EP1863345A1 - Agrochemische formulierung von pflanzenschutzwirkstoffen zur verbesserung der wirkung und pflanzenverträglichkeit - Google Patents

Agrochemische formulierung von pflanzenschutzwirkstoffen zur verbesserung der wirkung und pflanzenverträglichkeit

Info

Publication number
EP1863345A1
EP1863345A1 EP06706928A EP06706928A EP1863345A1 EP 1863345 A1 EP1863345 A1 EP 1863345A1 EP 06706928 A EP06706928 A EP 06706928A EP 06706928 A EP06706928 A EP 06706928A EP 1863345 A1 EP1863345 A1 EP 1863345A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
spp
crop protection
formulation according
drug formulation
propylene carbonate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP06706928A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Lorna Elizabeth Davies
Wolfgang Thielert
Jürgen Thomzik
Heike Hungenberg
Peter Baur
Roland Giebner
Karin Jörges
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Publication of EP1863345A1 publication Critical patent/EP1863345A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N51/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds having the sequences of atoms O—N—S, X—O—S, N—N—S, O—N—N or O-halogen, regardless of the number of bonds each atom has and with no atom of these sequences forming part of a heterocyclic ring

Definitions

  • the present invention relates to novel agrochemical formulations for the treatment of plants, a process for the preparation of these formulations and their use for the treatment of plants and / or their habitat.
  • Soluble Liquid a soluble concentrate
  • SL soluble concentrate
  • NMP cosolvent N-methylpyrrolidone
  • New agrochemical SL formulations have now been prepared which enable a significantly improved uptake of the formulated active substance or of the formulated active compound combinations via the leaf and show a significantly improved biological activity as a result.
  • NMP-free formulations according to the invention preferably contain at least one emulsifier, optionally at least one dispersant, at least one solvent and, in place of the cosolvent NMP, propylene carbonate.
  • concentration of the individual components can be varied within a substantial range in the formulations according to the invention.
  • the content of crop protection agent or crop protection active ingredient combination is between 0.1 and 40 wt .-%, preferably between 5 and 25 wt .-%, the content of emulsifier between 0.5 and 30 wt .-%, preferably between 0.5 and 15 wt .-%, the content of dispersant generally between 0 and 10 wt .-%, preferably between 0.5 and 2 wt .-%, the content of solvent generally between 30 and 90 wt .-%, preferably between 50 and 70% by weight, and the content of propylene carbonate is generally between 10 and 50% by weight, preferably between 15 and 25% by weight.
  • the sum of the individual components and possible further components of the formulation always add up to 100%.
  • Dispersant 0-10% by weight
  • the formulation according to the invention is particularly suitable for the formulation of insecticidal active ingredients.
  • the formulation according to the invention is particularly suitable for the formulation of active ingredients from the class of neonicotinoids, such as e.g. the active ingredients imidacloprid (CAS RN 138261-41-3), clothianidin (CAS RN 210880-92-5), thiacloprid (CAS RN 111988-49-9), thiamethoxam (CAS RN 153719-23-4), nitenpyram (CAS RN 150824-47-8), acetamiprid (CAS RN 135410-20-7) or dinotefuran (CAS RN 165252-70-0).
  • active ingredients from the class of neonicotinoids, such as e.g. the active ingredients imidacloprid (CAS RN 138261-41-3), clothianidin (CAS RN 210880-92-5), thiacloprid (CAS RN 111988-49-9), thiamethoxam (CAS RN 153719-23-4), nitenpyram (CAS RN 150824-47-8),
  • the formulations according to the invention are equally suitable, preferably, for formulating combinations of the abovementioned active compounds imidacloprid, clothianidin, thiacloprid, thiamethoxam, nitenpyram, acetamiprid, and dinotefuran with further active compounds, such as, for example, other insecticides, fungicides, plant tolerance-improving agents ("safeners") or growth-promoting substances, etc., as well as combinations of two or more of said neonicotinoids with each other, such as the combination of imidacloprid and clothianidin.
  • active compounds such as, for example, other insecticides, fungicides, plant tolerance-improving agents ("safeners") or growth-promoting substances, etc.
  • the formulations of the invention are particularly well suited for the formulation of the active ingredient imidacloprid.
  • Imidacloprid (CAS RN 138261-41-3) is known from EP-A1-0 192 060.
  • Imidacloprid is used in the context of the present invention as a particularly preferred active ingredient. to emphasize that can be prepared particularly advantageously with the formulation of the invention, optionally in combination with other crop protection agents.
  • Suitable emulsifiers are all customary nonionic, anionic, cationic and zwitterionic substances having surface-active properties which are customarily used in agrochemical compositions. These substances include reaction products of fatty acids, fatty acid esters, fatty alcohols, fatty amines, alkylphenols or alkylarylphenols with ethylene oxide and / or propylene oxide and / or butylene oxide, and their sulfuric acid esters, phosphoric monoesters and phosphoric diesters, and also reaction products of ethylene oxide with propylene oxide, furthermore alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfates, tetra-alkyl-ammonium halides, trialkylaryl-ammonium halides and alkylamine-sulfonates.
  • the emulsifiers can be used individually or in a mixture.
  • reaction products of castor oil with ethylene oxide in a molar ratio of 1:20 to 1:60 reaction products of Cg-C20 alcohols with ethylene oxide in a molar ratio of 1: 5 to 1:50, reaction products of fatty amines with ethylene oxide in a molar ratio of 1: 2 to 1: 25, reaction products of 1 mole of phenol with 2 to 3 moles of styrene and 10 to 50 moles of ethylene oxide, reaction products of Cg-C ⁇ alkyl phenols with ethylene oxide in a molar ratio of 1: 5 to 1:30, of alkyl, Cg-C j g alkyl benzene sulfonic acid salts, such as calcium, monoethanolammonium, di-ethanolammonium and tri-ethanolammonium salts.
  • sapogenate T180 tri-sec-butylphenol ethoxylate, Fa Clariant
  • Alkamuls OR36 castor oil ethoxylate, Fa Rhodia
  • Emulsogen TS54 tristyrylphenol ethoxylate, Clariant
  • Suitable dispersants which may be present in the plant treatment compositions according to the invention are all substances which can usually be used for such purposes in agrochemical compositions.
  • Copolymers of polyvinylpyrrolidones and polyvinyl acetate, which are generally present in a ratio of 60 to 40, are preferably used in the formulations according to the invention.
  • An example of such a copolymer which is commercially available is Luvitec VA 64 (BASF).
  • Vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymers 60:40 are particularly suitable for the preparation of the formulation according to the invention.
  • solvents which may be present in the plant treatment compositions according to the invention all substances which can usually be used for such purposes in agrochemical compositions are suitable.
  • Dimethyl sulphoxide, !! 3 C-SO-CH 31 for example, has exceptionally good solvent properties and is frequently used for the preparation of SL formulations, preferably also in the formulations according to the invention.
  • Propylene carbonate (CAS # 108-32-7) is a clear, colorless, almost odorless liquid that is stable and non-corrosive in most conditions.
  • solvent propylene carbonate is already used in a wide variety of articles, e.g. in inks, paints, coatings and paints, universal cleaners, degreasing materials, metal and machine cleaners, tar removers.
  • propylene carbonate is not only suitable as an adequate replacement for NMP, but surprisingly additionally improves the leaf penetration of an active ingredient formulated according to the invention, but also in tank mixes with additives customary for such mixtures.
  • Further additives which may be present in the formulations according to the invention are further agrochemical active substances and also crystallization inhibitors, wetting agents and also water.
  • Suitable agrochemical active substances are preferably substances having insecticidal, acaricidal and / or fungicidal properties.
