EP1499281A1 - Mittel zum oxidativen färben von keratinfasern - Google Patents

Mittel zum oxidativen färben von keratinfasern

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Publication number
EP1499281A1
EP1499281A1 EP02792982A EP02792982A EP1499281A1 EP 1499281 A1 EP1499281 A1 EP 1499281A1 EP 02792982 A EP02792982 A EP 02792982A EP 02792982 A EP02792982 A EP 02792982A EP 1499281 A1 EP1499281 A1 EP 1499281A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
amino
groups
diamino
benzene
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP02792982A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Hansruedi MÜRNER
Manuela Javet
Dominique Le Cruer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Deutschland GmbH
Original Assignee
Wella GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wella GmbH filed Critical Wella GmbH
Publication of EP1499281A1 publication Critical patent/EP1499281A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair

Definitions

  • the present invention relates to special agents containing aldehydes for the oxidative dyeing of keratin fibers and the use of these aldehydes to accelerate the formation of the oxidation dyes.
  • Oxidation dyes have become very important in the field of coloring keratin fibers, in particular hair coloring.
  • the coloration arises from the reaction of certain developer substances with certain coupler substances in the presence of a suitable oxidizing agent.
  • 2,5-diaminotoluene, 2,5-diaminophenylethyl alcohol, p-aminophenol, 1,4-diaminobenzene and 4,5-diaminopyrazole-1- (2-hydroxyethyl) are used as developer substances, while resorcinol, for example, 2-methyl-resorcinol, 1-naphthol, 3-aminophenol, m-phenylene diamine, 2-amino-4- (2 'hydroxyethyl) -amino-anisole, 1, 3-diamino-4- (2' - hydroxyethoxy) benzene and 2,4-diamino-5-fluorotoluene are mentioned.
  • Oxidation dyes which are used to dye human hair, are subject to numerous additional requirements in addition to dyeing in the desired intensity.
  • the dyes have to be harmless from a toxicological and dermatological point of view and the hair colorations obtained have good lightfastness, permanent wave fastness, acid fastness and rubbing fastness.
  • such stains must be stable for at least 4 to 6 weeks without the influence of light, friction and chemical agents stay. It is also necessary that a wide range of different color shades can be produced by combining suitable developer substances and coupler substances.
  • the exposure time of common hair colorants is 20 to 40 minutes. This can be shortened by using heat. However, there are practical limits to the tolerable temperature and uniformity of the heat. Shorter application times can also be achieved with the same color result by increasing the initial concentration of the dye precursors, such an increase in concentration being undesirable with regard to the solubility, toxicology and dermatology of the ingredients and, not least, for reasons of cost. There is therefore still a need for new agents and processes which, in comparison to conventional oxidation dyes, require a significantly shorter time to achieve a good dyeing result, with no additional color shifts.
  • the present invention therefore relates to agents for the oxidative dyeing of keratin fibers based on developer substances and coupler substances which contain at least one aldehyde of the general formula (I) or (II),
  • R1, R2, R3, R4, R5 independently of one another hydrogen, a carboxyl group, an aldehyde group, a halogen atom (F, CI, Br, J), a cyano group, a hydroxyl group, a C ⁇ C ⁇ alkoxy group, a C 2 -C 4 -Hydroxyalkoxy group, a a nitro group, a C 1 -C 4 alkylamino group, a di (C 1 -C 4 ) alkylamino group, a (C 2 -C 4 -dihydroxyalkyl) amino group, a (C ⁇ OrHydroxyalkylH ⁇ -Q,) alkylamino group, one Trifluoromethane group, a CC 4 -hydroxyalkyl group or a C 2 -C 4 -dihydroxyalkyl group, or two adjacent radicals R1 to R5 form a -0-CH2-O bridge; R6 represents a
  • Keratin fibers in the sense of the present application are, for example, wool, silk or hair, in particular human hair.
  • R is a saturated, optionally substituted cycloalkane radical having 3 to 10 atoms in the ring
  • the ring having up to 3 heteroatoms from the group consisting of nitrogen, oxygen and sulfur, or an optionally substituted cycloalkene radical having 3 to 10 atoms in the ring
  • the ring containing up to three cumulative or non-cumulative double bonds and up to 3 heteroatoms from the group consisting of nitrogen, oxygen and sulfur can, or a -CR7R8R9 group with R7, R8 and R9 independently of one another equal to hydrogen, a saturated cycloalkane ring with 3 to 7 atoms in the ring, depending on the ring size up to 3 heteroatoms from the group consisting of nitrogen, oxygen and sulfur can, a cycloalkene having up accumulated to two or '' non-cumulative double bonds and 3 to 7 atoms in the ring, may be included depending on ring size up to 3 heteroatoms
  • R is a saturated, optionally substituted (preferably substituted with one or more C1 to C4 alkyl groups) cycloalkane radical with 5 or 6 atoms in the ring, the ring having up to 3 heteroatoms from the Group consisting of nitrogen, oxygen and sulfur, or an optionally substituted (preferably substituted with one or more C1 to C4 alkyl groups) cycloalkene radical having 5 or 6 atoms in the ring, the ring having up to three cumulative or non-cumulative double bonds and can contain up to 3 heteroatoms from the group consisting of nitrogen, oxygen and sulfur, or a -CR7R8R9 group with R7, R8 and R9 independently of one another equal to hydrogen, a saturated cycloalkane ring with 5 or 6 atoms in the ring, depending on the ring size up to 3 heteroatoms from the group consisting of nitrogen, oxygen and sulfur can be contained, a cycloalkene ring with up to two
  • Suitable compounds of the formula (I) which can be mentioned in particular are: 3-phenylbutyraldehyde, p-tert-butyl- ⁇ -methylhydrocinnamaldehyde, heliotropin, 2-methyl-3- (4'-ethylphenyl) propionaldehyde, 2- (phenylmethylene) ) -heptanal, 3- (3'-isopropylphenyl) butanal, 2-methyl-3- (4'-isopropylphenyl) propionaldehyde, 2- (phenylmethylene) octanal and phenylethanal.
  • Suitable compounds of the formula (II) which can be mentioned in particular are: acetaldehyde, propionaldehyde, butanal, pentanal, isopentanal, hexanal, heptanal, octanal, malondialdehyde, glutaraldehyde, 2,4-dimethyl-3-cyclohexene-carboxaldehyde, cyclohexanal, 3.7 -Dimethyl-7-hydroxy-octanal, cis / trans-3,7-dimethyl-2,6-octadienal, 3,7-dimethyl-6-octenal, (E, Z) -2,6-nonadienal, dimethyloctahydro-2 -naphthaldehyde, 2-methylpentanal, 5-hydroxypentanal, 2-ethylhexanal, 3,5,5-trimethylhexanal, 2-ethylbutyraldehyde, 3,
  • Substances which contain so-called masked or masked aldehyde functions can also be used as compounds of the formula (I) or (II). These are to be understood as those compounds which are converted into molecules of the general formula (I) or (II) by spontaneous removal of protective groups. Examples of protective groups which can be mentioned are hydrates of aldehyde functions, acetals and hemiacetals, anils, Schiff bases with aliphatic and aromatic amines or sulfite adducts. Compounds of the diazolidinyl type, hydantoint type or are also suitable Imidazolidinyl type and oligomeric and polymeric forms of the individual aldehydes.
  • aldehyde compounds of the formula (I) or (II) are present in the colorant according to the invention (based on the ready-to-use preparation) in a total amount of about 0.005 to 20 percent by weight, an amount of about 0.05 to 5 percent by weight and in particular 0.025 to 2.5 percent by weight is preferred.
  • coupler substances are N- (3-dimethylamino-phenyl) urea, 2,6-diamino-pyridine, 2-amino-4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -anisole, 2,4-diamino-1-fluorine -5-methyl-benzene, 2,4-diamino-1-methoxy-5-methyl-benzene, 2,4-diamino-1-ethoxy-5-methyl-benzene, 2,4-diamino-1- (2- hydroxy-ethoxy) -5-methyl-benzene, 2,4-di [(2-hydroxyethyl) amino] -1, 5-dimethoxy-benzene, 2,3-diamino-6-methoxy-pyridine, 3-amino-6 -methoxy-2- (methylamino) pyridine, 2,6-diamino-3,5-dimethoxy-pyridine, 3,5-diamino-2,6-dimeth
  • the coupler substances and developer substances can each be present in the colorant according to the invention individually or in a mixture with one another, the total amount of coupler substances and developer substances in the colorant according to the invention (based on the total amount of the ready-to-use colorant) in each case about 0.005 to 20 percent by weight, preferably about 0.01 up to 5 percent by weight and in particular 0.1 to 2.5 percent by weight.
  • the total amount of developer-coupler combination contained in the colorant described here is preferably about 0.01 to 20 percent by weight, with an amount of about 0.02 to 10 percent by weight and in particular 0.2 to 6 percent by weight is particularly preferred.
  • the developer substances and coupler substances are generally used in approximately equimolar amounts; however, it is not a disadvantage if the developer substances are present in a certain excess or deficit in this regard.
  • the colorant according to the invention can additionally contain other color components, for example 6-amino-2-methylphenol and 2-amino-5-methylphenol, and also conventional direct dyes from the group of acidic or basic dyes, triphenylmethane dyes, aromatic nitro dyes, etc. Azo dyes and disperse dyes.
  • the colorants according to the invention can contain these color components (based on the ready-to-use colorant) in an amount of about 0.1 to 4 percent by weight.
