EP1542809B1 - Support recevant des molecules presentant une activite et procede pour assurer la presence de telles molecules sur un tel support - Google Patents
Support recevant des molecules presentant une activite et procede pour assurer la presence de telles molecules sur un tel support Download PDFInfo
- Publication number
- EP1542809B1 EP1542809B1 EP03780273A EP03780273A EP1542809B1 EP 1542809 B1 EP1542809 B1 EP 1542809B1 EP 03780273 A EP03780273 A EP 03780273A EP 03780273 A EP03780273 A EP 03780273A EP 1542809 B1 EP1542809 B1 EP 1542809B1
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- molecules
- carrier
- polymerizable
- crosslinkable
- active
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 230000000694 effects Effects 0.000 title claims abstract description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 46
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 40
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 14
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 13
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 claims description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 10
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 229960000490 permethrin Drugs 0.000 claims description 7
- RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N permethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 claims description 6
- 241000255925 Diptera Species 0.000 claims description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 4
- ZEYUSQVGRCPBPG-UHFFFAOYSA-N 4,5-dihydroxy-1,3-bis(hydroxymethyl)imidazolidin-2-one Chemical compound OCN1C(O)C(O)N(CO)C1=O ZEYUSQVGRCPBPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VGGLHLAESQEWCR-UHFFFAOYSA-N N-(hydroxymethyl)urea Chemical compound NC(=O)NCO VGGLHLAESQEWCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 3
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims description 2
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000077 insect repellent Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 5
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 5
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 3
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 229960004279 formaldehyde Drugs 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 2
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005874 Bifenthrin Substances 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 239000005892 Deltamethrin Substances 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- OMFRMAHOUUJSGP-IRHGGOMRSA-N bifenthrin Chemical compound C1=CC=C(C=2C=CC=CC=2)C(C)=C1COC(=O)[C@@H]1[C@H](\C=C(/Cl)C(F)(F)F)C1(C)C OMFRMAHOUUJSGP-IRHGGOMRSA-N 0.000 description 1
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 230000002925 chemical effect Effects 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 1
- 230000009193 crawling Effects 0.000 description 1
- 238000009109 curative therapy Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 229960002483 decamethrin Drugs 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- OWZREIFADZCYQD-NSHGMRRFSA-N deltamethrin Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Br)Br)[C@H]1C(=O)O[C@H](C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 OWZREIFADZCYQD-NSHGMRRFSA-N 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- YREQHYQNNWYQCJ-UHFFFAOYSA-N etofenprox Chemical compound C1=CC(OCC)=CC=C1C(C)(C)COCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 YREQHYQNNWYQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000763 evoking effect Effects 0.000 description 1
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011321 prophylaxis Methods 0.000 description 1
- 238000009877 rendering Methods 0.000 description 1
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 description 1
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 description 1
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 230000002747 voluntary effect Effects 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- -1 wool Polymers 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
Definitions
- the present invention relates, on the one hand, to a support receiving molecules having an activity, either against unwanted organisms or phenomena, or in favor of a desired phenomenon, on the other hand, at a method of ensuring the presence of these molecules at such a support and, secondly, a composition for implementing this method and / or to be associated with said support.
- the invention relates to the field of media processing and will find its application when it comes to making media that have particular properties, particularly in the context of the protection of this support or an element receiving such a support, against adverse effects.
- a first method consists in ensuring the fixing of molecules on a support by making a covalent bond between this support and these molecules. Such is, for example, the case when it comes to fixing coloring molecules on a support, in particular cellulose.
- Such a method has a number of disadvantages in that the realization of a covalent bond, on the one hand, requires the intervention of specific chemicals and a substantial supply of energy and on the other hand and above all, causes an irreversible chemical modification of the support as well as the structure and the activity of the molecules which is not admissible.
- Another method is to ensure the attachment of molecules on a support by bonding these molecules with a binder.
- Such bonding is, in fact, achieved by polymerization of this binder at high temperature which has a number of disadvantages consisting, on the one hand, in a stiffening of the support and, on the other hand, in a flooding of the molecules. within the binder which makes these molecules completely inactive.
- the document EP-0609600 describes, also, such a method and relates to a support on which is reported a layer of an insect repellent treatment consisting of permethrin molecules associated with a plasticizer allowing the migration of these molecules.
- This support is supplemented by a barrier designed to resist the migration of permethrin in order either to protect it from degradation by oxygen and ultraviolet radiation, or to prevent permethrin from coming into contact with the substance. skin.
- the present invention is intended to overcome the disadvantages of devices and methods of the state of the art.
- the invention relates to a support according to claim 1 and receiving molecules having an activity, in particular chemical, biochemical or the like, against insects and being insecticide, insect repellent or the like.
- the trapping means consist of a substance containing molecules of the polymerizable and / or crosslinkable type forming a network having at least one amorphous zone at which at least a portion of the active molecules are trapped.
- the trapping means are defined at a superposition of several layers, on the one hand, adsorbed on the surface of said support, on the other hand, each constituted by a substance containing polymerizable and / or crosslinkable molecules and, on the other hand, each comprising at least one amorphous zone between which and / or inside which said active molecules are trapped.
- the invention also relates to a method according to claim 9 and of ensuring the presence, at a carrier, of molecules having an activity, in particular chemical, biochemical or similar, against insects and being insecticide, insect repellent or the like.
- the advantages of the present invention consist in that the active molecules are made integral with the support by means of trapping means, on the one hand, ensuring an effective fixation of these molecules on the support and, on the other hand, not affecting the activity of these active molecules.
- Another advantage relates to the fact that the implementation of the method for producing a support receiving active molecules is easy.
- Yet another advantage of the invention is that this method makes it possible to envisage, without destruction or inhibition, the fixation of many different types of molecules having activity in many fields, this on a large amount of supports of various nature and varied.
- An additional advantage relates to the fact that the active molecules can be arranged in the form of superimposed layers that can be removed successively (in particular by mechanical or chemical effect such as, for example, by washing, by friction or other support) which, d on the one hand, allows to maintain the activity of the support and, on the other hand, allows activation successive molecules identical or different (for example for a different action) trapped at said support.
- the figure 1 is a schematic view corresponding to a step of the method according to the invention consisting in ensuring the presence of a composition containing active molecules and polymerizable molecules and / or crosslinkable at the support, this according to a particular embodiment of this invention .
- the figure 2 is a schematic view corresponding to a support according to the invention at which was assured the presence of a composition containing active molecules and polymerizable molecules and / or crosslinkable.
- the figure 3 is a schematic view of a support according to the invention having amorphous zones at which active molecules are trapped.
- the present invention relates to the field of media processing and will find its application when it comes to making media that have particular properties, for example when it comes to ensuring the protection of this support or a element receiving such support, this against adverse effects.
- a support 1 In order to confer such properties on a support 1, it is necessary to ensure the presence, at this support 1, of molecules 2, 2 'exhibiting an activity, in particular a chemical, biochemical or similar activity. Such an activity can, according to a first type of support 1, be carried out against undesirable organisms (microorganisms, animals, plants ...) or phenomena (radiation %), or even according to a another type of support 1, to practice in favor of desired phenomena (coloration ).
