EP1883622A1 - Substituierte aryloxime - Google Patents

Substituierte aryloxime

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EP1883622A1
EP1883622A1 EP06849372A EP06849372A EP1883622A1 EP 1883622 A1 EP1883622 A1 EP 1883622A1 EP 06849372 A EP06849372 A EP 06849372A EP 06849372 A EP06849372 A EP 06849372A EP 1883622 A1 EP1883622 A1 EP 1883622A1
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EP
European Patent Office
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alkyl
alkoxy
spp
alkenyl
cyano
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP06849372A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Iris Escher
Michael Müller
Peter Jeschke
Michael Beck
Oliver Gaertzen
Olga Malsam
Peter Lösel
Ulrich Ebbinghaus-Kintscher
Christian Arnold
Karl-Josef Haack
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
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    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
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    • C07D307/79—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
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    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Definitions

  • the present invention relates to novel substituted aryl oximes, processes for their preparation and their use as pesticides.
  • Substituted aryloximes have already become known as pesticides (cf. WO2003 / 042147Al).
  • a 2 -X is a bridging element. Between X and R 6 is optionally the bridging element,
  • radicals R 21 and R 22 independently of one another represent hydrogen, nitro, hydroxyl, amino, cyano, cyanato, thiocyanato, formyl, halogen, in each case optionally cyano, halogen or C 1 -C 6 -alkoxy-substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, Alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, alkylamino, dialkylamino or alkylcarbonylamino having in each case 1 to 4 carbon atoms in the alkyl groups, for C 1 -C 4 -alkylcarbonyl, C 1 -C 4 -alkoxy carbonyl, CrQ-AJkoximinoformyl, Ci-C 4 alkoximino-acetyl, or C 2 -C 4 alkenyl or C 2 -C 4 alkynyl.
  • a -X is either a direct bond or a straight-chain or branched or cyclic alkanediyl or an alkenediyl having in each case up to 8 carbon atoms and which in each case optionally in connection to the carbon chain is an oxygen atom,
  • Sulfur atom or a moiety selected from SO, SO 2 , NH, N (C) -C 4 alkyl).
  • a 2 -X also stands for
  • R 9 is C r C 4 -alkyl or aryl
  • a 2 -X furthermore represents a carbocyclic, optionally mono- or polyunsaturated, 5,6 or 7-membered ring system or an optionally mono- or polyunsaturated one
  • Oxygen, sulfur, sulfonyl, sulfoxyl, carbonyl, NO, or optionally substituted by alkyl-substituted nitrogen may be interrupted and may optionally be mono- or polysubstituted.
  • the attachment of these ring systems to the oxime oxygen always takes place via carbon.
  • the attachment to the radical R 6 may be via carbon or a
  • Heteroatom nitrogen or sulfur
  • R 1 is hydrogen, nitro, hydroxy, amino, cyano, fluorine, chlorine, bromine, iodine, in each case optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy C r C 6 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkyloxy, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 alkenyl oxy, C 3 -C 6 alkynyl, C 3 -C 6 alkynyloxy, Ci-C 6 Alkylcarbonyloxy, C 1 -C 3 alkylsulfonyl,
  • R 2 is hydrogen, nitro, hydroxyl, amino, cyano, cyanato, thiocyanato, formyl, halogen, in each case optionally cyano, halogen or by CpC 6 -alkoxy-substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, alkylamino, dialkyl amino or alkylcarbonylamino having in each case 1 to 6 carbon atoms in the alkyl groups, for CpC ⁇ -alkylcarbonyl, CpC 6 -alkoxycarbonyl, CpC 6 -alkoximinoformyl, Cp C ⁇ -alkoximino-acetyl, or for C 2 -C 6 -alkenyl or Ca-C ⁇ -alkynyl,
  • R 3 is hydrogen, nitro, hydroxy, amino, cyano, halogen, in each case optionally substituted by cyano, halogen or Ci-Ce alkoxy-substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylamino, dialkylamino or alkylcarbonylamino each having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl groups stands,
  • R 4 is hydrogen, nitro, hydroxyl, amino, cyano, halogen, in each case optionally cyano, halogen or CpC 6 - alkoxy-substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylamino, dialkylamino or alkylcarbonylamino each having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl groups,
  • R 5 is hydrogen, straight-chain or branched or cyclic haloalkanyl or haloalkenyl having in each case up to 8 carbon atoms, aryl, substituted aryl,
  • R 6 also represents a grouping -A 3 -Z, where A 3 represents a single bond or straight-chain or branched and optionally substituted by halogen or C 3 -C 6 -cycloalkyl-substituted alkanediyl having 1 to 6 carbon atoms and
  • Z is optionally substituted by nitro, hydroxy, mercapto, amino, formyl, cyano, carboxy, carbamoyl, halogen, Ci-C 6 alkyl, C r C 6 hydroxyalkyl, CPQ-halo alkyl, CpC 6 alkyl-carbonyl, C -C 6 haloalkyl-carbonyl, C r C 6 alkoxy, CpC 6 - hydroxyalkoxy, CpC 6 haloalkoxy, CpC ⁇ -alkoxy-carbonyl, halo-CpC 6 alkoxy-carbonyl, Ci-C 6 -alkoxy-C 6 -alkyl, CpC 6 -haloalkoxy-CpC 6 -alkyl, Cp C 2 -alkylenedioxy, C 1 -C 2 -haloalkylenedioxy, C 1 -C 6 -alkoxyimino-C 1 -C 6 -alky
  • N
  • R> 6 also stands for one of the groupings:
  • a 3 is a bond or an optionally single or multiple
  • M is oxygen or NOR 7 .
  • R 7 is alkyl 2 represents hydrogen, C, -C, C 3 -C 8 cycloalkyl, Q-CeAlkylcarbonyl, C 2 -C. 6
  • C ⁇ -CöHaloalkenyloxy-C ⁇ alkyl C 3 -C 6 AUCyHyIoXy-Ci-C 6 AIlCyI, N (Cj-C 6 AIlCyI) 2 wherein the two alkyl groups are independently Ci-C 6 Al kylcarbonylamino, CpC ⁇ Haloalkylcarbonylamino, Ci-C ö Alkoxycarbonylamino and Ci-C ⁇ Alkylaminocarbonylamino can be.
  • R 32 to R 35 are each independently halogen, Ci-C 4 alkyl, Ci-C 4 alkoxy (C r C 4 ) alkyl or halo (Ci-C 4 ) alkyl.
  • n can take values from 0 to 3
  • Each R 8 is independently hydrogen, halogen, halo (C 1 -C 4 ) alkyl, C 3 -
  • R 10 and R 11 are each independently hydrogen, halogen, hydroxy, (Cr C4) alkyl, Haio (C 1 -C 4) alkyl or (C 1 -C 4) alkoxy or
  • R 12 is (C r C 3 ) alkyl, (C 1 -C 3 ) alkoxy (C 1 -C 3 ) alkyl, aryl (C r C 3 ) alkyl, C 2 -C 4 alkenyl (C, -C 3 ) alkyl, halo (C 2 -C 4 ) alkenyl (C 1 -C 3 ) AlCl y, di (C r C 3 ) alkyl phosphonate, formyl, (C 1 -C 3 ) alkylcarbonyl, halo (C 1 -C 3 ) alkylcarbonyl, (Ci-C 3) alkoxy (C
  • a 2 -X preferably represents a straight-chain or branched alkanediyl or alkenediyl having in each case up to 8 carbon atoms which optionally has, within the carbon chain, an oxygen atom, sulfur atom or a grouping selected from SO, SO 2 , NH, N (C 1 -C 4 ) Alkyl) and for
  • R 9 is preferably methyl or aryl.
  • a 2 -X particularly preferably represents a straight-chain or branched alkanediyl or alkenediyl having in each case up to 8 carbon atoms, which optionally contains an oxygen atom within the carbon chain and for
  • R 9 particularly preferably represents methyl
  • a 2 -X very particularly preferably represents a straight-chain or branched alkanediyl having up to 8 carbon atoms, optionally containing within the carbon chain an oxygen atom and is - (C r C 4 alkyl) - (CO) -O-, - (C C 1 -C 4 -alkyl) - (CO) - (NH) - or
  • R 21 and R 22 independently of one another preferably represent hydrogen, nitro, hydroxyl, amino, cyano, cyanato, thiocyanato, formyl, halogen or methyl,
  • R 21 and R 22 are particularly preferably hydrogen.
  • R 1 preferably represents hydrogen, nitro, hydroxyl, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, n- or i- Propylthio, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, dimethylamino or for the grouping -OA 1 , wherein A 1 has one of the meanings given above.
  • R 1 particularly preferably represents hydrogen, nitro, hydroxyl, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, n- or i Propylthio, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino or dimethylamino.
  • R 1 very particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy or fluorine, chlorine, bromine.
  • R 2 is preferably hydrogen, nitro, cyano, cyanato, thiocyanato, formyl, halogen, in each case optionally substituted by cyano, halogen or Ci-C 5 alkoxy-substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylamino, dialkylamino or alkylcarbonylamino each having 1 to 5 Carbon atoms in the alkyl groups, for Ci-C 5 -alkyl-carbonyl, Ci-Cs-alkoxycarbonyl, Ci-C 5 -Alkoximinoformyl, Ci-Cs-alkoximino-acetyl, or for C 2 -C 5 alkenyl or
  • R 2 particularly preferably represents hydrogen, nitro, cyano, cyanato, thiocyanato, formyl, fluorine, chlorine, bromine, iodine, in each case optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy methyl, ethyl , n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methylthio, ethylthio, n - or i-Propylthio, n-, i-, s- or t-butylthio, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, n-, i-, s- or t-butylamin
  • R 2 very particularly preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • R 2 most preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine or bromine.
  • R 3 preferably represents hydrogen, nitro, halogen, in each case optionally cyano, halogen or C] -C 5 -alkoxy-substituted alkyl, alkoxy, alkylthio or alkylamino having in each case 1 to 5 carbon atoms in the alkyl groups.
  • R 3 particularly preferably represents hydrogen, nitro, fluorine, chlorine, bromine, iodine, in each case optionally cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy-substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, n- , i-, s- or t-butylthio, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, n-, i-, s- or t-butylamino.
  • R 3 very particularly preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, methoxy or ethoxy.
  • R 4 preferably represents hydrogen, nitro, halogen, in each case optionally cyano, halogen or C 1 -C 5 -alkoxy-substituted alkyl, alkoxy, alkylthio or alkylamino having in each case 1 to 5 carbon atoms in the alkyl groups.
  • R 4 particularly preferably represents hydrogen, nitro, fluorine, chlorine, bromine, iodine, in each case optionally cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy-substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, n- , i-, s- or t-butylthio, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, n-, i-, s- or t-butylamino.
  • R 4 very particularly preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine or bromine.
  • R 5 preferably represents an alkanyl grouping or alkynyl grouping with 2 to
  • R 5 particularly preferably represents hydrogen, methyl, isopropyl, cyclopropyl or cyclohexyl.
  • R 5 is very particularly preferably methyl
  • R 6 preferably represents an alkenyl grouping or alkynyl grouping with 2 to
  • R 6 in which the radicals A 3 , Z, M, R 7 , W, n, R 8 , R 10 and R 11 have the following preferred or particularly preferred meanings are also preferred or particularly preferred to have.
  • a 3 preferably represents a single bond or straight-chain or branched and optionally halogen or C 3 -C 6 -cycloalkyl-substituted alkanediyl having 1 to 6
  • a 3 particularly preferably stands for a single bond or for each case optionally
  • Methylene ethane-1, l-diyl (ethylidene), ethane-l, 2-diyl (dimethylene), propane-l, l-diyl (propylidene), propane-l, 2-diyl, propane-l, 3-diyl (Trimethylene), butane-1,1-diyl (butylidene) or butane-1,4-diyl (tetramethylene),
  • a 3 very particularly preferably represents a single bond or methylene
  • Z is preferably in each case optionally nitro, hydroxy, amino, formyl, cyano, carboxy, carbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, Fluoromethyl, chloromethyl, difluoromethyl, dichloromethyl, trifluoromethyl,
  • M is preferably oxygen
  • R 7 is preferably hydrogen; C 1 -C 6 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 1 -C 4 alkylcarbonyl, C 2 -C 4 alkenyl, C 2 -C 4 alkynyl, aryl, heterocyclyl or benzyl, where alkyl, cycloalkyl, alkenyl and alkynyl radicals are unsubstituted or optionally substituted one to five times with a radical from the following group: halogen, -N 3 , CN, NO 2 , OH, SH, C r C 4 alkoxy, CpC 4 haloalkoxy, C 2 -C 4 alkenyloxy, C 2 -C 4 haloalkenyloxy, C 3 -
  • W preferably stands for "C (R 32 R 33 ) and * C (R 32 R 33 ) C (R 34 R 35 ), where the star” * "
  • R 32 to R 35 are each independently and in each case halogen, C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy (C 1 -C 3) -alkyl or halo (C 1 -C 3 ) -alkyl,
  • W is particularly preferably C (R 32 R 33 ), where R 32 R 33 is halogen or Ci-C ⁇ Alkyl.
  • W is very particularly preferably C (R 32 R 33 ), where R 32 R 33 is halogen or methyl.
  • n preferably takes on values of 0 to 2.
  • n is particularly preferably 0.
  • R 8 is preferably in each case independently of one another hydrogen, halogen, Halo (Q -C 4 ) alkyl or nitro.
  • R 8 particularly preferably represents hydrogen.
  • the compounds of formula (I) may also be optionally substituted as stereoisomers, i.e., depending on the nature of the substituents. are present as geometric and / or optical isomers or isomer mixtures in different compositions. Both the pure stereoisomers and any mixtures of these isomers are the subject of this invention, even though in general only the compounds of the formula (I) are mentioned here.
  • the invention also provides the salt-like derivatives formed from compounds of the formula (I) by reaction with basic or acidic compounds.
  • hydrocarbon radicals such as alkyl - also in combination with heteroatoms, such as in alkoxy - as far as possible in each case straight-chain or branched.
  • the new substituted aryloximes of the general formula (I) have interesting biological properties. They are characterized in particular by strong arthropodizide (insecticidal and acaricidal) and nematicidal activity and can be used in agriculture, in forests, in the protection of stored products and in the hygiene sector.
  • novel substituted aryloximes of the general formula (I) can be prepared according to the general reaction scheme below.
  • the synthesis of the starting compounds of the formula (II) is described in DE 103 20 782 A1.
  • LG leaving group such. Cl or methanesulfonyloxy (MeS ⁇ 2 ⁇ -)
  • the precursors of the general formula H 2 NOA 2 -XR 6 are accessible via the following reaction route.
  • substituents of the compounds of formula such as substituent R 1 may also be modified in further reaction steps.
  • R 1 is halogen, in particular fluorine
  • nucleophilic exchange with suitable nucleophiles can be carried out in the presence of the basic reaction auxiliaries mentioned below in the context of the substituent definition of R 1
  • the starting materials of the general formula (D) are known and / or can be prepared by processes known per se (see Preparation Examples).
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out the process according to the invention. In general, preferably at temperatures between 0 0 C and 150 0 C, between 1O 0 C and 120 0 C.
  • the process according to the invention is generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to carry out the process according to the invention under elevated or reduced pressure-generally between 0.1 bar and 10 bar.
  • the starting materials are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one of the components in a larger excess.
  • the reaction is generally carried out in a suitable diluent in the presence of a reaction aid and the reaction mixture is generally stirred for several hours at the required temperature.
  • the workup is carried out by customary methods (see the preparation examples).
  • the compounds of the general formula (I) according to the invention can be converted into other compounds of the general formula (I) by methods known in principle. Some of these possible conversion reactions are outlined below by way of example:
  • salts with bases and salts ("adducts") with acids preferably salts with inorganic bases, such as alkali metal salts, for example sodium, potassium or cesium salts, alkaline earth metal salts, for example calcium or magnesium salts, ammonium salts, salts with organic bases, in particular with organic amines, for example triethylammonium, dicyclohexylammonium, N, N'-dibenzylethylenediammonium, pyridinium, picolinium or ethanolammonium salts, salts with inorganic acids, for example hydrochlorides, hydrobromides, dihydrosulfates, trihydrosulfates or phosphates, salts with organic carboxylic acids or organic sulfonic acids, for example formates, acetates, trifluoroacetates
  • Salts are formed according to standard salt preparation procedures.
  • the compounds of this invention are reacted with appropriate acids to form acid addition salts.
  • Representative acid addition salts are salts which are exemplified by the Reaction with inorganic acids, such as, for example, sulfuric acid, hydrochloric acid, hydrobromic acid, phosphoric acid or organic carboxylic acids such as acetic acid, trifluoroacetic acid, citric acid, succinic acid, lactic acid, formic acid, maleic acid, camphoric acid, phthalic acid, glycolic acid, glutaric acid, stearic acid, salicylic acid, sorbic acid, cinnamic acid, picric acid, Benzoic acid or organic sulfonic acids such as methanesulfonic acid and para-toluenesulfonic acid form.
  • inorganic acids such as, for example, sulfuric acid, hydrochloric acid, hydrobromic acid, phosphoric acid or organic carboxylic acids such as acetic acid
  • the compounds of formula (I) may optionally be present in different polymorphic forms or as a mixture of different polymorphic forms. Both the pure polymorphs and the polymorph mixtures are the subject of the invention and can be used according to the invention.
  • the active compounds according to the invention are suitable for plant tolerance, favorable warm-blood toxicity and good environmental compatibility for the protection of plants and plant organs, for increasing crop yields, improving the quality of the crop and for controlling animal pests, in particular insects, arachnids, helminths, nematodes and molluscs which are found in agriculture, horticulture, livestock, forests, gardens and recreational facilities, in the protection of materials and materials and in the hygiene sector. They can preferably be used as crop protection agents. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development.
  • the above mentioned pests include:
  • Anoplura e.g. Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp.
  • arachnids e.g. Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp.
  • Eriophyes spp. Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mactans, Metatetranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp. Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates lycopersici.
  • Gastropoda e.g. Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp.
  • helminths from the class of helminths, for example, Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp , Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Lo
  • protozoa such as Eimeria
  • Eimeria protozoa
  • Heliopeltis spp. Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Rhodnius spp. Sahlbergella singularis, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.
  • Hymenoptera e.g. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
  • Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp., Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Trichoplusia spp.
  • Orthoptera e.g. Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria.
  • siphonaptera e.g. Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis.
  • Symphyla e.g. Scutigerella immaculata.
  • Thysanoptera e.g. Basothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp.
  • Thysanura e.g. Lepisma saccharina.
  • the plant parasitic nematodes include, for example, Anguina spp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotylenchus spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Rotylenchus spp., Trichodorus spp., Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp.
  • the compounds of the formula (I) according to the invention are notable in particular for their strong action against ...
  • the compounds according to the invention may also be used in certain concentrations or application rates as herbicides, safeners, growth regulators or agents for improving plant properties, or as microbicides, for example as fungicides, antimycotics, bactericides, viricides (including anti-viral agents) or as anti-MLO agents ( Mycoplasma-like-organism) and RLO (Rickettsia-like-organism). If appropriate, they can also be used as intermediates or precursors for the synthesis of further active ingredients.
  • plants and parts of plants can be treated.
  • plants are understood as meaning all plants and plant populations, such as desired and undesired wild plants or crop plants (including naturally occurring crop plants).
  • Crop plants can be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including the plant varieties which can or can not be protected by plant breeders' rights.
  • Plant parts are to be understood as meaning all aboveground and underground parts and organs of the plants, such as shoot, leaf, flower and root, by way of example leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds and roots, tubers and rhizomes.
  • the plant parts also include crops and vegetative and generative propagation material, such as cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • the treatment according to the invention of the plants and plant parts with the active ingredients is carried out directly or by acting on their environment, habitat or storage space according to the usual treatment methods, e.g. by dipping, spraying, evaporating, atomizing, spreading, brushing, injecting and in propagating material, in particular in seeds, further by single or multilayer coating.
  • the active compounds can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, water- and oil-based suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, soluble granules, scattering granules, suspension-emulsion concentrates, active substance-impregnated natural products, Active substance-impregnated synthetic substances, fertilizers and ultrafine encapsulations in polymeric substances.
  • customary formulations such as solutions, emulsions, wettable powders, water- and oil-based suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, soluble granules, scattering granules, suspension-emulsion concentrates, active substance-impregnated natural products, Active substance-impregnated synthetic substances, fertilizers and ultrafine encapsulations in polymeric substances.
  • formulations are prepared in a known manner, e.g. by mixing the active compounds with extenders, ie liquid solvents and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-forming agents.
  • extenders ie liquid solvents and / or solid carriers
  • surface-active agents ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-forming agents.
  • Excipients which can be used are those which are suitable for imparting special properties to the composition itself and / or preparations derived therefrom (for example spray liquor, seed dressing), such as certain technical properties and / or specific biological properties.
  • Typical auxiliaries are: extenders, solvents and carriers.
  • polar and non-polar organic chemical liquids e.g. from the classes of aromatic and non-aromatic hydrocarbons (such as paraffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, chlorobenzenes), alcohols and polyols (which may also be substituted, etherified and / or esterified), ketones (such as acetone, cyclohexanone), Esters (including fats and oils) and (poly) ethers, simple and substituted amines, amides, lactams (such as N-alkylpyrrolidones) and lactones, sulfones and sulfoxides (such as dimethyl sulfoxide).
  • aromatic and non-aromatic hydrocarbons such as paraffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, chlorobenzenes
  • alcohols and polyols which may also be substituted, etherified and / or esterified
  • ketones such
  • Suitable liquid solvents are essentially: aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chloroethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, e.g.
  • Petroleum fractions mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethyl sulfoxide, and water.
  • Suitable solid carriers are:
  • ammonium salts and ground natural minerals such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic minerals, such as finely divided silica, alumina and silicates, as solid carriers for granules in question: eg broken and fractionated natural rocks such Calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules of inorganic and organic flours and granules of organic material such as paper, sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks; suitable emulsifiers and / or foam formers are: for example nonionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene , _
  • Fatty alcohol ethers e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkylsulfonates, alkyl sulfates, arylsulfonates and protein hydrolysates;
  • suitable dispersants are non-ionic and / or ionic substances, e.g.
  • Adhesives such as carboxymethylcellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-type polymers such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids may be used in the formulations.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • inorganic pigments e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • additives may be fragrances, mineral or vegetable optionally modified oils, waxes and nutrients (also trace nutrients), such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • Stabilizers such as cold stabilizers, preservatives, antioxidants, light stabilizers or other chemical and / or physical stability-improving agents may also be present.
  • the formulations generally contain between 0.01 and 98% by weight of active ingredient, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active ingredient according to the invention may be present in its commercial formulations as well as in the formulations prepared from these formulations in admixture with other active ingredients such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematicides, fungicides, growth regulators, herbicides, safeners, fertilizers or semiochemicals.
  • active ingredients such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematicides, fungicides, growth regulators, herbicides, safeners, fertilizers or semiochemicals.
