CN1969004B - 耐火缆线 - Google Patents

耐火缆线 Download PDF

Info

Publication number
CN1969004B
CN1969004B CN2005800201372A CN200580020137A CN1969004B CN 1969004 B CN1969004 B CN 1969004B CN 2005800201372 A CN2005800201372 A CN 2005800201372A CN 200580020137 A CN200580020137 A CN 200580020137A CN 1969004 B CN1969004 B CN 1969004B
Authority
CN
China
Prior art keywords
fire proofing
cable
proofing composition
sepiolite
cables
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2005800201372A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1969004A (zh
Inventor
杰尔姆·福尼尔
菲利普·布拉斯珀莱拉
菲利普·约哈尼斯
让-马克·克拉维尔
费泽·伯格亚
帕斯卡尔·阿米古伊特
安妮·G·勒卡姆
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nexans SA
Original Assignee
Nexans SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR0405508A external-priority patent/FR2870542A1/fr
Application filed by Nexans SA filed Critical Nexans SA
Publication of CN1969004A publication Critical patent/CN1969004A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1969004B publication Critical patent/CN1969004B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/02—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of inorganic substances
    • H01B3/10—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of inorganic substances metallic oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0853—Vinylacetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • C09K21/02—Inorganic materials
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B7/00—Insulated conductors or cables characterised by their form
    • H01B7/17—Protection against damage caused by external factors, e.g. sheaths or armouring
    • H01B7/18—Protection against damage caused by wear, mechanical force or pressure; Sheaths; Armouring
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B7/00—Insulated conductors or cables characterised by their form
    • H01B7/17—Protection against damage caused by external factors, e.g. sheaths or armouring
    • H01B7/29—Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame
    • H01B7/295—Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame using material resistant to flame
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/346—Clay
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Inorganic Insulating Materials (AREA)
  • Communication Cables (AREA)

