EP1885793A2 - Cable resistant au feu - Google Patents

Cable resistant au feu

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EP1885793A2
EP1885793A2 EP05783708A EP05783708A EP1885793A2 EP 1885793 A2 EP1885793 A2 EP 1885793A2 EP 05783708 A EP05783708 A EP 05783708A EP 05783708 A EP05783708 A EP 05783708A EP 1885793 A2 EP1885793 A2 EP 1885793A2
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EP
European Patent Office
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fire
polymer
resistant composition
parts
weight
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP05783708A
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German (de)
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Inventor
Jerome Nexans Activité Industrie BP 7153 FOURNIER
Philippe Foyer Villlette Bras Pereira
Philippe Nexans Activité Industrie BP 7153u JOHANIS
Jean-Marcj Clavier
Faïza ANVAR BERGAYA
Pascal Amigouet
Anne Gaëlle Nexans Activité Industrie BP 7153 LE CAM
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nexans SA
Original Assignee
Nexans SA
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Filing date
Publication date
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Withdrawn legal-status Critical Current

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Definitions

  • the present invention relates to a cable that is able to withstand extreme thermal conditions.
  • the invention finds a particularly advantageous, but not exclusive, application in the field of energy or telecommunication cables intended to remain operational for a defined time when they are subjected to high heat and / or directly to flames.
  • Today, one of the major challenges of the cable industry is the improvement of the behavior and performance of cables in extreme thermal conditions, especially those encountered during a fire.
  • it is indeed essential to maximize the capabilities of the cable to delay the spread of flames on the one hand, and resist fire on the other hand.
  • a significant slowdown in the progression of the flames it is as much time gained to evacuate the places and / or to implement appropriate means of extinction. Better fire resistance gives the cable the ability to operate longer, with less degradation.
  • a safety cable must also not be dangerous for its environment, that is to say, not to release toxic fumes and / or too opaque when subjected to extreme thermal conditions.
  • a cable is schematically constituted of at least one conductive element extending inside at least one insulating element. It should be noted that at least one of the insulating elements may also act as protection means and / or that the cable may further comprise at least one specific protection element forming a sheath.
  • the best insulation and / or protection materials used in the cable many of them are unfortunately also excellent flammable materials.
  • the content of metal hydroxides can typically reach 50 to 70% of the total composition of the material.
  • any massive incorporation of charges induces a considerable increase in the viscosity of the material, and consequently a significant decrease in the extrusion rate, resulting in a significant drop in productivity.
  • the addition of too large amounts of fire retardant additives is also causing a significant deterioration of the mechanical and electrical properties of the cable.
  • the technical problem to be solved by the object of the present invention is to propose a cable comprising at least one conductive element extending inside at least one insulating coating, which cable would make it possible to avoid problems. of the state of the art being notably significantly less expensive to manufacture, while offering mechanical properties, electrical and fire resistance preserved.
  • the solution to the technical problem posed consists, according to the present invention, in that at least one insulating coating, or at least one sheath, is made from a fire resistant composition comprising a polymer and a fibrous phyllosilicate. It must be emphasized that the notion of a conductive element here designates both an electrical conductor and an optical conductor.
  • the invention can relate indifferently to an electrical cable or an optical cable, the latter is also intended for the transmission of energy or data transmission.
  • fibrous phyllosilicates have a microscopic structure that is fibrillar. In this respect, they differ considerably from the clay fillers of the state of the art, which present rather a microscopic scale structure of aggregates and a lamellar structure in sheets at the nanoscopic scale. In any case, the particular physicochemical structure of fibrous phyllosilicates gives them properties of their own: Important form factor, very high porosity and surface area, high absorption capacity, low ionic capacity and high thermal stability .
  • a fibrous phyllosilicate when it is dispersed in a polymer matrix, a fibrous phyllosilicate can not be considered as a nanofiller, that is to say a filler whose particles are of nanometric sizes.
  • the dimensions of the fibers that compose it are in fact mostly well above the nanometer, which confirms the fact that the dimensions of fibrous phyllosilicates are commonly expressed in microns in the state of the art.
  • a composition according to the invention offers a completely satisfactory fire behavior, and in any case compatible with use of insulation material and / or sheathing for cable.
  • the addition of a fibrous phyllosilicate significantly increases the fire resistance of the polymer material, both in terms of non-propagation of flames, as fire resistance.
  • a fibrous phyllosilicate also has the advantage of being able to be used without prior surface treatment, and in particular without the indispensable and expensive organophilic treatment of the art. prior.
