkstoffe umfassen, einfacher als die Verwendung von entsprechenden wässrigen oder emulsionshaltigen Lösungen.
Der Verwendung von Granulaten, welche agrochemische Wirkstoffe enthalten, steht bisher entgegen, dass eine Vielzahl agrochemischer Wirkstoffe nur dann biologisch wirken, wenn sie direkt auf die Blattoberfläche aufgebracht und von der Pflanze über Blattpenetration aufgenommen werden. Mit den bisher bekannten Granulaten gelingt das nicht zufrieden stellend, da die bisher bekannten Granulate beim Ausbringen nicht auf den Blattoberflächen haften bleiben.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es dem gemäß, Pflanzenschutzmittel in Form von Granulaten bereitzustellen, die direkt auf die Blattoberfläche von Pflanzen ausgebracht werden können, dort vorzugsweise haften und vorzugsweise dort den Wirkstoff an die Pflanze abgeben.
Gelöst wird diese Aufgabe durch ein Granulat, das mindestens einen agrochemischen Wirkstoff und aufgeschlossene Stärke enthält.
Die in dem erfindungsgemäßen Granulat verwendete Stärke wird vorzugsweise aus zerkleinertem Getreide (z.B. Weizen, Gerste, Mais, Roggen) erhalten. Dabei bildet die Stärke in dem Granulat hauptsächlich die Matrix für den mindestens einen zu verwendenden agrochemischen Wirkstoff und verhindert Wirkstoffentmischungen.
In einer ersten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist das Granulat so ausgebildet, dass es massenmäßig eine Struktur aufweist, die durch die Partikelgrößen X]0 und X90 charakterisiert wird, wobei Xi0 im Allgemeinen größer gleich 100 μm, vorzugsweise größer gleich 200 μm, besonders bevorzugt größer gleich 300 μm, insbesondere größer gleich 350 μm, noch bevorzugter größer gleich 400 μm, ist. Der für das erfindungsgemäße Granulat angegebene Größenwert x]0 gibt dabei den Größenwert an, der von höchstens 10 Massen-% der Teilchen unterschritten wird. Eine
Einhaltung dieser Größenordnung ist für das erfindungsgemäße Granulat bevorzugt, da das Granulat dann im Wesentlichen staub- und entmischungsfrei ist und somit einfacher zu handhaben ist.
In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weist die massenmäßige Struktur des Granulats eine Größe von x9o von im Allgemeinen kleiner als 5 mm, vorzugsweise kleiner gleich 2 mm, besonders bevorzugt kleiner gleich 1,75 mm, insbesondere kleiner gleich 1,2 mm, auf, wobei der Wert X90 den Größenwert angibt, der von höchstens 10% der Masse der Granulatteilchen überschritten wird.
Die Granulatdichte des erfindungsgemäßen Granulats beträgt im Allgemeinen weniger als 1,5 kg/dm3, vorzugsweise weniger als 1,4 kg/dm3, besonders bevorzugt weniger als 1,3 kg/dm3, insbesondere weniger als 1,0 kg/dm3.
Der in dem erfindungsgemäßen Granulat verwendete agrochemische Wirkstoff unterliegt grundsätzlich keiner Beschränkung und es können alle bekannten agrochemischen Wirkstoffe im Rahmen der vorliegenden Erfindung in dem Granulat verwendet werden. Beispiele hierfür sind:
Fungizide:
Inhibitoren der Nucleinsäure Synthese
Benalaxyl, Benalaxyl-M, Bupirimat, Chiralaxyl, Clozylacon, Dimethirimol, Ethirimol, Furalaxyl, Hymexazol, Mefenoxam, Metalaxyl, Metalaxyl-M, Ofurace, Oxadixyl, Oxolinsäure
Inhibitoren der Mitose und Zellteilung
Benomyl, Carbendazim, Diethofencarb, Ethaboxam, Fuberidazole, Pencycuron, Thiabendazol, Thiophanat-methyl, Zoxamid
Inhibitoren der Atmungskette Komplex I Diflumetorim
Inhibitoren der Atmungskette Komplex II
Boscalid, Carboxin, Fenfuram, Flutolanil, Furametpyr, Furmecyclox, Mepronil, Oxycarboxin, Penthiopyrad, Thifluzamid
Inhibitoren der Atmungskette Komplex III
Azoxystrobin, Cyazofamid, Dimoxystrobin, Enestrobin, Famoxadon, Fenamidon, Fluoxastrobin, Kresoximmethyl, Metominostrobin, Orysastrobin, Pyraclostrobin, Picoxystrobin, Trifloxystrobin
Entkoppler
Dinocap, Fluazinam
Inhibitoren der ATP Produktion
Fentinacetat, Fentinchlorid, Fentinhydroxid, Silthiofam
Inhibitoren der Aminosäure- und Proteinbiosynthese
Andoprim, Blasticidin-S, Cyprodinil, Kasugamycin, Kasugamycinhydrochlorid Hydrat, Mepanipyrim, Pyrimethanil
Inhibitoren der Signal-Transduktion
Fenpiclonil, Fludioxonil, Quinoxyfen
Inhibitoren der Fett- und Membran Synthese
Chlozolinat, Iprodion, Procymidon, Vinclozolin
Ampropylfos, Kalium-Ampropylfos, Edifenphos, Etridiazol, Iprobenfos (IBP), Isoprothiolan, Pyrazophos
Tolclofos-methyl, Biphenyl
Iodocarb, Propamocarb, Propamocarb hydrochlorid, Propamocarb-Fosetylat
mhibitoren der Ergosterol Biosynthese
Fenhexamid, Azaconazol, Bitertanol, Bromuconazol, Cyproconazol, Diclobutrazol, Difenoconazol, Diniconazol, Diniconazol-M, Epoxiconazol, Etaconazol, Fenarimol, Fenbuconazol, Fluquinconazol, Flurprimidol, Flusilazol, Flutriafol, Furconazol, Furconazol-cis, Hexaconazol, Imazalil, Imazalilsulfat Imibenconazol, Ipconazol, Metconazol, Myclobutanil, Nuarimol, Oxpoconazol, Paclobutrazol, Penconazol, Pefurazoat Prochloraz, Propiconazol, Prothioconazol, Pyrifenox, Simeconazol, Tebuconazol, Tetraconazol, Triadimefon, Triadimenol, Triflumizol Triforin, Triticonazol, Uniconazol, Voriconazol, Viniconazol,
