EP1958667A1 - Traitement de fibres capillaires à partir d'une composition comprenant des composes silicones réactifs avant ou après un procédé de coloration - Google Patents

Traitement de fibres capillaires à partir d'une composition comprenant des composes silicones réactifs avant ou après un procédé de coloration Download PDF

Info

Publication number
EP1958667A1
EP1958667A1 EP07123585A EP07123585A EP1958667A1 EP 1958667 A1 EP1958667 A1 EP 1958667A1 EP 07123585 A EP07123585 A EP 07123585A EP 07123585 A EP07123585 A EP 07123585A EP 1958667 A1 EP1958667 A1 EP 1958667A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
process according
compound
composition
groups
compounds
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP07123585A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Gaëlle Brun
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Publication of EP1958667A1 publication Critical patent/EP1958667A1/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A61Q5/065—Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/895—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups, e.g. vinyl dimethicone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P5/00—Drugs for disorders of the endocrine system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P5/00—Drugs for disorders of the endocrine system
    • A61P5/10—Drugs for disorders of the endocrine system of the posterior pituitary hormones, e.g. oxytocin, ADH
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/80—Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/95—Involves in-situ formation or cross-linking of polymers

Definitions

  • the subject of the present invention is a method for treating human keratinous fibers, comprising applying, before or after a dyeing step, at least one composition comprising at least one compound X and Y, at least one of which is a silicone compound, these compounds being more likely to react together by a hydrosilylation reaction, or by a condensation reaction or a crosslinking reaction in the presence of a peroxide.
  • Non-permanent staining or direct dyeing consists of dyeing the fibers with dye compositions containing direct dyes. These dyes are soluble coloring and coloring molecules with affinity for the hair. They are applied to the fibers for a time necessary to obtain the desired color, and then rinsed.
  • the standard dyes which are used are in particular dyes of the nitrobenzene, anthraquinone, nitropyridine, azo, xanthene, acridine, azine or triarylmethane type or natural dyes. It is also known to permanently dye the hair by oxidation dyeing.
  • This staining technique consists in applying to the fibers a composition containing dye precursors such as oxidation bases and couplers. These precursors under the action of an oxidizing agent will form the species or species stained by an oxidative condensation reaction, within the same fiber.
  • dye precursors such as oxidation bases and couplers.
  • These precursors under the action of an oxidizing agent will form the species or species stained by an oxidative condensation reaction, within the same fiber.
  • the variety of molecules involved in the oxidation bases and couplers allows to obtain a rich palette of colors and the resulting colorations are permanent, powerful, and resistant to external agents, especially to light , weathering, washing, sweating and rubbing.
  • keratinous fiber staining processes Another difficulty of keratinous fiber staining processes lies in the need to obtain the most homogeneous stains possible.
  • keratinous fibers depending on their degree of sensitization caused by the action of external agents (sun, hair treatments such as permanent shaping, staining) have a certain heterogeneity along a long period of time. same fiber and from one fiber to another. This has the effect of varying the affinity of the dye and the fiber and thus lead to non-homogeneous colorations.
  • the present invention aims to solve the problems mentioned below, namely to provide a means for reducing the phenomenon of color fading, but also a means for improving the homogeneity of the coloring obtained.
  • the present invention which therefore relates to a process for treating human keratinous fibers comprising applying, before or after a staining step, at least one composition comprising at least one compound X, at least one compound Y, at at least one of the compounds X or Y being silicone, said compounds X and Y being capable of reacting together by a hydrosilylation reaction, or by a condensation reaction or by a crosslinking reaction in the presence of a peroxide, when they are put in contact with each other.
  • the process according to the invention makes it possible in particular to obtain a sheathing of the fibers which is resistant to several shampoos. In addition, it has surprisingly been found that hair can be styled without problems. Another advantage of the process according to the invention is that it is not necessary to implement it immediately before or after a conventional dyeing process.
  • the composition applied to the fibers comprises at least one compound X, at least one compound Y, at least one of which is a silicone compound.
  • silicone compound is meant a compound comprising at least two organosiloxane units.
  • the compounds X and the compounds Y are silicone.
  • Compounds X and Y may be amino or non-amino. They can comprise polar groups that may be chosen from the following groups -COOH, -COO -, -COO-, -OH, -NH 2, -NH -, - NR-, -SO 3 H, -SO 3 -, - OCH 2 CH 2 -, -O-CH 2 CH 2 CH 2 -, -O-CH 2 CH (CH 3 ) -, -NR 3 + , -SH, -NO 2 , I, Cl, Br, -CN, -PO 4 3- , -CONH-, -CONR-, -CONH 2 , -CSNH-, -SO 2 -, -SO-, -SO 2 NH-, -NHCO-, -NHSO 2 -, -NH
  • At least one of the compounds X and Y is a polymer whose main chain is formed mainly of organosiloxane units.
  • silicone compounds mentioned below some may have both film-forming and adhesive properties, for example according to their proportion of silicone or according to whether they are used in admixture with a particular additive. It is therefore possible to modulate the film-forming properties or the adhesive properties of such compounds according to the intended use, it is in particular the case for the so-called "room temperature vulcanization" reactive elastomeric silicones.
  • Compounds X and Y may react together at a temperature ranging from room temperature to 180 ° C.
  • the compounds X and Y are capable of reacting together at ambient temperature (20 ⁇ 5 ° C.) and atmospheric pressure, advantageously in the presence of a catalyst, by a hydrosilylation reaction or a condensation reaction, or a crosslinking reaction. in the presence of a peroxide.
  • the compounds X and Y are capable of reacting by hydrosilylation, this reaction being simplified in the following way: with W representing a carbon and / or silicone chain containing one or more unsaturated aliphatic groups.
  • the compound X may be chosen from silicone compounds comprising at least two unsaturated aliphatic groups.
  • the compound X may comprise a silicone main chain whose unsaturated aliphatic groups are pendant to the main chain (lateral group) or located at the ends of the main chain of the compound (terminal group).
  • the polyorganosiloxane comprises also formula units wherein R is a group as defined above, and n is 1, 2 or 3.
  • the compound X may be a silicone resin comprising at least two ethylenic unsaturations, said resin being capable of reacting with the compound Y by hydrosilylation.
  • MDTQ silicone resin
  • the nomenclature of silicone resins is known under the name of "MDTQ", the resin being described as a function of the different monomeric siloxane units that it comprises, each of the letters "MDTQ" characterizing a type of unit.
  • the letter M represents the monofunctional unit of formula (CH 3 ) 3 SiO 1/2 , the silicon atom being connected to a single oxygen atom in the polymer comprising this unit.
  • the letter D signifies a difunctional unit (CH 3 ) 2 SiO 2/2 in which the silicon atom is connected to two oxygen atoms
  • the letter T represents a trifunctional unit of formula (CH 3 ) SiO 3/2 .
  • at least one of the methyl groups may be substituted with a group R other than the methyl group such as a hydrocarbon radical (in particular alkyl) having from 2 to 10 carbon atoms or a phenyl group or else a hydroxyl group.
  • the letter Q means a tetrafunctional SiO 4/2 unit in which the silicon atom is bonded to four hydrogen atoms, themselves linked to the rest of the polymer.
  • resins that may be mentioned are MT silicone resins such as poly (phenyl-vinylsilsesquioxane), such as those sold under the reference SST-3PV1 by Gelest.
  • the compounds X comprise from 0.01 to 1% by weight of unsaturated aliphatic groups.
  • the compound X is chosen from polyorganopolysiloxanes, especially those comprising the siloxane units (I) and optionally (II) previously described.
  • the compound Y preferably comprises at least two free Si-H groups (hydrogenosilane groups).
  • the compound Y may be a silicone resin comprising at least one unit selected from the units M, D, T, Q as defined above and comprising at least one Si-H group such as the poly (methyl-hydridosilsesquioxane) marketed under the reference SST-3MH1.1 by Gelest
  • these organosiloxane compounds Y comprise from 0.5 to 2.5% by weight of Si-H groups.
  • the radicals R represent a methyl group in formulas (I), (II), (III) above.
  • these organosiloxanes Y comprise terminal groups of formula (CH 3 ) 3 SiO 1/2 .
  • the organosiloxanes Y comprise at least two alkylhydrogensiloxane units of formula (H 3 C) (H) SiO and optionally comprise (H 3 C) 2 SiO units.
  • organosiloxane compounds Y with hydrogenosilane groups are described for example in the document EP 0465744 .
  • the compound X is chosen from oligomers or organic polymers (by organic means compounds whose main chain is non-silicone, preferably compounds not comprising silicon atoms) or from polymers or oligomers organic / silicone hybrids, said oligomers or polymers bearing at least 2 reactive unsaturated aliphatic groups, the compound Y being chosen from the hydrogenosiloxanes mentioned above.
  • Compound X may then be chosen from vinyl, (meth) acrylic polymers or oligomers, polyesters, polyurethanes and / or polyureas, polyethers, perfluoropolyethers, polyolefins such as polybutene, polyisobutylene, dendrimers or organic hyperbranched polymers, or mixtures thereof.
  • the hydrosilylation reaction is advantageously carried out in the presence of a catalyst which may be present in one or other of the compositions comprising compound X and / or compound Y or in a separate composition, the catalyst preferably being platinum or tin base.
  • a catalyst which may be present in one or other of the compositions comprising compound X and / or compound Y or in a separate composition, the catalyst preferably being platinum or tin base.
  • platinum catalysts deposited on a silica gel or charcoal powder (charcoal) support platinum chloride, platinum and chloroplatinic acid salts.
  • the chloroplatinic acids are preferably used in hexahydrate or anhydrous form, which is easily dispersible in organosilicone media.
  • platinum complexes such as those based on chloroplatinic acid hexahydrate and divinyl tetramethyldisiloxane
  • the catalyst may be present in one or the other of the compositions useful in the the present invention in a content ranging from 0.0001% to 20% by weight relative to the total weight of the composition comprising it.
  • Polymerization inhibitors or retarders, and more particularly catalyst inhibitors may also be introduced into the compositions of the invention, in order to increase the stability of the composition over time or to retard the polymerization.
  • ionic salts such as sodium acetate
  • the presence of ionic salts, such as sodium acetate, in one and / or the other of the first and second compositions may influence the rate of polymerization of the compounds.
  • the compounds X and Y are chosen from silicone compounds capable of reacting by hydrosilylation; in particular, compound X is chosen from polyorganosiloxanes comprising units of formula (I) described above and compound Y is chosen from organosiloxanes comprising alkylhydrogensiloxane units of formula (III) described above.
  • the compound X is a polydimethylsiloxane with terminal vinyl groups, and the compound Y is methylhydrogensiloxane.
  • compounds X and Y are capable of reacting by condensation, either in the presence of water (hydrolysis) by reaction of 2 compounds bearing alkoxysilane groups, or by so-called “direct” condensation by reaction of a compound carrier group (s) alkoxysilane (s) and a silanol group (s) carrier compound (s) or by reaction of 2 silanol group (s) bearing compounds (s).
  • condensation is done in the presence of water, in particular the water supplied by an external source, for example by prior humidification of the hair (for example by a mist blower).
  • the compounds X and Y which are identical or different, may therefore be chosen from silicone compounds whose main chain comprises at least two alkoxysilane groups and / or at least two silanol groups (Si-OH), side and / or at the end of the chain.
  • the compounds X and / or Y are chosen from polyorganosiloxanes comprising at least two alkoxysilane groups.
  • alkoxysilane group is meant a group comprising at least a portion -Si-OR, R being an alkyl group comprising from 1 to 6 carbon atoms.
  • the compounds X and Y are in particular chosen from polyorganosiloxanes comprising alkoxysilane end groups, more specifically those which comprise at least 2 terminal alkoxysilane groups, preferably terminal trialkoxysilanes.
  • R 9 independently represents a radical chosen from alkyl groups comprising from 1 to 6 carbon atoms, phenyl, fluorinated alkyl groups, and s is equal to 0, 1, 2 or 3.
  • R 9 represents independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • alkyl group mention may be made in particular methyl, propyl, butyl, hexyl and mixtures thereof, preferably methyl or ethyl.
  • fluoroalkyl group 3,3,3-trifluoropropyl may be mentioned.
  • the compounds X and Y which are identical or different, are polyorganosiloxanes comprising units of formula (R 9 2 SiO 2 ) f - (V) in which R 9 is as described above, preferably R 9 is a methyl radical, and f is especially such that the polymer advantageously has a viscosity at 25 ° C ranging from 0.5 to 3000 Pa.s, preferably ranging from 5 to 150 Pa.s, and / or f is a number from 2 to 5000, preferably from 3 to 3000, more preferably from 5 to 1000.
  • These compounds X and Y polyorganosiloxanes comprise at least two terminal trialkoxysilane groups per polymer molecule, said groups having the following formula -ZSiR 1 x (OR) 3-x , (VI) in which the radicals R independently represent a methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl or isobutyl group, preferably a methyl or ethyl group, R 1 is a methyl or ethyl group, x is equal to 0 or 1, preferably x is equal to 0 and Z is chosen from: divalent hydrocarbon groups not containing ethylenic unsaturation and comprising from 1 to 18 carbon atoms, preferably from 2 to 18 carbon atoms, (alkylene groups), combinations of divalent hydrocarbon radicals and segments siloxanes of formula (IX) below: R 9 being as described above, G is a divalent hydrocarbon radical having no ethyle
  • Z and G may be chosen in particular from alkylene groups such as methylene, ethylene, propylene, butylene, pentylene, hexylene, arylene groups such as phenylene.
  • Z is an alkylene group, and better ethylene.
  • These polymers may have on average at least 1.2 trialkoxysilane end groups or terminal chains per molecule, and preferably on average at least 1.5 trialkoxysilane end groups per molecule.
  • Examples of such end groups include trimethoxysilane, triethoxysilane, vinyldimethoxysilane and vinylmethyloxy phenylsilane groups.
  • Such polymers are in particular described in the documents US 3,175,993 , US 4,772,675 , US 4,871,827 , US 4,888,380 , US 4,898,910 , US 4,906,719 and US 4,962,174 whose contents are incorporated by reference in this application.
  • compound X and / or Y in particular, the polymer of formula wherein R, R 1 , R 9 , Z, x and f are as described above.
  • Compounds X and / or Y may also comprise a polymer mixture of formula (VII) above with polymers of formula (VIII) below: wherein R, R 1 , R 9 , Z, x and f are as described above.
  • the various polyorganosiloxanes are present in contents such that the terminal organosilyl chains represent less than 40%, preferably less than 25% by weight. number of terminal strings
  • Particularly preferred compounds X and / or Y polyorganosiloxanes are those of formula (VII) described above. Such compounds X and / or Y are described for example in the document WO 01/96450 .
  • the compounds X and Y may be the same or different.
  • one of the two reactive compounds X or Y is of a silicone nature and the other is of organic nature.
  • the compound X is chosen from oligomers or organic polymers or organic or silicone hybrid oligomers or polymers, said polymers or oligomers comprising at least two alkoxysilane groups and Y is chosen from silicone compounds such as the polyorganosiloxanes described above.
  • the organic oligomers or polymers are chosen from vinyl, (meth) acrylic, polyesters, polyamides, polyurethanes and / or polyureas, polyethers, polyolefins, perfluoropolyethers, dendrimers and organic hyperbranched polymers, and mixtures thereof.
  • the organic polymers of vinyl nature or (meth) acrylic, carrying alkoxysilane side groups may in particular be obtained by copolymerization of at least one vinylic organic monomer or (meth) acrylic with a (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, a vinyl trimethoxysilane, a vinyltriethoxysilane, an allyltrimethoxysilane etc.
  • the organic polymers resulting from a polycondensation or a polyaddition may result for example from the reaction of a oligomeric prepolymer as described above with one of the following silane co-reactants bearing at least one alkoxysilane group: aminopropyltrimethoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, aminoethylaminopropyltrimethoxysilane, glycidoxypropyltrimethoxysilane, glycidoxypropyltriethoxysilane, epoxycyclohexylethyltrimethoxysilane, mercaptopropyltrimethoxysilane.
  • polyethers and polyisobutylenes with alkoxysilane groups are described in the publication of KUSABE.M., Pitture e Vermaschine - European Coating; 12-B, pages 43-49, 2005 .
  • polyurethanes with terminal alkoxysilane groups mention may be made of those described in the document PROBSTER, M., Adhesion-Kleben & Dichten, 2004, 481 (1-2), pages 12-14 or those described in the document LANDON, S., Pitture e Vermaschine Vol. 73, No. 11, pages 18-24, 1997 or in the document HUANG, Mowo, Pitture e Vermaschine Vol. 5, 2000, pp.
  • polyurethanes with alkoxysilane groups of OSI-WITCO-GE there may be mentioned resins of MQ or MT type itself bearing alkoxysilane ends and / or silanols such as poly (isobutylsilsesquioxane) resins functionalized with silanol groups proposed under the reference SST-S7C41 (3 Si-OH groups) by Gelest.
  • compositions useful in the present invention may further comprise an additional reactive compound comprising at least two alkoxysilane or silanol groups.
  • an additional reactive compound comprising at least two alkoxysilane or silanol groups.
  • one or more organic or inorganic particles comprising, on their surface, alkoxysilane and / or silanol groups, for example fillers surface-treated with such groups.
  • the condensation reaction may be carried out in the presence of a metal catalyst which may be present in one or other of the compositions comprising X and / or Y or in a separate composition.
  • the catalyst useful in this type of reaction is preferably a titanium-based catalyst.
