EP1390341A1 - N-benzyl-m-phenylendiamin-derivate und diese verbindungen enthaltende färbemittel - Google Patents

N-benzyl-m-phenylendiamin-derivate und diese verbindungen enthaltende färbemittel

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EP1390341A1
EP1390341A1 EP02702340A EP02702340A EP1390341A1 EP 1390341 A1 EP1390341 A1 EP 1390341A1 EP 02702340 A EP02702340 A EP 02702340A EP 02702340 A EP02702340 A EP 02702340A EP 1390341 A1 EP1390341 A1 EP 1390341A1
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EP
European Patent Office
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amino
diamino
methyl
group
phenol
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Withdrawn
Application number
EP02702340A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Laurent Chassot
Hans-Jürgen BRAUN
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Procter and Gamble Deutschland GmbH
Original Assignee
Wella GmbH
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Publication date
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/12—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms
    • C07D295/135—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms with the ring nitrogen atoms and the substituent nitrogen atoms separated by carbocyclic rings or by carbon chains interrupted by carbocyclic rings
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    • C07C233/43—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by amino groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by a carbon atom of a six-membered aromatic ring having the carbon atom of the carboxamide group bound to a hydrogen atom or to a carbon atom of a saturated carbon skeleton
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    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/24—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the same saturated acyclic carbon skeleton

Definitions

  • the invention relates to new N-benzyl-m-phenylenediamine derivatives and agents containing these compounds for dyeing keratin fibers.
  • Oxidation dyes have become very important in the field of coloring keratin fibers, in particular hair coloring.
  • the coloration arises from the reaction of certain developer substances with certain coupler substances in the presence of a suitable oxidizing agent.
  • 2,5-diaminotoluene, 2- (2,5-diaminophenyl) ethyl alcohol, 1- (2,5-diaminophenyl) ethyl alcohol, p-aminophenol, 1, 4-diaminobenzene and 4,5-diamino are used as developer substances -1- (2-hydroxyethyl) pyrazole
  • suitable couplers are, for example, resorcinol, 2-methylresorcinol, 1-naphthol, 3-aminophenol, 2-amino-4- (2 '-hydroxy-ethyl) amino-anisole, 1, 3-Diamino-4- (2 ' -hydroxyethoxy) benzene and 2,4-diamino
  • Oxidation dyes which are used to dye human hair, are subject to numerous additional requirements in addition to dyeing in the desired intensity.
  • the dyes have to be harmless from a toxicological and dermatological point of view and the hair colorations obtained have good lightfastness, permanent wave fastness, acid fastness and rubbing fastness.
  • the present invention therefore relates to N-benzyl-m-phenylenediamine derivatives of the general formula (I) or their physiologically tolerable, water-soluble salts,
  • R1 is a halogen atom (F, Cl, Br, J), a CC 4 alkoxy group, a CC 4 fluoroalkoxy group, a (C 1 -C 4 alkyl) sulfamide (C 2 -C 4 alkoxy) group, a (C r C 4 alkyl) sulfonyl) - (C 2 -C 4 alkoxy) group, a C 2 -C 4 hydroxyalkoxy group, a C 3 -C 4 dihydroxyalkoxy group, a C r C 6 alkyl group, a C 1 -C 4 alkylthioether group, a C 2 -C 4 aminocarbonylalkoxy group, an aminoalkyl group, a trifluoromethane group, an -Si (CH 3 ) 3 group, a CC 4 hydroxyalkyl group or a C 3 -C 4 dihydroxyalkyl group means; R2 and R3 are independently hydrogen or a C
  • R4, R5, R6, R7 and R8 independently of one another hydrogen, a halogen atom (F, Cl, Br, J), a hydroxyl group, a (C r C 4 ) alkoxy group, a hydroxyl (C 2 -C 4 ) -alkoxy group, a (CC 6 ) alkyl group, a (C 1 -C 4 ) alkylthioether group, a mercapto group, an amino group, a (CC 6 ) alkylamino group, a di (C 1 -C 6 ) alkylamino group, one Di (hydroxy (C 2 -C 4 ) alkyl) amino group, a hydroxy (C 2 -C 4 ) alkylamino group, a trifluoromethane group, an acetamido group, a -C (O) CH 3 group, a -C (O) CF 3 group, an -Si (CH 3 ) 3 group, a hydroxy (
  • Examples of compounds of the formula (I) which may be mentioned are: 4-amino-2 - ⁇ [5-amino-2- (2-hydroxyethoxy) phenylamino] methyl ⁇ phenol, 4-amino-2 - ⁇ [ 5-amino-4- (2-hydroxyethoxy) phenylamino] methyl ⁇ phenol, 2- [4-amino-2- (3,5-diamino-benzylamino) phenoxy] ethanol, 2- [4 -Amino-2- (4-dimethylamino-benzylamino) phenoxy] ethanol, 2- [4-amino-2- (4-methoxy-benzylamino) phenoxy] ethanol, 2- (4-amino-2-benzylamino - phenoxy) ethanol, 2- ⁇ 4-amino-2 - [(pyridin-2-ylmethyl) amino] phenoxy ⁇ - ethanol, 2- [4-amino-2- (2-methoxy-benzylamin
  • Preferred compounds of the formula (I) are those in which (i) R2 and R3 are hydrogen or (ii) R1 is a C 2 -C 4 -hydroxyalkoxy group and R2 and R3 are hydrogen or (iii) R1 is a C 2 - C 4 is hydroxyalkoxy group, R2 and R3 are hydrogen and 4 of the radicals R4 to R8 are hydrogen while the remaining radical R4 to R8 is hydrogen, a methoxy group, a hydroxy group, a methyl group or an amino group.
  • the following compounds of the formula (I) are particularly preferred: 2- (4-amino-2-benzylamino-phenoxy) -ethanol, 2- [4-amino-2- (2-aminobenzylamino) -phenoxy] -ethanol, 2- [4-Amino-2- (4-amino-benzylamino) phenoxyj-ethanol, 2- [4-Amino-2- (3-amino-benzylamino) phenoxy] ethanol, 4 - ⁇ [5-Amino -2- (2-hydroxyethoxy) phenylamino] methyl ⁇ phenol, 3 - ⁇ [5-amino-2- (2-hydroxyethoxy) phenylamino] methyl ⁇ phenol and 2 - ⁇ [5 -Amino-2- (2-hydroxy-ethoxy) -phenylamino] -methyl ⁇ -phenol and their salts.
  • N-benzyl-m-phenylenediamine derivatives of the formula (I) according to the invention can be prepared using known synthetic processes.
  • the synthesis of the compounds according to the invention can be carried out, for example, by reductive amination of a Derivatives of the formula (II) are prepared with an amine of the formula (III) and subsequent removal of the protective group,
  • Rb has the meaning NHRa (in which Ra for a protective group, as described, for example, in the chapter “Protective Groups” in Organic Synthesis, chapter 7, Wiley Interscience, 1991) or NH 2 ; and R1, R2, R3, R4 , R5, R6, R7 and R8 have the meaning given in formula (I).
  • the compounds of the formula (I) are outstandingly suitable as coupler substances in the oxidative system for dyeing keratin fibers.
  • the present invention therefore furthermore relates to compositions for the oxidative dyeing of keratin fibers, such as, for example, hair, furs, feathers or wool, in particular human hair, based on a developer substance / coupler substance combination which, as a coupler substance, comprises at least one N-benzyl-m -phenylene diamine derivative of the general formula (I) contain.
  • the compounds of the formula (I) can be used both as free bases and in the form of their physiologically tolerable salts with inorganic or organic acids, such as, for example, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, acetic acid, propionic acid, lactic acid or citric acid.
  • the N-benzyl-m-phenylenediamine derivatives of the formula (I) are present in the colorant according to the invention in a total amount of about 0.005 to 20 percent by weight, an amount of about 0.01 to 5 percent by weight and in particular 0.1 to 2, 5% by weight is preferred.
  • 1,4-Diamino-benzene are preferably used as developer substances
  • 1,8-bis (2,5-diaminophenoxy) -3,6-dioxaoctane 4-amino-phenol, 4-amino-3-methyl-phenol, 4-amino-3- (hydroxymethyl) -phenol, 4-amino -3-fluorophenol, 4-methylaminophenol, 4-amino-2- (aminomethyl) phenol, 4-amino-2- (hydroxymethyl) phenol, 4-amino-2-fluorophenol, 4-amino-2- [(2-hydroxyethyl) amino] methylphenol, 4-amino-2-methylphenol , 4-amino-2- (methoxymethyl) phenol, 4-amino-2- (2-hydroxyethyl) phenol, 5-amino-salicylic acid, 2,5-diamino-pyridine, 2,4,5,6-tetraamino -pyrimidine, 2,5,6-triamino-4- (1 H) -pyrimidone, 4,5-diamino-1- (2
  • the colorant according to the invention can optionally comprise further known coupler substances, for example N- (3-dimethylamino-phenyl) urea, 2,6-diamino-pyridine, 2-amino-4 - [ hydroxyethyl) amino] anisole, 2,4-diamino-1-fluoro-5-methyl-benzene, 2,4-diamino-1-methoxy-5-methyl-benzene, 2,4-diamino-1-ethoxy-5 -methylbenzene, 2,4-diamino-1 - (2-hydroxyethoxy) -5-methylbenzene, 2,4-di [(2-hydroxyethyl) amino] -1,5-dimethoxybenzene, 2nd , 3-diamino-6-methoxy-pyridine, 3-amino-6-methoxy-2- (methylamino) pyridine, 2,6-diamino-3,5-
  • the coupler substances and developer substances can each be contained in the colorant according to the invention individually or in a mixture with one another, the total amount of coupler substances and developer substances in the colorant according to the invention (based on the total amount of the colorant) in each case about 0.005 to 20 percent by weight, preferably about 0.01 to 5 percent by weight and in particular 0.1 to 2.5 percent by weight.
