EP2045364A2 - Galvanische Abscheidung von Metallschichten auf Magnesium- oder Magnesiumlegierungsoberflächen - Google Patents
Galvanische Abscheidung von Metallschichten auf Magnesium- oder Magnesiumlegierungsoberflächen Download PDFInfo
- Publication number
- EP2045364A2 EP2045364A2 EP20080016260 EP08016260A EP2045364A2 EP 2045364 A2 EP2045364 A2 EP 2045364A2 EP 20080016260 EP20080016260 EP 20080016260 EP 08016260 A EP08016260 A EP 08016260A EP 2045364 A2 EP2045364 A2 EP 2045364A2
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- magnesium
- adhesion
- coated
- promoting layer
- alkaline
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
- C25D5/34—Pretreatment of metallic surfaces to be electroplated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
- C25D5/34—Pretreatment of metallic surfaces to be electroplated
- C25D5/42—Pretreatment of metallic surfaces to be electroplated of light metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/38—Electroplating: Baths therefor from solutions of copper
- C25D3/40—Electroplating: Baths therefor from solutions of copper from cyanide baths, e.g. with Cu+
Definitions
- the present invention relates to a process for the electrodeposition of metal layers on magnesium or magnesium alloy surfaces.
- Magnesium has been increasingly used in the automotive and commercial aircraft and electronics industries in recent years and decades. Especially in the production of high quality products, magnesium or magnesium alloys are used to save weight.
- magnesium or magnesium alloys have the advantage over other light metals to have excellent casting properties, so that both injection and die castings can be made from appropriate magnesium alloys or magnesium with very good strength properties.
- the production of components by means of magnesium injection molding seems to be of greater interest in the future, especially in the automotive industry. In the injection molding of magnesium or magnesium alloys, these are not heated to complete melting, but only heated to about 100 ° below the melting point. Here then a thixotropic state of magnesium is reached, in which it can be injection-molded accordingly.
- the substrates produced by means of appropriate casting processes generally have to be surface-treated. This can on the one hand serve the corrosion protection of the magnesium or magnesium alloy surface, on the other hand can be correspondingly shiny or matt decorative surfaces are produced by deposition of metal layers on the surface.
- anodising methods, plasma methods or conversion coatings such as, for example, chromating are currently being offered on the market in addition to conventional galvanic coating methods such as the deposition of copper, nickel, chromium, tin and the like.
- galvanic coating processes are suitable for use on decorative surfaces.
- the anodization methods and conversion coatings mentioned above merely serve as corrosion protection and are the basis for a subsequent coating, for example by painting.
- a fundamental problem in the coating of magnesium or magnesium alloys is the oxide film forming on the substrate surface, which must be removed in the prior art by appropriate pretreatments.
- pretreatments by means of an ammonium chloride-containing phosphoric acid solution are known from the cited prior art for the removal of the oxide layer.
- the magnesium or magnesium alloy surfaces to be coated are activated with hydrochloric acid.
- Magnesium alloys commonly used in the industry are those of types AZ31 to AZ91, where AZ is the alloyed aluminum and zinc, and the trailing number indicates how high the proportion of this alloy in magnesium is.
- This object is achieved by a process for the galvanic coating of magnesium or magnesium alloy surfaces, which is characterized in that the surfaces to be coated during the entire coating process until complete coverage with a metal layer of the deposited metal are brought into contact exclusively with process solutions and rinse solutions which have a pH ⁇ pH 7, preferably ⁇ pH 8.
- magnesium is prevented from being dissolved out of the surface of the substrates to be coated. This also reduces the need for levelers, as it exists, for example, in the case of galvanic coating, in particular of high-alloy magnesium alloys such as, for example, AZ91.
- the cleaning of the substrate to be coated can be done by means of a hot degreasing.
- the substrate to be cleaned is treated at a temperature of about 70-80 ° C for 10 minutes with a suitable degreaser solution.
