EP1743017A1 - Textilpflegemittel mit amingruppenhaltigem celluloseether - Google Patents

Textilpflegemittel mit amingruppenhaltigem celluloseether

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EP1743017A1
EP1743017A1 EP05744533A EP05744533A EP1743017A1 EP 1743017 A1 EP1743017 A1 EP 1743017A1 EP 05744533 A EP05744533 A EP 05744533A EP 05744533 A EP05744533 A EP 05744533A EP 1743017 A1 EP1743017 A1 EP 1743017A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
textile
acid
formula
composition according
weight
Prior art date
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Granted
Application number
EP05744533A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP1743017B1 (de
Inventor
Josef Penninger
Doris Dahlmann
Sonja Rhode
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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Priority to PL05744533T priority Critical patent/PL1743017T3/pl
Publication of EP1743017A1 publication Critical patent/EP1743017A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP1743017B1 publication Critical patent/EP1743017B1/de
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Anticipated expiration legal-status Critical

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/227—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin with nitrogen-containing groups

Definitions

  • the invention relates to a fabric care composition containing an amine-modified cellulose ether and a washing method for washing textiles using this laundry detergent in a household washing machine. Furthermore, the invention relates to the use of the textile detergent for reducing the creasing, improving the ironing properties and improving the elasticity.
  • the modern textile cleaning makes high demands on the laundry to be cleaned. For example, the frequent washing of garments in a washing machine and the subsequent drying in a tumble dryer is associated with a high mechanical stress on the fabric. The frictional forces often lead to damage to the textile fabric, recognizable by a fluff and pilling. With each washing or drying cycle, but also by wearing the garments, a further abrasion and / or breakage of tiny fibers takes place on the surface of the textile surface fabrics. The conventional textile cleaners are unable to prevent this damage to the fabric or merely try to eliminate already incurred textile damage.
  • X " an anion, which is present in its number in proportion to its charge to balance the positive charges of the quaternary nitrogens, and R 'is hydrogen, a carboxylic acid group, or a sodium, potassium or ammonium carboxylate group, provided that R' is hydrogen when q
  • the compounds of the formula I can be obtained, as described there, by reacting customary or previously specially prepared nonionic cellulose ethers with quaternary halohydrins or quaternary epoxides.
  • the present invention therefore relates in a first embodiment to a textile care composition containing nitrogen-containing cellulose ethers of the general formula (I),
  • Rc e ii is an anhydroglucose radical (C 6 H ⁇ 0 O 5 ), the degree of polymerization y is a number from 80 to 65 000 and each of the radicals R corresponds to the general formula (II),
  • a and b are independently 2 or 3
  • c is 1, 2 or 3
  • m and p are independently an integer from 0 to 10
  • n is an integer from 0 to 3
  • q is 0 or 1
  • R 1 and R 2 are independently hydrogen or a C ⁇ - 4 alkyl and R 3 is hydrogen, -NR R, a carboxylic acid group or a sodium, potassium or ammonium carboxylate group, with the proviso that R 3 is hydrogen when q is 0, and the further proviso that in at least one of the radicals R, the number n is greater than 0 or in at least one of the radicals R is the group -R is -NR R.
  • such amine-modified cellulose ethers can be prepared in a simple manner by reaction of at least one hydroxyl group of cellulose and / or hydroxyl-containing cellulose ethers, for example alkyl, hydroxyalkyl or Alkylhydroxyalkylcelluloseethers, with halogenated alkylamines, epoxyalkylamines or first with Epoxyalkylhalogeniden (eg epichlorohydrin) and subsequent reaction with amines, are obtained.
  • trialkylamines come into consideration as haloalkylamines in which an alkyl group carries a halogen atom, in particular chlorine.
  • l-diethylamino-2-chloroethane is particularly preferred.
  • Epoxyalkylhalogenid is in particular epichlorohydrin into consideration, in which case the subsequent reaction with diethylamine is particularly preferred.
  • this may be in the usual manner in salt form, for example as hydrochloride, so that a neutralization must follow, before the free amines of the general Formula (I) receives.
  • textile care products are understood as meaning both washing and cleaning agents and pretreatment agents and agents for conditioning textile fabrics, such as mild detergents and post-treatment agents, such as fabric softeners.
  • Conditioning is to be understood as the avivating treatment of textile fabrics, fabrics, yarns and fabrics.
  • the purpose of the conditioning is to impart positive properties to the textiles, such as, for example, improved softening, increased gloss and color brilliance, refreshment of fragrances and reduction of creasing behavior and static charge.
  • agents according to the invention When using agents according to the invention in particular the wrinkling of textiles is prevented by the washing and / or drying process, the ironing properties of the textile are improved and the "Ausleiem" of the textiles during washing is considerably reduced.
  • the water-holding ability is significantly increased by the use of the agents according to the invention and thus the wearing feeling of the textiles is considerably more pleasant.
  • the textile care agents according to the invention can be either in solid form, for example as a powder, granules, extrudate, pressed and / or molten molded articles such as tablets, or in liquid form, for example as dispersion, suspension, emulsion, Solution, microemulsion, gel or paste. In a preferred embodiment of the invention, they are liquid.
  • the agents according to the invention preferably comprise 0.1% by weight to 5% by weight, in particular 0.1% by weight to 1% by weight, of amine-modified cellulose ether of the general formula (I).
  • y is preferably in the range from 200 to 35,000, in particular in the range from 800 to 30,000.
  • n is preferably 0.01 to 1, in particular 0.1 to 0 , 8, or corresponding numbers of residues R, belonging to the grouping -NR ! R 2 , are present, that is, averaged over the entire cellulose ether is preferably substituted every one-hundredth to each, in particular every tenth to every eighth of tens of Anydroglucose units with a nitrogen atom-bearing group.
  • the sum of m, n, p and q per anhydroglucose unit Rc e ii is preferably 0.01 to 4, in particular 0.1 to 2 and particularly preferably 0.8 to 2 as the mean value.
  • the cellulose ethers to be used according to the invention preferably contain methyl, ethyl, propyl, hydroxyethyl and / or hydroxypropyl groups. These groups represent part of the radicals R and / or are part of the group bearing the nitrogen atom as a subgroup - (CH 2b -O) p- (CcH 2 C ) q R 3 .
  • the average molecular weight M w of the cellulose ethers to be used according to the invention is preferably above 5000, more preferably above 10 000, in particular between 30 000 and 1 000 000, advantageously between 50 000 and 800 000 g / mol and most preferably between 200 000 and 600 000 g / mol.
  • the molecular weight can be determined by gel permeation chromatography against standardized polyacrylic acid standards.
  • the fabric care agents contain complexing agents in addition to the amine-modified cellulose ether. It has surprisingly been found that in particular organic, advantageously water-soluble, complexing agents can be incorporated particularly well into the textile care compositions according to the invention and in particular together with the cellulose ether to be used according to the invention gives the textile care agent, including, in particular the liquid preparations, increased stability.
  • the complexing agents improve the stability of the agents and protect, for example, against the heavy metals catalyzed decomposition of certain ingredients of washing active formulations. Together with the cellulose ether to be used according to the invention, they contribute to the inhibition of incrustations.
  • the group of complexing agents includes, for example, the salts, in particular the alkali metal salts of nitrilotriacetic acid (NTA) and derivatives thereof, and alkali metal salts of anionic polyelectrolytes, such as polymaleates and polysulfonates.
  • NTA nitrilotriacetic acid
  • anionic polyelectrolytes such as polymaleates and polysulfonates.
  • citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids and their derivatives as well as mixtures of these are suitable.
  • Particularly preferred compounds include organophosphonates such as, for example, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP), aminotri (methylenephosphonic acid) (ATMP), diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid) (DTPMP or DETPMP) and 2-phosphonobutane-1,2, 4-tricarboxylic acid (PBS-AM), which are mostly used in the form of their ammonium or alkali metal salts.
  • organophosphonates such as, for example, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP), aminotri (methylenephosphonic acid) (ATMP), diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid) (DTPMP or DETPMP) and 2-phosphonobutane-1,2, 4-tricarboxylic acid (PBS-AM), which are mostly used in the form of their ammonium or alkali metal salts.
  • HEDP 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid
  • ATMP aminotri (methylenephospho
  • the textile care agents contain complexing agents in an amount of up to 20% by weight, preferably from 0.01 to 15% by weight, more preferably from 0.1 to 10 and in particular from 0.3 to 5.0% by weight. -%, Advantageously from 1.5 to 3 wt .-%, each based on the total agent.
  • the textile care agents according to the invention additionally comprise nonionic surfactants.
  • nonionic surfactants not only increases the washing performance of the compositions according to the invention, but additionally supports the dispersion and homogeneous distribution of the cellulose ether to be used according to the invention.
  • nonionic surfactants are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated and / or propoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) and / or 1 to 10 mol Propylene oxide (PO) per mole of alcohol used.
  • EO ethylene oxide
  • PO Propylene oxide
  • C 8 -C ⁇ 6 - alcohol alkoxylates advantageously ethoxylated and / or propoxylated C 10 -Ci5 alcohol alkoxylates, in particular -C 2 -C ⁇ 4 -Alkoholalkoxylate, with a degree of ethoxylation between 2 and 10, preferably between 3 and 8, and / or a degree of propoxylation between 1 and 6, preferably between 1.5 and 5.
  • the alcohol radical may preferably be linear or more preferably methyl-branched in the 2-position or contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of natural origin having 12 to 18 carbon atoms, for example of coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 EO per mole of alcohol are preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example C ⁇ -u-alcohols with 3 EO or 4 EO, C - ⁇ -alcohol with 7 EO, C 13 - ⁇ 5 - alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 2 8- alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C 12 -i 4 - alcohol with 3 EO and C 12 - ⁇ 8 - alcohol with 5 EO.
  • the indicated degrees of ethoxylation and propoxylation represent statistical averages which may be an integer or a fractional number for a particular product.
  • Preferred alcohol ethoxylates and propoxylates have a narrow homolog distribution (narrow ranks ethoxylates / propoxylates, NRE / NRP).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples of these are tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • alkoxylated amines advantageously ethoxylated and / or propoxylated, in particular primary and secondary amines having preferably 1 to 18 C-atoms per alkyl chain and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) and / or 1 to 10 moles of propylene oxide (PO ) per mole of amine.
  • EO ethylene oxide
  • PO propylene oxide
  • the end-capped alkoxylated fatty amines and fatty alcohols have been found.
  • the terminal hydroxy groups of the fatty alcohol alkoxylates and fatty amine alkoxylates are end-capped Fatty alcohol alkoxylates and fatty amine alkoxylates by -CC 20 - alkyl groups, preferably methyl or ethyl groups, etherified.
  • nonionic surfactants and alkyl glycosides of the general formula RO (G) X are used as compounds, especially with anionic surfactants, in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, especially in the 2-position methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the symbol for a glycose unit with 5 or 6 C atoms, preferably for glucose.
  • the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; preferably x is 1.2 to 1.4.
  • nonionic surfactants used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having from 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, especially fatty acid methyl esters as they are for example, in Japanese Patent Application JP 58/217598, or which are preferably prepared according to the method described in International Patent Application WO-A-90/13533.
  • gemini surfactants are so-called gemini surfactants. These are generally understood as meaning those compounds which have two hydrophilic groups and two hydrophobic groups per molecule. These groups are usually separated by a so-called “spacer”. This spacer is usually a carbon chain that should be long enough for the hydrophilic groups to be spaced sufficiently apart for them to act independently of each other. Such surfactants are generally characterized by an unusually low critical micelle concentration and the ability to greatly reduce the surface tension of the water. In exceptional cases, however, the term gemini surfactants is understood to mean not only dimeric but also trimeric surfactants.
  • Suitable gemini surfactants are, for example, sulfated hydroxy mixed ethers according to the German patent application DE-A-43 21 022 or dimer alcohol bis- and trimer alcohol tris sulfates and ether sulfates according to the international patent application WO-A-96/23768.
  • End-capped dimeric and trimeric mixed ethers according to the German patent application DE-A-195 13 391 are distinguished in particular by their bi-and multifunctionality.
  • said end-seal encapsulated surfactants have good wetting properties and are low foaming, so that they are particularly suitable for use in machine washing or cleaning processes.
  • gemini-polyhydroxy fatty acid amides or poly-polyhydroxy-hydroxy fatty acid amides as described in international patent applications WO-A-95/199595, WO-A-95/19954 and WO-A-95/19955.
  • surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the following formula
  • R is CO for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • R is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms
  • [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups.
  • the polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
  • the group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the following formula
  • R 5 -CO-N- [Z] in the R 5 is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 1 ohlenstoffatomen
  • R is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms
  • R 7 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxy-alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, where C ⁇ - 4 - alkyl or phenyl radicals are preferred
  • [Z] is a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted with at least two Hydroxylgmppen, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives of this residue.
  • [Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • a reduced sugar for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • the N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides according to the teaching of international patent application WO-A-95/07331, for example, by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst.
  • nonionic surfactants selected from the group of alkoxylated fatty alcohols and / or alkyl glycosides, in particular mixtures of alkoxylated fatty alcohols and alkyl glycosides, are used.
  • nonionic surfactants in amounts of up to 35 wt .-%, preferably from 5 to 25 wt .-%, particularly preferably from 10 to 20 wt .-%, each based on the total agent ,
  • the textile care agents according to the invention may additionally or instead of the nonionic surfactants also contain anionic surfactants.
  • anionic surfactants Through the use of anionic surfactants, the soil release behavior of the compositions according to the invention is markedly increased during the washing process, without significantly impairing the effect of the cellulose ethers to be used according to the invention, despite their cationic charge, as a lint reduction component and anti-crease component.
  • anionic surfactants for example, those of the sulfonate type and sulfates are used.
  • Preferred surfactants of the sulfonate type are C 1 -C 3 -alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and also disulfonates, such as are obtained, for example, from C 2 . 18 -Monoolefmen with terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation obtained.
  • alkanesulfonates which are obtained from C ⁇ 2 - ⁇ 8- alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization.
  • the esters of ⁇ -sulfo fatty acids for example the ⁇ -sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids are also suitable.
  • sulfated fatty acid glycerol esters are sulfated fatty acid glycerol esters.
  • Fatty acid glycerol esters are the mono-, di- and triesters and mixtures thereof, as obtained in the preparation by esterification of a monoglycerol with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol become.
  • Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
  • Alk (en) ylsulfates are the alkali metal salts and, in particular, the sodium salts of the sulfuric acid half esters of the C 2 -C 8 -fatty alcohols, for example of coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 1 -C 20 -oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred. Also preferred are alk (en) ylsulfates of said chain length, which contain a synthetic, produced on a petrochemical basis straight-chain alkyl radical, which have an analogous degradation behavior as the adequate compounds based on oleochemical raw materials.
  • the Schwefelklasted Acidmonoester with 1 to 6 moles of ethylene ethoxylated straight-chain or branched C - 2 ⁇ -alcohols such as 2-methyl-branched C 9 -n alcohols containing on average 3.5 mol ethylene oxide (EO) or C ⁇ 2 - ⁇ 8 1 to 4 EO fatty alcohols, referred to as fatty alcohol ether sulfates, are suitable and particularly preferred anionic surfactants within the scope of this invention.
  • Suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and the monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols.
  • alcohols preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols.
  • Preferred sulfosuccinates contain C 8 _ ⁇ 8 fatty alcohol radicals or mixtures of these.
  • Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue derived from ethoxylated fatty alcohols, which by themselves are nonionic surfactants.
  • alk (en) ylsuccinic acid having preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
  • anionic surfactants are particularly soaps into consideration.
  • Suitable examples are the saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid and in particular from natural fatty acids, e.g. Coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.
  • the anionic surfactants including the soaps may be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts, as well as soluble salts of organic bases such as mono-, di-triethanolamine.
  • the anionic surfactants are preferably present in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts.
  • the ammonium salts, in particular the salts of organic bases, such as, for example, isopropylamine are preferred.
  • Another class of anionic surfactants is the class of ether carboxylic acids obtainable by reaction of fatty alcohol ethoxylates with sodium chloroacetate in the presence of basic catalysts.
  • Ethercarboxylic acids are water hardness insensitive and have excellent surfactant properties on. Production and use are for example in soaps, oils, fats, waxes 101, 37 (1975); 115, 235 (1989) and surfactants Deterg. 25, 308 (1988).
  • the textile cleaners according to the invention contain anionic surfactants, preferably selected from the group of fatty alcohol sulfates and / or fatty alcohol ether sulfates and / or alkylbenzenesulfonates and / or soaps.
  • the content of anionic surfactants can vary considerably. If the textile care agents are present as mild-wash or after-treatment agents, for example as fabric softeners, the amounts are normally below 10% by weight, preferably below 5% by weight and in particular below 1% by weight, based in each case on the entire composition ,
  • anionic surfactants may be used in amounts of up to 65% by weight, preferably in amounts of up to 50% by weight, more preferably in amounts of from 5 to 35% by weight. -%, in each case based on the total mean, be included.
  • textile care agents according to the invention may additionally contain enzymes in a preferred embodiment.
  • Enzymes support the washing processes in a variety of ways, especially in the removal of poorly bleachable impurities, such as protein stains.
  • Suitable enzymes are, in particular, those from the classes of the hydrolases, such as the proteases, esterases, lipases or lipolytic enzymes, amylases, cellulases or other glycosyl hydrolases and mixtures of the enzymes mentioned. All of these hydrolases in the wash contribute to the removal of stains such as proteinaceous, greasy or starchy stains and graying. In addition, cellulases and other glycosyl hydrolases may contribute to color retention and to enhancing the softness of the fabric by removing pilling and microfibrils. Oxireductases can also be used for bleaching or inhibiting color transfer.
  • subtilisin-type proteases and in particular proteases derived from Bacillus lentus are used.
  • enzyme mixtures for example from protease and amylase or protease and lipase or lipolytic enzymes or protease and cellulase or from cellulase and lipase or lipolytic enzymes or from protease, amylase and lipase or lipolytic enzymes or protease, lipase or lipolytic enzymes and cellulase, but in particular protease and / or lipase-containing mixtures or mixtures with lipolytic enzymes of particular interest.
  • lipolytic enzymes are the known cutinases. Peroxidases or oxidases have also proved suitable in some cases.
  • Suitable amylases include in particular ⁇ -amylases, iso-amylases, pullulanases and pectinases.
  • As cellulases are preferably cellobiohydrolases, endoglucanases and ß-glucosidases, which are also called cellobiases, or mixtures thereof used. Since different cellulase types differ by their CMCase and avicelase activities, the desired activities can be set by targeted mixtures of the cellulases.
  • the enzymes may be adsorbed or coated on carriers to protect against premature degradation.
  • the textile care agents according to the invention contain enzymes, preferably selected from the group of proteases and / or amylases and / or cellulases.
  • the textile care agents according to the invention are present as mild detergents or post-treatment agents, for example as fabric softeners, they can, in a preferred embodiment, comprise cellulase, preferably in an amount of from 0.005 to 2% by weight, particularly preferably from 0.01 to 1% by weight, in particular from 0.02 to 0.5 wt .-%, each based on the total agent included.
  • the textile care agents according to the invention are in liquid form and advantageously have a viscosity of from 50 to 5000 mPas, more preferably from 50 to 3000 mPas and in particular from 500 to 1500 mPas (measured at 20 ° C. with a rotational viscometer (Brookfield RV, Spindel 2) at 20 rpm (rpm: revolutions per minute)).
  • Preferred liquid fabric care agents in one preferred embodiment contain one or more nonaqueous, water-miscible solvents.
  • Solvents which can be used in the water-containing agents according to the invention are derived, for example, from the group of monohydric or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided they are miscible with water in the concentration range desired for use.
  • the solvents are preferably selected from ethanol, n- or i-propanol, butanols, glycol, propane or butanediol, glycerol, diglycol, propyl- or butyldiglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether,
  • Ethylene glycol mono-n-butyl ether diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl, ethyl or propyl ether, butoxy-propoxy-propanol (BPP), dipropylene glycol monomethyl, or ethyl ether, diisopropylpropylene glycol monomethyl, or ethyl ether, methoxy, ethoxy or Butoxytriglykol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, propylene glycol t-butyl ether and mixtures of these solvents.
  • BPP butoxy-propoxy-propanol
  • glycol ethers are available under the trade names Arcosolv ® (Arco Chemical Co.) or Cellosolve ®, carbitol ® or Propasol ® (Union Carbide Corp.); this includes for example ButylCarbitol® ®, hexyl carbitol ®, MethylCarbitol® ®, and carbitol ® itself, (2- (2-ethoxy) ethoxy) ethanol.
  • Arcosolv ® Arco Chemical Co.
  • Cellosolve ® Cellosolve ®
  • carbitol ® or Propasol ® Union Carbide Corp.
  • ButylCarbitol® ® hexyl carbitol ®
  • MethylCarbitol® ® MethylCarbitol®
  • carbitol ® itself, (2- (2-ethoxy) ethoxy) ethanol.
  • the choice of glycol ether can be readily made by one skilled in the art on the
  • Pyrrolidone solvents such as N-alkylpyrrolidones, for example N-methyl-2-pyrrolidone or NC 8 -C 2 -alkylpyrrolidone, or 2-pyrrolidone, can also be used.
  • alcohols can be used.
  • These include low molecular weight liquid polyethylene glycols, for example polyethylene glycols having a molecular weight of 200, 300, 400 or 600.
  • suitable other alcohols are, for example, lower alcohols such as ethanol, propanol, isopropanol and n-butanol, C 2 -C 4 - Polyols, such as diols or triols, for example ethylene glycol, propylene glycol, glycerol or mixtures thereof.