  • the total amount of developer-coupler combination contained in the colorant described here is preferably about 0.01 to 20 percent by weight, with an amount of about 0.02 to 10 percent by weight and in particular 0.2 to 6 percent by weight being particularly preferred.
  • the developer substances and coupler substances are generally used in approximately equimolar amounts; however, it is not disadvantageous if the developer substances are used in a certain excess or deficit (for example in a ratio (coupler substance: developer substance) of 1: 2 to 1: 0.5).
  • the colorant according to the invention can additionally contain other color components, for example 6-amino-2-methylphenol and 2-amino-5-methylphenol, and also conventional direct dyes, for example triphenylmethane dyes such as 4 - [(4'-aminophenyl) - (4'imino -2 ", 5" - cyclohexadien-1 "-ylidene) -methyl] -2-methylaminobenzene-monohydrochloride (Cl.
  • other color components for example 6-amino-2-methylphenol and 2-amino-5-methylphenol
  • conventional direct dyes for example triphenylmethane dyes such as 4 - [(4'-aminophenyl) - (4'imino -2 ", 5" - cyclohexadien-1 "-ylidene) -methyl] -2-methylaminobenzene-monohydrochloride (Cl.
  • aromatic nitro dyes such as 4- (2'-hydroxyethyl) amino-nitrotoluene , 2-amino-4,6-dinitrophenol, 2-amino-5- (2'-hydroxyethyl) amino-nitrobenzene, 2-chloro-6- (ethylamino) -4-nitro- phenol, 4-chloro-N- (2-hydroxyethyl-2-nitroaniline, 5-chloro-2-hydroxy-4-nitroaniline, 2-amino-4-chloro-6-nitrophenol and 1 - [(2'-ureidoethyl) amino-4-nitrobenzene, azo dyes such as 6 - [(4'-aminophenyl) azo] -5-hydroxy-naphthalene-1-sulfonic acid sodium salt (Cl.
  • colorant 14 805) and disperse dyes such as 1,4-diaminoanthraquinone and 1,4 , 5,8-tetraamino-antrachinone
  • disperse dyes such as 1,4-diaminoanthraquinone and 1,4 , 5,8-tetraamino-antrachinone
  • the above-mentioned color components can be contained in the colorant according to the invention in an amount of about 0.1 to 4 percent by weight.
  • the coupler substances and developer substances as well as the other color components can also be in the form of the physiologically compatible salts with organic or inorganic acids, such as hydrochloric acid or sulfuric acid, or - if they have aromatic OH groups - in the form of the salts
  • organic or inorganic acids such as hydrochloric acid or sulfuric acid
  • Bases for example as alkali phenolates, are used.
  • the dyeing agent according to the invention may contain further additives customary for cosmetic agents, for example antioxidants such as ascorbic acid, thioglycolic acid or sodium sulfite, and also perfume oils, complexing agents, wetting agents, emulsifiers, thickeners and care agents.
  • the preparation form of the colorant according to the invention can, for example, be a solution, in particular an aqueous or aqueous-alcoholic solution.
  • the particularly preferred preparation forms are a cream, a gel or an emulsion.
  • Your The composition is a mixture of the dye components with the additives customary for such preparations.
  • Typical additives in solutions, creams, emulsions or gels are, for example, solvents such as water, lower aliphatic alcohols, for example ethanol, propanol or isopropanol, glycerol or glycols such as 1,2 -Propylene glycol, further wetting agents or emulsifiers from the classes of anionic, cationic, amphoteric or nonionic surface-active substances such as, for example, fatty alcohol sulfates, oxyethylated fatty alcohol sulfates, alkyl sulfonates, alkylbenzenesulfonates, alkyltrimethylammonium salts, alkylbetaines, oxyethylated fatty alcohol fatty acids, higher ethoxylated fatty alcohols, and higher levels Fatty alcohols, starch, cellulose derivatives, petrolatum, paraffin oil and fatty acids, as well as care substances such as cationic resins, lanolin derivatives,
  • ingredients mentioned are used in the amounts customary for such purposes, for example the wetting agents and emulsifiers in concentrations of about 0.5 to 30 percent by weight, the thickeners in an amount of about 0.1 to 25 percent by weight and the care substances in a concentration of about 0.1 to 5 weight percent.
  • the colorant according to the invention can react weakly acidic, neutral or alkaline.
  • it has a pH of 6.5 to 11.5, the basic setting preferably being carried out with ammonia.
  • organic amines for example monoethanolamine and triethanolamine, or else inorganic bases such as sodium hydroxide and potassium hydroxide can also be used.
  • inorganic bases such as sodium hydroxide and potassium hydroxide can also be used.
  • the colorant described above is mixed with an oxidizing agent immediately before use, and an amount sufficient for the hair dyeing treatment, depending on the fullness of the hair, generally about 50 to 200 grams, of this mixture is applied to the hair.
  • the ready-to-use oxidation hair dye obtained after mixing with the oxidizing agent preferably has a pH of about 6.5 to 11.5.
  • the main oxidizing agents used to develop hair color are hydrogen peroxide or its addition compounds with urea, melamine, sodium borate or sodium carbonate in the form of a 3 to 12 percent, preferably 6 percent, aqueous solution, but also atmospheric oxygen. If a 6 percent hydrogen peroxide solution is used as the oxidizing agent, the weight ratio between hair dye and oxidizing agent is approximately 5: 1 to 1: 2, but preferably approximately 1: 1. Larger amounts of oxidizing agent are used above all at higher dye concentrations in the hair dye or when more bleaching of the hair is intended at the same time. The mixture is allowed to act on the hair at 15 to 50 degrees Celsius for about 10 to 45 minutes, preferably 30 minutes, then the hair is rinsed with water and dried.
  • the colorant according to the invention with a content of N-benzyl-m-phenylenediamine derivatives of the formula (I) as a coupler substance enables dyeings with excellent color fastness, in particular with regard to light fastness, wash fastness and rub fastness.
  • the colorant according to the invention offers a wide range of different color nuances, depending on the type and composition of the color components, which ranges from blonde to brown, purple, violet to blue and black shades. The shades are characterized by their special color intensity.
  • the very good coloring properties of the colorant according to the present application are further demonstrated by the fact that this means in particular also enables graying, chemically not previously damaged hair to be colored easily and with good coverage.
  • N-benzyl-m-phenylenediamine derivatives of the formula (I) are readily soluble in water and enable dyeings with high color intensity and excellent color fastness, in particular with regard to light fastness, wash fastness and rub fastness. They also have excellent storage stability, particularly as a component of the oxidation colorants described here.
  • a solution of 16.8 g of NaHCO 3 in 100 ml of water is added dropwise to a solution of 10.7 g (100 mmol) of 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol in 300 ml of acetonitrile, followed by the addition of 22 g (100 mmol) di-tert-butyl dicarbonate.
  • the reaction mixture is stirred for 6 hours.
  • the reaction mixture is poured into 100 ml of dichloromethane and the organic phase is extracted with dilute hydrochloric acid.
  • the aqueous phase is then alkalized with a saturated 2N sodium hydroxide solution and then extracted with dichloromethane.
  • the solvent is distilled off on a rotary evaporator and the residue is purified on silica gel with petroleum ether / ethyl acetate (1: 1).
  • the product thus obtained is warmed to 50 ° C. in 4 ml of ethanol and 1.5 ml of a 2.9 molar ethanolic hydrochloric acid solution.
  • the precipitate is filtered off, washed twice with 1 ml of ethanol and then dried.
  • Aldehyde used (3-formyl-4-hydroxy-phenyl) -carbamic acid tert.-butyl ester
  • Aldehyde used 4- [bis (2-hydroxyethyl) amino] benzaldehyde
  • Aldehyde used 2,5-dihydroxy-benzaldehyde
  • Aldehyde used 4- (2-hydroxy-ethoxy) benzaldehyde
  • Aldehyde used 4-acetamido-benzaldehyde
  • Cream-like color carrier compositions of the following composition are produced:

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Abstract

N-Benzyl-m-phenylendiamin-Derivate der allgemeinen Formel (I) oder deren physiologisch verträgliche, wasserlösliche Salze sowie diese Verbindungen enthaltende Färbemittel für Keratinfasern.

Description

N-Benzyl-m-phenylendiamin-Derivate und diese Verbindungen enthaltende Färbemittel
Die Erfindung betriff neue N-Benzyl-m-phenylendiamin-Derivate sowie diese Verbindungen enthaltende Mittel zum Färben von Keratinfasern.
Auf dem Gebiet der Färbung von Keratinfasern, insbesondere der Haarfärbung, haben Oxidationsfarbstoffe eine wesentliche Bedeutung erlangt. Die Färbung entsteht hierbei durch Reaktion bestimmter Entwicklersubstanzen mit bestimmten Kupplersubstanzen in Gegenwart eines geeigneten Oxidationsmittels. Als Entwicklersubstanzen werden hierbei insbesondere 2,5-Diaminotoluol, 2-(2,5-Diaminophenyl)- ethylalkohol, 1-(2,5-Diaminophenyl)-ethylalkohol, p-Aminophenol, 1 ,4-Diaminobenzol und 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-pyrazol eingesetzt, während als Kupplersubstanzen beispielsweise Resorcin, 2-Methylresorcin, 1-Naphthol, 3-Aminophenol, 2-Amino-4-(2'-hydroxy- ethyl)amino-anisol, 1 ,3-Diamino-4-(2'-hydroxyethoxy)benzol und 2,4-Diamino-5-fluor-toluol zu nennen sind.