- the combination of different degreasers is provided in particular, the selection of the degreasers to be used being effected as a function of the contaminants present on the substrates or substrate surfaces to be coated.
- the degreasers to be used are alkaline degreasers.
- Kavitec modulus or eductor nozzles can be provided according to the invention.
- Kavitec systems are high-pressure water nozzles that support cleaning by cavitation effects.
- the substrate surface is treated with an alkaline, cyanide-free adhesive dressing.
- a Haftbeize is a Zinkatbeize, which in addition to sodium pyrophosphate (Na 4 P 2 O 7 x 10 H 2 O) zinc sulfate, sodium carbonate and sodium chloride suitable wetting agents for reducing the surface tension of Zinkatbeize.
- the described zincate pickling to be used according to the invention has a pH value determined photometrically at 30 ° C. in the range between pH 10 and 11, preferably in the range between pH 10 and 10.5.
- the substrate surface to be treated of the magnesium or magnesium alloy substrate to be coated is contacted with the zincate stain at a temperature between 60 and 80 ° C, preferably between 65 and 75 ° C.
- the exposure time is between 5 and 15 minutes, preferably between 9 and 11 minutes.
- zincate stain 100-300 g / l sodium pyrophosphate ⁇ 10 H 2 O 25-75 g / l zinc sulfate x 7 H 2 O. 3 - 6 g / l sodium carbonate 2 - 5 g / l sodium chloride 0,5 - 3 g / l wetting agent
- a wetting agent known as Nonpitter 62 A or a wetting agent known as EnPREP TTM WA can advantageously be used as wetting agent.
- combinations of different wetting agents can be used.
- the surface tension of the zincate pickling used according to the invention is ⁇ 55 mN / m.
- the specified surface tension is determined as the dynamic surface tension by means of a bubble pressure tensiometer.
- the bubble life for this determination is ⁇ 500 ms.
- a suitable measuring instrument for determining the dynamic surface tension is the Scienceline T60 from Sita-Messtechnik GmbH.
- a first metal layer is then deposited on the surface to be coated in the inventive method described here by way of example, with the optional interposition of a rinsing step Substrate surface.
- a rinsing step Substrate surface.
- different electrodeposited metal layers such as copper, nickel or chrome layers may be provided.
- the substrate surface of the magnesium or magnesium alloy substrate to be coated with a zincate layer in the manner described above is contacted with a cyanide bright copper electrolyte, for example, a CUPRALYTE 1545 electrolyte from Enthone Inc. at a temperature between 40 and 55 ° C.
- a current density between 0.5 and 2.0 A / dm 2 is set.
- a lower current density is to be provided than when using copper pieces in corresponding anode baskets.
- the voltage to be applied is in a range between 2.0 and 12.0 volts, depending on the anodes used and the substrates or substrate surfaces to be coated.
- the cyanide copper electrolyte used in the embodiment of the process according to the invention described here has a photometrically determined pH in the range between pH 11.0 and pH 12.0.
- the concentration of copper in the copper electrolyte to be used according to the invention is between 20 g / l and 50 g / l.
- the concentration of free potassium cyanide in the cyanide copper electrolyte to be used here is between 20 g / l and 35 g / l.
- the electrolyte has a maximum potassium carbonate of 120 g / l.
- the density of an electrolyte as described above is about 1.15 g / cm 3 .
- this can be supplemented according to the invention with copper (1) cyanide in order to replace the copper from the electrolyte consumption.
- copper (1) cyanide in order to replace the copper from the electrolyte consumption.
- a metered addition of potassium cyanide in the order of about 2 g per g of copper supplemented can be provided in the electrolyte used here.
- copper layers can be deposited at a deposition rate of the order of about 0.4 ⁇ m / min at a set current density of 1 A / dm 2 .
- the deposited copper layers are adherent and show a uniform gloss.