Aldimorph, Dodemorph, Dodemoφhacetat, Fenpropidin, Fenpropimoφh, Spiroxamin, Tridemorph,
Naftifin, Pyributicarb, Terbinafin
Inhibitoren der Zellwand Synthese
Benthiavalicarb, Bialaphos, Dimethomorph, Flumorph, Iprovalicarb, Mandipropamid, Polyoxins, Polyoxorim, Validamycin A
Inhibitoren der Melanin Biosynthese
Capropamid, Diclocymet, Fenoxanil, Phtalid, Pyroquilon, Tricyclazol
Resistenzinduktion
Acibenzolar-S-methyl, Probenazol, Tiadinil
Multisite
Captafol, Captan, Chlorothalonil, Kupfersalze wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux Mischung, Dichlofluanid, Dithianon, Dodin, Dodin freie Base, Ferbam, Folpet, Fluorofolpet, Guazatin, Guazatinacetat, Iminoctadin, Iminoctadinalbesilat, Iminoctadintriacetat, Mankupfer, Mancozeb, Maneb, Metiram, Metiram Zink, Propineb, Schwefel und Schwefelpräparate enthaltend Calciumpolysulphid, Thiram, Tolylfluanid, Zineb, Ziram
Weitere Fungizide
Amibromdol, Benthiazol, Bethoxazin, Capsimycin, Carvon, Chinomethionat, Chloropicrin, Cufraneb, Cyflufenamid, Cymoxanil, Dazomet, Debacarb, Diclomezine, Dichlorophen, Dicloran, Difenzoquat, Difenzoquat Methylsulphat, Diphenylamin, Ferimzon, Flumetover, Flusulfamid, Fluopicolid, Fluoroimid, Fosetyl-Aluminium, Fosetyl-Caclcium, Fosetyl-Natrium, Hexachlorobenzol, 8- Hydroxychinolinsulfat, Irumamycin, Methasulphocarb, Metrafenon, Methyl Isothiocyanat, Mildiomycin, Natamycin, Nickel dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Octhilinon, Oxamocarb, Oxyfenthiin, Pentachlorphenol und Salze, 2-Phenylphenol und Salze, Piperalin, Propanosin-Natrium, Proquinazid, Pyribencarb, Pyrrolnitrin, Quintozen, Tecloftalam, Tecnazen, Triazoxid, Trichlamid, Valiphenal , Zarilamid,
2-(2-{[6-(3-Chlor-2-methylphenoxy)-5-fluoφyrimidin-4-yl]oxy}phenyl)-2-(methoxyimino)-N- methylacetamid,
2-[[[[l-[3(lFluor-2-phenylethyl)oxy] phenyl] ethyliden]amino]oxy]methyl]-alpha-(methoxyimino)-N- methyl-alphaE-benzacetamid,
eis- 1 -(4-Chlorpheny l)-2-( 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -y l)-cycloheptanol,
l-[(4-Methoxyphenoxy)methyl]-2,2-dimethylpropyl-lH-imidazol-l- carbonsäure,
2,3,5,6-Tetrachlor-4-(methylsulfonyl)-pyridin,
2-Butoxy-6-iod-3-propyl-benzopyranon-4-on,
2-Chlor-N-(2,3-dihydro-l,l,3-trimethyl-lH-inden-4-yl)-3-pyridincarboxamid,
3,4,5-Trichlor-2,6-pyridindicarbonitril,
3,4-Dichlor-N-(2-cyanophenyl)isothiazol-5-carboxamid (Isotianil)
3-[5-(4-Chlθφhenyl)-2,3-dimethylisoxazolidin-3-yl]pyridin,
S-Chlor-ό^^^-trifluorophenyO-N-tCl^-l^^-trimethylpropylJtl^^Jtriazolofl.S-aJpyrimidin-?- amin,
5-Chlor-7-(4-methylpiperidin-l-yl)-6-(2,4,6-trifluorophenyl)[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin,
5-Chlor-N-[(lR)-l,2-dimethylpropyl]-6-(2,4,6-trifluorophenyl) [l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin-7- amin,
Methyl 2-[[[cyclopropyl[(4-methoxyphenyl) imino]methyl]thio]methyl]-.alpha.-(methoxymethylen)- benzacetat,
Methyl l-(2,3-dihydro-2,2-dimethyl-lH-inden-l-yl)-lH-imidazole-5-carboxylat,
N-(3',4'-dichlor-5-fluorbiphenyl-2-yl)-3-(difluormethyl)-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, N-CS-Ethyl-SjS^-trimethyl-cyclohexyO-S-formylamino^-hydroxy-benzamid,
N-(4-Chlor-2-nitrophenyl)-N-ethyl-4-methyl-benzenesulfonamid,
N-(4-chlorbenzyl)-3-[3-methoxy-4-(prop-2-yn-l-yloxy)phenyl]propanamid,
N-[(4-chIθφhenyl)(cyano)methyl]-3-[3-methoxy-4-(prop-2-yn-l-yloxy)phenyl]propanamid,
N-(5-Brom-3-chloφyridin-2-yl)methyl-2,4-dichlornicotinamid,
N-[l-(5-Brom-3-chloropyridin-2-yl)ethyl]-2,4-dichloronicotinamid,
(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-chlorophenyl)-2-propinyl]oxy]-3-methoxyphenyl]ethyl]- 3-methyl-2- [(methylsulfonyl)amino]-butanamid,
N-{(Z)-[(cycIopropylmethoxy) imino][6-(difluormethoxy)-2,3-difluoφhenyl]methyl}-2- benzacetamid,
N- { 2- [ 1 , 1 '-bi(cyclopropy l)-2-y l]pheny 1 } -3 -(d ifluormethy I)- 1 -methy 1- 1 H-pyrazol-4-carboxam id,
N-{2-[3-Chlor-5-(trifluormethyl)pyridin-2-yl]ethyl}-2-(trifluoromethyl)benzamid,
N-ethyl-N-methyl-N'-{2-methyl-5-(trifluormethyl>4-[3- (trimethylsilyl)propoxy]phenyl}imidoformamid,
O-[l-[(4-Methoxyphenoxy)methyl]-2,2-dimethylpropyl]-lH-imidazol- 1- carbothioic acid,
2-Amino-4-methyl-N-phenyl-5-thiazolcarboxamid,
2,4-Dihydro-5-methoxy-2-methyl-4-[[[[l-[3-(trifluoromethyl)-phenyl]-ethyliden]-amino]-oxy]- methyl]-phenyl]-3H-l,2,4-triazol-3-on (CAS Nr. 185336-79-2),
N-(6-Methoxy-3-pyridinyl)-cyclopropan carboxamid, Bakterizide:
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Insektizide / Akarizide / Nematizide:
Acetylcholinesterase (AChE) Inhibitoren
Carbamate, zum Beispiel Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Allyxycarb, Aminocarb, Bendiocarb, Benfuracarb, Bufencarb, Butacarb, Butocarboxim, Butoxycarboxim, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Cloethocarb, Dimetilan, Ethiofencarb, Fenobucarb, Fenothiocarb, Formetanate, Furathiocarb, Isoprocarb, Metam-sodium, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Oxamyl, Pirimicarb, Promecarb, Propoxur, Thiodicarb, Thiofanox, Trimethacarb, XMC, Xylylcarb, Triazamate