An Oxidationsfarbstoffe, die zur Färbung menschlicher Haare verwendet werden, werden neben der Färbung in der gewünschten Intensität zahlreiche zusätzliche Anforderungen gestellt. So müssen die Farbstoffe in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein und die erzielten Haarfärbungen eine gute Lichtechtheit, Dauerwellechtheit, Säureechtheit und Reibeechtheit aufweisen. Auf jeden Fall aber müssen solche Färbungen ohne Einwirkung von Licht, Reibung und chemischen Mitteln über einen Zeitraum von mindestens 4 bis 6 Wochen stabil bleiben. Außerdem ist es erforderlich, daß durch Kombination geeigneter Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen eine breite Palette verschiedener Farbnuancen erzeugt werden kann.
Es wurde bereits versucht, die Eigenschaften von m-Phenyldiaminen durch die Einführung von Substituenten zu verbessern. In diesem Zusammenhang sei auf die DE-OS 29 34 330 verwiesen, in der unter anderem auch Färbemittel beschrieben, welche als Kupplersubstanzen spezielle, N- substituierte m-Phenylendiamine enthalten. Mit den derzeit bekannten Färbemitteln ist es jedoch nicht möglich, die an ein Färbemittel gestellten Anforderungen in allen Punkten zu erfüllen. Es bestand daher weiterhin ein Bedürfnis nach neuen Entwicklersubstanzen, welche die vorgenannten Anforderung in besonderem Masse erfüllen.
Es wurde nun überraschend gefunden, dass bei Verwendung von N-Benzyl-m-phenylendiamin-Derivaten der allgemeinen Formel (I) intensive stabile purpurne bis blaue Farbnuancen erhalten werden.
Gegenstand der vorliegende Erfindung sind daher N-Benzyl-m- phenylendiamin-Derivate der allgemeinen Formel (I) oder deren physiologisch verträgliche, wasserlösliche Salze,
worin
R1 ein Halogenatom (F, Cl, Br, J), eine C C4-Alkoxygruppe, eine C C4-Fluoralkoxygruppe, eine (C1-C4-Alkyl)sulfamid-(C2-C4-alkoxy)- gruppe, eine (CrC4-Alkyl)sulfonyl)-(C2-C4-alkoxy)-gruppe, eine C2-C4-Hydroxyalkoxygruppe, eine C3-C4-Dihydroxyalkoxygruppe, eine CrC6-Alkylgruppe, eine C1-C4-Alkylthioethergruppe, eine C2-C4-Aminocarbonylalkoxygruppe, eine Aminoalkylgruppe, eine Trifluormethangruppe, eine -Si(CH3)3-Gruppe, eine C C4-Hydroxyalkyl- gruppe oder eine C3-C4-Dihydroxyalkylgruppe bedeutet; R2 und R3 unabhägig voneinander gleich Wasserstoff oder einer C^C^-Alkylgruppe sind;
R4, R5, R6, R7 und R8 unabhängig voneinander Wasserstoff, ein Halogenatom (F, Cl, Br, J), eine Hydroxygruppe, eine (CrC4)-Alkoxy- gruppe, eine Hydroxy-(C2-C4)-alkoxygruppe, eine (C C6)-Alkylgruppe, eine (C1-C4)-Alkylthioethergruppe, eine Mercaptogruppe, eine Aminogruppe, eine (C C6)-Alkylaminogruppe, eine Di-(C1-C6)-alkylaminogruppe, eine Di-(hydroxy-(C2-C4)-alkyl)aminogruppe, eine Hydroxy-(C2-C4)-alkylamino- gruppe, eine Trifluormethangruppe eine Acetamidogruppe, eine -C(O)CH3-Gruppe, eine -C(O)CF3-Gruppe, eine -Si(CH3)3-Gruppe, eine Hydroxy-(C C4)-alkylgruppe oder eine Dihydroxy-(C2-C4)-alkylgruppe darstellen, oder R5 und R6 gemeinsam eine -O-CH2-O-Brücke bilden; unter der Bedingung dass die Reste R4 und R7 oder die Reste R5 und R8 nicht gleichzeitig eine Aminogruppe darstellen.
Als Verbindungen der Formel (I) können beispielweise genannt werden: 4-Amino-2-{[5-amino-2-(2-hydroxy-ethoxy)-phenylamino]-methyl}-phenol, 4-Amino-2-{[5-amino-4-(2-hydroxy-ethoxy)-phenylamino]-methyl}-phenol, 2-[4-Amino-2-(3,5-diamino-benzylamino)-phenoxy]-ethanol, 2-[4-Amino-2- (4-dimethylamino-benzylamino)-phenoxy]-ethanol, 2-[4-Amino-2-(4- methoxy-benzylamino)-phenoxy]-ethanol, 2-(4-Amino-2-benzylamino- phenoxy)-ethanol, 2-{4-Amino-2-[(pyridin-2-ylmethyl)-amino]-phenoxy}- ethanol, 2-[4-Amino-2-(2-methoxy-benzylamino)-phenoxy]-ethanol, 2-[4-Amino-2-(2-amino-benzylamino)-phenoxy]-ethanol, 3-[(4-{[5-Amino-2- (2-hydroxy-ethoxy)-phenylamino]-methyl}-phenyl)-(2-cyano-ethyl)-amino]- propionitrile, 2-[4-Amino-2-(4-amino-benzylamino)-phenoxy]-ethanol, 2-[(4-{[5-Amino-2-(2-hydroxy-ethoxy)-phenylamino]-methyl}-phenyl)-(2- hydroxy-ethyl)-amino]-ethanol, 2-{[5-Amino-2-(2-hydroxy-ethoxy)-phenyl- amino]-methyl}-benzene-1 ,4-diol, 2-[4-Amino-2-(4-nitro-benzylamino)- phenoxyj-ethanol, 2-[4-Amino-2-(3-amino-benzylamino)-phenoxy]- ethanol, 2-(4-{[5-Amino-2-(2-hydroxy-ethoxy)-phenylamino]-methyl}- phenoxy)-ethanol, N-(4-{[5-Amino-2-(2-hydroxy-ethoxy)-phenylamino]- methyl}-phenyl)-acetamid, 4-{[5-Amino-2-(2-hydroxy-ethoxy)-phenyl- amino]-methyl}-phenol, 3-{[5-Amino-2-(2-hydroxy-ethoxy)-phenylamino]- methyl}-phenol, 2-{[5-Amino-2-(2-hydroxy-ethoxy)-phenylamino]-methyl}- phenol, 4-{[5-Amino-2-(2-hydroxy-ethoxy)-phenylamino]-methyl}- benzoesäure, 2-[4-Amino-2-(2-morpholin-4-yl-benzylamino)-phenoxy]- ethanol, 3-[4-Amino-2-(3,5-diamino-benzylamino)-phenoxy]-propanol, 3-[4-Amino-2-(4-dimethylamino-benzylamino)-phenoxy]-propanol, 3-[4-Amino-2-(4-methoxy-benzylamino)-phenoxy]-propanol, 3-(4-Amino-2- benzylamino-phenoxy)-propanol, 3-{4-Amino-2-[(pyridin-2-ylmethyl)- amino]-phenoxy}-propanol, 3-[4-Amino-2-(2-methoxy-benzylamino)- phenoxy]-propanol, 3-[4-Amino-2-(2-amino-benzylamino)-phenoxy]- propanol, 3-[4-Amino-2-(4-amino-benzylamino)-phenoxy]-propanol, 3-[(4-{[5-Amino-2-(2-hydroxy-ethoxy)-phenylamino]-methyl}-phenyl)- (2-hydroxyethyl)-amino]-propanol, 3-[4-Amino-2-(4-nitro-benzylamino)- phenoxy]-propanol, 3-[4-Amino-2-(3-amino-benzylamino)-phenoxy]- propanol, 3-(4-{[5-Amino-2-(2-hydroxy-ethoxy)-phenylamino]-methyl}- phenoxy)-propanol, 4-{[5-Amino-2-(3-hydroxy-propoxy)-phenylamino]- methyl}-phenol, 2-{[5-Amino-2-(3-hydroxy-propoxy)-phenylamino]-methyl}- phenol, 2-{[5-Amino-2-(3-hydroxy-propoxy)-phenylamino]-methyl}-phenol, 3-[4-Amino-2-(2-morpholin-4-yl-benzylamino)-phenoxy]-propanol, N3-Benzyl-1 ,3-diamino-4-(2-methoxy-ethoxy)-benzol, N3-(3-Amino-benzyl- 1 ,3-diamino-4-(2-methoxy-ethoxy)-benzol, N3-(2-Amino-benzyl-1 ,3- diamino-4-(2-methoxy-ethoxy)-benzol, N3-(4-Amino-benzyl-1 ,3-diamino-4- (2-methoxy-ethoxy)-benzol, 3-{[5-Amino-2-(2-methoxy-ethoxy)-phenyl- amino]-methyl}-phenol, 2-{[5-Amino-2-(2-methoxy-ethoxy)-phenylamino]- methyl}-phenol, 4-{[5-Amino-2-(2-methoxy-ethoxy)-phenylamino]-methyl}- phenol, N3-Benzyl-1 ,3-diamino-4-methoxy-benzol, N3-(3-Amino-benzyl- 1 ,3-diamino-4-methoxy-benzol, N3-(2-Amino-benzyl-1 ,3-diamino-4- methoxy-benzol, N3-(4-Amino-benzyl-1 ,3-diamino-4-methoxy-benzol, 3-{[5-Amino-2-methoxy-phenylamino]-methyl}-phenol, 2-{[5-Amino-2- methoxy-phenylamino]-methyl}-phenol, 4-{[5-Amino-2-methoxy-phenyl- amino]-methyl}-phenol, N3-Benzyl-1 ,3-diamino-4-fluor-benzol, N3-(3-Amino-benzyl-1 ,3-diamino-4-fluor-benzol, N3-(2-Amino-benzyl-1 ,3- diamino-4-fluor-benzol, N3-(4-Amino-benzyl-1,3-diamino-4-fluor-benzol, 3-{[5-Amino-2-fluor-phenylamino]-methyl}-phenol, 2-{[5-Amino-2-fluor- phenylamino]-methyl}>phenol und 4-{[5-Amino-2-fluor-phenylamino]- methyl}-phenol sowie deren Salzen.
Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I) in denen (i) R2 und R3 gleich Wassertoff sind oder (ii) R1 gleich einer C2-C4-Hydroxyalkoxygruppe und R2 und R3 gleich Wassertoff sind oder (iii) R1 gleich eine C2-C4-Hydroxyalkoxygruppe ist, R2 und R3 gleich Wasserstoff sind und 4 der Reste R4 bis R8 gleich Wasserstoff sind während der verbleibende Rest R4 bis R8 Wasserstoff, eine Methoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Methylgruppe oder eine Aminogruppe darstellt.
Besonders bevorzugt sind die folgenden Verbindungen der Formel (I): 2-(4-Amino-2-benzylamino-phenoxy)-ethanol, 2-[4-Amino-2-(2-amino- benzylamino)-phenoxy]-ethanol, 2-[4-Amino-2-(4-amino-benzylamino)- phenoxyj-ethanol, 2-[4-Amino-2-(3-amino-benzylamino)-phenoxy]- ethanol, 4-{[5-Amino-2-(2-hydroxy-ethoxy)-phenylamino]-methyl}-phenol, 3-{[5-Amino-2-(2-hydroxy-ethoxy)-phenylamino]-methyl}-phenol und 2-{[5-Amino-2-(2-hydroxy-ethoxy)-phenylamino]-methyl}-phenol sowie deren Salze.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen N-Benzyl-m-phenylendiamin- Derivate der Formel (I) kann unter Verwendung von bekannten Syntheseverfahren erfolgen. Die Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen kann beispielsweise durch eine reduktive Aminierung eines Derivates der Formel (II) mit einem Amin der Formel (III) und anschließende Abspaltung der Schutzgruppe hergestellt werden,
wobei Rb die Bedeutung NHRa (worin Ra für eine Schutzgruppe, wie sie zum Beispiel in dem Kapitel „Protective Groups" in Organic Synthesis, Kapitel 7, Wiley Interscience, 1991 beschrieben wird) oder NH2 hat; und R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 und R8 die in Formel (I) genannte Bedeutung haben.
Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich hervorragend als Kupplersubstanzen im oxidativen System zum Färben von Keratinfasern.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Mittel zum oxidativen Färben von Keratinfasern, wie zum Beispiel Haaren, Pelzen, Federn oder Wolle, insbesondere menschlichen Haaren, auf der Basis einer Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination, welche als Kupplersubstanz mindestens ein N-Benzyl-m-phenylendiamin-Derivat der allgemeinen Formel (I) enthalten.
Die Verbindungen der Formel (I) können sowohl als freie Basen als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie zum Beispiel Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Essigsäure, Propionsäure, Milchsäure oder Zitronensäure, eingesetzt werden. Die N-Benzyl-m-phenylendiamin-Derivate der Formel (I) sind in dem erfindungsgemäßen Färbemittel in einer Gesamtmenge von etwa 0,005 bis 20 Gewichtsprozent enthalten, wobei eine Menge von etwa 0,01 bis 5 Gewichtsprozent und insbesondere 0,1 bis 2,5 Gewichtsprozent bevorzugt ist.
Als Entwicklersubstanzen kommen vorzugsweise 1 ,4-Diamino-benzol
(p-Phenylendiamin), 1 ,4-Diamino-2-methyl-benzol (p-Toluylendiamin),
1 ,4-Diamino-2,6-dimethyl-benzol, 1 ,4-Diamino-3,5-diethyl-benzol,
1 ,4-Diamino-2,5-dimethyl-benzol, 1 ,4-Diamino-2,3-dimethyl-benzol,
2-Chlor-1 ,4-diaminobenzol, 1 ,4-Diamino-2-(thiophen-2-yl)benzol,
1 ,4-Diamino-2-(thiophen-3-yl)benzol, 1 ,4-Diamino-2-(pyridin-3-yl)benzol,
2,5-Diaminobiphenyl, 1 ,4-Diamino-2-methoxymethyl-benzol, 1 ,4-Diamino-
2-aminomethyl-benzol, 1 ,4-Diamino-2-hydroxymethyl-benzol,
1 ,4-Diamino-2-(2-hydroxyethoxy)-benzol, 2-(2-(Acetylamino)ethoxy)-1 ,4- diamino-benzol, 4-Phenylamino-anilin, 4-Dimethylamino-anilin,
4-Diethylamino-anilin, 4-Dipropylamino-anilin, 4-[Ethyl(2-hydroxyethyl)- amino]~anilin, 4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-[Di(2-hydroxyethyl)- amino]-2-methyl-anilin, 4-[(2-Methoxyethyl)amino]-anilin, 4-[(3-Hydroxy- propyl)amino]-anilin, 4-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-anilin, 1 ,4-Diamino-2-
(2-hydroxyethyl)-benzol, 1 ,4-Diamino-2-(1 -hydroxyethyl)-benzol,
1 ,4-Diamino-2-(1-methylethyl)-benzol, 1 ,3-Bis[(4-aminophenyl)(2-hydroxy- ethyl)amino]-2-propanol, 1 ,4-Bis[(4-Aminophenyl)amino]-butan,
1 ,8-Bis(2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan, 4-Amino-phenol, 4-Amino-3- methyl-phenol, 4-Amino-3-(hydroxymethyl)-phenol, 4-Amino-3-fluor- phenol, 4-Methylamino-phenol, 4-Amino-2-(aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-(hydroxymethyl)-phenol, 4-Amino-2-fluor-phenol, 4-Amino-2- [(2-hydroxyethyl)-amino]methyl-phenol, 4-Amino-2-methyl-phenol, 4-Amino-2-(methoxymethyl)-phenol, 4-Amino-2-(2-hydroxyethyl)-phenol, 5-Amino-salicylsäure, 2,5-Diamino-pyridin, 2,4,5,6-Tetraamino-pyrimidin, 2,5,6-Triamino-4-(1 H)-pyrimidon, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1 H- pyrazol, 4,5-Diamino-1-(1-methylethyl)-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-[(4- methylphenyl)methyl]-1 H-pyrazol, 1 -[(4-Chlorphenyl)methyl]-4,5-diamino- 1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-1 H-pyrazol, 2-Amino-phenol, 2-Amino- 6-methyl-phenol, 2-Amino-5-methyl-phenol und 2,4-Dihydroxy-phenol in Betracht.
