EP1809634A1 - 2-alkoxy-6-alkyl-phenyl substituierte spirocyclische tetrams[ure-derivate - Google Patents

2-alkoxy-6-alkyl-phenyl substituierte spirocyclische tetrams[ure-derivate

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EP1809634A1
EP1809634A1 EP05795307A EP05795307A EP1809634A1 EP 1809634 A1 EP1809634 A1 EP 1809634A1 EP 05795307 A EP05795307 A EP 05795307A EP 05795307 A EP05795307 A EP 05795307A EP 1809634 A1 EP1809634 A1 EP 1809634A1
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EP
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alkyl
substituted
alkoxy
optionally
formula
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Withdrawn
Application number
EP05795307A
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Reiner Fischer
Stefan Lehr
Mark Wilhelm Drewes
Dieter Feucht
Olga Malsam
Guido Bojack
Christian Arnold
Thomas Auler
Martin Jeffrey Hills
Heinz Kehne
Chris Rosinger
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Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
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Publication date
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Priority to EP10159644A priority patent/EP2216316A1/de
Priority to EP10159646A priority patent/EP2216317A1/de
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Definitions

  • the invention relates to novel 2-alkoxy-6-alkyl-phenyl-substituted spirocyclic tetramic acid derivatives, to a plurality of processes and intermediates for their preparation and to their use as pesticides and / or herbicides.
  • the invention also relates to novel selective herbicidal active substance combinations which contain 2-alkoxy-6-alkylphenyl-substituted spirocyclic tetramic acid derivatives on the one hand and at least one Ver ⁇ binding improved crop compatibility on the other hand and used with particular good success for selective weed control with various crops can be.
  • EP-A-0 262399 and GB-A-2 266 888 disclose similarly structured compounds (3-aryl-pyrrolidine-2,4-diones), of which, however, no herbicidal, insecticidal or acaricidal activity has become known.
  • Unsubstituted, bicyclic 3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives EP-A-355 599 and EP-A-415 211) and substituted monocyclic 3-aryl-pyrrolidin-2 are known to have herbicidal, insecticidal or acaricidal activity 4-dione derivatives (EP-A-377 893 and EP-A-442 077).
  • EP-A-442 073 polycyclic 3-arylpyrrolidine-4-dione derivatives
  • IH-arylpyrrolidinone-dione derivatives EP-A-456 063, EP-A-521 334, EP-A-596298, EP-A-613 884, EP-A-
  • X is alkoxy
  • Y is alkyl
  • Z is C 2 -C 6 -alkyl
  • A is hydrogen, in each case optionally halogen-substituted alkyl, alkenyl,
  • Cycloalkyl in which optionally at least one ring atom is replaced by a heteroatom, or in each case optionally by halogen, alkyl, haloalkyl, alkoxy,
  • B is hydrogen, alkyl or alkoxyalkyl, or
  • a and B together with the carbon atom to which they are bonded, represent a saturated or unsaturated C 1 -C 5 ring, optionally containing at least one heteroatom, which is optionally substituted by alkyl, alkoxy or haloalkyl,
  • D is hydrogen or an optionally substituted radical from the series alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxyalkyl, alkylthioalkyl, saturated or unsaturated cycloalkyl in which optionally one or more ring members are replaced by heteroatoms, arylalkyl, aryl, hetarylalkyl or hetaryl, or
  • a and D together with the atoms to which they are bonded represent a saturated or unsaturated unsubstituted or substituted cycle, optionally interrupted by heteroatoms,
  • E is a metal ion equivalent or an ammonium ion
  • L is oxygen or sulfur
  • M is oxygen or sulfur
  • R 1 is in each case optionally substituted alkyl, alkenyl, alkoxyalkyl, alkylthioalkyl or polyalkoxyalkyl or in each case optionally substituted by halogen, alkyl or alkoxy substituted cycloalkyl or heterocyclyl or in each case optionally substituted phenyl, phenylalkyl, phenylalkenyl or hetaryl,
  • R 2 is in each case optionally halogen-substituted alkyl, alkenyl, alkoxyalkyl or polyalkoxyalkyl or in each case optionally substituted cycloalkyl, phenyl or benzyl,
  • R 3 , R 4 and R 5 independently of one another are each optionally halogen-substituted alkyl, alkoxy, alkylamino, dialkylamino, alkylthio, alkenylthio or cycloalkylthio or in each case optionally substituted phenyl, benzyl, phenoxy or phenylthio,
  • R 6 and R 7 are each independently hydrogen, each optionally halogen-substituted alkyl, cycloalkyl, alkenyl, alkoxy, alkoxyalkyl, each optionally substituted phenyl or benzyl, or together with the N-atom to which they are attached, one optionally, oxygen or sulfur containing, optionally substituted cycle form.
  • the compounds of the formula (I) may also be present in different compositions as geometric and / or optical isomers or mixtures of isomers, which may optionally be separated in a customary manner. Both the pure isomers and the mixtures of isomers, their preparation and use and agents containing them are the subject of the present invention. However, in the following, for the sake of simplicity, compounds of the formula (I) will always be mentioned, although both the - A -
  • A, B, D, X, Y and Z have the meanings given above,
  • A, B, D, X, Y and Z have the meanings given above,
  • R 8 is alkyl (preferably C r C 6 -alkyl)
  • R 1 has the meaning given above and
  • Hal is halogen (especially chlorine or bromine)
  • R 1 has the meaning given above
  • R 2 and M have the meanings given above,
  • R 2 has the meaning given above and
  • Hal is chlorine, bromine or iodine
  • R 3 has the meaning given above
  • R 4 and R 5 have the meanings given above, and
  • Hal is halogen (especially chlorine or bromine),
  • Me is a mono- or divalent metal (preferably an alkali metal or alkaline earth metal such as lithium, sodium, potassium, magnesium or calcium),
  • R 10 , R 11 , R 12 independently of one another represent hydrogen or alkyl (preferably C 1 -C 5 -alkyl),
  • R 6 and L have the meanings given above,
  • A, B, D, Y and Z have the meanings given above, and
  • X ' is chlorine, bromine, iodine, preferably bromine
  • Alk stands for Alky
  • novel compounds of the formula (I) have very good activity as pesticides, preferably as insecticides and / or acaricides and / or as herbicides.
  • n is a number 0, 1, 2, 3, 4 or 5
  • a 1 represents one of the divalent heterocyclic groupings outlined below,
  • n is a number 0, 1, 2, 3, 4 or 5
  • a 2 is optionally substituted by Ci-C 4 alkyl and / or C r C 4 -alkoxy-carbonyl and / or C r C 4 - is alkenyloxy-carbonyl-substituted alkanediyl having 1 or 2 carbon atoms,
  • R 14 is hydroxy, mercapto, amino, C 1 -C 9 -alkoxy, C 1 -C 6 -alkylthio, C 1 -C 6 -alkylamino or di (C 1 -C 4 -alkyl) -amino,
  • R 15 is hydroxy, mercapto, amino, C 1 -C 7 -alkoxy, C 1 -C 6 -alkenyloxy, C 1 -C 6 -alkenyloxyCrCe- alkoxy, C 1 -C 6 -alkylthio, C 1 -C 6 -alkylamino or di- (C 1 -C 4 alkyl) amino,
  • R 16 is in each case optionally fluorine, chlorine and / or bromine-substituted C 1 -C 4 -alkyl,
  • R 17 represents hydrogen, in each case optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine, C 1 - C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl or C 2 -C 6 alkynyl, C, -C 4 -alkoxy-Ci- C 4 -alkyl, dioxolanyl-C r C 4 - alkyl, furyl, furyl-C 1 -C 4 -alkyl, thienyl, thiazolyl, piperidinyl, or optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine or C 1 -C 4 -alkyl-substituted phenyl stands,
  • R 18 represents hydrogen, in each case optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine-substituted C 1 - C ⁇ alkyl, C 2 -C 6 alkenyl or C 2 -C 6 alkynyl, C r C 4 alkoxy-C r C 4 -alkyl, dioxolanyl-C r C 4 -alkyl, furyl, furyl-C r C 4 -alkyl, thienyl, thiazolyl, piperidinyl, or phenyl optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine or C] -C 4 alkyl, stands, or
  • R 17 and R 18 are also taken together in each case optionally by C 1 -C 4 -alkyl, phenyl, furyl, an anneli faced benzene ring or by two substituents which together with the carbon atom to which they are attached, a 5- or 6 -membered carboxy ring, substituted C 3 -C O -
  • R 19 represents hydrogen, cyano, halogen or represents in each case optionally fluorine, chlorine and / or bromine-substituted C 1 -C 4 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl or phenyl,
  • R 20 is hydrogen, optionally substituted by hydroxy, cyano, halogen or C 1 -C 4 -alkoxy C r C 6 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl or tri (C r C 4 alkyl) silyl stands,
  • R 21 represents hydrogen, cyano, halogen, or represents in each case optionally fluorine, chlorine and / or bromine-substituted C 1 -C 4 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl or phenyl,
  • X 1 represents nitro, cyano, halogen, C r C 4 alkyl, C r C 4 haloalkyl, C 1 -C 4 -alkoxy or C 1 -C 4 - haloalkoxy
  • X 2 represents hydrogen, cyano, nitro, halogen, C r C 4 alkyl, -C 4 haloalkyl, Ci-C 4 alkoxy or Ci-C is 4 haloalkoxy
  • X 3 represents hydrogen, cyano, nitro, halogen, C 1 -C 4 -alkyl, Ci-C4-haloalkyl, Ci-C 4 -alkoxy or Ci-Gj-haloalkoxy,
  • R u is hydrogen or C 1 -C 4 -alkyl
  • R 23 is hydrogen or C 1 -C 4 -alkyl
  • R 2'4 represents hydrogen, in each case optionally cyano-, halogen- or C 1 -C 4 -alkoxy substitu ⁇ jewes Ci-Ce-alkyl, C r C 6 alkoxy, C r C 6 alkylthio, Ci-6 alkylamino C or di- (C r C 4 alkyl) - substituted amino, or in each case optionally cyano-, halogen or C 1 -C 4 -AUCyI C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkyloxy, C 3 -C 6 -cycloalkylthio or C 3 -C 6 -cycloalkylamino, R 25 is hydrogen, optionally substituted by cyano, hydroxy, halogen or C 1 -C 4 -alkoxy-substituted Ci-C ⁇ -alkyl, in each case optionally substituted by cyano or halogen C 3 -C 6 - alkenyl
  • R 26 substitu ⁇ jewes represents hydrogen, optionally cyano-, hydroxyl-, halogen or C 1 -C 4 -alkoxy Ci-C ⁇ -alkyl, in each case optionally cyano- or halogen-substituted C 3 -C 6 - alkenyl or QC ö alkynyl optionally 4 -alkyl sub ⁇ stitutechnischs by cyano, halogen or Ci-C C 3 -C 6 cycloalkyl, or optionally substituted by nitro, cyano, halogen, C] -C 4 alkyl, QQ haloalkyl, C r C 4 alkoxy or C 1 -C 4 -haloalkoxy-substituted phenyl, or together with R 25 in each case optionally C 1 -C 4 -alkyl-substituted C 2 -C 6 -
  • X 4 represents nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, formyl, sulfamoyl, hydroxy, amino, halogen, Cr C4 alkyl, Ci-C4-haloalkyl, Ci-C 4 alkoxy or Ci-C is 4 haloalkoxy, and
  • X 5 is nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, phenyl, sulfamoyl, hydroxy, amino, halogen, Cp C 4 alkyl, Ci-Q-HalogenalkyL, Ci-C 4 alkoxy or Ci-C 4 haloalkoxy.
  • X is preferably C 1 -C 4 -alkoxy
  • Y is preferably C 1 -C 3 -alkyl
  • Z is preferably ethyl, n-propyl or n-butyl
  • A preferably represents hydrogen or optionally halogen-substituted Ci-Cn alkyl, C 3 -C 8 alkenyl, Ci-Cio-alkoxy-C r C 8 alkyl, Ci-Ci 0 alkylthio-Ci-C 6 alkyl , if appropriate, by halogen, C] -C6 alkyl or Ci-C 6 -alkoxy-substituted C 3 -C 8 -cycloalkyl in which optionally one or two not directly adjacent ring members are replaced by oxygen and / or sulfur or in each case optionally substituted by halogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 6 -haloalkoxy, cyano or nitro-substituted phenyl, naphthyl, hetaryl having 5 to 6 ring atoms (for example furanyl
  • A, B and the carbon atom to which they are attached preferably represent saturated C 4 -Cg- cycloalkyl, in which optionally one methylene group is replaced by oxygen or sulfur and which is optionally substituted by Ci-C 6 alkyl, C r C 4 -haloalkyl or C] -C 6 -alkoxy is substituted,
  • D preferably represents hydrogen, in each case optionally mono- to trisubstituted by halogen, C r Cg-alkyl, C] -C 8 alkenyl, -C 6 alkoxy-C 2 -C 4 alkyl or Ci-C ⁇ - alkylthio-C 2 C 4 -C 4 -alkyl, C 3 -C 9 -cycloalkyl optionally substituted once to three times by halogen, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy or C 1 -C 2 -haloalkyl,
  • a and D together are preferably a C 3 -Cg-alkanediyl or C 3 -C 6-alkenediyl group in which in each case optionally replaced by a methylene group by oxygen or sulfur and which are each optionally mono- to disubstituted by halogen, hydroxy, Ci-C 4 alkyl or Ci-C 4 -alkoxy, or by a further, an an ⁇ fused ring-forming C 3 -C 6 -alkanediyl, Cs-C ⁇ -alkenediyl or C 4 -C 6 alkane diendiyl distr .
  • G is preferably hydrogen (a) or one of the groups
  • E is a metal ion equivalent or an ammonium ion
  • M is oxygen or sulfur
  • R 1 is preferably in each case optionally monosubstituted to sevenfold by halogen, monosubstituted to
  • C N-OR 13 , CO 2 R 13 , or substituted C 20 alkyl, C r C 20 -alkenyl, C 6 -alkoxy-Ci-C 6 alkyl, CRCE alkylthio-Q- C ⁇ -alkyl or poly-Ci-C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 alkyl, or simply represents optionally monosubstituted to trisubstituted by halogen, C 1 -C 4 -AIlJyI or Ci-C 4 -alkoxy-substituted C 3 -C 8 - Cycloalkyl in which optionally one or two not directly adjacent methylene groups are replaced by oxygen and / or sulfur,
  • R 2 preferably represents in each case optionally mono- to trisubstituted by halogen-substituted C 1 -C 20 -alkyl, C 2 -C 2 -alkenyl, CrC ⁇ -alkoxy-QrCe-alkyl or poly-C r C 6 -alkoxy-C 2 - C 6 alkyl,
  • R 3 preferably represents optionally mono- to polysubstituted by halogen, C 1 -Cg- alkyl or in each case optionally mono- to disubstituted by halogen, Ci-C ö alkyl, C 1 -Co -alkoxy, C r C 4 haloalkyl, C C 4 haloalkoxy, cyano or nitro substituted phenyl or benzyl,
  • R 4 and R 5 are each independently of the other preferably each optionally mono- to trisubstituted by halogen-substituted Ci-Cg-alkyl, C r C 8 alkoxy, Q-Cg-alkylamino, di- (C 1 -C 8 - alkyl) amino , Q-Cg-alkylthio, or GrC 8 -alkenylthio or represent in each case optionally mono- to trisubstituted by halogen, nitro, cyano, Ci-C 4 alkoxy, C] -C 4 -haloalkoxy, C 1 -C 4 - alkylthio, Ci C 4 haloalkylthio, Ci-C 4 -alkyl or C 1 -C 4 -HaIOgCHaIlCyI substituted phenyl, phenoxy or phenylthio,
  • R 6 and R 7 independently of one another preferably represent hydrogen, in each case optionally monosubstituted to trisubstituted by halogen, C 1 -C 8 -alkyl, C 3 -C 8 -cycloalkyl, C 1 -C 8 - - I 8 -;
  • R 13 preferably represents in each case optionally mono- to trisubstituted by halogen-substituted Q-Ce-alkyl, C 3 -C 6 -alkenyl, C 3 -C 6 -alkynyl or C 1 -C 4 -alkoxy-C 2 -C 4 -alkyl or optionally simply C 2 -C 6 -cycloalkyl which is substituted twice by halogen, C 1 -C 2 -alkyl or CpC 2 -alkoxy and in which optionally one or two not directly adjacent methylene groups are replaced by oxygen or in each case optionally monosubstituted or disubstituted by halogen, C 1 -C 4 -alkyl, C r C 4 alkoxy, Ci-C 2 haloalkyl, C 1 - Cj-haloalkoxy, cyano or nitro-substituted phenyl or phenyl-C] -C 2 alky
  • R 13 ' is preferably hydrogen, C r C 6 alkyl or C 3 -C 6 alkenyl.
  • halogen is fluorine, chlorine, bromine and iodine, in particular fluorine, chlorine and bromine.
  • X is particularly preferably methoxy, ethoxy, n-propoxy
  • Y is particularly preferably methyl or ethyl
  • Z is particularly preferably ethyl or n-propyl
  • B particularly preferably represents hydrogen, C 1 -C 2 -alkyl or C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 2 -alkyl,
  • A, B and the carbon atom to which they are attached are particularly preferably saturated C 3 -C 7 -cycloalkyl, in which optionally a methylene group is replaced by oxygen and which is optionally substituted by C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -Haloalkyl or
  • D is particularly preferably hydrogen
  • D is also particularly preferably in each case optionally monosubstituted to trisubstituted by fluorine or chlorine, C 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 -alkenyl, C 1 -C 4 -alkoxy-C 2 -C 3 -alkyl or Ci-C4-alkylthio-C 2 -C 3 alkyl, optionally mono- or disubstituted by fluorine, chlorine, dC 2 alkyl, C r C 2 alkoxy or trifluoromethyl-substituted C 3 -C 6 cycloalkyl, with the proviso that then
  • A is only hydrogen or C j -C ⁇ -alkyl
  • a and D together particularly preferably represent a C 3 -C 5 -alkanediyl in which optionally one methylene group is replaced by oxygen or sulfur and which is optionally monosubstituted 2 -alkoxy or disubstituted by C 1 -C 2 -alkyl or C .
  • AD-IO G is particularly preferably hydrogen (a) or one of the groups
  • E is a metal ion equivalent or an ammonium ion
  • M is oxygen or sulfur
  • R 2 particularly preferably represents in each case optionally mono- to trisubstituted by fluorine or chlorine, C 1 -C 10 -alkyl, C 2 -C 10 alkenyl, C r C 4 -alkoxy-C 2 -C 4 -alkyl or poly-C 1 -
  • R 3 particularly preferably represents optionally mono- to trisubstituted by fluorine or chlorine, C r C 4 -alkyl or in each case optionally monosubstituted by fluorine, chlorine, bromine, Ci-C 4 alkyl, C] -C 4 -alkoxy, trifluoromethyl, Trifluoromethoxy, cyano or nitro-substituted phenyl or benzyl,
  • R 4 and R 5 independently of one another particularly preferably represent in each case optionally mono- to trisubstituted by fluorine or chlorine C r C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C r C 6 -alkylamino, di- (C 1 -C 4 -cyclo) 6 alkyl) amino, CpC ö -alkylthio or C 3 -C 4 -alkenylthio or represent in each case optionally mono- to disubstituted by fluorine, chlorine, bromine, nitro, cyano, Ci-C 3 alkoxy,
  • R 6 and R 7 independently of one another particularly preferably represent hydrogen, represent in each case optionally mono- to trisubstituted by fluorine or chlorine, C r C 6 alkyl, C 3 -C 6 - cycloalkyl, Ci-C 4 alkoxy, C 3 -C 6 -alkenyl or Ci-C 6 -alkoxy-C 2 -C 6 -alkyl, represents optionally mono- to disubstituted by fluorine, chlorine, bromine, trifluoromethyl, Ci-C 4 alkyl or C 1 -C 4 - alkoxy-substituted phenyl, or together for an optionally mono- to disubstituted by methyl-substituted C 5 -C 6 -alkylene radical in which optionally a methylene group is replaced by oxygen,
  • R 13 particularly preferably represents Ci-C 4 alkyl, C 3 -C 4 alkenyl, C 3 -C 4 alkynyl or C r C 4 alkoxy C 2 -C 3 alkyl or C 3 -C 4 - Cycloalkyl, in which optionally a methylene group is replaced by oxygen.
  • halogen is fluorine, chlorine and bromine, in particular fluorine and chlorine.
  • X very particularly preferably represents methoxy or ethoxy
  • Y is very particularly preferably methyl
  • Z is most preferably ethyl
  • A is very particularly preferably hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, trifluoromethyl, cyclopropyl, cyclopentyl or cyclohexyl,
  • B is very particularly preferably hydrogen, methyl or ethyl "or A, B and the carbon atom to which they are attached are very particularly preferably saturated C 9 -cycloalkyl, in which optionally a methylene group is replaced by oxygen and which is optionally substituted by methyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, n-propoxy, iso-propoxy , n-butoxy or iso-butoxy is substituted,
  • D is very particularly preferably hydrogen
  • D is also very particularly preferably methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, cyclopropyl, cyclopentyl or cyclohexyl, with the proviso that then
  • A is only hydrogen, methyl or ethyl
  • a and D together are very particularly preferably a Cs-Gi-alkanediyl group, in each of which optionally a methylene group is replaced by oxygen or sulfur and which is optionally monosubstituted or disubstituted by methyl or methoxy
  • G is very particularly preferably hydrogen (a) or one of the groups
  • E is a metal ion equivalent or an ammonium ion
  • M is oxygen or sulfur
  • R 1 very particularly preferably represents in each case optionally monosubstituted to trisubstituted by fluorine or chlorine, C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 1 -C 2 -alkoxy-C 1 -C 2 -alkyl, C r is C 2 - alkylthio-Q-Ca-alkyl or poly-CrC 2 -alkoxy-Ci-C 2 -alkyl or in each case optionally cyclopropyl, cyclopentyl or cyclohexyl which is monosubstituted by fluorine, chlorine, methyl, ethyl or methoxy,
  • R 2 is very particularly preferably represents Q-Cg-alkyl, CrC ⁇ alkenyl or C 3 -alkoxy-C 2 -C 3 - alkyl, cyclopentyl or cyclohexyl,
  • R 6 very particularly preferably represents hydrogen, QC 1-4 alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl or AUyI, phenyl which is optionally monosubstituted by fluorine, chlorine, bromine, methyl, methoxy or trifluoromethyl,
  • R very particularly preferably represents methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl or allyl,
  • R and R together are very particularly preferably a C 5 -C 6 -alkylene radical in which optionally one methylene group is replaced by oxygen.
  • X stands for methoxy or ethoxy
  • A stands for methyl, ethyl or cyclopropyl
  • A, B and the carbon atom to which they are attached stand for saturated C 6 -cycloalkyl, which is optionally monosubstituted by methyl, methoxy or n-butoxy,
  • D also stands for methyl, with the proviso that then A is only ethyl,
  • a and D together stand for a C 3 -C 4 alkanediyl group which is optionally substituted by methoxy,
  • G stands for hydrogen (a) or for one of the groups
  • R 1 is highlighted for C r C 6 alkyl or stands
  • R 2 stands for C r C 8 -alkyl.
  • Saturated or unsaturated hydrocarbon radicals such as alkyl, alkanediyl or alkenyl may also be used in conjunction with heteroatoms, e.g. in alkoxy, as far as possible, in each case, be straight-chain or branched.
  • Optionally substituted radicals may be monosubstituted or polysubstituted, with multiple substituents the substituents may be the same or different.
  • G H
  • X OCH 3
  • Y CH 3
  • Z C 2 H 5
  • A, B and D are as shown in Table 1 and X, Y and Z are as shown in Table 36
  • m is preferably the numbers O, 1, 2, 3 or 4.
  • ⁇ is preferably each methylene, ethyl, methoxycarbonyl, efhoxycarbonyl or allyloxycarbonyl optionally substituted methylene or ethylene.
  • R 1 preferably represents hydroxyl, mercapto, amino, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, n-, i-, s- or t-butylthio, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, n-, i-, s- or t-butylamino, dimethylamino or diethylamino.
  • R 15 is preferably hydroxy, mercapto, amino, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, 1-methylhexyloxy, allyloxy, 1-allyloxymethyl-ethoxy, methylthio, ethyl - thio, n- or i-propylthio, n-, i-, s- or t-butylthio, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, n-, i-, s- or t-butylamino, dimethylamino or diethylamino ,
  • R 16 is preferably in each case optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl.
  • R 17 is preferably hydrogen, in each case optionally substituted by fluorine and / or chlorine-substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, propenyl, butenyl, propynyl or butynyl, Methoxymethyl, ethoxymethyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, dioxolanylmethyl, furyl, furylmethyl, thienyl, thiazolyl, piperidinyl, or optionally by fluorine, chlorine,
  • R 18 is preferably hydrogen, in each case optionally substituted by fluorine and / or chlorine-substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, propenyl, butenyl, propynyl or butynyl, Methoxymethyl, ethoxymethyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, dioxolanylmethyl, furyl, furylmethyl, thienyl, thiazolyl, piperidinyl, or optionally by fluorine, chlorine,
  • R 19 preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine, or represents in each case optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl or phenyl ,
  • R 20 is preferably hydrogen, optionally substituted by hydroxyl, cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy-substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t- butyl.
  • R 21 preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine, or represents in each case optionally fluorine, chlorine and / or bromine-substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t- Butyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl or phenyl.
  • X 1 is preferably nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, difluoromethyl, dichloromethyl, trifluoromethyl, trichloromethyl, chlorodifluoro- methyl, fluorodichloromethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, difluoropnethoxy or trifluoromethoxy.
  • X 2 is preferably hydrogen, nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, difluoromethyl, dichloromethyl, trifluoromethyl, trichloromethyl, chlorodifluoromethyl , Fluorodichloromethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, difluoromethoxy or trifluoromethoxy.
  • X 3 is preferably hydrogen, nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, difluoromethyl, dichloromethyl, trifluoromethyl, trichloromethyl, chlorodifluoromethyl , Fluorodichloromethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, difluoromethoxy or trifluoromethoxy.
  • t preferably stands for the numbers 0, 1, 2, 3 or 4.
  • v preferably represents the numbers 0, 1, 2, 3 or 4.
  • R 22 is preferably hydrogen, methyl, ethyl, n- or i-propyl.
  • R 23 is preferably hydrogen, methyl, ethyl, n- or i-propyl.
  • R 24 is preferably hydrogen, in each case optionally cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy-substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl , Methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, n-, i-, s- or t-butylthio, Methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, n-, i-, s- or t-butylamino, dimethylamino or diethylamino, or in each case optionally by cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl
  • R 25 is preferably hydrogen, in each case optionally cyano, hydroxyl, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy-substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i- or s-butyl, in each case optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine substituted propenyl, butenyl, propynyl or butynyl, or in each case optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl.
  • R 26 is preferably hydrogen, in each case optionally by cyano, hydroxyl, fluorine, chlorine,
  • Cyclohexyl or optionally by nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, n- or i- Propoxy, di-fluoromethoxy or trifluoromethoxy-substituted phenyl, or together with R 25 for each optionally substituted by methyl or ethyl butane-1,4-diyl (trimethylene), pentane-1,5-diyl, l-oxa-butane-l, 4-diyl or 3-oxa-pentane-l, 5-diyl.
  • X 4 is preferably nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, formyl, sulfamoyl, hydroxy, amino, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl , Trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, difluoromethoxy or trifluoromethoxy.
  • X 5 is preferably nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, formyl, sulfamoyl, hydroxy, amino, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl , Trifluoromethyl,
  • herbicidal safeners particularly preferred compounds of the formula (Ha) according to the invention are listed in the table below.
  • herbicidal safeners particularly preferred compounds of formula (Ub) according to the invention are listed in the table below.
  • herbicidal safeners according to the invention very particularly preferred compounds of formula (He) are listed in the table below.
  • herbicidal safeners according to the invention very particularly preferred compounds of formula (Hd) are listed in the table below.
  • herbicidal safeners very particularly preferred compounds of the formula (Ete) are listed in the table below.
  • the compounds of general formula (Ha) to be used according to the invention as safeners are known and / or can be prepared by processes known per se (cf., WO-A-91/07874, WO-A-95/07897).
  • reaction course can be represented by the following reaction scheme:
  • reaction can be represented by the following reaction scheme:
  • A, B, D, X, Y, Z and R 8 have the meanings given above,
  • acylamino acid esters of the formula (D) are obtained, for example, if amino acid derivatives of the formula (XIV)
  • A, B, D and R 8 have the meanings given above,
  • Hal is chlorine or bromine
  • A, B, D, X, Y and Z have the meanings given above,
  • A, B, D, X, Y and Z have the meanings given above,
  • Hal is chlorine or bromine
  • the compounds of the formula (XV) are obtained, for example, by reacting substituted phenylacetic acids of the formula (XVHT)
  • halogenating agents for example thionyl chloride, thionyl bromide, oxalyl chloride, phosgene, phosphorus trichloride, phosphorus tribromide or phosphorus pentachloride
  • a diluent for example optionally chlorinated aliphatic or aromatic hydrocarbons such as toluene or methylene chloride
  • the compounds of the formula (XVIE) are obtained, for example, by reacting substituted phenylacetic acid esters of the formula (XIX)
  • an acid eg an inorganic acid such as hydrochloric acid
  • a base eg an alkali metal hydroxide such as sodium or potassium hydroxide
  • a diluent for example an aqueous alcohol such as methanol or ethanol
  • R 8 , Y and Z are as defined above, and
  • the substituted cyclic aminocarboxylic acids of the formula (XVII) in which A and B form a ring are generally obtainable according to the Bucherer-Bergs synthesis or after the Strecker synthesis and in each case arise in different isomeric forms.
  • the isomers hereinafter referred to simply as ⁇
  • the radicals R and the carboxyl group are equatorial
  • the isomers hereinafter referred to as ⁇ for the sake of simplicity
  • the 3-alkoxy-1-amino-cyclohexane-carboxylic acids (XVII) in which A and B form a ring are known from DE-A-04 030 753 and are generally according to the Bucherer-Bergs synthesis or obtainable by the Strecker synthesis and in each case fall into different isomer forms.
  • the isomers will be referred to as ⁇ in which the 3-substituent (R) and the amino group are equatorial / axial or axial / equatorial.
  • the isomers have been designated ⁇ in which the amino group and the 3-substituent (R) are equatorial / equatorial or axial / axial.
  • a 3 B, D 5 X, Y, Z and R 8 have the meanings given above,
  • A, B, D, X, Y and Z have the meanings given above,
  • Chloroformates or chloroformic thioesters of the formula (V), chloromonothioformic acid esters or chlorodithioic acid esters of the formula (VI), alkyl halides of the formula (VII), sulfonyl chlorides of the formula (VET), phosphorus compounds of the formula (IX) and metal hydroxides, metal alkoxides or amines of the formula ( X) and (XI) and isocyanates of the formula (XS) and carbamoyl chlorides of the formula (XIH) are generally known compounds of organic or inorganic chemistry.
  • the compounds of the formulas (XTV) and (XVH) are moreover known from the patent applications cited above and / or can be prepared by the methods specified there.
  • the process (A) is characterized in that compounds of the formula (II) in which A, B, D, X, Y, Z and R 8 have the meanings given above, in the presence of a diluent and in the presence of a base of a subjected to intramolecular condensation.
  • Suitable diluents in the process (A) according to the invention are all organic solvents which are inert to the reagents.
  • hydrocarbons such as toluene and xylene
  • furthermore ethers such as dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, glycol dimethyl ether and diglycol dimethyl ether
  • furthermore polar solvents such as dimethyl sulfoxide, sulfolane, dimethylformamide and N-methylpyrrolidone
  • alcohols such as methanol, ethanol, Propanol, iso-propanol, butanol, iso-butanol and tert-butanol.
  • alkali metals such as sodium or potassium can be used.
  • alkali metal and alkaline earth metal amides and hydrides such as sodium amide, sodium hydride and calcium hydride, and also alkali metal alkoxides, such as sodium methoxide, sodium ethoxide and potassium tert-butoxide can be used.
  • the reaction temperature can be varied within a relatively wide range. In general, preferably at temperatures between 0 0 C and 25O 0 C, between 5O 0 C and 15O 0 C.
  • the process (A) according to the invention is generally carried out under atmospheric pressure.
  • reaction component of the formula (H) and the deprotonating base are generally employed in equimolar to about twice the equimolar amounts. However, it is also possible to use one or the other component in a larger excess (up to 3 mol).
  • the process (Ba) is characterized in that compounds of the formula (Ia) are each reacted with carboxylic acid halides of the formula (III), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
  • All diluents which can be used in process (Ba) according to the invention are all solvents which are inert to the acid halides.
  • hydrocarbons such as benzene, benzene, toluene, xylene and tetralin, furthermore halogenated hydrocarbons, such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene and o-dichlorobenzene, furthermore ketones, such as acetone and methyl isopropyl ketone, furthermore ethers, such as diethyl ether, tetrahydrofuran and Dioxane, in addition carboxylic acid esters, such as ethyl acetate, and also strongly polar solvents, such as dimethyl sulfoxide and sulfolane. If the hydrolytic stability of the acid halide permits it, the reaction may also be carried out in the presence of water.
  • Suitable acid binders in the reaction according to the process (Ba) according to the invention are all customary acid acceptors.
  • tertiary amines such as triethylamine, pyridine, diazabicyclooctane (DABCO), diazabicycloundecene (DBU), diazabicyclononene (DBN), Hünig base and N, N
  • the reaction temperature can be varied within a relatively wide range in the process (Ba) according to the invention. In general, one works at temperatures between -20 0 C and + 15O 0 C, preferably between 0 0 C and 100 0 C.
  • the starting materials of the formula (I-a) and the carboxylic acid halide of the formula (IQ) are generally each used in approximately equivalent amounts. However, it is also possible to use the carboxylic acid halide in a larger excess (up to 5 moles). The workup is carried out by conventional methods.
  • the process (B ⁇ ) is characterized in that compounds of the formula (I-a) are each reacted with carboxylic anhydrides of the formula (IV), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
  • Diluents which may be used in the process (B ⁇ ) according to the invention are preferably those diluents which are also preferred when using acid halides. Incidentally, an excess carboxylic acid anhydride can also act as a diluent at the same time.
