EP1545445A1 - Verwendung von polymerisaten auf basis von n-vinylcaprolactam - Google Patents

Verwendung von polymerisaten auf basis von n-vinylcaprolactam

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Publication number
EP1545445A1
EP1545445A1 EP03757865A EP03757865A EP1545445A1 EP 1545445 A1 EP1545445 A1 EP 1545445A1 EP 03757865 A EP03757865 A EP 03757865A EP 03757865 A EP03757865 A EP 03757865A EP 1545445 A1 EP1545445 A1 EP 1545445A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
polymer
vinyl
acid
monomer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP03757865A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Gabi MÜLLER
Peter Hössel
Tanja Schneider
Claudia Wood
Klemens Mathauer
Christian Drohmann
Son Nguyen-Kim
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of EP1545445A1 publication Critical patent/EP1545445A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/817—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions or derivatives of such polymers, e.g. vinylimidazol, vinylcaprolactame, allylamines (Polyquaternium 6)
    • A61K8/8182—Copolymers of vinyl-pyrrolidones. Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/04—Preparations for permanent waving or straightening the hair

Definitions

  • the present invention relates to cosmetic preparations, in particular for hair cosmetic applications, which contain copolymers based on N-vinyl lactamnene and N-vinyl heterocyclic compounds.
  • Copolymers containing N-vinyl lactam such as Luviskol K, Luviskol VA, Luviquat Hold or Luviskol Plus (BASF), are used in cosmetic, in particular hair-cosmetic, preparations, in particular as hair setting agents.
  • Gel preparations are increasingly being used for hair cosmetics. Hair fixatives in such gel preparations as well as the gel preparation should meet the following requirements. Non-toxic, clear, colorless, not sticky, high strengthening effect, little hygroscopic, good consistency.
  • copolymers used here still have properties in need of improvement. With the exception of some non-ionic copolymers such as Luviskol K 90, -K30, Luviskol VA 64 (BASF) or polyvinylformamide, most gels are cloudy to opaque. Likewise, the willingness to absorb water and the stickiness of the hair treated with these copolymers are too high. The strengthening effect can also be improved.
  • non-ionic copolymers such as Luviskol K 90, -K30, Luviskol VA 64 (BASF) or polyvinylformamide
  • the polymers according to the invention do not have the above disadvantages. It has been found that cationizable, preferably N-containing monomers with a proportion of up to 5% by weight, preferably 2 to 4% by weight, give particularly clear gels with good strength. Surprisingly, it was found that a small proportion of monomer C leads to significantly improved properties.
  • DE-C 12 61 822 describes copolymers of N-vinylcaprolactam with, for example, N-vinylimidazole and N-vinylpyrrolidone. The copolymers serve as a means of reducing pigment migration when dyeing fiber material with 5 pigment dye liquors.
  • EP 0 455 081 describes copolymers of
  • N-vinylimidazole and 10 to 60 parts by weight of N-vinylpyrrolidone which corresponds to a VI: VP (VI / VP) ratio between 1:12 (1/12) and 5: 1 (5/1)
  • WO 9831328 describes aqueous preparations containing (a) 0.1 to 10% by weight of a copolymer based on N-vinylcaprolactam, N-vinylimidazole, N-vinylpyrrolidone and (b) at least 0.1 to 10% by weight a polyoxyethylene-C 6 -Ci 5 -monoalkyl ether, 5 and their use in cosmetic formulations.
  • EP 0709411 describes soluble copolymers with 15 to 84.99% by weight of at least one monomer from the group of N-vinylcaprolactam, N-vinylimidazole, N-vinylpyrrolidone in 0 alcoholic solution.
  • weight ratio of monomer C to monomer B is less than or equal to 1:14,
  • N-vinylcaprolactam (monomer A) is understood to mean N-vinyl- ⁇ -caprolactam.
  • Monomer A is used in an amount of 1 to 98.9% by weight, preferably 30 to 59% by weight, in particular 35 to
  • Vinylpyrrolidone is used as monomer B.
  • Monomer B is used in an amount of
  • a vinylimidazole of the general formula XI is used as monomer C, in which R 40 to R 42 independently of one another represent hydrogen, C 1 -C 4 -alkyl or phenyl. R 40 to R 42 are preferably hydrogen and methyl
  • Monomer C is used in an amount of 0.1 to 5% by weight, preferably 1 to 4% by weight, in particular 1 to 3% by weight.
  • X is selected from the group consisting of -OH, -OM, -0R 21 , NH 2 , -NHR 21 , N (R 21 ) 2 ;
  • M is a cation selected from the group consisting of: Na + , K + , Mg ++ , Ca ++ , Zn ++ , NH ⁇ " 1 ", alkylammonium, dialkylammonium, trialkylammonium and tetraalkylammonium;
  • the radicals R 21 can be selected identically or differently from the group consisting of -H, C 1 -C 40 linear or branched-chain alkyl radicals, N, N-dimethylaminoethyl, 2-hydroxyethyl, 2-methoxyethyl, 2-ethoxyethyl, hydroxypropyl , Methoxypropyl or ethoxypropyl.
  • R 20 and R 19 are independently selected from the group consisting of: -H, Ci-Cs linear or branched chain alkyl chains, methoxy, ethoxy, 2-hydroxyethoxy, 2-methoxyethoxy and 2-ethoxyethyl.
  • Suitable monomers (D) are, for example, acrylic acid or methacrylic acid and their salts, esters and amides.
  • the salts can be derived from any non-toxic metal, ammonium or substituted ammonium counterions.
  • the esters can be derived from C 1 -C 40 linear, C 3 -C 4 o branched or C 3 -C 4 carbocyclic alcohols, from multifunctional alcohols with 2 to about 8 hydroxyl groups such as ethylene glycol, hexylene glycol, glycerol and 1, 2, 6-hexanetriol, of amino alcohols or of alcohol ethers such as methoxyethanol and ethoxyethanol, (alkyl) polyethylene glycols, (alkly) polypropylene glycols or ethoxylated fatty alcohols, for example C 1 -C 4 fatty alcohols reacted with 1 to 200 ethylene oxide units.
  • multifunctional alcohols with 2 to about 8 hydroxyl groups such as ethylene glycol, hexylene glycol, glycerol and 1, 2, 6-hexanetriol, of amino alcohols or of alcohol ethers such as methoxyethanol and ethoxyethanol, (alkyl) polyethylene glycols, (alkly) polypropy
  • N, N-dialkylaminoalkyl acrylates and methacrylates and N-dialkylaminoalkyl acrylates and methacrylamides of the general formula (VII)
  • R 22 H, alkyl with 1 to 8 C atoms
  • R 23 H, methyl
  • R 24 alkylene with 1 to 24 C atoms, optionally substituted by alkyl, R 5 # R 26 - C 1 -C 40 alkyl radical,
  • the amides can be unsubstituted, N-alkyl or N-alkylamino monosubstituted or N, N-dialkyl-substituted or N, N-dialkylamino-disubstituted, in which the alkyl or alkylamino groups of C 1 -C 40 linear, C 3 -C 4 o branched chain, or C 3 -C 4 o carbocyclic units are derived.
  • the alkylamino groups can be quaternized.
  • Preferred comonomers of the formula VII are N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminomethyl (meth) acrylate, N, -Dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl- (meth) acrylate, N- [3- (dimethylamino) propyl] methacrylamide and N- [3- (di ethylamino) propyl1 acrylamide.
  • Monomers (D) which can also be used are substituted acrylic acids and salts, esters and amides thereof, where the substituents on the carbon atoms are in the two or three positions of acrylic acid and are selected independently of one another from the group consisting of C 1 -C 4 Alkyl, -CN, COOH particularly preferably methacrylic acid, ethacrylic acid and 3-cyanoacrylic acid.
  • These salts, esters and amides of these substituted acrylic acids can be as above described for the salts, esters and amides of acrylic acid.
  • Suitable monomers (D) are allyl esters of C 1 -C 4 0 linear, C 3 -C 4 o branched chain or C 3 -C 40 carbocyclic carboxylic acids, vinyl or allyl halides, preferably vinyl chloride and allyl chloride, vinyl ethers, preferably methyl, Ethyl, butyl or dodecyl vinyl ether, vinyl or allyl-substituted heterocyclic compounds, preferably vinyl pyridine, vinyl oxazoline and allyl pyridine.
  • N-vinylimidazole derivatives of the general formula VIII are suitable, in which R 27 to R 29 independently of one another are hydrogen, C 1 -C 4 -alkyl or phenyl:
  • R 30 Cj.- to C 24 -alkyl
  • Suitable monomers (D) are vinylidene chloride; and hydrocarbons with at least one carbon-carbon double bond, preferably styrene, alpha-methylstyrene, tert-butylstyrene, butadiene, isoprene, cyclohexadiene, ethylene, propylene, 1-butene, 2-butene, isobutylene, vinyl toluene, and mixtures of these monomers .
  • Particularly suitable comonomers (D) are acrylic acid, methacrylic acid, ethyl acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, decyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl -Butyl methacrylate, is
  • acrylic acid methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, maleic anhydride and its half esters, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, t-butyl acrylate, t-butyl methacrylate, isobutyl acrylate acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, stearyl methacrylate, N-butylacrylamide, N-octyl acrylamide, 2-hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, alkylene glycol (meth) acrylate, styrene, unsaturated acrylamide sulfate such as - eg:
  • Monomers with a basic nitrogen atom can be quaternized in the following way:
  • alkyl halides with 1 to 24 carbon atoms in the alkyl group e.g. Methyl chloride, methyl bromide, methyl iodide, ethyl chloride, ethyl bromide, propyl chloride, hexyl chloride, dodecyl chloride, lauryl chloride and benzyl halides, especially benzyl chloride and benzyl bromide.
  • Other suitable quaternizing agents are dialkyl sulfates, in particular dichloromethyl sulfate or diethyl sulfate.
  • the quaternization of the basic amines can also be carried out with alkylene oxides such as ethylene oxide or propylene oxide in the presence of acids.
  • alkylene oxides such as ethylene oxide or propylene oxide
  • Preferred quaternizing agents are: methyl chloride, methylene sulfate or diethyl sulfate.
  • the quaternization can be carried out before the polymerization or after the polymerization.
  • reaction products of unsaturated acids such as acrylic acid or methacrylic acid
  • Examples include:
  • the basic monomers can also be cationized by neutralizing them with mineral acids, such as sulfuric acid, hydrochloric acid, hydrobromic acid, hydroiodic acid, phosphoric acid or nitric acid, or with organic acids, such as formic acid, acetic acid, lactic acid or citric acid.
  • mineral acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid, hydrobromic acid, hydroiodic acid, phosphoric acid or nitric acid
  • organic acids such as formic acid, acetic acid, lactic acid or citric acid.
  • monomers (D) are open-chain N-vinyl amide compounds of the general formula (I)
  • R 1 , R 2 , R 3 H or C ⁇ ⁇ to C ⁇ -alkyl
  • N-vinylamide compound such as, for example, N-vinylformamide, N-vinyl-N-methylformamide, N-vinylacetamide, N-vinyl-N-methylacetamide, N-vinyl-N-ethylacetamide, N-vinylpropionamide, N-vinyl-N- methyl propionamide and N-vinyl butyramide.
  • N-vinylformamide is preferably used.
  • polyether acrylates which in the context of this invention are generally understood to mean esters of ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated mono- and dicarboxylic acids with polyetherols.
  • Suitable polyetherols are linear or branched substances which have terminal hydroxyl groups and contain ether bonds. Generally they have a molecular weight in the range of about 150 to 20,000.
  • Suitable polyetherols are polyalkylene glycols, such as polyethylene glycols, polypropylene glycols, polytetrahydrofurans and alkylene oxide copolymers.
  • Suitable alkylene oxides for the production of alkylene oxide copolymers are e.g.
  • the alkylene oxide copolymers can contain the alkylene oxide units randomly distributed or copolymerized in the form of blocks. Ethylene oxide / propylene oxide copolymers are preferred.
  • Preferred as monomer D are polyether acrylates of the general formula II
  • R5 o CH 2 CCY (CH 2 CH 2 0) (CH 2 CH (CH 3 ) 0) ⁇ R 6 ( H )
  • k and 1 independently of one another represent an integer from 0 to 500, the sum of k and 1 being at least 5,
  • R 5 represents hydrogen or Ci-C ⁇ -alkyl
  • R 6 represents hydrogen or Ci-Cis-alkyl
  • Y represents 0 or NR 7
  • R 7 represents hydrogen, Ci-Cs-alkyl or Cs-Cs-cycloalkyl
  • K is preferably an integer from 1 to 500, in particular 3 to 250. 1 is preferably an integer from 0 to 100.
  • R 5 preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert. -Butyl, n-pentyl or n-hexyl, especially for hydrogen, methyl or ethyl.
  • R 6 in formula II preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, n-pentyl, n-hexyl, octyl, 2-ethylhexyl, decyl, lauryl, palmityl or stearyl ,
  • Y in formula II is preferably 0 or NH.
  • Suitable polyether acrylates are, for example, the polycondensation products of the aforementioned ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated mono- and / or dicarboxylic acids and their acid chlorides, amides and anhydrides with polyetherols.
  • Suitable polyetherols can easily be prepared by reacting ethylene oxide, 1,2-propylene oxide and / or epichlorohydrin with a starter molecule, such as water or a short-chain alcohol R 6 -OH.
  • the alkylene oxides can be used individually, alternately in succession or as a mixture.
  • the polyether acrylates can be used alone or in mixtures for producing the polymers used according to the invention.
  • Crosslinking monomers (D) which can be used are compounds having at least two ethylenically unsaturated double bonds, for example esters of ethylenically unsaturated carboxylic acids, such as acrylic acid or methacrylic acid and polyhydric alcohols, ethers of at least dihydric alcohols, for example vinyl ether or allyl ether.
  • Examples of the underlying alcohols are dihydric alcohols such as 1,2-ethanediol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 2,3-butanediol, 1,4-butanediol , But-2-en-l, 4-diol, 1, 2-pentanediol, 1, 5-pentanediol, 1, 2-hexanediol, 1, 6-hexanediol, 1, 10-decanediol, 1, 2-dodecanediol, 1 , 12-dodecanediol, neopentyl glycol, 3-methylpentane-l, 5-diol, 2, 5-dimethyl-l, 3-hexanediol, 2, 2, 4-trimethyl-l, 3-pentanediol, 1, 2-cyclohexanedi
  • 1,4-cyclohexanediol 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, hydroxypivalic acid neopentyl glycol monoester
  • 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane 2,2-bis [4- (2-hydroxypropy1) phenyl] propane
  • diethylene glycol triethylene glycol
  • tetraethylene glycol dipropylene glycol
  • tripropylene glycol tetrapropylene glycol
  • 3-thio-pentane-l 3-thio-pentane-l
  • 5-diol and also polyethylene glycols, polypropylene glycols and polytetrahydrofuran with molecular weights of 200 to 10,000 each
  • the homopolymers of ethylene oxide or propylene oxide can also be used in block copolymers of ethylene oxide or propylene oxide or copolymers which contain ethylene oxide and propylene oxide groups.
  • Examples of underlying alcohols with more than two OH groups are trimethylolpropane, glycerol, pentaerythritol, 1, 2, 5-pentanetriol, 1, 2, 6-hexanetriol, triethoxycyanuric acid, sorbitan, sugars such as sucrose, glucose, mannose.
  • the polyhydric alcohols following reaction with ethylene oxide or propyls' monoxide than the corresponding ethoxylates or propoxylates, respectively.
  • the polyhydric alcohols can also first be converted into the corresponding glycidyl ethers by reaction with epichlorohydrin.
  • crosslinkers are the Vinylester or the esters of monohydric unsaturated alcohols with ethylenically unsaturated C 3 - to C beta carboxylic acids, such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid or fumaric acid.
  • examples of such alcohols are allyl alcohol, l-buten-3-ol, 5-hexen-l-ol, l-0cten-3-ol, 9-decen-l-ol, dicyclopentenyl alcohol, 10-undecen-l-ol, cinnamon alcohol , Citronellol, crotyl alcohol or cis-9-0cta-decen-1-ol.
  • the monohydric, unsaturated alcohols can also be esterified with polybasic carboxylic acids, for example malonic acid, tartaric acid, trimellitic acid, phthalic acid, terephthalic acid, citric acid or succinic acid.
  • polybasic carboxylic acids for example malonic acid, tartaric acid, trimellitic acid, phthalic acid, terephthalic acid, citric acid or succinic acid.
  • crosslinkers are esters of unsaturated carboxylic acids with the polyhydric alcohols described above, for example oleic acid, crotonic acid, cinnamic acid or 10-undecenoic acid.
  • straight-chain or branched, linear or cyclic aliphatic or aromatic hydrocarbons which have at least two double bonds which must not be conjugated to the aliphatic hydrocarbons, e.g. Divinylbenzene, divinyltoluene, 1, 7-0ctadiene, 1, 9-decadiene, 4-vinyl-1-cyclohexene, trivinylcyclohexane or polybutadienes with molecular weights from 200 to 20,000.
  • amides of unsaturated carboxylic acids such as, for example, acrylic and methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, and N-allylamines of at least divalent amines, such as, for example, 1,2-diaminomethane, 1,2-diaminoethane, 1,3-diamino propane, 1, 4-diaminobutane, 1, 6-diaminohexane, 1, 12-dodecanediamine, piperazine, diethylenetriamine or isophoronediamine.
  • the amides of allylamine and unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid are also suitable. acid, or at least dibasic carboxylic acids, as described above.
  • Triallylamine or corresponding ammonium salts e.g. Triallyl methyl monium chloride or methyl sulfate, suitable as a crosslinker.
  • N-vinyl compounds of urea derivatives at least divalent amides, cyanurates' or urethanes, for example urea, ethylene urea, propylene urea or tartaric acid diamide, e.g. N, N'-divinylethyleneurea or N, N'-divinylpropyleneurea can be used.
  • crosslinkers are divinyl dioxane, tetraallylsilane or tetravinylsilane.
  • crosslinking agents are, for example, methylenebisacrylamide, divinylbenzene, triallylamine and triallylammonium salts, divinylimidazole, N, N '-divinylethyleneurea, reaction products of polyhydric alcohols with acrylic acid or methacrylic acid, methacrylic acid esters and acrylic acid esters of polyalkylene oxides or polyhydric oxide and alcohols or with ethylene oxide or propylene and / or epichlorohydrin have been reacted, as well as allyl or vinyl ethers of polyhydric alcohols, for example 1,2-ethanediol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, trimethylolpropane,
  • Glycerin pentaerythritol, sorbitan and sugar such as sucrose, glucose, mannose.
  • Pentaerythritol triallyl ether allyl ethers of sugars such as sucrose, glucose, mannose, divinylbenzene, methylenebisacrylamide, N, N'-divinylethyleneurea, and (meth) acrylic acid esters of glycol, butanediol, trimethylolpropane or glycerol or (meth ) Acrylic acid esters of glycol, butanediol, trimethylolpropane or glycerol reacted with ethylene oxide and / or epichlorohydrin.
  • sugars such as sucrose, glucose, mannose, divinylbenzene, methylenebisacrylamide, N, N'-divinylethyleneurea
  • acrylic acid esters of glycol, butanediol, trimethylolpropane or glycerol or (meth ) Acrylic acid esters of glycol, butanediol, trimethylolpropane or glycerol
  • the proportion of the monomers (D) is 0 to 10% by weight, preferably 0 to 5% by weight, very particularly preferably 0 to 2% by weight.
  • the polymer (E) is preferably selected from
  • Units contain E4) natural substances E4) that contain saccharide structures
  • E4) polyalkylene oxides based on ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide and other alkylene oxides and polyglycerol can be used as the polyether-containing compound El).
  • the polymers contain the following structural units.
  • the structural units can be both homopolymers and statistical copolymers and block copolymers.
  • Polymers of the general formula II with a molecular weight> 300 are preferably used as the polymer (E)
  • terminal primary hydroxyl groups of the polyethers prepared on the basis of polyalkylene oxides and the secondary 0H groups of polyglycerol can be freely available both in unprotected form and with alcohols with a chain length C -C 24 or with carboxylic acids with a chain length C 1 -C 2 4 are etherified or esterified or reacted with isocyanates to form urethanes.
  • alkyl radicals for R 4 and R 8 to R 10 are branched or unbranched C 1 -C 4 -alkyl chains, preferably methyl, ethyl, n-propyl, 1-methylethyl, n-butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1, 1-dimethylethyl, n-pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2, 2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, n-hexyl, 1, 1-dimethylpropyl, 1, 2- Dimethylpropyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1, 1-dimethylbutyl, 1, 2-dimethylbutyl, 1,3-dimethylbutyl, 2, 2-dimethylbutyl, 2, 3-dimethylbutyl, 3, 3-dimethylbutyl, 1-ethylbutyl, 2-ethy
  • Preferred representatives of the abovementioned alkyl radicals are branched or unbranched C ⁇ -C ⁇ -, particularly preferably Ci-C ⁇ alkyl chains.
  • the molecular weight of the polyethers is in the range greater than 300 (by number average), preferably in the range from 300 to 100,000, particularly preferably in the range from 500 to 50,000, very particularly preferably in the range from 800 to 40,000.
  • Homopolymers of ethylene oxide or copolymers with an ethylene oxide content of 40 to 99% by weight are advantageously used.
  • the proportion of ethylene oxide polymerized in is therefore 40 to 100 mol% for the ethylene oxide polymers to be used with preference.
  • Propylene oxide, butylene oxide and / or isobutylene oxide are suitable as comonomers for these copolymers.
  • copolymers of ethylene oxide and propylene oxide, copolymers of ethylene oxide and butylene oxide and copolymers of ethylene oxide, propylene oxide and at least one butylene oxide are suitable.
  • the ethylene oxide content of the copolymers is preferably 40 to 99 mol%, the propylene oxide content 1 to 60 mol% and the content of butylene oxide in the copolymers 1 to 30 mol%.
  • branched homopolymers or copolymers can also be used.
  • Branched polymers can be prepared, for example, by using polyalcohol residues, e.g. on pentaerythritol, glycerol or on sugar alcohols such as D-sorbitol and D-mannitol but also on polysaccharides such as cellulose and starch, ethylene oxide and optionally also propylene oxide and / or butylene oxides.
  • the alkylene oxide units can be randomly distributed in the polymer or in the form of blocks.
  • polyesters of polyalkylene oxides and aliphatic or aromatic dicarboxylic acids e.g. Oxalic acid, succinic acid, adipic acid and terephthalic acid with molecular weights from 1500 to 25000, e.g. described in EP-A-0 743 962 to be used as a polyether-containing compound.
  • polycarbonates can also be obtained by reacting polyalkylene oxides with phosgene or carbonates such as e.g. Diphenyl carbonate and polyurethanes can be used by reacting polyalkylene oxides with aliphatic and aromatic diisocyanates.
