EP2401327A1 - Composition à matrice polyester élastomère pour câble d'énergie et/ou de télécommunication - Google Patents

Composition à matrice polyester élastomère pour câble d'énergie et/ou de télécommunication

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EP2401327A1
EP2401327A1 EP10710880A EP10710880A EP2401327A1 EP 2401327 A1 EP2401327 A1 EP 2401327A1 EP 10710880 A EP10710880 A EP 10710880A EP 10710880 A EP10710880 A EP 10710880A EP 2401327 A1 EP2401327 A1 EP 2401327A1
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EP
European Patent Office
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composition
weight
parts
polymer
cable according
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP10710880A
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German (de)
English (en)
Inventor
Laurent Tribut
Yann Breton
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Nexans SA
Original Assignee
Nexans SA
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Filing date
Publication date
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Publication of EP2401327A1 publication Critical patent/EP2401327A1/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B7/00—Insulated conductors or cables characterised by their form
    • H01B7/17—Protection against damage caused by external factors, e.g. sheaths or armouring
    • H01B7/29—Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame
    • H01B7/295—Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame using material resistant to flame
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/28—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances natural or synthetic rubbers
    • H—ELECTRICITY
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    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/42—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes polyesters; polyethers; polyacetals
    • H01B3/421—Polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates

Definitions

  • the present invention relates to an energy and / or telecommunication cable comprising at least one polymeric layer which has very good mechanical properties as well as reduced combustibility.
  • the present invention typically, but not exclusively, applies to building electrical cables.
  • the structure of the building electrical cables typically comprises one or more insulated electrical conductor wires, the isolated electrical conductor wire (s) being surrounded by a protective sheath obtained from the composition of the invention.
  • a known composition of insulating layer for electric cable capable of improving the non-propagation properties of a fire and reducing the generation of smoke during a fire, is described in WO 96/02591.
  • This insulating layer is obtained from a polymer composition comprising 60 to 94% by weight of polybutylene terephthalate (PBT), 3 to 20% by weight of an elastomeric polyester such as polycaprolactone, 3 to 20% by weight of a thermoplastic elastomer, and a metal oxide as a mineral filler.
  • PBT polybutylene terephthalate
  • an elastomeric polyester such as polycaprolactone
  • thermoplastic elastomer 3 to 20% by weight of a thermoplastic elastomer
  • metal oxide as a mineral filler
  • compositions used as a protective sheath for an electric cable comprising a thermoplastic elastomer polyurethane, an elastomeric polyester and flame retardant fillers.
  • the elastomeric polyester is a block copolymer comprising a "hard” block such as a polybutylene terephthalate or a polybutylene naphthalate, and a "soft” block such as an amorphous polymer such as polyether or polycaprolactone.
  • the elastomeric polyester used in this composition is a polyether block copolymer.
  • FR 2 520 016 discloses a composition comprising polycaprolactone associated with a substance that may be polyurethane. This composition is particularly used to form a heat-shrinkable tape that can be used as an electrical conductor insulator.
  • WO 96/02591, US 2008/0105454 and FR 2 520 016 do not exhibit satisfactory mechanical properties, such as elongation at break, especially at low temperatures (at most 25 ° C.).
  • the amount of fillers (mineral) that can be incorporated into these compositions is very limited.
  • compositions of US 2008/0105454 and FR 2 520 016 may be toxic to the environment since the polyurethane present in these compositions can decompose under the action of high temperatures (fire), and thus release cyanic acid in the environment.
  • the object of the present invention is to overcome the drawbacks of prior art techniques by proposing a cable comprising a polymeric layer having improved reaction properties to fire while ensuring satisfactory high temperature mechanical properties.
  • the present invention relates to an energy and / or telecommunication cable comprising a conductive element surrounded by a polymeric layer, the polymeric layer being obtained from a composition comprising at least 30 parts by weight of an elastomer polyester for 100 parts by weight of polymer in the composition, said elastomer polyester being predominantly composed of polycaprolactone, characterized in that the composition further comprises at least one polymer selected from a thermoplastic polymer (PTl) having a melting temperature higher than that of the polyester elastomer, and a thermoplastic polymer (PT2) having a glass transition temperature of at least 80 ° C. and being immiscible with the elastomeric polyester, or a mixture thereof.
  • PTl thermoplastic polymer
  • PT2 thermoplastic polymer
  • the term "energy and / or telecommunication cable” means any electrical or optical cable, intended for the transmission of energy or for the transmission of data, comprising schematically at least one conductive element, electrical or optical, surrounded by at least one polymeric layer according to the invention.
  • the polymeric layer may be an electrically insulating layer directly in contact with at least one conductive element of the cable. It may also be a protective sheath, including a mechanical protection function, surrounding one or more insulated conductive elements.
  • the cable of the invention thus can not understand the heat-shrinkable tapes of the document FR 2 520 016.
  • elastomer polyester composed mainly of polycaprolactone any elastomer polyester comprising more than 50.0% by weight of polycaprolactone.
  • it may be a block copolymer whose majority block is polycaprolactone.
  • the elastomeric polyester is composed solely of 100% polycaprolactone.
  • the homo-polycaprolactone can be classically obtained by opening the cycle of epsilon caprolactone and then by polymerization of the monomer thus formed.
  • an elastomer polyester composed predominantly of polycaprolactone, and added in an amount of at least 30 parts by weight per 100 parts by weight of polymer in the composition provides a significant effect on the properties reaction to fire of the composition, or in other words, can effectively limit the spread of the flame, or even completely remove it.
  • the composition has a mechanical strength in temperature (ie thermomechanical withstand properties) significantly improved, especially with respect to its breaking stress and its elongation at break, without degrading the fire reaction properties of the composition.
  • thermomechanical withstand properties of the polymeric layer of the invention are very important in the context of the present invention. Indeed, in the operational configuration of the cable of the invention, the operating temperature of the cable may be relatively high because of the intensity of the current flowing through the conductive element of said cable. This operating temperature of the cable may be of the order of 70 ° C., or even of the order of 90 ° C., or more. Thus, it must not thermally degrade the properties mechanical properties of the polymeric layer, such as its breaking stress and elongation at break ,.