- metal layers can be applied to the thus deposited copper layers, the subsequent deposition of metal layers in both acidic and alkaline coating electrolytes being possible, insofar as the underlying magnesium or magnesium alloy layer is completely covered by a corresponding copper layer.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
Abstract
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur galvanischen Beschichtung von Magnesium- oder Magnesiumlegierungsoberflächen. Zur Abscheidung unterschiedlicher Metallschichten aus Magnesium- oder Magnesiumlegierungsoberflächen wird mit dem erfindungsgemäßen Verfahren vorgeschlagen, die zu beschichtenden Oberflächen bis zur Abscheidung einer ersten Metallschicht auf den Oberflächen diese ausschließlich mit Prozesslösungen und Spüllösungen in Kontakt zu bringen, welche einen pH-Wert > pH 7 aufweisen. Es hat sich herausgestellt, dass bei Vermeidung der Kontaktierung der zu beschichtenden Oberflächen mit Prozesslösungen mit einem pH-Wert ‰¤ 7 Metallschichten auf eine Vielzahl von Magnesium- oder Magnesiumlegierungsoberflächen mit gutem Abscheideergebnis haftfest abgeschieden werden können.
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur galvanischen Abscheidung von Metallschichten auf Magnesium- oder Magnesiumlegierungsoberflächen.
- Magnesium wird in den letzten Jahren und Jahrzehnten verstärkt im Bereich der Automobilindustrie, des kommerziellen Flugzeugbaus und der Elektronikindustrie eingesetzt. Insbesondere bei der Herstellung hochwertiger Produkte werden Magnesium bzw. Magnesiumlegierungen verwendet, um Gewicht zu sparen. Hierbei haben Magnesium bzw. Magnesiumlegierungen gegenüber anderen Leichtmetallen den Vorteil, über hervorragende Gusseigenschaften zu verfügen, so dass sowohl Spritz- als auch Druckgussteile aus entsprechenden Magnesiumlegierungen oder aus Magnesium mit sehr guten Festigkeitseigenschaften hergestellt werden können. Insbesondere die Herstellung von Bauteilen mittels Magnesium-Spritzguss scheint dabei auch in Zukunft von größerem Interesse insbesondere im Bereich der Automobilindustrie zu sein. Beim Spritzgießen von Magnesium bzw. Magnesiumlegierungen werden diese nicht bis zum vollständigen Aufschmelzen erwärmt, sondern nur bis etwa 100° unter dem Schmelzpunkt erhitzt. Hierbei wird dann ein thixotroper Zustand des Magnesiums erreicht, in welchem es sich entsprechend spritzgießen lässt.
- Für dekorative und funktionelle Anwendungen müssen jedoch die mittels entsprechender Gussverfahren hergestellten Substrate in der Regel oberflächenvergütet werden. Dies kann zum einen dem Korrosionsschutz der Magnesium- bzw. Magnesiumlegierungsoberfläche dienen, zum anderen können entsprechend glänzende oder matte Dekoroberflächen mittels Abscheidung von Metallschichten auf der Oberfläche erzeugt werden.
- Im Bereich der galvanischen und stromlosen Beschichtungsverfahren werden derzeit am Markt neben klassischen galvanischen Beschichtungsverfahren wie dem Abscheiden von Kupfer, Nickel, Chrom, Zinn und dergleichen Anodisierverfahren, Plasmaverfahren oder Konversionsbeschichtungen wie beispielsweise die Chromatierung angeboten.
- Für die Anwendung bei dekorativen Oberflächen eignen sich zurzeit nur galvanische Beschichtungsverfahren. Die zuvor erwähnten Anodisierverfahren und Konversionsbeschichtungen dienen lediglich als Korrosionsschutz und Grundlage für eine anschließende Beschichtung, beispielsweise durch Lackieren.
- Galvanische Verfahren zur Beschichtung von Magnesium bzw. Magnesiumlegierungen sind bereits seit Jahren bekannt. So werden beispielsweise in Modern Electroplating von F. A. Lowenheim, Wiley & Sons, London, 1974 Verfahren zur galvanischen oder stromlosen Beschichtung von Magnesium und Magnesiumlegierungen vorgestellt.