  • Examples include cypermethrin, deltamethrin, permethrin, natural pyrethrum, fenpropathrin, cyfluthrin, ⁇ -cyfluthrin, methiocarb, thiodicarb, aldicarb and from the group of ketoenol derivatives 3 - (2,4-dichlorophenyl) -4- (1, 1 -dimethyl-propyl-carbonyl-loxy) -5-spiro-cyclohexyl-3-dihydrofuranone-2,3- (2,4,6-trimethylphenyl) -4- (2,2-dimethyl-propyl-carbonyloxy) -5-spiro cyclopentyl-3-dihydrofuranone-2 and cis-4- (ethoxycarbonyloxy) -8-methoxy-3- (2,5-xylyl) -1-azaspiro [4.5] dec-3-en-2-one.
  • fungicides are preferably active compounds from the group of azoles, strobilurin derivatives and amino acid derivatives into consideration.
  • examples which may be mentioned are tebuconazole, prothioconazole, cyproconazole, triticonazole, triadimenol, myclobutanil, fluoroxastrobin, fluquinconazole, trifloxystrobin, azoxystrobin, kresoxim-methyl, pyraclostrobin, 3- [1- (2- [4- (2-chlorophenoxy) -5] fluoropyrimid-6-yloxy] -phenyl) -1- (methoximino) -methyl] -5,6-dihydro-1,4,2-dioxazine, carpropamide and iprovalicarb.
  • crystallization inhibitors which may be present in the plant treatment agents according to the invention, all usually come for such purposes in agrochemical means usable substances in question.
  • copolymers of polyvinylpyrrolidone and polyvinyl alcohol such as, for example, the polyvinylpyrrolidone / polyvinyl alcohol copolymer known as Luvitec VA 64 (BASF), furthermore alkylcarboxylic acid dimethylamides, such as decanoic acid dimethylamide or under Name Hallcomid® (Hall Comp.)
  • Known C ⁇ - ⁇ -alkanecarboxylic acid dimethylamide mixtures and also co-polymers of ethylene diamine with ethylene oxide and propylene oxide, such as the product known under the name Synperonic T 304 (Uniqema) ,
  • Suitable wetting agents are all customary substances which can be used for such purposes in plant treatment compositions.
  • the liquid components of the formulation are mixed together in any order with stirring at room temperature. Solid components can be dissolved in the resulting mixture (see also Ex. 1).
  • the agrochemical formulations according to the invention are prepared by
  • compositions according to the invention are customary devices into consideration, which are used for the preparation of agrochemical formulations.
  • the application rate of the plant treatment compositions according to the invention can be varied within a relatively wide range. It depends on the particular active ingredients contained and their concentration in the formulations.
  • the agrochemical formulations according to the invention are very suitable for the administration of the active compounds contained on plants, comprising seedlings, leaves, flowers, stem / stem and the habitat of plants, ie the soil, but also soil-free substrates.
  • the formulations according to the invention are distinguished in particular by the fact that the biological effectiveness of a drug formulation is markedly increased by the use of propylene carbonate (see Examples 2 to 5).
  • the formulations according to the invention preferably contain as active ingredient an insecticide from the class of neonicotinoids, particularly preferably imidacloprid, and also propylene carbonate and the abovementioned additives.
  • the formulations according to the invention can be used particularly advantageously for the treatment of cotton, citrus fruits, tomatoes, cucumbers, zucchini, aubergines, melons, cabbages, potatoes, rapeseed, pome fruit, stone fruits, berry fruits, vines, tobacco, corn, soybeans, sugarcane, ornamentals and wheat, Barley, rye, oats and triticale, rice, peas, field beans, sunflowers, beets and vegetables of all kinds. These include artichokes, cauliflower, broccoli, green beans, fennel, chicory, kohlrabi, lettuce and cress.
  • the formulations can also be used to treat transgenic plants. Synergistic effects with the formulated active ingredient, e.g. Imidacloprid, occur.
  • formulations according to the invention and the formulations which can be prepared therefrom by further mixing with formulation auxiliaries and / or plant treatment agents are outstandingly suitable for the application of agrochemical active compounds to plants and / or their habitat. They ensure the release of the active components in the desired quantity over a longer period of time.
  • the present invention therefore also provides methods for protecting plants from pests by treating the plants and / or their environment with a formulation according to the invention.
  • the invention also relates to the use of the formulation according to the invention for protecting plants against pests.
  • the above mentioned pests include:
  • Thysanura eg Lepisma saccharina. From the order of Collembola eg Onychiurus armatus. From the order of the Orthoptera eg Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria. From the order Blattaria orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica. From the order of the Dermaptera eg Forf ⁇ cula auricularia. From the order of the Isoptera, for example, Reticulitermes spp.
  • Phthiraptera for example, Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp.
  • Thysanoptera for example, Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella occidentalis.
  • Heteroptera eg Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Ciprollectularus, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
  • Lepidoptera From the order of Lepidoptera, for example, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp ., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyra ⁇ sta nubilalis, Ephestia kue
  • arachnids e.g. Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp.
  • Choriopsis spp. Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp.
  • the plant parasitic nematodes include e.g. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp.
  • the formulation according to the invention can be applied to or into the soil or alternative culture substrates such as e.g. Peat, unitary soil, rockwool, nutrient solutions, irrigation water, etc. applied to the plants (e.g., foliar application) or plant parts (e.g., stem application) or also to the seeds of the aforementioned plants or planting material.
  • soil or alternative culture substrates such as e.g. Peat, unitary soil, rockwool, nutrient solutions, irrigation water, etc. applied to the plants (e.g., foliar application) or plant parts (e.g., stem application) or also to the seeds of the aforementioned plants or planting material.
  • the application rate to the formulations according to the invention and to the preparations which can be prepared therefrom by further mixing with formulation auxiliaries can be varied within a relatively wide range.
  • the application rates of the active ingredient are generally between 0.1 and 10,000 g / ha, preferably between 10 and 1,000 g / ha.
  • Sheets were used, which were cut in the fully developed state of apple trees of the variety Golden Delicious. The isolation of the cuticles took place in such a way that
  • leaf-discs labeled with dye and punched out were filled by means of vacuum infiltration with a pectinase solution (0.2 to 2% strength) buffered to a pH of between 3 and 4,
  • the cuticles were placed with tweezers in the middle of the silicone grease-coated edges of the diffusion cells and sealed with a likewise greased ring.
  • the arrangement was chosen so that the morphological outside of the cuticles was directed outward, ie to the air, while the original inside facing the interior of the diffusion cell.
  • the diffusion cells were filled with water or with a mixture of water and solvent. CEPAC water was used in the spray mixtures.
  • Chinese cabbage leaf discs (Brassica pekinensis) infested with all stages of the green peach aphid (Myzus persicae) are sprayed with an application solution of the desired concentration.
  • the effect is determined in%. 100% means that all aphids have been killed; 0% means that no aphids have been killed.
  • Chinese cabbage leaf discs (Brassica pekinensis) are sprayed with an application solution of the desired concentration and, after the spray coating has dried on, are populated with larvae of the cabbage moth ⁇ Plutella xylostella).
  • the effect is determined in%. 100% means that all caterpillars have been killed; 0% means that no caterpillar has been killed.
  • Soybean plants (Glycine max) are sprayed dripping with an application solution of the desired concentration.
  • the damage to the plant is determined in%. 100% means that the whole plant was damaged; 0% means that no damage is visible.