  • lower alcohols such as ethanol, propanol, isopropanol and n-butanol
  • C 2 -C 4 - Polyols such as diols or triols, for example ethylene glycol, propylene glycol, glycerol or mixtures thereof.
  • the textile care agents according to the invention if present in liquid form, in a preferred embodiment contain up to 95% by weight, particularly preferably 20 to 90% by weight and in particular 50 to 80% by weight of one or more solvents, preferably water-soluble Solvent and especially water.
  • the fabric care agents additionally contain plasticizer components, preferably cationic surfactants.
  • plasticizer components preferably cationic surfactants.
  • the textile care agents according to the invention are present as mild or textile aftertreatment agents, for example as fabric softeners, the use of additional plasticizer components has proven to be extremely advantageous.
  • the use of plasticizer components has proven itself.
  • the plasticizer components facilitate, in addition to the In addition to using cellulose ethers to iron the textiles and reduce the static charge of the textile materials.
  • fabric softening components are quaternary ammonium compounds, cationic polymers and emulsifiers, such as those used in hair care products and also in textile saliva.
  • Suitable examples are quaternary ammonium compounds of the formulas (III) and (IV),
  • R and R 1 is an acyclic alkyl radical having 12 to 24 carbon atoms
  • R 2 is a saturated -CC 4 alkyl or hydroxyalkyl radical
  • R 3 is either R, R 1 or R 2 or is an aromatic Rest stands.
  • XT stands for either halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion as well as mixtures of these.
  • Examples of cationic compounds of the formula (III) are didecyldimethylammonium chloride, ditallowdimethylammonium chloride or dihexadecylammonium chloride.
  • Ester quats are so-called ester quats. Esterquats are characterized by their good biodegradability and are particularly preferred in the context of the present invention.
  • R 4 is an aliphatic alkyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds
  • R 5 is H, OH or O (CO)
  • R 7 is independently of R 5 is H, OH or O (CO) R 8
  • R 7 and R 8 are each independently an aliphatic alkyl radical having 12 to 22 carbon atoms having 0, 1, 2 or 3 double bonds
  • m, n and p may each independently have the value 1, 2 or 3 have.
  • X ⁇ may be either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion as well as mixtures of these.
  • Examples of compounds of the formula (IV) are methyl N- (2-hydroxyethyl) -N, N-di (tallowacyl oxyethyl) ammonium methosulfate, bis (palmitoyl) ethyl hydroxyethyl methyl ammonium methosulfate or methyl -N, N-bis (acyloxyethyl) -N- (2-hydroxyethyl) ammonium methosulfate.
  • the acyl groups whose corresponding fatty acids have an iodine number between 5 and 80, preferably between 10 and 60 and in particular between 15 and 45 and which have a cis / trans isomer ratio are preferred (in wt .-%) of greater than 30: 70, preferably greater than 50: 50 and in particular greater than 70: 30 have.
  • Commercial examples are sold by Stepan under the tradename Stepantex ® methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammonium or those known under Dehyquart ® Cognis products known under or Rewoquat ® products from Goldschmidt-Witco.
  • Further preferred compounds are the diester quats of the formula (-), which are available under the name Rewoquat® W 222 LM or CR 3099 and, in addition to the softness, also provide stability and color protection.
  • R and R independently of one another each represent an aliphatic radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds.
  • R 9 is H or a saturated alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms
  • R 10 and R 11 are each independently an aliphatic, saturated or unsaturated alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms
  • R 10 may alternatively be O (CO) R 20 wherein R 20 is an aliphatic, saturated or unsaturated alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms, and Z is an NH group or oxygen and X - is an anion.
  • q can take integer values between 1 and 4.
  • R 12, R 13 and R 14 independently of one another stands for a C ⁇ _-C4 alkyl, alkenyl or hybrid droxyalkyl distr
  • R 15 and R 16 each independently represent a C 8 _ 28 selected - alkyl group and r is a number between 0 and 5 is.
  • short-chain, water-soluble, quaternary ammonium compounds such as trihydroxyethylmethylammonium methosulfate or the alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g. Cetyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, lauryl dimethyl ammonium chloride, lauryl dimethyl benzyl ammonium chloride and tricetylmethyl ammonium chloride.
  • quaternary ammonium compounds such as trihydroxyethylmethylammonium methosulfate or the alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g. Cetyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, lauryl
  • protonated alkylamine compounds which have plasticizing effect, as well as the non-quaternized, protonated precursors of cationic emulsifiers are suitable.
  • Suitable cationic polymers include the polyquaternium polymers as described in the CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry and Fragrance, Inc., 1997), in particular the Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, also referred to as Merquats, Polyquaternium-10 polymers (Ucare Polymer IR 400, Amerchol), polyquaternium-4 copolymers such as graft copolymers having a cellulose backbone and quaternary ammonium groups bound via allyldimethylammonium chloride, cationic cellulose derivatives such as cationic guar such as guar hydroxypropyl triammonium chloride and similar quaternized guar derivatives (eg Cosmedia guar, manufacturer: Cognis GmbH), cationic quaternary sugar derivatives (cationic alkyl polyglucosides), for example the commercial product Glucquat ® 100, according to
  • polyquatem for example Luviquat Care from BASF
  • cationic biopolymers based on chitin and derivatives thereof, for example, under the trade designation chitosan ® (manufacturer: Cognis) polymer obtainable.
  • cationic silicone oils such as, for example, the commercially available products Q2-7224 (manufacturer: Dow Coming, a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dowing Coming 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, which is also referred to as amodimethicone), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) Abil ® quat 3270 and 3272 (manufacturer: Goldschmidt-Rewo; diquaternary polydimethylsiloxanes, quaternium-80), and Silicone quat Rewoquat ® SQ 1 (Tegopren® ® 6922 , Manufacturer: Goldschmidt-Rewo).
  • the alkylamidoamines may be in their unquaternized or their quaternized form as shown.
  • R 17 can be an aliphatic alkyl radical having 12 to 22 carbon atoms 1 fi with 0, 1, 2 or 3 double bonds, s can assume values between 0 and 5.
  • R and R 19 are each independently H, C ⁇ - alkyl or hydroxyalkyl.
  • Preferred compounds are fatty acid amidoamines, such as under the name Tego Amid ® S 18 stearyl or available, the 9124 available 3-tallowamidopropyl trimethylammonium methosulfate under the name Stepantex ® X, which is a good conditioning effect by farbübertragungsinhibie--saving effect and by to distinguish their good biodegradability.
  • alkylated quaternary ammonium compounds of which at least one alkyl chain is interrupted by an ester group and / or amido group, in particular N-methyl-N (2-hydroxyethyl) -N, N- (ditalgacyloxyethyl) ammonium methosulfate and / or N-methyl- N (2-hydroxyethyl) -N, N- (palmitoyloxyethyl) ammonium methosulfate.
  • Polyoxyalkylene glycol alkanoates such as those described in British Patent GB 2202244, polybutylenes, as described in British Patent Specification GB 2 199 855, long-chain fatty acids, as described in the patent application EP 0 013 780, ethoxylated fatty acid ethanolamides as described in the British Patent GB 2202244, are used as nonionic plasticizers
  • the invention contains.
  • Detergents cationic surfactants preferably alkylated quaternary ammonium compounds, of which at least one alkyl chain is interrupted by an ester and / or Amidograppe, in particular N-methyl-N (2-hydroxyethyl) -N, N- (ditalgacyloxyethyl) ammonium Methosulfate or N-methyl-N (2-hydroxyethyl) -N, N- (dipalmitoylethyl) ammonium methosulfate.
  • the textile care compositions according to the invention contain plasticizer components in an amount of up to 35% by weight, preferably from 0.1 to 25% by weight, particularly preferably from 0.5 to 15% by weight and in particular from 1 to 10 wt .-%, each based on the total agent.
  • the textile care agents according to the invention are present as light-duty detergents or fabric softeners containing plasticizers, preferably cationic plasticizers, particularly preferably esterquats.
  • the textile care agents according to the invention may contain pearlescing agents. Pearlescing agents give the textiles an extra gloss and are therefore preferably used in fine detergents according to the invention.
  • suitable pearlescing agents are: alkylene glycol esters; Fatty acid alkanolamides; partial glycerides; Esters of polybasic, optionally hydroxy-substituted carboxylic acids with fatty alcohols having 6 to 22 carbon atoms; Fatty substances, such as, for example, fatty alcohols, fatty ketones, fatty aldehydes, fatty ethers and fatty carbonates, which in total have at least 24 carbon atoms; Ring opening products of olefin epoxides having 12 to 22 carbon atoms with fatty alcohols having 12 to 22 carbon atoms, fatty acids and / or polyols having 2 to 15 carbon atoms and 2 to 10 hydroxyl groups and mixtures thereof.
  • liquid textile care agents according to the invention may additionally contain thickeners.
  • thickeners in the textile care agents according to the invention which are to be used as liquid detergents has proven particularly advantageous.
  • the use of thickening agents has proven particularly useful in gel-type liquid detergents.
  • the thickened consistency of the agent simplifies the application of the agent directly to the treating stains. A bleeding, as usual with thin liquids, is thereby prevented.
  • Naturally derived polymers that can be used as thickening agents are, for example, agar-agar, carrageenan, tragacanth, gum arabic, alginates, pectins, polyoses, guar flour, locust bean gum, starch, dextrins, gelatin and casein.
  • Modified natural products come mainly from the group of modified starches and celluloses, examples include carboxymethyl cellulose and nonionic cellulose ethers such as hydroxyethyl and propyl cellulose and core flour ethers mentioned.
  • a large group of thickeners which find wide use in a variety of applications, are the fully synthetic polymers such as polyacrylic and polymethacrylic compounds, vinyl polymers, polycarboxylic acids, polyethers, polyimines, polyamides and polyurethanes.
  • Thickeners from said substance classes are widely available commercially and are sold for example under the trade name Acusol ® -820 (methacrylic acid (STE aryl alcohol-20 EO) ester-acrylic acid copolymer, 30% in water, Rohm & Haas), Dapral ® -GT-282-S (alkyl polyglycol ethers, Akzo), DEUTEROL ® polymer-ll (dicarboxylic acid copolymer, Schoner GmbH) deuteron ® -xg (anionic heteropolysaccharide based on ß-D-glucose, D-mannose, D -Glucuronklare, Schoner GmbH), -XN deuteron ® (non-ionic polysaccharide, Schoner GmbH), DICRYLAN ® -Verdicker-O (ethylene oxide adsorption domestic product, 50% strength in water / isopropanol, Pfersse Chemie), EMA ® -81 and EMA ®
  • a preferred polymeric polysaccharide thickener is xanthan gum, a microbial anionic heteropolysaccharide produced by Xanthomonas campestris and some other species under aerobic conditions and having a molecular weight of from 2 to 15 million g / mole.
  • Xanthan is formed from a chain of ⁇ -1,4-linked glucose (cellulose) with side chains.
  • the structure of the subgroups consists of glucose, mannose, glucuronic acid, acetate and pyravate, the number of pyruvate units determining the viscosity of xanthan gum.
  • xanthans and modified xanthans can be used with particular advantage.
  • the textile care agents according to the invention comprise thickeners, preferably in amounts of up to 10% by weight, more preferably up to 5% by weight, in particular from 0.1 to 1% by weight, in each case based on the total composition ,
  • the textile care agents according to the invention may additionally contain Gerachsabsorber and / or dye transfer inhibitors.
  • Gerachsabsorber and / or dye transfer inhibitors are particularly useful for the inventive textile care products, as fine. Aftertreatment and liquid detergents are present, the use of Farbübertragungsinhibtoren has proven. The use of odor absorbers has proven to be very useful for deodorizing foul-smelling constituents of formulations, for example amine-containing components, but also for the sustainable deodorization of the washed textiles.
  • the fabric care compositions of the invention optionally contain from 0.1% to 2%, preferably from 0.2% to 1%, by weight of color transfer inhibitor, which in one preferred embodiment of the invention is a polymer is vinylpyrrolidone, vinylimidazole, vinylpyridine N-oxide or a copolymer of these.
  • N-vinylpyrrolidone copolymers the polyvinyloxazolidones known from German patent application DE 28 14 329, the copolymers based on vinyl monomers and carboxylic acid amides known from European patent application EP 610 846, the pyrrolidone-containing polyesters and polyamides known from international patent application WO 95/09194, the grafted polyamidoamines and polyethyleneimines known from international patent application WO 94/29422, the polymers with amide groups from secondary amines known from German patent application DE 43 28 254, which are known from international patent application WO 94/02579 or European patent application EP 0 135 217 known polyamine N-oxide polymers, which are known from European patent application EP 0 584 73 8 known polyvinyl alcohols and known from European Patent Application EP 0 584 709 copolymers based on Acrylamidoalkenylsulfonkla.
  • enzymatic systems comprising a peroxidase and hydrogen peroxide or a substance which gives hydrogen peroxide in water, as are known, for example, from international patent applications WO 92/18687 and WO 91/05839.
  • a mediator compound for the peroxidase for example an acetosyringone known from international patent application WO 96/10079, a phenol derivative known from international patent application WO 96/12845 or a phenotiazine or phenoxazine known from international patent application WO 96/12846, is disclosed in US Pat preferred in this case, whereby also above-mentioned polymeric Farbschreibtragungsinhibitorwirkstoffe can be used.
  • Polyvinylpyrrolidone preferably has an average molecular weight in the range from 10 000 to 60 000, in particular in the range from 25 000 to 50 000, for use in compositions according to the invention.
  • those of vinylpyrrolidone and vinylimidazole in a molar ratio of 5: 1 to 1: 1 having an average molecular weight in the range of 5,000 to 50,000, especially 10,000 to 20,000 are preferred.
  • Preferred deodorizing substances in the context of the invention are one or more metal salts of an unbranched or branched, unsaturated or saturated, one or more or polyhydroxylated fatty acid having at least 16 carbon atoms and / or a rosin acid other than the alkali metal salts and any mixtures thereof.
  • a particularly preferred unbranched or branched, unsaturated or saturated, mono- or polyhydroxylated fatty acid having at least 16 carbon atoms is ricinoleic acid.
  • a particularly preferred rosin acid is abietic acid.
  • Preferred metals are the transition metals and the lanthanides, in particular the transition metals of Grappen Villa, Ib and IIb of the Periodic Table, and lanthanum, cerium and neodymium, more preferably cobalt, nickel, copper and zinc, most preferably zinc.
  • the cobalt, nickel and copper salts and the zinc salts are similarly effective, but for toxicological reasons, the zinc salts are to be preferred.
  • one or more metal salts of ricinoleic acid and / or abietic acid preferably zinc ricinoleate and / or zinc abietate, in particular zinc ricinoleate.
  • Cyclodextrins as well as mixtures of the abovementioned metal salts with cyclodextrin, preferably in a weight ratio of from 1:10 to 10: 1, particularly preferably from 1: 5 to 5: 1 and in particular from 1, also prove to be suitable further deodorizing substances in the sense of the invention.
  • the term "cyclocodextrin” includes all known cyclodextrins, i. both unsubstituted cyclodextrins with 6 to 12 glucose units, in particular alpha-, beta- and gamma-cyclodextrins and also their mixtures and / or their derivatives and / or mixtures thereof.
  • the textile care agents according to the invention may additionally contain other surfactants, for example amphoteric surfactants.
  • amphoteric surfactants which can be used according to the invention include betaines, amine oxides, alkylamidoalkylamines, alkyl-substituted Amino acids, acylated amino acids or biosurfactants, of which the betaines are particularly preferred within the scope of the teaching according to the invention.
  • Suitable betaines are the alkylbetaines, the alkylamidobetaines, the imidazolinium betaines, the sulfobetaines (INCI Sultaines) and the phosphobetaines and preferably satisfy the formula IX,
  • R is a saturated or unsaturated C 1 6-22 -alkyl radical, preferably C 8 - ⁇ 8 -alkyl radical, in particular a saturated C ⁇ 0 - ⁇ 6 alkyl radical, for example a saturated C for 12 - 14 - alkyl radical
  • X is NH, NR 4 with the C alkyl radical R 4 , O or S
  • n is a number from 1 to
  • R independently of one another C ⁇ - 4 - alkyl radical, optionally hydroxy-substituted such as a hydroxyethyl radical, but in particular a methyl radical
  • m is a number from 1 to 4 , in particular 1, 2 or 3
  • y is 0 or 1 and Y is COO, SO 3 , OPO (OR 5 ) O or P (O) (OR 5 ) O, where R 5 is a hydrogen atom or a C].
  • - is alkyl radical.
  • Preferred amphoteric surfactants are the alkylbetaines of the formula (IXa), the alkylamidobetaines of the formula (IXb), the sulfobetaines of the formula (IXc) and the amidosulfobetaines of the formula (IXd)
  • R 1 has the same meaning as in formula IX.
  • amphoteric surfactants are the carbo- betaines, in particular the carbo- betaines of the formula (IXa) and (IXb), most preferably the alkylamido betaines of the formula (IXb).
  • suitable betaines and sulfobetaines are the following compounds designated as INCI: Almondamidopropyl Betaine, Apricotamidopropyl Betaine, Avocadamidopropyl Betaine, Babassuamidopropyl Betaine, Behenamidopropyl Betaine, Behenyl Betaine, Betaine, Canolamidopropyl Betaine, Caprylic Capramidopropyl Betaine, Camitine, Cetyl Betaine, Cocamidoethyl Betaine, Cocamidopropyl Betaine, Cocamidopropyl Hydroxysultaine, Coco-Betaine, Coco Hydroxysultaine,
  • the amine oxides suitable according to the invention include alkylamine oxides, in particular alkyldimethylamine oxides, alkylamidoamine oxides and alkoxyalkylamine oxides.
  • alkylamine oxides in particular alkyldimethylamine oxides, alkylamidoamine oxides and alkoxyalkylamine oxides.
  • Preferred amine oxides satisfy formula XI or XII,
  • R 6 is a saturated or unsaturated C 6 . 22 - alkyl radical, preferably C 8 - ⁇ 8 alkyl radical, in particular a saturated C ⁇ 0 -i 6 alkyl radical, for example a saturated C ⁇ -u-alkyl radical nylamidoalkylenement in the alkylamidoamine oxides via a carbonyl -CO-NH- ( CH 2 ) z - and in the Alkoxyalkylaminoxiden via a Oxaalkylenlism -O- (CH 2 ) z - is bound to the nitrogen atom N, wherein z is in each case a number from 1 to 10, preferably 2 to 5, in particular 3, and R and R are independently a C ⁇ - alkyl radical, if necessary Hydroxysubstituiert such as a hydroxyethyl radical, in particular a methyl radical is.
  • Suitable amine oxides are the following compounds designated as INCI: Almondamidopropylamine oxides, Babassuamidopropylamine oxides, Behenamine oxides, Cocamidopropyl Amine oxides, Cocamidopropylamine oxides, Cocamine oxides, Coco-Morpholine oxides, Decylamine oxides, Decyltetradecylamine oxides, Diaminopyrimidine oxides, Dihydroxyethyl C8-10 alkoxypropylamines oxides , Dihydroxyethyl C9-11 alkoxypropylamines oxides, dihydroxyethyl C12-15 alkoxypropylamines oxides, dihydroxyethyl cocamine oxides, dihydroxyethyl lauramine oxides, dihydroxyethyl stearamines oxides, dihydroxyethyl taliowamine oxides, hydrogenated palm kernel amines oxides, hydrogenated tallowamine oxides, hydroxyethyl hydroxypropy
  • alkylamidoalkylamines are amphoteric surfactants of the formula (XIII)
  • alkylamido alkylamines are the following compounds named according to INCI: Cocoamphodipropionic Acid, Cocobetainamido amphopropionates, DEA-Cocoamphodipropionate, Disodium Caproamphodiacetate, Disodium Caproamphodipropionate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Capryloamphodipropionate, Disodium Cocoamphocarboxyethylhydroxypropylsulfonate, Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Isostearoamphodiacetate, Disodium Isostearoamphodipropionate, Disodium Laureth-5 Carboxyamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium
  • Oleoamphodipropionate Disodium PPG-2-Isodeceth-7 Carboxyamphodiacetate, Disodium Stearoamphodiacetate, Disodium Tallowamphodiacetate, Disodium Wheatgermamphodiacetate, Lauroamphodipropionic Acid, Quaternium-85, Sodium Caproamphoacetate, Sodium, Sodium Caproamphopropionate, Sodium Capryloamphoacetate, Sodium Ca pryloamphohydroxypropylsulfonate Caproamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Capryloamphopropionate, Sodium Cocoam - phoacetate, sodium cocoamphohydroxypropylsulfonate, sodium cocoamphopropionate, sodium comamphopropionate, sodium isostearoamphoacetate, sodium isostearro- propionate, sodium lauroamphoacetate, sodium
  • Lauroamphohydroxypropylsulfonates Sodium Lauroampho PG-Acetate Phosphates, Sodium Lauroamphbpropionate, Sodium Myristoamphoacetate, Sodium Oleoamphoacetate, Sodium Oleoamphohydr ⁇ xypropylsulfonate, Sodium
  • Oleoamphopropionate Sodium Ricinoleoamphoacetate, Sodium Stearoamphoacetate, Sodium Stearoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Stearoamphopropionate, Sodium Tallamphopropionate, Sodium Tallowamphoacetate, Sodium Undecylenoamphoacetate, Sodium Undecylenoamphopropionate, Sodium Wheat Germamphoacetate, and Trisodium Lauroampho PG-Acetate Chloride Phosphate.
  • Preferred alkyl-substituted amino acids are monoalkyl-substituted amino acids of the formula (XIN)
  • R 14 is hydrogen or a C ⁇ - 4 - alkyl, preferably H, u a number from 0 to 4, preferably 0 or 1, in particular 1, and M 'is hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal or a protonated alkanolamine, for example protonated mono-, di- or triethanolamine,
  • a saturated or unsaturated C 6 . 22 -alkyl radical preferably C 8].