  • catalysts based on tetraalkoxytitanium of formula Ti (OR 2 ) y (OR 3 ) 4-y wherein R 2 is selected from tertiary alkyl radicals such as tert-butyl, tert-amyl and 2,4-dimethyl-3-pentyl; R 3 represents an alkyl radical comprising from 1 to 6 carbon atoms, preferably an ethyl methyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl or hexyl group and y is a number ranging from 3 to 4, more preferably 3,4 to 4.
  • the catalyst may be present in one or other of the compositions useful in the present invention in a content
  • compositions comprising X and / or Y may further comprise a volatile silicone oil (or diluent) for decreasing the viscosity of the composition.
  • This oil may be chosen from linear short chain silicones such as hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane, cyclic silicones such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane and mixtures thereof.
  • This silicone oil may represent from 5% to 95%, preferably from 10% to 80% by weight relative to the weight of each composition.
  • This reaction is preferably carried out by heating at a temperature greater than or equal to 50 ° C, preferably greater than or equal to 80 ° C, up to 120 ° C.
  • the compounds X and Y which are identical or different, comprise in this case at least two -CH 3 side groups and / or at least two side chains carrying a -CH 3 group.
  • the compounds X and Y are preferably silicone and may be chosen, for example, from high molecular weight non-volatile linear polydimethylsiloxanes having a degree of polymerization of greater than 6 having at least two -CH 3 side groups bonded to the silicon atom. and / or at least two side chains bearing a group -CH 3 .
  • Peroxides that can be used in the context of the invention include benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide and mixtures thereof.
  • the hydrosilylation reaction or the condensation reaction or else the crosslinking reaction in the presence of a peroxide between compounds X and Y is accelerated by a heat input by raising, for example, the temperature of the system. between 25 ° C and 180 ° C. The system will react especially on the skin.
  • the molar percentage of X relative to all compounds X and Y may range from 5% to 95%, preferably from 10% to 90%, more preferably from 20% to 80%.
  • the molar percentage of Y relative to the set of compounds X and Y ie the ratio Y / (X + Y) ⁇ 100, can vary from 5% to 95%, preferably from 10% to 90%, more preferably from 20% to 80%.
  • Compound X may have a weight average molecular weight (Mw) of from 150 to 1,000,000, preferably from 200 to 800,000, more preferably from 200 to 250,000.
  • Compound Y can have a weight average molecular weight (Mw) of from 200 to 1,000,000, preferably from 300 to 800,000, more preferably from 500 to 250,000.
  • the compound X may represent from 0.5% to 95% by weight relative to the total weight of the composition, preferably from 1% to 90% by weight, and more preferably from 5% to 80% by weight.
  • Compound Y may represent from 0.05% to 95% by weight relative to the total weight of the composition, preferably from 0.1% to 90% by weight and better still from 0.2% to 80% by weight.
  • the ratio between the compounds X and Y may be varied so as to modulate the reaction rate and therefore the film formation rate or in such a way as to adapt the properties of the film formed (for example its adhesive properties) according to the desired application.
  • compounds X and Y may be present in a molar X / Y ratio ranging from 0.05 to 20 and more preferably from 0.1 to 10.
  • composition applied to the hair fibers may further comprise one or more texturizing agents (fillers).
  • texturizing agents are meant inorganic or synthetic particles, lamellar or non-lamellar, insoluble in water.
  • these agents may be colloidal calcium carbonate which may or may not be treated with stearic acid or stearate, silica such as pyrogenic silicas, precipitated silicas, silicas treated to make them hydrophobic, ground quartz, alumina, aluminum hydroxide, diatomaceous earth.
  • silica such as pyrogenic silicas, precipitated silicas, silicas treated to make them hydrophobic, ground quartz, alumina, aluminum hydroxide, diatomaceous earth.
  • talc talc
  • mica kaolin
  • polyamide powders Nylon® (Orgasol from Atochem)
  • polyethylene powders polyethylene powders
  • TeflonB tetrafluoroethylene polymer powders
  • starch polymeric microspheres.
  • polyvinylidene chloride / acrylonitrile such as Expancel (Nobel Industry)
  • copolymers of acrylic acid PolytrapB from Dow Corning
  • Synthetic silicas whose surface is modified with silicone compounds to render them hydrophobic at the surface are particularly preferred. These agents differentiate from each other by their surface properties, the silicone compounds used to treat the silica, and the way in which the surface treatment is carried out.
  • Such agents make it possible to modify the viscosity of the formulation obtained from compounds X and / or Y and / or the properties of the material obtained.
  • Silica, calcium carbonate, resin-based agents are preferred as texturizing agents.
  • the texturizing agents may be present in a proportion of from 0 to 48% by weight, relative to the total weight of the composition, preferably from 0.01 to 30% by weight, and more preferably from 0.02% to 20% by weight.
  • composition may also contain various adjuvants conventionally used in the field, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic surfactants or mixtures thereof, anionic, cationic, nonionic, amphoteric or zwitterionic polymers, or mixtures thereof, agents inorganic or organic thickeners, and in particular anionic, cationic, nonionic and amphoteric polymeric associative thickeners, antioxidants, penetrating agents, sequestering agents, perfumes, buffers, dispersing agents, conditioning agents such as for example, volatile or non-volatile silicones, modified or unmodified, silicone gums, film-forming agents, ceramides, preserving agents, opacifying agents, pigments, pearlescent agents, effect pigments (for example those with low refractive index such as fluorescent pigments, photochr ome or thermochromic, and those with a higher refractive index such as nacres or glitter), etc.
  • adjuvants if present, represent
  • the organic solvent (s) of the composition generally represent from 0.01 to 99%, preferably from 50 to 99% by weight relative to the total weight of the composition.
  • composition of the invention may contain, in addition to the organic solvent (s), water in a proportion ranging from 1 to 99% and preferably from 1 to 50% relative to the total weight of the composition.
  • the composition of the invention may also be anhydrous, that is to say containing less than 1% by weight of water relative to the total weight of the composition.
  • compositions can be in various forms, such as lotions, aerosols, foams and be applied in the form of shampoo or conditioner.
  • the composition of the invention may contain a propellant.
  • the propellant consists of compressed or liquefied gases usually used for the preparation of aerosol compositions. Air, carbon dioxide, compressed nitrogen or a soluble gas such as dimethyl ether, halogenated (especially fluorinated) hydrocarbons or not, and mixtures thereof, will preferably be used.
  • Pocket aerosols containing one or more pockets may also be used.
  • any device comprising multiple storage areas and a delivery system with one or more orifices for mixing products at the outlet of this device.
  • the process according to the invention can be carried out with a dyeing process employing at least one oxidation dye precursor, at least one direct dye, or their combinations.
  • the dyeing composition comprises, as oxidation dye precursor, at least one oxidation base and optionally at least one coupler.
  • oxidation bases conventionally used for oxidation dyeing, there may be mentioned paraphenylenediamines, bis-phenylalkylenediamines, para-aminophenols, ortho-aminophenols and heterocyclic bases and their addition salts with an acid.
  • the oxidation base (s) more particularly represent from 0.0005 to 12% by weight of the total weight of the coloring composition, and preferably from 0.005 to 6% by weight.
  • suitable couplers there may be mentioned meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols and heterocyclic couplers and their addition salts with an acid.
  • the coupler or couplers advantageously represent from 0.0001 to 10% by weight of the total weight of the coloring composition and preferably from 0.005 to 5% by weight.
  • the addition salts with a usable acid are chosen in particular from hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succinates, tartrates, tosylates, benzenesulfonates, lactates and acetates.
  • the staining composition may likewise comprise at least one direct dye, of ionic or non-ionic nature.
  • nitrobenzene dyes such as nitrobenzene dyes, azo, azomethine, methine, tetraazapenthamethine, anthraquinone, naphthoquinone, benzoquinone, phenotiazine indigo, xanthene, phenanthridine, phthalocyanine dyes, those derived from triarylmethane and natural dyes. alone or in mixtures.
  • These direct dyes may be nonionic, cationic or anionic in nature.
  • a preferred variant of the invention consists in using cationic direct dyes.
  • the direct dye (s) is preferably from 0.0005 to 12% by weight of the total weight of the dye composition, and preferably from 0.005 to 6% by weight.
  • the coloring composition can moreover be used in the presence of an oxidizing agent.
  • an oxidizing agent is in particular chosen from hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, persalts such as perborates and persulfates, and enzymes such as peroxidases and oxides. reductases with two or four electrons.
  • the use of hydrogen peroxide is particularly preferred.
  • the staining composition may further comprise any adjuvants conventionally used in this field.
  • adjuvants conventionally used in this field.
  • these adjuvants if present, are in an amount varying for each of them from 0.01 to 20% by weight relative to the weight of the coloring composition.
  • the dyeing process usually consists in applying to the fibers, dry or not, a dyeing composition for a time sufficient to obtain the desired coloration, optionally rinse, wash with shampoo, rinse again and then dry or allow to dry the fibers thus treated.
  • a dyeing composition for a time sufficient to obtain the desired coloration, optionally rinse, wash with shampoo, rinse again and then dry or allow to dry the fibers thus treated.
  • an oxidizing agent it may be added to the coloring composition at the time of use or it may be further used from an oxidizing composition comprising it, applied directly to the fibers, simultaneously or sequentially to the staining composition.
  • the coloring composition is mixed, preferably at the time of use, with a composition containing, in a medium suitable for dyeing, at least one oxidizing agent, this oxidizing agent being present in a quantity sufficient to achieve the desired effect.
  • the mixture obtained is then applied to the keratinous fibers.
  • the keratinous fibers are preferably rinsed, optionally washed with shampoo and rinsed again, and then dried or left behind. to dry.
  • the composition is applied and left to act at a temperature ranging from 15 to 80 ° C, preferably from 15 to 40 ° C.
  • composition comprising compounds X and Y is applied before or after a staining treatment.
  • the first variant consists in applying to a preferably wet keratinous fiber, before or after a dyeing process, a composition (A) comprising at least one compound X, at least one compound Y; the composition (A) optionally comprising at least one organic solvent.
  • the second variant consists in applying to a wet keratinous fiber, before or after a dyeing process, successively and in an indifferent order, a composition (B) comprising at least one compound X and a composition (C) comprising at least one compound Y ; the compositions (B) and (C) optionally comprising at least one organic solvent.
  • Intermediate drying can be carried out between each application, for example by means of a hair dryer or an iron.
  • a catalyst or a peroxide may be in the composition (A) in which case this composition results from the extemporaneous mixing of several compositions comprising a part of the various ingredients present, provided that the compounds X, Y and the catalyst or the peroxide is not stored simultaneously in the same composition.
  • a catalyst or peroxide it may be in the composition (B) and / or (C), or in a separate composition. In this case, the order of application of the compositions (B), (C) and that comprising the catalyst or peroxide is indifferent. Intermediate drying can be performed between each application (hair dryer, iron).
  • composition applied to the fibers comprises one or more additional reagents
  • this or these compounds may be present in one or more of the compositions applied to the hair fibers or in an additional composition, in which case the order of application of the different compositions on the fibers is indifferent.
  • Intermediate drying can again be performed between each application (hair dryer, iron).
  • compositions (A) or compositions (B) and (C) are, prior to the application of the composition (A) or compositions (B) and (C), in the application of a composition comprising at least one cosmetic additive.
  • the application of the composition comprising the cosmetic additive can therefore take place before the coloration and before the application of compounds X and Y, or alternatively between the coloring process and the application of compounds X and Y.
  • the composition comprising the cosmetic additive can be produced on dry or moist fibers.
  • a cosmetic additive mention may be made, for example, of anti-dandruff or anti-seborrhoeic agents, perfumes, conventional organic and inorganic pigments, fluorescent, photochromic or thermochromic pigments, pearlescent agents or flakes, hydroxyacids, electrolytes.
  • silicone or non-silicone sunscreens vitamins, provitamines such as panthenol, anionic or nonionic polymers, proteins, protein hydrolysates, methyl-18 eicosanoic acid, synthetic oils such as polyolefins, mineral oils, vegetable oils, fluorinated or perfluorinated oils, natural or synthetic waxes, ceramide-type compounds, carboxylic acid esters, antioxidants, sequestering agents, dispersing agents, conditioning agents such as cations, volatile or non-volatile silicones, modified or unmodified, different X and Y compounds according to the invention, film-forming agents, ceramides, preserving agents, stabilizing agents, opacifying agents, as well as mixtures of these various additives.
  • synthetic oils such as polyolefins, mineral oils, vegetable oils, fluorinated or perfluorinated oils, natural or synthetic waxes, ceramide-type compounds, carboxylic acid esters, antioxidants, sequestering agents, dispersing agents, conditioning
  • the application of the composition can take place immediately before or after the coloring process, or not.
  • the fibers can be washed with shampoo and rinsed or simply moistened before application of the composition according to the invention.
  • composition (II) Composition (A) containing the bases and couplers 25 g Oxidant (composition B) 25 g composition (III) Cyclopentadimethylsiloxane sold by Dow Corning under the name DC245 Fluid 83.34 g Mixture A ' 15.15 g composition (IV) Blend B ' 1.51 g
  • Composition (A) the quantities being expressed in grams: ethylene diamine tetracetic acid 0.2 pure monoethanolamine 8 erythorbic acid 0.18 sodium metabisulfite in aqueous solution 1.3 ammonia (concentration 20% ammonia) 10 octyl-2 dodecanol 10 1-hydroxy-4-amino-benzene 0.5 1,3-dihydroxybenzene (resorcinol) 0.01 96 degree denatured ethyl alcohol 10 oleic acid 19 triethanolamine lauryl sulfate (C12 / C14 70/30) in solution 3 40% aqueous oleic acid diethanolamide 12 Oleoketyl alcohol oxyethylenated (30 EO) 4 ortho-aminophenol 0.1 1-methyl-2-hydroxy-4-amino-benzene 0.15 1-methyl-2-hydroxy-4-beta-hydroxyethylamino-benzene 0.77 benzyl alcohol 9.5 perfume 0.5 polycondensate tetramethyl
  • Composition (B) (amounts expressed in grams) Diethylene triamine pentaacetic acid, pentasodium salt in 40% aqueous solution 0.15 hydrogen peroxide in 50% solution 15 deionized water 80.59 sodium stannate, 6 H 2 O 0.04 glycerol 0.5 alkyl acid monoethanolamide (C13 / C15 70/30 50% linear) carboxylic ether (2 EO) 0.85 mixture cetylstearyl alcohol / cetylstearyl alcohol oxyethylenated (30 EO) 2.85 tetra-sodium pyrophosphate, 10 H 2 O 0.02
  • composition (II) is applied to a lock of 2.5 g of natural gray hair with 90% of clean and moist white hair. After 15 minutes of exposure, the lock is rinsed and the compositions (III) and (IV) are mixed extemporaneously. 0.5 g of this mixture is applied to the wick. After one hour of exposure, the wick is dried in a hair dryer for 2 minutes. The lock obtained is colored in copper and has a smooth and soft touch. The color is persistent in shampoos.
  • composition (II) Composition (A) containing the bases and couplers 25 g Oxidant (composition B) 25 g composition (III) cyclopentadimethylsiloxane sold by Dow Corning under the name DC245 Fluid 90 g Mixture A 10 g composition (IV) cyclopentadimethylsiloxane sold by Dow Corning under the name DC245 Fluid 90 g Mix B 10 g
  • composition (II) is applied to a lock of 2.5 g of natural gray hair with 90% of clean and moist white hair.
  • the lock is rinsed and the compositions (III) and (IV) are mixed extemporaneously. 0.5 g of this mixture is applied to the wick. After one hour of exposure, the wick is dried in a hair dryer for 2 minutes. The lock obtained is colored in copper and has a smooth and soft touch. The color is persistent in shampoos.
  • compositions are prepared:
  • 3g of Color pulse® Rouge pulse direct coloring composition are applied to two strands of 1g of gray hair permed to 90% of clean and moist white hair. After 15 minutes of installation, the locks are rinsed and then wrung out. Compositions 1 and 2 are mixed extemporaneously. 0.5 g of this mixture is applied to one of the colored locks. After one hour of exposure, the wick is dried in a hair dryer for 2 minutes.
  • the color of the wick colored and then treated according to the invention is brighter than the wick colored identically by the Color Pulse® Red Pulse and shampooed 15 times according to the same procedure.
  • Compositions 1 and 2 are mixed extemporaneously. 0.25 g of this mixture is applied, preferably with a brush, on a wet wick of white hair of 1g permed. After one hour of exposure, the wick is dried with the helmet for 30 minutes then combed.
  • the coloring is also applied to a white permanent control wick, noted T.
  • the wick M having received the composition containing the reactive silicones has a more uniform color along its length than the control wick T simply colored. It is said that the wick M has a better homogeneity than the control wick T.
  • compositions are prepared:
  • 3g of Color pulse® Rouge pulse direct coloring composition are applied to two strands of 1g of gray hair permed to 90% of clean and moist white hair. After 15 minutes of installation, the locks are rinsed and then wrung out. Compositions 1 and 2 are mixed extemporaneously. 0.5 g of this mixture is applied to one of the colored locks. After one hour of exposure, the wick is dried in a hair dryer for 2 minutes.
  • the color of the wick colored and then treated according to the invention is brighter than the wick colored identically by the Color Pulse® Red Pulse and shampooed 15 times according to the same procedure.
  • Compositions 1 and 2 are mixed extemporaneously. 0.25 g of this mixture is applied, preferably with a brush, on a wet wick of white hair of 1g permed. After one hour of exposure, the wick is dried with the helmet for 30 minutes then combed.
  • the wick M having received the composition containing the reactive silicones has a more uniform color along its length than the control wick T simply colored. It is said that the wick M has a better homogeneity than the control wick T.