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft neue agrochemische Formulierungen für die Behandlung von Pflanzen, welche als Cosolvens Propylencarbonat und gegebenenfalls weitere Zusatzstoffe enthalten, ein Verfahren zur Herstellung dieser Formulierungen und deren Verwendung zur Behandlung von Pflanzen und/oder deren Lebensraum und zur Erhöhung der Wirksamkeit und Pflanzenverträglichkeit von Pflanzenschutzwirkstoffen.

Description

AGROCHEMISCHE FORMULIERUNG VON PFLANZENSCHUTZWIRKSTOFFEN ZUR VERBESSERUNG DER WIRKUNG UND PFLANZENVΞRTRÄGLICHKEIT
Die vorliegende Erfindung betrifft neue agrochemische Formulierungen für die Behandlung von Pflanzen, ein Verfahren zur Herstellung dieser Formulierungen und deren Verwendung zur Be- handlung von Pflanzen und/oder deren Lebensraum.
Es sind bereits agrochemische Formulierungen bekannt, die einen gegebenen Pflanzenschutzwirkstoff in Form eines Wasserlöslichen Konzentrats („Soluble Liquid", SL) zur Verfügung stellen, so z.B. Confidor® SL 200 (Bayer CropScience AG, Monheim, Deutschland). Diese so genannten SL- Formulierungen enthalten z.B. Emulgatoren und/oder Dispergiermittel, Lösungsmittel und zusätz- lieh das Cosolvens N-Methylpyrrolidon (NMP). Die Wirksamkeit dieser agrochemischen Wirkstoffformulierungen ist im Allgemeinen sehr gut.
Im Rahmen der Suche nach neuen agrochemischen Hilfsmitteln, die die Umwelteigenschaften solcher Formulierungen verbessern, wurden Alternativen zum Lösungsmittel NMP (N- Methylpyrrolidon) untersucht. Die Qualität der Formulierungen soll durch den Ersatz des NMP jedoch nicht beeinträchtigt werden. So soll weiterhin eine möglichst geringe Menge des Pflanzenschutzwirkstoffes selbst ausgebracht werden können, und die Wirkung des Pflanzenschutzmittels soll nicht vermindert sein. Gleichzeitig soll die gute Anwendbarkeit der Formulierungen auf dem Feld z.B. mittels üblicher Maschinen gewährleistet bleiben.
Es wurden nun neue agrochemische SL-Formulierungen hergestellt, die eine deutlich verbesserte Aufnahme des formulierten Wirkstoffs bzw. der formulierten Wirkstoffkombinationen über das Blatt ermöglichen und eine in der Folge deutlich verbesserte biologische Wirkung zeigen.
Diese erfindungsgemäßen NMP-freien Formulierungen enthalten neben dem bzw. den jeweiligen Pflanzenschutzwirkstoffen vorzugsweise zumindest einen Emulgator, gegebenenfalls zumindest ein Dispergiermittel, zumindest ein Lösemittel und, anstelle des Cosolvens NMP, Propylencarbo- nat.
Die Konzentration der einzelnen Komponenten kann in den erfindungsgemäßen Formulierungen innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden.
So liegt der Gehalt an Pflanzenschutzwirkstoff bzw. Pflanzenschutzwirkstoffkombination zwischen 0,1 und 40 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 5 und 25 Gew.-%, der Gehalt an Emulgator zwischen 0,5 und 30 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 15 Gew.-%, der Gehalt an Dispergiermittel im Allgemeinen zwischen 0 und 10 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 2 Gew.-%, der Gehalt an Lösemittel im Allgemeinen zwischen 30 und 90 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 50 und 70 Gew.-%, und der Gehalt an Propylencarbonat im Allgemeinen zwischen 10 und 50 Gew.- %, vorzugsweise zwischen 15 und 25 Gew.-%. Die Summe der einzelnen Komponenten und möglicher weiterer Bestandteile der Formulierung summieren sich immer auf 100%.
Die Komponenten der erfindungsgemäßen Formulierung sind im Allgemeinen zumindest in den folgenden Mengen und Formen enthalten (soweit nicht anders angegeben, handelt es sich bei allen Angaben um Gewichtsprozent):
a) Pflanzenschutzwirkstoff: 0,1 - 40 Gew.-%
b) Emulgator: 0,5 -30 Gew.-%
c) Dispergiermittel: 0-10 Gew.-%
d) Lösungsmittel: 30 - 90 Gew.-%
e) Propylencarbonat: 10 - 50 Gew.-%.
Die einzelnen für eine Formulierung von Pflanzenschutzwirkstoffen zu verwendenden Bestandteile sind dem Fachmann im Allgemeinen bekannt und sind kommerziell erhältlich.
Die erfindungsgemäße Formulierung eignet sich besonders gut zur Formulierung von insektiziden Wirkstoffen.
Die erfindungsgemäße Formulierung eignet sich insbesondere zur Formulierung von Wirkstoffen aus der Klasse der Neonicotinoide, wie z.B. der Wirkstoffe Imidacloprid (CAS RN 138261-41-3), Clothianidin (CAS RN 210880-92-5), Thiacloprid (CAS RN 111988-49-9), Thiamethoxam (CAS RN 153719-23-4), Nitenpyram (CAS RN 150824-47-8), Acetamiprid (CAS RN 135410-20-7) oder Dinotefuran (CAS RN 165252-70-0). Die erfindungsgemäßen Formulierungen eignen sich in gleicher, bevorzugter Weise zur Formulierung von Kombinationen der vorstehend genannten Wirkstoffe Imidacloprid, Clothianidin, Thiacloprid, Thiamethoxam, Nitenpyram, Acetamiprid, und Dinotefuran mit weiteren Wirkstoffen, wie z.B. weiteren Insektiziden, Fungiziden, die Pflanzenverträglichkeit verbessernden Wirkstoffen („Safenern") oder wachstumsfördernden Substanzen etc., sowie von Kombinationen von zwei oder mehr der genannten Neonicotinoide untereinander, wie z.B. der Kombination Imidacloprid und Clothianidin.
Die erfindungsgemäßen Formulierungen eignen sich insbesondere gut zur Formulierung des Wirkstoffs Imidacloprid. Imidacloprid (CAS RN 138261-41-3) ist bekannt aus EP-Al 0 192 060. Imidacloprid ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung als ein besonders bevorzugter Wirkstoff her- vorzuheben, der mit der erfindungsgemäßen Formulierung, gegebenenfalls in Kombination mit weiteren Pflanzenschutzwirkstoffen, insbesondere vorteilhaft zubereitet werden kann.
Als Emulgatoren kommen alle üblichen nichtionogenen, anionischen, kationischen und zwitterionischen Stoffe mit oberflächenaktiven Eigenschaften in Frage, die üblicherweise in agrochemi- sehen Mitteln eingesetzt werden. Zu diesen Stoffen gehören Umsetzungsprodukte von Fettsäuren, Fettsäureestern, Fettalkoholen, Fettaminen, Alkylphenolen oder Alkylarylphenolen mit Ethylen- oxid und/oder Propylenoxid und/oder Butylenoxid, sowie deren Schwefelsäureester, Phosphorsäu- re-mono-ester und Phosphorsäure-di-ester, ferner Umsetzungsprodukte von Ethylenoxid mit Propylenoxid, weiterhin Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfate, Tetra-alkyl-ammoniumhalogenide, Trialkylaryl-ammoniumhalogenide und Alkylamin-sulfonate. Die Emulgatoren können einzeln oder auch in Mischung eingesetzt werden. Vorzugsweise genannt seien Umsetzungsprodukte von Rizinusöl mit Ethylenoxid im Molverhältnis 1:20 bis 1:60, Umsetzungsprodukte von Cg-C20- Alkoholen mit Ethylenoxid im Molverhältnis 1:5 bis 1:50, Umsetzungsprodukte von Fettaminen mit Ethylenoxid im Molverhältnis 1:2 bis 1:25, Umsetzungsprodukte von 1 Mol Phenol mit 2 bis 3 Mol Styrol und 10 bis 50 Mol Ethylenoxid, Umsetzungsprodukte von Cg-C^-Alkylphenolen mit Ethylenoxid im Molverhältnis 1:5 bis 1:30, Alkylglykoside, Cg-Cjg-Alkylbenzol-sulfonsäuresalze, wie z.B. Calcium-, Monoethanolammonium-, Di-ethanolammonium- und Tri-ethanolammonium- Salze.