  • Suitable acid binders which may be added in process (B ⁇ ) are preferably those acid binders which are preferably also suitable when acid halides are used.
  • the reaction temperature can be varied within a relatively wide range in the process (B ⁇ ) according to the invention. In general, one works at temperatures between -20 0 C and +150 0 C, preferably between 0 0 C and 100 0 C.
  • the starting materials of the formula (I-a) and the carboxylic anhydride of the formula (TV) are generally used in respectively approximately equivalent amounts.
  • the carboxylic acid anhydride in a larger excess (up to 5 moles).
  • the workup is carried out by conventional methods.
  • diluent and excess carboxylic anhydride and the resulting carboxylic acid are removed by distillation or by washing with an organic solvent or with water.
  • the process (C) is characterized in that compounds of the formula (I-a) are reacted in each case with chloroformates or chloroformic thioesters of the formula (V), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
  • Suitable acid binders in the process (C) according to the invention are all customary acid acceptors. Preference is given to using tertiary amines, such as triethylamine, pyridine, DABCO, DBU, DBA, Hünig base and N, N-dimethylaniline, furthermore alkaline earth metal oxides, such as magnesium and calcium oxide, and also alkali metal and alkaline earth metal carbonates, such as sodium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate and alkali hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide.
  • tertiary amines such as triethylamine, pyridine, DABCO, DBU, DBA, Hünig base and N, N-dimethylaniline
  • alkaline earth metal oxides such as magnesium and calcium oxide
  • alkali metal and alkaline earth metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate and alkali hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide.
  • Suitable diluents in process (C) according to the invention are all solvents which are inert to the chloroformic esters or chloroformic thioesters.
  • hydrocarbons such as benzene, benzene, toluene, xylene and tetralin
  • halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene and o-dichlorobenzene
  • ketones such as acetone and methyl isopropyl ketone
  • furthermore ethers such as diethyl ether, Tetrahydrofuran and dioxane
  • carboxylic acid esters such as ethyl acetate
  • strongly polar solvents such as dimethyl sulfoxide and sulfolane.
  • the reaction temperature can be varied within a relatively wide range.
  • the reaction temperature is generally between -20 0 C and + 100 0 C, preferably between 0 0 C and 50 0 C.
  • the process (C) according to the invention is generally carried out under atmospheric pressure.
  • the starting materials of the formula (Ia) and the corresponding chloroformic acid ester or chloroformic thioester of the formula (V) are generally each used in approximately equivalent amounts.
  • the workup is carried out by conventional methods. In general, the procedure is to remove precipitated salts and to narrow the remaining reaction mixture by stripping off the diluent.
  • the process (D) according to the invention is characterized in that compounds of the formula (Ia) are each reacted with (Da) compounds of the formula (VI) in the presence of a diluent and optionally in the presence of an acid binder or (D ⁇ ) carbon disulfide and subsequently with alkyl halides of the formula (VIT), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of a base.
  • Possible diluents which are added are all inert polar organic solvents, such as ethers, esters, amides, sulfones, sulfoxides, but also haloalkanes.
  • the addition of strong deprotonating agents e.g. Sodium hydride or potassium tert-butylate is the enolate salt of the compound (I-a), can be dispensed with the further addition of acid binders.
  • acid binders are used, conventional inorganic or organic bases are suitable; sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, pyridine and triethylamine may be mentioned by way of example.
  • the reaction can be carried out at atmospheric pressure or under elevated pressure, preferably is carried out at atmospheric pressure.
  • the workup is done by conventional methods.
  • the equimolar amount or an excess of carbon disulfide is added per mole of starting compounds of the formula (Ia). This is preferably carried out at temperatures of 0 to 5O 0 C and especially at 20 to 3O 0 C. Often it is expedient first to prepare the corresponding salt from the compounds of the formula (Ia) by adding a base (such as, for example, potassium tert-butylate or sodium hydride). The compound (Ia) is in each case reacted with carbon disulfide until the formation of the intermediate compound has been completed, for example after several hours of stirring at room temperature.
  • a base such as, for example, potassium tert-butylate or sodium hydride
  • alkali metal hydrides As bases, all common proton acceptors can be used in the process (D ⁇ ). Preference is given to using alkali metal hydrides, alkali metal alcoholates, alkali metal or alkaline earth metal carbonates or bicarbonates or nitrogen bases. Examples which may be mentioned are sodium hydride, sodium methoxide, sodium hydroxide, calcium hydroxide, potassium carbonate, sodium bicarbonate, triethylamine, dibenzylamine, diisopropylethylamine, pyridine, quinoline, diazabicyclooctane (DABCO), diazabicyclononene (DBN) and diazabicycloundecene (DBU).
  • DABCO diazabicyclooctane
  • DBN diazabicyclononene
  • DBU diazabicycloundecene
  • Diluents which can be used in this process are all customary solvents.
  • aromatic hydrocarbons such as benzene or toluene
  • alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol or ethylene glycol
  • nitriles such as acetonitrile
  • ethers such as tetrahydrofuran or dioxane
  • amides such as dimethylformamide or other polar solvents such as dimethyl sulfoxide or sulfolane.
  • the further reaction with the alkyl halide of formula (VQ) is preferably carried out at 0 to 7O 0 C and especially at 20 to 5O 0 C.
  • the equimolar amount also alkyl halide is at least used.
  • the workup is again by conventional methods.
  • the process (E) according to the invention is characterized in that compounds of the formula (I-a) are each reacted with sulfonyl chlorides of the formula (VIH), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
  • the process (E) is preferably carried out in the presence of a diluent.
  • Suitable diluents are all inert polar organic solvents such as ethers, esters, amides, nitriles, sulfones, sulfoxides or halogenated hydrocarbons such as methylene chloride. Preference is given to using dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran, ethyl acetate, dimethylformamide, methylene chloride.
  • the addition of strong deprotonating agents represents the enolate salt of the compound (I-a)
  • the further addition of acid binders can be dispensed with.
  • acid binders are used, conventional inorganic or organic bases are suitable; sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, pyridine and triethylamine may be mentioned by way of example.
  • the reaction can be carried out at atmospheric pressure or under elevated pressure, preferably is carried out at atmospheric pressure.
  • the workup is done by conventional methods.
  • the process (F) according to the invention is characterized in that compounds of the formula (I-a) are reacted in each case with phosphorus compounds of the formula (IX), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
  • the process (F) is preferably carried out in the presence of a diluent.
  • Suitable diluents are all inert, polar organic solvents such as ethers, esters, amides, nitriles, sulfides, sulfones, sulfoxides, etc.
  • acetonitrile ethyl acetate, dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran, dimethylformamide, methylene chloride are used.
  • Suitable acid binders which may be added are customary inorganic or organic bases such as hydroxides, carbonates or amines. Exemplary sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, pyridine and triethylamine are listed.
  • the reaction can be carried out at atmospheric pressure or under elevated pressure, preferably is carried out at atmospheric pressure.
  • the workup is done by conventional methods of organic chemistry.
  • the end products are preferably purified by crystallization, chroma ⁇ Tgraphische cleaning or by so-called "Andestill Schl", ie removal of the volatile components in vacuo.
  • the process (G) is characterized in that compounds of the formula (Ia) are reacted in each case with metal hydroxides or metal alkoxides of the formula (X) or amines of the formula (XI), if appropriate in the presence of a diluent.
  • Suitable diluents in the process (G) according to the invention are preferably ethers such as tetrahydrofuran, dioxane, diethyl ether or else alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, but also water.
  • the process (G) according to the invention is generally carried out under atmospheric pressure.
  • the reaction temperature is generally between -2O 0 C and 100 0 C, preferably between 0 0 C and 50 0 C.
  • the process (H) according to the invention is characterized in that compounds of the formula (Ia) are each reacted with (Ha) compounds of the formula (XH), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of a catalyst or (H 2) with compounds of the formula (XIH) optionally in the presence of a diluent and optionally in the presence of an acid binder.
  • the process (Ha) is preferably carried out in the presence of a diluent.
  • Suitable diluents are all inert organic solvents, such as ethers, esters, amides, nitriles, sulfones or sulfoxides.
  • catalysts can be added to accelerate the reaction.
  • organotin compounds e.g. Dibutyltin dilaurate can be used.
  • Possible diluents which are added are all inert polar organic solvents, such as ethers, esters, amides, sulfones, sulfoxides or halogenated hydrocarbons.
  • the addition of strong deprotonating agents such as, for example, sodium hydride or potassium tert-butylate
  • the enolate salt of the compound (Ia) can be dispensed with the further addition of acid binders.
  • customary inorganic or organic bases are suitable, for example sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, triethylamine or pyridine.
  • the reaction can be carried out at atmospheric pressure or under elevated pressure, preferably is carried out at atmospheric pressure.
  • the workup is done by conventional methods.
  • the process (I) is characterized in that compounds of the formula (Ia 1 ) in which A, B, D, Y, Z, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 have the abovementioned meanings and X 'for halogen is particularly preferably bromine, is subjected to an exchange reaction with alcohols of the formula (XXV) in which X has the abovementioned meaning in the presence of a copper salt and in the presence of a base.
  • Suitable solvents in process (I) according to the invention are halogenated aliphatic, alicyclic or aromatic hydrocarbons, for example benzine, benzene, toluene, xylene, petroleum ether, hexane, cyclohexane, chlorobenzene, dichlorobenzene, ethers, such as diethyl ether Diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran or ethylene glycol dimethyl or diethyl ether; Amides, for example N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylformanilide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric triamide; Esters such as methyl acetate or ethyl acetate or mixtures of such solvents in question. Preference is given to using N, N-dimethylformamide.
  • Suitable bases in process (I) according to the invention are alkali metal and / or alkaline earth metal carbonates, alkoxides and / or hydroxides, particular preference being given to sodium methoxide, sodium ethylate, sodium propylate, sodium buytlate, potassium tert-butoxide, potassium amylate ,
  • copper (I) salts are used, e.g. CuBr, CuJ.
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out the process (I). In general, one works at temperatures of 0 to 25O 0 C, preferably at 30 to 200 0 C; very particularly preferably at 50 to 15O 0 C.
  • the process (I) according to the invention is generally carried out under atmospheric pressure.
  • the reaction components of the formulas (I-l'-a ') and (XXV) are generally employed in equimolar amounts.
  • the alcohols of the formula (XXV) in a larger excess or as a solvent.
  • the bases are generally employed in a molar ratio of 1: 1 to 30: 1, preferably 2: 1 to 10: 1.
  • the copper salts are generally used in a molar ratio of 0.01: 1 to 1: 1, preferably 0.05: 1 to 0.5: 1.
  • the active compounds are suitable for good plant tolerance, favorable toxicity to warm-blooded animals and good environmental compatibility for the protection of plants and plant organs, for increasing crop yields, improving the quality of the crop and for controlling animal pests, in particular insects, arachnids and nematodes used in agriculture, in agriculture Forests, in gardens and leisure facilities, in the protection of materials and materials and in the hygiene sector. They can preferably be used as crop protection agents. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development.
  • the above mentioned pests include:
  • Chilopoda e.g. Geophilus carpophagus, Scutigera spp.
  • Symphyla e.g. Scutigerella immaculata.
  • Thysanura e.g. Lepisma saccharina.
  • Orthoptera e.g. Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
  • Phthiraptera for example, Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp. From the order of Thysanoptera eg Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis.
  • Heteroptera e.g. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
  • Lepidoptera e.g. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis Spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria me
  • Hymenoptera e.g. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
  • siphonaptera e.g. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
  • arachnids e.g. Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp.
  • Chorioptes spp. Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp.
  • the plant parasitic nematodes include e.g. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp.
  • the compounds according to the invention can also be used in certain concentrations or application rates as herbicides and microbicides, for example as fungicides, antimycotics and bactericides. If appropriate, they can also be used as intermediates or precursors for the synthesis of further active ingredients.
  • plants and parts of plants can be treated.
  • plants are understood as meaning all plants and plant populations, such as desired and undesired wild plants or crop plants (including naturally occurring cultivated plants).
  • Crop plants can be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including the plant varieties which can or can not be protected by plant variety protection rights.
  • Plant parts are to be understood as meaning all aboveground and underground parts and organs of the plants, such as shoot, leaf, flower and root, examples of which include leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds, and roots, tubers and rhizomes.
  • the plant parts also include crops and vegetative and generative propagation material, such as cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • the treatment according to the invention of the plants and plant parts with the active ingredients takes place directly or by acting on their environment, habitat or storage space according to the usual treatment methods, eg by dipping, spraying, evaporating, atomizing, spreading, Spread, Injefug and propagating material, especially in seeds, further by single or multi-layer wrapping.
  • the active compounds can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active substance-impregnated natural and synthetic substances and ultrafine encapsulations in polymeric materials.
  • formulations are prepared in a known manner, e.g. by mixing the active substances with extenders, ie liquid solvents and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-forming agents.
  • Suitable liquid solvents are essentially: aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chloroethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, e.g.
  • Petroleum fractions mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone
  • strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • Suitable solid carriers are:
  • Ammonium salts and ground natural minerals such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth, and ground synthetic minerals, such as highly disperse silica, alumina and silicates, as solid carriers for granules are suitable: e.g. crushed and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules of inorganic and organic flours and granules of organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks; suitable emulsifiers and / or foam formers are: e.g.
  • nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkylsulfonates, alkyl sulfates, arylsulfonates and protein hydrolysates; suitable dispersants are: e.g. Lignin-sulphite liquors and methylcellulose.
  • adhesives such as carboxymethylcellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-form polymers, such as gum arabic, Polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, as well as natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids.
  • Other additives may be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • inorganic pigments e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95% by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can also be used in admixture with known fungicides, bactericides, acaricides, nematicides or insecticides, so as to obtain e.g. to broaden the spectrum of action or to prevent development of resistance.
  • synergistic effects i. E. the effectiveness of the mixture is greater than the effectiveness of the individual components.
  • Suitable mixing partners are, for example, the following compounds:
  • Ampropylfos Ampropylfos-potassium; andoprim; anilazine; azaconazole; azoxystrobin;
  • bilanafos binapacryl; biphenyl; bitertanol; Blasticidin-S; bromuconazole; Bupirimate; Buthiobate;
  • Dimethomo ⁇ h Dimethomo ⁇ h; dimoxystrobin; diniconazole; Diniconazole-M; dinocap; diphenylamines; Dipyrithione; Ditalimfos; dithianon; dodine; Drazoxolon; edifenphos; epoxiconazole; ethaboxam;
  • Flubenzimine Flubenzimine; fludioxonil; flumetover; flumorph; fluoromides; fluoxastrobin; fluquinconazole;
  • flurprimidol flusilazole; flusulfamide; flutolanil; flutriafol; folpet; Fosetyl-Al; Fosetyl-sodium; fuberidazole; furalaxyl; furametpyr; Furcarbanil; Furmecyclox; guazatine; Hexachlorobenzene;
  • mepanipyrim mepronil; metalaxyl; Metalaxyl-M; metconazole; methasulfocarb; Methfuroxam;
  • metiram metiram
  • metominostrobin Metsulfovax
  • mildiomycin myclobutanil
  • myclozoline myclozoline
  • natamycin metiram
  • nicobifen Nitro Thal-isopropyl; Noviflumuron; nuarimol; Ofiirace; orysastrobin; oxadixyl; Oxolinic acid; Oxpoconazole; oxycarboxin; Oxyfenthiin; paclobutrazol; Pefurazoate; penconazole;
  • pencycuron phosdiphen; phthalides; picoxystrobin; piperalin; Polyoxins; Polyoxorim; Probenazole;
  • prochloraz procymidone; propamocarb; Propanosine-sodium; propiconazole; propineb; Proteine azide; prothioconazole; pyraclostrobin; Pyrazohos; pyrifenox; pyrimethanil; pyroquilon;
  • Thicyofen Thifluzamide; Thiophanate-methyl; thiram; Tioxymid; Tolclofos-methyl; tolylfluanid;
  • trifloxystrobin triflumizole; triforine; triticonazole; Uniconazole; Validamycin A; vinclozolin;
  • Copper salts and preparations such as Bordeaux mixture; Copper hydroxide; Copper naphthenates; Copper oxychloride; Copper sulfate; Cufraneb; Cuprous oxides; mancopper; Oxine-copper.
  • 1.1 carbamates for example Alanycarb, aldicarb, aldoxycarb, allyxycarb, aminocarb, bendiocarb, benfuracarb, bufencarb, butacarb, butocarboxime, butoxycarboxime, carbaryl, carbofuran, carbosulfan, cloethocarb, dimetilane, ethiofencarb, fenobucarb, fenothiocarb, fo ⁇ netanate, furathiocarb, isoprocarb, metam-sodium, methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Oxamyl, Pirimicarb, Promecarb, Propoxur, Thiodicarb,
  • Chlorfenvinphos Chlormephos, Chlorpyrifos (-methyl / -ethyl), Coumaphos, Cyanofenphos, Cyanophos, Chlorfenvinphos, Demeton-S-methyl, Demeton-S-methylsulphone, Dialifos, Diazinon, Dichlofenthione, Dichlorvos / DDVP, Dicrotophos, Dimethoate, Dimethylvinphos, Dioxabenzofos , Disulfoton, EPN, Ethion, Ethoprophos, Etrimfos, Famphur, Fenamiphos, Fenitrothion, Fensulfothion, Fenthion, Flupyrazofos, Fonofos, Formothion, Fosmethilane, Fosthiazate, Heptenophos, Iodofenphos, Iprobenfos, Isazofos, Isofenphos, Isopropy
  • Phosphamidon Phosphocarb, Phoxim, Pirimiphos (-methylAethyl), Profenofos, Propaphos, Propetamphos, Prothiofos, Prothoates, Pyraclofos, Pyridaphenthion, Pyridathion, Quinalphos, Sebufos, Sulfotep, Sulprofos, Tebupirimfos, Temephos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiometone, Triazophos, Triclorfone, Vamidothion
  • Camphechlor chlordane, endosulfan, gamma-HCH, HCH, heptachlor, lindane, methoxychlor
  • Organotins for example azocyclotin, cyhexatin, fenbutatin oxides
  • METI's for example Fenazaquin, Fenpyroximate, Pyrimidifen, Pyridaben, Tebufenpyrad, Tolfenpyrad
  • Octopaminergic agonists for example, amitraz
  • BDCAs for example N 2 - [l, l -dimethyl-2- (methylsulfonyl) ethyl] -3-iodo-N 1 - [2-methyl-4-
  • Nereistoxin analogs for example thiocyclam hydrogen oxalate, thiosultap-sodium
  • the active compounds according to the invention can furthermore be present when used as insecticides in their commercial formulations and in the formulations prepared from these formulations in admixture with synergists.
  • Synergists are compounds that increase the effect of the active ingredients without the added synergist itself having to be active.
  • the active compounds according to the invention may also be present in insecticides in their commercially available formulations and in the formulations prepared from these formulations in mixtures with inhibitors, the degradation of the active ingredient after application in the environment of the plant, on the surface of plant parts or in plant Reduce tissue.
  • the active substance content of the application forms prepared from the commercial formulations can vary within wide ranges.
  • the active ingredient concentration of the use forms may be from 0.0000001 to 95% by weight of active ingredient, preferably between 0.0001 and 1% by weight.
  • the application is done in a custom forms adapted to the application forms.
  • the active ingredient When used against hygiene and storage pests, the active ingredient is characterized by an excellent residual effect on wood and clay and by a good alkali stability on limed substrates.
  • plants and their parts can be treated.
  • wild plant species or plant cultivars obtained by conventional biological cultivation methods such as crossing or protoplast fusion, and parts thereof are treated.
  • transgenic plants and plant cultivars which have been obtained by genetic engineering methods, if appropriate in combination with conventional methods (Genetically Modified Organisms), and parts thereof are treated.
  • the term “parts” or “parts of plants” or “plant parts” has been explained above.
  • Plant varieties are understood as meaning plants having new traits which have been bred by conventional breeding, by mutagenesis or by recombinant DNA techniques. These can be varieties, biotypes and genotypes.
  • the treatment according to the invention may also give rise to superadditive ("synergistic") effects.
  • superadditive for example, reduced application rates and / or extensions of the spectrum of action and / or an increase in the effect of the substances and agents that can be used according to the invention, better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to drought or to water or soil salt content, increased flowering efficiency, easier harvesting, acceleration of ripeness, higher crop yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products, higher shelf life and / or machinability of the harvested products possible, which go beyond the actual expected effects.
  • the preferred plants or plant varieties to be treated according to the invention to be treated include all plants which, as a result of the genetic modification, obtain genetic material which gives these plants particularly advantageous valuable properties ("traits").
  • traits are better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to drought or to bottoms salt, increased bloom performance, easier harvesting, acceleration of ripeness, higher crop yields, higher quality and / or higher nutritional value the harvested products, higher shelf life and / or workability of the harvested products.
  • Further and particularly emphasized examples of such properties are an increased defense of the plants against animal and microbial pests, such as against insects, mites, plant-pathogenic fungi, bacteria and / or viruses and an increased tolerance of the plants to certain herbicidal active compounds.
  • transgenic plants include the important crop plants, such as cereals (wheat, rice), corn, soybean, potato, cotton, tobacco, oilseed rape and fruit plants (with the fruits apples, pears, citrus fruits and grapes), with corn, soybean Potato, cotton, tobacco and oilseed rape are particularly emphasized.
  • Traits that are particularly emphasized are the increased defense of the plants against insects, arachnids, nematodes and snails by toxins produced in the plants, in particular those which are produced by the genetic material from Bacillus thuringiensis (eg by the genes Cry ⁇ A (a) , CryIA (b), Cry ⁇ A (c), CryllA, CrylHA, CryIHB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb and CrylF, and combinations thereof) in the plants (hereinafter "Bt plants”). Traits also highlight the increased resistance of plants to fungi, bacteria and viruses by systemic acquired resistance (SAR), systemin, phytoalexins, elicitors and resistance genes and correspondingly expressed proteins and toxins.
  • SAR systemic acquired resistance
  • Traits which are also particularly emphasized are the increased tolerance of the plants to certain herbicidal active compounds, for example imidazolinones, sulfonylureas, glyphosate or phosphinotricin (eg "PAT" gene).
  • the genes which confer the desired properties (“traits") can also occur in combinations with one another in the transgenic plants.
  • Examples of “Bt plants” are maize varieties, cotton varieties, soybean varieties and potato varieties which are sold under the trade names YIELD GARD® (eg maize, cotton, soya), KnockOut® (eg maize), StarLink® (eg maize) , Bollgard® (cotton), Nucotn® (cotton) and NewLeaf® (potato).
  • herbicide-tolerant plants are maize varieties, cotton varieties and soybean varieties, which are sold under the trade names Roundup Ready® (tolerance to glyphosate eg corn, cotton, soy), Liberty Link® (tolerance to phosphinotricin, eg rapeseed), IMI® (tolerance to Imidazolinone) and STS® (tolerance to sulfonylureas eg corn).
  • Herbicide-resistant (conventionally grown on herbicide tolerance) plants are also mentioned under the name Clearf ⁇ eld® varieties (eg corn). Of course, these statements also apply to future or future marketed plant varieties with these or future developed genetic traits.
  • the plants listed can be treated particularly advantageously according to the invention with the compounds of the general formula I or the erf ⁇ ndungswashen active substance mixtures.
  • the preferred ranges given above for the active compounds or mixtures also apply to the treatment of these plants.
  • Particularly emphasized is the plant treatment with the compounds or mixtures specifically mentioned in the present text.
  • the active compounds according to the invention act not only against plant, hygiene and storage pests, but also in the veterinary sector against animal parasites (ectoparasites) such as ticks, leather ticks, mange mites, running mites, flies (stinging and licking), parasitizing fly larvae, lice, Hair pieces, featherlings and fleas.
  • animal parasites ectoparasites
  • ticks such as ticks, leather ticks, mange mites, running mites, flies (stinging and licking), parasitizing fly larvae, lice, Hair pieces, featherlings and fleas.
  • Anoplurida e.g. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
  • Trimenopon spp. Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.
  • Nematocerina and Brachycerina e.g. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp.
  • Haematopota spp K Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., M ivioorreelllliia s spppp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp.
  • siphonaptrida e.g. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
  • heteropterid e.g. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
  • Actinedida Prostigmata
  • Acaridida eg Acarapis spp.
  • Cheyletiella spp. Cheyletiella spp., Ornitrocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp.
  • Tyrophagus spp. Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
  • the active compounds of the formula (I) according to the invention are also suitable for controlling arthropods which are farm animals, such as e.g. Cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffaloes, rabbits, chickens, turkeys, ducks, geese, bees, other pets such as e.g. Dogs, cats, caged birds, aquarium fish and so-called experimental animals, such. Hamsters, guinea pigs, rats and mice.
  • arthropods are farm animals, such as e.g. Cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffaloes, rabbits, chickens, turkeys, ducks, geese, bees, other pets such as e.g. Dogs, cats, caged birds, aquarium fish and so-called experimental animals, such. Hamsters, guinea pigs, rats and mice.
  • enteral administration in the form of, for example, tablets, capsules, infusions, Drenchen, granules, pastes, BoIi, the feed-through process, suppositories
  • parenteral administration such as by Injections (intramus
  • the active compounds of the formula (I) can be used as formulations (for example powders, emulsions, flowable agents) which contain the active ingredients in an amount of from 1 to 80% by weight, directly or apply after 100 to 10,000 times dilution or use as a chemical bath.
  • formulations for example powders, emulsions, flowable agents
  • the compounds according to the invention have a high insecticidal activity against insects which destroy industrial materials.
  • insects By way of example and preferably without limiting however, the following insects are mentioned:
  • Kalotermes flavicollis Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
  • Non-living materials such as preferably plastics, adhesives, glues, papers and cardboard, leather, wood, wood processing products and paints.
  • the material to be protected from insect attack is wood and woodworking products.
  • the active compounds can be used as such, in the form of concentrates or generally customary formulations, such as powders, granules, solutions, suspensions, emulsions or pastes.
  • the formulations mentioned can be prepared in a manner known per se, for example by mixing the active compounds with at least one solvent or diluent, emulsifier, dispersing and / or binding or fixing agent, water repellent, optionally siccatives and UV stabilizers and optionally Dyes and pigments and other processing aids.
  • the insecticidal agents or concentrates used for the protection of wood and wood-based materials contain the active ingredient according to the invention in a concentration of 0.0001 to 95 wt .-%, in particular 0.001 to 60 wt .-%.
  • the amount of agents or concentrates used depends on the nature and occurrence of the insects and on the medium.
  • the optimal amount used can be determined in each case by test series. In general, however, it is sufficient to use 0.0001 to 20% by weight, preferably 0.001 to 10% by weight, of the active ingredient, based on the material to be protected.
  • the solvent and / or diluent used is an organic-chemical solvent or solvent mixture and / or an oily or oily, volatile organic-chemical solvent or solvent mixture and / or a polar organic-chemical solvent or solvent mixture and / or water and optionally one Emulsifier and / or wetting agent.
  • Organic chemical solvents which are preferably oily or oil-type solvents with an evaporation number of above 35 and a flashpoint above 3O 0 C, preferably devis ⁇ semi ° C, used 45th
  • water-insoluble, oily and oily solvents corresponding mineral oils or their aromatic fractions or mineral oil-containing solvent mixtures, preferably white spirit, petroleum and / or alkylbenzene are used.
  • Mineral oils having a boiling range of 170 to 220 0 C, white spirit having a boiling range of 170 to 22O 0 C, spindle oil with a boiling range of 250 to 35O ° C, petroleum and aromatics with a boiling range of 160 to 280 0 C, oil of turpentine and Like. For use.
  • the organic semi-volatile oily or oily solvents having an evaporation number above 35 and a flash point above 30 0 C, preferably above 45 ° C, can be partially replaced by light or medium volatile organic chemical solvents, with the proviso that the solvent mixture also has an evaporation number 35 and a flashpoint above 3O 0 C, preferably above 45 ° C, and in that the insecticide fungicide mixture is soluble or emulsifiable in this solvent mixture is.
  • a portion of the organic chemical solvent or solvent mixture or an aliphatic polar organic chemical solvent or solvent mixture is replaced.
  • aliphatic organic chemical solvents containing hydroxyl and / or ester and / or ether groups are used, for example glycol ethers, esters or the like.
  • the organic-chemical binders used are the water-dilutable and / or soluble or dispersible or emulsifiable synthetic resins and / or binding drying oils, in particular binders consisting of or containing Acrylate resin, a vinyl resin, eg Polyvinyl acetate, polyester resin, polycondensation or polyaddition resin, polyurethane resin, alkyd resin or modified alkyd resin, phenolic resin, hydrocarbon resin such as indene coumarone resin, silicone resin, drying vegetable and / or drying oils and / or physically drying binders based on a natural and / or or synthetic resin used.
  • binders consisting of or containing Acrylate resin, a vinyl resin, eg Polyvinyl acetate, polyester resin, polycondensation or polyaddition resin, polyurethane resin, alkyd resin or modified alkyd resin, phenolic resin, hydrocarbon resin such as indene coumarone resin, silicone resin, drying vegetable and /
  • the synthetic resin used as the binder may be used in the form of an emulsion, dispersion or solution. Bitumen or bituminous substances up to 10% by weight can also be used as binders. In addition, known dyes, pigments, water repellents, odor correctors and inhibitors or corrosion inhibitors and the like can be used.
  • At least one alkyd resin or modified alkyd resin and / or a drying vegetable oil is preferably present as the organic-chemical binder in the middle or in the concentrate.
  • Alkyd resins with an oil content of more than 45% by weight, preferably 50 to 68% by weight, are preferably used according to the invention.
  • the mentioned binder can be completely or partially replaced by a fixing agent (mixture) or a plasticizer (mixture). These additives are intended to prevent volatilization of the active ingredients and crystallization or precipitation. Preferably, they replace 0.01 to 30% of the binder (based on 100% of the binder used).
  • the plasticizers are derived from the chemical classes of phthalic acid esters such as dibutyl, dioctyl or benzyl butyl phthalate, phosphoric esters such as tributyl phosphate, adipic acid esters such as di (2-ethylhexyl) adipate, stearates such as butyl stearate or amyl stearate, oleates such as butyl oleate, glycerol ethers or higher molecular weight glycol ethers, glycerol esters and p-toluenesulfonic acid ester.
  • phthalic acid esters such as dibutyl, dioctyl or benzyl butyl phthalate
  • phosphoric esters such as tributyl phosphate
  • adipic acid esters such as di (2-ethylhexyl) adipate
  • stearates such as butyl
  • Fixing agents are chemically based on polyvinyl alkyl ethers such as polyvinyl methyl ether or ketones such as benzophenone, ethylene benzophenone.
  • water is also suitable as the solvent or diluent, if appropriate in admixture with one or more of the abovementioned organochemical solvents or diluents, emulsifiers and dispersants.
  • wood protection is provided by large scale impregnation methods, e.g. Vacuum, double vacuum or printing process achieved.
  • the ready-to-use agents may optionally contain further insecticides and, if appropriate, one or more fungicides.
  • Particularly preferred admixing partners may be insecticides such as chlorpyriphos, phoxim, silafluofin, alphamethrin, cyfluthrin, cypermethrin, deltamethrin, permethrin, imidacloprid, NI-25, flufenoxuron, hexaflumuron, transfluthrin, thiacloprid, methoxyphenoxide, triflumuron, chlothianidine, spinosad, tefluthrin,
  • insecticides such as chlorpyriphos, phoxim, silafluofin, alphamethrin, cyfluthrin, cypermethrin, deltamethrin, permethrin, imidacloprid, NI-25, flufenoxuron, hexaflumuron, transfluthrin, thiacloprid, methoxyphenoxide, triflumuron, chlothianidine,
  • fungicides such as epoxyconazole, hexaconazole, azaconazole, propiconazole, tebuconazole, cyproconazole, metconazole, imazalil, dichlorofluid, tolylfluanid, 3-iodo-2-propynyl-butylcarbamate, N-octyl-isothiazolin-3-one and 4,5-dichloro N-octylisothiazolin-3-one.
  • the compounds according to the invention can be used to protect against the growth of objects, in particular hulls, sieves, nets, structures, quays and signal systems, which come into contact with seawater or brackish water.
  • heavy metals such as e.g. in bis (trialkyltin) sulfides, tri-t-butyltin laurate, tri-n-butyltin chloride, copper (I) oxide, triethyltin chloride, tri - »-butyl (2-phenyl-4-chlorophenoxy) -tin, tributyltin oxide, molybdenum disulfide, Antimony oxide, polymeric
  • the ready-to-use antifouling paints may optionally contain other active substances, preferably algicides, fungicides, herbicides, molluscicides or other antifouling active ingredients.
  • Suitable combination partners for the antifouling agents according to the invention are preferably:
  • the antifouling agents used contain the active compound of the invention erfindungs ⁇ compounds in a concentration of 0.001 to 50 wt .-%, in particular from 0.01 to 20 wt .-%.
  • the antifouling agents of the invention further contain the usual ingredients, e.g. in Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 and Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973.
  • antifouling paints contain in particular binders.
  • Examples of recognized binders are polyvinyl chloride in a solvent system, chlorinated rubber in a solvent system, acrylic resins in a solvent system, especially in an aqueous system, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer systems in the form of aqueous dispersions or in the form of organic solvent systems, butadiene / styrene / acrylonitrile rubbers , drying oils, such as linseed oil, rosin esters or modified hard resins in combination with tar or bitumens, asphalt and epoxy compounds, small amounts of chlorinated rubber, chlorinated polypropylene and vinyl resins.
  • paints also contain inorganic pigments, organic pigments or dyes which are preferably insoluble in seawater.
  • paints may contain materials such as rosin to allow for controlled release of the active ingredients.
  • the paints may further contain plasticizers, rheology modifiers, and other conventional ingredients. Also in self-polishing antifouling systems, the compounds of the invention or the above-mentioned mixtures can be incorporated.
  • the active compounds are also suitable for controlling animal pests, in particular insects, arachnids and mites, which occur in enclosed spaces, such as, for example, apartments, factory halls, offices, vehicle cabs and the like. They can be used to combat these pests, alone or in combination with other active ingredients and excipients in household insecticidal products. They are effective against sensitive and resistant species and against all stages of development. These pests include: From the order of Scorpionidea eg Buthus occitanus.