  • Particularly favorable mixing partners are, for example, the following:
  • bilanafos binapacryl; biphenyl; bitertanol; Blasticidin-S; bromuconazole; Bupirimate;
  • Buthiobate butylamine; Calcium polysulfides; capsimycin; captafol; captan; carbendazim;
  • carboxin Ca ⁇ ropamid; carvones; chinomethionat; Chlobenthiazone; Chlorfenazole; chloroneb;
  • chlorothalonil chlozolinate; Clozylacon; cyazofamid; cyflufenamid; cymoxanil; Cyproconazoles; cyprodinil; cyprofuram; Dagger G; debacarb; dichlofluanid; dichlone; dichlorophen;
  • fluoromides fluoxastrobin; fluquinconazole; flurprimidol; flusilazole; flusulfamide; flutolanil;
  • flutriafol flutriafol; folpet; Fosetyl-Al; Fosetyl-sodium; fuberidazole; furalaxyl; furametpyr; Furcarbanil;
  • iprobenfos iprodione; iprovalicarb; Irumamycin; isoprothiolane; Isovaledione; kasugamycin;
  • Metalaxyl-M metconazole; methasulfocarb; Methfuroxam; metiram; metominostrobin;
  • phosdiphen phthalides; picoxystrobin; piperalin; Polyoxins; Polyoxorim; Probenazole; prochloraz;
  • procymidone propamocarb; Propanosine-sodium; propiconazole; propineb; proquinazid;
  • prothioconazole pyraclostrobin; Pyrazohos; pyrifenox; pyrimethanil; pyroquilon; Pyroxyfur; Pyrrolnitrine; Quinconazole; quinoxyfen; quintozene; Simeconazole; spiroxamine; Sulfur;
  • tebuconazole tecloftalam; Tecnazene; Tetcyclacis; tetraconazole; thiabendazole; Thicyofen;
  • Thifluzamide Thiophanate-methyl; thiram; Tioxymid; Tolclofos-methyl; tolylfluanid; Triadimefon; triadimenol; Triazbutil; triazoxide; Tricyclamide; Tricyclazole; Tridemo ⁇ h;
  • trifloxystrobin triflumizole; triforine; triticonazole; Uniconazole; Validamycin A; vinclozolin; Zineb; ziram; zoxamide; (2S) -N- [2- [4 - [[3- (4-chlo ⁇ henyl) -2-propynyl] oxy] -3-methoxyphenyl] - ethyl] -3-methyl-2 - [(methylsulfonyl) amino] -butanamide; l- (l-naphthalenyl) -lH-pyrrole-2,5-dione; 2,3,5,6-tetrachloro-4- (methylsulfonyl) -pyridine; 2-amino-4-methyl-N-phenyl-5-thiazolecarboxamide; 2-chloro-N- (2,3-dihydro-l, l, 3-trimethyl-lH-inden-4-yl) -3-pyridinecarboxamides
  • Carbamates for example alanycarb, aldicarb, aldoxycarb, allyxycarb, aminocarb, bendiocarb, benzuracarb, bufencarb, butacarb, butocarboxime, butoxycarboxim, carbaryl, carbofuran, carbosulfan, cloethocarb, dimetilane, ethiofencarb, fenobucarb, fenothiocarb, formetanate, furathiocarb, isoprocarb , Metam-sodium, Methiocarb, Methomyl,
  • Organophosphates for example acephates, azamethiphos, azinphos (-methyl, -ethyl), bromophos-ethyl, bromfenvinfos (-methyl), butathiofos, cadusafos, carbophenothione, chloroethoxyfos,
  • Chlorfenvinphos Chlormephos, chlo ⁇ yrifos (-methyl / -ethyl), coumaphos, cyanofephos, cyanophos, chlorfenvinphos, demeton-S-methyl, demeton-S-methylsulphone,
  • Isofenphos Isopropyl O-Salicylate, Isoxathione, Malathion, Mecarbam, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Omethoate, Oxydemeton-methyl, Parathion (-methyl / -ethyl), Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phosphocarb, Phoxim, Pirimiphos (-methyl / -ethyl), Profenofos, Propaphos, Propetamphos, Prothiofos, Prothoate, Pyraclofos, Pyridaphenthion, Pyridathion, Quinalphos, Sebufos, Sulfotep, Sulprofos, Tebupirimfos, Temephos, Terbufos,
  • pyrethroids for example acrinathrin, allethrin (d-cis-trans, d-trans), beta-cyfluthrin, bifenthrin, bioallethrin, bioallethrin-S-cyclopentyl isomer, bioethanomethrin, biopermethrin, bioresmethrin, chlovaporthrin, cis-cypermetbxin, Cis-resmethrin, cis-permethrin, clocthrin, cycloprothrin, cyfluthrin, cyhalothrin, cypermethrin (alpha, beta, theta, zeta), cyphenothrin, deltamethrin, empenthrin (IR isomer), esfenvalerate, etofenprox, fenfluthrin, Fenpropathrin, f
  • Chlomicotinyls for example acetamiprid, clothianidin, dinotefuran, imidacloprid, nitenpyram, nithiazines, thiacloprid, thiamethoxam
  • Acetylcholine receptor modulators are Acetylcholine receptor modulators
  • Organochlorines for example, camphechlor, chlordane, endosulfan, gamma-HCH, HCH, heptachlor, lindane, methoxychlor
  • Fiproles for example acetoprole, ethiprole, fipronil, pyrafluprole, pyriprole, vaniliprole
  • Mectins for example avermectin, emamectin, emamectin benzoate, ivermectin, milbemycin
  • Juvenile hormone mimetics for example, diofenolan, epofenonans, fenoxycarb, hydroprene, kinoprenes, methoprenes, pyriproxifen, triprene
  • Diacylhydrazines for example chromafenozides, halofenozides, methoxyfenozides, tebufenozides
  • Benzoylureas for example bistrifluron, chlorofluazuron, diflubenzuron, fluazuron, flucycloxuron, fenphenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, penfluron, teflubenzuron, triflumuron
  • Organotin compounds for example azocyclotin, cyhexatin, fenbutatin oxides Decoupling of oxidative phosphorylation by interruption of the H proton gradient
  • METI's for example Fenazaquin, Fenpyroximate, Pyrimidifen, Pyridaben, Tebufenpyrad, Tolfenpyrad
  • Tetronic acids for example spirodiclofen, spiromesifen
  • Tetramic acids for example spirotetramat (CAS Reg. No .: 203313-25-1) and 3- (2,5-dimethylphenyl) -8-methoxy-2-oxo-1-azaspiro [4.5] dec-3-ene 4-yl ethyl carbonate (also known as: Carbonic acid, 3- (2,5-dimethylphenyl) -8-methoxy-2-oxo-1-azaspiro [4.5] dec-3-en-4-yl ethyl ester, CAS Reg. No .: 382608-10-8) Carboxamides, for example flonicamide
  • Octopaminergic agonists for example, amitraz
  • Activators of the Ryanodine sensitive Caclcium channel e.g.
  • Benzoic acid dicarboxamides for example flubendiamides
  • Nereistoxin analogs for example thiocyclam hydrogen oxalate, thiosultap-sodium
  • fumigants for example aluminum phosphides, methyl bromides, sulfuryl fluorides
  • feed inhibitors for example cryolites, flonicamide, pymetrozines
  • the active compounds according to the invention can furthermore be present when used as insecticides in their commercial formulations as well as in the formulations prepared from these formulations in admixture with synergists.
  • Synergists are compounds which increase the effect of the active ingredients without the added synergist itself having to be active.
  • the active compounds according to the invention may furthermore, when used as insecticides in their commercial formulations and in the forms of use prepared from these formulations, be present in mixtures with inhibitors which reduce degradation of the active ingredient after application in the environment of the plant, on the surface of plant parts or in plant tissues ,
  • the active substance content of the application forms prepared from the commercial formulations can vary within wide ranges.
  • the active ingredient concentration of the use forms may be from 0.00000001 up to 95% by weight of active compound, preferably between 0.00001 and 1% by weight.
  • the application is done in a custom forms adapted to the application.
  • plants and their parts can be treated.
  • wild-type or plant species obtained by conventional biological breeding methods, such as crossing or protoplast fusion, and plant cultivars and their parts are treated.
  • transgenic plants and plant cultivars which have been obtained by genetic engineering methods, if appropriate in combination with conventional methods (Genetically Modified Organisms), and parts thereof are treated.
  • the terms "parts” or “parts of plants” or “plant parts” have been explained above.
  • Plant varieties are understood as meaning plants having new traits which have been bred by conventional breeding, by mutagenesis or by recombinant DNA techniques. These can be varieties, biotypes and genotypes.
  • the treatment according to the invention may also give rise to superadditive ("synergistic") effects.
  • superadditive are degraded Application rates and / or enhancements of the spectrum of action and / or enhancement of the effect of the substances and agents usable according to the invention, better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to drought or to water or soil salt content, increased flowering efficiency, easier harvest, Acceleration of ripeness, higher crop yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products, higher shelf life and / or workability of the harvested products possible, which go beyond the expected effects actually.
  • the preferred plants or plant cultivars to be treated according to the invention include all plants which, as a result of the genetic engineering modification, obtained genetic material which gives these plants particularly advantageous valuable properties ("traits").
  • traits are better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to dryness or to bottoms salt, increased flowering, easier harvesting, acceleration of ripeness, higher crop yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products , higher shelf life and / or workability of the harvested products.
  • Further and particularly emphasized examples of such properties are an increased defense of the plants against animal and microbial pests, as against insects, mites, phytopathogenic fungi, bacteria and / or viruses as well as an increased tolerance of the plants against certain herbicidal active substances.
  • transgenic plants are the important crops such as cereals (wheat, rice), corn, soybeans, potatoes, sugar beets, tomatoes, peas and other vegetables, cotton, tobacco, oilseed rape and fruit plants (with the fruits apples, pears, citrus fruits and Grapes), with special emphasis on maize, soya, potato, cotton, tobacco and oilseed rape.
  • Bt plants are the increased defense of the plants against insects, arachnids, nematodes and snails by toxins produced in the plants, in particular those which are produced by the genetic material from Bacillus thuringiensis (eg by the genes Cry ⁇ A (a) , CryIA (b), Cry ⁇ A (c), CryllA, CrylllA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb and CrylF, and combinations thereof) in the plants (hereinafter "Bt plants”).
  • Bacillus thuringiensis eg by the genes Cry ⁇ A (a) , CryIA (b), Cry ⁇ A (c), CryllA, CrylllA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb and CrylF, and combinations thereof
  • Traits also highlight the increased resistance of plants to fungi, bacteria and viruses by systemic acquired resistance (SAR), systemin, phytoalexins, elicitors and resistance genes and correspondingly expressed proteins and toxins. Traits which are furthermore particularly emphasized are the increased tolerance of the plants to certain herbicidally active compounds, for example imidazolinones, sulfonylureas, glyphosate or phosphinotricin (eg "PAT" gene).
  • the genes which confer the desired properties can also be combined with one another in combinations with one another transgenic plants occur.
  • Bt plants are maize varieties, cotton varieties, soybean varieties and potato varieties, which are sold under the trade names YBELD GARD® (eg corn, cotton, soya), KnockOut® (eg corn), StarLink® (eg corn), Bollgard® ( Cotton), Nucotn® (cotton) and NewLeaf® (potato).
  • YBELD GARD® eg corn, cotton, soya
  • KnockOut® eg corn
  • StarLink® eg corn
  • Bollgard® Cotton
  • Nucotn® cotton
  • NewLeaf® potato
  • herbicide-tolerant plants are maize varieties, cotton varieties and soybean varieties, which are sold under the trade names Roundup Ready® (tolerance to glyphosate eg corn, cotton, soy), Liberty Link® (tolerance to phosphinotricin, eg rapeseed), IMI® (tolerance against imidazolinone) and STS® (tolerance to sulfonylureas eg corn).
  • Roundup Ready® tolerance to glyphosate eg corn, cotton, soy
  • Liberty Link® tolerance to phosphinotricin, eg rapeseed
  • IMI® tolerance against imidazolinone
  • STS® tolerance to sulfonylureas eg corn
  • Clearfield® varieties eg corn
  • the listed plants can be treated particularly advantageously according to the invention with the compounds of the general formula I or the active substance mixtures according to the invention.
  • the preferred ranges given above for the active compounds or mixtures also apply to the treatment of these plants.
  • Particularly emphasized is the plant treatment with the compounds or mixtures specifically mentioned in the present text.
  • the active compounds of the invention not only against plant, hygiene and storage pests, but also in the veterinary sector against animal parasites (ecto- and endoparasites) such as ticks, leather ticks, mange mites, running mites, flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice , Hair pieces, featherlings and fleas.
  • animal parasites ecto- and endoparasites
  • ticks ecto- and endoparasites
  • leather ticks such as ticks, leather ticks, mange mites, running mites, flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice , Hair pieces, featherlings and fleas.
  • flies stinging and licking
  • parasitic fly larvae such as ticks, leather ticks, mange mites, running mites, flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice , Hair pieces, featherlings and fleas.
  • Anoplurida e.g. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
  • Trimenopon spp. Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.
  • siphonaptrida e.g. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
  • heteropterid e.g. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
  • Actinedida Prostigmata
  • Acaridida e.g. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornitrocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp , Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
  • the active compounds of the formula (I) according to the invention are also suitable for controlling arthropods which are farm animals, such as e.g. Cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffaloes, rabbits, chickens, turkeys, ducks, geese, bees, other pets such as e.g. Dogs, cats, caged birds, aquarium fish and so-called experimental animals, such. Hamsters, guinea pigs, rats and mice.
  • arthropods are farm animals, such as e.g. Cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffaloes, rabbits, chickens, turkeys, ducks, geese, bees, other pets such as e.g. Dogs, cats, caged birds, aquarium fish and so-called experimental animals, such. Hamsters, guinea pigs, rats and mice.
  • the application of the active compounds according to the invention takes place in the veterinary sector and in animal husbandry in a known manner by enteral administration in the form of, for example, tablets, capsules, infusions, drenches, granules, pastes, boilies, the feed-through process, suppositories, by parenteral administration, as by injections (intramuscular, subcutaneous, intravenous, intraperitoneal, etc.), implants, by nasal application, by dermal application in the form of, for example, diving or bathing (dipping), spraying, pouring (pour-on and spot-on ), the washing, the Einpudems and with the help of active substance-containing moldings, such as collars, ear tags, tail marks, limb bands, holsters, marking devices, etc.
  • enteral administration in the form of, for example, tablets, capsules, infusions, drenches, granules, pastes, boilies, the feed-through process, suppositories
  • parenteral administration as by
  • the active compounds of the formula (I) can be used as formulations (for example powders, emulsions, flowable agents) which contain the active ingredients in an amount of from 1 to 80% by weight, directly or apply after 100 to 10,000 times dilution or use as a chemical bath.
  • formulations for example powders, emulsions, flowable agents
  • the compounds according to the invention show a high insecticidal activity against insects which destroy industrial materials.
  • insects By way of example and preferably without limiting however, the following insects are mentioned:
  • Hymenoptera such as Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur;
  • Termites such as Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus;
  • Non-living materials such as preferably plastics, adhesives, glues, papers and cardboard, leather, wood, wood processing products and paints.
  • the ready-to-use agents may optionally contain further insecticides and optionally one or more fungicides.
  • the compounds according to the invention can be used to protect against fouling of objects, in particular hulls, sieves, nets, structures, quay systems and signal systems, which come into contact with seawater or brackish water. Furthermore, the compounds according to the invention can be used alone or in combinations with other active substances as antifouling agents.
  • the active compounds are also suitable for controlling animal pests in household, hygiene and storage protection, in particular of insects, arachnids and mites, which are used in closed rooms, such as apartments, factory buildings, offices, vehicle cabins u.a. occurrence. They can be used to control these pests, alone or in combination with other active ingredients and adjuvants in household insecticide products. They are effective against sensitive and resistant species and against all stages of development. These pests include:
  • Acarina e.g. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
  • Opiliones e.g. Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
  • Zygentoma e.g. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
  • Diptera e.g. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys Calcitrans, Tipula paludosa.
  • Lepidoptera e.g. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
  • Ctenocephalides canis Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
  • Hymenoptera e.g. Camponotus herculeanus, Lasius f ⁇ iliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
  • Heteroptera e.g. Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
  • the application is carried out in aerosols, non-pressurized sprays, eg pump and atomizer sprays, smoke machines, Foggem, foams, gels, evaporator products with evaporator plates of cellulose or plastic, liquid evaporators, gel and membrane evaporators, propeller driven evaporators, energy-less or passive evaporation systems, moth papers, moth cakes and moth gels, as granules or dusts, in straw baits or bait stations.
  • reaction solution turned brown and is stirred at RT overnight.
  • the reaction mixture is poured into 1.5 1 of water and extracted several times with a hexane / ethyl acetate mixture (1: 1).
  • the combined organic phases are washed twice with water, dried over Na 2 SO 4 , filtered and concentrated to dryness.
  • the crude product is recrystallized from hexane / ethyl acetate. There were obtained 20.5 g of clean 1- (3-chloro-2,5-dihydroxyphenyl) -ethanone and 28.5 g of slightly contaminated product.
  • the crude product is taken up in 250 ml of ethanol, admixed with IN-NaOH and stirred under reflux for several hours until the conversion is complete after TLC monitoring.
  • the batch is concentrated by dryness to enable the residue with water, brought with HCl to pH ⁇ 7 and extracted several times with EA, dried over Na 2 SO4, filtered 'and evaporated to dryness.
  • the crude product is purified by flash chromatography on silica gel (gradient: hexane / ethyl acetate 4: 1 to ethyl acetate 100%). Two fractions of the product are obtained, 4.6 g (100% purity by LC-MS) and 1.3 g (95% purity by LC-MS).
  • a solution of 68 g of an approximately 2: 1 mixture of 1- (2-hydroxy-5-methoxyphenyl) cyclopropyl ketone and (2,5-dimethoxyphenyl) cyclopropyl ketone in DMF is added under protective gas within 1 h in portions with 57.2 g N-chlorosuccinimide added.
  • the reaction solution turned brown and is stirred at RT overnight.
  • the reaction mixture is poured onto 600 ml of water; 53 g of (3-chloro-2-hydroxy-5-methoxyphenyl) cyclopropyl ketone are obtained as a beige solid.
  • Emulsifier 0.5 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with emulsifier-containing water to the desired concentration.
  • Maize leaf discs (Zea mays) are sprayed with an active compound preparation of the desired concentration and, after drying, are infested with caterpillars of the armyworm (Spodoptera frugiperdä).
  • the effect is determined in%. 100% means that all caterpillars have been killed; 0% means that no caterpillar has been killed.
  • Emulsifier 0.5 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with emulsifier-containing water to the desired concentration.
  • Chinese cabbage leaf discs (Brassica pekinensis) are sprayed with an active compound preparation of the desired concentration and, after drying, are populated with larvae of the horseradish leaf beetle (Phaedon cochleariae).
  • the effect is determined in%. 100% means that all beetle larvae have been killed; 0% means that no beetle larvae have been killed.
  • the active compound is mixed with the stated amounts of solvent and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • the Aedsae aegypti larvae (third Laevstadium L3) are treated with an active compound preparation of the desired concentration.
  • the effect is determined in%. 100% means that all Aedsae aegypti have been killed; 0% means that no Aedsae aegypti have been killed and -1 means unreadable.

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Abstract

Su Die Erfindung betrifft Verbindungen der Formel (I), worin A<SUP>1</SUP>, A<SUP>2</SUP>, R<SUP>1</SUP>, R<SUP>2</SUP>, R<SUP>3</SUP>, R<SUP>4</SUP>, R<SUP>5</SUP> und X die in der Beschreibung angebenene Bedeutung haben, Verfahren und Zwischenverbindungen zu deren Herstellung sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen.

Description

Substituierte Aryloxime
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue substituierte Aryloxime, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel.
Substituierte Aryloxime sind bereits als Schädlingsbekämpfungsmittel bekannt geworden (vgl.WO2003/042147Al).
Es wurden nun neue substituierte Aryloxime der allgemeinen Formel (I) gefunden,
in welcher
A1 für eine der Gruppierungen -CH2-CH=CCl2, -CH2-CH=CBr2, -CH2-CH=CClF, -CH2- CF=CCl2, -(CHz)2-CH=CF2, -CH2-CH=CBrCl, -CH2-CH=CBrF, -CF=CH-CH=CH2, -CH2- CF=CF-CH=CH2, -CH2-CH=CClCF3, -(CH2)2-C(Halogen)3, -(CH2)2-CH(Halogen)2) -CH2- CH(Halogen)-CH(Halogen)2, -CH2-CH=CClCH3 steht und in welcher
A2-X ein verbrückendes Element ist. Zwischen X und R6 befindet sich gegebenenfalls das verbrückende Element,
in dem die Reste R21 und R22 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Cyanato, Thiocyanato, Formyl, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Ci-Cβ-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkylcarbonylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für Ci-C4-Alkyl-carbonyl, Ci-C4-Alkoxy- carbonyl, CrQ-AJkoximinoformyl, Ci-C4-Alkoximino-acetyl, oder für C2-C4-Alkenyl oder C2-C4-Alkinyl stehen.
A -X steht entweder für eine direkte Bindung oder für ein geradkettiges oder verzweigtes oder cyclisches Alkandiyl oder ein Alkendiyl mit jeweils bis zu 8 Kohlenstoffatomen und welche jeweils gegebenenfalls in Anknüpfung an die Kohlenstoffkette ein Sauerstoffatom,
Schwefelatom oder eine Gruppierung ausgewählt aus SO, SO2, NH, N(C) -C4- Alkyl) enthält.
A2-X steht außerdem für
-(C,-C4-Alkyl)-(CO)-O-, (C,-C4-Alkyl)-(CO)-(NH)-, -(C1-C4-AIlCyIMCO)-[N-(C1-C4- Alkyl)]-, -(C,-C4-Alkyl)-(CO)-S-, -(CrC4-Alkyl)-O-(CO)-, -(C,-C4-Alkyl)-(NH)-(CO)-,
-(C,-C4-Alkyl)-[N-(Ci-C4-Alkyl)]-(CO)-, -(CrC4-Alkyl)-S-(CO)-, -(C2-C8-Alkenyl)-(CO)- O-, -(C2-C8-Alkenyl)-(CO)-(NH)-, -(C2-C8-Alkenyl)-(CO)-[N-(C1-C4-Alkyl)]-, -(C2-C8- Alkenyl)-(CO)-S-, -(C2-C8-Alkenyl)-O-(CO)-(C2-C8-Alkenyl)-(NH)-(CO-)-, -(C1-C4- Alkyl)-[N-(C,-C4-Alkyl)]-(CO)-, -(C2-C8-Alkenyl)-S-(CO)-, -(C1-C4-AIlCyI)-[N-(C1-C4- Alkyl)]-(CO)-, -(C2-C8-Alkenyl)-S-(CO)-, -(CrC4-Alkyl)-(SO2)-(NH)-, -(C2-C8-Alkenyl)-
(CO)-S-, -(C2-C8-Alkenyl)-(SO2)-(NH)-, -(C1-C4-AIlCyI)-O-N=C(R9)-, -(CrC8-Alkenyl)-O- N=C(R9)-,
R9 steht für CrC4-Alkyl oder für Aryl,
A2-X steht weiterhin für ein carbocyclisches gegebenenfalls ein- oder mehrfach ungesättigtes 5,6 oder 7-gliedriges Ringsystem oder für ein gegebenenfalls ein- oder mehrfach ungesättigtes
7-10 gliedriges bicyclisches Ringsystem, das gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch
Sauerstoff, Schwefel, Sulfonyl, Sulfoxyl, Carbonyl, NO, oder gegebenenfalls durch Alkyl substituierten Stickstoff unterbrochen sein kann und gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert sein kann. Die Anknüpfung dieser Ringsysteme an den Oximsauerstoff erfolgt immer über Kohlenstoff. Die Anknüpfung an den Rest R6 kann über Kohlenstoff oder ein
Heteroatom (Stickstoff oder Schwefel) erfolgen.
R1 steht für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes CrC6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyloxy, C3-C6 Alkenyl, C3-C6 Alkenyl- oxy, C3-C6 Alkinyl, C3-C6 Alkinyloxy, Ci-C6 Alkylcarbonyloxy, C1-C3 Alkylsulfonyl,
Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butyl- thio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Di- methylamino, Diethylamino, Dipropylamino, Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Bu- tyroylamino, Methoximinomethyl, Ethoximinomethyl, Methoximinoethyl oder Ethoxi- minoethyl,
R2 steht für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Cyanato, Thiocyanato, Formyl, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder durch CpC6-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkyl- amino oder Alkylcarbonylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkyl- gruppen, für CpCβ-Alkyl-carbonyl, CpC6-Alkoxy-carbonyl, CpC6-Alkoximinoformyl, Cp Cβ-Alkoximino-acetyl, oder für C2-C6-Alkenyl oder Ca-Cβ-Alkinyl steht,
R3 steht für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Ci -Ce- Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkylcarbonylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
R4 für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder CpC6- Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkylcarbonylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
R5 steht für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes oder cyclisches Halogenalkanyl oder Halogenalkenyl mit jeweils bis zu 8 Kohlenstoffatomen, Aryl, substituiertes Aryl,
R6 steht für eine Alkenyl-Gruppierung, eine Alkinyl-Gruppierung mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkenyl-Gruppierung mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, welche gegebenenfalls substituiert ist durch mindestens einen Substituenten aus der Reihe Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Hydroxy, Carbonyl (C=O), Hydroximino (C=N-OH), CpC6- Alkoxy, CpCβ-Alkoxy-carbonyl, CpC6-Alkylamino, Di-(C pC6-alkyl)-amino, CpC6-Al- kylamino-carbonyl, CpC6-Alkoxy-carbonylamino, CrC6-Alkoxy-CpC6-alkoxy, CpC6-AIk- oxyimino, C3-C6-Alkenyloxy, Cß-Cβ-Alkinyloxy, Cs-Cβ-Alkenyloxy-carbonyl, C3-C6- Alkinyloxy-carbonyl, C3-C6-Alkenyloxyimino, C3-C6-Alkinyloxyimino, C3-C6-Cycloalkyl, Furyl, Benzofuryl, Thienyl, Benzothienyl, Isoxazolyl, Benzisoxazolyl, Pyrazolyl, Pyri- dinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Pyridazinyl.