Als Beispiele für nicht-ionische Emulgatoren seien die unter den Bezeichnungen Sapogenat T180( = tri-sec-butylphenol ethoxylate, Fa Clariant), Alkamuls OR36 (= castor oil ethoxylate, Fa Rho- dia) und Emulsogen TS54 (= Tristyryl phenol ethoxylate, Clariant) bekannten Produkte genannt. Diese Tristyryl-phenol-ethoxylate (Emulsogen TS54) werden bevorzugt in den erfindungsgemäßen Formulierungen eingesetzt. Als Beispiele für anionische Emulgatoren seien das unter der Bezeichnung Baykanol SL (= Kondensationsprodukt von sulfoniertem Ditolylether mit Formaldehyd) im Handel befindliche Produkt der Bayer AG genannt sowie phosphatierte oder sulfatierte Tristyryl-phenol-ethoxylate, wobei Soprophor FLK und Soprophor 4D 384 (Fa. Rhodia) speziell genannt seien.
Als Dispergiermittel, die in den erfindungsgemäßen Pflanzenbehandlungsmitteln vorhanden sein können, kommen alle üblicherweise für derartige Zwecke in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Stoffe in Frage. In den erfindungsgemäßen Formulierungen werden vorzugsweise Copolymere von Polyvinylpyrrolidone und Polyvinylacetat eingesetzt, die in der Regel in einem Verhältnis von 60 zu 40 vorliegen. Ein Beispiel für ein solches Copolymer, das käuflich zu erwerben ist, ist Luvitec VA 64 (BASF). Vinylpyrrolidone-Vinylacetat-Copolymere 60:40 sind zur Herstellung der erfindungsgemäßen Formulierung besonders geeignet. AIs Lösungsmittel, die in den erfϊndungsgemäßen Pflanzenbehandlungsmitteln vorhanden sein können, kommen alle üblicherweise für derartige Zwecke in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Stoffe in Frage. Dimethylsulfoxid, !!3C-SO-CH31 hat z.B. ausgesprochen gute Lösemitteleigenschaften und wird häufig für die Herstellung von SL Formulierungen verwendet, bevorzugt auch in den erfϊndungsgemäßen Formulierungen.
Propylencarbonat (CAS Nr. 108-32-7) ist eine klare, farblose, fast geruchlose Flüssigkeit, die unter den meisten Bedingungen stabil und nicht ätzend ist. Als Lösemittel findet Propylencarbonat bereits in verschiedensten Gegenständen Anwendung, so z.B. in Tinten, Farben, Entfernen von Be- schichtungen und Anstrichen, Universalreinigern, Materialien zur Entfettung, Metall- und Maschi- nenreinigern, Teerentferner. Überraschend zeigte sich im Rahmen der vorliegenden Arbeiten, dass Propylencarbonat sich nicht nur als adäquater Ersatz für NMP eignet, sondern überraschenderweise zusätzlich die Blattpenetration eines erfindungsgemäß formulierten Wirkstoffs alleine aber auch in Tankmischungen mit für solche Mischungen üblichen Zusätzen verbessert. In der vorliegenden Erfindung wird zum ersten Mal gezeigt, dass Propylencarbonat als Basis für hervorragend wirksa- me und leicht anwendbare Formulierungen von Pflanzenschutzmitteln genutzt werden kann.
Als weitere Zusatzstoffe, die in den erfindungsgemäßen Formulierungen enthalten sein können, kommen weitere agrochemische Wirkstoffe sowie Kristallisationsinhibitoren, Netzmittel und auch Wasser in Frage.
Als agrochemische Wirkstoffe kommen vorzugsweise Substanzen mit insektiziden, akariziden und/oder fungiziden Eigenschaften in Betracht.
Beispielhaft genannt seien Cypermethrin, Deltamethrin, Permethrin, natürliches Pyrethrum, Fenpropathrin, Cyfluthrin, ß-Cyfluthrin, Methiocarb, Thiodicarb, Aldicarb sowie aus der Gruppe der Ketoenol-Derivate 3 -(2,4-Dichlorpheny l)-4-( 1 , 1 -dimethyl-propyl-carbony loxy)-5-spiro- cyclohexyl-3 -dihydrofuranon-2, 3 -(2,4,6-Trimethylphenyl)-4-(2,2-dimethyl-propyl-carbonyloxy)- 5-spiro-cyclopentyl-3-dihydrofuranon-2 und Cis-4-(ethoxycarbonyloxy)-8-methoxy-3-(2,5-xylyl)- l-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-on. Als Fungizide kommen vorzugsweise Wirkstoffe aus der Gruppe der Azole, der Strobilurin-Derivate und der Aminosäure-Derivate in Betracht. Beispielhaft genannt seien Tebuconazol, Prothioconazol, Cyproconazol, Triticonazol, Triadimenol, Myclobutanil, Fluo- xastrobin, Fluquinconazole, Trifloxystrobin, Azoxystrobin, Kresoxim-methyl, Pyraclostrobin, 3- [l-(2-[4-(2-chlorphenoxy)-5-fluorpyrimid-6-yloxy]-phenyl)-l-(methoximino)-methyl]-5,6-dihydro- 1,4,2-dioxazin, Carpropamid und Iprovalicarb.
Als Kristallisationsinhibitoren, die in den erfindungsgemäßen Pflanzenbehandlungsmitteln vorhanden sein können, kommen alle üblicherweise für derartige Zwecke in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Stoffe in Frage. Vorzugsweise genannt seien Co-Polymerisate von Polyvinyl- pyrrolidon und Polyvinylalkohol, wie zum Beispiel das unter der Bezeichnung Luvitec VA 64 (Fa. BASF) bekannte Polyvinylpyrrolidon / Polyvinylalkohol-Copolymerisat, weiterhin Alkylcarbon- säure-dimethylamide, wie Decansäure-dimethylamid oder das unter der Bezeichnung Hallcomid® (Fa. Hall Comp.) bekannte Cβ-π-Alkancarbonsäure-dimethylamid-Gemische, und außerdem Co- Polymerisate von Ethylendiamin mit Ethylenoxid und Propylenoxid, wie zum Beispiel das unter der Bezeichnung Synperonic T 304 (Fa. Uniqema) bekannte Produkt.
Als Netzmittel kommen alle üblichen für derartige Zwecke in Pflanzenbehandlungsmitteln einsetzbaren Stoffe in Betracht. Vorzugsweise genannt seien Alkylphenolethoxylate, Dialkylsulfosuc- cinate, wie Dioctylsulfosuccinat-Natrium, Laurylethersulfate und Polyoxyethylensorbitan-Fett- säureester.
Im Allgemeinen geht man bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Formulierungen so vor, dass man die flüssigen Komponenten der Formulierung in beliebiger Reihenfolge unter Rühren bei Raumtemperatur miteinander vermischt. Feste Komponenten können in der erhaltenen Mischung gelöst werden (siehe auch Bsp. 1).
Vorzugsweise stellt man die erfindungsgemäßen agrochemischen Formulierungen her, indem man
a) den Wirkstoff bzw. die Wirkstoffe im Lösungsmittel bzw. in der Lösungsmittel-Colsolvens- Mischung löst,
b) den Emulgator und das Dispergiermittel unter Rühren zugibt, und
c) die Komponenten so lange miteinander verrührt, bis sich eine klare, homogene Lösung gebildet hat.
Für die Herstellung der erfindungsgemäßen Pflanzenbehandlungsmittel kommen übliche Geräte in Betracht, die zur Zubereitung von agrochemischen Formulierungen eingesetzt werden.