  • Particularly preferred polyether (E) are polymers of the general formula II with an average molecular weight of 300 to 100,000 (based on the number average), in which the variables independently have the following meaning:
  • Polymers of the general formula II with an average molecular weight of 500 to 50,000 (based on the number average) are very particularly preferred as polyethers, in which the variables have the following meaning independently of one another:
  • homopolymers and copolymers of polyalkylene oxide-containing ethylenically unsaturated monomers such as, for example, polyalkylene oxide (meth) acrylates, polyalkylene oxide vinyl ethers, polyalkylene oxide (meth) acrylamides, polyalkylene oxide allyamides or polyalkylene oxide vinyl amides can also be used as polyethers (E1).
  • polyethers E1
  • Copolymers of such monomers with other ethylenically unsaturated monomers can of course also be used.
  • reaction products of polyethyleneimines with acylene oxides can also be used as polyether-containing compounds (E1).
  • the alkylene oxides used are preferably ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide and mixtures of these, particularly preferably ethylene oxide.
  • Polymers with number average molecular weights of 300 to 20,000, preferably 500 to 10,000, very particularly preferably 500 to 5,000, can be used as polyethyleneimines.
  • the weight ratio between the alkylene oxide and polyethyleneimine used is in the range from 100: 1 to 0.1: 1, preferably in the range 50: 1 to 0.5: 1, very particularly preferably in the range 20: 1 to 0.5: 1.
  • polymers E2) which contain at least 5% by weight of vinylpyrrolidone units can also be used as polymer (E). These polymers preferably contain at least 10% by weight of vinylpyrrolidone, very particularly preferably at least 30% by weight.
  • Comonomers of vinylpyrrolidone for the synthesis of the polymer (E2) are, for example, N-vinylcaprolactam, N-vinylimidazole, N-vinyl-2-methylimidazole, N-vinyl-4-methylimidazole, 3-methyl-1-vinylimidazolium chloride, 3-methyl-1 vinylimidazolium methyl sulfate, diallyl ammonium chloride, styrene, alkyl styrenes in question.
  • Suitable comonomers for the preparation of the polymers (E3) are, for example, monoethylenically unsaturated C 6 -C 6 -carboxylic acids such as, for example, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, fumaric acid, and also their esters, amides and nitriles, such as, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, Methyl methacrylate, stearyl methacrylate, hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxybutyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, hydroxyisobutyl acrylate, hydroxyisobutyl methacrylate, maleic acid monomethyl ester, maleic acid dimethyl ester, maleic acid monoethyl Maleic acid ethyl ester, 2-ethylhexyl acrylate, 2-
  • the polymers (E) are prepared by known processes, for example solution, precipitation, suspension or emulsion polymerization, using compounds which form free radicals under the polymerization conditions.
  • the polymerization temperatures are usually in the range from 30 to 200, preferably 40 to 110 ° C.
  • Suitable initiators are, for example, azo and peroxy compounds and the customary redox initiator systems, such as combinations of hydrogen peroxide and reducing compounds, for example sodium sulfite, sodium bisulfite, sodium formaldehyde sulfoxilate and hydrazine. These systems can optionally also contain small amounts of a heavy metal salt.
  • the homo- and copolymers (polymers E2) have K values of at least 7, preferably 10 to 250. However, the polymers can have K values up to 300.
  • the K values are determined according to H. Fikentscher, Cellulose-Chemie, Vol. 13, 58 to 64 and 71 to 74 (1932) in aqueous solution at 25 ° C, at concentrations which, depending on the K value range between 0, 1% and 5% are.
  • polymers (E3) which have at least 50% by weight of vinyl alcohol units can also be used as polymer (E).
  • These polymers preferably contain at least 70% by weight, very particularly preferably 80% by weight, of polyvinyl alcohol units.
  • Such polymers are usually produced by polymerization of a vinyl ester and subsequent at least partial alcoholysis, aminolysis or hydrolysis.
  • Vinyl esters of linear and branched C 1 -C 2 carboxylic acids are preferred, and vinyl acetate is very particularly preferred.
  • the vinyl esters can of course also be used in a mixture.
  • Comonomers of the vinyl ester for the synthesis of the polymers (E3) are, for example, N-vinylcaprolactam, N-vinylpyrrolidone, N-vinylimidazole, N-vinyl-2-methylimidazole, N-vinyl-4-methylimidazole, 3-methyl-l-vinylimidazolium chloride , 3-methyl-l-vinyl imidazolium ethyl sulfate, diallyl ammonium chloride, styrene, alkyl styrenes in question.
  • Suitable comonomers for the preparation of the polymers (E3) are, for example, monoethylenically unsaturated c 3 -C 6 carboxylic acids such as, for example, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, fumaric acid, and also their esters, amides and nitriles, such as, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate , Methyl methacrylate, Methacryls ' ⁇ urestearylester, Hydroxyethyl acrylate, Hydroxypropylacrylat, Hydroxybutylacrylat, Hydroxyethylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat, Hydroxyisobutylacrylat, Hydroxyisobutylmethacrylat, Maleinkladomethyl-, Maleinkladredimethylesethylester, Maleins expediherylesterylesylester, Maleins/herylesterylester, Male
  • Preferred polymers (E3) are polymers which are produced by homopolymerization of vinyl acetate and subsequent at least partial hydrolysis, alcoholysis or aminolysis.
  • the polymers (E3) are prepared by known processes, for example solution, precipitation, suspension or emulsion polymerization, using compounds which form free radicals under the polymerization conditions.
  • the polymerization temperatures are usually in the range from 30 to 200, preferably 40 to 110 ° C.
  • Suitable initiators are, for example, azo and peroxy compounds and the customary redox initiator systems, such as combinations of hydrogen peroxide and reducing compounds, for example sodium sulfite, sodium bisulfite, sodium formaldehyde sulfoxylate and hydrazine. These systems can optionally also contain small amounts of a heavy metal salt.
  • the ester groups of the original monomers and, if appropriate, further monomers are at least partially cleaved after the polymerization by hydrolysis, alcoholysis or aminolysis.
  • the saponification is carried out in a manner known per se by adding a Base or acid, preferably by adding a sodium or potassium hydroxide solution in water and / or alcohol. Methanolic sodium or potassium hydroxide solutions are particularly preferably used.
  • the saponification is carried out at temperatures in the range from 5 10 to 80 ° C., preferably in the range from 20 to 60 ° C.
  • the degree of saponification depends on the amount of base or acid used, on the saponification temperature, the saponification time and the water content of the solution.
  • Particularly preferred polymers (E3) are polymers which are prepared by homopolymerizing vinyl acetate and then at least partially saponifying. Such polymers containing polyvinyl alcohol units are available under the name Mowiol®. However, natural (E) polymers can also be used
  • substances (E4) containing saccharide structures are used.
  • Such natural substances are, for example, saccharides of plant or animal origin or products which have been produced by metabolism by microorganisms, and their degradation products.
  • Suitable polymers (E4) are
  • oligosaccharides for example oligosaccharides, polysaccharides, oxidatively, enzymatically or hydrolytically degraded polysaccharides, oxidatively hydrolytically degraded or oxidatively enzymatically degraded polysaccharides, chemically modified oligo- or polysaccharides and mixtures thereof.
  • Preferred products are those in US 5,334,287 on column 4 line. 20 to column 5, line 45.
  • Water-soluble or water-dispersible monomers are preferably used as monomers E and D; water-soluble monomers are preferred.
  • Water-soluble is understood to mean that the monomers are at least 2% by weight soluble in water at 25 ° C.
  • the polymers are prepared by radical polymerization of the monomers A to D, if appropriate in the presence of the polymers E. This is carried out under the usual polymerization conditions, for example using the methods of precipitation, suspension, emulsion, solution or dispersion.
  • Solution polymerization in water or an organic solvent, generally an alcohol or in a water / alcohol mixture, has proven particularly expedient.
  • reaction can be carried out at normal pressure, autogenous pressure or reduced pressure.
  • water-soluble and water-insoluble peroxo and / or azo compounds which are customary for this purpose can be used as initiators for the radical polymerization, for example alkali metal or ammonium peroxydisulfates, dibenzoyl peroxide, tert. - 5 butyl perpivalate, tert. -Butyl-per-2-ethylhexanoate, di-tert.
  • Initiator mixtures or redox initiator systems such as ascorbic acid / iron (II) sulfate /
  • the initiators can be used in the customary amounts, for example 0.05 to 5% by weight, based on the amount of the monomers to be polymerized.
  • the molecular weight and the K value of the polymers can be determined in a manner known per se by the choice of the polymerization conditions, for example polymerization time, polymerization temperature or initiator concentration, and by the
  • the K values of the polymers are in a range between 10 to 350, preferably 20 to 200 and particularly preferably 25 35 to 110, very particularly between 40 and 80.
  • the K values are according to Fikentscher, Cellulosechemie, vol. 13, p. 58-64 (1932) measured at 25 ° C 1% in aqueous solution.
  • the amount of monomers and solvents is expediently chosen such that 20 to 80% by weight solutions of the copolymers are obtained.
  • the polymer E is dissolved, swollen or dispersed in water in the reaction vessel before the monomer is added, a 3 to 70% by weight, in particular 3 to 50% by weight, mixture is preferably used. 35
  • the polymer mixture can optionally be subjected to an additional postpolymerization and, if appropriate, an aftertreatment by steam distillation, treatment with acids / alkalis or oxidizing or reducing agents.
  • the polymer is subjected to steam distillation.
  • Powdery products can be obtained by precipitation, spray drying from suitable solvent systems or freeze drying.
  • the gels formulated with the film formers described are distinguished by improved properties compared to the prior art.
  • the polymers according to the invention can be used primarily in cosmetic preparations, in particular hair cosmetic preparations.
  • cosmetic preparations is to be understood broadly and means all those preparations which are suitable for application to skin and / or hair and / or nails and which have a purpose other than an exclusively medical-therapeutic purpose.
  • the polymers according to the invention can be used in skin cosmetic preparations.
  • the polymers according to the invention are used in cosmetic compositions for cleaning the skin.
  • cosmetic cleaning agents are selected from bar soaps, such as toilet soaps, core soaps, transparent soaps, luxury soaps, deodorant soaps, cream soaps, baby soaps, skin protection soaps, abrasive soaps and syndets, liquid soaps, such as pasty soaps, soft soaps and washing pastes, and liquid washing, showering and Bath preparations, such as washing lotions, shower baths and gels, bubble baths, oil baths and scrub preparations.
  • the polymers according to the invention are preferably used in cosmetic compositions for the care and protection of the skin, in nail care compositions and in preparations for decorative cosmetics.
  • Intimate hygiene products foot care products, deodorants, light stabilizers, repellents, shaving agents, hair removal agents, anti-acne agents, make-up, mascara, lipsticks, eyeshadows, eyeliner pencils, eyeliners, blushes, powders and eyebrow pencils.
  • the skin care products are in particular available as W / 0 or O / W skin creams, day and night creams, eye creams, face creams, anti-wrinkle creams, moisturizing creams, bleaching creams, vitamin creams, skin lotions, care lotions and moisturizing lotions.
  • the polymers according to the invention can have particular effects in the cosmetic preparations.
  • the polymers can contribute, among other things, to moisturizing and conditioning the skin and to improving the feeling on the skin.
  • the polymers can also act as thickeners in the formulations. By adding the polymers according to the invention, a considerable improvement in skin tolerance can be achieved in certain formulations.
  • copolymers according to the invention are present in the skin cosmetic preparations in a proportion of about 0.001 to 20% by weight, preferably 0.01 to 10% by weight, very particularly preferably 0.1 to 5% by weight, based on the total weight of the By means of, included.
  • the agents according to the invention can be in a form suitable for skin care, such as can be applied as a cream, foam, gel, stick, powder, mousse, milk or lotion.
  • the skin cosmetic preparations can also contain additives customary in cosmetics, such as emulsifiers, preservatives, perfume oils, cosmetic active ingredients, such as phytantriol, vitamins A, E and C, retinol, bisabolol, panthenol, light stabilizers, bleach, colorants, Contain tinting agents, browning agents (e.g. dihydroxyacetone), collagen, protein hydrolyzates, stabilizers, pH regulators, dyes, salts, thickeners, gelling agents, consistency enhancers, silicones, humectants, moisturizers and other common additives.
  • additives customary in cosmetics such as emulsifiers, preservatives, perfume oils, cosmetic active ingredients, such as phytantriol, vitamins A, E and C, retinol, bisabolol, panthenol, light stabilizers, bleach, colorants, Contain tinting agents, browning agents (e.g. dihydroxyacetone), collagen, protein hydrolyzates, stabilize
  • Suitable solvents include water and lower monoalcohols or polyols with 1 to 6 carbon atoms or mixtures thereof; preferred monoalcohols or polyols are ethanol, i-propanol, propylene glycol, glycerin and sorbitol.
  • fatty substances such as mineral and synthetic oils such as paraffins, silicone oils and aliphatic hydrocarbons with more than 8 carbon atoms, animal and vegetable oils such as sunflower oil, coconut oil, avocado oil, olive oil, lanolin, or waxes, fatty acids Fatty acid esters, such as triglycerides of Cg-C 3 o-fatty acids,
  • Wax esters such as jojoba oil, fatty alcohols, petroleum jelly, hydrogenated lanolin and acetylated lanolin. Mixed breeds can of course also be used.
  • Typical thickeners in such formulations are crosslinked polyacrylic acids and their derivatives, polysaccharides such as xanthan gum, agar agar, alginates or tyloses, carboxymethyl cellulose or hydroxycarboxymethyl cellulose, fatty alcohols, monoglycerides and fatty acids, polyvinyl glycol and polyvinyl pyrrolidone.
  • the polymers according to the invention can also be mixed with conventional polymers if special properties are to be set.
  • anionic, cationic, amphoteric and neutral polymers are suitable as conventional polymers.
  • anionic polymers are homopolymers and copolymers of acrylic acid and methacrylic acid or their salts, copolymers of acrylic acid and acrylamide and their salts; Sodium salts of polyhydroxycarboxylic acids, water-soluble or water-dispersible polyesters, polyurethanes and polyureas.
  • Particularly suitable polymers are copolymers of t-butyl acrylate, ethyl acrylate, methacrylic acid (for example, Luvimer 100P ®), copolymers of ethyl acrylate and methacrylic acid (for example, Luvimer MAE), copolymers of N-tert.
  • Suitable polymers are cationic polymers having the INCI name Polyquaternium, eg copolymers of vinylpyrrolidone / N-vinylimidazolium salts (Luviquat ® FC, Luviquat ® HM, Luviquat ® MS, Luviquat Care), copolymers of N-vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate, quaternized with diethyl sulfate (Luviquat ® PQ 11), copolymers of N-vinylcaprolactam / N-vinylpyrrolidone / N-vinylimidazolium salts (Luviquat Hold ®); cationic cellulose derivatives (Polyquaternium-4 and -10), acrylamide copolymers (Polyquaternium-7) and chitosan.
  • Polyquaternium eg copolymers of vinylpyrrolidone / N-viny
  • Neutral polymers such as polyvinylpyrrolidones, copolymers of N-vinylpyrrolidone and vinyl acetate and / or vinyl propionate, polysiloxanes, polyvinylcaprolactam and copolymers with N-vinylpyrrolidone, polyethyleneimines and are also suitable as further polymers their salts, polyvinylamines and their salts, cellulose derivatives, polyaspartic acid salts and derivatives.
  • the preparations can also contain conditioning substances based on
  • Suitable silicone compounds are, for example, polyalkylsiloxanes, polyarylsiloxanes, polyarylalkylsiloxanes, polyether siloxanes or silicone resins.
  • copolymers according to the invention are used in cosmetic preparations, the preparation of which is carried out according to the usual rules familiar to the person skilled in the art.
  • Such formulations are advantageously in the form of emulsions, preferably as water-in-oil (W / O) or oil-in-water (O / W) emulsions.
  • W / O water-in-oil
  • O / W oil-in-water
  • Emulsions which can be used according to the invention are prepared by known methods.
  • the emulsions contain customary components, such as fatty alcohols, fatty acid esters and in particular fatty acid triglycerides, fatty acids, lanolin and derivatives thereof, natural or synthetic oils or waxes and emulsifiers in the presence of water.
  • customary components such as fatty alcohols, fatty acid esters and in particular fatty acid triglycerides, fatty acids, lanolin and derivatives thereof, natural or synthetic oils or waxes and emulsifiers in the presence of water.
  • a skin cream which can be used according to the invention may e.g. present as a W / O emulsion.
  • Such an emulsion contains an aqueous phase which is emulsified in an oil or fat phase by means of a suitable emulsifier system.
  • the concentration of the emulsifier system in this type of emulsion is about 4 and 35% by weight, based on the total weight of the emulsion; the fat phase makes up about 20 and 60% by weight and the aqueous phases about 20 and 70% by weight, each based on the total weight of the emulsion.
  • the emulsifiers are those which are more common in this type of emulsion. be used wisely.
  • -C 2 -C 8 sorbitan fatty acid esters are selected, for example, from: -C 2 -C 8 sorbitan fatty acid esters; Esters of hydroxystearic acid and C 2 -C 3 o-fatty alcohols; Mono- and diesters of C 2 -C 8 fatty acids and glycerol or polyglycerol; Condensates of ethylene oxide and propylene glycol oils; oxypropylene / oxyethylene C_ -C 2 o fatty alcohols; polycyclic alcohols such as sterols; high molecular weight aliphatic alcohols such as lanolin; Mixtures of oxypropylene / polyglycerolated alcohols and magnesium isostearate; Succinic esters of polyoxyethylenated or polyoxypropylenated fatty alcohols; and mixtures of magnesium, calcium, lithium, zinc or aluminum lanolate and hydrogenated lanolin or lanolin alcohol.
  • Suitable fat components which can be contained in the fat phase of the emulsions include hydrocarbon oils such as paraffin oil, purcellin oil, perhydrosqualene and solutions of microcrystalline waxes in these oils; animal or vegetable oils, such as sweet almond oil, avocado oil, calophylum oil, lanolin and derivatives thereof, castor oil, sesame oil, olive oil, jojoba oil, karite oil, hoplostethus oil; mineral oils whose distillation begins at atmospheric pressure at approx. 250 ° C and whose distillation end point is 410 ° C, e.g. vaseline oil; Esters of saturated or unsaturated fatty acids such as alkyl myristates, e.g.
  • the fat phase can also contain silicone oils soluble in other oils, such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane and the silicone glycol copolymer, fatty acids and fatty alcohols.
  • waxes can also be used, e.g. Carnauba wax, candella wax, beeswax, microcrystalline wax, ozokerite wax and Ca, Mg and Al oleates, myristates, linoleates and stearates.
  • these water-in-oil emulsions are prepared so that the fat phase and the emulsifier are added to the batch container. It is heated at a temperature of 70 to 75 ° C., then the oil-soluble ingredients are added and, with stirring, water is added which has previously been heated to the same temperature and in which the water-soluble ingredients have been dissolved beforehand; the mixture is stirred until an emulsion of the desired fineness is obtained and then allowed to cool to room temperature, stirring less if necessary.
  • a care emulsion according to the invention can be present as an O / W emulsion.
  • Such an emulsion usually contains an oil phase, emulsifiers which stabilize the oil phase in the water phase and an aqueous phase which is usually present in a thickened state.
  • aqueous phase of the O / W emulsion of the preparations according to the invention optionally contains
  • Alcohols, diols or polyols and their ethers preferably ethanol, isopropanol, propylene glycol, glycerin, ethylene glycol monoethyl ether;
  • Common thickeners or gelling agents such as cross-linked polyacrylic acids and their derivatives, polysaccharides such as xanthan gum or alginates, carboxymethyl cellulose or hydroxycarboxymethyl cellulose, fatty alcohols, polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone.
  • the oil phase contains common oil components in cosmetics, such as:
  • Silicone oils such as cyclomethicone, dimethylpolysiloxane, diethylpolysiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane and mixed products thereof;
  • Triglycerides of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched Cs-C 24 alkane carboxylic acids can be selected from synthetic, semi-synthetic or natural oils, such as olive oil, palm oil, almond oil or mixtures.
  • Preferred emulsifiers are O / W emulsifiers, such as polyglycerol esters, sorbitan esters or partially esterified glycerides.
  • the polymers according to the invention are also suitable for use in washing and shower gel formulations and bath preparations.
  • such formulations usually contain anionic surfactants as base surfactants and amphoteric and nonionic surfactants as cosurfactants, as well as lipids, perfume oils, dyes, organic acids, preservatives and antioxidants, and also thickeners / gelling agents, skin conditioners and humectants.
  • All anionic, neutral, amphoteric or cationic surfactants commonly used in personal cleansing agents can be used in the washing, showering and bathing preparations.
  • the formulations contain 2 to 50% by weight of surfactants, preferably 5 to 40% by weight, particularly preferably 8 to 30% by weight.
  • Suitable anionic surfactants include for example alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkyl sulfonates, alkyl aryl sulfonates, alkyl succinates, alkyl sulphosuccinates, N-carboxylate Alkoylsarkosinate, acyl taurates, acyl isethionates, alkyl phosphates, alkyl ether phosphates, alkyl ether, alpha-olefin sulfonates, especially the alkali metal and alkaline earth metal salts, e.g. Sodium, potassium, magnesium, calcium, as well as ammonium and triethanolamine salts.
  • the alkyl ether sulfates, alkyl ether phosphates and alkyl ether carboxylates can have between 1 and 10 ethylene oxide or propylene oxide units, preferably 1 to 3 ethylene oxide units in the molecule.
  • sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium lauryl ether sulfate, ammonium lauryl ether sulfate, sodium lauryl sarcosinate, sodium oleyl succinate, ammonium lauryl sulfosuccinate, sodium dodecylbenzenesulfonate, triethanolamine dodecylbenzene sulfonate are suitable.
  • Suitable amphoteric surfactants are, for example, alkylbetaines, alkylamidopropylbetaines, alkylsulfobetaines, alkylglycinates, alkylcarboxyglycinates, alkylamphoacetates or propionates, alkylamphodiacetates or dipropionates.
  • cocodimethylsulfopropyl betaine cocodimethylsulfopropyl betaine, lauryl betaine, cocamidopropyl betaine or sodium cocamphopropionate can be used.
  • Suitable nonionic surfactants are, for example, the
  • Reaction products of aliphatic alcohols or alkylphenols with 6 to 20 carbon atoms in the alkyl chain which can be linear or branched, with ethylene oxide and / or propylene oxide.
  • the amount of alkylene oxide is about 6 to 60 moles per mole of alcohol.
  • Alkylamine oxides, mono- or dialkylalkanolamides, fatty acid esters of polyethylene glycols, ethoxylated fatty acid amides, alkylpolyglycosides or sorbitan ether esters are also suitable.