R6 steht außerdem für eine Gruppierung -A3 -Z, wobei A3 für eine Einfachbindung oder für geradkettiges oder verzweigtes und gegebenenfalls durch Halogen oder C3-C6-Cycloalkyl substituiertes Alkandiyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht und
Z für gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Formyl, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Halogen, Ci-C6-Alkyl, CrC6-Hydroxyalkyl, CpQ-Halogen- alkyl, CpC6-Alkyl-carbonyl, Ci-C6-Halogenalkyl-carbonyl, CrC6-Alkoxy, CpC6- Hydroxyalkoxy, CpC6-Halogenalkoxy, CpCβ-Alkoxy-carbonyl, CpC6-Halogen- alkoxy-carbonyl, Ci-C6-Alkoxy-Ci-C6-alkyl, CpC6-Halogenalkoxy-CpC6-alkyl, Cp C2-Alkylendioxy, Ci-C2-Haloalkylendioxy, Ci-C6-Alkoxyimino-Ci-C6-alkyl, C2-Q- Alkenyl, C2-C6-Alkenyl-carbonyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl- carbonyl, C∑-Q-Alkenyloxy-CpQ-alkyl, C2-C6-Halogenalkenyloxy-Ci-C6-alkyl, C2- C6-Alkinyl, C∑-Cδ-Halogenalkinyl, C2-C6-Alkenyloxy, C2-C6-Alkenyloxy-carbonyl, C2-C6-Halogenalkenyloxy, C2-C6-Halogenalkenyloxy-carbonyl, C2-C6-Alkinyloxy, C∑-Cβ-Alkinyloxy-carbonyl, C2-C6-Halogenalkinyloxy, C2-C6-Halogenalkinyloxy- carbonyl, C2-C6-Alkinyloxy-Ci-C6-alkyl, C2-C6-Halogenalkinyloxy-CpC6-alkyl, C3-
Cg-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkyl-carbonyl, C3-C8-Cycloalkyl-CrC6-alkyl, C3-C8- Cycloalkyl-Ci-Cβ-alkyl-carbonyl, C3-C8-Cycloalkyloxy, C3-C8-Cycloalkyloxy- carbonyl, C3-C8-Cycloalkyl-Ci-C6-alkoxy, C3-C8-Cycloalkyl-Ci-C6-alkoxy-carbonyl, C3-C8-Cycloalkyloxy-CrC6-alkyl, C3-C8-Cycloalkyloxy-C,-C6-alkoxy, C3-C8-Cyclo- alkyl-Ci-Cβ-alkoxy-Ci-Ce-alkyl, Ci-C6-Alkyl-carbonyl-Ci-C6-alkyl, CrC6-Alkoxy- carbonyl-Ci-C6-alkyl, CrC6-Alkylthio, Ci-C6-Halogenalkylthio, C|-C6-Alkylsulfinyl, Ci-Cβ-Halogenalkylsulfinyl, Ci-Cβ-Alkylsulfonyl, CpCβ-Halogenalkylsulfonyl, C2- C6-Alkenylthio, C2-C6-Halogenalkenylthio, C2-C6-Alkinylthio, C3-C6-Cycloalkylthio, C3-C6-Cycloalkyl-C]-C6-alkylthio, Ci-Cβ-Alkylamino, Ci-Cβ-Alkylamino-carbonyl, Di-(C rC6-alkyl)-amino, Di-(C i-C6-alkyl)-amino-carbonyl, Ci-C6-Alkyl-carbonyl- amino, Ci-Cδ-Halogenalkyl-carbonylamino, Ci-Cβ-Alkoxy-carbonylamino, CpCe- Alkyl-aminocarbonylamino, oder durch Phenyl, Phenyloxy, Benzyl, Benzyloxy, Phenylamino, Benzylamino (wobei jeweils die Phenylgruppen gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, CpCβ-Alkyl, Ci-Cβ-Halogenalkyl, Ci-Cβ- Alkyl-carbonyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Alkiyl, C2-C6-
Halogenalkinyl, Ci-Cβ-Alkoxy, Ci-Cβ-Halogenalkoxy, C2-C6-Alkenyloxy, C2-C6- Halogenalkenyloxy, C2-C6-Alkinyloxy, Ci-C6-Alkylthio, Ci-C6-Alkylsulfinyl, CpC6- Alkylsulfonyl oder CpC6-Alkoxy-carbonyl substituiert sind) substituiertes Aryl oder monocyclisches oder bicyclisches Heteroaryl mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen und mindestens einem Heteroatom aus der Reihe N (Stickstoff, 1 bis 5 N-Atome), O (Sauerstoff, 1 oder 2 O- Atome), Schwefel (1 oder 2 S-Atome) und gegebenenfalls ersatzweise oder zusätzlich einer SO- oder SO2-Gruppierung, und gegebenenfalls zusätzlich einer Carbonyl-Gruppierung (C=O) und/oder einer Thiocarbonyl- Gruppierung (C=S) als Bestandteil des Heterocyclus.
R >6 steht des Weiteren für eine der Gruppierungen:
A3 steht für eine Bindung oder für eine gegebenenfalls einfach oder mehrfach durch
Halogen oder C3-C8 Cycloalkyl substituierte Ci-Q Alkylenbrücke.
M steht für Sauerstoff oder NOR7.
R7 steht für Wasserstoff, C,-Ci2Alkyl, C3-C8Cycloalkyl, Q-CeAlkylcarbonyl, C2-C6.
Alkenyl, C2-C6AIk)TIyI, Aryl, heterocyclyl oder Benzyl, steht, wobei Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl und Alkynyl Reste unsubstituiert sind oder gegebenenfalls ein- bis fünffach mit einem Rest aus der folgender Gruppe substituiert sind: Halogen,-N3, CN, NO2, OH, SH, Ci-C6AIkOXy, Ci-CβHaloalkoxy, C2-C6Alkenyloxy, C2-C6-Haloalkenyloxy, C3-C6- Alkynyloxy, CrCeHaloalkynyloxy, C3-C8CyClOaIlCyI-Ci-C6AIkOXy, CrC6-Alkylcarb- onyl, Cj-CβHaloalkylcarbonyl, Ci-CöAlkoxycarbonyl, Ci-CόAlkylcarbonyl-Ci-CöAlkyl, Ci-CδAlkoxycarbonyl-Ci-CδAlkyl, d-C^kylthio, C2-C6Alkylthio, C3-C6AHCyHyUhIo, C3-C6Cycloalkyl- Ci-CδAlkylthio, C3-C6HaIOaIk)TIyI, Ca-CeHaloalkenylthio, C1-C6HaIo- alkylthio, Ci-C6AIkOXy-Ci-C6AIlCyI, Ci-C6HaIOaIkOXy-Ci-C6AIlCyI, C2-C6AHCeHyIoXy- Ci-C6AIlCyI, C2-C6Haloalkenyloxy-C1-C6Alkyl, C3-C6AIlCyHyIoXy-Ci-C6AIlCyI, NH2,
NHQ-CβAlkenyl, QrCeHaloalkenyl, C3-C6AIlCyHyI, C3-C8Cycloalkyl, C3-C8Cycloalkyl- Ci-C6AIlCyI, Ci-C6AIkOXy, Ci-CöHaloalkoxy, Ca-CeAlkenyloxy, C2-C6Haloalkenyloxy, C3-C6AIk)TIyIoXy, C3-C6HaIOaIk)TIyIoXy, C3-C8CyClOaIlCyI-Ci-C6AIkOXy, Ci-C6AIlCyI- carbonyl, CpCβHaloalkyl- Carbonyl, Ci-CδAlkoxycarbonyl, Cj-CδAlkylcarbonyl-Ci-Cö- Alkyl, Ci-CδAlkoxycarbonyl- Ci-C6AIlCyI, Ci-CöAlkylthio, C2-C6AIkCHyItHiO, C3-C6Al- kynylthio, C3-C6CyClOaUCyI-Ci-C6AUCyItHiO, C3-C6HaIOaIk)TIyI, C2-C6Haloalkenylthio, Ci-CeHaloalkylthio, C1-C6AIkOXy-C1-C6AIlCyI, C1-C6HaIOaIkOXy-C-C6AIlCyI, C2-C6Al- kenyloxy-Ci-CβAlkyl. C∑-CöHaloalkenyloxy-Ci-CδAlkyl, C3-C6AUCyHyIoXy-Ci-C6AIlCyI, N(Cj-C6AIlCyI)2, wobei die zwei Alkylgruppen unabhängig voneinander Ci-C6Al- kylcarbonylamino, CpCβHaloalkylcarbonylamino, Ci-CöAlkoxycarbonylamino und Ci-CβAlkylaminocarbonylamino sein können.
W steht für *C(R32R33) oder *C(R32R33)C(R34R35), wobei der Stern „*"
die Anbindung an Sauerstoff bedeutet und worin R32 bis R35 jeweils unabhängig voneinander für Halogen, Ci-C4Alkyl, Ci-C4Alkoxy(CrC4)Alkyl oder HaIo(Ci -C4) Alkyl stehen.
n kann Werte von 0 bis 3 annehmen,
R8 steht jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, HaIo(Ci-C4) Alkyl, C3-
C6Cycloalkyl, C2-C5Alkenyl, C2-C5Alkynyl, C,-C4Haloalkyl, CrC4Alkoxy, C-C4HaIo- alkoxy, C,-C4Alkylthio, CrC4Haloalkylthio, CrC4Alkylsulfonyl, CrC4Haloalkylsulfonyl,
Nitro, Cyano, Aryl, Alkylcarbonylamino, Arylcarbonylamino und Ci-CψAlkoxycarb- onylamino.
R10 und R11 stehen jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, (Cr C4) Alkyl, HaIo(C1-C4) Alkyl oder (C1-C4) Alkoxy oder
zusammen für Carbonyl, für -0-CH2-CH2-O-, S-CH2-CH2-S, Ketal, Thioketal oder ein Oxim bildend in der Form NOR12, wobei
R12 für (CrC3)Alkyl, (C1-C3)AIkOXy(C1-C3) Alkyl, Aryl-(CrC3)Alkyl, C2-C4Alkenyl-(C,- C3)Alkyl, HaIo(C2-C4) Alkenyl-(C1 -C3)AIlCyI, di(CrC3)Alkylphosphonat, Formyl, (C,- C3)Alkylcarbonyl, HaIo(C1- C3)Alkylcarbonyl, (Ci-C3)Alkoxy(C|-C3)Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl und (CrC3)Alkylsulfonyl steht.
Bevorzugte Substituenten bzw. bevorzugte Bereiche der in den oben und nachstehend aufgeführten Formeln vorhandenen Reste werden im Folgenden definiert.
A1 steht bevorzugt für eine der folgenden Gruppierungen: -CH2-CH=CCl2, -CH2-CH=CBr2, -CH2-CH=CClF, -CH2-CH=CBrCl, -CH2-CH=CBrF.
A1 steht besonders bevorzugt für eine der folgenden Gruppierungen: -CH2-CH=CCl2, -CH2-CH=CBr2, -CH2-CH=CBrCl.
A1 steht ganz besonders bevorzugt für die Gruppierung -CH2-CH=CCl2. A2-X steht bevorzugt für ein geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils bis zu 8 Kohlenstoffatomen, welches gegebenenfalls innerhalb der Kohlenstoffkette ein Sauerstoffatom, Schwefelatom oder eine Gruppierung ausgewählt aus SO, SO2, NH, N(C,-C4-Alkyl) enthält sowie für
-(C1-C4-AIlCyI)-(CO)-O-, -(CrC4-Alkyl)-(CO)-(NH)-, -(C1-C4-AIlCyI)-(CO)-[N-(C1-C4-
Alkyl)]-, -(CrC4-Alkyl)-(CO)-S-, (C2-C8-Alkenyl)-(CO)-O-, -(C2-C8-Alkenyl)-(CO)-(NH)-, -(C2-C8-AIkCHyI)-(CO)-[N-(C1-C4-AIlCyI)]-, -(C2-C8 '-Alkenyl)-(CO)-S, Piperidyl oder Piperazinyl, -(C1-C4-AIlCyI)-O-N=C(R9)-, -(C,-C6-Alkenyl)-O-N=C(R9)-, worin
R9 bevorzugt für Methyl oder für Aryl steht.
A2-X steht besonders bevorzugt für ein geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils bis zu 8 Kohlenstoffatomen, welches gegebenenfalls innerhalb der Kohlenstoffkette ein Sauerstoffatom enthält sowie für
-(C1-C4-AIlCyI)-(CO)-O-, -(CrC4-Alkyl)-(CO)-(NH>, -(C1-C4-AIlCyI)-(CO)-[N-(C1-C4- Alkyl)]-, -(C1-C4-AIlCyIMCO)-S-, (C2-C8-Alkenyl)-(CO)-O-, -(C2-C8-Alkenyl)-(CO)-(NH)-, -(C2-C8-Alkenyl)-(CO)-[N-(CrC4-Alkyl)]-, -(C2-C8-Alkenyl)-(CO)-S, Piperidyl oder
Piperazinyl, -(C,-C4-Alkyl)-O-N=C(R9)-, -(C1-C6-AIk6HyI)-O-N=C(R9)-, worin
R9 besonders bevorzugt für Methyl steht.
A2-X steht ganz besonders bevorzugt für ein geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, welches gegebenenfalls innerhalb der Kohlenstoffkette ein Sauerstoffatom enthält sowie für -(CrC4-Alkyl)-(CO)-O-, -(C1-C4-AIlCyI)-(CO)-(NH)- oder
Piperidyl.
Innerhalb der oben genannten Definition der optionalen Brücke
sind folgende Bedeutungen der Reste R21 und R22 bevorzugt oder besonders bevorzugt:
R21 und R22 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Cyanato, Thiocyanato, Formyl, Halogen oder Methyl,
R21 und R22 stehen besonders bevorzugt für Wasserstoff. R1 steht bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Dimethylamino oder für die Gruppierung -O-A1, wobei A1 eine der vorstehend angebenenen Bedeutungen hat.
R1 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino oder Dimethylamino.
R1 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Fluor, Chlor, Brom.
R2 steht bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Cyanato, Thiocyanato, Formyl, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Ci-C5-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkylcarbonylamino mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für für Ci-C5-Alkyl-carbonyl, Ci-Cs-Alkoxy- carbonyl, Ci-C5-Alkoximinoformyl, Ci-Cs-Alkoximino-acetyl, oder für C2-C5-Alkenyl oder
C2-C5-Alkinyl.
R2 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Cyanato, Thiocyanato, Formyl, Fluor, Chlor, Brom, Iod, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t- Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propyl- amino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroylamino, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxy- carbonyl, Ethoxycarbonyl, n-oder i-Propoxycarbonyl, Methoximinoformyl, Ethoximino- formyl, Methoximinoacetyl oder Ethoximinoacetyl.
R2 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder Iod.
R2 steht am meisten bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom.
R3 steht bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C]-C5-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio oder Alkylamino mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen. R3 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Iod, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butyl- thio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino.
R3 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy.
R4 steht bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Ci-C5-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio oder Alkylamino mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen.
R4 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Iod, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butyl- thio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino.
R4 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor oder Brom.
R5 steht bevorzugt für eine Alkanyl-Gruppierung oder Alkinyl-Gruppierung mit jeweils 2 bis
5 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkanyl-Gruppierung mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, welche jeweils mindestens einen Substituenten aus der Reihe Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Hydroxy, Carbonyl (C=O), Hydroximino (C=N-OH), C,-C5-Alkoxy, C1-C5-
Alkoxy-carbonyl, Ci-Cs-Alkylamino, Di-(C i-C4-alkyl)-amino, Ci-Cs-Alkylamino-carbonyl, Ci-Cs-Alkoxy-carbonylamino, Ci-Cs-Alkoxy-CpCs-alkoxy, Ci-Cs-Alkoxyimino, C3-C5- Alkenyloxy, Ca-Cs-Alkinyloxy, Cs-Cs-Alkenyloxy-carbonyl, Cs-Cs-Alkinyloxy-carbonyl, C3-C5-Alkenyloxyimino, C3-C5-Alkinyloxyimino, C3-C6-Cycloalkyl enthalten.
R5 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, i-Propyl, Cyclopropy oder Cyclohexyl.
R5 steht ganz besonders bevorzugt für Methyl,
R6 steht bevorzugt für eine Alkenyl-Gruppierung oder Alkinyl-Gruppierung mit jeweils 2 bis
6 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkenyl-Gruppierung mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, welche gegebenenfalls substituiert ist durch mindestens einen Substituenten aus der Reihe Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Hydroxy, Carbonyl (C=O), Hydroximino (C=N-OH),
Ci-C4-Alkoxy, Ci-GrAlkoxy-carbonyl, Ci-C4-Alkylamino, Di-(Ci-C4-alkyl)-amino, Q-C4- Alkylamino-carbonyl, Ci-C4-Alkoxy-carbonylamino, Ci-C4-Alkoxy-Ci-C6-alkoxy, C1-C4- Alkoxyimino, C3-C4-Alkenyloxy, C3-C4-Alkinyloxy, C3-C4-Alkenyloxy-carbonyl, C3-C4- Alkinyloxy-carbonyl, C3-C4-Alkenyloxyimino, C3-C4-Alkinyloxyimino, C3-C6-Cycloalkyl, Furyl, Benzofuryl, Thienyl, Benzothienyl, Isoxazolyl, Benzisoxazolyl, Pyrazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Pyridazinyl,
Bevorzugt oder besonders bevorzugt sind auch die oben genannten Alternativen in der Definition von R6, in denen die Reste A3, Z, M, R7, W, n, R8, R10 und R11 die nachfolgenden bevorzugten oder besonders bevorzugten Bedeutungen haben.
A3 steht bevorzugt für eine Einfachbindung oder für geradkettiges oder verzweigtes und gege- benenfalls durch Halogen oder C3-C6-Cycloalkyl substituiertes Alkandiyl mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen,
A3 steht besonders bevorzugt für eine Einfachbindung oder für jeweils gegebenenfalls durch
Fluor, Chlor, Brom, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl substituiertes
Methylen, Ethan-l,l-diyl (Ethyliden), Ethan-l,2-diyl (Dimethylen), Propan-l,l-diyl (Propyliden), Propan-l,2-diyl, Propan-l,3-diyl (Trimethylen), Butan- 1,1-diyl (Butyliden) oder Butan- 1,4-diyl (Tetramethylen),
A3 steht ganz besonders bevorzugt für eine Einfachbindung oder für Methylen,
Z bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Amino, Formyl, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t- Butyl, Fluormethyl, Chlormethyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl,
Trichlormethyl, Fluorethyl, Chlorethyl, Difluorethyl, Dichlorethyl, Chlorfluorethyl, Trifluorethyl, Trichlorethyl, Chlordifluorethyl, Fluorpropyl, Chloφropyl, Difluorpropyl, Dichlorpropyl, Trifluorpropyl, Fluor-i-propyl, Difluor-i-propyl, Trifluor-i-propyl, Tetra- fluor-i-propyl, Pentafluor-i-propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Fluordichlormethoxy, Chlordifluormethoxy,
Fluorethoxy, Chlorethoxy, Difluorethoxy, Dichlorethoxy, Trifluorethoxy, Fluorpropoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Fluorethoxycarbonyl, Chlorethoxycarbonyl, Methoxy- methyl, Ethoxymethyl, n- oder i-Propoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, n- oder i- Propoxyethyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Fluorethenyl, Chlorethenyl, Difluorethenyl, Dichlorethenyl, Trifluorethenyl, Trichlorethenyl, Propenyloxymethyl, Butenyloxymethyl,
Propenyloxyethyl, Butenyloxyethyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Fluorpropenyloxy, Chlorpropenyloxy, Fluorbutenyloxy, Chlorbutenyloxy, Propenyloxy- carbonyl, Butenyloxycarbonyl, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinyloxycarbonyl, Butinyl- .
oxycarbonyl, Propinyloxymethyl, Butinyloxymethyl, Propinyloxyethyl, Butinyloxyethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclopropylcarbonyl, Cyclobutylcarbonyl, Cyclo- pentylcarbonyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropylmethylcarbonyl, Cyclobutylmethylcarbonyl, Cyclopentyl- methylcarbonyl, Cyclopropyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy,
Cyclopropyloxycarbonyl, Cyclobutyloxycarbonyl, Cyclopentyloxycarbonyl,
Cyclohexyloxycarbonyl, Cyclopropylmethoxy, Cyclobutylmethoxy, Cyclopentylmethoxy, Cyclohexylmethoxy, Cyclopropylmethoxycarbonyl, Cyclobutylmethoxycarbonyl, Cyclo- pentylmethoxycarbonyl, Cyclohexylmethoxycarbonyl, Cyclopropylmethoxymethyl, Cyclo- butylmethoxymethyl, Cyclopentylmethoxymethyl, Cyclopropyloxymethoxy, Cyclo- butyloxymethoxy, Cyclopentyloxymethoxy, Acetylmethyl, Propionylmethyl, n- oder i- Butyroylmethyl, Acetylethyl, Propionylethyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonyl- methyl, n- oder i-Propoxycarbonylmethyl, Methoxycarbonylethyl, Ethoxycarbonylethyl, n- oder i-Propoxycarbonylethyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Difluormethyl- thio, Trifluormethylthio, Chlordifluormethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Trifluor- methylsulfϊnyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Propenylthio, Butenylthio, Fluoφropenylthio, Chlorpropenylthio, Fluorbutenylthio, Chlorbutenylthio, Propinylthio, Butinylthio, Cyclopropylthio, Cyclobutylthio, Cyclopentylthio, Cyclohexylthio, Cyclopropylmethylthio, Cyclobutylmethylthio, Cyclopentylmethylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Methylaminocarbonyl, Ethylamino- carbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylamino, Diethylamino, Dimethylamino- carbonyl, Diethylaminocarbonyl, Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroylamino, Methoxycarbonylamino, Ethoxycarbonylamino, n- oder i-Propoxycarbonylamino, Methyl- aminocarbonylamino, Ethylaminocarbonylamino, n- oder i-Propylaminocarbonylamino, oder durch Phenyl, Phenyloxy, Benzyl, Benzyloxy, Phenylamino, Benzylamino (wobei jeweils die Phenylgruppen gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Fluorethoxy, Difluorethoxy, Trifluorethoxy, Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinylthio, Butinyl- thio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methoxycarbonyl,
Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl substituiert sind) substituiertes, mono- cyclisches Heteroaryl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen und mindestens einem Heteroatom aus der Reihe N (Stickstoff, 1 bis 4 N-Atome), O (Sauerstoff, 1 O-Atom), Schwefel (1 S- Atom) und gegebenenfalls ersatzweise oder zusätzlich einer SO- oder SO2-Gruppierung, und gegebenenfalls zusätzlich einer Carbonyl-Gruppierung (C=O) und/oder einer Thio- carbonyl-Gruppierung (C=S) als Bestandteil des Heterocyclus steht, wobei als Heteroaryl- Gruppierungen insbesondere Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Tetrazolyl, Furyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, ganz besonders aber Tetrazolyl genannt seien.
M steht bevorzugt für Sauerstoff,
R7 steht bevorzugt für Wasserstoff; C|-C6Alkyl, C3-C6Cycloalkyl, Ci-C4Alkylcarbonyl, C2- C4Alkenyl, C2-C4Alkynyl, Aryl, heterocyclyl oder Benzyl, steht wobei Alkyl, CycloAlkyl, Alkenyl und Alkynyl Reste unsubstituiert sind oder gegebenenfalls ein- bis fünffach mit einem Rest aus der folgender Gruppe substituiert sind: Halogen, -N3, CN, NO2, OH, SH, CrC4Alkoxy, CpC4HaIOaIkOXy, C2-C4Alkenyloxy, C2-C4Haloalkenyloxy, C3-
CAlkynyloxy, C3-C4Haloalkynyloxy, C3-C6CyClOaIlCyI-Ci-C4AIkOXy, C1-C4Ha- lkylcarbonyl, Ci-QHaloalkylcarbonyl, Ci-C4Alkoxycarbonyl, Ci-C4Alkylcarbonyl-Cr C4Alkyl, CrC4Alkoxycarbonyl-CrC4Alkyl, CrC4Alkylthio, C2-C4Alkylthio, C3- C4Alkynylthio, C3-C4Cycloalkyl- CrC4Alkylthio, C3-C4Haloalkynyl, C2-C4HaIo- alkenylthio, CrC4Haloalkylthio, CrC4Alkoxy-Ci-C4Alkyl, CrC4Haloalkoxy-Ci-C4Alkyl,
C2-C4Alkenyloxy-CrC4Alkyl, C2-C4Haloalkenyloxy-CrC4Alkyl, C3-C4 Alkynyloxy-Cr C4Alkyl, NH2, NHC∑-CφAlkenyl, C2-C4Haloalkenyl, C3-C6AIkVnVl, C3-C6Cycloalkyl, C3- C6Cycloalkyl-CrC4Alkyl, C,-CaAlkoxy, C,-C4Haloalkoxy, C2-C4AIkBHyIoXy, C2- C4Haloalkenyloxy, C3-C4Alkynyloxy, C3-C4Haloalkynyloxy, C3-C6Cycloalkyl-Cr C4Alkoxy, CrC4Alkylcarbonyl, CrC4Haloalkyl- Carbonyl, CrC4Alkoxycarbonyl, Cr
C4Alkylcarbonyl-Ci-C4Alkyl, Ci-C4Alkoxycarbonyl- CrC4Alkyl, CrC4Alkylthio, C2- C4Alkenylthio, QrQAlkynylthio, C3-C6Cycloalkyl-C) -C4AHCyUhIo, C3-C4HaIOaIk)TIyI, C2- QHaloalkenylthio, CrC4Haloalkylthio, Ci-C4AIkOXy-Ci-C6AIlCyI, Ci-C4Haloalkoxy-Cr C4Alkyl, CrGtAlkenyloxy-CrGtAlkyl, C2-C4Haloalkenyloxy-CrC4Alkyl, C3-C4Al- kynyloxy-Ci -C4AIlCyI, N(Ci-C4Alkyl)2, wobei die zwei Alkylgruppen jeweils unabhängig voneinander Ci-QAlkylcarbonylamino, Ci-GtHaloalkylcarbonylamino, Ci-C4-Alkoxy- carbonylamino und Ci-QAlkylarninocarbonylamino sein können.
W steht bevorzugt für "C(R32R33) und *C(R32R33)C(R34R35), wobei der Stern „*"
die Anbindung an O bedeutet und worin R32 bis R35 unabhängig und jeweils für Halogen, C,-C3Alkyl, C,-C3Alkoxy(Ci-C3)Alkyl oder Halo(C,-C3)Alkyl stehen,
W steht besonders bevorzugt für C(R32R33), wobei R32R33 für Halogen oder Ci-CφAlkyl steht.
W steht ganz besonders bevorzugt für C(R32R33), wobei R32R33 für Halogen oder Methyl steht. n nimmt bevorzugt Werte von 0 bis 2 an.
n steht besonders bevorzugt für 0.
R8 steht bevorzugt jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, HaIo(Q -C4)Al- kyl oder Nitro.
R8 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff.
R10 und R11 stehen bevorzugt zusammengenommen für =0 oder für Wasserstoff.
Die Verbindungen der Formel (I) können gegebenenfalls auch in Abhängigkeit von der Art der Substituenten als Stereoisomere, d.h. als geometrische und/oder als optische Isomere oder Isomerengemische in unterschiedlichen Zusammensetzungen vorliegen. Sowohl die reinen Stereo- isomeren als auch beliebige Gemische dieser Isomeren sind Gegenstand dieser Erfindung, auch wenn hier im Allgemeinen nur von den Verbindungen der Formel (I) die Rede ist.
Gegenstand der Erfindung sind auch die aus Verbindungen der Formel (I) durch Umsetzung mit basischen bzw. sauren Verbindungen gebildeten salzartigen Derivate.
Bevorzugte Substituenten bzw. bevorzugte Bereiche der in den oben und nachstehend aufgeführten Formeln vorhandenen Reste werden im Folgenden definiert.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden.
Erfindungsgemäß bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt. Erfindungsgemäß am meisten bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als am meisten bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
In den oben und nachstehend aufgeführten Restedefinitionen sind Kohlenwasserstoffreste, wie Alkyl - auch in Verbindung mit Heteroatomen wie in Alkoxy - soweit möglich jeweils geradkettig oder verzweigt.