Die Aufwandmenge an den erfindungsgemäßen Pflanzenbehandlungsmitteln kann innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Sie richtet sich nach den jeweils enthaltenen Wirkstoffen und nach deren Konzentration in den Formulierungen.
Es wurde gefunden, dass sich die erfindungsgemäßen agrochemischen Formulierungen sehr gut zur Applikation der enthaltenen Wirkstoffe auf Pflanzen, umfassend Keimlinge, Blätter, Blüten, Stengel/Stamm und den Lebensraum von Pflanzen, also den Boden, aber auch bodenfreie Substrate, eignen. Die erfindungsgemäßen Formulierungen zeichnen sich insbesondere dadurch aus, dass durch den Einsatz von Propylencarbonat die biologische Wirksamkeit einer Wirkstoffformulierung deutlich erhöht wird (siehe Beispiele 2 bis 5).
Die erfindungsgemäßen Formulierungen enthalten vorzugsweise als Wirkstoff ein Insektizid aus der Klasse der Neonicotinoide, insbesondere bevorzugt Imidacloprid, sowie Propylencarbonat und die vorstehend genannten Zusatzstoffe.
Besonders vorteilhaft lassen sich die erfindungsgemäßen Formulierungen zur Behandlung von Baumwolle, Citrusfrüchten, Tomaten, Gurken, Zucchini, Auberginen, Melonen, Kohlarten, Kartoffel, Raps, Kernobst, Steinobst, Beerenobst, Reben, Tabak, Mais, Soja, Zuckerrohr, Zierpflanzen sowie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer und Triticale verwenden, ferner für Reis, Erbsen, Ackerbohnen, Sonnenblumen und Rüben oder auch von Gemüse verschiedenster Art. Dazu gehören unter anderem Artischocken, Blumenkohl, Broccoli, grüne Bohnen, Fenchel, Chicoree, Kohlrabi, Kopfsalat, Kresse, Lauchgemüse, Mangold, Möhren, Paprika, Rhabarber, Rote Beete, Rotkohl, Rosenkohl, Sellerie, Wirsing, Kastanien, Schnittbohnen, Schwarzwurzeln, Spargel, Speiserüben, Spinat, Weißkohl, Zwiebeln.
Die Formulierungen können auch zur Behandlung transgener Pflanzen eingesetzt werden. Dabei können im Zusammenwirken mit den durch Expression gebildeten Substanzen auch synergistische Effekte mit dem formulierten Wirkstoff, wie z.B. Imidacloprid, auftreten.
Die erfindungsgemäßen Formulierungen sowie die daraus durch weiteres Vermengen mit Formu- lierhilfsstoffen und/oder Pflanzenbehandlungsmitteln herstellbaren Formulierungen eignen sich hervorragend zur Applikation von agrochemischen Wirkstoffen auf Pflanzen und/oder deren Lebensraum. Sie gewährleisten die Freisetzung der aktiven Komponenten in der jeweils gewünschten Menge über einen längeren Zeitraum.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind deshalb auch Verfahren zum Schutz von Pflanzen vor Schädlingen, indem man die Pflanzen und/oder ihre Umgebung mit einer erfindungsgemäßen Formulierung behandelt. Die Erfindung bezieht sich ebenfalls auf die Verwendung der erfindungsgemäßen Formulierung zum Schutz von Pflanzen vor Schädlingen.
Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgäre, Porcellio scaber. Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus. Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Ge- ophilus carpophagus, Scutigera spp.. Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina. Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus. Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria. Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica. Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forfϊcula auricularia. Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spp.. Aus der Ordnung der Phthiraptera z.B. Pediculus humanus corporis, Haema- topinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp.. Aus der Ordnung der Thysa- noptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella occidentalis. Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Ci- mex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp. Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vapόrariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phyllo- xera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopa- losiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saisse- tia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp. Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mame- stra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyraύsta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristo- neura fiimiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae. Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varive- stis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Tro- goderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophi- lus. Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Mono- morium pharaonis, Vespa spp. Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liri- omyza spp. Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Aus der Klasse der Arachnida z.B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Choriop- tes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp.
Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z.B. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Dity- lenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kann die erfindungsgemäße Formulierung auf oder in den Boden bzw. alternative Kultursubstrate wie z.B. Torf, Einheitserde, Steinwolle, Nährlösungen, Bewässerungswasser etc., auf die Pflanzen (z.B. Blattapplikation) bzw. Pflanzenteile (z.B. Stammapplikation) oder auch auf das Saatgut der vorstehend genannten Pflanzen bzw. das entsprechende Pflanzgut aufgebracht werden.
Im Allgemeinen muss bei der Behandlung der Pflanzen darauf geachtet werden, dass die Menge des aufgebrachten erfindungsgemäßen Mittels und/oder weiterer Zusatzstoffe so gewählt wird, dass die Pflanze nicht geschädigt wird. Dies ist vor allem bei Wirkstoffen zu beachten, die in bestimmten Aufwandmengen phytotoxische Effekte zeigen können.
Die Aufwandmenge an den erfindungsgemäßen Formulierungen sowie an den daraus durch weiteres Vermengen mit Formulierhilfsmitteln herstellbaren Zubereitungen kann innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Bei der Behandlung von Pflanzenteilen liegen die Aufwandmengen des Wirkstoffs im Allgemeinen zwischen 0,1 und 10 000 g/ha, vorzugsweise zwischen 10 und 1 000 g/ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Formulierungen wird durch die folgenden Beispiele veranschaulicht. Beispiele
Beispiel 1
Herstellung einer erfindungsgemäßen Formulierung basierend auf Imidacloprid und Propy- lencarbonat
Die in der folgenden Tabelle I angegebenen flüssigen Komponenten werden in beliebiger Reihenfolge unter Rühren bei Raumtemperatur miteinander vermischt, bis sich eine homogene Flüssigkeit ergibt. Feste Komponenten werden in der erhaltenen Mischung gelöst.