  • washing, showering and bathing preparations can contain customary cationic surfactants, e.g. quaternary ammonium compounds, for example cetyltrimethylammonium chloride.
  • customary cationic surfactants e.g. quaternary ammonium compounds, for example cetyltrimethylammonium chloride.
  • cationic polymers can also be used, e.g. Copolymers of acrylamide and dimethyldiallylammonium chloride (Polyquaternium-7), cationic cellulose derivatives (Polyquaternium-4, -10), guar-hydroxypropyltrimethylammonium chloride (INCI: Hydroxypropyl Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride), copolymers of N-vinylpyrrolidone (Polyquaternidol) -16, -44, -46), copolymers of N-vinypyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate, quaternized with diethyl sulfate (Polyquaternium-11) and others.
  • Copolymers of acrylamide and dimethyldiallylammonium chloride Polyquaternium-7
  • cationic cellulose derivatives Polyquaternium-4, -10
  • guar-hydroxypropyltrimethylammonium chloride ICI: Hydroxy
  • washing and and bath preparations thickeners such as, for example, table salt, PEG-55, propylene glycol oleates, PEG-120 methyl glucose dioleates and others, and also preservatives, other active ingredients and auxiliaries and water.
  • Hair cosmetic preparations include in particular styling agents and / or conditioning agents in hair cosmetic preparations such as hair treatments, hair foams (English Mousses), (hair) gels or hair sprays, hair lotions, hair rinses, hair shampoos, hair emulsions, tip fluids, leveling agents for permanent waves, hair coloring and bleaching agents, " Hot Oil Treatment "- preparations, conditioners, setting lotions or hair sprays.
  • the hair cosmetic preparations can be applied as (aerosol) spray, (aerosol) foam, gel, gel spray, cream, lotion or wax.
  • the hair cosmetic formulations according to the invention contain
  • Alcohol is to be understood to mean all alcohols customary in cosmetics, e.g. Ethanol, isopropanol, n-propanol.
  • constituents are to be understood as the additives customary in cosmetics, for example blowing agents, defoamers, surface-active compounds, i.e. Surfactants, emulsifiers, foaming agents and solubilizers.
  • surface-active compounds i.e. Surfactants, emulsifiers, foaming agents and solubilizers.
  • the surface-active compounds used can be anionic, cationic, amphoteric or neutral.
  • Other common ingredients may also be e.g.
  • Preservatives perfume oils, opacifiers, active ingredients, UV filters, care substances such as panthenol, collagen, vitamins, protein hydrolyzates, alpha and beta-hydroxycarboxylic acids, protein hydrolyzates, stabilizers, pH regulators, dyes, viscosity regulators, gelling agents, dyes , Salts, humectants, refatting agents, complexing agents and other common additives.
  • gel formers customary in cosmetics can be used as gel formers. These include slightly cross-linked polyacrylic acid, e.g. Carbomer (INCI) or Acrylates / C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer (INCI), Acrylates / Beheneth-25 Methacrylate Copolymer (INCI), PVM / MA Decadiene Crosspolymer, cellulose derivatives, e.g. hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cationically modified celluloses, polysaccharides, e.g.
  • slightly cross-linked polyacrylic acid e.g. Carbomer (INCI) or Acrylates / C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer (INCI), Acrylates / Beheneth-25 Methacrylate Copolymer (INCI), PVM / MA Decadiene Crosspolymer, cellulose derivatives, e.g. hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose
  • xanthum gum hydroxypropyl starch phosphates, potato starch modified, caprylic / capric triglycerides, sodium acrylates copolymer, polyquaternium-32 (and) paraffinum liquidum (INCI), sodium acrylates copolymer (and) paraffinum liquidum ( and) PPG-1 Trideceth-6, Acrylamidopropyl Trimonium Chloride / Acrylamide Copolymer, Steareth-10 Allyl Ether Acrylates Copolymer, Polyquaternium-37 (and) Paraffinum Liquidum (and) PPG-1 Trideceth-6, Polyacrylamide and C13-14 Isoparaffin and Laureth-7, C13-14 Isoparaffin and Mineral Oil and Sodium Polyacrylate and Polyacrylamide and Polysorbate 85, C13-14 Isoparaffin and Isostearyl Isostearate and Sodium Polya crylate and polyacrylamide and polysorbate 60, acrylates / Aminoacrylates /
  • this includes all styling and conditioner polymers known in cosmetics, which can be used in combination with the polymers according to the invention if a total of 10 special properties are to be set.
  • Anionic polymers for example, are suitable as conventional hair cosmetic polymers.
  • Such anionic polymers are homo- and copolymers of acrylic acid and methacrylic acid or their
  • the group of polymers suitable for combination with the polymers according to the invention includes, for example, "Balancer CR (National Starch; acrylate copolymer), Balancer 0/55
  • N-oxide / methacrylate copolymer N-oxide / methacrylate copolymer
  • Omnirez ® 2000 ISP; monoethyl ester of poly (methyl vinyl ether / maleic acid in ethanol), Amphomer ® HC (National Starch; acrylate / octylacrylamide copolymer), Amphomer ® 28-4910 (National Starch ; Octyl-acrylamide / acrylate / butylaminoethyl methacrylate copolymer), Advantage ® HC 37 (ISP; terpolymer made of vinyl caprolactam / vinyl pyrrolidone / dimethyl aminoethyl methacrylate), Acudyner 258 (Rohm &Haas; acrylate / Hydroxyester acrylate copolymer), Luviset ® PUR (BASF, Polyurethane-1), Luviflex ® Silk (BASF), Eastman ® AQ48 (
  • Particularly preferred anionic polymers are acrylates with an acid number greater than or equal to 120 and copolymers of t-butyl acrylate, ethyl acrylate and methacrylic acid.
  • Suitable hair cosmetic polymers are cationic polymers having the INCI name Polyquaternium, eg copolymers of vinylpyrrolidone / N-vinylimidazolium salts (Luviquat ® FC, Luviquat ® HM, Luviquat ® MS, Luviquat ® Care), copolymers of N-vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate, quaternized with diethyl sulfate (Luviquat ® PQ 11), copolymers of N-vinylcaprolactam N-vinylpyrrolidone / N-vinylimidazolium salts (Luviquat Hold); cationic cellulose derivatives (Polyquaternium-4 and -10), acrylamide copolymers (Polyquaternium-7).
  • Polyquaternium eg copolymers of vinylpyrrolidone / N-vinylimidazolium salt
  • Cationic guar derivatives such as guar hydroxypropyltrimonium chloride (INCI) can also be used.
  • Neutral polymers such as polyvinylpyrrolidones, copolymers of N-vinylpyrrolidone and vinyl acetate and / or vinyl propionate, polysiloxanes, polyvinylcaprolactam and copolymers with N-vinylpyrrolidone, polyethyleneimines and their salts, polyvinylamines and their salts, cellulose parasols are also suitable as further hair cosmetic polymers and derivatives.
  • the preparations can also contain conditioning substances based on silicone compounds.
  • Suitable silicone compounds are, for example, polyalkylsiloxanes, polyarylsiloxanes, polyarylalkylsiloxanes, polyether siloxanes, silicone resins or dimethicone copolyols (CTFA) and amino-functional silicone compounds such as amodimethicones (CTFA).
  • the polymers according to the invention are particularly suitable as setting agents in hair styling preparations, in particular hair sprays (aerosol sprays and pump sprays without propellant gas) and hair foams (aerosol foams and pump foams without propellant gas).
  • the polymers were prepared by the customary free-radical polymerization methods in water. The synthesis of the polymers I, II, III, IV is described below as representative of all other manufacturing instructions. I: Copolymer from monomer A, B, C polymerizes in the presence of polymer E.
  • a solution of 10 g Mowiol ® 4-88 in 50 g water is placed in and heated to 75 ° C.
  • a solution of 113 g of vinyl pyrrolidone, 7 g of vinyl imidazole and 80 g of vinyl caprolactam in 300 g of water is added within 3 hours and, simultaneously with the monomer feed, a solution of 1 g of Wako V 50 in 100 g of water is added within 4 hours.
  • the mixture is then polymerized for 2 h at an internal temperature of 75 ° C.
  • a solution of 110 g vinyl pyrrolidone, 4 g vinyl imidazole, 16 g vinyl formamide and 70 g vinyl caprolactam in 195 g water is made within 2 hours and simultaneously with the monomer feed, a solution of 1 g Wako V 50 in 20 g water within 2.5 Hours added. The mixture is then polymerized for 1 h at an internal temperature of 75 ° C. IV: copolymer of monomer A, B, C
  • the gel formulations were assessed according to the following criteria:
  • the tackiness was determined according to Kempf at 75 and 90% relative air humidity at ambient temperature directly on dried films of the gel formulation. 1 not sticky
  • the bending stiffness was determined on strands of hair treated with gel. How
  • Curl retention was determined on hair tresses treated with a 3% aqueous polymer solution (water). 1> 50% 2> 40%
  • Curl retention from the gel Curl retention was determined on strands of hair treated with gel.
  • Luvitec VPC copolymer made from VP / Vcap 1: 1 Luviskol Plus homopolymer made from Vcap Luviskol K 30 homopolymer made from VP Luvsikol K 90 homopolymer made from VP Luviskol VA 64 copolymer made from VP / Vac 3: 2
  • VP-Vcap-VI copolymer systems containing another monomer D (Example 2d) or polymerizing in the presence of a polymer E (Example 2a) + 2b) or containing further monomer D and polymerizing in the presence of a polymer E (Example 2c)
  • the TEA is worked into the stock solution with a stirrer (approx. 90 rpm) until clarity (approx. 15 min.)
  • batch b) is completely dissolved, it is slowly incorporated into batch a) using a dropping funnel (approx. 1 drop / sec) at the same stirring speed. If the finished gel has formed after the solution has been added dropwise, it is stirred for a further 30 minutes.
  • Aerosol spray manufacture :
  • Aerosol foam manufacture :
  • Emulsions type O / W hair rinses, etc.
  • Triethanolamine Care (1) Triethanolamine q-, s. Perfume oil q. , s. Cremophor CO 40 (1) PEG-40 Hydrogenated
  • phase A Add the components of phase B one after the other and distribute evenly. Then fill everything.
  • phase A Add the components of phase B one after the other and mix. Add phase C and stir until evenly distributed. Set the pH to 6-7. Fill with phase D.
  • phase A Solubilize phase A. Dissolve phase B and stir into phase A.
  • phase A Mix the components of phase A. Solve phase B. Phase B below
  • phase A Solubilize phase A. Add the components of phase B one after the other and mix. Add phase C and stir again. Adjust the pH to 3.0 to 3.5.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische Zubereitungen, insbesondere für haarkosmetische Anwendungen, die Copolymerisate auf der Basis von N-Vinyl-Lactamen und N-Vinyl-heterocyclischen Verbindungen enthalten.

Description

Verwendung von Polymerisaten auf Basis von N-Vinylcaprolactam
Besehreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische Zubereitungen, insbesondere für haarkosmetische Anwendungen, die Copolymerisate auf der Basis von N-Vinyl-Lactarnen und N-Vinyl-heterocyclischen Verbindungen enthalten.
Stand der Technik
N-Vinyl-Lactam enthaltende Copolymerisate wie Luviskol K, Luviskol VA, Luviquat Hold oder Luviskol Plus (BASF) werden in kosmetischen, insbesondere haarkosmetischen Zubereitungen, insbesondere als Haarfestiger verwendet.
Für die Haarkosmetik werden in zunehmendem Maße Gelzubereitungen verwendet. Haarfestiger in solchen Gelzubereitungen sowie die GelZubereitung sollten die folgenden Anforderungen erfüllen. Nicht toxisch, klar, farblos, nicht klebrig, hohe Festigungswirkung, wenig hygroskopisch, gute Konsistenz.
Die hierbei verwendeten Copolymerisate zeigen noch teilweise verbesserungsbedürftige Eigenschaften. Mit Ausnahme einiger nicht-ionischer Copolymere wie Luviskol K 90, -K30, Luviskol VA 64 (BASF) oder Polyvinylformamid sind die meisten Gele trüb bis opak. Ebenso ist die Wasseraufnahmebereitschaft sowie die Klebrigkeit der mit diesen Copolymerisaten behandelten Haare zu hoch. Ebenso ist der Festigungseffekt noch verbesserungsfähig.
Die erfindungsgemäßen Polymere weisen obige Nachteile nicht auf. Es wurde gefunden, dass kationisierbare, bevorzugt N-haltige Monomere mit einem Anteil bis 5 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 4 Gew.-% besonders klare Gele mit guter Festigung ergeben. Überraschenderweise wurde gefunden, dass ein kleiner Anteil Monomer C zu wesentlich verbesserten Eigenschaften führt. In der DE-C 12 61 822 werden Mischpolymerisate von N-Vinyl- caprolactam mit beispielsweise N-Vinylimidazol und N-Vinyl- pyrrolidon beschrieben. Die Mischpolymerisate dienen als Mittel zur Verminderung der Pigmentwanderung beim Färben von Faser- 5 material mit Pigmentfarbstoff-Flotten.
Die EP 0 455 081 beschreibt Mischpolymerisate von
35 bis 65 Gew. % N-Vinylcaprolactam,
10 35 bis 65 Gew. % einer Mischung aus 5 bis 50 Gew. -Teilen
N-Vinylimidazol und 10 bis 60 Gew. -Teilen N-Vinylpyrrolidon (was einem VI : VP (VI/VP) Verhältnis zwischen 1 : 12 (1/12) und 5 : 1 (5/1) entspricht)
15 0 bis 4 Gew. % weiterer radikalisch copolymerisierbarer
Monomere,
sowie die Anwendung solcher Mischpolymere als Haarfestigungsund -haarpflegemittel . 0
Die WO 9831328 beschreibt wässrige Zubereitungen, enthaltend (a) 0,1 bis 10 Gew.-% eines Copolymerisats auf Basis von N-Vinylcaprolactam, N-Vinylimidazol, N-Vinylpyrrolidon und (b) 0,1 bis 10 Gew.-% mindestens eines Polyoxyethylen-C6-Ci5-monoalkylethers, 5 sowie ihre Verwendung in kosmetischen Formulierungen.
Die EP 0709411 beschreibt lösliche Copolymerisate mit 15 bis 84,99 Gew.-% mindestens eines Monomeren aus der Gruppe von N-Vinylcaprolactam, N-Vinylimidazol, N-Vinylpyrrolidon in 0 alkoholischer Lösung.
Gefunden wurde die Verwendung von Polymerisaten aus
1 bis 98,9 Gew.-% Vinylcaprolactam (Monomer A) 5 1 bis 98,9 Gew.-% Vinylpyrrolidon (Monomer B)
0,1 bis 5 Gew.-% Vinylimidazol (Monomer C)
0 bis 10 Gew.-% Monomer D
0 bis 10 Gew.-% (bezogen auf die Gesamtmonomermenge)
Polymer E, 0 wobei das Gewichtverhältnis von Monomer C zu Monomer B
(Monomer C/Monomer B) kleiner als 1:12 (1/12) ist,
bevorzugt 5 30 bis 59 Gew.-% Vinylcaprolactam (Monomer A) 40 bis 69 Gew.-% Vinylpyrrolidon (Monomer B) 1 bis 4 Gew.-% Vinylimidazol (Monomer C) 0 bis 10 Gew.-% Monomer D > 0 bis 10 Gew.-% (bezogen auf die Gesamtmonomermenge)
Polymer E,
wobei das Gewichtsverhältnis Monomer C z Monomer B (Monomer C/ Monomr B) kleiner als 1:13 ist, in der Haarkosmetik
Besonders bevorzugt werden Polymerisate aus
35 bis 50 Gew.-% Vinylcaprolactam (Monomer A)
49 bis 62 Gew.-% Vinylpyrrolidon (Monomer B) 1 bis 3 Gew.-% Vinylimidazol (Monomer C)
0 bis 10 Gew.-% Monomer D
0 bis 10 Gew.-% (bezogen auf die Gesamtmonomermenge)
Polymer E,
wobei das Gewichtsverhältnis Monomer C zu Monomer B kleiner oder gleich 1:14 ist,
in der Haarkosmetik, insbesondere als Haarfestiger verwendet.
Besonders bevorzugt werden Polymere, bei den das Verhältnis von Monomer C zu Monomer B kleiner oder gleich 1:15, insbesondere 1:20, ganz besonders 1:23, beträgt.
Unter N-Vinylcaprolactam (Monomer A) ist N-vinyl-ε-Capro- lactam zu verstehen. Monomer A wird in einer Menge von 1 bis 98,9 Gew.-%, bevorzugt 30 bis 59 Gew.-%, insbesondere 35 bis
50 Ge . -%, verwendet.
Als Monomer B wird Vinylpyrrolidon eingesetzt. Monomer B wird in einer Menge von
1 bis 98,9 Gew.-%, bevorzugt 40 bis 69 Gew.-%, insbesondere 49 bis 62 Gew.-% eingesetzt.
Als Monomer C wird ein Vinylimidazol der allgemeinen Formel XI eingesetzt, worin R40 bis R42 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cι-C4-Alkyl oder Phenyl steht. Bevorzugt steht R40 bis R42 für Wasserstoff und Methyl
Monomer C wird in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 4 Gew.-%, insbesondere 1 bis 3 Gew.-%, eingesetzt.
Als Monomere D können folgende Monomere verwendet werden:
Die bevorzugten zusätzlich eingesetzten ethylenisch ungesättigten können durch die folgende allgemeine Formel beschrieben werden:
X-C(O)CR20=CHRlQ
wobei
X ausgewählt ist aus der Gruppe der Reste -OH, -OM, -0R21, NH2, -NHR21, N(R21)2;
M ist ein Kation ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: Na+, K+, Mg++, Ca++, Zn++, NH^"1", Alkylammonium, Dialkylammonium, Trialkyl- ammonium und Tetraalkylammonium;
die Reste R21 können identisch oder verschieden ausgewählt werden aus der Gruppe bestehend aus -H, C1-C40 linear- oder verzweigt- kettige Alkylreste, N,N-Dimethylaminoethyl, 2-Hydroxyethyl, 2-Methoxyethyl, 2-Ethoxyethyl, Hydroxypropyl, Methoxypropyl oder Ethoxypropyl .
R20 und R19 sind unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: -H, Ci-Cs linear- oder verzweigtkettige Alkyl- ketten, Methoxy, Ethoxy, 2-Hydroxyethoxy, 2-Methoxyethoxy und 2-Ethoxyethyl.
Repräsentative aber nicht limitierende Beispiele von geeigneten Monomeren (D) sind zum Beispiel Acrylsäure oder Methacrylsäure und deren Salze, Ester und Amide. Die Salze können von jedem beliebigen nicht toxischen Metall, Ammonium oder substituierten Ammonium-Gegenionen abgeleitet sein. Die Ester können abgeleitet sein von C1-C40 linearen, C3-C4o ver- zweigtkettigen oder C3-C4o carbocyclischen Alkoholen, von mehr- fachfunktionellen Alkoholen mit 2 bis etwa 8 Hydroxylgruppen wie Ethylenglycol , Hexylenglycol, Glycerin und 1, 2, 6-Hexantriol, von Aminoalkoholen oder von Alkoholethern wie Methoxyethanol und Ethoxyethanol , (Alkyl) Polyethylenglykolen, (Alkly) Polypropylen- glykolen oder ethoxylierten Fettalkoholen, beispielsweise Cι_-C_4-Fettalkoholen umgesetzt mit 1 bis_200 Ethylenoxid-Ein- heiten.
Ferner eignen sich N,N-Dialkylaminoalkylacrylate- und -meth- acrylate und N-Dialkylaminoalkylacryl- und -methacrylamide der allgemeinen Formel (VII)
R22 = H, Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen,
R23 = H, Methyl,
R24 = Alkylen mit 1 bis 24 C-Atomen, optional substituiert durch Alkyl, R 5# R26 - C1-C40 Alkylrest,
Z = Stickstoff für g = 1 oder Sauerstoff für g = 0
Die Amide können unsubstituiert, N-Alkyl oder N-Alkylamino mono- substituiert oder N,N-dialkylsubstituiert oder N,N-dialkylamino- disubstituiert vorliegen, worin die Alkyl- oder Alkylaminogruppen von C1-C40 linearen, C3-C4o verzweigtkettigen, oder C3-C4o carbocyclischen Einheiten abgeleitet sind. Zusätzlich können die Alkylaminogruppen quatemisiert werden.
Bevorzugte Comonomere der Formel VII sind N,N-Dimethylamino- ethyl (meth) acrylat, N, N-Diethylaminomethyl (meth) acrylat , N, -Dimethylaminoethyl (meth) acrylat , N, N-Diethylaminoethyl- (meth) acrylat, N-[3- (dimethylamino)propyl]methacrylamid und N- [3- (di ethylamino)propyl1 acrylamid.
Ebenfalls verwendbare Monomere (D) sind substituierte Acrylsäuren sowie Salze, Ester und Amide davon, wobei die Substituenten an den Kohlenstoffatomen in der zwei oder drei Position der Acryl- säure stehen, und unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus C1-C4 Alkyl, -CN, COOH besonders bevorzugt Methacrylsäure, Ethacrylsäure und 3-Cyanoacrylsäure. Diese Salze, Ester und Amide dieser substituierten Acrylsäuren können wie oben für die Salze, Ester und Amide der Acrylsäure beschrieben ausgewählt werden.
Andere geeignete Monomere (D) sind Allylester von C1-C40 linearen, C3-C4o verzweigtkettigen oder C3-C40 carbocyclische Carbonsäuren, Vinyl- oder Allylhalogenide, bevorzugt Vinylchlorid und Allyl- chlorid, Vinylether, bevorzugt Methyl-, Ethyl-, Butyl- oder Dodecylvinylether, Vinyl- oder Allyl-substituierte hetero- cyclische Verbindungen, bevorzugt Vinylpyridin, Vinyloxazolin und Allylpyridin.