  • the elastomer polyester of the invention Due to the intrinsic mechanical properties of the elastomer polyester of the invention, it is advantageously possible to incorporate a large amount of fillers (eg mineral fillers) into the composition, and because of the presence of said fillers, the propagation of the flame may to be limited even more significantly.
  • fillers eg mineral fillers
  • polycaprolactone is not toxic or harmful to the environment, especially when subjected to extreme conditions, such as those encountered during a fire.
  • the polymeric layer of the invention can thus be nontoxic to the environment, especially when the polymeric layer is subjected to the action of high temperatures (e.g. fire).
  • a composition according to the invention which is not toxic for the environment.
  • this composition does not comprise isocyanate groups, or polyurethane groups, or halogen elements (chlorine, ).
  • the composition may advantageously comprise at least 50 parts by weight of polyester elastomer per 100 parts by weight of polymer in the composition.
  • the amount of polyester elastomer may also be strictly greater than 50.0 parts by weight per 100 parts by weight of polymer in the composition, the elastomer polyester is said to be in majority with respect to the other polymers included in the composition.
  • the composition may comprise at least 60 parts by weight of polyester elastomer per 100 parts by weight of polymer in the composition, preferably at least 70 parts by weight of polyester elastomer per 100 parts by weight of polymer in the composition, preferably at least 80 parts by weight of elastomer polyester per 100 parts by weight of polymer in the composition, and particularly preferably at least 90 parts by weight of elastomeric polyester per 100 parts by weight of polymer in the composition.
  • the elastomer polyester preferably has a melting temperature (Tf) of at most 18O 0 C, and preferably at most 12O 0 C.
  • the melting temperature of the polymers of the present invention is conventionally measured at the melting peak of said polymer by differential scanning calorimetry (DSC) with a temperature ramp of 10 ° C / min under a nitrogen atmosphere.
  • the latter preferably has a glass transition temperature (Tg) of at most 25 ° C., preferably at most 0 ° C., preferably 20 ° C., and particularly preferably of at most -40 ° C.
  • Tg glass transition temperature
  • the glass transition temperature of the polymers of the present invention is conventionally measured by differential scanning calorimetry (DSC) with a temperature ramp of 10 ° C./min under a nitrogen atmosphere.
  • the amount of polyester elastomer is strictly greater than 50.0 parts by weight per 100 parts by weight of polymer in the composition, the mechanical properties such as tensile strength and elongation at break are improved by significantly.
  • the implementation of the composition of the invention is facilitated, especially at low temperatures of at most 200 ° C.
  • the composition can be loaded with one or more mineral fillers, including flame retardants, having decomposition start temperatures (Td) greater than the implementation temperature of said composition.
  • Td decomposition start temperatures
  • the composition described in the document WO 96/02591, composed of PBT as the majority polymer, is typically used at higher temperatures, of at least 230 ° C. (since the temperature melting point of PBT is 22O 0 C).
  • PBT having a glass transition temperature (Tg) of the order of 40 ° C. this composition of the prior art has a high rigidity at low temperature (at most 25 ° C.), and therefore risks of breaks or cracks not insignificant.
  • the latter may have an elongation at break of at least 500%, preferably at least 800%, and even more preferably at least 900%. Said elongation at break is typically determined by means of a standard tensile test according to standard IEC 60811 at ambient temperature (25 ° C.).
  • the latter is preferably an elastomeric polyester oligomer, especially having a molar mass (Mw) of at most 100,000 g / mol, preferably at most 90,000 g / mol, and preferably at most 80,000 g / mol.
  • Mw molar mass
  • the molecular weight is conventionally determined by liquid chromatography.
  • the composition may further comprise a polyolefin.
  • the composition may comprise at most 70 parts by weight of a polyolefin per 100 parts by weight of polymer in the composition.
  • the polyolefin may be chosen from a polyethylene (PE), a polypropylene (PP), a copolymer of ethylene and propylene, an ethylene vinyl acetate (EVA) copolymer, a copolymer of ethylene and of methyl acrylate (EMA), a copolymer of ethylene and butyl acrylate (EBA), a copolymer of ethylene and ethyl acrylate (EEA), and a copolymer of ethylene octene (PEO) , or a mixture thereof.
  • PE polyethylene
  • PP polypropylene
  • EVA ethylene vinyl acetate
  • EBA ethylene vinyl acetate
  • EBA methyl acrylate
  • EBA ethylene and butyl acrylate
  • EOA ethylene and ethyl acrylate
  • PEO ethylene octene
  • the composition may comprise at most 30 parts by weight of PT1 and / or PT2 per 100 parts by weight of polymer in the composition, preferably at most 20 parts by weight of PT1 and / or PT2 per 100 parts by weight of polymer in the composition, and even more preferably at most 10 parts by weight of PT1 and / or PT2 per 100 parts by weight of polymer in the composition.
  • the thermoplastic polymer PT1 may in particular have a melting point greater than 100 ° C. It may preferably have a melting temperature lower than the decomposition start temperature of at least one of the mineral fillers, in particular flame retardants, of the composition, more preferably, a melting point of less than 200 ° C., and even more preferably a melting temperature of less than 18 ° C.
  • said PT1 polymer may comprise a polyester in order to remain compatible with the elastomer polyester of the invention, said polyester possibly being chosen from aliphatic and / or aromatic polyesters.
  • said polyester possibly being chosen from aliphatic and / or aromatic polyesters.
  • polybutylene succinate PBS
  • PBSA polylactic acid
  • PLA polylactic acid
  • thermoplastic PT2 polymer may be selected from polystyrene, polymethyl methacrylate, and polycarbonate, and a derivative thereof, or a mixture thereof.
  • the composition may further comprise at least one mineral filler.
  • the composition may comprise at least 75 parts by weight of mineral filler relative to 100 parts by weight of polymer in the composition, preferably at least 90 parts by weight of mineral filler relative to 100 parts by weight of polymer in the composition, and still more preferably at least 150 parts by weight of mineral filler relative to 100 parts by weight of polymer in the composition.