  • the fibrous phyllosilicate of the fire resistant composition is selected from sepiolite, palygorskite, attapulgite, kalifersite, loughlinite and falcondoite, and is preferably sepiolite. It should be noted, however, that in the literature, palygorskite and attapulgite are often considered to be one and the same phyllosilicate.
  • the special physicochemical structure of sepiolite gives it properties of its own: very high porosity and surface area, high absorption capacity, low ionic capacity and high thermal stability.
  • the fire-resistant composition is provided with less than 60 parts by weight of fibrous phyllosilicate, preferably sepiolite, per 100 parts by weight of polymer.
  • the fire-resistant composition comprises between 5 and 30 parts by weight of fibrous phyllosilicate, preferably sepiolite, per 100 parts by weight of polymer.
  • the polymer of the fire-resistant composition is chosen from a polyethylene, a polypropylene, a copolymer of ethylene and propylene (EPR), an ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM), a copolymer of ethylene and vinyl acetate (EVA), a copolymer of ethylene and methyl acrylate (EMA), a copolymer of ethylene and ethyl acrylate (EEA), a copolymer of ethylene and butyl acrylate (EBA), an ethylene-octene copolymer, an ethylene-based polymer, a polypropylene-based polymer, or any mixture of these components.
  • EPR ethylene-propylene
  • EPDM ethylene-propylene-diene terpolymer
  • EVA ethylene and vinyl acetate
  • EMA copolymer of ethylene and methyl acrylate
  • EOA ethylene and ethyl acrylate
  • EBA ethylene
  • the fire-resistant composition contains at least one polymer grafted with a polar compound such as a maleic anhydride, a silane, or an epoxide, for example.
  • the fire-resistant composition comprises at least one copolymer manufactured from at least one polar monomer.
  • the fire-resistant composition is also provided with a secondary filler which consists of at least one compound selected from metal hydroxides, metal oxides, metal carbonates, talcs, kaolins , carbon blacks, silicas, silicates, borates, stannates, molybdates, graphites, phosphorus-based compounds, halogenated flame retardants.
  • the secondary filler content is less than or equal to 1200 parts by weight per 100 parts by weight of polymer.
  • the fire-resistant composition comprises between 150 and 200 parts by weight of secondary filler per 100 parts by weight of polymer.
  • the fire resistant composition further contains at least one additive selected from antioxidants, ultraviolet stabilizers and lubricants.
  • Example I is more particularly intended to highlight the effects of a fibrous phyllosilicate, in this case sepiolite, on the mechanical properties of materials that already have fire resistance properties.
  • Table 1 details the proportions of the different constituents of four samples of materials. It also includes some of their mechanical properties such as fracture resistance and elongation at break, as well as fire resistance test results which more particularly concern the limiting oxygen index and the possible formation. of inflamed droplets. It should be noted that for all these tests, the different samples of materials are conventionally packaged in the form of test pieces.
  • the organic matrices of these four samples are in fact all of a mixture of polymers, in this case ethylene vinyl acetate, polyethylene, and optionally maleic anhydride grafted polyethylene. It is then noted that the cumulative amounts of aluminum hydroxide and sepiolite are identical between sample 1 and sample 2 on the one hand and between sample 3 and sample 4 on the other on the one hand, so that comparisons can be made with a constant amount of flame retardant Be that as it may, it is observed that the presence of sepiolite makes it possible to appreciably improve the mechanical properties of the polymeric materials. This results in a noticeable increase in the tensile strength and a more or less significant decrease in elongation at break.
  • Example II is intended to highlight the impact of sepiolite on the fire resistance properties of materials inherently already able to withstand extreme thermal conditions.
  • Table 2 details the compositions of seven materials that have undergone a fire resistance test typical of the cable industry.
  • the different material samples are here packaged in the form of sheaths, and the test is carried out directly on cables equipped with such sheaths.
  • the modalities of this test are schematically the following: Each cable is shaped U and then fixed on a vertical support panel made of refractory material. The lower part of the cable is then subjected for 30 minutes to a flame, that is to say at a temperature between 800 and 970 ° C.
  • shocks are applied every five minutes to the together that constitutes the solidary cable and its support panel.
  • a splash of water is made on the burnt part of the cable while shocks are always applied every five minutes to the panel and cable assembly.
  • a voltage of 500 to 1000 volts is also applied to each cable conductor. The success of the test is conditioned to the absence of electrical malfunction or failure.
  • Example III makes it possible to highlight the effects of sepiolite on flame retardancy properties intrinsically able to withstand extreme thermal conditions.
  • cone calorimeter analyzes have been carried out. Specifically, the rate of heat released during the combustion of five samples with an increasing sepiolite content was measured over time.
  • Figure 1 illustrates the behavior of the corresponding materials.