Weiterhin sind N-Vinylimidazol-Derivate der allgemeinen Formel VIII geeignet, worin R27 bis R29 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cι-C4-Alkyl oder Phenyl steht:
Weitere geeignete Monomere (D) sind Diallylamine der allgemeinen Formel (IX)
mit R30 = Cj.- bis C24-Alkyl
Weitere geeignete Monomere (D) sind Vinylidenchlorid; und Kohlenwasserstoffe mit mindestens einer Kohlenstoff-Kohlenstoff Doppel- bindung, bevorzugt Styrol, alpha-Methylstyrol, tert .-Butylstyrol, Butadien, Isopren, Cyclohexadien, Ethylen, Propylen, 1-Buten, 2-Buten, Isobutylen, Vinyltoluol, sowie Mischungen dieser Monomere. Besonders geeignete Comonomere (D) sind Acrylsäure, Methacryl- säure, Ethylacrylsäure, Methylacrylat, Ethylacrylat , Propyl- acrylat, n-Butylacrylat, iso-Butylacrylat, t-Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Decylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylmeth- acrylat, Propylmethacrylat, n-Butylmethacrylat, iso-Butylmeth- acrylat, t-Butylmethacrylat, 2-Ethylhexylmethacrylat, Decylmeth- acrylat, Methylethacrylat, Ethylethacrylat, n-Butylethacrylat, iso-Butylethacrylat, t-Butyl-ethacrylat, 2-Ethylhexylethacrylat , Decylethacrylat, Stearyl (meth) acrylat, 2, 3-Dihydroxypropyl- acrylat , 2 , 3-Dihydroxypropylmethacrylat, 2-Hydroxyethylacrylat , Hydroxypropylacrylate, 2-Hydroxyethylmethacrylat , 2-Hydroxyethyl- ethacrylat, 2-Methoxyethylacrylat, 2-Methoxyethylmethacrylat, 2-Methoxyethylethacrylat, 2-Ethoxyethylmethacrylat, 2-Ethoxy- ethylethacrylat, Hydroxypropylmethacrylate, Glycerylmonoacrylat, Glycerylmonomethacrylat, Polyalkylenglykol (meth)acrylate, ungesättigte Sulfonsäuren wie zum Beispiel Acrylamidopropansulfon- säure;
Acrylamid, Methacrylamid, Ethacrylamid, N-Methylacrylamid,
N,N-Dimethylacrylamid, N-Ethylacrylamid, N-Isopropylacrylamid, N-Butylacrylamid, N-t-Butylacrylamid, N-Octylacrylamid, N-t-Octylacrylamid, N-Octadecylacrylamid, N-Phenylacrylamid, N-Methylmethacrylamid, N-Ethylmethacrylamid, N-Dodecylmethacryl- amid, 1-Vinylimidazol, l-Vinyl-2-methylvinylimidazol, N,N-Di- ethylaminomethyl (meth) acrylat, N,N-Diethylaminomethyl (meth) - acrylat, N,N-Dimethylaminoethyl (meth) acrylat, N,N-Diethylamino- ethyl (meth) acrylat, N,N-Dimethylaminobutyl (meth) acrylat, N,N-Di- ethylaminobutyl (meth) acrylat, N,N-Dimet ylaminohexyl (meth) - acrylat, N,N-Dimethylaminooctyl (meth) acrylat, N,N-Dimethylamino- dodecyl (meth) acrylat , N-[3-(dimethylamino)propyl]methacrylamid, N- [3- (dimethylamino)propyl] acrylamid, N- [3- (dimethylamino) - butyl]methacrylamid, N- [8- (dimethylamino) octyl]methacrylamid, N- [12- (dimethylamino) dodecyl]methacrylamid, N-[3-(diethylamino) - propyl]methacrylamid, N-[3- (diethylamino)propyl] acrylamid;
Maleinsäure, Fumarsäure, Maleinsäureanhydrid und seine Halbester, Crotonsäure, Itaconsäure, Diallyldimethylammoniumchlorid, Vinyl- ether (zum Beispiel: Methyl-, Ethyl-, Butyl- oder Dodecy1vinyl- ether) , Methylvinylketon, Maleimid, Vinylpyridin, Vinylimidazol, Vinylfuran, Styrol, Styrolsulfonat, Allylalkohol, und Mischungen daraus .
Von diesen sind besonders bevorzugt Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Crotonsäure, Maleinsäureanhydrid sowie dessen Halbester, Methylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylacrylat, Ethylmethacrylat, n-Butylacrylat, n-Butylmethacrylat, t-Butyl- acrylat, t-Butylmethacrylat, Isobutylacrylat, Isobutylmeth- acrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Stearylacrylat , Stearylmethacrylat, N-t-Butylacrylamid, N-Octylacrylamid, 2-Hydroxyethylacrylat, Hydroxypropylacrylate, 2-Hydroxyethylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylate, Alkylenglykol (meth) acrylate, Styrol, ungesättigte Sulfonsäuren wie zum Beispiel Acrylamidopropansulfonsäure,- Vinyl- ether (z.B.: Methyl-, Ethyl-, Butyl- oder Dodecylvinylether) , l-Vinyl-2-methylimidazol , N,N-Dimethylaminomethylmethacrylat und N-[3- (dimethylamino)propyl] ethacrylamid; 3-Methyl-l-vinyl- imidazoliumchlorid, 3-Methyl-l-vinylimidazoliiimmethylsulfat, N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat, N- [3- (dimethylamino)propyl] - methacrylamid quaternisiert mit Methylchlorid, Methylsulfat oder Diethylsulfat .
Monomere, mit einem basischen Stickstoffato , können dabei auf folgende Weise quarternisiert werden:
Zur Quaternisierung der Amine eignen sich beispielsweise Alkyl- halogenide mit 1 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe, z.B. Methylchlorid, Methylbromid, Methyliodid, Ethylchlorid, Ethyl- bromid, Propylchlorid, Hexylchlorid, Dodecylchlorid, Lauryl- chlorid und Benzylhalogenide, insbesondere Benzylchlorid und Benzylbromid. Weitere geeignete Quaternierungsmittel sind Dialkylsulfate, insbesondere Dirnethylsulfat oder Diethylsulfat . Die Quaternierung der basischen Amine kann auch mit Alkylenoxiden wie Ethylenoxid oder Propylenoxid in Gegenwart von Säuren durchgeführt werden. Bevorzugte Quaternierungsmittel sind: Methylchlorid, Dirnethylsulfat oder Diethylsulfat.
Die Quaternisierung kann vor der Polymerisation oder nach der Polymerisation durchgeführt werden.
Außerdem können die Umsetzungsprodukte von ungesättigten Säuren, wie z.B. Acrylsäure oder Methacrylsäure, mit einem quaternisier- ten Epichlorhydrin der allgemeinen Formel (X) eingesetzt werden (R31 = Ci- bis C0-Alkyl) .
Δ. X (X) tf(tf xr
Beispiele hierfür sind zum Beispiel:
(Meth) acryloyloxyhydroxypropyltrimethylammoniumchlorid und
(Meth) acryloyloxyhydroxypropyltriethylammoniumchlorid.
Die basischen Monomere können auch kationisiert werden, indem sie mit Mineralsäuren, wie z.B. Schwefelsäure, Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Iodwasserstoffsäure, Phosphorsäure oder Salpetersäure, oder mit organischen Säuren, wie z.B. Ameisen- säure, Essigsäure, Milchsäure, oder Citronensäure, neutralisiert werden. Weiterhin geeignet als Monomere (D) sind offenkettige N-Vinyl- amidverbindungen der allgemeinen Formel (I)
wobei R1 , R2 , R3 = H oder Cι~ bis Cβ-Alkyl bedeuten sowie
offenkettige N-Vinylamidverbindung wie beispielsweise N-Vinyl- formamid, N-Vinyl-N-methylformamid, N-Vinylacetamid, N-Vinyl- N-methylacetamid, N-Vinyl-N-ethylacetamid, N-Vinylpropionamid, N-Vinyl-N-methylpropionamid und N-Vinyl-butyramid. Aus dieser Gruppe von Monomeren verwendet man vorzugsweise N-Vinylformamid.
Weiterhin geeignet als Monomere (D) sind auch Polyetheracrylate, worunter im Rahmen dieser Erfindung allgemein Ester α,ß-ethy- lenisch ungesättigter Mono- und Dicarbonsäuren mit Polyetherolen verstanden werden. Geeignete Polyetherole sind lineare oder verzweigte, endständige Hydroxylgruppen aufweisende Substanzen, die Etherbindungen enthalten. Im Allgemeinen weisen sie ein Molekulargewicht im Bereich von etwa 150 bis 20 000 auf. Geeignete Polyetherole sind Polyalkylenglycole, wie Polyethylenglycole, Polypropylenglycole, Polytetrahydrofurane und Alkylenoxidcopoly- mere. Geeignete Alkylenoxide zur Herstellung von Alkylenoxid- copolymeren sind z.B. Ethylenoxid, Propylenoxid, Epichlorhydrin, 1,2- und 2,3-Butylenoxid. Die Alkylenoxidcopolymere können die Alkylenoxideinheiten statistisch verteilt oder in Form von Blöcken einpolymerisiert enthalten. Bevorzugt sind Ethylenoxid/ Propylenoxid-Copolymere . Bevorzugt als Monomer D sind Polyetheracrylate der allgemeinen Formel II
R5 o CH2= C C Y (CH2CH20) (CH2CH(CH3)0)ι R6 (H) worin
die Reihenfolge der Alkylenoxideinheiten beliebig ist,
k und 1 unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 500 stehen, wobei die Summe aus k und 1 mindestens 5 beträgt,
R5 für Wasserstoff oder Ci-Cβ-Alkyl steht, und
R6 für Wasserstoff oder Ci-Cis-Alkyl steht, Y für 0 oder NR7 steht, wobei R7 für Wasserstoff, Ci-Cs-Alkyl oder Cs-Cs-Cycloalkyl steht. Bevorzugt steht k für eine ganze Zahl von 1 bis 500, insbesondere 3 bis 250. Bevorzugt steht 1 für eine ganze Zahl von 0 bis 100.
Bevorzugt steht R5 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Iso- propyl, n-Butyl, sec. -Butyl, tert. -Butyl, n-Pentyl oder n-Hexyl, insbesondere für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl.
Vorzugsweise steht R6 in der Formel II für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Bütyl, n-Pentyl, n-Hexyl, Octyl, 2-Ethylhexyl, Decyl, Lauryl, Palmityl oder Stearyl .
Vorzugsweise steht Y in der Formel II für 0 oder NH.
Geeignete Polyetheracrylate sind z.B. die Polykondensations- produkte der zuvor genannten α,ß-ethylenisch ungesättigten Mono- und/oder Dicarbonsäuren und deren Säurechloriden, -amiden und Anhydriden mit Polyetherolen. Geeignete Polyetherole können leicht durch Umsetzung von Ethylenoxid, 1,2-Propylenoxid und/oder Epi-chlorhydrin mit einem Startermolekül, wie Wasser oder einem kurzkettigen Alkohol R6-OH hergestellt werden. Die Alkylenoxide können einzeln, alternierend nacheinander oder als Mischung eingesetzt werden. Die Polyetheracrylate können allein oder in Mischungen zur Herstellung der erfindungsgemäß eingesetzten Polymere verwendet werden.
Als vernetzende Monomere (D) können Verbindungen mit mindestens zwei ethylenisch ungesättigten Doppelbindungen eingesetzt werden, wie zum Beispiel Ester von ethylenisch ungesättigten Carbon- säuren, wie Acrylsäure oder Methacrylsäure und mehrwertigen Alkoholen, Ether von mindestens zweiwertigen Alkoholen, wie zum Beispiel Vinylether oder Allylether.
Beispiele für die zugrundeliegenden Alkohole sind zweiwertige Alkohole wie 1, 2-Ethandiol, 1, 2-Propandiol, 1, 3-Propandiol, 1, 2-Butandiol, 1, 3-Butandiol, 2, 3-Butandiol, 1, 4-Butandiol, But-2-en-l, 4-diol, 1, 2-Pentandiol, 1, 5-Pentandiol, 1, 2-Hexandiol, 1, 6-Hexandiol , 1, 10-Decandiol , 1, 2-Dodecandiol , 1 , 12-Dodecandiol , Neopentylglykol, 3-Methylpentan-l, 5-diol, 2 , 5-Dimethyl-l, 3-hexan- diol, 2, 2, 4-Trimethyl-l , 3-pentandiol, 1, 2-Cyclohexandiol,
1, 4-Cyclohexandiol , 1, 4-Bis (hydroxymethyl) cyclohexan, Hydroxy- pivalinsäure-neopentylglycolmonoester, 2 , 2-Bis (4-hydroxyphenyl) - propan, 2, 2-Bis [4- (2-hydroxypropy1)phenyl]propan, Diethylen- glykol, Triethylenglykol, Tetraethylenglykol , Dipropylenglykol, Tripropylenglykol , Tetrapropylenglykol , 3-Thio-pentan-l, 5-diol, sowie Polyethylenglykole, Polypropylenglykole und Polytetrahydrofurane mit Molekulargewichten von jeweils 200 bis 10000. Außer den Homopolymerisaten des Ethylenoxids bzw. Propylenoxids können auch Blockcopolymerisate aus Ethylenoxid oder Propylenoxid oder Copolymerisate, die Ethylenoxid- und Propylenoxid-Gruppen eingebaut enthalten, eingesetzt werden. Beispiele für zugrundeliegende Alkohole mit mehr als zwei OH-Gruppen sind Trimethylolpropan, Glycerin, Pentaerythrit, 1, 2, 5-Pentantriol, 1, 2, 6-Hexantriol, Triethoxycyanursäure, Sorbitan, Zucker wie Saccharose, Glucose, Mannose. Selbstverständlich können die mehrwertigen Alkohole auch nach Umsetzung mit Ethylenoxid oder Propyle'noxid als die ent- sprechenden Ethoxylate bzw. Propoxylate eingesetzt werden. Die mehrwertigen Alkohole können auch zunächst durch Umsetzung mit Epichlorhydrin in die entsprechenden Glycidylether überführt werden.
Weitere geeignete Vernetzer sind die Vinylester oder die Ester einwertiger, ungesättigter Alkohole mit ethylenisch ungesättigten C3- bis Cß-Carbonsäuren, beispielsweise Acrylsäure, Methacryl- säure, Itaconsäure, Maleinsäure oder Fumarsäure. Beispiele für solche Alkohole sind Allylalkohol , l-Buten-3-ol, 5-Hexen-l-ol, l-0cten-3-ol, 9-Decen-l-ol, Dicyclopentenylalkohol, 10-Undecen- l-ol, Zimtalkohol, Citronellol, Crotylalkohol oder cis-9-0cta- decen-1-ol . Man kann aber auch die einwertigen, ungesättigten Alkohole mit mehrwertigen Carbonsäuren verestern, beispielsweise Malonsäure, Weinsäure, Trimellitsäure, Phthalsäure, Terephthal- säure, Citronensäure oder Bernsteinsäure.
Weitere geeignete Vernetzer sind Ester ungesättigter Carbonsäuren mit den oben beschriebenen mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise der Ölsäure, Crotonsäure, Zimtsäure oder 10-Undecensäure .
Außerdem geeignet' sind geradkettige oder verzweigte, lineare oder cyclische aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, die über mindestens zwei Doppelbindungen verfügen, welche bei den aliphatischen Kohlenwasserstoffen nicht konjugiert sein dürfen, z.B. Divinylbenzol , Divinyltoluol , 1, 7-0ctadien, 1, 9-Decadien, 4-Vinyl-l-cyclohexen, Trivinylcyclohexan oder Polybutadiene mit Molekulargewichten von 200 bis 20000.
Ferner geeignet sind Amide von ungesättigten Carbonsäuren, wie z.B., Acryl- und Methacrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, und N-Allylaminen von mindestens zweiwertigen Aminen, wie zum Beispiel 1, 2-Diaminomethan, 1, 2-Diaminoethan, 1,3-Diamino- propan, 1, 4-Diaminobutan, 1, 6-Diaminohexan, 1, 12-Dodecandiamin, Piperazin, Diethylentriamin oder Isophorondiamin. Ebenfalls geeignet sind die Amide aus Allylamin und ungesättigten Carbonsäuren wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Malein- säure, oder mindestens zweiwertigen Carbonsäuren, wie sie oben beschrieben wurden.
Ferner sind Triallylamin oder entsprechende Ammoniumsalze, z.B. Triallylmethyla moniumchlorid oder -methylsulfat, als Vernetzer geeignet .
Weiterhin können N-VinylVerbindungen von Harnstoffderivaten, mindestens zweiwertigen Amiden, Cyanuraten 'oder Urethanen, bei- spielsweise von Harnstoff, Ethylenharnstoff, Propylenharnstoff oder Weinsäurediamid, z.B. N,N'-Divinylethylenharnstoff oder N,N'-Divinylpropylenharnstoff eingesetzt werden.
Weitere geeignete Vernetzer sind Divinyldioxan, Tetraallylsilan oder Tetravinylsilan.
Besonders bevorzugte Vernetzer sind beispielsweise Methylenbis- acrylamid, Divinylbenzol, Triallylamin und Triallylammoniumsalze, Divinylimidazol , N,N' -Divinylethylenharnstoff, Umsetzungsprodukte mehrwertiger Alkohole mit Acrylsäure oder Methacrylsäure, Meth- acrylsäureester und Acrylsäureester von Polyalkylenoxiden oder mehrwertigen Alkoholen, die mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid und/oder Epichlorhydrin umgesetzt worden sind, sowie Allyl- oder Vinylether von mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise 1,2-Ethan- diol, 1, 4-Butandiol, Diethylenglykol , Trimethylolpropan,
Glycerin, Pentaerythrit, Sorbitan und Zucker wie Saccharose, Glucose, Mannose.
Ganz besonders bevorzugt als Vernetzer sind Pentaerythrittri- allylether, Allylether von Zuckern wie Saccharose, Glucose, Mannose, Divinylbenzol, Methylenbisacrylamid, N,N' -Divinylethylenharnstoff, und (Meth-)Acrylsäureester von Glykol, Butan- diol, Trimethylolpropan oder Glycerin oder (Meth)Acrylsäureester von mit Ethylenoxid und/oder Epichlorhydrin umgesetzten Glykol, Butandiol, Trimethylolpropan oder Glycerin.
Der Anteil der Monomeren (D) beträgt 0 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0 bis 5 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0 bis 2 Gew.-%.
Das Polymer (E) wird bevorzugt ausgewählt aus
El) polyetherhaltigen Verbindungen
E2) Polymerisaten, die mindestens 5 Gew.-% an Vinylpyrrolidon- einheiten einpolymerisiert enthalten E3) Polymerisaten, die mindestens 50 Gew.-% an Vinylalkohol-
Einheiten enthalten E4) natürliche Substanzen E4) , die Saccharid-Strukturen enthalten Als polyetherhaltige Verbindung El) können sowohl Polyalkylen- oxide auf Basis von Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid und weiteren Alkylenoxiden als auch Polyglycerin verwendet werden. Je nach Art der Monomerbausteine enthalten die Polymere folgende Struktureinheiten.
-(CH2.2-O-, -(CH2)3-0-, -(CH2.4-O-, -CH2-CH(R9)-0-, -CH2-CHOR1°-CH2-0-
mit
R9 Cι-C24-Alkyl;
R10 Wasserstoff, Cι-C2 -Alkyl, R9-C(=0)-, R9-NH-C (=0) -.
Dabei kann es sich bei den Struktureinheiten sowohl um Homopoly- mere als auch um statistische Copolymere und Blockcopolymere handeln.
Bevorzugt werden als Polymer (E) Polymerisate der allgemeinen Formel II verwendet, mit einem Molekulargewicht >300
R4_Lo_ (R5_Q) u_ (R6_Q)^ (R 7_Q)^-A- R5-0) x- (R6-0) y-R-0)J-R8)n
(II)
in der die Variablen unabhängig voneinander folgende Bedeutung haben:
R4 Wasserstoff, Cι-C24-Alkyl, R9-C(=0)-, R9-NH-C (=0) -, Poly- alkoholrest;
R8 Wasserstoff, Cι-C24-Alkyl, R9-C(=0)-, R9-NH-C (=0) -;
R5 bis R7
-(CH2)2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, -CH2-CH(R9)-, -CH2-CHORl°-CH2-;
R9 Cι-C2 -Alkyl ;
R10 Wasserstoff , Cι-C24-Alkyl , R9-C ( =0) - , R9-NH-C (=0) -;
A -C ( =0) -0, -C ( =0) -B-C ( =0) -0, -C ( =0 ) -NH-B-NH-C ( =0 ) -0 ;
B - (CH ) t- , Arylen, ggf . substituiert ; n 1 bis 1000;
s 0 bis 1000;
t 1 bis 12;
u 1 bis 5000;
v 0 bis 5000;
w 0 bis 5000:
x 0 bis 5000;
y 0 bis 5000;
z 0 bis 5000.
Die endständigen primären Hydroxylgruppen der auf Basis von Poly- alkylenoxiden hergestellten Polyether sowie die sekundären 0H- Gruppen von Polyglycerin können dabei sowohl in ungeschützter Form frei vorliegen als auch mit Alkoholen einer Kettenlänge Cι-C24 bzw. mit Carbonsäuren einer Kettenlänge Cι~C24 verethert bzw. verestert werden oder mit Isocyanaten zu Urethanen umgesetzt werden.
Als Alkylreste für R4 und R8 bis R10 seien verzweigte oder unverzweigte Cι-C4-Alkylketten, bevorzugt Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1-Methylethyl, n-Butyl, 1-Methylpropyl-, 2-Methylpropyl, 1,1-Di- methylethyl, n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methyl- butyl, 2, 2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, 1, 1-Dimethyl- propyl, 1, 2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1, 1-Dirnethylbutyl, 1, 2-Dimethyl- butyl, 1,3-Dirnethylbutyl, 2, 2-Dirnethylbutyl, 2, 3-Dimethylbutyl, 3 , 3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1, 2-Trimethyl- propyl, 1, 2, 2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-l-methylpropyl , 1-Ethyl- 2-methylpropyl, n-Heptyl, 2-Ethylhexyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, n-Tridecyl, n-Tetradecyl, n-Penta- decyl, n-Hexadecyl, n-Heptadecyl, n-Octadecyl, n-Nonadecyl oder n-Eicosyl genannt.
Als bevorzugte Vertreter der oben genannten Alkylreste seien verzweigte oder unverzweigte Cι-Cι-, besonders bevorzugt Ci-Cδ-Alkylketten genannt . Das Molekulargewicht der Polyether liegt im Bereich größer 300 (nach Zahlenmittel), bevorzugt im Bereich von 300 bis 100000, besonders bevorzugt im Bereich von 500 bis 50000, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 800 bis 40000.
Vorteilhafterweise verwendet man Homopolymerisate des Ethylen- oxids oder Copolymerisate, mit einem Ethylenoxidanteil von 40 bis 99 Gew.-%. Für die bevorzugt einzusetzenden Ethylenoxidpoly- merisate beträgt somit der Anteil an einpolymerisiertem Ethylen- oxid 40 bis 100 mol-%. Als Comonomer für diese Copolymerisate kommen Propylenoxid, Butylenoxid und/oder Isobutylenoxid in Betracht. Geeignet sind beispielsweise Copolymerisate aus Ethylenoxid und Propylenoxid, Copolymerisate aus Ethylenoxid und Butylenoxid sowie Copolymerisate aus Ethylenoxid, Propylen- oxid und mindestens einem Butylenoxid. Der Ethylenoxidanteil der Copolymerisate beträgt vorzugsweise 40 bis 99 mol-%, der Propylenoxidanteil 1 bis 60 mol-% und der Anteil an Butylenoxid in den Copolymerisaten 1 bis 30 mol-%. Neben geradkettigen können auch verzweigte Homo- oder Copolymerisate verwendet werden. Verzweigte Polymerisate können hergestellt werden, indem man beispielsweise an Polyalkoholresten, z.B. an Pentaerythrit, Glycerin oder an Zuckeralkoholen wie D-Sorbit und D-Mannit aber auch an Polysaccharide wie Cellulose und Stärke, Ethylenoxid und gegebenenfalls noch Propylenoxid und/oder Butylenoxide anlagert. Die Alkylenoxid-Einheiten können im Polymerisat statistisch verteilt sein oder in Form von Blöcken vorliegen.
