EP1967568A1 - Polyisobutylbernsteinsäureanhydridderivate als Korrosionsinhibitoren in Kraftstoffen - Google Patents
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- EP1967568A1 EP1967568A1 EP07103216A EP07103216A EP1967568A1 EP 1967568 A1 EP1967568 A1 EP 1967568A1 EP 07103216 A EP07103216 A EP 07103216A EP 07103216 A EP07103216 A EP 07103216A EP 1967568 A1 EP1967568 A1 EP 1967568A1
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- C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
- C10L10/04—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for minimising corrosion or incrustation
Definitions
- the present invention relates to an improved method of protecting storage containers, conduits and fuel supply devices in internal combustion engines in contact with fuel from corrosion. Furthermore, the present invention relates to the use of certain polyisobutylsuccinic anhydride derivatives as corrosion inhibitors in fuels.
- alkenylsuccinimides in lubricating oils for diesel engines to protect against corrosion or wear of engine parts due to the corrosive action of sulfur oxides produced by combustion.
- alkenylsuccinimides may be formed, for example, from polyisobutylsuccinic anhydride having a number average molecular weight of 1000 for the polyisobutyl radical and tetraethylenepentamine or pentaethylenehexamine.
- the object of the present invention was to provide improved corrosion protection for storage tanks, pipes and fuel supply devices in internal combustion engines in contact with fuel.
- the amount of corrosion inhibitor needed should be kept small.
- a method for protecting storage containers, pipes and fuel supply devices in internal combustion engines in contact with fuel has been found from corrosion, which is characterized in that the fuel small amounts of at least one derivative of a polyisobutylsuccinic anhydride having at least one primary or secondary amino group, an imino group and / or a hydroxyl group added.
- storage containers are to be understood as meaning, in particular, the fuel storage tanks in the refineries, at the filling stations and in the fuel-operated vehicles or machines, and the fuel containers on trucks and railway vehicles.
- Lines are primarily the supply lines to the dispensers in the gas stations, the dispensers and dispensers in the gas stations themselves and supply lines to the fuel-powered internal combustion engines.
- Fuel supply devices in internal combustion engines are, for example, carburetor devices and injection pumps, which are operated well below the temperatures of the combustion zone of the fuel in the engine.
- the devices and units mentioned are usually constructed of corrosion-sensitive metals such as iron or steel alloys.
- the polyisobutylsuccinic anhydride derivatives are generally added to the fuel in an amount of from 5 to 5000 ppm by weight, preferably from 7 to 2500 ppm by weight, in particular from 10 to 1000 ppm by weight, especially from 20 to 500 ppm by weight. very particularly preferably 25 to 300 ppm by weight, added, wherein these dosage data relate to the total amount of all added Polyisobutylbernsteinklahydrid derivatives.
- the threshold at which the desired corrosion-inhibiting effect may only be discernible may be relatively high, for example greater than 50 ppm by weight, greater than 100 ppm by weight or greater than 150 Ppm by weight.
- the determination of the corrosion properties of a fuel with respect to the exposure to certain metals at low temperatures is usually carried out in accordance with standard specification ASTM D 665 A or B.
- the fuel with distilled water (variant ASTM D 655 A) or with synthetic seawater (variant ASTM D 655 B) stirred at elevated temperature for a certain time and the corrosive effect (rusting) is determined on a steel finger immersed in this mixture.
- polyisobutylsuccinic anhydride derivatives used according to the invention are normally produced from corresponding polyisobutylsuccinic anhydrides; the latter in turn are preferably obtained by thermal reaction of maleic acid or maleic anhydride with polyisobutenes, which in particular highly reactive polyisobutenes - ie those having a high content of terminal vinylidene double bonds, in particular with at least 65 mol%, especially with at least 75 mol% of terminal vinylidene double bonds - are suitable.
- the polyisobutenes are reacted in a manner known per se with the maleic acid or the maleic anhydride.
- the molar ratio of polyisobutenes to maleic acid or maleic anhydride is, for example, 1: 3 to 1: 0.95, preferably 1: 2 to 1: 0.98, in particular 1: 1.3 to 1: 0.99, especially 1: 1.1 to 1: 1, ie there is usually a clear or slight excess of maleic acid or maleic anhydride in the reaction medium.
- excess unreacted maleic acid or excess unreacted maleic anhydride can be removed from the reaction mixture by extraction or by distillation after completion of the reaction, for example by stripping with inert gas at elevated temperature and / or under reduced pressure.
- the reaction is carried out in equimolar or approximately equimolar ratio of both reactants due to the almost complete reaction.
- the thermal reaction of the polyisobutenes with the maleic acid or maleic anhydride is usually at a reaction temperature in the range of 100 to 300 ° C, preferably in the range of 130 to 270 ° C, in particular in the range of 150 to 250 ° C, especially in the range of 160 to 220 ° C, performed.
- the reaction time is usually 50 minutes to 20 hours, and preferably 1 to 6 hours.
- the thermal reaction of the polyisobutenes with the maleic acid or maleic anhydride is usually carried out in the absence of oxygen and moisture in order to avoid undesirable side reactions.
- the degree of conversion in the presence of atmospheric oxygen or a few ppm halogen such as bromine may be higher than under inert conditions.
- the reaction is carried out with appropriately purified starting materials in an inert gas atmosphere, e.g. under dried nitrogen, since it is then possible to do without a subsequent filtration step due to the lower formation of by-products.
- the thermal reaction of the polyisobutenes with the maleic acid or the maleic anhydride can be carried out in a solvent which is inert under the reaction conditions, for example to adjust a suitable viscosity of the reaction medium or to avoid crystallization of maleic acid or maleic anhydride at colder sites of the reactor.
- solvents examples include aliphatic hydrocarbons and mixtures thereof, for example naphtha, petroleum or paraffins having a boiling point above the reaction temperature, furthermore aromatic hydrocarbons and halogenated hydrocarbons, for example toluene, xylenes, isopropylbenzene, chlorobenzene or dichlorobenzenes, ethers, such as dimethyldiglycol or diethyldiglycol and mixtures of the aforementioned solvents.
- aromatic hydrocarbons and halogenated hydrocarbons for example toluene, xylenes, isopropylbenzene, chlorobenzene or dichlorobenzenes
- ethers such as dimethyldiglycol or diethyldiglycol and mixtures of the aforementioned solvents.