Organophosphate, zum Beispiel Acephate, Azamethiphos, Azinphos (-methyl, -ethyl), Bromophos-ethyl, Bromfenvinfos (-methyl), Butathiofos, Cadusafos, Carbophenothion, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlormephos, Chlorpyrifos (-methyl/-ethyl), Coumaphos, Cyanofenphos, Cyanophos, Chlorfenvinphos, Demeton-S-methyl, Demeton-S-methylsulphon, Dialifos, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos/DDVP, Dicrotophos, Dimethoate, Dimethylvinphos, Dioxabenzofos, Disulfoton, EPN, Ethion, Ethoprophos, Etrimfos, Famphur, Fenamiphos, Fenitrothion, Fensulfothion, Fenthion, Flupyrazofos, Fonofos, Formothion, Fosmethilan, Fosthiazate, Heptenophos, Iodofenphos, Iprobenfos, Isazofos, Isofenphos, Isopropyl O-salicylate, Isoxathion, Malathion, Mecarbam, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Omethoate, Oxydemeton-methyl, Parathion (-methyl/
-ethyl), Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phosphocarb, Phoxim, Pirimiphos (-methylAethyl), Profenofos, Propaphos, Propetamphos, Prothiofos, Prothoate, Pyraclofos, Pyridaphenthion, Pyridathion, Quinalphos, Sebufos, Sulfotep, Sulprofos, Tebupirimfos, Temephos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiometon, Triazophos, Triclorfon, Vamidothion
Natrium-Kanal-Modulatoren / Spannungsabhängige Natrium-Kanal-Blocker
Pyrethroide, zum Beispiel Acrinathrin, Allethrin (d-cis-trans, d-trans), Beta-Cyfluthrin, Bifenthrin, Bioallethrin, Bioallethrin-S-cyclopentyl-isomer, Bioethanomethrin, Biopermethrin, Bioresmethrin, Chlovaporthrin, Cis-Cypermethrin, Cis-Resmethrin, Cis-Permethrin, Clocythrin, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cypermethrin (alpha-, beta-, theta-, zeta-), Cyphenothrin, Deltamethrin, Empenthrin (lR-isomer), Esfenvalerate, Etofenprox, Fenfluthrin, Fenpropathrin, Fenpyrithrin, Fenvalerate, Flubrocythrinate, Flucythrinate, Flufenprox, Flumethrin, Fluvalinate, Fubfenprox, Gamma-Cyhalothrin, Imiprothrin, Kadethrin, Lambda- Cyhalothrin, Metofluthrin, Permethrin (eis-, trans-), Phenothrin (lR-trans isomer), Prallethrin, Profluthrin, Protrifenbute, Pyresmethrin, Resmethrin, RU 15525, Silafluofen, Tau-Fluvalinate, Tefluthrin, Terallethrin, Tetramethrin (-1R- isomer), Tralomethrin, Transfluthrin, ZXI 8901, Pyrethrins (pyrethrum)
DDT
Oxadiazine, zum Beispiel Indoxacarb
Semicarbazon, zum Beispiel Metaflumizon (BAS3201)
Acetylcholin-Rezeptor-Agonisten/-Antagonisten
Chloronicotinyle, zum Beispiel Acetamiprid, Clothianidin, Dinotefuran, Imidacloprid, Nitenpyram, Nithiazine, Thiacloprid, Thiamethoxam
Nicotine, Bensultap, Cartap
Acetylcholin-Rezeptor-Modulatoren
Spinosyne, zum Beispiel Spinosad
GABA-gesteuerte Chlorid-Kanal-Antagonisten
Organochlorine, zum Beispiel Camphechlor, Chlordane, Endosulfan, Gamma-HCH, HCH, Heptachlor, Lindane, Methoxychlor
Fiprole, zum Beispiel Acetoprole, Ethiprole, Fipronil, Pyrafluprole, Pyriprole, Vaniliprole
Chlorid-Kanal-Aktivatoren Mectine, zum Beispiel Abamectin, Emamectin, Emamectin-benzoate, Ivermectin, Lepimectin, Milbemycin
Juvenilhormon-Mimetika, zum Beispiel Diofenolan, Epofenonane, Fenoxycarb, Hydroprene, Kinoprene, Methoprene, Pyri- proxifen, Triprene
Ecdy sonagoni sten/d i sruptoren
Diacylhydrazine, zum Beispiel Chromafenozide, Halofenozide, Methoxyfenozide, Tebufenozide
Inhibitoren der Chitinbiosynthese
Benzoylharnstoffe, zum Beispiel Bistrifluron, Chlofluazuron, Diflubenzuron, Fluazuron, Flucycloxuron, FIu- fenoxuron, Hexaflumuron, Lufenuron, Novaluron, Noviflumuron, Penfluron, Teflubenzuron, Triflumuron
Buprofezin
Cyromazine
Inhibitoren der oxidativen Phosphorylierung, ATP-Disruptoren
Diafenthiuron
Organozinnverbindungen, zum Beispiel Azocyclotin, Cyhexatin, Fenbutatin-oxide
Entkoppler der oxidativen Phoshorylierung durch Unterbrechung des H-Protongradienten
Pyrrole, zum Beispiel Chlorfenapyr
Dinitrophenole, zum Beispiel Binapacyrl, Dinobuton, Dinocap, DNOC, Meptyldinocap
Seite-I-Elektronentransportinhibitoren
METI's, zum Beispiel Fenazaquin, Fenpyroximate, Pyrimidifen, Pyridaben, Tebufenpyrad, Tolfenpyrad Hydramethylnon
Dicofol
Seite-II-Elektronentransportinhibitoren
Rotenone
Seite-IIl-Elektronentransportinhibitoren
Acequinocyl, Fluacrypyrim
Mikrobielle Disruptoren der Insektendarmmembran
Bacillus thuringiensis-Stämme
Inhibitoren der Fettsynthese
Tetronsäuren,
zum Beispiel Spirodiclofen, Spiromesifen,
Tetramsäuren,
zum Beispiel Spirotetramat, cis-3-(2,5-dimethylphenyl)-4-hydroxy-8-rnethoxy-l-azaspiro[4.5]dec- 3-en-2-on
Carboxamide,
zum Beispiel Flonicamid
Oktopaminerge Agonisten,
zum Beispiel Amitraz
Inhibitoren der Magnesium-stimulierten ATPase,
Propargite
Nereistoxin-Analoge,
zum Beispiel Thiocyclam hydrogen Oxalate, Thiosultap-sodium
Agonisten des Ryanodin-Rezeptors, Benzoesäuredicarboxamide,
zum Beispiel Flubendiamid
Anthranilamide,
zum Beispiel Rynaxypyr (3-bromo-N-{4-chloro-2-methyl-6-[(methylamino)carbonyl]phenyl}-l-(3- chloropyridin-2-yl)-lH-pyrazole-5-carboxamide)
Biologika, Hormone oder Pheromone
Azadirachtin, Bacillus spec, Beauveria spec, Codlemone, Metarrhizium spec, Paecilomyces spec, Thuringiensin, Verticillium spec.