Es ist aber auch möglich, Polyester von Polyalkylenoxiden und aliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäuren, z.B. Oxalsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure und Terephthalsäure mit Molmassen von 1500 bis 25000, wie z.B. beschrieben in EP-A-0 743 962, als poly- etherhaltige Verbindung zu verwenden. Des weiteren können auch Polycarbonate durch Umsetzung von Polyalkylenoxiden mit Phosgen oder Carbonaten wie z.B. Diphenylcarbonat, sowie Polyurethane durch Umsetzung von Polyalkylenoxiden mit aliphatischen und aromatischen Diisocyanaten verwendet werden.
Besonders bevorzugt werden als Polyether (E) Polymerisate der allgemeinen Formel II mit einem mittleren Molekulargewicht von 300 bis 100.000 (nach dem Zahlenmittel), in der die Variablen unabhängig voneinander folgende Bedeutung haben:
R4 Wasserstoff, Cι-Cι2-Alkyl, R9-C(=0)-, R9-NH-C(=0) -, Poly- alkoholrest;
R8 Wasserstoff, Cι-C12-Al yl, R9-C(=0)-, R9-NH-C (=0) -;
R5 bis R7
~(CH2)2-, -(CH2)3-, -(CH2) -, -CH2-CH(R9.-, -CH2-CHOR10-CH2-;
R9 Cι-Cι2-Alkyl;
R10 Wasserstoff, Cι-Cι2-Alkyl, R9-C(=0)-, R9-NH-C (=0) -;
n 1 bis 8;
s 0;
u 2 bis 2000;
v 0 bis 2000;
w 0 bis 2000.
Ganz besonders bevorzugt werden als Polyether Polymerisate der allgemeinen Formel II mit einem mittleren Molekulargewicht von 500 bis 50000 (nach dem Zahlenmittel) , in der die Variablen unabhängig voneinander folgende Bedeutung haben:
R4 Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, R9-C(=0)-, R9-NH-C (=0) -;
R8 Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, R9-C(=0)-, R9-NH-C (=0) -;
R5 bis R7 -(CH2)2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, -CH2-CH(R9)-, -CH2-CHORl°-CH2-;
R9 Cι-C6-Alkyl ;
R10 Wasserstof f , Ci-Cδ-Alkyl , R9-C ( =0) - , R9-NH-C ( =0) - ;
n 1 ;
s 0 ;
u 5 bis 500 ; v 0 bis 500 ;
w 0 bis 500 .
Des weiteren können als Polyether (El) auch Homo- und Copolymerisate aus polyalkylenoxidhaltigen ethylenisch ungesättigten Monomeren wie beispielsweise Polyalkylenoxid(meth)acrylate, Polyalkylenoxidvinylether, Polyalkylenoxid(meth) acrylamide, Polyalkylenoxidallyamide oder Polyalkylenoxidvinylamide ver- wendet werden. Selbstverständlich können auch Copolymerisate solcher Monomere mit anderen ethylenisch ungesättigten Monomeren eingesetzt werden.
Als polyetherhaltige Verbindungen (El) können aber auch Umsetzungsprodukte von Polyethyleniminen mit Akylenoxiden eingesetzt werden. Als Alkylenoxide werden in diesem Fall bevorzugt Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid und Mischungen aus diesen, besonders bevorzugt Ethylenoxid verwendet. Als Polyethylenimine können Polymere mit zahlenmittleren Molekulargewichten von 300 bis 20000, bevorzugt 500 bis 10000, ganz besonders bevorzugt 500 bis 5000, eingesetzt werden. Das Gewichtsverhältnis zwischen eingesetztem Alkylenoxid und Polyethylenimin liegt im Bereich von 100 : 1 bis 0,1 : 1, bevorzugt im Bereich 50 : 1 bis 0,5 : 1, ganz besonders bevorzugt im Bereich 20 : 1 bis 0,5 : 1.
Als Polymer (E) können jedoch auch Polymerisate E2) , die mindestens 5 Gew.-% an Vinylpyrrolidon-Einheiten enthalten, eingesetzt werden. Bevorzugt enthalten diese Polymerisate einen Vinylpyrrolidon-Anteil von mindestens 10 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von mindestens 30 Gew.-%.
Als Comonomere des Vinylpyrrolidons zur Synthese der Polymer (E2) kommen beispielsweise N-Vinylcaprolactam, N-Vinylimidazol, N-Vinyl-2-methylimidazol, N-Vinyl-4-methylimidazol, 3-Methyl- 1-vinylimidazoliumchlorid, 3-Methyl-l-vinylimidazoliummethyl- sulfat, Diallylammoniumchlorid, Styrol, Alkylstyrole in Frage.
Weitere geeignete Comonomere zur Herstellung der Polymere (E3) sind beispielsweise sind monoethylenisch ungesättigten c -C6~ Carbonsäuren wie z.B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Fumarsäure, sowie deren Ester, Amide und Nitrile wie z.B. Acryl- säuremethylester, Acrylsäureethylester, Methacrylsäuremethyl- ester, Methacrylsäureethylester, Methacrylsäurestearylester, Hydroxyethylacrylat, Hydroxypropylacrylat, Hydroxybutylacrylat, Hydroxyethylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat, Hydroxyiso- butylacrylat, Hydroxyisobutylmethacrylat, Maleinsäuremonomethylester, Maleinsäuredimethylester, Maleinsäuremonoethyles er, Maleinsäureiethylester, 2-Ethylhexylacrylat, 2-Ethylhexylmeth- acrylat, Maleinsäureanhydrid sowie dessen Halbester, Alkylen- glykol (meth)acrylate, Acrylamid, Methacrylamid, N-Dimethylacrylamid, N-tert .-butylacrylamid, Acrylnitril, Methacrylnitril, Vinylether wie z.B. Methyl-, Ethyl-, Butyl oder Dodecy1vinyl- ether, kationische Monomere wie Dialkylaminoalkyl (meth)acrylate und Dialkylaminoalkyl (meth) acrylamide wie Dimethylaminothyl- acrylat, Diethylaminoethylacrylat, Diethylaminoethylmethacrylat, sowie die Salze der zuletzt genannten Monomeren mit Carbonsäuren oder Mineralsäuren sowie die quarternierten Produkte.
Die Herstellung der Polymere (E) erfolgt nach bekannten Verfahren, zum Beispiel der Lösungs-, Fällungs-, Suspensions- oder Emulsionspolymerisation unter Verwendung von Verbindungen, die unter den Polymerisationsbedingungen Radikale bilden. Die Polymerisationstemperaturen liegen üblicherweise in dem Bereich von 30 bis 200, vorzugsweise 40 bis 110°C. Geeignete Initiatoren sind beispielsweise Azo- und Peroxyverbindungen sowie die üblichen Redoxinitiatorsysteme, wie Kombinationen aus Wasserstoffperoxid und reduzierend wirkenden Verbindungen, zum Beispiel Natriumsulfit, Natriumbisulfit, Natriu formaldehydsulfoxilat und Hydrazin. Diese Systeme können gegebenenfalls zusätzlich noch geringe Mengen eines Schwermetallsalzes enthalten.
Die Homo- und Copolymeren (Polymere E2) besitzen K-Werte von mindestens 7, vorzugsweise 10 bis 250. Die Polymeren können jedoch K-Werte bis zu 300 haben. Die K-Werte werden bestimmt nach H. Fikentscher, Cellulose-Chemie, Band 13, 58 bis 64 und 71 bis 74 (1932) in wässriger Lösung bei 25°C, bei Konzentrationen, die je nach K-Wert-Bereich zwischen 0,1 % und 5 % liegen.
Als Polymer (E) können jedoch auch Polymerisate (E3), die mindestens 50 Gew.-% an Vinylalkoholeinheiten besitzen. Bevorzugt enthalten diese Polymerisate mindestens 70 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 80 Gew.-% Polyvinylalkoholeinheiten. Solche Polymerisate werden überlicherweise durch Polymerisation eines Vinylesters und anschließender zumindest teilweiser Alkoholyse, Aminolyse oder Hydrolyse hergestellt. Bevorzugt sind Vinylester linearer und verzweigter Cι-Cι2-Carbonsäuren, ganz besonders bevorzugt ist Vinylacetat. Die Vinylester können selbstverständlich auch im Gemisch eingesetzt werden.
Als Comonomere des Vinylesters zur Synthese der Polymere (E3) kommen beispielsweise N-Vinylcaprolactam, N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylimidazol, N-Vinyl-2-methylimidazol, N-Vinyl-4-methyl- imidazol, 3-Methyl-l-vinylimidazoliumchlorid, 3-Methyl-l-vinyl- imidazoliumethylsulfat, Diallylammoniumchlorid, Styrol, Alkyl- styrole in Frage.
Weitere geeignete Comonomere zur Herstellung der Polymere (E3) sind beispielsweise sind monoethylenisch ungesättigten c3-C6- Carbonsäuren wie z.B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Fumarsäure, sowie deren Ester, Amide und Nitrile wie z.B. Acryl- säuremethylester, Acrylsäureethylester, Methacrylsäuremethyl- ester, Methacrylsäureethylester, Methacryls'äurestearylester, Hydroxyethylacrylat, Hydroxypropylacrylat, Hydroxybutylacrylat, Hydroxyethylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat, Hydroxyiso- butylacrylat, Hydroxyisobutylmethacrylat, Maleinsäuremonomethyl- ester, Maleinsäuredimethylester, Maleinsäuremonoethylester, Maleinsäureiethylester, 2-Ethylhexylacrylat, 2-Ethylhexylmeth- acrylat, Maleinsäureanhydrid sowie dessen Halbester, Alkylen- glykol (meth)acrylate, Acrylamid, Methacrylamid, N-Dimethylacryl- amid, N-tert,-butylacrylamid, Acrylnitril, Methacrylnitril, Vinylether wie z.B. Methyl-, Ethyl-, Butyl oder Dodecylvinyl- ether, kationische Monomere wie Dialkylaminoalkyl (meth) acrylate und Dialkylaminoalkyl (meth) acrylamide wie Dimethylaminothyl- acrylat, Diethylaminoethylacrylat, Diethylaminoethylmethacrylat, sowie die Salze der zuletzt genannten Monomeren mit Carbonsäuren oder Mineralsäuren sowie die quarternierten Produkte.
Bevorzugt Polymere (E3) sind Polymerisate, die durch Homopoly- merisation von Vinylacetat und anschließender zumindest teilweiser Hydrolyse, Alkoholyse oder Aminolyse hergestellt werden.
Die Herstellung der Polymere (E3) erfolgt nach bekannten Ver- fahren, zum Beispiel der Lösungs-, Fällungs-, Suspensions- oder Emulsionspolymerisation unter Verwendung von Verbindungen, die unter den Polymerisationsbedingungen Radikale bilden. Die Polymerisationstemperaturen liegen üblicherweise in dem Bereich von 30 bis 200, vorzugsweise 40 bis 110°C. Geeignete Initiatoren sind beispielsweise Azo- und Peroxyverbindungen sowie die üblichen Redoxinitiatorsysteme, wie Kombinationen aus Wasserstoffperoxid und reduzierend wirkenden Verbindungen, zum Beispiel Natriumsulfit, Natriumbisulfit, Natriumformaldehydsulfoxilat und Hydrazin. Diese Systeme können gegebenenfalls zusätzlich noch geringe Mengen eines Schwermetallsalzes enthalten.
Zur Herstellung der Polymere (E3) werden die Estergruppen der ursprünglichen Monomere und gegebenenfalls weiterer Monomere nach der Polymerisation durch Hydrolyse, Alkoholyse oder Aminolyse zumindest teilweise gespalten. Im nachfolgenden wird dieser
Verfahrensschritt allgemein als Verseifung bezeichnet. Die Verseifung erfolgt in an sich bekannter Weise durch Zugabe einer Base oder Säure, bevorzugt durch Zugabe einer Natrium- oder Kaliumhydroxidlösung in Wasser und/oder Alkohol. Besonders bevorzugt werden methanolische Natrium- oder Kaliumhydroxidlösungen eingesetzt, Die Verseifung wird bei Temperaturen im Bereich von 5 10 bis 80°C, bevorzugt im Bereich von 20 bis 60°C, durchgeführt. Der Verseifungsgrad hängt ab von der Menge der eingesetzten Base bzw. Säure, von der Verseifungstemperatur, der Verseifungszeit und dem Wassergehalt der Lösung.
10 Besonders bevorzugte Polymere (E3) sind Polymerisate, die durch Homopolymerisation von Vinylacetat und anschließender zumindest teilweiser Verseifung hergestellt werden. Solche Polyvinyl- alkoholeinheiten enthaltenden Polymere sind unter dem Namen Mowiol® erhältlich. Als Polymer (E) können aber auch natürliche
15 Substanzen (E4) , die Saccharid-Strukturen enthalten, eingesetzt werden. Solche natürlichen Substanzen sind beispielsweise Saccharide pflanzlicher oder tierischer Herkunft oder Produkte, die durch Metabolisierung durch Mikroorganismen entstanden sind, sowie deren Abbauprodukte. Geeignete Polymere (E4) sind
20 beispielsweise Oligosaccharide, Polysaccharide, oxidativ, enzymatisch oder hydrolytisch abgebaute Polysaccharide, oxidativ hydrolytisch abgebaute oder oxidativ enzymatisch abgebaute Polysaccharide, chemisch modifizierte Oligo- oder Polysaccharide und Mischungen davon.
25
Bevorzugte Produkte sind die in US 5,334,287 auf Spalte 4 Zeile. 20 bis Spalte 5 Zeile 45 genannten Verbindungen.
Bevorzugt werden als Monomere E und D wasserlösliche oder wasser- 30 dispergierbare Monomere eingesetzt, bevorzugt sind wasserlösliche Monomere .
Unter wasserlöslich wird verstanden, dass die Monomere bei 25°C zu mindestens 2 Gew.-% in Wasser löslich sind.
35 Die Polymerisate werden durch radikalische Polymerisation der Monomeren A bis D gegebenenfalls in Gegenwart der Polymeren E hergestellt. Hierbei arbeitet man unter den üblichen Polymerisationsbedingungen, zum Beispiel nach den Methoden der Fällungs-, Suspensions-, Emulsions-, Lösungs- oder Dispersions-
40 Polymerisation sowie die Polymerisation in Substanz . Als besonders zweckmäßig hat sich die Lösungspolymerisation in Wasser oder einem organischen Lösungsmittel, in der Regel ein Alkohol oder in einem Wasser/Alkohol-Gemisch herausgestellt. Man arbeitet hierbei üblicherweise bei Temperaturen von 60 bis
45 130°C, wobei die Umsetzung bei Normaldruck, Eigendruck oder vermindertem Druck durchgeführt werden kann. Als Initiatoren für die radikalische Polymerisation können die hierfür üblichen wasserlöslichen und wasserunlöslichen Peroxo- und/oder Azo-Verbindungen eingesetzt werden, beispielsweise Alkali- oder Ammoniumperoxidisulfate, Dibenzoylperoxid, tert . - 5 Butylperpivalat, tert. -Butyl-per-2-ethylhexanoat, Di-tert . -butyl- peroxid, tert .-Butylhydroperoxid, Azo-bis-isobutyronitril, Azo- bis-(2-amidinopropan)dihydrochlorid oder 2, 2 '-Azo-bis-(2-methyl- butyronitril) . Geeignet sind auch Initiatormischungen oder Redox- Initiator Systeme, wie z.B. Ascorbinsäure/Eisen(II) sulfat /
10 Natriumperoxodisulfat, tert . -Butylhydroperoxid /Natriumdisulfit, tert . -Butylhydroperoxid/ Natriumhydroxymethansulfinat. Die Initiatoren können in den üblichen Mengen eingesetzt werden, beispielsweise 0,05 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Menge der zu polymerisierenden Monomeren.
15
Das Molekulargewicht und der K-Wert der Polymerisate lässt sich in an sich bekannter Weise durch die Wahl der Polymerisations- bedingungen, beispielsweise Polymerisationsdauer, Polymerisationstemperatur oder Initiatorkonzentration, und durch den
20 Gehalt an Vernetzer, und Regler1 in einem breiten Bereich variieren.
Die K-Werte der Polymerisate liegen in einem Bereich zwischen 10 bis 350, vorzugsweise 20 bis 200 und besonders bevorzugt 25 35 bis 110, ganz besonders zwischen 40 und 80. Die K-Werte werden nach Fikentscher, Cellulosechemie, Bd. 13, S. 58-64 (1932) bei 25°C 1 %ig in wässriger Lösung gemessen.
Man wählt die Menge an Monomeren und Lösungsmittel zweckmäßiger- 30 weise so, dass man 20 bis 80 gew.- ige Lösungen der Copolymerisate erhält. Das Polymere E wird dabei vor Monomerzugabe im Reaktionsgefäß in Wasser gelöst, gequollen oder dispergiert vorgelegt, bevorzugt wird eine 3 bis 70 gew.-%ige, insbesondere 3 bis 50 gew.-%ige Mischung verwendet. 35
Die Polymermischung kann gegebenenfalls einer zusätzlichen Nachpolymerisation sowie gegebenenfalls einer Nachbehandlung durch Wasserdampfdestillation, Behandlung mit Säuren/Laugen oder Oxidations- oder Reduktionsmitteln unterzogen werden. In einer 0 bevorzugten Ausführungsform wird das Polymerisat einer Wasserdampfdestillation unterzogen.
Zur Stabilisierung wird die Polymerlösung mit Euxyl® K 100 (Schülke & Mayr) mit Phenonip (Clariant) oder mit einem alterna- 5 tiven Stabilisator versetzt. Pulverförmig Produkte können durch Fällung, Sprühtrocknung aus geeigneten Lösungsmittelsystemen oder Gefriertrocknung erhalten werden.
Die mit den beschriebenen Filmbildnern formulierten Gele zeichnen sich durch verbesserte Eigenschaften gegenüber dem Stand der Technik aus.
Die erfindungsgemäßen Polymere können vorcennaft in kosmetischen Zubereitungen verwendet werden, insbesondere haarkosmetischen Zubereitungen.
Der Begriff der kosmetischen Zubereitungen ist breit zu verstehen und meint all solche Zubereitungen, die sich zum Auftragen auf Haut und/oder Haare und/oder Nägel eignen und einen anderen als einen ausschließlich medizinisch-therapeutischen Zweck verfolgen.
Die erfindungsgemäßen Polymere können in hautkosmetischen Zubereitungen eingesetzt werden.
Beispielsweise werden die erfindungsgemäßen Polymere in kosmetischen Mitteln zur Reinigung der Haut verwendet. Solche kosmetischen Reinigungsmittel sind ausgewählt aus Stückseifen, wie Toilettenseifen, Kernseifen, Transparentseifen, Luxusseifen, Deoseifen, Cremeseifen, Babyseifen, Hautschutzseifen, Abrasive- seifen und Syndets, flüssigen Seifen, wie pastöse Seifen, Schmierseifen und Waschpasten, und flüssigen Wasch-, Dusch- und Badepräparaten, wie Waschlotionen, Duschbädern und -gelen, Schaumbädern, Ölbädern und Scrub-Präparaten.
Bevorzugt werden die erfindungsgemäßen Polymere in kosmetischen Mitteln zur Pflege und zum Schutz der Haut, in Nagelpflegemitteln sowie in Zubereitungen für die dekorative Kosmetik angewendet .
Besonders bevorzugt ist die Verwendung in Hautpflegemitteln,
Intimpflegemitteln, Fußpflegemitteln, Deodorantien, Lichtschutzmitteln, Repellents, Rasiermitteln, Haarentfernungsmitteln, Anti- aknemitteln, Make-up, Maskara, Lippenstifte, Lidschatten, Kajal- stiften, Eyelinern, Rouges, Pudern und Augenbrauenstiften.
Die Hautpflegemittel liegen insbesondere als W/0- oder O/W-Haut- cremes, Tag- und Nachtcremes, Augencremes, Gesichtscremes, Anti- faltencremes , Feuchthaltecremes, Bleichcremes, Vitamincremes, Hautlotionen, Pflegelotionen und Feuchthaltelotionen vor. In den kosmetischen Zubereitungen können die erfindungsgemäßen Polymere besondere Wirkungen entfalten. Die Polymere können unter anderem zur Feuchthaltung und Konditionierung der Haut und zur Verbesserung des Hautgefühls beitragen. Die Polymere können auch als Verdicker in den Formulierungen wirken. Durch Zusatz der erfindungsgemäßen Polymere kann in bestimmten Formulierungen eine erhebliche Verbesserung der Hautverträglichkeit erreicht werden.
Die erfindungsgemäßen Copolymere sind in den hautkosmetischen Zubereitungen in einem Anteil von etwa 0,001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten.
Je nach Anwendungsgebiet können die erfindungsgemäßen Mittel in einer zur Hautpflege geeigneten Form, wie z.B. als Creme, Schaum, Gel, Stift, Pulver, Mousse, Milch oder Lotion appliziert werden.
Die hautkosmetischen Zubereitungen können neben den erfindungsgemäßen Polymeren und geeigneten Lösungsmitteln noch in der Kosmetik übliche Zusätze, wie Emulgatoren, Konservierungsmittel, Parfümöle, kosmetische Wirkstoffe, wie Phytantriol, Vitamin A, E und C, Retinol, Bisabolol, Panthenol, Lichtschutzmittel, Bleichmittel, Färbemittel, Tönungsmittel, Bräunungsmittel (z.B. Dihydroxyaceton) , Collagen, Eiweißhydrolysate, Stabilisatoren, pH-Wert-Regulatoren, Farbstoffe, Salze, Verdicker, Gelbildner, Konsistenzgeber, Silikone, Feuchthaltemittel, Rückfetter und weitere übliche Additive enthalten.
Als geeignete Lösungsmittel sind insbesondere zu nennen Wasser und niedrige Monoalkohole oder Polyole mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Mischungen davon; bevorzugte Monoalkohole oder Polyole sind Ethanol, i-Propanol, Propylenglycol, Glycerin und Sorbit .
