EP1716580A1 - Verfahren zur herstellung von beschichteten elektrischen drähten - Google Patents

Verfahren zur herstellung von beschichteten elektrischen drähten

Info

Publication number
EP1716580A1
EP1716580A1 EP05707891A EP05707891A EP1716580A1 EP 1716580 A1 EP1716580 A1 EP 1716580A1 EP 05707891 A EP05707891 A EP 05707891A EP 05707891 A EP05707891 A EP 05707891A EP 1716580 A1 EP1716580 A1 EP 1716580A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
oxirane
baked
component
radical
following form
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP05707891A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP1716580B1 (de
Inventor
Marcus Meichsner
Günter STEVENS
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Altana Electrical Insulation GmbH
Original Assignee
Altana Electrical Insulation GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Altana Electrical Insulation GmbH filed Critical Altana Electrical Insulation GmbH
Priority to PL05707891T priority Critical patent/PL1716580T3/pl
Publication of EP1716580A1 publication Critical patent/EP1716580A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP1716580B1 publication Critical patent/EP1716580B1/de
Not-in-force legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/40—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes epoxy resins
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/308—Wires with resins

Definitions

  • the present invention relates to a process for producing coated electric wires.
  • winding carriers used for the production of motors, solenoids, solenoids and generators are often exposed to strong mechanical loads. Especially with high-speed rotors, the resulting centrifugal and centripetal forces, which act on the windings of the moving components, quite considerable.
  • windings are fixed at an early stage. This is done by impregnation with impregnating varnishes or impregnating resins.
  • the impregnating varnishes or impregnating resins must be hardened. This is usually achieved by oven hardening the component at elevated temperatures over an extended period of time.
  • the principle of the baked coatings is based on the thermoplastic property, which allows bonding of the finished painted wires after winding the coil.
  • the baked enamel layer which is expediently applied over an existing base insulation of the enameled wire, is first melted, wherein the interwinding spaces are partially filled with the molten thermoplastic and thus glue the individual windings over the thermoplastic.
  • all windings are fixed to one another, deformation of the winding, which would cause a change in the inductance, in particular in the case of self-supporting coils, can thus be prevented.
  • the melting of the baked enamel is thermally, on the one hand on the tempering of prefabricated components in the heater and the other electrically by power surge.
  • baked enamels in the production of reels of all kinds caused the designers to develop new devices for the winding technology.
  • baked enamels are used in almost all areas of enamelled wire processing for winding fixation, even with high thermal requirements.
  • Different classes of substances are used as a basis for baked enamels, depending on the field of application.
  • EP 1 096 510 describes the use of polyvinyl acetals (PVA). The thermal and mechanical property level of these baked coatings is modest.
  • EP 0 331 823 describes polyvinyl butyrals and formals. Due to a relatively high average water absorption and a relatively low softening point of the polyvinyl butyrals, these materials are reluctantly used.
  • EP 0 399 396 describes polyamides for use as baked enamels.
  • polyamides which are suitable for use as a baked-on binder, there are far more possibilities for variation than in the other substance classes.
  • a wide range of copolyamides of aromatic and / or aliphatic dicarboxylic acid, aromatic and / or aliphatic diamines and predominantly aromatic diisocyanates are known and are optionally used modified with blocked polyisocyanates.
  • the object of the present invention is to provide a baked enamel which is solvent-free and curable by UV light.
  • UV-curable baked enamels which comprise a) one or more oxirane-based binders, b) one or more UV crosslinking catalysts, c) optionally reactive diluents, d) optionally chain transfer agents, and e) others contain usual additives.
  • the baked coatings according to the invention are free from solvents of any kind, with water also counting as solvent.
  • the described UV-curable baked enamels contain:
  • oxirane-based binders b) 1-10% UV crosslinking catalysts, c) 0-80% reactive diluents, d) 0-40% chain transfer agents, and e) 1-8% additives, stabilizers, etc.
  • UV-curable baked enamels preferred according to the invention contain: a) 60-93% oxirane-based binder b) 2-6% UV crosslinking catalysts, c) 0-70% reactive diluents, d) 0-35% chain transfer agents, and e) 1-3% additives, stabilizers, etc.
  • the binders a) preferably contain cycloaliphatic Oxiranvepressiveen the general form
  • Ri is a hydrogen, a carboxylate radical of the stated form
  • R 2 is a methyl, ethyl, propyl or butyl radical or another oxirane ring, or another oxirane compound of the type
  • R 3 is a hydroxyethyl radical or an oxirane compound of the following form
  • R and R5 is an aliphatic hydrocarbon chain of 2-6
  • Suitable for the production of baked enamels is 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, which is available under the name "Cyracure UVR 6110" from Union Carbide Corporation.
  • Suitable aromatic dicarboxylic acids and / or dicarboxylic acid dimethyl esters are, for example, isophthalic acid, terephthalic acid, terephthalic acid dimethyl ester, naphthalenedicarboxylic acid dimethyl ester. Particularly preferred are isophthalic acid and dimethyl terephthalate.
  • Suitable aliphatic dicarboxylic acids are, for example, adipic acid, azelaic acid and decanedicarboxylic acid, with adipic acid being particularly preferred.
  • polyols inter alia ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol and butanediol-1, 4 use. Mixtures of ethylene glycol and neopentyl glycol have proven particularly advantageous for the described application.
  • Suitable UV crosslinking catalyst b) is preferably a photoinitiator suitable for cationic photopolymerization, or an initiator mixture.
  • Preferred for the baked enamines of the present invention is the mixed arylsulfonium hexafluorophosphate salt of the following form
  • component b) may also contain other customary UV crosslinking catalysts.
  • reactive diluents c preference is given to low molecular weight oxiranes, oxetanes and the like. into consideration with the oxiranes according to the invention copolymerizable compounds.
  • polyester polyols having molecular weights between 500 and 2000 g / mol are advantageous, preferably polyester polyols having an average molecular weight between 500 and 1000 g / mol.
  • leveling agents e) it is possible to use surface-modified polydisiloxanes, for example the "Byk 306" from Byk Chemie GmbH.
  • Example 1 Preparation of a dioxirane from polyethylene glycol 400 and methyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate (dioxirane I)
  • 31.2 g of methyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylats are mixed with 97 g of dimethyl terephthalate, 15.5 g of ethylene glycol and 26.0 g of neopentyl glycol, with nitrogen as a protective gas, mixed with 0.2 g of tetrabutyl titanate and with elimination of 38, 4 g of methanol transesterified at 180-200 ° C. 131.5 g of a waxy polyester dioxirane are obtained.
  • 31.2 g of methyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate are mixed with 73 g of adipic acid, 15.5 g of ethylene glycol and 26.0 g of neopentyl glycol, with nitrogen as inert gas, mixed with 0.2 g of tetrabutyl titanate and with elimination of 6, 4 g of methanol and 18 g of water at 180 - 200 ° C esterified. 121.5 g of a waxy polyester dioxirane are obtained.
  • UV-curable baked enamels were formulated from the oxiranes prepared:
  • Example 4 Baking lacquer 1
  • a UV-curable lacquer is prepared from 32.5 g of Cyracure UVR 6110, 30 g of dioxirane III, 5 g of photoinitiator, 30 g of methyl 3,4-epoxy-cyclohexanecarboxylate and 2.5 g of flow additive.
  • the components are homogeneously mixed to a colorless transparent varnish with 790 mPa s.
  • a UV-curable lacquer is prepared from 52.5 g of Cyracure UVR 6110, 40 g of dioxirane I, 5 g of photoinitiator and 2.5 g of flow additive. The components are mixed homogeneously to form a colorless transparent paint with 670 mPa s.
  • a UV-curable lacquer is prepared from 67.5 g Cyracure UVR 6110, 25 g Desmophen 670 polyester polyol, 5 g photoinitiator and 2.5 g leveling additive. The components are homogeneously mixed to a colorless transparent lacquer with 2340 mPa s.
  • the baked enamines according to the invention were prepared by means of Düsenabstreifclar on a copper wire with 0.30 mm bare wire diameter, conventionally coated with a commercially available polyesterimide wire enamel with a
  • the UV source used was a microwave-excited high-pressure mercury vapor radiator.
  • the power of the spotlight was between 25 and 100 watts per cm. Reflector and radiator form a resonator unit.
  • Backlack 1 With a lacquer layer of 10 ⁇ m, an enameled wire with a smooth surface and good caking properties at 200 ° C. and a bonding force of 0.7 N are obtained.
  • Back lacquer 2 With a lacquer layer of 10 ⁇ m, an enamelled wire with a smooth surface and good caking properties at 200 ° C is obtained.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Processes Specially Adapted For Manufacturing Cables (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)