  • the coupler substances and developer substances as well as the other color components can also be in the form of the physiologically compatible salts with organic or inorganic acids, such as hydrochloric acid or sulfuric acid, or - if they have aromatic OH groups - in the form of the salts
  • organic or inorganic acids such as hydrochloric acid or sulfuric acid
  • Bases for example as alkali phenolates, are used.
  • the colorant may also contain other customary cosmetic additives, for example antioxidants such as ascorbic acid, thioglycolic acid or sodium sulfite, and also perfume oils, complexing agents, wetting agents, emulsifiers, thickeners and care substances.
  • the preparation form of the colorant according to the invention can, for example, be a solution, in particular an aqueous or aqueous-alcoholic solution.
  • the particularly preferred preparation forms are a cream, a gel or an emulsion.
  • Their composition represents a mixture of the dye components with the additives customary for such preparations.
  • the agents according to the invention can be in the form of a "one-component preparation” consisting of a color carrier composition containing the compounds of the formula (I) to (III), which is mixed with an oxidizing agent before use or is oxidized in the air by atmospheric oxygen (" Air Oxidation "), as well as in the form of a" multi-component preparation ", in which the Compounds of the formula (I) or (II) and the other constituents of the color carrier composition are present separately from one another and are only mixed with one another immediately before use (if appropriate with the addition of an oxidizing agent).
  • Usual additives in solutions, creams, emulsions or gels are, for example, solvents such as water, lower aliphatic alcohols, for example ethanol, propanol or isopropanol, glycerol or glycols such as 1,2-propylene glycol, furthermore wetting agents or emulsifiers from the classes of the anionic, cationic, amphoteric or nonionic surfactants such as fatty alcohol sulfates, ethoxylated fatty alcohol sulfates, alkylsulfonates, alkylbenzenesulfonates, alkyltrimethylammonium salts, alkylbetaines, oxyethylated fatty alcohols, oxyethylated nonylphenols, fatty acid alkanolamides and oxyethylated fatty acid ester, also thickeners such as higher fatty alcohols, starch, cellulose derivatives, petrolatum, paraffin oil and fatty acids, and
  • the components mentioned are used in the amounts customary for such purposes, for example the wetting agents and emulsifiers in concentrations of about 0.5 to 30 percent by weight, the thickeners in an amount of about 0.1 to 30 percent by weight and the care substances in a concentration of about 0.1 to 5 weight percent.
  • the colorant according to the invention can react weakly acidic, neutral or alkaline. In particular, it has a pH of 6.5 to 11.5.
  • the basic setting is preferably carried out with ammonia, but also organic Amines, for example monoethanolamine or triethanolamine, or inorganic bases, for example sodium hydroxide or potassium hydroxide, can be used.
  • organic Amines for example monoethanolamine or triethanolamine
  • inorganic bases for example sodium hydroxide or potassium hydroxide
  • Inorganic or organic acids for example phosphoric acid, acetic acid, citric acid or tartaric acid, are suitable for pH adjustment in the acidic range.
  • the colorant described above is mixed with an oxidizing agent immediately before use and an amount sufficient for the hair dyeing treatment, depending on the fullness of the hair, generally about 60 to 200 grams, of this mixture is applied to the hair.
  • the main oxidizing agents used to develop hair color are hydrogen peroxide or its addition compounds with urea, melamine, sodium borate or sodium carbonate in the form of a 3 to 12 percent, preferably ⁇ percent, aqueous solution, but also atmospheric oxygen. If a 3 to 6 percent hydrogen peroxide solution is used as the oxidizing agent, the weight ratio between hair dye and oxidizing agent is 5: 1 to 1: 5, preferably about 2: 1 to 1: 3 and in particular 1: 1. Larger amounts of oxidizing agent are used above all at higher dye concentrations in the hair dye or when more bleaching of the hair is intended at the same time.
  • oxidizing agents such as salts of peroxydisulfate
  • atmospheric oxygen as the oxidizing agent.
  • the mixture is allowed to act on the hair at 15 to 50 degrees Celsius for about 10 to 45 minutes, preferably 10 to 20 minutes, then the hair is rinsed with water and dried. Following this rinse, the hair can also be washed with a shampoo and, if necessary, rinsed with a weak organic acid, such as citric acid or tartaric acid. Finally, the hair is dried.
  • the colorant according to the invention enables hair dyeings with excellent color fastness within a very short time, in particular as regards light fastness, wash fastness and rub fastness.
  • the hair colorants according to the invention offer a wide range of different color shades, depending on the type and composition of the color components, which ranges from blonde to brown, purple, violet to blue and black shades. The shades are characterized by their special color intensity.
  • the very good coloring properties of the colorants according to the present application are further demonstrated by the fact that these agents enable graying, chemically undamaged keratin fibers, in particular human hair, to be colored easily and with good coverage.
  • a hair dye cream with the following composition is produced:
  • 20 g of the above coloring solution are mixed immediately before use with 20 g of a 6 percent aqueous hydrogen peroxide solution and (A) 0.4 g of water (not according to the invention) (B) 0.4 g of a 10% aqueous glutaraldehyde solution (according to the invention) mixed.
  • the color measurement values in Table 3 clearly show that when the aldehyde according to the invention is added, a more color-intensive color (lower L value) is achieved after 30 minutes after an exposure time of 20 minutes than with an agent not according to the invention.
  • the Lab values contained in Tables 1 to 3 were measured using a Minolta color analyzer, type Minolta CR-200.
  • the L-value stands for the brightness (i.e. the lower the L-value, the greater the color intensity)
  • the a-value is a measure of the red component (i.e. the larger the a-value, the greater the red component is larger).
  • the b-value is a measure of the blue component of the color, the more negative the b-value, the greater the blue component.

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Abstract

Mittel zur oxidativen Färbung von Keratinfasern auf der Basis von Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen, enthaltend mindestens einen Aldehyd der allgemeinen Formel (I) oder (II), sowie Verwendung der Aldehyde der Formel (I) oder (II) zur Erhöhung der Farbintensität von Oxidationsfärbemitteln und/oder zur Verkürzung der Einwirkungsdauer von Oxidationsfärbemitteln.

Description

B e s c h r e i b u n g
Mittel zum oxidativen Färben von Keratinfasern
Die vorliegende Erfindung betrifft spezielle Aldehyde enthaltende Mittel zum oxidativen Färben von Keratinfasern sowie die Verwendung dieser Aldehyde zur Beschleunigung der Bildung der Oxidationsfarbstoffe.
Auf dem Gebiet der Färbung von Keratinfasern, insbesondere der Haarfärbung, haben Oxidationsfarbstoffe eine wesentliche Bedeutung erlangt. Die Färbung entsteht hierbei durch Reaktion bestimmter Entwicklersubstanzen mit bestimmten Kupplersubstanzen in Gegenwart eines geeigneten Oxidationsmittels. Als Entwicklersubstanzen werden hierbei insbesondere 2,5-Diaminotoluol, 2,5-Diaminophenylethylalkohol, p-Aminophenol, 1 ,4-Diaminobenzol und 4,5-Diaminopyrazol-1-(2-hydroxy- ethyl) eingesetzt, während als Kupplersubstanzen beispielsweise Resorcin, 2-Methyl-resorcin, 1-Naphthol, 3-Aminophenol, m-Phenylen- diamin, 2-Amino-4-(2'-hydroxyethyl)amino-anisol, 1 ,3-Diamino-4-(2'- hydroxyethoxy)benzol und 2,4-Diamino-5-fluor-toluol zu nennen sind.
An Oxidationsfarbstoffe, die zur Färbung menschlicher Haare dienen, werden neben der Färbung in der gewünschten Intensität zahlreiche zusätzliche Anforderungen gestellt. So müssen die Farbstoffe in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein und die erzielten Haarfärbungen eine gute Lichtechtheit, Dauerwellechtheit, Säureechtheit und Reibeechtheit aufweisen. Auf jeden Fall aber müssen solche Färbungen ohne Einwirkung von Licht, Reibung und chemischen Mitteln über einen Zeitraum von mindestens 4 bis 6 Wochen stabil bleiben. Außerdem ist es erforderlich, dass durch Kombination geeigneter Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen eine breite Palette verschiedener Farbnuancen erzeugt werden kann.
Zur Erreichung eines befriedigenden Färbeergebnisses beträgt die Einwirkzeit von gebräuchlichen Haarfärbemitteln 20 bis 40 Minuten. Diese kann durch den Einsatz von Wärme verkürzt werden. Es bestehen jedoch praktische Grenzen bezüglich verträglicher Temperatur und Gleichmässig- keit der Wärmeeinwirkung. Auch durch Erhöhung der Ausgangskonzentration der Farbstoffvorstufen können kürzere Ähwendungszeiten bei gleichem Farbergebnis erreicht werden, wobei eine derartige Konzentrationserhöhung im Hinblick auf Löslichkeit, Toxikologie und Dermatologie der Inhaltsstoffe sowie nicht zuletzt aus Kostengründen unerwünscht ist. Es besteht daher weiterhin ein Bedürfnis nach neuen Mitteln und Verfahren, welche im Vergleich zu üblichen Oxidationsfärbe- mitteln für die Erzielung eines guten Färbeergebnisses eine deutlich kürzere Zeit benötigen, wobei zusätzlich keine Farbverschiebungen auftreten sollen.
Es wurde nun gefunden, dass durch Zugabe bestimmter Aldehyde gemäss den allgemeinen Formeln (I) und (II) zu üblichen oxidativen Haarfärbemitteln diese Anforderungen in besonders hohem Masse erfüllt werden. Durch geringe Mengen geeigneter Aldehyde lassen sich dabei die Einwirkzeiten zur Erreichung einer gegebenen Tontiefe signifikant verkürzen.