  • Table 3 groups together the respective compositions of the various samples 12 to 16 tested, as well as their main characteristics in terms of total heat released, average rate of heat released, and maximum rate of heat released. It should be noted that the different characteristics mentioned in this table 3 are mean values, unlike the curves of FIG. 1 which have been plotted from purely experimental measurements.
  • Example IV is intended to highlight the flame retardant properties of materials comprising palygorskite.
  • cone calorimeter analyzes were also conducted. This time, however, the rate of heat released during the combustion of four samples with increasing amounts of palygorskite was measured.
  • Figure 2 illustrates the behaviors of the corresponding materials.
  • Table 4 groups together the respective compositions of the various samples 17 to 20, and their main characteristics in terms of total heat released, average rate of heat released, and maximum rate of heat released. It should be noted that as for Table 3, the different characteristics mentioned in Table 4 are average values, unlike the curves in Figure 2 which were plotted from purely experimental measurements.
  • Example V is intended to show the incidence of the addition of a surfactant in compositions according to the invention, on the properties mechanical and fire resistance materials made from said compositions.
  • Table 5 groups together the respective compositions of the various samples 21 to 25 tested. It also includes average values from measurements made during cone calorimeter analysis, in terms of total heat released, average rate of heat released and maximum rate of heat released. In this regard, Figure 3 illustrates the behaviors of the corresponding materials. Table 5 finally gives the elongation at break values for each sample.
  • a fibrous phyllosilicate significantly improves the fire behavior of a polymer material.
  • This type of compound has the advantage in case of combustion of the material, substantially increase the cohesion of the ash on the one hand, and to eliminate the dripping problems on the other hand.
  • a composition based on a mixture of polymer and fibrous phyllosilicate has real fire resistance and non-flame propagation capabilities. These properties are also perfectly compatible with materials-type applications. insulation and / or sheathing for power or telecommunication cables.

Abstract

La présente invention concerne un câble comportant au moins un élément conducteur s'étendant à l'intérieur d'au moins un revêtement isolant. L'invention est remarquable en ce qu'au moins un revêtement isolant est réalisé à partir d'une composition résistante au feu comportant un polymère et un phillosilicate fibreux.

Description

CABLE RESISTANT Au FEU
La présente invention concerne un câble qui est en mesure de résister à des conditions thermiques extrêmes . L'invention trouve une application particulièrement avantageuse, mais non exclusive, dans le domaine des câbles d'énergie ou de télécommunication destinés à rester opérationnels pendant un temps défini lorsqu'ils sont soumis à de fortes chaleurs et/ou directement à des flammes. Aujourd'hui, un des enjeux majeurs de l'industrie du câble est l'amélioration du comportement et des performances des câbles dans des conditions thermiques extrêmes, notamment celles rencontrées lors d'un incendie. Pour des raisons essentiellement de sécurité, il est en effet indispensable de maximiser les capacités du câble à retarder la propagation des flammes d'une part, et à résister au feu d'autre part. Un ralentissement significatif de la progression des flammes, c'est autant de temps gagné pour évacuer les lieux et/ou pour mettre en œuvre des moyens d'extinction appropriés. Une meilleure résistance au feu offre au câble la possibilité de fonctionner plus longtemps, sa dégradation étant moins rapide. Un câble de sécurité se doit en outre de ne pas être dangereux pour son environnement, c'est-à-dire de ne pas dégager de fumées toxiques et/ou trop opaques lorsqu'il est soumis à des conditions thermiques extrêmes. Qu'il soit électrique ou optique, destiné au transport d'énergie ou à la transmission de données, un câble est schématiquement constitué d'au moins un élément conducteur s 'étendant à l'intérieur d'au moins un élément isolant. Il est à noter qu'au moins un des éléments isolants peut également jouer le rôle de moyen de protection et/ou que le câble peut comporter en outre au moins un élément de protection spécifique, formant gaine. Or il est connu que parmi les meilleurs matériaux isolants et/ou de protection utilisés dans la câblerie, nombre d'entre eux sont malheureusement aussi d'excellentes matières inflammables. C'est notamment le cas des polyoléfines et de leurs copolymères, comme par exemple le polyéthylène, le polypropylène, les copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle, les copolymères d'éthylène et de propylène. Quoi qu'il en soit, dans la pratique, cette inflammabilité excessive