- the process products themselves are also suitable as solvents. In principle, however, the reaction can also be carried out in the absence of solvents.
- the thermal reaction of the polyisobutenes with the maleic acid or the maleic anhydride can be carried out in the presence of at least one carboxylic acid as catalyst.
- Suitable carboxylic acids are, in particular, aliphatic dicarboxylic acids having 2 to 6 carbon atoms, e.g. Oxalic acid, fumaric acid, maleic acid (in the case of the sole use of maleic anhydride as starting material) or adipic acid.
- the dicarboxylic acids mentioned can be added directly to the reaction mixture; in the case of maleic acid, this can also be formed by adding appropriate amounts of water from maleic anhydride under the reaction conditions.
- the amounts of catalyst are in this case usually 1 to 10 mol%, in particular 3 to 8 mol%, in each case based on the polyisobutene used.
- the highly reactive polyisobutenes and maleic acid or maleic anhydride can be mixed before the reaction and reacted by heating to the reaction temperature.
- only a part of the maleic acid or maleic anhydride can be initially charged and the remaining part of the reaction mixture added at the reaction temperature so that there is always a homogeneous phase in the reactor.
- the process product is worked up in a conventional manner, in general all volatile constituents are distilled off and the distillation residue is isolated.
- the polyisobutylsuccinic anhydrides prepared by the process according to the invention fall tar-free or largely tarry, which generally allows further processing of these products without further purification measures.
- the process according to the invention makes it possible to prepare polyisobutylsuccinic anhydrides, in particular from highly reactive polyisobutenes having a number average molecular weight M n of about 450 to more than 10,000.
- Highly reactive polyisobutenes as starting materials are composed entirely or predominantly of isobutene units. If they consist of 98 to 100 mol% of isobutene units, isobutene homopolymers are present. However, it is also possible for up to 20 mol% of 1-butene units to be incorporated into the polymer strand without this significantly changing the properties of the highly reactive polyisobutene. Furthermore, up to 5 mol% of further olefinically unsaturated C 4 monomers such as 2-butenes or butadienes may be incorporated as units without fundamentally changing the properties of the highly reactive polyisobutene.
- the polyisobutyl radical on the succinic acid skeleton for the present invention preferably has a number-average molecular weight M n of 500 to 2300, in particular of 550 to 1500.
- the polyisobutyl radical has a number average molecular weight M n of 800 to 1300, in particular from 900 to 1100, on.
- the polyisobutyl radical here has a number average molecular weight M n of 550 to 800, in particular from 650 to 750, on.
- the fuel 5 to 400 ppm by weight in particular 10 to 300 ppm by weight, especially 20 to 200 ppm by weight, very particularly preferably 25 to 150 ppm by weight, of at least one such polyisobutylsuccinic anhydride Derivatives in which the polyisobutyl radical has a number average molecular weight M n of 550 to 800, in particular from 650 to 750, having.
- Polyisobutylsuccinic anhydrides can be converted in a manner known per se by reaction with amines, alcohols or aminoalcohols usually with elimination of water into the said polyisobutylsuccinic anhydride derivatives which have at least one primary or secondary amino group, an imino group and / or a hydroxyl group. These derivatives are usually hemiamides, amides, imides, esters or mixed amide esters of polyisobutylsuccinic acids. Imides are of particular interest here. When using amines or amino alcohols, the second non-amidated or esterified carboxyl group in the derivatives may also be in the form of the corresponding ammonium carboxylates.
- Amines as reaction partners are preferably compounds which are in principle capable of imide formation, ie, in addition to ammonia, compounds with one or more primary or secondary amino groups. It is possible to use mono- or dialiphatic amines, cycloaliphatic amines or aromatic amines. Of particular interest are polyamines, especially aliphatic polyamines having 2 to 10, especially 2 to 6 nitrogen atoms, with at least one primary or secondary amino group. These aliphatic polyamines carry alkylene groups such as ethylene, 1,2-propylene or 2,2-dimethylpropylene.
- the at least one polyisobutylsuccinic anhydride derivative used is a reaction product of the polyisobutylsuccinic anhydride with an aliphatic polyamine containing 2 to 10, especially 2 to 6 nitrogen atoms, at least one of which is a primary amino group.
- an aliphatic polyamine containing 2 to 10, especially 2 to 6 nitrogen atoms at least one of which is a primary amino group.
- examples of such compounds are ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, dipropylenetriamine, tripropylenetetramine and N, N-dimethylpropylene-1,3-diamine.
- the reaction products of the polyisobutylsuccinic anhydride with said aliphatic polyamines having 2 to 10 nitrogen atoms, at least one of which is a constituent of a primary amino group generally have imide structures.
- polyamines suitable for reaction with the polyisobutylsuccinic anhydrides are, for example, N-amino-C 1 -C 6 -alkyl-piperazines, such as 4- (2-aminoethyl) -piperazine.
- Amines also suitable for reaction with the polyisobutylsuccinic anhydrides are, for example, monoalkylamines and alkylene-amines in which the alkyl or alkylene radicals are interrupted by one or more non-adjacent oxygen atoms which may optionally also have hydroxyl groups and / or further amino groups, e.g. 4,7-Dioxadecane-1,10-diamine, 2- (2-aminoethoxy) ethanol or N- (2-aminoethyl) ethanolamine.
- Suitable alcohols for reaction with the polyisobutylsuccinic anhydrides are, for example, di- or polyols having preferably 2 to 5 hydroxyl groups, e.g. Ethylene glycol, glycerol, diglycerol, triglycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol and ethoxylated and / or propoxylated derivatives of these diols or polyols.
- Suitable amino alcohols for reaction with the polyisobutylsuccinic anhydrides are, for example, alkanolamines such as ethanolamine and 3-aminopropanol.
- polyisobutylsuccinic anhydrides are ethoxylated and / or propoxylated derivatives of the abovementioned amines and aminoalcohols.
- the molar ratio of polyisobutene succinic anhydride to said amines, alcohols or amino alcohols in the reaction is usually in the range of 0.4: 1 to 4: 1, preferably 0.5: 1 to 3: 1.
- 0.5: 1 to 3 1.
- compounds with only one primary or Secondary amino group is often used at least equimolar amounts of amine.
- amide and / or imide structures can be formed by reaction with the maleic anhydride moiety, the reaction conditions preferably being selected to form imide structures, since the products obtained thereby are preferred on account of their better performance properties are.