Die Autokondensation von p-Phenylendiaminen zu Oligomeren in Gegenwart von Aldehyden ist aus der Literatur bekannt. So beschreibt F. Feigel in Spot Tests in Organic Analysis (7* ed. Elsevier, New York, 1966) ein Nachweisverfahren für Aldehydgruppen, bei dem zu einer unbekannten Substanz in einer neutralen oder sauren Lösung verdünnte Wasserstoffperoxid- und p-Phenylendiamin-Reagenzien zugegeben werden. Enthält die unbekannte Substanz Aldehydfunktionen, bildet sich eine schwarze Färbung oder ein schwarzer Niederschlag. Kinetisch wurde dieser Reaktionstyp von J.C. Thompsen und H.A. Mottola (Anal. Chem. 1984, 56, 2834-2836) bei pH=5 an einem System enthaltend p- Phenylendiamin, Wasserstoffperoxid und Glutaraldehyd untersucht. Quantitative Methoden zur Messung von Formaldehyd'basierend auf diesem Reaktionstypus wurden von N. P. Evmiridis und M. I. Karayannis (Analyst 1987, 112, 831-835) und N. P. Evmiridis, N. C. Sadiris und M. I. Karayannis (Analyst 1990, 115, 1103-1107) beschrieben. Untersucht wurde dabei neben der Selbstkondensation von p-Phenylendiamin auch die analoge Reaktion von mit N-Methyl substituierten p-Phenylen- diaminen. In beiden Fällen zeigten die Analysenmethoden die besten Nachweis-grenzen und Reproduzierbarkeiten im schwach sauren Bereich (pH 5,5-6,0). Weiterhin ist aus der Literatur die Verwendung von Zimtaldehyden und Hydroxybenzaldehyden in Oxidationshaarfärbemitteln bekannt, wobei jedoch eine Verkürzung der Einwirkungszeit durch den Zusatz von Aldehyden nicht beschrieben wird. In diesem Zusammenhang sei auf die US-PS 5034014, EP-OS 0820759, EP-OS 0820760, DE-AS 2830497 und DE-AS 29 32489 verwiesen.
Es wurde nun gefunden, dass bestimmte Aldehyde nicht nur die Selbstkondensation von p-Phenylendiaminen sondern -insbesondere im neutralen und basischen Milieu- auch die Reaktion von Entwicklersubstanzen mit Kupplersubstanzen in oxidativen Farbstoffsystemen beschleunigen. Durch die Aldehydzugabe kann daher die Einwirkzeit bis zum Erreichen einer bestimmten Farbtontiefe deutlich reduziert werden.
Gegenstand der vorliegende Erfindung sind daher Mittel zur oxidativen Färbung von Keratinfasern auf der Basis von Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen, welche mindestens einen Aldehyd der allgemeinen Formel (I) oder (II) enthalten,
(I) (II)
worin
R1, R2, R3, R4, R5 unabhängig voneinander Wasserstoff, eine Carboxylgruppe, eine Aldehydgruppe, ein Halogenatom (F,CI, Br, J), eine Cyanogruppe, eine Hydroxylgruppe, eine C^C^AIkoxygruppe, eine C2-C4-Hydroxyalkoxygruppe, eine eine Nitrogruppe, eine C1-C4-Alkylaminogruppe, eine Di(C1-C4)alkylaminogruppe, eine (C2-C4-Dihydroxyalkyl)-aminogruppe, eine (C^OrHydroxyalkylH^-Q,)- alkylaminogruppe, eine Trifluormethangruppe, eine C C4-Hydroxyalkyl- gruppe oder eine C2-C4-Dihydroxyalkylgruppe bedeuten, oder zwei nebeneinanderliegende Reste R1 bis R5 eine -0-CH2-O-Brücke bilden; R6 eine -CH=CH-CHO-Gruppe, eine -CHO-Gruppe oder eine -X-(Y)r-Z-CHO-Gruppe (mit r = 0 oder 1) darstellt; R eine -CR7R8R9-Gruppe, einen gesättigten, gegebenenfalls substituierten Cycloalkanrest mit 3 bis 10 Atomen im Ring, wobei der Ring bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten kann, oder einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkenrest mit 3 bis 10 Atomen im Ring, wobei der Ring bis zu drei kumulierte oder nicht kumulierte Doppelbindungen und bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten kann, darstellt;
R7, R8 und R9 gleich oder verschieden sein können und unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einem gesättigten Cycloalkanrest mit 3 bis 10 Atomen im Ring, wobei der Ring bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten kann, einem Cycloalkenrest mit 3 bis 10 Atomen im Ring, wobei der Ring bis zu drei kumulierte oder nicht kumulierte Doppelbindungen und bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten kann, einer verzweigten oder unverzweigten Alkylkette -(CH2)n- mit n gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 20, einer verzweigten oder unverzweigten Alkenkette -(CH2)rn-(CH=CH)p-(CH2)q- mit m und q unabhängig voneinander gleich einer ganzen Zahl von 0 bis 20 und p gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 5, oder einer verzweigten oder unverzweigten Alkinkette -(CH2)m-(C≡C)p-(CH2)C|- mit m und q unabhängig voneinander gleich einer ganzen Zahl von 0 bis 20 und p gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 3, ist, wobei die vorgenannten Reste gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome, Hydroxylgruppen, Sulfonsäuregruppen, Carbonylgruppen (Ketogruppen beziehungsweise Aldehydgruppen), Carboxygruppen, Estergruppen, Amidgruppen, Thioestergruppen, Ethergruppen, Thioethergruppen, Nitrogruppen, Cyanogruppen, Aminogruppen, Di(C1-C4)alkylaminogruppen, (Dihydroxy(C2-C4)alkyl)-aminogruppen, (C1-C4-Hydroxyalkyl)- C1-C4-alkylaminogruppen, Trifluormethangruppen oder Phosphatgruppen substituiert sein können;
X und Z gleich oder verschieden sein können und unabhängig voneinander gleich einer einer verzweigten oder unverzweigten Alkylkette -(CH2)n- mit n gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 20, einer verzweigten oder unverzweigten Alkenkette -(CH2)rn-(CH=CH)p-(CH2)q- mit m und q unabhängig voneinander gleich einer ganzen Zahl von 0 bis 20 und p gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 5, oder einer verzweigten oder unverzweigten Alkinkette -(CH2)rn-(C≡C)p-(CH2)q- mit m und q unabhängig voneinander gleich einer ganzen Zahl von 0 bis 20 und p gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 3, sind; und
Y gleich -O-, -S-, -NH-, NR- oder einer Gruppe -C(O)-O-, -O-C(O)-; -C(0)-NH- oder -0-C=NH- ist; wobei die Gruppe -X-(Y)r-Z auch einen gesättigten Cycloalkanring mit 3 bis 7 Atomen im Ring, wobei je nach Ringgrösse bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten sein können, einen Cycloalkenring mit bis zu zwei kumulierten oder nicht kumulierten Doppelbindungen und 3 bis 7 Atomen im Ring, wobei je nach Ringgrösse bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten sein können, darstellen kann; unter der Bedingung, dass in der Formel (I) wenn R6 eine -CH=CH-CHO-Gruppe oder eine -CHO-Gruppe darstellt, mindestens zwei nebeneinanderliegende Reste R1 bis R5 eine -O-CH2-0-Brücke bilden.
Keratinfasern im Sinne der vorliegenden Anmeldung sind zum Beispiel Wolle, Seide oder Haare, insbesondere menschliche Haare. Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I) bei denen R6 eine X-(Y)r-Z-CHO-Gruppe (mit r = 0 oder 1) darstellt, wobei die X-(Y)r-Z- Gruppe gleich einer verzweigten oder unverzweigten Alkylkette -(CH2)n- mit n gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 12, einer verzweigten oder unverzweigten Alkenkette -(CH2)m-(CH=CH)p-(CH2)q- in der die Summe von m und q kleiner oder gleich 20 ist und p gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 3 ist, oder einer verzweigten oder unverzweigten Alkinkette -(CH2)m-(C≡C)p-(CH2)q- in der die Summe von m und q kleiner oder gleich 20 ist und p gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 3 ist, ist, beziehungsweise die Gruppe -X-(Y)r-Z einen gesättigten Cycloalkanring mit 3 bis 7 Atomen im Ring darstellt, wobei je nach Ringgrösse bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten sein können, oder einen Cycloalkenring mit bis zu zwei kumulierten oder nicht kumulierten Doppelbindungen und 3 bis 7 Atomen im Ring, wobei je nach Ringgrösse bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten sein können; wobei die vorgenannten Reste gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogen-atome, Hydroxylgruppen, Sulfonsäuregruppen, Carbonyl- gruppen, Carboxygruppen, Estergruppen, Amidgruppen, Thioester- gruppen, Ethergruppen, Thioethergruppen, Nitrogruppen, Cyanogruppen, Aminogruppen, Di(C1-C4)alkylaminogruppen, (Dihydroxy(C2-C4)alkyl)- aminogruppen, (C^C^HydroxyalkylJ-C^C^alkylaminogruppen, Trifluormethangruppen oder Phosphatgruppen substituiert sein können.
Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (II) bei denen R einen gesättigten, gegebenenfalls substituierten Cycloalkanrest mit 3 bis 10 Atomen im Ring, wobei der Ring bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten kann, oder einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkenrest mit 3 bis 10 Atomen im Ring, wobei der Ring bis zu drei kumulierte oder nicht kumulierte Doppelbindungen und bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten kann, oder eine -CR7R8R9-Gruppe mit R7, R8 und R9 unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einem gesättigten Cycloalkanring mit 3 bis 7 Atomen im Ring, wobei je nach Ringgrösse bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten sein können, einem Cycloalkenring mit bis zu zwei kumulierten oder ''nicht kumulierten Doppelbindungen und 3 bis 7 Atomen im Ring, wobei je nach Ringgrösse bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten sein können, einer verzweigten oder unverzweigten Alkylkette -(CH2)n- mit n gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 16, einer verzweigten oder unverzweigten Alkenkette -(CH2)m-(CH=CH)p-(CH2)q- in der die Summe von m und q kleiner oder gleich 20 ist und p gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 3 ist, oder einer verzweigten oder unverzweigten Alkinkette -(CH2)rn-(C≡C)p-(CH2)q- in der die Summe von m und q kleiner oder gleich 20 ist und p gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 3 ist, sind, wobei die vorgenannten Reste gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome, Hydroxylgruppen, Sulfonsäuregruppen, Carbonylgruppen, Carboxygruppen, Estergruppen, Amidgruppen, Thioestergruppen, Ethergruppen, Thioethergruppen, Nitrogruppen, Cyanogruppen, Amino-gruppen, Di(C C4)alkylamino- gruppen, (Dihydroxy(C2-C4)alkyl)-aminogruppen, (C^C^Hydroxyalkyl)- C^C^alkylaminogruppen, Trifluormethangruppen oder Phosphatgruppen substituiert sein können, darstellt. Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I) bei denen R6 eine -X-(Y)r-Z-Gruppe (mit r = 0 oder 1) darstellt, die gleich einer verzweigten oder unverzweigten Alkylkette -(CH2)n- mit n gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 10, einer verzweigten oder unverzweigten Alkenkette -(CH2)m-(CH=CH)p-(CH2)q- in der die Summe von m und q kleiner oder gleich 12 ist und p gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 3 ist, oder einer verzweigten oder unverzweigten Alkinkette -(CH2)m-(C≡C)p-(CH2)q- in der die Summe von m und q kleiner oder gleich 12 ist und p gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 3 ist, ist, beziehungsweise die Gruppe -X-Y-Z- einen gesättigten Cycloalkanring mit 5 oder 6 Atomen im Ring, wobei je nach Ringgrösse bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten sein können, oder einen Cycloalkenring mit bis zu zwei kumulierten oder nicht kumulierten Doppelbindungen und 5 oder 6 Atomen im Ring, wobei je nach Ringgrösse bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten sein können, darstellt, wobei die vorgenannten Reste gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome, Hydroxylgruppen, Sulfonsäuregruppen, Carbonylgruppen, Carboxygruppen, Estergruppen, Amidgruppen, Thioestergruppen, Ether- gruppen, Thioethergruppen, Nitrogruppen, Cyanogruppen, Amino- gruppen, Di^-C alkylaminogruppen, (Dihydroxy(C2-C4)alkyl)-amino- gruppen, (C^C^HydroxyalkylJ-C^C^alkylaminogruppen, Trifluormethan- gruppenoder Phosphatgruppen substituiert sein können.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (II) bei denen R einen gesättigten, gegebenenfalls substituierten (vorzugsweise mit einer oder mehreren C1- bis C4-Alkylgruppen substituierten) Cycloalkanrest mit 5 oder 6 Atomen im Ring, wobei der Ring bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten kann, oder einen gegebenenfalls substituierten (vorzugsweise mit einer oder mehreren C1- bis C4-Alkylgruppen substituierten) Cycloalkenrest mit 5 oder 6 Atomen im Ring, wobei der Ring bis zu drei kumulierte oder nicht kumulierte Doppelbindungen und bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten kann, oder eine -CR7R8R9-Gruppe mit R7, R8 und R9 unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einem gesättigten Cycloalkanring mit 5 oder 6 Atomen im Ring, wobei je nach Ringgrösse bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten sein können, einem Cycloalkenring mit bis zu zwei Doppelbindungen und 5 oder 6 Atomen im Ring, wobei je nach Ringgrösse bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten sein können, einer verzweigten oder unverzweigten Alkylkette -(CH2)n- mit n gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 10, einer verzweigten oder unverzweigten Alkenkette -(CH2)rn-(CH=CH)p-(CH2)q- in der die Summe von m und q kleiner oder gleich 12 ist und p gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 3 ist, oder einer verzweigten oder unverzweigten Alkinkette -(CH2)m-(C≡C)p-(CH2)q- in der die Summe von m und q kleiner oder gleich 12 ist und p gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 3 ist, sind, wobei die vorgenannten Reste gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome, Hydroxylgruppen, Sulfonsäuregruppen, Carbonylgruppen, Carboxygruppen, Estergruppen, Amidgruppen, Thioestergruppen, Ethergruppen, Thioethergruppen, Nitrogruppen, Cyanogruppen, Amino- gruppen, Di(CrC4)alkylamino-gruppen, (Dihydroxy(C2-C4)alkyl)- aminogruppen, (C1-C4-Hydroxyalkyl)-C1-C4-alkylaminogruppen, Trifluormethangruppen oder Phosphatgruppen substituiert sein können, darstellt. Als geeignete Verbindungen der Formel (I) können insbesondere genannt werden: 3-Phenylbutyraldehyd, p-tert.Butyl-α-methylhydrozimtaldehyd, Heliotropin, 2-Methyl-3-(4'-ethylphenyl)-propionaldehyd, 2-(Phenyl- methylen)-heptanal, 3-(3'-lsopropylphenyl)-butanal, 2-Methyl-3-(4'- isopropylphenyl)propionaldehyd, 2-(Phenylmethylen)-octanal und Phenylethanal.
Als geeignete Verbindungen der Formel (II) können insbesondere genannt werden: Acetaldehyd, Propionaldehyd, Butanal, Pentanal, Isopentanal, Hexanal, Heptanal, Octanal, Malondialdehyd, Glutaraldehyd, 2,4-Dimethyl-3-cyclohexene-carboxaldehyd, Cyclohexanal, 3,7-Dimethyl- 7-hydroxy-octanal, cis/trans-3,7-Dimethyl-2,6-octadienal, 3,7-Dimethyl-6- octenal, (E,Z)-2,6-nonadienal, Dimethyloctahydro-2-naphthaldehyd, 2-Methylpentanal, 5-Hydroxy-pentanal, 2-Ethylhexanal, 3,5,5-Trimethylhexanal, 2-Ethylbutyraldehyd, 3,3-Dimethylbutyraldehyd, 2-Ethylbutyraldehyd, 2-Methyl-butyraldehyd, Isobutyraldehyd, Hydroxyisohexyl 3-cyclohexen-carboxaldehyd, 2,6,6-Trimethyl-1 ,3- cyclohexadien-1-carboxaldehyd und Pinoacetaldehyd.
Als Verbindungen der Formel (I) oder (II) können auch solche Substanzen verwendet werden, die sogenannte maskierte oder verkappte Aldehydfunktionen beinhalten. Hierunter sind solche Verbindugen zu verstehen, die durch spontane Abspaltung von Schutzgruppen in Moleküle der allgemeinen Formel (I) oder (II) umgewandelt werden. Als Schutzgruppen können beispielsweise Hydrate von Aldehydfunktionen, Acetale und Hemiacetale, Anile, Schiffsche Basen mit aliphatischen und aromatischen Aminen oder Sulfit-Addukte genannt werden. Ebenfalls geeignet sind Verbindungen vom Diazolidinyltyp, Hydantointyp oder Imidazolidinyltyp sowie oligomere und polymere Formen der einzelnen Aldehyde.
Die Aldehydeverbindungen gemäss der Formel (I) oder (II) sind in dem erfindungsgemäßen Färbemittel (bezogen auf die gebrauchsfertige Zubereitung) in einer Gesamtmenge von etwa 0,005 bis 20 Gewichtsprozent enthalten, wobei eine Menge von etwa 0,05 bis 5 Gewichtsprozent und insbesondere 0,025 bis 2,5 Gewichtsprozent bevorzugt ist.