- the invention thus relates to a support 1 which is associated with means 3 arranged to ensure trapping, at this support 1, of at least part 2 of said active molecules 2, 2 'present at this support 1
- These trapping means 3 are, moreover and despite their trapping function, designed capable of maintaining the activity of said active molecules 2 as the case may be, against unwanted organisms / phenomena or in favor of the desired phenomena.
- the support 1 receives, at its surface 4 and / or in its volume 5, a substance 6 containing molecules of the polymerizable and / or crosslinkable type capable of forming a network having at least one amorphous zone 7 and at least one a crystalline zone 8.
- the substance 4 contains molecules of the polymerizable and / or crosslinkable type which, by incomplete polymerization and / or crosslinking, are capable of constituting at least one amorphous zone 7. Also, the amorphous zone 7, at the level of which are trapped said active molecules 2, is constituted by an incomplete polymerization and / or crosslinking of the polymerizable and / or crosslinkable molecules used in the composition of the substance 6 defining said trapping means 3.
- such an amorphous zone 7, at which said active molecules 2 are trapped is constituted by a dried portion of the substance 6 containing the polymerizable and / or crosslinkable molecules.
- the trapping means 3 are defined at the level of at least one layer, on the one hand, adsorbed on the surface 4 of said support 1 and, on the other hand, constituted by a substance 6. containing polymerizable and / or crosslinkable molecules.
- a layer comprises at least one amorphous zone 7 behind which and / or inside which are trapped said active molecules 2.
- said active molecules 2 can be trapped behind such an amorphous zone 7.
- the polymerizable and / or crosslinkable molecules are capable of forming a network having openings whose cross-section is less than that of an active molecule 2 so that the latter 2 is trapped by the network, the back of the latter, while remaining active vis-à-vis the outside environment.
- said active molecules 2 can be trapped inside such an amorphous zone 7.
- the polymerizable and / or crosslinkable molecules are capable of forming a network constituted by channels or the like within which are trapped said active molecules 2 while remaining active with respect to the external medium.
- said trapping means 3 are defined at a superposition of several layers, on the one hand, adsorbed on the surface 4 of said support 1, on the other hand, constituted each by a substance 6 containing polymerizable and / or crosslinkable molecules and, on the other hand, each having at least one amorphous zone 7 between and / or within which said active molecules 2 are trapped.
- Such layers preferably adopt a structure of the aforementioned type (open or channel network).
- a preferred embodiment of the invention consists in that the amorphous zones 7 of several superimposed layers are themselves superimposed.
- an amorphous zone 7 has a greater fragility than a crystalline zone 8. Also, through appropriate treatment, it is possible to remove part of a layer of substance 6 corresponding to an amorphous zone 7 of this layer. Such an embodiment advantageously makes it possible to remove from the support 1 active molecules 2 trapped by an upper layer and having lost their activity in order to bring the active molecules 2 entrapped by a lower layer which have only little or no activity.
- appropriate treatment may consist of a mechanical and / or chemical type treatment.
- a treatment can consist of friction, abrasion, washing of said support 1, this under particular conditions (particularly temperature).
- the amorphous zone (s) 7 and / or the active molecules 2 may be capable of undergoing a deformation allowing such an active molecule 2 to pass through or from extracting a layer of substance 6 to be released into the external medium.
- the deformation of an active molecule 2 may, for example, be caused by an insect or the like (for example a mosquito) coming into contact with such a molecule 2.
- the deformation of such a molecule 2 and / or an amorphous zone 7 may, again, result from a voluntary contact with an element external to the support 1, in particular contact with the skin or contact by friction, buffering or the like, this in the context a treatment aimed at ensuring, voluntarily, a release of such active molecules 2.
- these 2, 2' may be in an emulsifiable, dispersible form or soluble in a solvent, especially water.
- such active molecules 2 have an activity against insects (crawling, flying or other) and can be insecticide, insect repellent or the like.
- insects can be insecticide, insect repellent or the like.
- insect repellent molecules such as permethrin, deltamethrin or the like.
- insecticidal and insect repellent molecules such as, for example, bifenthrin or ethophen prox.
- active molecules 2 exhibit a coloring activity of the support 1.
- the latter 1 may be of different types.
- this support 1 may consist, at least in part, of a textile material.
- a textile material can be of the knitted, woven, nonwoven or other type and be constituted by fibers and / or natural, artificial or synthetic filaments such as, for example, polyester, viscose, cotton, wool, polyamide. , silk, or a mixture of different fibers and / or filaments.
- the support is a clothing item (a shirt, sweater, pants, jacket or other).
- one application of the invention may consist in ensuring the presence, at the level of such a clothing element, of molecules exhibiting activity against insects (for example mosquitoes), bacteria , microbes, mites (eg ticks), staining products or radiation.
- Such a clothing element can also receive molecules designed to stain the support 1 or having an activity in the prophylaxis or curative treatment of a disease to which the wearer of this garment may be subject.
- molecules 2 exhibiting activity against insects for example mosquitoes
- bacteria, microbes, mites for example ticks
- staining products or radiation may, again, be associated with a support 1 defined by a fabric in the form of a sheer (more particularly a mosquito net, curtains, double curtains or other).
- Molecules 2 exhibiting such activities may be associated with a support 1 constituted by a constituent element of a building, such as, for example, a wall, a closure device (in particular a door, a window, a shutter or the like), a blind, a roof, a balcony, a terrace, paving stones or, again, a lining attached to such a constituent element.
- a support 1 constituted by a constituent element of a building, such as, for example, a wall, a closure device (in particular a door, a window, a shutter or the like), a blind, a roof, a balcony, a terrace, paving stones or, again, a lining attached to such a constituent element.
- any support 1 made of any material (wood, concrete, fabric , metal, leather, ceramics ...), all kinds of active molecules 2 or any kind of mixture of active molecules 2 (similar, identical, different, complementary activity) according to the type or types of activities that we wish to give this support 1.
- molecules used in the composition of the substance 4 they may be of the polymerizable and / or crosslinkable type.
- polymerizable molecule an acrylic derivative, styrene butadiene, polyurethane, vinyl acetate, urethane or other.
- crosslinkable molecules these may, in a non-limiting manner, be constituted by resins of the melamine formalin, methylol urea, dimethyloldihydroxyethylene urea, urea formalin or other type.
- substance 4 may contain any one of these molecules, or even a mixture of several of these molecules.
- this substance 4 may, again, contain at least one catalyst constituted, for example, by an acid type catalyst such as acetic acid, formic acid or the like or a mixture of such acids.
- an acid type catalyst such as acetic acid, formic acid or the like or a mixture of such acids.
- the present invention also relates to a process consisting in ensuring the presence, at a support 1, of molecules 2, 2 'exhibiting an activity, in particular a chemical, biochemical or similar activity, of the type mentioned above, this against unwanted organisms.
- composition 9, containing the active molecules 2, 2 'as well as the polymerizable and / or crosslinkable molecules is usually carried out in the presence of a solvent which may be, for example, water .