Abstract

本发明涉及耐火缆线，该缆线包括至少一个延伸于至少一个绝缘包套内的导体元件。本发明的特征在于，上述至少一个绝缘包套用包括聚合物和纤维状层状硅酸盐的耐火组合物制成。

Description

耐火缆线
本发明涉及能够承受极限温度条件的缆线。
本发明可特别有利地应用于电力缆线和通讯缆线领域中缆线经受高温和/或直接经受火焰时仍继续在规定时间内正常运行的场合，但也不排除在其他领域中的应用。
现时，缆线制造业中的主要问题之一是改进缆线在极限温度条件下的特性和性能，尤其是面对火灾时的特性和性能。主要就安全原因而言，使缆线阻止火焰蔓延的能力，还有耐火能力达到最大程度是基本的。显著减退火势发展，被视为相应增加了可用来撤离房屋和/或调度适当灭火工具的时间。更好的耐火性使缆线有可能继续工作更长时间，因为它分解得较慢。安全缆线还必须不危害其周围环境，也即它在经受极限温度条件时，不得发出有毒的和/或过于昏暗的烟雾。
不论缆线是用来运输电力或是用来传送数据的电缆或光缆，它大致由延伸于至少一个绝缘元件内部的至少一种导体元件构成。应当注意的是，至少一个绝缘元件也可起保护元件的作用，和/或缆线还可包括至少一个特殊的、构成护套的保护元件。众所周知，在用于缆线制造的最好绝缘材料和/或防护材料当中，很多材料不幸也是高度易燃材料。聚烯烃及其共聚物，例如聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，乙烯-丙烯共聚物尤其如此。总之，在实践中，这种极端易燃性与上述耐火要求完全不协调。
在缆线制造领域中，有许多方法用于改进用作绝缘材料和/或护套材料的聚合物的燃烧行为。至今，最广泛应用的解决方案是使用卤代化合物，卤代化合物的应用形式是分散在聚合物基质中的卤代副产物，或者直接以卤代聚合物形式，例如聚氯乙烯(PVC)。然而，现有的法规主要因为这类物质在材料制造时或者燃烧分解时潜在的毒性和腐蚀性，而趋向于禁止使用它们。当上述分解可能在火焰中附带发生时尤其如此，但是，在焚烧过程中自动发生时也是如此。无论如何，回收卤化材料还仍然特别成问题。
这就是为什么越来越多地使用非卤化耐火填料，特别是使用金属氢氧化物，例如氢氧化铝或氢氧化镁。然而，这种技术方案存在的缺点是：不 论在阻滞火焰蔓延方面，还是在耐火性方面，均需要大量填料才能获得满意的效率水准。作为实例，金属氢氧化物含量通常可达材料总组成的50％到70％。遗憾的是，任意大量掺入填料，导致材料粘度可观增大，并因此导致挤出速度显著下降，从而导致生产能力大大降低。添加过量阻燃添加剂，也是缆线机械性质和电学性质变差的原因。
为了克服那些难点，现已知悉用纳米复合材料作绝缘材料和/或护套材料，这种复合材料的形式是：有机基质中分散有尺寸远小于1微米的无机物颗粒。在这方面，使聚合物类型有机相与呈现薄片结构的粘土类无机相结合，得到耐火性满意的结果。
然而，制造这类纳米复合材料需要对粘土填料进行前处理，以使粘土填料尽可能具有亲有机物质的特性。这个想法是要使聚合物链更容易地渗入粘土薄片之间，并在粘土薄片之间牢固定位。在现有技术中，有着许多进行这种表面处理的方法。但是，无论使用什么方法，不可避免的附加步骤对最终绝缘材料和/或护套材料的成本价特别不利。另外，为有效起见，粘土薄片必须分层，也即彼此分开，并在聚合物基质内均匀分布。用工业塑料加工设备很难获得良好的分层。
因此，本发明主题所要解决的技术问题是提出一种缆线，该缆线包括至少一个延伸于至少一个绝缘包套内部的导体元件，该缆线能够通过特别少的花费来制造，因而克服了现有技术中的问题，同时保持原有的机械特性、电学特性和耐火特性。
按照本发明，所提出技术问题的解决方案包括，用含有聚合物和纤维状层状硅酸盐的耐火组合物来制造至少一个绝缘包套或者至少一个护套。
应当强调的是，本文中用导体元件的概念来涵盖导电体和导光体。因此，本发明可同样涉及电缆或光缆，而不论缆线是用来输送电力，还是用来传输数据。
顾名思义，纤维状层状硅酸盐具有纤维状显微结构。相对现有技术中所用的、显微镜尺度下呈聚集状结构、而在纳米级尺度下呈现薄片状层状结构的粘土填料而言，这是一个重大差别。在任何情况下，诸多纤维状层状硅酸盐的特殊物理化学结构赋予它们特有的特性：大形状系数、很高的孔积率和比表面积、大吸收容量、低离子电容(ionic capacity)，以及高度热稳定性。
应当注意的是，当分散在聚合物基质中时，纤维状层状硅酸盐不能被认为是纳米填料，也即其中颗粒具有纳米尺寸的填料。正如现有技术中纤维状层状硅酸盐的尺寸通常用微米表示的事实所证实的那样，构成层状硅酸盐的纤维的尺寸大部分远远大于1纳米。
在任何情况下，本发明组合物都提供了完全令人满意的燃烧行为，而且在任何情况下都适于使用这类材料来绝缘和/或包套缆线。添加纤维状层状硅酸盐，在火势不蔓延方面和耐火性方面，都显著改进了聚合物材料的燃烧行为。