Wirkstoffe mit unbekannten oder nicht spezifischen Wirkmechanismen
Begasungsmittel, zum Beispiel Aluminium phosphide, Methyl bromide, Sulfuryl fluoride
Fraßhemmer, zum Beispiel Cryolite, Flonicamid, Pymetrozine
Milbenwachstumsinhibitoren, zum Beispiel Clofentezine, Etoxazole, Hexythiazox
Amidoflumet, Benclothiaz, Benzoximate, Bifenazate, Bromopropylate, Buprofezin, Chino- methionat, Chlordimeform, Chlorobenzilate, Chloropicrin, Clothiazoben, Cycloprene,
Cyflumetofen, Dicyclanil, Fenoxacrim, Fentrifanil, Flubenzimine, Flufenerim, Flutenzin,
Gossyplure, Hydramethylnone, Japonilure, Metoxadiazone, Petroleum, Piperonyl butoxide, Potassium oleate, Pyridalyl, Sulfluramid, Tetradifon, Tetrasul, Triarathene,Verbutin.
Herbizide:
acetochlor; acifluorfen(-sodium); aclonifen; AKH 7088, d.h. [[[l-[5-[2-Chloro-4-(trifluoromethyl)- phenoxy]-2-nitrophenyl]-2-methoxyethylidene]-amino]-oxy]-essigsäure und essigsäuremethylester; alachlor; alloxydim(-sodium); ametryn; amicarbazone, amidochlor, amidosulfuron; aminopyralid, amitrol; AMS, d.h. Ammoniumsulfamat; anilofos; asulam; atrazin; azafenidin, azimsulfuron (DPX-A8947); aziprotryn; barban; BAS 516 H, d.h. 5-Fluor-2-phenyl- 4H-3, l-benzoxazin-4-on; beflubutamid, benazolin(-ethyl); benfluralin; benfuresate; bensulfuron(-methyl); bensulide; bentazone; benzobicyclon, benzofenap; benzofluor; benzoylprop(-ethyl); benzthiazuron; bialaphos; bifenox; bispyribac(-sodium), bromacil; bromobutide; bromofenoxim; bromoxynil; bromuron; buminafos; busoxinone; butachlor; butafenacil, butamifos; butenachlor; buthidazole; butralin; butroxydim, butylate; cafenstrole (CH-
900); carbetamide; carfentrazone(-ethyl); caloxydim, CDAA, d.h. 2-Chlor-N,N- di-2-propenylacetamid; CDEC, d.h. Diethyldithiocarbaminsäure-2-chlorallylester; chlomethoxyfen; chloramben; chlorazifop-butyl, chlormesulon; chlorbromuron; chlorbufam; chlorfenac; chlorflurecol-methyl; chloridazon; chlorimuron(-ethyl); chlornitrofen; chlorotoluron; chloroxuron; chloφropham; chlorsulfuron; chlorthal-dimethyl; chlorthiamid; chlortoluron, cinidon(-methyl und -ethyl), cinmethylin; cinosulfuron; clefoxydim, clethodim; clodinafop und dessen Esterderivate (z.B. clodinafop-propargyl); clomazone; clomeprop; cloproxydim; clopyralid; clopyrasulfuron(-methyl), cloransulam(-methyl), cumyluron (JC 940); cyanazine; cycloate; cyclosulfamuron (AC 104); cycloxydim; cycluron; cyhalofop und dessen Esterderivate (z.B.
Butylester, DEH-1 12); cyperquat; cyprazine; cyprazole; daimuron; 2,4-D, 2,4-DB, dalapon; desmedipham; desmetryn; di-allate; dicamba; dichlobenil; dichlorprop; diclofop und dessen Ester wie diclofop-methyl; diclosulam, diethatyl(-ethyl); difenoxuron; difenzoquat; diflufenican; diflufenzopyr, dimefuron; dimepiperate, dimethachlor; dimethametryn; dimethenamid (SAN-
582H); dimethazone, dimexyflam, dimethipin; dimetrasulfuron, dinitramine; dinoseb; dinoterb; diphenamid; dipropetryn; diquat; dithiopyr; diuron; DNOC; eglinazine-ethyl; EL 77, d.h.
5-Cyano-l-(l ,l-dimethylethyl)-N-methyl-lH-pyrazole-4-carboxamid; endothal; epoprodan, EPTC; esprocarb; ethalfluralin; ethametsulfuron-methyl; ethidimuron; ethiozin; ethofumesate; ethoxyfen und dessen Ester (z.B. Ethylester, HN-252); ethoxysulfuron, etobenzanid (HW 52); F5231, d.h.
N-[2-Chlor-4-fluor-5-[4-(3-fluoφropyl)-4,5-dihydro-5-oxo-lH-tetrazol-l-yl]-phenyl]-ethansulfon- amid; fenoprop; fenoxan, fenoxaprop und fenoxaprop-P sowie deren Ester, z.B. fenoxaprop-P- ethyl und fenoxaprop-ethyl; fenoxydim; fentrazamide, fenuron; flamprop(-methyl oder -isopropyl oder -isopropyl-L); flazasulfuron; floazulate, florasulam, fluazifop und fluazifop-P und deren
Ester, z.B. fluazifop-butyl und fluazifop-P-butyl; flucarbazone(-sodium), fluchloralin; flumetsulam; flumeturon; flumiclorac(-pentyl), flumioxazin (S-482); flumipropyn; fluometuron, fluorochloridone, fluorodifen; fluoroglycofen(-ethyl); flupoxam (KNW-739); flupropacil (UBIC-
4243); flupyrsulfuron(-methyl oder -sodium), flurenol(-butyl), fluridone; flurochloridone; fluroxypyr(-meptyl); fluφrimidol, flurtamone; fluthiacet(-methyl), fluthiamide, fomesafen; foramsulfuron, fosamine; furyloxyfen; glufosinate(-ammonium); glyphosate(- isopropylammonium); halosafen; halosulfuron(-methyl) und dessen Ester (z.B. Methylester, NC-
319); haloxyfop und dessen Ester; haloxyfop-P (= R-haloxyfop) und dessen Ester; hexazinone; imazamethabenz(-methyl); imazapyr; imazaquin und Salze wie das Ammoniumsalz; imazamethapyr, imazamox, imazapic, imazethamethapyr; imazethapyr; imazosulfuron; indanofan, ioxynil; isocarbamid; isopropalin; isoproturon; isouron; isoxaben; isoxachlortole, isoxaflutole, isoxapyrifop; karbutilate; lactofen; lenacil; linuron; MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet; mefluidid; mesosulfuron, mesotrione, metamitron; metazachlor; methabenzthiazuron; metham; methazole; methoxyphenone; methyldymron; metabenzuron, methobenzuron; metobromuron; (alpha-)metolachlor; metosulam (XRD 51 1); metoxuron; metribuzin; metsulfuron-methyl; MH; molinate; monalide; monocarbamide dihydrogensulfate; monolinuron; monuron; MT 128, d.h. 6-Chlor-N-(3-chlor-2-propenyl)-5-methyl-N-phenyl-3-pyridazinamin; MT 5950, d.h. N-[3-Chlor-4- (l-methylethyl)-phenyl]-2-methylpentanamid; naproanilide; napropamide; naptalam; NC 310, d.h. 4-(2,4-dichlorbenzoyl)-l-methyl-5-benzyloxypyrazol; neburon; nicosulfuron; nipyraclophen; nitralin; nitrofen; nitrofluorfen; norflurazon; orbencarb; oryzalin; oxadiargyl (RP-020630); oxadiazon; oxasulfuron, oxaziclomefone, oxyfluorfen; paraquat; pebulate; pelargonic acid, pendimethalin; pentoxazone, perfluidone; phenisopham; phenmedipham; picloram; picolinafen, pinoxaden, piperophos; piributicarb; pirifenop-butyl; pretilachlor; primisulfuron(-methyl); procyazine; prodiamine; profluralin; proglinazine(-ethyl); prometon; prometryn; propachlor; propanil; propaquizafop und dessen Ester; propazine; propham; propisochlor; propoxycarbazone- (sodium); propyzamide; prosulfalin; prosulfocarb; prosulfuron (CGA- 152005); prynachlor; pyraflufen(-ethyl), pyrazolinate; pyrazon; pyrazosulfuron(-ethyl); pyrazoxyfen; pyribenzoxim, pyributicarb, pyridafol, pyridate; pyrimidobac(-methyl), pyrithiobac(-sodium) (KIH-2031); pyroxofop und dessen Ester (z.B. Propargylester); quinclorac; quinmerac; quinoclamine, quinofop und dessen Esterderivate, quizalofop und quizalofop-P und deren Esterderivate z.B. quizalofop-ethyl; quizalofop-P-tefuryl und -ethyl; renriduron; rimsulfuron (DPX-E 9636); S 275, d.h. 2-[4-Chlor-2-fluor-5-(2-propynyloxy>phenyl]-4,5,6,7-tetrahydro-2H-indazol; secbumeton; sethoxydim; siduron; simazine; simetryn; SN 106279, d.h. 2-[[7-[2-Chlor-4-(trifluor-methyl)- phenoxy]-2-naphthalenyl]-oxy]-propansäure und -methylester; sulcotrione, sulfentrazon (FMC- 97285, F-6285); sulfazuron; sulfometuron(-methyl); sulfosate (ICI-A0224); sulfosulfuron, TCA; tebutam (GCP-5544); tebuthiuron; tepraloxydim, terbacil; terbucarb; terbuchlor; terbumeton; terbuthylazine; terbutryn; TFH 450, d.h. N,N-Diethyl-3-[(2-ethyl-6-methylphenyl>sulfonyl]-lH- 1,2,4-triazol-l-carboxamid; thenylchlor (NSK-850); thiafluamide, thiazafluron; thiazopyr (Mon- 13200); thidiazimin (SN-24085); thifensulfuron(-methyl); thiobencarb; tiocarbazil; tralkoxydim; tri-allate; triasulfuron; triaziflam, triazofenamide; tribenuron(-methyl); triclopyr; tridiphane; trietazine; trifluralin; triflusulfuron und Ester (z.B. Methylester, DPX-66037); trimeturon; tritosulfuron, tsitodef; vernolate; WL 1 10547, d.h. 5-Phenoxy-l-[3-(trifluormethyl)-phenyl]-lH- tetrazol; UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; NC-324; NC-330; KH-218; DPX-N8189; SC- 0774; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001 ; KIH-9201 ; ET-751 ; KIH-6127, K1H-485, KIH-2023 und SYN-523. Die agrochemischen Wirkstoffe sind dabei entweder mit ihrem „common name" nach der International Organization for Standard ization (ISO) oder mit ihrem chemischen Namen, ggf. zusammen mit einer üblichen Codenummer bezeichnet.
Die Konzentration des agrochemischen Wirkstoffes in dem erfindungsgemäßen Granulat beträgt im Allgemeinen mindestens 0,001 Massen-%, vorzugsweise mindestens 0,005 Massen-%, besonders bevorzugt mindestens 0,01 Massen-%, insbesondere mindestens 0,05 Massen-%, bezogen auf das erfindungsgemäße Granulat. In einer weiteren Ausfuhrungsform beträgt darüber hinaus die Höchstkonzentration des agrochemischen Wirkstoffe in dem erfindungsgemäßen
Granulat im Allgemeinen höchstens 10 Massen-%, vorzugsweise höchstens 9 Massen-%, besonders bevorzugt höchstens 8 Massen-%, insbesondere höchstens 7 Massen-%, jeweils bezogen auf das Granulat. Die Wirkstoffkonzentration kann durch einen Wirkstoff oder durch eine
Mischung mehrerer Wirkstoffe gebildet werden.
Das erfindungsgemäße Granulat kann grundsätzlich jedwede Form annehmen und unterliegt in dieser Hinsicht keinen Einschränkungen. Damit sind sowohl unregelmäßige Formen als auch regelmäßige Form des erfindungsgemäßen Granulates denkbar. Das Granulat kann dabei sowohl als Bruchgranulat als auch als Schnittgranulat vorliegen. Als regelmäßige Formen sind beispielsweise eine Linsenform, eine Zylinderform, eine Kugelform oder eine Diskusform beispielhaft zu erwähnen.
Je nach dem Verwendungsgebiet des erfindungsgemäßen Granulates kann das Granulat weitere Additive aufweisen. Beispiele an Additiven sind Klebstoffzusätze, Penetrationsförderer, Füllstoffe (Streckmittel), Gleitmittel beispielsweise Fette oder Öle, Farbstoffe, Duftstoffe, Trennmittel und Konservierungsmittel.
Falls in den erfindungsgemäßen Granulaten Klebstoffadditive enthalten sein sollen, werden diese vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Polyvinylalkoholen, Polyvinylacetaten, Carboxymethylcellulosen, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere, Polyvinylpyrroliden, Vinylpyrrolidon-Styrol-Copolymere, Vinylpyrrolidon-Vinylacetat- Copolymere, Polyethylenglykol oder anorganische Klebemittel Die Klebstoffadditive liegen in der Mischung in Konzentrationen von im Allgemeinen 0 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 10 Gew.- %, vor.
Erfindungsgemäß geeignete Penetrationsförderer sind dadurch definiert, dass sie die Wirkstoffaufnahme aus dem trockenen bzw. hydratisierten Spritzbelag in die Kutikula fördern. Wenn in dem erfindungsgemäßen Granulat Penetrationsförderer verwendet werden, so können diese beispielsweise ausgewählt sein aus Alkanol-alkoxylaten der Formel (I)
R-CM-AO)01-R' (I)
in welcher
R für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen steht,
R' für H, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, n-Pentyl oder n-Hexyl steht,
AO für einen Ethylenoxid-Rest, einen Propylenoxid-Rest, einen Butylenoxid-Rest oder für Gemische aus Ethylenoxid- und Propylenoxid-Resten oder für Gemische aus Ethylenoxid- und Butylenoxid-Resten steht und
m für Zahlen von 2 bis 30 steht.