- the polymerizable and / or crosslinkable molecules may require the presence of a catalyst to polymerize and / or crosslink as is, for example, the case for polymerizable molecules and / or crosslinkable at high temperature.
- composition 9 containing a substance 4 consisting of polymerizable and / or crosslinkable molecules at high temperature is produced, a catalyst is added to this composition 9.
- the composition 9 may contain a substance 4 constituted by molecules capable of polymerizing and / or crosslinking in the absence of a catalyst, more particularly by self-polymerization or self-crosslinking.
- this support 1 can be immersed in a bath 10 containing such a composition 9, such a bath 10 being, for example, made in a tank, especially a washing machine.
- a bath 10 being, for example, made in a tank, especially a washing machine.
- Such an embodiment can be envisaged in the case of a support 1 adopting the shape of a fabric or the like.
- this composition 9 is sprayed onto said support 1 by means of a sprayer adopting, for example, the shape of at least one nozzle.
- a sprayer adopting, for example, the shape of at least one nozzle.
- Such an embodiment may, for example, be considered in the context of a support 1 adopting the shape of a roof, a blind or the like.
- Yet another embodiment consists in the fact that such a composition 9 is applied to said support 1 by means of a brush or a roller. This can be so when the support 1 takes the form of a terrace, a wall or other. In such a case it is usually necessary to ensure a thickening of the composition 9 by adding to the latter 9 a thickener, as the case may be, of synthetic (such as for example an acrylate or other) or natural (for example a sodium alginate or other).
- the active molecules 2 are trapped in at least one amorphous zone 7 of the substance 6 contained in said composition 9. In fact, such entrapment is ensured by carrying out a polymerization and / or or incomplete crosslinking of the polymerizable and / or crosslinkable molecules contained in this composition 9.
- this scavenging of the active molecules 2 in an amorphous zone 7 can be achieved by proceeding to the drying of said composition 9 at a temperature substantially lower than the polymerization and / or crosslinking temperature of the polymerizable molecules and / or crosslinkable contained in the composition. In fact, through such drying, it is ensured polymerization and / or incomplete crosslinking of these molecules leaving room for an unstructured network having amorphous zones 7 where active molecules 2 are trapped.
- the drying is ensured at a low temperature in comparison with the polymerization and / or crosslinking temperature of the molecules contained in the substance 6.
- such a drying of the composition 9 takes place at a temperature below 70 ° C, preferably below 50 ° C, this, preferably, in the open air, in a furnace or the like.
- the present invention also relates to a chemical composition 9 intended to implement the method described above and / or intended to be associated with a support 1 in order to obtain the abovementioned support 1.
- composition 9 then contains, on the one hand, active molecules 2, 2 'and, on the other hand, a substance 4 constituted by molecules of the polymerizable and / or crosslinkable type capable of forming a network having at least one amorphous zone 7.
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Catching Or Destruction (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- La présente invention a trait, d'une part, à un support recevant des molécules présentant une activité, soit à l'encontre d'organismes ou de phénomènes indésirables, soit en faveur d'un phénomène désiré, d'autre part, à un procédé consistant à assurer la présence de ces molécules au niveau d'un tel support et, d'autre part encore, à une composition destinée à mettre en oeuvre ce procédé et/ou à être associée audit support.
- L'invention concerne le domaine du traitement des supports et trouvera son application lorsqu'il s'agit de réaliser des supports qui présentent des propriétés particulières, notamment dans le cadre de la protection de ce support ou d'un élément recevant un tel support, à l'encontre d'effets indésirables.
- L'on connaît, d'ores et déjà, un certain nombre de supports présentant de telles propriétés et faisant appel, pour assurer la présence de molécules actives à leur niveau, à différents types de procédés.
- Un premier procédé consiste à assurer la fixation de molécules sur un support en réalisant une liaison covalente entre ce support et ces molécules. Tel est, par exemple, le cas, lorsqu'il s'agit de fixer des molécules colorantes sur un support, notamment cellulosique. Un tel procédé présente un certain nombre d'inconvénients consistant en ce que la réalisation d'une liaison covalente, d'une part, nécessite l'intervention de produits chimiques spécifiques ainsi qu'un apport substantiel d'énergie et, d'autre part et surtout, provoque une modification chimique irrémédiable du support ainsi que de la structure et de l'activité des molécules ce qui n'est pas admissible.
- Un autre procédé consiste à assurer la fixation de molécules sur un support en réalisant un collage de ces molécules à l'aide d'un liant. Un tel collage est, en fait, réalisé par polymérisation de ce liant à haute température ce qui présente un certain nombre d'inconvénients consistant, d'une part, en une rigidification du support et, d'autre part, en un noyage des molécules au sein du liant ce qui rend ces molécules totalement inactives.
- Un tel procédé est, notamment, décrit dans le document
US-5.631.072 concernant une méthode ainsi que des moyens pour augmenter l'efficacité et la tenue au lavage d'un support traité par un insecticide. - Le document
EP-0.609.600 décrit, également, un tel procédé et concerne un support sur lequel est rapportée une couche d'un traitement insectifuge constitué par des molécules de perméthrine associées à un plastifiant autorisant la migration de ces molécules. Ce support est complété par une barrière conçue pour résister à la migration de la perméthrine en vue, soit de protéger cette dernière d'une dégradation par l'oxygène et les rayons ultraviolets, soit d'empêcher la perméthrine d'entrer en contact avec la peau. - Il est, encore, connu du document
WO 00/14128 - Finalement, il est connu d'assurer la fixation de molécules sur un support en réalisant une liaison ionique entre ce support et ces molécules. Une tel procédé présente, là encore, un certain nombre d'inconvénients consistant en ce que, d'une part, la liaison ionique est particulièrement fragile et ne permet aucunement de fixer solidement une molécule sur un support et, d'autre part, la réalisation d'un tel type de liaison nécessite l'anionisation ou la cationisation du support au travers d'un traitement thermique provoquant, au moins en partie, une modification dudit support et/ou des molécules actives.
- La présente invention se veut à même de remédier aux inconvénients des dispositifs et des procédés de l'état de la technique.
- A cet effet, l'invention concerne un support conforme à la revendication 1 et recevant des molécules présentant une activité, notamment chimique, bio-chimique ou analogue, à l'encontre des insectes et étant de type insecticide, insectifuge ou analogue.
- Selon une autre caractéristique de l'invention, les moyens de piégeage sont constitués par une substance contenant des molécules de type polymérisable et/ou réticulable formant un réseau présentant au moins une zone amorphe au niveau de laquelle au moins une partie des molécules actives sont piégées.
- Encore une autre caractéristique consiste en ce que les moyens de piégeage sont définis au niveau d'une superposition de plusieurs couches, d'une part, adsorbées à la surface dudit support, d'autre part, constituées, chacune, par une substance contenant des molécules polymérisables et/ou réticulables et, d'autre part encore, comportant, chacune, au moins une zone amorphe entre lesquelles et/ou à l'intérieur desquelles sont piégées lesdites molécules actives.
- L'invention concerne, encore, un procédé conforme à la revendication 9 et consistant à assurer la présence, au niveau d'un support, de molécules présentant une activité, notamment chimique, bio-chimique ou analogue, à l'encontre des insectes et étant de type insecticide, insectifuge ou analogue.