  • 8 - alkyl group particularly a saturated C ⁇ o-i6 alkyl group, for example a saturated C for 12 - 14 - alkyl radical
  • v is a number from 1 to 5, preferably 2 or 3, especially 2
  • M Hydrodrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal or a protonated alkanolamine, for Example protonated mono-, di- or triethanolamine, where M "in the two carboxy groups may have the same or two different meanings, for example hydrogen and sodium or twice sodium,
  • R 16 is a saturated or unsaturated C 6 - 2 2-alkyl radical, preferably C 8 _ ⁇ 8 - alkyl group, particularly a saturated C ⁇ 0 - ⁇ 6 - alkyl radical, for example a saturated C for 12 - 14 - alkyl radical
  • R 17 is hydrogen or a C - alkyl, optionally hydroxy- or aminsubsti- tuiert, for example a methyl, ethyl, hydroxyethyl or Aminpropylrest
  • R is the residue of one of the 20 natural amino acids ⁇ - H 2 NCH (R 18) COOH
  • m m is hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal or a protonated alkanolamine, for example protonated mono-, di- or triethanolamine.
  • alkyl-substituted amino acids are the aminopropionates according to formula (XIVa),
  • alkyl-substituted amino acids are the following compounds designated as INCI: aminopropyl laurylglutamine, cocaminobutyric acid, cocaminopropionic acid, DEA-lauraminopropionate, disodium cocaminopropyl iminodiacetate, disodium dicarboxyethyl cocopropylenediamine, disodium lauriminodipropionate, disodium steariminodipropionate, disodium
  • Acylated amino acids are amino acids, in particular the 20 natural ⁇ -Aminos ⁇ u- reindeer, the amino nitrogen on the acyl radical R 19 CO of a saturated or unsaturated fatty acid carrying R 19 COOH, wherein R 19 is a saturated or unsaturated C 6 - 2 2-alkyl radical, preferably C 8 - ⁇ 8 alkyl, in particular a saturated -C 0 - ⁇ 6 - alkyl radical, for example, a saturated Ci 2 - 14 - alkyl radical.
  • the acylated amino acids can also be used as the alkali metal salt, alkaline earth metal salt or alkanolammonium salt, for example mono-, di- or triethanolammonium salt.
  • acylated amino acids are the acyl derivatives summarized in accordance with INCI under Amino Acids, for example sodium cocoyl glutamate, lauroyl glutamic acid, capryloyl glycine or myristoyl methylalanine.
  • the total surfactant content of the inventive fabric care compositions, without the amount of fatty acid soap is below 55% by weight, preferably below 50% by weight, particularly preferably between 12 and 48% by weight, in each case based on the total Medium.
  • the textile care agents according to the invention may additionally contain other detergent additives, for example from the group of builders, bleaches, bleach activators, electrolytes, pH adjusters, fragrances, perfume carriers, fluorescers, dyes, foam inhibitors, anti-nuisance inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, Antistatic agents, ironing aids, UV absorbers, optical brighteners, anti-redeposition agents, viscosity regulators, anti-shrinkage agents, corrosion inhibitors, preservatives, repellents and impregnating agents.
  • other detergent additives for example from the group of builders, bleaches, bleach activators, electrolytes, pH adjusters, fragrances, perfume carriers, fluorescers, dyes, foam inhibitors, anti-nuisance inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, Antistatic agents, ironing aids, UV absorbers, optical brighteners, anti-redeposition agents, viscosity regulators, anti-shrinkage agents
  • the agents according to the invention may contain builders. All builders conventionally used in detergents and cleaning agents can be incorporated into the compositions according to the invention, in particular zeolites, silicates, carbonates, organic cobuilders and, if there are no ecological prejudices against their use, also the phosphates.
  • Suitable crystalline, layered ⁇ atriumsilikate have the general formula ⁇ aMSi x O 2x + ⁇ • y H 2 O, wherein M is sodium or hydrogen, x is a number of 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4.
  • Such crystalline sheet silicates are described, for example, in European Patent Application EP-A-0 164 514.
  • Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M is sodium and x assumes the values 2 or 3.
  • beta-sodium disilicates Na 2 Si 2 O 5 • y H 2 O are preferred, with beta-sodium disilicate, for example, obtained by the method / described in the international patent application WO-A-91 08,171th
  • amorphous sodium silicates with a Na 2 O: SiO 2 modulus of from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, which Delayed and have secondary washing properties.
  • the dissolution delay compared to conventional amorphous sodium silicates may have been caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / compaction or by overdrying.
  • the term "amorphous" is also understood to mean "X-ray amorphous”.
  • silicates do not yield sharp X-ray reflections typical of crystalline substances in X-ray diffraction experiments, but at most one or more maxima of the scattered X-rays having a width of several degrees of diffraction angle.
  • the silicate particles provide washed-out or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline regions of size 10 to a few hundred nm, values of up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred.
  • Such so-called X-ray amorphous silicates which likewise have a dissolution delay compared with the conventional water glasses, are described, for example, in German patent application DE-A-44 00 024. Particularly preferred are compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and overdried X-ray amorphous silicates.
  • the finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite is preferably zeolite A and / or P.
  • zeolite P zeolite MAP ® commercial product from Crosfield
  • zeolite X is also suitable Mixtures of A, X and / or P.
  • Commercially available and preferably used in the context of the present invention is, for example, a co-crystallizate of zeolite X and zeolite A (about 80 wt .-% zeolite X), the company CONDEA Augusta SpA is sold under the brand name VEGOBOND AX ® and by the formula Na 2 O. • (ln) K 2 O • Al 2 O 3 • (2 to 2.5) SiO 2 • (3.5 to 5.5) H 2 o
  • Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 ⁇ m (volume distribution, measuring method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water.
  • the zeolites can also be used as overdried zeolites with lower water contents and then, due to their hygroscopicity, are suitable for removing unwanted residual traces of free water.
  • phosphates as builders substance are possible, unless such use should not be avoided for environmental reasons.
  • Particularly suitable are the sodium salts of orthophosphates, pyrophosphates and in particular tripolyphosphates.
  • polymeric polycarboxylates for example the alkali metal salts of polyacrylic acid or of polymethacrylic acid, for example those having a relative molecular weight of 500 to 70,000 g / mol.
  • the molecular weights stated here for polymeric polycarboxylates are weight-average molar masses M w of the particular acid form which can in principle be determined by means of gel permeation chromatography (GPC), a UV detector being used.
  • the measurement is carried out against an external standard, for example against a polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship with the polymers investigated.
  • This information often differs significantly from the molecular weight data in which polystyrene sulfonic acids are used as standard.
  • the molar masses measured against polystyrenesulfonic acids are generally much higher.
  • Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of 2,000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates, which have molecular weights of from 2,000 to 10,000 g / mol, and particularly preferably from 3,000 to 5,000 g / mol, may again be preferred from
  • Suitable polymers may also include substances consisting partly or wholly of units of vinyl alcohol or its derivatives.
  • copolymeric polycarboxylates in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable.
  • Their relative molecular weight, based on free acids, is generally from 2,000 to 70,000 g / mol, preferably from 20,000 to 50,000 g / mol and in particular from 30,000 to 40,000 g / mol.
  • the (co) polymeric polycarboxylates can be used either as an aqueous solution or, preferably, as a powder.
  • the polymers may also contain allylsulfonic acids such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid disclosed in patent EP-B-0 727 448 as a monomer.
  • allylsulfonic acids such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid disclosed in patent EP-B-0 727 448 as a monomer.
  • copolymers are those which are described in the German patent applications DE-A-43 03 320 or DE-A-44 17 734 and preferably have as monomers acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate.
  • polymeric aminodicarboxylic acids their salts or their precursors.
  • polyaspartic acids or their salts and derivatives which are disclosed in German Patent Application DE-A-195 40 086 as having a bleach-stabilizing effect in addition to cobuilder properties.
  • polyvinylpyrrolidones polyamine derivatives such as quaternized and / or ethoxylated hexamethylenediamines.
  • polyacetals which can be obtained by reacting dialdehydes with polyol carboxylic acids which have 5 to 7 C atoms and at least 3 hydroxyl groups, for example as described in European Patent Application EP-A-0280223.
  • Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
  • dextrins for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches.
  • the hydrolysis can be carried out by customary, for example acid or enzyme catalyzed processes.
  • it is hydrolysis products having average molecular weights in the range of 400 to 500 000 g / mol.
  • a polysaccharide with a dextrose equivalent (DE) in the range from 0.5 to 40, in particular from 2 to 30 is preferred, DE being a common measure of the reducing action of a polysaccharide compared to dextrose, which has a DE of 100 , is.
  • DE dextrose equivalent
  • Both maltodextrins with a DE of between 3 and 20 and dry glucose syrups with a DE of between 20 and 37 and also yellow dextrins and white dextrins with relatively high molecular weights in the range from 2 000 to 30 000 g / mol are useful.
  • the oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function.
  • Such oxidized dextrins and processes for their preparation are known, for example, from European Patent Applications EP-A-0 232 202, EP-A-0 427 349, EP-A-0 472 042 and EP-A-0 542496 and International Patent Applications WO-A No. 92/18542, WO-A-93/08251, WO-A-93/16110, WO-A-94/28030, WO-A-95/07303, WO-A-95/12619 and WO-A-95 / 20608 known.
  • an oxidized oligosaccharide according to the German patent application DE-A-196 00 018.
  • a product oxidized to C 6 of the saccharide ring may be particularly advantageous.
  • ethylenediamine-N, N'-disuccinate (EDDS) the synthesis of which is described, for example, in US Pat. No. 3,158,615, preferably used in the form of its sodium or magnesium salts.
  • glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates as described, for example, in US Pat. Nos. 4,524,009, 4,639,325, European Patent Application EP-A-0 150 930 and Japanese Patent Application JP-A-93/339 896 become.
  • Suitable amounts are in zeolite-containing and / or silicate-containing formulations at about 3 to 15 wt .-%.
  • organic cobuilders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which may optionally also be present in lactone form and which have at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and a maximum of two. Contain acid groups.
  • Such co-builders are described, for example, in International Patent Application WO 95/20029.
  • the agents according to the invention may contain builders in amounts of from 1 to 60% by weight, preferably from 20 to 50% by weight.
  • the agents of the invention may contain bleaching agents.
  • sodium percarbonate, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are particularly important.
  • Other useful bleaching agents are, for example, peroxopyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracidic salts or peracids, such as persulfates or persulfuric acid.
  • peroxopyrophosphates citrate perhydrates
  • H 2 O 2 -producing peracidic salts or peracids such as persulfates or persulfuric acid.
  • the urea peroxohydrate percarbamide which may be described by the formula H 2 N-CO-NH2 • H2O.
  • the means for cleaning hard surfaces when using the means for cleaning hard surfaces, for example in automatic dishwashing, they may, if desired, also contain bleaching agents from the group of organic bleaches, although their use is also possible in principle for laundry detergents.
  • Typical organic bleaches are the diacyl peroxides, such as dibenzoyl peroxide.
  • Other typical organic bleaches are the peroxyacids, examples of which include the alkyl peroxyacids and the aryl peroxyacids.
  • Preferred representatives are the peroxybenzoic acid and its ring-substituted Derivatives such as alkyl peroxybenzoic acids, but also peroxy- ⁇ -naphthoic acid and magnesium monoperphthalate, the aliphatic or substituted aliphatic peroxy acids such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, ⁇ -Phthalimidoperoxy- caproic acid (Phthalimidoperoxyhexanklachure, PAP), o-carboxybenzamidoperoxycaproic acid, N-Nonenylamidoperadipinklare and N-nonenylamidopersuccinates, and aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids, such as 1,12-diperoxycarboxylic acid, 1,9-di-peroxyazelaic acid, diperoxysebacic acid, diperoxybrassic acid, the diperoxyphthalic acids, 2-decyldiperoxybutan
  • the agents of the invention may contain bleach activators.
  • bleach activators it is possible to use compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxocarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid.
  • Suitable substances are those which carry O- and / or N-acyl groups of the stated C atom number and / or optionally substituted benzoyl groups.
  • polyacylated alkylenediamines in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N- Acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, in particular phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in particular triacetin, triethyl acetyl citrate (TEAC), ethylene glycol diacetate, 2 , 5-diacetoxy
  • hydrophilic substituted acyl acetals known from the German patent application DE 196 16769 and the acyllactams described in the German patent application DE 196 16 770 and the international patent application WO 95/14075 are also preferably used.
  • the combinations of conventional bleach activators known from German patent application DE 44 43 177 can also be used.
  • Another class of preferred bleach activators are the cationic acetonitrile derivatives RR'R "N + CH 2 CN which are known, for example, from European or international patent applications EP 0 303 520, EP 0 458 396, EP 0 464 880 or WO 96/40661, corresponding to perhydrolysis conditions Perimic acids result.
  • the agents according to the invention may contain electrolytes.
  • electrolytes from the group of inorganic salts a wide number of different salts can be used.
  • Preferred cations are the alkali and alkaline earth metals, preferred anions are the halides and sulfates. From a manufacturing point of view, the use of NaCl or MgC ⁇ in the inventive compositions is preferred.
  • the proportion of electrolytes in the inventive compositions is usually 0.5 to 5 wt .-%.
  • the agents of the invention may contain pH adjusters.
  • pH adjusting agents may be indicated.
  • Can be used here are all known acids or alkalis, unless their use is not for technical application or environmental reasons or for reasons of consumer protection prohibited.
  • the amount of these adjusting agents does not exceed 2% by weight of the total formulation.
  • compositions of the invention may contain dyes and perfumes.
  • Dyes and fragrances are added to the compositions according to the invention in order to improve the aesthetic impression of the products and to provide the consumer, in addition to the washing or cleaning performance, a visually and sensory "typical and unmistakable" product.
  • perfume oils or fragrances individual perfume compounds, for example the synthetic products of the ester type, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons can be used.
  • Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinyl acetate, phenylethyl acetate,
  • Linalyl benzoate benzyl formate, ethyl methyl phenyl glycinate, allyl cyclohexyl propionate, styrallyl propionate and benzyl salicylate.
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether, to the aldehydes e.g. the linear alkanals having 8-18 C atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamen aldehyde, hydroxycitronellal, lilial and bourgeonal, to the ketones e.g.
  • terpenes such as limonene and pinene.
  • mixtures of different fragrances are used, which together produce an attractive fragrance.
  • perfume oils may also contain natural fragrance mixtures such as are available from vegetable sources, e.g. Pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil.
  • compositions according to the invention may contain UV absorbers which are applied to the treated textiles and improve the lightfastness of the fibers and / or the lightfastness of other constituents of the formulation.
  • UV absorbers are understood as meaning organic substances (light protection filters) which are able to absorb ultraviolet rays and to release the absorbed energy in the form of longer-wave radiation, for example heat.
  • Compounds exhibiting these desired properties include, for example, the compounds and derivatives of benzophenone having substituents in 2 and / or 4 which are active by nonradiative deactivation. Position.
  • substituted benzotriazoles such as the water-soluble benzenesulfonic acid 3- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxy-5- (methylpropyl) - monosodium salt (Cibafast ® H), in the 3-position phenyl-substituted acrylates (cinnamic acid derivatives) , optionally with cyano groups in the 2-position, salicylates, organic Ni complexes and natural substances such as umbelliferone and the body's urocanic acid suitable.
  • UV-B absorbers are 3-benzylidene camphor or 3-benzylidene norcamphor and derivatives thereof, for example 3- (4-methylbenzylidene) camphor, as described in EP 0693471 BI; 4-aminobenzoic acid derivatives, preferably 2-ethylhexyl 4- (dimethylamino) benzoate, 2-octyl 4- (dimethylamino) benzoate and 4- (dimethylamino) benzoic acid ester; Esters of cinnamic acid, preferably 4-methoxycinnamic acid 2-ethylhexyl ester, 4-methoxycinnamic acid propyl ester, 4-methoxycinnamic acid isoamyl ester, 2-cyano-3,3-phen
  • Benzalmalonic acid preferably di-2-ethylhexyl 4-methoxybenzmalonate
  • Triazine derivatives such as 2,4,6-trianilino (p-carbo-2'-ethyl-r-hexyloxy) -1, 3,5-triazine and octyl triazone, as described in EP 0818450 Al or Dioctyl Butamido Triazone (Uvasorb® HEB); Propane 1,3-diones such as 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione; Ketotricyclo (5.2.1.0) decane derivatives as described in EP 0694521 BI.
  • 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium and glucammonium salts Sulfonic acid derivatives of benzophenones, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its salts
  • Sulfonic acid derivatives of 3-Benzylidencamphers such as 4- (2-oxo-3-bomylidenemethyl) benzenesulfonic acid and 2-methyl-5- (2-oxo-3-bomylidene) sulfonic acid and salts thereof.
  • UV-A filter in particular derivatives of benzoylmethane are suitable, such as, for example, 1- (4'-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-l, 3-dione, 4-tert-butyl 4'-methoxydibenzoylmethane (Parsol 1789), 1-phenyl-3- (4'-isopropylphenyl) propane-1,3-dione and also enamine compounds as described in DE 19712033 A1 (BASF).
  • the UV-A and UV-B filters can also be used in mixtures.
  • insoluble photoprotective pigments namely finely dispersed, preferably nano-metal oxides or salts
  • suitable metal oxides are in particular zinc oxide and titanium dioxide and, in addition, oxides of iron, zirconium, silicon, manganese, aluminum and cerium and mixtures thereof.
  • salts silicates (talc), barium sulfate or zinc stearate can be used.
  • the oxides and salts are already used in the form of the pigments for skin-care and skin-protecting emulsions and decorative cosmetics.
  • the particles should have an average diameter of less than 100 nm, preferably between 5 and 50 nm and in particular between 15 and 30 nm.
  • the pigments may have a spherical shape, but it is also possible to use those particles which have an ellipsoidal or otherwise deviating shape from the spherical shape.
  • the pigments can also be surface-treated, ie hydrophilized or hydrophobized. Typical examples are coated titanium dioxides, such as titanium dioxide T 805 (Degussa) or Eusolex® T2000 (Merck). Suitable hydrophobic coating agents are in particular silicones and in particular trialkoxyoctylsilanes or simethicones. Preferably, micronized zinc oxide is used. Further suitable UV photoprotective filters can be found in the review by P. Finkel in S ⁇ FW Journal 122, 543 (1996). UV absorbers are usually used in amounts of from 0.01% by weight to 5% by weight, preferably from 0.03% by weight to 1% by weight.
  • compositions according to the invention may contain additional anti-wrinkling agents to support the corresponding action of the cellulose ether to be used, since textile fabrics, in particular of rayon, wool, cotton and their mixtures, may tend to wrinkle, because the individual fibers are resistant to bending, buckling, pressing and crushing transversely to the Fiber direction are sensitive.
  • additional anti-wrinkling agents to support the corresponding action of the cellulose ether to be used, since textile fabrics, in particular of rayon, wool, cotton and their mixtures, may tend to wrinkle, because the individual fibers are resistant to bending, buckling, pressing and crushing transversely to the Fiber direction are sensitive.
  • These include, for example, synthetic products based on fatty acids, Fatty acid esters, fatty acid amides, -alkylolestem, -alkylolamiden or fatty alcohols, which are usually reacted with ethylene oxide, or products based on lecithin or modified phosphoric acid ester.
  • the agents according to the invention may contain grayness inhibitors. These have the task to keep suspended from the fiber debris suspended in the fleet and so prevent the re-raising of the dirt.
  • Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this purpose, for example glue, gelatine, salts of ether sulfonates of starch or of cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • water-soluble, acid Grappen containing polyamides are suitable for this purpose.
  • soluble starch preparations and other than the above-mentioned starch products can be used, e.g. degraded starch, aldehyde levels, etc. Also polyvinylpyrrolidone is useful.
  • anionic or nonionic cellulose ethers such as carboxymethylcellulose (Na salt), methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and mixed ethers such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose and / or methylcarboxymethylcellulose.
  • the textile care agents according to the invention are present as a portion in a completely or partially water-soluble coating. Portioning makes it easier for the consumer to dose.
  • the textile care agents can be packed in foil bags, for example.
  • Pouches made of water-soluble film make it unnecessary for the consumer to tear open the packaging. In this way, convenient dosing of a single portion sized for a wash is by inserting the pouch directly into the washing machine or by throwing the pouch into a certain amount of water, for example in a bucket, bowl or hand basin. possible.
  • the film bag surrounding the washing portion dissolves without residue when it reaches a certain temperature. Detergents packaged in bags of water-soluble film are described in large numbers in the prior art.
  • the drums carry polymer bands that cover the ball half-shell cavities. At the positions where the polymer band of one drum coincides with the polymer tape of the opposite drum, a seal takes place.
  • the filling material is injected into the forming capsule, the Injetechnischsdmck the Be OhU tensionkeit the polymer tapes pressed into the Kugelschalenkavticianen.
  • a process for the preparation of water-soluble capsules, in which first the filling and then the sealing takes place, is disclosed in WO 01/64421.
  • the manufacturing process is based on the so-called Bottle-Pack ® method, as described for example in German Offenlegungsschrift DE 14 114 69. In this case, a tubular preform is guided into a two-part cavity. The cavity is closed, the lower tube portion is sealed, then the tube is inflated to form the capsule shape in the cavity, filled and finally sealed.
  • the shell material used for the preparation of the water-soluble portion is preferably a water-soluble polymeric thermoplastic, more preferably selected from the group (optionally partially acetalized) polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol copolymers, polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide, gelatin, cellulose and derivatives thereof, starch and derivatives thereof, blends and " composites, inorganic salts and mixtures of said materials, preferably Hydroxypropylrnethylcellulose and / or polyvinyl alcohol blends.