- Ein grundsätzliches Problem bei der Beschichtung von Magnesium oder Magnesiumlegierungen ist der sich auf der Substratoberfläche bildende Oxidfilm, welcher im Stand der Technik durch entsprechende Vorbehandlungen entfernt werden muss.
- So sind beispielsweise aus dem genannten Stand der Technik zur Entfernung der Oxidschicht Vorbehandlungen (Aktivierungen) mittels einer ammoniumchlorwasserstoffhaltigen Phosphorsäurelösung bekannt. In anderen Verfahren werden die zu beschichtenden Magnesium- bzw. Magnesiumlegierungsoberflächen mit Chlorwasserstoffsäure aktiviert.
- In der Industrie häufig verwendete Magnesiumlegierungen sind solche vom Typ AZ31 bis AZ91, wobei AZ für die zulegierten Aluminium und Zink steht und die nachgestellte Zahl angibt, wie hoch der Anteil dieser Zulegierung am Magnesium ist.
- Allen aus dem Stand der Technik bekannten Verfahren ist gemein, dass sie jeweils nur für bestimmte Magnesiumlegierungen hinreichende Beschichtungsergebnisse zeigen. Darüber hinaus sind vielfach Porenbildungen bei der Galvanisierung von Magnesium zu beobachten, welche zu Schichtabplatzungen der aufgetragenen Metallschichten führen können.
- Es ist daher die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zur galvanischen Beschichtung von Magnesium- oder Magnesiumlegierungen anzugeben, welches für eine Vielzahl von unterschiedlichen Magnesiumlegierungen zu einem hinreichenden Beschichtungsergebnis führt und die aus dem Stand der Technik bekannte Porenbildung vermeidet.
- Gelöst wird diese Aufgabe durch ein Verfahren zur galvanischen Beschichtung von Magnesium- oder Magnesiumlegierungsoberflächen, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass die zu beschichtenden Oberflächen während des gesamten Beschichtungsprozesses bis zur vollständigen Bedeckung mit einer Metallschicht des abzuscheidenden Metalls ausschließlich mit Prozesslösungen und Spüllösungen in Kontakt gebracht werden, welche einen pH-Wert ≥ pH 7, bevorzugt ≥ pH 8 aufweisen.
- Überraschenderweise wurde herausgefunden, dass der Verzicht auf saure Verfahrensschritte zu deutlich verbesserten Abscheideergebnissen führt. So lassen sich bei Verzicht auf saure Prozessschritte eine Vielzahl von unterschiedlichen Magnesiumlegierungen galvanisch beschichten, ohne dass es zu Porenbildung, Blistering oder Ablösungen kommt.
- Durch das Vermeiden von sauren Behandlungslösungen wird verhindert, dass Magnesium aus der Oberfläche der zu beschichtenden Substrate herausgelöst wird. Hierdurch verringert sich auch der Bedarf an Einebnern, wie er beispielsweise bei der galvanischen Beschichtung insbesondere von hochlegierten Magnesiumlegierungen wie beispielsweise AZ91 besteht.
- Besonders gut funktioniert das Verfahren auf der Magnesiumlegierung AU-LITE. Hier kann auf die Einebnung beinahe gänzlich verzichtet werden.
- In einer Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens unterteilt sich dieses in drei Verfahrensschritte. Diese Verfahrensschritte sind:
- Reinigen des zu beschichtenden Substrats aus Magnesium oder einer Magnesiumlegierung;
- Beizen des zu beschichtenden Substrats mit einer Zinkatbeize;
- Aufbringen einer ersten Metallschicht auf das Substrat.