s'avère totalement incompatible avec les impératifs de tenue au feu précédemment évoqués. Dans le domaine de la câblerie, il existe de nombreuses méthodes pour améliorer le comportement au feu des polymères employés comme matériaux d'isolation et/ou de gainage. La solution la plus répandue jusqu'à maintenant a consisté à employer des composés halogènes, sous forme d'un sous-produit halogène dispersé dans une matrice polymère, ou directement sous forme d'un polymère halogène comme dans le cas d'un PVC par exemple. Cependant, les réglementations actuelles tendent désormais à interdire l'utilisation de ce type de substances en raison essentiellement de leur toxicité et de leur corrosivité potentielles, que ce soit au moment de la fabrication du matériau, ou lors de sa décomposition par le feu. Ceci est d'autant plus vrai que la décomposition en question peut intervenir accidentellement lors d'un incendie, mais également volontairement au cours d'une incinération. Quoi qu'il en soit, le recyclage des matériaux halogènes demeure toujours particulièrement problématique. C'est pourquoi on a de plus en plus recours à des charges ignifugeantes non halogénées, et notamment aux hydroxydes métalliques tels que l'hydroxyde d'aluminium ou 1 'hydroxyde de magnésium. Ce type de solutions techniques présente toutefois l'inconvénient de nécessiter de grandes quantités de charges pour atteindre un niveau d'efficacité satisfaisant, que ce soit en terme de capacité à retarder la propagation des flammes, que de résistance au feu. A titre d'exemple, la teneur en hydroxydes métalliques peut atteindre typiquement 50 à 70% de la composition totale du matériau. Or toute incorporation massive de charges induit une augmentation considérable de la viscosité de la matière, et par conséquent une diminution notable de la vitesse d'extrusion, d'où une baisse de productivité importante. L'addition de trop grandes quantités d'additifs retardateurs de feu est également à l'origine d'une détérioration significative des propriétés mécaniques et électriques du câble. Pour remédier à ces difficultés, il est aujourd'hui connu d'utiliser comme matériaux d'isolation et/ou de gainage, des nanocomposites se présentant sous la forme d'une matrice organique dans laquelle sont dispersées des particules inorganiques dont la taille est largement inférieure au micron. A cet égard, l'association d'une phase organique de type polymère, avec une phase inorganique à base d'argile à structure en feuillets, donne des résultats satisfaisants en terme de tenue au feu. Toutefois, la préparation de ce type de nanocomposites nécessite un traitement préalable de la charge argileuse afin de lui conférer un caractère le plus organophile possible. Le but est en effet de faciliter la pénétration et 1'intercalation des chaînes polymériques entre les feuillets de l'argile. Dans l'état de la technique, il existe de nombreuses façons de réaliser un tel traitement de surface. Mais quelle que soit la technique utilisée, il n'en demeure pas moins que cette indispensable étape supplémentaire grève de manière particulièrement désavantageuse le prix de revient du matériau d'isolation et/ou de gainage final. De plus, pour être efficace, les feuillets d'argiles doivent être exfoliés, c'est à dire dissociés les uns des autres, et distribués de façon homogène dans la matrice polymère. Une bonne exfoliation est difficile à obtenir avec des équipements de mise en œuvre industriels. Aussi, le problème technique à résoudre par l'objet de la présente invention, est de proposer un câble comportant au moins un élément conducteur s 'étendant à l'intérieur d'au moins un revêtement isolant, câble qui permettrait d'éviter les problèmes de l'état de la technique en étant notamment sensiblement moins onéreux à fabriquer, tout en offrant des propriétés mécaniques, électriques et de résistance au feu préservées. La solution au problème technique posé consiste, selon la présente invention, en ce que soit au moins un revêtement isolant, soit au moins une gaine, est réalisé à partir d'une composition résistante au feu comportant un polymère et un phyllosilicate fibreux. Il faut souligner que la notion d'élément conducteur désigne ici aussi bien un conducteur électrique, qu'un conducteur optique. Ainsi donc, l'invention peut concerner indifféremment un câble électrique ou un câble optique, que ce dernier soit d'ailleurs destiné au transport d'énergie ou à la transmission de données. Ainsi que leur nom le suggère, les phyllosilicates fibreux ont une structure microscopique qui est fibrillaire. En cela ils se distinguent considérablement des charges argileuses de l'état de la technique, qui présentent plutôt une structure d'agrégats à l'échelle microscopique et une structure lamellaire en feuillets à l'échelle nanoscopique . Quoi qu'il en soit, la structure physico-chimique particulière des phyllosilicates fibreux leur confère des propriétés qui leur sont propres: Facteur de forme important, porosité et aire spécifique très élevées, forte capacité d'absorption, faible capacité ionique et haute stabilité thermique. Il est à noter que lorsqu'il est dispersé dans une matrice polymère, un phyllosilicate fibreux ne peut pas être considéré comme une nanocharge, c'est- à-dire une charge dont les particules sont de tailles nanométriques . Les dimensions des fibres qui le composent sont en effet majoritairement bien supérieures au nanomètre, ce que confirme du reste le fait que les dimensions des phyllosilicates fibreux s'expriment communément en microns dans l'état de la technique. 10042