- Les avantages de la présente invention consistent en ce que les molécules actives sont rendues solidaires du support par l'intermédiaire de moyens de piégeage, d'une part, assurant une fixation efficace de ces molécules sur le support et, d'autre part, n'affectant en rien l'activité de ces molécules actives.
- Un autre avantage concerne le fait que la mise en oeuvre du procédé de réalisation d'un support recevant des molécules actives est aisée.
- Encore un avantage de l'invention consiste en ce que ce procédé permet d'envisager, sans destruction ni inhibition, la fixation de nombreux types différents de molécules présentant une activité dans de nombreux domaines, ceci sur une grande quantité de supports de nature diverse et variée.
- Un avantage additionnel concerne le fait que les molécules actives peuvent être agencées sous forme de couches superposées susceptibles d'être retirées successivement (notamment par effet mécanique ou chimique comme, par exemple, par lavage, par friction ou autre du support) ce qui, d'une part, permet de maintenir l'activité du support et, d'autre part, autorise une activation successive de molécules identiques, voire différentes (par exemple pour une action différente) piégées au niveau dudit support.
- L'invention est exposée plus en détail dans la description qui va suivre se rapportant à des modes de réalisation donnés à titre d'exemples et illustrés dans les figures des dessins ci-joints.
- La
figure 1 est une vue schématisée correspondant à une étape du procédé selon l'invention consistant à assurer la présence d'une composition contenant des molécules actives et des molécules polymérisables et/ou réticulables au niveau du support, ceci selon un mode particulier de réalisation de cette invention. - La
figure 2 est une vue schématisée correspondant à un support selon l'invention au niveau duquel a été assurée la présence d'une composition contenant des molécules actives et des molécules polymérisables et/ou réticulables. - La
figure 3 est une vue schématisée d'un support selon l'invention présentant des zones amorphes au niveau desquelles sont piégées des molécules actives. - La présente invention concerne le domaine du traitement des supports et trouvera son application lorsqu'il s'agit de réaliser des supports qui présentent des propriétés particulières, par exemple lorsqu'il s'agit d'assurer la protection de ce support ou d'un élément recevant un tel support, ceci à l'encontre d'effets indésirables.
- Afin de conférer de telles propriétés à un support 1, il convient d'assurer la présence, au niveau de ce support 1, de molécules 2, 2' présentant une activité, notamment chimique, bio-chimique ou analogue. Une telle activité peut, selon un premier type de support 1, s'exercer à l'encontre d'organismes (micro-organismes, animaux, végétaux...) ou de phénomènes (rayonnement...) indésirables, ou encore et selon un autre type de support 1, s'exercer en faveur de phénomènes désirés (coloration...).
- L'invention concerne, alors, un support 1 auquel sont associés des moyens 3 agencés pour assurer un piégeage, au niveau de ce support 1, d'une partie 2 au moins desdites molécules actives 2, 2' présentes au niveau de ce support 1. Ces moyens de piégeage 3 sont, par ailleurs et malgré leur fonction de piégeage, conçus aptes à maintenir l'activité desdites molécules actives 2 selon le cas, à l'encontre des organismes/phénomènes indésirables ou en faveur des phénomènes désirés.
- Selon une autre caractéristique de l'invention et tel que visible
figure 3 , le support 1 reçoit, au niveau de sa surface 4 et/ou dans son volume 5, une substance 6 contenant des molécules de type polymérisable et/ou réticulable susceptibles de former un réseau présentant au moins une zone amorphe 7 ainsi qu'au moins une zone cristalline 8. - A ce propos, on observera que c'est, plus particulièrement, au niveau d'une telle zone cristalline 8 qu'est réalisée une fixation, sur ledit support 1, de ladite substance 6, cette dernière 6 étant, en fait, conçue apte à rendre lesdites molécules actives 2, 2' solidaires de ce support 1.
- En fait, certaines de ces molécules actives 2' peuvent être emprisonnées, selon le cas, au sein d'une zone cristalline 8 ou entre une telle zone cristalline 8 et ledit support 1 (
figure 3 ). De telles molécules actives 2', du fait leur emprisonnement, sont inhibées et perdent leur activité à l'encontre des organismes/phénomènes indésirables ou en faveur des phénomènes désirés - Cependant et tel que visible sur la
figure 3 , d'autre molécules actives 2 se retrouvent au niveau d'au moins une zone amorphe 7 constituant lesdits moyens de piégeage 3 de ces molécules 2 assurant la solidarisation de ces dernières 2 dudit support 1 tout en maintenant leur activité, selon le cas, à l'encontre des organismes/phénomènes indésirables ou en faveur des phénomènes désirés. - Il convient d'observer que la substance 4 contient des molécules de type polymérisable et/ou réticulable qui, par polymérisation et/ou réticulation incomplète, sont susceptibles de constituer au moins une zone amorphe 7. Aussi, la zone amorphe 7, au niveau de laquelle sont piégées lesdites molécules actives 2, est constituée par une polymérisation et/ou une réticulation incomplète des molécules polymérisables et/ou réticulables entrant dans la composition de la substance 6 définissant lesdits moyens de piégeage 3.
- A ce propos, on observera que la réalisation d'une telle zone amorphe 7 peut être assurée de différentes manières comme, par exemple, en soumettant ladite substance 6 à un rayonnement (notamment UV ou autre) pendant une durée déterminée.
- Cependant et selon un mode de réalisation préféré de l'invention, une telle zone amorphe 7, au niveau de laquelle sont piégées lesdites molécules actives 2, est constituée par une portion asséchée de la substance 6 contenant les molécules polymérisables et/ou réticulables.
- C'est, plus particulièrement, au travers d'un tel séchage qu'il est assuré une polymérisation et/ou une réticulation incomplète des molécules polymérisables et/ou réticulables entrant dans la composition de cette substance 6.
- Selon une autre caractéristique de l'invention, les moyens de piégeage 3 sont définis au niveau d'au moins une couche, d'une part, adsorbée à la surface 4 dudit support 1 et, d'autre part, constituée par une substance 6 contenant des molécules polymérisables et/ou réticulables. Une telle couche comporte au moins une zone amorphe 7 à l'arrière de laquelle et/ou à l'intérieur de laquelle sont piégées lesdites molécules actives 2.
- Selon un premier mode de réalisation, lesdites molécules actives 2 peuvent être piégées à l'arrière d'une telle zone amorphe 7. Dans un pareil cas, les molécules polymérisables et/ou réticulables sont susceptibles de former un réseau présentant des ouvertures dont la section est inférieure à celle d'une molécule active 2 de sorte que cette dernière 2 est piégées par le réseau, à l'arrière de ce dernier, tout en restant active vis à vis du milieu extérieur.
- Selon un autre mode de réalisation, lesdites molécules actives 2 peuvent être piégées à l'intérieur d'une telle zone amorphe 7. Dans un pareil cas, les molécules polymérisables et/ou réticulables sont susceptibles de former un réseau constitué par des canaux ou analogue à l'intérieur desquels sont piégées lesdites molécules actives 2 tout en restant actives vis à vis du milieu extérieur.