  • Acarina e.g. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
  • Opiliones e.g. Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
  • Zygentoma e.g. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
  • Ctenocephalides canis Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
  • Hymenoptera e.g. Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespirum.
  • Heteroptera e.g. Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
  • Application is in aerosols, non-pressurized sprays, e.g. Pump and atomizer sprays, fog machines, foggers, foams, gels, evaporator products with evaporator plates of cellulose or plastic, liquid evaporators, gel and membrane evaporators, propellerge ⁇ driven evaporators, energy-less or passive evaporation systems, moth papers, mantle bags and moth gels, as granules or dusts, in straw baits or bait stations.
  • Pump and atomizer sprays e.g. Pump and atomizer sprays, fog machines, foggers, foams, gels, evaporator products with evaporator plates of cellulose or plastic, liquid evaporators, gel and membrane evaporators, propellerge ⁇ driven evaporators, energy-less or passive evaporation systems, moth papers, mantle bags and moth gels, as granules or dusts, in straw baits or bait stations.
  • the active compounds according to the invention can also be used as defoliants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers. Weeds in the broadest sense are all plants that grow in places where they are undesirable. Whether the substances according to the invention act as total or selective herbicides essentially depends on the amount used.
  • the active compounds according to the invention can e.g. used in the following plants:
  • the active compounds according to the invention are suitable for total weed control, e.g. on industrial and railway tracks and on paths and squares with and without tree cover.
  • the active compounds of the present invention may be used for weed control in permanent crops, e.g. Forest, ornamental, fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, tea, gum, oil palm, cocoa, berry fruit and hop plants, on ornamental and sports lawns and grazing land and selective Weed control in one-year crops.
  • the compounds of formula (I) according to the invention show strong herbicidal activity and a broad spectrum of activity when applied to the soil and above-ground parts of plants: They are also suitable to a certain extent for the selective control of monocotyledonous and dicotyledonous weeds in monocotyledonous and dicotyledonous crops, both in preemergence - as well as in the follow-up procedure.
  • the active compounds according to the invention can also be used in certain concentrations or application rates for controlling animal pests and fungal or bacterial plant diseases. If appropriate, they can also be used as intermediates or precursors for the synthesis of further active ingredients.
  • the active compounds can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, Suspension-emulsion concentrates, active substance-impregnated natural and synthetic substances as well as finest encapsulation in polymeric substances.
  • These formulations are prepared in a known manner, for. Example, by mixing the Wirk ⁇ substances with extenders, ie liquid solvents and / or solid carriers, optionally with the use of surfactants, emulsifiers and / or dispersing agents and / or foam-forming agents.
  • Suitable liquid solvents are essentially: aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chloroethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, e.g.
  • Petroleum fractions mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone
  • strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • Suitable solid carriers are: e.g. Ammonium salts and ground natural minerals, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth, and ground synthetic minerals, such as fumed silica, alumina and silicates, as solid carriers for granules are suitable: e.g. crushed and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules of inorganic and organic flours and granules of organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks; suitable emulsifiers and / or foam formers are: e.g.
  • nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkylsulfonates, alkylsulfates, arylsulfonates and protein hydrolysates; suitable dispersants are: e.g. Lignin-sulphite liquors and methylcellulose.
  • adhesives such as carboxymethylcellulose, natural and synthetic synthetic powdery, granular or latexformige polymers such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids.
  • Other additives may be mineral and vegetable oils.
  • dyes such as inorganic pigments, for example iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes, such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients, such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95% by weight of active ingredient, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can also be used in admixture with known herbicides and / or with substances which improve the crop plant compatibility ("safeners") for weed control, ready-to-use formulations or tank mixes being possible Thus, mixtures with weed control agents are possible which contain one or more known herbicides and one safener.
  • safeners substances which improve the crop plant compatibility
  • herbicides are suitable, for example acetochlor, acifluorfen (-sodium), aclonifen, alachlor, alloxydim (-sodium), ametryne, amicarbazones, amidochlor, amidosulfuron, aminopyralid, anilofos, asulam, atrazines, azafenidine, azimsulfuron, beflubutamide , Benazoline (-ethyl), Bencarbazone, Benfuresate, Bensulfuron (- methyl), Bentazone, Benzfendizone, Benzobicyclone, Benzofenap, Benzoylprop (-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac (-sodium), Bromobutide, Bromofenoxime, Bromoxynil, Butachlor, Butafenacil (-allyl), butroxydim, butylates, cafenstrole, cal
  • a mixture with other known active ingredients such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellents, plant nutrients and soil conditioner improvers is also possible.
  • the active compounds or active compound combinations can be used as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules.
  • the application is carried out in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, sprinkling.
  • the active compounds or active compound combinations according to the invention can be applied both before and after emergence of the plants. They can also be incorporated into the soil before sowing.
  • the amount of active ingredient used can vary within a substantial range. It depends essentially on the type of effect desired. In general, the application rates amount to between 1 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil surface, preferably between 5 g and 5 kg per ha.
  • the advantageous effect of the crop plant compatibility of the active compound combinations according to the invention is particularly pronounced in certain concentration ratios.
  • the weight ratios of the active ingredients in the drug combinations can be varied in relatively large ranges. In general, 1 part by weight of active compound of the formula (I)
  • Salts 0.001 to 1000 parts by weight, preferably 0.01 to 100 parts by weight, particularly preferably 0.05 to 20 parts by weight of one of the above under (b 1 ) mentioned, the crop plants compatibility keitding improving compounds (antidotes / safeners).
  • the active compound combinations according to the invention are generally applied in the form of ready-to-use formulations.
  • the active substances contained in the active substance combinations can also be mixed in individual formulations in the application, i. in the form of tank mixes are used.
  • plant-compatible mineral or vegetable oils for example the commercial product "Rako Binol”
  • ammonium salts such as e.g. Ammonium sulfate or ammonium thiocyanate.
  • novel drug combinations can be used as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules.
  • the application is carried out in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, dusts or spreading.
  • the application rates of the active compound combinations according to the invention can be varied within a certain range; they hang u.a. weather and soil factors. In general, the application rates are between 0.001 and 5 kg per ha, preferably between 0.005 and 2 kg per ha, more preferably between 0.01 and 0.5 kg per ha.
  • the active compound combinations according to the invention can be applied before and after emergence of the plants, that is to say in the preliminary run and postemergence process.
  • the safeners to be used according to the invention can be used for pre-treatment of the seed of the crop (seed dressing) or introduced into the seed furrows before sowing or applied separately before the herbicide or together with the herbicide before or after Drain the plants are applied.
  • the important crops such as cereals (wheat, barley, rice), corn, soybean, potato, cotton, oilseed rape, beets, sugarcane and fruit plants (with the fruits apples, pears, citrus fruits and grapes) are mentioned, with cereals Corn, soybean, potato, cotton and oilseed rape are particularly noteworthy.
  • active ingredients always includes the active ingredient combinations mentioned here.
  • the precipitate is sucked off over a frit.
  • Example I-a-1 0.2 g of the compound according to Example I-a-1 is dissolved in 10 ml of dichloromethane, and 0.11 ml of triethylamine was added. Subsequently, 0.07 ml of ethyl chloroformate are added in portions. The mixture is stirred for 20 h at room temperature and then treated with 8 ml of 5% sodium carbonate solution. The organic phase is separated off and purified by chromatography on ethyl acetate / ethyl acetate / n-heptane (gradient from 1: 4 to 2: 1) on silica gel.
  • the compound is further reacted without purification.
  • Example XVm-1 Place 10 g of the compound of Example XVm-1 in 100 ml of dichloromethane, add 7.923 g (5.45 ml) of oxalyl chloride and stir under reflux until the gas evolution is over. The solvent is removed by evaporation and the residue is taken up in 50 ml of dichloromethane and then concentrated by rotary evaporation.
  • the compound is reacted further without work-up.
  • Emulsifier 0.5 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with emulsifier-containing water to the desired concentration.
  • Chinese cabbage leaf disks (Brassica pekimnsis), which are infested by all stages of the green peach aphid (Myzus persicae), are sprayed with an active compound preparation of the desired concentration.
  • the effect is determined in%. 100% means that all aphids have been killed; 0% means that no aphids have been killed.
  • Emulsifier 0.5 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with emulsifier-containing water to the desired concentration.
  • Chinese cabbage leaf discs (Brassica pekinensis) are sprayed with an active compound preparation of the desired concentration and, after drying, are populated with larvae of the horseradish leaf beetle (Phaedon cochleariae).
  • the effect is determined in%. 100% means that all beetle larvae have been killed; 0% means that no beetle larvae have been killed.
  • Emulsifier 0.5 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with emulsifier-containing water to the desired concentration.
  • Bean leaf discs Phaseolus vulgaris infected by all stages of the common spider mite (Tetranychus urticae) are sprayed with an active compound preparation of the desired concentration.
  • the effect is determined in%. 100% means that all spider mites have been killed; 0% means that no spider mites have been killed.
  • Test compounds formulated in the form of wettable powders (WP) are then applied to the surface of the cover soil as an aqueous suspension having a water charge of 600 l / ha with the addition of 0.2% wetting agent in different dosages.
  • Test plants are treated in the one to three leaf stage.
  • the test compounds formulated as wettable powders (WP) or liquid (EC) are sprayed onto the plants and the soil surface in various dosages with a water quantity of 300 l / ha with the addition of wetting agents (0.2 to 0.3%).
  • WP wettable powders
  • EC liquid
  • Crop plants are sprayed before application of the test substances with the safener at a certain hectare application rate (usually 1 day before application of the test substances) the safener is applied together with the test substance as tank mix (indication of the safener amount in g / ha or as a ratio to the herbicide).
  • the effect of the sweetener substance can be assessed.
  • Test insect Diabrotica balteata - larvae in soil
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • the preparation of active compound is poured onto the ground.
  • the concentration of the active substance in the preparation plays virtually no role, the only decisive factor being the amount of active substance per unit volume of soil, which is stated in ppm (mg / l). Fill the soil in 0.25 1 pots and leave them at 20 0 C.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Soybean shoots (Glycine max) of the variety Roundup Ready (trademark of Monsanto Comp. USA) are treated by being dipped into the preparation of active compound of the desired concentration and are populated with the tobacco budworm Heliothis virescens while the leaves are still moist.
  • the kill of the insects is determined.

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Abstract

Die Erfindung betrifft neue 2-Alkoxy-6-alkyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate der Formel (I), in welcher A, B, D, G, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, mehrere Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und/oder Herbizide, sowie selektiv herbizide Mittel, die 2-Alkoxy-6-alkyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate der Formel (I) einerseits und zumindest eine die Kulturpflanzenverträglichkeit verbessernde Verbindung andererseits enthalten.

Description

2-Alkoxy-6-alkyl-phenvI substituierte spirocvclische Tetramsäure-Derivate
Die Erfindung betrifft neue 2-Alkoxy-6-alkyl-phenylsubstituierte spirocyclische Tetramsäure- Derivate, mehrere Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und/oder Herbizide. Die Erfindung betrifft außerdem neue selektiv- herbizide Wirkstoffkombinationen, die 2-Alkoxy-6-alkyl-phenylsubstituierte spirocyclische Tetram¬ säure-Derivate einerseits und zumindest eine die Kulturpflanzenverträglichkeit verbesserte Ver¬ bindung andererseits enthalten und mit besonders gutem Erfolg zur selektiven Unkrautbekämpfung mit verschiedenen Nutzpflanzenkulturen verwendet werden können.
Von 3-AcyI-pyrrolidin-2,4-dionen sind pharmazeutische Eigenschaften vorbeschrieben (S. Suzuki et al. Chem. Pharm. Bull. 15. 1120 (1967)). Weiterhin wurden N-Phenylpyrrolidin-2,4-dione von R. Schmierer und H. Mildenberger (Liebigs Ann. Chem. 1985, 1095) synthetisiert. Eine biologische Wirksamkeit dieser Verbindungen wurde nicht beschrieben.
In EP-A-O 262399 und GB-A-2 266 888 werden ähnlich strukturierte Verbindungen (3-Aryl- pyrrolidin-2,4-dione) offenbart, von denen jedoch keine herbizide, Insektizide oder akarizide Wirkung bekannt geworden ist. Bekannt mit herbizider, insektizider oder akarizider Wirkung sind unsubstituierte, bicyclische 3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate (EP-A-355 599 und EP-A-415 211) sowie substituierte monocyclische 3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate (EP-A-377 893 und EP-A- 442 077).
Weiterhin bekannt sind polycyclische 3-Arylpyrrolidin-4-dion-Derivate (EP-A-442 073) sowie IH- Arylpyrrolidin-dion-Derivate (EP-A-456 063, EP-A-521 334, EP-A-596298, EP-A-613 884, EP-A-
613 885, WO 94/01 997, WO 95/26954, WO 95/20 572, EP-A 0 668 267, WO 96/25 395, WO
96 35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/36 868, WO 97/43275, WO/98/05638, WO
98/06721, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/24437, WO 99/43649, WO 99/48869, WO
99/55673, WO 01/09092, WO 01/17972, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 03/013249, WO 04/007448, WO 04/024688, WO 04/065336, WO 04/080962, WO 04/111042, WO 05/044791, WO
05/044796, WO 05/048710, WO 05/049569 und WO 05/066125.
Die Wirksamkeit und Wirkungsbreite dieser Verbindungen ist jedoch insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen und Konzentrationen nicht immer voll zufriedenstellend. Weiterhin ist die Pflanzenverträglichkeit der bekannten Verbindungen nicht immer ausreichend.
Es wurden nun neue Verbindungen der Formel (I) gefunden,
in welcher
X für Alkoxy steht,
Y für Alkyl steht und
Z für C2-C6-Alkyl steht,
A für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkenyl,
Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes, gegebenenfalls substituiertes
Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls mindestens ein Ringatom durch ein Heteroatom ersetzt ist, oder jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy,
Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Aryl, Arylalkyl oder Hetaryl steht,
B für Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxyalkyl steht, oder
A und B gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gesättigten oder ungesättigten gegebenenfalls mindestens ein Heteroatom enthaltenden C^Cg-Ring, der gegebenenfalls durch Alkyl, Alkoxy oder Halogenalkyl substituiert ist, stehen,
D für Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eines oder mehrere Ringglieder durch Heteroatome ersetzt sind, Arylalkyl, Aryl, Hetarylalkyl oder Hetaryl steht, oder
A und D gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind für einen gesättigten oder ungesättigten gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen unsubstituierten oder substituierten Cyclus stehen,
und
für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
/V (e)l E (f) oder L>-Nv (g). steht, worin
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht,
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R1 für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl oder Polyalkoxyalkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy substitu¬ iertes Cycloalkyl oder Heterocyclyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Phenylalkyl, Phenylalkenyl oder Hetaryl steht,
R2 für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl oder Polyalkoxyalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyl steht,
R3, R4 und R5 unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylthio, Alkenylthio oder Cycloalkylthio oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Benzyl stehen, oder gemeinsam mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen gegebenenfalls Sauerstoff oder Schwefel enthaltenden, gegebenenfalls substituierten Cyclus bilden.
Die Verbindungen der Formel (I) können, auch in Abhängigkeit von der Art der Substituenten, als geometrische und/oder optische Isomere oder Isomerengemische, in unterschiedlicher Zusam¬ mensetzung vorliegen, die gegebenenfalls in üblicher Art und Weise getrennt werden können. Sowohl die reinen Isomeren als auch die Isomerengemische, deren Herstellung und Verwendung sowie diese enthaltende Mittel sind Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Im folgenden wird der Einfachheit halber jedoch stets von Verbindungen der Formel (I) gesprochen, obwohl sowohl die - A -
reinen Verbindungen als gegebenenfalls auch Gemische mit unterschiedlichen Anteilen an isomeren Verbindungen gemeint sind.
Unter Einbeziehung der verschiedenen Bedeutungen (a), (b), (c), (d), (e), (f) und (g) der Gruppe G ergeben sich folgende hauptsächliche Strukturen (I-a) bis (I-g):
worin
A, B, D, E, L, M, X, Y, Z, R , R , R , R , R , R und R die oben angegebenen Bedeutungen besitzen. Weiterhin wurde gefunden, dass man die neuen Verbindungen der Formel (I) nach einem der im folgenden beschriebenen Verfahren erhält:
(A) Man erhält Verbindungen der Formel (I-a),
in welcher
A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
wenn man
Verbindungen der Formel (JS),
in welcher
A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
und
R8 für Alkyl (bevorzugt CrC6-Alkyl) steht,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base intramolekular kondensiert.
(B) Man erhält Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-b), in welcher A, B, D, R1, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-a), in welcher A, B, D3 X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
α) mit Säurehalogeniden der Formel (IH), HaI ^^ R1
T
0 m in welcher
R1 die oben angegebene Bedeutung hat und
HaI für Halogen (insbesondere Chlor oder Brom) steht
oder
ß) mit Carbonsäureanhydriden der Formel (IV),
R^CO-O-CO-R1 (IV)
in welcher
R1 die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
(C) Man erhält Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-c), in welcher A, B, D, R2, M, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und L für Sauerstoff steht, wenn man Ver¬ bindungen der oben gezeigten Formel (I-a), in welcher A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Chlorameisensäureestern oder Chlorameisensäurethioestern der Formel (V),
R2-M-CO-C1 (V)
in welcher
R2 und M die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
(D) Man erhält Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-c), in welcher A, B, D, R^, M, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und L für Schwefel steht, wenn man Ver¬ bindungen der oben gezeigten Formel (I-a), in welcher A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils α) mit Chlormonothioameisensäureestern oder Chlordithioameisensäureestern der Formel (VI),
CK M-R
1V1
S W in welcher
M und R2 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt
oder
ß) mit Schwefelkohlenstoff und anschließend mit Verbindungen der Formel (VII),
R2-Hal (VH)
in welcher
R2 die oben angegebene Bedeutung hat und
HaI für Chlor, Brom oder Iod steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt.
(E) Man erhält Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-d), in welcher A, B, D, R^, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-a), in welcher A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Sulfonsäurechloriden der Formel (VlH),
R3-SO2-C1 (VIH)
in welcher
R3 die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt. (F) Man erhält Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-e), in welcher A, B, D, L, R4, R5, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-a), in welcher A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Phosphorverbindungen der Formel (IX),
R4 /
HaI- P
I | N 5
L R (DC) in welcher
L, R4 und R5 die oben angegebenen Bedeutungen haben und
HaI für Halogen (insbesondere Chlor oder Brom) steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
(G) Man erhält Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-f), in welcher A, B, D, E, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, wenn man Verbindungen der Formeln (I-a), in welcher A, B, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Metallverbindungen oder Aminen der Formeln (X) oder (XT),
JO 11
R
" N "
' 12
Me(OR10), (X) κ (XI)
in welchen
Me für ein ein- oder zweiwertiges Metall (bevorzugt ein Alkali- oder Erdalkalimetall wie Lithium, Natrium, Kalium, Magnesium oder Calcium),
t für die Zahl 1 oder 2 und
R10, R11, R12 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Alkyl (bevorzugt Cj-C s-Alkyl) stehen,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt. (H) Man erhält Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-g), in welcher A, B, D, L, R6, R7, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-a), in welcher A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
α) mit Isocyanaten oder Isothiocyanaten der Formel (XU),
R6-N=C=L (Xu)
in welcher
R6 und L die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators umsetzt oder
ß) mit Carbamidsäurechloriden oder Thiocarbamidsäurechloriden der Formel (XHT),
in welcher
L, R6 und R7 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels, umsetzt.
(I) Weiter wurde gefunden, dass man Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-a), in welchen A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, erhält, wenn man Ver¬ bindungen der Formel (I-a')
in welchen i
A, B, D, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, und '
X' für Chlor, Brom, Iod, bevorzugt für Brom steht,
mit Alkoholen der Formel (XXV)
AIk-OH (XXV)
in welcher
Alk für Alky steht und
in Gegenwart eines Lösungsmittels, einer Base und eines Katalysators umsetzt, wobei als Katalysator insbesondere Kupfer-I-Salze in Frage kommen.
Weiterhin wurde gefunden, dass die neuen Verbindungen der Formel (I) eine sehr gute Wirksamkeit als Schädlingsbekämpfungsmittel, vorzugsweise als Insektizide und/oder Akarizide und/oder als Herbizide aufweisen.
Überraschenderweise wurde nun auch gefunden, dass bestimmte substituierte, cyclische Ketoenole bei gemeinsamer Anwendung mit den im weiteren beschriebenen, die Kultuφflanzen-Verträglichkeit verbessernden Verbindungen (Safenern/Antidots) ausgesprochen gut die Schädigung der Kultur- pflanzen verhindern und besonders vorteilhaft als breit wirksame Kombinationspräparate zur selek¬ tiven Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen in Nutzpflanzenkulturen, wie z.B. in Getreide aber auch Mais, Soja und Reis, verwendet werden können.
Gegenstand der Erfindung sind auch selektiv-herbizide Mittel enthaltend einen wirksamen Gehalt an einer Wirkstoffkombination umfassend als Komponenten
(a1) mindestens ein substituiertes Tetramsäure-Derivat der Formel (I), in welcher A, B, D, G, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben
und
(b1) zumindest eine die Kulturpflanzen-Verträglichkeit verbessernde Verbindung aus der folgen¬ den Gruppe von Verbindungen:
4-Dichloracetyl-l-oxa-4-aza-spiro[4.5]-decan (AD-67, MON-4660), 1-Dichloracetyl-hexahydro- 3,3,8a-trmiethylpyπ-olp[l,2-a]-pyrimidin-6(2H)-on (Dicyclonon, BAS-145138), 4-Dichloracetyl- 3,4-dihydro-3-methyl-2H-lj4-benzoxazin (Benoxacor), 5-Chlor-chinolin-8-oxy-essigsäure-(l- methyl-hexylesterj (Cloquintocet-mexyl - vgl. auch verwandte Verbindungen in EP-A-86750, EP- A-94349, EP-A-191736, EP-A-492366), 3-(2-Chlor-benzyl)-l-(l-methyl-l-ρhenyl-ethyl)-hamstoff (Cumyluron), α-(Cyanomethoximino)-phenylacetonitril (Cyometrinil), 2,4-Dichlor-phenoxyessig- säure (2,4-D), 4-(2,4-Dichlor-phenoxy)-buttersäure (2,4-DB), l-(l-Methyl-l-ρhenyl-ethyl)-3-(4- methyl-phenyl)-hamstoff (Daimuron, Dymron), 3,6-Dichlor-2-methoxy-benzoesäure (Dicamba), Piperidin-l-thiocarbonsäure-S-l-methyl-l-phenyl-ethylester (Dimepiperate), 2,2-Dichlor-N-(2- oxo-2-(2-propenylamino)-ethyl)-N-(2-propenyl)-acetamid (DKA-24), 2,2-Dichlor-N,N-di-2-pro- penyl-acetamid (Dichlormid), 4,6-Dichlor-2-phenyl-pyrimidin (Fenclorim), l-(2,4-Dichlor- phenyl)-5-trichlormethyl-lH-l,2,4-triazol-3-carbonsäure-ethylester (Fenchlorazole-ethyl - vgl. auch verwandte Verbindungen in EP-A-174562 und EP-A-346620), 2-Chlor-4-trifluormethyl-thi- azol-5-carbonsäure-phenylmethylester (Flurazole), 4-Chlor-N-(l,3-dioxolan-2-yl-methoxy)-α- trifluor-acetophenonoxim (Fluxofenim), 3-Dichloracetyl-5-(2-furanyl)-2,2-dimethyl-oxazolidin (Furilazole, MON-13900), Ethyl-4,5-dihydro-5,5-diphenyl-3-isoxazolcarboxylat (Isoxadifen-ethyl - vgl. auch verwandte Verbindungen in WO-A-95/07897), l-(Ethoxycarbonyl)-ethyl-3,6-dichlor-2- methoxybenzoat (Lactidichlor), (4-Chlor-o-tolyloxy)-essigsäure (MCPA), 2-(4-Chlor-o-tolyloxy)- Propionsäure (Mecoprop), Diethyl-l-(2,4-dichlor-phenyl)-4,5-dihydro-5-methyl-lH-pyrazol-3,5-di- carboxylat (Mefenpyr-diethyl - vgl. auch verwandte Verbindungen in WO-A-91/07874) 2-Dichlor- methyl-2-methyl-l ,3-dioxolan (MG-191), 2-Propenyl-l-oxa-4-azaspiro[4.5]decane-4-carbo- dithioate (MG-838), 1,8-Naphthalsäureanhydrid, α-(l,3-Dioxolan-2-yl-methoximino)-phenylaceto- nitril (Oxabetrinil), 2,2-Dichlor-N-(l,3-dioxolan-2-yl-methyl)-N-(2-propenyl)-acetamid (PPG- 1292), 3-Dichloracetyl-2,2-dimethyl-oxazolidin (R-28725), 3-Dichloracetyl-2,2,5-trimethyl- oxazolidin (R-29148), 4-(4-Chlor-o-tolyl)-buttersäure, 4-(4-Chlor-phenoxy)-buttersäure, Diphenyl- methoxyessigsäure, Diphenylmethoxyessigsäure-methylester, Diphenylmethoxyessigsäure-ethyl- ester, l-(2-Chlor-phenyl)-5-phenyl-lH-pyrazol-3-carbonsäure-methylester, l-(2,4-Dichlor-phenyl)- 5-methyl-lH-pyrazol-3-carbonsäure-ethylester, l-(2,4-Dichlor-phenyl)-5-isopropyl-lH-pyrazol-3- carbonsäure-ethylester, l-(2,4-Dichlor-phenyl)-5-(l,l-dimethyl-ethyl)-lH-pyrazol-3-carbonsäure- ethylester, l-(2,4-Dichlor-phenyl)-5-phenyl-lH-pyrazol-3-carbonsäure-ethylester (vgl. auch ver¬ wandte Verbindungen in EP-A-269806 und EP-A-333131), 5-(2,4-Dichlor-benzyl)-2-isoxazolin-3- carbonsäure-ethylester, 5-Phenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäure-ethylester, 5-(4-Fluor-phenyl)-5- phenyl-2-isoxazolin-3 -carbonsäure-ethylester (vgl. auch verwandte Verbindungen in WO-A- 91/08202), 5-Chlor-chinolin-8-oxy-essigsäure-(l,3-dimethyl-but-l-yl)-ester, 5-Chlor-chinolin-8- oxy-essigsäure-4-allyloxy-butylester, S-Chlor-chinolin-S-oxy-essigsäure-l-allyloxy-prop^-yl-ester, 5-Chlor-chinoxalin-8-oxy-essigsäure-methylester, 5-Chlor-chinolin-8-oxy-essigsäure-ethylester, 5- Chlor-chinoxalin-8-oxy-essigsäure-allylester, S-Chlor-chinolin-δ-oxy-essigsäure^-oxo-prop-l-yl- ester, 5-Chlor-chinolin-8-oxy-malonsäure-diethylester, 5-Chlor-chinoxalin-8-oxy-malonsäure-di- allylester, 5-Chlor-chinolin-8-oxy-malonsäure-diethylester (vgl. auch verwandte Verbindungen in EP-A-582198), 4-Carboxy-chroman-4-yl-essigsäure (AC-304415, vgl. EP-A-613618), 4-Chlor- phenoxy-essigsäure, 3,3'-Dimethyl-4-methoxy-benzophenon, l-Brom-4-chlormethylsulfonyl- benzol, l-[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)-phenyl]-3-methyl-harnstoff (alias N-(2-Methoxy- benzoyl)-4-[(methy lamino-carbonyl)-araino] -benzolsulfonamid), 1 -[4-(N-2-Methoxybenzoy 1- sulfamoyl)-phenyl]-3,3-dimethyl-harastoff, l-[4-(N-4,5-Dimethylbenzoylsulfamoyl)-phenyl]-3- methyl-harnstoff, l-[4-(N-Naphthylsulfamoyl)-phenyl]-3,3-dimethyl-hamstoff, N-(2-Methoxy-5- methyl-benzoyl)-4-(cyclopropylaminocarbonyl)-benzolsulfonamid,
und/oder eine der folgenden durch allgemeine Formeln definierten Verbindungen
der allgemeinen Formel (Ha)
oder der allgemeinen Formel (Hb)
oder der Formel (Hc)
wobei
m für eine Zahl 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5 steht,
A1 für eine der nachstehend skizzierten divalenten heteroeyclischen Gruppierungen steht,
n für eine Zahl 0, 1, 2, 3, 4 oder 5 steht,
A2 für gegebenenfalls durch Ci-C4-Alkyl und/oder CrC4-Alkoxy-carbonyl und/oder CrC4- Alkenyloxy-carbonyl substituiertes Alkandiyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen steht,
R14 für Hydroxy, Mercapto, Amino, C1-Cg-AIkOXy, Q-Cβ-Alkylthio, CrC6-Alkylamino oder Di- (Ci-C4-alkyl)-amino steht,
R15 für Hydroxy, Mercapto, Amino, Ci-C7-Alkoxy, Ci-C6-Alkenyloxy, Ci-Cβ-Alkenyloxy-CrCe- alkoxy, Q-Cö-Alkylthio, Ci-C6-Alkylamino oder Di-(CrC4-alkyl)-amino steht,
R16 für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes C1-C4-AIlCyI steht,
R17 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes C1- C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl, C,-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, Dioxolanyl-CrC4- alkyl, Furyl, Furyl-Ci-C4-alkyl, Thienyl, Thiazolyl, Piperidinyl, oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom oder Ci-C4-Alkyl substituiertes Phenyl steht,
R18 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes C1- Cβ-Alkyl, C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl, CrC4-Alkoxy-CrC4-alkyl, Dioxolanyl-CrC4- alkyl, Furyl, Furyl-CrC4-alkyl, Thienyl, Thiazolyl, Piperidinyl, oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom oder C]-C4-Alkyl substituiertes Phenyl, steht, oder
R17 und R18 auch gemeinsam für jeweils gegebenenfalls durch C1-C4-AIlCyI, Phenyl, Furyl, einen anneliierten Benzolring oder durch zwei Substituenten, die gemeinsam mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Carboxyclus bilden, substituiertes C3-CO-
Alkandiyl oder C2-C5-Oxaalkandiyl stehen,
R19 für Wasserstoff, Cyano, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Ci-C4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl oder Phenyl steht,
R20 für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen oder C1-C4-AIkOXy sub- stituiertes CrC6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl oder Tri-(CrC4-alkyl)-silyl steht,
R21 für Wasserstoff, Cyano, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes C1-C4-AIlCyI, C3-C6-Cycloalkyl oder Phenyl steht,
X1 für Nitro, Cyano, Halogen, CrC4-Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, C1-C4-AIkOXy oder C1-C4- Halogenalkoxy steht, X2 für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, CrC4-Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy oder Ci-C4-Halogenalkoxy steht,
X3 für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, C1-C4-AIlCyI, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy oder Ci-Gj-Halogenalkoxy steht,
und/oder die folgenden durch allgemeine Formeln definierten Verbindungen
der allgemeinen Formel (Ild)
oder der allgemeinen Formel (He)
wobei
für eine Zahl 0, 1, 2, 3, 4 oder 5 steht,
für eine Zahl 0, 1, 2, 3, 4 oder 5 steht,
Ru für Wasserstoff oder C1-C4-AIlCyI steht,
R23 für Wasserstoff oder Ci-C4-Alkyl steht,
R 2'4 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4-AIkOXy substitu¬ iertes Ci-Ce-Alkyl, CrC6-Alkoxy, CrC6-Alkylthio, Ci-C6-Alkylamino oder Di-(CrC4-alkyl)- amino, oder jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4-AUCyI substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyloxy, C3-C6-Cycloalkylthio oder C3-C6-Cycloalkylamino steht, R25 für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen oder Ci-C4-Alkoxy substitu¬ iertes Ci-Cβ-Alkyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes C3-C6- Alkenyl oder C3-C6-AIkUIyI, oder gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Q-Q-Alkyl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl steht,
R26 für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen oder C1-C4-AIkOXy substitu¬ iertes Ci-Cβ-Alkyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes C3-C6- Alkenyl oder Q-Cö-Alkinyl, gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Ci-C4-AIlCyI sub¬ stituiertes C3-C6-Cycloalkyl, oder gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, C]-C4-Alkyl, Q-Q-Halogenalkyl, CrC4-Alkoxy oder Ci-C4-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl steht, oder zusammen mit R25 für jeweils gegebenenfalls durch Ci-C4- Alkyl substituiertes C2-C6-
Alkandiyl oder C2-C5-Oxaalkandiyl steht,
X4 für Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Formyl, Sulfamoyl, Hydroxy, Amino, Halogen, Cr C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy oder Ci-C4-Halogenalkoxy steht, und
X5 für Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Foπnyl, Sulfamoyl, Hydroxy, Amino, Halogen, Cp C4-Alkyl, Ci-Q-HalogenalkyL, Ci-C4-Alkoxy oder Ci-C4-Halogenalkoxy steht.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind durch die Formel (I) allgemein definiert. Bevorzugte Substituenten bzw. Bereiche der in der oben und nachstehend erwähnten Formeln aufgeführten Reste werden im folgenden erläutert:
X steht bevorzugt für Ci-C4-Alkoxy,
Y steht bevorzugt für Ci-C3-Alkyl,
Z steht bevorzugt für Ethyl, n-Propyl oder n-Butyl,
A steht bevorzugt für Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Ci-Cn- Alkyl, C3-C8-Alkenyl, Ci-Cio-Alkoxy-CrC8-alkyl, Ci-Ci0-Alkylthio-Ci-C6-alkyl, gegebenen¬ falls durch Halogen, C]-C6-Alkyl oder Ci-C6-Alkoxy substituiertes C3-C8-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls ein oder zwei nicht direkt benachbarte Ringglieder durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Ci-Cβ-Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl, Ci-Cβ-Alkoxy, Ci-C6-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Naphthyl, Hetaryl mit 5 bis 6 Ringatomen (beispielsweise Furanyl, Pyridyl, Imidazolyl, Triazolyl, Pyrazolyl, Pyrimidyl, Thiazolyl oder Thienyl), Phenyl-Ci-C6-alkyl oder Naphthyl-Ci-Ce-alkyl, B steht bevorzugt für Wasserstoff, CrCi2-Alkyl oder Ci-C8Alkoxy-CrC6-alkyl oder
A, B und das Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind, stehen bevorzugt für gesättigtes C4-Cg- Cycloalkyl, worin gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welches gegebenenfalls durch Ci-C6-Alkyl, CrC4-Halogenalkyl oder C]-C6- Alkoxy substituiert ist,
D steht bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen substituiertes CrCg-Alkyl, C]-C8-Alkenyl, CrC6-Alkoxy-C2-C4-alkyl oder Ci-Cβ- Alkylthio-C2-C4-alkyl, für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, C]-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy oder C]-C2-Halogenalkyl substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl,
A und D stehen gemeinsam bevorzugt für eine C3-Cg-Alkandiyl- oder C3-C6-Alkendiylgruppe, in welchen jeweils gegebenenfalls durch eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach substituiert sind durch Halogen, Hydroxy, Ci-C4-Alkyl oder Ci-C4-AIkOXy, oder durch eine weitere, einen an¬ kondensierten Ring bildende C3-C6-Alkandiyl-, Cs-Cβ-Alkendiyl-oder C4-C6-Alkan- diendiylgruppe,
G steht bevorzugt für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
— // P (g) ,
in welchen
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R1 steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis siebenfach durch Halogen, einfach bis
zweifach durch Cyano, einfach durch COR13, C=N-OR13, CO2R13, oder substituiertes Ci-C20-Alkyl, CrC20-Alkenyl, Ci-C6-Alkoxy-Ci-C6-alkyl, CrCe-Alkylthio-Q- Cβ-alkyl oder Poly-Ci-C4-alkoxy-C1-C4-alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, C1-C4-AIlJyI oder Ci-C4-AIkOXy substituiertes C3-C8-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind,
für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, Cyano, Nitro, Ci-Cβ-Alkyl,
CrC6-Alkoxy, Ci-C6-Halogenalkyl, CrC6-Halogenalkoxy, CrC6-Alkylthio, C1-C6- Alkylsulfmyl oder Ci-C6-Alkylsulfonyl substituiertes Phenyl, Phenyl-Ci-C2-alkyl oder Phenyl-CrC2-alkenyl,
für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Halogen oder Ci-C6-Alkyl substituiertes 5- oder 6-gliedriges Hetaryl mit ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff,
R2 steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen substituiertes C1-C20-AIlCyI, C2-C2o-Alkenyl, CrCβ-Alkoxy-QrCe-alkyl oder Poly-CrC6-alkoxy-C2-C6- alkyl,
für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Halogen, Ci-C6-Alkyl oder Q-Cβ-Alkoxy sub¬ stituiertes C3-C8-Cycloalkyl oder
für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, Cyano, Nitro, Ci-Cβ-Alkyl, C]-C6-Alkoxy, Ci-Cβ-Halogenalkyl oder Ci-Cβ-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl,
R3 steht bevorzugt für gegebenenfalls einfach bis mehrfach durch Halogen substituiertes C1-Cg- Alkyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Halogen, Ci-Cö-Alkyl, C1-Co-AIkOXy, CrC4-Halogenalkyl, Ci-C4-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl,
R4 und R5 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen substituiertes Ci-Cg-Alkyl, CrC8-Alkoxy, Q-Cg-Alkylamino, Di-(C1-C8-- alkyl)amino, Q-Cg-Alkylthio oder GrC8-Alkenylthio oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, Nitro, Cyano, Ci-C4-Alkoxy, C]-C4-Halogenalkoxy, C1-C4- Alkylthio, Ci-C4-Halogenalkylthio, Ci-C4-AIlCyI oder C1-C4-HaIOgCHaIlCyI substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio,
R6 und R7 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen substituiertes Ci-Cg-Alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, Ci-C8- - I8 - ;
Alkoxy, C3-C8-Alkenyl oder C1-C8-AIkOXy-C2-C8-RIlCyI, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, Ci-C8-Alkyl, CrC8-Halogenalkyl oder CrC8-Alkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl oder zusammen für einen gegebenenfalls einfach bis zweifach durch C1-C4-AIlCyI substituierten C3-C6-Alkylenrest, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist,
R13 steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen substituiertes Q-Ce-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl oder CrC4-Alkoxy-C2-C4-alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Halogen, Ci-C2-Alkyl oder CpC2-AIkOXy substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff ersetzt sind oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach, durch Halogen, C1-C4-AIlCyI, CrC4-Alkoxy, Ci-C2-Halogenalkyl, C1- Cj-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Phenyl-C]-C2-alkyl,
R13' steht bevorzugt für Wasserstoff, CrC6-Alkyl oder C3-C6-Alkenyl.