Als Entwicklersubstanzen kommen insbesondere 1 ,4-Öiamino-benzol (p-Phenylendiamin), 1 ,4-Diamino-2-methyl-benzol (p-Toluylendiamin), 1 ,4-Diamino-2,6-dimethyl-benzol, 1 ,4-Diamino-3,5-diethyl-benzol, 1 ,4-Diamino-2,5-dimethyl-benzol, 1 ,4-Diamino-2,3-dimethyl-benzol, 2-Chlor-1 ,4-diaminobenzol, 1 ,4-Diamino-2-(thiophen-2-yl)benzol, 1 ,4-Diamino-2-(thiophen-3-yl)benzol, 1 ,4-Diamino-2-(pyridin-3-yl)benzol, 2,5-Diaminobiphenyl, 1 ,4-Diamino-2-methoxymethyl-benzol, 1 ,4-Diamino- 2-aminomethyl-benzol, 1 ,4-Diamino-2-hydroxymethyl-benzol, 1 ,4-Diamino-2-(2-hydroxyethoxy)-benzol, 2-(2-(Acetylamino)ethoxy)-1 ,4- diamino-benzol, 4-Phenylamino-anilin, 4-Dimethylamino-anilin, 4-Diethylamino-anilin, 4-Dipropylamino-anilin, 4-[Ethyl(2-hydroxyethyl)- aminoj-anilin, 4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-[Di(2-hydroxyethyl)- amino]-2-methyl-anilin, 4-[(2-Methoxyethyl)amino]-anilin, 4-[(3-Hydroxy- propyl)amino]-anilin, 4-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-anilin, 1 ,4-Diamino-2- (1 -hydroxyethyl)-benzol, 1 ,4-Diamino-2-(2-hydroxyethyl)-benzol, 1 ,4-Diamino-2-(1-methylethyl)-benzol, 1 ,3-Bis[(4-aminophenyl)-(2- hydroxyethyl)amino]-2-propanol, 1 ,4-Bis[(4-aminophenyl)amino]-butan, 1 ,8-Bis(2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan, 4-Amino-phenol, 4-Amino-3- methyl-phenol, 4-Amino-3-(hydroxymethyl)-phenol, 4-Amino-3-fluor- phenol, 4-Methylamino-phenol, 4-Amino-2-(aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-(hydroxymethyl)-phenol, 4-Amino-2-fluor-phenol, 4-Amino-2- [(2-hydroxyethyl)-amino]methyl-phenol, 4-Amino-2-methyl-phenol, 4-Amino-2-(methoxymethyl)-phenol, 4-Amino-2-(2-hydroxyethyl)-phenol, 5-Amino-salicylsäure, 2,5-Diamino-pyridin, 2,4,5,6-Tetraamino-pyrimidin, 2,5,6-Triamino-4-(1 H)-pyrimidon, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1 H- pyrazol, 4,5-Diamino-1-(1-methylethyl)-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-[(4- methylphenyl)methyl]-1 H-pyrazol, 1 -[(4-Chlorphenyl)methyl]-4,5-diamino- 1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-1 H-pyrazol, 2-Amind-phenol, 2-Amino- 6-methyl-phenol, 2-Amino-5-methyl-phenol und 1 ,2,4-Trihydroxybenzol in Betracht.
Als Kupplersubstanzen sind insbesondere N-(3-Dimethylamino-phenyl)- hamstoff, 2,6-Diamino-pyridin, 2-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-anisol, 2,4-Diamino-1 -fluor-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1 -methoxy-5-methyl- benzol, 2,4-Diamino-1-ethoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxy- ethoxy)-5-methyl-benzol, 2,4-Di[(2-hydroxyethyl)amino]-1 ,5-dimethoxy- benzol, 2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin, 3-Amino-6-methoxy-2-(methyl- amino)-pyridin, 2,6-Diamino-3,5-dimethoxy-pyridin, 3,5-Diamino-2,6- dimethoxy-pyridin, 1 ,3-Diamino-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)- benzol, 1 ,3-Diamino-4-(2,3-dihydroxypropoxy)-benzol, 1 ,3-Diamino-4-(3- hydroxypropoxy)-benzol, 1 ,3-Diamino-4-(2-methoxyethoxy)-benzol, 2,4-Diamino-1 ,5-di(2-hydroxyethoxy)-benzol, 1-(2-Aminoethoxy)-2,4- diamino-benzol, 2-Amino-1-(2-hydroxyethoxy)-4-methylamino-benzol, 2,4-Diaminophenoxy-essigsäure, 3-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-Amino-2-di[(2-hydroxyethyl)amino]-1-ethoxy-benzol, 5-Methyl-2-(1- methylethyl)-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-anilin, 3-[(2-Aminoethyl)- aminoj-anilin, 1 ,3-Di(2,4-diaminophenoxy)-propan, Di(2,4-diamino- phenoxy)-methan, 1 ,3-Diamino-2,4-dimethoxy-benzol, 2,6-Bis(2-hydroxy- ethyl)amino-toluol, 4-Hydroxyindol, 3-Dimethylamino-phenol, 3-Diethyl- amino-phenol, 5-Amino-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-fluor-2-methyl- phenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-ethoxy-2-methyl- phenol, 3-Amino-2,4-dichlor-phenol, 5-Amino-2,4-dichlor-phenol, 3-Amino- 2-methyl-phenol, 3-Amino-2-chlor-6-methyl-phenol, 3-Amino-phenol, 2-[(3-Hydroxyphenyl)amino]-acetamid, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4- methoxy-2-methyl-phenol, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-phenol, 3-[(2-Methoxyethyl)ämino]-phenol, 5-Amino-2-ethyl-phenol, 5-Amino-2-methoxy-phenol, 2-(4-Amino-2- hydroxy-phenoxy)-ethanol, 5-[(3-Hydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)- amino]-2-methyl-phenol, 2-Amino-3-hydroxy-pyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4- dimethylpyridin, 5-Amino-4-chlor-2-methyl-phenol, 1-Naphthol, 2-Methyl-1- naphthol, 1 ,5-Dihydroxy-naphthalin, 1 ,7-Dihydroxy-naphthalin, 2,3-Dihydroxy-naphthalin, 2,7-Dihydroxy-naphthalin, 2-Methyl-1-naphthol- acetat, (m-Dihydroxy-phenyl)-acrylamid, 1-Chlor-2,4-dihydroxy-benzol, 2-Chlor- (m-Dihydroxy-phenyl)-acrylamid, 1 ,2-Dichlor-3,5-dihydroxy-4- methyl-benzol, 1 ,5-Dichlor-2,4-dihydroxy-benzol, 1 ,3-Dihydroxy-2-methyl- benzol, 3,4-Methylendioxy-phenol, 3,4-Methylendioxy-anilin, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-1 ,3-benzodioxol, 6-Brom-1 -hydroxy-3,4- methylendioxy-benzol, 3,4-Diamino-benzoesäure, 3,4-Dihydro-6-hydroxy- 1 ,4(2H)-benzoxazin, 6-Amino-3,4-dihydro-1 ,4(2H)-benzoxazin, 3-Methyl- 1 -phenyl-5-pyrazolon, 5,6-Dihydroxy-indol, 5,6-Dihydroxy-indolin, 5-Hydroxy-indol, 6-Hydroxy-indol, 7-Hydroxy-indol und 2,3-lndolindion zu nennen. Die Kupplersubstanzen und Entwicklersubstanzen können in dem erfindungsgemäßen Färbemittel jeweils einzeln oder im Gemisch miteinander enthalten sein, wobei die Gesamtmenge an Kupplersubstanzen und Entwicklersubstanzen in dem erfindungsgemäßen Färbemittel (bezogen auf die Gesamtmenge des gebrauchsfertigen Färbemittels) jeweils etwa 0,005 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 0,01 bis 5 Gewichtsprozent und insbesondere 0,1 bis 2,5 Gewichtsprozent, beträgt.
Die Gesamtmenge der in dem hier beschriebenen Färbemittel enthaltenen Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination beträgt (bezogen auf das gebrauchsfertige Färbemittel) vorzugsweise etwa 0,01 bis 20 Gewichtsprozent, wobei eine Menge von etwa 0,02 bis 10 Gewichtsprozent und insbesondere 0,2 bis 6 Gewichtsprozent besonders bevorzugt ist. Die Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen werden im allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen eingesetzt; es ist jedoch nicht nachteilig, wenn die Entwicklersubstanzen diesbezüglich in einem gewissen Überschuß oder Unterschuß vorhanden sind.
Weiterhin kann das erfindungsgemäße Färbemittel zusätzlich andere Farbkomponenten, beispielsweise 6-Amino-2-methylphenol und 2-Amino- 5-methylphenol, sowie ferner übliche direktziehende Farbstoffe aus der Gruppe der sauren oder basischen Farbstoffe, der Triphenylmethan- farbstoffe, der aromatischen Nitrofarbstoffe, der Azofarbstoffe und der Dispersionsfarbstoffe, enthalten. Die erfindungsgemäßern Färbemittel können diese Farbkomponenten (bezogen auf das gebrauchsfertige Färbemittel) in einer Menge von etwa 0,1 bis 4 Gewichtsprozent enthalten. Selbstverständlich können die Kupplersubstanzen und Entwicklersubstanzen sowie die anderen Farbkomponenten, sofern es Basen sind, auch in Form der physiologisch verträglichen Salze mit organischen oder anorganischen Säuren, wie beispielsweise Salzsäure oder Schwefelsäure, beziehungsweise - sofern sie aromatische OH-Gruppen besitzen - in Form der Salze mit Basen, zum Beispiel als Alkaliphenolate, eingesetzt werden.
Darüber hinaus können in dem Färbemittel, falls es sich um ein Haarfärbemittel handelt, noch weitere übliche kosmetische Zusätze, beispielsweise Antioxidantien wie Ascorbinsäure, Thioglykolsäure oder Natriumsulfit, sowie Parfümöle, Komplexbildner, Netzmittel, Emulgatoren, Verdicker und Pflegestoffe enthalten sein.
Die Zubereitungsform des erfindungsgemäßen Färbemittels kann beispielsweise eine Lösung, insbesondere eine wässrige oder wässrig- alkoholische Lösung sein. Die besonders bevorzugten Zubereitungsformen sind jedoch eine Creme, ein Gel oder eine Emulsion. Ihre Zusammensetzung stellt eine Mischung der Farbstoffkomponenten mit den für solche Zubereitungen üblichen Zusätzen dar.
Die erfindungsgemäßen Mittel können sowohl in Form eines „Einkomponenten-Präparates" bestehend aus einer die Verbindungen der Formel (I) bis (III) enthaltenden Farbträgermasse, welche vor der Anwendung mit einem Oxidationsmittel vermischt wird beziehungsweise an der Luft durch den Luftsauerstoff oxidiert wird („Luftoxidation"), als auch in Form eines „Mehrkomponenten-Präparates", bei dem die Verbindungen der Formel (I) oder (II) und die übrigen Bestandteile der Farbträgermasse getrennt voneinander vorliegen und erst unmittelbar vor der Anwendung (gegebenenfalls unter Zusatz eines Oxidationsmittels) miteinander vermischt werden, vorliegen.