  • a water-soluble polymeric thermoplastic more preferably selected from the group (optionally partially acetalized) polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol copolymers, polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide, gelatin, cellulose and derivatives thereof, starch and derivatives thereof, blends and " composites, inorganic salts and mixtures of said materials, preferably Hydroxypropylrnethylcellulose and / or polyvinyl alcohol blends.
  • the wrapping material may consist entirely or partially of the cellulose ethers to be used according to the invention in the textile care agent.
  • polyvinyl alcohols described above are commercially available, for example under the trade name Mowiol ® (Clariant).
  • Mowiol ® Commercially available, for example under the trade name Mowiol ® (Clariant).
  • particularly suitable polyvinyl alcohols are, for example, Mowiol ® 3-83, Mowiol ® 4-88, Mowiol ® 5-88, Mowiol ® 8-88 and Clariant L648.
  • the water-soluble thermoplastic used to prepare the portion may additionally optionally comprise polymers selected from the group comprising acrylic acid-containing polymers, polyacrylamides, oxazoline polymers, polystyrenesulfonates, polyurethanes, polyesters, polyethers and / or mixtures of the above polymers. It is preferred if the water-soluble thermoplastic used is a polyvinyl alcohol whose degree of hydrolysis makes up 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%.
  • the water-soluble thermoplastic used comprises a polyvinyl alcohol whose molecular weight is in the range of 10,000 to 100,000 gmol -1 , preferably 11,000 to 90,000 gmol -1 , more preferably 12,000 to 80,000 gmol -1 and especially 13,000 to 70,000 gmol "1 lies. It is further preferred if the thermoplastics are used in amounts of at least 50% by weight, preferably of at least 70% by weight, more preferably of at least 80% by weight and in particular of at least 90% by weight, based in each case on the weight the water-soluble polymeric thermoplastic.
  • the polymeric thermoplastics may contain plasticizing aids to improve their machinability.
  • polyvinyl alcohol or partially hydrolyzed polyvinyl acetate has been chosen as the polymer material for the portion.
  • Glycerol, triethanolamine, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene or dipropylene glycol, diethanolamine and methyldiethylamine have proved particularly suitable as plasticizing auxiliaries.
  • a cellulose ether to be used according to the invention in a textile care agent for improving the water absorption and / or for improving the shape retention of textile fabrics.
  • Another object of the invention is the use of a cellulose ether to be used according to the invention in a textile care agent for reducing linting.
  • Another object of the invention is the use of a cellulose ether to be used according to the invention in a textile care agent for reducing the pilling of textile fabrics.
  • Another object of the invention is the use of a cellulose ether to be used according to the invention in a textile care agent for ironing relief of textile fabrics.
  • the cellulose ethers to be used according to the invention not only reduce crease formation and ensure a smooth textile surface, but also significantly improve the soft feel of the treated textiles.
  • Another object of the invention is therefore the use of a cellulose ether to be used according to the invention in a textile care product for crease reduction, smoothing and improving the soft feel of textile fabrics.
  • Another object of the invention is a Konditioniersubstrat, which is a substrate which is impregnated with the fabric care agent according to the invention and / or impregnated.
  • the substrate material is made of porous materials capable of reversibly feeding and dispensing an impregnating liquid.
  • porous materials capable of reversibly feeding and dispensing an impregnating liquid.
  • both three-dimensional structures such as sponges, but preferably porous, sheet-like cloths. They may consist of a fibrous or cellular flexible material which has sufficient thermal stability for use in the dryer and which can retain sufficient amounts of impregnating or coating agent to effectively condition fabrics without significant bleeding or bleeding of the composition during storage he follows.
  • These wipes include cloths of woven and non-woven synthetic and natural fibers, felt, paper or foam, such as hydrophilic polyurethane foam.
  • Nonwovens are generally defined as adhesively bonded fibrous products having a mat or layered fibrous structure, or those comprising fibrous mats in which the fibers are randomly or randomly distributed.
  • the fibers may be of natural origin, such as wool, silk, jute, hemp, cotton, linen, sisal or ramie; or synthetically produced, such as rayon, Cellulose esters, polyvinyl derivatives, polyolefins, polyamides, viscose or polyester.
  • any fiber diameter or titer is suitable for the present invention.
  • Preferred conditioning substrates according to the invention consist of a nonwoven material which contains cellulose.
  • nonwoven fabrics employed herein tend not to rupture or disintegrate due to the random or random arrangement of fibers in the nonwoven material which impart excellent strength in all directions when used, for example, in a domestic tumble dryer.
  • nonwoven fabrics suitable as substrates in the present invention are known, for example, from WO 93/23603.
  • Preferred porous and flat conditioning cloths consist of one or different fiber materials, in particular of cotton, refined cotton, polyamide, polyester or mixtures of these.
  • the conditioning substrates in fabric form preferably have a 9 9
  • Area of 0.2 to 0.005 m preferably from 0.15 to 0.01 m, in particular from 0.1 to 0.03 cm 2 and particularly preferably from 0.09 to 0.06 m 2 on.
  • the grammage of the material is usually between 20 and 500 g / m 2 , preferably from 25 to 200 g / m 2 , in particular from 30 to 100 g / m 2 and particularly preferably from 40 to 80 g / m 2 .
  • Another object of the invention is a conditioning method for conditioning wet textiles by means of the conditioning substrate according to the invention.
  • the conditioning process is carried out by using the conditioning substrate according to the invention together with moist textiles, for example obtained from a previous washing process, in a textile drying process.
  • the textile drying process usually takes place in a device for drying textiles, preferably in a household laundry drier.
  • Further objects of the invention are methods for reducing linting, reducing pilling, ironing, creasing, smoothing and / or improving the soft feel of textile fabrics by contacting textile sheets with a fabric care composition according to the invention and / or a conditioning substrate according to the invention in a textile cleaning process and / or textile drying process.
  • the textile care agents according to the invention can be added in their conditioning aspect directly with the wet laundry in a household dryer and / or a washing machine.
  • the textile care compositions according to the invention can be prepared by simple mixing and stirring of the individual components familiar to the person skilled in the art.
  • the cellulose ethers to be used according to the invention can be admixed as a solution or slurry, preferably in aqueous form, to a particular liquid agent and / or can be compounded or granulated, mixed or tableted or pelletized as a dried powder, preferably as a carrier on a detergent component.
  • Table 1 shows the liquid formulation according to the invention M1 and the comparative formulation VI. All information is given in weight percent, in each case based on the total mean.
  • test textiles indicated in Table 2 below were washed with 120 g of the respective composition [water hardness: 16 ° dH] (Miele W308, standard program 40 ° C.) and then dried (hanging for 2 days on a line in a climatic chamber at 20 ° C.) 65% humidity).
  • the washing and drying cycles were repeated 9 times each (ie a total of 10 wash / dry cycles).
  • the textile to be tested was stretched in a dynamometer (Hounsfield H5KS) for 1 minute by 8.0% of the original length, then relaxed for 3 minutes and then measured the remaining residual strain.
  • Table 2 shows the residual elongation of the non-washed textile (U) and the residual elongation determined by the use of the agent M1 or VI.
  • Table 3 shows the universal detergent formulation M2 according to the invention and the comparative formulation V2. All information is given in weight percent, in each case based on the total mean.
  • Textiles of the material indicated in Table 4 below were washed with 120 g of the respective composition [water hardness: 16 ° dH] (Miele W918, single-lobe cooking / color program 40 ° C.) and then dried (hanging on a leash in the climatic chamber for 2 days) at 20 ° C and 65% humidity). The washing and drying cycles were repeated 9 times each (i.e., a total of 10 wash / dry cycles). Thereafter, the absorbency of the textiles was measured by measuring the rise height according to DIN 53924.

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Abstract

Es wird ein Textilpflegemittel, welches Amin-modifizierten Celluloseether enthält, zur Textilschonung sowie die Verwendung des Mittels zur Verbesserung der Wasseraufnahme, zur Verbesserung des Formerhalts, zur Flusenreduktion, zur Verringerung der Pillbildung, zur Knitterreduzierung, zur Glättung und zur Verbesserung des Weichgriffs sowie zur Bügelerleichterung textiler Flächengebilde beschrieben.

Description

"Textilpflegemittel mit amingruppenhaltigem Celluloseether"
Die Erfindung betrifft ein Textilpflegemittel enthaltend einen Amin-modifizierten Celluloseether sowie ein Waschverfahren zum Waschen von Textilien unter Verwendung dieses Textilwaschmittels in einer haushaltsüblichen Waschmaschine. Weiterhin betrifft die Erfindung die Verwendung des Textilwaschmittels zur Reduzierung der Knitterbildung, Verbesserung der Bügeleigenschaften sowie der Verbesserung der Elastizität.
Die moderne Textilreinigung stellt hohe Anforderungen an die zu reinigenden Wäschestücke. So ist das häufige Waschen von Kleidungsstücken in einem Waschautomaten und das sich anschließende Trocknen in einem Wäschetrockner mit einer hohen mechanischen Belastung für das Gewebe verbunden. Die Reibungskräfte führen vielfach zu einer Schädigung des textilen Flächengebildes, erkennbar an einer Flusen- und Pillbildung. Mit jedem Wasch- beziehungsweise Trockengang, aber auch durch das Tragen der Kleidungsstücke findet ein weiterer Abrieb und/oder Bruch winziger Fasern auf der Oberfläche der textilen Flächengewebe statt. Die herkömmlichen Textilreinigungsmittel vermögen diese Schädigung des Gewebes nicht zu verhindern oder versuchen lediglich, bereits entstandene Textilschäden zu beseitigen.
Die internationale Patentanmeldung WO 99/16956 AI schlägt die Beseitigung von Flusen oder Pills durch Einsatz von Cellulasen vor. Die Cellulasen bauen dabei von den textilen Flächengebilden abstehende Mikrofasern ab und sorgen so für eine glatte und daher Pillfreie Textiloberfläche.
Ein weiterer großer Nachteil der mechanischen Belastung textiler Flächengebilde ist die Entstehung von vom Verbraucher unerwünschten verknitterten Textiloberflächen sowie die Ausbildung rauher Oberflächen. Sowohl die rauhen Textiloberflächen als auch die entstandene Verknitterung der Gewebe führen zu einer erheblichen Verschlechterung der Gleiteigenschaften von Bügeleisen oder anderen Textilplättungsvorrichtungen. Der Aufwand für das Plätten rauher und verknitterter Textilien ist nicht nur in einer höheren Kraftanstrengung, sondern auch in einem erheblichen zeitlichen Mehraufwand zu sehen. Im Stand der Technik finden sich hauptsächlich im Bereich der Nachbehandlungsmittel Lösungen für die Verbesserung der Bügeleigenschaften gewaschener Textilien. So wird beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO 00/77134 der Einsatz von oxidierten Polyolefinen in Weichspülerformulierungen zur Verbesserung der Bügeleigenschaften offenbart.
Der Einsatz von Cellulosen, Hydrogelen und Acrylsäurepolymeren als Flusenreduktionskomponenten in Textilbehandlungsmitteln ist aus der deutschen Patentanmeldung DE 102 03 192 AI bekannt.
Das US-amerikanische Patent US 3 472 840 beschreibt quatemären Stickstoff aufweisende Celluloseether der allgemeinen Formel (I),
((R-O-)3RCell)y (I)
in der Rceii einen Anhydroglukose-Rest (C6Hιoθ5), der Polymerisationsgrad y eine Zahl von 50 bis 20 000 ist und jeder der Reste R der allgemeinen Formel (II) entspricht,
-(CaH2a-O)m-(CH2-CH-O)n-(CbH2b-O)p-(CcH2c)q-R' I (II) CH2-N RιR2R3 X"
in der a und b unabhängig voneinander 2 oder 3, c 1, 2 oder 3, m und p unabhängig voneinander eine ganze Zahl von 0 bis 10, n eine ganze Zahl von 0 bis 3, q 0 oder 1, X" ein Anion, welches entsprechend seiner Ladung in einer solchen Anzahl vorhanden ist, dass es die positiven Ladungen der quatemären Stickstoffatome ausgleicht, und R' Wasserstoff, eine Carbonsäuregruppe oder eine Natrium-, Kalium- oder Ammoniumcarboxylatgruppe ist mit der Maßgabe, daß R' Wasserstoff ist, wenn q 0 ist. Die Verbindungen der Formel I können, wie dort beschrieben, durch Umsetzung üblicher oder zuvor speziell hergestellter nichtionischer Celluloseether mit quatemären Halogenhydrinen oder quatemären Epoxiden erhalten werden. Analog erhält man aus Celluloseethern durch Umsetzung mit Halogen-Alkylaminen, Epoxy-Alkylaminen oder durch Umsetzung mit Epoxyalkylhalogeniden (z.B. Epichlor- hydrin) und anschließende Umsetzung mit Aminen entsprechende Amin-substituierte Derivate, bei denen die Stickstoffatome im Substituenten nicht quaternisiert sind.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß der Einsatz der letztgenannten Amin- substituierten Derivate ohne quatemäres Stickstoffatom im Waschprozeß zu einer signifikanten Verbesserung der Faser- und Textileigenschaften führt.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher in einer ersten Ausf hrungsform ein Textilpflegemittel, enthaltend Stickstoff aufweisenden Celluloseether der allgemeinen Formel (I),
((R-O-)3RCe„)y (I)
in der Rceii einen Anhydroglukose-Rest (C6Hι0O5), der Polymerisationsgrad y eine Zahl von 80 bis 65 000 ist und jeder der Reste R der allgemeinen Formel (II) entspricht,
-(CaH2a-O)m-(CH2-CH-O)n-(CbH2b-O)p-(CcH2c)q-R3 I (II) CH2-NR!R2
in denen a und b unabhängig voneinander 2 oder 3, c 1, 2 oder 3, m und p unabhängig voneinander eine ganze Zahl von 0 bis 10, n eine ganze Zahl von 0 bis 3, q 0 oder 1, R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder ein Cι-4-Alkylrest und R3 Wasserstoff, -NR R , eine Carbonsäuregruppe oder eine Natrium-, Kalium- oder Ammonium- carboxylatgruppe ist mit der Maßgabe, dass R3 Wasserstoff ist, wenn q 0 ist, und mit der weiteren Maßgabe, dass in mindestens einem der Reste R die Zahl n größer als 0 ist oder in mindestens einem der Reste R die Gruppierung -R für -NR R steht.
Wie oben ausgeführt können derartige Amin-modifizierte Celluloseether in einfacher Weise durch Reaktion mindestens einer Hydroxylgruppe von Cellulose und/oder hydroxylgruppenhaltigen Celluloseethern, beispielsweise Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Alkylhydroxyalkylcelluloseethern, mit Halogen-Alkylaminen, Epoxy-Alkylaminen oder zunächst mit Epoxyalkylhalogeniden (z.B. Epichlorhydrin) und anschließende Umsetzung mit Aminen, erhalten werden. Als Halogen-Alkylamine kommmen dabei insbesondere Trialkylamine in Betracht, bei denen eine Alkylgruppe ein Halogenatom, insbesondere Chlor, trägt. Unter diesen ist l-Diethylamino-2-Chlorethan besonders bevorzugt. Als Epoxyalkylhalogenid kommt insbesondere Epichlorhydrin in Betracht, wobei dann die anschließende Umsetzung mit Diethylamin besonders bevorzugt ist. Um bei Einsatz von Halogen-Alkylaminen oder Epoxy-Alkylaminen eine nukleophile Reaktion des Amin- Stickstoffs zu vermeiden, kann dieser in üblicher Weise in Salzform, beispielsweise als Hydrochlorid, vorliegen, so dass sich eine Neutralisation anschließen muss, bevor man die freien Amine der allgemeinen Formel (I) erhält.
Im Rahmen dieser Erfindung werden unter Textilpflegemitteln sowohl Wasch- und Reinigungsmittel und Vorbehandlungsmittel als auch Mittel zur Konditionierung textiler Flächengebilde, wie Feinwaschmittel und Nachbehandlungsmittel, wie Weichspüler verstanden. Unter Konditionierung ist dabei die avivierende Behandlung von textilen Flächengebilden, Stoffen, Garnen und Geweben zu verstehen. Durch die Konditionierung sollen den Textilien positive Eigenschaften verliehen werden, wie beispielsweise ein verbesserter Weichgriff, eine erhöhte Glanz- und Farbbrillanz, eine Duftauffrischung sowie die Verringerung des Knitterverhaltens und der statischen Aufladung.
Beim Einsatz erfindungsgemäßer Mittel wird insbesondere das Verknittern von Textilien durch den Wasch- und/oder Trockenprozeß verhindert, die Bügeleigenschaften des Textils werden verbessert und das "Ausleiem" der Textilien beim Waschen wird erheblich reduziert. Außerdem wird, insbesondere bei synthetischen Fasern, die ansonsten in der Regel kaum Feuchtigkeit wie zum Beispiel Schweiß aufnehmen können, die Wasseraufhahmenfähigkeit durch den Einsatz erfindungsgemäßer Mittel signifikant erhöht und dadurch des Tragegefühl der Textilien deutlich angenehmer.
Die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel können sowohl in fester Form, beispielsweise als Pulver, Granulat, Extrudat, gepresster und/oder geschmolzener Formkörper wie als Tablette, oder in flüssiger Form, beispielsweise als Dispersion, Suspension, Emulsion, Lösung, Mikroemulsion, Gel oder Paste vorliegen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind sie flüssig. Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten vorzugsweise 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 1 Gew.-% an Amin- modifiziertem Celluloseether der allgemeinen Formel (I). In den Verbindungen nach Formel (I) liegt y vorzugsweise im Bereich von 200 bis 35 000, insbesondere im Bereich von 800 bis 30 000. Pro Anydroglukoseeinheit Rceιι ist n als Mittelwert vorzugsweise 0,01 bis 1, insbesondere 0,1 bis 0,8, oder entsprechende Anzahlen von Resten R , die der Gruppierung -NR!R2 entsprechen, sind vorhanden, das heißt gemittelt über den gesamten Celluloseether ist vorzugsweise jede einhundertste bis jede, insbesondere jede zehnte bis jede achte von zehnen der Anydroglukoseeinheiten mit einer ein Stickstoffatom tragenden Gruppe substituiert. Die Summe aus m, n, p und q pro Anydroglukoseeinheit Rceii beträgt als Mittelwert vorzugsweise 0,01 bis 4, insbesondere 0,1 bis 2 und besonders bevorzugt 0,8 bis 2.
Neben den das Stickstoffatom tragenden Gruppen sind in den erfindungsgemäß einzusetzenden Celluloseethern vorzugsweise Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Hydroxyethyl- und/oder Hydroxypropylgruppen enthalten. Diese Gruppen stellen einen Teil der Reste R dar und/oder sind als Teilgruppierung -(C H2b-O)p-(CcH2C)q-R3 Bestandteil der das Stickstoffatom tragenden Gruppe.
Das mittlere Molekulargewicht Mw der erfindungsgemäß einzusetzenden Celluloseether liegt vorzugsweise oberhalb von 5000, besonders bevorzugt oberhalb von 10000, insbesondere zwischen 30 000 und 1 000 000, vorteilhaft zwischen 50 000 und 800 000 g/mol und äußerst bevorzugt zwischen 200 000 und 600 000 g/mol. Das Molekulargewicht kann durch Gelpermeationschromatographie gegen normierte Poly- acrylsäurestandards ermittelt werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die Textilpflegemittel zusätzlich zu dem Amin-modifizierten Celluloseether Kom- plexierungsmittel. Es hat sich überraschend gezeigt, daß sich insbesondere organische, vorteilhafterweise wasserlösliche, Komplexierungsmittel besonders gut in die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel einarbeiten lassen und insbesondere zusammen mit den erfindungsgemäß einzusetzenden Celluloseether dem Textilpflegemittel, darunter - insbesondere den flüssigen Zubereitungen, eine erhöhte Stabilität verleiht. Die Komplexierungsmittel verbessern die Stabilität der Mittel und schützen beispielsweise vor der durch Schwermetalle katalysierten Zersetzung bestimmter Inhaltsstoffe waschaktiver Formulierungen. Zusammen mit dem erfindungsgemäß einzusetzenden Celluloseether tragen sie zur Inhibierung von Inkrustierungen bei. In die Gruppe der Komplexbildner fallen beispielsweise die Salze, insbesondere die Alkalisalze der Nitrilotriessigsäure (NTA) und deren Abkömmlinge sowie Alkalimetallsalze von anionischen Polyelektrolyten wie Polymaleate und Polysulfonate. Weiterhin sind Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren und deren Abkömmlinge sowie Mischungen aus diesen geeignet. Zu bevorzugten Verbindungen zählen insbesondere Organophosphonate wie beispielsweise l-Hydroxyethan-1,1- diphosphonsäure (HEDP), Aminotri(methylenphosphonsäure) (ATMP), Diethylentriamin- penta(methylenρhosphonsäure) (DTPMP bzw. DETPMP) sowie 2-Phosphonobutan- 1,2,4- tricarbonsäure (PBS-AM), die zumeist in Form ihrer Ammonium- oder Alkalimetallsalze eingesetzt werden. Besonders bevorzugt im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist die Zitronensäure und/oder deren Alkalimetallsalze, beispielsweise Natriumeitrat und/oder Kaliumeitrat. In einer bevorzugten Ausführangsform enthalten die Textilpflegemittel Komplexierungsmittel in einer Menge bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,01 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 10 und insbesondere von 0,3 bis 5,0 Gew.-%, vorteilhaft von 1,5 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
In einer bevorzugten Aus-führungsform enthalten die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel zusätzlich nichtionische Tenside. Durch den Einsatz von nichtionischen Tensiden wird nicht nur die Waschleistung der erfindungsgemäßen Mittel erhöht, sondern zusätzlich die Dispergierung und homogene Verteilung des erfindungsgemäß einzusetzenden Celluloseethers unterstützt.