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Endocrinology (AREA)
  • Diabetes (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

La présente invention a pour objet un procédé de traitement des fibres kératiniques humaines consistant à appliquer avant ou après une étape de coloration, au moins une composition comprenant au moins un composé X et Y, dont l'un au moins est un composé siliconé, ces composés étant de plus susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosilylation, ou par une réaction de condensation ou par une réaction de réticulation en présence d'un peroxyde.

Description

  • La présente invention a pour objet un procédé de traitement des fibres kératiniques humaines consistant à appliquer avant ou après une étape de coloration, au moins une composition comprenant au moins un composé X et Y, dont l'un au moins est un composé siliconé, ces composés étant de plus susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosilylation, ou par une réaction de condensation ou par une réaction de réticulation en présence d'un peroxyde.
  • Dans le domaine de la coloration des fibres capillaires, il est connu de mettre en oeuvre différentes techniques, plus particulièrement à partir de colorants directs pour des colorations non permanentes ou de précurseurs de colorant pour des colorations permanentes.
    La coloration non permanente ou coloration directe consiste à teindre les fibres avec des compositions tinctoriales contenant des colorants directs. Ces colorants sont des molécules colorées et colorantes solubles ayant une affinité pour les cheveux. Ils sont appliqués sur les fibres pendant un temps nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis rincés.
    Les colorants classiques qui sont utilisés sont en particulier des colorants du type nitré benzénique, anthraquinonique, nitropyridinique, azoïque, xanthénique, acridinique, azinique, triarylméthane ou des colorants naturels.
    Il est aussi connu de teindre les cheveux de façon permanente par la coloration d'oxydation. Cette technique de coloration consiste à appliquer sur les fibres, une composition contenant des précurseurs de colorants tels que des bases d'oxydation et des coupleurs. Ces précurseurs sous l'action d'un agent oxydant vont former l'espèce ou les espèces colorées par une réaction de condensation oxydative, à l'intérieur de la fibre même.
    La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs et les colorations qui en résultent sont permanentes, puissantes, et résistantes aux agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements.
  • Cependant, quel que soit le mode de coloration envisagé, permanent ou semi-permanent, on constate un affadissement des reflets de la coloration avec les shampooings successifs que subissent les cheveux, ce qui conduit à des couleurs moins vives et moins esthétiques. Cet effet est d'autant plus visible que la teinte est dite « chaude », c'est-à-dire avec des nuances de rouge ou de cuivré.
  • Une autre difficulté des procédés de coloration des fibres kératiniques réside dans la nécessité d'obtenir les colorations les plus homogènes possibles. Or il est bien connu que les fibres kératiniques, en fonction de leur degré de sensibilisation causé par l'action d'agents extérieurs (soleil, traitements capillaires comme la mise en forme permanente, les colorations) présentent une certaine hétérogénéité le long d'une même fibre et d'une fibre à l'autre. Ceci a pour conséquence de faire varier l'affinité du colorant et de la fibre et donc de conduire à des colorations non homogènes.
  • La présente invention a pour objet de résoudre les problèmes mentionnés ci-dessous, à savoir de proposer un moyen pour diminuer le phénomène d'affadissement de la couleur, mais aussi un moyen pour améliorer l'homogénéité de la coloration obtenue.
  • Ces buts sont atteints par la présente invention qui a donc pour objet un procédé de traitement des fibres kératiniques humaines consistant à appliquer avant ou après une étape de coloration, au moins une composition comprenant au moins un composé X, au moins un composé Y, au moins un des composés X ou Y étant siliconé, lesdits composés X et Y étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosilylation, ou par une réaction de condensation ou par une réaction de réticulation en présence d'un peroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact les uns avec les autres.
  • Le procédé selon l'invention permet notamment d'obtenir un gainage des fibres qui est rémanent à plusieurs shampooings.
    De plus, on a constaté de façon surprenante que les cheveux pouvaient être coiffés sans problème.
    Un autre avantage du procédé selon l'invention est qu'il n'est pas nécessaire de le mettre en oeuvre immédiatement avant ou après un procédé classique de coloration.
  • Mais d'autres caractéristiques et avantage de la présente invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui vont suivre.
  • Il est à noter que, dans ce qui suit, les bornes encadrant un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine à moins qu'une indication contraire ne soit prévue.
  • Comme cela a été indiqué auparavant, la composition appliquée sur les fibres comprend au moins un composé X, au moins un composé Y, dont l'un au moins est un composé siliconé.
    • Composés X et Y
  • Par composé siliconé, on entend un composé comprenant au moins deux unités organosiloxanes. Selon un mode de réalisation particulier, les composés X et les composés Y sont siliconés. Les composés X et Y peuvent être aminés ou non aminés. Ils peuvent comprendre des groupes polaires pouvant être choisis parmi les groupes suivants -COOH, -COO- , -COO- , -OH , -NH2 , -NH-,-NR-, -SO3H, -SO3 -, -OCH2CH2-, -O-CH2CH2CH2-, -O-CH2CH(CH3)-, -NR3 +, -SH, -NO2, I, CI, Br, -CN, -PO4 3-, -CONH- , -CONR-, -CONH2, -CSNH-, -SO2- , -SO-, -SO2NH-, -NHCO- , -NHSO2- , -NHCOO-, -OCONH-, -NHCSO- et -OCSNH-, R représentant un groupe alkyle.
  • Selon un autre mode de réalisation, au moins un des composés X et Y est un polymère dont la chaîne principale est formée majoritairement d'unités organosiloxanes.
  • Parmi les composés siliconés cités ci-après, certains peuvent présenter à la fois des propriétés filmogènes et adhésives, selon par exemple leur proportion en silicone ou selon qu'on les utilise en mélange avec un additif particulier. Il est par conséquent possible de moduler les propriétés filmogènes ou les propriétés adhésives de tels composés selon l'utilisation envisagée, c'est en particulier le cas pour les silicones élastomères réactives dites " room temperature vulcanization".
  • Les composés X et Y peuvent réagir ensemble à une température variant entre la température ambiante et 180°C. Avantageusement les composés X et Y sont susceptibles de réagir ensemble à température ambiante (20 ± 5°C) et pression atmosphérique, avantageusement en présence d'un catalyseur, par une réaction d'hydrosilylation ou une réaction de condensation, ou une réaction de réticulation en présence d'un peroxyde.
    • 1- Composés X et Y susceptibles de réagir par hydrosilylation
  • Selon un mode de réalisation, les composés X et Y sont susceptibles de réagir par hydrosilylation, cette réaction pouvant être de manière simplifiée schématisée comme suit :
    Figure imgb0001
     avec W représentant une chaîne carbonée et/ou siliconée contenant un ou plusieurs groupements aliphatiques insaturés.
  • Dans ce cas, le composé X peut être choisi parmi les composés siliconés comprenant au moins deux groupements aliphatiques insaturés. A titre d'exemple, le composé X peut comprendre une chaîne principale siliconée dont les groupements aliphatiques insaturés sont pendants à la chaîne principale (groupe latéral) ou situés aux extrémités de la chaîne principale du composé (groupe terminal). On appellera, dans la suite de la description, ces composés particuliers des polyorganosiloxanes à groupements aliphatiques insaturés.
  • Dans ce cas, le composé X peut être choisi parmi les composés siliconés comprenant au moins deux groupements aliphatiques insaturés.
    A titre d'exemple, le composé X peut comprendre une chaîne principale siliconée dont les groupements aliphatiques insaturés sont pendants à la chaîne principale (groupe latéral) ou situés aux extrémités de la chaîne principale du composé (groupe terminal). On appellera, dans la suite de la description, ces composés particuliers des polyorganosiloxanes à groupements aliphatiques insaturés.
    Selon un mode de réalisation, le composé X est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupements aliphatique insaturés, par exemple deux ou trois groupements vinyliques ou allyliques, liés chacun à un atome de silicium.
    Selon un mode de réalisation avantageux, le composé X est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unités siloxanes de formule :
    Figure imgb0002
     dans laquelle :
    • R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 20, et mieux de 1 à 10 atomes de carbone, comme par exemple un radical alkyle à chaîne courte, comprenant par exemple de 1 à 10 atomes de carbone, en particulier un radical méthyle ou encore un groupement phényle, de préférence un radical méthyle,
    • m est égal à 1 ou 2 et
    • R' représente :
      • o un groupement hydrocarboné aliphatique insaturé comprenant de 2 à 10, de préférence de 2 à 5 atomes de carbone comme par exemple un groupe vinyle ou un groupe -R"-CH=CHR"' dans lequel R" est une chaîne hydrocarbonée aliphatique divalente, comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, liée à l'atome de silicium et R"' est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence un atome d'hydrogène ; on peut citer comme groupement R' les groupements vinyle, allyle et leurs mélanges ; ou
      • o un groupement hydrocarboné cyclique insaturé comprenant de 5 à 8 atomes de carbone comme par exemple un groupe cyclohexenyle.
    De préférence R' est un groupement hydrocarboné aliphatique insaturé, de préférence un groupe vinyle.
  • Selon un mode de réalisation particulier, le polyorganosiloxane comprend également des unités de formule
    Figure imgb0003
     dans laquelle R est un groupe tel que défini plus haut, et n est égal à 1, 2 ou 3.
  • Selon une variante, le composé X peut être une résine de silicone comprenant au moins deux insaturations éthyléniques, ladite résine étant apte à réagir avec le composé Y par hydrosilylation. On peut citer par exemple les résines de type MQ ou MT portant elle-même des extrémités réactives insaturées -CH=CH2.
    Ces résines sont des polymères d'organosiloxanes réticulés.
    La nomenclature des résines de silicone est connue sous le nom de "MDTQ", la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomériques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres "MDTQ" caractérisant un type d'unité.
    La lettre M représente l'unité monofonctionelle de formule (CH3)3SiO1/2, l'atome de silicium étant relié à un seul atome d'oxygène dans le polymère comprenant cette unité.
    La lettre D signifie une unité difonctionnelle (CH3)2SiO2/2 dans laquelle l'atome de silicium est relié à deux atomes d'oxygène
    La lettre T représente une unité trifonctionnelle de formule (CH3)SiO3/2.
    Dans les motifs M, D, T définis précédemment, au moins un des groupes méthyles peut être substitués par un groupe R différent du groupe méthyle tel qu'un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 2 à 10 atomes de carbone ou un groupe phényle ou bien encore un groupe hydroxyle.
    Enfin, la lettre Q signifie une unité tétrafonctionnelle SiO4/2 dans laquelle l'atome de silicium est lié à quatre atomes d'hydrogène eux mêmes liés au reste du polymère. Comme exemples de telles résine, on peut citer les résines de silicone MT telles que les poly(phényl-vinylsilsesquioxane) comme celle commercialisées sous la référence SST-3PV1 par la société Gelest.
  • De préférence, les composés X comprennent de 0,01 à 1 % en poids de groupes aliphatiques insaturés.
    Avantageusement, le composé X est choisi parmi les polyorganopolysiloxanes, notamment ceux comprenant les unités siloxanes (I) et éventuellement (II) décrites précédemment.
  • Le composé Y comprend de préférence au moins deux groupes Si-H (groupes hydrogénosilanes) libres.
  • Le composé Y peut être avantageusement choisi parmi les organosiloxanes comprenant au moins une unité alkylhydrogénosiloxane de formule suivante :
    Figure imgb0004
     dans laquelle :
    • R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, comme par exemple un radical alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 20 et mieux de 1 à 10 atomes de carbone, en particulier un radical méthyle, ou encore un groupement phényle et p est égal à 1 ou 2. De préférence R est un groupement hydrocarboné, de préférence le méthyle.
      Ces composés Y organosiloxanes à unités alkylhydrogénosiloxanes peuvent comprendre en outre des unités de formule :
      Figure imgb0005
       telles que définies plus haut.
  • Le composé Y peut être une résine de silicone comprenant au moins un motif choisis parmi les motifs M, D, T, Q tels que définis ci-dessus et comprenant au moins un groupe Si-H telles que les poly(méthyl-hydridosilsesquioxane) commercialisées sous la référence SST-3MH1.1 par la société Gelest
    De préférence, ces composés Y organosiloxanes comprennent de 0,5 à 2,5% en poids de groupes Si-H.
    Avantageusement, les radicaux R représentent un groupement méthyle dans les formules (I), (II), (III) ci-dessus.
    De préférence, ces organosiloxanes Y comprennent des groupes terminaux de formule (CH3)3SiO1/2.
    Avantageusement, les organosiloxanes Y comprennent au moins deux unités alkylhydrogénosiloxane de formule (H3C)(H)SiO et comprennent éventuellement des unités (H3C)2SiO.
    De tels composés Y organosiloxanes à groupements hydrogénosilane sont décrits par exemple dans le document EP 0465744 .
  • Selon une variante, le composé X est choisi parmi les oligomères ou polymères organiques (par organique, on entend des composés dont la chaîne principale est non siliconée, de préférence des composés ne comprenant pas d'atomes de silicium) ou parmi les polymères ou oligomères hybrides organique/silicone, lesdits oligomères ou polymères portant au moins 2 groupements aliphatiques insaturés réactifs, le composé Y étant choisi parmi les hydrogénosiloxanes cités ci-dessus.
  • Le composé X, de nature organique, peut alors être choisi parmi les polymères ou oligomères vinyliques, (méth)acryliques, les polyesters, les polyuréthanes et/ou les polyurées, les polyéthers, les perfluoropolyéthers, les polyoléfines telles que le polybutène, le polyisobutylène, les dendrimères ou les polymères hyper-ramifiés organiques, ou leurs mélanges.
  • En particulier, le polymère organique ou la partie organique du polymère hybride peut être choisi parmi les polymères suivants :
    1. a) Les polyesters à insaturation(s) éthylénique(s) :
      • Il s'agit d'un groupe de polymères de type polyester présentant au moins 2 doubles liaisons éthyléniques, réparties de manière aléatoire dans la chaîne principale du polymère. Ces polyesters insaturés sont obtenus par polycondensation d'un mélange :
        • de diacides carboxyliques aliphatiques linéaires ou ramifiés ou cycloaliphatiques comportant notamment de 3 à 50 atomes de carbone, de préférence de 3 à 20 et mieux de 3 à 10 atomes de carbone, tels que l'acide adipique ou l'acide sébacique, de diacides carboxyliques aromatiques ayant notamment de 8 à 50 atomes de carbone, de préférence de 8 à 20 et mieux de 8 à 14 atomes de carbone, tels que les acides phtaliques, notamment l'acide téréphtalique, et/ou de diacides carboxyliques issus de dimères d'acides gras à insaturations éthyléniques tels que les dimères des acides oléique ou linoléique décrits dans la demande EP-A-959 066 (paragraphe [0021]) commercialisés sous les dénominations Pripol® par la société Unichema ou Empol® par la société Henkel, tous ces diacides devant être exempts de doubles liaisons éthyléniques polymérisables,
        • de diols aliphatiques linéaires ou ramifiés ou cycloaliphatiques comportant notamment de 2 à 50 atomes de carbone, de préférence de 2 à 20 et mieux de 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le propylèneglycol, le 1,4-butanediol ou le cyclohexanediméthanol, de diols aromatiques ayant de 6 à 50 atomes de carbone, de préférence de 6 à 20 et mieux de 6 à 15 atomes de carbone tel que le le bisphénol A et le bisphénol B, et/ou de dimères diols issus de la réduction des dimères d'acides gras tels que définis précédemment, et
        • d'un ou de plusieurs diacides carboxyliques ou leurs anhydrides comportant au moins une double liaison éthylénique polymérisable et ayant de 3 à 50 atomes de carbone, de préférence de 3 à 20 et mieux de 3 à 10 atomes de carbone, tels que l'acide maléique, l'acide fumarique ou l'acide itaconique.