- Cependant et selon un mode de réalisation préféré de l'invention, lesdits moyens de piégeage 3 sont définis au niveau d'une superposition de plusieurs couches, d'une part, adsorbées à la surface 4 dudit support 1, d'autre part, constituées, chacune, par une substance 6 contenant des molécules polymérisables et/ou réticulables et, d'autre part encore, comportant, chacune, au moins une zone amorphe 7 entre lesquelles et/ou à l'intérieur desquelles sont piégées lesdites molécules actives 2. De telles couches adoptent, de préférence, une structure de type susmentionné (réseau à ouvertures ou canaux).
- A ce propos, on observera qu'un mode préféré de réalisation de l'invention consiste en ce que les zones amorphes 7 de plusieurs couches superposées sont elles-même superposées.
- On remarquera qu'une zone amorphe 7 présente une plus grande fragilité qu'une zone cristalline 8. Aussi et au travers d'un traitement approprié, il est possible de procéder au retrait d'une partie d'une couche de substance 6 correspondant à une zone amorphe 7 de cette couche. Un tel mode de réalisation permet, avantageusement, de retirer du support 1 des molécules actives 2 piégées par une couche supérieure et ayant perdu de leur activité pour amener à proximité de la surface les molécules actives 2 piégées par une couche inférieure n'ayant eu que peu ou pas d'activité.
- Il convient d'observer qu'un traitement approprié peut consister en un traitement de type mécanique et/ou chimique. A titre d'exemple, un tel traitement peut consister en une friction, en une abrasion, en un lavage dudit support 1, ceci dans des conditions (notamment de température) particulières.
- Selon une autre caractéristique de l'invention, la ou les zones amorphes 7 et/ou les molécules actives 2 (piégées par une telle zone amorphe 7) peuvent être susceptibles de subir une déformation permettant à une telle molécule active 2 de traverser ou de s'extraire d'une couche de substance 6 pour être libérée dans le milieu extérieur. A ce propos, on observa que la déformation d'une molécule active 2 peut, par exemple, être occasionnée par un insecte ou analogue (par exemple un moustique) venant au contact d'une telle molécule 2. La déformation d'une telle molécule 2 et/ou d'une zone amorphe 7 peut, encore, résulter d'un contact volontaire avec un élément extérieur au support 1, notamment un contact avec la peau ou d'un contact par friction, tamponnage ou analogue, ceci dans le cadre d'un traitement visant à assurer, volontairement, une libération de telles molécules actives 2.
- En ce qui concerne les molécules 2, 2' présentant une activité, selon le cas, à l'encontre des organismes/phénomènes indésirables ou en faveur des phénomènes désirés, celles-ci 2, 2' peuvent se présenter sous une forme émulsionnable, dispersible ou soluble dans un solvant, notamment de l'eau.
- Selon une première catégorie, de telles molécules actives 2 présentent une activité à l'encontre des insectes (rampants, volants ou autre) et peuvent être de type insecticide, insectifuge ou analogue. A titre d'exemple non limitatif, il est possible d'employer des molécules insectifuges telles que la permethrine, la deltamethrine ou analogue. Il est, encore, possible d'employer des molécules insecticides et insectifuges comme, par exemple, la bifenthrine ou l'ethophen prox.
- Finalement, il peut encore être envisagé des molécules actives 2 présentent une activité de coloration du support 1.
- En ce qui concerne le support 1 destiné à recevoir des molécules actives 2, 2', celui-ci 1 peut être de différents types.
- Aussi et selon un premier mode de réalisation, ce support 1 peut être constitué, au moins en partie, par un matériau textile. Un tel matériau peut être du type tricoté, tissé, non tissé ou autre et être constitué par des fibres et/ou des filaments naturels, artificiels ou synthétique comme par exemple, du polyester, du viscose, du coton, de la laine, du polyamide, de la soie, ou encore un mélange de différentes fibres et/ou filaments.
- Un mode particulier de réalisation consiste en ce que le support est un élément vestimentaire (une chemise, un pull, un pantalon, une veste ou autre).
- A ce propos, on observera qu'une application de l'invention peut consister à assurer la présence, au niveau d'un tel élément vestimentaire, de molécules présentant une activité à l'encontre des insectes (par exemple les moustiques), des bactéries, des microbes, des acariens (par exemple les tiques), des produits tachants ou encore des rayonnements.
- Un tel élément vestimentaire peut aussi recevoir des molécules conçues aptes à colorer le support 1 ou présentant une activité dans le traitement prophylaxique ou curatif d'une maladie à laquelle peut être sujet le porteur de ce vêtement.
- Selon une autre application, des molécules 2 présentant une activité à l'encontre des insectes (par exemple les moustiques), des bactéries, des microbes, des acariens (par exemple les tiques), des produits tachants ou des rayonnements peuvent, encore, être associées à un support 1 défini par un tissu sous forme d'un voilage (plus particulièrement une moustiquaire, des rideaux, des doubles rideaux ou autre).
- Des molécules 2 présentant des telles activités peuvent être associées à un support 1 constitué par un élément constitutif d'un bâtiment, comme, par exemple, un mur, un dispositif de fermeture (notamment une porte, une fenêtre, un volet ou analogue), un store, un toit, un balcon, une terrasse, des pavés ou, encore, un revêtement rapporté sur un tel élément constitutif.
- Les applications évoquées ci-dessus ne sont, en fait, aucunement limitatives et, selon un avantage substantiel de l'invention, il peut être envisagé d'associer, à un support 1 quelconque, réalisé en un matériau quelconque (bois, béton, tissu, métal, cuir, céramique...), toute sorte de molécules actives 2 ou toute sorte de mélange de molécules actives 2 (d'activité similaires, identiques, différents, complémentaires) selon le ou les types d'activités que l'on souhaite conférer à ce support 1.
- En ce qui concerne les molécules entrant dans la composition de la substance 4, celles-ci peuvent être de type polymérisable et/ou réticulable.
- A ce propos et à titre d'exemple non limitatif, il peut être cité comme molécule polymérisable, un dérivé acrylique, du styrène butadiène, du polyuréthane, de l'acétate de vinyle, de l'uréthane ou autre.
- Quant aux molécules réticulables, celles-ci peuvent, de manière non limitative, être constituées par des résines de type mélamine formol, méthylol-urée, diméthyloldihydroxyethylène urée, urée formol ou autre.
- Il est évident que la substance 4 peut contenir l'une quelconque de ces molécules, voire encore un mélange de plusieurs de ces molécules.
- A ce propos, il convient d'observer que cette substance 4 peut, encore, contenir au moins un catalyseur constitué, par exemple, par un catalyseur de type acide tel que l'acide acétique, l'acide formique ou autre ou encore un mélange de tels acides.
- La présente invention concerne, encore, un procédé consistant à assurer la présence, au niveau d'un support 1, de molécules 2, 2' présentant une activité, notamment chimique, bio-chimique ou analogue, du type évoqué ci-dessus, ceci à l'encontre d'organismes indésirables.
- La mise en oeuvre de ce procédé permet, notamment, de réaliser le support 1 tel que décrit ci-dessus.