Man erhält so eine Formulierung der folgenden Zusammensetzung:
Tabelle I
Beispiel 2
Bestimmung der Bioverfügbarkeit (Penetration der Kutikula) des formulierten Wirkstoffs in Confidor SL200 (NMP-haitig) und einer analogen, erfindungsgemäßen Formulierung (enthaltend Propylencarbonat anstelle von NMP)
Die bekannte Formulierang „Confidor SL200" enthaltend den Wirkstoff Imidacloprid und NMP wurde erfindungsgemäß dahingehend abgeändert, dass NMP durch Propylencarbonat ersetzt wurde (zur Zusammensetzung siehe Beispiel 1). Die beiden Formulierungen wurden miteinander verglichen. Betrachtet wurde die Penetration von Apfelblattkutikeln (Tabelle A).
Verwendet wurden Blätter, die in voll entwickeltem Zustand von Apfelbäumen der Sorte Golden Delicious abgeschnitten wurden. Die Isolierung der Kutikeln erfolgte in der Weise, dass
zunächst auf der Unterseite mit Farbstoff markierte und ausgestanzte Blattscheiben mittels Vakuuminfiltration mit einer auf einen pH- Wert zwischen 3 und 4 gepuffer- ten Pectinase-Lösung (0,2 bis 2 %ig) gefüllt wurden,
dann Natriumazid hinzugefügt wurde und
die so behandelten Blattscheiben bis zur Auflösung der ursprünglichen Blattstruktur und zur Ablösung der nicht zellulären Kutikula stehen gelassen wurden.
Danach wurden nur die von Spaltöffnungen und Haaren freien Kutikeln der Blattoberseiten weiter verwendet. Sie wurden mehrfach abwechselnd mit Wasser und einer Pufferlösung vom pH- Wert 7 gewaschen. Die erhaltenen sauberen Kutikel wurden schließlich auf Tef- lonplättchen aufgezogen und mit einem schwachen Luftstrahl geglättet und getrocknet.
Im nächsten Schritt wurden die so gewonnenen Kutikelmembranen für Membran- Transport-Untersuchungen in Diffusionszellen (= Transportkammern) aus Edelstahl eingelegt. Dazu wurden die Kutikeln mit einer Pinzette mittig auf die mit Silikonfett bestriche- nen Ränder der Diffusionszellen plaziert und mit einem ebenfalls gefetteten Ring verschlossen. Die Anordnung war so gewählt worden, dass die morphologische Außenseite der Kutikeln nach außen, also zur Luft, gerichtet war, während die ursprüngliche Innenseite dem Inneren der Diffusionszelle zugewandt war. Die Diffusionszellen waren mit Wasser bzw. mit einem Gemisch aus Wasser und Lösungsmittel gefüllt. In den Spritzbrühen wurde jeweils CEPAC-Wasser verwendet.
Nach dem Auftragen der Spritzbrühen ließ man jeweils das Wasser verdunsten, drehte dann jeweils die Kammern um und stellte sie in thermostatisierte Wannen. Die einsetzende Penetration fand bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von 60 % und einer eingestellten Temperatur von 20°C statt. In regelmäßigen Abständen wurden mit einer Spritze Proben entnommen und mittels HPLC auf den Gehalt an penetriertem Wirkstoff hin untersucht.
Die Versuchsergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle hervor.
Tabelle A
a Mittelwerte aus 18-20 Wiederholungen für die Penetration durch Apfelblattkutikeln; * bei 2O0C, 60% Luftfeuchtigkeit; **nach 96 Std. Temperaturerhöhung auf 300C (bei 60% Luft- feuchtigkeit)
Der Einfluss von Additiven (seed oil derivatives) wie z.B. „Trend ® 90" (DuPont de Nemours, Bad Homburg) und „Mero ®" (Bayer CropScience, Langenfeld) wurde ebenfalls betrachtet (Tabelle B) und die bekannte mit der erfϊndungsgemäßen Formulierung von hnidacloprid verglichen. Tabelle B
a Mittelwerte aus 4-6 Wiederholungen für die Penetration durch Apfelblattkutikeln; * bei 200C, 60%; **nach 27 Std. Temperaturerhöhung auf 3O0C (bei 60%)
Beispiel 3
Wirkung einer erfindungsgemäßen Formulierung auf Basis von Imidacloprid und Propylen- carbonat (zur Zusammensetzung siehe Beispiel 1)
Myzus persicae -Test
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Anwendungslösung vermischt man 1 Gewichtsteil formulierte Ware mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Chinakohlblattscheiben (Brassica pekinensis), die von allen Stadien der Grünen Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, werden mit einer Anwendungslösung der gewünschten Konzentration gespritzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigt z. B. die folgende Formulierung des Erfindungsbeispiels überlegene Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik (Tabelle C):
Tabelle C
Myzus persicae - Test
Wirkstoff/Produkt Konzentration Abtötung in ppm in % nach 5d
Confidor SL 200 Propylencarbonat - haltig
(erfmdungsgemäß) 33
Confidor SL 200 NMP - haltig
(bekannt) 10 Beispiel 4
Wirkung einer erfindungsgemäßen Formulierung auf Basis von Imidacloprid und Propylen- carbonat (zur Zusammensetzung siehe Beispiel 1)
Plutella xylostella -Test (normal sensibel)
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Anwendungslösung vermischt man 1 Gewichtsteil formulierte Ware mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Chinakohlblattscheiben (Brassica pekinensis) werden mit einer Anwendungslösung der gewünschten Konzentration gespritzt und nach dem Antrocknen des Spritzbelages mit Larven der Kohlmotte {Plutella xylostella) besetzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupe abgetötet wurde.
Bei diesem Test zeigt z. B. die folgende Formulierung des Erfϊndungsbeispiels überlegene Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik (Tabelle D):
Tabelle D
Plutella xylostella - Test (Sensibler Stamm)
Wirkstoff/Produkt Konzentration Abtötung in ppm in % nach 3^
Confidor SL 200
Propylencarbonat - haltig
(erfindungsgemäß) 120 93
Confidor SL 200 NMP - haltig
(bekannt) 120 57 Beispiel 5
Wirkung einer erfindungsgemäßen Formulierung auf Basis von Imidacloprid und Propylen- carbonat (zur Zusammensetzung siehe Beispiel 1)
Pflanzenverträglichkeit - Sojabohne
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Anwendungslösung vermischt man 1 Gewichtsteil formulierte Ware mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Sojabohnenpflanzen (Glycine max) werden mit einer Anwendungslösung der gewünschten Konzentration tropfhass gespritzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Schädigung der Pflanze in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass die ganze Pflanze geschädigt wurde; 0 % bedeutet, dass keine Schäden sichtbar sind.
Bei diesem Test zeigt z. B. die folgende Formulierung des Erfϊndungsbeispiels überlegene Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik (Tabelle E):
Tabelle E
Sojabohne
Wirkstoff/Produkt Konzentration Schädigung in ppm in % nach 7d Confidor SL 200
Propylencarbonat - haltig
(erfindungsgemäß) 1000
Confϊdor SL 200 NMP - haltig
(bekannt) 1000 10