    2. b) les polyesters à groupes (méth)acrylate latéraux et/ou terminaux :
      • Il s'agit d'un groupe de polymères de type polyester obtenus par polycondensation d'un mélange :
        • de diacides carboxyliques aliphatiques linéaires ou ramifiés ou cycloaliphatiques comportant notamment de 3 à 50 atomes de carbone, de préférence de 3 à 20 et mieux de 3 à 10 atomes de carbone, tels que l'acide adipique ou l'acide sébacique, de diacides carboxyliques aromatiques ayant notamment de 8 à 50 atomes de carbone, de préférence de 8 à 20 et mieux de 8 à 14 atomes de carbone, tels que les acides phtaliques, notamment l'acide téréphtalique, et/ou de diacides carboxyliques issus de dimères d'acides gras à insaturation éthyléniques tels que les dimères des acides oléique ou linoléique décrits dans la demande EP-A-959 066 (paragraphe [0021]) commercialisés sous les dénominations Pripol® par la société Unichema ou Empol® par la société Henkel, tous ces diacides devant être exempts de doubles liaisons éthyléniques polymérisables,
        • de diols aliphatiques linéaires ou ramifiés ou cycloaliphatiques comportant notamment de 2 à 50 atomes de carbone, de préférence de 2 à 20 et mieux de 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le propylèneglycol, le 1,4-butanediol ou le cyclohexanediméthanol, de diols aromatiques ayant de 6 à 50 atomes de carbone, de préférence de 6 à 20 et mieux de 6 à 15 atomes de carbone tel que le bisphénol A et le bisphénol B, et
        • d'au moins un ester d'acide (méth)acrylique et d'un diol ou polyol ayant de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 6 atomes de carbone, tels que le (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle, le (méth)acrylate de 2-hydroxypropyle et le méthacrylate de glycérol.
      • Ces polyesters diffèrent de ceux décrits ci-dessus sous le point a) par le fait que les doubles liaisons éthyléniques ne sont pas situées dans la chaîne principale mais sur des groupes latéraux ou à l'extrémité des chaînes. Ces doubles liaisons éthyléniques sont celles des groupes (méth)acrylate présents dans le polymère.
      • De tels polyesters sont commercialisés par exemple par la société UCB sous les dénominations EBECRYL® (EBECRYL® 450 : masse molaire 1600, en moyenne 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL® 652 : masse molaire 1500, en moyenne 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL® 800 : masse molaire 780, en moyenne 4 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL® 810 : masse molaire 1000, en moyenne 4 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL® 50 000 : masse molaire 1500, en moyenne 6 fonctions acrylate par molécule).
    3. c) les polyuréthannes et/ou polyurées à groupes (méth)acrylate, obtenus par polycondensation :
      • de diisocyanates, triisocyanates et/ou polyisocyanates aliphatiques cycloaliphatiques et/ou aromatiques ayant notamment de 4 à 50, de préférence de 4 à 30 atomes de carbone, tels que l'hexaméthylènediisocyanate, l'isophoronediisocyanate, le toluènediisocyanate, le diphénylméthanediisocyanate ou les isocyanurates de formule :
        Figure imgb0006
         résultant de la trimérisation de 3 molécules de diisocyanates OCN-R-CNO, où R est un radical hydrocarboné linéaire, ramifié ou cyclique comportant de 2 à 30 atomes de carbone ;
      • de polyols, notamment de diols, exempts d'insaturations éthyléniques polymérisables, tels que le 1,4-butanediol, l'éthylèneglycol ou le triméthylolpropane, et/ou de polyamines, notamment de diamines, aliphatiques, cycloaliphatiques et/ou aromatiques ayant notamment de 3 à 50 atomes de carbone, telles que l'éthylènediamine ou l'hexaméthylènediamine, et
      • d'au moins un ester d'acide (méth)acrylique et d'un diol ou polyol ayant de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 6 atomes de carbone, tels que le (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle, le (méth)acrylate de 2-hydroxypropyle et le méthacrylate de glycérol.
      De tels polyuréthannes/polyurées à groupes acrylates sont commercialisés par exemple sous la dénomination SR 368 (tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate-triacrylate) ou CRAYNOR® 435 par la société CRAY VALLEY, ou sous la dénomination EBECRYL® par la société UCB (EBECRYL® 210 : masse molaire 1500, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL® 230 : masse molaire 5000, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL® 270 : masse molaire 1500, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL® 8402 : masse molaire 1000, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL® 8804 : masse molaire 1300, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL® 220 : masse molaire 1000, 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL® 2220 : masse molaire 1200, 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL® 1290 : masse molaire 1000, 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL® 800 : masse molaire 800, 6 fonctions acrylate par molécule).
      On peut également citer les polyuréthannes aliphatiques diacrylate hydrosolubles commercialisés sous les dénominations EBECRYL® 2000, EBECRYL® 2001 et EBECRYL® 2002, et les polyuréthannes diacrylate en dispersion aqueuse commercialisés sous les dénominations commerciales IRR® 390, IRR® 400, IRR® 422 IRR® 424 par la société UCB.
    4. d) les polyéthers à groupes (méth)acrylate obtenus par estérification, par l'acide (méth)acrylique, des groupes hydroxyle terminaux d'homopolymères ou de copolymères d'alkylèneglycols en C1-4, tels que le polyéthylèneglycol, le polypropylèneglycol, les copolymères d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène ayant de préférence une masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 10 000, le triméthylolpropane polyéthoxylé ou polypropoxylé.
      Des polyoxyéthylènes-di(méth)acrylate de masse molaire appropriée sont commercialisés par exemple sous les dénominations SR 259, SR 344, SR 610, SR 210, SR 603 et SR 252 par la société CRAY VALLEY ou sous la dénomination EBECRYL® 11 par UCB. Des triacrylates de triméthylolpropane polyéthoxylé sont commercialisés par exemple sous les dénominations SR 454, SR 498, SR 502, SR 9035, SR 415 par la société CRAY VALLEY ou sous la dénomination EBECRYL® 160 par la société UCB. Des triacrylates de triméthylolpropane polypropoxylé sont commercialisés par exemple sous les dénominations SR 492 et SR 501 par la société CRAY VALLEY.
    5. e) les époxyacrylates obtenus par réaction entre
      • au moins un diépoxyde choisi par exemple parmi:
        1. (i) l'éther diglycidylique de bisphénol A
        2. (ii) une résine diépoxy résultant de la réaction entre l'éther diglycidylique de bisphénol A et l'épichlorhydrine,
        3. (iii) une résine époxyester à extrémités α,ω-diépoxy résultant de la condensation d'un diacide carboxylique ayant de 3 à 50 atomes de carbone avec un excès stoechiométrique de (i) et/ou (ii),
        4. (iv) une résine époxyéther à extrémités α,ω-diépoxy résultant de la condensation d'un diol ayant de 3 à 50 atomes de carbone avec un excès stoechiométrique de (i) et/ou (ii),
        5. (v) les huiles naturelles ou synthétiques portant au moins 2 groupes époxyde, telles que l'huile de soja époxydée, l'huile de lin époxydée et l'huile de vernonia époxydée,
        6. (vi) un polycondensat phénol-formaldéhyde (résine Novolac®), dont les extrémités et/ou les groupes latéraux ont été époxydés,
        et
      • un ou plusieurs acides carboxyliques ou polyacides carboxyliques comportant au moins une double liaison éthylénique en α,β du groupe carboxylique comme l'acide (méth)acrylique ou l'acide crotonique ou les esters d'acide (méth)acrylique et d'un diol ou polyol ayant de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 6 atomes de carbone tels que le (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle.
      De tels polymères sont commercialisés par exemple sous les dénominations SR 349, SR 601, CD 541, SR 602, SR 9036, SR 348, CD 540, SR 480, CD 9038 par le société CRAY VALLEY, sous les dénominations EBECRYL® 600 et EBECRYL® 609, EBECRYL® 150, EBECRYL® 860, EBECRYL® 3702 par la société UCB et sous les dénominations PHOTOMER® 3005 et PHOTOMER® 3082 par la société HENKEL.
    6. f) les poly(méth)acrylates d'(alkyle en C1-50), ledit alkyle étant linéaire, ramifié ou cyclique, comportant au moins deux fonctions à double liaison éthylénique portées par les chaînes hydrocarbonées latérales et/ou terminales.
      De tels copolymères sont commercialisés par exemple sous les dénominations IRR® 375, OTA® 480 et EBECRYL®2047 par la société UCB.
    7. g) les polyoléfines telles que le polybutène, le polyisobutylène.
    8. h) les perfluoropolyéthers à groupes acrylate obtenus par estérification, par exemple par l'acide (méth)acrylique, de perfluoropolyéthers portant des groupes hydroxyle latéraux et/ou terminaux.
      De tels perfluoropolyéthers α,ω-diols sont décrits notamment dans EP-A-1057849 et sont commercialisés par la société AUSIMONT sous la dénomination FOMBLIN® Z DIOL.
    9. i) les dendrimères et polymères hyperramifiés portant des groupes terminaux (méth)acrylate ou (méth)acrylamide obtenus respectivement par estérification ou amidification de dendrimères et de polymères hyperramifiés à fonctions terminales hydroxyle ou amino, par de l'acide (méth)acrylique.
      Les dendrimères (du grec dendron = arbre) sont des molécules polymères "arborescentes", c'est-à-dire très ramifiées inventées par D. A. Tomalia et son équipe au début des années 90 (Donald A. Tomalia et al., Angewandte Chemie, Int. Engl. Ed., vol. 29, n° 2, pages 138 - 175). Il s'agit de structures construites autour d'un motif central généralement polyvalent. Autour de ce motif central, sont enchaînés, selon une structure parfaitement déterminée, des motifs ramifiés d'allongement de chaîne donnant ainsi naissance à des macromolécules symétriques, monodispersées ayant une structure chimique et stéréochimique bien définie. Des dendrimères de type polyamidoamine sont commercialisés par exemple sous la dénomination STARBUST® par la société DENDRITECH.
      Les polymères hyperramifiés sont des polycondensats, généralement de type polyester, polyamide ou polyéthylèneamine, obtenus à partir de monomères multifonctionnels, qui ont une structure arborescente similaire à celle des dendrimères mais beaucoup moins régulière que celle-ci (voir par exemple WO-A-93/17060 et WO 96/12754 ).
      La société PERSTORP commercialise sous la dénomination BOLTORN® des polyesters hyperramifiés. On trouvera sous la dénomination COMBURST® de la société DENDRITECH des polyéthylèneamines hyperramifiées. Des poly(esteramide) hyperramifiés à extrémités hydroxyle sont commercialisés par la société DSM sous la dénomination HYBRANE®.
      Ces dendrimères et polymères hyperramifiés estérifiés ou amidifiés par l'acide acrylique et/ou méthacrylique se distinguent des polymères décrits sous les points a) à h) ci-dessus par le très grand nombre de doubles liaisons éthyléniques présentes. Cette fonctionnalité élevée, le plus souvent supérieure à 5, les rend particulièrement utiles en leur permettant de jouer un rôle de "noeud de réticulation", c'est-à-dire de site de réticulation multiple. On peut donc utiliser ces polymères dendritiques et hyperramifiés en association avec un ou plusieurs des polymères et/ou oligomères a) à h) ci-dessus.
    1a Composés réactifs additionnels
  • Selon un mode de réalisation, les compositions comprenant le composé X et/ou Y peuvent comprendre en outre au moins un composé réactif additionnel tel que :
    • les particules organiques ou minérales comprenant à leur surface au moins 2 groupements aliphatiques insaturés, on peut citer par exemple les silices traitées en surface par exemple par des composés siliconés à groupements vinyliques tels que par exemple la silice traitée cyclotétraméthyl tétravinylsiloxane,
    • des composés silazanes tels que l'hexaméthyldisilazane.
    1b Catalyseur
  • La réaction d'hydrosilylation se fait avantageusement en présence d'un catalyseur qui peut être présent dans l'une ou l'autre des compositions comprenant le composé X et/ou le composé Y ou dans une composition séparée, le catalyseur étant de préférence à base de platine ou d'étain.
    On peut citer par exemple les catalyseurs à base de platine déposé sur un support de gel de silice ou de poudre de charcoal (charbon), le chlorure de platine, les sels de platine et d'acides chloroplatiniques.
    On utilise de préférence les acides chloroplatiniques sous forme hexahydrate ou anhydre, facilement dispersible dans les milieux organosiliconés.
    On peut également citer les complexes de platine tels que ceux à base d'acide chloroplatinique hexahydrate et de divinyl tetramethyldisiloxane
    La catalyseur peut être présent dans l'une ou l'autre des compositions utiles dans la présente invention en une teneur allant 0,0001% à 20% en poids par rapport au poids total de la composition le comprenant.
  • On peut également introduire dans les compositions de l'invention des inhibiteurs ou retardateurs de polymérisation, et plus particulièrement des inhibiteurs du catalyseur, ceci afin d'accroître la stabilité de la composition dans le temps ou de retarder la polymérisation. De façon non limitative, on peut citer les polyméthylvinylsiloxanes cycliques, et en particulier le tétravinyl tétraméthyl cyclotétrasiloxane, les alcools acétyléniques, de préférence volatiles, tels que le méthylisobutynol.
  • La présence de sels ioniques, tels que l'acétate de sodium, dans l'une et/ou l'autre des première et seconde compositions peut avoir une influence dans la vitesse de polymérisation des composés.
  • A titre d'exemple d'une combinaison de composés X et Y réagissant par hydrosilylation, on peut citer les références suivantes proposée par la société Dow Corning : DC 7-9800 Soft Skin Adhesive Parts A & B, ainsi que les mélanges A et B suivants préparés par Dow Corning:
    • MELANGE A :
  • Ingrédient (Nom INCI) N°CAS Teneurs (%pds) Fonction
    Dimethyl Siloxane, Dimethylvinylsiloxy-terminated 68083-19-2 55-95 Polymère
    Silica Silylate 68909-20-6 10-40 Charge
    1,3-Diethenyl-1,1,3,3-Tetramethyldisiloxane complexes 68478-92-2 Trace Catalyseur
    Tetramethyldivinyldisiloxane 2627-95-4 0.1-1 Polymère
    • MELANGE B:
  • Ingrédient (Nom INCI) N°CAS Teneurs (%pds) Fonction
    Dimethyl Siloxane, Dimethylvinylsiloxy-terminated 68083-19-2 55-95 Polymère
    Silica Silylate 68909-20-6 10-40 Charge
    Dimethyl, Methylhydrogen Siloxane, trimethylsiloxy-terminated 68037-59-2 1-10 Polymère
  • De façon avantageuse, les composés X et Y sont choisis parmi les composés siliconés susceptibles de réagir par hydrosilylation ; en particulier le composé X est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unités de formule (I) décrits ci-dessus et le composé Y est choisi parmi les organosiloxanes comprenant des unités alkylhydrogénosiloxanes de formule (III) décrits ci-dessus. Selon un mode de réalisation particulier, le composé X est un polydiméthylsiloxane à groupements vinyliques terminaux, et le composé Y est le méthylhydrogénosiloxane.
    • 2/ Composés X et Y susceptibles de réagir par condensation
  • Selon ce mode de réalisation, les composés X et Y sont susceptibles de réagir par condensation, soit en présence d'eau (hydrolyse) par réaction de 2 composés porteurs de groupements alcoxysilanes, soit par condensation dite « directe » par réaction d'un composé porteur de groupement(s) alcoxysilane(s) et d'un composé porteur de groupement(s) silanol(s) ou par réaction de 2 composés porteurs de groupement(s) silanol(s).
    Lorsque la condensation se fait en présence d'eau, en particulier l'eau apportée par une source extérieure, par exemple par humidification préalable des cheveux (par exemple par un brumisateur).
    Dans ce mode de réaction par condensation, les composés X et Y, identiques ou différents, peuvent donc être choisis parmi les composés siliconés dont la chaîne principale comprend au moins deux groupes alcoxysilane et/ou au moins deux groupes silanol (Si-OH), latéraux et/ou en bout de chaîne.
    Selon un mode de réalisation avantageux, les composés X et/ou Y sont choisis parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupes alcoxysilane. Par groupe « alcoxysilane », on entend un groupe comprenant au moins une partie -Si-OR, R étant un groupe alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone.
    Les composés X et Y sont notamment choisis parmi les polyorganosiloxanes comprenant des groupes terminaux alcoxysilanes, plus spécifiquement ceux qui comprennent au moins 2 groupes alcoxysilanes terminaux, de préférence trialcoxysilanes terminaux.
  • Ces composés X et/ou Y comprennent de préférence de façon majoritaire des unités de formule