Die neuen substituierten Aryloxime der allgemeinen Formel (I) weisen interessante biologische Eigenschaften auf. Sie zeichnen sich insbesondere durch starke arthropodizide (insektizide und akarizide) sowie nematizide Wirksamkeit aus und können in der Landwirtschaft, in den Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie im Hygienebereich verwendet werden.
Die neuen substituierten Aryloxime der allgemeinen Formel (I) sind gemäß folgendem allgemeinem Reaktionsschema darstellbar. Die Synthese der Ausgangsverbindungen der Formel (II) ist in DE 103 20 782 Al beschrieben.
LG = Abgangsgruppe wie z. B. Cl oder Methansulfonyloxy (MeSθ2θ-) Die Vorstufen der allgemeinen Formel H2N-O-A2-X-R6 sind über folgenden Reaktionsweg zugänglich.
MR = Mitsunobu-Reaktion; vergl. O.
Mitsunobu Synthesis (1981), S. 1-2
Für den Fall, dass die Brücke A 2 = _
ist, stellt sich das allgemeine Reaktionsschema für die Synthese von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wie folgt dar
LG = Abgangsgruppe wie z. B. Cl oder Methansulfonyloxy (MeSO2O-) Für den Fall, dass die Brücke A 2 = _
ist, stellt sich das allgemeine Reaktionsschema für die Synthese von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wie folgt dar
Entschützen
PG = Schutzgruppe wie z. B. Boc oder Fmoc
Gegebenenfalls können die Substituenten der Verbindungen der Formel, wie beispielsweise der Substituent R1 auch in weiteren Reaktionsschritten modifiziert werden. Beispielsweise kann in dem Fall, dass R1 für Halogen, insbesondere Fluor steht, in Gegenwart von nachstehend noch genannten basischen Reaktionshilfsmitteln ein nucleophiler Austausch mit geeigneten Nucleo- philen im Rahmen der Substituentendefinition von R1 vorgenommen werden Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (D) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. Herstellungsbeispiele).
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 00C und 1500C, vorzugsweise zwischen 1O0C und 1200C.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im Allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, das erfindungsgemäße Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzuführen.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Ausgangsstoffe im Allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuss zu verwenden. Die Umsetzung wird im Allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt und das Reaktionsgemisch wird im Allgemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können nach prinzipiell bekannten Methoden in andere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) umgewandelt werden. Einige dieser möglichen Umwandlungsreaktionen sind im Folgenden beispielhaft skizziert:
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können Salze bilden. Als geeignete Salze der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können übliche nicht toxische Salze, d.h. Salze mit Basen und Salze („Addukte") mit Säuren, genannt werden. Vorzugsweise sind Salze mit anorganischen Basen, wie Alkalimetallsalze, beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Cäsiumsalze, Erdalkalimetallsalze, beispielsweise Calzium- oder Magnesiumsalze, Ammoniumsalze, Salze mit organischen Basen, insbesondere mit organischen Aminen, beispielsweise Triethylammonium-, Dicyclohexylammonium-, N,N'-Dibenzylethylendiammonium-, Pyridinium-, Picolinium- oder Ethanolammoniumsalze, Salze mit anorganischen Säuren, beispielsweise Hydrochloride, Hydrobromide, Dihydrosulfate, Trihydrosulfate, oder Phosphate, Salze mit organischen Carbonsäuren oder organischen Sulfosäuren, beispielsweise Formiate, Acetate, Trifluoracetate, Maleate, Tartrate, Methansulfonate, Benzolsulfonate oder para-Toluolsulfonate zu nennen.
Salze werden gemäß den Standardverfahren zur Salzherstellung gebildet. Beispielsweise werden die erfindungsgemässen Verbindungen mit entsprechenden Säuren umgesetzt, um Säureadditionssalze zu bilden. Repräsentative Säureadditionssalze sind Salze, die sich beispielsweise durch die Reaktion mit anorganischen Säuren, wie beispielsweise Schwefelsäure, Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Phosphorsäure oder organischen Carbonsäuren wie Essigsäure, Trifluoressigsäure, Zitronensäure, Bernsteinsäure, Milchsäure, Ameisensäure, Maleinsäure, Camphersäure, Phthalsäure, Glycolsäure, Glutarsäure, Stearinsäure, Salicylsäure, Sorbinsäure, Zimtsäure, Pikrinsäure, Benzoesäure oder organischen Sulfonsäuren wie Methansulfonsäure und para-Toluolsulfonsäure bilden.
Die Verbindungen der Formel (I) können gegebenenfalls in verschiedenen polymorphen Formen oder als Mischung verschiedener polymorpher Formen vorliegen. Sowohl die reinen Polymorphe als auch die Polymorphgemische sind Gegenstand der Erfindung und können erfindungsgemäß verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit, günstiger Warm- blütertoxizität und guter Umweltverträglichkeit zum Schutz von Pflanzen und Pflanzenorganen, zur Steigerung der Ernteerträge, Verbesserung der Qualität des Erntegutes und zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren, Helminthen, Nematoden und Mollusken, die in der Landwirtschaft, im Gartenbau, bei der Tierzucht, in Forsten, in Gärten und Freizeiteinrichtungen, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Anoplura (Phthiraptera) z.B. Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp.
Aus der Klasse der Arachnida z.B. Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mactans, Metatetranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates lycopersici.
Aus der Klasse der Bivalva z.B. Dreissena spp.
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus spp., Scutigera spp. Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Ceuthorhynchus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zea- landica, Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Heteronychus arator, Hylamoφha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus spp., Lachnosterna consanguinea, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Otiorrhynchus sulcatus, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psylliodes chryso- cephala, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., Sphenophorus spp., Stemechus spp., Symphyletes spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp.
Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp., Cochliomyia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp., Gastrophilus spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp.. Lucilia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Tipula paludosa, Wohlfahrtia spp.
Aus der Klasse der Gastropoda z.B. Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp.
Aus der Klasse der Helminthen z.B. Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp, Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti.
Weiterhin lassen sich Protozoen, wie Eimeria, bekämpfen.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Anasa tristis, Antestiopsis spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Acyrthosipon spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Doralis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Geococcus coffeae, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva fimbriolata, Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Pere- grinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psylla spp., Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Tri- aleurodes vaporariorum, Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii. _ -
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Armadillidium vulgäre, Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spp., Odontotermes spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Acronicta major, Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama argillacea, Anticarsia spp., Barathra brassicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Cacoecia podana, Capua reticulana, Caφocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Earias insulana, Ephestia kuehniella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Helicoveφa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyponomeuta padella, La- phygma spp., Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Mocis repanda, Mythimna separata, Oria spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phyllocnistis citrella, Pieris spp., Plutella xylostella, Prodenia spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp., Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Trichoplusia spp.
Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis.
Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Baliothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp.
Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina.
Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z.B. Anguina spp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotylenchus spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Rotylenchus spp., Trichodorus spp., Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp. Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeichnen sich insbesondere durch starke Wirkung gegen...
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können gegebenenfalls in bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch als Herbizide, Safener, Wachstumsregulatoren oder Mittel zur Verbesserung der Pflanzeneigenschaften, oder als Mikrobizide, beispielsweise als Fungizide, Antimykotika, Bakterizide, Virizide (einschließlich Mittel gegen Viroide) oder als Mittel gegen MLO (Mycoplasma-like-organism) und RLO (Rickettsia-like-organism) verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.
Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombi- nationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Sproß, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stengel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Saatgut sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Saatgut.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen, Injizieren und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Saatgut, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überfuhrt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, wasser- und ölbasierte Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lös- liehe Pulver, lösliche Granulate, Streugranulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff- imprägnierte Naturstoffe, Wirkstoff-imprägnierte synthetische Stoffe, Düngemittel sowie Feinst- verkapselungen in polymeren Stoffen. . .
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Die Herstellung der Formulierungen erfolgt entweder in geeigneten Anlagen oder auch vor oder während der Anwendung.
Als Hilfsstoffe können solche Stoffe Verwendung finden, die geeignet sind, dem Mittel selbst oder und/oder davon abgeleitete Zubereitungen (z.B. Spritzbrühen, Saatgutbeizen) besondere Eigenschaften zu verleihen, wie bestimmte technische Eigenschaften und/oder auch besondere biologische Eigenschaften. Als typische Hilfsmittel kommen in Frage: Streckmittel, Lösemittel und Trägerstoffe.
Als Streckmittel eignen sich z.B. Wasser, polare und unpolare organische chemische Flüssigkeiten z.B. aus den Klassen der aromatischen und nicht-aromatischen Kohlenwasserstoffe (wie Paraffine, Alkylbenzole, Alkylnaphthaline, Chlorbenzole), der Alkohole und Polyole (die ggf. auch substituiert, verethert und/oder verestert sein können), der Ketone (wie Aceton, Cyclohexanon), Ester (auch Fette und Öle) und (poly-)Ether, der einfachen und substituierten Amine, Amide, Lactame (wie N-Alkylpyrrolidone) und Lactone, der Sulfone und Sulfoxide (wie Dimethylsysulfoxid).
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösemittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösemittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, alipha- tische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage:
z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Papier, Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen- . _
Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Einweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage nicht-ionische und/oder ionische Stoffe, z.B. aus den Klassen der Alkohol-POE- und/oder POP-Ether, Säure- und/oder POP- POE- Ester, Alkyl-Aryl- und/oder POP- POE-Ether, Fett- und/oder POP- POE-Addukte, POE- und/oder POP-Polyol Derivate, POE- und/oder POP-Sorbitan- oder-Zucker-Addukte, Alky- oder Aryl- Sulfate, Sulfonate und Phosphate oder die entsprechenden PO-Ether-Addukte. Ferner geeignete Oligo- oder Polymere, z.B. ausgehend von vinylischen Monomeren, von Acrylsäure, aus EO und/oder PO allein oder in Verbindung mit z.B. (poly-) Alkoholen oder (poly-) Aminen. Ferner können Einsatz finden Lignin und seine Sulfonsäure-Derivate, einfache und modifizierte Cellulosen, aromatische und/oder aliphatische Sulfonsäuren sowie deren Addukte mit Formaldehyd.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummi- arabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Weitere Additive können Duftstoffe, mineralische oder vegetabile gegebenenfalls modifizierte Öle, Wachse und Nährstoffe (auch Spurennährstoffe), wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink sein.
Weiterhin enthalten sein können Stabilisatoren wie Kältestabilisatoren, Konservierungsmittel, Oxidationsschutzmittel, Lichtschutzmittel oder andere die chemische und / oder physikalische Stabilität verbessernde Mittel.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,01 und 98 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Der erfindungsgemäße Wirkstoff kann in seinen handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen, Herbiziden, Safenern, Düngemitteln oder Semiochemicals vorliegen. Besonders günstige Mischpartner sind z.B. die folgenden:
Fungizide:
2-Phenylphenol; 8-Hydroxyqυinoline Sulfate; Acibenzolar-S-methyl; Aldimorph; Amidoflumet;
Ampropylfos; Ampropylfos-potassium; Andoprim; Anilazine; Azaconazole; Azoxystrobin; Benalaxyl; Benodanil; Benomyl; Benthiavalicarb-isopropyl; Benzamacril; Benzamacril-isobutyl;
Bilanafos; Binapacryl; Biphenyl; Bitertanol; Blasticidin-S; Bromuconazole; Bupirimate;
Buthiobate; Butylamine; Calcium polysulfide; Capsimycin; Captafol; Captan; Carbendazim;
Carboxin; Caφropamid; Carvone; Chinomethionat; Chlobenthiazone; Chlorfenazole; Chloroneb;
Chlorothalonil; Chlozolinate; Clozylacon; Cyazofamid; Cyflufenamid; Cymoxanil; Cyprocon- azole; Cyprodinil; Cyprofuram; Dagger G; Debacarb; Dichlofluanid; Dichlone; Dichlorophen;
Diclocymet; Diclomezine; Dicloran; Diethofencarb; Difenoconazole; Diflumetorim; Dimethirimol;
Dimethomoφh; Dimoxystrobin; Diniconazole; Diniconazole-M; Dinocap; Diphenylamine;
Dipyrithione; Ditalimfos; Dithianon; Dodine; Drazoxolon; Edifenphos; Epoxiconazole;
Ethaboxam; Ethirimol; Etridiazole; Famoxadone; Fenamidone; Fenapanil; Fenarimol; Fenbuconazole; Fenfuram; Fenhexamid; Fenitropan; Fenoxanil; Fenpiclonil; Fenpropidin;
Fenpropimorph; Ferbam; Fluazinam; Flubenzimine; Fludioxonil; Flumetover; Flumoφh;
Fluoromide; Fluoxastrobin; Fluquinconazole; Flurprimidol; Flusilazole; Flusulfamide; Flutolanil;
Flutriafol; Folpet; Fosetyl-Al; Fosetyl-sodium; Fuberidazole; Furalaxyl; Furametpyr; Furcarbanil;
Furmecyclox; Guazatine; Hexachlorobenzene; Hexaconazole; Hymexazol; Imazalil; Imibenconazole; Iminoctadine triacetate; Iminoctadine tris(albesilate); Iodocarb; Ipconazole;
Iprobenfos; Iprodione; Iprovalicarb; Irumamycin; Isoprothiolane; Isovaledione; Kasugamycin;
Kresoxim-methyl; Mancozeb; Maneb; Meferimzone; Mepanipyrim; Mepronil; Metalaxyl;
Metalaxyl-M; Metconazole; Methasulfocarb; Methfuroxam; Metiram; Metominostrobin;
Metsulfovax; Mildiomycin; Myclobutanil; Myclozolin; Natamycin; Nicobifen; Nitrothal- isopropyl; Noviflumuron; Nuarimol; Ofurace; Orysastrobin; Oxadixyl; Oxolinic acid; Oxpocon- azole; Oxycarboxin; Oxyfenthiin; Paclobutrazol; Pefurazoate; Penconazole; Pencycuron;
Phosdiphen; Phthalide; Picoxystrobin; Piperalin; Polyoxins; Polyoxorim; Probenazole; Prochloraz;
Procymidone; Propamocarb; Propanosine-sodium; Propiconazole; Propineb; Proquinazid;
Prothioconazole; Pyraclostrobin; Pyrazophos; Pyrifenox; Pyrimethanil; Pyroquilon; Pyroxyfur; Pyrrolnitrine; Quinconazole; Quinoxyfen; Quintozene; Simeconazole; Spiroxamine; Sulfur;
Tebuconazole; Tecloftalam; Tecnazene; Tetcyclacis; Tetraconazole; Thiabendazole; Thicyofen;
Thifluzamide; Thiophanate-methyl; Thiram; Tioxymid; Tolclofos-methyl; Tolylfluanid; Tria- dimefon; Triadimenol; Triazbutil; Triazoxide; Tricyclamide; Tricyclazole; Tridemoφh;
Trifloxystrobin; Triflumizole; Triforine; Triticonazole; Uniconazole; Validamycin A; Vinclozolin; Zineb; Ziram; Zoxamide; (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-chloφhenyl)-2-propynyl]oxy]-3-methoxyphenyl]- ethyl]-3-methyl- 2-[(methylsulfonyl)amino]-butanamide; l-(l-naphthalenyl)-lH-pyrrole-2,5-dione; 2,3,5,6-tetrachlor-4-(methylsulfonyl)-pyridine; 2-amino-4-methyl-N-phenyl-5-thiazolecarboxarni- de; 2-chlor-N-(2,3-dihydro-l,l,3-trimethyl-lH-inden-4-yl)-3-pyridincarboxamide; 3,4,5-trichlor- 2,6-pyridinedicarbonitrile; Actinovate; cis-l-(4-chlorphenyl)-2-(lH-l,2,4-triazole-l-yl)-cyclohep- tanol; methyl l-(2,3-dihydro-2,2-dimethyl-lH-inden-l-yl)-lH-imidazole-5-carboxylate; mono- potassium carbonate; N-(6-methoxy-3-pyridinyl)-cyclopropanecarboxamide; N-butyl-8-(l,l-dime- thylethyl)-l-oxaspiro[4.5]decan-3-amine; Sodium tetrathiocarbonate; sowie Kupfersalze und -Zubereitungen, wie Bordeaux mixture; Copper hydroxide; Copper naphthenate; Copper oxychloride; Copper sulfate; Cufraneb; Cuprous oxide; Mancopper; Oxine-copper.
Bakterizide:
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Insektizide / Akarizide / Nematizide:
Acetylcholinesterase (AChE) Inhibitoren
1.1 Carbamate, zum Beispiel Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Allyxycarb, Aminocarb, Bendiocarb, Ben- furacarb, Bufencarb, Butacarb, Butocarboxim, Butoxycarboxim, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Cloethocarb, Dimetilan, Ethiofencarb, Fenobucarb, Fenothiocarb, Formetanate, Furathiocarb, Isoprocarb, Metam-sodium, Methiocarb, Methomyl,
Metolcarb, Oxamyl, Pirimicarb, Promecarb, Propoxur, Thiodicarb, Thiofanox, Trimethacarb, XMC, Xylylcarb, Triazamate
1.2 Organophosphate, zum Beispiel Acephate, Azamethiphos, Azinphos (-methyl, -ethyl), Bromophos-ethyl, Bromfenvinfos (-methyl), Butathiofos, Cadusafos, Carbophenothion, Chlorethoxyfos,
Chlorfenvinphos, Chlormephos, Chloφyrifos (-methyl/-ethyl), Coumaphos, Cyanofen- phos, Cyanophos, Chlorfenvinphos, Demeton-S-methyl, Demeton-S-methylsulphon,
Dialifos, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos/DDVP, Dicrotophos, Dimethoate, Di- methylvinphos, Dioxabenzofos, Disulfoton, EPN, Ethion, Ethoprophos, Etrimfos, Famphur, Fenamiphos, Fenitrothion, Fensulfothion, Fenthion, Flupyrazofos, Fonofos,
Formothion, Fosmethilan, Fosthiazate, Heptenophos, Iodofenphos, Iprobenfos, Isazofos,
Isofenphos, Isopropyl O-salicylate, Isoxathion, Malathion, Mecarbam, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Omethoate, Oxydemeton-methyl, Parathion (-methyl/-ethyl), Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phosphocarb, Phoxim, Pirimiphos (-methyl/-ethyl), Profenofos, Propaphos, Propetamphos, Prothiofos, Prothoate, Pyraclofos, Pyridaphenthion, Pyrida- thion, Quinalphos, Sebufos, Sulfotep, Sulprofos, Tebupirimfos, Temephos, Terbufos,
Tetrachlorvinphos, Thiometon, Triazophos, Triclorfon, Vamidothion
Natrium-Kanal-Modulatoren / Spannungsabhängige Natrium-Kanal-Blocker
2.1 Pyrethroide, zum Beispiel Acrinathrin, Allethrin (d-cis-trans, d-trans), Beta-Cyfluthrin, Bifenthrin, Bioallethrin, Bioallethrin-S-cyclopentyl-isomer, Bioethanomethrin, Biopermethrin, Biores- methrin, Chlovaporthrin, Cis-Cypermetbxin, Cis-Resmethrin, Cis-Permethrin, Clocythrin, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cypermethrin (alpha-, beta-, theta-, zeta-), Cy- phenothrin, Deltamethrin, Empenthrin (lR-isomer), Esfenvalerate, Etofenprox, Fenfluthrin, Fenpropathrin, Fenpyrithrin, Fenvalerate, Flubrocythrinate, Flucythrinate, Flufenprox, Flumethrin, Fluvalinate, Fubfenprox, Gamma-Cyhalothrin, Imiprothrin,
Kadethrin, Lambda-Cyhalothrin, Metofluthrin, Permethrin (eis-, trans-), Phenothrin (IR- trans isomer), Prallethrin, Profluthrin, Protrifenbute, Pyresmethrin, Resmethrin, RU 15525, Silafluofen, Tau-Fluvalinate, Tefluthrin, Terallethrin, Tetramethrin (-1R- isomer), Tralomethrin, Transfluthrin, ZXI 8901, Pyrethrins (pyrethrum)
DDT
2.2 Oxadiazine, zum Beispiel Indoxacarb
Acetylcholin-Rezeptor-Agonisten/-Antagonisten
3.1 Chlomicotinyle, zum Beispiel Acetamiprid, Clothianidin, Dinotefuran, Imidacloprid, Nitenpyram, Ni- thiazine, Thiacloprid, Thiamethoxam
3.2 Nicotine, Bensultap, Cartap
Acetylcholin-Rezeptor-Modulatoren
4.1 Spinosyne, zum Beispiel Spinosad _
GABA-gesteuerte Chlorid-Kanal-Antagonisten
5.1 Organochlorine, zum Beispiel Camphechlor, Chlordane, Endosulfan, Gamma-HCH, HCH, Heptachlor, Lindane, Methoxychlor
5.2 Fiprole, zum Beispiel Acetoprole, Ethiprole, Fipronil, Pyrafluprole, Pyriprole, Vaniliprole
Chlorid-Kanal-Aktivatoren
6.1 Mectine, zum Beispiel Avermectin, Emamectin, Emamectin-benzoate, Ivermectin, Milbemycin
Juvenilhormon-Mimetika, zum Beispiel Diofenolan, Epofenonane, Fenoxycarb, Hydroprene, Kinoprene, Methoprene, Pyriproxifen, Triprene
Ecdysonagonisten/disruptoren
8.1 Diacylhydrazine, zum Beispiel Chromafenozide, Halofenozide, Methoxyfenozide, Tebufenozide
Inhibitoren der Chitinbiosynthese
9.1 Benzoylharnstoffe, zum Beispiel Bistrifluron, Chlofluazuron, Diflubenzuron, Fluazuron, Flucycloxuron, FIu- fenoxuron, Hexaflumuron, Lufenuron, Novaluron, Noviflumuron, Penfluron, Teflubenzuron, Triflumuron
9.2 Buprofezin
9.3 Cyromazine
Inhibitoren der oxidativen Phosphorylierung, ATP-Disruptoren
10.1 Diafenthiuron
10.2 Organozinnverbindungen, zum Beispiel Azocyclotin, Cyhexatin, Fenbutatin-oxide Entkoppler der oxidativen Phoshorylierung durch Unterbrechung des H-Protongradienten
11.1 Pyrrole, zum Beispiel Chlorfenapyr
11.2 Dinitrophenole, zum Beispiel Binapacyrl, Dinobuton, Dinocap, DNOC
Seite-I-Elektronentransportinhibitoren
12.1 METI's, zum Beispiel Fenazaquin, Fenpyroximate, Pyrimidifen, Pyridaben, Tebufenpyrad, Tolfenpyrad
12.2 Hydramethylnon
12.3 Dicofol
Seite-Ü-Elektronentransportinhibitoren
Rotenone
Seite-HI-Elektronentransportinhibitoren
Acequinocyl, Fluacrypyrim
Mikrobielle Disruptoren der Insektendarmmembran
Bacillus thuringiensis-Stämme
Inhibitoren der Fettsynthese
Tetronsäuren, zum Beispiel Spirodiclofen, Spiromesifen
Tetramsäuren, zum Beispiel Spirotetramat (CAS-Reg.-No.: 203313-25-1) und 3-(2,5-Dimethylphenyl)-8-methoxy-2 -oxo-1 -azaspiro[4.5]dec-3-en-4-yl ethyl carbonate (alias: Carbonic acid, 3-(2,5-dimethylphenyl)-8-methoxy-2-oxo-l-azaspiro[4.5]dec-3-en-4- yl ethyl ester, CAS-Reg.-No. : 382608-10-8) Carboxamide, zum Beispiel Flonicamid
Oktopaminerge Agonisten, zum Beispiel Amitraz
Inhibitoren der Magnesium-stimulierten ATPase,
Propargite
Aktivatoren des Ryanodine sensitiven Caclcium-Kanals, wie z.B.
Benzoesäuredicarboxamide, zum Beispiel Flubendiamide
Nereistoxin- Analoge, zum Beispiel Thiocyclam hydrogen Oxalate, Thiosultap-sodium
Biologika, Hormone oder Pheromone
Azadirachtin, Bacillus spec, Beauveria spec, Codlemone, Metarrhizium spec, Paecilomyces spec, Thuringiensin, Verticillium spec.
Wirkstoffe mit unbekannten oder nicht spezifischen Wirkmechanismen
23.1 Begasungsmittel, zum Beispiel Aluminium phosphide, Methyl bromide, Sulfuryl fluoride
23.2 Fraßhemmer, zum Beispiel Cryolite, Flonicamid, Pymetrozine
23.3 Milbenwachstumsinhibitoren, zum Beispiel Clofentezine, Etoxazole, Hexythiazox
23.4 Amidoflumet, Benclothiaz, Benzoximate, Bifenazate, Bromopropylate, Buprofezin, Chino- methionat, Chlordimeform, Chlorobenzilate, Chloropicrin, Clothiazoben, Cycloprene, Cyflumetofen, Dicyclanil, Fenoxacrim, Fentrifanil, Flubenzimine, Flufenerim, Flutenzin, Gossyplure, Hydramethylnone, Japonilure, Metoxadiazone, Petroleum, Piperonyl butoxide, Potassium oleate, Pyridalyl, Sulfluramid, Tetradifon, Tetrasul, Tri- arathene,Verbutin Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden, Düngemitteln, Wachstumsregulatoren, Safenern, Semiochemicals, oder auch mit Mitteln zur Verbesserung der Pflanzeneigenschaften ist möglich.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner beim Einsatz als Insektizide in ihren handels- üblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne daß der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muß.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner beim Einsatz als Insektizide in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischungen mit Hemmstoffen vorliegen, die einen Abbau des Wirkstoffes nach Anwendung in der Umgebung der Pflanze, auf der Oberfläche von Pflanzenteilen oder in pflanzlichen Geweben vermindern.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,00000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,00001 und 1 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Wie bereits oben erwähnt, können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden, wie Kreuzung oder Protoplastenfusion erhaltenen Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetic Modified Organisms) und deren Teile behandelt. Die Begriffe "Teile" bzw. "Teile von Pflanzen" oder "Pflanzenteile" wurden oben erläutert.
Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzensorten versteht man Pflanzen mit neuen Eigenschaften ("Traits"), die sowohl durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese oder durch rekombinante DNA-Techniken gezüchtet worden sind. Dies können Sorten, Bio- und Genotypen sein.
Je nach Pflanzenarten bzw. Pflanzensorten, deren Standort und Wachstumsbedingungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) können durch die erfindungsgemäße Behandlung auch überadditive ("synergistische") Effekte auftreten. So sind beispielsweise erniedrigte Aufwandmengen und/oder Erweiterungen des Wirkungsspektrums und/oder eine Verstärkung der Wirkung der erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe und Mittel, besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen.
Zu den bevorzugten erfϊndungsgemäß zu behandelnden transgenen (gentechnologisch erhaltenen) Pflanzen bzw. Pflanzensorten gehören alle Pflanzen, die durch die gentechnologische Modifikation genetisches Material erhielten, welches diesen Pflanzen besondere vorteilhafte wertvolle Eigenschaften ("Traits") verleiht. Beispiele für solche Eigenschaften sind besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte. Weitere und besonders hervorgehobene Beispiele für solche Eigenschaften sind eine erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen tierische und mikrobielle Schädlinge, wie gegenüber Insekten, Milben, pflanzenpathogenen Pilzen, Bakterien und/oder Viren sowie eine erhöhte Toleranz der Pflanzen gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe. Als Beispiele transgener Pflanzen werden die wichtigen Kulturpflanzen, wie Getreide (Weizen, Reis), Mais, Soja, Kartoffel, Zuckerrüben, Tomaten, Erbsen und andere Gemüsesorten, Baumwolle, Tabak, Raps, sowie Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrusfrüchten und Weintrauben) erwähnt, wobei Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Tabak und Raps besonders hervorgehoben werden. Als Eigenschaften ("Traits") werden besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen Insekten, Spinnentiere, Nematoden und Schnecken durch in den Pflanzen entstehende Toxine, insbesondere solche, die durch das genetische Material aus Bacillus Thuringiensis (z.B. durch die Gene CryΙA(a), CryIA(b), CryΙA(c), CryllA, CrylllA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb und CrylF sowie deren Kombinationen) in den Pflanzen erzeugt werden (im folgenden "Bt Pflanzen"). Als Eigenschaften ("Traits") werden auch besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr von Pflanzen gegen Pilze, Bakterien und Viren durch Systemische Akquirierte Resistenz (SAR), Systemin, Phytoalexine, Elicitoren sowie Resistenzgene und entsprechend exprimierte Proteine und Toxine. Als Eigenschaften ("Traits") werden weiterhin besonders hervorgehoben die erhöhte Toleranz der Pflanzen gegenüber bestimmten herbiziden Wirkstoffen, beispielsweise Imidazolinonen, Sulfonylharnstoffen, Glyphosate oder Phosphinotricin (z.B. "PAT"-Gen). Die jeweils die gewünschten Eigenschaften ("Traits") verleihenden Gene können auch in Kombinationen miteinander in den transgenen Pflanzen vorkommen. Als Beispiele für "Bt Pflanzen" seien Maissorten, Baumwollsorten, Sojasorten und Kartoffelsorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen YBELD GARD® (Z.B. Mais, Baumwolle, Soja), KnockOut® (z.B. Mais), StarLink® (z.B. Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle) und NewLeaf® (Kartoffel) vertrieben werden. Als Beispiele für Herbizid-tolerante Pflanzen seien Maissorten, Baumwollsorten und Sojasorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen Roundup Ready® (Toleranz gegen Glyphosate z.B. Mais, Baumwolle, Soja), Liberty Link® (Toleranz gegen Phosphinotricin, z.B. Raps), IMI® (Toleranz gegen Imidazolinone) und STS® (Toleranz gegen Sulfonylharnstoffe z.B. Mais) vertrieben werden. Als Herbizid- resistente (konventionell auf Herbizid-Toleranz gezüchtete) Pflanzen seien auch die unter der Bezeichnung Clearfield® vertriebenen Sorten (z.B. Mais) erwähnt. Selbstverständlich gelten diese Aussagen auch für in der Zukunft entwickelte bzw. zukünftig auf den Markt kommende Pflanzensorten mit diesen oder zukünftig entwickelten genetischen Eigenschaften ("Traits").
Die aufgeführten Pflanzen können besonders vorteilhaft erfindungsgemäß mit den Verbindungen der allgemeinen Formel I bzw. den erfindungsgemäßen Wirkstoffmischungen behandelt werden. Die bei den Wirkstoffen bzw. Mischungen oben angegebenen Vorzugsbereiche gelten auch für die Behandlung dieser Pflanzen. Besonders hervorgehoben sei die Pflanzenbehandlung mit den im vorliegenden Text speziell aufgeführten Verbindungen bzw. Mischungen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen tierische Parasiten (Ekto- und Endoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Räudemilben, Laufmilben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven, Läuse, Haarlinge, Federlinge und Flöhe. Zu diesen Parasiten gehören:
Aus der Ordnung der Anoplurida z.B. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp..
Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina sowie Ischnocerina z.B. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp..
Aus s der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerina sowie Brachycerina z.B. Aedes spp >., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilυs spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..
Aus der Ordnung der Siphonapterida z.B. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..
Aus der Ordnung der Heteropterida z.B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..
Aus der Ordnung der Blattarida z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp..
Aus der Unterklasse der Acari (Acarina) und den Ordnungen der Meta- sowie Mesostigmata z.B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp..
Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) z.B. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) eignen sich auch zur Bekämpfung von Arthropoden, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z.B. Rinder, Schafe, Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner, Puten, Enten, Gänse, Bienen, sonstige Haustiere wie z.B. Hunde, Katzen, Stubenvögel, Aquarienfische sowie sogenannte Versuchstiere, wie z.B. Hamster, Meerschweinchen, Ratten und Mäuse befallen. Durch die Bekämpfung dieser Arthropoden sollen Todesfälle und Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern, Honig usw.) vermindert werden, so daß durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor und bei der Tierhaltung in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Drenchen, Granulaten, Pasten, BoIi, des feed-through-Verfahrens, von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel durch Injektionen (intramuskulär, subcutan, intravenös, intraperitonal u.a.), Implantate, durch nasale Applikation, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens oder Badens (Dippen), Sprühens (Spray), Aufgießens (Pour-on und Spot-on), des Waschens, des Einpudems sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen Formkörpern, wie Halsbändern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbändern, Halftern, Markierungsvorrichtungen usw.
Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc. kann man die Wirkstoffe der Formel (I) als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfähige Mittel), die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt oder nach 100 bis 10 000-facher Verdünnung anwenden oder sie als chemisches Bad verwenden.
Außerdem wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen eine hohe insektizide Wirkung gegen Insekten zeigen, die technische Materialien zerstören.
Beispielhaft und vorzugsweise - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden Insekten genannt:
Käfer wie Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus;
Hautflügler wie Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur;
Termiten wie Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus;
Borstenschwänze wie Lepisma saccharina.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel.
Die anwendungsfertigen Mittel können gegebenenfalls noch weitere Insektizide und gegebenenfalls noch ein oder mehrere Fungizide enthalten.
Hinsichtlich möglicher zusätzlicher Zumischpartner sei auf die oben genannten Insektizide und Fungizide verwiesen.
Zugleich können die erfindungsgemäßen Verbindungen zum Schutz vor Bewuchs von Gegenständen, insbesondere von Schiffskörpern, Sieben, Netzen, Bauwerken, Kaianlagen und Signalanlagen, welche mit See- oder Brackwasser in Verbindung kommen, eingesetzt werden. Weiter können die erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombinationen mit anderen Wirkstoffen als Antifouling-Mittel eingesetzt werden.
Die Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen im Haushalts-, Hygiene- und Vorratsschutz, insbesondere von Insekten, Spinnentieren und Milben, die in geschlossenen Räumen, wie beispielsweise Wohnungen, Fabrikhallen, Büros, Fahrzeugkabinen u.a. vorkommen. Sie können zur Bekämpfung dieser Schädlinge allein oder in Kombination mit anderen Wirk- und Hilfsstoffen in Haushaltsinsektizid-Produkten verwendet werden. Sie sind gegen sensible und resistente Arten sowie gegen alle Entwicklungsstadien wirksam. Zu diesen Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Scorpionidea z.B. Buthus occitanus.
Aus der Ordnung der Acarina z.B. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Aus der Ordnung der Araneae z.B. Aviculariidae, Araneidae.
Aus der Ordnung der Opiliones z.B. Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp..
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus spp..
Aus der Ordnung der Zygentoma z.B. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Aus der Ordnung der Saltatoria z.B. Acheta domesticus.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forfϊcula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Kalotermes spp., Reticulitermes spp. Aus der Ordnung der Psocoptera z.B. Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Camponotus herculeanus, Lasius fϊiliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus coφoris, Pemphigus spp., Phylloera vastatrix, Phthirus pubis.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
Die Anwendung im Bereich der Haushaltsinsektizide erfolgt allein oder in Kombination mit anderen geeigneten Wirkstoffen wie Phosphorsäureestern, Carbamaten, Pyrethroiden, Neo- nicotinoiden, Wachstumsregulatoren oder Wirkstoffen aus anderen bekannten Insektizidklassen.
Die Anwendung erfolgt in Aerosolen, drucklosen Sprühmitteln, z.B. Pump- und Zerstäubersprays, Nebelautomaten, Foggem, Schäumen, Gelen, Verdampferprodukten mit Verdampferplättchen aus Cellulose oder Kunststoff, Flüssigverdampfern, Gel- und Membranverdampfern, propellergetriebenen Verdampfern, energielosen bzw. passiven Verdampfungssystemen, Mottenpapieren, Mottensäckchen und Mottengelen, als Granulate oder Stäube, in Streuködern oder Köderstationen. Herstellungsbeispiele:
Herstellungsbeispiele der Vorstufen für die Synthese der Verbindungen der allgemeinen Formel (II)
(1): l-(3-Chlor-2,5-dihydroxyphenyl)-ethanon
Innerhalb von 2 h werden 57 g N-Chlorsuccinimid unter Stickstoff portionsweise zu einer Lösung von 50 g 2,5-Dihydroxypenylaceton in 800 ml DMF gegeben.
Die Reaktionslösung verfärbte sich braun und wird über Nacht bei RT gerührt.
Das Reaktionsgemisch wird in 1,5 1 Wasser gegossen und mit einem Hexan/Ethylacetat Gemisch (1 :1) mehrfach extrahiert. Die vereinten organischen Phasen werden zweimal mit Wasser gewaschen, über Na2SO4 getrocknet, filtriert und zur Trockene eingeengt. Das Rohprodukt wird aus Hexan/Ethylacetat umkristallisiert. Es wurden 20,5 g sauberes l-(3-Chlor-2,5-dihydroxy- phenyl)-ethanon und 28,5 g leicht verunreinigtes Produkt erhalten.
M+(ES+)= (187, 100) 1H-NMR(CD3CN): 2,60 (s, 3H, CH3); 6,98 (bs, IH, OH); 7,18 (d, J= 0,3 Hz, IH, Aryl); 7,25 (d, J
= 0,3 Hz, IH, Aryl); 12,22 (s, IH, OH)
(2): l-(3-Chlor-2-hydroxy-5-triisopropylsilanyloxy-phenyl)-ethanon
Zu 5 g l-(3-Chlor-2,5-dihydroxyphenyl)-ethanon in 300 ml Dichlormethan werden 4 g Triethyl- amin und 5,2 g Triisopropylsilylchlorid gegeben und 3 h bei RT gerührt. Das Reaktionsgemisch wird mit Wasser gewaschen, über Na2SO4 getrocknet, filtriert, und zur Trockene eingeengt. Man - -
erhält 8,28 g (73%-tig laut LC-MS) des l-(3-Chlor-2-hydroxy-5-triisopropylsilanyloxy-phenyl)- ethanon als dunkles Öl. M+(ES+)= (343, 100)
1H-NMR(CD3CN): 1,11 (d, J=7,2 Hz; 9H, CH3, iPr); 1,26-1,33 (m, 3H, CH, iPr); 2,60 (s, 3H, CH3); 7,23 (d, J= 2,9 Hz, IH, Aryl); 7,29 (d, J= 2,9 Hz, IH, Aryl); 12,33 (s, IH, OH).
Analog zu (2) wurden folgende Verbindungen hergestellt:
(3) (4) (5)
(3): (3-Chlor-2-hydroxy-5-(triisopropylsilyloxy)-phenyl)-2-methylpropan-l-on
Durch Umsetzung von 33g l-(3-Chlor-2,5-dihydroxyphenyl)-2-methylpropan-l-on und 31,3g Chlortriisopropylsilan wurden 56g Produkt (93%ig laut LC-MS) eines braunen Öls erhalten. M+(ES+)= (371, 100)
1H-NMR(DMSO-D6): 1.08 (d, J=7.3Hz, 18H, SMPr3)1.14 (d, J=6.8Hz, 6H, iPr); 1,25 (m, 3H, Si- iPr3); 3.63 (m, IH, iPr); 7.23 (d, J=2.9Hz, IH, Aryl); 7.27 (d, J=2.9Hz, Aryl); 12.0 (s, IH, OH)
(4): (3-Chlor-2-hydroxy-5-(trüsopropylsilyloxy)-phenyl)-cyclopropylketon
Durch Umsetzung von 85g (3-Chlor-2,5-dihydroxyphenyl)-cyclopropylketon und 81g Chlortriisopropylsilan wurden nach kurzer Säulenfϊltration (Cyclohexan-Essigester 5:1) 85g eines braunen Öls als Produkt erhalten. M+(ES+)= (369, 100)
1H-NMR(DMSO-D6): 1.08 (d, J=7.3Hz, 18H, -iPr); 1.09 (m, 4H, -cPr); 1.26 (m, 3H, -iPr); 2.17(m, IH, -cPr); 7.24 (d, J=2.9Hz, IH, Aryl); 7.27 (d, J=2.9Hz, Aryl); 11.85 (s, IH, OH)
(5): (S-Chlor^-hydroxy-S-ftriisopropylsilyloxy^-phenyty-cyclohexylketon
Durch Umsetzung von 33g (3-Chlor-2,5-dihydroxyphenyl)-cyclohexylketon und 31,3g Chlortriisopropylsilan wurden 56g eines braunen Öls als Rohprodukt erhalten, welches ohne Aufreinigung im nächsten Schritt eingesetzt wurde. - -
M+(ES+)= (411, 100)
1H-NMR(DMSO-D6): 1.08 (d, J=7.3Hz, 18H, -iPr); 1.24 (m, 3H, -iPr); 1.33 (m, 2H, -cHex); 2.58-
2.83 (bm, 8H, cHex); 2.72 (m, IH, -cHex); 7.25 (m, 2H, Aryl); 12.0 (s, IH, OH)
(6) : l-(3-Chlor-5-hydroxy-2-methoxy-phenyl)-ethanon
15 g l-(3-Chlor-2-hydroxy-5-triisopropylsilanyloxy-phenyl)-ethanon werden in 250 ml DMF zusammen mit 24 g Kaliumcarbonat und 24,8 g Dimethylsulfat für ca. 5 h bei RT gerührt. Das Reaktionsgemisch wird filtriert und der Rückstand wird mit Dichlormethan nachgewaschen. Die vereinten organischen Phasen werden auf Wasser gegossen, 30 min nachgerührt und dreimal mit Dichlormethan extrahiert, über Na2SO4 getrocknet, filtriert und zur Trockene eingeengt.
Das Rohprodukt wird in 250 ml Ethanol aufgenommen, mit IN-NaOH versetzt und mehrere Stunden unter Rückfiuss gerührt, bis nach DC-Kontrolle der Umsatz vollständig war. Der Ansatz wird zur Trockene aufkonzentiert, der Rückstand mit Wasser versetzen, mit HCl auf pH<7 gebracht und mehrfach mit EE extrahiert, über Na2SO4 getrocknet, filtriert' und zur Trockene einrotiert. Das Rohprodukt wird durch Flashchromatographie über Silica Gel gereinigt (Gradient: Hexan/Ethylacetat 4:1 zu Ethylacetat 100%). Man erhält zwei Fraktionen des Produkts, 4,6 g (100%-tige Reinheit laut LC-MS) und 1,3 g (95%-tige Reinheit laut LC-MS). M+(ES+)= (201, 100) 1H-NMR: 2,67 (s, 3H, CH3); 3,85 (s, 3H, OCH3); 6,21 (s, IH, OH); 7,11 (d, J= 6,2 Hz, IH, Aryl); 7, 12 (d, J= 6,2 Hz, 1 H, Aryl) Analog zu (6) wurden folgende Verbindungen hergestellt:
(7) (8) (9)
(7): (3-Chlor-5-hydroxy-2-methoxy-phenyl)-2-methylpropan-l-on
Durch Umsetzung von 56.2g (3-Chlor-2-hydroxy-5-(triisopropylsilyloxy)-phenyl)-2-methylpropan- 1-on und 28.6mL Dimethylsulfat wurde ein braunes Öl erhalten, welches mit 150 mL 2N Natronlauge und 300 mL Ethanol mehrere Stunden unter Rückfluss gerührt und nach wässriger Aufarbeitung über Kieselgel (Cyclohexan-Ethylacetat 5:1) chromatographiert wurde. Es wurden 21,6g eines orangefarbenen Öls (GC-Reinheit 71%) erhalten. M+(ES+)= (229, 100)
1H-NMR(DMSO-D6): 1.07 (d, J=6.9Hz, 6H, -iPr); 3.26 (m, IH, -iPr); 3.68 (s, 3H, -OMe); 6.75 (d, J=2.9Hz, IH, Aryl); 6.98 (d, J=2.9Hz, Aryl); 9.88 (s, IH, OH)
(8) : (3-Chlor-5-hydroxy-2-methoxy-phenyl)-cyclopropylketon
Durch Umsetzung von 85g (3-Chlor-2-hydroxy-5-(triisopropylsilyloxy)-phenyl)-cyclopropylketon und 58g Dimethylsulfat wurde ein braunes Öl erhalten, welches mit 290 mL 2N NaOH und 500 mL Ethanol mehrere Stunden rückflussiert und nach wässriger Aufarbeitung an Kieselgel
(Cyclohexan-Essigester 5:1) chromatographiert wurde. Es wurden 15.3g eines orangefarbenen Öls erhalten.
M+(ES+)= (227, 100) 1H-NMR(DMSO-D6): 1.07 (d, J=6.2 Hz, 4H, -cPr); 2.61 (m, IH, -cPr); 3.72 (s, 3H,
-OMe); 6.84 (d, J=3Hz, Aryl); 7.02 (d, J=3Hz, Aryl); 9.92 (s, IH, OH)
(9): (S-Chlor-S-hydroxy-Z-methoxy-pheny^-cyclohexylketon
Durch Umsetzung von 83g (3-Chlor-2-hydroxy-5-(triisoρropylsilyloxy)-phenyl)-cyclohexylketon und 51g Dimethylsulfat wurde ein braunes Öl erhalten, welches mit 200 mL 2N NaOH und 400 mL Ethanol mehrere Stunden rückflussiert und nach wässriger Aufarbeitung an Kieselgel (Cyclohexan-Essigester 5:1) chromatographiert wurde. Es wurden 12g eines orangeroten Öls erhalten. M+(ES+)= (269, 100)
1H-NMR(DMSO-D6): 1.11-1.33 (bm, 4H, -cHex); 1.54-1.82 (bm, 6H, -cHex); 2.99 (m, IH, -cHex);
3.68 (s, 3H, -OMe); 6.72 (d, J=2.9 Hz, Aryl); 6.96 (d, J=2.9 Hz, Aryl); 9.92 (s, IH, OH)
Herstellungsbeispiele für Verbindungen der allgemeinen Formel (II)
(10): l-[3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-hydroxy-phenyl]-ethanon
Zu 8,6 g Kaliumcarbonat in 200 ml abs. Dimethylformamid werden unter Stickstoff 5 g l-(3- Chlor-2,5-dihydroxy-phenyl)-ethanon zugegeben. Anschließend werden 4,7 g Dichlorpropenyl- bromid unter heftigem Rühren als Lösung in 10 ml DMF zugetropft und weitere 5 h bei RT gerührt. Der Ansatz wird in ca. 200 ml Wasser gegossen, mehrfach mit Ethylacetat extrahiert, die organische Phase wird mit Wasser gewaschen, über Na2SO4 getrocknet, filtriert und zur Trockene eingeengt. Man erhält 7,5 g (97%-tig laut LC-MS) von l-[3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2- hydroxy-phenyl]-ethanon als zähflüssiges Öl. M+ (ES+)= (309, 100)
1H-NMR(CDCl3): 2,65 (s, 3H, CH3); 3,85 (s, 3H, OCH3); 4,62 (d, J= 6,3 Hz, 2H, CH2); 6,12 (t, IH, J= 6,3 Hz, IH, CH); 7,05 (d, J= 3,2 Hz, IH, CH Aryl); 7,1 (d, J= 3,2 Hz, IH, CH Aryl)
Analog der Vorschrift zu l-[3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-hydroxy-phenyl]-ethanon (10) wurden folgende Verbindungen hergestellt:
Herstellungsbeispiele für Verbindungen der allgemeinen Formel (III)
(14): l-[3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-phenyl]-2-methyl-propan-l-on oxim
Ig l-[3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-phenyl]-2-methyl-propan-l-on werden zusammen mit 1,44 g Hydroxylamoniumchlorid und 1,7 g Natriumacetat in 10 ml Ethanol für ca. 3 Stunden unter Rückfluss gerührt. Das Reaktionsgemisch wird zur Trockene eingeengt, der Rückstand mehrfach mit Ethylacetat extrahiert, die vereinten organischen Phasen über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und zur Trockene eingeengt. Man erhält 1,06 g l-[3-Chlor-5-(3,3-dichlor- allyloxy)-2-methoxy-phenyl]-2-methyl-propan-l-on oxim als E/Z-Isomerengemisch. M+(ES+)= (352, 100)
1H-NMR(CD3CN): 1,03 (m, 12 Hz, 4xCH3) iPr); 2,67-2,74 (m, IH, CH, iPr); 3,28-3,41 (m, IH, CH, iPr); 3,71 (s, 3H, OCH3); 3,72 (s, 3H, OCH3); 4,64 (d, J= 6,4 Hz, 2H, CH2CHCCl2); 4,65 (d, J= 6,4 Hz, 2H, CH2CHCCl2); 6,25 (t, J= 6,4 Hz, 2H, 2X CH2CHCCl2); 6,54 (d, J= 3,0 Hz, Aryl); 6,63 (d, J= 3,0 Hz, Aryl); 7,00 (d, J= 3,0 Hz, Aryl); 7,03 (d, J= 3,0 Hz, Aryl).
Analog der Vorschrift von l-[3-ChIor-5-(3,3-dichlor-aHyloxy)-2-methoxy-phenyI]-2-methyl- propan-1-on oxim (14) wurden folgende Verbindungen hergestellt:
(17): l-[3-Chlor-5-(3,3-dichIor-aIlyloxy)-2-methoxy-phenyl]-ethanon oxim
Zu 1 g 2-Methoxy-3-chlor-5-dichlθφropenoxybenzaceton in 4,3 ml Ethanol gibt man 2,2 g wässrige Hydroxylamin-Lösung (50% tig) und erhitzt für 2 Stunden auf 70 0C. Man lässt auf RT Abkühlen, die entstandene Suspension wird filtriert, der Feststoff in Dichlormethan gelöst, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und zur Trockene eingeengt. Man erhält 824 mg des l-[3-Chlor- 5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-phenyl]-ethanon oxims als E/Z-Isomere im Verhältnis 20:1. M+(ES+)= (324, 100)
IH-NMR(CD3CN): 3,70 (s, 3H, OCH3); 4,64 (d, J= 6,4 Hz, 2H, CH2CHCCl2); 6,26 (t, J= 6,4 Hz, IH, CH2CHCCl2); 6,79 (d, J= 3,0 Hz, IH, Aryl); 7,03 (d, J= 3,0 Hz, IH, Aryl); 9,05 (s, IH, OH).
Das Filtrat wird zur Trockene eingeengt, der Rückstand zweimal ca. 50 ml Dichlormethan extrahiert, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert, und zur Trockene eingeengt. Man erhält 209 mg des l-[3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-phenyl]-ethanon oxims als E/Z-Isomere im Verhältnis 1:1. M+(ES+)= (324, 100)
(18): l-[3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-phenyl]-ethanon-O-(2-hydroxy-ethyl)- oxim
400 mg l-[3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-hydroxy-phenyl]-ethanon werden zusammen mit 510 mg Kaliumcarbonat und 700 mg 2-Chlorethanol für 90 min unter Stickstoff bei 1000C gerührt. Es werden weitere 345 mg 2-Chlorethanol zugegeben und weitere 4 h bei 1000C gerührt. Es wird mit ca. 10 ml Wasser versetzt, 2 x mit ca. 50 ml Dichlormethan extrahiert, die vereinten organischen Phasen über Na2SO4 getrocknet, filtriert, und zur Trockene eingeengt. Man erhält 560 mg des l-[3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-phenyl]-ethanon-O-(2-hydroxy-ethyl)- oxims. M+(ES+)= (368, 25)
Analog zu (18) wurde folgende Verbindung synthetisiert:
Herstellungsbeispiele für Verbindungen der allgemeinen Formel (I)
(20) l-ß-Chlor-S-ß^-dichlor-allyloxy^-methoxy-phenyll-ethanon-O-ß-ß-chlor-S- trifluormethyl-pyridin-2-yloxy)-ethyll-oxim
250 mg 1 -[3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-phenyl]-ethanon-O-(2-hydroxy-ethyl)- oxim, 133 mg 2-Hydroxy-5-trifluormethylpyridin und 355 mg Triphenylphosphin werden zusammen in 15 ml abs. Tetrahydrofuran vorgelegt. 236 mg DEAD werden als Lösung in 1 ml Tetrahydrofuran zugetropft. Man lässt über Nacht bei RT rühren. Das Reaktionsgemisch wird zur Trockene eingeengt und das Rohprodukt über HPLC gereinigt. Man erhält 6 mg des l-[3-Chlor-5- (3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-phenyl]-ethanon-0-[2-(3-chlor-5-trifluoromethyl-pyridin-2- yloxy)-ethyl]-oxims. M+(ES+)= (547, 80)
1H-NMR(CDCl3): 2,20 (s, 3H, CH3); 3,74 (s, 3H, OCH3); 4,56 (dd, J= 4,6; J= 5,1; 2H, CH2); 4,61 (d, J= 6,3 Hz, CH2CHCCl2); 4,75 (dd, J= 4,6; J= 5,1; 2H, CH2); 6,12 (t, J= 6,3 Hz, IH, CH2CHCCl2); 6,77 (d, J= 3,1 Hz, IH, Aryl); 6,94 (d, J= 3,1 Hz, IH, Aryl); 7,85 (d, J= 2,1 Hz; IH, Pyridyl); 8,31 (d, J= 1,2 Hz, IH, Pyridyl).