Als weitere übliche Zusätze können enthalten sein Fettkörper, wie mineralische und synthetische Öle, wie z.B. Paraffine, Siliconöle und aliphatische Kohlenwasserstoffe mit mehr als 8 Kohlenstoffatomen, tierische und pflanzliche Öle, wie z.B. Sonnenblumenöl, Kokosöl, Avocadoöl, Olivenöl, Lanolin, oder Wachse, Fettsäuren, Fettsäureester, wie z.B. Triglyceride von Cg-C3o-Fettsäuren,
Wachsester, wie z.B. Jojobaöl, Fettalkohole, Vaseline, hydriertes Lanolin und azetyliertes Lanolin. Selbstverständlich können auch Mischlingen derselben verwendet werden. Übliche Verdickungsmittel in derartigen Formulierungen sind vernetzte Polyacrylsäuren und deren Derivate, Polysaccharide wie Xanthan-Gum, Agar-Agar, Alginate oder Tylosen, Carboxymethyl- cellulose oder Hydroxycarboxymethylcellulose, Fettalkohole, Monoglyceride und Fettsäuren, Polyvinylakolhol und Polyvinyl- pyrrolidon.
Man kann die erfindungsgemäßen Polymere auch mit herkömmlichen Polymeren abmischen, falls spezielle Eigenschaften eingestellt werden sollen.
Als herkömmliche Polymere eignen sich beispielsweise anionische, kationische, amphotere und neutrale Polymere.
Beispiele für anionische Polymere sind Homo- und Copolymerisate von Acrylsäure und Methacrylsäure oder deren Salze, Copolymere von Acrylsäure und Acrylamid und deren Salze; Natriumsalze von Polyhydroxycarbonsäuren, wasserlösliche oder wasserdispergierbare Polyester, Polyurethane und Polyharnstoffe. Besonders geeignete Polymere sind Copolymere aus t-Butylacrylat, Ethylacrylat, Methacrylsäure (z.B. Luvimer® 100P) , Copolymere aus Ethylacrylat und Methacrylsäure (z.B. Luvimer MAE), Copolymere aus N-tert . -Butyl- acrylamid, Ethylacrylat, Acrylsäure (Ultrahold 8, strong) , Copolymere aus Vinylacetat, Crotonsäure und gegebenenfalls weitere Vinylester (z.B. Luviset Marken), Maleinsäureanhydrid- copolymere, ggf. mit Alkoholen umgesetzt, anionische Poly- siloxane, z.B. carboxyfunktioneile, Copolymere aus Vinylpyrrolidon, t-Butylacrylat, Methacrylsäure (z.B Luviskol® VBM) , Copolymere von Acrylsäure und Methacrylsäure mit hydrophoben Monomeren, wie z.B. C4~Co-Alkylester der Meth(acrylsäure) ,
C4~C3o-Alkylvinylester, C4-C3r_-Alkylvinylether und Hyaluronsäure .
Weitere geeignete Polymere sind kationische Polymere mit der Bezeichnung Polyquaternium nach INCI, z.B. Copolymere aus Vinyl- pyrrolidon/N-Vinylimidazoliumsalzen (Luviquat® FC, Luviquat® HM, Luviquat® MS, Luviquat Care) , Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon/ Dimethylaminoethylmethacrylat, quaternisiert mit Diethylsulfat (Luviquat® PQ 11) , Copolymere aus N-Vinylcaprolactam/N-Vinyl- pyrrolidon/N-Vinylimidazoliumsalzen (Luviquat® Hold) ; kationische Cellulosederivate (Polyquaternium-4 und -10) , Acrylamidcopolymere (Polyquaternium-7) und Chitosan.
Als weitere Polymere sind auch neutrale Polymere geeignet wie Polyvinylpyrrolidone, Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinyl- acetat und/oder Vinylpropionat, Polysiloxane, Polyvinylcapro- lactam und Copolymere mit N-Vinylpyrrolidon, Polyethylenimine und deren Salze, Polyvinylamine und deren Salze, Cellulosederivate, Polyasparaginsäuresalze und Derivate.
Zur Einstellung bestimmter Eigenschaften können die Zubereitungen zusätzlich auch konditionierende Substanzen auf Basis von
Silikonverbindungen enthalten. Geeignete Silikonverbindungen sind beispielsweise Polyalkylsiloxane, Polyarylsiloxane, Polyaryl- alkylsiloxane, Polyethersiloxane oder Silikonharze.
Die erfindungsgemäßen Copolymerisate werden in kosmetischen Zubereitungen eingesetzt, deren Herstellung nach den üblichen dem Fachmann geläufigen Regeln erfolgt .
Solche Formulierungen liegen vorteilhafterweise in Form von Emulsionen bevorzugt als Wasser-in-Öl- (W/O) - oder Öl-in-Wasser- (O/W) -Emulsionen vor. Es ist aber auch erfindungsgemäß möglich und gegebenenfalls vorteilhaft andere Formulierungsarten zu wählen, beispielsweise Hydrodispersionen, Gele, Öle, Oleogele, multiple Emulsionen, beispielsweise in Form von W/O/W- oder O/W/O-Emulsionen, wasserfreie Salben bzw. Salbengrundlagen usw.
Die Herstellung erfindungsgemäß brauchbarer Emulsionen erfolgt nach bekannten Methoden.
Die Emulsionen enthalten neben dem erfindungsgemäßen Copolymer übliche Bestandteile, wie Fettalkohole, Fettsäureester und insbesondere Fettsäuretriglyceride, Fettsäuren, Lanolin und Derivate davon, natürliche oder synthetische Öle oder Wachse und Emulgatoren in Anwesenheit von Wasser.
Die Auswahl der Emulsionstyp-spezifischen Zusätze und die Herstellung geeigneter Emulsionen ist beispielsweise beschrieben in Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 2. Auflage, 1989, Dritter Teil, worauf hier- mit ausdrücklich Bezug genommen wird.
So kann eine erfindungsgemäß brauchbare Hautcreme z.B. als W/O- Emulsion vorliegen. Eine derartige Emulsion enthält eine wässrige Phase, die mittels eines geeigneten EmulgatorSystems in einer Öl- oder Fettphase e ulgiert ist.
Die Konzentration des Emulgatorsystems beträgt in diesem Emulsions-Typ etwa 4 und 35 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion; die Fettphase macht etwa 20 und 60 Gew.-% aus und die wässrige Phasen etwa 20 und 70 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion. Bei den Emulgatoren handelt es sich um diejenigen, welche in diesem Emulsionstyp üblicher- weise verwendet werden. Sie werden z.B. ausgewählt unter: Cι2-Ci8-Sorbitan-Fettsäureestern; Estern von Hydroxystearinsäure und Cι2-C3o-Fettalkoholen; Mono- und Diestern von Cι2-Ci8-Fett- säuren und Glyzerin oder Polyglyzerin; Kondensaten von Ethylen- oxid und Propylenglycölen; oxypropylenierten/oxyethylenierten C_ -C2o-Fettalkoholen; polycyclischen Alkoholen, wie Sterolen; aliphatischen Alkoholen mit einem hohen Molekulargewicht, wie Lanolin; Mischungen von oxypropylenierten/polyglycerinierten Alkoholen und Magnesiumisostearat; Succinestern von polyoxy- ethylenierten oder polyoxypropylenierten Fettalkoholen; und Mischungen von Magnesium-, Calcium-, Lithium-, Zink- oder Aluminiumlanolat und hydriertem Lanolin oder Lanolin-alkohol .
Zu geeigneten Fettkomponenten, welche in der Fettphase der Emulsionen enthalten sein können, zählen Kohlenwasserstofföle, wie Paraffinöl, Purcellinöl, Perhydrosqualen und Lösungen mikrokristalliner Wachse in diesen Ölen; tierische oder pflanzliche Öle, wie Süßmandelöl, Avocadoöl, Calophylumöl, Lanolin und Derivate davon, Ricinusöl, Sesamöl, Olivenöl, Jojobaöl, Karite- Öl, Hoplostethus-Öl; mineralische Öle, deren Destillationsbeginn unter Atmosphärendruck bei ca. 250°C und deren Destillationsendpunkt bei 410°C liegt, wie z.B. Vaselinöl; Ester gesättigter oder ungesättigter Fettsäuren, wie Alkylmyristate, z.B. i-Propyl-, Butyl- oder Cetylmyristat, Hexadecylstearat, Ethyl- oder i-Propylpalmitat, Octan- oder Decansäuretriglyceride und Cetyl- ricinoleat .
Die Fettphase kann auch in anderen Ölen lösliche Siliconöle, wie Dimethylpolysiloxan, Methylphenylpolysiloxan und das Silikon- glycol-Copolymer, Fettsäuren und Fettalkohole enthalten.
Um die Retention von Ölen zu begünstigen, kann man auch Wachse verwenden, wie z.B. Carnauba-Wachs, Candellilawachs, Bienenwachs, mikrokristallines Wachs, Ozokeritwachs und Ca-, Mg- und Al-Oleate, -Myristate, -Linoleate und -Stearate.
Im allgemeinen werden diese Wasser-in-Öl-Emulsionen so hergestellt, dass die Fettphase und der Emulgator in den Ansatzbehälter gegeben werden. Man erwärmt diesen bei einer Temperatur von 70 bis 75°C, gibt dann die in Öl löslichen Ingredienzen zu und fügt unter Rühren Wasser hinzu, welches vorher auf die gleiche Temperatur erwärmt wurde und worin man die wasserlöslichen Ingredienzen vorher gelöst hat; man rührt, bis man eine Emulsion der gewünschten Feinheit hat, lässt sie dann auf Raumtemperatur ab- kühlen, wobei gegebenenfalls weniger gerührt wird. Weiterhin kann eine erfindungsgemäße Pflegeemulsion als O/W- Emulsion vorliegen. Eine derartige Emulsion enthält üblicherweise eine Ölphase, Emulgatoren, die die Ölphase in der Wasserphase stabilisieren, und eine wässrige Phase, die üblicherweise verdickt vorliegt.
Die wässrige Phase der O/W-Emulsion der erfindungsgemäßen Zubereitungen enthält gegebenenfalls
- Alkohole, Diole oder Polyole sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglycol, Glycerin, Ethylenglycolmonoethylether;
- übliche Verdickungsmittel bzw. Gelbildner, wie z.B. ver- netzte Polyacrylsäuren und deren Derivate, Polysaccharide wie Xanthan Gum oder Alginate, Carboxymethylcellulose oder Hydroxycarboxymethylcellulose, Fettalkohole, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon.
Die Ölphase enthält in der Kosmetik übliche Olkomponenten, wie beispielsweise :
- Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten C3-C3o-Alkancarbonsäuren und gesättig- ten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten C3-C3o-Alkoholen, aus aromatischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten C3-Co~Alkoholen, beispielhaft Isopropyl- myristat, Isopropylstearat, Hexyldecylstearat, Oleyloleat; außerdem synthetische, halbsynthetische und natürliche Gemische solcher Ester, wie Jojobaöl;
verzweigte und/oder unverzweigte Kohlenwasserstoffe und -wachse;
Silikonöle wie Cyclomethicon, Dimethylpolysiloxan, Diethyl- polysiloxan, Octamethylcyclotetrasiloxan sowie Mischlingen daraus ;
- Dialkylether;
- Mineralöle und Mineralwachse;
Triglyceride gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Cs-C24-Alkancarbonsäuren; sie können ausgewählt werden aus synthetischen, halbsynthetischen oder natürlichen Ölen, wie Olivenöl, Palmöl, Mandelöl oder Mischungen.
Als Emulgatoren kommen vorzugsweise O/W-Emulgatoren, wie Poly- glycerinester, Sorbitanester oder teilveresterte Glyceride, in Betracht .
Die Herstellung kann durch Aufschmelzen der Ölphase bei ca. 80°C erfolgen; die wasserlöslichen Bestandteile werden in heißem Wasser gelöst, langsam und unter Rühren zur Ölphase zugegeben; homogenisiert und kaltgerührt.
Die erfindungsgemäßen Polymere eignen sich auch zur Verwendung in Wasch- und Duschgel-Formulierungen sowie Badepräparaten.
Solche Formulierungen enthalten neben den erfindungsgemäßen Polymeren üblicherweise anionische Tenside als Basistenside und amphotere und nichtionische Tenside als Cotenside, sowie Lipide, Parfümöle, Farbstoffe, organische Säuren, Konservierungsstoffe und Antioxidantien sowie Verdicker/Gelbildner, Hautkonditionier- ittel und Feuchthaltemittel.
In den Wasch, Dusch- und Badepräparaten können alle in Körperreinigungsmitteln üblicherweise eingesetzte anionische, neutrale, amphotere oder kationische Tenside verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten 2 bis 50 Gew.-% Tenside, bevorzugt 5 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt 8 bis 30 Gew-%.
Geeignete anionische Tenside sind beispielsweise Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylsulfonate, Alkylarylsulfonate, Alkyl- succinate, Alkylsulfosuccinate, N-Alkoylsarkosinate, Acyltaurate, Acylisethionate, Alkylphosphate, Alkyletherphosphate, Alkylether- carboxylate, Alpha-Olefinsulfonate, insbesondere die Alkali- und Erdalkalimetallsalze, z.B. Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium, sowie Ammonium- und Triethanolamin-Salze. Die Alkylethersulfate, Alkyletherphosphate und Alkylethercarboxylate können zwischen 1 bis 10 Ethylenoxid oder Propylenoxid-Einheiten, bevorzugt 1 bis 3 Ethylenoxideinheiten im Molekül aufweisen.
Geeignet sind zum Beispiel Natriumlaurylsulfat, Ammoniumlauryl- sulfat, Natriumlaurylethersulfat, Ammoniumlaurylethersulfat, Natriumlaurylsarkosinat, Natriumoleylsuccinat, Ammoniumlauryl- sulfosuccinat, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Triethanolamin- dodecylbenzolsulfonat . Geeignete amphotere Tenside sind zum Beispiel Alkylbetaine, Alkylamidopropylbetaine, Alkylsulfobetaine, Alkylglycinate, Alkylcarboxyglycinate, Alkylamphoacetate- oder -propionate, Alkylamphodiacetate, oder -dipropionate .
Beispielsweise können Cocodimethylsulfopropylbetain, Lauryl- betain, Cocamidopropylbetain oder Natriumcocamphopropionat eingesetzt werden.
Als nichtionische Tenside sind beispielsweise geeignet die
Umsetzungsprodukte von aliphatischen Alkoholen oder Alkylphenolen mit 6 bis 20 C-Atomen in der Alkylkette, die linear oder verzweigt sein kann, mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid. Die Menge Alkylenoxid beträgt ca. 6 bis 60 Mole auf ein Mol Alkohol. Ferner sind Alkylaminoxide, Mono- oder Dialkylalkanolamide, Fett- säure-ester von Polyethylenglykolen, ethoxylierte Fettsäureamide, Alkylpolyglykoside oder Sorbitanetherester geeignet.
Außerdem können die Wasch, Dusch- und Badepräparate übliche kationische Tenside enthalten, wie z.B. quaternäre Ammoniumverbindungen, beispielsweise Cetyltrimethylammoniumchlorid.
Zusätzlich können auch weitere übliche kationische Polymere eingesetzt werden, so z.B. Copolymere aus Acrylamid und Dimethyl- diallylammoniumchlorid (Polyquaternium-7) , kationische Cellulosederivate (Polyquaternium-4, -10) , Guar-hydroxypropyltrimethyl- ammoniumchlorid (INCI: Hydroxypropyl Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride) , Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und quaternisiertem N-Vinylimidazol (Polyquaternium-16, -44, -46), Copolymere aus N-Vinypyrrolidon/Dimethylaminoethyl-methacrylat, quaternisiert mit Diethylsulfat (Polyquaternium-11) und andere.
Weiterhin können die Wasch- und und Badepräparate Verdicker, wie z.B. Kochsalz, PEG-55, Propylene Glycol Oleate, PEG-120 Methyl Glucose Dioleate und andere, sowie Konservierungsmittel, weitere Wirk- und Hilfsstoffe und Wasser enthalten.
Haarkosmetische Zubereitungen umfassen insbesondere Stylingmittel und/oder Konditioniermittel in haarkosmetischen Zubereitungen wie Haarkuren, Haarschäume (engl. Mousses) , (Haar)gelen oder Haarsprays, Haarlotionen, HaarSpülungen, Haarshampoos , Haaremulsionen, Spitzenfluids, Egalisierungsmittel für Dauerwellen, Haarfärbe- und -bleichmittel, "Hot-Oil-Treatment"- Präparate, Conditioner, Festigerlotionen oder Haarsprays. Je nach Anwendungsgebiet können die haarkosmetischen Zubereitungen als (Aerosol-) Spray, (Aerosol-) Schaum, Gel, Gelspray, Creme, Lotion oder Wachs appliziert werden.
Die erfindungsgemäßen haarkosmetischen Formulierungen enthalten in einer bevorzugten Ausführungsform
a) 0,05 bis 20 Gew.-% des erfindungsgemäßen Polymers
b) 20 bis 99,95 Gew.-% Wasser und/oder Alkohol
c) 0 bis 79,5 Gew.-% weitere Bestandteile
Unter Alkohol sind alle in der Kosmetik üblichen Alkohole zu verstehen, z.B. Ethanol, Isopropanol, n-Propanol .
Unter weiteren Bestandteilen sind die in der Kosmetik üblichen Zusätze zu verstehen, beispielsweise Treibmittel, Entschäumer, grenzflächenaktive Verbindungen, d.h. Tenside, Emulgatoren, Schaumbildner und Solubilisatoren. Die eingesetzten grenzflächen- aktiven Verbindungen können anionisch, kationisch, amphoter oder neutral sein. Weitere übliche Bestandteile können ferner sein z.B. Konservierungsmittel, Parfümöle, Trübungsmittel, Wirkstoffe, UV-Filter, Pflegestoffe wie Panthenol, Collagen, Vitamine, Ei- weißhydrolysate, Alpha- und Beta-Hydroxycarbonsäuren, Eiweiß- hydrolysate, Stabilisatoren, pH-Wert-Regulatoren, Farbstoffe, Viskositätsregulierer, Gelbildner, Farbstoffe, Salze, Feuchthaltemittel, Rückfetter, Komplexbildner und weitere übliche Additive .
Als Gelbildner können alle in der Kosmetik üblichen Gelbildner eingesetzt werden. Hierzu zählen leicht vernetzte Polyacrylsäure, beispielsweise Carbomer (INCI) oder Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer (INCI) , Acrylates/Beheneth-25 Methacrylate Copolymer (INCI) , PVM/MA Decadiene Crosspolymer, Cellulose- derivate, z.B. Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose, kationisch modifizierte Cellulosen, Polysaccharide, z.B. Xanthum Gummi, Hydroxypropyl Starch Phosphate, Potato Starch Modified, Caprylic/Capric Triglyceride, Sodium acrylates Copolymer, Poly- quaternium-32 (and) Paraffinum Liquidum (INCI), Sodium Acrylates Copolymer (and) Paraffinum Liquidum (and) PPG-1 Trideceth-6, Acrylamidopropyl Trimonium Chloride/Acrylamide Copolymer, Stea- reth-10 Allyl Ether Acrylates Copolymer, Polyquaternium-37 (and) Paraffinum Liquidum (and) PPG-1 Trideceth-6, Polyacrylamide and C13-14 Isoparaffin and Laureth-7, C13-14 Isoparaffin and Mineral Oil and Sodium Polyacrylate and Polyacrylamide and Polysor- bate 85, C13-14 Isoparaffin and Isostearyl Isostearate and Sodium Polyacrylate and Polyacrylamide and Polysorbate 60, Acrylates/ Aminoacrylates/C10-30 Alkyl PEG-20 Itaconate Copolymer, Acrylates/Steareth-20 Itaconate Copolymer, Acrylates/Ceteth-20 Itaconate Copolymer, Polyquaternium 37 (and) Propylene Glycole Dicaprate Dicaprylate (and) PPG-1 Trideceth-6, Polyquaternium-7 , 5 Polyquaternium-44.
Weiterhin zählen hierzu alle in der Kosmetik bekannten Styling- und Conditionerpolymere, die in Kombination mit den erfindungsgemäßen Polymerisaten eingesetzt werden können, falls ganz 10 spezielle Eigenschaften eingestellt werden sollen.
Als herkömmliche Haarkosmetik-Polymere eignen sich beispielsweise anionische Polymere. Solche anionischen Polymere sind Homo- und Copolymerisate von Acrylsäure und Methacrylsäure oder deren
15 Salze, Copolymere von Acrylsäure und Acrylamid und deren Salze; Natriumsalze von Polyhydroxycarbonsäuren, wasserlösliche oder wasserdispergierbare Polyester, Polyurethane (Luviset® P.U.R.) und Polyharnstoffe . Besonders geeignete Polymere sind Copolymere aus t-Butylacrylat, Ethylacrylat, Methacrylsäure (z.B. Luvimer®
20 100P) , Copolymere aus N-tert .-Butylacrylamid, Ethylacrylat, Acrylsäure (Ultrahold® 8, Strong) , Copolymere aus Vinylacetat, Crotonsäure und gegebenenfalls weiteren Vinylestern (z.B. Luvise Marken), Maleinsäureanhydridcopolymere, ggf. mit Alkoholen umgesetzt, anionische Polysiloxane, z.B. carboxyfunktionelle,
25 Copolymere aus Vinylpyrrolidon, t-Butylacrylat, Methacrylsäure (z.B Luviskol® VBM) .
Weiterhin umfasst die Gruppe der zur Kombination mit den erfindungsgemäßen Polymerisaten geeigneten Polymere beispielhaft " Balancer CR (National Starch; Acrylatcopolymer) , Balancer 0/55
(National Starch; Acrylatcopolymer) , Balancer 47 (National Starch; Octylacrylamid/Acrylat/Butylaminoethylmethacrylate-Copolymer) , Aquaflex® FX 64 (ISP; Isobutylen/Ethylmaleimid/Hydroxyethyl- maleimid-Copolymer) , Aquaflex® SF-40 (ISP / National Starch;
35 VP/Vinyl Caprolactam/DMAPA Acrylatcopolymer) , Allianz® LT-120 (ISP / Rohm & Haas; Acrylat/Cl-2 Succinat/Hydroxyacrylat- Copolymer) , Aquarez® HS (Eastman; Polyester-1) , Diaformer® Z-400 (Clariant; Methacryloylethylbetain/Methacrylat-Copolymer) , Diaformer® Z-711 (Clariant; Methacryloylethyl N-oxid/Methacrylat- 0 Copolymer) , Diaformer® Z-712 (Clariant; Methacryloylethyl
N-oxide/Methacrylat-Copolymer) , Omnirez® 2000 (ISP; Monoethyl- ester von Poly(Methylvinylether/Maleinsäure in Ethanol) , Amphomer® HC (National Starch; Acrylat/ Octylacrylamid- Copolymer) , Amphomer® 28-4910 (National Starch; Octyl-acrylamid/ Acrylat/Butylaminoethylmethacrylat-Copolymer) , Advantage® HC 37 (ISP; Terpolymer aus Vinylcaprolactam/Vinylpyrrolidon/Dimethyl- aminoethylmethacrylat) , Acudyner 258 (Rohm & Haas; Acrylat/ Hydroxyesteracrylat-Copolymer) , Luviset® PUR (BASF, Poly- urethane-1), Luviflex® Silk (BASF), Eastman® AQ48 (Eastman).