  • the inorganic filler of the invention may be chosen from a flame retardant filler and an inert filler (or non-combustible filler), or a mixture thereof.
  • the flame retardant filler which is a mineral filler capable of releasing water during its decomposition by raising the temperature, may be aluminum trihydroxide (Al (OH) 3 ) or magnesium dihydroxide (Mg (OH) 2 ).
  • the inert filler can be chalk, talc, clay, or carbon black.
  • the composition may further comprise a compatibilizing agent, especially when the composition comprises at least one mineral filler.
  • compatibilizing agent is understood to mean any organic or mineral element having a certain affinity of the miscibility and / or reactivity type with both the elastomer polyester and the mineral filler (s) of the composition.
  • the compatibilizing agent makes it possible in particular to improve the mechanical properties of the composition.
  • the compatibilizing agent of the organic element type may be chosen from stearic acid and a phenolic resin, or a mixture thereof.
  • the composition comprises not more than 30 parts by weight of compatibilizer per 100 parts by weight of polymer in the composition, preferably not more than 20 parts by weight of compatibilizer per 100 parts by weight of polymer in the composition, preferably not more than 10 parts by weight parts by weight of compatibilizing agent per 100 parts by weight of polymer in the composition, and particularly preferably at most 5 parts by weight of compatibilizer per 100 parts by weight of polymer in the composition.
  • the polymeric layer may be a non-crosslinked layer. Indeed, the crosslinking limiting the initial elongation at break of the polymer matrix, it becomes difficult to incorporate a high amount of inorganic fillers without degrading the mechanical properties of the polymeric layer.
  • the polymeric layer may be crosslinked by crosslinking the elastomeric polyester of the composition.
  • the crosslinking makes it possible to improve the mechanical temperature resistance of the composition, but it limits the elongation properties at ambient temperature of the composition.
  • the crosslinking of the composition can be carried out by conventional crosslinking techniques well known to those skilled in the art, such as, for example, peroxide crosslinking and / or hydrosilylation under action of heat; silane crosslinking in the presence of a crosslinking agent; crosslinking by electron beams, gamma rays, X-rays, or microwaves; photochemically crosslinking such as irradiation with beta radiation, or irradiation with ultraviolet radiation in the presence of a photoinitiator.
  • the preferred crosslinking modes are more particularly the modes chosen from peroxide crosslinking, hydrosilylation under the action of heat and silane crosslinking.
  • the crosslinking of the composition may advantageously be carried out by the peroxide crosslinking under the action of heat.
  • the mineral fillers, more particularly the flame retardant fillers, which may be incorporated in the composition may limit the effectiveness of the other crosslinking modes, in particular those involving radiation of the electron beam crosslinking type, gamma rays. , X-rays, or microwaves, or of the photochemically cross-linked type such as irradiation under beta radiation, or irradiation under ultraviolet radiation in the presence of a photoinitiator.
  • the composition further comprises a crosslinking agent such as an organic peroxide.
  • the crosslinking of the elastomeric polyester is preferably carried out when the composition comprises an amount of polyester elastomer strictly greater than 50.0 parts by weight per 100 parts by weight of polymer in the composition.
  • composition according to the invention may further comprise a stabilizing agent such as an antioxidant, in order to limit the degradation of the polymer (s) of the composition during their use, for example in an extruder.
  • a stabilizing agent such as an antioxidant
  • the polymer layer according to the invention is also more particularly implemented by extrusion of the composition around the conductive element. In this case, we will talk about an extruded polymeric layer.
  • Other features and advantages of the present invention will emerge in the light of the examples which follow, said examples being given by way of illustration and in no way limiting.
  • compositions C1, C2 and II to 14 are prepared as referenced in Table 1 below in which the amounts are expressed in parts by weight per 100 parts by weight of polymer in the composition.
  • EVA28 is a copolymer of ethylene vinyl acetate sold by the company Exxon Mobil under the reference Escorene UL 00328;
  • Novolac is a phenol resin marketed by Dynea under the reference 4439X;
  • ATH is aluminum trihydroxide sold by the company Apyral 40CD under the reference Albermarle;
  • MDH magnesium dihydroxide marketed by Nuova sima under the reference Hydrofy G 1.5; AS is stearic acid marketed by the company Faci under the reference Stearinsaure G3.
  • the decomposition start temperature (Td) of the flame retardant fillers of the invention is conventionally determined by thermogravimetry with a temperature ramp of 10 ° C / min in air.
  • compositions C1, C2 and II to 14 are prepared in twin-screw extruder, with an extrusion temperature ranging from 90 ° C. to 140 ° C., a rotational speed of the screw of 90 revolutions / min, and a flow rate of material ranging from 6 to 8 kg / h.
  • compositions are extruded and put into the form of granules.
  • the granules are then homogenized:
  • each sample is shaped in the form of a specimen of H2 type cut from a plate of material approximately 1 mm thick as performed according to Preparation A.
  • the various measurements are carried out by means of a ZWICK 1010 traction machine. Each specimen is fixed between a fixed bead and a movable bead which moves at 200 mm / min during the test. The force required for displacement is measured continuously, and extensometers attached to the useful part of the test piece make it possible to know the corresponding elongation.
  • the mechanical properties according to the IEC 60811 standard described above were also measured after thermal aging of each sample, the thermal aging being of a duration of 7 days at 80 ° C. or at 100 ° C.
  • the various measurements of The mechanical properties after aging are achieved by means of a traction machine of the INSTRON 3345 type according to the same principles as those described above.
  • each sample is shaped as a rectangular plate of dimensions 3 mm ⁇ 10 mm ⁇ 100 mm, each plate being made according to Preparation A.
  • each sample is burned in the ambient air while subjecting them to an external energy radiation of the order of 50 kW / m 2 imposed by a radiant heating controlled in temperature.
  • Each sample is shaped as a square plate 10 cm square and 3 mm thick, each plate being made according to Preparation A.