Analog der Vorschrift zu l-[3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-phenyl]-ethanon-0- [2-(3-chlor-5-trifluoromethyl-pyridin-2-yloxy)-ethylJ-oxim (20) wurden folgende Verbindungen der allgemeinen Formel I synthetisiert:
(D
- -
Tabelle 1 für X= O
Variante zur Herstellung der Verbindung (27:)
Die Synthese der Aminoetherseitenketten ist in DE 10301519 Al beschrieben.
(25): 3-{[5-(Trifluormethyl)pyτidin-2-yl]oxy}propan-l-ol
Zu einer Suspension von 4 g Natriumhydrid in 100 ml DMF werden 12,6 g 1,3-Propandiol gegeben. Nach beendeter Gasentwicklung wird ca. 10 min bei Raumtemperatur nachgerührt.
Anschließend werden 10 g 2-Chlor-5-trifluorrnethylpyridin als Lösung in 10 ml DMF zugegeben und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wird In Wasser gegossen und dreimal mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und zur Trockene eingeengt. Das Rohprodukt wird in Toluol aufgenommen, mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und zur Trockene eingeengt.
Der ölige Rückstand wird mit Pentan verrührt. Und im Tiefkühlschrank zur Kristallisation gebracht. Der Ausgefallene Feststoff wird über eine Fritte abfiltriert, mit Pentan gewaschen und im Vakuum getrocknet. Man erhält 5,2 g 3-{[5-(Trifluormethyl)pyridin-2-yl]oxy}propan-l-ol. M+(ES+)= (222, 100)
1H-NMR(CDCl3): 2,02 (dt, 2H, CH2); 3,75 (t, J= 6 Hz, 2H, CH2); 4,55 (t, J= 6 Hz, 2H, CH2); 6,82 (d, J= 8,8 Hz, IH, CH, Pyridyl); 7,78 (dd, J= 8,8 Hz, J= 2,5 Hz, IH, CH, Pyridyl); 8,42 (s, IH, CH, Pyridyl).
(26) : l-(3- { [5-(Trifluormethyl)pyridin-2-yl] oxy} propoxy)pyrrolidin-2,5-dion
Unter Stickstoff werden 2,5 g 3-{[5-(Trifluormethyl)pyridin-2-yl]oxy}propan-l-ol zusammen mit 1,3 g N-Hydroxylphthalimid und 2,96 g Triphenylphosphin in 200 ml abs. Tetrahydrofuran gerührt. Bei 0 0C werden 1,97 g Diethylazodicarboxylat zugetropft und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wird zur Trockene eingeengt und aus Hexan/EE 4:1 umkristallisiert. Der erhaltene Feststoff wird erneut in heißem Isopropanol gelöst und im Kühlschrank zur Kristallisation gebracht. Man erhält 3,25 g l-(3-{[5(Trifluor-methyl)pyridin-2- yl]oxy}propoxy)pyrrolidin-2,5-dion als farblosen Feststoff. M+(ES+)= (319, 100)
1H-NMR(CDCl3): 2,10 (dt, 2H, CH2); 3,13 (s, 4H, CH2); 4,16 (t, J= 6,3 Hz, 2H, CH2); 4,51 (t, J= 6,4 Hz, 2H, CH2); 6,99 (d, J= 8,7 Hz, IH, CH, Pyridyl); 8,01 (dd, J= 8,8 Hz, J= 6,5 Hz, IH, CH Pyridyl); 8,54 (s, IH, CH, Pyridyl)
(27): 2-[3-(Aminooxy)propoxy]-5-(trifluormethyl)pyridin
- -
2 g l-(3-{[5(Trifluor-methyl)pyridin-2-yl]oxy}propoxy)pyrrolidin-2,5-dion werden in 60 ml Dichlormethan und 3 ml Methanol vorgelegt. Anschließend werden 378 mg Hydrazinhydrat zugegeben. Man lässt ca. 4 h unter Rückfluss Rühren.
Nach dem Abkühlen wird gegen 5N Ammoniak-Lösung extrahiert. Die organische Phase wird abtrennt, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und zur Trockene eingeengt. Man erhält 0,77 g 2- [3-(Aminooxy)propoxy]-5-(trifluormethyl)pyridin.
1H-NMR(CD3CN): 2,02 (dt, 2H, CH2); 3,72 (t, J= 6,3 Hz, 2H, CH2); 4,40 (t, J= 6,6 Hz, 2H, CH2); 6,88 (d, J= 8,8 Hz, IH, CH, Pyridyl); 7,22 (bs, 2H, NH2); 7,90 (dd, J= 8,8 Hz, J= 2,6 Hz, IH, CH, Pyridyl); 8,49 (s, IH, CH, Pyridyl).
(28): l-[3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-phenyl]-ethanon O-[l-(6-chlor-pyri- din-3-yl)-ethyl] -oxim
112 mg O-[l-(6-Chlor-pyridin-3-yl)-ethyl]-hydroxylamin werden zu einer Lösung von l-[3-Chlor- 5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-hydroxy-phenyl]-ethanon in 5 ml abs. Pyridin unter Stickstoff gegeben. Man lässt über Nacht bei 25 0C rühren. Das Reaktionsgemisch wird zur Trockene eingeengt und über Kieselgel mit Cyclohexan: Essigester 4:1 chromatographiert. Man erhält 81 mg des l-[3- Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-phenyl]-ethanon O-[l-(6-chlor-pyridin-3-yl)-ethyl]- oxims. M+(ES+)=(M+ 463, 75) 1H-NMR(CD3CN): 1 ,58 (d, J= 6,7 Hz, 3H, CH3); 2,22 (s, 3H, CH3); 3,58 (s, 3H, OCH3); 4,61 (d, J= 6,4 Hz, 2H, OCH2CHCCl2); 5,36 (g, J= 6,7 Hz, IH, CH); 6,22 (t, J= 6,4 Hz, OCH2CHCCl2); 6,68 (d, J= 3,1 Hz, IH, CH, Aryl); 7,01 (d, J= 3,1 Hz, IH, CH, Aryl); 7,38 (d, J= 8,3 Hz, IH, Pyridyl); 7,75 (dd, J= 8,3 und 2,4 Hz, IH, Pyridyl); 8,37 (d, J= 2,4 Hz, IH, Pyridyl). - -
Analog der Vorschrift zu (35): l-[3-Chlor-5-(3,3-dichlor-aIIyloxy)-2-methoxy-phenyl]- etbanon O-[l-(6-chlor-pyridin-3-yl)-ethyl]-oxim wurden folgende Verbindungen der allgemeinen Formel I synthetisiert:
Tabelle 2a für X = direkte Bindung
Physikalische
Name A1 R1 R2 R3 R4 R5 R6 Daten
(29): CH2CHCCl2 OCH3 Cl H H CH3 nr ^CF3
CH2 (M+ 498, 100)
(30): CH2CHCCl2 OCH3 Cl H H CH3 ^Ph CH2 (M+ 524, 100)
Cyclo
(31): CH2CHCCl2 OCH3 Cl H H 0, 100) propyl ,Ph CH2 (M+ 55
(32): CH2CHCCl2 OCH3 Cl H H CH3 CH2 (M+ 483, 68)
Cl
(33): CH2CHCCl2 OCH3 Cl H H CH3 CH2 (M+ 449, 84)
(34): CH2CHCCl2 OCH3 Cl H H CH3 (CH2)2 (M+ 547, 100) -
Ph = Phenyl, Me = Methyl
Analog der Vorschrift zu (35): l-[3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-phenyl]- ethanon O-[l-(6-chlor-pyridin-3-yl)-ethyl]-oxim wurden folgende Verbindung der allgemeinen Formel I synthetisiert:
Tabelle 2b für X= O Bindung
(50): N-{4-[2-({[(lE)-{3-chlor-5-[(3,3-dichlorprop-2-en-l-yl)oxy]-2- methoxyphenyl}(cyclopropyl)methylene] amino}oxy)ethyl] phenyI}-2- methylpropanamid
132 mg N-{4-[2-(Aminooxy)ethyl]phenyl}-2-methylpropanamid werden zu einer Lösung von 100 mg [3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-phenyl]-cyclopropyl-methanon in 5 ml abs. Pyri- din und 5 ml Toluol unter Stickstoff gegeben. Man lässt über Nacht am Wasserabscheider unter Rückfluss rühren. Das Reaktionsgemisch wird zu Trockene eingeengt. Anschließend werden erneut 5 ml Pyridin und Toluol zugegeben. Man lässt wieder über Nacht am Wasserabscheider unter Rückfluss rühren.
Das Reaktionsgemisch wird zur Trockene eingeengt, und der Rückstand durch Flashchromatographie gereinigt (Cyclohexan:Essigester 4:1). Man erhält 44,5 mg des N-{4-[2-({[(lE)-{3-chlor- 5-[(3,3-dichlorprop-2-en-l -yl)oxy]-2 methoxyphenyl} (cyclopropyl)methylene]amino} oxy)ethyl]- phenyl}-2-methylpropanamid als E/Z-Isomerengemisch. M+(ES+)= (539, 100)
1H-NMR(CD3CN): 0,41-0,43 (m, 2H, CH2, cPr); 0,64-0,69 (m, 2H, CH2, cPr); 0,77-0,84 (m, 4H, CH2, cPr); 1,71-1,80 (m, IH, CH, cPr); 2,31-2,38 (m, IH, CH); 2,50-2,52 (m, IH, CH); 2,80 (t, J= 6,6 Hz, 2H, CH2); 2,95 (t, J= 6,7 Hz, 2H, CH2); 3,62 (s, 3H, OCH3); 3,76 (s, 3H, OCH3); 4,11 (t, J= 6,6 Hz, 2H, CH2); 4,28 (t, J= 6,7 Hz, 2H, CH2); 4,59 (d, J= 6,5 Hz, 2H, OCH2CHCCl2); 4,64 (d, J= 6,4 Hz, 2H, OCH2CHCCl2);
6,22-6,25 (m, 2xlH, OCH2CHCCl); 6,44 (d, J= 3,0 Hz, IH, Aryl); 6,58 (d, J= 3,0 Hz, IH, Aryl); 6,99-7,04 (m, H, Aryl); 7,21 (d, J= 8,5 Hz, IH, Aryl); 7,40 (d, J= 8,5 Hz, IH, Aryl); 7,49 (d, J= 8,5 Hz, IH, Aryl); 8,1-8,2 (bd, 2H, NH). - -
Analog der Vorschrift zu (50): N-{4-[2-({[(lE)-{3-chlor-5-[(3,3-dichlorprop-2-en-l-yl)oxy]-2- methoxyphenyl}(cyclopropyl)methylen] amino}oxy)ethyl]phenyl}-2-methyIpropanamid wurden folgende Verbindungen der allgemeinen Formel I synthetisiert:
Tabelle 3a für X= direkte Bindung
- -
Analog der Vorschrift zu (50): N-{4-[2-({[(lE)-{3-chlor-5-[(3,3-dichlorprop-2-en-l-yl)oxy]-2- methoxyphenyl}(cyclopropyl)methylen] amino}oxy)ethyl]phenyl}-2-methylpropanamid wurde folgende Verbindung der allgemeinen Formel I synthetisiert:
Tabelle 3b für X= O Bindung
(63): 4-{l-(3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-phenyl]-ethylideneaminooxy}- buttersäure
1,2 g l-[3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-hydroxy-phenyl]-ethanon werden zusammen mit 664 mg 4-Aminooxy-buttersäurehydrochlorid in Gegenwart von Molsieb in 60 ml abs. Methanol bei RT für 3 Tage gerührt. Das Reaktionsgemisch wird filtriert, zur Trockene eingeengt, der Rückstand wird mit Ethylacetat verdünnt und mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und zur Trockene aufkonzentriert.
Der Rückstand wird in Methanol aufgenommen, mit 2 ml Wasser und 1 g Kaliumcarbonat versetzt und über Nacht bei RT gerührt. Das Reaktionsgemisch wird zur Trockene eingeengt, in Wasser/EE 1:1 aufgenommen, und einmal mit Ethylacetat extrahiert. Die wässrige Phase wird mit IN-HCl angesäuert und mehrfach mit Ethylacetat extrahiert. Die vereinten organischen Phasen werden über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und zur Trockene eingeengt. Man erhält 354 mg der 4-{l- [S-Chlor-S-CSjS-dichlor-allyloxyJ^-methoxy-pheny^-ethylidenaminooxyJ-buttersäure. M+(ES+)= (408, 98) 1H-NMR(CD3CN): 2,08-2,26 (m, 2H, CH2 und Wasser); 2,16 (s, 3H, CH3); 2,40 (t, J= 7,3 Hz, 2H, CH2); 3,72 (s, 3H, CH3); 4,16 (t, J= 6,3 Hz, 2H, CH2); 4,65 (d, J= 6,4 Hz, 2H, OCH2CHCCl2); 6,26 (t, J= 6,4 Hz, IH, OCH2CHCCl2); 6,81 (d, J= 3,1 Hz, CH, Aryl); 7,04 (d, (d, J= 3,1 Hz, CH, Aryl)
(64): 4-{l-[3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-phenyl]-ethylidenaminooxy}-N- phenyl-butyramid
50 mg 4- { 1 -[3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-phenyl]-ethyliden-aminooxy} -buttersäure werden in 2 ml Dichlormethan vorgelegt mit 13 mg Anilin, 7,5 mg DMAP und 37 mg Triethylamin - -
versetzt. Anschließend werden 28 mg N-(3-Dimethylaminopropyl)-N-ethylcarbodiimid hydro- chlorid gelöst in 1 ml Dichlormethan zugetropft und über Nacht bei RT gerührt. Das Reaktionsgemisch wird mit IN HCl gewaschen, die organische Phase über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und zur Trockene eingeengt. Das Rohprodukt wird durch Flashchromatographie gereinigt (Eluent: Dichlormethan/Methanol 98:2). Man erhält 18 mg des 4-{l-[3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2- methoxy-phenyl]-ethylidenaminooxy}-N-phenyl-butyramids. (M+ 485, 100)
1H-NMR(CD3CN): 2,04 (t, J= 7,2 Hz, CH2); 2,15 (s, 33,71H, CH3); 2,44 (t, J= 7,3 Hz, 2H, CH2); 3,71 (s, 3H, OCH3); 4,21 (t, J= 6,3 Hz, 2H, CH2); 4,64 (d, J= 6,4 Hz, 2H, OCH2CHCCl2); 6,25 (t, J=6,4 Hz, IH, OCH2CHCCl2); 6,82 (d, J= 3,1 Hz, IH, Aryl); 7,04 (d, J= 3,1 Hz, IH, Aryl); 7,04- 7,08 (m, IH, Anilin); 7,29 (dd, 2H, J= 5,8 und 6,6 Hz, Anilin); 7,55 (d, 2H; J= 7,6 Hz); 8,3 (bs, IH, NH).
Analog zu (64): wurde (65) synthetisiert:
(66): Ethyl (2E)-3-{4-[(4-{[((lE)-l-{3-chlor-5-[(3,3-dichlorprop-2-en-l-yl)oxy]-2-methoxy- phenyl} ethylidene)amino] oxy} butanoyl)amino] phenyl} acrylat
50 mg 4-{l-[3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-phenyl]-ethyliden-aminooxy} buttersäure werden in 2 ml Dichlormethan vorgelegt und mit 17 mg Oxalylchlorid und einem Tropfen DMF versetzt. Nach beendeter Gasentwicklung werden 25 mg Ethyl (2E)-3-(4-aminophenyl)acrylat als Lösung in 1 ml Dichlormethan zusammen mit 37 mg Triethylamin zugetropft. Man läßt über Nacht bei Raum Temperatur rühren. -
Das Reaktionsgemisch wird mit IN HCl gewaschen, die organische Phase über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und zur Trockene eingeengt. Das Rohprodukt wird durch Flashchromatographie gereinigt (Eluent: Dichlormethan/Methanol 98:2). Man erhält 11 mg Ethyl (2E)-3-{4-[(4- {[((lE)-l-{3-chlor-5-[(3,3-dichloφrop-2-en-l-yl)oxy]-2-methoxyphenyl}ethylidene)amino]oxy}- butanoyl)amino]phenyl} acrylat.
1H-NMR: 1,33 (t, J= 7,1 Hz, 3H, CH3 Ethyl); 2,16 (t, J= 6,5 Hz, 2H, CH2); 2,22 (s, 3H, CH3); 2,54 (t, J= 6,9 Hz, 2H, CH2); 3,76 (s, 3H, OCH3); 4,27-4,30 (m, 4H, 2x CH2); 4,59 (d, J= 6,3 Hz, 2H, OCH2CHCCl2); 6,10 (t, J= 6,3 Hz, IH, OCH2CHCCl2); 6,35 (d, J= 16 Hz, IH, CH=CH); 6,75 (d, J= 3,0 Hz, IH, Aryl); 6,95 (d, J= 3,0 Hz, IH, Aryl); 7,44-7,51 (m, 4H, Aryl); 7,62 (d, J= 16 Hz, IH, CH); 7,76 (bs, IH, NH).
Analog der Vorschrift zu (66): Ethyl (2E)-3-{4-[(4-{[((lE)-l-{3-chlor-5-[(3,3-dichlorprop-2- en-l-yl)oxy]-2-methoxyphenyl}ethyliden)amino]oxy} butanoyl)amino]phenyl}acrylat wurden folgende Verbindungen der allgemeinen Formel I synthetisiert:
Tabelle 4 für X= NH
- -
(69): 2,2-Dimethyl-2,3-dihydro-l-benzofuran-7-yl 4-{[((lE)-l-{3-chlor-5-[(3,3-dichlorprop- 2-en-l-yl)oxy]-2-methoxyphenyI}ethyliden)amino]oxy} butyrat
50 mg 4- { 1 -[3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-phenyl]-ethyliden-amino-oxy} -buttersäure werden in 2 ml Dichlormethan vorgelegt und nacheinander mit 22 mg 2,2-Dimethyl-2,3- dihydro-l-benzofuran-7-ol, 7,5 mg 4-Dimethylaminopyridin und 40 mg Triethylamin versetzt. Anschließend werden 28 mg 1,3-Dicyclohexylcarbodiimid als Lösung in 1 ml Dichlormethan zugetropft und über Nacht bei RT gerührt. Anschließend wird Ih unter Rückfluss gerührt.
Das Reaktionsgemisch wird mit IN HCl gewaschen, die organische Phase über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und zur Trockene eingeengt. Nach Reinigung mittels HPLC erhält man 27 mg von 2,2-Dimethyl-2,3-dihydro- 1 -benzofuran-7-yl 4- { [(( 1 E)- 1 - {3-chlor-5-[(3 ,3-dichlorprop-2-en-l - yl)oxy]-2-methoxyphenyl}ethyliden)amino]oxy} butanoat als E/Z-Isomerengemisch. M+(ES+)= (556, 100)
1H-NMR(CD3CN): 2,06-2,12 (m, 4H, 2xCH2); 2,14 (s, 12H, 4xCH3); 2,15 (s, 3H, CH3); 2,18 (s, 3H, CH3); 4,15 (t, J= 6,3 Hz, 2H, CH2); 4,25 (t, J= 6,3 Hz, 2H, CH2); 4,64-4,66 (m, 4H, 2x OCH2CHCCl2); 6,23-6,26 (m, 2H, 2xOCH2CHCCl2); 6,81-6,84 (m, 6H, Aryl); 7,04-7,05 (m, 4H, Aryl).
(70): (2-Hydroxy-5-methoxy-phenyl)-cyclopropylketon (A) (2,5-Dimethoxyphenyl)-cyclopropyIketon (B)
Unter Schutzgas werden 48.2g AlCl3 in 350 mL 1,2-Dichlorethan vorgelegt und mit 50g 1,4- Dimethoxybenzol versetzt. Anschließend werden 37.8g Cyclopropylcarbonsäurechlorid langsam zugetropft und das Gemisch mehrere Stunden unter Rückfluss gerührt. Das Gemisch wird nach dem Abkühlen auf Eiswasser ausgetragen, mit wenig konz. HCl versetzt und die wässrige Phase . .
zweimal mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden getrocknet und konzentriert. Man erhält 50g eines 2:1 -Gemisches aus (2-Hydroxy-5-methoxy-phenyl)-cyclo- propylketon (A) und (2,5-Dimethoxyphenyl)-cyclopropylketon (B) als gelben Feststoff, welcher im nächsten Schritt eingesetzt wird. M+(ES+)= (193, 100) für A; (207, 100) für B
1H-NMR(DMSO-Do) für A: 1.11 (m, 4H, -cPr); 3.04 (m, IH, -cPr); 3.78 (s, 3H, -OMe); 6.92 (d, J=9 Hz, IH, Aryl); 7.17 (dd, J=2.1 Hz, 9 Hz, IH, Aryl); 7.53 (d, J=3.1 Hz, IH, Aryl); 11.58 (s, IH, OH)
1H-NMR(DMSO-DO) für B: 1.00 (m, 4H, -cPr); 2.71 (m, IH, -cPr); 3.73 (s, 3H, -OMe); 3.83 (s, 3H, -OMe); 6.97 (m, IH, Aryl); 7.12 (m, 2H, Aryl); 11.20 (s, IH, OH)
(71) (3-Chlor-2-hydroxy-5-methoxy-phenyl)-cyclopropylketon-(2,5-Dimethoxyphenyl)- cyclopropylketon
Eine Lösung von 68g eines ca. 2:1 -Gemisches aus l-(2-Hydroxy-5-methoxyphenyl)-cyclopro- pylketon und (2,5-Dimethoxyphenyl)-cyclopropylketon in DMF wird unter Schutzgas innerhalb von Ih portionsweise mit 57.2g N-Chlorsuccinimid versetzt. Die Reaktionslösung verfärbte sich braun und wird über Nacht bei RT gerührt. Das Reaktionsgemisch wird auf 600 mL Wasser gegossen; dabei fallen 53g (3-Chlor-2-hydroxy-5-methoxy-phenyl)-cyclopropylketon als beigefarbener Feststoff an. Die überstehende wässrige Lösung wird mehrfach mit Dichlormethan extrahiert, die vereinigten organischen Phasen werden mehrfach mit Wasser gewaschen, über Na2SO4 getrocknet, filtriert und zur Trockne eingeengt. Es wurden 35g 2,5-Dimethoxyphenyl)- cyclopropylketon als rötliches Öl erhalten. Beide Verbindungen wurden ohne Aufreinigung im nächsten Schritt eingesetzt. M+(ES+)= (227, 100) 1H-NMR(DMSO-D6): 1.17 (m, 4H, -cPr); 3.07 (m, IH, -cPr); 3.81 (s, 3H, -OMe); 7.42 (d, J=3 Hz, IH, Aryl); 7.66 (d, J=3 Hz, IH, Aryl); 12.25 (s, IH, OH). (72): (3-Chlor-2,5-dihydroxyphenyl)-cycIopropylketon
Unter Schutzgas werden 53g ß-CMor^-hydroxy-S-methoxy-phenyO-cyclopropylketon in 400 mL Dichlormethan vorgelegt und bei 00C tropfenweise mit einer Lösung aus 44.2 mL BBr3 in 100 mL Dichlormethan versetzt. Anschließend wird Ih bei Raumtemperatur nachgerührt und das Gemisch vorsichtig auf Eiswasser gegossen. Nach Phasentrennung wird die wässrige Phase einmal mit Dichlormethan extrahiert, die vereinigten organischen Phasen getrocknet und konzentriert. M+(ES+)= (213, 100)
1H-NMR(DMSO-D6): 1.16 (m, 4H, -cPr); 3.13 (m, IH, -cPr); 7.16 (d, J=2.8Hz, IH, Aryl); 7.24 (d, J=2.8Hz, Aryl); 9.5 (s, IH, OH); 11.8 (s, IH, OH)
(73): (2,5-Dihydroxyphenyl)-cyclopropylketon
(74): (3-Chlor-2,5-dihydroxyphenyl)-cyclopropylketon
(73): Unter Schutzgas werden 35g (2,5-Dimethoxyphenyl)-cyclopropylketon in 300 mL Dichlormethan vorgelegt und auf 00C gekühlt. Anschließend wird eine Lösung von 32 mL BBr3 in 10OmL Dichlormethan langsam zugetropft. Danach wird Ih bei Raumtemperatur nachgerührt und das Gemisch vorsichtig auf Eiswasser gegossen. Nach Phasentrennung wird die wässrige Phase einmal mit Dichlormethan extrahiert, die vereinigten organischen Phasen getrocknet und konzentriert. Man erhält 34g (2,5-Dihydroxyphenyl)-cyclopropylketon in Form eines rötlichen Öls, welches ohne weitere Aufreinigung im nächsten Schritt eingesetzt wird. M+(ES+)= (195, 100)
(74): Über einen Zeitraum von 1 h werden 33,1 g N-Chlorsuccinimid unter Stickstoff portionsweise zu einer Lösung von 34 g (2,5-Dihydroxyphenyl)-cyclopropylketon in 400 ml DMF gegeben. Die Reaktionslösung verfärbte sich braun und wird über Nacht bei RT gerührt. Das Reaktionsgemisch wird in 0,5 L Wasser gegossen und mehrfach mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinten organischen Phasen werden mehrfach mit Wasser gewaschen, über Na2SO4 getrocknet, filtriert und zur Trockne eingeengt. Es wurden 39g Produkt (75%ig laut LC-MS) als Feststoff erhalten, welches ohne Aufreinigung im nächsten Schritt eingesetzt wurde.