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxy- lierte und/oder propoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) und/oder 1 bis 10 Mol Propylenoxid (PO) pro Mol Alkohol, eingesetzt. Besonders bevorzugt sind C8-Cι6- Alkoholalkoxylate, vorteilhafterweise ethoxylierte und/oder propoxylierte C10-Ci5- Alkoholalkoxylate, insbesondere Cι2-Cι4-Alkoholalkoxylate, mit einem Ethoxylierungsgrad zwischen 2 und 10, vorzugsweise zwischen 3 und 8, und/oder einem Propoxylierungsgrad zwischen 1 und 6, vorzugsweise zwischen 1,5 und 5. Der Alkoholrest kann vorzugsweise linear oder besonders bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C- Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Taigfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise Cπ-u-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C -π-Alkohol mit 7 EO, C13-ι5- Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, Cι2-ι8-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-i4- Alkohol mit 3 EO und C12-ι8- Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungs- und Propoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate und -propoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates/propoxylates, NRE/NRP). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Taigfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.
Weiterhin geeignet sind alkoxylierte Amine, vorteilhafterweise ethoxylierte und/oder propoxylierte, insbesondere primäre und sekundäre Amine mit vorzugsweise 1 bis 18 C-Ato- men pro Alkylkette und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) und/oder 1 bis 10 Mol Propylenoxid (PO) pro Mol Amin.
Als besonders vorteilhaft, insbesondere für den Einsatz in nichtwäßrigen erfmdungsgemäßen Formulierungen, haben sich die endgruppenverschlossenen alkoxylierten Fettamine und Fettalkohole erwiesen. Die endständigen Hydroxygruppen der Fettalkoholalkoxylate und Fettaminalkoxylate sind bei den endgruppenverschlossenen Fettalkoholalkoxylaten und Fettaminalkoxylaten durch Cι-C20- Alkylgruppen, vorzugsweise Methyl- oder Ethylgruppen, verethert.
Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)X; z.B. als Compounds, besonders mit anionischen Tensiden, eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C- Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C- Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
Als weitere Tenside kommen sogenannte Gemini-Tenside in Betracht. Hierunter werden im allgemeinen solche Verbindungen verstanden, die zwei hydrophile Gruppen und zwei hydrophobe Gruppen pro Molekül besitzen. Diese Gruppen sind in der Regel durch einen sogenannten "Spacer" voneinander getrennt. Dieser Spacer ist in der Regel eine Kohlenstoffkette, die lang genug sein sollte, daß die hydrophilen Gruppen einen ausreichenden Abstand haben, damit sie unabhängig voneinander agieren können. Derartige Tenside zeichnen sich im allgemeinen durch eine ungewöhnlich geringe kritische Micellkonzen- tration und die Fähigkeit, die Oberflächenspannung des Wassers stark zu reduzieren, aus. In Ausnahmefällen werden jedoch unter dem Ausdruck Gemini-Tenside nicht nur dimere, sondern auch trimere Tenside verstanden. Geeignete Gemini-Tenside sind beispielsweise sulfatierte Hydroxymischether gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A-43 21 022 oder Dimeralkohol-bis- und Trimeralkohol- tris-sulfate und -ethersulfate gemäß der internationalen Patentanmeldung WO-A- 96/23768. Endgruppenverschlossene dimere und trimere Mischether gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A-195 13 391 zeichnen sich insbesondere durch ihre Bi- und Multifunktionalität aus. So besitzen die genannten endgmppenverschlosseneh Tenside gute Netzeigenschaften und sind dabei schaumarm, so daß sie sich insbesondere für den Einsatz in maschinellen Wasch- oder Reinigungsverfahren eignen.
Eingesetzt werden können aber auch Gemini-Polyhydroxyfettsäureamide oder Poly-Poly- hydroxyfettsäureamide, wie sie in den internationalen Patentanmeldungen WO-A- 95/19953, WO-A-95/19954 und WO-A-95/19955 beschrieben werden.
Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der folgenden Formel,
RJ
R4-CO-N-[Z]
in der R CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannnte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.
Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der folgenden Formel,
R -O-R'
R5-CO-N-[Z] in der R5 für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 1- ohlenstoffatomen, R für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R7 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei Cι-4- Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Älkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgmppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes. [Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielsweise nach der Lehre der internationalen Patentanmeldung WO-A-95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestem in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.
Für die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel hat es sich als vorteilhaft herausgestellt, wenn nichtionische Tenside ausgewählt aus der Gmppe der alkoxylierten Fettalkohole und/oder Alkylglycoside, insbesondere Mischungen aus alkoxylierten Fettalkoholen und Alkylglycosiden, eingesetzt werden.
In den erfindungsgemäßen Textilpflegemitteln befinden sich in einer bevorzugten Ausführungsform nichtionische Tenside in Mengen von bis zu 35 Gew.-%, vorzugsweise von 5 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt von 10 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel zusätzlich oder an Stelle der nichtionischen Tenside auch anionische Tenside enthalten. Durch den Einsatz von anionischen Tensiden wird das Schmutzablöseverhalten der erfindungsgemäßen Mittel während des Waschvorgangs deutlich erhöht, ohne dabei die Wirkung der erfindungsgemäß einzusetzenden Celluloseether - trotz deren kationischer Ladung - als Flusenre- duktionskomponente und Knitterschutzkomponente wesentlich zu beeinträchtigen. Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C -ι3-Alkylben- zolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Cι2.18-Monoolefmen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus Cι2-ι8-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z.B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkem- oder Taigfettsäuren geeignet.
Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäuregly- cerinestem sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der Cι2-Cι8-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Taigfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Cι0-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die Cι2-Cι6-Alkylsulfate und Cι2-Cι5-Alkylsulfate sowie Cι -Cι5-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den Patentschriften US 3 234 258 oder US 5 075 041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside. Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C -2ι-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-n -Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder Cι2-ι8-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, die als Fettalkoholethersulfate bezeichnet werden, sind geeignet und im Rahmen dieser Erfindung besonders bevorzugte Aniontenside.
Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobemsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8_ι8-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen. Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkoholreste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.
Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind beispielsweise die gesättigten Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palmkem- oder Taigfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Dioder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor. Für die erfindungsgemäßen nichtwäßrigen Flüssigwaschmittel sind jedoch die Ammoniumsalze, insbesondere die Salze organischer Basen, wie beispielsweise Isopropylamiri, bevorzugt. Eine weitere Klasse von Aniontensiden ist die durch Umsetzung von Fettalkoholethoxy- laten mit Natriumchloracetat in Gegenwart basischer Katalysatoren zugängliche Klasse der Ethercarbonsäuren. Sie haben die allgemeine Formel: R10 O-(CH2-CH2-O)p-CH2- COOH mit R10 = Cι-C]8 und p = 0,1 bis 20. Ethercarbonsäuren sind wasserhärteunempfindlich und weisen ausgezeichnete Tensideigenschaften auf. Herstellung und Anwendung sind beispielsweise in Seifen, Öle, Fette, Wachse 101, 37 (1975); 115, 235 (1989) und Tenside Deterg. 25, 308 (1988) beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Textilreinigungsmittel enthalten in einer bevorzugten Ausführungsform anionische Tenside, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Fettalkoholsulfate und/oder Fettalkoholethersulfate und/oder Alkylbenzolsulfonate und/oder Seifen.
Je nach Verwendungszweck der erfindungsgemäßen Textilpflegemittel kann der Gehalt an anionischen Tensiden erheblich variieren. Liegen die Textilpflegemittel als Feinwaschmittel oder Nachbehandlungsmittel, beispielsweise als Weichspüler vor, so betragen die Mengen normalerweise unterhalb von 10 Gew.-%, vorzugsweise unterhalb von 5 Gew.-% und insbesondere unterhalb von 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Liegen die Textilpflegemittel als festes oder flüssiges Vollwaschmittel, beispielsweise als nichtwässeriges Flüssigwaschmittel vor, so können anionische Tenside in Mengen bis zu 65 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen bis zu 50 Gew.-%, besonders bevorzugt in Mengen von 5 bis 35 Gew. -%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sein.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel in einer bevorzugten Ausführungsform zusätzlich Enzyme enthalten.
Enzyme unterstützen in vielfältiger Weise die Waschprozesse, insbesondere bei der Beseitigung schlecht bleichbarer Verunreinigungen, wie beispielsweise Proteinanschmutz- ungen. Die Einarbeitung von Enzymen in Waschmittelformuliemngen, insbesondere in flüssigen Textilpflegemittel bereitet jedoch häufig Probleme, da es zu Unverträglichkeiten mit sonstigen Waschmittelbestandteilen kommen kann, was wiederum einen Aktivitätsverlust der Enzyme bewirken kann. Überraschend wurde gefunden, daß durch den Einsatz der erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymere die Stabilität der Enzyme in Waschlauge oder Textilpflegemittelformulierung, insbesondere in flüssigen Textilpflege- mittelformulierungen, verbessert werden kann.
Als Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klassen der Hydrolasen wie der Pro- teasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glykosylhydrolasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Alle diese Hydrolasen tragen in der Wäsche zur Entfernung von Verfleckungen wie protein-, fett- oder stärkehaltigen Verfleckungen und Vergrauungen bei. Cellulasen und andere Glykosylhydrolasen können darüber hinaus durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weichheit des Textils beitragen. Zur Bleiche bzw. zur Hemmung der Farbübertragung können auch Oxireduktasen eingesetzt werden. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus und Humicola insolens gewonnene enzy- matische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase, insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere α-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Als Cellulasen werden vorzugsweise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und ß-Glucosidasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich verschiedene Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase-Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden. Die Enzyme können an Trägerstoffe adsorbiert oder gecoated sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen.
Die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel enthalten in einer bevorzugten Ausführungsform Enzyme, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Proteasen und/oder Amylasen und/oder Cellulasen.
Liegen die erfmdungsgemäßen Textilpflegemittel als Feinwaschmittel oder Nachbehandlungsmittel, beispielsweise als Weichspüler vor, so können sie in einer bevorzugten Ausfuhrungsform Cellulase, vorzugsweise in einer Menge von 0,005 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,01 bis 1 Gew.-%, insbesondere von 0,02 bis 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
In einer bevorzugten Ausführungsform liegen die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel in flüssiger Form vor und weisen vorteilhafterweise eine Viskosität von 50 bis 5000 mPas besonders bevorzugt von 50 bis 3000 mPas und insbesondere von 500 bis 1500 mPas (gemessen bei 20°C mit einem Rotationsviskosimeter (Brookfield RV, Spindel 2) bei 20 rpm (rpm: Umdrehungen pro Minute)) auf.
Bevorzugte flüssige Textilpflegemittel enthalten in einer bevorzugten Ausführungsform ein oder mehrere nichtwässrige, wassermischbare Lösungsmittel.
Lösungsmittel, die in den erfindungsgemäßen wasserhaltigen Mitteln eingesetzt werden können, stammen beispielsweise aus der Gruppe ein- oder mehrwertigen Alkohole, Alkanolamine oder Glycolether, sofern sie im für den Einsatz gewünschten Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n- oder i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propanoder Butandiol, Glycerύ j Diglykol, Propyl- oder Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether,
Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykol-methylether, Diethylenglykol- ethylether, Propylenglykolmethyl-, -ethyl- oder -propyl-ether, Butoxy-propoxy-propanol (BPP), Dipropylenglykolmonomethyl-, oder -ethylether, Di-isoprόpylenglykol- monomethyl-, oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglykol, 1- Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel.
Einige Glykolether sind unter den Handelsnamen Arcosolv® (Arco Chemical Co.) oder Cellosolve®, Carbitol® oder Propasol® (Union Carbide Corp.) erhältlich; dazu gehören auch z.B. ButylCarbitol®, HexylCarbitol®, MethylCarbitol®, und Carbitol® selbst, (2-(2- Ethoxy)ethoxy)ethanol. Die Wahl des Glykolethers kann vom Fachmann leicht auf der Basis seiner Flüchtigkeit, Wasserlöslichkeit, seines Gewichtsprozentanteils an dem gesamten Mittel und dergleichen getroffen werden. Pyrrolidon-Lösungsmittel, wie N-Alkyl- pyrrolidone, beispielsweise N-Methyl-2-pyrrolidon oder N-C8-Cι2-Alkylpyrrolidon, oder 2-Pyrrolidon, können ebenfalls eingesetzt werden. Weiterhin bevorzugt können Alkohole eingesetzt werden. Zu ihnen gehören flüssige Polyethylenglykole, mit niederem Molekulargewicht, beispielsweise Polyethylenglykole mit einem Molekulargewicht von 200, 300, 400 oder 600. Weitere geeignete andere Alkohole sind zum Beispiel niedere Alkohole wie Ethanol, Propanol, Isopropanol und n-Butanol, C2-C4-Polyole, wie Diole oder Triole, beispielsweise Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin oder Gemische davon.
Die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel enthalten, sofern sie in flüssiger Form vorliegen, in einer bevorzugten Ausf hrungsform bis zu 95 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 90 Gew.-% und insbesondere 50 bis 80 Gew.-% eines oder mehrerer Lösungsmittel, vorzugsweise wasserlösliche Lösungsmittel und insbesondere Wasser.
In einer bevorzugten Ausführangsform der Erfindung enthalten die Textilpflegemittel zusätzlich Weichmacherkomponenten, vorzugsweise Kationtenside. Insbesondere wenn die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel als Feinwaschmittel oder Textilnachbehandlungs- mittel, beispielsweise als Weichspüler, vorliegen, hat sich der Einsatz von zusätzlichen Weichmacherkomponenten als äußerst vorteilhaft erwiesen. Insbesondere beim Waschen empfindlicher Textilien, wie beispielsweise Seide, Wolle oder Leinen, die bei niedrigen Temperaturen gewaschen und gebügelt werden, hat sich der Einsatz von Weichmacherkomponenten bewährt. Die Weichmacherkomponenten erleichtem neben den erfindungs- gemäß einzusetzenden Celluloseethern zusätzlich das Bügeln der Textilien und verringern die statische Aufladung der Textilmaterialien.
Beispiele für gewebeweichmachende Komponenten sind quartäre Ammoniumverbindungen, kationische Polymere und Emulgatoren, wie sie in Haarpflegemitteln und auch in Mitteln zur Textilavivage eingesetzt werden.
Geeignete Beispiele sind quartäre Ammoniumverbindungen der Formeln (III) und (IV),
R— X" (IV);
wobei in (III) R und R1 für einen acyclischen Alkylrest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, R2 für einen gesättigten Cι-C4 Alkyl- oder Hydroxyalkylrest steht, R3 entweder gleich R, R1 oder R2 ist oder für einen aromatischen Rest steht. XT steht entweder für ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen. Beispiele für kationische Verbindungen der Formel (III) sind Didecyldimethyl- ammoniumchlorid, Ditalgdimethylammoniumchlorid oder Dihexadecylammonium- chlorid.
Verbindungen der Formel (IV) sind sogenannte Esterquats. Esterquats zeichnen sich durch ihre gute biologische Abbaubarkeit aus und sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugt. Hierbei steht R4 für einen aliphatischen Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen; R5 steht für H, OH oder O(CO)R7, R6 steht unabhängig von R5 für H, OH oder O(CO)R8, wobei R7 und R8 unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen steht, m, n und p können jeweils unabhängig voneinander den Wert 1, 2 oder 3 haben. X~ kann entweder ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen sein. Bevorzugt sind Verbindungen, die für R5 die Gruppe O(CO)R7 und für R4 und R7 Alkylreste mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen enthalten. Besonders bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R6 zudem für OH steht. Beispiele für Verbindungen der Formel (IV) sind Methyl- N-(2-hydroxyethyl)-N,N-di(talgacyl-oxyethyl)ammonium-methosulfat, Bis-(palmitoyl)- ethyl-hydroxyethyl-methyl-ammonium-methosulfat oder Methyl-N,N-bis(acyloxyethyl)- N-(2-hydroxyethyl)ammonium-methosulfat. Werden quatemierte Verbindungen der Formel (IV) eingesetzt, die ungesättigte Alkylketten aufweisen, sind die Acylgruppen bevorzugt, deren korrespondierenden Fettsäuren eine Jodzahl zwischen 5 und 80, vorzugsweise zwischen 10 und 60 und insbesondere zwischen 15 und 45 aufweisen und die ein cis/trans-Isomerenverhältnis (in Gew.-%) von größer als 30 : 70, vorzugsweise größer als 50 : 50 und insbesondere größer als 70 : 30 haben. Handelsübliche Beispiele sind die von Stepan unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammoniummethosulfate oder die unter Dehyquart® bekannten Produkte von Cognis bzw. die unter Rewoquat® bekannten Produkte von Goldschmidt- Witco. Weitere bevorzugte Verbindungen sind die Diesterquats der Formel (-), die unter dem Namen Rewoquat® W 222 LM bzw. CR 3099 erhältlich sind und neben der Weichheit auch für Stabilität und Farbschutz sorgen.
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R und R stehen dabei unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Rest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen.
Neben den oben beschriebenen quartären Verbindungen können auch andere bekannte Verbindungen eingesetzt werden, wie beispielsweise quartäre Imidazoliniumverbindun- gen der Formel (VI),
wobei R9 für H oder einen gesättigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R10 und R11 unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, R10 alternativ auch für O(CO)R20 stehen kann, wobei R20 einen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, und Z eine NH-Gmppe oder Sauerstoff bedeutet und X~ ein Anion ist. q kann ganzzahlige Werte zwischen 1 und 4 annehmen.
Weitere geeignete quartäre Verbindungen sind durch Formel (VII) beschrieben,
wobei R12, R13 und R14 unabhängig voneinander für eine Cι_4-Alkyl-, Alkenyl- oder Hy- droxyalkylgruppe steht, R15 und R16 jeweils unabhängig ausgewählt eine C8_28- Alkylgruppe darstellt und r eine Zahl zwischen 0 und 5 ist.
Neben den genannten Verbindungen der Formeln (III) bis (VII) können auch kurzkettige, wasserlösliche, quartäre Ammoniumverbindungen eingesetzt werden, wie Trihydroxyethylmethylammonium-methosulfat oder die Alkyltrimethylammonium- chloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z.B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethyl- ammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammonium- chlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid.
Auch protonierte Alkylaminverbindungen, die weichmachende Wirkung aufweisen, sowie die nicht quaternierten, protonierten Vorstufen der kationischen Emulgatoren sind geeignet.
Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Verbindungen stellen die quaterni- sierten Proteinhydrolysate dar. Zu den geeigneten kationischen Polymeren zählen die Polyquatemium-Polymere, wie sie im CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry und Fragrance, Inc., 1997), insbesondere die auch als Merquats bezeichneten Polyquaternium-6-, Polyquater- nium-7-, Polyquatemium-10-Polymere (Ucare Polymer IR 400; Amerchol), Polyquater- nium-4-Copolymere, wie Pfropfcopolymere mit einem Cellulosegerüst und quartären Am- moniumgruppen, die über Allyldimethylammoniumchlorid gebunden sind, kationische Cellulosederivate, wie kationisches Guar, wie Guar-hydroxypropyltriammoniumchlorid, und ähnliche quatemierte Guar-Derivate (z.B. Cosmedia Guar, Hersteller: Cognis GmbH), kationische quartäre Zuckerderivate (kationische Alkylpolyglucoside), z.B. das Handelsprodukt Glucquat®100, gemäß CTFA-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth- 10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride", Copolymere von PVP und Dimethylaminomethacrylat, Copolymere von Vinylimidazol und Vinylpyrrolidon, Aminosilicon-polymere und Copolymere.
Ebenfalls einsetzbar sind polyquatemierte Polymere (z.B. Luviquat Care von BASF) und auch kationische Biopolymere auf Chitinbasis und deren Derivate, beispielsweise das unter der Handelsbezeichnung Chitosan® (Hersteller: Cognis) erhältliche Polymer.
Ebenfalls geeignet sind katioriische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Coming; ein stabilisiertes Trime- thylsilylamodimethicon), Dow Coming 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino- modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Goldschmidt-Rewo; diquartäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80), sowie Siliconquat Rewoquat® SQ 1 (Tegopren® 6922, Hersteller: Goldschmidt-Rewo).
Ebenfalls einsetzbar sind Verbindungen der Formel (VIII),
die Alkylamidoamine in ihrer nicht quatemierten oder, wie dargestellt, ihrer quatemierten Form, sein können. R17 kann ein aliphatischer Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen 1 fi mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen sein, s kann Werte zwischen 0 und 5 annehmen. R und R19 stehen unabhängig voneinander jeweils für H, Cι- -Alkyl oder Hydroxyalkyl. Bevorzugte Verbindungen sind Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid®S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin oder das unter der Bezeichnung Stepantex® X 9124 erhältliche 3-Talgamidopropyl-trimethylammonium-methosulfat, die sich neben einer guten konditionierenden Wirkung auch durch farbübertragungsinhibie- rende Wirkung sowie speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit auszeichnen. Besonders bevorzugt sind alkylierte quatemäre Ammoniumverbindungen, von denen mindestens eine Alkylkette durch eine Estergmppe und/oder Amidogruppe unterbrochen ist, insbesondere N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(ditalgacyloxyethyl)ammonium- methosulfat und oder N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(palmitoyloxyethyl)ammonium- methosulfat.