- En fait, ce procédé consiste en ce que :
- l'on réalise une composition 9 contenant, d'une part, des molécules actives 2, 2' et, d'autre part, une substance 4 constituée par des molécules de type polymérisable et/ou réticulable susceptibles de former un réseau présentant au moins une zone amorphe 7 ;
- l'on assure la présence de cette composition 9 au niveau dudit support 1 ;
- l'on assure un piégeage d'une partie au moins desdites molécules actives 2 au niveau d'au moins une zone amorphe 7 définie par les molécules polymérisables et/ou réticulables contenues dans la composition 9 présente au niveau dudit support 1, ceci tout en maintenant l'activité de ces molécules 2.
- A ce propos, on observera que la composition 9, contenant les molécules actives 2, 2' ainsi que les molécules polymérisables et/ou réticulables, est, usuellement, réalisée en présence d'un solvant qui peut être, par exemple, l'eau.
- Selon un premier mode de réalisation, les molécules polymérisables et/ou réticulables peuvent nécessiter la présence d'un catalyseur pour polymériser et/ou réticuler comme il est, par exemple, le cas pour des molécules polymérisables et/ou réticulables à haute température.
- Aussi et lorsque l'on réalise une composition 9 contenant une substance 4 constituée par des molécules polymérisables et/ou réticulables à haute température, l'on rajoute un catalyseur à cette composition 9.
- Cependant et selon un autre mode de réalisation, la composition 9 peut contenir une substance 4 constituée par des molécules susceptibles de polymériser et/ou de réticuler en l'absence de catalyseur, plus particulièrement, par auto-polymérisation ou auto-réticulation.
- Selon une autre caractéristique de l'invention, l'on assure la présence de cette composition 9 au niveau dudit support 1.
- Aussi et selon un premier mode de réalisation représenté
figure 1 , ce support 1 peut être immergé dans un bain 10 contenant une telle composition 9, un tel bain 10 étant, par exemple, réalisé dans une cuve, notamment de machine à laver. Un tel mode de réalisation peut être envisagé dans le cas d'un support 1 adoptant la forme d'un tissu ou analogue. - Selon un autre mode de réalisation, il est procédé à une pulvérisation de cette composition 9 sur ledit support 1, ceci par l'intermédiaire d'un pulvérisateur adoptant, par exemple, la forme d'au moins une buse. Un tel mode de réalisation peut, par exemple, être envisagé dans le cadre d'un support 1 adoptant la forme d'un toit, d'un store ou analogue.
- Encore un autre mode de réalisation consiste en ce que l'on applique une telle composition 9 sur ledit support 1, ceci par l'intermédiaire d'un pinceau ou d'un rouleau. Il peut en être ainsi lorsque ce support 1 adopte la forme d'une terrasse, d'un mur ou autre. Dans un pareil cas il convient, usuellement, d'assurer un épaississement de la composition 9 en rajoutant à cette dernière 9 un épaississant, selon le cas, de type synthétique (comme par exemple un acrylate ou autre) ou naturel (comme par exemple un alginate de sodium ou autre).
- Il est évident que, selon un premier mode de réalisation de l'invention, il est possible d'assurer la présence de ladite composition 9 au niveau du support 1 en procédant à une seule immersion, à une seule pulvérisation ou à une seule application. Cependant et selon un mode de réalisation préféré de l'invention, il est préférable de renouveler une telle immersion/pulvérisation/application. Un tel mode de réalisation permet, notamment de déposer une pluralité de couches superposées de la composition 9 ou de la substance 6 sur le support 1.
- Tel qu'évoqué ci-dessus, l'on assure le piégeage des molécules actives 2 dans au moins une zone amorphe 7 de la substance 6 que contient ladite composition 9. En fait, un tel piégeage est assuré en procédant à une polymérisation et/ou une réticulation incomplète des molécules polymérisables et/ou réticulables contenues dans cette composition 9.
- A ce propos, on observera que ce piégeage des molécules actives 2 dans une zone amorphe 7 peut être réalisé en procédant au séchage de ladite composition 9 sous une température notablement inférieure à la température de polymérisation et/ou de réticulation des molécules polymérisables et/ou réticulables contenues dans la composition. En fait, au travers d'un tel séchage, il est assuré une polymérisation et/ou une réticulation incomplète de ces molécules laissant place à un réseau non structuré présentant des zones amorphes 7 où des molécules actives 2 sont piégées.
- C'est, également, au travers d'une telle polymérisation/réticulation incomplète et/ou du séchage desdites molécules que l'on assure une fixation de la substance 6 (et par conséquent des molécule actives 2, 2') sur ledit support 1.
- Selon une autre caractéristique de l'invention, le séchage est assuré à une température basse en comparaison avec la température de polymérisation et/ou de réticulation des molécules contenues dans la substance 6.
- En fait, un tel séchage de la composition 9 s'opère à une température inférieure à 70°C, de préférence inférieure à 50°C, ceci, de préférence, à l'air libre, dans un four ou analogue.
- A ce propos, il convient d'observer que, dans le cas d'une immersion du support 1 dans un bain 10, il est possible, avant de procéder au séchage, d'assurer un essorage dudit support 1.
- La présente invention concerne, encore, une composition chimique 9 destinée à mettre en oeuvre le procédé décrit ci-dessus et/ou destinée à être associée à un support 1 en vue de l'obtention du support 1 susmentionné.
- Une telle composition 9 contient, alors, d'une part, des molécules actives 2, 2' et, d'autre part, une substance 4 constituée par des molécules de type polymérisable et/ou réticulable susceptibles de former un réseau présentant au moins une zone amorphe 7.
- Il est, encore, donné un exemple d'une telle composition 9 :
- 50 à 100 grammes par litre d'une solution aqueuse d'un polymère de dérivé acrylique ;
- 10 grammes par litre d'une solution aqueuse de résine mélamine formol ;
- 40 grammes par litre d'une solution de perméthrine en émulsion à 50% ;
- éventuellement un catalyseur sous la forme d'une solution à 10 grammes par litre d'acide acétique à 80%.
Claims (16)
- Support (1) recevant des molécules (2, 2') présentant une activité, notamment chimique, bio-chimique ou analogue, à l'encontre des insectes et étant de type insecticide, insectifuge ou analogue, notamment de la perméthrine ou autre, à ce support (1) étant associés des moyens (3) agencés pour assurer un piégeage, au niveau de ce support (1), d'une partie (2) au moins des molécules actives (2, 2'), caractérisé par le fait que les moyens de piégeage (3) sont constitués par des molécules de type polymérisable et/ou réticulable, polymérisées et/ou réticulées de manière incomplète par séchage à une température notablement inférieure à celle de polymérisation et/ou de réticulation et formant, au niveau du support (1), au moins une zone amorphe (7) d'un réseau de molécules polymérisables et/ou réticulables, une telle zone amorphe (7) piégeant au moins une partie (2) des molécules actives (2, 2') tout en maintenant l'activité des molécules actives piégées (2) à l'encontre des insectes.