- Die Reinigung des zu beschichtenden Substrats kann mit Hilfe einer Heißentfettung erfolgen. Hierbei wird das zu reinigende Substrat bei einer Temperatur von ca. 70 - 80°C für 10 Minuten mit einer geeigneten Entfetterlösung behandelt. Hierbei ist insbesondere die Kombination unterschiedlicher Entfetter vorgesehen, wobei die Auswahl der einzusetzenden Entfetter in Abhängigkeit der auf den zu beschichtenden Substraten bzw. Substratoberflächen vorhandenen Verschmutzungen erfolgt. Grundsätzlich handelt es sich bei den einzusetzenden Entfettern jedoch um alkalische Entfetter.
- Um eine hinreichende Entfernung der anhaftenden Verschmutzungen von den Substratoberflächen zu erreichen, kann erfindungsgemäß der Einsatz eines Kavitec-Modulus oder von Eduktordüsen vorgesehen sein. Bei Kavitec-Systemen handelt es sich um Hochdruckwasserdüsen, welche die Abreinigung durch Kavitationseffekte unterstützen.
- Zur Entfernung grober Verschmutzungspartikel aus den Entfettern oder Entfetterlösungen kann der Einsatz von entsprechenden Filtersystemen erfindungsgemäß vorgesehen sein.
- Im Anschluss an die zuvor beschriebene Reinigung der Substratoberfläche erfolgt nach einem optionalen Spülschritt in der hier beschriebenen Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens eine Behandlung der Substratoberfläche mit einer alkalischen, zyanidfreien Haftbeize. In einer Ausgestaltung der Erfindung ist eine solche Haftbeize eine Zinkatbeize, welche neben Natriumpyrophosphat (Na4P2O7 x 10 H2O) Zinksulfat, Natriumcarbonat und Natriumchlorid geeignete Netzmittel zur Herabsetzung der Oberflächenspannung der Zinkatbeize aufweist. Die beschriebene erfindungsgemäß einzusetzende Zinkatbeize weist einen photometrisch bei 30°C bestimmten pH-Wert im Bereich zwischen pH 10 und 11, bevorzugt im Bereich zwischen pH 10 und 10,5 auf.
- Die zu behandelnde Substratoberfläche des zu beschichtenden Magnesium- oder Magnesiumlegierungssubstrates wird mit der Zinkatbeize bei einer Temperatur zwischen 60 und 80°C, bevorzugt zwischen 65 und 75°C kontaktiert. Die Expositionszeit beträgt hierbei zwischen 5 und 15 Minuten, bevorzugt zwischen 9 und 11 Minuten.
- Ein Beispiel für eine erfindungsgemäß einzusetzende Zinkatbeize ist im Folgenden angegeben:
Zinkatbeize: 100 - 300 g/l Natriumpyrophosphat x 10 H2O 25 - 75 g/l Zinksulfat x 7 H2O 3 - 6 g/l Natriumcarbonat 2 - 5 g/l Natriumchlorid 0,5 - 3 g/l Netzmittel - In der zuvor beschriebenen Zinkatbeize kann vorteilhafterweise als Netzmittel ein als Nonpitter 62 A bekanntes Netzmittel oder ein als EnPREP TTM WA bekanntes Netzmittel eingesetzt werden. Darüber hinaus können Kombinationen unterschiedlicher Netzmittel eingesetzt werden.
- Es hat sich herausgestellt, dass besonders gute Abscheideergebnisse erhalten werden, wenn die Oberflächenspannung der erfindungsgemäß eingesetzten Zinkatbeize ≤ 55 mN/m ist. Hierbei wird die angegebene Oberflächenspannung als dynamische Oberflächenspannung mittels eines Blasendrucktensiometers bestimmt. Als Blasenlebensdauer für diese Bestimmung werden ≤ 500 ms zugrunde gelegt. Ein geeignetes Messgerät zur Bestimmung der dynamischen Oberflächenspannung ist das Scienceline T60 der Sita-Messtechnik GmbH.