  • TTI ignition time
  • pHRR maximum rate of heat released
  • the flame propagation test consists in approaching at 45 ° a flame in contact with a portion of cable 50 cm in length arranged in the vertical direction, for 1 minute. Then, it is visualized if the burned part is more than 5 cm from the ends of the cable portion. If yes, the test is considered successful. Otherwise, it is considered a failure. This test is repeated on two other portions of cable of the same nature.
  • compositions C1 and C2 are used as references in the examples.
  • compositions C1 and II show that by changing from an EVA matrix to a polycaprolactone matrix, there is obtained, for the same formulation, a marked increase in the stress at break as well as a significant improvement in all the properties.
  • compositions C2 and 12 brings to the same conclusion: improvement of the mechanical properties and fire resistance, except the ignition time which decreases slightly in the case of the polycaprolactone / MDH mixture.
  • mixtures 13 and 14 comprising a compatibilizing agent, have very satisfactory mechanical properties and fire resistance and in accordance with the specifications of materials used as protective sheath for energy cables and / or telecommunication.

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Abstract

La présente invention concerne un câble d'énergie et/ou de télécommunication comportant un élément conducteur entouré par une couche polymérique, la couche polymérique étant obtenue à partir d'une composition comprenant au moins 30 parties en poids d'un polyester élastomère pour 100 parties en poids de polymère dans la composition, ledit polyester élastomère étant composé majoritairement de polycaprolactone, caractérisé en ce que la composition comprend en outre au moins un polymère choisi parmi un polymère thermoplastique (PTl) ayant une température de fusion supérieure à celle du polyester élastomère, et un polymère thermoplastique (PT2) ayant une température de transition vitreuse d'au moins 8O0C et étant non miscible avec le polyester élastomère, ou un de leurs mélanges.

Description

Composition à matrice polyester élastomère pour câble d'énergie et/ou de télécommunication
La présente invention se rapporte à un câble d'énergie et/ou de télécommunication comportant au moins une couche polymérique qui présente de très bonnes propriétés mécaniques ainsi qu'une combustibilité réduite.
La présente invention s'applique typiquement, mais non exclusivement, aux câbles électriques de bâtiments. La structure des câbles électriques de bâtiments comprend typiquement un ou plusieurs fils conducteurs électriques isolés, le ou lesdits fils conducteurs électriques isolés étant entourés par une gaine de protection obtenue à partir de la composition de l'invention.
Aujourd'hui, un des enjeux majeurs de l'industrie du câble est l'amélioration du comportement et des performances des câbles dans des conditions extrêmes, notamment celles rencontrées lors d'un incendie. Il est en effet indispensable de maximiser les capacités du câble à retarder la propagation des flammes (combustibilité réduite), voire de supprimer la propagation des flammes. En effet, un ralentissement significatif de la progression des flammes, c'est autant de temps gagné pour évacuer les lieux et/ou pour mettre en œuvre des moyens d'extinction appropriés.
Une composition connue de couche isolante pour câble électrique, susceptible d'améliorer les propriétés de non propagation d'un incendie et de réduire la génération de fumées lors d'un incendie, est décrite dans le document WO 96/02591. Cette couche isolante est obtenue à partir d'une composition polymérique comprenant 60 à 94 % en poids de polybutylène téréphtalate (PBT), 3 à 20 % en poids d'un polyester élastomère tel que le polycaprolactone, 3 à 20 % en poids d'un élastomère thermoplastique, et un oxyde métallique en tant que charge minérale. Ainsi, cette composition de l'art antérieur comprend majoritairement du PBT, et en tant qu'additifs d'autres types de polymères tels qu'une polycaprolactone et un élastomère thermoplastique.
Le document US 2008/0105454 décrit une composition utilisée comme gaine de protection pour câble électrique comprenant un polyuréthane élastomère thermoplastique, un polyester élastomère et des charges ignifugeantes. Le polyester élastomère est un copolymère bloc comprenant un bloc « dur » tel qu'un polybutylène téréphtalate ou un polybutylène naphtalate, et un bloc « mou » tel qu'un polymère amorphe comme le polyéther ou la polycaprolactone. De préférence, le polyester élastomère utilisé dans cette composition est un copolymère bloc à base de polyéther.
Le document FR 2 520 016 décrit une composition comprenant de la polycaprolactone associée avec une substance pouvant être du polyuréthane. Cette composition est tout particulièrement utilisée pour former un ruban thermorétractable utilisable comme isolant de conducteur électrique.
Toutefois, les compositions décrites dans les documents
WO 96/02591, US 2008/0105454 et FR 2 520 016 ne présentent pas des propriétés mécaniques, telles que l'allongement à la rupture, satisfaisantes, notamment à basses températures (au plus 250C). En outre, la quantité de charges (minérales) qui peut être incorporée dans ces compositions est très limitée.
Par ailleurs, les compositions du document US 2008/0105454 et du document FR 2 520 016 peuvent être toxiques pour l'environnement puisque le polyuréthane présent dans ces compositions peut se décomposer sous l'action de hautes températures (incendie), et ainsi relarguer de l'acide cyanique dans l'environnement.
Le but de la présente invention est de pallier les inconvénients des techniques de l'art antérieur en proposant un câble comprenant une couche polymérique présentant des propriétés de réaction au feu améliorées tout en garantissant des propriétés mécaniques à haute température satisfaisantes.
La présente invention a pour objet un câble d'énergie et/ou de télécommunication comportant un élément conducteur entouré par une couche polymérique, la couche polymérique étant obtenue à partir d'une composition comprenant au moins 30 parties en poids d'un polyester élastomère pour 100 parties en poids de polymère dans la composition, ledit polyester élastomère étant composé majoritairement de polycaprolactone, caractérisé en ce que la composition comprend en outre au moins un polymère choisi parmi un polymère thermoplastique (PTl) ayant une température de fusion supérieure à celle du polyester élastomère, et un polymère thermoplastique (PT2) ayant une température de transition vitreuse d'au moins 8O0C et étant non miscible avec le polyester élastomère, ou un de leurs mélanges.