Weiterhin kann das erfindungsgemäße Färbemittel zusätzlich zu den Kupplersubstanzen der Formel (I) gegebenenfalls weitere bekannte Kupplersubstanzen, beispielsweise N-(3-Dimethylamino-phenyl)-hamstoff, 2,6-Diamino-pyridin, 2-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-anisol, 2,4-Diamino-1-fluor-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-methoxy-5-methyl- benzol, 2,4-Diamino-1 -ethoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1 -(2-hydroxy- ethoxy)-5-methyl-benzol, 2,4-Di[(2-hydroxyethyl)amino]-1 ,5-dimethoxy- benzol, 2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin, 3-Amino-6-methoxy-2-(methyl- amino)-pyridin, 2,6-Diamino-3,5-dimethoxy-pyridin, 3,5-Diamino-2,6- dimethoxy-pyridin, 1 ,3-Diamino-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)- benzol, 1 ,3-Diamino-4-(2,3-dihydroxypropoxy)-benzol, 1 ,3-Diamino-4-(3- hydroxypropoxy)-benzol, 1 ,3-Diamino-4-(2-methoxyethoxy)-benzol, 2,4-Diamino-1 ,5-di(2-hydroxyethoxy)-benzol, 1-(2-Aminoethoxy)-2,4- diamino-benzol, 2-Amino-1-(2-hydroxyethoxy)-4-methylamino-benzol, 2,4-Diaminophenoxy-essigsäure, 3-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-Amino-2-di[(2-hydroxyethyl)amino]-1 -ethoxy-benzol, 5-MethyI-2-(1 - methylethyl)-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-anilin, 3-[(2-Aminoethyl)- aminoj-anilin, 1 ,3-Di(2,4-diaminophenoxy)-propan, Di(2,4-diamino- phenoxy)-methan, 1 ,3-Diamino-2,4-dimethoxy-benzol, 2,6-Bis(2-hydroxy- ethyl)amino-toluol, 4-Hydroxyindol, 3-Dimethylamino-phenol, 3-Diethylamino-phenol, 5-Amino-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-fluor-2- methyl-phenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-ethoxy-2- methyl-phenol, 3-Amino-2,4-dichlor-phenol, 5-Amino-2,4-dichlor-phenol, 3-Amino-2-methyl-phenol, 3-Amino-2-chlor-6-methyl-phenol, 3-Amino- phenol, 2-[(3-Hydroxyphenyl)amino]-acetamid, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]- 4-methoxy-2-methyl-phenol, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-phenol, 3-[(2-Methoxyethyl)amino]-phenol, 5-Amino-2-ethyl-phenol, 5-Amino-2-methoxy-phenol, 2-(4-Amino-2- hydroxyphenoxy)-ethanol, 5-[(3-Hydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-t(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)- amino]-2-methyl-phenol, 2-Amino-3-hydroxy-pyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4- dimethylpyridin, 5-Amino-4-chlor-2-methyl-phenol, 1-Naphthol, 2-Methyl-1- naphthol, 1 ,5-Dihydroxy-naphthalin, 1 ,7-Dihydroxy-naphthalin, 2,3-Dihydroxy-naphthalin, 2,7-Dihydroxy-naphthalin, 2-Methyl-1 -naphthol- acetat, 1 ,3-Dihydroxy-benzol, 1-Chlor-2,4-dihydroxy-benzol, 2-Chlor-1 ,3- dihydroxy-benzol, 1 ,2-Dichlor-3,5-dihydroxy-4-methyl-benzol, 1 ,5-Dichlor- 2,4-dihydroxy-benzol, 1 ,3-Dihydroxy-2-methyl-benzol, 3,4-Methylendioxy- phenol, 3,4-Methylendioxy-anilin, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-1 ,3- benzodioxol, 6-Brom-1 -hydroxy-3,4-methylendioxy-benzol, 3,4-Diamino- benzoesäure, 3,4-Dihydro-6-hydroxy-1 ,4(2H)-benzoxazin, 6-Amino-3,4- dihydro-1 ,4(2H)-benzoxazin, 3-Methyl-1-phenyl-5-pyrazolon, 5,6-Dihydroxy-indol, 5,6-Dihydroxy-indolin, 5-Hydroxy-indol, 6-Hydroxy- indol, 7-Hydroxy-indol und 2,3-lndolindion, enthalten. Die Kupplersubstanzen und Entwicklersubstanzen können in dem erfindungsgemäßen Färbemittel jeweils einzeln oder im Gemisch miteinander enthalten sein, wobei die Gesamtmenge an Kupplersubstanzen und Entwicklersubstanzen in dem erfindungsgemäßen Färbemittel (bezogen auf die Gesamtmenge des Färbemittels) jeweils etwa 0,005 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 0,01 bis 5 Gewichtsprozent und insbesondere 0,1 bis 2,5 Gewichtsprozent, beträgt. Die Gesamtmenge der in dem hier beschriebenen Färbemittel enthaltenen Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination beträgt vorzugsweise etwa 0,01 bis 20 Gewichtsprozent, wobei eine Menge von etwa 0,02 bis 10 Gewichtsprozent und insbesondere 0,2 bis 6 Gewichtsprozent besonders bevorzugt ist. Die Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen werden im allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen eingesetzt; es ist jedoch nicht nachteilig, wenn die Entwicklersubstanzen in einem gewissen Überschuß oder Unterschuß (beispielsweise in einem Verhältnis (Kupplersubstanz : Entwicklersubstanz) von 1 :2 bis 1 :0,5) eingesetzt werden.
Weiterhin kann das erfindungsgemäße Färbemittel zusätzlich andere Farbkomponenten, beispielsweise 6-Amino-2-methylphenol und 2-Amino- 5-methylphenol, sowie ferner übliche direktziehende Farbstoffe, zum Beispiel Triphenylmethanfarbstoffe wie 4-[(4'-aminophenyl)-(4'imino-2",5"- cyclohexadien-1"-yliden)-methyl]-2-methylaminobenzol-monohydrochlorid (Cl. 42 510) und 4-[(4'amino-3'-methyl-phenyl)-(4"-imino-3"-methyl- 2",5"cyclohexadien-1"-yliden)-methyl]-2-methyl-aminobenzol monohydrochlorid (Cl. 42 520), aromatische Nitrofarbstoffe wie 4-(2'-hydroxyethyl)amino-nitrotoluol, 2-Amino-4,6-dinitrophenol, 2-Amino- 5-(2'-hydroxyethyl)amino-nitrobenzol, 2-Chlor-6-(ethylamino)-4-nitro- phenol, 4-Chlor-N-(2-hydroxyethyl-2-nitroanilin, 5-Chlor-2-hydroxy-4- nitroanilin, 2-Amino-4-chlor-6-nitrophenol und 1-[(2'-Ureidoethyl)amino-4- nitrobenzol, Azofarbstoffe wie 6-[(4'-Aminophenyl)azo]-5-hydroxy- naphthalin-1-sulfonsäure-Natriumsalz (Cl. 14 805) und Dispersionsfarbstoffe wie beispielsweise 1 ,4-Diaminoanthrachinon und 1 ,4,5,8-Tetraamino-antrachinon, enthalten. Die vorgenannten Farbkomponenten können in dem erfindungsgemäßen Färbemittel in einer Menge von etwa 0,1 bis 4 Gewichtsprozent enthalten sein.
Selbstverständlich können die Kupplersubstanzen und Entwicklersubstanzen sowie die anderen Farbkomponenten, sofern es Basen sind, auch in Form der physiologisch verträglichen Salze mit organischen oder anorganischen Säuren, wie beispielsweise Salzsäure oder Schwefelsäure, beziehungsweise - sofern sie aromatische OH-Gruppen besitzen - in Form der Salze mit Basen, zum Beispiel als Alkaliphenolate, eingesetzt werden.
Darüber hinaus können in dem erfindungsgemäßen Färbemittel, falls dieses zur Färbung von Haaren verwendet werden soll, noch weitere für kosmetische Mittel übliche Zusätze, beispielsweise Antioxidantien wie Ascorbinsäure, Thioglykolsäure oder Natriumsulfit, sowie Parfümöle, Komplexbildner, Netzmittel, Emulgatoren, Verdicker und Pflegestoffe enthalten sein.
Die Zubereitungsform des erfindungsgemäßen Färbemittels kann beispielsweise eine Lösung, insbesondere eine wässrige oder wässrig- alkoholische Lösung sein. Die besonders bevorzugten Zubereitungsformen sind jedoch eine Creme, ein Gel oder eine Emulsion. Ihre Zusammensetzung stellt eine Mischung der Farbstoffkomponenten mit den für solche Zubereitungen üblichen Zusätzen dar. Übliche Zusätze in Lösungen, Cremes, Emulsionen oder Gelen sind zum Beispiel Lösungsmittel wie Wasser, niedere aliphatische Alkohole, beispielsweise Ethanol, Propanol oder Isopropanol, Glycerin oder Glykole wie 1,2-Propylenglykol, weiterhin Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionogenen oberflächenaktiven Substanzen wie zum Beispiel Fettalkoholsulfate, oxethylierte Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkyltrimethylammoniumsalze, Alkylbetaine, oxethylierte Fettalkohole, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide und oxethylierte Fettsäureester ferner Verdicker wie höhere Fettalkohole, Stärke, Cellulosederivate, Petrolatum, Paraffinöl und Fettsäuren, sowie außerdem Pflegestoffe wie kationische Harze, Lanolinderivate, Cholesterin, Pantothensäure und Betain. Die erwähnten Bestandteile werden in den für solche Zwecke üblichen Mengen verwendet, zum Beispiel die Netzmittel und Emulgatoren in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 30 Gewichtsprozent, die Verdicker in einer Menge von etwa 0,1 bis 25 Gewichtsprozent und die Pflegestoffe in einer Konzentration von etwa 0,1 bis 5 Gewichtsprozent.
Je nach Zusammensetzung kann das erfindungsgemäße Färbemittel schwach sauer, neutral oder alkalisch reagieren. Insbesondere weist es einen pH-Wert von 6,5 bis 11 ,5 auf, wobei die basische Einstellung vorzugsweise mit Ammoniak erfolgt. Es können aber auch organische Amine, zum Beispiel Monoethanolamin und Triethanolamin, oder auch anorganische Basen wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid Verwendung finden. Für eine pH-Einstellung im sauren Bereich kommen anorganische oder organische Säuren, zum Beispiel Phosphorsäure, Essigsäure Zitronensäure oder Weinsäure, in Betracht.
Für die Anwendung zur oxidativen Färbung von Haaren vermischt man das vorstehend beschriebene Färbemittel unmittelbar vor dem Gebrauch mit einem Oxidationsmittel und trägt eine für die Haarfärbebehandlung ausreichende Menge, je nach Haarfülle, im allgemeinen etwa 50 bis 200 Gramm, dieses Gemisches auf das Haar auf. Das nach dem Vermischen mit dem Oxidationsmittel erhaltene gebrauchsfertige Oxidationshaarfärbe- mittel hat vorzugsweise einen pH-Wert von etwa 6,5 bis 11 ,5.