Als nichtionische Weichmacher kommen vor allem Polyoxyalkylenglycerolalkanoate, wie sie in der britischen Patentschrift GB 2202244, Polybutylene, wie sie in der britischen Patentschrift GB 2 199 855, langkettige Fettsäuren, wie sie in der Patentanmeldung EP 0 013 780, ethoxylierte Fettsäureethanolamide, wie sie in der Patentanmeldung EP 0 043 547, Alkylpolyglycoside, insbesondere Sorbitan- mono, -di- und triester, wie sie in der Patentanmeldung EP 0 698 140 und Fettsäureester von Polycarbonsäuren, wie sie in der deutschen Patentschrift DE 28 22 891 beschrieben werden, in Frage
In einer bevorzugten Ausfü-hrungsform enthalten erfindungsgemäße . Feinwaschmittel kationische Tenside, bevorzugt alkylierte quatemäre Ammoniumverbindungen, von denen mindestens eine Alkylkette durch eine Estergrappe und/oder Amidograppe unterbrochen ist, insbesondere N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(ditalgacyloxyethyl)ammonium- methosulfat oder N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(dipalmitoylethyl)ammonium- methosulfat. i
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel Weichmacherkomponenten in einer Menge bis zu 35 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 bis 15 Gew.-% und insbesondere von 1 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegen die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel als Feinwaschmittel oder Weichspülmittel vor, enthaltend Weichmacher, vorzugsweise kationische Weichmacher, besonders bevorzugt Esterquats.
Zusätzlich zu den vorgenannten Komponenten können die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel Perlglanzmittel enthalten. Perlglanzmittel verleihen den Textilien einen zusätzlichen Glanz und werden daher vorzugsweise in erfindungsgemäßen Feinwaschmitteln eingesetzt.
Als Perlglanzmittel kommen beispielsweise in Frage: Alkylenglycolester; Fettsäurealka- nolamide; Partialglyceride; Ester von mehrwertigen, gegebenenfalls hydroxysubstituierte Carbonsäuren mit Fettalkoholen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen; Fettstoffe, wie beispielsweise Fettalkohole, Fettketone, Fettaldehyde, Fettether und Fettcarbonate, die in Summe mindestens 24 Kohlenstoffatome aufweisen; Ringöffnungsprodukte von Olefinepoxiden mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit Fettalkoholen mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, Fettsäuren und/oder Polyolen mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen und 2 bis 10 Hydroxylgruppen sowie deren Mischungen.
Weiterhin können flüssige erfindungsgemäße Textilpflegemittel zusätzlich Verdicker enthalten. Besonders vorteilhaft hat sich der Einsatz von Verdickem in den erfmdungsgemäßen Textilpflegemitteln erwiesen, die als Flüssigwaschmittel Verwendung finden sollen. Zur Erhöhung der Verbraucherakzeptanz hat sich der Einsatz von Verdickungsmitteln insbesondere bei gelförmigen Flüssigwaschmitteln bewährt. Die angedickte Konsistenz des Mittels vereinfacht die Applikation der Mittel direkt auf die zu behandelnden Flecken. Ein Verlaufen, wie bei dünnflüssigen Mitteln üblich, wird dadurch unterbunden.
Aus der Natur stammende Polymere, die als Verdickungsmittel Verwendung finden können, sind beispielsweise Agar-Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine und Casein.
Abgewandelte Naturstoffe stammen vor allem aus der Gruppe der modifizierten Stärken und Cellulosen, beispielhaft seien Carboxymethylcellulose und nichtionische Celluloseether wie Hydroxyethyl- und -propylcellulose sowie Kernmehlether genannt.
Eine große Gruppe von Verdickungsmitteln, die breite Verwendung in den unterschiedlichsten Anwendungsgebieten finden, sind die vollsynthetischen Polymere wie Polyacryl- und Polymethacryl-Verbindungen, Vinylpolymere, Polycarbonsäuren, Polyether, Polyim- ine, Polyamide und Polyurethane.
Verdickungsmittel aus den genannten Substanzklassen sind kommerziell breit erhältlich und werden beispielsweise unter den Handelsnamen Acusol®-820 (Methacrylsäure(ste- arylalkohol-20-EO-)ester-Acrylsäure-Copolymer, 30%ig in Wasser, Rohm & Haas), Dapral®-GT-282-S (Alkylpolyglykolether, Akzo), Deuterol®-Polymer-ll (Dicarbon- säure-Copolymer, Schöner GmbH), Deuteron®-XG (anionisches Heteropolysaccharid auf Basis von ß-D-Glucose, D-Manose, D-Glucuronsäure, Schöner GmbH), Deuteron®-XN (nichtionogenes Polysaccharid, Schöner GmbH), Dicrylan®-Verdicker-O (Ethylenoxid-Ad- dukt, 50%ig in Wasser/Isopropanol, Pfersse Chemie), EMA®-81 und EMA®-91 (Ethylen-Malemsäureanhydrid-Copolymer, Monsanto), Verdicker-QR-1001 (Polyurethan Emulsion, 19- bis 21%ig in Wasser/Diglykolether, Rohm & Haas), Mirox®-AM (anionische Acrylsäure-Acrylsäureester-Copolymer-Dispersion, 25%ig in Wasser, Stockhausen), SER-AD-FX-1100 (hydrophobes Urethanpolymer, Servo Delden), Shellflo®-S (hochmolekulares Polysaccharid, mit Formaldehyd stabilisiert, Shell) sowie Shellflo®-XA (Xanthan- Biopolymer, mit Formaldehyd stabilisiert, Shell) erhältlich. Ein bevorzugt einzusetzendes polymeres Polysaccharid-Verdickungsmittel ist Xanthan, ein mikrobielles anionisches Heteropolysaccharid, das von Xanthomonas campestris und einigen anderen Species unter aeroben Bedingungen produziert wird und eine Molmasse von 2 bis 15 Millionen g/Mol aufweist. Xanthan wird aus einer Kette mit ß-1,4- gebundener Glucose (Cellulose) mit Seitenketten gebildet. Die Struktur der Untergruppen besteht aus Glucose, Mannose, Glucuronsäure, Acetat und Pyravat, wobei die Anzahl der Pyruvat-Einheiten die Viskosität des Xanthan bestimmt.
Mit besonderem Vorteil lassen sich aufgrund ihrer sehr weitgehenden Stabilität Xanthane und modifizierte Xanthane verwenden.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel Verdicker, vorzugsweise in Mengen von bis zu 10 Gew.-%, besonders bevorzugt bis zu 5 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel zusätzlich Gerachsabsorber und/oder Farbübertragungsinhibitoren enthalten. Insbesondere für die erfmdungsgemäßen Textilpflegemittel, die als Fein-. Nachbehandlungs- und Flüssigwaschmittel vorliegen, hat sich der Einsatz von Farbübertragungsinhibtoren bewährt. Zur Desodorierung von übel riechenden Rezepturbestandteilen, wie beispielsweise Amin-haltigen Komponenten, aber auch zur nachhaltigen Desodorierung der gewaschenen Textilien hat sich der Einsatz von Geruchsabsorbern sehr hilfreich erwiesen.
In einer bevorzugten AusJ-ührungsform enthalten die erfmdungsgemäßen Textilpflegemittel gegebenenfalls 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 Gew.-% bis 1 Gew.-% Farbübertragungsinhibitor, der in einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung ein Polymer aus Vinylpyrrolidon, Vinylimidazol, Vinylpyridin-N-Oxid oder ein Copolymer aus diesen ist. Brauchbar sind sowohl die beispielsweise aus der europäischen Patentanmeldung EP 0262 897 bekannten Polyvinylpyrrolidone mit Molgewichten von 15 000 bis 50000 wie auch die aus der internationalen Patentanmeldung WO 95/06098 bekannten Polyvinylpyrrolidone mit Molgewichten über 1 000 000, insbesondere von 1 500 000 bis 4 000 000, die aus den deutschen Patentanmeldungen DE 28 14 287 oder DE 38 03 630 oder den internationalen Patentanmeldungen WO 94/10281, WO 94/26796, WO 95/03388 und WO 95/03382 bekannten N-Vinylimidazol/N-Vinylpyrrolidon- Copolymere, die aus der deutschen Patentanmeldung DE 28 14 329 bekannten Polyvinyloxazolidone, die aus der europäischen Patentanmeldung EP 610 846 bekannten Copolymere auf Basis von Vinylmonomeren und Carbonsäureamiden, die aus der internationalen Patentanmeldung WO 95/09194 bekannten pyrrolidongrappenhaltigen Polyester und Polyamide, die aus der internationalen Patentanmeldung WO 94/29422 bekannten gepfropften Polyamidoamine und Polyethylenimine, die aus der deutschen Patentanmeldung DE 43 28 254 bekannten Polymere mit Amidgruppen aus sekundären Aminen, die aus der internationalen Patentanmeldung WO 94/02579 oder der europäischen Patentanmeldung EP 0 ,135 217 bekannten Polyamin-N-Oxid-Polymere, die aus der europäischen Patentanmeldung EP 0 584 738 bekannten Polyvinylalkohole und die aus der europäischen Patentanmeldung EP 0 584 709 bekannten Copolymere auf Basis von Acrylamidoalkenylsulfonsäuren. Eingesetzt werden können aber auch enzymatische Systeme, umfassend eine Peroxidase und Wasserstoffperoxid beziehungsweise eine in Wasser Wasserstoffperoxid-liefemde Substanz, wie sie zum Beispiel aus den internationalen Patentanmeldungen WO 92/18687 und WO 91/05839 bekannt sind. Der Zusatz einer Mediatorverbindung für die Peroxidase, zum Beispiel eines aus der internationalen Patentanmeldung WO 96/10079 bekannten Acetosyringons, eines aus der internationalen Patentanmeldung WO 96/12845 bekannten Phenolderivats oder eines aus der internationalen Patentanmeldung WO 96/12846 bekannten Phenotiazins oder Phenoxazins, ist in diesem Fall bevorzugt, wobei auch zusätzlich obengenannte polymere Farbübertragungsinhibitorwirkstoffe eingesetzt werden können. Polyvinylpyrrolidon weist zum Einsatz in erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise eine durchschnittliche Molmasse im Bereich von 10 000 bis 60 000, insbesondere im Bereich von 25 000 bis 50 000 auf. Unter den Copolymeren sind solche aus Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol im Molverhältnis 5:1 bis 1 :1 mit einer durchschnittlichen Molmasse im Bereich von 5 000 bis 50 000, insbesondere 10 000 bis 20 000 bevorzugt.
Bevorzugte desodorierende Substanzen im Sinne der Erfindung sind ein oder mehrere Metallsalze einer unverzweigten oder verzweigten, ungesättigten oder gesättigten, ein- oder mehrfach hydroxylierten Fettsäure mit mindestens 16 Kohlenstoffatomen und/oder einer Harzsäure mit Ausnahme der Alkalimetallsalze sowie beliebige Mischungen hiervon.
Eine besonders bevorzugte unverzweigte oder verzweigte, ungesättigte oder gesättigte, ein- oder mehrfach hydroxylierte Fettsäure mit mindestens 16 Kohlenstoffatomen ist die Ricinolsäure. Eine besonders bevorzugte Harzsäure ist die Abietinsäure.
Bevorzugte Metalle sind die Übergangsmetalle und die Lanthanoide, insbesondere die Übergangsmetalle der Grappen Villa, Ib und Ilb des Periodensystems sowie Lanthan, Cer und Neodym, besonders bevorzugt Cobalt, Nickel, Kupfer und Zink, äußerst bevorzugt Zink. Die Cobalt-, Nickel- sowie Kupfersalze und die Zinksalze sind zwar ähnlich wirksam, aus toxikologischen Gründen sind die Zinksalze jedoch zu bevorzugen.
Als vorteilhaft und daher besonders bevorzugt als desodorierende Substanzen einzusetzen sind ein oder mehrere Metallsalze der Ricinolsäure und/oder der Abietinsäure, vorzugsweise Zinkricinoleat und/oder Zinkabietat, insbesondere Zinkricinoleat.
Als weitere geeignete desodorierende Substanzen erweisen sich im Sinne der Erfindung ebenfalls Cyclodextrine, sowie Mischungen der vorgenannten Metallsalze mit Cyclodextrin, bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis von 1 :10 bis 10:1, besonders bevorzugt von 1:5 bis 5:1 und insbesondere von 1:3 bis 3:1. Der Begriff "Cylcodextrin" beinhaltet dabei alle bekannten Cyclodextrine, d.h. sowohl unsubstituierte Cyclodextrine mit 6 bis 12 Glucoseeinheiten, insbesondere alpha-, beta- und gamma-Cyclodextrine als auch deren Mischungen und/oder deren Derivate und/oder deren Mischungen.
Die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel können zusätzlich weitere Tenside, beispielsweise amphotere Tenside, enthalten.
Zu den Amphotensiden (zwitterionischen Tensiden), die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, zählen Betaine, Aminoxide, Alkylamidoalkylamine, alkylsubstituierte Aminosäuren, acylierte Aminosäuren bzw. Biotenside, von denen die Betaine im Rahmen der erfmdungsgemäßen Lehre besonders bevorzugt werden.
Geeignete Betaine sind die Alkylbetaine, die Alkylamidobetaine, die Imidazoliniumbetaine, die Sulfobetaine (INCI Sultaines) sowie die Phosphobetaine und genügen vorzugsweise der Formel IX,
R1-[CO-X-(CH2)n]x-N+(R2)(R3HCH2)m-[CH(OH)-CH2]y-Y- (K)
in der R1 ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-ι8-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter Cι0-ι6-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12-14- Alkylrest, X NH, NR4 mit dem C -Alkylrest R4, O oder S, n eine Zahl von 1 bis
10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3, x 0 oder 1, vorzugsweise 1, R , R unabhängig voneinander ein Cι-4- Alkylrest, ggf. hydroxysubstituiert wie z.B. ein Hydroxyethylrest, insbesondere aber ein Methylrest, m eine Zahl von 1 bis 4, insbesondere 1, 2 oder 3, y 0 oder 1 und Y COO, SO3, OPO(OR5)O oder P(O)(OR5)O ist, wobei R5 ein Wasserstoffatom oder ein C]. - Alkylrest ist.
Bevorzugte Amphotenside sind die Alkylbetaine der Formel (IXa), die Alkylamidobetaine der Formel (IXb), die Sulfobetaine der Formel (IXc) und die Amidosulfobetaine der Formel (IXd),
R1-N+(CH3)2-CH2COO_ (IXa)
R1-CO-NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2COO"" (IXb)
R1-N+(CH3)2-CH2CH(OH)CH2SO3 ~ (IXc)
R1-CO-NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2CH(OH)CH2SO3- (IXd)
in denen R1 die gleiche Bedeutung wie in Formel IX hat.
Besonders bevorzugte Amphotenside sind die Carbobetaine, insbesondere die Carbo- betaine der Formel (IXa) und (IXb), äußerst bevorzugt die Alkylamidobetaine der Formel (IXb). Beispiele geeigneter Betaine und Sulfobetaine sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Almondamidopropyl Betaine, Apricotamidopropyl Betaine, Avocadamidopropyl Betaine, Babassuamidopropyl Betaine, Behenamidopropyl Betaine, Behenyl Betaine, Betaine, Canolamidopropyl Betaine, Capryl/Capramidopropyl Betaine, Camitine, Cetyl Betaine, Cocamidoethyl Betaine, Cocamidopropyl Betaine, Cocamidopropyl Hydroxysultaine, Coco-Betaine, Coco-Hydroxysultaine,
Coco/Oleamidopropyl Betaine, Coco-Sultaine, Decyl Betaine, Dihydroxyethyl Oleyl Glycinate, Dihydroxyethyl Soy Glycinate, Dihydroxyethyl Stearyl Glycinate, Dihydroxyethyl Tallόw Glycinate, Dimethicone Propyl PG-Betaine, Erucamidopropyl Hydroxysultaine, Hydrogenated Tallow Betaine, Isostearamidopropyl Betaine, Lauramidopropyl Betaine, Lauryl Betaine, Lauryl Hydroxysultaine, Lauryl Sultaine, Milkamidopropyl Betaine, Minkamidopropyl Betaine, Myristamidopropyl Betaine, Myristyl Betaine, Oleamidopropyl Betaine, Oleamidopropyl Hydroxysultaine, Oleyl Betaine, Olivamidopropyl Betaine, Palmamidopropyl Betaine, Palmitamidopropyl Betaine, Palmitoyl Camitine, Palm Kemelamidopropyl Betaine, Polytetrafluoroethylene Acetoxypropyl Betaine, Ricinoleamidopropyl Betaine, Sesamidopropyl Betaine, Soyamidopropyl Betaine, Stearamidopropyl Betaine, Stearyl Betaine, Tallowamidopropyl Betaine, Tallowamidopropyl Hydroxysultaine, Tallow Betaine, Tallow Dihydroxyethyl Betaine, Undecylenamidopropyl Betaine und Wheat Germamidopropyl Betaine.
Zu den erfindungsgemäß geeigneten Aminoxiden gehören Alkylaminoxide, insbesondere Alkyldimethylaminoxide, Alkylamidoaminoxide und Alkoxy alkylaminoxide. Bevorzugte Aminoxide genügen Formel XI oder XII,
R6R7R8N+-O- (XI)
R6-[CO-NH-(CH2)w]z-N+(R7)(R8)-O- (XII)
in denenR6 ein gesättigter oder ungesättigter C6.22- Alkylrest, vorzugsweise C8-ι8-Alkyl- rest, insbesondere ein gesättigter Cι0-i6-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter Cπ-u-Alkylrest, der in den Alkylamidoaminoxiden über eine Carbo- nylamidoalkylengruppe -CO-NH-(CH2)z- und in den Alkoxyalkylaminoxiden über eine Oxaalkylengruppe -O-(CH2)z- an das Stickstoffatom N gebunden ist, wobei z jeweils für eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3, steht, und R und R unabhängig voneinander ein Cμ - Alkylrest, ggf. hydroxysubstituiert wie z.B. ein Hydroxyethylrest, insbesondere ein Methylrest, ist.
Beispiele geeigneter Aminoxide sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Almondamidopropylamine Oxide, Babassuamidopropylamine Oxide, Behenamine Oxide, Cocamidopropyl Amine Oxide, Cocamidopropylamine Oxide, Cocamine Oxide, Coco-Morpholine Oxide, Decylamine Oxide, Decyltetradecylamine Oxide, Diaminopyrimidine Oxide, Dihydroxyethyl C8-10 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C9-11 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C12-15 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl Cocamine Oxide, Dihydroxyethyl Lauramine Oxide, Dihydroxyethyl Stearamine Oxide, Dihydroxyethyl Taliowamine Oxide, Hydrogenated Palm Kernel Amine Oxide, Hydrogenated Tallowamine Oxide, Hydroxyethyl Hydroxypropyl C12-15 Alkoxypropylamine Oxide, Isostearamidopro- pylamine Oxide, Isostearamidopropyl Morpholine Oxide, Lauramidopropylamine Oxide, Lauramine Oxide, Methyl Morpholine Oxide, Milkamidopropyl Amine Oxide, Minkamidopropylamine Oxide, Myristamidopropylamine Oxide, Myristamine Oxide, Myristyl/Cetyl Amine Oxide, Oleamidopropylamine Oxide, Oleamine Oxide, Olivamidopropylamine Oxide, Palmitamidopropylamine Oxide, Palmitamine Oxide, PEG-3 Lauramine Oxide, Potassium Dihydroxyethyl Cocamine Oxide Phosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Sesamidopropylamine Oxide, Soyamidopropylamine Oxide, Stearamidopropylamine Oxide, Stearamine Oxide, Tallowamidopropylamine Oxide, Tallowamine Oxide, Undecylenamidopropylamine Oxide und Wheat Germamidopropylamine Oxide.
Die Alkylamidoalkylamine (INCI Alkylamido Alkylamines) sind Amphotenside der Formel (XIII),
R9-CO-NR10-(CH2)i-N(Rn)-(CH2CH2O)r(CH2)k-[CH(OH)]rCH2-Z-OM (XIII) in der R9 ein gesättigter oder ungesättigter C6-22- Alkylrest, vorzugsweise C8.ι8-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter Cι0.ι6- Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter Ci2-ι4-Alkylrest, R10 Wasserstoff oder ein Cι-4- Alkylrest, vorzugsweise H, i eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 2 oder 3, R11 Wasserstoff oder CH2COOM, j eine Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2, insbesondere 1, k eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 oder 1, 1 0 oder 1 ist, wobei k = 1 ist, wenn 1 = 1 ist, Z CO, SO2, OPO(OR12) oder P(O)(OR12), ist, wobei R12 ein C -Alkylrest oder M ist, und M Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist.