On entend par « câble d'énergie et/ou de télécommunication » tout câble électrique ou optique, destiné au transport d'énergie ou à la transmission de données, comportant schématiquement au moins un élément conducteur, électrique ou optique, entouré par au moins une couche polymérique selon l'invention. A titre d'exemple, la couche polymérique peut être une couche électriquement isolante directement en contact avec au moins un élément conducteur du câble. Elle peut être également une gaine de protection, ayant notamment une fonction de protection mécanique, entourant un ou plusieurs éléments conducteurs isolés. Le câble de l'invention ne peut ainsi pas comprendre les rubans thermorétractables du document FR 2 520 016.
On entend par « polyester élastomère composé majoritairement de polycaprolactone » tout polyester élastomère comprenant plus de 50,0 % en poids de polycaprolactone. A titre d'exemple, ce peut être un copolymère à bloc dont le bloc majoritaire est la polycaprolactone.
Ce peut être également un homopolymère de polycaprolactone, ou en d'autres termes une homo-polycaprolactone. Le polyester élastomère est dans ce cas composé uniquement, à 100%, de polycaprolactone. L'homo-polycaprolactone peut être classiquement obtenue par ouverture du cycle de l'epsilon caprolactone, puis par polymérisation du monomère ainsi formé.
Il a été découvert de façon surprenante qu'un polyester élastomère composé majoritairement de polycaprolactone, et ajouté en une quantité d'au moins 30 parties en poids pour 100 parties en poids de polymère dans la composition permet d'obtenir un effet significatif sur les propriétés de réaction au feu de la composition, ou en d'autres termes, permet de limiter efficacement la propagation de la flamme, voire même de la supprimer complètement.
En outre, grâce à la présence du ou des polymères PTl et/ou PT2, la composition présente une tenue mécanique en température (i.e. des propriétés de tenue thermomécanique) améliorée de façon significative, notamment au regard de sa contrainte à la rupture et de son allongement à la rupture, sans dégrader les propriétés de réaction au feu de la composition.
Les propriétés de tenue thermomécaniques de la couche polymérique de l'invention sont très importantes dans le cadre de la présente invention. En effet, en configuration opérationnelle du câble de l'invention, la température de fonctionnement du câble peut être relativement élevée à cause de l'intensité du courant qui traverse l'élément conducteur dudit câble. Cette température de fonctionnement du câble peut être de l'ordre de 7O0C, voire même de l'ordre de 9O0C, ou plus. Ainsi, elle ne doit pas dégrader thermiquement les propriétés mécaniques de la couche polymérique, telles que sa contrainte à la rupture et son allongement à la rupture,.
Du fait des propriétés mécaniques intrinsèques du polyester élastomère de l'invention, il est avantageusement possible d'incorporer une grande quantité de charges (e.g. charges minérales) dans la composition, et du fait de la présence desdites charges, la propagation de la flamme peut être limitée de façon encore plus significative.
Enfin, la polycaprolactone n'est pas toxique ou nocive pour l'environnement, notamment lorsqu'elle est soumise à des conditions extrêmes, comme celles rencontrées lors d'un incendie.
Par extension, la couche polymérique de l'invention peut ainsi être non toxique pour l'environnement, notamment lorsque la couche polymérique est soumise à l'action de hautes températures (e.g. incendie). Dans ce cas, elle est avantageusement obtenue à partir d'une composition selon l'invention qui n'est pas toxique pour l'environnement. Par exemple, cette composition ne comprend ni de groupements isocyanate, ni de groupements polyuréthane, ni d'éléments halogène (chlore, ...).
La composition peut comprendre avantageusement au moins 50 parties en poids de polyester élastomère pour 100 parties en poids de polymère dans la composition. La quantité de polyester élastomère peut être également strictement supérieure à 50,0 parties en poids pour 100 parties en poids de polymère dans la composition, le polyester élastomère est dit majoritaire par rapport aux autres polymères compris dans la composition.
De préférence, la composition peut comprendre au moins 60 parties en poids de polyester élastomère pour 100 parties en poids de polymère dans la composition, de préférence au moins 70 parties en poids de polyester élastomère pour 100 parties en poids de polymère dans la composition, de préférence au moins 80 parties en poids de polyester élastomère pour 100 parties en poids de polymère dans la composition, et de façon particulièrement préférée, au moins 90 parties en poids de polyester élastomère pour 100 parties en poids de polymère dans la composition. Selon une caractéristique du polyester élastomère, ce dernier a de préférence une température de fusion (Tf) d'au plus 18O0C, et de préférence d'au plus 12O0C. La température de fusion des polymères de la présente invention est classiquement mesurée au pic de fusion dudit polymère par analyse calorimétrique différentielle (DSC) avec une rampe de température de 10°C/min sous atmosphère d'azote.
Selon une caractéristique du polyester élastomère, ce dernier a de préférence une température de transition vitreuse (Tg) d'au plus 250C, de préférence d'au plus O0C, de préférence -2O0C, et de façon particulièrement préférée d'au plus -4O0C. La température de transition vitreuse des polymères de la présente invention est classiquement mesurée par analyse calorimétrique différentielle (DSC) avec une rampe de température de 10°C/min sous atmosphère d'azote.
Dans le cas où la quantité de polyester élastomère est strictement supérieure à 50,0 parties en poids pour 100 parties en poids de polymère dans la composition, les propriétés mécaniques telles que la contrainte à la rupture et l'allongement à la rupture sont améliorées de façon significative. De plus, la mise en œuvre de la composition de l'invention est facilitée, notamment à des températures peu élevées d'au plus 2000C. Ainsi, la composition peut être chargée avec une ou plusieurs charges minérales, notamment ignifugeantes, ayant des températures de début de décomposition (Td) supérieures à la température de mise en œuvre de ladite composition. La composition décrite dans le document WO 96/02591, composée de PBT comme polymère majoritaire, est typiquement mise en œuvre à des températures plus élevées, d'au moins 23O0C (puisque la température de fusion du PBT s'élève à 22O0C). En outre, le PBT ayant une température de transition vitreuse (Tg) de l'ordre de 4O0C, cette composition de l'art antérieur présente une rigidité importante à basse température (au plus 250C), et donc des risques de cassures ou de craquelures non négligeables.