In den als bevorzugt genannten Restedefinitionen steht Halogen für Fluor, Chlor, Brom und Iod, insbesondere für Fluor, Chlor und Brom.
X steht besonders bevorzugt für Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy,
Y steht besonders bevorzugt für Methyl oder Ethyl,
Z steht besonders bevorzugt für Ethyl oder n-Propyl,
A steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cj-Cö-Alkyl, Ci-C2-Halogenalkyl, CJ-C4- Alkoxy-Ci-C3-alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Cj-
C2-Alkyl oder Ci-C2-Alkoxy substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl,
B steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, C \ -C2-Alkyl oder C \ -C^Alkoxy-C \ -C2-alkyl,
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, stehen besonders bevorzugt für gesättigtes C3-C7-Cycloalkyl, worin gegebenenfalls eine Methylenruppe durch Sauerstoff ersetzt ist und welches gegebenenfalls einfach durch C1-C4-AIlCyI, C^^-Halogenalkyl oder
Ci-C4-AIkOXy substituiert ist,
D steht besonders bevorzugt für Wasserstoff,
D steht auch besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Ci-C6-Alkyl, Cß-Cg-Alkenyl, Ci-C4-Alkoxy- C2-C3-alkyl oder Ci-C4-Alkylthio-C2-C3-alkyl, für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, d-C2-Alkyl, CrC2-Alkoxy oder Trifluormethyl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, mit der Maßgabe, dass dann
A nur für Wasserstoff oder Cj-Cß-Alkyl steht,
A und D stehen gemeinsam besonders bevorzugt für eine C3-C5-Alkandiylgruppe, worin gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenenfalls einfach bis zweifach durch C1-C2-AIlCyI oder Ci-C2-AIkOXy substituiert ist,
oder A und D stehen gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für eine der Gruppen AD-I bis AD-IO
AD-I AD-2 AD-3
AD-4 AD-5 AD-6
AD-7 AD-8 AD-9
AD-IO G steht besonders bevorzugt für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
O
A1 ?2 . . .SOr- R3
R,1 (b). -^ MM ' R' (C), (d),
in welchen
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R1 steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis fünffach durch Fluor oder Chlor, einfach durch Cyano, einfach durch CO-R13, C=N-OR13 oder CO2R13 substituiertes Q- Cio-Alkyl, C2-Ci0-Alkenyl, CrC4-Alkoxy-CrC2-alkyl, Ci-C4-Alkylthio-CrC2-alkyl oder Poly-Ci-C3-alkoxy-Ci-C2-alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor,
Chlor, Ci-C2-Alkyl oder Ci-C2-Alkoxy substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff ersetzt sind,
für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C1- C4-Alkyl, Ci-C4-Alkylthio, Ci-C4-Alkylsulfinyl, CrC4-Alkylsulfonyl, CrC4-Alkoxy, C1-C2-
Halogenalkyl oder CrC2-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl,
für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom oder Ci-C2-Alkyl substituiertes Pyrazolyl, Thiazolyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Furanyl oder Thienyl,
R2 steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes C1-C10-AIlCyI, C2-C10-Alkenyl, CrC4-Alkoxy-C2-C4-alkyl oder PoIy-C1-
C4-alkoxy-C2-C4-alkyl,
für gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, C1-C2-AIlCyI oder C1-C2-AIkOXy substituiertes C3-C7-Cycloalkyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Q- C4-Alkyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl,
R3 steht besonders bevorzugt für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes CrC4-Alkyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Ci-C4-Alkyl, C]-C4-AIkOXy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro sub¬ stituiertes Phenyl oder Benzyl,
R4 und R5 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes CrC6-Alkyl, Ci-C6-Alkoxy, CrC6-Alkyl- amino, Di-(Ci-C6-alkyl)amino, CpCö-Alkylthio oder C3-C4-Alkenylthio oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Ci-C3-Alkoxy,
Trifluormethoxy, Ci-C3-Alkylthio, C1-C3-AIlJyI oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio,
R6 und R7 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes CrC6-Alkyl, C3-C6- Cycloalkyl, Ci-C4-Alkoxy, C3-C6-Alkenyl oder Ci-C6-Alkoxy-C2-C6-alkyl, für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Ci-C4-Alkyl oder C1-C4- Alkoxy substituiertes Phenyl, oder zusammen für einen gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Methyl substituierten C5-C6-Alkylenrest, in welchem gegebenenfalls eine Methylen¬ gruppe durch Sauerstoff ersetzt ist,
R13 steht besonders bevorzugt für Ci-C4-Alkyl, C3-C4-Alkenyl, C3-C4-Alkinyl oder CrC4-Alkoxy- C2-C3-alkyl oder C3-C4-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt ist.
In den als besonders bevorzugt genannten Restedefinitionen steht Halogen für Fluor, Chlor und Brom, insbesondere für Fluor und Chlor.
X steht ganz besonders bevorzugt für Methoxy oder Ethoxy,
Y steht ganz besonders bevorzugt für Methyl,
Z steht ganz besonders bevorzugt für Ethyl,
A steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, Trifluormethyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl,
B steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl„oder A, B und das Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind, stehen ganz besonders bevorzugt für gesättigtes Cg-Cycloalkyl, worin gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt ist und welches gegebenenfalls einfach durch Methyl, Trifiuormethyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, iso-Propoxy, n-Butoxy oder iso-Butoxy substituiert ist,
D steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff,
D steht auch ganz besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, sek.- Butyl, iso-Butyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, mit der Maßgabe, dass dann
A nur für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht,
A und D stehen gemeinsam ganz besonders bevorzugt für eine Cs-Gi-Alkandiylgruppe, worin jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Methyl oder Methoxy substituiert ist
oder A und D gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für die folgende Gruppe:
AD-I
G steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
in welchen
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R1 steht ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes C1-C6-AIkVl, C2-C6-Alkenyl, C1-C2-Alkoxy-C1-C2-alkyl, CrC2- Alkylthio-Q-Ca-alkyl oder Poly-CrC2-alkoxy-Ci-C2-alkyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl oder Methoxy substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl,
für gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl,
für jeweils gegebenenfalls einfach durch Chlor, Brom oder Methyl substituiertes Furanyl, Thienyl oder Pyridyl,
R2 steht ganz besonders bevorzugt für Q-Cg-Alkyl, CrCβ-Alkenyl oder Ci-C3-AIkOXy-C2-C3- alkyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl,
oder für jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl,
Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl,
R6 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, für Q-C^Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl oder AUyI, für gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl,
7 R steht ganz besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl oder Allyl,
R und R stehen gemeinsam ganz besonders bevorzugt für einen C5-C6-Alkylenrest, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt ist.
X steht hevorgehoben für Methoxy oder Ethoxy,
Y steht hevorgehoben für Methyl,
Z steht hevorgehoben für Ethyl,
A steht hevorgehoben für Methyl, Ethyl oder Cyclopropyl,
B steht hevorgehoben für Wasserstoff oder Methyl, oder
A, B und das Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind, stehen hevorgehoben für gesättigtes C6- Cycloalkyl, welches gegebenenfalls einfach durch Methyl, Methoxy oder n-Butoxy substituiert ist,
D steht hevorgehoben für Wasserstoff,
D steht auch hevorgehoben für Methyl, mit der Maßgabe, dass dann A nur für Ethyl steht,
A und D stehen gemeinsam hevorgehoben für eine C3-C4-Alkandiylgruppe, welche gegebenenfalls einfach durch Methoxy substituiert ist,
G steht hevorgehoben für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
in welchen
R1 hevorgehoben für CrC6-Alkyl oder steht,
R2 hevorgehoben für CrC8-Alkyl steht.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen bzw. Erläuterungen können untereinander, also auch zwischen den jeweiligen Bereichen und Vorzugs¬ bereichen beliebig kombiniert werden. Sie gelten für die Endprodukte sowie für die Vor- und Zwischenprodukte entsprechend.
Erfmdungsgemäß bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (T), in welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt (vorzugsweise) aufgeführten Bedeutungen vorliegt. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (T)3 in welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß hervorgehoben werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombi- nation der vorstehend als hervorgehoben aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste wie Alkyl, Alkandiyl oder Alkenyl können, auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie z.B. in Alkoxy, soweit möglich, jeweils, geradkettig oder verzweigt sein.
Gegebenenfalls substituierte Reste können einfach oder mehrfach substituiert sein, wobei bei Mehrfachsubstitutionen die Substituenten gleich oder verschieden sein können.
Im Einzelnen seien außer den bei den Herstellungsbeispielen genannten Verbindungen die folgenden Verbindungen der Formel (I-a) genannt: Tabelle 1:
G = H, X = OCH3, Y = CH3, Z = C2H5
Fortsetzung Tabelle 1:
Fortsetzung Tabelle 1;
A, B, D, X, Y und Z wie in Tabelle 1 angegeben
Tabelle 2 G = CH3-CO
Tabelle 3 G = C2H5-CO
Tabelle 4 G = C3H7-CO
Tabelle 5 G = i-C3H7-CO
Tabelle 6 G = C4H9-CO
Tabelle 7 G = 1-C4Hp-CO
Tabelle 8 G = S-C4Hp-CO
Tabelle 9 G = t-C4H9-CO
Tabelle 10 G= t>- CO
Tabelle n G = H3C-O-CH2-CO
Tabelle I2 G = H5C2-O-CH2-CO
Tabelle 13 G = H3C-S-CH2-CO
Tabelle 14 G = H5C2-S-CH2-CO
Tabelle 15 G = CH3-O-CO
Tabelle 16 G = C2H5-O-CO
Tabelle 17 G = C3H7-O-CO
Tabelle 18 G = i-C3H7-O-CO
Tabellel9 G = C4Hp-O-CO
Tabelle 20 G = i-C4H9-O-CO
Tabelle 21 G = S-C4H9-O-CO
Tabelle 22 G = t-C4H9-O-CO
Tabelle 23 G = t-C4H9-CH2-O-CO
Tabelle 24 G = C6H5-CH2-O-CO
Tabelle 25 G = C6H5-O-CO
Tabelle 26 G = CH3-S-CO Tabelle 27 G = C2H5-S-CO Tabelle 28 G = C3H7-S-CO Tabelle 29 G = i-C3H7-S-CO Tabelle 30 G = C4H9-S-CO Tabelle 31 G = i-C4H9-S-CO Tabelle 32 G = S-C4H9-S-CO Tabelle 33 G = t-C4H9-S-CO Tabelle 34 G = t-C4H9-CH2-S-CO Tabelle 35 G = C6H5-CH2-S-CO Tabelle 36 A, B und D wie in Tabelle 1 angegeben und
G = H, X = OC2H5; Y = CH3; Z = C2H5.
A, B und D wie in Tabelle 1 und X, Y und Z wie in Tabelle 36 angegeben
Tabelle 37 G = CH3-CO Tabelle 38 G = C2H5-CO Tabelle 39 G = C3H7-CO Tabelle 40 G = i-C3H7-CO Tabelle 41 G = C4H9-CO Tabelle 42 G = i-C4H9-CO Tabelle 43 G = S-C4H9-CO Tabelle 44 G = t-C4H9-CO
Tabelle 45 G CO
Tabelle 46 G = H3C-O-CH2-CO Tabelle 47 G = H5C2-O-CH2-CO Tabelle 48 G = H3C-S-CH2-CO Tabelle 49 G = H5C2-S-CH2-CO Tabelle 50 G = CH3-O-CO Tabelle 51 G = C2H5-O-CO Tabelle 52 G = C3H7-O-CO Tabelle 53 G = i-C3H7-O-CO Tabelle 54 G = C4H9-O-CO Tabelle 55 G = i-C4H9-O-CO Tabelle 56 G = S-C4H9-O-CO Tabelle 57 G = t-C4H9-O-CO Tabelle 58 G = t-C4H9-CH2-0-CO
Tabelle 59 G = CgH5-CH2-O-CO
Tabelle 60 G = C6H5-O-CO
Tabelle 61 G = CH3-S-CO
Tabelle 62 G = C2H5-S-CO
Tabelle 63 G = C3H7-S-CO
Tabelle 64 G = i-C3H7-S-CO
Tabelle 65 G = C4H9-S-CO
Tabelle 66 G = i-C4H9-S-CO
Tabelle 67 G = S-C4H9-S-CO
Tabelle 68 G = t-C4H9-S-CO
Tabelle 69 G = t-C4H9-CH2-S-CO
Tabelle 70 G = C6H5-CH2-S-CO
Bevorzugte Bedeutungen der oben in Zusammenhang mit den die Kulturpflanzen-Verträglichkeit ver¬ bessernden Verbindungen („Herbizid-Safenern") der Formeln (IIa), (Hb), (He), (Hd) und (He) aufge¬ führten Gruppen werden im Folgenden definiert.
m steht bevorzugt für die Zahlen O, 1, 2, 3 oder 4.
steht bevorzugt für eine der nachstehend skizzierten divalenten heteroeyclischen Gruppierungen
steht bevorzugt für die Zahlen O, 1, 2, 3 oder 4.
steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Methyl, Ethyl, Methoxycarbonyl, Efhoxy- carbonyl oder Allyloxycarbonyl substituiertes Methylen oder Ethylen.
14 R1 steht bevorzugt für Hydroxy, Mercapto, Amino, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethyl- amino oder Diethylamino. R15 steht bevorzugt für Hydroxy, Mercapto, Amino, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, 1-Methylhexyloxy, Allyloxy, 1-Allyloxymethyl-ethoxy, Methylthio, Ethyl- thio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i- Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino oder Diethylamino.
R16 steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl.
R17 steht bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substitu¬ iertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Dioxolanylmethyl, Furyl, Furylmethyl, Thienyl, Thiazolyl, Piperidinyl, oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor,
Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl substituiertes Phenyl.
R18 steht bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substitu¬ iertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Dioxolanylmethyl, Furyl, Furylmethyl, Thienyl, Thiazolyl, Piperidinyl, oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor,
Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl substituiertes Phenyl, oder zusammen mit R1 ^ für einen der Reste -CH2-O-CH2-CH2- und -CH2-CH2-O-CH2-CH2-, die gegebenenfalls substituiert sind durch Methyl, Ethyl, Furyl, Phenyl, einen anneliierten Benzolring oder durch zwei Substituenten, die gemeinsam mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Carbocyclus bilden.
R19 steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Cyclo- propyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Phenyl.
R20 steht bevorzugt für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl.
R21 steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Phenyl.
X1 steht bevorzugt für Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Chlordifluor- methyl, Fluordichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluoπnethoxy oder Tri- fluormethoxy.
X2 steht bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Chlordifluormethyl, Fluordichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluor- methoxy oder Trifluormethoxy.
X3 steht bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Chlordifluormethyl, Fluordichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluor- methoxy oder Trifluormethoxy.
t steht bevorzugt für die Zahlen 0, 1 , 2, 3 oder 4.
v steht bevorzugt für die Zahlen 0, 1 , 2, 3 oder 4.
R22 steht bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl.
R23 steht bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl.
R24 steht bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, , Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino oder Diethylamino, oder jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes Cyclopropyl,
Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropylthio, Cyclobutylthio, Cyclopentylthio, Cyclohexylthio, Cyclo- propylamino, Cyclobutylamino, Cyclopentylamino oder Cyclohexylamino.
R25 steht bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i- oder s-Butyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, oder jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl. R26 steht bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Fluor, Chlor,
Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i- oder s-Butyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl,
Butenyl, Propinyl oder Butinyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder
Cyclohexyl, oder gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Di- fluormethoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, oder zusammen mit R25 für jeweils gegebenenfalls durch Methyl oder Ethyl substituiertes Butan- 1,4-diyl (Trimethylen), Pentan- 1,5-diyl, l-Oxa-butan-l,4-diyl oder 3-Oxa-pentan-l,5-diyl.
X4 steht bevorzugt für Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Formyl, Sulfamoyl, Hydroxy, Amino, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy.
X5 steht bevorzugt für Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Formyl, Sulfamoyl, Hydroxy, Amino, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl,
Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy.
Beispiele für die als erfindungsgemäße Herbizid-Safener ganz besonders bevorzugten Verbindungen der Formel (Ha) sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt.
Tabelle Beispiele für die Verbindungen der Formel (Ha)
Beispiele für die als erfindungsgemäße Herbizid-Safener ganz besonders bevorzugten Verbindungen der Formel (üb) sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt.
Tabelle Beispiele für die Verbindungen der Formel (üb)
Beispiele für die als erfindungsgemäße Herbizid-Safener ganz besonders bevorzugten Verbindungen der Formel (He) sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt.
Tabelle Beispiele für die Verbindungen der Formel (He)
Beispiele für die als erfindungsgemäße Herbizid-Safener ganz besonders bevorzugten Verbindungen der Formel (Hd) sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt.
Tabelle Beispiele für die Verbindungen der Formel (Hd)
Beispiele für die als erfindungsgemäße Herbizid-Safener ganz besonders bevorzugten Verbindungen der Formel (Ete) sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt.
Tabelle Beispiele für die Verbindungen der Formel (He)
Als die die Kulturpflanzen-Verträglichkeit verbessernde Verbindung [Komponente (b5)] sind Cloquintocet-mexyl, Fenchlorazol-ethyl, Isoxadifen-ethyl, Mefenpyr-diethyl, Furilazole, Fenclorim, Cumyluron, Dymron, Dimepiperate und die Verbindungen IIe-5 und IIe-11 am meisten bevorzugt, wobei Cloquintocet-mexyl und Mefenpyr-diethyl besonders hervorgehoben seien.
Die als Safener erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der allgemeinen Formel (Ha) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. WO-A- 91/07874, WO-A-95/07897).
Die als Safener erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der allgemeinen Formel (IIb) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP-A- 191736).
Die als Safener erfϊndungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der allgemeinen Formel (He) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. DE-A-2218097, DE-A-2350547).
Die als Safener erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der allgemeinen Formel (Hd) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. DE-A- 19621522/US-A-6235680).
Die als Safener erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der allgemeinen Formel (He) sind bekannt und können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. WO-A-99/66795/US- A-6251827).
Beispiele für die erfindungsgemäßen selektiv herbiziden Kombinationen aus jeweils einem Wirkstoff der Formel (I) und jeweils einem der oben definierten Safener sind in der nachstehenden Tabelle auf¬ geführt.
Tabelle Beispiele für die erfindungsgemäßen Kombinationen
Es wurde nun überraschend gefunden, dass die oben definierten Wirkstoffkombinationen aus sub¬ stituierten Tetramsäurederivaten der allgemeinen Formel (I) und Safenern (Antidots) aus der oben aufgeführten Gruppe (b1) bei sehr guter Nutzpflanzen-Verträglichkeit eine besonders hohe herbizide Wirksamkeit aufweisen und in verschiedenen Kulturen, insbesondere in Getreide (vor allem Weizen), aber auch in Soja, Kartoffeln, Mais und Reis zur selektiven Unkrautbekämpfung verwendet werden können.
Dabei ist es als überraschend anzusehen, dass aus einer Vielzahl von bekannten Safenern oder Antidots, die befähigt sind, die schädigende Wirkung eines Herbizids auf die Kulturpflanzen zu ant- agonisieren, gerade die oben aufgeführten Verbindungen der Gruppe (b1) geeignet sind, die schädigende Wirkung von substituierten Tetramsäurederivaten auf die Kulturpflanzen annähernd vollständig aufzuheben, ohne dabei die herbizide Wirksamkeit gegenüber den Unkräutern maßgeblich zu beeinträchtigen.
Hervorgehoben sei hierbei die besonders vorteilhafte Wirkung der besonders und am meisten bevorzugten Kombinationspartner aus der Gruppe (b'), insbesondere hinsichtlich der Schonung von Getreidepflanzen, wie z.B. Weizen, Gerste und Roggen, aber auch Mais und Reis, als Kulturpflanzen.
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (A) N-[(2-Methoxy-4-methyl-6-ethyl)-phenyl- acetyl]-l-amino-4-ethoxy-cyclohexan-carbonsäureethylester als Ausgangsstoff, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (Ba) 3-[(2-Mefhoxy-4-methyl-6-ethyl)-phenyl]-l- azaspiro[4,5]dec-an-2,4-dion und Pivaloylchlorid als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfin¬ dungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (B) (Variante ß) 8-Methoxy-3-[(2-methoxy-4- methyl-6-ethyl)-phenyl]-l-azasprio[4,5]dec-an-2,4-dion und Acetanhydrid als Ausgangsverbindun¬ gen, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (C) 3-[2-Methoxy-4-methyl-6-ethyl)-pheny I]-I- azaspiro[4,5]dec-3-an-2,4-dion und Chlorameisensäureethylester als Ausgangsverbindungen, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (D), Variante α 3-[(2-Methoχy-4-methyl-6-ethyl)- phenyl]-l-azaspiro[4,5]dec-an-2,4-dion und Chlormonothioameisensäuremethylester als Ausgangs¬ produkte, so kann der Reaktionsverlauf folgendermaßen wiedergegeben werden:
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (D), Variante ß 8-Methoxy-3-[(2-methoxy-4- methyl-6-ethyl)-phenyl]-l-azaspiro[4,5]dec-an-2,4-dion, Schwefelkohlenstoff und Methyliodid als Ausgangskomponenten, so kann der Reaktionsverlauf wie folgt wiedergegeben werden:
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (E) 3-[(2-Methoxy-4-methyl-6-ethyl)-phenyl]-l- azaspiro[4,5]dec-an-2,4-dion und Methansulfonsäurechlorid als Ausgangsprodukt, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (F) 3-[(2-Methoxy-4-methyl-6-ethyl)-phenyl]-l- azaspiro[4,5]dec-an-2,4-dion und Methanthio-phosphonsäurechlorid-(2,2,2-trifluorethylester) als Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (G) 8-Methoxy-3-[(2-methoxy-4-methyl-6-ethyl)- phenyl]-l-azaspiro[4,5]dec-an-2,4-dion und NaOH als Komponenten, so kann der Verlauf des erfin- dungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Na(+)
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (H) Variante α 3-[(2-Methoxy-4-methyl-6-ethyl)- phenyl]-l-azaspiro[4,5]dec-an-2,4-dion und Ethylisocyanat als Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (H) Variante ß 8-Methoxy-3-[(2-methoxy-4-methyl- 6-ethyl)-phenyl]-l-azaspiro[4,5]dec-an-2,4-dion und Dimethylcarbamidsäurechlorid als Ausgangs¬ produkte, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Schema wiedergegeben werden:
Die beim erfϊndungsgemäßen Verfahren (A) als Ausgangsstoffe benötigten Verbindungen der Formel (S),
in welcher
A, B, D, X, Y, Z und R8 die oben angegebene Bedeutungen haben,
sind neu.
Man erhält die Acylaminosäureester der Formel (D) beispielsweise, wenn man Aminosäurederivate der Formel (XIV),
in welcher
A, B, D und R8 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit substituierten Phenylessigsäurehalogeniden der Formel (XV),
in welcher
X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und
HaI für Chlor oder Brom steht,
acyliert (Chem. Reviews 52, 237-416 (1953); Bhattacharya, Indian J. Chem. 6, 341-5, 1968, eingangs zitierte Patentliteratur, z.B. WO 97/02243)
oder wenn man Acylaminosäuren der Formel (XVI),
in welcher
A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
verestert (Chem. Ind. (London) 1568 (1968)).
Die Verbindungen der Formel (XVI),
in welcher
A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
sind ebenfalls neu. Man erhält die Verbindungen der Formel (XVI), wenn man Aminosäuren der Formel (XVH),
A . . CO2H ^ NH (XVn)
in welcher
A, B und D die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit substituierten Phenylessigsäurehalogeniden der Formel (XV),
in welcher
X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und
HaI für Chlor oder Brom steht,
nach Schotten-Baumann acyliert (Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, S. 505).
Die Verbindungen der Formel (XV) sind teilweise neu und lassen sich nach im Prinzip bekannten Verfahren herstellen (WO 97/02243).
Man erhält die Verbindungen der Formel (XV) beispielsweise, indem man substituierte Phenylessig- säuren der Formel (XVHT),
in welcher
X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben, mit Halogenierungsmitteln (z.B. Thionylchlorid, Thionylbromid, Oxalylchlorid, Phosgen, Phosphor- trichlorid, Phosphortribromid oder Phosphorpentachlorid) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z.B. gegebenenfalls chlorierten aliphatischen oder aromatischen Kohlen¬ wasserstoffen wie Toluol oder Methylenchlorid) bei Temperaturen von -2O0C bis 1500C, bevorzugt von -100C bis 1000C, umsetzt.
Die Verbindungen der Formel (XVIII) sind neu.
Man erhält die Verbindungen der Formel (XVIE) beispielsweise, indem man substituierte Phenyl- essigsäureester der Formel (XIX),
in welcher
X, Y, Z und R8 die oben angegebene Bedeutung haben,
in Gegenwart einer Säure (z.B. einer anorganischen Säure wie Chlorwasserstoffsäure) oder einer Base (z.B. eines Alkalihydroxids wie Natrium- oder Kaliumhydroxid) und gegebenenfalls eines Verdünnungsmittels (z.B. eines wässrigen Alkohols wie Methanol oder Ethanol) bei Temperaturen zwischen O0C und 1500C, bevorzugt zwischen 200C und 1000C, hydrolysiert.
Die Verbindungen der Formel (XIX) sind ebenfalls neu und lassen sich nach im Prinzip bekannten Verfahren herstellen (WO 04/080962).
Die Verbindungen der Formel (XIX)
in welcher
X, Y, Z und R8 die oben angegebene Bedeutung haben,
erhält man beispielsweise, wenn man Phenylessigsäureester der Formel (XDC-a)
in welcher
R8, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben, und
X' für Halogen (insbesondere für Brom) steht,
in Gegenwart eines Alkohols, in Gegenwart einer Base und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators (bevorzugt Kupfersalze wie z.B. Kupfer(I)bromid) umsetzt.
Die Verbindungen der Formel (XEX-a) sind teilweise bekannt und lassen sich nach im Prinzip bekannten Verfahren herstellen (WO 05/044796).
Die Verbindungen der Formel (XIV) und (XV]I) sind teilweise bekannt und/oder lassen sich nach bekannten Verfahren darstellen (siehe z.B. Compagnon, Miocque Ann. Chim. (Paris) [14] 5, S.. 11-22, 23-27 (1970)).
Die substituierten cyclischen Aminocarbonsäuren der Formel (XVII), in der A und B einen Ring bilden, sind im Allgemeinen nach der Bucherer-Bergs-Synthese oder nach der Strecker-Synthese erhältlich und fallen dabei jeweils in unterschiedlichen Isomerenformen an. So erhält man nach den Bedingungen der Bucherer-Bergs-Synthese vorwiegend die Isomeren (im folgenden der Einfachheit halber als ß bezeichnet), in welchen die Reste R und die Carboxylgruppe äquatorial stehen, während nach den Bedingungen der Strecker-Synthese vorwiegend die Isomeren (im folgenden der Einfachheit halber als α bezeichnet) anfallen, bei denen die Aminogruppe und die Reste R äquatorial stehen.
Bucherer-Bergs-Synthese Strecker-Synthese
(ß-Isomeres) (α-Isomeres)
Die 3-Alkoxy-l-amino-cyclohexan-carbonsäuren (XVII) in der A und B einen Ring bilden sind bekannt aus DE-A-04 030 753 und sind im Allgemeinen nach der Bucherer-Bergs-Synthese oder nach der Strecker-Synthese erhältlich und fallen dabei jeweils in unterschiedlichen Isomeren¬ formen an. Im Folgenden werden der Einfachheit halber die Isomeren als ß bezeichnet, in welchem der 3-Substituent (R) und die Aminogruppe äquatorial/axial oder axial/äquatorial stehen. Im Folgenden wurden der Einfachheit halber die Isomeren als α bezeichnet, in welchen die Amino- gruppe und der 3-Substituent (R) äquatorial/äquatorial oder axial/axial stehen.
Beispiel: ß-Isomeres Beispiel: α-Isomeres
(L. Munday, J. Chem. Soc.4372 (1961); J.T. Eward, C. Jitrangeri, Can. J. Chem. 53, 3339 (1975).
Weiterhin lassen sich die bei dem obigen Verfahren (A) verwendeten Ausgangsstoffe der Formel (ET),
in welcher
A3 B, D5 X, Y, Z und R8 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
herstellen, wenn man Aminonitrile der Formel (XXUI),
in welcher
A, B und D die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit substituierten Phenylessigsäurehalogeniden der Formel (XV),
in welcher
X, Y, Z und HaI die oben angegebenen Bedeutungen haben,
zu Verbindungen der Formel (XXIV),
in welcher
A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
umsetzt,
und diese anschließend einer sauren Alkoholyse unterwirft.
Die Verbindungen der Formel (XXIV) sind ebenfalls neu.
Die zur Durchführung der erfmdungsgemäßen Verfahren (B), (C), (D), (E), (F), (G) und (H) außerdem als Ausgangsstoffe benötigten Säurehalogenide der Formel (DI), Carbonsäureanhydride der Formel (IV), Chlorameisensäureester oder Chlorameisensäurethioester der Formel (V), Chlor- monothioameisensäureester oder Chlordithioameisensäureester der Formel (VI), Alkylhalogenide der Formel (VII), Sulfonsäurechloride der Formel (VET), Phosphorverbindungen der Formel (IX) und Metallhydroxide, Metallalkoxide oder Amine der Formel (X) und (XI) und Isocyanate der Formel (XS) und Carbamidsäurechloride der Formel (XIH) sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen bzw. anorganischen Chemie.