- Durch die Behandlung mit einer entsprechenden Zinkatbeize bildet sich auf der zu beschichtenden Magnesium- oder Magnesiumlegierungsoberfläche eine haftvermittelnde Zinkatschicht aus.
- Im Anschluss an die zuvor beschriebenen Behandlung der Oberfläche mit einer als Haftbeize dienenden Zinkatbeize erfolgt in dem hier beispielhaft beschriebenen erfindungsgemäßen Verfahren unter optionaler Zwischenschaltung eines Spülschrittes anschließend eine Abscheidung einer ersten Metallschicht auf der zu beschichtenden Substratoberfläche. Hierbei können unterschiedliche galvanisch abgeschiedene Metallschichten wie beispielsweise Kupfer-, Nickel- oder Chromschichten vorgesehen sein. Nachfolgend wird beispielhaft die Abscheidung einer Kupferschicht auf dem in der zuvor beschriebenen Art vorbehandelten Magnesium- bzw. Magnesiumlegierungssubstrat beschrieben.
- Die mit einer Zinkatschicht in der vorbeschriebenen Weise zu beschichtende Substratoberfläche des Magnesium- oder Magnesiumlegierungssubstrates wird mit einem zyanidischen Glanzkupferelektrolyten, beispielsweise einem Elektrolyten des Typs CUPRALYTE 1545 der Enthone Inc. bei einer Temperatur zwischen 40 und 55°C kontaktiert. Zur Abscheidung der Kupferschicht wird eine Stromdichte zwischen 0,5 und 2,0 A/dm2 eingestellt. Hierbei ist erfindungsgemäß bei der Verwendung von Platten- oder Knüppelanoden eine geringere Stromdichte vorzusehen, als bei der Verwendung von Kupferstücken in entsprechenden Anodenkörben.
- Die anzulegende Spannung liegt in Abhängigkeit der verwendeten Anoden sowie der zu beschichtenden Substrate bzw. Substratoberflächen in einem Bereich zwischen 2,0 und 12,0 Volt. Der in der hier beschriebenen Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzte zyanidische Kupferelektrolyt weist einen photometrisch bestimmten pH-Wert im Bereich zwischen pH 11,0 und pH 12,0 auf.
- Die Konzentration an Kupfer in dem erfindungsgemäß einzusetzenden Kupferelektrolyten beträgt dabei zwischen 20 g/l und 50 g/l. Die Konzentration an freiem Kaliumzyanid in dem hier einzusetzenden zyanidischen Kupferelektrolyten liegt zwischen 20 g/l und 35 g/l. Darüber hinaus weist der Elektrolyt einen maximalen Kaliumcarbonat von 120 g/l auf. Die Dichte eines wie zuvor beschriebenen Elektrolyten liegt bei ca. 1,15 g/cm3.
- Zur Regenerierung des eingesetzten Kupferelektrolyten kann dieser erfindungsgemäß mit Kupfer(1)-Cyanid ergänzt werden, um aus dem Elektrolytenverbrauch das Kupfer zu ersetzen. Hierbei werden ca. 1,4 g/l Kupfer(1)-Cyanid pro 1 g/l zu ergänzenden Kupfergehalt benötigt. Zur Einstellung des Gehaltes an freiem Kaliumcyanid kann in dem hier eingesetzten Elektrolyten eine Zudosierung von Kaliumcyanid in einer Größenordnung von ca. 2 g pro g ergänzten Kupfers vorgesehen sein.
- Aus einem wie zuvor beschriebenen Kupferelektrolyten können auf den in der zuvor beschriebenen Weise vorbehandelten Substratoberflächen der Magnesium- oder Magnesiumlegierungssubstrate Kupferschichten mit einer Abscheidegeschwindigkeit in der Größenordnung von ca. 0,4 µm/min bei einer eingestellten Stromdichte von 1 A/dm2 abgeschieden werden.
- Die abgeschiedenen Kupferschichten sind haftfest und zeigen einen gleichmäßigen Glanz.