             R9 sSiO(4-s)/2,     (IV)

    dans laquelle R9 représente indépendamment un radical choisi parmi les groupes alkyles comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, le phényle, les groupes alkyl fluorés, et s est égal à 0, 1, 2 ou 3. De préférence, R9 représente indépendamment un groupe alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone. Comme groupe alkyle, on peut citer notamment le méthyle, le propyle, le butyle, l'hexyle et leurs mélanges, de préférence le méthyle ou l'éthyle. Comme groupe fluoroalkyle, on peut citer le 3, 3, 3-trifluoropropyle.
  • Selon un mode de réalisation particulier, les composés X et Y, identiques ou différents, sont des polyorganosiloxanes comprenant des unités de formule

             (R9 2SiO2)f -     (V)

    dans laquelle R9 est tel que décrit ci-dessus, de préférence R9 est un radical méthyle, et f est notamment tel que le polymère présente avantageusement une viscosité à 25°C allant de 0,5 à 3000 Pa.s, de préférence allant de 5 à 150 Pa.s , et/ou f est un nombre allant de 2 à 5000, de préférence de 3 à 3000, mieux encore de 5 à 1000.
  • Ces composés X et Y polyorganosiloxanes comprennent au moins deux groupes trialcoxysilanes terminaux par molécule de polymère, lesdits groupes ayant la formule suivante

             -ZSiR1 x(OR)3-x,     (VI)

    dans laquelle
    les radicaux R représentent indépendamment un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, de préférence un groupe méthyle ou éthyle,
    R1 est un groupe méthyle ou éthyle,
    x est égal à 0 ou 1, de préférence x est égal à 0 et
    Z est choisi parmi : les groupes hydrocarbonés divalents ne comportant pas d'insaturation éthylénique et comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, de préférence de 2 à 18 atomes de carbone, (groupes alkylène), les combinaisons de radicaux hydrocarbonés divalents et de segments siloxanes de formule (IX) suivante :
    Figure imgb0007
     R9 étant tel que décrit plus haut, G est un radical hydrocarboné divalent ne comportant pas d'insaturation éthylénique et comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, de préférence de 2 à 18 atomes de carbone, et c est un entier allant de 1 à 6.
    Z et G peuvent être notamment choisis parmi les groupements alkylènes tels que le méthylène, l'éthylène, le propylène, le butylène, le pentylène, l'hexylène, les groupements arylène tels que le phenylène.
    De préférence, Z est un groupe alkylène, et mieux ethylène.
  • Ces polymères peuvent présenter en moyenne au moins 1,2 groupements terminaux ou chaînes terminales trialcoxysilanes par molécule, et de préférence en moyenne au moins 1,5 groupements terminaux trialcoxysilanes par molécule. Ces polymères pouvant présenter au moins 1,2 groupements terminaux trialcoxysilanes par molécule, certains peuvent comprendre d'autre types de groupes terminaux tels que des groupements terminaux de formule CH2=CH-SiR9 2- ou de formule R6 3-Si-, dans laquelle R9 est tel que défini plus haut et chaque groupe R6 est indépendamment choisi parmi les groupes R9 ou vinyle. On peut citer comme exemples de tels groupements terminaux les groupes triméthoxysilane, triéthoxysilane, vinyldiméthoxysilane et vinylméthyloxy phénylsilane.
    De tels polymères sont notamment décrits dans les documents US 3 175 993 , US 4 772 675 , US 4 871 827 , US 4 888 380 , US 4 898 910 , US 4 906 719 et US 4 962 174 dont le contenu est incorporé par référence à la présente demande.
    On peut citer à titre de composé X et/ou Y en particulier le polymère de formule
    Figure imgb0008
     dans laquelle R, R1, R9, Z, x et f sont tels que décrits plus haut.
    Les composés X et/ou Y peuvent également comprendre un mélanges de polymère de formule (VII) ci-dessus avec des polymères de formule (VIII) suivante :
    Figure imgb0009
     dans laquelle R, R1, R9, Z, x et f sont tels que décrits plus haut.
    Lorsque le composé X et/ou Y polyorganosiloxanes à groupe(s) alcoxysilane(s) comprend un tel mélange, les différents polyorganosiloxanes sont présents en des teneurs telles que les chaînes organosilyles terminales représentent moins de 40%, de préférence moins de 25% en nombre des chaînes terminales
    Les composés X et/ou Y polyorganosiloxanes particulièrement préférés sont ceux de formule (VII) décrits ci-dessus. De tels composés X et/ou Y sont décrits par exemple dans le document WO 01/96450 .
  • Comme indiqué plus haut, les composés X et Y peuvent être identiques ou différents.
  • Selon une variante l'un des deux composés réactifs X ou Y, est de nature silicone et l'autre est de nature organique. Par exemple le composé X est choisi parmi les oligomères ou polymères organiques ou les oligomères ou polymères hybrides organique/silicone, lesdits polymères ou oligomères comprenant au moins deux groupements alcoxysilanes et Y est choisi parmi les composés siliconés tels que les polyorganosiloxanes décrits ci-dessus. En particulier, les oligomères ou polymères organiques sont choisis parmi les oligomères ou polymères vinyliques, (méth)acryliques, polyesters, polyamides, polyuréthanes et/ou polyurées, polyéthers, polyoléfines, perfluoropolyéthers, dendrimères et polymères hyper-ramifiés organiques, et leurs mélanges.
  • Les polymères organiques de nature vinylique ou (méth)acryliques, porteurs de groupes latéraux alcoxysilanes, pourront en particulier être obtenus par copolymérisation d'au moins un monomère organique vinylique ou (méth)acrylique avec un (méth)acryloxypropyltriméthoxysilane, un vinyl triméthoxysilane, un vinyltriéthoxysilane, un allyltriméthoxysilanes etc.
    On peut citer par exemple les polymère (méth)acryliques décrits dans le document de KUSABE.M, Pitture e Verniei - European Coating ; 12-B, pages 43-49, 2005, et notamment les polyacrylates à groupes alcoxysilanes référencés MAX de Kaneka ou ceux décrits dans la publication de PROBSTER, M, Adhesion-Kleben & Dichten, 2004, 481 (1-2), pages 12-14.
  • Les polymères organiques résultant d'une polycondensation ou d'une polyaddition, tel que les polyesters, polyamides, polyuréthanes et/ou polyurées, polyéthers, et porteurs de groupes alcoysilanes latéraux et/ou terminaux, pourront résulter par exemple de la réaction d'un prépolymère oligomère tel que décrit plus haut avec l'un des co-réactifs silanes suivant porteurs d'au moins un groupe alcoxysilane : aminopropyltriméthoxysilane, aminopropyltriéthoxysilane, aminoéthyl aminopropyl triméthoxysilane, glycidoxypropyltriméthoxysilane, glycidoxypropyltriéthoxysilane, époxycyclohéxyléthyltriméthoxysilane, mercaptopropyltriméthoxysilane.
    Des exemples de polyéthers et de polyisobutylènes à groupes alcoxysilanes sont décrits dans la publication de KUSABE.M., Pitture e Verniei - European Coating ; 12-B, pages 43-49, 2005. Comme exemple de polyuréthanes à groupes alcoxysilanes terminaux, on peut citer ceux décrits dans le document PROBSTER, M., Adhesion-Kleben & Dichten, 2004, 481 (1-2), pages 12-14 ou encore ceux décrits dans le document LANDON, S., Pitture e Verniei vol. 73, N° 11 , pages 18-24, 1997 ou dans le document HUANG, Mowo, Pitture e Verniei vol. 5, 2000, pages 61-67, on peut notamment citer les polyuréthanes à groupes alcoxysilanes de OSI-WITCO-GE.
    A titre de composés X et/ou Y polyorganosiloxane, on peut citer les résines de type MQ ou MT portant elle-même des extrémités alcoxysilanes et/ou silanols comme par exemple les résines poly(isobutylsilsesquioxane) fonctionnalisées par des groupes silanols proposées sous la référence SST-S7C41 (3 groupes Si-OH) par la société Gelest.
    • 2a Composé réactif additionnel
  • L'une des compositions utiles dans la présente invention peut comprendre en outre un composé réactif additionnel comprenant au moins deux groupes alcoxysilane ou silanol.
    On peut citer par exemple une ou des particules organiques ou minérales comprenant à leur surface des groupements alcoxysilanes et/ou silanols, par exemple des charges traitées en surface par de tels groupes.
    • 2b Catalyseur
  • La réaction de condensation peut se faire en présence d'un catalyseur à base de métal qui peut être présent dans l'une ou l'autre des compositions comprenant X et/ou Y ou dans une composition séparée. Le catalyseur utile dans ce type de réaction est de préférence un catalyseur à base de titane.
    On peut citer notamment les catalyseurs à base de tetraalcoxytitane de formule