Die Verbindungen der Formeln (XTV) und (XVH) sind darüber hinaus aus den eingangs zitierten Patentanmeldungen bekannt und/oder lassen sich nach den dort angegebenen Methoden herstellen. Das Verfahren (A) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (II), in welcher A, B, D, X, Y, Z und R8 die oben angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base einer intramolekularen Kondensation unterwirft.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (A) alle gegenüber den ReaMonsteilnehmern inerten organischen Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Xylol, ferner Ether, wie Dibutylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, Glykoldimethylether und Diglykoldimethylether, außerdem polare Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid, Sulfolan, Dirnethylformamid und N-Methyl-pyrrolidon, sowie Alkohole wie Me¬ thanol, Ethanol, Propanol, Iso-Propanol, Butanol, Iso-Butanol und tert-Butanol.
Als Base (Deprotonierungsmittel) können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) alle üblichen Protonenakzeptoren eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Alkali¬ metall- und Erdalkalimetalloxide, -hydroxide und -carbonate, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Magnesiumoxid, Calciumoxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat, die auch in Gegenwart von Phasentransferkatalysatoren wie z.B. Triethylbenzylammoniumchlorid, Tetrabutyl- ammoniumbromid, Adogen 464 (= Methyltrialkyl(Cg-Cio)ammoniumchlorid) oder TDA 1 (= Tris- (methoxyethoxyethyl)-amin) eingesetzt werden können. Weiterhin können Alkalimetalle wie Natrium oder Kalium verwendet werden. Ferner sind Alkalimetall- und Erdalkalimetallamide und -hydride, wie Natriumamid, Natriumhydrid und Calciumhydrid, und außerdem auch Alkalimetallalkoholate, wie Natriummethylat, Natriumethylat und Kalium-tert.-butylat einsetzbar.
Die Reaktionstemperatur kann bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 00C und 25O0C, vorzugsweise zwischen 5O0C und 15O0C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (A) wird im Allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) setzt man die Reaktionskomponente der Formel (H) und die deprotonierende Base im Allgemeinen in äquimolaren bis etwa doppelt- äquimolaren Mengen ein. Es ist jedoch auch möglich, die eine oder andere Komponente in einem größeren Überschuss (bis zu 3 Mol) zu verwenden.
Das Verfahren (Ba) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I-a) jeweils mit Carbonsäurehalogeniden der Formel (IH) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt. AIs Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (Ba) alle gegenüber den Säurehalogeniden inerten Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlen¬ wasserstoffe, wie Benzin, Benzol, Toluol, Xylol und Tetralin, ferner Halogenkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol, außerdem Ketone, wie Aceton und Methylisopropylketon, weiterhin Ether, wie Diethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, darüber hinaus Carbonsäureester, wie Ethylacetat, und auch stark polare Solventien, wie Dimethylsulfoxid und Sulfolan. Wenn die Hydrolysestabilität des Säurehalogenids es zulässt, kann die Umsetzung auch in Gegenwart von Wasser durchgeführt werden.
Als Säurebindemittel kommen bei der Umsetzung nach dem erfmdungsgemäßen Verfahren (Ba) alle üblichen Säureakzeptoren in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind tertiäre Amine, wie Triethyl- amin, Pyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicycloundecen (DBU), Diazabicyclononen (DBN), Hünig-Base und N,N-Dimethyl-anilin, ferner Erdalkalimetalloxide, wie Magnesium- und Calciumoxid, außerdem Alkali- und Erdalkali-metall-carbonate, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbo- nat und Calciumcarbonat sowie Alkalihydroxide wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid.
Die Reaktionstemperatur kann bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (Ba) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -200C und +15O0C, vorzugsweise zwischen O0C und 1000C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (Ba) werden die Ausgangsstoffe der Formel (I-a) und das Carbonsäurehalogenid der Formel (IQ) im Allgemeinen jeweils in angenähert äquivalenten Mengen verwendet. Es ist jedoch auch möglich, das Carbonsäurehalogenid in einem größeren Überschuss (bis zu 5 Mol) einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden.
Das Verfahren (Bß) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I-a) jeweils mit Carbonsäureanhydriden der Formel (TV) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (Bß) vorzugsweise diejenigen Verdünnungsmittel verwendet werden, die auch bei der Verwendung von Säurehalogeniden vorzugsweise in Betracht kommen. Im übrigen kann auch ein im Überschuss eingesetztes Carbon¬ säureanhydrid gleichzeitig als Verdünnungsmittel fungieren.
Als gegebenenfalls zugesetzte Säurebindemittel kommen beim Verfahren (Bß) vorzugsweise diejenigen Säurebindemittel in Frage, die auch bei der Verwendung von Säurehalogeniden vorzugs¬ weise in Betracht kommen. Die Reaktionstemperatur kann bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (Bß) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -200C und +1500C, vorzugsweise zwischen 00C und 1000C.
Bei der Durchfuhrung des erfϊndungsgemäßen Verfahrens (Bß) werden die Ausgangsstoffe der Formel (I-a) und das Carbonsäureanhydrid der Formel (TV) im Allgemeinen in jeweils angenähert äquivalenten Mengen verwendet. Es ist jedoch auch möglich, das Carbonsäureanhydrid in einem größeren Überschuss (bis zu 5 Mol) einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden.
Im Allgemeinen geht man so vor, dass man Verdünnungsmittel und im Überschuss vorhandenes Carbonsäureanhydrid sowie die entstehende Carbonsäure durch Destillation oder durch Waschen mit einem organischen Lösungsmittel oder mit Wasser entfernt.
Das Verfahren (C) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I-a) jeweils mit Chlorameisensäureestern oder Chlorameisensäurethiolestern der Formel (V) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Als Säurebindemittel kommen bei dem erfϊndungsgemäßen Verfahren (C) alle üblichen Säureakzep¬ toren in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind tertiäre Amine, wie Triethylamin, Pyridin, DABCO, DBU, DBA, Hünig-Base und N,N-Dimethyl-anilin, ferner Erdalkalimetalloxide, wie Magnesium- und Calciumoxid, außerdem Alkali- und Erdalkalimetallcarbonate, wie Natriumcarbo- nat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalihydroxide wie Natriumhydroxid und Kalium- hydroxid.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (C) alle gegenüber den Chlor¬ ameisensäureestern bzw. Chlorameisensäurethiolestern inerten Solventien eingesetzt werden. Vor¬ zugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Benzin, Benzol, Toluol, Xylol und Tetralin, ferner Halogenkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenwasserstoff, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol, außerdem Ketone, wie Aceton und Methylisopropylketon, weiter¬ hin Ether, wie Diethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, darüber hinaus Carbonsäureester, wie Ethylacetat, und auch stark polare Solventien, wie Dimethylsulfoxid und Sulfolan.
Die Reaktionstemperatur kann bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (C) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Die Reaktionstemperatur liegt im Allgemeinen zwischen -200C und +1000C, vorzugsweise zwischen 00C und 5O0C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (C) wird im Allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (C) werden die Ausgangsstoffe der Formel (I-a) und der entsprechende Chlorameisensäureester bzw. Chlorameisensäurethiolester der Formel (V) im Allgemeinen jeweils in angenähert äquivalenten Mengen verwendet. Es ist jedoch auch möglich, die eine oder andere Komponente in einem größeren Überschuss (bis zu 2 Mol) einzu- setzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im Allgemeinen geht man so vor, dass man ausgefallene Salze entfernt und das verbleibende Reaktionsgemisch durch Abziehen des Verdünnungsmittels einengt.
Das erfindungsgemäße Verfahren (D) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I-a) jeweils mit (Da) Verbindungen der Formel (VI) in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels oder (Dß) Schwefelkohlenstoff und an¬ schließend mit Alkylhalogeniden der Formel (VIT) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungs¬ mittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt.
Beim Herstellungsverfahren (Da) setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der Formel (I-a) ca. 1 Mol Chlormonothioameisensäureester bzw. Chlordithioameisensäureester der Formel (VI) bei 0 bis 1200C, vorzugsweise bei 20 bis 6O0C um.
Als gegebenenfalls zugesetzte Verdünnungsmittel kommen alle inerten polaren organischen Lösungs¬ mittel in Frage, wie Ether, Ester, Amide, Sulfone, Sulfoxide, aber auch Halogenalkane.
Vorzugsweise werden Dimethylsulfoxid, Ethylacetat, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid oder Methylenchlorid eingesetzt.
Stellt man in einer bevorzugten Ausführungsform durch Zusatz von starken Deprotonierungsmitteln wie z.B. Natriumhydrid oder Kaliumtertiärbutylat das Enolatsalz der Verbindung (I-a) dar, kann auf den weiteren Zusatz von Säurebindemitteln verzichtet werden.
Werden Säurebindemittel eingesetzt, so kommen übliche anorganische oder organische Basen in Frage, beispielhaft seien Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Pyridin und Triethyl- arnin aufgeführt.
Die Reaktion kann bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck durchgeführt werden, vorzugsweise wird bei Normaldruck gearbeitet. Die Aufarbeitung geschieht nach üblichen Methoden.
Beim Herstellungsverfahren (Dß) setzt man pro Mol Ausgangsverbindungen der Formel (I-a) jeweils die äquimolare Menge bzw. einen Überschuss Schwefelkohlenstoff zu. Man arbeitet hierbei vorzugs- weise bei Temperaturen von 0 bis 5O0C und insbesondere bei 20 bis 3O0C. Oft ist es zweckmäßig zunächst aus den Verbindungen der Formel (I-a) durch Zusatz einer Base (wie z.B. Kaliumtertiärbutylat oder Natriumhydrid) das entsprechende Salz herzustellen. Man setzt die Verbindung (I-a) jeweils so lange mit Schwefelkohlenstoff um, bis die Bildung der Zwischen¬ verbindung abgeschlossen ist, z.B. nach mehrstündigem Rühren bei Raumtemperatur.
Als Basen können beim Verfahren (Dß) alle üblichen Protonenakzeptoren eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Alkalimetallhydride, Alkalimetallalkoholate, Alkali- oder Erdalkali- metallcarbonate oder -hydrogencarbonate oder Stickstoffbasen. Genannt seien beispielsweise Natriumhydrid, Natriummethanolat, Natriumhydroxid, Calciumhydroxid, Kaliumcarbonat, Natrium- hydrogencarbonat, Triethylamin, Dibenzylamin, Diisopropylethylamin, Pyridin, Chinolin, Diazabi- cyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) und Diazabicycloundecen (DBU).
Als Verdünnungsmittel können bei diesem Verfahren alle üblichen Lösungsmittel verwendet werden.
Vorzugsweise sind verwendbar aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol oder Toluol, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Isopropanol oder Ethylenglykol, Nitrile wie Acetonitril, Ether wie Tetrahydrofuran oder Dioxan, Amide wie Dimethylformamid oder andere polare Lösungsmittel wie Dimethylsulfoxid oder Sulfolan.
Die weitere Umsetzung mit dem Alkylhalogenid der Formel (VQ) erfolgt vorzugsweise bei 0 bis 7O0C und insbesondere bei 20 bis 5O0C. Hierbei wird mindestens die äquimolare Menge Alkyl¬ halogenid eingesetzt.
Man arbeitet bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck, vorzugsweise bei Normaldruck.
Die Aufarbeitung erfolgt wiederum nach üblichen Methoden.
Das erfindungsgemäße Verfahren (E) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I-a) jeweils mit Sulfonsäurechloriden der Formel (VIH) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Beim Herstellungsverfahren (E) setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der Formel (I-a) ca. 1 Mol Sulfonsäurechlorid der Formel (VIH) bei -20 bis 15O0C, vorzugsweise bei 20 bis 7O0C um.
Das Verfahren (E) wird vorzugsweise in Gegenwart eines Verdünnungsmittels durchgeführt.
Als Verdünnungsmittel kommen alle inerten polaren organischen Lösungsmittel in Frage wie Ether, Ester, Amide, Nitrile, Sulfone, Sulfoxide oder halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid. Vorzugsweise werden Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofuran, Ethylacetat, Dimethylformamid, Methy¬ lenchlorid eingesetzt.
Stellt man in einer bevorzugten Ausführungsform durch Zusatz von starken Deprotonierungsmitteln (wie z.B. Natriumhydrid oder Kaliumtertiärbutylat) das Enolatsalz der Verbindung (I-a) dar, kann auf den weiteren Zusatz von Säurebindemitteln verzichtet werden.
Werden Säurebindemittel eingesetzt, so kommen übliche anorganische oder organische Basen in Frage, beispielhaft seien Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Pyridin und Triethylamin aufgeführt.
Die Reaktion kann bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck durchgeführt werden, vorzugsweise wird bei Normaldruck gearbeitet. Die Aufarbeitung geschieht nach üblichen Methoden.
Das erfindungsgemäße Verfahren (F) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I-a) jeweils mit Phosphorverbindungen der Formel (IX) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Beim Herstellungsverfahren (F) setzt man zum Erhalt von Verbindungen der Formel (I-e) auf 1 Mol der Verbindung (I-a), 1 bis 2, vorzugsweise 1 bis 1,3 Mol der Phosphorverbindung der Formel (IX) bei Temperaturen zwischen -400C und 15O0C, vorzugsweise zwischen -10 und 1100C um.
Das Verfahren (F) wird vorzugsweise in Gegenwart eines Verdünnungsmittels durchgeführt.
Als Verdünnungsmittel kommen alle inerten, polaren organischen Lösungsmittel in Frage wie Ether, Ester, Amide, Nitrile, Sulfide, Sulfone, Sulfoxide etc.
Vorzugsweise werden Acetonitril, Ethylacetat, Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofuran, Dimethyl¬ formamid, Methylenchlorid eingesetzt.
Als gegebenenfalls zugesetzte Säurebindemittel kommen übliche anorganische oder organische Basen in Frage wie Hydroxide, Carbonate oder Amine. Beispielhaft seien Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Pyridin und Triethylamin aufgeführt.
Die Umsetzung kann bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck durchgeführt werden, vorzugsweise wird bei Normaldruck gearbeitet. Die Aufarbeitung geschieht nach üblichen Methoden der Organischen Chemie. Die Endprodukte werden vorzugsweise durch Kristallisation, chroma¬ tographische Reinigung oder durch sogenanntes "Andestillieren", d.h. Entfernung der flüchtigen Bestandteile im Vakuum gereinigt. Das Verfahren (G) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I-a) jeweils mit Metallhydroxiden bzw. Metallalkoxiden der Formel (X) oder Aminen der Formel (XI), gegebe¬ nenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, umsetzt.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (G) vorzugsweise Ether wie Tetrahydrofuran, Dioxan, Diethylether oder aber Alkohole wie Methanol, Ethanol, Isopropanol, aber auch Wasser eingesetzt werden. Das erfindungsgemäße Verfahren (G) wird im Allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Die Reaktionstemperatur liegt im Allgemeinen zwischen -2O0C und 1000C, vorzugsweise zwischen O0C und 5O0C.
Das erfmdungsgemäße Verfahren (H) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I-a) jeweils mit (Ha) Verbindungen der Formel (XH) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators oder (Hß) mit Verbin¬ dungen der Formel (XIH) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Bei Herstellungsverfahren (Ha) setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der Formel (I-a) ca. 1 Mol Isocyanat der Formel (XH) bei 0 bis 1000C, vorzugsweise bei 20 bis 500C um.
Das Verfahren (Ha) wird vorzugsweise in Gegenwart eines Verdünnungsmittels durchgeführt.
Als Verdünnungsmittel kommen alle inerten organischen Lösungsmittel in Frage, wie Ether, Ester, Amide, Nitrile, Sulfone oder Sulfoxide.
Gegebenenfalls können Katalysatoren zur Beschleunigung der Reaktion zugesetzt werden. Als Katalysatoren können sehr vorteilhaft zinnorganische Verbindungen, wie z.B. Dibutylzinndilaurat eingesetzt werden.
Es wird vorzugsweise bei Normaldruck gearbeitet.
Beim Herstellungsverfahren (Hß) setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der Formel (I-a) ca. 1 Mol Carbamidsäurechlorid der Formel (XID) bei 0 bis 1500C, vorzugsweise bei 20 bis 700C um.
Als gegebenenfalls zugesetzte Verdünnungsmittel kommen alle inerten polaren organischen Lösungsmittel in Frage wie Ether, Ester, Amide, Sulfone, Sulfoxide oder halogenierte Kohlen¬ wasserstoffe.
Vorzugsweise werden Dimethylsulfoxid, Ethylacetat, Tetrahydrofuran, Dimethylformarnid oder Methylenchlorid eingesetzt. Stellt man in einer bevorzugten Ausfuhrungsform durch Zusatz von starken Deprotonierungsmitteln (wie z.B. Natriumhydrid oder Kaliumtertiärbutylat) das Enolatsalz der Verbindung (I-a) dar, kann auf den weiteren Zusatz von Säurebindemitteln verzichtet werden.
Werden Säurebindemittel eingesetzt, so kommen übliche anorganische oder organische Basen in Frage, beispielhaft seien Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Triethylamin oder Pyridin genannt.
Die Reaktion kann bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck durchgeführt werden, vorzugsweise wird bei Normaldruck gearbeitet. Die Aufarbeitung geschieht nach üblichen Methoden.
Das Verfahren (I) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I-a1), in welchen A, B, D, Y, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6 und R7 die oben genannten Bedeutungen haben und X' für Halogen besonders bevorzugt für Brom steht, mit Alkoholen der Formel (XXV), in welcher X die oben angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart eines Kupfersalzes und in Gegen¬ wart einer Base einer Austauschreaktion unterwirft.
Als Lösungsmittel kommen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (I) beispielsweise gegebenen- falls halogenierte aliphatische, alicyclische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie beispiels¬ weise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Chlorbenzol, Dichlor- benzol, Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylen- glykoldimethyl- oder -diethylether; Amide wie beispielsweise N,N-Dimethylformamid, N,N- Dimethylacetamid, N-Methylformanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäure- triamid; Ester, wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester oder Mischungen solcher Lösungsmittel in Frage. Bevorzugt wird N,N-Dimethylformamid eingesetzt.
Als Basen können bei den erfindungsgemäßen Verfahren (I) Alkali- und/oder Erd- alkalimetallcarbonate, -alkoholate, und/oder -hydroxide eingesetzt werden, wobei insbesondere Natriummethanolat, Natriumethylat, Natriumpropylat, Natriumbuytlat, Kalium-tert.-butylat, Kaliumamylat bevorzugt sind.
Als Kupfersalze werden bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (I) Kupfer-I-salze eingesetzt wie z.B. CuBr, CuJ.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des Verfahrens (I) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen von 0 bis 25O0C, bevorzugt bei 30 bis 2000C; ganz besonders bevorzugt bei 50 bis 15O0C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (I) wird im Allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (I) setzt man die Reaktionskomponenten der Formeln (I-l'-a') und (XXV) im Allgemeinen in äquimolaren Mengen ein. Es ist jedoch auch möglich, die Alkohole der Formel (XXV) in einem größeren Überschuss oder als Lösungsmittel zu verwenden. Die Basen werden im Allgemeinen im Molverhältnis 1:1 bis 30:1 bevorzugt 2:1 bis 10:1 eingesetzt. Die Kupfersalze werden im Allgemeinen im Molverhältnis von 0,01:1 bis 1 :1, bevorzugt 0,05:1 bis 0,5:1 eingesetzt.
Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit, günstiger Warmblütertoxizität und guter Umweltverträglichkeit zum Schutz von Pflanzen und Pflanzenorganen, zur Steigerung der Ernteerträge, Verbesserung der Qualität des Erntegutes und zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, in Gärten und Freizeiteinrichtungen, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hy¬ gienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungs¬ stadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgäre, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus carpophagus, Scutigera spp.
Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Phthiraptera z.B. Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp. Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macro- siphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae.
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varive- stis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp.,
Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Cono- derus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Aus der Klasse der Arachnida z.B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp.
Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z.B. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp.
Die erfindunsgemäßen Verbindungen können gegebenenfalls in bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch als Herbizide und Mikrobizide, beispielsweise als Fungizide, Antimykotika und Bakterizide verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.
Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und uner¬ wünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kultur- pflanzen). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Opti¬ mierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombi¬ nationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Spross, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stengel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen, Injezieren und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Samen, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überfuhrt werden, wie Lösungen, Emul¬ sionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Sus- pensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirk¬ stoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebe¬ nenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, alipha- tische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage:
z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hoch¬ disperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granu- late aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anio¬ nische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Einweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthe¬ tische pulvrige, körnige oder latexformige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocy anblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennähr- Stoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-% Wirkstoff, vor¬ zugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Fungiziden, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden oder Insektiziden verwendet werden, um so z.B. das Wirkungsspektrum zu verbreitern oder Resistenzentwicklungen vorzubeugen. In vielen Fällen erhält man dabei synergistische Effekte, d.h. die Wirksamkeit der Mischung ist größer als die Wirksamkeit der Einzelkomponenten.
Als Mischpartner kommen zum Beispiel folgende Verbindungen in Frage:
Fungizide:
2-Phenylphenol; 8-Hydroxyquinoline sulfate; Acibenzolar-S-methyl; Aldimorph; Amidoflumet;
Ampropylfos; Ampropylfos-potassium; Andoprim; Anilazine; Azaconazole; Azoxystrobin;
Benalaxyl; Benodanil; Benomyl; Benthiavalicarb-isopropyl; Benzamacril; Benzamacril-isobutyl;
Bilanafos; Binapacryl; Biphenyl; Bitertanol; Blasticidin-S; Bromuconazole; Bupirimate; Buthiobate;
Butylamine; Calcium polysulfide; Capsimycin; Captafol; Captan; Carbendazim; Carboxin; Carpropamid; Carvone; Chinomethionat; Chlobenthiazone; Chlorfenazole; Chloroneb; Chloro- thalonil; Chlozolinate; Clozylacon; Cyazofamid; Cyflufenamid; Cymoxanil; Cyproconazole;
Cyprodinil; Cyprofuram; Dagger G; Debacarb; Dichlofluanid; Dichlone; Dichlorophen; Diclocymet;
Diclomezine; Dicloran; Diethofencarb; Difenoconazole; Diflumetorim; Dimethirimol;
Dimethomoφh; Dimoxystrobin; Diniconazole; Diniconazole-M; Dinocap; Diphenylamine; Dipyrithione; Ditalimfos; Dithianon; Dodine; Drazoxolon; Edifenphos; Epoxiconazole; Ethaboxam;
Ethirimol; Etridiazole; Famoxadone; Fenamidone; Fenapanil; Fenarimol; Fenbuconazole; Fenfuram;
Fenhexamid; Fenitropan; Fenoxanil; Fenpiclonil; Fenpropidin; Fenpropimoφh; Ferbam; Fluazinam;
Flubenzimine; Fludioxonil; Flumetover; Flumorph; Fluoromide; Fluoxastrobin; Fluquinconazole;
Flurprimidol; Flusilazole; Flusulfamide; Flutolanil; Flutriafol; Folpet; Fosetyl-Al; Fosetyl-sodium; Fuberidazole; Furalaxyl; Furametpyr; Furcarbanil; Furmecyclox; Guazatine; Hexachlorobenzene;
Hexaconazole; Hymexazol; Imazalil; Imibenconazole; Lninoctadine triacetate; Iminoctadine tris(albesilate); Iodocarb; Ipconazole; Iprobenfos; Iprodione; Iprovalicarb; Irumamycin; Isoprothiolane; Isovaledione; Kasugamycin; Kresoxim-methyl; Mancozeb; Maneb; Meferimzone;
Mepanipyrim; Mepronil; Metalaxyl; Metalaxyl-M; Metconazole; Methasulfocarb; Methfuroxam;
Metiram; Metominostrobin; Metsulfovax; Mildiomycin; Myclobutanil; Myclozolin; Natamycin;
Nicobifen; Nitrothal-isopropyl; Noviflumuron; Nuarimol; Ofiirace; Orysastrobin; Oxadixyl; Oxolinic acid; Oxpoconazole; Oxycarboxin; Oxyfenthiin; Paclobutrazol; Pefurazoate; Penconazole;
Pencycuron; Phosdiphen; Phthalide; Picoxystrobin; Piperalin; Polyoxins; Polyoxorim; Probenazole;
Prochloraz; Procymidone; Propamocarb; Propanosine-sodium; Propiconazole; Propineb; Pro- quinazid; Prothioconazole; Pyraclostrobin; Pyrazophos; Pyrifenox; Pyrimethanil; Pyroquilon;
Pyroxyfur; Pyrrolnitrine; Quinconazole; Quinoxyfen; Quintozene; Simeconazole; Spiroxamine; Sulfiir; Tebuconazole; Tecloftalam; Tecnazene; Tetcyclacis; Tetraconazole; Thiabendazole;
Thicyofen; Thifluzamide; Thiophanate-methyl; Thiram; Tioxymid; Tolclofos-methyl; Tolylfluanid;
Triadimefon; Triadimenol; Triazbutil; Triazoxide; Tricyclamide; Tricyclazole; Tridemorph;
Trifloxystrobin; Triflumizole; Triforine; Triticonazole; Uniconazole; Validamycin A; Vinclozolin;
Zineb; Ziram; Zoxamide; (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-chlorophenyl)-2-propynyl]oxy]-3-methoxyphenyl]- ethyl]-3-methyl- 2-[(methylsulfonyl)amino]-butanamide; l-(l-naphthalenyl)-lH-pyrrole-2,5-dione;
2,3,5,6-tetrachloro-4-(methylsulfonyl)-pyridine; 2-amino-4-methyl-N-phenyl-5-thiazolecarboxaniide;
2-chloro-N-(2,3-dihydro-l,l,3-trimethyl-lH-inden-4-yl)-3-pyridincarboxamide; 3,4,5-trichloro-2,6- pyridinedicarbonitrile; Actinovate; eis- 1 -(4-chlorophenyl)-2-( IH-1 ,2,4-triazole- 1 -yl)-cycloheptanol; methyl l-(2,3-dihydro-2,2-dimethyl-lH-inden-l-yl)-lH-imidazole-5-carboxylate; monopotassium carbonate; N^ό-methoxy-S-pyridinyty-cyclopropanecarboxarnide; N-butyl-8-(l,l-dimethylethyl)-l- oxaspiro[4.5]decan-3-amine; Sodium tetrathiocarbonate;
sowie Kupfersalze und -Zubereitungen, wie Bordeaux mixture; Copper hydroxide; Copper naphthenate; Copper oxychloride; Copper sulfate; Cufraneb; Cuprous oxide; Mancopper; Oxine- copper.
Bakterizide:
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Insektizide / Akarizide / Nematizide
1. Acetylcholinesterase (AChE) Inhibitoren
1.1 Carbamate, zum Beispiel Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Allyxycarb, Aminocarb, Bendiocarb, Benfuracarb, Bufencarb, Butacarb, Butocarboxim, Butoxycarboxim, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Cloethocarb, Dimetilan, Ethiofencarb, Fenobucarb, Fenothiocarb, Foπnetanate, Furathiocarb, Isoprocarb, Metam-sodium, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Oxamyl, Pirimicarb, Promecarb, Propoxur, Thiodicarb,
Thiofanox, Trimethacarb, XMC, Xylylcarb
Triazamate
1.2 Organophosphate, zum Beispiel
Acephate, Azamethiphos, Azinphos (-methyl, -ethyl), Bromophos-ethyl, Brom- fenvinfos (-methyl), Butathiofos, Cadusafos, Carbophenothion, Chlorethoxyfos,
Chlorfenvinphos, Chlormephos, Chlorpyrifos (-methyl/-ethyl), Coumaphos, Cyanofenphos, Cyanophos, Chlorfenvinphos, Demeton-S-methyl, Demeton-S- methylsulphon, Dialifos, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos/DDVP, Dicrotophos, Dimethoate, Dimethylvinphos, Dioxabenzofos, Disulfoton, EPN, Ethion, Ethoprophos, Etrimfos, Famphur, Fenamiphos, Fenitrothion, Fensulfo- thion, Fenthion, Flupyrazofos, Fonofos, Formothion, Fosmethilan, Fosthiazate, Heptenophos, Iodofenphos, Iprobenfos, Isazofos, Isofenphos, Isopropyl O-sali- cylate, Isoxathion, Malathion, Mecarbam, Methacrifos, Methamidophos, Methi- dathion, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Omethoate, Oxydemeton-methyl, Parathion (-methylAethyl), Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosmet,
Phosphamidon, Phosphocarb, Phoxim, Pirimiphos (-methylAethyl), Profenofos, Propaphos, Propetamphos, Prothiofos, Prothoate, Pyraclofos, Pyridaphenthion, Pyridathion, Quinalphos, Sebufos, Sulfotep, Sulprofos, Tebupirimfos, Temephos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiometon, Triazophos, Triclorfon, Vamidothion
2. Natrium-Kanal-Modulatoren / Spannungsabhängige Natrium-Kanal-Blocker
2.1 Pyrethroide, zum Beispiel
Acrinathrin, Allethrin (d-cis-trans, d-trans), Beta-Cyfluthrin, Bifenthrin, Bioallethrin, Bioallethrin-S-cyclopentyl-isomer, Bioethanomethrin, Biopermethrin, Bioresmethrin, Chlovaporthrin, Cis-Cypermethrin, Cis-Resmethrin, Cis-Perme- thrin, Clocythrin, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cypermethrin (alpha-, beta-, theta-, zeta-), Cyphenothrin, Deltamethrin, Empenthrin (lR-isomer), Esfen- valerate, Etofenprox, Fenfluthrin, Fenpropathrin, Fenpyrithrin, Fenvalerate, Flubrocythrinate, Flucythrinate, Flufenprox, Flumethrin, Fluvalinate, Fubfenprox, Gamma-Cyhalothrin, Imiprothrin, Kadethrin, Lambda-Cyhalothrin, Metofluthrin, Permethrin (eis-, trans-), Phenothrin (lR-trans isomer), Prallethrin, Profluthrin, Protrifenbute, Pyresmethrin, Resmethrin, RU 15525, Silafluofen, Tau-Fluvalinate, Tefluthrin, Terallethrin, Tetramethrin (-1R- isomer), Tralomethrin, Transfluthrin,
ZXI 8901, Pyrethrins (pyrethrum)
DDT
2.2 Oxadiazine, zum Beispiel Indoxacarb
3. Acetylcholin-Rezeptor-Agonisten/-Antagonisten
3.1 Chloronicotinyle, zum Beispiel
Acetamiprid, Clothianidin, Dinotefuran, Imidacloprid, Nitenpyram, Nithiazine, Thiacloprid, Thiamethoxam
3.2 Nicotine, Bensultap, Cartap
4. Acetylcholin-Rezeptor-Modulatoren
4.1 Spinosyne, zum Beispiel Spinosad
5. GABA-gesteuerte Chlorid-Kanal-Antagonisten
5.1 Cyclodiene Organochlorine, zum Beispiel
Camphechlor, Chlordane, Endosulfan, Gamma-HCH, HCH, Heptachlor, Lindane, Methoxychlor
5.2 Fiprole, zum Beispiel
Acetoprole, Ethiprole, Fipronil, Vaniliprole
6. Chlorid-Kanal-Aktivatoren
6.1 Mectine, zum Beispiel
Avermectin, Emamectin, Emamectin-benzoate, Ivermectin, Milbemycin
7. Juvenilhormon-Mimetika, zum Beispiel Diofenolan, Epofenonane, Fenoxycarb, Hydroprene, Kinoprene, Methoprene, Pyriproxifen, Triprene
8. Ecdysonagonisten/disruptoren
8.1 Diacylhydrazine, zum Beispiel
Chromafenozide, Halofenozide, Methoxyfenozide, Tebufenozide
9. Inhibitoren der Chitinbiosynthese
9.1 Benzoylharnstoffe, zum Beispiel
Bistrifluron, Chlofluazuron, Diflubenzuron, Fluazuron, Flucycloxuron, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Lufenuron, Novaluron, Noviflumuron, Penfluron, Teflubenzuron, Triflumuron
9.2 Buprofezin
9.3 Cyromazine
10. Inhibitoren der oxidativen Phosphorylierung, ATP-Disruptoren
10.1 Diafenthiuron
10.2 Organotine, zum Beispiel Azocyclotin, Cyhexatin, Fenbutatin-oxide
11. Entkoppler der oxidativen Phoshorylierung durch Unterbrechung des H-Protongradienten
11.1 Pyrrole, zum Beispiel Chlorfenapyr
11.2 Dinitrophenole, zum Beispiel Binapacyrl, Dinobuton, Dinocap, DNOC
12. Seite-I-Elektronentransportinhibitoren
12.1 METI's, zum Beispiel Fenazaquin, Fenpyroximate, Pyrimidifen, Pyridaben, Tebufenpyrad, Tolfenpyrad
12.2 Hydramethylnon
12.3 Dicofol
13. Seite-H-Elektronentransportinhibitoren Rotenone
14. Seite-ffl-Elektronentransportinhibitoren
Acequinocyl, Fluacrypyrim
15. Mikrobielle Disruptoren der Insektendarmmembran
Bacillus thuringiensis-Stämme
16. Inhibitoren der Fettsynthese
Tetronsäuren, zum Beispiel
Spirodiclofen, Spiromesifen
Tetramsäuren, zum Beispiel
3-(2,5-Dimethylphenyl)-8-methoxy-2-oxo-l-azaspiro[4.5]dec-3-en-4-yl ethyl carbonate (alias: Carbonic acid, 3-(2,5-dimethylphenyl)-8-methoxy-2-oxo-l- azaspiro[4.5]dec-3-en-4-yl ethyl ester, CAS-Reg.-No.: 382608-10-8) and Carbonic acid, cis-3-(2,5-dimethylphenyl)-8-methoxy-2-oxo-l-azaspiro[4.5]dec-3-en-4-yl ethyl ester (CAS-Reg.-No.: 203313-25-1)
17, Carboxamide, zum Beispiel Flonicamid
18. Oktopaminerge Agonisten, zum Beispiel Amitraz
19. Inhibitoren der Magnesium-stimulierten ATPase, zum Beispiel Propargite
20. BDCAs, zum Beispiel N2-[l,l-Dimethyl-2-(methylsulfonyl)ethyl]-3-iodo-Nl-[2-methyl-4-
[l,2,2,2-tetrafluoro-l-(trifluoromethyl)ethyl]phenyl]-l,2-benzenedicarboxamide (CAS- Reg.-No.: 272451-65-7)
21. Nereistoxin-Analoge, zum Beispiel Thiocyclam hydrogen Oxalate, Thiosultap-sodium
22. Biologika, Hormone oder Pheromone, zum Beispiel
Azadirachtin, Bacillus spec, Beauveria spec, Codlemone, Metarrhizium spec, Paecilomyces spec, Thuringiensin, Verticillium spec.