Description

Verfahren zur Herstellung von beschichteten elektrischen Drähten
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von beschichteten elektrischen Drähten.
Die für die Herstellung von Motoren, Magnetspulen, Hubmagnete und Generatoren eingesetzten Wicklungsträger sind häufig starken mechanischen Belastungen ausgesetzt. Besonders bei schnellaufenden Rotoren sind die entstehenden Zentrifugal- und Zentripetalkräfte, die auf die Wicklungen der bewegten Bauteile wirken, recht erheblich.
Um Schäden und Verformungen der beanspruchten Geräteteile zu verhindern oder zumindest zu reduzieren, werden frühzeitig Wicklungen fixiert. Dies geschieht durch die Imprägnierung mit Tränklacken oder Tränkharzen. Die Tränklacke oder Tränkharze müssen gehärtet werden. Dies erreicht man üblicherweise durch eine Ofenhärtung des Bauteils bei erhöhten Temperaturen über einen längeren Zeitraum.
Eine Neuerung bei der Fixierung von Drähten war die Einführung von Backlacken, die besonders auf dem Gebiet der Ablenkspulen-fertigung in der TV-Technik ihren Einzug hielten.
Das Prinzip der Backlacke beruht auf der thermoplastischen Eigenschaft, die ein Verkleben der fertig lackierten Drähte nach dem Wickeln der Spule ermöglicht. Dabei wird die Backlackschicht, die zweckmäßig über eine bestehende Grundisolation des Lackdrahtes aufgebracht wird, zunächst geschmolzen, wobei die Wicklungszwischenräume teilweise mit dem geschmolzenen Thermoplasten aufgefüllt werden und somit die Einzelwicklungen über den Thermoplasten verkleben. Durch die nachfolgende Erstarrung des Polymers sind alle Windungen untereinander fixiert, eine Verformung > der Wicklung, die insbesondere bei freitragenden Spulen eine Veränderung der Induktivität verursachen würde, kann somit verhindert werden. Das Schmelzen des Backlacks erfolgt thermisch, zum einen über das Temperieren der Fertigbauteile im Heizofen und zum anderen elektrisch durch Stromstoß.
Der Vorteil der Backlacke bei der Fertigung von Spulen aller Art veranlaßte die Konstrukteure zur Entwicklung neuer Geräte für die Wickeltechnik. Heute werden Backlacke nahezu in allen Bereichen der Lackdrahtverarbeitung zur Wicklungsfixierung auch bei hohen thermischen Anforderungen eingesetzt. Es werden unterschiedliche Substanzklassen als Basis für Backlacke in Abhängigkeit vom Einsatzgebiet verwendet.
In EP 1 096 510 wird die Verwendung von Polyvinylacetalen (PVA)beschrieben. Das thermische und mechanische Eigenschaftsniveau dieser Backlacke ist bescheiden.
In der EP 0 331 823 werden Polyvinylbutyrale und -formale beschrieben. Aufgrund einer relativ hohen durchschnittlichen Wasseraufnahme und eines verhältnismäßig geringen Erweichungspunktes der Polyvinylbutyrale werden diese Materialien ungern eingesetzt.
In der US 4,129,678 werden Phenoxyharze beschrieben, die häufig für feuchtigkeitsempfindliche und temperaturbeständige Anwendungen Verwendung finden. Unter Mitverwendung von Phenol- bzw. Melaminharzen entstehen relativ hochviskose Backlacke, die bei der Verbackung geringe Mengen von Formaldehyd und Phenol freisetzen können. Dies ist einer der schwerwiegendsten Nachteile dieser Lackformulierungen.
In der EP 0 399 396 werden Polyamide für die Verwendung als Backlacke beschrieben. In der Herstellung der Polyamide, die für den Einsatz als Backlackbindemittel geeignet sind, ergeben sich weitaus mehr Variationsmöglichkeiten als bei den übrigen Stoffklassen. Eine breite Palette von Copolyamiden aus aromatischen und/oder aliphatischen Dicarbonsäureri, aro-matischen und/oder aliphatischen Diaminen und überwiegend aromatischen Diisocyanaten sind bekannt und werden gegebenenfalls mit blockierten Polyisocyanaten modifiziert eingesetzt.
In der US 4,131,714 werden lineare Polyester beschrieben, die als Bindemittel in geeigneten Lösungsmitteln gelöst als Backlack zur Drahtbeschichtung Verwendung finden.