Quoi qu'il en soit, une composition conforme à 1' invention offre un comportement au feu tout à fait satisfaisant, et en tout cas compatible avec une utilisation de type matériau d'isolation et/ou de gainage pour câble. L'ajout d'un phyllosilicate fibreux accroît en effet significativement la tenue au feu du matériau polymère, aussi bien en terme de non propagation de flammes, que de résistance au feu. Par rapport aux charges à base d'argile de l'état de la technique, un phyllosilicate fibreux présente par ailleurs l'avantage de pouvoir être utilisé sans traitement de surface préalable, et notamment sans l'indispensable et coûteux traitement organophile de l'art antérieur. Selon une particularité de l'invention, le phyllosilicate fibreux de la composition résistante au feu est choisi parmi la sépiolite, la palygorskite, 1 ' attapulgite, la kalifersite, la loughlinite et la falcondoite, et est de préférence la sépiolite. Il est toutefois à noter que dans la littérature, la palygorskite et 1 'attapulgite sont souvent considérés comme étant un seul et même phyllosilicate. La structure physico-chimique particulière de la sépiolite lui confère des propriétés qui lui sont propres : porosité et aire spécifique très élevées, forte capacité d'absorption, faible capacité ionique et haute stabilité thermique. De manière particulièrement avantageuse, la •composition résistante au feu est pourvue de moins de 60 parties en poids de phyllosilicate fibreux, de préférence la sépiolite, pour 100 parties en poids de polymère. De préférence, la composition résistante au feu comporte entre 5 et 30 parties en poids de phyllosilicate fibreux, de préférence la sépiolite, pour 100 parties en poids de polymère. Selon une autre particularité de l'invention, le polymère de la composition résistante au feu est choisi parmi un polyéthylène, un polypropylène, un copolymère d'éthylène et de propylène (EPR), un terpolymère-éthylène-propylène-diène (EPDM) , un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle (EVA), un copolymère d' éthylène et d' acrylate de méthyle (EMA), un copolymère d'éthylène et d' acrylate d' éthyle (EEA), un copolymère d'éthylène et d' acrylate de butyle (EBA), un copolymère d'éthylène et d'octène, un polymère à base d'éthylène, un polymère à base de polypropylène, ou un quelconque mélange de ces composants . De manière particulièrement avantageuse, la composition résistante au feu contient au moins un polymère greffé avec un composé polaire tel qu'un anhydride maléique, un silane, ou un époxyde par exemple. Conformément à une autre caractéristique avantageuse de l'invention, la composition résistante au feu comporte au moins un copolymère fabriqué à partir d'au- moins un monomère polaire. Selon une autre particularité de l'invention, la composition résistante au feu est également dotée d'une charge secondaire qui est constituée d'au moins un composé sélectionné parmi les hydroxydes métalliques, les oxydes métalliques, les carbonates métalliques, les talcs, les kaolins, les noirs de carbones, les silices, les silicates, les borates, les stannates, les molybdates, les graphites, les composés à base de phosphore,, les agents ignifugeants halogènes . Il est à noter que dans la pratique, et ainsi que cela apparaîtra clairement dans les exemples décrits plus loin, de très bons résultats en terme de tenue au feu sont notamment obtenus en combinant un phyllosilicate fibreux avec une charge secondaire à base d'au moins un hydroxyde métallique. De manière particulièrement avantageuse, le taux de charge secondaire est inférieur ou égal à 1200 parties en poids pour 100 parties en poids de polymère. De préférence, la composition résistante au feu comporte entre 150 et 200 parties en poids de charge secondaire pour 100 parties en poids de polymère. Selon une autre particularité de l'invention, la composition résistante au feu contient en outre au moins un additif choisi parmi les anti-oxydants, les stabilisants ultraviolets et les lubrifiants. D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront au cours de la description d'exemples qui va suivre ; ces derniers étant donnés à titre illustratif et nullement limitatif. II est à noter que les exemples I à V concernent tous des compositions qui sont destinées à servir de matériaux isolants et/ou de gainage pour des câbles. Par ailleurs, l'ensemble des quantités figurant dans les différents tableaux 1 à 5 sont classiquement exprimées en parties en poids pour cent parties de polymère .