             Ti(OR2)y(OR3)4-y,

    dans laquelle R2 est choisi parmi les radicaux alkyle tertiaires tels que le tert butyle, le tert amyle et le 2,4-diméthyl-3-pentyl ; R3 représente un radical alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence un groupe methyle ethyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, hexyle et y est un nombre allant de 3 à 4, mieux de 3,4 à 4.
    Le catalyseur peut être présent dans l'une ou l'autre des compositions utiles dans la présente invention en une teneur allant 0,0001% à 20% en poids par rapport au poids total de la ou des compositions le contenant.
    • 2c Diluant
  • Les compositions utiles comprenant X et/ou Y peuvent comprendre en outre une huile siliconée volatile (ou diluant) destinée à faire diminuer la viscosité de la composition.
    Cette huile peut être choisie parmi les silicones linéaires à chaîne courte telles que l'hexaméthyldisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, les silicones cycliques telles que l'octaméthylcyclotétrasiloxane, la décaméthylclopentasiloxane et leurs mélanges.
    Cette huile siliconée peut représenter de 5% à 95%, de préférence de 10 à 80% en poids par rapport au poids de chaque composition.
  • A titre d'exemple d'une combinaison de composés X et Y porteurs de groupements alcoxysilanes et réagissant par condensation, on peut citer la combinaison des mélanges A' et B' suivants préparés par la société Dow Corning :
    • Mélange A' :
  • Ingrédient (Nom INCI) N°CAS Teneurs (pds%) Fonction
    Bis-Trimethoxysiloxyethyl Tetramethyldisiloxyethyl Dimethicone (1) PMN87176 25-45 Polymère
    Silica Silylate 68909-20-6 5-20 Charge
    Disiloxane 107-46-0 30-70 Solvant
    • Mélange B' :
  • Ingrédient (Nom INCI) N°CAS Teneurs (pds%) Fonction
    Disiloxane 107-46-0 80-99 Solvant
    Tetra T Butyl Titanate - 1-20 Catalyseur
    Il est par ailleurs à noter que les composés X et Y identiques sont réunis dans le mélange A'.
    • 3/ Réticulation en présence de peroxyde
  • Cette réaction se fait de préférence par chauffage à une température supérieure ou égale à 50°C, de préférence supérieure ou égale à 80°C, allant jusqu'à 120°C.
    Les composés X et Y, identiques ou différents, comprennent dans ce cas au moins deux groupements latéraux -CH3 et/ou au moins deux chaînes latérales portant un groupement -CH3.
    Les composés X et Y sont de préférence siliconés et peuvent être choisis par exemple parmi les polydiméthylsiloxanes linéaires non volatiles de haut poids moléculaire, ayant un degré de polymérisation supérieur à 6 présentant au moins deux groupements latéraux -CH3 reliés à l'atome de silicium et/ou au moins deux chaînes latérales portant un groupement -CH3. On peut citer par exemple les polymères décrits dans le Catalogue « Reactive Silicones » de la société Gelest Inc., Edition 2004, page 6, et notamment les copolymères (aussi appelés gommes) de vinylméthylsiloxane-diméthylsiloxane de poids moléculaires allant de 500 000 à 900 000 et notamment de viscosité supérieure à 2 000 000 cSt.
    A titre de peroxydes utilisables dans le cadre de l'invention, on peut citer le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de 2,4-dichlorobenzoyle et leurs mélanges.
    Selon un mode de réalisation, la réaction d'hydrosilylation ou la réaction de condensation ou bien encore la réaction de réticulation en présence d'un peroxyde entre les composés X et Y est accélérée par un apport de chaleur en élevant par exemple la température du système entre 25°C et 180°C. Le système réagira notamment sur la peau.
  • D'une façon générale, quel que soit le type de réaction par laquelle les composés X et Y réagissent ensemble, le pourcentage molaire de X par rapport à l'ensemble des composés X et Y, c'est-à-dire le ratio X/(X+Y) x 100, peut varier de 5% à 95%, de préférence de 10% à 90%, mieux encore de 20% à 80%.
    De même, le pourcentage molaire de Y par rapport à l'ensemble des composés X et Y, c'est-à-dire le ratio Y/(X+Y) x 100, peut varier de 5% à 95%, de préférence de 10% à 90%, mieux encore de 20% à 80%.
    Le composé X peut présenter une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) allant de 150 à 1 000 000, de préférence de 200 à 800 000, de préférence encore de 200 à 250 000.
    Le composé Y peut présenter une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) allant de 200 à 1 000 000, de préférence de 300 à 800 000, de préférence encore de 500 à 250 000.
  • Le composé X peut représenter de 0,5 % à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 1 % à 90 % en poids, et mieux de 5 % à 80 % en poids.
    Le composé Y peut représenter de 0,05 % à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,1 % à 90 % en poids et mieux de 0,2 % à 80 % en poids.
  • Le ratio entre les composés X et Y peut être varié de manière à moduler la vitesse de réaction et donc la vitesse de formation du film ou encore de manière à adapter les propriétés du film formé (par exemple ses propriétés adhésives) selon l'application recherchée.
    En particulier, si X et Y ne sont pas les mêmes, les composés X et Y peuvent être présents en un ratio X/Y molaire allant de 0,05 à 20 et mieux de 0,1 à 10.
    • Les agents texturisants
  • La composition appliquée sur les fibres capillaires peut en outre comprendre un ou plusieurs agents texturisants (charges).
  • On entend par agents texturisants, des particules minérales ou de synthèse, lamellaires ou non lamellaires, insolubles dans l'eau.
  • A titre d'exemple, ces agents peuvent être du carbonate de calcium colloïdal qui peut être traité ou non par de l'acide stéarique ou du stéarate, de la silice telle que les silices pyrogénées, les silices précipitées, les silices traitées pour les rendre hydrophobes, du quartz moulu, de l'alumine, de l'hydroxyde d'aluminium, de la terre de diatomée.
  • On peut aussi citer le talc, le mica, le kaolin, les poudres de polyamide (Nylon@) (Orgasol de chez Atochem), les poudres de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (TéflonB), l'amidon, des microsphères polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique (PolytrapB de la société Dow Corning).
  • Les silices synthétiques dont la surface est modifiée par des composés siliconés pour les rendre hydrophobe en surface sont particulièrement préférées. Ces agents se différentient les uns des autres par leurs propriétés de surface, les composés de silicone utilisés pour traiter la silice, et la façon dont le traitement en surface est réalisé.
  • De telles agents permettent de modifier la viscosité de la formulation obtenue à partir des composés X et/ou Y et/ou els propriétés du matériau obtenu.
  • On préfère à titre d'agent texturisant, la silice, le carbonate de calcium, les agents à base de résine.
    A titre d'exemple, on peut citer les silices traitées Cab-O-Sil@TS-530, Aerosil@R8200 et Wacker HDX H2000.
  • Les agents texturisants peuvent être présents à raison de 0 à 48 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence 0,01 à 30 % en poids, et mieux de 0,02 % à 20 % en poids.
    • Additifs
  • La composition peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans le domaine, tels que des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des gommes de silicones, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants, des pigments, des nacres, des pigments à effet (par exemple ceux à faible indice de réfraction tels que les pigments fluorescents, photochromes ou thermochromes, et ceux à plus fort indice de réfraction tels que les nacres ou les paillettes), etc.
    Ces adjuvants s'ils sont présents, représentent une quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
    • Solvants organiques
  • La composition mise en oeuvre dans le cadre de l'invention comprend de préférence au moins un solvant organique.
    Par solvant organique, on entend une substance organique liquide à la température de 25 °C à pression atmosphérique (760 mm de Hg) capable de dissoudre une autre substance sans la modifier chimiquement.
    Il est à noter que le ou les solvants organiques sont distincts des composés X et Y utiles dans le cadre de l'invention.
    Le ou les solvants organiques sont par exemple choisis parmi les alcools aromatiques tels que l'alcool benzylique, le phénoxyéthanol, l'alcool phényléthylique ; les alcools gras liquides, notamment en C10-C30 les alcanols en C1-C6 tels que l'éthanol, l'isopropanol, le n-propanol, le butanol, le n-pentanol, le 1,2-propanediol, le 1,3-propanediol, le 1-méthoxy 2-propanol, le 1-éthoxy 2-propanediol, les 1,3 et 1,4-butanediol, le 1,2-hexanediol ; les polyols et éthers de polyols possédant une fonction - OH libre tels que le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, l'éthylène glycol monoéthyléther, l'éthylène glycol mono butyl éther, le néopentyl glycol, l'isoprèneglycol, le glycérol, le glycol, le dipropylène glycol, le butylène glycol, le butyle diglycol ; les silicones volatiles telles que les silicones linéaires à chaîne courte telles que l'hexaméthyldisiloxane et l'octaméthyltrisiloxane, les silicones cycliques telles que l'octaméthylcyclotétrasiloxane, la décaméthylcyclopentasiloxane, la dodécaméthyl-cyclohexasiloxane, les polydiméthylsiloxanes modifiées ou non par des fonctions alkyle et/ou amine et/ou imine et/ou fluoroalkyl et/ou carboxylique et/ou betaïne et/ou ammonium quaternaire; les polydiméthylsiloxanes modifiées liquides ; les huiles minérales, organiques ou végétales ; les alcanes et plus particulièrement les alcanes de C5 à C20 ; les acides gras liquides ; les esters gras liquides et plus particulièrement les benzoates ou les salicylates d'alcool gras liquides.
    Le ou les solvants organiques sont de préférence choisis parmi les huiles organiques ; les silicones telles que les silicones volatiles, les gommes ou huiles de silicones aminés ou non et leurs mélanges ; les huiles minérales ; les huiles végétales telles que les huiles d'olive, de ricin, de colza, de coprah, de germe de blé, d'amande douce, d'avocat, de macadamia, d'abricot, de carthame, de noix de bancoulier, de camélina, de tamanu, de citron ou encore des composés organiques tels que des alcanes tels que des alcanes linéaires ou ramifiés, en C5-C20 comme l'isododécane, l'isohexadécane, les composés isoparaffiniques du type des produits commercialisés sous la dénomination Isopar E" l'acétone, la méthyléthylcétone, les esters d'acides en C1-C20 liquides et d'alcools en C1-C8 tels que l'acétate de méthyle, l'acétate de butyle, l'acétate d'éthyle et le myristate d'isopropyle, le diméthoxyéthane, le diéthoxyéthane, les alcools gras liquides en C10-C30 tels que l'alcool oléique, les esters d'alcools gras ou d'acides gras liquides tels que les benzoates d'alcool gras en C10-C30 et leurs mélanges ; l'isononanoate d'isononyle, le malate d'isostéaryle, le tétra-isostéarate de pentaérythrityle, le trimélate de tridécyle ; l'huile de polybutène ; le mélange cyclopentasiloxane (14,7 % en poids) / polydiméthylsiloxane dihydroxylé en positions α et ω (85,3 % en poids), ou leurs mélanges.
    Selon un mode de réalisation préféré, le ou les solvants organiques sont choisis parmi les silicones telles que les polydiméthylsiloxanes liquides et les polydiméthylsiloxanes modifiées liquides, leur viscosité à 25 °C étant comprise entre 0,1 cst et 1 000 000 cst, et plus préférentiellement entre 1 cst et 30 000 cst.
    On citera de préférence les huiles suivantes :
    • le mélange de polydiméthylsiloxane alpha-omega-dihydroxylé / cyclopentadiméthylsiloxane (14,7 / 85,3) commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC 1501 Fluid ;
    • le mélange de polydiméthylsiloxane alpha-omega-dihydroxylé / polydiméthylsiloxane commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC 1503 Fluid ;
    • le mélange de diméthicone / cyclopentadiméthylsiloxane commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC 1411 Fluid ou celui commercialisé par Bayer sous le nom SF1214 ;
    • la cyclopentadiméthylsiloxane commercialisée par Dow Corning sous le nom de DC245 Fluid ;
    • et les mélanges respectifs de ces huiles.
  • Le ou les solvants organiques de la composition représentent généralement de 0,01 à 99 %, de préférence de 50 à 99 % en poids par rapport au poids total de la composition.
  • La composition de l'invention peut contenir, outre le ou les solvants organiques, de l'eau dans une proportion allant de 1 à 99 % et de préférence de 1 à 50 % par rapport au poids total de la composition.
    La composition de l'invention peut aussi être anhydre, c'est-à-dire contenant moins de 1 % en poids d'eau par rapport au poids total de la composition.
  • Ces compositions peuvent se présenter sous des formes diverses, telles que des lotions, des aérosols, des mousses et être appliquées sous forme de shampooing ou d'après-shampooing.
    Dans le cas des aérosols, la composition de l'invention peut contenir un propulseur. Le propulseur est constitué par les gaz comprimés ou liquéfiés usuellement employés pour la préparation de compositions aérosols. On emploiera de manière préférentielle l'air, le gaz carbonique, l'azote comprimé ou encore un gaz soluble tel que le diméthyléther, les hydrocarbures halogénés (fluorés en particuliers) ou non et leurs mélanges.
  • On pourra aussi utiliser des aérosols à poche(s) contenant une ou plusieurs poches.
    Pour l'application des produits de manière générale, on pourra utiliser tout dispositif comportant des zones de stockage multiples et un système de délivrance avec un ou plusieurs orifices permettant le mélange des produits à la sortie de ce dispositif.
    • Procédés de coloration
  • Le procédé selon l'invention peut être mis en oeuvre avec un procédé de coloration employant au moins un précurseur de colorant d'oxydation, au moins un colorant direct, ou leurs associations.
    Lorsqu'elle est destinée à la coloration d'oxydation, la composition de coloration comprend, à titre de précurseur de colorant d'oxydation, au moins une base d'oxydation et éventuellement au moins un coupleur.
    Parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées pour la coloration d'oxydation, on peut notamment citer les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition avec un acide.
    Lorsqu'elles sont utilisées, la ou les bases d'oxydation représentent plus particulièrement de 0,0005 à 12 % en poids du poids total de la composition de coloration, et de préférence de 0,005 à 6 % en poids.
    Parmi les coupleurs convenables, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols et les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition avec un acide.
    Lorsqu'ils sont présents, le ou les coupleurs représentent avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids du poids total de la composition de coloration et de préférence de 0,005 à 5 % en poids.
    D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les tosylates, les benzènesulfonates, les lactates et les acétates.
    La composition de coloration peut de même comprendre au moins un colorant direct, de nature ionique ou non. A titre d'exemples non limitatifs, on peut citer les colorants benzéniques nitrés, les colorants azoïques, azométhiniques, méthiniques, tétraazapenthaméthiniques, anthraquinoniques, naphtoquinoniques, benzoquinoniques, phénotiaziniques indigoïdes, xanthéniques, phénanthridiniques, phtalocyanines, ceux dérivés du triarylméthane et les colorants naturels, seuls ou en mélanges.
    Ces colorants directs peuvent être de nature non ionique, cationique ou anionique. Une variante préférée de l'invention consiste à mettre en oeuvre des colorants directs cationiques.
    Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs représentent avantageusement de 0,0005 à 12% en poids du poids total de la composition de coloration, et de préférence de 0,005 à 6 % en poids.
  • La composition de coloration peut par ailleurs être mise en oeuvre en présence d'un agent oxydant. Ceci est notamment approprié lorsque la composition de coloration comprend un ou plusieurs colorants d'oxydation ou si l'on souhaite opérer en conditions éclaircissantes avec une composition de coloration ne comprenant, à titre de colorant, qu'un ou plusieurs colorants directs.
    Dans ce cas, l'agent oxydant est notamment choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, et les enzymes telles que les peroxydases et les oxydo-réductases à deux ou à quatre électrons. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée.
  • La composition de coloration peut comprendre en outre tous les adjuvants classiquement utilisés dans ce domaine. On pourra notamment se reporter à la liste donnée auparavant.
    Ces adjuvants, s'ils sont présents, le sont en quantité variant, pour chacun d'eux, de 0,01 à 20 % en poids par rapport au poids de la composition de coloration.
  • Le procédé de coloration consiste habituellement à appliquer sur les fibres, sèches ou non, une composition de coloration pendant une durée suffisante pour obtenir la coloration désirée, éventuellement rincer, laver au shampooing, rincer à nouveau puis sécher ou laisser sécher les fibres ainsi traitées.
    Dans le cas où un agent oxydant est présent, celui-ci peut être ajouté à la composition de coloration au moment de l'emploi ou bien il peut encore être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le comprenant, appliquée directement sur les fibres, simultanément ou séquentiellement à la composition de coloration.
    Selon un mode de réalisation particulier, la composition de coloration est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, cet agent oxydant étant présent en une quantité suffisante pour obtenir l'effet souhaité. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques.
    Après un temps de pose suffisant pour obtenir la coloration désirée, habituellement variant de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont de préférence rincées, éventuellement lavées au shampooing et rincées à nouveau, puis séchées ou laissées sécher.
    Par ailleurs, de manière classique la composition est appliquée et laissée agir à une température allant de 15 à 80°C, de préférence de 15 à 40°C.
    • Modes d'application
  • Comme cela a été indiqué auparavant, la composition comprenant les composés X et Y est appliquée avant ou après un traitement de coloration.
  • La première variante consiste à appliquer, sur des fibres kératiniques de préférence humides, avant ou après un procédé de coloration, une composition (A) comprenant au moins un composé X, au moins un composé Y ; la composition (A) comprenant éventuellement au moins un solvant organique.
    La seconde variante consiste à appliquer sur des fibres kératiniques humides, avant ou après un procédé de coloration, successivement et dans un ordre indifférent, une composition (B) comprenant au moins un composé X et une composition (C) comprenant au moins un composé Y ; les compositions (B) et (C) comprenant éventuellement au moins un solvant organique. Un séchage intermédiaire peut être réalisé entre chaque application, au moyen par exemple d'un sèche cheveux ou d'un fer.
    Il est à noter qu'une application séparée des composés X et Y (dépôt en couches) peut être avantageux pour conserver les propriétés cosmétiques ou optiques du composé qui constitue la partie supérieure du dépôt.
    Selon les mêmes procédés, il est possible de réaliser des superpositions multiples de couches de composés X et Y, en alternance ou non, pour atteindre le type de dépôt souhaité (en termes de nature chimique, résistance mécanique, épaisseur, aspect, toucher...).
  • Si un catalyseur ou un peroxyde est employé, ce dernier peut se trouver dans la composition (A) auquel cas, cette composition résulte du mélange extemporané de plusieurs compositions comprenant une partie des divers ingrédients présents, à la condition que les composés X, Y et le catalyseur ou le peroxyde ne soient pas stockés simultanément dans une même composition.
    Si un catalyseur ou un peroxyde est employé, ce dernier peut se trouver dans la composition (B) et/ou (C), soit dans une composition séparée. Dans ce cas, l'ordre d'application des compositions (B), (C) et celle comprenant le catalyseur ou peroxyde est indifférent.
    Un séchage intermédiaire peut être réalisé entre chaque application (sèche-cheveux, fer).
  • Au cas où la composition appliquée sur les fibres comprend un ou plusieurs réactifs additionnels, ce ou ces composés peuvent être présents dans une ou dans plusieurs des compositions appliquées sur les fibres capillaires ou dans une composition supplémentaire, auquel cas l'ordre d'application des différentes compositions sur les fibres est indifférent.
    Un séchage intermédiaire peut là encore être réalisé entre chaque application (sèche-cheveux, fer).
  • Une autre variante de l'invention réside, préalablement à l'application de la composition (A) ou des compositions (B) et (C), dans l'application d'une composition comprenant au moins un additif cosmétique. L'application de la composition comprenant l'additif cosmétique peut donc avoir lieu avant la coloration et avant l'application des composés X et Y, ou bien encore entre le procédé de coloration et l'application des composés X et Y.
    Avantageusement, la composition comprenant l'additif cosmétique peut être réalisé sur des fibres sèches ou humides.
    A titre d'additif cosmétique, on peut citer par exemple, les agents antipelliculaires ou anti-séborrhéiques, les parfums, les pigments organiques et minéraux classiques, les pigments fluorescents, photochromes ou thermochromes, les nacres ou les paillettes, les hydroxyacides, les électrolytes, les conservateurs, les filtres solaires siliconés ou non, les vitamines, les provitamines tels que le panthénol, les polymères anioniques ou non ioniques, les protéines, les hydrolysats de protéines, l'acide méthyl-18 eicosanoique, les huiles de synthèses telles que les poly-oléfines, les huiles minérales, les huiles végétales, les huiles fluorées ou perfluorées, les cires naturelles ou synthétiques, les composés de type céramide, les esters d'acides carboxyliques, les agents antioxydants, les agents séquestrants, les agents dispersants, des agents de conditionnement tels par exemple des cations, des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, différentes des composés X et Y selon l'invention, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents stabilisants, des agents opacifiants, ainsi que les mélanges de ces différents additifs.
  • De préférence, l'application de la composition peut avoir lieu immédiatement avant ou après le procédé de coloration, ou non.
    Il est cependant possible d'attendre quelques jours après la coloration avant de mettre en oeuvre le procédé selon l'invention, ou bien encore de ne procéder à la coloration que quelques jours après l'application de la composition utile à l'invention.
    Dans ces cas, les fibres peuvent être lavées au shampooing et rincées ou simplement humidifiées avant l'application de la composition selon l'invention.
  • L'invention est illustrée plus en détails par les exemples décrits ci-après.
  • Sauf indication contraire, les quantités indiquées sont exprimées en pourcentage massique.
    • Exemple 1 - Post-traitement d'une coloration d'oxydation
  • Dans cet exemple, les mélanges A' et B' suivants sont utilisés :
    • Mélange A' :
  • Ingrédient (Nom INCI) N°CAS Teneurs (%) Fonction
    Bis-Trimethoxysiloxyethyl Tetramethyldisiloxyethyl Dimethicone (1) PMN87176 25-45 Polymère
    Silica Silylate 68909-20-6 5-20 Charge
    Disiloxane 107-46-0 30-70 Solvant
    • Mélange B' :
  • Ingrédient (Nom INCI) N°CAS Teneurs (%) Fonction
    Disiloxane 107-46-0 80-99 Solvant
    Tetra T Butyl Titanate - 1-20 Catalyseur
  • Par ailleurs, les compositions suivantes sont préparées :
    composition (II)
    Composition (A) contenant les bases et coupleurs 25 g
    Oxydant (composition B) 25 g
    composition (III)
    Cyclopentadiméthylsiloxane commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC245 Fluid 83,34 g
    Mélange A' 15,15 g
    composition (IV)
    Mélange B' 1,51 g
  • Composition (A), les quantités étant exprimées en gramme :
    acide éthylène diamine tétracétique 0,2
    monoéthanolamine pure 8
    acide érythorbique 0,18
    métabisulfite de sodium en solution aqueuse 1,3
    ammoniaque (concentration 20% en ammoniac) 10
    octyl-2 dodécanol 10
    1-hydroxy-4-amino-benzène 0,5
    1,3-dihydroxybenzène (résorcinol) 0,01
    alcool éthylique 96 degrés dénaturé 10
    acide oléique 19
    lauryl sulfate de triéthanolamine (C12/C14 70/30) en solution 3
    aqueuse à 40 %
    diéthanolamide d'acide oléique 12
    alcool oléocétylique oxyéthyléné (30 OE) 4
    ortho-aminophénol 0,1
    1-méthyl-2-hydroxy-4-amino-benzène 0,15
    1-méthyl-2-hydroxy-4-béta-hydroxyéthylamino-benzène 0,77
    alcool benzylique 9,5
    parfum 0,5
    polycondensat tétraméthyl hexaméthylènediamine / dichloro 1,3-propylène en solution aqueuse 3,67
    eau désionisée (qs) 100
  • Composition (B) (quantités exprimées en gramme)
    Acide diéthylène triamine pentacétique, sel pentasodique en solution aqueuse à 40 % 0,15
    peroxyde d'hydrogène en solution a 50 % 15
    eau désionisée 80,59
    stannate de sodium, 6 H2O 0,04
    glycérol 0,5
    monoéthanolamide d'acide alkyl (C13/C15 70/30 50 % linéaire) ether carboxylique (2 OE) 0,85
    mélange alcool cétylstéarylique / alcool cétylstéarylique oxyéthyléné (30 OE) 2,85
    pyrophosphate tétra-sodique, 10 H2O 0,02
  • La composition (II) est appliquée sur une mèche de 2.5g de cheveux gris naturels à 90 % de cheveux blancs propres et humides.
    Après 15 minutes de pose, la mèche est rincée et les compositions (III) et (IV) sont mélangées de façon extemporanée.
    0,5 g de ce mélange est appliqué sur la mèche.
    Après une heure de pose, la mèche est séchée au sèche-cheveux pendant 2 minutes.
    La mèche obtenue est colorée en cuivré et présente un touché lisse et doux.
    La coloration est rémanente aux shampooings.
    • Exemple 2 - Post-traitement à une Coloration d'oxydation
  • Dans cet exemple, les mélanges A et B suivants sont utilisés :
    • MELANGE A :
  • Ingrédient (Nom INCI) N°CAS Teneurs (%) Fonction
    Dimethyl Siloxane, Dimethylvinylsiloxy-terminated 68083-19-2 55-95 Polymère
    Silica Silylate 68909-20-6 10-40 Charge
    1,3-Diethenyl-1,1,3,3-Tetramethyldisiloxane complexes 68478-92-2 Trace Catalyseur
    Tetramethyldivinyldisiloxane 2627-95-4 0.1-1 Polymère
    • MELANGE B:
  • Ingrédient (Nom INCI) N°CAS Teneurs (%) Fonction
    Dimethyl Siloxane, Dimethylvinylsiloxy-terminated 68083-19-2 55-95 Polymère
    Silica Silylate 68909-20-6 10-40 Charge
    Dimethyl, Methylhydrogen Siloxane, trimethylsiloxy-terminated 68037-59-2 1-10 Polymère
  • On prépare les compositions suivantes :
    composition (II)
    Composition (A) contenant les bases et coupleurs 25 g
    Oxydant (composition B) 25 g
    composition (III)
    cyclopentadiméthylsiloxane commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC245 Fluid 90 g
    Mélange A 10 g
    composition (IV)
    cyclopentadiméthylsiloxane commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC245 Fluid 90 g
    Mélange B 10 g
  • La composition (II) est appliquée sur une mèche de 2.5g de cheveux gris naturels à 90 % de cheveux blancs propres et humides.
  • Après 15 minutes de pose, la mèche est rincée et les compositions (III) et (IV) sont mélangées de façon extemporanée.
    0,5g de ce mélange est appliqué sur la mèche.
    Après une heure de pose, la mèche est séchée au sèche-cheveux pendant 2 minutes.
    La mèche obtenue est colorée en cuivré et présente un touché lisse et doux.
    La coloration est rémanente aux shampooings.
    • Exemple 3 - Post-traitement à une coloration directe
  • Dans cet exemple, on utilise les mélanges A' et B' de l'exemple 1.
  • On prépare les compositions suivantes :
    • Composition 1
  • En g
    Cyclopentadiméthylsiloxane commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC245 Fluid 87,78
    Mélange A' 11,11
    • Composition 2
  • En g
    Mélange B' 1,11
  • 3g de composition de coloration directe Color pulse® Rouge pulse sont appliqués sur deux mèches de 1g de cheveux gris permanentés à 90 % de cheveux blancs propres et humides.
    Après 15 minutes de pose, les mèches sont rincées puis essorées.
    Les compositions 1 et 2 sont mélangées de façon extemporanée.
    0,5g de ce mélange est appliqué sur une des mèches colorées.
    Après une heure de pose, la mèche est séchée au sèche-cheveux pendant 2 minutes.
  • Après 15 shampooings la couleur de la mèche colorée puis traitée selon l'invention est plus vive que la mèche colorée de façon identique par le Color Pulse® Rouge Pulse et shampooinée 15 fois selon la même procédure.
    • Exemple 4 : Pré-traitement à une coloration directe
  • On utilise pour cet exemple, les mélanges A' et B' de l'exemple 1
  • Les compositions suivantes sont réalisées :
    • Composition 1
  • en g
    Cyclopentadiméthylsiloxane commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC245 Fluid 87,78
    Mélange A' 11,11
    • Composition 2
  • En g
    Mélange B' 1,11
  • Les compositions 1 et 2 sont mélangées de façon extemporanée.
    0,25g de ce mélange est appliqué, de préférence au pinceau, sur une mèche humide de cheveux blancs de 1g permanentée.
    Après une heure de pose, la mèche est séchée au casque pendant 30 minutes puis peignée.
  • Sur cette mèche M on applique la coloration directe Maji Contrast® Rouge cuivrée.
  • On applique également la coloration sur une mèche blanche permanentée témoin notée T.
  • On observe que la mèche M ayant reçu la composition contenant les silicones réactives a une couleur plus uniforme sur sa longueur que la mèche témoin T simplement colorée.
    On dit que la mèche M présente une meilleure homogénéité que la mèche témoin T.
    • Exemple 5 : Post-traitement à une coloration directe
  • Pour cet exemple, on utilise les mélanges A et B de l'exemple 2.
  • On prépare les compositions suivantes :
    • Composition 1
  • % en poids
    Cyclopentadiméthylsiloxane commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC245 Fluid 92
    Mélange A 8
    • Composition 2
  • % en poids
    Cyclopentadiméthylsiloxane commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC245 Fluid 92
    Mélange B 8
  • 3g de composition de coloration directe Color pulse® Rouge pulse sont appliqués sur deux mèches de 1g de cheveux gris permanentés à 90 % de cheveux blancs propres et humides.
    Après 15 minutes de pose, les mèches sont rincées puis essorées.
    Les compositions 1 et 2 sont mélangées de façon extemporanée.
    0,5g de ce mélange est appliqué sur une des mèches colorées.
    Après une heure de pose, la mèche est séchée au sèche-cheveux pendant 2 minutes.
  • Après 15 shampooings la couleur de la mèche colorée puis traitée selon l'invention est plus vive que la mèche colorée de façon identique par le Color Pulse® Rouge Pulse et shampooinée 15 fois selon la même procédure.
    • Exemple 6 : Pré-traitement à une coloration directe
  • On utilise pour cet exemple, les mélanges A et B de l'exemple 2.
  • Les compositions suivantes sont réalisées :
    • Composition 1
  • en g
    Cyclopentadiméthylsiloxane commercialisé par Dow 92
    Corning sous le nom de DC245 Fluid
    Mélange A 8
    • Composition 2
  • % en poids
    Cyclopentadiméthylsiloxane commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC245 Fluid 92
    Mélange B 8
  • Les compositions 1 et 2 sont mélangées de façon extemporanée.
    0,25g de ce mélange est appliqué, de préférence au pinceau, sur une mèche humide de cheveux blancs de 1g permanentée.
    Après une heure de pose, la mèche est séchée au casque pendant 30 minutes puis peignée.
  • Sur cette mèche M on applique la coloration Maji Contrast® Rouge cuivrée.
    On applique également la coloration sur une mèche blanche permanentée témoin notée T.
  • On observe que la mèche M ayant reçu la composition contenant les silicones réactives a une couleur plus uniforme sur sa longueur que la mèche témoin T simplement colorée.
    On dit que la mèche M présente une meilleure homogénéité que la mèche témoin T.