与现有技术粘土类填料相比，纤维状层状硅酸盐还表现出适于不进行预先表面处理即可使用的优点，而且特别不需进行必需而费用大的、使之亲有机物质的现有技术处理。
按照本发明的一个特征，耐火组合物中的纤维状层状硅酸盐选自海泡石、坡缕石、绿坡缕石(attapulgite)、kalifersite((K，Na)5Fe3+ 7Si20O50(OH)6.12H2O)、纤钠海泡石(loughlinite)以及镍海泡石(falcondoite)，而优选为海泡石。然而，应当注意的是，在文献中，坡缕石和绿坡缕石常被认为是同一种层状硅酸盐。
海泡石的特殊物理化学结构使它具有一些特有的特性：很高的孔积率和比表面积、大吸收容量、低离子电容以及高度热稳定性。
在特别有利的方式中，以每100重量份聚合物计，耐火组合物含有小于60重量份的纤维状层状硅酸盐，优选海泡石。
优选的是，以每100重量份聚合物计，耐火组合物含有5～30重量份的纤维状层状硅酸盐，优选海泡石。
按照本发明的另一个特征，耐火组合物中的聚合物选自：聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物(EPR)、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(EBA)、乙烯-辛烯共聚物、乙烯类聚合物、丙烯类聚合物，或者所述组分的任意混合物。
在特别有利的实施方式中，耐火组合物含有至少一种用极性化合物如马来酸酐、硅烷或者环氧接枝的聚合物。
按照本发明另一个有利的特征，耐火组合物含有至少一种共聚物，该共聚物由至少一种极性单体制得。
按照本发明的另一个特征，耐火组合物还配以辅助填料，该辅助填料由选自至少一种下列的化合物构成：金属氢氧化物、金属氧化物、金属碳酸盐、滑石、高岭土、炭黑、硅石、硅酸盐、硼酸盐、锡酸盐、钼酸盐、石墨、磷类化合物，以及卤代阻燃剂。
应当注意的是，在实践中，以及正如从下述实施例中可清楚看到的那样，由于将纤维状层状硅酸盐与基于至少一种金属氢氧化物的辅助填料组合，而特别获得耐火能力方面非常好的结果。
在特别有利的方式中，以每100重量份聚合物计，辅助填料的含量小于或等于1200重量份。
优选的是，以每100重量份聚合物计，耐火组合物含有150～200重量份辅助填料。
按照本发明的另一个特征，耐火组合物含有至少一种选自抗氧化剂、紫外稳定剂及润滑剂的添加剂。
本发明的其他特征和优点，可从下面对实施例的说明中发现；各实施例作为非穷举的例证举出。
应当注意的是，实施例I至V全都涉及用作缆线绝缘材料和/或护套材料的组合物。另外，表1至表5中出现的所有量值，均按惯例表达为以每100重量份聚合物计的重量份数。
实施例I
更具体地说，实施例I旨在揭示纤维状层状硅酸盐，特别是海泡石对已表现耐火特性的材料机械性能的影响。
表I列出了四种材料试样中各组分的比例。该表还列出试样的一些机械性能如断裂强度及断裂伸长率，而且也列出更具体涉及氧限度指数(oxygenlimit index)和亮滴(lighted droplet)形成的耐火性试验的结果，如果有的话。应当注意的是，对所有的试验来说，材料的各试样均照惯例制成试件形式。
表1
Figure S05820137220061222D000041
首先会注意到的是，四种试样的有机基质全由聚合物的混合物构成，特别是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯，以及任选的马来酸酐接枝的聚乙烯。
还应该注意到，对于氢氧化铝和海泡石的总量，试样1和2相同，而试样3和4相同，以便以恒定量的阻燃填料进行比较。
在任何情况下，可以看到海泡石的存在起着显著改进聚合物材料机械性能的作用。这由断裂强度显著增大以及断裂伸长率在或大或小程度上减小而显示出来。
然而，而且最重要的是，海泡石的存在，阻止了亮滴形成，亮滴是一种通常称为滴淌(dripping)的现象。在这方面，应当注意的是，这种特别有利的特性不是全都由于粘土而获得的。
实施例II
实施例II用来揭示海泡石对本质上已能够承受极限温度条件的材料的耐火特性的影响。
表2列出了七种已经受缆线制造领域中典型耐火试验的材料所的组成。为此，将材料的各个试样制成护套形式，并以此方法直接对装有护套的缆线进行试验。
试验的程序可概括如下：把各个缆线弯成U形，然后固定在耐火材料制成的垂直支承板上。然后，用火焰灼烧缆线底部30分钟，也即使之处于800℃～970℃范围的温度。起初15分钟，每5分钟对由固定到支承板上的缆线构成的组件施加冲击。在随后的15分钟中，将水喷到缆线的第一部分，同时每5分钟对支承板和缆线的组件继续施加一次冲击。在此30分钟期间， 还对缆线中的各导体施加范围在500伏特(V)至1000V的电压。试验结果成功，未见电气故障或者断裂(breakdown)。