Alle genannten Backlacksysteme werden mittels herkömmlicher Naßlackauftrag ung per Filzabstreif- oder Düsenauftrags-verfahren auf bereits isolierte Lackdrähte aufgebracht und thermisch getrocknet, wobei die ausgetriebenen Lösungsmittel in den Katalysatoren der konventionellen Lackieranlagen nachverbrannt werden. Der Erweichungsbereich der verbliebenen Backlackschicht wird nicht selten über den Gehalt an Restlösungsmittel im Polymer reguliert, das den entscheidenden Nachteil der Lösungsmittelfreisetzung während der Verbackung bietet. Die DE 28 43895 C3 betrifft die Aushärtung aufeinander folgender Drahtlackschichten mittels UV-Licht. Beschriebenes Ziel war insbesondere die Vermeidung der Lösemittel. Aufgebracht wurde eine Schicht mit guter Haftung am Draht, eine weitere Schicht als Isolierlack, gefolgt von einer wärme- sowie einer abriebs- und kratzfesten Schicht, wobei alle Schichten UV-härtbar sind.
In DE 29 15 011 wird die Herstellung und Verwendung von mittels Strahlung härtbarer Polyesterimide beschrieben, die ebenfalls als Isolationsmaterial auf Kupferdrähte aufgebracht werden. Die Herstellung von UV-härtbaren Bindemitteln für die Verwendung als Backlacke wird nicht beschrieben.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist, einen Backlack zur Verfügung zu stellen, der lösungsmittelfrei und durch UV-Licht härtbar ist.
Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß zur Beschichtung UV-härtbare Backlacke eingesetzt werden, welche a) ein oder mehrere Bindemittel auf Oxiranbasis, b) einen oder mehrere UV-Vernetzungskatalysatoren, c) gegebenenfalls Reaktiwerdünner, d) ggf. Kettenüberträger, sowie e) weitere übliche Zusatzstoffe enthalten.
Die erfindungsgemäßen Backlacke sind frei von Lösemitteln jeglicher Art, wobei Wasser auch als Lösemittel zählt.
Vorteilhafterweise enthalten die beschriebenen UV-härtbaren Backlacke:
a) 50 - 95 % Bindemittel auf Oxiranbasis b) 1 - 10 % UV-Vernetzungskatalysatoren, c) 0 - 80 % Reaktiwerdünner, d) 0 - 40 % Kettenüberträger, sowie e) 1 - 8 % Additive, Stabilisatoren usw.
Erfindungsgemäß bevorzugte UV-härtbare Backlacke enthalten: a) 60 - 93 % Bindemittel auf Oxiranbasis b) 2 - 6 % UV-Vernetzungskatalysatoren, c) 0 - 70 % Reaktiwerdünner, d) 0 - 35 % Ketten Überträger, sowie e) 1 - 3 % Additive, Stabilisatoren usw.
Die Bindemittel a) enthalten vorzugsweise cyclo-aliphatische Oxiranvebindungen der allgemeinen Form
wobei Ri ein Wasserstoff, ein Carboxylatrest der angegebenen Form
ein Polyetherrest
mit n = 1-50 oder ein Polyesterrest der nachfolgenden Form
sein kann, wobei R2 ein Methyl-, Ethyl-.Propyl- oder Butylrest oder ein weiterer Oxiranring, oder eine weitere Oxiranverbingung des Typs
sein kann, wobei R3 einen Hydroxyethylrest oder einer Oxiranverbindung folgender Form
entspricht, R und R5 eine aliphatische Kohlenwasserstoffkette von 2 - 6
Kohlenstoffeinheiten beschreibt, wobei R5 darüber hinaus auch ein Phenylenrest sein kann und R6 einem Hydroxyalkylrest mit 2-6 Kohlenstoffatomen oder einer
Oxiranverbindung folgender Form
entspricht.
Andere hier nicht im Detail beschriebene Mono-, Di- und Polyoxirane sind ebenfalls als Bindemittel einsetzbar.
Geeignet zur Herstellung von Backlacken ist 3,4-Epoxycyclohexylmethyl-3,4- epoxycyclohexancarboxylat, das unter dem Namen „Cyracure UVR 6110" der Union Carbide Corporation erhältlich ist.
Die verwendeten höhermolekularen Mono- und Dioxirane können hergestellt werden durch Umsetzung des Methyl-3,4-epoxycyclohexancarboxylats mit OH-funktionellen Polyethylen- oder Polypropylenglykolen mit n = 1 - 50 Ethoxy- bzw. Propoxyeinheiten, bevorzugt n = 5 - 25, besonders bevorzugt n = 8 - 12, einerseits zum Erhalt der Polyethermono- und -dioxiranen oder mit aliphatischen und/oder aromatischen Dicarbonsäuren und Polyolen zum Erhalt der Polyestermono- und -dioxiranen.
Geeignete aromatische Dicarbonsäuren und/oder Dicarbonsäuredimethylester sind zum Beispiel Isophthalsäure, Terephthalsäure, Terephthalsäuredimethylester, Naphthalindicarbonsäure-dimethylester. Besonders bevorzugt sind Isophthalsäure und Terephthalsäuredimethylester. Geeignete aliphatische Dicarbonsäuren sind zum Beispiel Adipinsäure, Azelainsäure und Decandicarbonsäure, wobei Adipinsäure besonders bevorzugt ist.
Als Polyole finden unter anderem Ethylenglykol, Propylenglykol, Neopentylglykol und Butandiol-1 ,4 Verwendung. Als besonders vorteilhaft haben sich Gemische aus Ethylenglykol und Neopentylglykol für die beschriebene Anwendung herausgestellt.