Exemple I L'exemple I est plus particulièrement destiné à mettre en évidence les effets d'un phyllosilicate fibreux, en l'occurrence de la sépiolite, sur les propriétés mécaniques de matériaux présentant déjà à l'origine des propriétés de résistance au feu. Le tableau 1 détaille les proportions des différents constituants de quatre échantillons de matériaux. Il regroupe également certaines de leurs propriétés mécaniques telles .que la résistance à la rupture et l'allongement à la rupture, ainsi que des résultats de tests de tenue au feu qui concernent plus particulièrement l'indice limite d'oxygène et l'éventuelle formation de gouttelettes enflammées. Il est à noter que pour l'ensemble de ces tests, les différents échantillons de matériaux sont classiquement conditionnés sous forme d'éprouvettes .
Tableau 1
On remarque tout d'abord que les matrices organiques de ces quatre échantillons sont en fait toutes constituées d'un mélange de polymères, en l'occurrence d'éthylène vinyle acétate, de polyéthylène, et éventuellement de polyéthylène greffé anhydride maléique. On note ensuite que les quantités cumulées d'hydroxyde d'aluminium et de sépiolite sont identiques entre l'échantillon ,1 et l'échantillon 2 d'une part, ainsi qu'entre l'échantillon 3 et l'échantillon 4 d'autre part, afin de pouvoir effectuer des comparaisons avec une quantité de charges ignifugeantes constante. Quoi qu'il en soit, on observe que la présence de sépiolite permet d'améliorer sensiblement les propriétés mécaniques des matériaux polymères . Cela se traduit par une augmentation notable de la résistance à la rupture et par une diminution plus ou moins importante de 1 ' allongement à la rupture . Mais surtout, la présence de sépiolite empêche la formation gouttelettes enflammées, phénomène communément désigné par l'anglicisme dripping. A cet égard, il est à noter que cette propriété particulièrement avantageuse n'est pas obtenue avec toutes les argiles. Exemple I I
L'exemple II est quant à lui destiné à mettre en lumière l'impact de la sépiolite sur les propriétés de résistance au feu de matériaux intrinsèquement déjà en mesure de résister à des conditions thermiques extrêmes . Le tableau 2 détaille les compositions de sept matériaux ayant subis un test de résistance au feu typique du domaine de la câblerie. Pour cela les différents échantillons de matériaux sont ici conditionnés sous forme de gaines, et le test est réalisé directement sur des câbles dotés de telles gaines . Les modalités de ce test sont schématiquement les suivantes: Chaque câble est mis en forme de U puis fixé sur un panneau support vertical en matière réfractaire. La partie basse du câble est alors soumis pendant 30 minutes à une flamme, c'est-à-dire à une température comprise entre 800 et 9700C. Durant les premières 15 minutes, des chocs sont appliqués toutes les cinq minutes à l'ensemble que constitue le câble solidaire et son panneau support. Pendant les 15 minutes suivantes, une projection d'eau est réalisée sur la partie brûlée du câble tandis que des chocs sont toujours appliqués toutes les cinq minutes à l'ensemble panneau et câble. Durant ces 30 minutes, une tension de 500 à 1000 volts est par ailleurs appliquée à chaque conducteur du câble. Le succès au test est conditionné à l'absence de disfonctionnement électrique, voire de panne.
Tableau 2
Les remarques qui peuvent être faites concernant la composition de chaque matrice polymère d'une part, ainsi que la quantité totale de charge ignifugeante d'autre part, sont identiques à celles exprimées dans le cadre de l'exemple I. Si l'on considère maintenant plus particulièrement les échantillons 5 à 8, on voit que les compositions contenant uniquement des charges ignifugeantes classiques n'ont pas réussi le test de résistance au feu, qu'il s'agisse d'hydroxyde d'aluminium échantillons 5) ou d'hydroxyde de magnésium (échantillon 6) . La présence de borate de Zinc en lieu et place de la sépiolite, c'est-à-dire d'un additif connu pour améliorer la cohésion des cendres, ne permet pas non plus de passer le test avec succès (échantillon 8) . Les résultats relatifs aux échantillons 9 à 11 montrent quant à eux qu'une composition conforme à l'invention (échantillon 10) est en mesure de réussir le test de résistance au feu, même si elle est dépourvue de tout agent compatibilisant tel que le polyéthylène greffé anhydride maléique. Cela signifie en d'autres termes que la sépiolite joue également un rôle de compatibilisant entre les différents polymères présent dans la composition. Ce que confirme d'ailleurs l'amélioration des propriétés mécaniques mise en évidence dans le cadre de 1 ' exemple I . Ainsi donc, seules les compositions contenant de la sépiolite ont passées avec succès le test de résistance au feu (échantillons 7 et 10) . Il est donc clair que ce phyllosilicate fibreux améliore sensiblement la cohésion des cendres pendant et après une combustion. De par sa structure fibreuse, la sépiolite renforce le résidu de combustion qui se forme à la surface du matériau. Ce résidu est ainsi en mesure de constituer tout d'abord une barrière physique apte à limiter la diffusion d'éventuels composés volatils issue de la dégradation du matériau, mais également une barrière thermique à même de réduire l'apport de chaleur vers ledit matériau.