表2
Figure S05820137220061222D000061
可对每一种聚合物基质的组合物乃至阻燃填料总量进行的评述同实施例I。
更详细地考虑试样5至8后，能够看出，仅仅含有常规阻燃填料的组合物经受不住耐火试验，不论组分是氢氧化铝(试样5)还是氢氧化镁(试样6)。硼酸锌，即已知用于改善灰分附着的添加剂，代替海泡石，同样没能通过试验(试样8)。
试样9至11的试验结果表明，本发明组合物(试样10)能够通过耐火试验，纵然该组合物不含增容剂(compatibility agent)如马来酸酐接枝的聚乙烯。换言之，这意味着，海泡石还在组合物中存在的各种聚合物之间起增容剂的作用。实施例I中所揭示的机械性能改进，也证实了这一点。
因此，只有含海泡石的组合物能通过耐火试验(试样7和10)。因此，显然纤维状层状硅酸盐在燃烧过程中和燃烧后，显著地改进了灰分的附着。海泡石因其纤维状结构而增强了材料表面上形成的燃烧残留物。该残留物 因而首先能构成适于限制任何因材料降解而生成的挥发性化合物扩散的物理阻挡层，而且也构成能够减小传递到所述材料上的热量的热障。
实施例III
实施例III用来揭示海泡石对本质上已能够承受极限温度条件的材料的耐火特性的影响。
为此，进行了锥形量热计分析(cone calorimeter analyses)。特别是，在燃烧5个海泡石量递增的试样过程中，测量了随时间的放热速率。图1显示相应材料的行为。
表3列出不同试样12至16的各自组成、各试样的在总释热量、平均释热速率和最大释热速率方面的主要特征。应当注意的是，与图1中完全用实验测量值绘制的曲线不一样，表3中提到的各特征是平均值。
表3
关于该表中所列的数值，首先可以看到，释放热的总量实际上是恒定值，因此表明在所有试验中，确实烧掉了基本上同样量的聚乙烯。
还应当注意的是，添加海泡石能显著降低燃烧能。以每100重量份聚合物计，海泡石含量仅为5重量份时，最大释热速率就已减小。海泡石为30重量份时，最大释热速率的减小变得几乎最佳，因为此含量足以使火焰停息；含量为50重量份时，相比之下产生的变化不太显著。
从图1中的各条曲线还可以看到，使用海泡石还起到延长燃烧时间的作用，这有益地起到阻滞燃烧进程的作用。
实施例IV
实施例VI涉及一些含有坡缕石的材料，而且和实施例III一样，用来揭示这些材料的阻燃特性。
为此目的，同样用锥形量热计进行了分析。但是，在本实施例中，测量了四个坡缕石量递增的试样在燃烧过程中随时间的释热速率。图2显示相应材料的行为。
表4列出不同试样17至20的各自组成、各试样在总释热量、平均释热速率和最大释热速率方面的主要特征。应当注意的是，与图2中的曲线完全用试验结果值绘制不一样，像表3那样，表4中提到的各特征是平均值。
表4
首先，可以看到，添加坡缕石，则燃烧热显著减小。以每100重量份聚合物计，坡缕石含量仅为10重量份时，最大释热速率就已减小。坡缕石为30重量份时，这种减小实际上变得最佳，因为此用量足以达到一水平；含量为50重量份时，相比之下并无任何实际上值得注意的变化。
从图2中的各曲线还可以看到，纵然它们不如在实施例III中那样明显，但使用坡缕石还是起到延长材料燃烧时间的作用，换句话说，它有益地起着阻止燃烧发展的作用。
总之，可清楚看到，坡缕石的存在起着显著改进聚合物材料燃烧行为的作用。
实施例V
实施例V用来说明，向本发明组合物添加表面活化剂，对用该组合物所制材料的机械性能和耐火特性的影响。
表5列出不同被测试样21至25的各自组成。表中也列出锥形量热计 分析中进行测量的总释热量、平均释热速率和最大释热速率的平均值。在这方面，图3显示相应材料的行为。表5最后列出每个试样测得的断裂伸长率值。
表5
首先，可以看到，在所有不同的组合物中，有机基质的量是恒定值，因此可进行直接比较。
其次，应该注意到，表面活化剂不以任何方式降低基于纤维状层状硅酸盐的组合物的耐火特性。与本实施例中由试样21所代表的标准组合物相比，这些特性仍然好得多，这在本发明情况下是重要的。
最后，应当注意到，与由仅基于纤维状层状硅酸盐的组合物得到的材料(试样22和23)相比，表面活化剂的存在起到改进机械性能的作用。在此，应当注意到，最显著的增加是由于坡缕石而获得的。
最后，可清楚看到，纤维状层状硅酸盐的存在，使得显著改进聚合物材料的燃烧行为称为可能。在材料燃烧时，这类化合物提供的优点是，显著增加灰分附着并消除滴淌问题。最后，基于聚合物和纤维状层状硅酸盐的混合物的组合物呈现出有效的耐火和预防火焰蔓延的能力。这些特性完全适合绝缘材料类型应用或包覆电力缆线或通讯缆线不矛盾。