- Auf die so abgeschiedenen Kupferschichten können erfindungsgemäß weitere Metallschichten aufgebracht werden, wobei die anschließende Abscheidung von Metallschichten sowohl in sauren als auch in basischen Beschichtungselektrolyten erfolgen kann, insofern die darunter liegende Magnesium- oder Magnesiumlegierungsschicht vollständig mit einer entsprechenden Kupferschicht bedeckt ist.
Claims (4)
- Verfahren zur galvanischen Beschichtung von Magnesium- oder Magnesiumlegierungsoberflächen mit einer Metallschicht,
dadurch gekennzeichnet, dass
die zu beschichtenden Oberflächen während des gesamten Beschichtungsprozesses bis zur vollständigen Bedeckung mit einer Metallschicht des abzuscheidenden Metalls ausschließlich mit Prozesslösungen und Spüllösungen in Kontakt gebracht werden, welche einen pH-Wert ≥ pH 7, bevorzugt ≥ pH 8 aufweisen. - Verfahren gemäß Anspruch 1, aufweisend die Verfahrensschritte:- Reinigen der zu beschichtenden Oberflächen in einer alkalischen Behandlungslösung;- Aufbringen einer haftvermittelnden Schicht auf die zu beschichtende Oberfläche mittels einer alkalischen Haftbeize;- Abscheiden einer ersten Metallschicht auf der gereinigten und mit einer haftvermittelnden Schicht versehenen Oberfläche mittels galvanischer Verfahren aus einem alkalischen Elektrolyten.
- Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die zur Abscheidung einer haftvermittelnden Schicht eingesetzte Haftbeize eine dynamische Oberflächenspannung ≤ 55 mN/m bei einer Blasenlebensdauer ≤ 500 ms aufweist.
- Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die zur Abscheidung einer haftvermittelnden Schicht eingesetzte Haftbeize wenigstens ein Netzmittel aus der Gruppe bestehend aus Nonpitter 62 A und EnPREP TTN WA aufweist.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE200710048043 DE102007048043A1 (de) | 2007-10-05 | 2007-10-05 | Galvanische Abscheidung von Metallschichten auf Magnesium- oder Magnesiumlegierungsoberflächen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EP2045364A2 true EP2045364A2 (de) | 2009-04-08 |
Family
ID=40113008
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EP20080016260 Withdrawn EP2045364A2 (de) | 2007-10-05 | 2008-09-16 | Galvanische Abscheidung von Metallschichten auf Magnesium- oder Magnesiumlegierungsoberflächen |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP2045364A2 (de) |
DE (1) | DE102007048043A1 (de) |
WO (1) | WO2009046328A1 (de) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102010062357B4 (de) | 2010-12-02 | 2013-08-14 | Innovent E.V. | Vorrichtung und Verfahren zur Herstellung eines mit zumindest einer Korrosionsschutzschicht beschichteten magnesiumhaltigen Substrats |
CN105543919B (zh) * | 2015-12-18 | 2017-11-10 | 沈阳理工大学 | 镁合金表面通过物理气相沉积形成电镀用导电涂层的方法 |
DE102018216317A1 (de) * | 2018-09-25 | 2020-03-26 | Thyssenkrupp Ag | Verfahren zur Modifikation von feuerverzinkten Oberflächen |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4351713A (en) * | 1979-08-22 | 1982-09-28 | Thomas Steel Strip Corp. | Electro-co-deposition of corrosion resistant nickel/zinc alloys onto steel substrates |
DE4136442A1 (de) * | 1991-11-06 | 1993-05-13 | Henkel Kgaa | Verfahren zum entfetten und reinigen metallischer oberflaechen und vorrichtung zu dessen durchfuehrung |
JP3715743B2 (ja) * | 1997-04-15 | 2005-11-16 | 株式会社神戸製鋼所 | Mg合金部材の製造方法 |
-
2007
- 2007-10-05 DE DE200710048043 patent/DE102007048043A1/de not_active Withdrawn