Bevorzugte Vertreter genügen den Formeln XHIa bis XHId,
R9-CO-NH-(CH2)2-N(Rπ)-CH2CH2θ-CH2-COOM (XHIa)
R9-CO-NH-(CH2)2-N(R1 VCH2CH2O-CH2CH2-COOM (Xlllb)
R9-CO-NH-(CH2)2-N(R1 VCH2CH2O-CH2CH(OH)CH2-SO3M (XIIIc)
R9-CO-NH-(CH2)2-N(Rπ)-CH2CH2θ-CH2CH(OH)CH2-OPO3HM (XHId)
in denen R9, R11 und M die gleiche Bedeutung wie in Formel (XIII) haben. Beispielhafte Alkylamidoalkylamine sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Cocoamphodipropionic Acid, Cocobetainamido Amphopropionate, DEA-Cocoam- phodipropionate, Disodium Caproamphodiacetate, Disodium Caproamphodipropionate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Capryloamphodipropionate, Disodium Cocoamphocarboxyethylhydroxypropylsulfonate, Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Isostearoamphodiacetate, Disodium Isostearoamphodipropionate, Disodium Laureth-5 Carboxyamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium
Oleoamphodipropionate, Disodium PPG-2-Isodeceth-7 Carboxyamphodiacetate, Disodium Stearoamphodiacetate, Disodium Tallowamphodiacetate, Disodium Wheatgermamphodiacetate, Lauroamphodipropionic Acid, Quatemium-85, Sodium Caproamphoacetate, Sodium Caproamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Caproamphopropionate, Sodium Capryloamphoacetate, Sodium Ca- pryloamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Capryloamphopropionate, Sodium Cocoam- phoacetate, Sodium Cocoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Cocoamphopropionate, S0dium Comamphopropionate, Sodium Isostearoamphoacetate, Sodium Isostearoam- phopropionate, Sodium Lauroamphoacetate, Sodium
Lauroamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Lauroampho PG-Acetate Phosphate, Sodium Lauroamphbpropionate, Sodium Myristoamphoacetate, Sodium Oleoamphoacetate, Sodium Oleoamphohydrόxypropylsulfonate, Sodium
Oleoamphopropionate, Sodium Ricinoleoamphoacetate, Sodium Stearoamphoacetate, Sodium Stearoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Stearoamphopropionate, Sodium Tallamphopropionate, Sodium Tallowamphoacetate, Sodium Undecylenoamphoacetate, Sodium Undecylenoamphopropionate, Sodium Wheat Germamphoacetate und Trisodium Lauroampho PG-Acetate Chloride Phosphate.
Erfindungsgemäß bevorzugte alkylsubstituierte Aminosäuren (INCI Alkyl-Substituted Amino Acids) sind monoalkylsubstituierte Aminosäuren gemäß Formel (XIN),
R13-ΝH-CH(R14HCH2)u-COOM' (XIV)
in der R ein gesättigter oder ungesättigter C6.22-Alkylrest, vorzugsweise C8-ι8-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter Cι0-ι6-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter Ci2-ι4-Alkylrest, R14 Wasserstoff oder ein Cι-4- Alkylrest, vorzugsweise H, u eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 oder 1, insbesondere 1, und M' Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist,
alkylsubstituierte Iminosäuren gemäß Formel (XV),
R15-N-[(CH2)v-COOM"]2 (XV)
in der R15 ein gesättigter oder ungesättigter C6.22-Alkylrest, vorzugsweise C8.]8- Alkylrest, insbesondere ein gesättigter Cιo-i6-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C 12- 14- Alkylrest, v eine Zahl von 1 bis 5, vorzugsweise 2 oder 3, insbesondere 2, und M" Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, zum Beispiel protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, wobei M" in den beiden Carboxygrappen die gleiche oder zwei verschiedene Bedeutungen haben kann, z.B. Wasserstoff und Natrium oder zweimal Natrium, ist,
und mono- oder dialkylsubstituierte natürliche Aminosäuren gemäß Formel (XVI),
R16-N(R17)-CH(R18)-COOM,M (XVI)
in der R16 ein gesättigter oder ungesättigter C6-22- Alkylrest, vorzugsweise C8_ι8- Alkylrest, insbesondere ein gesättigter Cι0-ι6- Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C 12-14- Alkylrest, R17 Wasserstoff oder ein C - Alkylrest, ggf. hydroxy- oder aminsubsti- tuiert, z.B. ein Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl- oder Aminpropylrest, R den Rest einer der 20 natürlichen α- Aminosäuren H2NCH(R18)COOH, und Mm Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist.
Besonders bevorzugte alkylsubstituierte Aminosäuren sind die Aminopropionate gemäß Formel (XlVa),
R13-NH-CH2CH2COOM' (XlVa)
1 ' in der R und M' die gleiche Bedeutung wie in Formel (XIV) haben.
Beispielhafte alkylsubstituierte Aminosäuren sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Aminopropyl Laurylglutamine, Cocaminobutyric Acid, Cocaminopropionic Acid, DEA-Lauraminopropionate, Disodium Cocaminopropyl Iminodiacetate, Disodium Dicarboxyethyl Cocopropylenediamine, Disodium Lauriminodipropionate, Disodium Steariminodipropionate, Disodium
Tallowiminodipropionate, Lauraminopropionic Acid, Lauryl Aminopropylglycine, Lauryl Diethylenediaminoglycine, Myristaminopropionic Acid, Sodium C12-15 Alkoxypropyl Iminodipropionate, Sodium Cocaminopropionate, Sodium Lauraminopropionate, Sodium Lauriminodipropionate, Sodium Lauroyl Methylaminopropionate, TEA- Lauraminopropionate und TEA-Myristaminopropionate. Acylierte Aminosäuren sind Aminosäuren, insbesondere die 20 natürlichen α-Aminosδu- ren, die am Aminostickstoffatom den Acylrest R19CO einer gesättigten oder ungesättigten Fettsäure R19COOH tragen, wobei R19 ein gesättigter oder ungesättigter C6-22- Alkylrest, vorzugsweise C8-ι8-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter Cι0-ι6- Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter Ci 2- 14- Alkylrest ist. Die acylierten Aminosäuren können auch als Alkalimetallsalz, Erdalkalimetallsalz oder Alkanolammoniumsalz, z.B. Mono-, Di- oder Triethanolammoniumsalz, eingesetzt werden. Beispielhafte acylierte Aminosäuren sind die gemäß INCI unter Amino Acids zusammengefaßten Acylderivate, z.B. Sodium Cocoyl Glutamate, Lauroyl Glutamic Acid, Capryloyl Glycine oder Myristoyl Methylalanine.
In einer bevorzugten Ausführangsform liegt der Gesamttensidgehalt der erfindungsgemäßen Textilpflegemittel, ohne die Menge an Fettsäureseife, unterhalb von 55 Gew.-%, vorzugsweise unterhalb von 50 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 12 und 48 Gew.- %, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel können zusätzlich weitere Waschmittelzusatz- stoffe enthalten, beispielsweise aus der Gruppe der Gerüststoffe, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Elektrolyte, pH-Stellmittel, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Nergrauungsinhibitoren, , antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Antistatika, Bügelhilfsmittel, UV-Absorber, optischen Aufheller, Antiredepositionsmittel, Viskositätsregulatoren, Einlaufverhinderer, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmittel, Phobier- sowie Imprägniermittel.
Die erfindungsgemäßen Mittel können Gerüststoffe enthalten. Es können dabei alle üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzten Gerüststoffe in die erfindungsgemäßen Mittel eingebracht werden, insbesondere Zeolithe, Silikate, Carbonate, organische Cobuilder und -sofern keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen- auch die Phosphate.
Geeignete kristalline, schichtförmige Νatriumsilikate besitzen die allgemeine Formel ΝaMSixO2x+ι • y H2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ-Natriumdisilikate Na2Si2O5 • y H2O bevorzugt, wobei ß-Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO-A-91/08171 beschrieben ist.
Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1 :2 bis 1:3,3, vorzugsweise von 1:2 bis 1:2,8 und insbesondere von 1:2 bis 1:2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Ver- dichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, daß die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Builderei- genschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamorphe Silikate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A-44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind verdich- tete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.
Der feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusta S.p.A. unter dem Markennamen VEGOBOND AX® vertrieben wird und durch die Formel nNa2O • (l-n)K2O • Al2O3 • (2 - 2,5)SiO2 • (3,5 - 5,5) H2O
beschrieben werden kann. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser. Die Zeolithe können auch als übertrocknete Zeolithe mit geringeren Wassergehalten eingesetzt werden und eignen sich dann aufgrund ihrer Hygroskopizität zur Entfernung unerwünschter Restspuren an freiem Wasser.
Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Builder- substanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden soll. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate.
Als Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molmasse von 500 bis 70 000 g / mol.
Bei den hier für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich um gewichtsmittlere Molmassen Mw der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt werden können, wobei ein UV- Detektor eingesetzt wird. Die Messung erfolgt dabei gegen einen externen Standard, beispielsweise gegen einen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen oft deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsulfonsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher. Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2 000 bis 20 000 g / mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2 000 bis 10 000 g / mol, und besonders bevorzugt von 3 000 bis 5 000 g / mol, aufweisen, bevorzugt sein.
Geeignete Polymere können auch Substanzen umfassen, die teilweise oder vollständig aus Einheiten aus Vinylalkohol oder dessen Derivaten bestehen.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2 000 bis 70 000 g / mol, vorzugsweise 20 000 bis 50 000 g / mol und insbesondere 30 000 bis 40 000 g / mol. Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als wäßrige Lösung oder vorzugsweise als Pulver eingesetzt werden.
Zur Verbessung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie beispielsweise Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, offenbart im Patent EP-B-0 727 448, als Monomer enthalten.
Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE-A-43 03 320 oder DE-A-44 17 734 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/ Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen.
Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Poly- asparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate, von denen in der deutschen Patentanmeldung DE-A-195 40 086 offenbart wird, daß sie neben Cobuilder-Eigenschaften auch eine bleichstabilisierende Wirkung aufweisen. Weiterhin eignen sich Polyvinylpyrrolidone, Polyaminderivate wie quaternisierte und/oder ethoxylierte Hexamethylendiamine. Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, beispielsweise wie in der europäischen Patentanmeldung EP-A- 0280223 beschrieben, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.
Geeignet als organische Buildersubstanzen sind außerdem Dextrine, beispielsweise Oli- gomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500 000 g / mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2 000 bis 30 000 g / mol. Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Derartige oxidierte Dextrine und Verfahren ihrer Herstellung sind beispielsweise aus den europäischen Patentanmeldungen EP-A-0 232 202, EP-A-0 427 349, EP-A-0 472 042 und EP-A-0 542496 sowie den internationalen Patentanmeldungen WO-A-92/18542, WO-A- 93/08251, WO-A-93/16110, WO-A-94/28030, WO-A-95/07303, WO-A-95/12619 und WO-A-95/20608 bekannt. Ebenfalls geeignet ist ein oxidiertes Oligosaccharid gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A-196 00 018. Ein an C6 des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann besonders vorteilhaft sein.
Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendi- amindisuccinat, sind weitere geeignete Cobuilder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'-disuc- cinat (EDDS), dessen Synthese beispielsweise im Patent US 3,158,615 beschrieben wird, bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate, wie sie beispielsweise in den US-amerikanischen Patentschriften US 4,524,009, US 4,639,325, in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 150 930 und der japanischen Patentanmeldung JP-A-93/339 896 beschrieben werden. Geeignete Einsatzmengen liegen in zeolith- haltigen und/oder silicathaltigen Formulierungen bei etwa 3 bis 15 Gew.-%.
Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbon- säuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei. Säuregruppen enthalten. Derartige Cobuilder werden beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO 95/20029 beschrieben.
Die erfmdungsgemäßen Mittel können gegebenenfalls Gerüststoffe in Mengen von 1 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 50 Gew.-% enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mittel können Bleichmittel enthalten.
Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumpercarbonat, das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumper- boratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Peroxopyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Persulfate beziehungsweise Perschwefelsäure. Brauchbar ist auch das Hamstoffperoxohydrat Percarbamid, das durch die Formel H2N-CO-NH2 • H2O2 beschrieben werden kann. Insbesondere beim Einsatz der Mittel für das Reinigen harter Oberflächen, zum Beispiel beim maschinellen Geschirrspülen, können sie gewünschtenfalls auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel enthalten, obwohl deren Einsatz prinzipiell auch bei Mitteln für die Textilwäsche möglich ist. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie zum Beispiel Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden. Bevorzugte Vertreter sind die Peroxybenzoesäure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxybenzoesäuren, aber auch Peroxy-α-Naphtoesäure und Magnesium-monoperphthalat, die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysäuren, wie Peroxylaurinsäure, Peroxystearinsäure, ε-Phthalimidoperoxy- capronsäure (Phthalimidoperoxyhexansäure, PAP), o-Carboxybenzamidoperoxycapron- säure, N-Nonenylamidoperadipinsäure und N-Nonenylamidopersuccinate, und alipha- tische und araliphatische Peroxydicarbonsäuren, wie 1,12-Diperoxycarbonsäure, 1,9-Di- peroxyazelainsäure, Diperoxysebacinsäure, Diperoxybrassylsäure, die Diperoxyphthal- säuren, 2-Decyldiperoxybutan-l ,4-disäure, N,N-Terephthaloyl-di(6-aminopercapronsäure) können eingesetzt werden. Besonders bevorzugt können die erfindungsgemäßen Mittel Phthalimidoperoxyhexansäure (PAP) enthalten. Die Bleichmittel können gecoated sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen.
Die erfindungsgemäßen Mittel können Bleichaktivatoren enthalten.
Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen alipha- tische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C- Atomen, insbesondere 2 bis 4 C- Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgrappen der genannten C-Atom- zahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgrappen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere l,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-l,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n- Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Triethylacetylcitrat (TEAC), Ethylenglykoldiacetat, 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran und die aus den deutschen Patentanmeldungen DE 196 16 693 und DE 196 16 767 bekannten Enolester sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol beziehungsweise deren in der europäischen Patentanmeldung EP 0 525 239 beschriebene Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose (PAG), Pentaacetylfraktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin und Gluconolacton, und/oder N-acylierte Lactame, beispielsweise N-Benzoylcaprolactam, die aus den internationalen ϊjatentanmeldungen WO 94/27970, WO 94/28102, WO 94/28103, WO 95/00626, WO 95/14759 und WO 95/17498 bekannt sind. Die aus der deutschen Patentanmeldung DE 196 16769 bekannten hydrophil substituierten Acylacetale und die in der deutschen Patentanmeldung DE 196 16 770 sowie der internationalen Patentanmeldung WO 95/14075 beschriebenen Acyllactame werden ebenfalls bevorzugt eingesetzt. Auch die aus der deutschen Patentanmeldung DE 44 43 177 bekannten Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden. Eine weitere Klasse bevorzugter Bleichaktivatoren sind die beispielsweise aus den europäischen beziehungsweise internationalen Patentanmeldungen EP 0 303 520, EP 0 458 396, EP 0 464 880 oder WO 96/40661 bekannten kationischen Acetonitrilderivate RR'R"N+CH2CN, die unter Perhydrolysebedingungen entsprechende Perimidsäuren ergeben.
Die erfindungsgemäßen Mittel können Elektrolyte enthalten.
Als Elektrolyte aus der Gruppe der anorganischen Salze kann eine breite Anzahl der verschiedensten Salze eingesetzt werden. Bevorzugte Kationen sind die Alkali- und Erdalkalimetalle, bevorzugte Anionen sind die Halogenide und Sulfate. Aus herstellungstechnischer Sicht ist der Einsatz von NaCl oder MgC^ in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt. Der Anteil an Elektrolyten in den erfindungsgemäßen Mitteln beträgt üblicherweise 0,5 bis 5 Gew.-%.
Die erfindungsgemäßen Mittel können pH-Stellmittel enthalten.
Um den pH-Wert der erfmdungsgemäßen Mittel in den gewünschten Bereich zu bringen, kann der Einsatz von pH-Stellmitteln angezeigt sein. Einsetzbar sind hier sämtliche bekannten Säuren bzw. Laugen, sofern sich ihr Einsatz nicht aus anwendungstechnischen oder ökologischen Gründen bzw. aus Gründen des Verbraucherschutzes verbietet. Üblicherweise überschreitet die Menge dieser Stellmittel 2 Gew.-% der Gesamtformulierung nicht.
Die erfindungsgemäßen Mittel können Färb- und Duftstoffe enthalten. Färb- und Duftstoffe werden den erfindungsgemäßen Mitteln zugesetzt, um den ästhetischen Eindruck der Produkte zu verbessern und dem Verbraucher neben der Waschoder Reinigungsleistung ein visuell und sensorisch "typisches und unverwechselbares" Produkt zur Verfügung zu stellen. Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohe- xylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzyl-carbinylacetat, Phenylethylacetat,
Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenyl-glycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethem zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8-18 C- Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die Jonone, cc-Isomethylionon und Methyl- cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang- Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.
Die erfindungsgemäßen Mittel können UV-Absorber enthalten, die auf die behandelten Textilien aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern und/oder die Lichtbeständigkeit sonstiger Rezepturbestandteile verbessern. Unter UV-Absorbern sind organische Substanzen (Lichtschutzfilter) zu verstehen, die in der Lage sind, ultraviolette Strahlen zu absorbieren und die aufgenommene Energie in Form längerwelliger Strahlung, z.B. Wärme wieder abzugeben. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Deaktivierang wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4- Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, wie beispielsweise das wasserlösliche Benzolsulfonsäure-3-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-hydroxy-5-(methylpropyl)- mononatriumsalz (Cibafast® H), in 3 -Stellung Phenylsubstituierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet. Besondere Bedeutung haben Biphenyl- und vor allem Stilbenderivate wie sie beispielsweise in der EP 0728749 A beschrieben werden und kommerziell als Tinosorb® FD oder Tinosorb® FR ex Ciba erhältlich sind. Als UV-B- Absorber sind zu nennen 3-Benzylidencampher bzw. 3-Benzylidennorcampher und dessen Derivate, z.B. 3-(4-Methylbenzyliden)campher, wie in der EP 0693471 BI beschrieben; 4-Aminobenzoesäurederivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)benzoe- säure-2-ethylhexylester, 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-octylester und 4- (Dimethylamino)benzoesäureamylester; Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4- Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester, 4-Methoxyzimtsäurepropylester, 4-Methoxyzimt- säureisoamylester, 2-Cyano-3,3-phenylzimtsäure-2-ethylhexylester (Octocrylene); Ester der Salicylsäure, vorzugsweise Salicylsäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-4- isopropylbenzylester, Salicylsäurehomomenthylester; Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4' - methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon; Ester der
Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzmalonsäuredi-2-ethylhexylester; Tri- azinderivate, wie z.B. 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-r-hexyloxy)-l,3,5-triazin und Octyl Triazon, wie in der EP 0818450 AI beschrieben oder Dioctyl Butamido Triazone (Uvasorb® HEB); Propan-l,3-dione, wie z.B. l-(4-tert.Butylρhenyl)-3- (4'methoxyphenyl)propan-l,3-dion; Ketotricyclo(5.2.1.0)decan-Derivate, wie in der EP 0694521 BI beschrieben. Weiterhin geeignet sind 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfbnsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium- und Glucammoniumsalze; Sulfonsäurederivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2- Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und ihre Salze; Sulfonsäurederivate des 3-Benzylidencamphers, wie z.B. 4-(2-Oxo-3-bomylidenmethyl)benzol-sulfonsäure und 2- Methyl-5-(2-oxo-3-bomyliden)sulfonsäure und deren Salze. Als typische UV-A-Filter kommen insbesondere Derivate des Benzoylmethans in Frage, wie beispielsweise l-(4'-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-l,3-dion, 4-tert.- Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan (Parsol 1789), l-Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)- propan-l,3-dion sowie Enaminverbindungen, wie beschrieben in der DE 19712033 AI (BASF). Die UV-A und UV-B-Filter können selbstverständlich auch in Mischungen eingesetzt werden. Neben den genannten löslichen Stoffen kommen für diesen Zweck auch unlösliche Lichtschutzpigmente, nämlich feindisperse, vorzugsweise nanoisierte Metalloxide bzw. Salze in Frage. Beispiele für geeignete Metalloxide sind insbesondere Zinkoxid und Titandioxid und daneben Oxide des Eisens, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Aluminiums und Cers sowie deren Gemische. Als Salze können Silicate (Talk), Bariumsulfat oder Zinkstearat eingesetzt werden. Die Oxide und Salze werden in Form der Pigmente bereits für hautpflegende und hautschützende Emulsionen und dekorative Kosmetik verwendet. Die Partikel sollten dabei einen mittleren Durchmesser von weniger als 100 nm, vorzugsweise zwischen 5 und 50 nm und insbesondere zwischen 15 und 30 nm aufweisen. Sie können eine sphärische Form aufweisen, es können jedoch auch solche Partikel zum Einsatz kommen, die eine ellipsoide oder in sonstiger Weise von der sphärischen Gestalt abweichende Form besitzen. Die Pigmente können auch oberflächenbehandelt, d.h. hydrophilisiert oder hydrophobiert vorliegen. Typische Beispiele sind gecoatete Titandioxide, wie z.B. Titandioxid T 805 (Degussa) oder Eusolex® T2000 (Merck). Als hydrophobe Coatingmittel kommen dabei vor allem Silicone und dabei speziell Trialkoxyoctylsilane oder Simethicone in Frage. Vorzugsweise wird mikronisiertes Zinkoxid verwendet. Weitere geeignete UV- Lichtschutzfilter sind der Übersicht von P. Finkel in SÖFW- Journal 122, 543 (1996) zu entnehmen. UV -Absorber werden üblicherweise in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.- %, vorzugsweise von 0,03 Gew.-% bis 1 Gew.-%, eingesetzt.
Die erfindungsgemäßen Mittel können zur Unterstützung der entsprechenden Wirkung des erfindungsgemäß einzusetzenden Celluloseethers zusätzliche Knitterschutzmittel enthalten, da textile Flächengebilde, insbesondere aus Reyon, Wolle, Baumwolle und deren Mischungen, zum Knittern neigen können, weil die Einzelfasern gegen Durchbiegen, Knicken, Pressen und Quetschen quer zur Faserrichtung empfindlich sind. Hierzu zählen beispielsweise synthetische Produkte auf der Basis von Fettsäuren, Fettsäureestern, Fettsäureamiden, -alkylolestem, -alkylolamiden oder Fettalkoholen, die meist mit Ethylenoxid umgesetzt sind, oder Produkte auf der Basis von Lecithin oder modifizierter Phosphorsäureester.
Die erfindungsgemäßen Mittel können Vergrauungsinhibitoren enthalten. Diese haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Leim, Gelatine, Salze von Ethersulfonsäxiren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Grappen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch anionische oder nichtionische Celluloseether wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose und/oder Methylcarboxy-methylcellulose.