Claims (15)

1.缆线，其包括至少一个延伸于至少一个绝缘包套内的导体元件，该缆线的特征在于，所述至少一个绝缘包套用包括聚合物和纤维状层状硅酸盐的耐火组合物制成。
2.缆线，其包括一个延伸于至少一个绝缘包套内的导体元件，该缆线的特征在于，它还包括至少一个护套，该护套用包括聚合物和纤维状层状硅酸盐的耐火组合物制成。
3.权利要求1或2所述的缆线，其特征在于，耐火组合物中的纤维状层状硅酸盐选自海泡石、坡缕石、(K，Na)5Fe3+ 7Si20O50(OH)6·12H2O、纤钠海泡石以及镍海泡石。
4.权利要求3所述的缆线，其特征在于，所述纤维状层状硅酸盐为海泡石。
5.权利要求1或2所述的缆线，其特征在于，以100重量份聚合物为准计，所述耐火组合物包括少于60重量份的纤维状层状硅酸盐。
6.权利要求5所述的缆线，其特征在于，以100重量份聚合物为准计，所述耐火组合物包括少于60重量份的海泡石。
7.权利要求1或2所述的缆线，其特征在于，以100重量份聚合物为准计，所述耐火组合物包括5～30重量份的纤维状层状硅酸盐。
8.权利要求7所述的缆线，其特征在于，以100重量份聚合物为准计，所述耐火组合物包括5～30重量份的海泡石。
9.权利要求1或2所述的缆线，其特征在于，所述耐火组合物中的聚合物选自乙烯类聚合物、丙烯类聚合物，或者所述组分的任意混合物。
10.权利要求1或2所述的缆线，其特征在于，所述耐火组合物中的聚合物选自聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物EPR、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物EPDM、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物EVA、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物EMA、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物EEA、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物EBA、乙烯-辛烯共聚物，或者所述组分的任意混合物。
11.权利要求1或2所述的缆线，其特征在于，所述耐火组合物包括至少一种用极性化合物接枝的聚合物。
12.权利要求1或2所述的缆线，其特征在于，所述耐火组合物包括至少一种由至少一种极性单体得到的共聚物。
13.权利要求1或2所述的缆线，其特征在于，所述耐火组合物包括辅助填料，该辅助填料包括至少一种选自以下的化合物：金属氢氧化物、金属氧化物、金属碳酸盐、滑石、高岭土、炭黑、硅石、硅酸盐、硼酸盐、锡酸盐、钼酸盐、石墨、磷类化合物，以及卤化阻燃剂。
14.权利要求13所述的缆线，其特征在于，以100重量份聚合物为准计，所述耐火组合物包括150～200重量份辅助填料。
15.权利要求1或2所述的缆线，其特征在于，所述耐火组合物包括至少一种选自抗氧化剂、紫外稳定剂及润滑剂的添加剂。
CN2005800201372A 2004-05-21 2005-05-20 耐火缆线 Expired - Fee Related CN1969004B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR04/05508 2004-05-21
FR0405508A FR2870542A1 (fr) 2004-05-21 2004-05-21 Composition polymerique chargee resistante au feu et revetement isolant de cable la contenant
FR04/52238 2004-10-01
FR0452238A FR2870543B1 (fr) 2004-05-21 2004-10-01 Cable resistant au feu
PCT/EP2005/010042 WO2006000468A2 (fr) 2004-05-21 2005-05-20 Cable resistant au feu

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1969004A CN1969004A (zh) 2007-05-23
CN1969004B true CN1969004B (zh) 2010-12-15

Family

ID=34950014

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2005800201372A Expired - Fee Related CN1969004B (zh) 2004-05-21 2005-05-20 耐火缆线