-
2008
- 2008-09-16 EP EP20080016260 patent/EP2045364A2/de not_active Withdrawn
- 2008-10-03 WO PCT/US2008/078792 patent/WO2009046328A1/en active Application Filing
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE102007048043A1 (de) | 2009-04-23 |
WO2009046328A1 (en) | 2009-04-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2856682C2 (de) | Verfahren zur galvanischen Erzeugung von Kupferfolien mit dendritischer Oberfläche | |
EP2192210B1 (de) | Edelmetallhaltige Schichtfolge für dekorative Artikel | |
AT514818B1 (de) | Abscheidung von Cu, Sn, Zn-Beschichtungen auf metallischen Substraten | |
DE2824319A1 (de) | Verfahren zur anhaftung von elektroabscheidungen auf leichtmetallen | |
DE3821073A1 (de) | Verfahren zum galvanischen beschichten von aus aluminium oder aluminiumlegierungen gefertigten gegenstaenden mit einem vorzugsweise loetbaren metallueberzug | |
DE2615515A1 (de) | Metallueberzogene metallgegenstaende und verfahren zu deren herstellung | |
EP1798313B1 (de) | Verfahren zur Abscheidung rissfreier, korrosionsbeständiger und harter Chrom- und Chromlegierungsschichten | |
EP0497302B1 (de) | Verfahren zum direkten Zinkelektroplattieren von Aluminiumband | |
DE3414048A1 (de) | Verfahren zum herstellen von mit einer zink-nickel-legierung galvanisierten stahlteilen | |
EP2045364A2 (de) | Galvanische Abscheidung von Metallschichten auf Magnesium- oder Magnesiumlegierungsoberflächen | |
EP3067444B1 (de) | Abscheidung von dekorativen palladium-eisen-legierungsbeschichtungen auf metallischen substanzen | |
WO2013164165A1 (de) | Mehrschichtige oberflächenbeschichtung mit chromdeckschicht ohne nickelschicht | |
EP2180088B1 (de) | Verfahren zur galvanischen Abscheidung von Hartchromschichten | |
KR20090075362A (ko) | 금속재 도장 방법 및 그에 의해 도장된 부품 | |
DE1177451B (de) | Mit mehreren metallischen Schichten zum Schutz gegen atmosphaerische Korrosion ueberzogener Metallgegenstand | |
EP1876268B1 (de) | Cr-VI-freie Schwarzverchromung | |
DE102012213455B4 (de) | Verfahren zur Bildung einer Korrosionsschutzschicht an der Oberfläche eines CFK-Bauteils | |
DE2824320A1 (de) | Verfahren zur plattierung von leichtmetallen zwecks erhoehung der seitlichen korrosionsbestaendigkeit | |
US4225397A (en) | New and unique aluminum plating method | |
DE2512339A1 (de) | Verfahren zur erzeugung einer haftenden metallschicht auf einem gegenstand aus aluminium, magnesium oder einer legierung auf aluminium- und/oder magnesiumbasis | |
EP1543180B1 (de) | Verfahren zur elektrolytischen beschichtung von werkstoffen mit aluminium, magnesium oder legierungen von aluminium und magnesium | |
DE102016008333A1 (de) | Verfahren zur wasserstoffarmen Zink-Nickel Beschichtung eines hochfesten Vergütungsstahls | |
DE873478C (de) | Verfahren zum Aufbringen von Hartchromschichten auf Leichtmetall | |
DE1496899C3 (de) | Verfahren zum Galvanisieren von Aluminium und Aluminiumlegierungen | |
EP2975162B1 (de) | Verfahren zum schutzbeschichten eines werkstücks |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: A2 Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MT NL NO PL PT RO SE SI SK TR |
|
AX | Request for extension of the european patent |
Extension state: AL BA MK RS |
|
STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: THE APPLICATION HAS BEEN WITHDRAWN |
|
18W | Application withdrawn |
Effective date: 20100921 |