Exemple III
L'exemple III permet de mettre en évidence les effets de la sépiolite sur les propriétés retardatrices de flammes de matériaux intrinsèquement à même de résister à des conditions thermiques extrêmes. A cet effet, des analyses par calorimètre à cône ont donc été menées. Concrètement, on a mesuré au cours du temps le taux de chaleur dégagée lors de la combustion de cinq échantillons présentant une teneur croissante en sépiolite. La figure 1 illustre d'ailleurs les comportements des matériaux correspondants . Le tableau 3 regroupe quant à lui les compositions respectives des différents échantillons 12 à 16 testés, ainsi que leurs principales caractéristiques en terme de chaleur totale dégagée, de taux moyen de chaleur dégagée, et de taux maximum de chaleur dégagée. Il est à noter que les différentes caractéristiques mentionnées dans ce tableau 3 sont des valeurs moyennes, à la différence des courbes de la figure 1 qui ont été tracées à partir mesures purement expérimentales.
Tableau 3
En ce qui concerne les valeurs relevées dans ce tableau, on remarque tout d'abord que la chaleur totale dégagée est pratiquement constante, ce qui prouve que sensiblement la même quantité de polyéthylène a bien été brûlée dans tous les cas. On note ensuite que l'énergie de combustion est significativement diminuée lorsque l'on ajoute de la sépiolite. Le taux maximum de chaleur dégagée décroît déjà avec une teneur en sépiolite de seulement 5 parties en poids pour 100 parties en poids de polymère. Cette baisse devient quasiment optimale avec 30 parties en poids de sépiolite puisque dès lors on atteint une sorte de palier ; une teneur de 50 parties en poids n'apportant comparativement pas de variations véritablement notables . On observe par ailleurs sur les différentes courbes de la figure 1, que l'utilisation de sépiolite permet en outre d'allonger le temps de la combustion, ce qui concoure avantageusement à retarder la progression du feu. Exemple IV
A l'instar de l'exemple III, l'exemple IV est destiné à mettre en lumière les propriétés retardatrices de flammes de matériaux comportant de la palygorskite. Pour cela, des analyses par calorimètre à cône ont aussi été conduites. Mais on a cette fois mesuré, au cours du temps, le taux de chaleur dégagée lors de la combustion de quatre échantillons présentant des quantités croissantes de palygorskite. La figure 2 illustre les comportements des matériaux correspondants. Le tableau 4 regroupe quant à lui les compositions respectives des différents échantillons 17 à 20, ainsi que leurs principales caractéristiques en terme de chaleur totale dégagée, de taux moyen de chaleur dégagée, et de taux maximum de chaleur dégagée. Il est à noter que comme pour le tableau 3, les différentes caractéristiques mentionnées dans le tableau 4 sont des valeurs moyennes, à la différence des courbes de la figure 2 qui ont été tracées à partir mesures purement expérimentales .
Tableau 4
On remarque tout d'abord que l'énergie de combustion est significativement diminuée lorsque l'on ajoute de la palygorskite . Le taux maximum de chaleur dégagée décroît déjà avec une teneur en palygorskite de seulement 10 parties en poids pour 100 parties en poids de polymère. Cette baisse devient quasiment optimale avec 30 parties en poids de palygorskite puisque dès lors on atteint une sorte de palier ; une teneur de 50 parties en poids n'apportant comparativement pas de variations véritablement notables . On observe ensuite sur les différentes courbes de la figure 2, même si cela est moins flagrant que pour l'exemple III, que l'utilisation de palygorskite permet en outre d'allonger le temps de combustion des matériau, en d'autres termes de retarder avantageusement la progression du feu. En conclusion, il apparaît clairement que la présence de palygorskite permet d'améliorer significativement le comportement au feu d'un matériau polymère.
Exemple V
L'exemple V est destiné à montrer l'incidence de l'ajout d'un surfactant dans des compositions conformes à l'invention, sur les propriétés mécaniques et de résistance au feu des matériaux réalisés à partir desdites compositions. Le tableau 5 regroupe les compositions respectives des différents échantillons 21 à 25 testés. Il comporte également des valeurs moyennes issues de mesures effectuées lors d'analyses par calorimètre à cône, en terme de chaleur totale dégagée, de taux moyen de chaleur dégagée et de taux maximum de chaleur dégagée. A cet égard, la figure 3 illustre les comportements des matériaux correspondants . le tableau 5 mentionne enfin des valeurs d'allongement à la rupture relevées pour chaque échantillon.