23. Wirkstoffe mit unbekannten oder nicht spezifischen Wirkmechanismen 23.1 Begasungsmittel, zum Beispiel
Aluminium phosphide, Methyl bromide, Sulfuryl fluoride
23.2 Selektive Fraßhemmer, zum Beispiel
Cryolite, Flonicamid, Pymetrozine
23.3 Milbenwachstumsinhibitoren, zum Beispiel
Clofentezine, Etoxazole, Hexythiazox
23.4 Amidoflumet, Benclothiaz, Benzoximate, Bifenazate, Bromopropylate, Buprofezin, Chino- methionat, Chlordimeform, Chlorobenzilate, Chloropicrin, Clothiazoben, Cycloprene, Di- cyclanil, Fenoxacrim, Fentrifanil, Flubenzimine, Flufenerim, Flutenzin, Gossyplure, Hydramethylnone, Japonilure, Metoxadiazone, Petroleum, Piperonyl butoxide, Potassium oleate, Pyridalyl, Sulfluramid, Tetradifon, Tetrasul, Triarathene,Verbutin,
sowie Präparate, welche insektizid wirksame Pflanzenextrakte, Nematoden, Pilze oder Viren enthalten.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren Safenern bzw. Semichemicals ist möglich.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner beim Einsatz als Insektizide in ihren handels¬ üblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne dass der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muss.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner beim Einsatz als Insektizide in ihren handels¬ üblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischungen mit Hemmstoffen vorliegen, die einen Abbau des Wirkstoffes nach Anwendung in der Umgebung der Pflanze, auf der Oberfläche von Pflanzenteilen oder in pflanzlichen Geweben vermindern.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepassten üblichen Weise. i
! Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnet sich der Wirkstoff durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.
Wie bereits oben erwähnt, können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden wild vorkommende oder durch konven¬ tionelle biologische Zuchtmethoden, wie Kreuzung oder Protoplastenfusion erhaltenen Pflanzen¬ arten und Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetic Modified Organisms) und deren Teile behandelt. Der Begriff "Teile" bzw. "Teile von Pflanzen" oder "Pflanzenteile" wurde oben erläutert.
Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzensorten versteht man Pflanzen mit neuen Eigenschaften ("Traits"), die sowohl durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese oder durch rekombinante DNA-Techniken gezüchtet worden sind. Dies können Sorten, Bio- und Genotypen sein.
Je nach Pflanzenarten bzw. Pflanzensorten, deren Standort und Wachstumsbedingungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) können durch die erfindungsgemäße Behandlung auch überadditive ("synergistische") Effekte auftreten. So sind beispielsweise erniedrigte Aufwand- mengen und/oder Erweiterungen des Wirkungsspektrums und/oder eine Verstärkung der Wirkung der erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe und Mittel, besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen.
Zu den bevorzugten erfindungsgemäß zu behandelnden transgenen (gentechnologisch erhaltenen) Pflanzen bzw. Pflanzensorten gehören alle Pflanzen, die durch die gentechnologische Modifikation genetisches Material erhielten, welches diesen Pflanzen besondere vorteilhafte wertvolle Eigen- schaften ("Traits") verleiht. Beispiele für solche Eigenschaften sind besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Bltihleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte. Weitere und besonders hervorgehobene Beispiele für solche Eigenschaften sind eine erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen tierische und mikrobielle Schädlinge, wie gegenüber Insekten, Milben, pflanzen- pathogenen Pilzen, Bakterien und/oder Viren sowie eine erhöhte Toleranz der Pflanzen gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe. Als Beispiele transgener Pflanzen werden die wichtigen Kultur¬ pflanzen, wie Getreide (Weizen, Reis), Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Tabak, Raps sowie Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrusfrüchten und Weintrauben) erwähnt, wobei Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Tabak und Raps besonders hervorgehoben werden. Als Eigenschaften ("Traits") werden besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen Insekten, Spinnentiere, Nematoden und Schnecken durch in den Pflanzen entstehende Toxine, insbesondere solche, die durch das genetische Material aus Bacillus Thuringiensis (z.B. durch die Gene CryΙA(a), CryIA(b), CryΙA(c), CryllA, CrylHA, CryIHB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb und CrylF sowie deren Kombinationen) in den Pflanzen erzeugt werden (im folgenden "Bt Pflanzen"). Als Eigenschaften ("Traits") werden auch besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr von Pflanzen gegen Pilze, Bakterien und Viren durch Systemische Akquirierte Resistenz (SAR), Systemin, Phytoalexine, Elicitoren sowie Resistenzgene und entsprechend exprimierte Proteine und Toxine. Als Eigenschaften ("Traits") werden weiterhin besonders hervorgehoben die erhöhte Toleranz der Pflanzen gegenüber bestimmten herbiziden Wirkstoffen, beispielsweise Imida- zolinonen, Sulfonylharnstoffen, Glyphosate oder Phosphinotricin (z.B. "PAT"-Gen). Die jeweils die gewünschten Eigenschaften ("Traits") verleihenden Gene können auch in Kombinationen miteinander in den transgenen Pflanzen vorkommen. Als Beispiele für "Bt Pflanzen" seien Mais¬ sorten, Baumwollsorten, Sojasorten und Kartoffelsorten genannt, die unter den Handels¬ bezeichnungen YIELD GARD® (z.B. Mais, Baumwolle, Soja), KnockOut® (z.B. Mais), StarLink® (z.B. Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle) und NewLeaf® (Kartoffel) vertrieben werden. Als Beispiele für Herbizid tolerante Pflanzen seien Maissorten, Baumwollsorten und Sojasorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen Roundup Ready® (Toleranz gegen Glyphosate z.B. Mais, Baumwolle, Soja), Liberty Link® (Toleranz gegen Phosphinotricin, z.B. Raps), IMI® (Toleranz gegen Imidazolinone) und STS® (Toleranz gegen Sulfonylharnstoffe z.B. Mais) vertrieben werden. Als Herbizid resistente (konventionell auf Herbizid-Toleranz gezüchtete) Pflanzen seien auch die unter der Bezeichnung Clearfϊeld® vertriebenen Sorten (z.B. Mais) erwähnt. Selbstverständlich gelten diese Aussagen auch für in der Zukunft entwickelte bzw. zukünftig auf den Markt kommende Pflanzensorten mit diesen oder zukünftig entwickelten genetischen Eigenschaften ("Traits").
Die aufgeführten Pflanzen können besonders vorteilhaft erfindungsgemäß mit den Verbindungen der allgemeinen Formel I bzw. den erfϊndungsgemäßen Wirkstoffmischungen behandelt werden. Die bei den Wirkstoffen bzw. Mischungen oben angegebenen Vorzugsbereiche gelten auch für die Behandlung dieser Pflanzen. Besonders hervorgehoben sei die Pflanzenbehandlung mit den im vorliegenden Text speziell aufgeführten Verbindungen bzw. Mischungen.
Die erfmdungsgemäßen Wirkstoffe wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorrats- Schädlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen tierische Parasiten (Ektoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Räudemilben, Laufmilben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven, Läuse, Haarlinge, Federlinge und Flöhe. Zu diesen Parasiten gehören:
Aus der Ordnung der Anoplurida z.B. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina sowie Ischnocerina z.B. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.
Aus s der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerina sowie Brachycerina z.B. Aedes spp >., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp •., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp K, Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., M ivioorreelllliiaa s spppp.., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.
Aus der Ordnung der Siphonapterida z.B. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Heteropterida z.B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
Aus der Ordnung der Blattarida z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp.
Aus der Unterklasse der Acari, (Acarina) und den Ordnungen der Meta- sowie Mesostigmata z.B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp. Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) z.B. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) eignen sich auch zur Bekämpfung von Arthropoden, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z.B. Rinder, Schafe, Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner, Puten, Enten, Gänse, Bienen, sonstige Haustiere wie z.B. Hunde, Katzen, Stubenvögel, Aquarienfische sowie sogenannte Versuchstiere, wie z.B. Hamster, Meerschweinchen, Ratten und Mäuse befallen. Durch die Bekämpfung dieser Arthropoden sollen Todesfälle und Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern, Honig usw.) vermindert werden, so dass durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Drenchen, Granulaten, Pasten, BoIi, des feed-through-Verfahrens, von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel durch Injektionen (intramuskulär, subcutan, intravenös, intraperitonal u.a.), Implantate, durch nasale Applikation, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens oder Badens (Dippen), Sprühens (Spray), Aufgießens (Pour-on und Spot-on), des Waschens, des Einpuderns sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen Formkörpern, wie Halsbändern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbändern, Halftern, Markierungsvor¬ richtungen usw.
Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc. kann man die Wirkstoffe der Formel (I) als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfähige Mittel), die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt oder nach 100 bis 10 000-facher Verdünnung anwenden oder sie als chemisches Bad verwenden.
Außerdem wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen eine hohe insektizide Wirkung gegen Insekten zeigen, die technische Materialien zerstören.
Beispielhaft und vorzugsweise - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden Insekten genannt:
Käfer wie
Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleboms spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus.
Hautflügler wie
Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.
Termiten wie
Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
Borstenschwänze wie Lepisma saccharina.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel.
Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei dem vor Insektenbefall zu schützenden Material um Holz und Holzverarbeitungsprodukte.
Unter Holz und Holzverarbeitungsprodukten, welche durch das erfϊndungsgemäße Mittel bzw. dieses enthaltende Mischungen geschützt werden kann, ist beispielhaft zu verstehen:
Bauholz, Holzbalken, Eisenbahnschwellen, Brückenteile, Bootsstege, Holzfahrzeuge, Kisten, Paletten, Container, Telefonmasten, Holzverkleidungen, Holzfenster und -türen, Sperrholz, Spanplatten, Tischlerarbeiten oder Holzprodukte, die ganz allgemein beim Hausbau oder in der Bautischlerei Verwendung finden.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form von Konzentraten oder allgemein üblichen Formu¬ lierungen wie Pulver, Granulate, Lösungen, Suspensionen, Emulsionen oder Pasten angewendet werden.
Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit mindestens einem Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgator, Dispergier- und/oder Binde- oder Fixiermittels, Wasser-Repellent, gegebenenfalls Sikkative und UV-Stabilisatoren und gegebenenfalls Farbstoffen und Pigmenten sowie weiteren Verarbeitungs¬ hilfsmitteln. Die zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen verwendeten insektiziden Mittel oder Konzentrate enthalten den erfindungsgemäßen Wirkstoff in einer Konzentration von 0,0001 bis 95 Gew.-%, insbesondere 0,001 bis 60 Gew.-%.
Die Menge der eingesetzten Mittel bzw. Konzentrate ist von der Art und dem Vorkommen der Insekten und von dem Medium abhängig. Die optimale Einsatzmenge kann bei der Anwendung jeweils durch Testreihen ermittelt werden. Im allgemeinen ist es jedoch ausreichend 0,0001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 10 Gew.-%, des Wirkstoffs, bezogen auf das zu schützende Material, einzusetzen.
Als Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel dient ein organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwer flüchtiges organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein polares organisch-chemisches Lösungs¬ mittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder Wasser und gegebenenfalls einen Emulgator und/oder Netzmittel.
Als organisch-chemische Lösungsmittel werden vorzugsweise ölige oder ölartige Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 3O0C, vorzugsweise ober¬ halb 45°C, eingesetzt. Als derartige schwerflüchtige, wasserunlösliche, ölige und ölartige Lösungsmittel werden entsprechende Mineralöle oder deren Aromatenfraktionen oder mineral- ölhaltige Lösungsmittelgemische, vorzugsweise Testbenzin, Petroleum und/oder Alkylbenzol verwendet.
Vorteilhaft gelangen Mineralöle mit einem Siedebereich von 170 bis 2200C, Testbenzin mit einem Siedebereich von 170 bis 22O0C, Spindelöl mit einem Siedebereich von 250 bis 35O°C, Petroleum bzw. Aromaten vom Siedebereich von 160 bis 2800C, Terpentinöl und dgl. zum Einsatz.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden flüssige aliphatische Kohlenwasserstoffe mit einem Siedebereich von 180 bis 21O0C oder hochsiedende Gemische von aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich von 180 bis 22O0C und/oder Spindeöl und/oder Monochlornaphthalin, vorzugsweise α-Monochlornaphthalin, verwendet.
Die organischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 3O0C, vorzugsweise oberhalb 45°C, können teilweise durch leicht oder mittelflüchtige organisch-chemische Lösungsmittel ersetzt werden, mit der Maßgabe, dass das Lösungsmittelgemisch ebenfalls eine Verdunstungszahl über 35 und einen Flammpunkt oberhalb 3O0C, vorzugsweise oberhalb 45°C, aufweist und dass das Insektizid- Fungizid-Gemisch in diesem Lösungsmittelgemisch löslich oder emulgierbar ist. Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Teil des organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisches oder ein aliphatisches polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ersetzt. Vorzugsweise gelangen Hydroxyl- und/oder Ester- und/oder Ethergruppen enthaltende aliphatische organisch-chemische Lösungsmittel wie beispielsweise Glycolether, Ester oder dgl. zur Anwendung.
Als organisch-chemische Bindemittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung die an sich bekannten wasserverdünnbaren und/oder in den eingesetzten organisch-chemischen Lösungs¬ mitteln löslichen oder dispergier- bzw. emulgierbaren Kunstharze und/oder bindende trocknende Öle, insbesondere Bindemittel bestehend aus oder enthaltend ein Acrylatharz, ein Vinylharz, z.B. Polyvinylacetat, Polyesterharz, Polykondensations- oder Polyadditionsharz, Polyurethanharz, Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz, Phenolharz, Kohlenwasserstoffharz wie Inden-Cumaron- harz, Siliconharz, trocknende pflanzliche und/oder trocknende Öle und/oder physikalisch trocknende Bindemittel auf der Basis eines Natur- und/oder Kunstharzes verwendet.
Das als Bindemittel verwendete Kunstharz kann in Form einer Emulsion, Dispersion oder Lösung, eingesetzt werden. Als Bindemittel können auch Bitumen oder bituminöse Substanzen bis zu 10 Gew.-%, verwendet werden. Zusätzlich können an sich bekannte Farbstoffe, Pigmente, wasserabweisende Mittel, Geruchskorrigentien und Inhibitoren bzw. Korrosionsschutzmittel und dgl. eingesetzt werden.
Bevorzugt ist gemäß der Erfindung als organisch-chemische Bindemittel mindestens ein Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz und/oder ein trocknendes pflanzliches Öl im Mittel oder im Konzentrat enthalten. Bevorzugt werden gemäß der Erfindung Alkydharze mit einem Ölgehalt von mehr als 45 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 68 Gew.-%, verwendet.
Das erwähnte Bindemittel kann ganz oder teilweise durch ein Fixierungsmittel(gemisch) oder ein Weichmacher(gemisch) ersetzt werden. Diese Zusätze sollen einer Verflüchtigung der Wirkstoffe sowie einer Kristallisation bzw. Ausfällem vorbeugen. Vorzugsweise ersetzen sie 0,01 bis 30 % des Bindemittels (bezogen auf 100 % des eingesetzten Bindemittels).
Die Weichmacher stammen aus den chemischen Klassen der Phthalsäureester wie Dibutyl-, Dioctyl- oder Benzylbutylphthalat, Phosphorsäureester wie Tributylphosphat, Adipinsäureester wie Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Stearate wie Butylstearat oder Amylstearat, Oleate wie Butyloleat, Glycerinether oder höhermolekulare Glykolether, Glycerinester sowie p-Toluolsulfonsäureester.
Fixierungsmittel basieren chemisch auf Polyvinylalky lethern wie z.B. Polyvinylmethy lether oder Ketonen wie Benzophenon, Ethylenbenzophenon. AIs Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel kommt insbesondere auch Wasser in Frage, gegebenenfalls in Mischung mit einem oder mehreren der oben genannten organisch-chemischen Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgatoren und Dispergatoren.
Ein besonders effektiver Holzschutz wird durch großtechnische Imprägnierverfahren, z.B. Vakuum, Doppelvakuum oder Druckverfahren, erzielt.
Die anwendungsfertigen Mittel können gegebenenfalls noch weitere Insektizide und gegebe¬ nenfalls noch ein oder mehrere Fungizide enthalten.
Als zusätzliche Zumischpartner kommen vorzugsweise die in der WO 94/29 268 genannten Insektizide und Fungizide in Frage. Die in diesem Dokument genannten Verbindungen sind ausdrücklicher Bestandteil der vorliegenden Anmeldung.
Als ganz besonders bevorzugte Zumischpartner können Insektizide, wie Chlorpyriphos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Permethrin, Imidacloprid, NI- 25, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Transfluthrin, Thiacloprid, Methoxyphenoxid, Triflumuron, Chlothianidin, Spinosad, Tefluthrin,
sowie Fungizide wie Epoxyconazole, Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Cyproconazole, Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid, 3-Iod-2-propinyl-butylcarb- amat, N-Octyl-isothiazolin-3-on und 4,5-Dichlor-N-octylisothiazolin-3-on, sein.
Zugleich können die erfindungsgemäßen Verbindungen zum Schutz vor Bewuchs von Gegen¬ ständen, insbesondere von Schiffskörpern, Sieben, Netzen, Bauwerken, Kaianlagen und Signal- anlagen, welche mit See- oder Brackwasser in Verbindung kommen, eingesetzt werden.
Bewuchs durch sessile Oligochaeten, wie Kalkröhrenwürmer sowie durch Muscheln und Arten der Gruppe Ledamorpha (Entenmuscheln), wie verschiedene Lepas- und Scalpellum-Arten, oder durch Arten der Gruppe Balanomorpha (Seepocken), wie Baianus- oder Pollicipes-Species, erhöht den Reibungswiderstand von Schiffen und führt in der Folge durch erhöhten Energieverbrauch und darüber hinaus durch häufige Trockendockaufenthalte zu einer deutlichen Steigerung der Betriebs¬ kosten.
Neben dem Bewuchs durch Algen, beispielsweise Ectocarpus sp. und Ceramium sp., kommt insbesondere dem Bewuchs durch sessile Entomostraken-Gruppen, welche unter dem Namen Cirripedia (Rankenflusskrebse) zusammengefasst werden, besondere Bedeutung zu. Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombination mit anderen Wirkstoffen, eine hervorragende Antifouling (Antibewuchs)- Wirkung aufweisen.
Durch Einsatz von erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombination mit anderen Wirkstoffen, kann auf den Einsatz von Schwermetallen wie z.B. in Bis(trialkylzinn)-sulfiden, Tri- rt-butylzinnlaurat, Tri-n-butylzinnchlorid, Kupfer(I)-oxid, Triethylzinnchlorid, Tri-»-butyl(2- phenyl-4-chlorphenoxy)-zinn, Tributylzinnoxid, Molybdändisulfid, Antimonoxid, polymerem
Butyltitanat, Phenyl-(bispyridin)-wismutchlorid, Tri-n-butylzinnfluorid, Manganethylenbisthio- carbamat, Zinkdimethyldithiocarbamat, Zinkethylenbisthiocarbamat, Zink- und Kupfersalze von 2- Pyridinthiol-1-oxid, Bisdimethyldithiocarbamoylzinkethylenbisthiocarbamat, Zinkoxid, Kupfer(I)- ethylen-bisdithiocarbamat, Kupferthiocyanat, Kupfernaphthenat und Tributylzinnhalogeniden verzichtet werden oder die Konzentration dieser Verbindungen entscheidend reduziert werden.
Die anwendungsfertigen Antifoulingfarben können gegebenenfalls noch andere Wirkstoffe, vorzugsweise Algizide, Fungizide, Herbizide, Molluskizide bzw. andere Antifouling-Wirkstoffe enthalten.
Als Kombinationspartner für die erfϊndungsgemäßen Antifouling-Mittel eignen sich vorzugsweise:
Algizide wie
2-tert.-Butylammo-4-cyclopropylamino-6-methylthio-l,3,5-triazin, Dichlorophen, Diuron, Endo- thal, Fentinacetat, Isoproturon, Methabenzthiazuron, Oxyfluorfen, Quinoclamine und Terbutryn;
Fungizide wie
Benzo^thiophencarbonsäurecyclohexylamid-SjS-dioxid, Dichlofluanid, Fluorfolpet, 3-Iod-2-pro- pinyl-butylcarbamat, Tolylfluanid und Azole wie
Azaconazole, Cyproconazole, Epoxyconazole, Hexaconazole, Metconazole, Propiconazole und Te- buconazole;
Molluskizide wie
Fentinacetat, Metaldehyd, Methiocarb, Niclosamid, Thiodicarb und Trimethacarb, Fe-chelate;
oder herkömmliche Antifouling-Wirkstoffe wie
4,5-Dichlor-2-octyl-4-isothiazolin-3-on, Diiodmethylparatrylsulfon, 2-(N,N-Dimethylthiocarbamo- ylthio)-5-nitrothiazyl, Kalium-, Kupfer-, Natrium- und Zinksalze von 2-Pyridinthiol-l-oxid, Pyridin-triphenylboran, Tetrabutyldistannoxan, 2,3,5,6-Tetrachlor-4-(methylsulfonyl)-pyridin, 2,4,5,6-Tetrachloroisophthalonitril, Tetramethylthiuramdisulfid und 2,4,6-Trichlorphenylmalein- imid.
Die verwendeten Antifouling-Mittel enthalten die erfindungsgemäßen Wirkstoff der erfindungs¬ gemäßen Verbindungen in einer Konzentration von 0,001 bis 50 Gew.-%, insbesondere von 0,01 bis 20 Gew.-%.
Die erfindungsgemäßen Antifouling-Mittel enthalten desweiteren die üblichen Bestandteile wie z.B. in Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 und Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973 beschrieben.
Antifouling-Anstrichmittel enthalten neben den algiziden, fungiziden, molluskiziden und erfin¬ dungsgemäßen insektiziden Wirkstoffen insbesondere Bindemittel.
Beispiele für anerkannte Bindemittel sind Polyvinylchlorid in einem Lösungsmittelsystem, chlorierter Kautschuk in einem Lösungsmittelsystem, Acrylharze in einem Lösungsmittelsystem insbesondere in einem wässrigen System, Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymersysteme in Form wässriger Dispersionen oder in Form von organischen Lösungsmittelsystemen, Butadien/- Styrol/Acrylnitril-Kautschuke, trocknende Öle, wie Leinsamenöl, Harzester oder modifizierte Hartharze in Kombination mit Teer oder Bitumina, Asphalt sowie Epoxyverbindungen, geringe Mengen Chlorkautschuk, chloriertes Polypropylen und Vinylharze.
Gegebenenfalls enthalten Anstrichmittel auch anorganische Pigmente, organische Pigmente oder Farbstoffe, welche vorzugsweise in Seewasser unlöslich sind. Ferner können Anstrichmittel Materialien, wie Kolophonium enthalten, um eine gesteuerte Freisetzung der Wirkstoffe zu ermöglichen. Die Anstriche können ferner Weichmacher, die rheologischen Eigenschaften beeinflussende Modifizierungsmittel sowie andere herkömmliche Bestandteile enthalten. Auch in Self-Polishing-Antifouling-Systemen können die erfindungsgemäßen Verbindungen oder die oben genannten Mischungen eingearbeitet werden.
Die Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere von Insekten, Spinnentieren und Milben, die in geschlossenen Räumen, wie beispielsweise Wohnungen, Fabrikhallen, Büros, Fahrzeugkabinen u.a. vorkommen. Sie können zur Bekämpfung dieser Schädlinge allein oder in Kombination mit anderen Wirk- und Hilfsstoffen in Haus¬ haltsinsektizid-Produkten verwendet werden. Sie sind gegen sensible und resistente Arten sowie gegen alle Entwicklungsstadien wirksam. Zu diesen Schädlingen gehören: Aus der Ordnung der Scorpionidea z.B. Buthus occitanus.
Aus der Ordnung der Acarina z.B. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Aus der Ordnung der Araneae z.B. Aviculariidae, Araneidae.
Aus der Ordnung der Opiliones z.B. Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp..
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus spp..
Aus der Ordnung der Zygentoma z.B. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fiiliginosa, Supella longipalpa.
Aus der Ordnung der Saltatoria z.B. Acheta domesticus.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forfϊcula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Kalotermes spp., Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Psocoptera z.B. Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Aus der Ordnung der Coloptera z.B. Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa. Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespirum.
Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phthirus pubis.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
Die Anwendung im Bereich der Haushaltsinsektizide erfolgt allein oder in Kombination mit anderen geeigneten Wirkstoffen wie Phosphorsäureestern, Carbamaten, Pyrethroiden, Neonicotinoiden, Wachstumsregulatoren oder Wirkstoffen aus anderen bekannten Insek¬ tizidklassen.
Die Anwendung erfolgt in Aerosolen, drucklosen Sprühmitteln, z.B. Pump- und Zerstäubersprays, Nebelautomaten, Foggern, Schäumen, Gelen, Verdampferprodukten mit Verdampferplättchen aus Cellulose oder Kunststoff, Flüssigverdampfern, Gel- und Membranverdampfern, propellerge¬ triebenen Verdampfern, energielosen bzw. passiven Verdampfungssystemen, Mottenpapieren, Mottensäckchen und Mottengelen, als Granulate oder Stäube, in Streuködern oder Köderstationen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können auch als Defoliants, Desiccants, Krautabtötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfϊndungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Seeale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Total¬ unkrautbekämpfung, z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuss-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen sowie zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeigen starke herbizide Wirksamkeit und ein breites Wirkungsspektrum bei Anwendung auf dem Boden und auf oberirdische Pflanzenteile: Sie eignen sich in gewissem Umfang auch zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und dikotylen Kulturen, sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauf- lauf-Verfahren.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen und pilzlichen oder bakteriellen Pflanzenkrank¬ heiten verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirk¬ stoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenen- falls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dis¬ pergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, alipha- tische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus an- organischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen- Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und syn¬ thetische pulvrige, körnige oder latexformige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennähr¬ stoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfϊndungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden und/oder mit Stoffen, welche die Kulturpflanzen-Verträglich- keit verbessern („Safenern") zur Unkrautbekämpfung verwendet werden, wobei Fertig- formulierungen oder Tankmischungeή möglich sind. Es sind also auch Mischungen mit Unkrautbe¬ kämpfungsmitteln möglich, welche ein oder mehrere bekannte Herbizide und einen Safener ent¬ halten.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise Acetochlor, Acifluorfen (-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim (-sodium), Ametryne, Ami- carbazone, Amidochlor, Amidosulfuron, Aminopyralid, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Beflubutamid, Benazolin (-ethyl), Bencarbazone, Benfuresate, Bensulfuron (- methyl), Bentazon, Benzfendizone, Benzobicyclon, Benzofenap, Benzoylprop (-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac (-sodium), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butafenacil (-allyl), Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone (-ethyl), Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron (-ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cinidon (-ethyl), Cinmethylin, Cinosulfuron, Clefoxydim, Clethodim, Clodinafop (-propargyl), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyrasulfuron (-methyl), Cloransulam (- methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop (-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Dichlorprop (-P), Diclofop (-methyl), Diclosulanij Diethatyl (-ethyl), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dime- piperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epropodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron (-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop (-P-ethyl), Fen- trazamide, Flamprop (-isopropyl, -isopropyl-L, -methyl), Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop (-P- butyl), Fluazolate, Flucarbazone (-sodium), Flucetosulfuron, Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac (-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumetsulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglyco- fen (-ethyl), Flupoxam, Flupropacil, Flurpyrsulfuron (-methyl, -sodium), Flurenol (-butyl), Fluridone, Fluroxypyr (-butoxypropyl, -meptyl), Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet (-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Foramsulfuron, Glufosinate (-ammonium), Glyphosate (-isopropyl- ammonium), Halosafen, Haloxyfop (-ethoxyethyl, -P-methyl), Hexazinone, HOK-201, Imaza- methabenz (-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Iodosulfuron (-methyl, -sodium), Ioxynil, Isöpropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxa- ben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, Mecoprop, Mefenacet, Mesosulfurone, Mesotrione, Metamifop, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiaz- uron, Metobenzuron, Metobromuron, (alpha-) Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfiiron (-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulf- uron, Norflurazon, Orbencarb, Orthosulfamuron, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Pelargonsäure, Pendimethalin, Pendralin, Penoxsulam, Pentoxazone, Phenmedipham, Picolinafen, Pinoxaden, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfiiron (-methyl), Profluazol, Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propoxy- carbazone (-sodium), Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen (-ethyl), Pyrasulfotole, Pyrazogyl, Pyrazolate, Pyrazosulfuron (-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyridatol, Pyriftalid, Pyriminobac (-methyl), Pyrithiobac (-sodium), Pyrimisulfan, Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop (-P-ethyl, -P-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron (-methyl), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Tembotrione, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thiencarbazone-methyl, Thifensulfuron (-methyl), Thiobencarb, Tiocarb- azil, Topramezone, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron (-methyl), Triclopyr, Tri- diphane, Trifluralin, Trifloxysulfuron, Triflusulfliron (-methyl), Tritosulfuron, Triflosulam,
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstruktur- Verbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe bzw. Wirkstoffkombinationen können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die An¬ wendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Wirkstoffkombinationen können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden. Die angewandte Wirkstoffinenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im Allgemeinen liegen die Aufwand¬ mengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Der vorteilhafte Effekt der Kulturpflanzen-Verträglichkeit der erfindungsgemäßen Wirkstoff¬ kombinationen ist bei bestimmten Konzentrationsverhältnissen besonders stark ausgeprägt. Jedoch können die Gewichtsverhältnisse der Wirkstoffe in den Wirkstoffkombinationen in relativ großen Bereichen variiert werden. Im allgemeinen entfallen auf 1 Gewichtsteil Wirkstoff der Formel (I)
Salzen 0,001 bis 1000 Gewichtsteile, vorzugsweise 0,01 bis 100 Gewichtsteile, besonders bevor¬ zugt 0,05 bis 20 Gewichtsteile einer der oben unter (b1) genannten, die Kulturpflanzen Verträglich¬ keit verbessernden Verbindungen (Antidots/Safener).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen werden im allgemeinen in Form von Fertig¬ formulierungen zur Anwendung gebracht. Die in den Wirkstoffkombinationen enthaltenen Wirk- Stoffe können aber auch in Einzelformulierungen bei der Anwendung gemischt, d.h. in Form von Tankmischungen zur Anwendung gebracht werden.
Für bestimmte Anwendungszwecke, insbesondere im Nachauflauf- Verfahren, kann es ferner vor¬ teilhaft sein, in die Formulierungen als weitere Zusatzstoffe pflanzenverträgliche mineralische oder vegetabilische Öle (z.B. das Handelspräparat "Rako Binol") oder Ammoniumsalze wie z.B. Ammoniumsulfat oder Ammoniumrhodanid aufzunehmen.
Die neuen Wirkstoffkombinationen können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung ge¬ schieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Stäuben oder Streuen.
Die Aufwandmengen der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen können in einem gewissen Bereich variiert werden; sie hängen u.a. vom Wetter und von den Bodenfaktoren ab. Im allge¬ meinen liegen die Aufwandmengen zwischen 0,001 und 5 kg pro ha, vorzugsweise zwischen 0,005 und 2 kg pro ha, besonders bevorzugt zwischen 0,01 und 0,5 kg pro ha.
Die erfϊndungsgemäßen Wirkstoffkombinationen können vor und nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden, also im Vorauf lauf und Nachauflauf-Verfahren. Die erfindungsgemäß einzusetzenden Safener können je nach ihren Eigenschaften zur Vorbe¬ handlung des Saatgutes der Kulturpflanze (Beizung der Samen) verwendet werden oder vor der Saat in die Saatfurchen eingebracht oder vor dem Herbizid separat angewendet werden oder zu¬ sammen mit dem Herbizid vor oder nach dem Ablaufen der Pflanzen angewendet werden.
Als Beispiele der Pflanzen werden die wichtigen Kulturpflanzen, wie Getreide (Weizen, Gerste, Reis), Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Raps, Rüben, Zuckerrohr sowie Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrusfrüchten und Weintrauben) erwähnt, wobei Getreide, Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle und Raps besonders hervorgehoben werden.
Die Bezeichnung „Wirkstoffe" schließt immer auch die hier genannten Wirkstoffkombinationen mit ein.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele
Beispiel I-a-1
1 g der Verbindung gemäß Beispiel I-a-6 aus WO 05/044791 und 0,085 g Kupfer-I-bromid und 0,89 ml Essigsäuremethylester in 2,77 ml Natriummethylatlösung (30 %) geben. Es wird 4 Stunden unter Rückfluss gerührt. Die Reaktionslösung wird bis zur Trockne einrotiert und der Rückstand in Wasser aufgenommen. Nach Filtration wird mit 1 N HCl-Lösung auf pH 1 gestellt und 10 min bei Raumtemperatur gerührt.
Der Niederschlag wird über eine Fritte abgesaugt.
Ausbeute: 0,6 g ( 70 % der Theorie); Fp. 85-87°C
Beispiel I-a-4
Verfahren (A)
1,63 g Kalium-tert.-burylat in 20 ml Dimethylformamid (DMF) vorlegen und 2,2 g der Verbindung gemäß Beispiel II-l in 20 ml DMF langsam zutropfen. Bei Raumtemperatur rühren. Nach Abschluss der Reaktion (dünnschichtcliromatographische Kontrolle) das Lösungsmittel abdestillieren, den Rückstand in 200 ml Wasser aufnehmen und mit 1 N HCl auf pH 2 stellen. Es wird mit Essigsäureethylester extrahiert, über Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel abdestilliert.