- Amines with two amino groups are also capable of forming corresponding bisamides or bisimides.
- the amine will be used in approximately the necessary stoichiometry.
- these diamines are used here in an amount of less than 1 mol, in particular in an amount of from 0.3 to 0.95 mol, especially in an amount of from 0.4 to 0.9 mol per mol of the polyisobutylsuccinic anhydride.
- the reaction of the polyisobutene succinic anhydride with the stated amines, alcohols or aminoalcohols is usually carried out at a temperature in the range from 25 to 300 ° C., in particular in the range from 50 to 200 ° C., in particular in the range from 70 to 170 ° C, optionally using a conventional amidation catalyst performed. If desired, excess amine or excess alcohol or aminoalcohol can be removed from the reaction mixture by extraction or by distillation after completion of the reaction, for example by stripping with inert gas at elevated temperature and / or under reduced pressure.
- the reaction is carried out to a conversion of the components of at least 90, in particular 95% (in each case based on the component used in deficit), wherein the progress of the reaction can be monitored by means of water formation by conventional analytical methods, for example on the acid number.
- the formation of compounds with imide structure from those with amide structure can be monitored by infrared spectroscopy.
- polyisobutylsuccinic anhydride derivatives can be used in their function as corrosion inhibitors in the context of the present invention in all customary liquid fuels. In particular, they are suitable for use in this respect in gasoline fuels and especially in middle distillate fuels.
- gasoline fuels are all commercially available gasoline fuel compositions into consideration.
- a typical representative here is the market-standard basic fuel of Eurosuper according to EN 228.
- petrol fuel compositions of the specification are also according to WO 00/47698 Possible fields of use for the present invention.
- Diesel fuels are usually petroleum raffinates, which generally have a boiling range of 100 to 400 ° C. These are mostly distillates with a 95% point up to 360 ° C or even beyond. However, these may also be so-called “ultra low sulfur diesel” or "city diesel", characterized by a 95% point of, for example, a maximum of 345 ° C and a maximum sulfur content of 0.005 wt .-% or by a 95% point of, for example 285 ° C and a maximum sulfur content of 0.001 wt .-%.
- diesel fuels whose major constituents are longer-chain paraffins are those obtainable by coal gasification or gas-to-liquid (GTL) fuels.
- GTL gas-to-liquid
- mixtures of the abovementioned diesel fuels with regenerative fuels such as biodiesel or bioethanol.
- regenerative fuels such as biodiesel or bioethanol.
- low sulfur diesel fuels that is having a sulfur content of less than 0.05% by weight, preferably less than 0.02% by weight, more preferably less than 0.005% by weight, and especially of less than 0.001% by weight of sulfur.
- Diesel fuels can also contain water, for example in an amount of up to 20% by weight, for example in the form of diesel-water microemulsions or as so-called "white diesel".
- Fuel oils are, for example, low-sulfur or high-sulfur petroleum refines or stone or lignite distillates, which usually have a boiling range of 150 to 400 ° C. Fuel oils may be standard heating oil in accordance with DIN 51603-1, which has a sulfur content of 0.005 to 0.2% by weight, or are low-sulfur heating oils with a sulfur content of 0 to 0.005% by weight. As examples of heating oil is especially called heating oil for domestic oil firing systems or fuel oil EL.
- the described corrosion-inhibiting polyisobutylsuccinic anhydride derivatives may either be added to the respective base fuel, in particular the gasoline or diesel fuel, alone or preferably as part of fuel additive packages, e.g. the so-called gasoline or diesel performance packages. Such additive packages are added to the fuel before delivery to the end user.
- Packages of this type constitute fuel additive concentrates and contain customary fuel additives in customary amounts for this purpose.
- solvents these are usually a number of other components as co-additives, such as detergent additives, carrier oils, cold flow improvers, other corrosion inhibitors, demulsifiers, dehazers, defoamers, Cetanierevermonyer, combustion improvers, antioxidants or stabilizers, antistatic agents, metallocenes, metal deactivators, solubilizers, markers and / or dyes in the customary amounts.
- co-additives such as detergent additives, carrier oils, cold flow improvers, other corrosion inhibitors, demulsifiers, dehazers, defoamers, Cetanierevermonyer, combustion improvers, antioxidants or stabilizers, antistatic agents, metallocenes, metal deactivators, solubilizers, markers and / or dyes in the customary amounts.
- polyisobutylsuccinic anhydride derivatives described generally themselves have a detergent effect; of course, they may be used in the fuel compositions together with other detergent-effecting additives, in which case the proportion of the described polyisobutylsuccinic anhydride derivatives in the total amount of detergent-effecting additives is generally at least 30% by weight, especially at least 60% by weight. is.
- the present invention also provides the use of polyisobutylsuccinic anhydride derivatives which contain at least one primary or secondary Amino group, an imino group and / or a hydroxyl group, as corrosion inhibitors in fuels for the protection of storage containers, lines and fuel supply devices in internal combustion engines, which are in contact with fuel, from corrosion.
- NACE NACE rating
- a rusted area 0% B ++ rusted area: 0.1% or less
- B + rusted area 0.1 to 5%
- B rusted area 5 to 25%
- C rusted area 25 to 50%
- D rusted area 50 to 75%
- e rusted area 75 to 100%
- PIBSI "A” is a polyisobutyl succinic anhydride whose polyisobutyl moiety has an M n of 1000, and tetraethylenepentamine polyisobutyl succinimide.
- PIBSI "B” is a polyisobutylsuccinic anhydride made from polyisobutylsuccinic anhydride whose polyisobutyl moiety has an M n of 700 and tetraethylenepentamine prepared polyisobutylsuccinic acid imide.
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Abstract
Schutz von Lagerbehältern, Leitungen und Kraftstoffzuführungsvorrichtungen in Verbrennungsmotoren, die im Kontakt mit Kraftstoff stehen, vor Korrosion, indem man dem Kraftstoff geringe Mengen mindestens eines Derivates eines Polyisobutylbernsteinsäureanhydrids, welches wenigstens eine primäre oder sekundäre Aminogruppe, eine Iminogruppe und/oder eine Hydroxylgruppe aufweist, zusetzt.
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zum Schutz von Lagerbehältern, Leitungen und Kraftstoffzuführungsvorrichtungen in Verbrennungsmotoren, die im Kontakt mit Kraftstoff stehen, vor Korrosion. Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung von bestimmten Polyisobutylbernsteinsäureanhydrid-Derivaten als Korrosionsinhibitoren in Kraftstoffen.