Als Oxidationsmittel zur Entwicklung der Haarfärbung kommen hauptsächlich Wasserstoffperoxid oder dessen Additionsverbindungen an Harnstoff, Melamin, Natriumborat oder Natriumcarbonat in Form einer 3- bis 12-prozentigen, vorzugsweise 6-prozentigen, wässrigen Lösung, aber auch Luftsauerstoff in Betracht. Wird eine 6-prozentige Wasserstoffperoxid-Lösung als Oxidationsmittel verwendet, so beträgt das Gewichtsverhältnis zwischen Haarfärbemittel und Oxidationsmittel etwa 5:1 bis 1 :2, vorzugeweise jedoch etwa 1 :1. Grössere Mengen an Oxidationsmittel werden vor allem bei höheren Farbstoffkonzentrationen im Haarfärbemittel, oder wenn gleichzeitig eine stärkere Bleichung des Haares beabsichtigt ist, verwendet. Man läßt das Gemisch bei 15 bis 50 Grad Celsius etwa 10 bis 45 Minuten lang, vorzugsweise 30 Minuten lang, auf das Haar einwirken, spült sodann das Haar mit Wasser aus und trocknet es. Gegebenenfalls wird im Anschluß an diese Spülung mit einem Shampoo gewaschen und eventuell mit einer schwachen organischen Säure, wie zum Beispiel Zitronensäure oder Weinsäure, nachgespült. Anschließend wird das Haar getrocknet. Das erfindungsgemäße Färbemittel mit einem Gehalt an N-Benzyl-m- phenylendiamin-Derivaten der Formel (I) als Kupplersubstanz ermöglicht Färbungen mit ausgezeichneter Farbechtheit, insbesondere was die Lichtechtheit, Waschechtheit und Reibeechtheit anbetrifft. Hinsichtlich der färberischen Eigenschaften bietet das erfindungsgemäße Färbemittel je nach Art und Zusammensetzung der Farbkomponenten eine breite Palette verschiedener Farbnuancen, welche sich von blonden über braune, purpurne, violette bis hin zu blauen und schwarzen Farbtönen erstreckt. Hierbei zeichnen sich die Farbtöne durch ihre besondere Farbintensität aus. Die sehr guten färberischen Eigenschaften des Färbemittels gemäß der vorliegenden Anmeldung zeigen sich weiterhin darin, dass dieses Mittel insbesondere auch eine Anfärbung von ergrauten, chemisch nicht vorgeschädigten Haaren problemlos und mit guter Deckkraft ermöglicht.
Die N-Benzyl-m-phenylendiamin-Derivate der Formel (I) sind gut in Wasser löslich und ermöglichen Färbungen mit hoher Farbintensität und ausgezeichneter Farbechtheit, insbesondere was die Lichtechtheit, Waschechtheit und Reibeechtheit anbetrifft. Sie weisen weiterhin eine ausgezeichnete Lagerstabilität, insbesondere als Bestandteil der hier beschriebenen Oxidationsfärbemitteln, auf.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf zu beschränken. B e i s p i e l e
Beispiele 1 :
A. Synthese von [3-Amino-4-(2-hydroxy-ethoxy)-phenyl]-carbaminsäure- tert.butylester
Zu einer Lösung von 10,7 g (100 mmol) 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol in 300 ml Acetonitril wird eine Lösung von 16,8 g NaHCO3 in 100 ml Wasser zugetropft, gefolgt durch Zugabe von 22 g (100 mmol) Di-tert.-butyl- dicarbonat. Das Reaktionsgemisch wird während 6 Stunden gerührt. Nach Beendigung der Reaktion wird die Reaktionsmischung in 100 ml Dichlormethan gegossen, die organische Phase mit verdünnter Salzsäure extrahiert. Die wässerige Phase wird sodannmit einer gesättigten 2 N Natriumhydroxid-Lösung alkalisiert und anschließend mit Dichlormethan extrahiert. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet und sodann am Rotationsverdampfer abdestilliert. Es werden 10,3 g (38% der Theorie) [3-Amino-4-(2-hydroxy-ethoxy)- phenylj-carbaminsäure-tert.butylester erhalten.
1H-NMR (300MHz, CDCI3): δ = 7,26 (br s, 1 H); 6,95 (d, 1 H); 6.72 (d, 1 H); 6,34 (s, 1 H); 4,77 (m, 2H); 3,9 (m, 2H); 1.50 (s, 9H).
B. Synthese der 1,3-diaminobenzol-Derivate
0,031 g (0,15 mmol) (3-Aminophenyl)-carbaminsäure-tert-butylester aus Beispiel 1A und 0,1 mmol des entsprechenden Aldehyds werden in Methanol (über Molekularsieb getrocknet) gelöst. Nach Zugabe von 10 mg Molekularsieb wird das Reaktionsgemisch 7 Stunden lang gerührt. Anschließend werden bei 0 °C 0,3 ml einer Boran-Tetrahydrofuran- Komplexlösung (1 M in Tetrahydrofuran) zugegeben und die Reaktionmischung eine Stunde lang bei Raumtemperatur gerührt. Nach Beendigung der Reaktion wird die Reaktionsmischung in Wasser gegossen und mit Essigsäureethylester extrahiert. Die organische Phase wird mit Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird am Rotationsverdampfer abdestilliert und der Rückstand an Kieselgel mit Petrolether/Essigsäureethylester (1 :1) gereinigt. Das so erhaltene Produkt wird in 4 ml Ethanol und 1 ,5 ml einer 2,9molaren ethanolische Salzsäurelösung auf 50 °C erwärmt.
Der Niederschlag wird abfiltriert, zweimal mit 1 ml Ethanol gewaschen und sodann getrocknet.
a. 2-(4-Amino-2-benzylamino-phenoxy)-ethanol Hydrochlorid Verwendeter Aldehyd: Benzaldehyd Massenspektrum: MH+ 259 (100) b. 2-[4-Amino-2-(4-amino-benzylamino)-phenoxy]-ethanol Hydrochlorid Verwendeter Aldehyd: (4-Formyl-phenyl)-carbaminsäure tert.-butyl ester Massenspektrum: MH+ 274 (25) c. 2-[4-Amino-2-(3-amino-benzylamino)-phenoxy]-ethanol Hydrochlorid Verwendeter Aldehyd: 3-Aminobenzaldehyd
Massenspektrum: MH+ 274 (80) d. 2-[4-Amino-2-(2-amino-benzylamino)-phenoxy]-ethanol Hydrochlorid Verwendeter Aldehyd: 2-Amino-benzaldehyd Massenspektrum: MH+ 274 (10) e. 4-Amino-2-{[5-amino-2(4)-(2-hydroxy-ethoxy)-phenylamino]-methyl}- phenol Hydrochlorid
Verwendeter Aldehyd: (3-Formyl-4-hydroxy-phenyl)-carbaminsäure tert.- butylester
Massenspektrum: MH+ 293 (100) f. 2-[4-Amino-2-(3,5-diamino-benzylamino)-phenoxy]-ethanol Hydrochlorid Verwendeter Aldehyd: 3,5-Diamino-benzaldehyd Massenspektrum: MH+ 289 (100) g. 2-[4-Amino-2-(4-dimethylamino-benzylamino)-phenoxy]-ethanol Verwendeter Aldehyd: 4-Dimethylaminobenzaldehyd Massenspektrum: MH+ 302 (10) h. 2-[4-Amino-2-(4-methoxy-benzylamino)-phenoxy]-ethanol Hydrochlorid
Verwendeter Aldehyd: 4-Methoxybenzaldehyd
Massenspektrum: MH+ 229 (100) i. 2-[4-Amino-2-(2-methoxy-benzylamino)-phenoxy1-ethanol Hydrochlorid
Verwendeter Aldehyd: 2-Methoxy-benzaldehyd
Massenspektrum: MH+ 229 (100) j. 3-[(4-{[5-Amino-2-(2-hydroxy-ethoxy)-phenylamino]-methyl}-phenyl)-
(2-cyano-ethyl)-aminoj-propionitril Hydrochlorid
Verwendeter Aldehyd: 3-[(2-Cyano-ethyl)-(4-formyl-phenyl)-amino]- propionitril
Massenspektrum: MH+ 380 (100) k. 2-[(4-{[5-Amino-2-(2-hydroxy-ethoxy)-phenylamino1-methyl}-phenyl)-
(2-hydroxy-ethyl)-amino]-ethanol Hydrochlorid
Verwendeter Aldehyd: 4-[Bis-(2-hydroxy-ethyl)-amino]-benzaldehyd
Massenspektrum: MH+ 362 (10)
1. 1 ,4-Dihydroxy-2-{[5-Amino-2-(2-hydroxy-ethoxy)-phenylamino]-methyl}- benzol Hydrochlorid
Verwendeter Aldehyd: 2,5-Dihydroxy-benzaldehyd
Massenspektrum: MH+ 291 (50) m. 2-[4-Amino-2-(4-nitro-benzylamino)-phenoxy1-ethanol Hydrochlorid
Verwendeter Aldehyd: 4-Nitrobenzaldehyd
Massenspektrum: MH+ 304 (20) n. 2-(4-{[5-Amino-2-(2-hydroxy-ethoxy)-phenylamino]-methyl}-phenoxy)- ethanol Hydrochlorid
Verwendeter Aldehyd: 4-(2-Hydroxy-ethoxy)-benzaldehyd
Massenspektrum: MH+ 319 (100) o. N-(4-{[5-Amino-2-(2-hydroxy-ethoxy)-phenylamino]-methyl}-phenyl)- acetamid Hydrochlorid
Verwendeter Aldehyd: 4-Acetamido-benzaldehyd
Massenspektrum: MH+ 316 (100) p. 4-{[5-Amino-2-(2-hydroxy-ethoxy)-phenylamino]-methyl}-phenol
Hydrochlorid
Verwendeter Aldehyd: 4-Hydroxybenzaldehyd
Massenspektrum: MH+ 275 (80) q. 3-{[5-Amino-2-(2-hydroxy-ethoxy)-phenylamino]-methyl}-phenol
Hydrochlorid
Verwendeter Aldehyd: 3-Hydroxybenzaldehyd
Massenspektrum: MH+ 203 (100) r. 2-{[5-Amino-2-(2-hydroxy-ethoxy)-phenylamino]-methyl}-phenol
Hydrochlorid
Verwendeter Aldehyd: 2-Hydroxybenzaldehyd
Massenspektrum: MH+ 275 (40) s. 4-{r5-Amino-2-(2-hydroxy-ethoxy)-phenylamino]-methyl}-benzoesäure
Hydrochlorid
Verwendeter Aldehyd: 4-Formyl-benzoesäure
Massenspektrum: MH+ 303 (45) t. 2-[4-Amino-2-(2-morpholin-4-yl-benzylamino)-phenoxy]-ethanol
Hydrochlorid
Verwendeter Aldehyd: 2-(Morpholin-4-yl)-benzaldehyd u. Synthese von 2-[2-Amino-4-benzylamino)-phenoxy]-ethanol 2,66 g (10 mmol) 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol und 1 ,06 g (10 mmol) Benzaldehyd werden in Methanol (über Molekularsieb getrocknet) gelöst. Nach Zugabe von 10 mg Molekülarsieb wird das Reaktionsgemisch 7 Stunden lang gerührt. Anschliessend werden 20 ml einer Boran- Tetrahydrofuran-Komplexlösung (1 M in Tetrahydrofuran) bei 0 °C zugegeben und die Reaktionmischung eine Stunde lang bei Raumtemperatur gerührt. Nach Beendigung der Reaktion wird die Reaktionsmischung filtriert und hydrolisiert. Der Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und sodann getrocknet. 1H-NMR (300MHz, DgMSO): δ = 7,21 m, 5H); 6,56 (d, 1 H); 6,0 (s, 1 H); 5,83 (d, 1 H); 4,77 (s, 2H); 3,7 (t, 2H); 3,63 (t, 2H).