Als UV-Vernetzungskatalysator b) kommt vorzugsweise ein für kationische Photopolymerisation geeigneter Photoinitiator, oder Initiatorgemisch in Betracht. Bevorzugt für die erfindungsgemäßen Backlacke wird das gemischte Arylsulfoniumhexafluorophosphatsalz der folgenden Form
verwendet. Anstelle dessen oder zusätzlich kann Komponente b) auch andere übliche UV-Vernetzungskatalysatoren enthalten.
Als Reaktiwerdünner c) kommen vorzuggsweise niedermolekulare Oxirane, Oxetane u.a. mit den erfindungsgemäßen Oxiranen copolymersierbaren Verbindungen in Betracht.
Als Kettenüberträger d) und zur Erhöhung der Vernetzungsdichte ist die Mitverwendung von ggf. verzweigten Polyesterpolyolen mit Molekulargewichten zwischen 500 und 2000 g/mol vorteilhaft, bevorzugt werden Polyesterpolyole mit einem mittleren Molekulargewicht zwischen 500 und 1000 g/mol. Als Verlaufsadditive e) können bevorzugt oberflächenaktive modifizierte Polydisiloxane verwendet werden, wie zum Beispiel das „Byk 306" der Byk Chemie GmbH.
Die Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert:
Beispiel 1: Herstellung eines Dioxirans aus Polyethylenglykol 400 und Methyl-3,4- epoxycyclohexancarboxylat (Dioxiran I)
62,4 g des Methyl-3,4-epoxycyclohexancarboxylats werden gemischt mit 80 g eines Polyethylenglykols 400, mit Stickstoff als Schutzgas beschleiert, mit 0,2 g Tetrabutyltitanat versetzt und unter Abspaltung von 12,8 g Methanol bei 180 -200°C umgeestert. 155,4 g eines hochviskosen Polyethylenglykoldioxirans werden erhalten.
Beispiel 2: Herstellung eines Dioxirans aus Dimethylterephthalat, Ethylenglykol, Neopentylglykol und Methyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylat (Dioxiran II)
31,2 g des Methyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylats werden gemischt mit 97 g Dimethylterephthalat, 15,5 g Ethylenglykol und 26,0 g Neopentylglykol, mit Stickstoff als Schutzgas beschleiert, mit 0,2 g Tetrabutyltitanat versetzt und unter Abspaltung von 38,4 g Methanol bei 180 - 200°C umgeestert. 131,5 g eines wachsartigen Polyesterdioxirans werden erhalten.
Beispiel 3: Herstellung eines Dioxirans aus Adipinsäure, Ethylenglykol, Neopentylglykol und Methyl-3,4-epoxycyclohexancarboxylat (Dioxiran III)
31,2 g des Methyl-3,4-epoxycyclohexancarboxylats werden gemischt mit 73 g Adipinsäure, 15,5 g Ethylenglykol und 26,0 g Neopentylglykol, mit Stickstoff als Schutzgas beschleiert, mit 0,2 g Tetrabutyltitanat versetzt und unter Abspaltung von 6,4 g Methanol und 18 g Wasser bei 180 - 200°C verestert. 121,5 g eines wachsartigen Polyesterdioxirans werden erhalten.
Aus den hergestellten Oxiranen wurden UV-härtbare Backlacke formuliert:
Beispiel 4: Backlack 1 Es wird ein UV-härtbarer Lack hergestellt aus 32,5 g Cyracure UVR 6110, 30 g Dioxiran III, 5 g Photoinitiator, 30 g Methyl-3,4-epoxy-Cyclohexancarboxylat und 2,5 g Verlaufsadditiv. Die Komponenten werden homogen gemischt zu einem farblosen transparenten Lack mit 790 mPa s.
Beispiel 5: Backlack 2
Es wird ein UV-härtbarer Lack hergestellt aus 52,5 g Cyracure UVR 6110, 40 g Dioxiran I, 5 g Photoinitiator und 2,5 g Verlaufs-additiv. Die Komponenten werden homogen gemischt zu einem farblosen transparenten Lack mit 670 mPa s.
Beispiel 6: Backlack 3
Es wird ein UV-härtbarer Lack hergestellt aus 67,5 g Cyracure UVR 6110, 25 g Polyesterpolyol Desmophen 670, 5 g Photoinitiator und 2,5 g Verlaufsadditiv. Die Komponenten werden homogen gemischt zu einem farblosen transparenten Lack mit 2340 mPa s.
Die erfindungsgemäß hergestellten Backlacke wurden mittels Düsenabstreifverfahren auf einen Kupferdraht mit 0,30 mm Blankdrahtdurchmesser, konventionell beschichtet mit einem handelsüblichen Polyesterimid-Drahtlack mit einer
Gesamtdürchmesserzunahme von 50 μm, bei 10 - 80°C und mittels UV-Licht ausgehärtet. Als UV-Quelle wurde ein durch Mikrowellen angeregter Quecksilberdampf-Hochdruckstrahler eingesetzt. Die Leistung des Strahlers lag zwischen 25 und 100 Watt pro cm. Reflektor und Strahler bilden dabei eine Resonatoreinheit.
Nach dem internationalen Standard der DIN EN 60851-3 (IEC 851-3) wurden die Prüfungen der Verbackungsfestigkeit an normgerecht hergestellten Spulen vorgenommen. Die für den vorliegenden Drahtdurchmesser erforderliche Mindestverbackungskraft wurde mit den ermittelten 0,7 N deutlich übertroffen.