Übliche Zusätze in Lösungen, Cremes, Emulsionen oder Gelen sind zum Beispiel Lösungsmittel wie Wasser, niedere aliphatische Alkohole, beispielsweise Ethanol, Propanol oder Isopropanol, Glycerin oder Glykole wie 1 ,2-Propylenglykol, weiterhin Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionogenen oberflächenaktiven Substanzen wie zum Beispiel Fettalkoholsulfate, oxethylierte Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkyltrimethylammoniumsalze, Alkylbetaine, oxethylierte Fettalkohole, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide und oxethylierte Fettsäureester ferner Verdicker wie höhere Fettalkohole, Stärke, Cellulosederivate, Petrolatum, Paraffinöl und Fettsäuren, sowie außerdem Pflegestoffe wie kationische Harze, Lanolinderivate, Cholesterin, Pantothensäure und Betain. Die erwähnten Bestandteile werden in den für solche Zwecke üblichen Mengen verwendet, zum Beispiel die Netzmittel und Emulgatoren in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 30 Gewichtsprozent, die Verdicker in einer Menge von etwa 0,1 bis 30 Gewichtsprozent und die Pflegestoffe in einer Konzentration von etwa 0,1 bis 5 Gewichtsprozent.
Je nach Zusammensetzung kann das erfindungsgemäße Färbemittel schwach sauer, neutral oder alkalisch reagieren. Insbesondere weist es einen pH-Wert von 6,5 bis 11,5 auf. Die basische Einstellung erfolgt hierbei vorzugsweise mit Ammoniak, wobei jedoch auch organische Amine, zum Beispiel Monoethanolamin oder Triethanolamin, oder anorganische Basen, beispielsweise Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid Verwendung finden können. Für eine pH-Einstellung im sauren Bereich kommen anorganische oder organische Säuren, zum Beispiel Phosphorsäure, Essigsäure, Zitronensäure oder Weinsäure, in Betracht.
Für die Anwendung zur oxidativen Färbung von Haaren vermischt man das vorstehend beschriebene Färbemittel unmittelbar vor dem Gebrauch mit einem Oxidationsmittel und trägt eine für die Haarfärbebehandlung ausreichende Menge, je nach Haarfülle, im allgemeinen etwa 60 bis 200 Gramm, dieses Gemisches auf das Haar auf.
Als Oxidationsmittel zur Entwicklung der Haarfärbung kommen hauptsächlich Wasserstoffperoxid oder dessen Additionsverbindungen an Harnstoff, Melamin, Natriumborat oder Natriumcarbonat in Form einer 3- bis 12prozentigen, vorzugsweise δprozentigen, wässrigen Lösung, aber auch Luftsauerstoff in Betracht. Wird eine 3- bis 6prozentige Wasserstoffperoxid-Lösung als Oxidationsmittel verwendet, so beträgt das Gewichtsverhältnis zwischen Haarfärbemittel und Oxidationsmittel 5:1 bis 1 :5, vorzugsweise etwa 2:1 bis 1 :3 und insbesondere 1:1. Größere Mengen an Oxidationsmittel werden vor allem bei höheren Farbstoffkonzentrationen im Haarfärbemittel, oder wenn gleichzeitig eine stärkere Bleichung des Haares beabsichtigt ist, verwendet. Der Zusatz von weiteren Oxidationsmitteln wie zum Beispiel Salzen von Peroxydisulfat, ist prinzipiell ebenso möglich wie die Verwendung von Luftsauerstoff als Oxidationsmittel. Man läßt das Gemisch bei 15 bis 50 Grad Celsius etwa 10 bis 45 Minuten lang, vorzugsweise 10 bis 20 Minuten lang, auf das Haar einwirken, spült sodann das Haar mit Wasser aus und trocknet es. Im Anschluß an diese Spülung kann das Haar zusätzlich mit einem Shampoo gewaschen und gegebenenfalls mit einer schwachen organischen Säure, wie zum Beispiel Zitronensäure oder Weinsäure, nachgespült werden. Abschließend wird das Haar getrocknet.
Das erfindungsgemäße Färbemittel ermöglicht innerhalb kürzester Zeit Haarfärbungen mit ausgezeichneter Farbechtheit, insbesondere was die Lichtechtheit, Waschechtheit und Reibeechtheit anbetrifft. Hinsichtlich der färberischen Eigenschaften bieten die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel je nach Art und Zusammensetzung der Farbkomponenten eine breite Palette verschiedener Farbnuancen, welche sich von blonden über braune, purpurne, violette bis hin zu blauen und schwarzen Farbtönen erstreckt. Hierbei zeichnen sich die Farbtöne durch ihre besondere Farbintensität aus. Die sehr guten färberischen Eigenschaften der Färbemittel gemäß der vorliegenden Anmeldung zeigen sich weiterhin darin, daß diese Mittel eine Anfärbung von ergrauten, chemisch nicht vorgeschädigten Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, problemlos und mit guter Deckkraft ermöglichen.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf zu beschränken. B e i s p i e l e
Beispiel 1 : Haarfärbelösung
Es werden Haarfärbelösungen der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
0,01 mol 4-Amino-3-methyl-phenol
0,01 mol 3-Amino-6-methyl-phenol
0,3 g Ethylendiaminoteraacetat-Dinatriumsalz
0,3 g Ascorbinsäure
2,8 g Laurylethersulfat
8,0 g Ethanol, 96%ig
9,0 g Ammoniak, 25 %ige wässrige Lösung ad 100,0 g Wasser
20 g der vorstehenden Färbelösung werden unmittelbar vor der Anwendung mit 20 g einer 6prozentigen wässrigen Wasserstoffperoxid- lösung und 1 ,0 g einer „Beschleunigerlösung" gemäß Tabelle 1 vermischt. Das so erhaltene Gemisch (pH = 9,5-10) wird auf gebleichtes Haar aufgetragen und nach einer Einwirkungszeit von 10 Minuten bei 40 °C mit Wasser ausgespült. Anschließend wird das Haar mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und sodann getrocknet.
Die erhaltenen Färbeergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefasst. Tabelle 1:
Die Farbmesswerte in Tabelle 1 zeigen eindeutig, dass bei Zusatz des erfindungsgemäßen Aldehydes eine farbintensivere Färbung (kleinerer L-Wert) erzielt wird als bei einem nicht-erfindungsgemäßen Mittel.
Beispiel 2: Haarfärbelösung
Es werden Haarfärbelösungen der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
0,01 mol Entwicklersubstanz gemäß Tabelle 2 0,01 mol Kupplersubstanz gemäß Tabelle 2 0,3 g Ethylendiaminoteraacetat-Dinatriumsalz 0,3 g Ascorbinsäure 2,8 g Laurylethersulfat 8,0 g Ethanol, 96%ig 9,0 g Ammoniak, 25 %ige wässrige Lösung ad 100,0 g Wasser 20 g der vorstehenden Färbelösung werden unmittelbar vor der Anwendung mit 20 g einer 6prozentigen wässrigen Wasserstoffperoxidlösung und (A) 1 ,0 g Wasser (nicht-erfindungsgemäß) beziehungsweise (B) 1 ,0 g einer 1 %igen wässrigen Glutaraldehydlösung (erfindungsgemäß) vermischt. Das so erhaltene Gemisch (pH = 9,5-10) wird auf gebleichtes Haar aufgetragen und nach einer Einwirkungszeit von 10 Minuten bei 40 °C mit Wasser ausgespült. Anschließend wird das Haar mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und sodann getrocknet. Die erhaltenen Färbeergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefasst.
Tabelle 2:
Die Farbmesswerte in Tabelle 2 zeigen eindeutig, dass bei Zusatz des erfindungsgemäßen Aldehydes unabhängig von der verwendeten Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination eine farbintensivere Färbung (kleinerer L-Wert) erzielt wird als bei einem nicht-erfindungsgemäßen Mittel.
Beispiel 3: Haarfärbecreme
Es wird eine Haarfärbecreme der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
0,002 mol 2-Amino-4-hydroxyethylaminoanisol
0,016 mol 4-Amino-3-methyl-phenol
0,011 mol 3-Amino-6-methyl-phenol
0,002 mol 1-Naphthol
10,8 g Cetylstearylalkohol
2,5 g Laurylethersulfat
0,3 g Etheylendiaminotetraessigsäure-
Dinatriumsalz
0,3 g Ascorbinsäure
18,0 g Ethanol, 96%ig
7,5 g Ammoniak, 25%ige wässrige Lösung ad 100,0 g Wasser
20 g der vorstehenden Färbelösung werden unmittelbar vor der Anwendung mit 20 g einer 6prozentigen wässrigen Wasserstoffperoxid- lösung und (A) 0,4 g Wasser (nicht-erfindungsgemäß) beziehungsweise (B) 0,4 g einer 10 %igen wässrigen Glutaraldehydlösung (erfindungsgemäß) vermischt. Das so erhaltene Gemisch (pH = 9,5-10) wird auf gebleichtes Haar aufgetragen und nach einer Einwirkungszeit von 20 Minuten beziehungsweise 30 Minuten bei 40 °C mit Wasser ausgespült. Anschließend wird das Haar mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und sodann getrocknet.
Die erhaltenen Färbeergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengefasst.