Selon une autre caractéristique du polyester élastomère, ce dernier peut avoir un allongement à la rupture d'au moins 500 %, de préférence d'au moins 800 %, et de façon encore plus préférée d'au moins 900 %. Ledit allongement à la rupture est typiquement déterminé grâce à un essai de traction normalisé selon la norme IEC 60811 à température ambiante (250C).
Selon une autre caractéristique du polyester élastomère, ce dernier est de préférence un oligomère de polyester élastomère, ayant notamment une masse molaire (Mw) d'au plus 100 000 g/mol, de préférence d'au plus 90 000 g/mol, et de préférence d'au plus 80 000 g/mol. La masse moléculaire est classiquement déterminée par chromatographie en phase liquide.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition peut comprendre en outre une polyoléfine. De préférence, la composition peut comprendre au plus 70 parties en poids d'une polyoléfine pour 100 parties en poids de polymère dans la composition.
A titre d'exemple, la polyoléfine peut être choisie parmi un polyéthylène (PE), un polypropylène (PP), un copolymère d'éthylène et de propylène, un copolymère d'éthylène vinyle acétate (EVA), un copolymère d'éthylène et d'acrylate de méthyle (EMA), un copolymère d'éthylène et d'acrylate de butyle (EBA), un copolymère d'éthylène et d'acrylate d'éthyle (EEA), et un copolymère d'éthylène octène (PEO), ou un de leurs mélanges. La composition peut comprendre au plus 30 parties en poids de PTl et/ou de PT2 pour 100 parties en poids de polymère dans la composition, de préférence au plus 20 parties en poids de PTl et/ou de PT2 pour 100 parties en poids de polymère dans la composition, et encore plus préférentiellement au plus 10 parties en poids de PTl et/ou de PT2 pour 100 parties en poids de polymère dans la composition.
Le polymère thermoplastique PTl peut avoir notamment une température de fusion supérieure à 1000C. Il peut avoir de préférence une température de fusion inférieure à la température de début de décomposition d'au moins une des charges minérales, notamment ignifugeantes, de la composition, plus préférentiellement une température de fusion inférieure à 2000C, et encore plus préférentiellement une température de fusion inférieure à 18O0C.
A titre d'exemple, ledit polymère PTl peut comprendre un polyester afin de rester compatible avec le polyester élastomère de l'invention, ledit polyester pouvant être choisi parmi les polyesters aliphatiques et/ou aromatiques. On préférera utiliser plus particulièrement :
- les polyesters aliphatiques, tels que par exemple le poly(butylène succinate) (PBS), le poly(butylène succinate adipate)
(PBSA), l'acide polylactique (PLA), ou un de leurs dérivés ; et/ou
- les copolyesters aliphatiques-aromatiques, tels que par exemple le poly(butylène adipate téréphtalate) (PBAT), ou un de ses dérivés. Le polymère thermoplastique PT2 peut être choisi parmi le polystyrène, le polyméthacrylate de méthyle, et le polycarbonate, et un de leurs dérivés, ou un de leurs mélanges.
Afin de diminuer la chaleur de combustion de la composition de l'invention, ou en d'autres termes de réduire le taux de combustibilité, la composition peut comprendre en outre au moins une charge minérale.
La composition peut comprendre au moins 75 parties en poids de charge minérale par rapport à 100 parties en poids de polymère dans la composition, de préférence au moins 90 parties en poids de charge minérale par rapport à 100 parties en poids de polymère dans la composition, et encore plus préférentiellement au moins 150 parties en poids de charge minérale par rapport à 100 parties en poids de polymère dans la composition. La charge minérale de l'invention peut être choisie parmi une charge ignifugeante et une charge inerte (ou charge non combustible), ou un de leurs mélanges.
A titre d'exemple, la charge ignifugeante, qui est une charge minérale apte à libérer de l'eau lors de sa décomposition par élévation de température, peut être le trihydroxyde d'aluminium (AI(OH)3) ou le dihydroxyde de magnésium (Mg(OH)2). La charge inerte peut être de la craie, du talc, de l'argile, ou du noir de carbone.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la composition peut comprendre en outre un agent compatibilisant, notamment lorsque la composition comprend au moins une charge minérale.
On entend par « agent compatibilisant » tout élément organique ou minéral ayant une certaine affinité du type miscibilité et/ou réactivité avec à la fois le polyester élastomère et la ou les charges minérales de la composition. L'agent compatibilisant permet notamment d'améliorer les propriétés mécaniques de la composition.
A titre d'exemple, l'agent compatibilisant du type élément organique peut être choisi parmi l'acide stéarique et une résine phénolique, ou un de leurs mélanges.
Afin de garantir des propriétés mécaniques optimales à la composition de l'invention, il est préférable que la composition comprenne au plus 30 parties en poids d'agent compatibilisant pour 100 parties en poids de polymère dans la composition, de préférence au plus 20 parties en poids d'agent compatibilisant pour 100 parties en poids de polymère dans la composition, de préférence au plus 10 parties en poids d'agent compatibilisant pour 100 parties en poids de polymère dans la composition, et de façon particulièrement préférée au plus 5 parties en poids d'agent compatibilisant pour 100 parties en poids de polymère dans la composition.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la couche polymérique peut être une couche non réticulée. En effet, la réticulation limitant l'allongement à la rupture initiale de la matrice polymère, il devient difficile d'incorporer une quantité élevée de charges minérales sans dégrader les propriétés mécaniques de la couche polymérique.
Dans certains cas, la couche polymérique peut être réticulée grâce à la réticulation du polyester élastomère de la composition. La réticulation permet d'améliorer la tenue mécanique en température de la composition, mais elle limite les propriétés d'allongement à température ambiante de la composition.