- Support (1) selon la revendication 1, caractérisé par le fait que les moyens de piégeage (3) sont définis au niveau d'au moins une couche, d'une part, adsorbée à la surface (4) dudit support (1), d'autre part, constituée par une substance (6) contenant des molécules polymérisables et/ou réticulables et, d'autre part encore, comportant au moins une zone amorphe (7) à l'arrière de laquelle et/ou à l'intérieur de laquelle sont piégées lesdites molécules actives (2).
- Support (1) selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que les moyens de piégeage (3) sont définis au niveau d'une superposition de plusieurs couches, d'une part, adsorbées à la surface (4) dudit support (1), d'autre part, constituées, chacune, par une substance (6) contenant des molécules polymérisables et/ou réticulables et, d'autre part encore, comportant, chacune, au moins une zone amorphe (7) entre lesquelles et/ou à l'intérieur desquelles sont piégées lesdites molécules actives (2).
- Support (1) selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le réseau de molécules polymérisables et/ou réticulables présente, au niveau d'une zone amorphe (7), des ouvertures dont la section est inférieure à celle d'une molécule active (2) de sorte que cette dernière (2) est piégée par le réseau, à l'arrière de ce dernier, tout en restant active vis à vis du milieu extérieur.
- Support (1) selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que le réseau de molécules polymérisables et/ou réticulables est constitué, au niveau d'une zone amorphe (7), par des canaux ou analogue à l'intérieur desquels sont piégées lesdites molécules actives (2) tout en restant actives vis à vis du milieu extérieur.
- Support (1) selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le support (1) est constitué, au moins en partie, par un matériau textile, notamment un élément vestimentaire, une moustiquaire ou analogue.
- Support (1) selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que les molécules de type polymérisable sont constituées par un dérivé acrylique, du styrène butadiène, du polyuréthane, de l'acétate de vinyle, de l'uréthane ou autre.
- Support (1) selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que les molécules de type réticulable sont constituées par une résine de type mélamine formol, méthylol-urée, diméthyloldihydroxyethylène urée, urée formol ou autre.
- Procédé consistant, d'une part, à assurer la présence, au niveau d'un support (1), de molécules (2, 2') présentant une activité, notamment chimique, bio-chimique ou analogue, à l'encontre des insectes et étant de type insecticide, insectifuge ou analogue, notamment de la perméthrine ou autre et, d'autre part, à assurer un piégeage, au niveau de ce support (1), d'une partie (2) au moins des molécules actives (2, 2'), caractérisé par le fait que :- l'on réalise une composition (9) contenant, d'une part, des molécules actives (2, 2') et, d'autre part, une substance (6) constituée par des molécules de type polymérisable et/ou réticulable ;- l'on assure la présence de cette composition (9) au niveau de ce support (1) ;- l'on assure une polymérisation et/ou un réticulation incomplète des molécules polymérisables et/ou réticulables en séchant ces dernières à une température notablement inférieure à celle de polymérisation et/ou de réticulation pour former, au niveau du support (1), au moins une zone amorphe (7) d'un réseau de molécules polymérisables et/ou réticulables, une telle zone amorphe (7) piégeant au moins une partie (2) des molécules actives (2, 2') tout en maintenant l'activité des molécules actives piégées (2) à l'encontre des insectes.
- Procédé selon la revendication 9, caractérisé par le fait que le réseau de molécules polymérisables et/ou réticulables présente, au niveau d'une zone amorphe (7), des ouvertures dont la section est inférieure à celle d'une molécule active (2) de sorte que cette dernière (2) est piégée par le réseau, à l'arrière de ce dernier, tout en restant active vis à vis du milieu extérieur.
- Procédé selon la revendication 9, caractérisé par le fait que le réseau de molécules polymérisables et/ou réticulables est constitué, au niveau d'une zone amorphe (7), par des canaux ou analogue à l'intérieur desquels sont piégées lesdites molécules actives (2) tout en restant actives vis à vis du milieu extérieur.
- Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 11, caractérisé par le fait que, lorsque l'on réalise une composition (9) contenant une substance (6) constituée par des molécules polymérisables et/ou réticulables à haute température, l'on rajoute un catalyseur à cette composition (9).
- Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 12, caractérisé par le fait que l'on assure la présence de la composition (9) au niveau du support (1), selon le cas, en immergeant ce support (1) dans un bain (10) contenant une telle composition (9), en pulvérisant ou en appliquant une telle composition (9) sur le support (1).
- Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 13, caractérisé par le fait que le séchage de la composition (9) s'opère à une température inférieure à 70°C, de préférence inférieure à 50°C, ceci, de préférence, à l'air libre, dans un four ou analogue.
- Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 14, caractérisé par le fait que les molécules de type polymérisable sont constituées par un dérivé acrylique, du styrène butadiène, du polyuréthane, de l'acétate de vinyle, de l'uréthane ou autre.
- Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 14, caractérisé par le fait que les molécules de type réticulable sont constituées par une résine de type mélamine formol, méthylol-urée, diméthyloldihydroxyethylène urée, urée formol ou autre.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0211729 | 2002-09-23 | ||
FR0211729A FR2844730B1 (fr) | 2002-09-23 | 2002-09-23 | Dispositif support de molecules actives, procede pour assurer la presence de ces molecules sur ledit dispositif et composition pour la mise en oeuvre du procede et l'obtention d'un tel dispositif |
PCT/FR2003/050060 WO2004026492A2 (fr) | 2002-09-23 | 2003-09-23 | Support recevant des molecules presentant une activite et procede pour assurer la presence de telles molecules sur un tel support |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EP1542809A2 EP1542809A2 (fr) | 2005-06-22 |
EP1542809B1 true EP1542809B1 (fr) | 2008-07-09 |
Family
ID=31970893
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EP03780273A Expired - Lifetime EP1542809B1 (fr) | 2002-09-23 | 2003-09-23 | Support recevant des molecules presentant une activite et procede pour assurer la presence de telles molecules sur un tel support |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1542809B1 (fr) |
AT (1) | ATE400371T1 (fr) |
AU (1) | AU2003288363A1 (fr) |
DE (1) | DE60322080D1 (fr) |
ES (1) | ES2310253T3 (fr) |
FR (1) | FR2844730B1 (fr) |
PT (1) | PT1542809E (fr) |
WO (1) | WO2004026492A2 (fr) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103341461B (zh) * | 2013-07-25 | 2015-08-19 | 无锡市群征干燥设备有限公司 | 喷雾干燥机的软管清洗装置 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000014128A1 (fr) * | 1998-09-08 | 2000-03-16 | Microban Products Company | Matiere acrylique antimicrobienne |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5252387A (en) * | 1991-04-01 | 1993-10-12 | Graniteville Company | Fabrics with insect repellent and a barrier |
US5631072A (en) * | 1995-03-10 | 1997-05-20 | Avondale Incorporated | Method and means for increasing efficacy and wash durability of insecticide treated fabric |
-
2002
- 2002-09-23 FR FR0211729A patent/FR2844730B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-09-23 AT AT03780273T patent/ATE400371T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-09-23 WO PCT/FR2003/050060 patent/WO2004026492A2/fr active IP Right Grant
- 2003-09-23 AU AU2003288363A patent/AU2003288363A1/en not_active Abandoned
- 2003-09-23 DE DE60322080T patent/DE60322080D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-09-23 PT PT03780273T patent/PT1542809E/pt unknown
- 2003-09-23 EP EP03780273A patent/EP1542809B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 2003-09-23 ES ES03780273T patent/ES2310253T3/es not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000014128A1 (fr) * | 1998-09-08 | 2000-03-16 | Microban Products Company | Matiere acrylique antimicrobienne |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2003288363A1 (en) | 2004-04-08 |
WO2004026492A3 (fr) | 2004-05-06 |
ATE400371T1 (de) | 2008-07-15 |
FR2844730A1 (fr) | 2004-03-26 |
FR2844730B1 (fr) | 2005-07-15 |
WO2004026492A2 (fr) | 2004-04-01 |
DE60322080D1 (de) | 2008-08-21 |
PT1542809E (pt) | 2008-10-09 |
ES2310253T3 (es) | 2009-01-01 |