- In Lagerbehältern und Leitungen für flüssige Kraftstoffe, welche im wesentlichen Kohlenwasserstoffgemische darstellen, treten aufgrund von Feuchtigkeitspuren oder lokaler Wasserabscheidung häufig Korrosionserscheinungen bei den genannten Vorrichtungen, welche meist aus Eisen oder Stahl gefertigt sind, auf. Ähnliche unerwünschte Korrosionserscheinungen findet man auch in den Kraftstoffzuführungsvorrichtungen in Verbrennungsmotoren, die mit diesen Kraftstoffen betrieben werden.
- Aus der
EP-A 0 167 358 (1) - In der
EP-A 0 839 840 (2) - Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, einen verbesserten Korrosionsschutz für Lagerbehälter, Leitungen und Kraftstoffzuführungsvorrichtungen in Verbrennungsmotoren, die im Kontakt mit Kraftstoff stehen, bereitzustellen. Dabei soll insbesondere die Menge an benötigtem Korrosionsschutzmittel klein gehalten werden.
- Demgemäß wurde ein Verfahren zum Schutz von Lagerbehältern, Leitungen und Kraftstoffzuführungsvorrichtungen in Verbrennungsmotoren, die im Kontakt mit Kraftstoff stehen, vor Korrosion gefunden, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man dem Kraftstoff geringe Mengen mindestens eines Derivates eines Polyisobutylbernsteinsäureanhydrids, welches wenigstens eine primäre oder sekundäre Aminogruppe, eine Iminogruppe und/oder eine Hydroxylgruppe aufweist, zusetzt.
- Unter Lagerbehälter sollen im Sinne der vorliegenden Erfindung insbesondere die Kraftstoffvorratstanks in den Raffinerien, an den Tankstellen und in den mit dem Kraftstoff betriebenen Fahrzeugen oder Maschinen sowie die Kraftstoff-Transportbehälter auf Lastkraftwagen und Eisenbahnfahrzeugen verstanden werden. Leitungen sind vornehmlich die Zuführungsleitungen zu den Zapfsäulen in den Tankstellen, die Zapfsäulen und Zapfeinrichtungen in den Tankstellen selbst sowie Zuführungsleitungen zu den mit dem Kraftstoff betriebenen Verbrennungsmotoren. Kraftstoffzuführungsvorrichtungen in Verbrennungsmotoren sind beispielsweise Vergasereinrichtungen und Einspritzpumpen, welche deutlich unterhalb der Temperaturen der Verbrennungszone des Kraftstoffes im Motor betrieben werden. Die genannten Vorrichtungen und Aggregate sind in der Regel aus korrosionsempfindlichen Metallen wie Eisen oder Stahllegierungen aufgebaut.
- Die Polyisobutylbernsteinsäureanhydrid-Derivate werden in der Regel dem Kraftstoff in einer Menge von 5 bis 5000 Gew.-ppm, vorzugsweise 7 bis 2500 Gew.-ppm, insbesondere 10 bis 1000 Gew.-ppm, vor allem 20 bis 500 Gew.-ppm, ganz besonders bevorzugt 25 bis 300 Gew.-ppm, zugesetzt, wobei sich diese Dosierungsangaben auf die Gesamtmenge aller zugesetzten Polyisobutylbernsteinsäureanhydrid-Derivate beziehen. Bei einigen Kraftstoffsorten und -chargen oder bei einigen speziellen Polyisobutylbernsteinsäureanhydrid-Derivaten kann die Ansprechsschwelle, ab der der gewünschte korrosionsinhibierende Effekt erst erkennbar wird, relativ hoch liegen, beispielsweise kann sie über 50 Gew.-ppm, über 100 Gew.-ppm oder über 150 Gew.-ppm liegen.
- Die Bestimmung der Korrosionseigenschaften eines Kraftstoffes in Hinblick auf die Einwirkung auf bestimmte Metalle bei niedrigen Temperaturen wird üblicherweise gemäß der Normvorschrift ASTM D 665 A oder B vorgenommen. Hierbei der Kraftstoff mit destilliertem Wasser (Variante ASTM D 655 A) oder mit synthetischem Seewasser (Variante ASTM D 655 B) bei erhöhter Temperatur für eine bestimmte Zeit gerührt und die korrodierende Wirkung (Rostbildung) wird an einem in diese Mischung getauchten Stahlfinger bestimmt.
- Für die Bereitstellung der erfindungsgemäß verwendeten Polyisobutylbernsteinsäureanhydrid-Derivate werden diese normalerweise aus entsprechenden Polyisobutylbernsteinsäureanhydriden erzeugt; letztere wiederum werden vorzugsweise durch thermische Umsetzung von Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid mit Polyisobutenen erhalten, wobei sich hierfür insbesondere hochreaktive Polyisobutene - also solche mit einem hohen Gehalt an terminalen Vinyliden-Doppelbindungen, insbesondere mit wengistens 65 Mol-%, vor allem mit wenigstens 75 Mol-% an terminalen Vinyliden-Doppelbindungen - eignen.
- Die Polyisobutene werden hierfür in an sich bekannter Weise mit der Maleinsäure bzw. dem Maleinsäureanhydrid umgesetzt. Das Mol-Verhältnis von Polyisobutenen zu Maleinsäure bzw. Maleinsäureanhydrid beträgt dabei beispielsweise 1 : 3 bis 1 : 0,95, vorzugsweise 1 : 2 bis 1 : 0,98, insbesondere 1 : 1,3 bis 1 : 0,99, vor allem 1 : 1,1 bis 1 : 1, d.h. es liegt im Reaktionsmedium meist ein deutlicher oder ein leichter Überschuß an Maleinsäure bzw. Maleinsäureanhydrid vor. Überschüssige unumgesetzte Maleinsäure bzw. überschüssiges unumgesetztes Maleinsäureanhydrid können im Bedarfsfall nach beendeter Umsetzung extraktiv oder destillativ, beispielsweise durch Strippen mit Inert-gas bei erhöhter Temperatur und/oder unter vermindertem Druck, aus dem Reaktionsgemisch entfernt werden. Im Idealfall wird die Umsetzung aufgrund der nahezu vollständig verlaufende Umsetzung in äquimolarem oder annähernd äquimolarem Verhältnis beider Reaktionspartner durchgeführt.