Beispiele 2 bis 23: Haarfärbemittel
Es werden Haarfärbelösungen der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
1 ,25 mmol Kupplersubstanz der Formel (I) gemäß Tabelle 1
1 ,25 mmol Entwicklersubstanz gemäß Tabelle 1
1 ,0 g Kaliumoleat (δprozentige wässrige Lösung)
1 ,0 g Ammoniak (22prozentige wässrige Lösung)
1 ,0 g Ethanol
0,3 g Ascorbinsäure ad 100,0 g Wasser
50 g der vorstehenden Färbelösung werden unmittelbar vor der Anwendung mit 50 g einer βprozentigen wässrigen Wasserstoff- peroxidlösung vermischt. Anschließend wird das Gemisch auf gebleichte Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 °C wird das Haar mit Wasser gespült, mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und getrocknet. Die resultierenden Färbungen sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.
Beispiele 24 bis 35: Haarfärbemittel
Es werden Haarfärbelösungen der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
X g 1 ,3-Diaminobenzol (Kupplersubstanz K1 bis K3 der
Formel (I) gemäß Tabelle 4) U g Entwicklersubstanz E8 bis E15 gemäß Tabelle 2
Y g Kupplersubstanz K12 bis K36 gemäß Tabelle 4
Z g direktziehender Farbstoff D2 bis D3 gemäß Tabelle 3
10,0 g Kaliumoleat (δprozentige wässrige Lösung)
10,0 g Ammoniak (22prozentige wässrige Lösung)
10,0 g Ethanol
0,3 g Ascorbinsäure ad 100,0 g Wasser
30 g der vorstehenden Färbelösung werden unmittelbar vor der Anwendung mit 30 g einer 6prozentigen wässrigen Wasserstoffperoxidlösung vermischt. Anschließend wird das Gemisch auf gebleichte Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 °C wird das Haar mit Wasser gespült, mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und getrocknet. Die Färbeergebnisse sind in Tabelle 5 zusammengefasst. Beispiele 36 bis 47: Haarfärbemittel
Es werden cremeförmige Farbträgermassen der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
X g 1 ,3-Diaminobenzol (Kupplersubstanz K1 bis K3 der Formel (I) gemäß Tabelle 4) U g Entwicklersubstanz E8 bis E15 gemäß Tabelle 2 Y g Kupplersubstanz K12 bis K36 gemäss Tabelle 4 Z g direktziehender Farbstoff D2 gemäss Tabelle 3 15,0 g Cetylalkohol 0,3 g Ascorbinsäure 3,5 g Natriumlaurylalkoholdiglycolethersulfat, 28prozentige wässrige Lösung 3,0 g Ammoniak, 22prozentige wässrige Lösung 0,3 g Natriumsulfit, wasserfrei ad 100,0 g Wasser
30 g der vorstehenden Färbecreme werden unmittelbar vor der Anwendung mit 30 g einer βprozentigen Wasserstoffperoxidlösung vermischt. Anschließend wird das Gemisch auf das Haar aufgetragen. Nach einer Einwirkzeit von 30 Minuten bei 40 °C wird das Haar mit Wasser gespült, mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und getrocknet. Die Färbeergebnisse sind in Tabelle 6 zusammengefasst. Tabelle 2:
Tabelle 3:
Direktziehende Farbstoffe
D2 6-Chlor-2-ethylamino-4-nitro-phenol
Tabelle 4:
Tabelle 5: Haarfärbemittel
Tabelle 5 (Fortsetzung)
Tabelle 6: Haarfärbemittel
Alle in der vorliegenden Anmeldung enthaltenen Prozentangaben stellen soweit nicht anders angegeben Gewichtsprozente dar.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. N-Benzyl-m-phenylendiamin-Derivate der allgemeinen Formel (I) oder deren physiologisch verträgliche, wasserlösliche Salze,
worin
R1 ein Halogenatom, eine C C4-Alkoxygruppe, eine
C1-C4-Fluoralkoxygruppe, eine (C1-C4-Alkyl)sulfamid-(C2-C4-alkoxy)- gruppe, eine (C1-C4-Alkyl)sulfonyl)-(C2-C4-alkoxy)-gruppe, eine
C2-C4-Hydroxyalkoxygruppe, eine C3-C4-Dihydroxyalkoxygruppe, eine
C^Cß-Alkylgruppe, eine C,-C4-Alkylthioethergruppe, eine
C2-C4-Aminocarbonylalkoxygruppe, eine Aminoalkylgruppe, eine
Trifluormethangruppe, eine -Si(CH3)3-Gruppe, eine C1-C4-Hydroxyalkyl- gruppe oder eine C3-C4-Dihydroxyalkylgruppe bedeutet;
R2 und R3 unabhägig voneinander gleich Wasserstoff oder einer
C1-C4-Alkylgruppe sind;
R4, R5, R6, R7 und R8 unabhängig voneinander Wasserstoff, ein
Halogenatom, eine Hydroxygruppe, eine (C1-C4)-Alkoxygruppe, eine
Hydroxy-(C2-C4)-alkoxygruppe, eine eine (C^C -Alkylthioethergruppe, eine Mercaptogruppe, eine Aminogruppe, eine (C^-C^-Alkylaminogruppe, eine Di-(C1-C6)-alkylaminogruppe, eine Di-(hydroxy-(C2-C4)-alkyl)aminogruppe, eine Hydroxy-(C2-C4)-alkylamino- gruppe, eine Trifluormethangruppe eine Acetamidogruppe, eine -C(O)CH3-Gruppe, eine -C(O)CF3-Gruppe, eine -Si(CH3)3-Gruppe, eine Hydroxy-(C C4)-alkylgruppe oder eine Dihydroxy-(C2-C4)-alkylgruppe darstellen, oder R5 und R6 gemeinsam eine -O-CH2-O-Brücke bilden; unter der Bedingung dass die Reste R4 und R7 oder die Reste R5 und R8 nicht gleichzeitig eine Aminogruppe darstellen.