Folgende Prüfergebnisse wurden erhalten:
Backlack 1: Bei einer Lackschicht von 10 μm erhält man einen Lackdraht mit glatter Oberfläche und guten Verbackungseigenschaften bei 200°C und einer Verbackungskraft von 0,7 N. Backlack 2: Bei einer Lackschicht von 10 μm erhält man einen Lackdraht mit glatter Oberfläche und guten Verbackungseigenschaften bei 200°C.
Backlack 3: Bei einer Lackschicht von 11 μm erhält man einen Lackdraht mit glatter Oberfläche und guten Verbackungs-eigenschaften bei 200°C und einer Verbackungskraft von 0,8 N.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung von beschichteten elektrischen Drähten, dadurch gekennzeichnet, daß zur Beschichtung UV-härtbare Backlacke eingesetzt werden, welche a) ein oder mehrere Bindemittel auf Oxiranbasis, b) einen oder mehrere UV-Vernetzungskatalysatoren, c) gegebenenfalls Reaktiwerdünner, d) ggf. Kettenüberträger, sowie e) weitere übliche Zusatzstoffe enthalten.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Backlacke enthaltend a) 50 - 95 Gew.-% Bindemittel auf Oxiranbasis, b) 1 - 10 Gew.-% UV-VernetzungskataIysatoren, c) 0 -80 Gew.-% Reaktiwerdünner, d) 0 -40 Gew.-% Kettenüberträger, sowie e) 1 - 8 % weitere Zusatzstoffe eingesetzt werden.
3. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß Backlacke enthaltend, a) 60 - 93 Gew.-% Bindemittel auf Oxiranbasis, b) 2 - 6 Gew.-% Vernetzungskatalysatoren, c) 0 - 70 Gew.-% Reaktiwerdünner, d) 0 - 30 Gew.-% Kettenüberträger, sowie e) 1 - 3 Gew.-% weitere Zusatzstoffe eingesetzt werden. >
4. Verfahren nach einem der vorliegenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß als Backlack cycloaliphatische Oxiranverbindungen der allgemeinen Form
.wobei Ri ein Wasserstoff, ein Carboxylatrest der angegebenen Form
ein Polyetherrest der Formel Polyesterrest der nachfolgenden Form
sein kann, wobei R2 einen
Methyl-, Ethyl-, Propyl- oder Butylrest oder eine weitere Oxiranverbindung der
nachfolgenden Form darstellt, und R3 einen Hydroxyethylrest oder einer Oxiranverbindung folgender Form
entspricht, RΛ und Rs eine aliphatische Kohlenwasserstoffkette von 2- 6 Kohlenstoffeinheiten beschreibt, wobei Rs darüber hinaus auch ein Phenylenrest sein kann und Rβ einen Hydroxyalkylrest mit 2-6 Kohlenstoffen oder einer Oxiranverbindung folgender Form
entspricht, eingesetzt werden.
5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens ein für kationische Photopolymerisation geeigneter Photoinitiator zugesetzt wird.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Photoinitiator ein gemischtes Arylsulfoniumhexafluorophosphatsalz der folgenden Form
zugesetzt wird.
7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß ein Backlack eingesetzt wird, dessen Komponente a) unter Verwendung von Methyl-3,4-epoxycyclohexancarboxylat hergestellt ist.
8. Verfahren nach Anspruch 7 dadurch gekennzeichnet, daß ein Backlack eingesetzt wird, dessen Komponente a) unter Einsatz von Polyethylenglykol hergestellt worden ist.
9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß Backlacke eingesetzt werden, welchen als Reaktiwerdünner niedermolekulare
Oxirane, Oxetane zugesetzt werden.
10. Verfahren nach Anspruch 9 dadurch gekennzeichnet, daß als Reaktiwerdünner niedermolekulare Oxirane, Oxetane zugesetzt werden.
11. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß Komponente d) Polyesterpolyole mit Molekulargewichten zwischen 500 und 2000 g/mol enthält.
12. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß Komponente d) Polyesterpolyole mit einem mittleren Molekulargewicht zwischen 500 und 1000 g/mol enthält.
13. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß Komponente e) Additive oder Stabilisatoren oder Gemische hiervon enthält.
14. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß im Anschluß an die Beschichtung des elektrischen Drahtes mit Backlack dieser mittels ultravioletter Strahlung ausgehärtet wird.
EP05707891A 2004-02-20 2005-01-24 Verfahren zur herstellung von beschichteten elektrischen drähten Not-in-force EP1716580B1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL05707891T PL1716580T3 (pl) 2004-02-20 2005-01-24 Sposób wytwarzania powlekanych przewodów elektrycznych