- Die thermische Umsetzung der Polyisobutene mit der Maleinsäure bzw. dem Maleinsäureanhydrid wird in der Regel bei einer Reaktionstemperatur im Bereich von 100 bis 300°C, vorzugsweise im Bereich von 130 bis 270°C, insbesondere im Bereich von 150 bis 250°C, vor allem im Bereich von 160 bis 220°C, durchgeführt. Die Reaktionszeit liegt üblicherweise bei 50 Minuten bis 20 Stunden und vorzugsweise bei 1 bis 6 Stunden.
- Die thermische Umsetzung der Polyisobutene mit der Maleinsäure bzw. dem Maleinsäureanhydrid wird in der Regel unter Ausschluß von Sauerstoff und Feuchtigkeit durchgeführt, um unerwünschte Nebenreaktionen zu vermeiden. Allerdings kann der Umsetzungsgrad in Gegenwart von Luftsauerstoff oder wenigen ppm Halogen wie Brom höher liegen als unter Inert-Bedingungen. Vorzugsweise wird die Umsetzung jedoch mit entsprechend gereinigten Edukten in einer Inertgas-Atmosphäre, z.B. unter getrocknetem Stickstoff, durchgeführt, da man dann aufgrund der geringeren Bildung von Nebenprodukten normalerweise auf einen anschließenden Filtrationsschritt verzichten kann.
- Gewünschtenfalls kann die thermische Umsetzung der Polyisobutene mit der Maleinsäure bzw. dem Maleinsäureanhydrid in einem unter den Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmittel durchgeführt werden, beispielsweise um eine geeignete Viskosität des Reaktionsmediums einzustellen oder um Kristallisation von Maleinsäure bzw. Maleinsäureanhydrid an kälteren Stellen des Reaktors zu vermeiden. Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe und Gemische hieraus, z.B. Naphtha, Petroleum oder Paraffine mit einem Siedepunkt oberhalb der Reaktionstemperatur, weiterhin aromatische Kohlenwasserstoffe und Halogenkohlenwasserstoffe, z.B. Toluol, Xylole, Isopropylbenzol, Chlorbenzol oder Dichlorbenzole, Ether wie Dimethyldiglykol oder Diethyldiglykol sowie Gemische der vorgenannten Lösungsmittel. Auch die Verfahrensprodukte selbst kommen als Lösungsmittel in Betracht. Prinzipiell kann die Umsetzung jedoch auch in Abwesenheit von Lösungsmitteln durchgeführt werden.
- Gewünschtenfalls kann die thermische Umsetzung der Polyisobutene mit der Maleinsäure bzw. dem Maleinsäureanhydrid in Anwesenheit mindestens einer Carbonsäure als Katalysator durchgeführt werden. Als Carbonsäuren kommen hierfür insbesondere aliphatische Dicarbonsäuren mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in Betracht, z.B. Oxalsäure, Fumarsäure, Maleinsäure (im Falle des alleinigen Einsatzes von Maleinsäureanhydrid als Edukt) oder Adipinsäure. Die genannten Dicarbonsäuren können dem Reaktionsansatz direkt zugesetzt werden; im Falle von Maleinsäure kann diese auch durch Zugabe entsprechender Mengen Wasser aus Maleinsäureanhydrid unter den Reaktionsbedingungen gebildet werden. Die Mengen an Katalysator betragen hierbei in der Regel 1 bis 10 Mol-%, insbesondere 3 bis 8 Mol-%, jeweils bezogen auf eingesetztes Polyisobuten.
- Die hochreaktiven Polyisobutene und Maleinsäure bzw. Maleinsäureanhydrid können vor der Reaktion vermischt und durch Erhitzen auf die Reaktionstemperatur umgesetzt werden. In einer weiteren Ausführungsform kann nur ein Teil der Maleinsäure bzw. des Maleinsäureanhydrids vorgelegt und der verbleibende Teil der Reaktionsmischung bei Reaktionstemperatur so zugesetzt werden, dass immer eine homogene Phase im Reaktor vorliegt. Nach Beendigung der Umsetzung wird das Verfahrensprodukt in an sich bekannter Weise aufgearbeitet, im allgemeinen werden hierzu alle flüchtigen Bestandteile abdestilliert und der Destillationsrückstand wird isoliert. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Polyisobutylbernsteinsäureanhydride fallend teerfrei oder weitgehend teerfrei an, was in der Regel eine Weiterverarbeitung dieser Produkte ohne weitere Reinigungsmaßnahmen erlaubt.
- Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren lassen sich Polyisobutylbernsteinsäureanhydride insbesondere aus hochreaktiven Polyisobutenen mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht Mn von ca. 450 bis über 10.000 herstellen. Derartige hochreaktive Polyisobutene habe in der Regel eine relativ enge Molekulargewichtsverteilung, d.h. eine niedrige Polydispersität (PDI = Mw/Mn) üblicherweise im Bereich von 1,0 bis 3,0.
- Hochreaktive Polyisobutene als Edukte sind ganz oder überwiegend aus Isobuten-Einheiten aufgebaut. Bestehen sie zu 98 bis 100 Mol-% aus Isobuten-Einheiten, liegen Isobuten-Homopolymere vor. Es können jedoch auch bis zu 20 Mol-% 1-Buten-Einheiten in den Polymerstrang mit eingebaut sein, ohne dass sich dadurch die Eigenschaften des hochreaktiven Polyisobutens wesentlich ändern. Weiterhin können bis zu 5 Mol-% weiterer olefinisch ungesättigter C4-Monomerer wie 2-Butene oder Butadiene als Einheiten mit eingebaut sein, ohne dass sich dadurch die Eigenschaften des hochreaktiven Polyisobutens grundlegend ändern.
- Vorzugsweise weist der Polyisobutyl-Rest am Bernsteinsäure-Gerüst für die vorliegende Erfindung ein zahlenmittleres Molekulargewicht Mn von 500 bis 2300, insbesondere von 550 bis 1500, auf. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform weist der Polyisobutyl-Rest dabei ein zahlenmittleres Molekulargewicht Mn von 800 bis 1300, insbesondere von 900 bis 1100, auf. In einer besonders bevorzugten alternativen Ausführungsform weist der Polyisobutyl-Rest dabei ein zahlenmittleres Molekulargewicht Mn von 550 bis 800, insbesondere von 650 bis 750, auf.