Ausbeute: 1 ,71 g (86 % der Theorie), Fp. 180-1880C. In Analogie zu Beispiel (I-a-1) und (I-a-4) und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung werden folgende Verbindungen der Formel (I-a) erhalten:
1H-NMR (400 MHz, d6-DMSO): Verschiebung δ in ppm
Beispiel I-b-1
0,18 g der Verbindung gemäß Beispiel I-a-4 wird in 10 ml Dichlormethan gelöst und 0,09 ml Triethylamin hinzugegeben. Anschließend gibt man 0,06 ml Methoxyessigsäurechlorid in 2 ml Dichlormethan hinzu und lässt bei Raumtemperatur über Nacht rühren. Der Ansatz wird auf 10 ml gesättigte Natriumchloridlösung gegeben, die organische Phase abgetrennt und die wässrige Phase mit Dichlormethan gewaschen. Die vereinigten organischen Phasen werden mit Natriumsulfat getrocknet, eingeengt und säulenchromatographisch mit n-Heptan/Essigsäureethylester (Gradient 4:1 nach 0:100) gereinigt.
Ausbeute: 0,22 g (98 % der Theorie)
1H-NMR (300 MHz, CDC13): δ = 4.01 (s, 2H, 0-CH2-CO), 1.42 (d, 3H, CH3) ppm.
In Analogie zu Beispiel (I-b-1) imd gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung werden folgende Verbindungen der Formel (I-b) erhalten:
* 1H-NMR (300 MHz, CDCl3): Verschiebung δ in ppm
Beispiel I-c-1
0,2 g der Verbindung gemäß Beispiel I-a-1 wird in 10 ml Dichlormethan gelöst, und 0,11 ml Triethylamin zugegeben. Anschließend dosiert man 0,07 ml Chlorarneisensäureethylester portions- weise zu. Man rührt 20 h bei Raumtemperatur und versetzt anschließend mit 8 ml 5 %iger Natrium- carbonatlösung. Die organische Phase wird abgetrennt und chromatographisch mit Essigsäure- ethylester/n-Heptan (Gradient von 1:4 nach 2:1) an Kieselgel gereinigt.
Ausbeute: 0,135 g (54 % der Theorie), Öl
1H-NMR (300 MHz, CDCl3): δ = 3.72 (d, 3H, OCH3), 4.66 (dq, 2H, N-CH) ppm.
In Analogie zu Beispiel (I-c-1) irnd gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man folgende Verbindungen der Formel (I-c)
* 1H-NMR (300 MHz, CDCl3): Verschiebung δ in ppm
Beispiel II- 1
3.88 ml konz. Schwefelsäure vorlegen, 3,77 g der Verbindung gemäß Beispiel XXIV-I in 20 ml CH2CI2 zugeben. 3 h bei 400C rühren. 20 ml Methanol zugeben, 4 h bei 6O0C rühren. Über Nacht bei Raumtemperatur rühren. Nach Reaktionsende auf 200 ml H2O geben, mit 300 ml Essigsäure- ethylester extrahieren, über Natriumsulfat trocknen, einrotieren. In Essigsäureethylester aufnehmen, mit n-Heptan ausfällen.
Ausbeute: 2,2 g (53 % der Theorie)
1H-NMR (300 MHz, CDC13): δ = 3.53 (s, 2H, Ar-CH2-CO), 0.26 (m, 2H, Cyclopropyl) ppm.
Beispiel II-2
1.52 g trans-S-Butoxy-l-amino-cyclohexancarbonsäure-methylester Hydrochlorid und 3.11 g Kaliumcarbonat in 20 ml Dichlormethan vorlegen. Bei Raumtemperatur 10 min. rühren. 1,5 g der Verbindung gemäß Beispiel XV-I in 10 ml Dichlormethan bei T >0°C langsam zutropfen. Bei Raumtemperatur bis zum Reaktionsende rühren (dürmschichtchromatographische Kontrolle). Reaktionsmischung auf 200 ml Wasser geben, 10 min. bei Raumtemperatur rühren, mit Essig- säureethylester extrahieren, organische Phase über Natriumsulfat trocknen und einrotieren.
Ausbeute: 1,7 g (65 % d. Theorie)
Ohne Aufreinigung wird die Verbindung weiter umgesetzt.
In Analogie zu Beispielen (H-I) und (II-2) und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man folgende Verbindungen der Formel (D)
*1H-NMR (300 MHz, CDCl3): Verschiebung δ in ppm
Beispiel XXIV-I
1,46 g 2-Amino-2-cyclopropyl-propionitril und 6,22 g Kaliumcarbonat in 20 ml CH2CI2 vorlegen, 10 min. bei Raumtemperatur rühren, 3 g 2-Methoxy-6-ethyl-4-methyl-phenylessigsäurechlorid (XV-I) in 10 ml CH2CI2 bei ca. 00C langsam zutropfen. Über Nacht bei Raumtemperatur rühren. Nach Reaktionsende (dünnschichtchromatographische Kontrolle) auf 200 ml Wasser geben, 10 min. bei Raumtemperatur rühren, mit Essigsäureethylester extrahieren, organische Phase über Natriumsulfat trocknen, einrotieren.
Ausbeute: 3,77 g (95 % d. Theorie).
Die Verbindung wird ohne Auf reinigung weiter umgesetzt.
1H-NMR (300 MHz, CDC13): δ = 3.59 (s, 2H, Ar-CH2-CO), 1.71 (s, 3H, NH-C(CH3) ppm.
Beispiel XV-I
10 g der Verbindung gemäß Beispiel XVm-1 in 100 ml Dichlormethan vorlegen, 7.923 g (5,45 ml) Oxalylchlorid zugeben und unter Rückfluss rühren bis die Gasentwicklung zu Ende ist. Das Lösungsmittel abrotieren und den Rückstand in 50 ml Dichlormethan aufnehmen und dann einrotieren.
Die Verbindung wird ohne Aufarbeitung weiter umgesetzt.
Beispiel XVIII-I
23,49 g der Verbindung gemäß Beispiel XDC-I in 200 ml Tetrahydrofuran vorlegen, 2,784 g Lithiumhydroxid in 100 ml Wasser zugeben. Über Nacht bei Raumtemperatur rühren, einrotieren. Rückstand mit 500 ml IN HCl versetzen, 10 min. bei Raumtemperatur rühren, und über eine Fritte absaugen.
Ausbeute: 20 g (91 % d. Theorie), Fp: 112°C
In Analogie zu Beispiel (XVIE-l) erhält man die Verbindung (XVHI-2)
1H-NMR (300 MHz, CDC13): δ = 1.18 (t, 3H, Ar-CH2-CH3), 4.01 (q, 2H, Ar-O-CH2-CH3) ppm.
Beispiel XIX-I
30 g 2-Brom-4-methyl-6-ethyl-phenylessigsäure-methylester bekannt z.B. aus WO 05/044796, WO 05/044791 und 103,77 g Natriummetylat-Lösung 30 %ig, 3,174 g Kupfer-1-bromid und 33,33 ml Essigsäuremethylester werden 7 h bei Rückfluss gerührt, bis das Edukt vollständig umgesetzt ist. Bis zur Trockne einrotieren, Rückstand in Wasser aufnehmen, abfiltrieren. Wasser-Phase mit HCl auf pH 1 stellen, mit Essigsäureethylester extrahieren, organische Phase über Natriumsulfat trocknen, ein¬ rotieren.
Ausbeute: 23,49 g (96 % d. Theorie)
1H-NMR (300 MHz, CDC13): δ = 1.18 (t, 3H, CH2-CH3)
2.32 (s, 2H, Ar-CH3)
2.57 (q, 2H, CH2-CH3)
3.65 (4s, 5H, Ar-CH2-CO, Ar-OCH3)
3.78 (s, CO-OCH3) 6.55 (s, IH, Ar-H3)
6.65 (s, IH, Ar-H5) ppm.
Beispiel A
Myzus-Test (Spritzbehandlung)
Lösungsmittel: 78 Gewichtsteile Aceton
1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirk¬ stoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Chinakohlblattscheiben (Brassica pekimnsis), die von allen Stadien der Grünen Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Kon¬ zentration gespritzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirk- samkeit:
Bei einer Wirkstoffkonzentration von 500 g/ha erreichten folgende Verbindungen einen Abtötungsgrad in % nach 5d von > 90 %: Bsp. I-a-5, 1-c-4
Beispiel B
Phaedon-Test (Spritzbehandlung)
Lösungsmittel: 78 Gewichtsteile Aceton
1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirk¬ stoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Chinakohlblattscheiben (Brassica pekinensis) werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt und nach dem Abtrocknen mit Larven des Meerrettichblatt¬ käfers (Phaedon cochleariae) besetzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Käferlarven abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Käferlarven abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirk- samkeit:
Bei einer Wirkstoffkonzentration von 500 g/ha erreichten folgende Verbindungen einen Abtötungsgrad in % nach 7d von > 80 %: Bsp. I-a-6, 1-c-4
Beispiel C
Tetranychus-Test COP-resistent/Spritzbehandlung)
Lösungsmittel: 78 Gewichtsteile Aceton
1 , 5 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirk¬ stoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Bohnenblattscheiben (Phaseolus vulgaris), die von allen Stadien der Gemeinen Spinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen sind, werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Spinnmilben abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit:
Bei einer Wirkstoffkonzentration von 500 g/ha erreichten folgende Verbindungen einen Abtötungsgrad in % nach 5d von > 70 %: Bsp. I-a-4, 1-b-1, 1-c-2, 1-c-8
Bei einer Wirkstoffkonzentration von 100 g/ha erreichten folgende Verbindungen einen Abtötungsgrad in % nach 5d von > 70 %: Bsp. I-b-3, 1-b-4, 1-c-3
Beispiel D
1. Herbizide Wirkung im Vorauflauf
Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kulturpflanzen werden in Holzfasertöpfen in sandiger Lehmerde ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) formulierten Testverbindungen werden dann als wässrige Suspension mit einer Wasser¬ aufwandmenge von umgerechnet 600 l/ha unter Zusatz von 0,2% Netzmittel in unterschiedlichen Dosierungen auf die Oberfläche der Abdeckerde appliziert.
Nach der Behandlung werden die Töpfe im Gewächshaus aufgestellt und unter guten Wachstums¬ bedingungen für die Testpflanzen gehalten. Die visuelle Bonitur der Auflaufschäden an den Versuchspflanzen erfolgt nach einer Versuchszeit von 3 Wochen im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen (herbizide Wirkung in Prozent (%): 100% Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0 % Wirkung = wie Kontrollpflanzen).
Folgende Verbindungen zeigten im Vorauflauf mit 320 g a.i./ha gegen Avena sativa, Lolium multiflorum und Setaria viridis eine Wirkung von > 80 %: I-a-2, 1-a-3, 1-a-5, 1-a-6, 1-c-2, 1-c-4
2. Herbizide Wirkung im Nachauflauf
Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kulturpflanzen werden in Holzfasertöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. 2-3 Wochen nach der Aussaat werden die Versuchspflanzen im Einblattstadium behandelt. Die als Spritzpulver (WP) formulierten Testverbindungen werden in verschiedenen Dosierungen mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 l/ha unter Zusatz von 0,2% Netzmittel auf die grünen Pflanzenteile gesprüht. Nach ca. 3 Wochen Standzeit der Versuchspflanzen im Gewächshaus unter optimalen Wachstumsbedingungen wird die Wirkung der Präparate visuell im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen bonitiert (herbizide Wirkung in Prozent (%): 100% Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0 % Wirkung = wie Kontrollpflanzen). Gewächshaus Dosage Avena Lolium Setaria
(g a.i./ha)
Bsp. I-a-6 pre-emergence 320 100 100 100
Gewächshaus Dosage Echinochloa Lolium Setaria (g a.i./ha)
Bsp. I-a-6 post-emergence 320 100 100 90 Bsp. I-a-2 post-emergence 320 100 100 100
Folgende Verbindungen zeigten im Nachauflauf mit 320 g a.i./ha gegen Avena sativa, Echinocloa crus-galli, Lolium multiflorum und Setaria viridis eine Wirkung von > 90 %: I-a-1, I-a-2, 1-a-3, 1-a- 4, 1-a-5, I-a-6, 1-b-1, 1-c-2, 1-c-3, 1-c-4, 1-c-5
Herbizide Wirkung im Nachauflauf
Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kulturpflanzen werden in Holzfaserföpfen oder in Plastiktöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus, während der Vegetationsperiode auch im Freien außerhalb des Gewächshauses, unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. 2 bis 3 Wochen nach der Aussaat werden die Versuchs¬ pflanzen im Ein- bis Drei-Blattstadium behandelt. Die als Spritzpulver (WP) oder Flüssigkeit (EC) formulierten Testverbindungen werden in verschiedenen Dosierungen mit einer Wasserauf¬ wandmenge von umgerechnet 300 l/ha unter Zusatz von Netzmitteln (0,2 bis 0.3 %) auf die Pflanzen und die Bodenoberfläche gespritzt. 3 bis 4 Wochen nach Behandlung der Versuchs¬ pflanzen wird die Wirkung der Präparate visuell im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen bonitiert (herbizide Wirkung in Prozent (%):
100 % Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0 % Wirkung = wie Kontrollpflanzen).
Verwendung von Safenern
Soll zusätzlich getestet werden, ob Safener die Pflanzenverträglichkeit von Testsubstanzen bei den Kulturpflanzen verbessern können, werden folgende Möglichkeiten für die Anwendung des Safeners verwendet: Samen der Kulturpflanzen werden vor der Aussaat mit der Safenersubstanz gebeizt (Angabe der Safenermenge in Prozent bezogen auf das Samengewicht)
Kulturpflanzen werden vor Anwendung der Testsubstanzen mit dem Safener mit einer bestimmten Hektaraufwandmenge gespritzt (üblicherweise 1 Tag vor Anwendung der Prüfsubstanzen) der Safener wird zusammen mit der Testsubstanz als Tankmischung appliziert (Angabe der Safenermenge in g/ha oder als Verhältnis zum Herbizid).
Durch Vergleich der Wirkung von Testsubstanzen auf Kulturpflanzen, welche ohne und mit Safener behandelt wurden, kann die Wirkung der Safenersubstanz beurteilt werden.
Gefäßversiiche mit Getreide im Gewächshaus
Mefenpyr 1 Tag vor Herbizidapplikation
28 Tage nach Applikation
Beispiel E
Grenzkonzentrations-Test / Bodeninsekten - Behandlung transgener Pflanzen
Testinsekt: Diabrotica balteata - Larven im Boden
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirk¬ stoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Die Wirkstoffzubereitung wird auf den Boden gegossen. Dabei spielt die Konzentration des Wirk- Stoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichts¬ menge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (mg/1) angegeben wird. Man füllt den Boden in 0,25 1 Töpfe und lässt diese bei 200C stehen.
Sofort nach dem Ansatz werden je Topf 5 vorgekeimte Maiskörner der Sorte YIELD GUARD (Warenzeichen von Monsanto Comp., USA) gelegt. Nach 2 Tagen werden in den behandelten Boden die entsprechenden Testinsekten gesetzt. Nach weiteren 7 Tagen wird der Wirkungsgrad des Wirkstoffs durch Auszählen der aufgelaufenen Maispflanzen bestimmt (1 Pflanze = 20 % Wirkung).
Beispiel F
Heliothis virescens - Test - Behandlung transgener Pflanzen
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Sojatriebe (Glycine max) der Sorte Roundup Ready (Warenzeichen der Monsanto Comp. USA) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit der Tabakknospenraupe Heliothis virescens besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung der Insekten bestimmt.

Claims

Patentansprüche
1. Verbindungen der Formel (I)
in welcher
X für Alkoxy steht,
Y für Alkyl steht und
Z für C2-C6-Alkyl steht,
A für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes, gegebenenfalls substitu- iertes Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls mindestens ein Ringatom durch ein
Heteroatom ersetzt ist, oder jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogen- alkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Aryl, Arylalkyl oder Hetaryl steht,
B für Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxyalkyl steht, oder
A und B gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gesättigten oder ungesättigten gegebenenfalls mindestens ein Heteroatom ent¬ haltenden C^Cg-Ring, der gegebenenfalls durch Alkyl, Alkoxy oder Halogenalkyl substituiert ist, stehen,
D für Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes
Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eines oder mehrere Ringglieder durch Heteroatome ersetzt sind, Arylalkyl, Aryl, Hetarylalkyl oder Hetaryl steht, oder
A und D gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind für einen gesättigten oder ungesättigten gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen unsubstituierten oder substituierten Cyclus stehen, und
G für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
O L
/^R 1 (b), ΛM-κ2 (C), /SOΓ-R3 (d),
steht, worin
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht,
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R1 für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl oder Polyalkoxyalkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy substituiertes Cycloalkyl oder Heterocyclyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Phenylalkyl, Phenylalkenyl oder Hetaryl steht,
R2 für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl oder Polyalkoxyalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Phenyl oder Ben∑yl steht,
R3, R4 und R5 unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substi¬ tuiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylthio, Alkenylthio oder Cycloalkylthio oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Beroyl, Phen- oxy oder Phenylthio stehen,
R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Benzyl stehen, oder gemeinsam mit dem
N-Atom, an das sie gebunden sind, einen gegebenenfalls Sauerstoff oder Schwefel enthaltenden, gegebenenfalls substituierten Cyclus bilden.
2. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher X für CrC4-Alkoxy steht,
Y für CrC3-Alkyl steht,
Z für Ethyl, n-Propyl oder n-Butyl steht,
A . für Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Ci-C12-Alkyl, C3- C8-Alkenyl, CrC10-Alkoxy-Ci-C8-alkyl, Ci-C10-Alkylthio-Ci-C6-alkyl, gegebenen¬ falls durch Halogen, CrCβ-Alkyl oder CrC6-Alkoxy substituiertes C3-C8-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls ein oder zwei nicht direkt benachbarte Ringglieder durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Ci-C6-Alkyl, CrC6-Halogenalkyl, C]-C6-Alkoxy, CrC6-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Naphthyl, Hetaryl mit 5 bis 6 Ringatomen
Phenyl-CrQ-alkyl oderNaphthyl-CrC6-alkyl steht,
B für Wasserstoff, CrC12-Alkyl oder Ci-CgAlkoxy-Ci-Ce-alkyl steht, oder
A, B und das Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind, für gesättigtes C4-Cg-Cycloalkyl stehen, worin gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welches gegebenenfalls durch Q-Cö-Alkyl, Q-Q-Halogenalkyl oder
Q-C6-AIkOXy substituiert ist,
D für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen substituiertes Ci-C8-Alkyl, CrC8-Alkenyl, CrC6-Alkoxy-C2-C4-alkyl oder Ci-C6- Alkylthio-C2-C4-alkyl, für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, Ci-C4- Alkyl, Ci-C4-Alkoxy oder CrC2-Halogenalkyl substituiertes C3-C8-Cycloalkyl steht,
A und D gemeinsam für eine C3-Cs-Alkandiyl- oder C3-C6-Alkendiylgruppe, in welchen jeweils gegebenenfalls durch eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach substituiert sind durch Halogen, Hydroxy, CrC4-Alkyl oder Ci-C4-Alkoxy, oder durch eine weitere, einen ankondensierten Ring bildende C3-C6-Alkandiyl-, C3-C6-Alkendiyl-oder C4-C6-
Alkandiendiylgruppe stehen,
G für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen steht,
in welchen
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R1 für jeweils gegebenenfalls einfach bis siebenfach durch Halogen, einfach bis zweifach durch Cyano, einfach durch COR13, C=N-OR13, CO2R13, oder
R13 CONCT substituiertes CrC20-Alkyl, C2-C20-Alkenyl, Ci-C6-Alkoxy-CrC6-
\R13'
alkyl, Ci-C6-Alkylthio-Ci-C6-alkyl oder PoIy-C rC4-alkoxy-CrC4-alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, Ci-C4-Alkyl oder CrC4-AIkOXy substituiertes C3-C8-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind,
für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, Cyano, Nitro, Ci-C6- Alkyl, CrC6-Alkoxy, CrC6-Halogenalkyl, CrC6-Halogenalkoxy, CrC6-Alkylthio,
Ci-Cö-Alkylsulfinyl oder Ci-Cβ-Alkylsulfonyl substituiertes Phenyl, Phenyl-Ci-C2- alkyl oder Phenyl-Ci-C2-alkenyl,
für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Halogen oder Q-Cβ-Alkyl substituiertes 5- oder 6-gliedriges Hetaryl mit ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff steht,
R2 für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen substituiertes Ci-C20- Alkyl, C2-C20-Alkenyl, Ci-C6-AIkOXy-C2-C6-HIlCyI oder Poly-CrC6-alkoxy-C2-C6- alkyl, für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Halogen, Q-Cβ-Alkyl oder CrC6- Alkoxy substituiertes C3-C8-Cycloalkyl oder
für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, Cyano, Nitro, C]-CO- Alkyl, Ci-Cβ-Alkoxy, Ci-Cβ-Halogenalkyl oder CrC6-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R3 für gegebenenfalls einfach bis mehrfach durch Halogen substituiertes Ci-Cg-Alkyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Halogen, C]-CO- Alkyl, Ci-Cβ-Alkoxy, Ci-Q-Halogenalkyl, Ci-C4-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R4 und R5 unabhänig voneinander für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch
Halogen substituiertes Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Alkylamino, Di-(Cj-C8- alkyl)amino, Ci-Cg-Alkylthio oder C2-C8-Alkenylthio oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, Nitro, Cyano, Q-C4-AIkOXy, Ci-C4- Halogenalkoxy, Ci-C4-Alkylthio, Ci-C4-Halogenalkylthio, CrC4-Alkyl oder Ci-C4- Halogenalkyl substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen substituiertes Ci-Cg-Alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, Ci-C8-Alkoxy, C3-C8-Alkenyl oder Ci-C8-Alkoxy-C2-Cg-alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Q-Cg-Halogenalkyl oder Ci-Cg-Alkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl oder zusammen für einen gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Ci-C4-Alkyl substituierten C3-C6-Alkylenrest stehen, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist,
R13 für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen substituiertes C]-CO- Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl oder Ci-C4-Alkoxy-C2-C4-alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Halogen, Ci-C2-Alkyl oder Ci-C2-Alkoxy substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff ersetzt sind oder für gegebenenfalls jeweils einfach bis zweifach, durch Halogen, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4- Alkoxy, Ci-C2-Halogenalkyl, Ci-C2-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Phenyl-CrC2-alkyl steht,
R13' für Wasserstoff, Ci-C6-Alkyl oder C3-C6-Alkenyl steht. 3. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 , in welcher
X für Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy steht,
Y für Methyl oder Ethyl steht,
Z für Ethyl oder n-Propyl steht,
A für Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, Ci-C2-Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy-Ci-C3-alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Ci-C2-Alkyl oder Ci-C2-Alkoxy substituiertes C3-C6-Cycloalkyl steht,
B für Wasserstoff, Ci-C2-Alkyl oder Ci-C4-Alkoxy-Ci-C2-alkyl steht,
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für gesättigtes C3-C7-Cycloalkyl stehen, worin gegebenenfalls eine Methylenruppe durch Sauerstoff ersetzt ist und welches gegebenenfalls einfach durch Ci-C4-Alkyl, Ci-C2-Halogenalkyl oder C1-C4- Alkoxy substituiert ist,
D für Wasserstoff steht,
D für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes CrC6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, CrC4-Alkoxy- C2-C3-alkyl oder Ci-C4-Alkylthio-C2-
C3-alkyl, für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, C]-C2-Alkyl, C
!-C2-AIkOXy oder Trifluormethyl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl steht, mit der
Maßgabe, dass dann
A nur für Wasserstoff oder C \ -Cß-Alkyl steht,
A und D gemeinsam für eine C3-C5-Alkandiylgruppe stehen, worin gegebenenfalls eine
Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebe¬ nenfalls einfach bis zweifach durch Ci-C2-Alkyl oder Ci-C2-Alkoxy substituiert ist,
oder A und D gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für eine der Gruppen AD-I bis AD-10 stehen
AD-I AD-2 AD-3
AD-4 AD-5 AD-6
AD-7 AD-8 AD-9
AD-IO
G für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
(9) steht
in welchen
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R1 für jeweils gegebenenfalls einfach bis fünffach durch Fluor oder Chlor, einfach durch Cyano, einfach durch CO-R13, C=N-OR13 oder CO2R13 substituiertes C1-Ci0- Alkyl, Cz-Qo-Alkenyl, Ci-C4-Alkoxy-CrC2-alkyl5 d-CMlliylthio-CrCa-alkyl oder Poly-Ci-C3-alkoxy-CrC2-alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Ci-C2-Alkyl oder Ci-C2-AIkOXy substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff ersetzt sind,
für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, CrC4-Alkyl, Ci-C4-Alkylthio, CrC4-Alkylsulfinyl, CrC4-Alkylsulfonyl, Q-
C4-Alkoxy, Ci-C2-Halogenalkyl oder Ci-C2-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl,
für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom oder Q- C2-Alkyl substituiertes Pyrazolyl, Thiazolyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Furanyl oder Thienyl steht,
R2 für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Crdo-Alkyl, C2-Ci0-Alkenyl, Ci-C4-Alkoxy-C2-C4-alkyl oder Poly-Q-C4-alkoxy-C2- C4-alkyl,
für gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Ci-C2-Alkyl oder Ci-C2-AIkOXy sub- stituiertes C3-C7-Cycloalkyl oder
für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, CrC4-Alkyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R3 für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Q-C4- Alkyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Q-C4-
Alkyl, Q-Q-Alkoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro sub¬ stituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R4 und R5 unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Ci-C6-Alkyl, Q-C6-Alkoxy, Ci-Cβ-Alkylamino, Di- (Ci-C6-alkyl)amino, Q-Cβ-Alkylthio oder C3-C4-Alkenylthio oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Q-C3- Alkoxy, Trifluormethoxy, Ci-C3-Alkylthio, Ci-C3-Alkyl oder Trifluormethyl substi¬ tuiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Ci-C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, Q-C4-
Alkoxy, C3-C6-Alkenyl oder Q-C6-Alkoxy-C2-C6-alkyl, für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, CrC4-Alkyl oder CrC4- Alkoxy substituiertes Phenyl, oder zusammen für einen gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Methyl substituierten C5-C6-Alkylenrest stehen, in welchem gege¬ benenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt ist,
R13 für CrC4-Alkyl, C3-C4-Alkenyl, C3-C4-Alkinyl oder Ci-C4-Alkoxy-C2-C3-alkyl oder
C3-C4-Cycloalkyl steht, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt ist.
4. Verbindungen der Formel (T) gemäß Anspruch 1, in welcher
X für Methoxy oder Ethoxy steht,
Y für Methyl steht,
Z für Ethyl steht,
A für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sek.-Butyl, tert-Butyl, Trifluormethyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht,
B für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht, oder
A, B und das Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind, für gesättigtes Cß-Cycloalkyl stehen, worin gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt ist und welches gegebenenfalls einfach durch Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- Propoxy, iso-Propoxy, n-Butoxy oder iso-Butoxy substituiert ist,
D für Wasserstoff steht,
D auch für Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, sek.-Butyl, iso-Butyl,
Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht, mit der Maßgabe, dass dann
A nur für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht,
A und D gemeinsam für eine C3-C4-Alkandiylgruppe stehen, worin jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebe- nenfalls einfach bis zweifach durch Methyl oder Methoxy substituiert ist oder A und D gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für die folgende Gruppe stehen:
AD-I
G für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
steht,
in welchen
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R1 für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes
Ci-C6-Alkyls C2-C6-Alkenyl, Ci-C2-Alkylthio-Ci-C2-alkyl oder Poly-Ci-C2-alkoxy-CrC2-alkyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach durch
Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl oder Methoxy substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl,
für gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- Propyl, i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl,
für jeweils gegebenenfalls einfach durch Chlor, Brom oder Methyl substituiertes
Furanyl, Thienyl oder Pyridyl steht,
R2 für Ci-Cg-Alkyl, C2-C6-Alkenyl oder Ci-C3-Alkoxy-C2-C3-alkyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, oder für jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R6 für Wasserstoff, für CrC4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl oder Allyl,. für gegebenenfalls '"" einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl substi¬ tuiertes Phenyl steht,
R für Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl oder Allyl steht,
R und R gemeinsam für einen C5-C6-Alkylenrest stehen, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt ist.
Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1,
in welcher
X für Methoxy oder Ethoxy steht,
Y für Methyl steht,
Z für Ethyl steht,
A für Methyl, Ethyl oder Cyclopropyl steht,
B für Wasserstoff oder Methyl steht, oder
A, B und das Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind, für gesättigtes Cβ-Cycloalkyl stehen, welches gegebenenfalls einfach durch Methyl, Methoxy oder n-Butoxy substituiert ist,
D für Wasserstoff steht,
D auch für Methyl steht, mit der Maßgabe, dass dann
A nur für Ethyl steht,
A und D gemeinsam für eine C3-C4-Alkandiylgruppe stehen, welche gegebenenfalls einfach durch Methoxy substituiert ist,
G für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen steht,
in welchen
R1 für Q-Cβ-Alkyl oder CrC2-Alkoxy-Ci-C2-alkyl steht,
R >22 für Ci-Q-Alkyl steht.
Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man zum Erhalt von
(A) Verbindungen der Formel (I-a),
in welcher
A, B, D3 X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
Verbindungen der Formel (D),
in welcher
A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
und
R8 für Alkyl steht, in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base intramolekular kondensiert,
(B) Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-b), in welcher A, B, D, R1, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-a), in welcher A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
α) mit Säurehalogeniden der Formel (IH),
HaI ^x R1 T
0 m in welcher
R1 die oben angegebene Bedeutung hat und
HaI für Halogen steht
oder
ß) mit Carbonsäureanhydriden der Formel (IV),
R^CO-O-CO-R1 (IV)
in welcher
R1 die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt,
(C) Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-c), in welcher A, B, D, R2, M, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und L für Sauerstoff steht, Ver¬ bindungen der oben gezeigten Formel (I-a), in welcher A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Chlorameisensäureestern oder Chlorameisensäurethioestern der Formel (V),
R2-M-CO-C1 (V) in welcher
R2 und M die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt,
(D) Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-c), in welcher A, B, D, R^, M, X, Y und
Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und L für Schwefel steht, Ver¬ bindungen der oben gezeigten Formel (I-a), in welcher A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
α) mit Chlormonothioameisensäureestern oder Chlordithioameisensäureestern der Formel (VI),
Cl ^ M-R2
S W
in welcher
M und R2 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt
oder
ß) mit Schwefelkohlenstoff und anschließend mit Verbindungen der Formel (VTI),
R2-Hal (VD)
in welcher
R2 die oben angegebene Bedeutung hat und
HaI für Chlor, Brom oder Iod steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt, (E) Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-d), in welcher A, B, D, R.3, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-a), in welcher A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Sulfonsäurechloriden der Formel (VTO),
R3-SO2-C1 (Vm)
in welcher
R3 die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt,
(F) Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-e), in welcher A, B, D, L, R4, R5, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-a), in welcher A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Phosphorverbindungen der Formel (IX),
/R4 HaI- P
I | X 5
L R (K)
in welcher
L, R4 und R5 die oben angegebenen Bedeutungen haben und
HaI für Halogen steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in
Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt,
(G) Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-f), in welcher A, B, D, E, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, Verbindungen der Formeln (I-a), in welcher A, B, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Metallverbindungen oder Aminen der Formeln (X) oder (XI), 11
RlVR
Me(OR10), (X) R (XI)
in welchen
Me für ein ein- oder zweiwertiges Metall,
t für die Zahl 1 oder 2 und
R 5 R , R unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Alkyl stehen,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
(H) Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-g), in welcher A, B, D, L, R6, R7, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-a), in welcher A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
α) mit Isocyanaten oder Isothiocyanaten der Formel (XII),
R6-N=C=L (XD)
in welcher
R6 und L die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators umsetzt oder
ß) mit Carbamidsäurechloriden oder Thiocarbamidsäurechloriden der Formel (XIH),
in welcher
L, R6 und R7 die oben angegebenen Bedeutungen haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels, umsetzt,
(I) Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-a), in welchen A, B, D5 X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, Verbindungen der Formel (I-a')
in welchen
A, B, D, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, und
X' für Chlor, Brom, lod steht,
mit Alkoholen der Formel (XXV)
X-OH (XXV)
in welcher
X die oben angegebene Bedeutung hat und
in Gegenwart eines Lösungsmittels, einer Base und eines Katalysators umsetzt.