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102004008365A DE102004008365A1 (de) 2004-02-20 2004-02-20 Verfahren zur Herstellung von beschichteten elektrischen Drähten
PCT/EP2005/050384 WO2005081266A1 (de) 2004-02-20 2005-01-24 Verfahren zur herstellung von beschichteten elektrischen drähten

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP1716580A1 true EP1716580A1 (de) 2006-11-02
EP1716580B1 EP1716580B1 (de) 2008-01-16

Family

ID=34832861

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP05707891A Not-in-force EP1716580B1 (de) 2004-02-20 2005-01-24 Verfahren zur herstellung von beschichteten elektrischen drähten

Country Status (11)

Country Link
US (1) US20070243318A1 (de)
EP (1) EP1716580B1 (de)
JP (1) JP5424532B2 (de)
AT (1) ATE384332T1 (de)
BR (1) BRPI0507803B1 (de)
DE (2) DE102004008365A1 (de)
ES (1) ES2299004T3 (de)
MX (1) MXPA06009426A (de)
PL (1) PL1716580T3 (de)
PT (1) PT1716580E (de)
WO (1) WO2005081266A1 (de)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005040126A1 (de) * 2005-08-25 2007-03-01 Altana Electrical Insulation Gmbh Überzugsmasse
EP2764519B1 (de) 2011-12-15 2015-10-28 Siemens Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung eines glimmschutzes, schnellhärtendes glimmschutzsystem und elektrische maschine
EP2645540A1 (de) * 2012-03-28 2013-10-02 Siemens Aktiengesellschaft Glimmschutzwerkstoff für eine elektrische Maschine
DE102014221715A1 (de) * 2014-10-24 2016-04-28 Siemens Aktiengesellschaft Tränkharz, Leiteranordnung, elektrische Spule und elektrische Maschine