Die Alkanol-alkoxylate sind durch die obigen Formeln allgemein definiert. Bei diesen Substanzen handelt es sich um Gemische von Stoffen des angegebenen Typs mit unterschiedlichen Kettenlängen. Für die Indices errechnen sich deshalb Durchschnittswerte, die auch von ganzen Zahlen abweichen können.
Bevorzugt geeignet sind Fettalkoholethoxylate der allgemeinen Formel (I- 1)
CH3-(CH2)n-CH2-(-O-CH2-CH2-)o-OH (I- 1 )
in welcher
n für Durchschnittswerte zwischen 8,0 und 13,0, vorzugsweise 9,0 und 12,0, besonders bevorzugt 10,5, steht und
o für Durchschnittswerte zwischen 6,0 und 17,0, vorzugsweise 7,0 und 9,0, besonders bevorzugt 8,4, steht.
Entsprechende Penetrationsförderer sind beispielsweise in der EP 1 379 137 A beschrieben, dessen diesbezügliche Offenbarung durch Bezugnahme in die vorliegende Erfindung eingeschlossen wird.
Als Penetrationsförderer kommen weiter übliche, in Formulierungen von agrochemischen Wirkstoffen eingesetzte oberflächenaktive Substanzen in Frage. Beispielhaft genannt seien ethoxylierte Nonylphenole, Tributylphenolpolyglykolether, Umsetzungsprodukte von Alkylphenolen mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, alkoxylierte Alkylamine, alkoxylierte Mono-, Di- oder Triglyceride, Polyethylenoxid-Sorbitan-Fettsäureester weiterhin Fettsäurepolyglykoletherester, Diester und Diether von Polyalkylenoxiden, Fettsäureesterethoxylate sowie Alkylethoxylate und Alkylarylethoxylate, die phosphatiert und gegebenenfalls mit Basen neutralisiert sein können. Als anionische Tenside kommen weiter alle üblicherweise in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Substanzen dieses Typs in Frage. Bevorzugt sind Alkalimetall-, Ammonium- und Erdalkalimetall-Salze von Alkylsulfonsäuren oder Alkylarylsulfonsäuren, sowie Alkyl(poly)ethylenglykolethersulfaten bzw. -sulfonaten. Als nicht oberflächenaktive Penetrationsförderer seien Fettsäureester, Mono- und Diester von Dicarbonsäuren sowie Phosphatester genannt.
Als Duftstoffe können natürliche und synthetische Duftstoffe verwendet werden. Natürlich Duftstoffe können beispielsweise ausgewählt sein aus der Gruppe, bestehend aus Moschus, Zibet, Ambra, Castereum und ähnliche Duftstoffe: Ajowaöl, Mandelöl, Ambrettesamen absol., Angelikawurzelöl, Anisol, Basilikumöl, Lorbeeröl, Benzoinresinoid, Bergamottessenz, Birkenöl, Rosenholzöl, Pfriemenkraut absol., Cajeputöl, Canangaöl, Gapiscumöl, Kümmelöl, Cardamonöl, Möhrensainenöl, Cassiaöl, Zedernholzöl, Selleriesamenol, Zimtrindenöl, Zitronellöl, Muskattellersalbeiöl, Nelkenöl, Kognaköl, Korianderöl, Cubebenöl, Kampferöl, Dillöl, Estragonöl. Eukalyptusöl, Fenchelöl süß, Calbanumresinoid, Knoblauchöl, Geraniumöl, Ingweröl, Grapefruitöl, Hopfenöl, Hyacinthe absol., Jasmin absol., Wacholderbeerenöl, Labdanumresinoid, Lavandelöl, Lorbeerblätteröl, Zitronenöl, Lemonengrasöl, Liebstöckelöl, Macisöl, Mandarinenöl, Nfisoma absol., Myrrhe absol., Senföl, Narcisse absol., Neroliöl, Muskatnußöl, Eichenmoos absol., Olibanumresinoid, Zwiebelöl, Opoponaxresinoid, Orangenöl, Orangen-blütenöl, Iris konkret, Pfefferöl, Pfefferminzöl, Perubalsam, Petitgrainöl, Fichtennadelöl, Rose absol., Rosenöl, Rosmarinöl, Sandelholzöl, Salbeiöl, Krauseminzöl, Styraxöl, Thymianöl, Tolubalsam, Tonkabohnen absol., Tuberose absol., Terpentinöl, Vanilleschoten absol., Vetiveröl, Veilchenblätter absol., Ylang-Ylang-Öl und ähnliche Pflanzenöle usw.
Als synthetische Duftstoffe können zugefügt werden:
Pinen, Limonen und ähnliche Kohlenwasserstoffe, 3,3,5-Trimethylcyclohexanol, Linalool, Geraniol, Nerol, Citronellol, Menthol, Borneol, Bomeylmethoxycyclohexanol, Benzylalkohol, Anisalkohol, Zimtalkohol, ß-Phenylethylalkohol, cis-3-Hexanol, Teφineol und ähnliche Alkohole; Anethole, Moschusxylol, Isoeugenol, Methyleugenol und ähnliche Phenole; Amylzimtaldehyd, Anisaldehyd, n-Butyraldehyd, Cuminaldehyd, Cyclamenaldehyd, Decylaldehyd, Isobutyraldehyd, Hexylaldehyd, Heptylaldehyd, n-Nonylaldehydnonadienol, Citral, Citronellal, Hydroxycitronellal, Benzaldehyd, Methylnonylacetaldehyd, Zimtaldehyd, Dodecanol, Hexylzimtaldehyd, Undekanal, Heliotropin, Vanillin, Ethylvanillin und ähnliche Aldehyde, Methylamylketon, Methyl-ß- naphthylketon, Methylnonylketon, Moschusketon, Diacetyl, Acetylpropionyl, Acetylbutyryl, Carvon, Methon, Campher, Acetophenon, p-Methylacetophenon, Jonon, Methylionon und ähnliche Ketone; Amylbutyrolacton, Diphenyloxid, Methylphenylglycidat, Nonylaceton, Cumarin, Cineol, Ethylmethylphenylglycidat und ähnliche Lactone bzw. Oxide, Methylfornüat, Isopropylformiat, Linalylforniat, Ethylacetat, Octylacetat, Methylacetat, Benzylacetat, Cinnamylacetat, Butylpropionat, Isoamylacetat, Isopropyl- isobutyrat, Geranylisovalerat, Allyleapronat Butylheptylat, Octylcaprylat, Methylheptincarboxylat, Methyloctincarboxylat, Isoamylcaprylat, Methyllaurat, Ethylmyristat, Methylmyristat, Ethylbenzoat, Benzylbenzoat,
Methylcarbinylphenylacetat, Isobutylphenylacetat, Methyleinnamat, Styracin, Methylsalicylat, Ethylanisat, Methylanthranilat, Ethylpyruvat, Ethylbutylbutyrat, Benzylpropionat, Butylacetat, Butylbutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat Cedrylacetat, Citronellylacetat, Citronellylformiat, p- Cresylacetat, Ethylbutyrat, Ethylcaproat, Ethylcinnamat, Ethylphenylacetat, Ethylenbrassylat, Geranylacetat, Geranylformiat, Isoamylsalicylat, Isoarnylvalerat, Isobomylacetat, Linalylacetat, Methylanthranilat, Methyldihydrojasmonat, Nonylacetat, ß-Phenylethylacetat,
Trichlormethylenphenylcarbinylacetat, Teφinylacetat, Vetiverylacetat und ähnliche Ester. Diese Duftstoffe können einzeln verwendet werden, oder mindestens zwei davon können im Gemisch miteinander verwendet werden. Neben dem Duftstoff kann die erfindungsgemäße Formulierung gegebenenfalls zusätzlich die in der Duftstoffindustrie üblichen Zusatzstoffe, wie Patchouliöl bzw. ähnliche flüchtigkeitshemmende Mittel, wie Eugenol bzw. ähnliche viskositätsregulierende Mittel enthalten.