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20080093107A1 (zh)
EP (1) EP1885793A2 (zh)
JP (1) JP2007538361A (zh)
KR (1) KR101261592B1 (zh)
CN (1) CN1969004B (zh)
CA (1) CA2566290A1 (zh)
FR (1) FR2870543B1 (zh)
WO (1) WO2006000468A2 (zh)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100878948B1 (ko) 2007-12-07 2009-01-19 현대자동차주식회사 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물
WO2010141489A2 (en) * 2009-06-01 2010-12-09 Alcoa Inc. Fire resistant systems, methods and apparatus
US8795832B2 (en) * 2010-07-30 2014-08-05 Fyfe Co., Llc Systems and methods for protecting a cable or cable bundle
EP2415823B1 (de) * 2010-07-30 2012-10-03 Nexans Vernetzbare Polymermischung für Mäntel von Kabeln und Leitungen
ES2415557B1 (es) * 2011-12-23 2014-03-31 Grupo General Cable Sistemas, S.A. "composición ceramificable para cables de energía y/o telecomunicaciones"
ITTO20120390A1 (it) 2012-05-02 2012-08-01 Consorzio Proplast Composizione ignifuga specifica
KR102038707B1 (ko) * 2012-11-21 2019-10-30 엘에스전선 주식회사 고압용 내화 케이블 및 그 제조방법
CN104575747A (zh) * 2013-10-13 2015-04-29 宁夏海洋线缆有限公司 一种高防火性能电缆
CN105778300A (zh) * 2016-03-16 2016-07-20 国网山东省电力公司费县供电公司 一种地下用电力电缆护套管
CN106397945A (zh) * 2016-07-27 2017-02-15 芜湖顺成电子有限公司 一种高强度高韧性低烟无卤阻燃电线护套料配方
CN106397946A (zh) * 2016-07-27 2017-02-15 芜湖顺成电子有限公司 一种耐热性低烟无卤阻燃电线护套料配方
CN111278950B (zh) * 2017-11-10 2022-06-17 株式会社艾迪科 组合物及阻燃性树脂组合物
GB2575419B (en) 2018-04-16 2022-08-24 Unigel Ip Ltd Fire-retardant materials
CN114566320A (zh) * 2019-06-20 2022-05-31 广西纵览线缆集团有限公司 高韧性光纤复合电缆
US10726974B1 (en) 2019-12-13 2020-07-28 American Fire Wire, Inc. Fire resistant coaxial cable for distributed antenna systems
US11942233B2 (en) * 2020-02-10 2024-03-26 American Fire Wire, Inc. Fire resistant corrugated coaxial cable
FR3108913B1 (fr) * 2020-04-06 2022-07-29 Nexans Cable comportant une composition résistante et/ou retardante au feu
EP4002395A1 (en) 2020-11-11 2022-05-25 Prysmian S.p.A. Flame-retardant cable with self-extinguishing coating layer
IT202000032015A1 (it) * 2020-12-23 2022-06-23 Prysmian Spa Cavo elettrico di media tensione con miglior comportamento al fuoco
CN112940483B (zh) * 2021-03-26 2023-09-29 山东滨澳电线电缆有限公司 一种抗辐射能力强的航空电缆及制备方法
IT202100012449A1 (it) * 2021-05-14 2022-11-14 Prysmian Spa Cavo ritardante di fiamma
EP4207218B1 (en) * 2021-12-30 2024-10-16 Prysmian S.p.A. Flame-retardant cable with self-extinguishing coating layer

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1390245A (zh) * 1999-11-12 2003-01-08 积水化学工业株式会社 聚烯烃树脂组合物
US20030178220A1 (en) * 2002-03-21 2003-09-25 Alcatel Cable sheath including a halogen-free intumescent composition
US6703435B2 (en) * 2001-03-27 2004-03-09 Nexans Method of producing a composition based on a polymer crosslinked using a silane, a composition obtained by said method, and a method of producing a cable provided with a sheath of said composition