Claims

Patentansprüche
1. Eine Wirkstoffformulierung zur Verwendung im Pflanzenschutz, umfassend zumindest
a) einen Pflanzenschutzwirkstoff,
b) ein Lösungsmittel,
c) Propylencarbonat.
2. Eine Wirkstoffformulierung gemäß Anspruch 1, umfassend zumindest
a) einen Pflanzenschutzwirkstoff,
b) ein Lösungsmittel,
c) Propylencarbonat,
d) einen Emulgator,
e) ein Dispergiermittel, und
f) gegebenenfalls weitere Zusatzstoffe.
3. Eine Wirkstoffformulierung gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Gehalt an
a) Pflanzenschutzwirkstoff zwischen 0,1 und 40 Gew.-%,
b) Emulgator zwischen 0,5 und 30 Gew.-%,
c) Lösungsmittel zwischen 30 und 90 Gew.-%,
d) Propylencarbonat zwischen 10 und 50 Gew.-%, und
e) Dispergiermittel zwischen 0 und 10 Gew.-% liegt,
wobei die Summe der Komponenten a) bis e) und gegebenenfalls weiterer Zusatzstoffe sich auf 100% summiert.
4. Eine Wirkstoffformulierung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Pflanzenschutzwirkstoff die Verbindung Imidacloprid, gegebenenfalls in Kombination mit einem oder mehreren weiteren Pflanzenschutzwirkstoffen, enthält..
5. Eine Wirkstoffformulierung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Pflanzenschutzwirkstoff zumindest eine der Verbindungen Clothianidin, Thi- acloprid, Thiamethoxam, Nitenpyram, Acetamiprid und Dinotefuran, gegebenenfalls in Kombination mit einem oder mehreren weiteren Pflanzenschutzwirkstoffen, enthält.
6. Eine Wirkstoffformulierung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Dispergiermittel ein Copolymer von Polyvinylpyrrolidon und Polyvinylacetat enthält.
7. Eine Wirkstoffformulierung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Lösungsmittel Dimethylsulfoxid enthält.
8. Ein Verfahren zum Herstellen von Wirkstoffformulierungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass man
a) einen Pflanzenschutzwirkstoff in einem Gemisch aus einem oder mehreren Lösungsmitteln und Propylencarbonat löst,
b) einen oder mehrere Emulgatoren und ein oder mehrere Dispergiermittel unter Rüh- ren zugibt, und
c) die Mischung so lange weiterrührt, bis sich eine klare und homogene Lösung gebildet hat.
9. Verwendung einer Wirkstoffformulierung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 zur Behandlung von Pflanzen.
10. Verfahren zur Erhöhung der Wirksamkeit eines Pflanzenschutzwirkstoffs oder einer Kombination von Pflanzenschutzwirkstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man den Pflanzenschutzwirkstoff in einer Wirkstoffformulierung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 formuliert.
11. Verfahren zum Schutz von Pflanzen vor Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, dass man Pflanzen und/oder ihren Lebensraum mit einer Wirkstoffformulierung gemäß einem der
Ansprüche 1 bis 7 behandelt.
EP06706928A 2005-02-26 2006-02-14 Agrochemische formulierung von pflanzenschutzwirkstoffen zur verbesserung der wirkung und pflanzenverträglichkeit Withdrawn EP1863345A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005008949A DE102005008949A1 (de) 2005-02-26 2005-02-26 Agrochemische Formulierung zur Verbesserung der Wirkung und Pflanzenverträglichkeit von Pflanzenschutzwirkstoffen
PCT/EP2006/001321 WO2006089661A1 (de) 2005-02-26 2006-02-14 Agrochemische formulierung von pflanzenschutzwirkstoffen zur verbesserung der wirkung und pflanzenverträglichkeit

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP1863345A1 true EP1863345A1 (de) 2007-12-12

Family

ID=36508911

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP06706928A Withdrawn EP1863345A1 (de) 2005-02-26 2006-02-14 Agrochemische formulierung von pflanzenschutzwirkstoffen zur verbesserung der wirkung und pflanzenverträglichkeit
EP06003303A Expired - Lifetime EP1695621B1 (de) 2005-02-26 2006-02-17 Agrochemische Formulierung von Pflanzenschutzwirkstoffen zur Verbesserung ihrer Wirkung und Pflanzenverträglichkeit

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP06003303A Expired - Lifetime EP1695621B1 (de) 2005-02-26 2006-02-17 Agrochemische Formulierung von Pflanzenschutzwirkstoffen zur Verbesserung ihrer Wirkung und Pflanzenverträglichkeit

Country Status (19)

Country Link
US (1) US20080255204A1 (de)
EP (2) EP1863345A1 (de)
JP (1) JP4971197B2 (de)
KR (1) KR101302079B1 (de)
CN (1) CN101128112B (de)
AP (1) AP2698A (de)
AT (1) ATE463957T1 (de)
AU (1) AU2006218182B2 (de)
BR (1) BRPI0608394B1 (de)
CA (1) CA2598718A1 (de)
DE (2) DE102005008949A1 (de)
EA (1) EA013503B1 (de)
ES (1) ES2342093T3 (de)
MX (1) MX2007010304A (de)
PL (1) PL1695621T3 (de)
PT (1) PT1695621E (de)
UA (1) UA88516C2 (de)
WO (1) WO2006089661A1 (de)
ZA (1) ZA200707000B (de)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005008949A1 (de) * 2005-02-26 2006-09-14 Bayer Cropscience Ag Agrochemische Formulierung zur Verbesserung der Wirkung und Pflanzenverträglichkeit von Pflanzenschutzwirkstoffen
PT1926371E (pt) * 2005-09-09 2012-06-15 Bayer Cropscience Ag Formulação sólida de misturas fungicidas
BRPI0718637B8 (pt) * 2006-11-13 2016-06-07 Basf Se preparação de ingredientes ativos agroquímicos que são fracamente solúveis em água, processo para combater infestação por ácaros ou insetos indesejados e processo para combater o crescimento de plantas indesejadas
AR069035A1 (es) * 2007-10-25 2009-12-23 Valent Biosciences Corp Mejora en el crecimiento de las plantas
EP2266400A1 (de) 2009-06-15 2010-12-29 Nufarm NMP-freie Formulierungen aus Neonicotinoiden
JP5633329B2 (ja) * 2009-11-20 2014-12-03 住友化学株式会社 有害生物防除組成物
EP2422619A1 (de) 2010-08-31 2012-02-29 Cheminova A/S Neonicotinyl-Formulierungen
DE102012008914B4 (de) 2012-05-03 2018-09-20 Audi Ag Verfahren und Vorrichtung zur Steuerung eines Außenspiegels eines Fahrzeugs aus einer ausgeklappten Position in eine eingeklappte Position
US20180139911A1 (en) * 2014-05-29 2018-05-24 Rockwool International A/S Growth substrate product
US9913472B2 (en) * 2014-06-24 2018-03-13 Rotam Agrochem International Company Limited Agrochemical formulation, method making, and method of using
EP3208293A1 (de) 2016-02-17 2017-08-23 Clariant International Ltd Alkoxylierte phenolderivate
AU2019250617B2 (en) * 2018-04-13 2025-01-02 Bayer Aktiengesellschaft Formulation of insecticidal mixtures comprising propylene carbonate
EP4275492A1 (de) 2019-10-10 2023-11-15 Bayer Aktiengesellschaft Formulierung von insektiziden mit propylencarbonat
CN113149768A (zh) * 2021-05-18 2021-07-23 保定瑞沃斯环境科技有限公司 一种菌酶复合微生物肥料及制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1695621B1 (de) * 2005-02-26 2010-04-14 Bayer CropScience AG Agrochemische Formulierung von Pflanzenschutzwirkstoffen zur Verbesserung ihrer Wirkung und Pflanzenverträglichkeit