In einer besonders bevorzugten Ausführangsform liegen die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel, vorzugsweise Flüssigwaschmittel, als Portion in einer ganz oder teilweise wasserlöslichen Umhüllung vor. Die Portionierung erleichtert dem Verbraucher die Dosierbarkeit.
Die Textilpflegemittel können dabei beispielsweise in Folienbeutel eingepackt vorliegen. Beutelverpackungen aus wasserlöslicher Folie machen ein Aufreißen der Verpackung durch den Verbraucher unnötig. Auf diese Weise ist ein bequemes Dosieren einer einzelnen, für einen Waschgang bemessenen Portion durch Einlegen des Beutels direkt in die Waschmaschine oder durch Einwerfen des Beutels in eine bestimmte Menge Wasser, beispielsweise in einem Eimer, einer Schüssel oder im Handwasch- bzw. -Spülbecken, möglich. Der die Waschportion umgebende Folienbeutel löst sich bei Erreichen einer bestimmten Temperatur rückstandsfrei auf. In Beutel aus wasserlöslicher Folie verpackte Waschmittel sind im Stand der Technik in großer Zahl beschrieben. So offenbart die deutsche Patentanmeldung DE 198 31 703 eine portionierte Wasch- oder Reinigungsmittel-Zubereitung in einem Beutel aus wasserlöslicher Folie, insbesondere in einem Beutel aus (gegebenenfalls acetalisiertem) Polyvinylalkohol (PVAL), worin mindestens 70 Gew.-% der Teilchen der Wasch- oder Reinigungsmittel-Zubereitung Teilchengrößen > 800 μm aufweisen.
Im Stand der Technik existieren bereits zahlreiche Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Waschmittelportionen, die grundsätzlich auch im Rahmen der vorliegenden Erfindung brauchbar sind. Bekannteste Verfahren sind dabei die Schlauchfolienverfahren mit horizontalen und vertikalen Siegelnähten. Weiterhin geeignet zur Herstellung von Folienbeuteln oder auch formstabilen Waschmittelportionen ist das Thermoformverfahren (Tiefziehverfahren), wie es beispielsweise in der WO-Al 00/55068 beschrieben wird. Die wasserlöslichen Umhüllungen müssen allerdings nicht zwangsläufig aus einem Folienmaterial bestehen, sondern können auch formstabile Behältnisse darstellen, die beispielsweise mittels eines Spritzgußverfahrens erhalten werden können. Ein bekanntes Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Spritzgußhohlkörpern, enthaltend Wasch- und/oder Reinigungsmittel, wird beispielsweise in der WO-Al 01/36290 beschrieben.
Weiterhin sind im Stand der Technik Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Kapseln aus Polyvinylalkohol oder Gelatine bekannt, die prinzipiell die Möglichkeit bieten, Kapseln mit einem hohen Befüllgrad bereitzustellen. Die Verfahren beruhen darauf, dass in eine formgebende Kavität das wasserlösliche Polymer eingeführt wird. Das Befüllen und Versiegeln der Kapseln erfolgt entweder synchron oder in nacheinanderfolgenden Schritten, wobei im letzteren Fall die Befüllung der Kapseln durch eine kleine Öffnung erfolgt. Verfahren, bei denen die Befüllung und Versiegelung parallel verläuft sind beispielsweise in der WO 97/35537 beschrieben. Die Befüllung der Kapseln erfolgt dabei durch einen Befüllkeil, der oberhalb von zwei sich gegeneinanderdrehenden Trommeln, die auf ihrer Oberfläche Kugelhalbschalen aufweisen, angeordnet ist. Die Trommeln führen Polymerbänder, die die Kugelhalbschalenkavitäten bedecken. An den Positionen an denen das Polymerband der einen Trommel mit dem Polymerband der gegenüberliegenden Trommel zusammentrifft findet eine Versiegelung statt. Parallel dazu wird das Befüllgut in die sich ausbildende Kapsel injiziert, wobei der Injektionsdmck der BefüUflüssigkeit die Polymerbänder in die Kugelhalbschalenkavitäten presst. Ein Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Kapseln, bei dem zunächst die Befüllung und anschließend die Versiegelung erfolgt, ist in der WO 01/64421 offenbart. Der Herstellprozeß basiert auf dem sogenannten Bottle-Pack®-Verfahren, wie es beispielsweise in der deutschen Offenlegungsschrift DE 14 114 69 beschrieben wird. Hierbei wird ein schlauchartiger Vorformling in eine zweiteilige Kavität geführt. Die Kavität wird geschlossen, wobei der untere Schlauchabschnitt versiegelt wird, anschließend wird der Schlauch aufgeblasen zur Ausbildung der Kapselform in der Kavität, befüllt und abschließend versiegelt.
Das für die Herstellung der wasserlöslichen Portion verwendete Hüllmaterial ist vorzugsweise ein wasserlöslicher polymerer Thermoplast, besonders bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe (gegebenenfalls teilweise acetalisierter) Polyvinylalkohol, Polyvinylalkohol- Copolymere, Polyvinylpyrrolidon, Polyethylenoxid, Gelatine, Cellulose und deren Derivate, Stärke und deren Derivate, Blends und "Verbünde, anorganische Salze und Mischungen der genannten Materialien, vorzugsweise Hydroxypropylrnethylcellulose und/oder Polyvinylalkohol-Blends.
In einer Ausführungsform der Erfindung kann das Hüllmaterial ganz oder teilweise auch aus dem erfindungsgemäß in die Textilpflegemittel einzusetzenden Celluloseether bestehen.
Die vorstehend beschriebenen Polyvinylalkohole sind kommerziell verfügbar, beispielsweise unter dem Warenzeichen Mowiol® (Clariant). Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders geeignete Polyvinylalkohole sind beispielsweise Mowiol® 3-83, Mowiol® 4-88, Mowiol® 5-88, Mowiol® 8-88 sowie Clariant L648.
Das zur Herstellung der Portion verwendete wasserlösliche Thermoplast kann zusätzlich gegebenenfalls Polymere ausgewählt aus der Gruppe, umfassend Äcrylsäure-haltige Polymere, Polyacrylamide, Oxazolin-Polymere, Polystyrolsulfonate, Polyurethane, Polyester, Polyether und/oder Mischungen der vorstehenden Polymere, aufweisen. Bevorzugt ist, wenn das verwendete wasserlösliche Thermoplast einen Polyvinylalkohol umfaßt, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% ausmacht. Weiter bevorzugt ist, dass das verwendete wasserlösliche Thermoplast einen Polyvinylalkohol umfaßt, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 100.000 gmol"1, vorzugsweise von 11.000 bis 90.000 gmol"1, besonders bevorzugt von 12.000 bis 80.000 gmol"1 und insbesondere von 13.000 bis 70.000 gmol"1 liegt. Weiterhin bevorzugt ist, wenn die Thermoplaste in Mengen von mindestens 50 Gew.-%, vorzugsweise von mindestens 70 Gew.-%, besonders bevorzugt von mindestens 80 Gew.-% und insbesondere von mindestens 90 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des wasserlöslichen polymeren Thermoplasts, vorliegt. Die polymeren Thermoplaste können zur Verbesserung ihrer Bearbeitbarkeit Plastifizierhilfsmittel, enthalten. Dies kann insbesondere dann von Vorteil sein, wenn als Polymermaterial für die Portion Polyvinylalkohol oder partiell hydrolysiertes Polyvinylacetat gewählt wurde. Als Plastifizierhilfsmittel haben sich insbesondere Glycerin, Triethanolamin, Ethylenglycol, Propylenglycol, Diethylen- oder Dipropylenglycol, Diethanolamin und Methyldiethylamin bewährt. Vorteilhaft ist, wenn die polymeren Thermoplaste Plastifizierhilfsmittel in Mengen von mindestens > 0 Gew.-%, vorzugsweise von = 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von = 20 Gew.-% und insbesondere von = 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Hüllmaterials, enthalten.
Weitere Gegenstände der Erfindung sind die Verwendungen eines erfindungsgemäß einzusetzenden Celluloseethers in einem Textilpflegemittel zur Verbesserung der Wasseraufnahme und/oder zur Verbesserung des Formerhalts textiler Flächengebilde.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines erfindungsgemäß einzusetzenden Celluloseethers in einem Textilpflegemittel zur Reduzierung der Flusenbildung.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines erfindungsgemäß einzusetzenden Celluloseethers in einem Textilpflegemittel zur Verringerung der Pillbildung textiler Flächengebilde. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines erfindungsgemäß einzusetzenden Celluloseethers in einem Textilpflegemittel zur Bügelerleichterung textiler Flächengebilde.
Überraschend wurde zudem festgestellt, daß die erfmdungsgemäß einzusetzenden Celluloseether nicht nur die Knitterbildung reduzieren und für eine glatte Textiloberfläche sorgen, sondern zusätzlich den Weichgriff der behandelten Textilien erheblich verbessern.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung eines erfindungsgemäß einzusetzenden Celluloseethers in einem Textilpflegemittel zur Knitterreduzierang, Glättung und Verbesserung des Weichgriffs textiler Flächengebilde.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Konditioniersubstrat, welches ein Substrat ist, das mit dem erfindungsgemäßen Textilpflegemittel imprägniert und/oder getränkt ist.
Das Substratmaterial besteht aus porösen Materialien, die in der Lage sind, eine Tränkflüssigkeit reversibel auf- und abzugeben. In Frage kommen dafür sowohl dreidimensionale Gebilde, wie beispielsweise Schwämme, vorzugsweise jedoch poröse, flächige Tücher. Sie können aus einem faserigen oder zellulären flexiblen Material bestehen, das ausreichend thermische Stabilität zur Verwendung im Trockner aufweist und das ausreichende Mengen eines Imprägnierungs- beziehungsweise Beschichtungsmittels zurückhalten kann, um Stoffe effektiv zu konditionieren, ohne dass während der Lagerung ein nennenswertes Auslaufen oder Ausbluten des Mittels erfolgt. Zu diesen Tüchern gehören Tücher aus gewebtem und ungewebtem synthetischen und natürlichen Fasern, Filz, Papier oder Schaumstoff, wie hydrophilem Polyurethanschaum.
Vorzugsweise werden hier herkömmliche Tücher aus ungewebtem Material (Vliese) verwendet. Vliese sind im allgemeinen als adhesiv gebundene faserige Produkte definiert, die eine Matte oder geschichtete Faserstruktur aufweisen, oder solche, die Fasermatten umfassen, bei denen die Fasern zufällig oder in statistischer Anordnung verteilt sind. Die Fasern können natürlicher Herkunft sein, wie Wolle, Seide, Jute, Hanf, Baumwolle, Leinen, Sisal oder Ramie; oder synthetisch hergestellt worden sein, wie Rayon, Celluloseester, Polyvinylderivate, Polyolefine, Polyamide, Viskose oder Polyester. Im allgemeinen ist jeder Faserdurchmesser bzw. -titer für die vorliegende Erfindung geeignet. Bevorzugte erfindungsgemäße Konditioniersubstrate bestehen aus einem Vliesmaterial, welches Cellulose enthält. Die hier eingesetzten ungewebten Stoffe neigen aufgrund der zufälligen oder statistischen Anordnung von Fasern in dem ungewebten Material, die ausgezeichnete Festigkeit in allen Richtungen verleihen, nicht zum Zerreißen oder Zerfallen, wenn sie zum Beispiel in einem haushaltsüblichen Wäschetrockner eingesetzt werden. Beispiele für ungewebte Stoffe, die sich als Substrate in der vorliegenden Erfindung eignen, sind beispielsweise aus WO 93/23603 bekannt. Bevorzugte poröse und flächige Konditionierungstücher bestehen aus einem oder verschiedenen Fasermaterialien, insbesondere aus Baumwolle, veredelter Baumwolle, Polyamid, Polyester oder Mischungen aus diesen. Vorzugsweise weisen die Konditioniersubstrate in Tuchform eine 9 9
Fläche von 0,2 bis 0,005 m , vorzugsweise von 0,15 bis 0,01 m , insbesondere von 0,1 bis 0,03 cm2 und besonders bevorzugt von 0,09 bis 0,06 m2 auf. Die Grammatur des Materials beträgt dabei üblicherweise zwischen 20 und 500 g/m2, vorzugsweise von 25 bis 200 g/m2, insbesondere von 30 bis 100 g/m2 und besonders bevorzugt von 40 bis 80 g/m2.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Konditionierverfahren zur Konditionierung feuchter Textilien mittels des erfindungsgemäßen Konditioniersubstrats.
Das Konditionierverfahren wird durchgeführt, indem das erfindungsgemäße Konditioniersubstrat zusammen mit feuchten Textilien, die beispielsweise aus einem vorhergehenden Waschverfahren stammen, in ein Textiltrocknungsverfahren eingesetzt wird. Das Textil- trocknungsverfahren findet üblicherweise in einer Vorrichtung zum Trocknen von Textilien, vorzugsweise in einem Haushaltswäschetrockner statt.
Weitere Gegenstäande der Erfindung sind Verfahren zur Reduzierung der Flusenbildung, zur Verringerung der Pillbildung, zur Bügelerleichterung, zur Knitterreduzierang, Glättung und/oder Verbesserung des Weichgriffs textiler Flächengebilde durch in Kontaktbringen textiler Flächenbilde mit einem erfindungsgemäßen Textilpflegemittel und/oder einem erfindungsgemäßen Konditioniersubstrat in einem Textilreinigungsprozeß und/oder Textiltrocknungsprozeß.
Die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel können in ihrem Konditionierungsaspekt direkt mit der feuchten Wäsche in einen Haushaltstrockner und/oder einer Waschmaschine gegeben werden.
Die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel können durch einfaches, dem Fachmann geläufiges Zusammenmischen und Rühren der Einzelkomponenten hergestellt werden. Die erfindungsgemäß einzusetzenden Celluloseether können dabei als Lösung oder Aufschlämmung, vorzugsweise in wäßriger Form, einem insbesondere flüssigen Mittel zugemischt werden und/oder als getrocknetes Pulver, vorzugsweise auf einen Waschmittelbestandteil als Träger aufgezogen, compoundiert oder granuliert, vermischt oder tablettiert oder pelletiert werden.
Beispiele
Beispiel 1 : Zusammensetzung
Tabelle 1 zeigt die erfindungsgemäße Flüssigrezeptur Ml sowie die Vergleichsrezeptur VI. Alle Angaben erfolgen in Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Tabelle 1
w Mit Diethylaminoethylenchlorid umgesetzte Hydroxyethylcellulose
Die in der nachfolgenden Tabelle 2 angegebenen Testtextilien wurden mit 120 g des jeweiligen Mittels gewaschen [Wasserhärte: 16° dH] (Miele W308; Einlaugenverfahren Normalprogramm 40°C) und anschließend getrocknet (2 Tage hängend an der Leine im Klimaraum bei 20°C und 65 % Luftfeuchtigkeit).
Die Wasch- und Trockenzyklen wurden jeweils 9 mal wiederholt (d.h. insgesamt 10 Wasch-/Trockenzyklen) . Das zu testende Textil wurde in einen Dynamometer (Hounsfield H5KS) für 1 Minute um 8,0 % der ursprünglichen Länge gedehnt, dann 3 Minuten entspannt und anschließend die verbliebene Restdehnung gemessen. In der nachfolgenden Tabelle 2 ist die Restdehnung des nicht gewaschenen Textils (U) sowie die nach den dem Einsatz des Mittels Ml beziehungsweise VI ermittelte Restdehnung angegeben.
Tabelle 2: Restdehnung [%]
Man erkennt, daß der Einsatz des erfindungsgemäßen Mittels zu einer signifikanten Verbesserung der Elastizität führt.
Beispiel 2: Bestimmung des Wasseraufnahmevermögens von Textilien
Tabelle 3 zeigt die erfindungsgemäße Universalwaschmittelrezeptur M2 sowie die Vergleichsrezeptur V2. Alle Angaben erfolgen in Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Tabelle 3
M Mit Diethylaminoethylenchlorid umgesetzte Hydroxyethylcellulose
Textilien aus dem in der nachfolgenden Tabelle 4 angegebenen Material wurden mit 120 g des jeweiligen Mittels gewaschen [Wasserhärte: 16° dH] (Miele W918; Einlaugenverfahren Koch-/Buntprogramm 40°C) und anschließend getrocknet (2 Tage hängend an der Leine im Klimaraum bei 20°C und 65 % Luftfeuchtigkeit). Die Wasch- und Trockenzyklen wurden jeweils 9 mal wiederholt (d.h. insgesamt 10 Wasch- /Trockenzyklen). Danach wurde die Saugfähigkeit der Textilien mittels Messung der Steighöhe nach DIN 53924 gemessen.
Tabelle 4: Steighöhe [mm]
Für die erfindungsgemäße Formulierung M2 zeigt sich eine deutlich verbesserte Saugfähigkeit der damit behandelten Textilien im Vergleich zu deren Behandlung mit V2.

Claims

Patentansprüche
1. Textilpflegemittel, enthaltend Stickstoff aufweisenden Celluloseether der allgemeinen Formel (I), in der Rceιι einen Anhydroglukose-Rest (CÖHIOOS), der Polymerisationsgrad y eine Zahl von 80 bis 65 000 ist und jeder der Reste R der allgemeinen Formel (II) entspricht, -(CaH2a-O)m-(CH2-CH-O)n-(CbH2b-O)p-(CcH2C)q-R3 I (II) CH2-NR'R2 in denen a und b unabhängig voneinander 2 oder 3, c 1, 2 oder 3, m und p unabhängig voneinander eine ganze Zahl von 0 bis 10, n eine ganze Zahl von 0 bis 3, q 0 oder 1, R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder ein CM- Alkylrest und R3 1 9 Wasserstoff, -NR R , eine Carbonsäuregruppe oder eine Natrium-, Kalium- oder Ammoniumcarboxylatgruppe ist mit der Maßgabe, dass R3 Wasserstoff ist, wenn q 0 ist, und mit der weiteren Maßgabe, dass in mindestens einem der Reste R die Zahl n größer als 0 ist oder in mindestens einem der Reste R die Gruppierung -R für -NR'R2 steht.
2. Mittel nach Ansprach 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 1 Gew.-% an Amin-modifiziertem Celluloseether der allgemeinen Formel (I) enthält.
3. Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß in den Verbindungen nach Formel (I) y im Bereich von 200 bis 35 000, insbesondere im Bereich von 800 bis 30 000 liegt.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß in den Verbindungen nach Formel (I) pro Anydroglukoseeinheit Reell n als Mittelwert 0,01 bis 1, insbesondere 0,1 bis 0,8 ist oder entsprechende Anzahlen von Resten R3, die der Gruppierung -NR R entsprechen, vorhanden sind.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß in den Verbindungen nach Formel (I) die Summe aus m, n, p und q pro Anydroglukoseeinheit Rceii als Mittelwert 0,01 bis 4, insbesondere 0,1 bis 2 und besonders bevorzugt 0,8 bis 2 beträgt.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß in den Verbindungen nach Formel (I) neben den das quatemäre Stickstoffatom tragenden Grappen Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Hydroxyethyl- und/oder Hydroxypropylgruppen enthalten sind.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung nach Formel (I) ein mittleres Molekulargewicht Mw oberhalb von 10 000, insbesondere oberhalb von 30 000 g/mol aufweist.
8. Mittel nach Anspruch 7, . dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung nach Formel (I) ein mittleres Molekulargewicht Mw zwischen 50 000 und 800 000, insbesondere zwischen 200 000 und 600 000 g/mol aufweist.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es Komplexbildner, insbesondere organische, vorteilhafterweise wasserlösliche, Komplexierungsmittel, . besonders bevorzugt Säuregruppen aufweisende Koplexierungsmittel, äußerst bevorzugt Zitronensäure und/oder deren Alkalimetallsalze enthält.
10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es in fester Form, vorzugsweise als Pulver, Granulat, Extradat, gepresster und/oder geschmolzener Formkörper oder als Tablette, besonders bevorzugt in flüssiger Form, insbesondere als Dispersion, Suspension, Emulsion, Lösung, Mikroemulsion, Gel oder Paste vorliegt.
11. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es Enzym, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Proteasen und/oder Amylasen und/oder Cellulasen, enthält.
12. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß es als Portion in einer ganz oder teilweise wasserlöslichen Umhüllung vorliegt.
13. Verwendung eines Stickstoff aufweisenden Celluloseethers der allgemeinen Formel (I) in einem Textilpflegemittel zur Verbesserung der Wasseraufnahme textiler Flächengebilde.
14. Verwendung eines Stickstoff aufweisenden Celluloseethers der allgemeinen Formel (I) in einem Textilpflegemittel zur Verbesserang des Formerhalts textiler Flächengebilde.
15. Verwendung eines Stickstoff aufweisenden Celluloseethers der allgemeinen Formel (I) in einem Textilpflegemittel zur Reduzierung der Flusenbildung.
16. Verwendung eines Stickstoff aufweisenden Celluloseethers der allgemeinen Formel (I) in einem Textilpflegemittel zur Verringerung der Pillbildung textiler Flächengebilde.
17. Verwendung eines Stickstoff aufweisenden Celluloseethers der allgemeinen Formel (I) in einem Textilpflegemittel zur Bügelerleichterung textiler Flächengebilde.
18. Verwendung eines Stickstoff aufweisenden Celluloseethers der allgemeinen Formel (I) in einem Textilpflegemittel zur Knitterreduzierang, Glättung und Verbesserung des Weichgriffs textiler Flächengebilde.
19. Verfahren zur Reduzierang der Flusenbildung textiler Flächengebilde durch in Kontaktbringen textiler Flächenbilde mit einem Textilpflegemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12 in einem Textilreinigungsprozeß und/oder Textiltrocknungs- prozeß.
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