(75): (2-Hydroxy-5-methoxyphenyl)-2-methylpropan-l-on
Bei Raumtemperatur werden 48,2g AICI3 und 50g 1 ,4-Dimethoxybenzol in 350 mL 1,2- Dichlorethan vorgelegt und langsam 37,9 mL Isobutyrylchlorid zugetropft. Anschließend rührt man 16h unter Rückfluss. Zur Aufarbeitung lässt man abkühlen gießt das Reaktionsgemisch vorsichtig unter Rühren auf 500 mL Eis und lässt 10 min. nachrühren. Anschließend werden die Phasen getrennt und die wässrige Phase 2x mit Dichlormethan extrahiert. Vereinigte organische Phasen werden über Natriumsulfat getrocknet und zur Trockene eingeengt. Es wurden 77g leicht verunreinigtes Produkt (92%ig laut LC-MS) als orangefarbenes Öl erhalten, welches ohne Aufreinigung im nächsten Schritt eingesetzt wurde. M+(ES+)= (195, 100)
1H-NMR(DMSO-D6): 1.13 (d, J=6.8Hz, 6H, iPr); 3.74 (m, IH, iPr); 3.75 (s, 3H, OMe); 6.90 (d, J=9Hz, IH, Aryl); 7.14 (dd, J=3.1Hz, 9Hz, Aryl); 7.30 (d, J=3.1Hz, IH, Aryl); 11.4 (s, IH, OH)
(76): (3-Chlor-2-hydroxy-5-methoxyphenyl)-2-methylpropan-l-on
Innerhalb von 1 h werden 53,6 g N-Chlorsuccinimid unter Stickstoff portionsweise zu einer Lösung von 60 g (2-Hydroxy-5-methoxyphenyl)-2-methylpropan-l-on in 600 ml DMF gegeben. Die Reaktionslösung verfärbte sich braun und wird über Nacht bei RT gerührt. Das Reaktionsgemisch wird in 1 ,2 1 Wasser gegossen und mehrfach mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinten organischen Phasen werden mehrfach mit Wasser gewaschen, über Na2SO4 getrocknet, filtriert und zur Trockne eingeengt. Es wurden 70g Produkt (75%ig laut LC-MS) als Feststoff erhalten, welches ohne Aufreinigung im nächsten Schritt eingesetzt wurde. M+(ES+)= (229, 100)
1H-NMR(DMSO-D6): 1.15 (d, J=6.8Hz, 6H, iPr); 3.79 (m, IH, iPr); 3.79 (s, 3H, OMe); 7.40 (s,
2H, Aryl); 12,0 (s, IH, OH)
(77): (3-Chlor-2,5-dihvdroxyphenyl)-2-methylpropan-l-on
Unter Schutzgas werden 36g (3-Chlor-2-hydroxy-5-Methoxyphenyl)-2-methylpropan-l-on in 36OmL Dichlormethan vorgelegt, auf 00C gekühlt und tropfenweise über binnen 10 min. mit einer Lösung von 3OmL BBr3 in 180 mL Dichlormethan versetzt. Nach 2h Nachrühren bei gegebener Temperatur wird die Reaktionsmischung auf 0,7L Eis gegossen, 30 min. nachgerührt und durch Zugabe von 350 mL ges. NaHCO3-LSg. neutralisiert. Nach Phasentrennung wird die wässrige Phase 3x mit 15OmL Dichlormethan extrahiert, die vereinigten organischen Phasen werden getrocknet und zur Trockne eingeengt. Es werden 33g Produkt (75%ig laut LC-MS) als Öl erhalten, welches ohne Aufreinigung im nächsten Schritt eingesetzt wurde. M+(ES+)= (215, 100)
IH-NMR(DMSO-D6): 1.14 (d, J=6.8Hz, 6H, iPr); 3.62 (m, IH, iPr); 7.16 (d, J=2.8Hz, IH, Aryl); 7.26 (d, J=2.8Hz, Aryl); 9.5 (s, IH, OH); 11.9 (s, IH, OH)
(78): (2,5-Dimethoxy-phenyl)-cyclohexylketon (2-Hydroxy-5-methoxy-phenyl)-cyclo- hexylketon
Bei Raumtemperatur werden 48,2g AlCl3 und 50g 1,4-Dimethoxybenzol in 350 mL 1,2- Dichlorethan vorgelegt und langsam 53 g Cyclohexylcarbonylchlorid zugetropft. Anschliessend rührt man 16h unter Rückfluss. Zur Aufarbeitung lässt man abkühlen gießt das Reaktionsgemisch vorsichtig unter Rühren auf 500 mL Eis und läßt 10 min. nachrühren. Anschließend werden die Phasen getrennt und die wässrige Phase 2x mit Dichlormethan extrahiert. Vereinigte organische Phasen werden über Natriumsulfat getrocknet und zur Trockene eingeengt. Als Rohprodukt - -
wurden 93g leicht verunreinigtes Produkt (96%ig laut LC-MS) als Gemisch aus (2,5-Dimethoxy- phenyl)-cyclohexylketon (B, 83%) und (2-Hydroxy-5-methoxy-phenyl)-cyclohexylketon (A, 14%) als orangefarbenes Ol erhalten, welches ohne Aufreinigung im nächsten Schritt eingesetzt wurde. M+(ES+)= (235, 100) für B; (221,100) für A
1H-NMR(DMSO-D6) (nur B): 1.18 (m, IH, -cHex); 1.37 (bm, 4H, -cHex); 1.65 (m, IH, -cHex); 1.73 (m, 2H, -cHex); 1.83 (m, 2H, -cHex); 3.46 (m, IH, -cHex); 3-76 (s, 6H, -OMe); 6.91 (d, J=9 Hz, IH, Aryl); 7.16 (dd, J=3.1 Hz, 9 Hz, IH, Aryl); 7.29 (d, J=3.1 Hz, IH, Aryl); 9.08 (s, IH, OH); 11.39 (s, IH, OH)
(79) : (2,5-Dihydroxyphenyl)-cyclohexylketon
Unter Schutzgas werden 84,3g (2,5-Dihydroxyphenyl)-cyclohexylketon in 550 mL Dichlormethan vorgelegt, auf O0C gekühlt und tropfenweise über einen Zeitraum von 30 min. mit einer Lösung von 68 mL BBr3 in 200 mL Dichlormethan versetzt. Nach 2h Nachrühren bei gegebener Temperatur wird die Reaktionsmischung auf 0,7L Eis gegossen, 30 min. nachgerührt und durch Zugabe von 400 mL ges. NaHCO3-LSg. neutralisiert. Nach Phasentrennung wurde die wässrige Phase mehrfach mit Dichlormethan extrahiert, die vereinigten organischen Phasen getrocknet und zur Trockene eingeengt. Es werden 37,7g (2,5-Dihydroxyphenyl)-cyclohexylketon (99%ig laut LC-MS) als Öl erhalten, welches ohne Aufreinigung im nächsten Schritt eingesetzt wurde. M+(ES+)= (221, 100) 1H-NMR(DMSO-D6): 1.19 (m, IH, -cHex); 1.35 (bm, 4H, -cHex); 1.67 (m, IH, -cHex); 1.78 (bm, 4H, -cHex); 3.34 (m, IH, -cHex); 6.81 (d, J=8.8 Hz, IH, Aryl); 6.97 (dd, J=2.9 Hz, 8.8 Hz, IH, Aryl); 7.20 (d, J=2.9 Hz, IH, Aryl); 9.08 (s, IH, OH); 11.37 (s, IH, OH)
(80) : (S-Chlor-ZjS-dihydroxyphenyty-cyclohexylketon
- O -
Innerhalb von 1 h werden 29 g N-Chlorsuccinimid unter Stickstoff portionsweise zu einer Lösung von 36.7 g (2,5-Dihydroxyphenyl)-cyclohexylketon in 170 ml DMF gegeben. Die Reaktionslösung verfärbte sich braun und wird über Nacht bei RT gerührt. Das Reaktionsgemisch wird in 0.6 1 Wasser gegossen und mehrfach mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinten organischen Phasen werden mehrfach mit Wasser gewaschen, über Na2SO4 getrocknet, filtriert und zur Trockne eingeengt. Es wurden 70g (3-Chlor-2,5-dihydroxyphenyl)-cyclohexylketon (50%ig laut LC-MS) als Feststoff erhalten, welches ohne Aufreinigung im nächsten Schritt eingesetzt wurde. M+(ES+)= (255, 100)
1H-NMR(DMSO-D6): 1.10-1.39 (bm, 5H, -cHex); 1.57-1.88 (m, 5H, -cHex); 3.35 (m, IH, -cHex); 7.16 (d, J=2.8 Hz, IH, Aryl); 7.28 (m, J=2.8 Hz, IH, Aryl); 9,50 (s, IH, OH); 11.96 (s, IH, OH)
Biologische Beispiele
Beispiel Nr. A
Spodoptera frugiperda-Test (Spritzbehandlung)
Lösungsmittel: 78 Gewichtsteile Aceton 1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Maisblattscheiben (Zea mays) werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt und nach dem Abtrocknen mit Raupen des Heerwurms (Spodoptera frugiperdä) besetzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupe abgetötet wurde.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine gute Wirksamkeit: siehe Tabelle
- -
Tabelle A
Beispiel Nr. B
Phaedon-Test (Spritzbehandlung)
Lösungsmittel: 78 Gewichtsteile Aceton
1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Chinakohlblattscheiben (Brassica pekinensis) werden mit einer Wirkstoffzubereitung der ge- wünschten Konzentration gespritzt und nach dem Abtrocknen mit Larven des Meerrettichblattkäfers (Phaedon cochleariae) besetzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Käferlarven abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Käferlarven abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksam- keit: siehe Tabelle
- -
Tabelle B
Beispiel Nr. C
Aedes Aegypti-Test
Lösungsmittel: 1000 Gewichtsteile Dimethylsulfoxid
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man den Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Die Aedsae aegypti Larven (drittes Laevenstadium L3) werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Aedsae aegypti abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Aedsae aegypti abgetötet wurden und -1 bedeutet nicht auswertbar.
Bei diesem Test zeigt z. B. die folgende Verbindung der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit: siehe Tabelle
- -
Tabelle C

Claims

Patentansprüche
1. Verbindungen der Formel (I)
in welcher
A1 für eine der Gruppierungen -CH2-CH=CCl2, -CH2-CH=CBr2, -CH2-CH=CClF, -CH2-CF=CCl2, -(CH2)2-CH=CF2) -CH2-CH=CBrCl, -CH2-CH=CBrF, -CF=CH- CH=CH2, -CH2-CF=CF-CH=CH2, -CH2-CH=CClCF3, -(CH2)2-C(Halogen)3, -(CH2)2-CH(Halogen)2, -CH2-CH(HaIOgCn)-CH(HaIOgCn)2, -CH2-CH=CClCH3 steht,
A2-X entweder für eine direkte Bindung oder für ein geradkettiges oder verzweigtes oder cyclisches Alkandiyl oder ein Alkendiyl mit jeweils bis zu 8 Kohlenstoffatomen, und welche jeweils gegebenenfalls in Anknüpfung an die Kohlenstoffkette ein Sauerstoffatom, Schwefelatom oder eine Gruppierung ausgewählt aus SO, SO2, NH, N(CrC4-Alkyl) enthält, steht oder
A2-X für -(CrC4-Alkyl)-(CO)-O-, (CrC4-Alkyl)-(CO)-(NH)-, -(C,-C4-Alkyl)-(CO)-[N- (C,-C4-Alkyl)]-, -(C,-C4-Alkyl)-(CO)-S-, -(C,-C4-Alkyl)-O-(CO)-, -(CrC4-Alkyl)- (NH)-(CO)-, -(CrC4-Alkyl)-[N-(C,-C4-Alkyl)]-(CO)-, -(CrC4-Alkyl)-S-(CO)-, -(C2-C8-Alkenyl)-(CO)-O-, -(C2-C8-Alkenyl)-(CO)-(NH)-, -(C2-C8-Alkenyl)-(CO)- [N-(Ci-C4-Alkyl)]-, -(C2-C8-Alkenyl)-(CO)-S-, -(C2-C8-Alkenyl)-O-(CO)-(C2-C8- Alkenyl)-(NH)-(CO-)-, -(Ci-C4-AIk^)-[N-(C1-C4-AUCyI)MCO)-, -(C2-C8-Alkenyl)- S-(CO)-, -(Ci-C4-Alkyl)-[N-(CrC4-Alkyl)]-(CO)-, -(C2-C8-Alkenyl)-S-(CO)-, -(C1- C4-Alkyl)-(SO2)-(NH)-, -(C2-C8-Alkenyl)-(CO)-S-, -(C2-C8-Alkenyl)-(SO2)-(NH)-, -(C,-C4-Alkyl)-O-N=C(R9)-, -(CrC8-Alkenyl)-O-N=C(R9)- steht, wobei R9 für C1- C4-Alkyl oder für Aryl steht, oder - -
A2-X für ein carbocyclisches gegebenenfalls ein- oder mehrfach ungesättigtes 5,6 oder 7-gliedriges Ringsystem oder für ein gegebenenfalls ein- oder mehrfach ungesättigtes 7-10-gliedriges bicyclisches Ringsystem steht, das gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff, Schwefel, Sulfonyl, Sulfoxyl, Carbonyl, NO, oder gegebenenfalls durch mit Alkyl substituierten Stickstoff unterbrochen und gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert sein kann, wobei die Anknüpfung dieser Ringsysteme an den Oximsauerstoff immer über Kohlenstoff erfolgt und die Anknüpfung an den Rest R6 über Kohlenstoff oder ein Heteroatom (Stickstoff oder Schwefel) erfolgt,
wobei zwischen X und R6 sich gegebenenfalls das verbrückende Element
befindet, in dem die Reste R21 und R22 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Cyanato, Thiocyanato, Formyl, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Ci-C6-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfϊnyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkylcarbonylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkyl- gruppen, für Ci-C4-Alkyl-carbonyl, Ci-C4-Alkoxy-carbonyl, Ci-C4-Alkoximino- formyl, Ci-C4-Alkoximino-acetyl, oder für C2-C4- Alkenyl oder C2-C4- Alkinyl stehen,
R1 für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy substituiertes Ci -C6- Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyloxy, C3- C6- Alkenyl, C3-C6- Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyl, C3-C6-Alkinyloxy, CrC6-Alkyl- carbonyloxy, Ci-C3-Alkylsulfonyl, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t- Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio,
Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylamino, Ethyl- amino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino, Di- ethylamino, Dipropylamino, Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroyl- amino, Methoximinomethyl, Ethoximinomethyl, Methoximinoethyl oder Ethox- iminoethyl steht, R2 für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Cyanato, Thiocyanato, Formyl, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder durch CpCe- Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkylcarbonylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlen- Stoffatomen in den Alkylgruppen, für Ci-Cβ-Alkyl-carbonyl, Ci-Cβ-Alkoxy- carbonyl, Ci-C6-Alkoximinoformyl, Ci-Cβ-Alkoximino-acetyl, oder für C2-C6- Alkenyl oder Ca-Cβ-Alkinyl steht,
R3 für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Ci-C6-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkylcarbonylamino mit jeweils 1 bis 6
Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
R4 für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Ci -C6- Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkylcarbonylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
R5 für Wasserstoff, ein geradkettiges oder verzweigtes oder cyclisches Halogen- alkanyl oder Halogenalkenyl mit jeweils bis zu 8 Kohlenstoffatomen für Aryl oder substituiertes Aryl steht,
R6 für eine Alkenyl-Gruppierung, Alkinyl-Gruppierung mit jeweils 2 bis 6 Kohlen- stoffatomen oder Cycloalkenyl-Gruppierung mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, welche gegebenenfalls substituiert ist durch mindestens einen Substituenten aus der Reihe Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Hydroxy, Carbonyl (C=O), Hydroximino (C=N-OH), CrC6-Alkoxy, CrC6-Alkoxy-carbonyl, C1-C6- Alkylamino, Di-(C i-C6-alkyl)-amino, Ci-Cö-Alkylamino-carbonyl, Ci-C6-Alkoxy- carbonylamino, Ci-Cö-Alkoxy-Ci-Cβ-alkoxy, Ci-C6-Alkoxyimino, Cs-Cβ-Alkenyl- oxy, C3-C6-Alkinyloxy, Cj-Cβ-Alkenyloxy-carbonyl, C3-C6-Alkinyloxy-carbonyl, C3-C6-Alkenyloxyimino, Ca-Cβ-Alkinyloxyimino, C3-C6-Cycloalkyl, Furyl, Benzo- furyl, Thienyl, Benzothienyl, Isoxazolyl, Benzisoxazolyl, Pyrazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Pyridazinyl, oder
R6 für eine Gruppierung -A3-Z steht, wobei - -
A3 für eine Einfachbindung oder für geradkettiges oder verzweigtes und gegebenenfalls durch Halogen oder C3-C6-Cycloalkyl substituiertes Alkandiyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht und
Z für gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Formyl, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Halogen, Ci-C6-Alkyl, Ci-C6-Hydroxyalkyl,
Ci-Cβ-Halogenalkyl, Ci-C6-Alkyl-carbonyl, Ci-Q-Halogenalkyl-carbonyl, Ci-C6-Alkoxy, Ci-C6-Hydroxyalkoxy, CrC6-Halogenalkoxy, CpC6-AIk- oxy-carbonyl, CpC6-Halogenalkoxy-carbonyl, CpC6-Alkoxy-CpC6-alkyl, C,-C6-Halogenalkoxy-Ci-C6-alkyl, CrC2-Alkylendioxy, C,-C2-Haloalky- lendioxy, CpC6-Alkoxyimino-CpC6-alkyl, C2-C6- Alkenyl, C2-C6-Alkenyl- carbonyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl-carbonyl, C2-C6- Alkenyloxy-Cj -C6-alkyl, C2-C6-Halogenalkenyloxy-C] -C6-alkyl, C2-C6- Alkinyl, C2-C6-Halogenalkinyl, C2-C6-Alkenyloxy, C2-C6-Alkenyloxy- carbonyl, C2-C6-Halogenalkenyloxy, C2-C6-Halogenalkenyloxy-carbonyl, C2-C6-Alkinyloxy, CrCβ-Alkinyloxy-carbonyl, C2-C6-Halogenalkinyloxy,
C2-C6-Halogenalkinyloxy-carbonyl, C2-C6-Alkinyloxy-Ci-C6-alkyl, C2-C6- Halogenalkinyloxy-Ci-C6-alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkyl- carbonyl, C3-C8-CyClOaIlCyI-C1 -C6-alkyl, C3-C8-Cycloalkyl-C,-C6-alkyl- carbonyl, Cs-Cs-Cycloalkyloxy, C3-C8-Cycloalkyloxy-carbonyl, C3-C8- Cycloalkyl-CrC6-alkoxy, C3-C8-Cycloalkyl-CrC6-alkoxy-carbonyl, C3-C8-
Cycloalkyloxy-CrC6-alkyl, C3-C8-Cycloalkyloxy-CrC6-alkoxy, C3-C8- Cycloalkyl-Ci-C6-alkoxy-C,-C6-alkyl, CrC6-Alkyl-carbonyl-C,-C6-alkyl, CrC6-Alkoxy-carbonyl-Ci-C6-alkyl, C,-C6-Alkylthio, CrC6-Halogen- alkylthio, CrCβ-Alkylsulfinyl, Ci-Ce-Halogenalkylsulfinyl, CrC6-Alkyl- sulfonyl, Ci-Cβ-Halogenalkylsulfonyl, C2-C6- Alkenylthio, C2-C6-Halogen- alkenylthio, C2-C6-Alkinylthio, C3-C6-Cycloalkylthio, C3-C6-Cycloalkyl- Ci-C6-alkylthio, Ci-C6-Alkylamino, CrCβ-Alkylamino-carbonyl, Di-(Cr C6-alkyl)-amino, Di-(Ci-C6-alkyl)-amino-carbonyl, CrC6-Alkyl-carbonyl- amino, Ci-Cβ-Halogenalkyl-carbonylamino, Ci-C6-Alkoxy-carbonylamino, Ci-Cft-Alkyl-aminocarbonylamino, oder durch Phenyl, Phenyloxy, Benzyl,
Benzyloxy, Phenylamino, Benzylamino (wobei jeweils die Phenylgruppen gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, CpC6- Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl, Ci-C6-Alkyl-carbonyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6- Halogenalkenyl, C2-C6-Alkiyl, C2-C6-Halogenalkinyl, C]-C6-Alkoxy, Cp C6-Halogenalkoxy, C2-C6- Alkenyloxy, C2-C6-Halogenalkenyloxy, C2-C6-
. .
Alkinyloxy, Ci-C6-Alkylthio, C,-C6-Alkylsulfinyl, C,-C6-Alkylsulfonyl oder Ci-C6-Alkoxy-carbonyl substituiert sind) substituiertes, Aryl oder monocyclisches oder bicyclisches Heteroaryl mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen und mindestens einem Heteroatom aus der Reihe N (Stickstoff, 1 i bis 5 N-Atome), O (Sauerstoff, 1 oder 2 O-Atome), Schwefel (1 oder 2 S-
Atome) steht und gegebenenfalls ersatzweise oder zusätzlich eine SO- oder SO2-Gruppierung, und gegebenenfalls zusätzlich eine Carbonyl- Gruppierung (C=O) und/oder einer Thiocarbonyl-Gruppierung (C=S) als Bestandteil des Heterocyclus enthält, oder
R für eine der Gruppierungen
steht, worin
A3 für eine Einfachbindung oder für eine gegebenenfalls einfach oder mehrfach durch Halogen oder C3-C8 Cycloalkyl substituierte Q-C6 Alkylenbrücke steht,
M für Sauerstoff oder NOR7 steht, wobei
R7 für Wasserstoff; CrCi2Alkyl, C3-C8Cycloalkyl, Cj-CAlkylcarbonyl, C2-C6Al- kenyl, C2-CoAIk)HyI, Aryl, Heterocyclyl oder Benzyl steht, wobei die Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl und Alkynyl Reste unsubstituiert sind oder gegebenenfalls ein- bis fünffach mit einem Rest aus der folgender Gruppe substituiert sind: Halogen,-N3, CN, NO2, OH, SH, Ci-C6AIkOXy, C,-C6HaloAlkoxy, C2-C6Al- kenyloxy, Q-C^aloalkenyloxy, CrCβAlkynyloxy, CrCδHaloalkynyloxy, C3-Cg- Cycloalkyl-Ci-CfrAlkoxy, Ci-CβAlkylcarbonyl, CpCβHaloalkylcarbonyl, Ci-C6AIk- oxycarbonyl, Ci-C6Alkylcarbonyl-Ci-C6Alkyl, Ci-CδAlkoxycarbonyl-Ci-CδAlkyl, d-C6Alkylthio, C2-C6AUCyUhIo, CrC^kynyltru^ C3-C6Cycloalkyl- Cr CδAlkylthio, C3-C<jHaloalkynyl, C2-C6Haloalkenylthio, Ci-CβHaloalkylthio, C,-
C6AIkOXy-CrC6AIlCyI, Ci-C6HaIOaIkOXy-Ci-C6Al]CyI, C∑-CeAlkenyloxy-Ci-CδAl- kyl, C2-C6HaIOaIkCHyIoXy-Ci-C6AIlCyI, C3-C6AUCyHyIoXy-C1-C6AIlCyI, NH2, NHC2- CβAlkenyl, C2-C6Haloalkenyl, C3-C6AIkJTIyI, C3-C8Cycloalkyl, C3-C8Cycloalkyl- Ci-C6AIlCyI, CpC6AIkOXy, Ci-C6HaIOaIkOXy, C2-C6Alkenyloxy, C2-C6HaIo- alkenyloxy, C3-C6AIkJTIyIoXy, C3-C6HaIOaIk)TIyIoXy, C3-CgCyClOaIlCyI-CpC6AIk- oxy, Ci-C6Alkylcarbonyl, Ci-CβHaloalkyl- Carbonyl, CpCδAlkoxycarbonyl, Cp CöAlkylcarbonyl-Ci-CeAlkyl, CpCeAlkoxycarbonyl- Ci-C6Alkyl, Ci-C6Alkylthio, C2-C6Alkenylthio, C3-C6Alkynylthio, C3-C6Cycloalkyl-Ci-C6Alkylthio, C3-C6HaIo- alkynyl, C2-C6Haloalkenylthio, Ci-CeHaloalkylthio, Ci-C6AIkOXy-Ci-C6AIlCyI, C,-
CδHaloalkoxy-Ci-CδAlkyl, C2-C6AIkBHyIoXy-Ci-C6AIlCyI, C2-C6Haloalkenyloxy- Ci-C6Alkyl, C3-C6AHcJTIyIoXy-Ci-C6AIlCyI und N(Ci-C6AIlCyI)2, wobei die beiden Alkylgruppen unabhängig voneinander CpCβAlkylcarbonylamino, CpC6HaIo- alkylcarbonylamino, Ci-CβAlkoxycarbonylamino und CpCöAlkylaminocarbonyl- amino sein können,
W für *C(R32R33) oder *C(R32R33)C(R34R35) steht und wobei der Stern „*"
die Anbindung an Sauerstoff bedeutet und wobei R32 bis R35 jeweils unabhängig voneinander für Halogen, CpC4Alkyl, CpC4AIkOXy(CpC4)Al]CyI oder HaIo(Cp C4)Alkyl stehen können,
n Werte von O bis 3 annehmen kann,
R8 für Wasserstoff, Halogen, HaIo(CpC4) Alkyl, C3-C6Cycloalkyl, C2-C5Alkenyl, C2- C5Alkynyl, CpCφHaloalkyl, CpC4Alkoxy, CrC4-Haloalkoxy, CpC4Alkylthio, Cp QHaloalkylthio, CrC4Alkylsulfonyl, CrC4Haloalkylsulfonyl, Nitro, Cyano, Aryl, Alkylcarbonylamino, Arylcarbonylamino und CpC4Alkxycarbonylamino steht,
R10 und R11 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, (Cp
C4) Alkyl, HaIo(CpC4) Alkyl oder (CpC4) Alkoxy oder zusammen für Carbonyl, -0-CH2-CH2-O-, S-CH2-CH2-S, Ketal, Thioketal oder NOR12 steht, wobei
R12 für (CpC3)Alkyl, (CpC3)AIkOXy(CpC3) Alkyl, Aryl-(C,-C3)Alkyl, (C2-C4)alkenyl- (C,-C3)Alkyl, Halo(C2-C4)Alkenyl-(Cl -C3)Alkyl, di(C,-C3)Alkylphosphonat, Formyl, (CrC3)Alkylcarbonyl,
HaIo(Cp C3)Alkylcarbonyl, (CrC3)Alkoxy(CrC3)Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl und (CrC3)Alkylsulfonyl steht.