- Ganz besonders bevorzugt setzt man dem Kraftstoff 5 bis 400 Gew.-ppm, insbesondere 10 bis 300 Gew.-ppm, vor allem 20 bis 200 Gew.-ppm, ganz besonders bevorzugt 25 bis 150 Gew.-ppm, mindestens eines solcher Polyisobutylbernsteinsäureanhydrid-Derivate zu, in denen der Polyisobutyl-Rest ein zahlenmittleres Molekulargewicht Mn von 550 bis 800, insbesondere von 650 bis 750, aufweist.
- Polyisobutylbernsteinsäureanhydride können in an sich bekannter Weise durch Umsetzung mit Aminen, Alkoholen oder Aminoalkoholen üblicherweise unter Wasserabspaltung in die genannten Polyisobutylbernsteinsäureanhydrid-Derivate, welche wenigstens eine primäre oder sekundäre Aminogruppe, eine Iminogruppe und/oder eine Hydroxylgruppe aufweisen, übergeführt werden. Bei diesen Derivaten handelt es sich meistens um Halbamide, Amide, Imide, Ester oder gemischte Amid-Ester der Polyisobutylbernsteinsäuren. Imide sind hierbei besonders von Interesse. Bei Einsatz von Aminen oder Aminoalkoholen kann die zweite nicht amidierte oder veresterte Carboxylgruppe in den Derivaten auch in Form der entsprechenden Ammoniumcarboxylate vorliegen.
- Bei Aminen als Umsetzungspartner handelt es sich vorzugsweise um prinzipiell zur Imidbildung befähigte Verbindungen, also neben Ammoniak um Verbindungen mit einer oder mehreren primären oder sekundären Aminogruppen. Es können mono- oder dialiphatische Amine, cycloaliphatische Amine oder aromatische Amine eingesetzt werden. Von besonderem Interesse sind Polyamine, insbesondere aliphatische Polyamine mit 2 bis 10, vor allem 2 bis 6 Stickstoffatomen, mit mindestens einer primären oder sekundären Aminogruppe. Diese aliphatischen Polyamine tragen Alkylengruppen wie Ethylen, 1,2-Propylen oder 2,2-Dimethylpropylen.
- Besonders gute Resultate erreicht man bei der vorliegenden Erfindung, wenn das eingesetzte mindestens eine Polyisobutylbernsteinsäureanhydrid-Derivat ein Umsetzungsprodukt des Polyisobutylbernsteinsäureanhydrids mit einem aliphatischen Polyamin mit 2 bis 10, vor allem mit 2 bis 6 Stickstoffatomen, wovon mindestens eines Bestandteil einer primären Aminogruppe ist, darstellt. Beispiele für solche Verbindungen sind Ethylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin, Tetraethylenpentamin, Pentaethylenhexamin, Dipropylentriamin, Tripropylentetramin und N,N-Dimethylpropylen-1,3-diamin. Die Umsetzungsprodukte des Polyisobutylbernsteinsäureanhydrids mit den genannten aliphatischen Polyaminen mit 2 bis 10 Stickstoffatomen, wovon mindestens eines Bestandteil einer primären Aminogruppe ist, weisen in der Regel Imid-Strukturen auf.
- Weitere zur Umsetzung mit den Polyisobutylbernsteinsäureanhydriden geeignete Polyamine sind beispielsweise auch N-Amino-C1-C6-alkyl-piperazine wie 4-(2-Aminoethyl)-piperazin.
- Ebenfalls zur Umsetzung mit den Polyisobutylbernsteinsäureanhydriden geeignete Amine sind beispielsweise Monoalkylamine und Alkylenamine, in denen die Alkyl- oder Alkylenreste durch ein oder mehrere, nicht benachbarte Sauerstoffatome unterbrochen sind die gegebenenfalls auch Hydoxylgruppen und/oder weitere Aminogruppen aufweisen können, z.B. 4,7-Dioxadecan-1,10-diamin, 2-(2-Aminoethoxy)ethanol oder N-(2-Aminoethyl)ethanolamin.
- Als zur Umsetzung mit den Polyisobutylbernsteinsäureanhydriden geeignete Alkohole sind beispielsweise Di- oder Polyole mit vorzugsweise 2 bis 5 Hydroxylgruppen, z.B. Ethylenglykol, Glycerin, Diglycerin, Triglycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit sowie ethoxylierte und/oder propoxylierte Derivate dieser Di- oder Polyole.
- Zur Umsetzung mit den Polyisobutylbernsteinsäureanhydriden geeignete Aminoalkohole sind beispielsweise Alkanolamine wie Ethanolamin und 3-Aminopropanol.
- Zur Umsetzung mit den Polyisobutylbernsteinsäureanhydriden geeignet sind auch ethoxylierte und/oder propoxylierte Derivate der genannten Amine und Aminoalkohole.
- Das Molverhältnis von Polyisobutenbernsteinsäureanhydrid zu den genannten Aminen, Alkoholen oder Aminoalkoholen liegt bei der Umsetzung in der Regel im Bereich von 0,4 : 1 bis 4 : 1, vorzugsweise 0,5 : 1 bis 3 : 1. Bei Verbindungen mit nur einer primären oder sekundären Aminogruppe wird man häufig wenigstens äquimolare Mengen an Amin einsetzen.
- Bei Verwendung von primären Aminen können sich durch Reaktion mit der Maleinsäureanhydrid-Gruppierung Amid- und/oder Imid-Strukturen bilden, wobei die Reaktionsbedingungen vorzugsweise so gewählt werden, dass sich Imid-Strukturen ausbilden, da die dabei erhaltenen Produkte aufgrund ihrer besseren anwendungstechnischen Eigenschaften bevorzugt sind.
- Amine mit zwei Aminogruppen, vorzugsweise mit zwei primären Aminogruppen, sind auch zur Ausbildung von entsprechenden Bisamiden bzw. Bisimiden in der Lage. Vorzugsweise wird man zur Herstellung der Bisimide das Amin in etwa der hierzu notwendigen Stöchiometrie einsetzen. Üblicherweise setzt man hierbei diese Diamine in einer Menge von weniger als 1 Mol, insbesondere in einer Menge von 0,3 bis 0,95 Mol, vor allem in einer Menge von 0,4 bis 0,9 Mol je Mol des Polyisobutylbernsteinsäureanhydrids ein.