Tableau 5
On observe tout d'abord que la part de la matrice organique est bien constante dans les différentes compositions, ce qui permet de pouvoir effectuer des comparaisons directes. On remarque ensuite que le surfactant ne détériore aucunement les propriétés de résistance au feu des compositions à base de phyllosilicates fibreux. Celles-ci demeurent toujours très supérieures à celles d'une composition standard représentée ici par l'échantillon 21, ce qui est fondamental dans le cadre de l'invention. On note enfin que la présence du surfactant permet d'améliorer les propriétés mécaniques par rapport à des matériaux issus de compositions uniquement à base de phyllosilicates fibreux (échantillons 22 et 23) . A cet égard, on note que le gain le plus significatif est obtenu avec la palygorskite. En conclusion, il apparaît clairement que la présence d'un phyllosilicate fibreux permet d'améliorer significativement le comportement au feu d'un matériau polymère. Ce type de composé présente en effet l'avantage en cas de combustion du matériau, d'accroître sensiblement la cohésion des cendres d'une part, et de supprimer les problèmes de dripping d'autre part. Au final, une composition à base d'un mélange de polymère et de phyllosilicate fibreux présente de réelles capacités de résistance au feu et de non propagation de flammes. Ces propriétés s ' avèrent par ailleurs parfaitement compatibles avec des applications de type matériaux d'isolation et/ou de gainage pour des câbles d'énergie ou de télécommunication.

Claims

l'REVENDICATIONS
1. Câble comportant au moins un élément conducteur s ' étendant à l'intérieur d'au moins un revêtement isolant, caractérisé en ce qu'au moins un revêtement isolant est réalisé à partir d'une composition résistante au feu comportant un polymère et un phyllosilicate fibreux.
2. Câble comportant au moins un élément conducteur s ' étendant à l'intérieur d'au moins un revêtement isolant, caractérisé en ce qu'il comprend en outre au moins une gaine de protection réalisée à partir d'une composition résistante au feu comportant un polymère et un phyllosilicate fibreux.
3. Câble selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que le phyllosilicate fibreux de la composition résistante au feu est choisi parmi la sépiolite, la palygorskite, attapulgite, la kalifersite, la loughlinite et la falcondoite, et est de préférence la sépiolite.
4. Câble selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la composition résistante au feu comporte moins de 60 parties en poids de phyllosilicate fibreux, de préférence la sépiolite, pour 100 parties en poids de polymère.
5. Câble selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la composition résistante au feu comporte entre 5 et 30 parties en poids de phyllosilicate fibreux, de préférence la sépiolite, pour 100 parties en poids de polymère.
6. Câble selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le polymère de la composition résistante au feu est choisi parmi un polyéthylène, un polypropylène, un copolymère d'éthylène et de propylène (EPR) , un terpolymère- éthylène-propylène-diène (EPDM) , un copolymère d' éthylène et d' acétate de vinyle (EVA) , un copolymère d'éthylène et d' acrylate de méthyle (EMA) , un copolymère d'éthylène et d' acrylate d' éthyle (EEA), un copolymère d'éthylène et d' acrylate de butyle (EBA), un copolymère d'éthylène et d'octène, un polymère à base d'éthylène, un polymère à base de polypropylène, ou un quelconque mélange de ces composants.
7. Câble selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la composition résistante au feu comporte au moins un polymère greffé avec un composé polaire.
8. Câble selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la composition résistante au feu comporte au moins un copolymère issu d'au moins un monomère polaire.
9. Câble selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que la composition résistante au feu comporte une charge secondaire comprenant au moins un composé sélectionné parmi les hydroxydes métalliques, les oxydes métalliques, les carbonates métalliques, les talcs, les kaolins, les noirs de carbones, les silices, les silicates, les borates, les stannates, les molybdates, les graphites, les composés à base de phosphore, les agents ignifugeants halogènes.
10. Câble selon la revendication 9, caractérisé en ce que la composition résistante au feu comporte moins de 1200 parties en poids de charge secondaire pour 100 parties en poids de polymère.
11. Câble selon l'une des revendications 9 ou 10, caractérisé en ce que la composition résistante au feu comporte entre 150 et 200 parties en poids de charge secondaire pour 100 parties en poids de polymère.
12. Câble selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que la composition résistante au feu comporte au moins un additif choisi parmi les anti-oxydants, les stabilisants ultraviolets et les lubrifiants.
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