7. Mittel enthaltend einen wirksamen Gehalt an einer Wirkstoffkombination umfassend als Komponenten
(a1) mindestens ein substituiertes, Tetramsäurederivat der Formel (I), in welcher A, B, D, G, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben
und
(b1) zumindest eine die Kulturpflanzen-Verträglichkeit verbessernde Verbindung aus der folgenden Gruppe von Verbindungen: 4-Dichloracetyl-l-oxa-4-aza-spiro[4.5]-decan (AD-67, MON-4660), 1-Dichloracetyl-hexa- hydro-3,3,8a-trimethylpyrrolo[l,2-a]-pyrimidin-6(2H)-on (Dicyclonon, BAS-145138), 4- Dichloracetyl-3,4-dihydro-3-methyl-2H-l,4-benzoxazin (Benoxacor), 5-Chlor-chinolin-8- oxy-essigsäure-(l-methyl-hexylester) (Cloquintocet-mexyl - vgl. auch verwandte Ver- bindungen in EP-A-86750, EP-A-94349, EP-A-191736, EP-A-492366), 3-(2-Chlor- benzyl)- 1 -( 1 -methyl- 1 -phenyl-ethyl)-hamstoff (Cumyluron), α-(Cy anomethoximino)- phenylacetonitril (Cyometrinil), 2,4-Dichlor-phenoxyessigsäure (2,4-D), 4-(2,4-Dichlor- phenoxy)-buttersäure (2,4-DB), 1 -( 1 -Methyl- 1 -pheny l-ethyl)-3 -(4-methy 1-pheny l)-harn- stoff (Daimuron, Dymron), 3,6-Dichlor-2-methoxy-benzoesäure (Dicamba), Piperidin-1- thiocarbonsäure-S- 1 -methyl- 1 -pheny 1-ethy lester (Dimepiperate), 2,2-Dichlor-N-(2-oxo-2-
(2-propenylamino)-ethyl)-N-(2-propenyl)-acetamid (DKA-24), 2,2-Dichlor-N,N-di-2-pro- penyl-acetamid (Dichlormid), 4,6-Dichlor-2-phenyl-pyrimidin (Fenclorim), l-(2,4-Dichlor- phenyl)-5-trichlormethyl-lH-l ,2,4-triazol-3-carbonsäure-ethylester (Fenchlorazole-ethyl - vgl. auch verwandte Verbindungen in EP-A-174562 und EP-A-346620), 2-Chlor-4-trifluor- methyl-thiazol-5-carbonsäure-phenylmethylester (Flurazole), 4-Chlor-N-(l,3-dioxolan-2- yl-methoxy)-α-trifluor-acetophenonoxim (Fluxofenim), 3-Dichloracetyl-5-(2-furanyl)-2,2- dimethyl-oxazolidin (Furilazole, MON-13900), Ethyl-4,5-dihydro-5,5-diphenyl-3-isoxazol- carboxylat (Isoxadifen-ethyl - vgl. auch verwandte Verbindungen in WO-A-95/07897), 1- (Ethoxycarbonyl)-ethyl-3,6-dichlor-2-methoxybenzoat (Lactidichlor), (4-Chlor-o-tolyl- oxy)-essigsäure (MCPA), 2-(4-Chlor-o-tolyloxy)-propionsäure (Mecoprop), Diethyl-1-
(2,4-dichlor-phenyl)-4,5-dihydro-5-methyl-lH-pyrazol-3,5-dicarboxylat (Mefenpyr-diethyl - vgl. auch verwandte Verbindungen in WO-A-91/07874) 2-Dichlormethyl-2-methyl-l,3- dioxolan (MG-191), 2-Propenyl-l-oxa-4-azaspiro[4.5]decane-4-carbodithioate (MG-838), 1 ,8-Naphthalsäureanhydrid, α-(l ,3-Dioxolan-2-yl-methoximino)-phenylacetonitril (Oxa- betrinil), 2,2-Dichlor-N-(l,3-dioxolan-2-yl-methyl)-N-(2-propenyl)-acetamid (PPG-1292),
3-Dichloracetyl-2,2-dimethyl-oxazolidin (R-28725), 3-Dichloracetyl-2,2,5-trimethyl- oxazolidin (R-29148), 4-(4-Chlor-o-tolyl)-buttersäure, 4-(4-Chlor-phenoxy)-buttersäure, Diphenylmethoxyessigsäure, Diphenylmethoxyessigsäure-methylester, Diphenylmethoxy- essigsäure-ethy lester, 1 -(2-Chlor-pheny l)-5 -pheny 1- 1 H-pyrazol-3 -carbonsäure-methy lester, 1 -(2,4-Dichlor-phenyl)-5-methy 1- 1 H-pyrazol-3 -carbonsäure-ethylester, 1 -(2,4-Dichlor- pheny l)-5 -isopropyl- 1 H-pyrazol-3 -carbonsäure-ethylester, 1 -(2,4-Dichlor-phenyl)-5-(l , 1 - dimethyl-ethyl)-lH-pyrazol-3-carbonsäure-ethylester, l-(2,4-Dichlor-phenyl)-5-phenyl-lH- pyrazol-3-carbonsäure-ethylester (vgl. auch verwandte Verbindungen in EP-A-269806 und EP-A-333131), 5-(2,4-Dichlor-benzyl)-2-isoxazolin-3-carbonsäure-ethylester, 5-Phenyl-2- isoxazolin-3-carbonsäure-ethylester, 5-(4-Fluor-phenyl)-5-phenyl-2-isoxazolin-3-carbon- säure-ethylester (vgl. auch verwandte Verbindungen in WO-A-91/08202), 5-Chlor-chin- olin-8-oxy-essigsäure-(l,3-dimethyl-but-l-yl)-ester, 5-Chlor-chinolin-8-oxy-essigsäure-4- allyloxy-butylester, S-Chlor-chinolin-S-oxy-essigsäure-l-allyloxy-prop^-yl-ester, 5-Chlor- chinoxalin-8-oxy-essigsäure-methylester, S-Chlor-chinolin-δ-oxy-essigsäure-ethylester, 5- Chlor-chinoxalin-8-oxy-essigsäure-allylester, 5-Chlor-chinolin-8-oxy-essigsäure-2-oxo- prop-1-yl-ester, S-Chlor-chinolin-δ-oxy-malonsäure-diethylester, 5-Chlor-chinoxalin-8- oxy-malonsäure-diallylester, S-Chlor-chinolin-δ-oxy-malonsäure-diethylester (vgl. auch verwandte Verbindungen in EP-A-582198), 4-Carboxy-chroman-4-yl-essigsäure (AC- 304415, vgl. EP-A-613618), 4-Chlor-phenoxy-essigsäure, 3,3'-Dimethyl-4-methoxy- benzophenon, 1 -Brom-4-chlormethylsulfonyl-benzol, 1 -[4-(N-2-Methoxybenzoylsulf- amoyl)-phenyl]-3-methyl-harnstoff (alias N-(2-Methoxy-benzoyl)-4-[(methylamino- carbonyl)-amino]-benzolsulfonamid), l-[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)-phenyl]-3,3- dimethyl-harnstoff, l-[4-(N-4,5-Dimethylbenzoylsulfamoyl)-phenyl]-3-methyl-harnstoff, l-[4-(N-Naphthylsulfamoyl)-phenyl]-3,3-dimethyl-harnstoff, N-(2-Methoxy-5-methyl- benzoyl)-4-(cyclopropylaminocarbonyl)-benzolsulfonamid,
und/oder eine der folgenden durch allgemeine Formeln definierten Verbindungen
der allgemeinen Formel (Ha)
oder der allgemeinen Formel (Hb)
oder der Formel (He)
wobei m für eine Zahl 0, 1, 2, 3, 4 oder 5 steht,
A1 für eine der nachstehend skizzierten divalenten heterocyclischen Gruppierungen steht,
n für eine Zahl 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5 steht,
A2 für gegebenenfalls durch Ci-C4-Alkyl und/oder CrC4-Alkoxy-carbonyl und/oder substituiertes Alkandiyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen steht,
R14 für Hydroxy, Mercapto, Amino, CrC6-Alkoxy, CrC6-Alkylthio, Ci-C6-Alkylamino oder Di-(Ci-C4-alkyl)-amino steht,
R15 für Hydroxy, Mercapto, Amino, Ci-C7-Alkoxy, C]-C6-Alkenyloxy, CrC6- Alkenyloxy-CrCe-alkoxy, CrC6-Alkylthio, Q-Ce-Alkylamino oder Di-(Cj-C4-alkyl)- amino steht,
R16 für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Cj-C4- Alkyl steht,
R17 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substitu¬ iertes Ci-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl, C1-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, Di- oxolanyl-Cj-C4-alkyl, Furyl, Furyl-C1-C4-alkyl, Thienyl, Thiazolyl, Piperidinyl, oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom oder Ci-C4-Alkyl substituiertes Phenyl steht,
R18 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substitu¬ iertes Ci-Ce-Alkyl, C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl, CrC4-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, Di- oxolanyl-CrC4-alkyl, Furyl, Furyl-Ci-C4-alkyl, Thienyl, Thiazolyl, Piperidinyl, oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom oder Ci-C4-Alkyl substituiertes Phenyl, steht, oder R17 und R18 auch gemeinsam für jeweils gegebenenfalls durch C1-C4-AIlCyI, Phenyl, Furyl, einen anneliierten Benzolring oder durch zwei Substituenten, die gemeinsam mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Carboxyclus bilden, substituiertes C3-C6-Alkandiyl oder C2-C5-Oxaalkandiyl stehen,
R für Wasserstoff, Cyano, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Ci-Gj-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl oder Phenyl steht,
R20 für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen oder Ci-C4-Alkoxy substituiertes Ci-Cβ-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl oder Tri-(Ci-C4-alkyl)-silyl steht,
R21 für Wasserstoff, Cyano, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Ci-C^Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl oder Phenyl steht,
X1 für Nitro, Cyano, Halogen, CrC4-Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, C1-C4-AIkOXy oder Ci-C4-Halogenalkoxy steht,
X2 für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, CrC4-Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, C1-C4- Alkoxy oder Ci-C4-Halogenalkoxy steht,
X3 für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, C,-C4-Alkyl, C,-C4-Halogenalkyl, C1-C4- Alkoxy oder CrC4-Halogenalkoxy steht,
und/oder die folgenden durch allgemeine Formeln definierten Verbindungen
der allgemeinen Formel (TId)
oder der allgemeinen Formel (He)
wobei
t für eine Zahl 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5 steht,
v für eine Zahl 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5 steht,
R22 für Wasserstoff oder Ci-C4-Alkyl steht,
R23 für Wasserstoff oder CrC4-Alkyl steht,
R24 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4-AIkOXy substituiertes Ci-C6-Alkyl, Ci-C6-Alkoxy, Ci-Cβ-Alkylthio, CrCe-Alkylamino oder
Di-(CrC4-alkyl)-amino, oder jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder CrC4-Alkyl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyloxy, C3-C6-Cyclo- alkylthio oder C3-C6-Cycloalkylamino steht,
R25 für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen oder C1-C4-AIkOXy substituiertes C]-C6-Alkyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen sub¬ stituiertes C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl, oder gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Ci-C4-Alkyl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl steht,
R26 für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen oder Ci-C4-Alkoxy substituiertes Ci-Cβ-Alkyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen sub¬ stituiertes C3-C6-Alkenyl oder C3-Ce-AIkUVyI, gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder CrC4-Alkyl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, oder gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, CrC4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, CrC4-Alkoxy oder C1-C4-
Halogenalkoxy substituiertes Phenyl steht, oder zusammen mit R25 für jeweils gege¬ benenfalls durch C1-C4-AIlCyI substituiertes C2-C6-Alkandiyl oder C2-C5-OXa- alkandiyl steht,
X4 für Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Formyl, Sulfamoyl, Hydroxy, Amino, Halogen, C1-C4-AIlCyI, C]-C4-Halogenalkyl, C1-C4-AIkOXy oder Ci-C4-Halogenalkoxy steht, und X5 für Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Formyl, Sulfamoyl, Hydroxy, Amino, Halogen, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy oder CrC4-Halogenalkoxy steht.
8. Mittel nach Anspruch 7, bei dem die die Kulturpflanzen-Verträglichkeit verbessernde Verbindung aus der folgenden Gruppe von Verbindungen ausgewählt ist:
Cloquintocet-meyl, Fenchlorazole-ethyl, Isoxadifen-ethyl, Mefenpyr-diethyl, Furilazole, Fenclorim, Cumyluron, Dymron oder die Verbindungen Dfe-5 oder IIe-11.
9. Mittel nach Anspruch 7, bei dem die die Kulturpflanzen-Verträglichkeit verbessernde Verbindung Mefenpyr-diethyl ist.
10. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln und/oder Herbiziden.
11. Schädlingsbekämpfungsmittel und/oder Herbizide, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1.
12. Verfahren zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen und/oder unerwünschtem Pflanzen- bewuchs, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I) gemäß
Anspruch 1 auf Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirken lässt.
13. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen und/oder unerwünschtem Pflanzenbewuchs.
14. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln und/oder Herbiziden, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit
Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen vermischt.
15. Verfahren zum Bekämpfen von unerwünschtem Pflanzenwuchs, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Mittel gemäß Anspruch 7 auf die Pflanzen oder ihre Umgebung einwirken lässt.
16. Verwendung eines Mittels gemäß Anspruch 7 zum Bekämpfen von unerwünschten Pflanzen- wuchs.
17. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenbewuchs, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1 und eine die Kulturpflanzen- Verträglichkeit verbessernde Verbindung gemäß Anspruch 7 in zeitlich naher Abfolge getrennt oder in Mischung auf die Pflanzen oder ihre Umgebung einwirken lässt. 18. Verbindungen der Formel (II)
in welcher
A5 B, D, X, Y, Z und R^ die oben angegebene Bedeutung haben.
19. Verbindungen der Formel (XVI)
in welcher
A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben.
20. Verbindungen der Formel (XDC)
in welcher
X, Y, Z und R.8 die oben angegebenen Bedeutungen haben.
21. Verbindungen der Formel (XVDI)
in welcher
X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben.
22. Verbindungen der Formel (XXIV)
in welcher
A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben.
23. Verbindungen der Formel (XV)
in welcher
HaI, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben.
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Families Citing this family (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10354629A1 (de) * 2003-11-22 2005-06-30 Bayer Cropscience Ag 2-Ethyl-4,6-dimethyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
DE102004011006A1 (de) * 2004-03-06 2005-09-22 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
DE102004053191A1 (de) * 2004-11-04 2006-05-11 Bayer Cropscience Ag 2,6-Diethyl-4-methyl-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
DE102005048539A1 (de) * 2005-10-11 2007-04-12 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
DE102005051325A1 (de) 2005-10-27 2007-05-03 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl spirocyclische Tetram- und Tetronsäuren
DE102005059469A1 (de) 2005-12-13 2007-06-14 Bayer Cropscience Ag Insektizide Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkung
DE102005059891A1 (de) 2005-12-15 2007-06-28 Bayer Cropscience Ag 3'-Alkoxy-spirocyclopentyl substituierte Tetram- und Tetronsäuren
DE102006007882A1 (de) 2006-02-21 2007-08-30 Bayer Cropscience Ag Cycloalkyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102006018828A1 (de) 2006-04-22 2007-10-25 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole
DE102006022821A1 (de) 2006-05-12 2007-11-15 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von Insekten aus der Ordnung der Käfer (Coleoptera), Thrips (Tysanoptera), Wanzen (Hemiptera), Fliegen (Diptera) und Zikaden (Auchenorrhynchae)
DE102006025874A1 (de) 2006-06-02 2007-12-06 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole
DE102006027731A1 (de) 2006-06-16 2007-12-20 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006033154A1 (de) 2006-07-18 2008-01-24 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006050148A1 (de) * 2006-10-25 2008-04-30 Bayer Cropscience Ag Trifluormethoxy-phenylsubstituierte Tetramsäure-Derivate
DE102006057036A1 (de) 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag Biphenylsubstituierte spirocyclische Ketoenole
DE102006057037A1 (de) * 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag cis-Alkoxyspirocyclische biphenylsubstituierte Tetramsäure-Derivate
DE102007009957A1 (de) * 2006-12-27 2008-07-03 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur verbesserten Nutzung des Produktionsptentials transgener Pflanzen
EP2011394A1 (de) * 2007-07-03 2009-01-07 Bayer CropScience AG Verwendung von Tetramsäure - Derivaten zur Bekämpfung von virusübertragenden Vektoren
EP2014169A1 (de) 2007-07-09 2009-01-14 Bayer CropScience AG Wasserlösliche Konzentrate von 3-(2-Alkoxy-4-chlor-6-alkyl-phenyl)-substituierten Tetramaten und ihren korrespondierenden Enolen
EP2020413A1 (de) 2007-08-02 2009-02-04 Bayer CropScience AG Oxaspirocyclische-spiro-substituierte Tetram- und Tetronsäure-Derivate
EP2039248A1 (de) * 2007-09-21 2009-03-25 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP2045240A1 (de) * 2007-09-25 2009-04-08 Bayer CropScience AG Halogenalkoxyspirocyclische Tetram- und Tetronsäure-Derivate
ES2398315T3 (es) * 2007-12-20 2013-03-15 Bayer Cropscience Ag Uso de derivados de ácido tetrámico para combatir nematodos
EP2103615A1 (de) 2008-03-19 2009-09-23 Bayer CropScience AG 4'4'-Dioxaspiro-spirocyclisch substituierte Tetramate
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP2334175B1 (de) * 2008-10-10 2017-03-01 Bayer Intellectual Property GmbH Phenylsubstituierte bicyclooktan-1,3-dion-derivate
CN101735133B (zh) * 2008-11-10 2012-06-27 中国科学院化学研究所 一种多取代5-羟基吡咯酮类化合物及其制备方法
TW201031327A (en) 2008-11-14 2010-09-01 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations having insecticidal and acaricidal properties
US8389443B2 (en) 2008-12-02 2013-03-05 Bayer Cropscience Ag Geminal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
US8846946B2 (en) 2008-12-02 2014-09-30 Bayer Cropscience Ag Germinal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
AR075126A1 (es) 2009-01-29 2011-03-09 Bayer Cropscience Ag Metodo para el mejor uso del potencial de produccion de plantas transgenicas
BRPI1008949B1 (pt) 2009-03-11 2018-07-10 Bayer Intellectual Property Gmbh Cetoenóis haloalquilmetilenóxi-fenil-substituídos e seu uso, composição, seu uso e seu método de produção, métodos para combate de pestes animais e/ou crescimento de plantas indesejadas
DE102009028001A1 (de) 2009-07-24 2011-01-27 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
JP5892949B2 (ja) * 2010-02-10 2016-03-23 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ ビフェニル置換環状ケトエノール類
ES2545113T3 (es) 2010-02-10 2015-09-08 Bayer Intellectual Property Gmbh Derivados de ácido tetrámico sustituidos de manera espiroheterocíclica
DE102010008643A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
DE102010008644A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
DE102010008642A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
WO2011131623A1 (de) 2010-04-20 2011-10-27 Bayer Cropscience Ag Insektizide und/oder herbizide zusammensetzung mit verbesserter wirkung auf basis von spiroheterocyclisch-substituierten tetramsäure-derivaten
CA2798253A1 (en) * 2010-05-31 2011-12-08 Syngenta Participations Ag Pesticidal compositions
JP5842594B2 (ja) 2010-12-27 2016-01-13 住友化学株式会社 ピリダジノン化合物、それを含有する除草剤及び有害節足動物防除剤
JP5951642B2 (ja) 2011-01-25 2016-07-13 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ １−ｈ−ピロリジン−２，４−ジオン誘導体を製造する方法
DE102011011040A1 (de) 2011-02-08 2012-08-09 Bayer Pharma Aktiengesellschaft (5s,8s)-3-(4'-Chlor-3'-fluor-4-methylbiphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-on (Verbindung A) zur Therapie
DE102011080405A1 (de) 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Pharma AG Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur Therapie
EP2675788A1 (de) 2011-02-17 2013-12-25 Bayer Intellectual Property GmbH Substituierte 3-(biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur therapie
US9204640B2 (en) 2011-03-01 2015-12-08 Bayer Intellectual Property Gmbh 2-acyloxy-pyrrolin-4-ones
EP2683695B1 (de) 2011-03-11 2015-08-05 Bayer Intellectual Property GmbH Cis-alkoxysubstituierte spirocyclische 1-h-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE102011080406A1 (de) 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Pharma AG Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro8[4.5]dec-3-en-2-one
EP2755484A1 (de) * 2011-09-16 2014-07-23 Bayer Intellectual Property GmbH Verwendung von 5-phenyl- oder 5-benzyl-2-isoxazolin-3-carboxylaten für erhöhten pflanzenertrag
UA113753C2 (xx) 2012-01-26 2017-03-10 Фенілзаміщені кетоеноли для боротьби з паразитами риб
TWI664905B (zh) * 2014-07-29 2019-07-11 日商住友化學股份有限公司 含有醯胺化合物之有害節肢動物控制劑
ES2886953T3 (es) 2016-01-15 2021-12-21 Bayer Cropscience Ag Procedimiento para la preparación de 2-(4-cloro-2,6-dimetilfenil)etanol
WO2017178314A1 (de) * 2016-04-14 2017-10-19 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Anellierte 3-phenyltetramsäure-derivate mit herbizider wirkung
WO2019197652A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Aktiengesellschaft Feststoff-formulierung insektizider mischungen
CN112312768A (zh) 2018-04-13 2021-02-02 拜耳作物科学股份公司 特特拉姆酸衍生物用于防治特定昆虫的用途
MX2020010686A (es) 2018-04-13 2020-11-06 Bayer Cropscience Ag Uso de derivados del acido tetramico para el control de plagas por riego o aplicacion de gotas.
WO2019197617A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von tierischen schädlingen durch angiessen, tröpfchenapplikation. pflanzlochbehandlung oder furchenapplikation
WO2019197620A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von speziellen insekten
WO2019219588A1 (de) * 2018-05-15 2019-11-21 Bayer Aktiengesellschaft Speziell substituierte 2-alkyl-6-alkoxyphenyl-3-pyrroliin-2-one und deren verwendung als herbizide

Family Cites Families (97)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US583826A (en) * 1897-06-01 Ball-bearing
CA1174865A (en) 1971-04-16 1984-09-25 Ferenc M. Pallos Thiolcarbamate herbicides containing nitrogen containing antidote
US4021224A (en) 1971-12-09 1977-05-03 Stauffer Chemical Company Herbicide compositions
CA1014563A (en) 1972-10-13 1977-07-26 Stauffer Chemical Company Substituted oxazolidines and thiazolidines
US4186130A (en) 1973-05-02 1980-01-29 Stauffer Chemical Company N-(haloalkanoyl) oxazolidines
MA19709A1 (fr) 1982-02-17 1983-10-01 Ciba Geigy Ag Application de derives de quinoleine a la protection des plantes cultivees .
ATE103902T1 (de) 1982-05-07 1994-04-15 Ciba Geigy Ag Verwendung von chinolinderivaten zum schuetzen von kulturpflanzen.
DE3416772A1 (de) * 1984-05-07 1985-11-07 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH, 8000 München Substituierte phenylessigsaeurejodpropargylester, ihre herstellung und verwendung als biozide mittel
DE3525205A1 (de) 1984-09-11 1986-03-20 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Pflanzenschuetzende mittel auf basis von 1,2,4-triazolderivaten sowie neue derivate des 1,2,4-triazols
DE3680212D1 (de) 1985-02-14 1991-08-22 Ciba Geigy Ag Verwendung von chinolinderivaten zum schuetzen von kulturpflanzen.
US4925868A (en) 1986-08-29 1990-05-15 Takeda Chemical Industries, Ltd. 4-Hydroxy-3-pyrrolin-2-ones and treatment of circulatory disorders therewith
DE3633840A1 (de) 1986-10-04 1988-04-14 Hoechst Ag Phenylpyrazolcarbonsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und safener
DE3808896A1 (de) 1988-03-17 1989-09-28 Hoechst Ag Pflanzenschuetzende mittel auf basis von pyrazolcarbonsaeurederivaten
DE3817192A1 (de) 1988-05-20 1989-11-30 Hoechst Ag 1,2,4-triazolderivate enthaltende pflanzenschuetzende mittel sowie neue derivate des 1,2,4-triazols
US4985063A (en) 1988-08-20 1991-01-15 Bayer Aktiengesellschaft 3-aryl-pyrrolidine-2,4-diones
ES2063108T3 (es) 1989-01-07 1995-01-01 Bayer Ag Derivados de 3-aril-pirrolidin-2,4-diona.
DE3929087A1 (de) 1989-09-01 1991-03-07 Bayer Ag 3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE3939010A1 (de) 1989-11-25 1991-05-29 Hoechst Ag Isoxazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschuetzende mittel
DE3939503A1 (de) 1989-11-30 1991-06-06 Hoechst Ag Neue pyrazoline zum schutz von kulturpflanzen gegenueber herbiziden
US5700758A (en) 1989-11-30 1997-12-23 Hoechst Aktiengesellschaft Pyrazolines for protecting crop plants against herbicides
DE4032090A1 (de) 1990-02-13 1991-08-14 Bayer Ag Polycyclische 3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE4004496A1 (de) 1990-02-14 1991-08-22 Bayer Ag 3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE4107394A1 (de) 1990-05-10 1991-11-14 Bayer Ag 1-h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE4030753A1 (de) 1990-09-28 1992-04-02 Siemens Ag Verfahren zur berechnung der schallausbreitung in stroemenden medien
EP0492366B1 (de) 1990-12-21 1997-03-26 Hoechst Schering AgrEvo GmbH Neue 5-Chlorchinolin-8-oxyalkancarbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Antidots von Herbiziden
US5811374A (en) 1991-02-07 1998-09-22 Bayer Aktiengesellschaft 3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives
DE4121365A1 (de) 1991-06-28 1993-01-14 Bayer Ag Substituierte 1-h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
GB9210393D0 (en) 1992-05-15 1992-07-01 Merck Sharp & Dohme Therapeutic agents
AU4718293A (en) 1992-07-28 1994-02-14 Kverneland Underhaug As Bale wrapper apparatus
TW259690B (de) 1992-08-01 1995-10-11 Hoechst Ag
AU666040B2 (en) 1992-10-28 1996-01-25 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1-H-3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives
DE4306257A1 (de) 1993-03-01 1994-09-08 Bayer Ag Substituierte 1-H-3-Phenyl-5-cycloalkylpyrrolidin-2,4-dione, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE4306259A1 (de) 1993-03-01 1994-09-08 Bayer Ag Dialkyl-1-H-3-(2,4-dimethylphenyl)-pyrrolidin-2,4-dione, ihre Herstellung und ihre Verwendung
US5407897A (en) 1993-03-03 1995-04-18 American Cyanamid Company Method for safening herbicides in crops using substituted benzopyran and tetrahydronaphthalene compounds
WO1994029268A1 (de) 1993-06-07 1994-12-22 Bayer Aktiengesellschaft Iodpropargylcarbamate und ihre verwendung als biozide im pflanzen- und materialschutz
WO1995001971A1 (de) 1993-07-05 1995-01-19 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte aryl-ketoenolheterocyclen
DE4331448A1 (de) 1993-09-16 1995-03-23 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Isoxazoline, Verfahren zu deren Herstellung, diese enthaltende Mittel und deren Verwendung als Safener
DE4425617A1 (de) 1994-01-28 1995-08-03 Bayer Ag 1-H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
DE4431730A1 (de) 1994-02-09 1995-08-10 Bayer Ag Substituierte 1H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
AU2072695A (en) 1994-04-05 1995-10-23 Bayer Aktiengesellschaft Alkoxy-alkyl-substituted 1-h-3-aryl-pyrrolidine-2,4-diones used as herbicides and pesticides
AU4715896A (en) 1995-02-13 1996-09-04 Bayer Aktiengesellschaft 2-phenyl-substituted heterocyclic 1,3-ketonols as herbicides and pesticides
AU5762696A (en) 1995-05-09 1996-11-29 Bayer Aktiengesellschaft Alkyl dihalogenated phenyl-substituted ketoenols useful as p esticides and herbicides
JP4082724B2 (ja) 1995-06-28 2008-04-30 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 有害生物防除剤及び除草剤として使用される２，４，５−三置換されたフェニルケト−エノール
EP0835243B1 (de) 1995-06-30 2003-01-29 Bayer CropScience AG Dialkyl-halogenphenylsubstituierte ketoenole zur verwendung als herbizide und pestizide
BR9708425B1 (pt) 1996-04-02 2012-02-22 fenilcetoenóis substituìdos, processo para preparação e uso dos mesmos, bem como pesticidas ou herbicidas e método para controle de pragas e ervas daninhas.
JP4306799B2 (ja) 1996-05-10 2009-08-05 バイエル アクチェンゲゼルシャフト 新規な置換ピリジルケトエノール
DE19621522A1 (de) 1996-05-29 1997-12-04 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Neue N-Acylsulfonamide, neue Mischungen aus Herbiziden und Antidots und deren Verwendung
JP4202423B2 (ja) 1996-08-05 2008-12-24 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト ２―および２，５―置換フェニルケトエノール
DE19632126A1 (de) 1996-08-09 1998-02-12 Bayer Ag Phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
US6391912B1 (en) 1996-12-12 2002-05-21 Bayer Aktiengesellschaft Substituted phenylketoenols
DE19651686A1 (de) 1996-12-12 1998-06-18 Bayer Ag Neue substituierte Phenylketoenole
DE19742492A1 (de) 1997-09-26 1999-04-01 Bayer Ag Spirocyclische Phenylketoenole
DE19742951A1 (de) 1997-09-29 1999-04-15 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Acylsulfamoylbenzoesäureamide, diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE19749720A1 (de) 1997-11-11 1999-05-12 Bayer Ag Neue substituierte Phenylketoenole
DE19808261A1 (de) 1998-02-27 1999-10-28 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19813354A1 (de) 1998-03-26 1999-09-30 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19818732A1 (de) 1998-04-27 1999-10-28 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19827855A1 (de) 1998-06-23 1999-12-30 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Kombinationen aus Herbiziden und Safenern
DE19935963A1 (de) 1999-07-30 2001-02-01 Bayer Ag Biphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
CN1272324C (zh) 1999-09-07 2006-08-30 辛根塔参与股份公司 新颖的除草剂
DE19946625A1 (de) 1999-09-29 2001-04-05 Bayer Ag Trifluormethylsubstituierte spirocyclische Ketoenole
DE10016544A1 (de) 2000-04-03 2001-10-11 Bayer Ag C2-phenylsubstituierte Ketoenole
DE10139465A1 (de) 2001-08-10 2003-02-20 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten, cayclischen Ketoenolen und Safenern
DE10231333A1 (de) 2002-07-11 2004-01-22 Bayer Cropscience Ag Cis-Alkoxysubstituierte spirocyclische 1-H-Pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
DE10239479A1 (de) 2002-08-28 2004-03-04 Bayer Cropscience Ag Substituierte spirocyclische Ketoenole
FR2849063B1 (fr) 2002-12-23 2005-01-28 Rhodia Chimie Sa Procede d'heterocouplage par micropile electrolytique, utilisation du cobalt pour realiser ledit couplage et composition pour ce faire
DE10311300A1 (de) 2003-03-14 2004-09-23 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-Phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE10326386A1 (de) 2003-06-12 2004-12-30 Bayer Cropscience Ag N-Heterocyclyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE10330724A1 (de) 2003-07-08 2005-01-27 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10331674A1 (de) 2003-07-14 2005-02-10 Bayer Cropscience Ag Verwendung von 2,2-Dimethyl-3(2,4-dichlorophenyl)-2-oxo-1-oxaspiro[4.5]dec-3-en-4-yl butanoat zur Bekämpfung von Akariden
DE10337497A1 (de) 2003-08-14 2005-03-10 Bayer Cropscience Ag 4-Biphenylsubstituierte-Pyrazolidin-3,5-dion-Derivate
DE10351647A1 (de) 2003-11-05 2005-06-09 Bayer Cropscience Ag 2-Halogen-6-alkyl-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
DE10351646A1 (de) 2003-11-05 2005-06-09 Bayer Cropscience Ag 2-Halogen-6-alkyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
DE10353281A1 (de) 2003-11-14 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombination mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10354629A1 (de) 2003-11-22 2005-06-30 Bayer Cropscience Ag 2-Ethyl-4,6-dimethyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
DE10354628A1 (de) 2003-11-22 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag 2-Ethyl-4,6-dimethyl-phenyl-substituierte Tetramsäure-Derivate
US8821898B2 (en) 2003-12-04 2014-09-02 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations having insecticidal and acaricidal properties
DE102004001433A1 (de) 2004-01-09 2005-08-18 Bayer Cropscience Ag cis-Alkoxyspiro-substituierte Tetramsäure-Derivate
DE102004011006A1 (de) 2004-03-06 2005-09-22 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
DE102004030753A1 (de) 2004-06-25 2006-01-19 Bayer Cropscience Ag 3'-Alkoxy spirocyclische Tetram- und Tretronsäuren
DE102004032420A1 (de) 2004-07-05 2006-01-26 Bayer Cropscience Ag Verwendung von 3-(2,4,6-Trimethylphenyl)-4-neopentylcarbonyloxy-5,5-tetramethylen-Δ3-dihydrofuran-2-on zur Bekämpfung von Psylliden
DE102004035133A1 (de) 2004-07-20 2006-02-16 Bayer Cropscience Ag Selektive Insektizide auf Basis von substituierten, cyclischen Ketoenolen und Safenern
US20080200499A1 (en) 2004-07-20 2008-08-21 Reiner Fischer Selective Insecticides and/or Acaricides Based on Substituted Cyclic Dicarbonyl Compounds and Safeners
DE102004041529A1 (de) 2004-08-27 2006-03-02 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Ketoenolen
DE102004053191A1 (de) 2004-11-04 2006-05-11 Bayer Cropscience Ag 2,6-Diethyl-4-methyl-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
DE102005003076A1 (de) 2005-01-22 2006-07-27 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von Insekten aus der Gattung der Pflanzenläuse (Sternorrhyncha)
DE102005008021A1 (de) 2005-02-22 2006-08-24 Bayer Cropscience Ag Spiroketal-substituierte cyclische Ketoenole
DE102005008033A1 (de) 2005-02-22 2006-08-24 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102005051325A1 (de) 2005-10-27 2007-05-03 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl spirocyclische Tetram- und Tetronsäuren
DE102006025874A1 (de) 2006-06-02 2007-12-06 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole
DE102006027731A1 (de) * 2006-06-16 2007-12-20 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006027730A1 (de) * 2006-06-16 2007-12-20 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006027732A1 (de) * 2006-06-16 2008-01-10 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
US20090281157A1 (en) 2006-07-11 2009-11-12 Bayer Cropscience Ag Active Ingredient Combinations With Insecticidal and Acaricidal Properties
DE102006031978A1 (de) * 2006-07-11 2008-01-17 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006031973A1 (de) * 2006-07-11 2008-01-17 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006033154A1 (de) * 2006-07-18 2008-01-24 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2006056281A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
EP2253207A1 (de) 2010-11-24
AU2005309076A1 (en) 2006-06-01
EP2216317A1 (de) 2010-08-11
US20100174084A1 (en) 2010-07-08
CA2586096A1 (en) 2006-06-01
US20080220973A1 (en) 2008-09-11
WO2006056281A1 (de) 2006-06-01
CN101811967A (zh) 2010-08-25
CN101094856A (zh) 2007-12-26
EP2216316A1 (de) 2010-08-11
BRPI0515722A (pt) 2008-08-05
US7718186B2 (en) 2010-05-18
RU2007120453A (ru) 2008-12-10
AR051150A1 (es) 2006-12-20
DE102004053192A1 (de) 2006-05-11

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US7718186B2 (en) 2-alkoxy-6-alkylphenyl-substituted spirocyclic tetramic acid derivatives
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EP1732930B1 (de) 2,4,6-phenylsubstituierte cyclische ketoenole
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DE10354628A1 (de) 2-Ethyl-4,6-dimethyl-phenyl-substituierte Tetramsäure-Derivate
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DE10354629A1 (de) 2-Ethyl-4,6-dimethyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
EP1761490A1 (de) 3'-alkoxy spirocyclische tetram- und tetronsäuren
DE102004032421A1 (de) Phenylsubstituierte [1.2]-Oxazin-3,5-dion-und Dihydropyron-Derivate

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