Die erfindungsgemäßen Produkte können auch desodorierende Mittel enthalten, wie z.B. Laurylmethacrylat, Geranylcrotonat, Acetophenon-myristat, p-Methylacetophenon-benzaldehyd, Benzylacetat, Benzylpropionat, Amylzimtaldehyd, Anisaldehyd, Diphenyloxid, Methylbenzoat, Ethylbenzoat, Methylphenylacetat, Ethylphenylacetat, Neolin, Safrol, usw.
Das erfindungsgemäße Granulat kann eine gewisse Restfeuchtigkeit aufweisen. Dabei ist es bevorzugt, dass die Restfeuchtigkeit des Granulates so eingestellt wird, dass es bei einer Lagerung des Granulates nicht zu einem Quellen der Stärke kommt. Darüber hinaus ist es bevorzugt das die Restfeuchtigkeit des Granulats so eingestellt wird, dass das resultierende erfindungsgemäße Granulat gegenüber mikrobiellen Angriffen lagerstabil ist, d.h. es z.B. nicht zu einem Schimmeln des Granulates kommt.
Vorzugsweise werden diese Eigenschaften in dem erfindungsgemäßen Granulat ohne die Verwendung von Konservierungsmitteln erreicht, wobei ausdrücklich darauf hingewiesen wird, dass auch die Verwendung eines Konservierungsmittels in dem erfindungsgemäßen Granulat in die vorliegende Erfindung eingeschlossen ist.
Demgemäß ist es bevorzugt, das die Restfeuchtigkeit des erfindungsgemäßen Granulates weniger als 25 %, vorzugsweise weniger als 20 %, besonders bevorzugt weniger als 14 %, beträgt. Dabei wird die Lagerstabilität des Granulates, insbesondere bei einer Restfeuchtigkeit von weniger als 14 %, ohne Verwendung von Konservierungsstoffen in dem erfindungsgemäßen Granulat erreicht.
Das erfindungsgemäße Granulat ist im Wesentlichen so beschaffen, dass die Wirkstoffe und Additive in den Granulaten weitgehendst homogen verteilt sind und im Gegensatz zu unbehandelten pulverförmigen Mischungen sich bei ihrem Transport, ihrer Lagerung und Applikation nicht signifikant entmischen.
Das erfindungsgemäße Granulat weist Schüttdichten von im allgemeinen 50 bis 1000 g/dm3, vorzugsweise 90 bis 800 g/dm3, besonders bevorzugt 400 bis 700 g/dm3, auf.
Die vorliegende Erfindung betrifft darüber hinaus ein Verfahren zur Herstellung von einem Granulat, das mindestens einen agrochemischen Wirkstoff und aufgeschlossene Stärke umfasst und weitgehendst staub- und entmischungsfrei ist. Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass das Granulat mittels hydrothermisch-mechanischer Prozesse (z.B. Expandieren, Extrudieren, Flockieren) mit oder ohne abschließender Strukturierung hergestellt wird.
In einer besonders bevorzugten Ausfuhrungsform der vorliegenden Erfindung beträgt die Temperatur bei diesen Prozessen 90 bis 1300C.
Dabei ist es bevorzugt, dass das Granulat dieser Temperatur nur für eine kurze Zeit ausgesetzt wird. Unter einer kurzen Zeit wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung ein Zeitraum von maximal einer Minute oder weniger verstanden.
Die hydrothermisch-mechanischen Prozesse können in jeder dem Fachmann an sich bekannten geeigneten Vorrichtung durchgeführt werden. Beispielsweise können diese Prozesse in einem Schneckenextruder oder in einem Expander durchgeführt werden. Dabei werden zunächst die Bestandteile des Granulates miteinander gemischt. Diese Granulat-Vormischung wird dann den hydrothermisch-mechanischen Prozessen unterzogen.
Bei Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem Schneckenextruder wird in diesem Verfahren die Granulat-Vormischung nach Zugabe von Wasser und/oder Dampf gegebenenfalls in einer vorgeschalteten Konditioniervorrichtung im Schneckenextruder so intensiv durch Druck, Scherung und thermisch beansprucht, dass die Stärke des Getreides aufgeschlossen und gelantiniert wird und eine Strukturierung des Granulates erfolgt. Ein anschließender Trocknungs- und Kühlprozess bestimmt die Restfeuchtigkeit und Aushärtung der Granulate.
In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden die hydrothermisch- mechanischen Prozesse des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem Expander durchgeführt. Das Vorgehen bei der Herstellung des erfindungsgemäßen Granulates kann dabei vorzugsweise wie folgt ablaufen:
Zunächst wird in einem Mischer eine Vormischung aus dem agrochemischen Wirkstoff und einer entsprechend erforderlichen Menge eines stärkehaltigen Stoffes hergestellt. Diese Vormischung kann gegebenenfalls mit weiteren Hilfsstoffen, die bei der Darstellung des erfingungsgemäßen Granulates erwähnt wurden, gemischt werden. In einer Konditioniervorrichtung wird diese Mischung dann anschließend mit Sattdampf und/oder Wasser versetzt und danach den hydrothermisch-mechanischen Prozessen in einem Expander zugeführt.
In einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die hydrothermisch-mechanischen Prozesse ohne den bzw. die agrochemischen Wirkstoffe und Additive oder nur mit Anteilen dieser Stoffe durchgeführt, d.h. nur die matrixbildenden Rezepturbestandteile der erfindungsgemäßen Granulate werden den hydrothermisch- mechanischen Prozessen ausgesetzt. Der bzw. die agrochemischen Wirkstoffe und Additive werden bei dieser Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens auf die mit den hydrothermisch-mechanischen Prozessen hergestellten Granulate in flüssiger Form bei Umgebungsdruck aufgesprüht oder unter Vakuum aufgebracht. Diese Vorgehensweise wird immer dann bevorzugt, wenn der bzw. die agrochemischen Wirkstoffe und/oder die Additive nicht der hydrothermisch-mechanischen Beanspruchung ausgesetzt werden sollen.