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE48067T1 (de) * 1985-01-29 1989-12-15 Hoffmann La Roche Herbizide mischung.
DE4443888A1 (de) * 1994-12-09 1996-06-13 Bayer Ag Dermal applizierbare Formulierungen von Parasitiziden
JP2959995B2 (ja) * 1995-06-21 1999-10-06 中外製薬株式会社 殺虫液剤
US5731264A (en) * 1996-10-17 1998-03-24 Isp Investments Inc. Stabilized liquid emulsifiable concentrate for a sulfonyl or sulfamoylurea herbicide
WO1999039581A1 (en) * 1998-02-06 1999-08-12 Huntsman Petrochemical Corporation Methomyl solvent systems
JP3817939B2 (ja) * 1998-11-02 2006-09-06 栗田工業株式会社 工業用抗菌剤組成物
EP1023833A3 (de) * 1999-01-29 2001-07-18 American Cyanamid Company Ein oder mehrere Schädlingsbekämpfungsmittel und Zusätze enthaltendes Emulsionskonzentrat
JPH11322516A (ja) * 1999-04-26 1999-11-24 Chugai Pharmaceut Co Ltd 殺虫液剤
JP4320848B2 (ja) * 1999-06-23 2009-08-26 住友化学株式会社 全量噴射型殺虫水性エアゾール用組成物
DE19948589A1 (de) * 1999-10-08 2001-04-12 Bayer Ag Neue Flüssigformulierungen
US6207702B1 (en) * 1999-11-17 2001-03-27 Mars, Incorporated Method for reducing postprandial oxidative stress using cocoa procyanidins
US6197098B1 (en) * 1999-12-16 2001-03-06 Isp Investments Inc. Fast drying biocidal preservative composition
DE10004084A1 (de) * 2000-01-31 2001-08-02 Bayer Ag Substituierte Imid-Derivate
CN2431026Y (zh) * 2000-07-14 2001-05-23 上海合朗电子有限公司 电动遥控飞机
US6503891B1 (en) * 2000-08-31 2003-01-07 Huntsman Petrochemical Corporation Water emulsifiable formulations
JP4677672B2 (ja) * 2000-12-27 2011-04-27 住友化学株式会社 殺虫組成物
WO2002078441A1 (en) * 2001-03-28 2002-10-10 Huntsman Petrochemical Corporation Alkylene carbonate adjuvants
DE10118076A1 (de) * 2001-04-11 2002-10-17 Bayer Ag Verwendung von Fettalkoholethoxylaten als Penetrationsförderer
US6355675B1 (en) * 2001-05-15 2002-03-12 Isp Investments Inc. Emulsifiable concentrate of a water-insoluble fungicide
DE10140108A1 (de) * 2001-08-16 2003-03-06 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
JP4861581B2 (ja) * 2001-09-18 2012-01-25 クミアイ化学工業株式会社 安全で貯蔵安定性のある溶液状農薬組成物
US20060257440A1 (en) * 2003-05-19 2006-11-16 Makoto Asai Insecticidal composition
DE10329714A1 (de) * 2003-07-02 2005-01-20 Bayer Cropscience Ag Agrochemischen Formulierungen
DE10347440A1 (de) * 2003-10-13 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische insektizide Mischungen
JP4578089B2 (ja) * 2003-11-26 2010-11-10 北興化学工業株式会社 液状農薬製剤
BRPI0406186B1 (pt) * 2003-12-12 2012-10-16 agente para o combate de pragas animais e processo para preparação de composições praguicidas.
US20070287720A1 (en) * 2004-08-24 2007-12-13 Royalty Reed N Method of Fungal Pathogen Control in Grass or Turf

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1695621B1 (de) * 2005-02-26 2010-04-14 Bayer CropScience AG Agrochemische Formulierung von Pflanzenschutzwirkstoffen zur Verbesserung ihrer Wirkung und Pflanzenverträglichkeit

Also Published As

Publication number Publication date
ZA200707000B (en) 2009-11-25
ATE463957T1 (de) 2010-04-15
AP2007004124A0 (en) 2007-08-31
DE502006006668D1 (de) 2010-05-27
AP2698A (en) 2013-07-17
ES2342093T3 (es) 2010-07-01
EP1695621A3 (de) 2007-02-28
AU2006218182A1 (en) 2006-08-31
CN101128112B (zh) 2012-05-02
AU2006218182B2 (en) 2011-04-21
JP4971197B2 (ja) 2012-07-11
EP1695621A2 (de) 2006-08-30
JP2008532940A (ja) 2008-08-21
WO2006089661A1 (de) 2006-08-31
PL1695621T3 (pl) 2010-09-30
PT1695621E (pt) 2010-06-07
BRPI0608394B1 (pt) 2019-09-17
CA2598718A1 (en) 2006-08-31
UA88516C2 (ru) 2009-10-26
EA200701803A1 (ru) 2008-02-28
DE102005008949A1 (de) 2006-09-14
MX2007010304A (es) 2009-02-19
CN101128112A (zh) 2008-02-20
EA013503B1 (ru) 2010-06-30
KR101302079B1 (ko) 2013-09-06
KR20070118091A (ko) 2007-12-13
EP1695621B1 (de) 2010-04-14
BRPI0608394A2 (pt) 2009-12-29
US20080255204A1 (en) 2008-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2564699B1 (de) Nematizide Wirkstoffkombinationen umfassend Fluopyram und Metarhizium
EP1974606B1 (de) Selektive Insektizide auf Basis von Phthalsäurediamiden und Safenern
US8974807B2 (en) Active agent combinations
EP2040545A1 (de) Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden eigenschaften
EP2043440A1 (de) Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden eigenschaften
EP1695621B1 (de) Agrochemische Formulierung von Pflanzenschutzwirkstoffen zur Verbesserung ihrer Wirkung und Pflanzenverträglichkeit
JP4677101B2 (ja) 活性剤の組み合わせ
US9913472B2 (en) Agrochemical formulation, method making, and method of using
EP2014164A1 (de) Wirkstoffkombinationen mit insektiziden, akariziden und nematiziden Eigenschaften
WO2006021323A1 (de) Agrochemische formulierungen zum schutz von saatgut

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20070926

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU LV MC NL PL PT RO SE SI SK TR

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION HAS BEEN WITHDRAWN

17Q First examination report despatched

Effective date: 20110718

18W Application withdrawn

Effective date: 20110727