Ganz besonders bevorzugt werden als anionische Polymere Acrylate mit einer Säurezahl größer gleich 120 und Copolymere aus t-Butylacrylat, Ethylacrylat, Methacrylsäure.
Weitere geeignete Haarkosmetik-Polymere sind kationische Polymere mit der Bezeichnung Polyquaternium nach INCI, z.B. Copolymere aus Vinylpyrrolidon/N-Vinylimidazoliumsalzen (Luviquat® FC, Luviquat® HM, Luviquat® MS, Luviquat® Care) , Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat, quaternisiert mit Diethylsulfat (Luviquat® PQ 11) , Copolymere aus N-Vinylcaprolactam N-Vinylpyrrolidon/N-Vinylimidazoliumsalzen (Luviquat Hold) ; kationische Cellulosederivate (Polyquaternium-4 und -10) , Acrylamidcopolymere (Polyquaternium-7) .
Ferner können kationische Guarderivate wie Guarhydroxypropyl- trimoniumchlorid (INCI) verwendet werden.
Als weitere Haarkosmetik-Polymere sind auch neutrale Polymere geeignet wie Polyvinylpyrrolidone, Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat und/oder Vinylpropionat, Polysiloxane, Polyvinylcaprolactam und Copolymere mit N-Vinylpyrrolidon, Poly- ethylenimine und deren Salze, Polyvinylamine und deren Salze, Cellulosederivate, Polyasparaginsäuresalze und Derivate.
Zur Einstellung bestimmter Eigenschaften können die Zubereitungen zusätzlich auch konditionierende Substanzen auf Basis von SilikonVerbindungen enthalten. Geeignete Silikonverbindungen sind beispielsweise Polyalkylsiloxane, Polyarylsiloxane, Polyarylalkylsiloxane, Polyethersiloxane, Silikonharze oder Dimethicon Copolyole (CTFA) und aminofunktionelle Silikonverbindungen wie Amodimethicone (CTFA) .
Die erfindungsgemäßen Polymerisate eignen sich insbesondere als Festigungsmittel in Haarstyling-Zubereitungen, insbesondere Haarsprays (Aerosolsprays und Pumpsprays ohne Treibgas) und Haarschäume (Aerosolschäume und Pumpschäume ohne Treibgas) .
Beispiele
Die Herstellung der Polymerisate erfolgte nach den üblichen Methoden der radikalischen Polymerisation in Wasser. Stellver- tretend für alle übrigen Herstellvorschriften sei nachfolgend die Synthese der Polymerisate I, II, III, IV beschrieben. I: Copolymer aus Monomer A,B,C polymerisiert in Gegenwart von Polymer E
Herstellung eines Polymerisates aus 56,5 Gew.-% N-Vinyl- pyrrolidon, 40 Gew.-% Vinylcaprolactam und 3,5 Gew.-%
Vinylimidazol in Gegenwart von 5 Gew.-% (bezogen auf die Gesamtmonomermenge) Mowiol® 4-88.
Eine Lösung von 10 g Mowiol® 4-88 in 50 g Wasser wird vorgelegt und auf 75°C erwärmt. Eine Lööung von 113 g Vinyl- pyrrolidon, 7 g Vinylimidazol und 80 g Vinylcaprolactam in 300 g Wasser wird innerhalb von 3 Stunden sowie gleichzeitig mit dem Monomerzulauf beginnend eine Lösung von 1 g Wako V 50 in 100 g Wasser innerhalb von 4 Stunden zugegeben. Anschließend wird 2 h bei einer Innentemperatur von 75°C nachpolymerisiert .
II: Copolymer aus Monomer A,B,C,D
Herstellung eines Polymerisates aus 55,0 Gew.-% N-Vinyl- pyrrolidon, 40 Gew.-% Vinylcaprolactam, 2,5 Gew.-% Vinylimidazol und 2,5 Gew.-% Bisomer® SlOW (Fa. Laport) . 200 g Wasser wird vorgelegt und auf 75°C erwärmt. Eine Lösung von 110 g Vinylpyrrolidon, 5 g Vinylimidazol, 5 g Bisomer SlOW und 80 g Vinylcaprolactam in 195 g Wasser wird innerhalb von 2 Stunden sowie gleichzeitig mit dem Monomerzulauf beginnend eine Lösung von 1 g Wako V 50 in 20 g Wasser innerhalb von 2,5 Stunden zugegeben. Anschließend wird 1 h bei einer Innentemperatur von 75°C nachpolymerisiert .
III: Copolymer aus Monomer A,B,C,D polymerisiert in Gegenwart von Polymer E
Herstellung eines Polymerisates aus 55 Gew.-% N-Vinyl- pyrrolidon, 35 Gew.-% Vinylcaprolactam, 2 Gew.-% Vinylimidazol und 8 % Vinylformamid, in Gegenwart von 5 Gew.-% Pluriol® E 4000 (bezogen auf die Gesamtmonomermenge) . 10 g Pluriol® E 4000 wird in 200 g Wasser vorgelegt und auf 75°C erwärmt. Eine Lösung von 110 g Vinylpyrrolidon, 4 g Vinylimidazol, 16 g Vinylformamid und 70 g Vinylcaprolactam in 195 g Wasser wird innerhalb von 2 Stunden sowie gleichzeitig mit dem Monomerzulauf beginnend eine Lösung von 1 g Wako V 50 in 20 g Wasser innerhalb von 2,5 Stunden zugegeben. Anschließend wird 1 h bei einer Innentemperatur von 75°C nachpolymerisiert. IV: Copolymer aus Monomer A,B,C
Herstellung eines Polymerisates aus 51,5 Gew.-% N-Vinylpyrrolidon, 45 Gew.-% Vinylcaprolactam und 3,5 Gew.-% Vinylimidazol.
50 g Wasser wird vorgelegt und auf 75°C erwärmt. Eine Lösung von 103 g Vinylpyrrolidon, 7 g Vinylimidazol und 90 g Vinylcaprolactam in 300 g Wasser wird innerhalb von 3 Stunden sowie gleichzeitig mit'dem Monomerzulauf beginnend eine Lösung von 1 g Wako V 50 in 100 g Wasser innerhalb von 4 Stunden zugegeben. Anschließend wird 2 h bei einer Innentemperatur von 75°C nachpolymerisiert.
Die Gelformulierungen wurden nach den folgenden Kriterien beurteilt:
Aussehen:
Die Klarheit der Gele wurde im Vergleich zu bekannten Standards beurteilt 1 1 K Kllaarr vergleichbar zu Luviskol K 30
2 fast klar vergleichbar zu Luviskol K 90
3 leicht trüb schlechter als Luviskol K 90
4 trüb
5 milchig
Klebrigkeit:
Die Klebrigkeit wurde nach Kempf bei 75 und 90 % relativer Luftfeuchte bei Umgebungstemperatur direkt an getrockneten Filmen der Gelformulierung bestimmt. 1 nicht klebrig
2 leicht klebrig
3 mäßig klebrig
4 stark klebrig
Biegesteifigkeit:
Die Biegesteifigkeit wurde an mit Gel behandelten Haarsträhnen bestimmt. Wie
1 > 180 cN
2 > 150 cN 3 > 120 cN
4 > 90 cN
5 > 60 cN Curl Retention aus Lösung:
Die Curl Retention wurde an mit einer 3 % wässrigen Polymerlösung (Wasser) behandelten Haarsträhnen bestimmt. 1 > 50 % 2 > 40 %
3 > 30 %
4 > 20 %
Curl Retention aus dem Gel Die Curl Retention wurde an mit Gel behandelten Haarsträhnen bestimmt.
1 > 80 %
2 > 70 %
3 > 60 % 4 > 50 %
Vergleichsbeispiele:
Luvitec VPC: Copolymer aus VP/Vcap 1 : 1 Luviskol Plus Homopolymer aus Vcap Luviskol K 30 Homopolymer aus VP Luvsikol K 90 Homopolymer aus VP Luviskol VA 64 Copolymer aus VP/Vac 3:2
Beispiele 1
VP-Vcap-VI Copolymersysteme
Beispiele 2:
VP-Vcap-VI Copolymersysteme, enthaltend ein weiteres Monomer D (Bsp. 2d) oder polymerisiert in Gegenwart eines Polymeren E (Bsp. 2a) + 2b) oder enthaltend weiteres Monomer D und polymerisiert in Gegenwart eines Polymeren E (Bsp 2c)
Anwendung
Herstellvorschriften: Carbopolgel (200 g)
3 % Polymer in 0,5 % Carbopol (940 oder Ultrez 21)
Ansatz a) : 98,68 g Carbopol Stammlösung (1 %ig mit Euxyl K 100 konserviert) 1,32 g Triethanolamin in 250 ml Becherglas
Das TEA wird mit einem Rührer (ca. 90 U/min.) bis zur Klarheit in die Stammlösung eingearbeitet (ca. 15 Min.)
Ansatz b) 6,00 g Polymer (Feststoff) ad 100 g Wasser dest. in 250 ml Erlenmeier
Ist Ansatz b) vollständig gelöst, wird dieser langsam mittels Tropftrichter (ca. 1 Tropfen/sec) in Ansatz a) mit gleicher Rühr- geschwindigkeit eingearbeitet. Ist nach dem Zutropfen der Lösung das fertige Gel entstanden, wird dieses noch ca. 30 Minuten nachgerührt.
Shampoo Herstellung:
Alle Komponenten in Wasser lösen, pH-Wert einstellen und anschließend Verdickungsmittel zugeben.
Aerosolspray Herstellung:
Alle Komponenten einwiegen. Den pH-Wert einstellen, und klare Lösung in Druckgefäß mit Treibgas abfüllen.
Wachs Herstellung:
Die Komponenten der Phase einwiegen, aufschmelzen und gleichmäßig verrühren.
Aerosolschaum Herstellung:
Parfumölphase mischen. Die Komponenten der wässrig-ethanolischen Phase nacheinander zugeben und mischen. Falls angegeben: Verdicker zugeben und rühren bis gleichmäßig verteilt . Den pH-Wert einstellen. Mit Treibgas in ein Druckgefäß abfüllen. Pumpspray Herstellung:
Wässrige Phase anrühren. Die Komponenten der ethanolischen Phase nacheinander zugeben und gleichmäßig verteilen. Dann alles in Pumpsprühflasche abfüllen.
Pumpschaum Herstellung:
Aus den Komponenten eine gleichmäßige Mischung herstellen und in eine Pumpschaumflasche abfüllen.
Emulsionen Typ O/W (Haarspülungen, ect.) Herstellung:
Ölige Phase mit Emulgatoren mischen (eventuell bei erhöhter Temperatur) und wässrige Phase (mit evtl. Verdicker, eventuell bei erhöhter Temperatur) beim Rühren zugeben und homogenisieren.
Rezepturen:
Haargel mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11) und Luviskol K30
% Rohstoff Lieferant INCI
0,50 Carbopol 940 (6) Carbomer 87,60 Wasser dem. Aqua dem.
0,70 Triethanolamin Care (1) Triethanolamine 6,00 Polymer lg) bis 11) (1) 5,00 Luviskol K30 Lösung (1) PVP q.s. Parfümöl q.s. Cremophor RH 40 (1) PEG-40 Hydrogenated
Castor Oil 0,10 Euxyl K100 (42) Benzyl Alcohol, Methyl- chloroisothiazolinone, Methylisothiazolinone 0,10 Vitamin-E-Acetat Tocopheryl Acetate
Lieferanten
(1) BASF Aktiengesellschaft
(6) B.F. Goodrich Company Chemical Division (42) Schülke & Mayr GmbH Haargel mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11) und Luviskol VA64
Rohstoff Lieferant INCI
0,50 Carbopol 980 (6) Carbomer
87,60 Wasser dem. Aqua dem.
0,90 Neutrol TE (1) Tetrahydroxypropyl
.Ethylenediamine
7,00 Polymer lg) bis 11) (1) 4,00 Luviskol VA64 W (1) VP/VA Copolymer q.s. Parfümöl q.s. Cremophor CO 40 (1) PEG-40 Hydrogenated
Castor Oil
0,10 Euxyl K100 (42) Benzyl Alcohol, Methyl chloroisothiazolinone,
Methylisothiazolinone
0,10 1,2 Propylenglykol Care ( (11)) Propylene Glycol
Lieferanten (1) BASF Aktiengesellschaft
(6) B.F. Goodrich Company Chemical Division (42) Schülke & Mayr GmbH
Haargel mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11) und Luviskol K90
Rohstoff Lieferant INCI
0,50 Carbopol ETD 2001 (6) Carbomer
87,60 Wasser dem. Aqua dem. 0,70 Triethanolamin Care (1) Triethanolamin
6,00 Polymer lg) bis 11) (1)
5,00 Luviskol K90 (1) PVP q.s. Parfümöl q.s. Cremophor CO 40 (1) PEG-40 Hydrogenated
Castor Oil
0,10 Nipagin M (34) Methylparaben
0,10 Isopropylmyristat (27) Isopropyl Myristate
Lieferanten (1) BASF Aktiengesellschaft
(6) B.F. Goodrich Company Chemical Division (34) Nipa Laboratories Ltd. (27) Cognis Deutschland GmbH Haargel mit Polymer gemäß Bsp. 1 g) bis 11) und Luviquat Hold
% Rohstoff Lieferant INCI
10, ,00 Polymer : Lg) bis 11) (1)
2, ,50 Luviquat Hold. (1) Polyquaternium-46
15, ,00 Ethanol ! .6 % Alcohol
70, ,30 Wasser dem. Aqua dem
5, .00 Luviskol K90 (1) ,PVP
0, .10 Parfümöl
0, 10 Glycerin (20) Glycerin
2, 00 Natrosol 250 HR (4) Hydroxyethylcellulose
Lieferanten
(1) BASF Aktiengesellschaft (6) B.F. Goodrich Company Chemical Division (20) Merck KGaA (4) Aqualon GmbH
Haargel mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11) und Amaze
Rohstoff Lieferant INCI
6,00 Polymer lg) bis 11) (1)
2,00 Amaze (72) Com Starch Modified 0,50 Hydagen HCMF (27) Chitosan q.s. Parfümöl. q.s. Cremophor CO 40 (1) PEG-40 Hydrogenated
Castor Oil
0,10 Abil 8843 (44) PEG-14 Dimethicone 0,10 Euxyl K100 (42) Benzyl Alcohol, Methyl- chloroisothiazolinone,
Methylisothiazolinone
91,40 Wasser dem. Aqua dem.
Lieferanten
(1) BASF Aktiengesellschaft
(6) B.F. Goodrich Company Chemical Division
(27) Cognis Deutschland GmbH
(42) Schülke & Mayr GmbH (44) Th. Goldschmidt AG
(72) National Starch & Chemical Limited Haargel mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11) und Styleze CC-10
Rohstoff Lieferant INCI
8,00 Polymer lg) bis 11) (1)
5,00 Styleze CC-10 (65] VP/DMAPA Acrylates Copolymer
0,05 AMP (56] Aminomethyl Propanol
84,85 Wasser dem. Aqua dem q.s. Parfümöl q.s. Cremophor RH 40 (1) PEG-40 Hydrogenated Castor Oil
0,10 Dow Corning 190 (16) Dimethicone Copolyol
0,10 Euxyl K100 (42) 2,00 Klucel (4) Hydroxypropylcellulose
Lieferanten
(1) BASF Aktiengesellschaft
(4) Aqualon GmbH (16) Dow Corning Corporation
(42) Schülke & Mayr GmbH
(56) Angus Chemical Company
(65) ISP Global Technologies Deutschland GmbH
Haargel mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11) und Styleze 2000
Rohstoff Lieferant INCI
6,00 Polymer lg) bis 11) (1)
1,00 Styleze 2000 (65) VP/Acrylates/Lauryl Methacrylate Copolymer
0,26 AMP (56) Aminomethyl Propanol
90,64 Wasser dem. Aqua dem q.s. Parfümöl q.s. Cremophor RH 40 (1) PEG-40 Hydrogenated
Castor Oil
0,10 Karion F Liquid (20) Sorbitol
0,10 Euxyl K100 (42) Benzyl Alcohol, Methyl- chloroisothiazolinone,
Methylisothiazolinone 2,00 Hydroxypropylguar Hydroxypropylguar
Lieferanten
(1) BASF Aktiengesellschaft (20) Merck KGaA (42) Schülke & Mayr GmbH (56) Angus Chemical Company (65) ISP Global Technologies Deutschland GmbH
Haargel mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11) und Allianz LT-120
Rohstoff Lieferant INCI
0,50 Ultrez 10 (6) Carbomer
90,01 Wasser dem. Aqua dem.
0,70 Triethanolamin Care (1) Triethanolamine 6,00 Polymer lg) bis 11) (1)
2,00 Allianz LT-120 (61) Acrylates/Cl-2
Succinates/Hydroxy- acrylates Copolymer
0,19 AMP (56) Aminomethyl Propanol q.s. Parfümöl q.s. Cremophor CO 40 (1) PEG-40 Hydrogenated
Castor Oil
0,10 Pluracare E400 (1) PEG-8 0,10 Euxyl K100 (42) 0,50 Natrosol 250 HR (4) Hydroxyethylcellulos<
Lieferanten
(1) BASF Aktiengesellschaft
(4) Aqualon GmbH (6) B.F. Goodrich Company Chemical Division
(42) Schülke & Mayr GmbH
(56) Angus Chemical Company
(61) Röhm & Haas GmbH
Haargel mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11) und Fixomer A30
% Rohstoff Lieferant INCI
7, 00 Polymer lg) bis 11) (1)
7, 00 Fixomer A30
0, 70 Triethanolamin Care (1) Triethanolamine q- , s . Parfümöl q. , s . Cremophor CO 40 (1) PEG-40 Hydrogenated
Castor Oil
0,10 D-Panthenol USP (1) Panthenol 0,10 Euxyl K100 (42] Benzyl Alcohol, Methyl- chloroisothiazolinone ,
Methylisothiazolinone
84,90 Wasser dem. Aqua dem. 1, 00 Sepigel 305 (175) Lieferanten
(1) BASF Aktiengesellschaft (42) Schülke & Mayr GmbH (175) Seppic
Haargel mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11) und PVF
% Rohstoff Lieferant INCI
0,50 Carbopol 940 (6) Carbomer
90,50 Wasser dem. Aqua dem.
0,70 Triethanolamin Care (1) Triethanolamine
7,00 Polymer lg) bis 11) (1)
1,00 PVF (72) Polyvinylformamide q.s. Parfümöl q.s. Cremophor RH 40 (1) PEG-40 Hydrogenated
Castor Oil
0,10 Euxyl K100 (42) Benzyl Alcohol, Methyl chloroisothiazolinone,
Methylisothiazolinone
0,10 Uvinul MC 80 CD Ethylhexyl Methoxy- cinnamate
0,10 Abil 8843 (44)PEG- -14 Dimethicone
Lieferanten
(1) BASF Aktiengesellschaft
(6) B.F. Goodrich Company Chemical Division
(42) Schülke & Mayr GmbH
(44) Th. Goldschmidt AG (72) National Starch & Chemical Limited
Haargel mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11)
% Rohstoff Lieferant INCI
0,50 Carbopol 940 (6) Carbomer
88,50 Wasser dem. Aqua dem.
0,70 Triethanolamin Care (D Triethanolamine
Ethylenediamine 10,00 Polymer lg) bis 11) (D q.s. Parfümöl q.s. Cremophor CO 40 (D PEG-40 Hydrogenated
Castor Oil
0,10 Euxyl K100 (42) Benzyl Alcohol, Methyl chloroisothiazolinone ,
Methylisothiazolinone
0,10 1,2 Propylenglykol Care 3 ((1D) Propylene Glycol 0 , 10 Isopropylmyristat (27) Isopropyl Myristat
Lieferanten
(1) BASF Aktiengesellschaft (6) B.F. Goodrich Company Chemical Division (27) Cognis Deutschland GmbH (42) Schülke & Mayr GmbH
Haargel mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11)
% Rohstoff Lieferant INCI
10,00 Polymer lg) bis 11) (D
15,00 Ethanol 96 % 72,70 Wasser dem. Aqua dem
0,10 Parfümöl
0,10 Glycerin (20) Glycerin
0,10 D-Panthenol USP (D Pantheno!
2,00 Natrosol 250 HR (4) Hydroxyei
Lieferanten
(1) BASF Aktiengesellschaft
(6) B.F. Goodrich Company Chemical Division
(20) Merck KGaA
(4) Aqualon GmbH
Haargel mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11)
% Rohstoff Lieferant INCI
0,50 Carbopol ETD 2001 (6) Carbomer
88,50 Wasser dem. Aqua dem.
0,70 Triethanolamin Care (D Triethanolamine
10,00 Polymer lg) bis 11) (D q.s. Parfümöl q.s. Cremophor CO 40 (D PEG-40 Hydrogenated
Castor Oil
0,10 Nipagin M (34) Methylparaben
0,10 Uvinul MC 80 (D Ethylhexyl Methoxy- cinnamate
0,10 Abil 8843 (44)PEG- -14 Dimethicone
Lieferanten
(1) BASF Aktiengesellschaft (6) B.F. Goodrich Company Chemical Division (34) Nipa Laboratories Ltd. (44) Th. Goldschmidt AG Haargel mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11)
Rohstoff Lieferant INCI
5 10,00 Polymer lg) bis 11) (D q.s. Parfümöl q.s. Cremophor CO 40 (D PEG-40 Hydrogenated Castor Oil
0,10 Palatinol A (D Diethyl Phthalate
10 0,10 Luvitol EHO (1) Cetearyl Ethylhexanoate
0,10 Cetiol HE (27) PEG-7 Glyceryl Cocoate
0,10 Euxyl K100 (42) Benzyl Alcohol, Methyl- chloroisothiazolinone, Methylisothiazolinone
15 87,70 Wasser dem. Aqua dem. 2,00 Luvigel EM (D Caprylic/Capric Tri- glyceryde, Acrylates Copolymer
20 Lieferanten
(1) BASF Aktiengesellschaft (27) Cognis Deutschland GmbH (42) Schülke & Mayr GmbH
25 Festigerlösung mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11)
Rohstoff Lieferant INCI
62,60 Ethanol 96 %. Alcohol
30 30,00 Wasser dem. Aqua dem.