- Die Umsetzung des Polyisobutenbernsteinsäureanhydrids mit den genannten Aminen, Alkoholen bzw. Aminoalkoholen wird je nach Reaktivität der ausgewählten Reaktionspartner normalerweise bei einer Temperatur im Bereich von 25 bis 300°C, insbesondere im Bereich von 50 bis 200°C, vor allem im Bereich von 70 bis 170°C, gegebenenfalls unter Verwendung eines üblichen Amidierungskatalysators, durchgeführt. Überschüssiges Amin bzw. überschüssiger Alkohol oder Aminoalkohol kann gegebenenfalls nach beendeter Umsetzung extraktiv oder destillativ, beispielsweise durch Strippen mit Inertgas bei erhöhter Temperatur und/oder unter vermindertem Druck, aus dem Reaktionsgemisch entfernt werden. Vorzugsweise führt man die Reaktion bis zu einem Umsatz der Komponenten von wenigstens 90, insbesondere 95 %, durch (jeweils bezogen auf die im Unterschuß eingesetzte Komponente), wobei der Reaktionsfortschritt anhand der Wasserbildung mittels üblicher analytischer Methoden verfolgt werden kann, beispielsweise über die Säurezahl. Die Bildung von Verbindungen mit Imid-Struktur aus solchen mit Amid-Struktur lässt sich mittels Infrarot-Spektroskopie verfolgen.
- Die beschriebenen Polyisobutylbernsteinsäureanhydrid-Derivate können in ihrer Funktion als Korrosionsinhibitoren im Sinne der vorliegenden Erfindung in allen üblichen flüssigen Kraftstoff eingesetzt werden. Insbesondere eignen sie sich jedoch zum diesbezüglichen Einsatz in Ottokraftstoffen und vor allem in Mitteldestillat-Kraftstoffen.
- Als Ottokraftstoffe kommen alle handelsüblichen Ottokraftstoffzusammensetzungen in Betracht. Als typischer Vertreter soll hier der marktübliche Eurosuper Grundkraftstoff gemäß EN 228 genannt werden. Weiterhin sind auch Ottokraftstoffzusammensetzungen der Spezifikation gemäß
WO 00/47698 - Als Mitteldestillat-Kraftstoffe kommen alle handelsüblichen Dieselkraftstoff- und Heizölzusammensetzungen in Betracht. Bei Dieselkraftstoffen handelt es sich üblicherweise um Erdölraffinate, die in der Regel einen Siedebereich von 100 bis 400°C haben. Dies sind meist Destillate mit einem 95%-Punkt bis zu 360°C oder auch darüber hinaus. Dies können aber auch sogenannte "Ultra low sulfur diesel" oder "City diesel" sein, gekennzeichnet durch einen 95%-Punkt von beispielsweise maximal 345°C und einem Schwefelgehalt von maximal 0,005 Gew.-% oder durch einen 95%-Punkt von beispielsweise 285°C und einem Schwefelgehalt von maximal 0,001 Gew.-%. Neben den durch Raffination erhältlichen Dieselkraftstoffen, deren Hauptbestandteile längerkettige Paraffine darstellen, sind solche, die durch Kohlevergasung oder Gasverflüssigung ["gas to liquid" (GTL) Kraftstoffe] erhältlich sind, geeignet. Geeignet sind auch Mischungen der vorstehend genannten Dieselkraftstoffe mit regenerativen Kraftstoffen wie Biodiesel oder Bioethanol. Von besonderem Interesse sind gegenwärtig Dieselkraftstoffe mit niedrigem Schwefelgehalt, das heißt mit einem Schwefelgehalt von weniger als 0,05 Gew.-%, vorzugsweise von weniger als 0,02 Gew.-%, insbesondere von weniger als 0,005 Gew.-% und speziell von weniger als 0,001 Gew.-% Schwefel. Dieselkraftstoffe können auch Wasser, z.B. in einer Menge bis zu 20 Gew.-%, enthalten, beispielsweise in Form von Diesel-Wasser-Mikroemulsionen oder als sogenannter "White Diesel".
- Bei Heizölen handelt es sich beispielsweise um schwefelarme oder schwefelreiche Erdölraffinate oder um Stein- oder Braunkohledestillate, die üblicherweise einen Siedebereich von 150 bis 400°C aufweisen. Bei Heizölen kann es sich um Standard-Heizöl gemäß DIN 51603-1 handeln, das einen Schwefelgehalt von 0,005 bis 0,2 Gew.-% besitzt, oder es handelt sich um schwefelarme Heizöle mit einem Schwefelgehalt von 0 bis 0,005 Gew.-%. Als Beispiele für Heizöl sei insbesondere Heizöl für häusliche Ölfeuerungsanlagen oder Heizöl EL genannt.
- Die beschriebenen korrosionsinhibierenden Polyisobutylbernsteinsäureanhydrid-Derivate können entweder dem jeweiligen Grundkraftstoff, insbesondere dem Otto- oder dem Dieselkraftstoff, allein oder vorzugsweise als Bestandteil von Kraftstoffadditiv-Paketen, z.B. den sogenannten Gasoline- oder Diesel-Performance-Paketen, zugesetzt werden. Solche Additivpakete werden dem Kraftstoff vor Abgabe an den Endverbraucher zugesetzt. Derartige Pakete stellen Kraftstoffadditiv-Konzentrate dar und enthalten hierfür übliche Kraftstoffadditive in hierbei üblichen Mengen. Dies sind in der Regel neben Lösungsmitteln noch eine Reihe weiterer Komponenten als Coadditive, beispielsweise Additive mit Detergenswirkung, Trägeröle, Kaltfließverbesserer, weitere Korrosionsinhibitoren, Demulgatoren, Dehazer, Antischaummittel, Cetanzahlverbesserer, Verbrennungsverbesserer, Antioxidantien oder Stabilisatoren, Antistatika, Metallocene, Metalldeaktivatoren, Lösungsvermittler, Marker und/oder Farbstoffe in den hierfür üblichen Mengen. Die beschriebenen Polyisobutylbernsteinsäureanhydrid-Derivate weisen in der Regel selbst Detergenswirkung auf; selbstverständlich können sie in den Kraftstoffzusammensetzungen zusammen mit anderen Additiven mit Detergenswirkung eingesetzt werden, wobei in diesem Fall der Anteil der beschriebenen Polyisobutylbernsteinsäureanhydrid-Derivate an der Gesamtmenge an Additiven mit Detergenswirkung in der Regel wenigstens 30 Gew.-%, insbesondere wenigstens 60 Gew.-% beträgt.