La réticulation de la composition, ou plus particulièrement du polyester élastomère de la composition, peut s'effectuer par les techniques classiques de réticulation bien connues de l'homme du métier telles que par exemple la réticulation peroxyde et/ou l'hydrosilylation sous l'action de la chaleur ; la réticulation silane en présence d'un agent de réticulation ; la réticulation par faisceaux d'électron, rayons gamma, rayons X, ou microondes ; la réticulation par voie photochimique telle que l'irradiation sous rayonnement béta, ou l'irradiation sous rayonnement ultraviolet en présence d'un photo- amorceur. Les modes de réticulation préférés sont plus particulièrement les modes choisis parmi la réticulation peroxyde, l'hydrosilylation sous l'action de la chaleur et la réticulation silane.
De façon particulièrement préférée, la réticulation de la composition peut avantageusement s'effectuer par la réticulation peroxyde sous l'action de la chaleur. En effet, les charges minérales, plus particulièrement les charges ignifugeantes, pouvant être incorporées dans la composition, peuvent limiter l'efficacité des autres modes de réticulation, en particulier ceux mettant en jeu un rayonnement du type réticulation par faisceaux d'électron, rayons gamma, rayons X, ou microondes, ou du type réticulation par voie photochimique telle que l'irradiation sous rayonnement béta, ou l'irradiation sous rayonnement ultraviolet en présence d'un photo- amorceur. Dans le cas particulier de la réticulation peroxyde sous l'action de la chaleur, la composition comprend en outre un agent de réticulation tel qu'un peroxyde organique.
La réticulation du polyester élastomère est de préférence mise en œuvre lorsque la composition comprend une quantité de polyester élastomère strictement supérieure à 50,0 parties en poids pour 100 parties en poids de polymère dans la composition.
La composition selon l'invention peut comprendre en outre un agent stabilisant tel qu'un antioxydant, afin de limiter la dégradation du ou des polymères de la composition lors de leur mise en œuvre par exemple dans une extrudeuse.
La couche polymérique selon l'invention est d'ailleurs plus particulièrement mise en œuvre par extrusion de la composition autour de l'élément conducteur. Dans ce cas, on parlera d'une couche polymérique extrudée. D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront à la lumière des exemples qui vont suivre, lesdits exemples étant donnés à titre illustratif et nullement limitatif.
Exemples
On prépare les différentes compositions Cl, C2 et II à 14 telles que référencées dans le tableau 1 ci-après dans lequel les quantités sont exprimées en parties en poids pour 100 parties en poids de polymère dans la composition.
Tableau 1
L'origine des différents constituants du tableau 1 est la suivante :
- Polycaprolactone est l'homopolycaprolactone commercialisé par la société Perstrop sous la référence CAPA 6800 avec Tg = - 6O0C ; Tf = 58-6O0C ; Mw = 80 000 g/mol ; Allongement à la rupture = 900 % ; Contrainte à la rupture = 50 MPa ;
- EVA28 est un copolymère d'éthylène vinyle acétate commercialisé par la société Exxon Mobil sous la référence Escorene UL 00328 ; - Biopolyester est un polybutylène succinate (PTl) commercialisé par la société Showa Highpolymer sous la référence Bionolle 1000 avec Tf = 12O0C ;
- Novolac est une résine phénolique commercialisée par la société Dynea sous la référence 4439X ;
- ATH est du trihydroxyde d'aluminium commercialisé par la société Apyral 40CD sous la référence Albermarle ;
- MDH est du dihydroxyde de magnésium commercialisé par la société Nuova sima sous la référence Hydrofy G 1.5 ; - AS est de l'acide stéarique commercialisé par la société Faci sous la référence Stearinsaure G3.
La température de début de décomposition (Td) des charges ignifugeantes de l'invention est classiquement déterminée par thermogravimétrie avec une rampe de température de 10°C/min sous air.
Préparation des compositions
Les compositions Cl, C2 et II à 14 sont préparées en extrudeuse bi-vis, avec une température d'extrusion allant de 9O0C à 14O0C, une vitesse de rotation de la vis de 90 tours/min, et un débit de matière allant de 6 à 8 kg/h.
A la sortie de l'extrudeuse bi-vis, les compositions sont extrudées et mises sous formes de granulés. Les granulés sont ensuite homogénéisés :
- soit sur cylindres puis mise en forme dans une presse hydraulique chauffante (Préparation A),
- soit dans une extrudeuse monovis et extrudée sous forme d'une gaine de protection autour d'un ensemble de fils conducteurs électriques isolés (Préparation B), selon les besoins des mesures qui vont suivre. Ces compositions ne sont pas réticulées.
Mesure des propriétés mécaniques
Les mesures des propriétés mécaniques telles que la contrainte à la rupture (exprimée en MPa) et l'allongement à la rupture (exprimée en %) sont réalisées selon la norme IEC 60811 à température ambiante (250C). Pour ce faire, chaque échantillon est façonné sous forme d'une éprouvette de type H2 découpée dans une plaque de matériau d'environ 1 mm d'épaisseur telle que réalisée selon la Préparation A.
Les différentes mesures sont réalisées au moyen d'une machine de traction de type ZWICK 1010. Chaque éprouvette est fixée entre un mord fixe et un mord mobile qui se déplace à 200mm/min pendant l'essai. On mesure en continu la force nécessaire au déplacement, et des extensomètres fixés sur la partie utile de l'éprouvette permettent de connaître l'allongement correspondant.
Pour la caractérisation de chaque échantillon, l'allongement à la rupture ainsi que la contrainte à la rupture ont été mesurés.
Les propriétés mécaniques selon la norme IEC 60811 décrites ci- avant ont également été mesurées après vieillissement thermique de chaque échantillon, le vieillissement thermique étant d'une durée de 7 jours soit à 8O0C, soit à 1000C. Les différentes mesures des propriétés mécaniques après vieillissement sont réalisées au moyen d'une machine de traction de type INSTRON 3345 selon les mêmes principes que ceux décrits précédemment.
Le tableau 2 ci-après regroupe les résultats des mesures des propriétés mécaniques en question. Mesure des propriétés au feu
- Mesure d'indice d'oxygène :
Selon la norme ASTM D2863, on mesure le taux d'oxygène, en pourcentage, nécessaire dans l'atmosphère (oxygène + azote) pour une combustion auto-entretenue de chaque échantillon. Chaque échantillon est façonné sous la forme d'une plaque rectangulaire de dimensions 3 mm x 10 mm x 100 mm, chaque plaque étant réalisée selon la Préparation A.