Tabelle 3:
Einwirkungszeit (A) nicht-
(B) erfindungsgemäß erfindungsgemäß
a*
20 Minuten 33,0 29,6 17,46 28,3 26,2 14,8
30 Minuten 29,3 27,1 15,1 24,8 24,1 12,5
Die Farbmesswerte in Tabelle 3 zeigen eindeutig, dass bei Zusatz des erfindungsgemäßen Aldehydes bereits nach einer Einwirkungszeit von 20 Minuten eine farbintensivere Färbung (kleinerer L-Wert) erzielt wird als bei einem nicht-erfindungsgemäßen Mittel nach 30 Minuten. Die in den Tabellen 1 bis 3 enthaltenen Lab-Werte wurden mit einem Farbmessgerät der Firma Minolta, Typ Minolta CR-200 gemessen. Hierbei steht der L-Wert für die Helligkeit (das heißt je geringer der L-Wert ist, umso größer ist die Farbintensität), während der a-Wert ein Maß für den Rotanteil ist (das heißt je größer der a-Wert ist, umso größer ist der Rotanteil). Der b-Wert ist ein Maß für den Blauanteil der Farbe, wobei der Blauanteil umso größer ist, je negativer der b-Wert ist.
Alle in der vorliegenden Anmeldung enthaltenen Prozentangaben stellen soweit nicht anders angegeben Gewichtsprozente dar.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Mittel zur oxidativen Färbung von Keratinfasern auf der Basis von Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen, das mindestens einen Aldehyd der allgemeinen Formel (I) oder (II) enthält,
(I) (ii)
worin
R1, R2, R3, R4, R5 unabhängig voneinander Wasserstoff, eine Carboxylgruppe, eine Aldehydgruppe, ein Halogenatom (F,CI, Br, J), eine Cyanogruppe, eine Hydroxylgruppe, eine C^C^AIkoxygruppe, eine C2-C4-Hydroxyalkoxygruppe, eine C C6-Alkylgruppe, eine Nitrogruppe, eine C^Qt-Alkylaminogruppe, eine D C^C^alkylaminogruppe, eine (C2-C4-Dihydroxyalkyl)-aminogruppe, eine (C^C^HydroxyalkylHC^C - alkylaminogruppe, eine Trifluormethangruppe, eine C C4-Hydroxyalkyl- gruppe oder eine C2-C4-Dihydroxyalkylgruppe bedeuten, oder zwei nebeneinanderliegende Reste R1 bis R5 eine -O-CH2-O-Brücke bilden; R6 eine -CH=CH-CHO-Gruppe, eine -CHO-Gruppe oder eine -X-(Y)r-Z-CHO-Gruppe (mit r = 0 oder 1) darstellt; R eine -CR7R8R9-Gruppe, einen gesättigten, gegebenenfalls substituierten Cycloalkanrest mit 3 bis 10 Atomen im Ring, wobei der Ring bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten kann, oder einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkenrest mit 3 bis 10 Atomen im Ring, wobei der Ring bis zu drei kumulierte oder nicht kumulierte Doppelbindungen und bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten kann, darstellt;
R7, R8 und R9 gleich oder verschieden sein können und unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einem gesättigten Cycloalkanrest mit 3 bis 10 Atomen im Ring, wobei der Ring bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten kann, einem Cycloalkenrest mit 3 bis 10 Atomen im Ring, wobei der Ring bis zu drei kumulierte oder nicht kumulierte Doppelbindungen und bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten kann, einer verzweigten oder unverzweigten Alkylkette -(CH2)n- mit n gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 20, einer verzweigten oder unverzweigten Alkenkette -(CH2)m-(CH=CH)p-(CH2)q- mit m und q unabhängig voneinander gleich einer ganzen Zahl von 0 bis 20 und p gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 5, oder einer verzweigten oder unverzweigten Alkinkette -(CH2)m-(C≡C)p-(CH2)q- mit m und q unabhängig voneinander gleich einer ganzen Zahl von 0 bis 20 und p gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 3, ist, wobei die vorgenannten Reste gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome, Hydroxylgruppen, Sulfonsäuregruppen, Carbonylgruppen, Carboxygruppen, Estergruppen, Amidgruppen, Thioestergruppen, Ethergruppen, Thioethergruppen, Nitrogruppen, Cyanogruppen, Aminogruppen, D C^Q alkylamino- gruppen, (Dihydroxy(C2-C4)alkyl)-aminogruppen, (C C4-Hydroxyalkyl)- Trifluormethangruppen oder Phosphatgruppen substituiert sein können; X und Z gleich oder verschieden sein können und unabhängig voneinander gleich einer einer verzweigten oder unverzweigten Alkylkette -(CH2)n- mit n gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 20, einer verzweigten oder unverzweigten Alkenkette -(CH2)m-(CH=CH)p-(CH2)q- mit m und q unabhängig voneinander gleich einer ganzen Zahl von 0 bis 20 und p gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 5, oder einer verzweigten oder unverzweigten Alkinkette -(CH2)m-(C≡C)p-(CH2)q- mit m und q unabhängig voneinander gleich einer ganzen Zahl von 0 bis 20 und p gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 3, sind; und
Y gleich -O-, -S-, -NH-, NR- oder einer Gruppe -C(0)-O-, -O-C(O)-; -C(O)-NH- oder -O-C=NH- ist; wobei die Gruppe -X-(Y)r-Z auch einen gesättigten Cycloalkanring mit 3 bis 7 Atomen im Ring, wobei je nach Ringgrösse bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten sein können, einen Cycloalkenring mit bis zu zwei kumulierten oder nicht kumulierten Doppelbindungen und 3 bis 7 Atomen im Ring, wobei je nach Ringgrösse bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten sein können, darstellen kann; unter der Bedingung, dass in der Formel (I) wenn R6 eine -CH=CH-CHO-Gruppe oder eine -CHO-Gruppe darstellt, mindestens zwei nebeneinanderliegende Reste R1 bis R5 eine -O-CH2-0-Brücke bilden.
2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (I) R6 eine -X-(Y)r-Z-Gruppe (mit r = 0 oder 1) darstellt, die gleich einer verzweigten oder unverzweigten Alkylkette -(CH2)n- mit n gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 10, einer verzweigten oder unverzweigten Alkenkette -(CH2)m-(CH=CH)p-(CH2)q- in der die Summe von m und q kleiner oder gleich 12 ist und p gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 3 ist, oder einer verzweigten oder unverzweigten Alkinkette -(CH2)m-(C≡C)p-(CH2)q- in der die Summe von m und q kleiner oder gleich 12 ist und p gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 3 ist, ist, beziehungsweise die Gruppe -X-Y-Z- einen gesättigten Cycloalkanring mit 5 oder 6 Atomen im Ring, wobei je nach Ringgrösse bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten sein können, oder einen Cycloalkenring mit bis zu zwei kumulierten oder nicht kumulierten Doppelbindungen und 5 oder 6 Atomen im Ring, wobei je nach Ringgrösse bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten sein können, darstellt, wobei die vorgenannten Reste gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome, Hydroxylgruppen, Sulfonsäuregruppen, Carbonylgruppen, Carboxygruppen, Estergruppen, Amidgruppen, Thioestergruppen, Ether- gruppen, Thioethergruppen, Nitrogruppen, Cyanogruppen, Amino- gruppen, Di(C C4)aIkyIaminogruppen, (Dihydroxy(C2-C4)alkyl)-amino- gruppen, (C1-C4-Hydroxyalkyl)-C1-C4-alkylaminogruppen, Trifluormethan- gruppen oder Phosphatgruppen substituiert sein können.
3. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (II) R einen gesättigten, gegebenenfalls substituierten Cycloalkanrest mit 5 oder 6 Atomen im Ring, wobei der Ring bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten kann, oder einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkenrest mit 5 oder 6 Atomen im Ring, wobei der Ring bis zu drei kumulierte oder nicht kumulierte Doppelbindungen und bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten kann, oder eine -CR7R8R9-Gruppe mit R7, R8 und R9 unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einem gesättigten Cycloalkanring mit 5 oder 6 Atomen im Ring, wobei je nach Ringgrösse bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten sein können, einem Cycloalkenring mit bis zu zwei Doppelbindungen und 5 oder 6 Atomen im Ring, wobei je nach Ringgrösse bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten sein können, einer verzweigten oder unverzweigten Alkylkette -(CH2)n- mit n gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 10, einer verzweigten oder unverzweigten Alkenkette -(CH2)m-(CH=CH)p-(CH2)q- in der die Summe von m und q kleiner oder gleich 12 ist und p gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 3 ist, oder einer verzweigten oder unverzweigten Alkinkette -(CH2)m-(C≡C)p-(CH2)q- in der die Summe von m und q kleiner oder gleich 12 ist und p gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 3 ist, sind, wobei die vorgenannten Reste gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome, Hydroxylgruppen, Sulfonsäuregruppen, Carbonylgruppen, Carboxygruppen, Estergruppen, Amidgruppen, Thioestergruppen, Ethergruppen, Thioethergruppen, Nitrogruppen, Cyanogruppen, Amino- gruppen, Di(C C4)alkylaminogruppen, (Dihydroxy(C2-C4)alkyl)-amino- gruppen, (C1-C4-Hydroxyalkyl)-C1-C4-alkylaminogruppen, Trifluormethan- gruppen oder Phosphatgruppen substituiert sein können, darstellt.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung der Formel (I) oder (II) ausgewählt ist aus 3-Phenylbutyraldehyd, p-tert.Butyl-α-methylhydrozimtaldehyd, Heliotropin, 2-Methyl-3-(4'-ethylphenyl)-propionaldehyd, 2-(Phenyl-methylen)- heptanal, 3-(3'-lsopropylphenyl)-butanal, 2-Methyl-3-(4'-isopropylphenyl)- propionaldehyd, 2-(Phenylmethylen)-octanal, Phenylethanal, Acetaldehyd, Propionaldehyd, Butanal, Pentanal, Isopentanal, Hexanal, Heptanal, Octanal, Malondialdehyd, Glutaraldehyd, 2,4-Dimethyl-3-cyclohexene- carboxaldehyd, Cyclohexanal, 3,7-Dimethyl-7-hydroxy-octanal, cis/trans-3,7-Dimethyl-2,6-octadienal, 3,7-Dimethyl-6-octenal, (E,Z)-2,6- Nonadienal, Dimethyloctahydro-2-naphthaldehyd, 2-Methylpentanal, 5-Hydroxy-pentanal, 2-Ethylhexanal, 3,5,5-Trimethylhexanal, 2-Ethylbutyraldehyd, 3,3-Dimethylbutyraldehyd, 2-Ethylbutyraldehyd, 2-Methyl-butyraldehyd, Isobutyraldehyd, Hydroxyisohexyl 3-cyclohexen- carboxaldehyd, 2,6,6-Trimethyl-1 ,3-cyclohexadien-1 -carboxaldehyd und Pinoacetaldehyd.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen der Formel (I) oder (II) in dem gebrauchsfertigen Färbemittel in einer Gesamtmenge von 0,005 bis 20 Gewichtsprozent enthalten sind.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Entwicklersubstanz ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 1 ,4-Diamino-benzol, 1 ,4-Diamino-2-methyl-benzol, 1 ,4-Diamino-2,6- dimethyl-benzol, 1 ,4-Diamino-3,5-diethyl-benzol, 1 ,4-Diamino-2,5- dimethyl-benzol, 1 ,4-Diamino-2,3-dimethyl-benzol, 2-Chlor-1 ,4-diamino- benzol, 1 ,4-Diamino-2-(thiophen-2-yl)benzol, 1 ,4-Diamino-2-(thiophen-3- yl)benzol, 1 ,4-Diamino-2-(pyridin-3-yl)benzol, 2,5-Diaminobiphenyl,
1 ,4-Diamino-2-methoxymethyl-benzol, 1 ,4-Diamino-2-aminomethyl- benzol, 1 ,4-Diamino-2-hydroxymethyl-benzol, 1 ,4-Diamino-2-(2- hydroxyethoxy)-benzol, 2-(2-(Acetylamino)ethoxy)-1 ,4-diamino-benzol, 4-Phenylamino-anilin, 4-Dimethylamino-anilin, 4-Diethylamino-anilin, 4-Dipropylamino-anilin, 4-[Ethyl(2-hydroxyethyl)-amino]-anilin, 4-[Di(2- hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-[Di(2-hydroxyethyl)-amino]-2-methyl-anilin, 4-[(2-Methoxyethyl)amino]-anilin, 4-[(3-Hydroxy-propyl)amino]-anilin, 4-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-anilin, 1 ,4-Diamino-2-(1 -hydroxyethyl)- benzol, 1 ,4-Diamino-2-(2-hydroxyethyl)-benzol, 1 ,4-Diamino-2-(1- methylethyl)-benzol, 1 ,3-Bis[(4-aminophenyl)-(2-hydroxyethyl)amino]-2- propanol, 1 ,4-Bis[(4-aminophenyl)amino]-butan, 1 ,8-Bis(2,5-diamino- phenoxy)-3,6-dioxaoctan, 4-Amino-phenol, 4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Amino-3-(hydroxymethyl)-phenol, 4-Amino-3-fluor-phenol, 4-Methyl- amino-phenol, 4-Amino-2-(aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-(hydroxy- methyl)-phenol, 4-Amino-2-fluor-phenol, 4-Amino-2-[(2-hydroxyethyl)- aminojmethyl-phenol, 4-Amino-2-methyl-phenol, 4-Amino-2-(methoxy- methyl)-phenol, 4-Amino-2-(2-hydroxyethyl)-phenol, 5-Amino-salicylsäure, 2,5-Diamino-pyridin, 2,4,5,6-Tetraamino-pyrimidin, 2,5,6-Triamino-4-(1 H)- pyrimidon, 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1 -(1 - methylethyl)-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-[(4-methylphenyl)methyl]-1 H- pyrazol, 1-[(4-Chlorphenyl)methyl]-4,5-diamino-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1- methyl-1 H-pyrazol, 2-Amino-phenol, 2-Amino-6-methyl-phenol, 2-Amino- 5-methyl-phenol und 1 ,2,4-Trihydroxybenzol.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Kupplersubstanz ausgewählt ist aus N-(3-Dimethylamino- phenyl)-harnstoff, 2,6-Diamino-pyridin, 2-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)- aminoj-anisol, 2,4-Diamino-1-fluor-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1- methoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1 -ethoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxy-ethoxy)-5-methyl-benzol, 2,4-Di[(2- hydroxyethyl)amino]-1 ,5-dimethoxy-benzol, 2,3-Diamino-6-methoxy- pyridin, 3-Amino-6-methoxy-2-(methyl-amino)-pyridin, 2,6-Diamino-3,5- dimethoxy-pyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-pyridin, 1 ,3-Diamino- benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-benzol, 1 ,3-Diamino-4-(2,3- dihydroxypropoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4-(3-hydroxypropoxy)-benzol, 1 ,3-Diamino-4-(2-methoxyethoxy)-benzol, 2,4-Diamino-1 ,5-di(2- hydroxyethoxy)-benzol, 1 -(2-Aminoethoxy)-2,4-diamino-benzol, 2-Amino- 1 -(2-hydroxyethoxy)-4-methylamino-benzol, 2,4-Diaminophenoxy- essigsäure, 3-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-Amino-2-di[(2- hydroxyethyl)amino]-1-ethoxy-benzol, 5-Methyl-2-(1-methylethyl)-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-anilin, 3-[(2-Aminoethyl)-amino]-anilin, 1,3-Di(2,4-diaminophenoxy)-propan, Di(2,4-diamino-phenoxy)-methan, 1 ,3-Diamino-2,4-dimethoxy-benzol, 2,6-Bis(2-hydroxy-ethyl)amino-toluol, 4-Hydroxyindol, 3-Dimethylamino-phenol, 3-Diethyl-amino-phenol, 5-Amino-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-fluor-2-methyl-phenol, 5-Amino-4- methoxy-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-ethoxy-2-methyl-phenol, 3-Amino- 2,4-dichlor-phenol, 5-Amino-2,4-dichlor-phenol, 3-Amino-2-methyl-phenol, 3-Amino-2-chlor-6-methyl-phenol, 3-Amino-phenol, 2-[(3-Hydroxyphenyl)- aminoj-acetamid, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-2-methyl-phenol, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]- phenol, 3-[(2-Methoxyethyl)amino]-phenol, 5-Amino-2-ethyl-phenol, 5-Amino-2-methoxy-phenol, 2-(4-Amino-2-hydroxy-phenoxy)-ethanol, 5-[(3-Hydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2,3-Dihydroxypropyl)- amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)-amino]-2-methyl-phenol, 2-Amino-3-hydroxy-pyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 5-Amino-4- chlor-2-methyl-phenol, 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 1 ,5-Dihydroxy- naphthalin, 1,7-Dihydroxy-naphthalin, 2,3-Dihydroxy-naphthalin, 2,7-Dihydroxy-naphthalin, 2-Methyl-1 -naphthol-acetat, (m-Dihydroxy- phenyl)-acrylamid, 1-Chlor-2,4-dihydroxy-benzol, 2-Chlor- (m-Dihydroxy- phenyl)-acrylamid, 1 ,2-Dichlor-3,5-dihydroxy-4-methyl-benzol, 1 ,5-Dichlor- 2,4-dihydroxy-benzol, 1 ,3-Dihydroxy-2-methyl-benzol, 3,4-Methylendioxy- phenol, 3,4-Methylendioxy-anilin, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-1 ,3- benzodioxol, 6-Brom-1 -hydroxy-3,4-methylendioxy-benzol, 3,4-Diamino- benzoesäure, 3,4-Dihydro-6-hydroxy-1 ,4(2H)-benzoxazin, 6-Amino-3,4- dihydro-1 ,4(2H)-benzoxazin, 3-Methyl-1-phenyl-5-pyrazolon, 5,6-Dihydroxy-indol, 5,6-Dihydroxy-indolin, 5-Hydroxy-indol, 6-Hydroxy- indol, 7-Hydroxy-indol und 2,3-lndolindion.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekenn-zeichnet, dass die Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzeh in dem gebrauchsfertigen Färbemittel in einer Gesamtmenge von jeweils 0,005 bis 20 Gewichtsprozent eingesetzt werden.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekenn-zeichnet, dass es zusätzlich mindestens einen direktziehenden Farbstoff enthalten kann.
10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekenn-zeichnet, dass es einen pH-Wert von 6,5 bis 11 ,5 aufweist.
11. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Haarfärbemittel ist.
12. Gebrauchsfertiges Mittel zum oxidativen Färben von Haaren, dadurch gekennnzeichnet, dass es mindestens eine Aldehydverbindung der Formel (I) oder (II) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 sowie ein Oxidationsmittel enthält.
13. Mittel nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Oxidationsmittel Wasserstoffperoxid ist.
14. Verwendung einer Aldehydverbindung der Formel (I) oder (II) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 zur Erhöhung der Farbintensität von Oxidationsfärbemitteln und/oder zur Verkürzung der Einwirkungsdauer von Oxidationsfärbemitteln.
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