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1447347A (en) * 1920-12-31 1923-03-06 Raybestos Co Process in making clutch rings
US4808476A (en) * 1987-06-19 1989-02-28 Ppg Industries, Inc. Method for protecting heat sensitive substrates from fire and excessive heat and resulting article
JP2537690B2 (ja) * 1990-03-16 1996-09-25 豊田合成株式会社 エチレンプロピレンゴム系配合物
JPH0995630A (ja) * 1995-07-24 1997-04-08 Furukawa Electric Co Ltd:The 防火塗料組成物、それが塗装された電線または電力ケーブル
EP1024167B1 (de) * 1999-01-30 2005-12-21 Clariant GmbH Flammschutzmittel-Kombination für thermoplastische Polymere I
JP3635567B2 (ja) * 1999-11-12 2005-04-06 積水化学工業株式会社 ポリオレフィン系樹脂組成物
FR2809737B1 (fr) * 2000-05-31 2002-07-19 Cit Alcatel Nanocomposite a base d'argile pontee et pontee organo et cable comprenant un tel nanocomposite
JP2002285011A (ja) * 2001-01-19 2002-10-03 Sekisui Chem Co Ltd 電線被覆用又はシース用熱可塑性樹脂組成物、並びに、それらを用いたシース及び電線
JP2003007155A (ja) * 2001-06-20 2003-01-10 Sekisui Chem Co Ltd 被覆電線の製造方法
JP3920631B2 (ja) * 2001-11-20 2007-05-30 大阪油脂工業株式会社 耐火性コーティング剤と耐火構造物
CN102432933A (zh) * 2003-02-18 2012-05-02 联合碳化化学及塑料技术有限责任公司 阻燃组合物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1390245A (zh) * 1999-11-12 2003-01-08 积水化学工业株式会社 聚烯烃树脂组合物
US6703435B2 (en) * 2001-03-27 2004-03-09 Nexans Method of producing a composition based on a polymer crosslinked using a silane, a composition obtained by said method, and a method of producing a cable provided with a sheath of said composition
US20030178220A1 (en) * 2002-03-21 2003-09-25 Alcatel Cable sheath including a halogen-free intumescent composition

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CN 1390245 A,说明书第2页第21－22行、第4页第2－6行，第6页第30行，第13页第8－9行.

Also Published As

Publication number Publication date
FR2870543A1 (fr) 2005-11-25
US20080093107A1 (en) 2008-04-24
KR20070055425A (ko) 2007-05-30
WO2006000468A2 (fr) 2006-01-05
WO2006000468A3 (fr) 2006-04-13
JP2007538361A (ja) 2007-12-27
CA2566290A1 (en) 2006-01-05
FR2870543B1 (fr) 2006-07-21
CN1969004A (zh) 2007-05-23
EP1885793A2 (fr) 2008-02-13
KR101261592B1 (ko) 2013-05-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1969004B (zh) 耐火缆线
KR101375743B1 (ko) 내화성 조성물
DE112006001039B4 (de) Nicht-halogenhaltiger isolierter Draht und Kabelbaum
AU2014405826B2 (en) Fire resistant cable with ceramifiable layer
CN101679672A (zh) 耐应力/热裂化的电缆护套材料
CN105492579B (zh) 低烟、非卤代阻燃组合物及相关的电力电缆护套
CN104710675A (zh) 非卤素耐热老化性阻燃树脂组合物、使用其的电线及电缆
AU2016407102B2 (en) Fire resistant cable with ceramifiable layer
US20100116548A1 (en) Insulated wire and a wiring harness
EP3731243A1 (en) Flame- retardant electrical cable
AU2009275738A1 (en) Ceramisable composition for a power and/or telecommunication cable
US20070276071A1 (en) Heat-Resistant Electrically-Insulating Composition
EP3712907A1 (en) Flame retardant electrical cable
da Silva Ribeiro et al. Glow-wire evaluation of polymeric materials for the electric sector: Effect of the interlayer spacing of montmorillonite
KR102402192B1 (ko) 내유성 및 난연성이 우수한 비할로겐계 절연 조성물 및 이로부터 형성된 박막 절연층을 포함하는 케이블
KR20130094062A (ko) 난연성이 우수한 케이블 쉬스용 수지 조성물
EP4207219A2 (en) Flame-retardant cable with self-extinguishing layer
EP4020504A1 (en) Medium voltage electric cable with improved behaviour under fire
EP4002395A1 (en) Flame-retardant cable with self-extinguishing coating layer
EP4207218A1 (en) Flame-retardant cable with self-extinguishing coating layer
KR20050112750A (ko) 비할로겐계 내열변형 특성을 가지는 조성물 및 이를이용한 전선

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20101215

Termination date: 20150520

EXPY Termination of patent right or utility model