Unabhängig davon, ob das erfindungsgemäße Granulat mit einem Schneckenextruder oder einem Expander hergestellt wird, erfolgt bei Austritt aus diesen Geräten eine Flashverdampfung.
Abschließend kann das so erhaltene einer Flashverdampfung unterworfene Granulat entweder nach Tocknungs- und/oder Kühlprozessen oder direkt einer Zerkleinerung zugeführt werden.
Die Zerkleinerung des so erhaltenen Granulats kann beispielsweise ein- oder mehrstufig erfolgen.
So ist es bei einer Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens möglich, das erhaltene Granulat zunächst einer Vorzerkleinerung zuzuführen. Diese Vorzerkleinerung, die in einem Vorbrecher erfolgt, kann beispielsweise unter Kühlung, d.h. bei reduzierten Temperaturen stattfinden. Nach der Vorzerkleinerung oder direkt nach Erhalt des Granulats aus den hydrothermisch- mechanischen Prozessen mit oder ohne Trocknungs- und/oder Kühlungsprozessen kann die Granulatgröße auch mittels einer Mühle, insbesondere einem Walzenstuhl oder einem Sieb, beispielsweise einem Passiersieb, eingestellt werden.
In einer weiteren Ausfuhrungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist dabei die Rückführung des Unterkorns und/oder Überkorns vorgesehen.
Bei mit diesem Verfahren erhältlichen Granulat handelt es sich vorzugsweise um das eingangs näher beschriebene Granulat.
Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Granulat, das nach einem wie oben beschriebenen Verfahren erhältlich ist.
Ferner betrifft die vorliegende Erfindung, die Verwendung der erfindungsgemäßen Granulate als Pflanzenschutzmittel, insbesondere zur Blattpenetration und zur Köderformulierung.
Die erfindungsgemäßen Granulate werden dabei vorzugsweise bei einer Restfeuchtigkeit auf den Blattoberflächen ausgebracht. Das Ausbringen des erfindungsgemäßen Granulats kann beispielsweise dann erfolgen, wenn die einzelnen Pflanzen noch mit Morgentau besetzt sind. Beim Auftreffen auf das Blatt bleiben die erfindungsgemäßen Granulate auf der mit Feuchtigkeit versehenen Blattoberfläche im Wesentlichen haften. Während des Haftens der erfindungsgemäßen Granulate am Blatt kann beispielsweise das Penetrationsmittel zunächst die Cuticula des Blattes für den Wirkstoff durchlässig machen, damit der Wirkstoff in das Blatt penetrieren kann. Die Verweilzeit der Granulate auf dem Blatt muss dabei ausreichend groß sein, um eine vollständige Freisetzung des Wirkstoffes aus dem Granulat in die Pflanze zu gewährleisten.
Die erfindungsgemäßen Granulate sind vorzugsweise so ausgebildet, das sich die Granulate nach einer gewissen Zeit auflösen und keinen Rückstand mehr auf den Blättern hinterlassen.
Damit die erfindungsgemäßen Granulate diese Aufgabe erfüllen, dürfen sie nicht zu schwer und zu groß sein, um an den Blättern zu haften. Andererseits sind die erfindungsgemäßen Granulate aus Gründen des Handlings, der Entmischungs- und Verschleppungsvermeidung und der Akzeptanz bei dem Anwender vorzugsweise staubfrei.
Die Applikation der Granulate kann mit sonst üblicherweise für das Ausstreuen von Granulaten auf den Boden eingesetzten Ausstreugeräten erfolgen, da das erfindungsgemäße Granulat als Schüttgut eine gute Fließfähigkeit aufweist. Ferner ist es bevorzugt, wenn der agrochemische Wirkstoff in dem Granulat eine homogene Verteilung aufweist, so dass eine zuverlässige Wirksamkeit auch bei einer geringen Wirkstoffkonzentration und somit geringen Wirkstoffmengen möglich ist.
Die vorliegende Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert, die jedoch keine Einschränkung der vorliegenden Erfindung darstellen.
Beispiel
Es werden folgende Granulate mit folgenden Rezepturen (alle Angaben in Gew.-%) mittels eines Expanders hergestellt, wobei jede dieser Rezepturen bei zwei unterschiedlichen Betriebsbedingungen des Expanders hergestellt werden. Der Wirkstoff ist Fenoxaprop-P-Ethyl und als Penetrationshilfsmittel wird Genapol ® X 60 verwendet.
Zunächst wird in einem Mischer eine Vormischung aus mikronisiertem Wirkstoff, dem Penetrationshilfsmittel und einer gewissen Menge Weizendunst hergestellt. Diese Vormischung wird im Hauptmischer mit dem größten Teil des Weizendunstes und den restlichen Rezepturbestandteilen vermischt. In einem Konditionieur wird dieser Mischung Wasser und/oder Sattdampf zugegeben.Anschließend erfolgt die hydrothermisch-mechanische Behandlung in einem Expander. Das Expandat wird in einem Vorbrecher strukturiert und gekühlt. Die Einstellung der Granulatgröße erfolgt mittels Walzenstuhl und Siebung.
Die biologische Wirksamkeit der Granulate gegen das relevante Unkraut „Crabgrass" liegt bei mindestens 72 bis 95 %.

Claims

Patentansprüche
1. Granulat, enthaltend mindestens einen agrochemischen Wirkstoff und aufgeschlossene Stärke.
2. Granulat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Stärke aus zerkleinertem Getreide gebildet wird.
3. Granulat nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die massen bezogene Granulat-Struktur durch mindestens eine der folgenden Bedingungen charakterisiert ist:
(a) X10 > 100 μm
(b) X90 < 5 mm.
4. Granulat nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Granulat eine Granulatdichte von weniger als 1,5 kg/dm3 aufweist.
5. Granulat nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Granulat mindestens eine der folgenden Bedingungen erfüllt:
(a) Wirkstoffkonzentration mindestens 0,001 Massen-%
(b) Wirkstoffkonzentration höchstens 10 Massen-%,
wobei die Wirkstoffkonzentration durch einen Wirkstoff oder durch eine Mischung aus mehreren Wirkstoffen gebildet werden kann.
6. Granulat nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Granulat eine Schüttdichte von 50 bis 1000 g/dm3 aufweist.
7. Granulat nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Granulat als weitere Bestandteile Füllstoffe, Streckmittel, Gleitmittel, Farbstoffe, Duftstoffe, Trennmittel und/oder Konservierungsstoffe enthält.
8. Verfahren zur Herstellung eines Granulats, enthaltend mindestens einen agrochemischen Wirkstoff und aufgeschlossene Stärke, durch hydrothermisch-mechanische Prozesse mit oder ohne abschließender Strukturierung.
9. Verwendung von Granulaten gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 als Pflanzenschutzmittel, insbesondere zur Blattpenetration und zur Köderformulierung.
10. Granulat, erhältlich nach einem Verfahren gemäß Anspruch 8.
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