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4090936A (en) * 1976-10-28 1978-05-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Photohardenable compositions
DE2843895C3 (de) * 1978-10-07 1981-11-26 Felten & Guilleaume Carlswerk AG, 5000 Köln Verfahren zur Herstellung von mit Lack isolierten elektrischen Leiterdrähten
JPS56130013A (en) * 1980-03-17 1981-10-12 Furukawa Electric Co Ltd Method of producing self-adhesive insulated wire
US4362263A (en) * 1980-04-24 1982-12-07 Westinghouse Electric Corp. Solderable solventless UV curable enamel
US4357219A (en) * 1980-06-27 1982-11-02 Westinghouse Electric Corp. Solventless UV cured thermosetting cement coat
US4629779A (en) * 1983-10-27 1986-12-16 Union Carbide Corporation Low viscosity adducts of a polycaprolactone polyol and a polyepoxide
US4554730A (en) * 1984-01-09 1985-11-26 Westinghouse Electric Corp. Method of making a void-free non-cellulose electrical winding
JPS61101917A (ja) * 1984-10-24 1986-05-20 日立化成工業株式会社 自己融着性絶縁電線の製造方法
JPS62143922A (ja) * 1985-11-07 1987-06-27 ユニオン・カ−バイド・コ−ポレ−シヨン エポキシ及びヒドロキシル含有有機物質を基材とする光重合性組成物
CA1312040C (en) * 1985-12-19 1992-12-29 Joseph Victor Koleske Conformal coatings cured with actinic radiation
US4857562A (en) * 1987-01-30 1989-08-15 General Electric Company UV curable epoxy resin compositions with delayed cure
US4929305A (en) * 1987-01-30 1990-05-29 General Electric Company Method of bonding using UV curable epoxy resin compositions with delayed cure
US5290602A (en) * 1992-10-19 1994-03-01 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Hindered-hydroxyl functional (meth) acrylate-containing copolymers particularly suitable for use in coating compositions which are sprayed with compressed fluids as viscosity reducing diluents
JPH0812924A (ja) * 1994-06-29 1996-01-16 Hitachi Cable Ltd 自己融着性塗料及び自己融着性絶縁電線
JP3786480B2 (ja) * 1996-10-14 2006-06-14 Ｊｓｒ株式会社 光硬化性樹脂組成物
CO4790198A1 (es) * 1997-08-04 1999-05-31 Abb Power T And D Company Inc Metodo y aparato para la fabricacion de una bobina electrica arrollada helicoidalmente con aislamiento variable
JPH11323095A (ja) * 1998-05-21 1999-11-26 Nippon Kayaku Co Ltd 光カチオン重合性エポキシ樹脂系固形組成物及び物品
JPH11335442A (ja) * 1998-05-25 1999-12-07 Nippon Kayaku Co Ltd 光カチオン重合性エポキシ樹脂系固形組成物及び物品
DE19951709A1 (de) * 1999-10-27 2001-05-03 Alcatel Sa Elektrischer Leiter mit rechteckigem oder quadradischem Querschnitt
US6350792B1 (en) * 2000-07-13 2002-02-26 Suncolor Corporation Radiation-curable compositions and cured articles
JP2002050249A (ja) * 2000-08-01 2002-02-15 Sekisui Chem Co Ltd 表面被覆線材の製造方法及び表面被覆用組成物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2005081266A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
MXPA06009426A (es) 2007-03-23
PT1716580E (pt) 2008-03-28
WO2005081266A1 (de) 2005-09-01
PL1716580T3 (pl) 2008-06-30
BRPI0507803A (pt) 2007-07-31
DE502005002569D1 (de) 2008-03-06
JP2007523455A (ja) 2007-08-16
EP1716580B1 (de) 2008-01-16
ES2299004T3 (es) 2008-05-16
JP5424532B2 (ja) 2014-02-26
BRPI0507803B1 (pt) 2012-12-25
US20070243318A1 (en) 2007-10-18
ATE384332T1 (de) 2008-02-15
DE102004008365A1 (de) 2005-09-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69821786T2 (de) Pulverbeschichtungszusammensetzung
EP1300439A1 (de) Füllstoff für die Verwendung in elektrischen Feststoff-Isolatoren
EP1716580B1 (de) Verfahren zur herstellung von beschichteten elektrischen drähten
RU2174993C2 (ru) Средство покрытия проводов и способ его получения
EP0144281B1 (de) Tris(hydroxyäthyl)isocyanurat-Polyester-Emaillacke mit hohem Feststoffgehalt
EP0968501B1 (de) Tränk-, verguss- und überzugsmassen für elektrotechnische und/oder elektronische bauteile sowie für trägermaterialien für flächige isolierstoffe
WO2022048992A1 (de) Pulverlack-formulierung für ein isolationssystem einer elektrischen maschine, elektrische maschine mit einem solchen isolationssystem und verfahren zum herstellen eines solchen isolationssystems
JP5714011B2 (ja) 溶剤組成物および線材用被覆材
CN101563396A (zh) 用于涂层和模塑组合物的由不饱和脂环族酰亚胺官能化的不饱和聚酯树脂
EP2177568B1 (de) Imprägnierharz
WO1991007469A1 (de) Drahtlacke sowie verfahren zum kontinuierlichen beschichten von drähten
DE19600137A1 (de) Lösemittelfreie, emissionsarm härtbare Beschichtungsmittel
US20080064809A1 (en) Impregnating Resin Formulation
WO1997025387A1 (de) Emissionsarme bindemittel für überzüge
EP2668217B1 (de) Drahtlack-zusammensetzung enthaltend polyole auf melamin-basis
WO2012130724A1 (de) Polyester- oder polyesterimidharze, welche mit dem cyclischen imid einer aromatischen tricarbonsäure terminiert sind, sowie diese enthaltende drahtlack-zusammensetzungen
DE19811333A1 (de) Für metallische Leiter geeignete Beschichtungszusammensetzung
EP2702083B1 (de) Harz-zusammensetzungen enthaltend modifizierte epoxidharzen mit sorbinsäure
EP2663598B1 (de) Tränkharzformulierung für elektrische wicklungen
DE19841977A1 (de) Für metallische Leiter geeignete Beschichtungszusammensetzung
DE19738603A1 (de) Bindemittel für elektrisch isolierende Überzüge
DD215322A1 (de) Verfahren zur herstellung ungesaettigter polyesterharze fuer traenk- und impraegnierlacksysteme