Claims (41)

  1. Procédé de traitement des fibres kératiniques humaines consistant à appliquer avant ou après une étape de coloration, au moins une composition comprenant au moins un composé X, au moins un composé Y, au moins un des composés X ou Y étant siliconé, lesdits composés X et Y étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosilylation, ou par une réaction de condensation ou par une réaction de réticulation en présence d'un peroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact les uns avec les autres.
  2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce l'on applique simultanément ou séparément au moins un catalyseur.
  3. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les composés X et Y sont susceptibles de réagir par hydrosilylation.
  4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le composé X est choisi parmi les composés siliconés comprenant au moins deux groupements aliphatiques insaturés.
  5. Procédé selon la revendication 4 dans lequel le composé X est un polyorganosiloxane comprenant une chaîne principale siliconée dont les groupements aliphatiques insaturés sont pendants à la chaîne principale (groupe latéral) ou situés aux extrémités de la chaîne principale du composé (groupe terminal).
  6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 3 à 5, caractérisé en ce que le composé X est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupements aliphatiques insaturés liés chacun à un atome de silicium
  7. Procédé selon l'une des revendications 3 à 6, caractérisé en ce que le composé X est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unités siloxanes de formule :
    Figure imgb0010
     dans laquelle :
    - R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone,
    - m est égal à 1 ou 2 et
    - R' représente un groupement hydrocarboné aliphatique insaturé comprenant de 2 à 10, de préférence de 3 à 5 atomes de carbone ou un groupement hydrocarboné cyclique insaturé comprenant de 5 à 8 atomes de carbone.
  8. Procédé selon la revendication 7 dans lequel le polyorganosiloxane de formule (I) est tel que R' représente un groupe vinyle ou un groupe -R"-CH=CHR"' dans lequel R" est une chaîne hydrocarbonée aliphatique divalente, comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, liée à l'atome de silicium et R"' est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence un atome d'hydrogène.
  9. Procédé selon la revendication 7 ou 8, caractérisé en ce que R représente un radical alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ou encore un groupement phényle et R' est un groupe vinyle.
  10. Procédé selon l'une des revendications 3 à 9, caractérisé en ce que les polyorganosiloxanes comprennent en outre des unités de formule
    Figure imgb0011
     dans laquelle R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, et n est égal à 1, 2 ou 3.
  11. Procédé selon la revendication 1 à 3, caractérisé en ce que le composé X est choisi parmi les oligomères ou polymères organiques, les oligomères ou polymères hybrides organique/silicone, lesdits oligomères ou polymères portant au moins 2 groupements aliphatiques insaturés réactifs et leurs mélanges.
  12. Procédé selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que le composé Y est choisi parmi les organosiloxanes comprenant au moins deux groupes Si-H libres.
  13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que le composé Y est choisi parmi les organosiloxanes comprenant au moins une unité alkylhydrogènosiloxanes de formule suivante :
    Figure imgb0012
     dans laquelle :
    R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone ou un groupe phényle, et p est égal à 1 ou 2.
  14. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel le composé Y est tel que les radicaux R représentent un groupement alkyle en C1-C10, de préférence méthyle.
  15. Procédé selon l'une quelconque des revendications 12 à 14, dans lequel les organosiloxanes Y comprennent au moins deux unités alkylhydrogénosiloxane de formule -(H3C)(H)Si-O- et comprennent éventuellement des unités -(H3C)2SiO-
  16. Procédé selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisé en ce que le catalyseur est un catalyseur à base de platine ou d'étain présent dans l'une ou l'autre des compositions comprenant X et/ou Y ou dans une composition séparée.
  17. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le catalyseur représente de 0,0001% à 20% en poids par rapport au poids total de la composition.
  18. Procédé selon l'une des quelconque des revendications 1 à 17, caractérisé en ce que le composé X est un polydiméthylsiloxane à groupements vinyliques terminaux et le composé Y est un méthylhydrogénosiloxane.
  19. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2 dans lequel le composé X et le composé Y sont susceptibles de réagir par condensation.
  20. Procédé selon la revendication 19 dans lequel les composés X et/ou Y, identiques ou différents sont des composés siliconés dont la chaîne principale comprend au moins deux groupes alcoxysilane et/ou au moins deux groupes silanol (Si-OH), latéraux et/ou en bout de chaîne.
  21. Procédé selon la revendication 19 ou 20, caractérisé en ce que les composés X et/ou Y, identiques ou différents comprennent de façon majoritaire des unités de formule

             R9 sSiO(4-s)/2,     (IV)

    dans laquelle les R9 représentent indépendamment un radical choisi parmi les groupes alkyles comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, le phényle, les groupes alkyl fluorés, et s est égal à 0, 1, 2 ou 3.
  22. Procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce que les composés X et/ou Y, identiques ou différents comprennent des unités de formule

             (R9 2SiO2)f -     (V)

    dans laquelle R9 est tel que défini dans la revendication 21,
    f est tel que le polymère présente avantageusement une viscosité à 25°C allant de 0,5 à 3000 Pa.s, et/ou f est un nombre allant de 2 à 5000.
  23. Procédé selon l'une des revendications 19 à 22, caractérisé en ce que les polyorganosiloxanes comprennent au moins deux groupes trialcoxysilane terminaux par molécule de polymère, lesdits groupes ayant la formule suivante

             -ZSiR1 x(OR)3-x,     (VI)

    dans laquelle
    les radicaux R représentent indépendamment un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle,
    R1 est un groupe méthyle ou éthyle,
    x est égal à 0 ou 1, de préférence x est égal à 0 et
    Z est choisi parmi : les groupes hydrocarbonés divalents ne comportant pas d'insaturation éthylénique et comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, les combinaisons de radicaux hydrocarbonés divalents et de segments siloxanes de formule (IX) :
    Figure imgb0013
     R9 étant tel que défini dans la revendication 22, G est un radical hydrocarboné divalent ne comportant pas d'insaturation éthylénique et comprenant de 1 à 18 atomes de carbone et c est un entier allant de 1 à 6.
  24. Procédé selon l'une des revendications 19 à 23, caractérisé en ce que les polyorganosiloxanes sont choisis parmi les polymères de formule :
    Figure imgb0014
     dans laquelle R, R1, R9, Z, x et f sont tels que définis dans l'une des revendications 21 à 23.
  25. Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que le composé X est choisi parmi les oligomères ou polymères organiques ou les oligomères et polymères hybrides organique/silicone, lesdits polymères ou oligomères comprenant au moins deux groupements alcoxysilanes et le composé Y est choisi parmi les polyorganosiloxanes.
  26. Procédé selon l'une des revendications 19 à 25, caractérisé en ce que au moins l'une des compositions comprend un catalyseur à base de titane.
  27. Procédé selon la revendication 26, caractérisé en ce que le catalyseur est présent en une teneur allant de 0,0001% à 20% en poids par rapport au poids total de la composition.
  28. Procédé selon l'une quelconque des revendications 19 à 27 dans lequel les composés X et Y représentent un mélange de polydiméthylsiloxanes à groupements méthoxysilanes.
  29. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que les composés X et Y sont susceptibles de réagir par réticulation en présence de peroxyde.
  30. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant dans au moins une des compositions une charge.
  31. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé X présente une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) allant de 150 à 1 000 000, de préférence de 200 à 800 000, de préférence encore de 200 à 250 000.
  32. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé Y présente une masse moléculaire en poids (Mw) allant de 200 à 1 000 000, de préférence de 300 à 800 000, de préférence encore de 500 à 250 000.
  33. Procédé selon l'une des revendications 1 à 32, caractérisé en ce que le composé X représente de 0,5 % à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition.
  34. Procédé selon l'une des revendications 1 à 33, caractérisé en ce que le composé Y représente de 0,05 % à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition.
  35. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les composés X et Y sont présents dans les compositions en un ratio molaire X/Y allant de 0,05 à 20 et mieux de 0,1 à 10.
  36. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on applique, avant ou après un procédé de coloration, une composition (A) comprenant au moins un composé X, au moins un composé Y, éventuellement au moins un catalyseur, éventuellement au moins un peroxyde, éventuellement au moins un solvant organique, cette composition étant obtenue par mélange extemporané de plusieurs compositions.
  37. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 36, caractérisé en ce que l'on applique, avant ou après un procédé de coloration, successivement, dans un ordre indifférent, une composition (B) comprenant au moins un composé X et une composition (C) comprenant au moins un composé Y, les compositions (B) et (C) comprenant éventuellement au moins un solvant organique.
  38. Procédé selon l'une quelconque des revendications 37 ou 38, caractérisé en ce que, préalablement à l'application de la composition (A) ou des compositions (B) et (C), on applique une composition comprenant au moins un additif cosmétique.
  39. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 38, caractérisé en ce que al coloration est une coloration directe comprenant au moins un colorant direct.
  40. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le colorant direct est un colorant direct cationique.
  41. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 38, caractérisé en ce que la coloration est une coloration d'oxydation comprenant au moins une base d'oxydation.
EP07123585A 2006-12-20 2007-12-19 Traitement de fibres capillaires à partir d'une composition comprenant des composes silicones réactifs avant ou après un procédé de coloration Withdrawn EP1958667A1 (fr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0655756A FR2910314B1 (fr) 2006-12-20 2006-12-20 Traitement de fibres capillaires a partir d'une composition comprenant des composes silicones reactifs avant ou apres un procede de coloration

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP1958667A1 true EP1958667A1 (fr) 2008-08-20

Family

ID=38198550

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP07123585A Withdrawn EP1958667A1 (fr) 2006-12-20 2007-12-19 Traitement de fibres capillaires à partir d'une composition comprenant des composes silicones réactifs avant ou après un procédé de coloration

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20080172807A1 (fr)
EP (1) EP1958667A1 (fr)
JP (1) JP2008163021A (fr)
BR (1) BRPI0706333A2 (fr)
FR (1) FR2910314B1 (fr)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2943910A1 (fr) * 2009-04-03 2010-10-08 Oreal Kit de revetement des cils comprenant des composes x et y silicones.