. _
2. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet dass
A1 für eine der Gruppierungen
-CH2-CH=CCl2, -CH2-CH=CBr2, -CH2-CH=CClF, -CH2-CH=CBrCl, -CH2- CH=CBrF steht,
A2-X für ein geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils bis zu
8 Kohlenstoffatomen steht, welches jeweils gegebenenfalls innerhalb der Kohlenstoffkette durch ein Sauerstoffatom, Schwefelatom oder eine Gruppierung ausgewählt aus SO, SO2, NH, N(C]-C4-Alkyl) unterbrochen sein kann oder
A2-X für -(CrC4-Alkyl)-(CO)-O-, -(C1-C4-AIlCyI)-(CO)-(NH)-, -(C,-C4-Alkyl)-(CO)-[N- (C-C4-Alkyl)]-, -(C1-C4-AIlCyIHCO)-S-, (C2-C8-Alkenyl)-(CO)-O-, -(C2-C8-
Alkenyl)-(CO)-(NH)-, -(C2-C8-Alkenyl)-(CO)-[N-(C,-C4-Alkyl)]-, -(C2-C8- Alkenyl)-(CO)-S, Piperidyl oder Piperazinyl, -(CrC4-Alkyl)-O-N=C(R9)-, -(C1-C6- steht, wobei R9 entweder für Methyl oder für Aryl steht, und
wobei sich zwischen X und R6 gegebenenfalls das verbrückende Element
befindet, in dem die Reste R21 und R22 R21 und R22 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Cyanato, Thiocyanato, Formyl, Halogen oder Methyl stehen können,
R1 für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Dimethylamino oder für die Gruppierung -O-A1 steht, wobei A1 eine der vorstehend angebenenen
Bedeutungen hat,
R2 für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Cyanato, Thiocyanato, Formyl, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder durch CrC5-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkylcarbonyl- amino mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für Ci-C5- Alkyl-carbonyl, Ci-C5-Alkoxy-carbonyl, CrCs-Alkoximinoformyl, Ci-C5-Alkox- imino-acetyl, oder für C2-C5-Alkenyl oder C2-C5-Alkinyl steht, - o -
R3 für Wasserstoff, Nitro, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder CrC5-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio oder Alkylamino mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
R4 für Wasserstoff, Nitro, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Ci-C5-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio oder Alkylamino mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
R5 für eine Alkanyl-Gruppierung, eine Alkinyl-Gruppierung mit jeweils 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder eine Cycloalkanyl-Gruppierung mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, welche mindestens einen Substituenten aus der Reihe Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Hydroxy, Carbonyl (C=O), Hydroximino (C=N-OH), C1-C5-
Alkoxy, Ci-C5-Alkoxy-carbonyl, Ci -C5- Alkylamino, Di-(Ci -C4-alkyl)-amino, Cr C5-Alkylamino-carbonyl, Ci-Cs-Alkoxy-carbonylamino, CrC5-Alkoxy-Ci-C5- alkoxy, Ci-C5-Alkoxyimino, C3-C5-Alkenyloxy, C3-C5-Alkinyloxy, C3-C5- Alkenyloxy-carbonyl, CrCs-Alkinyloxy-carbonyl, C3-C5-Alkenyloxyimino, C3-C5- Alkinyloxyimino, C3-C6-Cycloalkyl enthält,
R6 für eine Alkenyl-Gruppierung, eine Alkinyl-Gruppierung mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Cycloalkenyl-Gruppierung mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, welche gegebenenfalls substituiert ist durch mindestens einen Substituenten aus der Reihe Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Hydroxy, Carbonyl (C=O), Hydroximino (C=N-OH), CrC4-Alkoxy, Ci-C4-Alkoxy-carbonyl,
Ci-GrAlkylamino, Di-(C i-C4-alkyl)-amino, Ci-C4-Alkylamino-carbonyl, Ci-C4- Alkoxy-carbonylamino, Ci-d-Alkoxy-Ci-Cβ-alkoxy, Ci-C4-Alkoxyimino, C3-C4- Alkenyloxy, C3-C4-Alkinyloxy, C3-C4-Alkenyloxy-carbonyl, C3-C4-Alkinyloxy- carbonyl, C3-C4-Alkenyloxyimino, C3-C4-Alkinyloxyimino, C3-C6-Cycloalkyl, Furyl, Benzofuryl, Thienyl, Benzothienyl, Isoxazolyl, Benzisoxazolyl, Pyrazolyl,
Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Pyridazinyl steht, oder
R6 für eine Gruppierung -A3-Z steht, wobei
A3 bevorzugt für eine Einfachbindung oder für geradkettiges oder verzweigtes und gegebenenfalls durch Halogen oder C3-C6-Cycloalkyl substituiertes Alkandiyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht und
Z für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Amino, Formyl, Cyano,
Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- - -
oder t-Butyl, Fluormethyl, Chlormethyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluor- methyl, Trichlormethyl, Fluorethyl, Chlorethyl, Difluorethyl, Dichlorethyl, Chlorfluorethyl, Trifluorethyl, Trichlorethyl, Chlordifluorethyl, Fluoφropyl, Chloφropyl, Difluorpropyl, Dichlorpropyl, Trifluoφropyl, Fluor-i-propyl, Difluor- i-propyl, Trifluor-i-propyl, Tetrafluor-i-propyl, Pentafluor-i-propyl, Methoxy,
Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Fluordichlormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Chlorethoxy, Difluor- ethoxy, Dichlorethoxy, Trifluorethoxy, Fluoφropoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Fluorethoxycarbonyl, Chlorethoxycarbonyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, n- oder i-Propoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, n- oder i-
Propoxyethyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Fluorethenyl, Chlorethenyl, Difluorethenyl, Dichlorethenyl, Trifluorethenyl, Trichlorethenyl, Propenyl- oxymethyl, Butenyloxymethyl, Propenyloxyethyl, Butenyloxyethyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Fluoφropenyloxy, Chloφropenyl- oxy, Fluorbutenyloxy, Chlorbutenyloxy, Propenyloxycarbonyl, Butenyloxy- carbonyl, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinyloxycarbonyl, Butinyloxycarbonyl, Propinyloxymethyl, Butinyloxymethyl, Propinyloxyethyl, Butinyloxyethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclopropylcarbonyl, Cyclobutylcarbonyl, Cyclopentylcarbonyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropylmethylcarbonyl, Cyclobutylmethylcarbonyl,
Cyclopentylmethylcarbonyl, Cyclopropyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropyloxycarbonyl, Cyclobutyloxycarbonyl, Cyclopentyl- oxycarbonyl, Cyclohexyloxycarbonyl, Cyclopropylmethoxy, Cyclobutylmethoxy, Cyclopentylmethoxy, Cyclohexylmethoxy, Cyclopropylmethoxycarbonyl, Cyclobutylmethoxycarbonyl, Cyclopentylmethoxycarbonyl,
Cyclohexylmethoxycarbonyl, Cyclopropylmethoxymethyl, Cyclo- butylmethoxymethyl, Cyclopentylmethoxymethyl, Cyclopropyloxymethoxy, Cyclobutyloxymethoxy, Cyclopentyloxymethoxy, Acetylmethyl, Propionylmethyl, n- oder i-Butyroylmethyl, Acetylethyl, Propionylethyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, n- oder i-Propoxycarbonylmethyl, Methoxycarbonylethyl,
Ethoxycarbonylethyl, n- oder i-Propoxycarbonylethyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlordifluormethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Trifluormethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethyl- sulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Propenylthio, Butenylthio, Fluoφropenylthio, Chloφropenylthio, Fluorbutenylthio, Chlorbutenylthio, Propinylthio, Butinylthio,
Cyclopropylthio, Cyclobutylthio, Cyclopentylthio, Cyclohexylthio, Cyclopropyl- - -
methylthio, Cyclobutylmethylthio, Cyclopentylmethylthio, Methylamino, Ethyl- amino, n- oder i-Propylamino, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylamino, Diethylamino, Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroylamino, Methoxycarbonylamino, Ethoxycarbonylamino, n- oder i-Propoxycarbonylamino, Methylaminocarbonylamino, Ethylaminocarbonylamino, n- oder i-Propylamino- carbonylamino, oder durch Phenyl, Phenyloxy, Benzyl, Benzyloxy, Phenylamino, Benzylamino (wobei jeweils die Phenylgruppen gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Tri- fluormethoxy, Fluorethoxy, Difluorethoxy, Trifluorethoxy, Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinylthio, Butinylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfϊnyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl substituiert sind) substituiertes, monocyclisches Heteroaryl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen und mindestens einem Heteroatom aus der Reihe N (Stickstoff, 1 bis 4 N-Atome), O (Sauerstoff, 1 O-Atom), Schwefel (1 S-Atom) und gegebenenfalls ersatzweise oder zusätzlich einer SO- oder SO2- Gruppierung, und gegebenenfalls zusätzlich einer Carbonyl-Gruppierung (C=O) und/oder einer Thiocarbonyl-Gruppierung (C=S) als Bestandteil des Heterocyclus steht, oder
R für eine der Gruppierungen
steht, worin
M für Sauerstoff oder NOR7 steht,
R7 für Wasserstoff; C]-C6AIlCyI, C3-C6Cycloalkyl, Ci-C4Alkylcarbonyl, C2-C4Alkenyl, C2-C4Alkynyl, Aryl, heterocyclyl oder Benzyl, steht wobei Alkyl, CycloAlkyl, Alkenyl und Alkynyl Reste unsubstituiert sind oder gegebenenfalls ein- bis fünffach mit einem Rest aus der folgender Gruppe substituiert sind: Halogen,-N3, CN, NO2, OH, SH, C-C4AIkOXy, C1-C4HaIOaIkOXy, Q-CψAlkenyloxy, C2-C4HaIo- alkenyloxy, Cs-CψAlkynyloxy, C3-C4Haloalkynyloxy, C3-C6Cycloalkyl-Cr - J -
C4AIkOXy, Ci-C4Halkylcarbonyl, C]-C4Haloalkylcarbonyl, Ci-C4Alkoxycarbonyl, Ci-C4Alkylcarbonyl-CrC4Alkyl> Ci-C4Alkoxycarbonyl-CrC4Alkyl, Cr QAlkylthio, C2-C4Alkylthio, C3-C4Alkynylthio, CrC4Cycloalkyl- CrC4Alkylthio, C3-C4Haloalkynyl, C2-C4Haloalkenylthio, CrC4Haloalkylthio, CrC4Alkoxy-Cr C4Alkyl, CrC4Haloalkoxy-Ci-C4Alkyl, C2-C4Alkenyloxy-C,-C4Alkyl, C2-
C4Haloalkenyloxy-CrC4Alkyl, C3-C4Alkynyloxy-Ci-C4Alkyl, NH2, NHC2- C4Alkenyl, C2-C4Haloalkenyl, Gs-CeAlkynyl, C3-C6Cycloalkyl, C3-C6Cycloalkyl- CrC4Alkyl, Ci-CaAlkoxy, CrC4Haloalkoxy, C2-C4Alkenyloxy, C2- C4Haloalkenyloxy, C3-C4Alkynyloxy, C3-C4Haloalkynyloxy, C3-C6Cycloalkyl-Cr C4Alkoxy, Ci-C4Alkylcarbonyl, Ci-C4Haloalkyl- Carbonyl, Ci-C4Alkoxycarbonyl,
CrC4Alkylcarbonyl-Ci-C4Alkyl, CrC4Alkoxycarbonyl- CrC4Alkyl, C,- C4Alkylthio, C2-C4Alkenylthio, C3-C4Alkynylthio, C3-C6Cycloalkyl-Cr QAlkylthio, C3-C4Haloalkynyl, C2-C4Haloalkenylthio, CrC4Haloalkylthio, Cr C4AIkOXy-C1-C6AIlCyI, CrC4Haloalkoxy-Ci-C4Alkyl, C2-C4Alkenyloxy-Cr C4Alkyl, C2-C4Haloalkenyloxy-CrC4Alkyl, C3-C4Alkynyloxy-CrC4Alkyl, N(C,-
C4Alkyl)2, wobei die zwei Alkylgruppen unabhängig voneinander C\- C4Alkylcarbonylamino, Ci-C4Haloalkylcarbonylamino, Ci-C4-Alkoxy- carbonylamino und Ci-CφAlkylaminocarbonylamino sein können, steht,
R8 für Wasserstoff, Halogen, Halo(CrC4)Alkyl oder Nitro steht,
n für Werte von 0 bis 2 steht,
R10 und R11 zusammengenommen für =0 oder allein für Wasserstoff stehen und
W für C(R32R33), wobei R32R33 jeweils unabhängig voneinander für Halogen oder Ci- QAlkyl steht.
3. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 , gekennzeichnet dadurch dass
A1 für eine der folgenden Gruppierungen:
-CH2-CH=CCl2, -CH2-CH=CBr2, -CH2-CH=CBrCl steht,
A2-X für ein geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils bis zu 8 Kohlenstoffatomen, welches gegebenenfalls innerhalb der Kohlenstoffkette durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann, oder - D -
A2-X für -(C1-C4-AIlCyI)-(CO)-O-, -(C,-C4-Alkyl)-(CO)-(NH)-, -(C,-C4-Alkyl)-(CO)-[N- (C1-C4-AIlCyI)]-, -(Ci-C4-Alkyl)-(CO)-S-, (C2-C8-Alkenyl)-(CO)-O-, -(C2-C8- Alkenyl)-(CO)-(NH)-, -(C2-C8-Alkenyl)-(CO)-[N-(C1-C4-Alkyl)]-, -(C2-C8- Alkenyl)-(CO)-S, Piperidyl oder Piperazinyl, -(CrC4-Alkyl)-O-N=C(R9)-, -(C1-C6- Alkenyl)-O-N=C(CH3)- steht,
R.9 für Methyl oder Aryl steht, und
wobei sich zwischen X und R6 gegebenenfalls das verbrückende Element
befindet,
R1 für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino oder Dimethyl- amino steht,
R2 für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Cyanato, Thiocyanato, Formyl, Fluor, Chlor, Brom, Iod, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroylamino, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n-oder i-Propoxycarbonyl, Methoximinoformyl, Ethoximinoformyl, Methoximinoacetyl oder Ethoximino- acetyl steht,
R3 für Wasserstoff, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Iod, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl,
Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t- Butylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butyl- amino steht, R4 für Wasserstoff, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Iod, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t- Butylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butyl- amino steht,
R5 für Wasserstoff, Methyl, i-Propyl, Cyclopropy oder Cyclohexyl steht,
R6 für eine der Gruppierungen
steht, worin
A3 für eine Einfachbindung oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom,
Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl substituiertes Methylen,
Ethan-l,l-diyl (Ethyliden), Ethan-l,2-diyl (Dimethylen), Propan-l,l-diyl
(Propyliden), Propan-l,2-diyl, Propan-l,3-diyl (Trimethylen), Butan- 1,1-diyl (Butyliden) oder Butan-1 ,4-diyl (Tetramethylen) steht,
M für Sauerstoff steht,
W für C(R32R33), wobei R32R33 jeweils unabhängig voneinander für Halogen oder Methyl steht,
Z für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Amino, Formyl, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Fluormethyl, Chlormethyl, Difiuormethyl, Dichlormethyl, Trifluor- methyl, Trichlormethyl, Fluorethyl, Chlorethyl, Difluorethyl, Dichlorethyl,
Chlorfluorethyl, Trifluorethyl, Trichlorethyl, Chlordifluorethyl, Fluoφropyl,
Chlorpropyl, Difluorpropyl, Dichloφropyl, Trifluorpropyl, Fluor-i-propyl, Difluor-i-propyl, Trifluor-i-propyl, Tetrafluor-i-propyl, Pentafluor-i-propyl,
Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy,
Trifluormethoxy, Fluordichlormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy,
Chlorethoxy, Difluorethoxy, Dichlorethoxy, Trifluorethoxy, Fluoφropoxy, - -
Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Fluorethoxycarbonyl, Chlorethoxycarbonyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, n- oder i-Propoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxy- ethyl, n- oder i-Propoxyethyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Fluorethenyl, Chlor- ethenyl, Difluorethenyl, Dichlorethenyl, Trifluorethenyl, Trichlorethenyl, Prope- nyloxymethyl, Butenyloxymethyl, Propenyloxyethyl, Butenyloxyethyl, Ethinyl,
Propinyl, Butinyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Fluorpropenyloxy, Chlorpropenyl- oxy, Fluorbutenyloxy, Chlorbutenyloxy, Propenyloxycarbonyl, Butenyloxy- carbonyl, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinyloxycarbonyl, Butinyloxycarbonyl, Propinyloxymethyl, Butinyloxymethyl, Propinyloxyethyl, Butinyloxyethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclopropylcarbonyl, Cyclobutylcarbonyl,
Cyclopentylcarbonyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropylmethylcarbonyl, Cyclobutylmethylcarbonyl, Cyclopentylmethylcarbonyl, Cyclopropyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropyloxycarbonyl, Cyclobutyloxycarbonyl, Cyclopentyl- oxycarbonyl, Cyclohexyloxycarbonyl, Cyclopropylmethoxy, Cyclobutylmethoxy,
Cyclopentylmethoxy, Cyclohexylmethoxy, Cyclopropylmethoxycarbonyl, Cyclobutylmethoxycarbonyl, Cyclopentylmethoxycarbonyl,
Cyclohexylmethoxycarbonyl, Cyclopropylmethoxymethyl, Cyclo- butylmethoxymethyl, Cyclopentylmethoxymethyl, Cyclopropyloxymethoxy, Cyclobutyloxymethoxy, Cyclopentyloxymethoxy, Acetylmethyl, Propionylmethyl, n- oder i-Butyroylmethyl, Acetylethyl, Propionylethyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, n- oder i-Propoxycarbonylmethyl, Methoxycarbonylethyl, Ethoxycarbonylethyl, n- oder i-Propoxycarbonylethyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlordifluormethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Trifluormethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethyl- sulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Propenylthio, Butenylthio, Fluoφropenylthio, Chlorpropenylthio, Fluorbutenylthio, Chlorbutenylthio, Propinylthio, Butinylthio, Cyclopropylthio, Cyclobutylthio, Cyclopentylthio, Cyclohexylthio, Cyclopropyl- methylthio, Cyclobutylmethylthio, Cyclopentylmethylthio, Methylamino, Ethyl- amino, n- oder i-Propylamino, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylamino, Diethylamino, Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroylamino, Methoxycarbonylamino, Ethoxycarbonylamino, n- oder i-Propoxycarbonylamino, Methylaminocarbonylamino, Ethylaminocarbonylamino, n- oder i-Propylamino- carbonylamino, oder durch Phenyl, Phenyloxy, Benzyl, Benzyloxy, Phenylamino,
Benzylamino (wobei jeweils die Phenylgruppen gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Fluorethoxy, Difluorethoxy, Trifluorethoxy, Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinylthio, Butinylthio, Methylsulfϊnyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl substituiert sind) substituiertes Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Tetrazolyl, Furyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl steht.
4. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass,
A1 für die Gruppierung -CH2-CH=CCl2 steht,
A2-X für ein geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, welches gegebenenfalls innerhalb der Kohlenstoffkette ein Sauerstoffatom enthält sowie für -(CrC4-Alkyl)-(CO)-O-, -(Ci-C4-Alkyl)-(CO)-(NH)- oder Piperidyl steht,
R1 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Fluor, Chlor, Brom steht,
R2 für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder Iod steht,
R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom steht,
R3 für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy steht,
R4 für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor oder Brom steht,
R5 für Methyl steht,
R6 für eine Gruppierung
steht, worin A3 für eine Einfachbindung oder für Methylen steht und
Z für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Amino, Formyl, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Fluormethyl, Chlormethyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluor- methyl, Trichlormethyl, Fluorethyl, Chlorethyl, Difiuorethyl, Dichlorethyl,
Chlorfluorethyl, Trifluorethyl, Trichlorethyl, Chlordifluorethyl, Fluoφropyl, Chloφropyl, Difluoφropyl, Dichloφropyl, Trifluoφropyl, Fluor-i-propyl, Difluor-i-propyl, Trifluor-i-propyl, Tetrafluor-i-propyl, Pentafluor-i-propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Fluordichlormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy,
Chlorethoxy, Difluorethoxy, Dichlorethoxy, Trifluorethoxy, Fluoφropoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Fluorethoxycarbonyl, Chlorethoxycarbonyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, n- oder i-Propoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxy- ethyl, n- oder i-Propoxyethyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Fluorethenyl, Chlor- ethenyl, Difluorethenyl, Dichlorethenyl, Trifluorethenyl, Trichlorethenyl, Prope- nyloxymethyl, Butenyloxymethyl, Propenyloxyethyl, Butenyloxyethyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Fluoφropenyloxy, Chloφropenyl- oxy, Fluorbutenyloxy, Chlorbutenyloxy, Propenyloxycarbonyl, Butenyloxy- carbonyl, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinyloxycarbonyl, Butinyloxycarbonyl, Propinyloxymethyl, Butinyloxymethyl, Propinyloxyethyl, Butinyloxyethyl,
Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclopropylcarbonyl, Cyclobutylcarbonyl, Cyclopentylcarbonyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropyhnethylcarbonyl, Cyclobutylmethylcarbonyl, Cyclopentylmethylcarbonyl, Cyclopropyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropyloxycarbonyl, Cyclobutyloxycarbonyl, Cyclopentyl- oxycarbonyl, Cyclohexyloxycarbonyl, Cyclopropylmethoxy, Cyclobutylmethoxy, Cyclopentylmethoxy, Cyclohexylmethoxy, Cyclopropylmethoxycarbonyl, Cyclobutyhnethoxycarbonyl, Cyclopentylmethoxycarbonyl,
Cyclohexylmethoxycarbonyl, Cyclopropylmethoxymethyl, Cyclo- butylmethoxymethyl, Cyclopentylmethoxymethyl, Cyclopropyloxymethoxy,
Cyclobutyloxymethoxy, Cyclopentyloxymethoxy, Acetylmethyl, Propionylmethyl, n- oder i-Butyroylmethyl, Acetylethyl, Propionylethyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, n- oder i-Propoxycarbonylmethyl, Methoxycarbonylethyl, Ethoxycarbonylethyl, n- oder i-Propoxycarbonylethyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlordifluormethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Trifluormethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethyl- sulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Propenylthio, Butenylthio, Fluoφropenylthio, Chloφropenylthio, Fluorbutenylthio, Chlorbutenylthio, Propinylthio, Butinylthio, Cyclopropylthio, Cyclobutylthio, Cyclopentylthio, Cyclohexylthio, Cyclopropyl- methylthio, Cyclobutylmethylthio, Cyclopentylmethylthio, Methylamino, Ethyl- amino, n- oder i-Propylamino, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylamino, Diethylamino, Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroylamino, Methoxycarbonylamino, Ethoxycarbonylamino, n- oder i-Propoxycarbonylamino, Methylaminocarbonylamino, Ethylaminocarbonylamino, n- oder i-Propylamino- carbonylamino, oder durch Phenyl, Phenyloxy, Benzyl, Benzyloxy, Phenylamino, Benzylamino (wobei jeweils die Phenylgruppen gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Fluorethoxy, Difluorethoxy, Trifluorethoxy, Propenyloxy,
Butenyloxy, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinylthio, Butinylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl substituiert sind)substituiertes Tetrazolyl steht.
5. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 , durch Umsetzung von Verbindungen der allgemeinen Formel (II),
mit Verbindungen der allgemeinen Formel H2N-O- A2-X-R6, wobei die Reste wobei die Reste R1, R2, R3, A1, R4, R5, A2, X und R6 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben oder durch Umsetzung von Verbindungen der allgemeinen Formel (IV) - -
mit einer Verbindung der allgemeinen Formel ausgewählt aus: LG-R6, HO-R6, H2N-R6 oder LG-CO-R6, wobei die Reste R1, R2, R3, A1, R4, R5, A2, X und R6 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und LG für eine Abgangsgruppe steht.
6. Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt von mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1 und üblichen Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Substanzen.
7. Verfahren zum Bekämpfen von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1 oder ein Mittel gemäß Anspruch 13 auf die Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirken lässt.
8. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 oder von Mitteln gemäß Anspruch 13 zum Bekämpfen von Schädlingen.
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