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20060810

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR

17Q First examination report despatched

Effective date: 20070403

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN

REF Corresponds to:

Ref document number: 502005002569

Country of ref document: DE

Date of ref document: 20080306

Kind code of ref document: P

REG Reference to a national code

Ref country code: PT

Ref legal event code: SC4A

Free format text: AVAILABILITY OF NATIONAL TRANSLATION

Effective date: 20080318

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: NV

Representative=s name: SCHMAUDER & PARTNER AG PATENTANWALTSBUERO

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 20080312

REG Reference to a national code

Ref country code: RO

Ref legal event code: EPE

REG Reference to a national code

Ref country code: GR

Ref legal event code: EP

Ref document number: 20080400836

Country of ref document: GR

REG Reference to a national code

Ref country code: SE

Ref legal event code: TRGR

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2299004

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

REG Reference to a national code

Ref country code: PL

Ref legal event code: T3

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20080116

Ref country code: IS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20080516

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20080116

ET Fr: translation filed
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20080131

Ref country code: BG

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20080416

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20080116

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FD4D

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20080116

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20080116

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20080116

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed

Effective date: 20081017

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: EE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20080116

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20080116

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PCAR

Free format text: SCHMAUDER & PARTNER AG PATENT- UND MARKENANWAELTE VSP;ZWAENGIWEG 7;8038 ZUERICH (CH)

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20080124

Ref country code: HU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20080717

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PL

Payment date: 20110124

Year of fee payment: 7

Ref country code: CZ

Payment date: 20110121

Year of fee payment: 7

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 20120130

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PT

Payment date: 20120103

Year of fee payment: 8

Ref country code: TR

Payment date: 20120116

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GR

Payment date: 20120124

Year of fee payment: 8

Ref country code: BE

Payment date: 20120224

Year of fee payment: 8

Ref country code: RO

Payment date: 20120110

Year of fee payment: 8

Ref country code: GB

Payment date: 20120131

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 20120131

Year of fee payment: 8

BERE Be: lapsed

Owner name: ALTANA ELECTRICAL INSULATION G.M.B.H.

Effective date: 20130131

REG Reference to a national code

Ref country code: PT

Ref legal event code: MM4A

Free format text: LAPSE DUE TO NON-PAYMENT OF FEES

Effective date: 20130724

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: V1

Effective date: 20130801

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20130124

REG Reference to a national code

Ref country code: GR

Ref legal event code: ML

Ref document number: 20080400836

Country of ref document: GR

Effective date: 20130802

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20130131

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20130724

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20130801

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20130131

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20130131

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20130802

Ref country code: CZ

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20130124

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20130124

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: RO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20130124

REG Reference to a national code

Ref country code: PL

Ref legal event code: LAPE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20130124

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: TR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20130124

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 12

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 13

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 14

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20190123

Year of fee payment: 15

Ref country code: IT

Payment date: 20190124

Year of fee payment: 15

Ref country code: FR

Payment date: 20190123

Year of fee payment: 15

Ref country code: ES

Payment date: 20190226

Year of fee payment: 15

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Payment date: 20190121

Year of fee payment: 15

Ref country code: AT

Payment date: 20190122

Year of fee payment: 15

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R119

Ref document number: 502005002569

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: SE

Ref legal event code: EUG

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: MM01

Ref document number: 384332

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20200124

REG Reference to a national code

Ref country code: SE

Ref legal event code: EUG

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20200131

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20200125

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20200801

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20200124

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20200124

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20210604

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20200125