- Gegenstand der vorliegende Erfindung ist auch die Verwendung von Polyisobutylbernsteinsäureanhydrid-Derivaten, welche wenigstens eine primäre oder sekundäre Aminogruppe, eine Iminogruppe und/oder eine Hydroxylgruppe aufweisen, als Korrosionsinhibitoren in Kraftstoffen zum Schutz von Lagerbehältern, Leitungen und Kraftstoffzuführungsvorrichtungen in Verbrennungsmotoren, die im Kontakt mit Kraftstoff stehen, vor Korrosion.
- Mit dem vorliegenden erfindungsgemäßen Verfahren ist eine effektiverer Korrosionsschutz für Lagerbehälter, Leitungen und Kraftstoffzuführungsvorrichtungen in Verbrennungsmotoren, die im Kontakt mit Kraftstoff stehen, zu erreichen als mit den bekannten Mittel des Standes der Technik. Zur Erreichung des durch die Industrie geforderten Grades an Korrosionsschutz benötigt man in der Regel deutlich geringere Mengen der beschriebenen Polyisobutylbernsteinsäureanhydrid-Derivate als bei den üblicherweise verwendeten Korrosionsschutzmitteln.
- Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung erläutern, ohne sie zu beschränken.
- Korrosionstests wurden analog zur Normvorschrift ASTM D 665 B durchgeführt. Hierzu wurden jeweils 300 ml eines handelsüblichen Dieselkraftstoffes (Chargenbezeichnung: RF-93-T-95), der außer den unten angegebenen Menge an Polyisobutylbernsteinsäureanhydrid-Derivat ("PIBSI") keine weiteren Additive enthielt, mit 30 ml synthetischem Seewasser versetzt und bei 60°C 24 Stunden lang gerührt. Ein zylindrischer Stahlfinger tauchte dabei komplett in die Mischung ein. Nach Versuchsende wurde der Grad der Verrostung des Stahlfingers durch die "NACE"-Einstufung gemäß der oben genannten Normvorschrift bewertet. Die nachfolgende Tabelle zeigt die Ergebnisse:
Versuch Nr. PIBSI Konzentration an PIBSI
[Gew.-ppm]Bewertung (NACE-Stufe) Blindversuch - 0 E 1 A 145 E 2 A 190 C 3 A 280 B 4 B 145 B - Die "NACE"-Einstufungen geben den Prozentsatz der verrosteten Fläche an und werden visuell bestimmt:
A verrostete Fläche: 0 % B++ verrostete Fläche: 0,1 % oder weniger B+ verrostete Fläche: 0,1 bis 5 % B verrostete Fläche: 5 bis 25 % C verrostete Fläche: 25 bis 50 % D verrostete Fläche: 50 bis 75 % E verrostete Fläche: 75 bis 100 % - PIBSI "A" ist ein aus Polyisobutylbernsteinsäureanhydrid, dessen Polyisobutyl-Rest ein Mn von 1000 aufweist, und Tetraethylenpentamin hergestelltes Polyisobutylbernsteinsäure-imid.
- PIBSI "B" ist ein aus Polyisobutylbernsteinsäureanhydrid, dessen Polyisobutyl-Rest ein Mn von 700 aufweist, und Tetraethylenpentamin hergestelltes Polyisobutylbernsteinsäure-imid.
- Man erkennt an den Ergebnissen der Versuche 3 und 4, dass ein Polyisobutylbernsteinsäureanhydrid-Derivat mit einem Polyisobutyl-Rest, der ein Mn von 700 aufweist, in deutlich geringeren Konzentration die gleiche korrosionsinhibierende Wirkung entfaltet als ein entsprechendes Polyisobutylbernsteinsäureanhydrid-Derivat mit einem Polyisobutyl-Rest, der ein Mn von 1000 aufweist.
Claims (8)
- Verfahren zum Schutz von Lagerbehältern, Leitungen und Kraftstoffzuführungsvorrichtungen in Verbrennungsmotoren, die im Kontakt mit Kraftstoff stehen, vor Korrosion, dadurch gekennzeichnet, dass man dem Kraftstoff geringe Mengen mindestens eines Derivates eines Polyisobutylbernsteinsäureanhydrids, welches wenigstens eine primäre oder sekundäre Aminogruppe, eine Iminogruppe und/oder eine Hydroxylgruppe aufweist, zusetzt.
- Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man dem Kraftstoff 5 bis 5000 Gew.-ppm der Polyisobutylbernsteinsäureanhydrid-Derivate zusetzt.
- Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Polyisobutyl-Rest ein zahlenmittleres Molekulargewicht Mn von 500 bis 2.300 aufweist.
- Verfahren nach den Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man dem Kraftstoff 5 bis 400 Gew.-ppm mindestens eines solcher Polyisobutylbernsteinsäureanhydrid-Derivate zusetzt, in denen der Polyisobutyl-Rest ein zahlenmittleres Molekulargewicht Mn von 550 bis 800 aufweist.
- Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Polyisobutylbernsteinsäureanhydrid-Derivat ein Umsetzungsprodukt des Polyisobutylbernsteinsäureanhydrids mit einem aliphatischen Polyamin mit 2 bis 10 Stickstoffatomen, wovon mindestens eines Bestandteil einer primären Aminogruppe ist, darstellt.
- Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die korrosionsinhibierenden Polyisobutylbernsteinsäureanhydrid-Derivate Bestandteil eines dem Kraftstoff vor Abgabe an den Endverbraucher zugesetzten Additivpaketes sind, welches die hierfür üblichen Kraftstoffadditive in den hierbei üblichen Mengen enthält.
- Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Kraftstoff ein Mitteldestillat-Kraftstoff ist.
- Verwendung von Polyisobutylbernsteinsäureanhydrid-Derivaten, welche wenigstens eine primäre oder sekundäre Aminogruppe, eine Iminogruppe und/oder eine Hydroxylgruppe aufweisen, als Korrosionsinhibitoren in Kraftstoffen zum Schutz von Lagerbehältern, Leitungen und Kraftstoffzuführungsvorrichtungen in Verbrennungsmotoren, die im Kontakt mit Kraftstoff stehen, vor Korrosion.
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