Plus le taux d'oxygène mesuré est important, meilleures sont les propriétés ignifugeantes de la composition.
- Mesure en cône calorimètre :
Selon la norme ASTM E1354, on brûle chaque échantillon à l'air ambiant tout en les soumettant à un rayonnement énergétique externe de puissance de l'ordre de 50 kW/m2 imposé par un chauffage radiant contrôlé en température. Chaque échantillon est façonné sous la forme d'une plaque carrée de 10 cm de côté et de 3 mm d'épaisseur, chaque plaque étant réalisée selon la Préparation A.
Ainsi, on peut mesurer les caractéristiques suivantes :
- la chaleur effective de combustion (EHC) exprimée en MJ/kg,
- le temps d'ignition (TTI) exprimé en seconde (s), - le taux maximal de chaleur dégagée (pHRR), exprimé en kW/m2, et
- l'aire d'extinction exprimée en m2/kg.
Plus les valeurs mesurées de la chaleur effective de combustion, du taux maximal de chaleur dégagé ainsi que de l'aire d'extinction sont faibles numériquement, meilleures sont les propriétés ignifugeantes de la composition, et inversement pour la valeur mesurée du temps d'ignition.
- Test de propagation de la flamme :
Ce test est réalisé selon la norme IEC 60332/1 sur des câbles comprenant un assemblage de trois fils électriques isolés par une couche de polyéthylène extrudée, ledit assemblage étant entouré par une gaine de protection de 1,5 mm d'épaisseur obtenue selon la Préparation B.
Le test de propagation de la flamme consiste à approcher à 45° une flamme au contact d'une portion de câble de 50 cm de longueur disposée dans le sens vertical, pendant 1 minute. Puis, on visualise si la partie brûlée se trouve à plus de 5 cm des extrémités de la portion de câble. Dans l'affirmative, le test est considéré comme réussi. Dans le cas contraire, il est considéré comme un échec. Ce test est répété sur deux autres portions de câble de même nature.
Le tableau 2 ci-après regroupe les résultats des mesures des propriétés au feu en question.
Résultats des mesures des propriétés mécaniques et des propriétés au feu
*NM = Non Mesuré
Tableau 2
Les compositions Cl et C2 sont utilisées comme références dans les exemples.
La comparaison des compositions Cl et II montrent qu'en passant d'une matrice EVA à une matrice polycaprolactone on obtient, pour une même formulation, une nette augmentation de la contrainte à la rupture ainsi qu'une amélioration significative de toutes les propriétés au feu : augmentation de l'indice d'oxygène, diminution de la chaleur de combustion, augmentation du temps d'ignition, diminution du taux de chaleur dégagé et division par 2 de l'émission de fumées.
La comparaison des compositions C2 et 12 amène à la même conclusion : amélioration des propriétés mécaniques et de tenue au feu, excepté le temps d'ignition qui diminue légèrement dans le cas du mélange polycaprolactone/MDH.
En outre, on note que les mélanges 13 et 14, comprenant un agent compatibilisant, ont des propriétés mécaniques et de tenue au feu très satisfaisantes et en accord avec le cahier des charges de matériaux utilisés comme gaine de protection pour câbles d'énergie et/ou de télécommunication.
Après vieillissement thermique des mélanges II, 12 et 14, on observe que les éprouvettes de traction issues de la composition 14, qui ne contiennent pas de polymère PTl, s'écoulent dès 8O0C. En revanche, les éprouvettes issues des compositions II et 12 conservent de très bonnes propriétés mécaniques même après 7 jours passés à 8O0C et à 1000C.

Claims

REVEN DICATIONS
1. Câble d'énergie et/ou de télécommunication comportant un élément conducteur entouré par une couche polymérique, la couche polymérique étant obtenue à partir d'une composition comprenant au moins 30 parties en poids d'un polyester élastomère pour 100 parties en poids de polymère dans la composition, ledit polyester élastomère étant composé majoritairement de polycaprolactone, caractérisé en ce que la composition comprend en outre au moins un polymère choisi parmi un polymère thermoplastique (PTl) ayant une température de fusion supérieure à celle du polyester élastomère, et un polymère thermoplastique (PT2) ayant une température de transition vitreuse d'au moins 8O0C et étant non miscible avec le polyester élastomère, ou un de leurs mélanges.
2. Câble selon la revendication 1, caractérisé en ce que la quantité de polyester élastomère est strictement supérieure à 50,0 parties en poids pour 100 parties en poids de polymère dans la composition.
3. Câble selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le polyester élastomère a une température de fusion d'au plus
18O0C.
4. Câble selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'allongement à la rupture du polyester élastomère est d'au moins 500 %.
5. Câble selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polyester élastomère est un oligomère de polyester élastomère.
6. Câble selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polyester élastomère est une homo- polycaprolactone.
7. Câble selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polymère thermoplastique (PTl) comprend un polyester.
8. Câble selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polymère thermoplastique (PT2) est choisi parmi le polystyrène, le polyméthacrylate de méthyle, et le polycarbonate, ou un de leurs mélanges.
9. Câble selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition comprend au plus 30 parties en poids de PTl et/ou de PT2 pour 100 parties en poids de polymère dans la composition.
10. Câble selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition comprend en outre une charge minérale.
11. Câble selon la revendication 10, caractérisé en ce que la composition comprend au moins 75 parties en poids de charge minérale par rapport à 100 parties en poids de polymère dans la composition.
12. Câble selon la revendication 10 ou 11, caractérisé en ce que la charge minérale est choisie parmi une charge ignifugeante et une charge inerte, ou un de leurs mélanges.
13. Câble selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition comprend en outre un agent compatibilisant.
14. Câble selon la revendication 13, caractérisé en ce que l'agent compatibilisant est choisi parmi l'acide stéarique et une résine phénolique, ou un de leurs mélanges.
15. Câble selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la couche polymérique est une couche non réticulée.
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