EP1542809A2 (fr) | 2005-06-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103649409B (zh) | 用于浸渍纺织品的组合物 | |
CN102926201B (zh) | 一种除蚊缓释布的整理方法 | |
EP1542809B1 (fr) | Support recevant des molecules presentant une activite et procede pour assurer la presence de telles molecules sur un tel support | |
WO1995017091A1 (fr) | Formulations a liberation lente repoussant les insectes et leurs utilisations | |
JP2018535944A5 (fr) | ||
EP0511258B1 (fr) | Traitement de textiles | |
Kamari et al. | A mini review of materials used as improvers for insect and arthropod pest repellent textiles | |
Heine et al. | Antimicrobial functionalisation of textile materials | |
EP1432866B1 (fr) | Procede de traitement anti-acarien et anti-microbien de materiaux textiles | |
WO1997024484A1 (fr) | Article de recouvrement pour des lits et analogues, et procede pour sa confection | |
FR3071421B1 (fr) | Procede pour la fabrication d'un support active et support ainsi obtenu | |
JPH09273073A (ja) | 生物抵抗性を有する繊維製品の加工方法 | |
KR100993633B1 (ko) | 참나무시들음병 예방 및 방제방법 | |
CN106702734A (zh) | 一种包含杀虫剂和/或驱虫剂的浸渍纺织品 | |
KR100438020B1 (ko) | 퍼메트린을 함유하는 방충용 직물의 제조방법 | |
JPH05311509A (ja) | 防虫性アクリル系合成繊維並びにその製造法 | |
CA2734294A1 (fr) | Procede pour la fixation de molecules actives sur un support, element actif obtenu par ce procede et composition chimique pour la mise en oeuvre de ce procede | |
EP2213786B1 (fr) | Matériau filamenteux ou fibreux imprégné de substances actives | |
WO2012080616A1 (fr) | Procède de fixation de molécules actives sur un support cationique par liaisons ionique et covalente, élément actif comportant un support cationique et des molécules actives fixées par liaisons ionique et covalente sur ce support cationique, support cationique et procède de fabrication d'un tel support cationique | |
OA16451A (fr) | Procédé de fixation de molécules actives sur un support cationique par liaisons ionique et covalente, élément actif comportant un support cationique et des molécules actives fixées par liaisons ionique et covalente sur ce support cationique, support cationique et procédé de fabrication d'un tel support cationique. | |
FR2829407A1 (fr) | Procede de depot et de fixation de molecules sur un support et support obtenu par ledit procede | |
Hebeish et al. | Bioallethrin–based cotton finishing to impart long–lasting toxic activity against mosquitoes | |
JPH0699915B2 (ja) | 緑化用植生基体 | |
KR20140063912A (ko) | 직물의 침투용 조성물 | |
JP2952613B2 (ja) | 防虫機能を有するアクリル系繊維の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
17P | Request for examination filed |
Effective date: 20050317 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: A2 Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LI LU MC NL PT RO SE SI SK TR |
|
AX | Request for extension of the european patent |
Extension state: AL LT LV MK |
|
DAX | Request for extension of the european patent (deleted) | ||
17Q | First examination report despatched |
Effective date: 20060908 |
|
RAP1 | Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred) |
Owner name: CHT R. BEITLICH GMBH |
|
RIN1 | Information on inventor provided before grant (corrected) |
Inventor name: FAFET, JEAN-FRANCOIS Inventor name: WIPF, DENIS |
|
GRAP | Despatch of communication of intention to grant a patent |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1 |
|
GRAS | Grant fee paid |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3 |
|
GRAA | (expected) grant |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: B1 Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LI LU MC NL PT RO SE SI SK TR |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: GB Ref legal event code: FG4D Free format text: NOT ENGLISH |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: CH Ref legal event code: EP |
|
REF | Corresponds to: |
Ref document number: 60322080 Country of ref document: DE Date of ref document: 20080821 Kind code of ref document: P |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: IE Ref legal event code: FG4D Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: FRENCH |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: PT Ref legal event code: SC4A Free format text: AVAILABILITY OF NATIONAL TRANSLATION Effective date: 20080930 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: ES Ref legal event code: FG2A Ref document number: 2310253 Country of ref document: ES Kind code of ref document: T3 |
|
NLV1 | Nl: lapsed or annulled due to failure to fulfill the requirements of art. 29p and 29m of the patents act | ||
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: NL Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20080709 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: BG Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20081009 Ref country code: SI Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20080709 Ref country code: FI Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20080709 Ref country code: AT Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20080709 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: IE Ref legal event code: FD4D |
|
BERE | Be: lapsed |
Owner name: CHT R. BEITLICH G.M.B.H. Effective date: 20080930 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: MC Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20080930 Ref country code: EE Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20080709 Ref country code: IE Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20080709 Ref country code: DK Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20080709 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: CH Ref legal event code: PL |
|
PLBE | No opposition filed within time limit |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261 |
|
STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: CZ Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20080709 Ref country code: SK Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20080709 Ref country code: RO Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20080709 |
|
26N | No opposition filed |
Effective date: 20090414 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: BE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20080930 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: IT Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20080709 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: LI Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20080930 Ref country code: CH Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20080930 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: SE Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20081009 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: HU Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20090110 Ref country code: LU Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20080923 Ref country code: CY Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20080709 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: TR Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20080709 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GR Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20081010 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: FR Ref legal event code: PLFP Year of fee payment: 14 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: FR Ref legal event code: PLFP Year of fee payment: 15 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: FR Ref legal event code: PLFP Year of fee payment: 16 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DE Payment date: 20180920 Year of fee payment: 16 Ref country code: FR Payment date: 20180925 Year of fee payment: 16 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GB Payment date: 20180919 Year of fee payment: 16 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: PT Payment date: 20180913 Year of fee payment: 16 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: ES Payment date: 20181022 Year of fee payment: 16 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: DE Ref legal event code: R119 Ref document number: 60322080 Country of ref document: DE |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20200401 Ref country code: PT Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20200424 |
|
GBPC | Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee |
Effective date: 20190923 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: FR Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20190930 Ref country code: GB Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20190923 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: ES Ref legal event code: FD2A Effective date: 20210129 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: ES Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20190924 |