0,10 Dow Corning 190 Polyether (16] Dimethicone Copolyol
0,10 Parfümöl
0,10 Uvinul MC 80 (1) Ethylhexyl, Methoxy- cinnamate
35 0,10 D-Panthenol USP (D Panthenol
7,00 Polymer lg) bis 11) (D
Lieferanten
(1) BASF Aktiengesellschaft 0 (16) Dow Corning Corporation
5 Festigerlösung mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11)
% Rohstoff Lieferant INCI
0,10 Dow Corning 190 Polyet Dimethicone Copolyol
0,05 Dow Corning 344 fluid (16) Cyclomethicone q.s. Parfümöl
53,85 Ethanol 96 % Alcohol
40,00 Wasser dem. Aqua dem.
10 6,00 Polymer lg) bis 11) (D
Lieferanten
(1) BASF Aktiengesellschaft
(16) Dow Corning Corporation
15
Festigerlösung mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11)
% Rohstoff Lieferant INCI
20 0,10 D-Panthenol USP (D Panthenol
0,10 Nutrilan Keratin W
0,10 Elastin PG 2000 Hydrolyzed Elastin
0,40 Uvinul M 40 (D Benzophenone-3
10,00 Wasser dem. Aqua dem.
25 84,30 Ethanol 96 % Alcohol q.s. Parfümöl
5,00 Polymer lg) bis 11) (D
Lieferanten 30 (1) BASF Aktiengesellschaft
Festigerlösung mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11) und Luviquat FC 550
35 Rohstoff Lieferant INCI
4,00 Polymer lg) bis 11) (1) Polyvinylcaprolactam.
3,50 Luviquat FC 550 (1) Polyquaternium-16
72,20 Ethanol 96 % Alcohol
40 20,00 Wasser dem. Aqua dem. q.s. Parfümöl
Lieferanten
(1) BASF Aktiengesellschaft
45 Festigerlösung mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11)
Rohstoff Lieferant INCI
4,00 Polymer lg) bis 11) (D
0,20 Pluracare E 400 (D PEG-8
0,10 Parfümöl
10,00 Wasser dem.
85,70 Ethanol 96 % Alcohol
Lieferanten
(1) BASF Aktiengesellschaft
Pumpspray mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11)
Rohstoff Lieferant INCI
26,00 Polymer lg) bis 11] :D
73,70 Ethanol 96 % Alcohol 0,10 Parfümöl
0,10 Uvinul MC 80 (D Ethylhexyl Methoxy- cinnamate
0,10 Dow Corning 190 (16) PEG/PPG-18/18 Dimethi- cone
Lieferanten
(1) BASF Aktiengesellschaft
(16) Dow Corning Corporation
Pumpspray mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11)
Rohstoff Lieferant INCI
26,00 Polymer lg) bis 11) (D 4,00 Luviskol Plus (D Polyvinylcaprolactam
69,60 Ethanol 96 % Alcohol
0,10 Uvinul MC 80 (D Ethylhexyl Methoxy- cinnamate
0,10 Dow Corning 344 (16) Cyclomethicone 0,10 Dow Corning 556 (16) Phenyl Trimethicone
Lieferanten
(1) BASF Aktiengesellschaft
(16) Dow Corning Corporation Aerosolspray NON VOC mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11)
% Rohstoff Lieferant INCI
13,00 Polymer lg) bis 11) (1)
0,10 Parfümöl
0,10 1,2 Propylenglykol Care (1) Propylene Glykol
0,10 Citroflex 2 (53) Triethyl Citrate
46,70 Wasser dem. Aqua dem 40,00 HFC 152A Hydrofluorocarbon 152a
Lieferanten
(1) BASF Aktiengesellschaft
(53) Pfizer Chemie
Aerosolspray NON VOC mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11) und Luvi- set CAN
% Rohstoff Lieferant INCI
10,00 Polymer lg) bis 11) '(D
2,00 Luviset CAN (D VA/Crotonates/Vinyl Neodecanoate Copolymer
0,16 AMP (56) Aminomethyl Propanol 0,10 Parfümöl
0,10 Phytantriol (D Phytantriol
52,64 Wasser dem. Aqua dem.
35,00 HFC 152A Hydrofluorocarbon 152a
Lieferanten
(1) BASF Aktiengesellschaft (56) Angus Chemical Company
Aerosolspray VOC 55 mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11) und Luvi- set P.U.R.
% Rohstoff Lieferant INCI
7,00 Polymer lg) bis 11) (D 7,00 Luviset P.U.R. (D Polyurethane-1
Neodecanoate Copolymer
14,30 Ethanol absolut Alcohol
36,50 Wasser dem. Aqua dem.
0,10 1,2 Propylenglykol Care 2 (D Propylene Glycol 0,10 Parfümöl
40,00 DME Dimethylether Lieferanten
(1) BASF Aktiengesellschaft
Aerosolspray VOC 55 mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11) und Luviskol Plus
% Rohstoff Lieferant INCI
10,00 Polymer lg) bis 11) (D
5,00 Luviskol Plus. (D Polyvinylcaprolactam 17,00 Ethanol absolut Alcohol
32,80 Wasser dem. Aqua dem.
0,10 Niacinamide - Niacinamide
0,10 Parfümöl
35,00 DME - Dimethylether
Lieferanten
(1) BASF Aktiengesellschaft
Aerosolspray VOC 80 mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11) und Luvimer 100P
Rohstoff Lieferant INCI
10,00 Polymer lg) bis 11) (D 1,00 Luvimer 100P (D Acrylates Copolymer
0,24 AMP (56) Aminomethyl Propanol
35,00 Ethanol absolut Alcohol
8,56 Wasser dem. Aqua dem.
0,10 Belsil CM040 (156) Cyclopentasiloxane 0,10 Parfümöl
10,00 n-Butan Butane
35,00 DME Dimethylether
Lieferanten (1) BASF Aktiengesellschaft (56) Angus Chemical Company (156) Wacker Chemie GmbH Aerosolspray VOC 80 mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11) und Luviskol VA37
% Rohstoff Lieferant INCI
10,00 Polymer lg) bis 11) (D
4,00 Luviskol VA37 (D VP/VA Copolymer
38,00 Ethanol absolut Alcohol
7,70 Wasser dem. Aqua dem.
0,10 D-Panthenol USP (D Panthenol
0,10 Dow Corning 556 (16) Phenyl Trimethicone
0,10 Parfümöl
40,00 DME - Dimethylether
Lieferanten
(1) BASF Aktiengesellschaft (16) Dow Corning Corporation
Aerosolspray ohne Wasserzusatz mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11) und Luviflex Silk
% Rohstoff Lieferant INCI
7,00 Polymer lg) bis 11) (D 4,00 Luviflex Silk. (D PEG/PPG-25/25 Dimethi cone/Acrylates Copolymer
0,47 AMP (56) Aminomethyl Propanol
48,23 Ethanol absolut Alcohol
0,10 Palatinol A (D Diethyl Phthalate
0,10 D-Panthenol USP (D Panthenol
0,10 Parfümöl
10,00 Propan/Butan Propane/Butane
30,00 DME Dimethylether
Lieferanten
(1) BASF Aktiengesellschaft (56) Angus Chemical Company Aerosolspray ohne Wasserzusatz mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11) und Amphomer
% Rohstoff Lieferant INCI
10,00 Polymer lg) bis 11) (D
1,00 Amphomer 28-4910 (72) Acrylates Copolymer
0,17 AMP (56) Aminomethyl Propanol
43,53 Ethanol absolut Alcohol
0,10 Dow Corning 193 (16) PEG-12 Dimethicone
0,10 Dow Corning 556 (16) Phenyl Trimethicone
0,10 Parfümöl
45,00 DME -Dimethylether
Lieferanten
(1) BASF Aktiengesellschaft
(16) Dow Corning Corporation
(56) Angus Chemical Company
(72) National Starch & Chemical Limited
Mischvorschriften
PUMP SCHAUMHAARFESTIGER
3,00 Polymer lg)
1,00 Luviquat Mono CP Hydroxyethyl Cetyl- dimonium Phosphate
0,20 Cremophor A 25 Ceteareth-25
0,40 Parfümöl PC 910.781/Cremophor 95,40 Wasser dem. Aqua dem. q.s. Konservierungsmittel
Herstellung:
Aus den Komponenten eine gleichmäßige Mischung herstellen und in eine Pumpschaumflasche abfüllen.
PUMP-SPRAY
q.s. Cremophor CO 40 PEG-40 Hydrogenated Castor Oil q.s. Parfümöl
75,50 Wasser dem. Aqua dem.
7,30 Polymer lh)
B 1,00 1,2-Propylenglykol Care Propylene Glycol
0,20 Uvinul P 25 PEG-25 PABA
1,00 Luviquat HM 552 Polyquaternium-16 15,00 Ethanol 96 % Alcohol
Herstellung:
Phase A anrühren. Die Komponenten der Phase B nacheinander zugeben und gleichmäßig verteilen. Dann alles abfüllen.
STYLING WATER
0,70 Cremophor CO 40 PEG-40- Hydrogenated Castor Oil
0,20 Parfümöl
75,10 Wasser dem. Aqua dem.
7,30 Polymer li)
B 1,00 1,2-Propylenglykol Care Propylene Glycol
0,50 Luviquat Care Polyquaternium-44
0,20 Uvinul P 25 PEG-25 PABA
15,00 Ethanol 96 % Alcohol
Herstellung: Phase A anrühren. Die Komponenten der Phase B nacheinander zugeben und gleichmäßig verteilen. Dann alles abfüllen. HAARSCHAUM
0,70 Cremophor CO 40 PEG-40 Hydrogenated Castor Oil
0,20 Parfümöl
78,50 Wasser dem. Aqua dem.
0,50 Luviquat Mono LS Cocotrimonium Metho sulfate
6,70 Polymer lg)
2,50 Luviquat Hold Polyquaternium-46
0,20 Uvinul P 25 PEG-25 PABA
0,50 Pluracare E 400 PEG-8
0,20 Cremophor A 25 Ceteareth-25 q.s . Konservierungsmittel
10,00 Propan/Butan 3,5 bar (20°C) Propane/Butane
Herstellung:
Phase A anrühren. Die Komponenten der Phase B nacheinander zugeben und gleichmäßig verteilen. Mit Phase C abfüllen. STYLING MOUSSE
A 2,00 Luviquat Mono LS Cocotrimonium Methosulfate q.s. Parfümöl
B 62,85 Wasser dem. Aqua dem.
7,00 Polymer lh)
2,00 Luviquat PQ 11 Polyquaternium-11
0,20 Cremophor A 25 Ceteareth-25
0,50 D-Panthenol USP Panthenol
0,05 Uvinul MS 40 Benzophenone-4
0,20 Dow Corning 949 Cationic
15,00 Ethanol 96 % Alcohol
C 0,20 Natrosol 250 HR Hydroxyethylcellulose
D 10,00 Propan/Butan 3,5 bar (20°C) Propane/Butane
Herstellung:
Phase A mischen. Die Komponenten der Phase B nacheinander zugeben und mischen. Phase C zugeben und rühren bis gleichmäßig verteilt. Den pH-Wert auf 6-7 einstellen. Mit Phase D abfüllen.
SCHAUMFESTIGER
A 2,00 Luviquat Mono LS Cocotrimonium Methosulfate q.s. Parfümöl B 83,13 Wasser dem. Aqua dem.
0,47 AMP Aminomethyl Propanol
0,20 Konservierungsmittel
0,20 Abil B 8843 Dimethicone Copolyol
C 4,00 Polymer 11) D 10,00 Propan/Butan 3 , 5 bar
Herstellung:
Phase A mischen. Phase B einwiegen und klar lösen. Phase B in Phase A einrühren. Phase C zugeben und rühren. Mit Phase D abfüllen.
WETLOOK-SCHAUMFESTIGER
3,00 Luviquat Mono LS Cocotrimonium Methosulfate
0,20 Parfümöl
B 78,80 Wasser dem. Aqua dem. C 5,00 Glycerin 87 % Glycerin q.s. Konservierungsmittel
3,00 Polymer 11) D 10,00 Propan/Butan 3,5 bar (20°C) Propane/Butane Herstellung:
Phase A mischen. Phase B in Phase A einrühren. Phase C zugeben.
Mit Phase D abfüllen.
5 SCHAUMCONDITIONER
5,00 Luviquat PQ 11 Polyquaternium-11
5,00 Polymer lf)
0,50 Luviquat Mono CP Hydroxyethyl Cetyl-
10 dimonium Phosphate
10,00 Ethanol abs . Alcohol
0,40 Parfümöl "Carina" / Cremophor RH q. s. Konservierungsmittel
69,10 Wasser dem. Aqua dem.
15 10,00 Propan/Butan Propane/Butane
Herstellung:
Alles zusammenwiegen, rühren bis homogen verteilt, abfüllen.
20 GLANZ HAARWACHS
5,00 Luvitoi EHO Cetearyl Octanoate
5,00 Rizinusöl Castor (Ricinus Communis) Oil
25 17,00 Vaseline Petrolatum
7,00 TeCero-Wachs 1030 K Microcrystalline Wax
6,00 Bienenwachs 3044 PH Bees Wax
5,00 Polymer li) (wasserfrei)
3,00 Uvinul MBC 95 4-Methylbenzylidene
30 Camphor
2,00 Uvinul BMBM Butyl Methoxydibenzoyl- methane
0,10 Phytantriol Phytantriol
0,50 Phenoxyethano1 Phenoxyethanol
35 48,40 Paraffinöl, dickflüssig Mineral Oil
,00 Dow Corning 556 fluid Phenyl Trimethicone q.s. Parfümöl
Herstellung: 40 Die Komponenten der Phase A einwiegen und aufschmelzen.
45 FARB-BALSAM
A 1,50 Cremophor A 6 Ceteareth-6, Stearyl Alcohol
1,50 Cremophor A 25 Ceteareth-25 3,00 Cetylstearylalkohol Cetearyl Alcohol
6,00 Luvitoi EHO Cetearyl Octanoate
0,30 Phytantriol Phytantriol
B 7,70 Luviquat Care Polyquaternium-44
6,00 Polymer 11) 2,00 1,2-Propylenglykol Care Propylene Glycol
1,00 D-Panthenol USP Panthenol q.s. Konservierungsmittel
70,87 Wasser dem. Aqua dem.
C 0,05 Basic Violet 14 C.I. 42510, Basic Violet 14 0,08 Basic Red 76 C.I. 12245, Basic Red 76 q.s. Parfümöl q.s. Citronensäure Citric Acid
Herstellung: Die Phasen A und B getrennt auf ca. 80°C erwärmen. Phase B unter Homogenisieren in Phase A einrühren, kurz nachhomogenisieren. Abkühlen auf ca. 40°C, Phase C hinzugeben und nochmals kurz homogenisieren. Den pH-Wert auf 6 bis 7 einstellen.
HAIR REPAIR TREATMENT
A 0,20 Luvitol EHO Cetearyl Octanoate
3,00 Polymer lf)
0,10 Phytantriol Phytantriol
2,00 Cremophor CO 40 PEG-40 Hydrogenated
Castor Oil
B q.s . Parfümöl
2,00 Luviquat Mono LS Cocotrimonium Methosulfate
C 79,70 Wasser dem. Aqua dem.
D 2,00 Luviquat FC 905 Polyquaternium-16
1,00 Silikonöl SF 1288 Dimethicone Copolyol q.s. Konservierungsmittel
10,00 Ethanol 96 % Alcohol q.s. Citronensäure Citric Acid
Herstellung:
Die Phasen A und B getrennt mischen. Phase C in Phase B einrühren. Die Lösung aus den Phasen B und C in die Phase einrühren. Phase D zugeben und rühren bis zur Verdickung. Den pH-Wert auf 4 bis 5 einstellen. HAIR GUM
0,50 Glucamate SSE-20 PEG-20 Methyl Glucose Sesquistearate q.s. Cremophor CO 40 PEG-40 Hydrogenated Castor Oil q.s . Parfümöl
30,00 Wasser dem. Aqua dem.
B 10,00 Luviquat Hold Polyquaternium-46
2,00 Luviskol K 90 PVP
6,00 Polymer 2a)
0,30 Germall 115 Imidazolidinyl Urea
0,10 Euxyl K 100 Benzyl Alcohol, Methyl- chloroisothiazolinone, Methylisothiazone
0,50 D-Panthenol USP Panthenol
5,00 Pluracare E 6000 PEG 90
3,00 1,2-Propylenglykol Care Propylene Glycol
40,10 Wasser dem. Aqua dem. C 2,50 Natrosol 250 HR Hydroxyethylcellulose
Herstellung:
Phase A solubilisieren. Phase B lösen und in Phase A einrühren.
Phase C in die Lösung aus den Phasen A und B einrühren.
SILKY HAAR-COCKTAIL
A 3,00 Luvigel EM Caprylic/Capric Triglyceride, Acrylates Copolymer 3,00 Polymer 2a) (wasserfrei]
0,50 Wacker Belsil DMC 6031 Dimethicone Copolyol
2,00 Wacker Belsil DM 1000 Dimethicone
3,00 Wacker Belsil CM 1000 Cyclomethicone, Dimethiconol
2,00 Wacker Belsil ADM 6057E Amodimethicone, Cetrimonium
Chloride, Trideceth-10
2,00 Wacker Belsil PDM 200 Phenyl Trimethicone
1,00 Macadamianußö1 Macadamia (Ternifolia)
Nut Oil
0,50 Vitamin E-Acetat Tocopheryl Acetate 1,00 Cremophor CO 40 PEG-40 Hydrogenated
Castor Oil q.s. Parfümöl
B 77,54 Wasser dem. Aqua dem.
0,46 AMP Aminomethyl Propanol 4,00 Luviflex Silk PEG/PPG-25/25 Dimethicone/ Acrylates Copolymer q.s. Konservierungsmittel Herstellung:
Die Komponenten der Phase A mischen. Phase B lösen. Phase B unter
Homogenisieren in Phase A einrühren.
OIL SHEEN MOISTURIZER
A 2,00 Cetylalkohol Cetyl Alcohol
1, 00 Solan ELD PEG-75 Lanolin
4,00 Glycerinmonostearat Glyceryl Stearate 1,00 Cremophor A 25 Ceteareth-25
4,00 Luvitoi EHO Cetearyl Octanoate
B 10,00 Glycerin 87 % Glycerin
5,00 Polymer 2b)
2,00 1 , 2-Propylenglykol Care Propylene Glycol 1,00 Luviquat Mono LS Cocotrimonium Methosulfate
1,50 Silicone Microemulsion Trimethylsilylamodimethi- cone, SM 2115 Octoxynol-40, Isolaureth-6 , Glycerin
1,00 Cremophor PS 20 Polysorbate 20
67,00 Wasser dem. Aqua dem.
C 0,50 D-Panthenol USP Panthenol q.s. Konservierungsmittel q.s. Parfümöl q.s. Citronensäure Citric Acid
Herstellung:
Die Phasen A und B getrennt auf ca. 80°C erwärmen. Phase B in Phase A einrühren und homogenisieren. Abkühlen auf ca. 40°C, Phase C zugeben und nochmals gut homogenisieren.
SETTING CREAM HIGH GLOSS
A 5,00 Cetylalkohol Cetyl Alcohol
10,00 Tegin Glyceryl Stearate SE 5,00 Isopropylmyristat Isopropyl Myristate q.s. Konservierungsmittel
1,00 Dow Corning 200 fluid Dimethicone
B 5,00 Glycerin 87 % Glycerin
5,00 Polymer 2b) 0,20 Edeta BD Disodium EDTA
2,00 Luviskol K 30 PVP
66,80 Wasser dem. Aqua dem.
C q.s. Parfümöl Herstellung:
Die Phasen A und B getrennt auf ca. 80°C erwärmen. Phase B in Phase A einrühren und homogenisieren. Abkühlen auf ca. 40°C, Phase C hinzugeben und nochmals kurz homogenisieren.
DAUERWELLE
A 70,95 Wasser dem. Aqua dem. 3,00 Polymer 2c)
0,20 Tego Betain L 7 Cocamidopropyl Betaine 0,20 Cremophor PS 20 Polysorbate 20 1,25 Luviquat FC 905 Polyquaternium-16 0,20 Edeta BD Disodium EDTA 0,20 Natrosol 250 HR Hydroxyethylcellulose
B 8,00 Thioglykolsäure 80 % Thioglycolic Acid
C 11,00 Ammoniaklösung 25 % Ammonium Hydroxide
D 5,00 Ammoniumcarbonat Ammonium Carbonate
Herstellung: Die Komponenten der Phase A einwiegen und mischen. Phase B in Phase A einrühren.
FIXIERUNG FÜR DAUERWELLE
A 1,00 Cremophor CO 40 PEG-40 Hydrogenated Castor Oil
0,20 Parfümöl
2,00 Polymer 2c)
91,60 Wasser dem. Aqua dem. B 0,20 Tego Betain L 7 Cocamidopropyl Betaine
0,20 Cremophor A 25 Ceteareth-25
2,50 Luviquat FC 905 Polyquaternium-16 q.s . Konservierungsmittel
C 2,30 Wasserstoffperoxid 30 % Hydrogen Peroxid D q.s. Phosphorsäure 85 % Phosphoric Acid
Herstellung:
Phase A solubilisieren. Die Komponenten der Phase B nacheinander zugeben und mischen. Phase C zugeben und erneut rühren. Den pH- Wert auf 3,0 bis 3,5 einstellen.

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung von Polymerisaten aus
1 bis 98,9 Gew.-% Vinylcaprolactam (Monomer A) 1 bis 98,9 Gew.-% Vinylpyrrolidon (Monomer B) 0,1 bis 5 Gew.-% Vinylimidazol (Monomer C) 0 bis 10 Gew.-% Monomer D *" - 0 bis 10 Gew.-% (bezogen auf die Gesamtmonomermenge)
Polymer E,
wobei das Gewichtsverhältnis von Monomer C zu Monomer B kleiner als 1:12 ist,
in kosmetischen Zubereitungen.
2. Verwendung nach Anspruch 1, wobei das Polymerisat besteht aus
30 bis 59 Gew.-% Monomer A
40 bis 69 Gew.-% Monomer B
1 bis 4,9 Gew.-% Monomer C
0 bis 10 Gew.-% Monomer D
0 bis 10 Gew.-% (bezogen auf die Gesamtmonomermenge) Polymer E
3. Verwendung nach Anspruch 1 bis 2 in haarkosmetischen
Zubereitungen, insbesondere in Haarfestigungsmitteln und Haarshampoo .
4. Verwendung nach Anspruch 1 bis 2 in hautkosmetischen Zubereitungen.
5. Haarfestigende Zubereitungen, insbesondere in Form von Schäu- men, Mousse, Spray oder Gel, wobei als wirksamer Bestandteil ein Polymerisat gemäß Anspruch 1 bis 2 verwendet wird.
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