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5307714B2 (ja) 2006-07-31 2013-10-02 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン 硬化性エポキシ樹脂系粘着組成物
CN101547990B (zh) * 2006-10-06 2012-09-05 汉高股份及两合公司 可泵送的耐洗掉的环氧膏状粘合剂
DE102009001937A1 (de) 2009-03-27 2010-09-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Zweiphasen-Entwickler
US8900330B2 (en) 2010-02-26 2014-12-02 Korea University Research And Business Foundation Agents for improving dye fastness
FR3004901B1 (fr) 2013-04-30 2016-02-12 Oreal Dispositif aerosol a diffusion a multi-orifices pour le lavage a sec des cheveux
FR3004929B1 (fr) 2013-04-30 2015-04-10 Oreal Dispositif aerosol a base de poudre absorbante de sebum et de carbonate de calcium
FR3022770B1 (fr) 2014-06-30 2016-07-29 Oreal Dispositif aerosol a base de sel de calcium, de polymere fixant, de tensioactif et d'eau
US20170216181A1 (en) * 2014-07-09 2017-08-03 L'oreal Anhydrous composition based on styling and/or sebum-absorbing powder and on particles encapsulating a beneficial agent
FR3027798B1 (fr) 2014-10-29 2017-12-22 Oreal Composition a base de poudre coiffante et/ou absorbante de sebum et un sel de zinc
FR3027800B1 (fr) 2014-10-29 2018-01-26 L'oreal Composition a base de poudre coiffante et/ou absorbante de sebum et un sel d'aluminium
FR3031437B1 (fr) 2015-01-08 2017-01-13 Oreal Dispositif aerosol pour la mise en forme des cheveux et/ou le maintien de la coiffure
FR3031453B1 (fr) 2015-01-08 2017-01-13 Oreal Procede de traitement capillaire apportant de la brillance au moyen d'un dispositif aerosol
US12534576B2 (en) 2015-01-28 2026-01-27 Dow Silicones Corporation Elastomeric compositions and their applications
US10563015B2 (en) 2015-01-28 2020-02-18 Dow Silicones Corporation Elastomeric compositions and their applications
GB201613397D0 (en) 2016-08-03 2016-09-14 Dow Corning Cosmetic composition comprising silicone materials
GB201613399D0 (en) 2016-08-03 2016-09-14 Dow Corning Cosmetic composition comprising silicone materials
FR3063607B1 (fr) 2017-03-09 2021-07-23 Oreal Dispositif aerosol pour le lavage a sec et le traitement des cheveux
FR3063606B1 (fr) 2017-03-09 2021-07-23 Oreal Dispositif aerosol pour la mise en forme des cheveux et/ou le maintien de la coiffure
FR3063605B1 (fr) 2017-03-09 2021-07-23 Oreal Dispositif aerosol pour la mise en forme des cheveux et/ou le maintien de la coiffure
GB201707437D0 (en) 2017-05-09 2017-06-21 Dow Corning Lamination adhesive compositions and their applications
GB201707439D0 (en) 2017-05-09 2017-06-21 Dow Corning Lamination Process

Citations (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2782790A (en) * 1952-05-24 1957-02-26 Hersh Hair treating composition and methods for use of same
US3175993A (en) 1961-10-16 1965-03-30 Dow Corning Polyfunctional siloxanes containing terminal alkoxyl groups
US4344763A (en) * 1977-11-15 1982-08-17 The Gillette Company Reactive silicone hair setting compositions
US4772675A (en) 1986-03-03 1988-09-20 Dow Corning Corporation Methods of improving shelf life of silicone elastomeric sealant
US4871827A (en) 1986-03-03 1989-10-03 Dow Corning Corporation Method of improving shelf life of silicone elastomeric sealant
US4888380A (en) 1988-09-26 1989-12-19 Dow Corning Corporation Clear, non-slumping silicone sealants
US4898910A (en) 1988-09-26 1990-02-06 Dow Corning Corporation Modulus control in silicone sealant
US4906719A (en) 1988-11-28 1990-03-06 Dow Corning Corporation Silicone sealants having reduced color
US4962174A (en) 1990-01-18 1990-10-09 Dow Corning Corporation Preparation of alkoxysilethylene endblocked polydiorganosiloxane
EP0465744A1 (fr) 1989-10-23 1992-01-15 Dow Corning France S.A. Formulations pour des pansements à libération prolongée de médicaments et leur utilisation
EP0473039A1 (fr) * 1990-08-20 1992-03-04 Dow Corning Corporation Produits capillaires contenant des élastomères à basse ténacité
WO1993017060A1 (fr) 1992-02-26 1993-09-02 Perstorp Ab Macromolecule dendritique, procede d'elaboration et utilisation
WO1996012754A1 (fr) 1994-10-24 1996-05-02 Perstorp Ab Macromolecule a ramification importante du type polyester
US5811085A (en) * 1990-01-09 1998-09-22 Dow Corning Corporation Siloxane conditioners for hair
EP0959066A2 (fr) 1998-05-20 1999-11-24 Basf Aktiengesellschaft Utilisation des amides d'acides gras polymérisés en tant qu'agent épaississant
EP1057849A2 (fr) 1999-06-03 2000-12-06 Ausimont S.p.A. Compositons pour films ayant un faible indice de réfraction
WO2001096450A2 (fr) 2000-06-12 2001-12-20 Dow Corning Corporation Preparation de formage de film a sechage rapide
WO2004012691A1 (fr) * 2002-07-25 2004-02-12 Itn Nanovation Gmbh Utilisation de silanes dans des produits cosmetiques et procede de traitement capillaire
WO2004084847A1 (fr) * 2003-03-24 2004-10-07 Unilever Plc Compositions de traitement capillaire
WO2006028612A1 (fr) * 2004-09-07 2006-03-16 Dow Corning Corporation Formulation a base de silicone adhesive contenant un agent deodorant

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2643375A (en) * 1951-12-26 1953-06-23 Northwestern Res Corp Method of treating hair
US2840087A (en) * 1952-12-19 1958-06-24 Herman I Hersh Hair setting composition and method for use of same
US2787274A (en) * 1952-12-26 1957-04-02 Hersh Ammonium polysiloxanolate hair treating composition and method for using same
US4902499A (en) * 1986-04-04 1990-02-20 The Procter & Gamble Company Hair care compositions containing a rigid silicone polymer
US5362486A (en) * 1992-04-10 1994-11-08 Helene Curtis, Inc. In-situ polymerization of oligomers onto hair
FR2746102B1 (fr) * 1996-03-18 1998-04-30 Colorants siloxaniques, compositions les contenant et utilisations
DE20005808U1 (de) * 1999-05-28 2000-07-20 Wella Ag, 64295 Darmstadt Haarstylingöl
FR2801202B1 (fr) * 1999-11-19 2002-10-11 Oreal Composition cosmetique comprenant un polymere aux caracteristiques particulieres et un polymere epaississant
FR2811546B1 (fr) * 2000-07-13 2003-09-26 Oreal Kit et procede de maquillage longue tenue
US6488921B1 (en) * 2000-07-14 2002-12-03 General Electric Company Silicone compositions for personal care products and method for making
DE10047038B9 (de) * 2000-09-22 2005-03-31 Wella Ag Haarstylingstift auf Basis von Polyethylenglykolen verschiedener Molekulargewichte
FR2831818B1 (fr) * 2001-11-08 2004-07-16 Oreal Composition oxydante pour le traitement des fibres keratiniques comprenant une silicone aminee particuliere
US20040234564A1 (en) * 2003-02-25 2004-11-25 Xavier Blin Two-coat makeup product, its uses, and makeup kit comprising the product
US20050232882A1 (en) * 2004-04-02 2005-10-20 Cecile Bebot Silicone composition-based hair fiber treating method
US20070274941A9 (en) * 2004-07-16 2007-11-29 Xavier Blin Two-coat cosmetic product comprising at least one silicone polymer
US20060031999A1 (en) * 2004-08-16 2006-02-16 Maxime De Boni Process for dyeing keratin fibers using a dye composition comprising at least one hydrophobic dye
JP4469688B2 (ja) * 2004-08-31 2010-05-26 花王株式会社 毛髪化粧料
US8790623B2 (en) * 2005-01-18 2014-07-29 Il'Oreal Composition for treating keratin fibers, comprising at least one aromatic alcohol, at least one aromatic carboxylic acid, and at least one protecting agent
US7969379B2 (en) * 2006-08-28 2011-06-28 Laird Technologies, Inc. Broadband VHF antenna
FR2910311B1 (fr) * 2006-12-20 2009-02-13 Oreal Composition comprenant un compose silicone et un organosilane particulier
FR2910312A1 (fr) * 2006-12-20 2008-06-27 Oreal Procede de traitement des cheveux par une silicone reactive vinylique capable de reagir par hydrosilylation
FR2910303A1 (fr) * 2006-12-20 2008-06-27 Oreal Composition comprenant un compose x et un compose y dont l'un au moins est silicone et un colorant direct hydrophobe
FR2910313A1 (fr) * 2006-12-20 2008-06-27 Oreal Obtention de coiffures structurees mettant en oeuvre une composition comprenant des composes silicones reactifs

Patent Citations (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2782790A (en) * 1952-05-24 1957-02-26 Hersh Hair treating composition and methods for use of same
US3175993A (en) 1961-10-16 1965-03-30 Dow Corning Polyfunctional siloxanes containing terminal alkoxyl groups
US4344763A (en) * 1977-11-15 1982-08-17 The Gillette Company Reactive silicone hair setting compositions
US4772675A (en) 1986-03-03 1988-09-20 Dow Corning Corporation Methods of improving shelf life of silicone elastomeric sealant
US4871827A (en) 1986-03-03 1989-10-03 Dow Corning Corporation Method of improving shelf life of silicone elastomeric sealant
US4888380A (en) 1988-09-26 1989-12-19 Dow Corning Corporation Clear, non-slumping silicone sealants
US4898910A (en) 1988-09-26 1990-02-06 Dow Corning Corporation Modulus control in silicone sealant
US4906719A (en) 1988-11-28 1990-03-06 Dow Corning Corporation Silicone sealants having reduced color
EP0465744A1 (fr) 1989-10-23 1992-01-15 Dow Corning France S.A. Formulations pour des pansements à libération prolongée de médicaments et leur utilisation
US5811085A (en) * 1990-01-09 1998-09-22 Dow Corning Corporation Siloxane conditioners for hair
US4962174A (en) 1990-01-18 1990-10-09 Dow Corning Corporation Preparation of alkoxysilethylene endblocked polydiorganosiloxane
EP0473039A1 (fr) * 1990-08-20 1992-03-04 Dow Corning Corporation Produits capillaires contenant des élastomères à basse ténacité
WO1993017060A1 (fr) 1992-02-26 1993-09-02 Perstorp Ab Macromolecule dendritique, procede d'elaboration et utilisation
WO1996012754A1 (fr) 1994-10-24 1996-05-02 Perstorp Ab Macromolecule a ramification importante du type polyester
EP0959066A2 (fr) 1998-05-20 1999-11-24 Basf Aktiengesellschaft Utilisation des amides d'acides gras polymérisés en tant qu'agent épaississant
EP1057849A2 (fr) 1999-06-03 2000-12-06 Ausimont S.p.A. Compositons pour films ayant un faible indice de réfraction
WO2001096450A2 (fr) 2000-06-12 2001-12-20 Dow Corning Corporation Preparation de formage de film a sechage rapide
WO2004012691A1 (fr) * 2002-07-25 2004-02-12 Itn Nanovation Gmbh Utilisation de silanes dans des produits cosmetiques et procede de traitement capillaire
WO2004084847A1 (fr) * 2003-03-24 2004-10-07 Unilever Plc Compositions de traitement capillaire
WO2006028612A1 (fr) * 2004-09-07 2006-03-16 Dow Corning Corporation Formulation a base de silicone adhesive contenant un agent deodorant

Non-Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DONALD A. TOMALIA ET AL., ANGEWANDTE CHEMIE, INT. ENGL., vol. 29, no. 2, pages 138 - 175
HUANG, MOWO, PITTURE E VERNIEI, vol. 5, 2000, pages 61 - 67
KUSABE.M, PITTURE E VERNIEI - EUROPEAN COATING, vol. 12-B, 2005, pages 43 - 49
KUSABE.M., PITTURE E VERNIEI - EUROPEAN COATING, vol. 12-B, 2005, pages 43 - 49
LANDON, S., PITTURE E VERNIEI, vol. 73, no. 11, 1997, pages 18 - 24
M, ADHESION-KLEBEN; DICHTEN, PROBSTER, vol. 481, no. 1-2, 2004, pages 12 - 14
M., ADHESION-KLEBEN; DICHTEN, PROBSTER, vol. 481, no. 1-2, 2004, pages 12 - 14

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2943910A1 (fr) * 2009-04-03 2010-10-08 Oreal Kit de revetement des cils comprenant des composes x et y silicones.

Also Published As

Publication number Publication date
FR2910314B1 (fr) 2009-05-08
BRPI0706333A2 (pt) 2008-11-18
US20080172807A1 (en) 2008-07-24
FR2910314A1 (fr) 2008-06-27
JP2008163021A (ja) 2008-07-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1958667A1 (fr) Traitement de fibres capillaires à partir d'une composition comprenant des composes silicones réactifs avant ou après un procédé de coloration
EP1935403A2 (fr) Composition comprenant un composé x et un composé y dont l'un au moins est siliconé et un colorant direct hydrophobe
EP1941930A1 (fr) Composition comprenant un composé silicone et un organosilane particulier
EP2070516B1 (fr) Procédé de coloration des cheveux à partir d'une composition comprenant un polymère filmogène hydrophobe, un pigment et un solvant volatil
EP2168633B1 (fr) Composition cosmétique comprenant un composé organique du silicium comportant au moins une fonction basique, un polymère filmogène hydrophobe, un pigment et un solvant volatil
EP1952800A2 (fr) Composition tinctoriale contenant une silicone réactive et un colorant fluorescent , procédé de coloration utilisant la composition
FR2910309A1 (fr) Composition pour la coloration des fibres keratiniques comprenant un compose silicone particulier et une base d'oxydation
WO2007071886A2 (fr) Composition comprenant un compose x et un compose y reagissant ensemble dont l'un au moins est silicone et un tensioactif cationique
FR3064913A1 (fr) Procede de coloration des cheveux mettant en œuvre un pigment, et un polymere acrylique d’anhydride maleique et d’un compose amine
EP1946744A1 (fr) Traitement de fibres capillaires à partir d'une composition comprenant des pigments et des composés siliconés réactifs
FR3066110A1 (fr) Composition de coloration a base de copolymeres issu de la polymerisation d’au moins un monomere acide crotonique ou derive d’acide crotonique et d’au moins un monomere ester de 5 vinyle et de silicone, procede de coloration des fibres keratiniques la mettant en oeuvre
EP1938865A1 (fr) Procédé de traitement des cheveux par une silicone réactive vinylique capable de réagir par hydrosilylation
EP1935401A2 (fr) Procédé de traitement des fibres capillaires avec des compositions contenant des siliconés reactives
FR3064915A1 (fr) Procede de coloration des cheveux comprenant au moins un pigment et au moins un polymere acrylate et au moins une silicone choisie parmi les silicones fonctionalisees par au moins un groupement mercapto ou thiol
EP1974772A1 (fr) Obtention de coiffures structurees mettant en oeuvre une composition comprenant des composes silicones reactifs
FR3007287A1 (fr) Composition comprenant l'association d'un polymere acrylique et d'une silicone aminee
FR3133999A1 (fr) Procédé de coloration des cheveux comprenant l’application d’une composition A comprenant deux alcoxysilanes, et l’application d’une composition B comprenant un polymère filmogène, la composition A et/ou la composition B comprenant un agent colorant et une silicone aminée
FR2910315A1 (fr) Composition cosmetique a film hydrophobe
FR3134001A1 (fr) Procédé de coloration des cheveux comprenant l’application d’une composition C comprenant un composé métallique
FR3007285A1 (fr) Procede densification des fibres keratiniques a base de polymere acrylique et de compose silicone particuliers
FR3097439A1 (fr) Composition comprenant au moins un alcoxysilane, au moins une silicone non aminée et de l’eau, le ratio massique d’alcoxysilane/silicone non aminée variant de 95 :5 à 5 :95
FR2910297A1 (fr) Composition comprenant un compose x et un compose y dont l'un au moins est silcone, et un colorant direct hydrophile
FR3137575A1 (fr) Procédé de coloration des cheveux comprenant l’application d’une composition A comprenant deux alcoxysilanes, et l’application d’une composition B comprenant un polymère filmogène
FR2910308A1 (fr) Composition comprenant un compose x et un compose y reagissant ensemble dont l'un au moins est silicone et un polymere cationique
FR2910307A1 (fr) Composition comprenant un compose x et un compose y reagissant ensemble dont l'un au moins est silicone et un polymere anionique ou non ionique

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MT NL PL PT RO SE SI SK TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL BA HR MK RS

17P Request for examination filed

Effective date: 20090220

17Q First examination report despatched

Effective date: 20090324

AKX Designation fees paid

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MT NL PL PT RO SE SI SK TR

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20101112