2. N-Benzyl-m-phenylendiamin-Derivat der Formel (I) nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 4-Amino-2-{[5-amino-2-(2-hydroxy-ethoxy)-phenylamino]- methyl}-phenol, 4-Amino-2-{[5-amino-4-(2-hydroxy-ethoxy)-phenylamino]- methyl}-phenol, 2-[4-Amino-2-(3,5-diamino-benzylamino)-phenoxy]- ethanol, 2-[4-Amino-2-(4-dimethylamino-benzylamino)-phenoxy]-ethanol, 2-[4-Amino-2-(4-methoxy-benzylamino)-phenoxy]-ethanol, 2-(4-Amino-2- benzylamino-phenoxy)-ethanol, 2-{4-Amino-2-[(pyridin-2-ylmethyl)-amino]- phenoxy}-ethanol, 2-[4-Amino-2-(2-methoxy-benzylamino)-phenoxy]- ethanol, 2-[4-Amino-2-(2-amino-benzylamino)-phenoxy]-ethanol, 3-[(4-{[5- Amino-2-(2-hydroxy-ethoxy)-phenylaminoJ-methyl}-phenyl)-(2-cyano- ethyl)-amino]-propionitrile, 2-[4-Amino-2-(4-amino-benzylamino)- phenoxyj-ethanol, 2-[(4-{[5-Amino-2-(2-hydroxy-ethoxy)-phenylamino]- methyl}-phenyl)-(2-hydroxy-ethyl)-amino]-ethanol, 2-{[5-Amino-2-(2- hydroxy-ethoxy)-phenyl-amino]-methyl}-benzene-1 ,4-diol, 2-[4-Amino-2- (4-nitro-benzylamino)-phenoxy]-ethanol, 2-[4-Amino-2-(3-amino- benzylamino)-phenoxy]-ethanol, 2-(4-{[5-Amino-2-(2-hydroxy-ethoxy)- phenylamino]-methyl}-phenoxy)-ethanol, N-(4-{[5-Amino-2-(2-hydroxy- ethoxy)-phenylamino]-methyl}-phenyl)-acetamid, 4-{[5-Amino-2-(2- hydroxy-ethoxy)-phenyl-amino]-methyl}-phenol, 3-{[5-Amino-2-(2-hydroxy- ethoxy)-phenylamino]-methyl}-phenol, 2-{[5-Amino-2-(2-hydroxy-ethoxy)- phenylamino]-methyl}-phenol, 4-{[5-Amino-2-(2-hydroxy-ethoxy)- phenylamino]-methyl}-benzoesäure, 2-[4-Amino-2-(2-morpholin-4-yl- benzylamino)-phenoxy]-ethanol, 3-[4-Amino-2-(3,5-diamino-benzylamino)- phenoxyj-propanol, 3-[4-Amino-2-(4-dimethylamino-benzylamino)- phenoxyj-propanol, 3-[4-Amino-2-(4-methoxy-benzylamino)-phenoxy]- propanol, 3-(4-Amino-2-benzylamino-phenoxy)-propanol, 3-{4-Amino-2- [(pyridin-2-ylmethyl)-amino]-phenoxy}-propanol, 3-[4-Amino-2-(2-methoxy- benzylamino)-phenoxy]-propanol, 3-[4-Amino-2-(2-amino-benzylamino)- phenoxyj-propanol, 3-[4-Amino-2-(4-amino-benzylamino)-phenoxy]- propanol, 3-[(4-{[5-Amino-2-(2-hydroxy-ethoxy)-phenylamino]-methyl}- phenyl)-(2-hydroxyethyl)-amino]-propanol, 3-[4-Amino-2-(4-nitro- benzylamino)-phenoxy]-propanol, 3-[4-Amino-2-(3-amino-benzylamino)- phenoxyj-propanol, 3-(4-{[5-Amino-2-(2-hydroxy-ethoxy)-phenylamino]- methyl}-phenoxy)-propanol, 4-{[5-Amino-2-(3-hydroxy-propoxy)- phenylamino]-methyl}-phenol, 2-{[5-Amino-2-(3-hydroxy-propoxy)- phenylamino]-methyl}-phenol, 2-{[5-Amino-2-(3-hydroxy-propoxy)- phenylamino]-methyl}-phenol, 3-[4-Amino-2-(2-morpholin-4-yl- benzylamino)-phenoxy]-propanol, N3-Benzyl-1 ,3-diamino-4-(2-methoxy- ethoxy)-benzol, N3-(3-Amino-benzyl-1 ,3-diamino-4-(2-methoxy-ethoxy)- benzol, N3-(2-Amino-benzyl-1 ,3-diamino-4-(2-methoxy-ethoxy)-benzol, N3-(4-Amino-benzyl-1 ,3-diamino-4-(2-methoxy-ethoxy)-benzol, 3-{[5-Amino-2-(2-methoxy-ethoxy)-phenyl-amino]-methyl}-phenol, 2-{[5-Amino-2-(2-methoxy-ethoxy)-phenylamino]-methyl}-phenol, 4-{[5-Amino-2-(2-methoxy-ethoxy)-phenylamino]-methyl}-phenol, N3-Benzyl-1 ,3-diamino-4-methoxy-benzol, N3-(3-Amino-benzyl-1 ,3- diamino-4-methoxy-benzol, N3-(2-Amino-benzyl-1 ,3-diamino-4-methoxy- benzol, N3-(4-Amino-benzyl-1 ,3-diamino-4-methoxy-benzol, 3-{[5-Amino-2-methoxy-phenylamino]-methyl}-phenol, 2-{[5-Amino-2- methoxy-phenylamino]-methyl}-phenol, 4-{[5-Amino-2-methoxy-phenyl- amino]-methyl}-phenol, N3-Benzyl-1 ,3-diamino-4-fluor-benzol, N3-(3-Amino-benzyl-1 ,3-diamino-4-fluor-benzol, N3-(2-Amino-benzyl-1 ,3- diamino-4-fluor-benzol, N3-(4-Amino-benzyl-1 ,3-diamino-4-fluor-benzol, 3-{[5-Amino-2-fluor-phenylamino]-methyl}-phenol, 2-{[5-Amino-2-fluor- phenylamino]-methyl}-phenol und 4-{[5-Amino-2-fluor-phenylamino]- methyl}-phenol sowie deren Salzen.
3. N-Benzyl-m-phenylendiamin-Derivat nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (I) (i) R2 und R3 gleich Wassertoff sind oder (ii) R1 gleich einer C2-C4-Hydroxyalkoxygruppe ist und R2 und R3 gleich Wassertoff sind oder (iii) R1 gleich eine C2-C4-Hydroxyalkoxy- gruppe ist, R2 und R3 gleich Wasserstoff sind und 4 der Reste R4 bis R8 gleich Wasserstoff sind während der verbleibende Rest R4 bis R8 Wasserstoff, eine Methoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Methylgruppe oder eine Aminogruppe darstellt.
4. N-Benzyl-m-phenylendiamin-Derivat nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es ausgewählt ist aus 2-(4-Amino-2- benzylamino-phenoxy)-ethanol, 2-[4-Amino-2-(2-amino-benzylamino)- phenoxyj-ethanol, 2-[4-Amino-2-(4-amino-benzylamino)-phenoxy]- ethanol, 2-[4-Amino-2-(3-amino-benzylamino)-phenoxy]-ethanol, 4-{[5-Amino-2-(2-hydroxy-ethoxy)-phenylamino]-methyl}-phenol, 3-{[5-Amino-2-(2-hydroxy-ethoxy)-phenylamino]-methyl}-phenol und 2-{[5-Amino-2-(2-hydroxy-ethoxy)-phenylamino]-methyl}-phenol sowie deren Salzen.
5. Mittel zum oxidativen Färben von Keratinfasern auf der Basis einer Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination, dadurch gekennzeichnet, dass es als Kupplersubstanz mindestens ein N-Benzyl-m- phenylendiamin-Derivat der Formel (I) nach einem der Ansprüche 1 bis 4 enthält.
6. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das N- Benzyl-m-phenylendiamin der Formel (I) in einer Menge von 0,005 bis 20 Gewichtsprozent enthalten ist.
7. Mittel nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Entwicklersubstanz ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus
1 ,4-Diamino-benzol, 1 ,4-Diamino-2-methyl-benzol, 1 ,4-Diamino-2,6- dimethyl-benzol, 1 ,4-Diamino-3,5-diethyl-benzol, 1 ,4-Diamino-2,5- dimethyl-benzol, 1 ,4-Diamino-2,3-dimethyl-benzol, 2-Chlor-1 ,4- diaminobenzol, 1 ,4-Diamino-2-(thiophen-2-yl)benzol, 1 ,4-Diamino-2- (thiophen-3-yl)benzol, 1 ,4-Diamino-2-(pyridin-3-yl)benzol, 2,5-Diamino- biphenyl, 1 ,4-Diamino-2-methoxymethyl-benzol, 1 ,4-Diamino-2-amino- methyl-benzol, 1 ,4-Diamino-2-hydroxymethyl-benzol, 1 ,4-Diamino-2-(2- hydroxyethoxy)-benzol, 2-(2-(Acetylamino)ethoxy)-1 ,4-diamino-benzol, 4-Phenylamino-anilin, 4-Dimethylamino-anilin, 4-Diethylamino-anilin, 4-DipropyIamino-anilin, 4-[Ethyl(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-2-methyl- anilin, 4-[(2-Methoxyethyl)amino]-anilin, 4-[(3-Hydroxypropyl)amino]-anilin, 4-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-anilin, 1 ,4-Diamino-2-(2-hydroxyethyl)- benzol, 1 ,4-Diamino-2-(1-hydroxyethyl)-benzol, 1 ,4-Diamino-2-(1- methylethyl)-benzol, 1 ,3-Bis[(4-aminophenyl)(2-hydroxyethyl)amino]-2- propanol, 1 ,4-Bis[(4-Aminophenyl)amino]-butan, 1 ,8-Bis(2,5-diamino- phenoxy)-3,6-dioxaoctan, 4-Amino-phenol, 4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Amino-3-(hydroxymethyl)-phenol, 4-Amino-3-fluor-phenol, 4-Methylamino-phenol, 4-Amino-2-(aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2- (hydroxymethyl)-phenol, 4-Amino-2-fluor-phenol, 4-Amino-2-[(2-hydroxy- ethyl)-amino]methyl-phenol, 4-Amino-2-methyl-phenol, 4-Amino-2- (methoxymethyl)-phenol, 4-Amino-2-(2-hydroxyethyl)-phenol, 5-Amino- salicylsäure, 2,5-Diamino-pyridin, 2,4,5,6-Tetraamino-pyrimidin, 2,5,6-Triamino-4-(1 H)-pyrimidon, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1 H- pyrazol, 4,5-Diamino-1-(1-methylethyl)-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1 -[(4- methylphenyl)methyl]-1 H-pyrazol, 1 -[(4-Chlorphenyl)methyl]-4,5-diamino- 1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-1 H-pyrazol, 2-Amino-phenol, 2-Amino- 6-methyl-phenol, 2-Amino-5-methyl-phenol und 2,4-Dihydroxy-phenol.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen, bezogen auf die Gesamtmenge des Färbemittels, jeweils in einer Gesamtmenge von 0,005 bis 20 Gewichtsprozent enthalten sind.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 5 bis 8 , dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich mindestens einen direktziehenden Farbstoff enthält.
10. Mittel nach einem der Ansprüche 5 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Haarfärbemittel ist.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1025881A (en) * 1973-10-15 1978-02-07 Alexander Halasz Dyeing keratin fibers with 2-substituted m-toluenediamines
DE2934330A1 (de) 1979-08-24 1981-03-12 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Haarfaerbemittel.
GB9613218D0 (en) 1996-06-25 1996-08-28 Zeneca Ltd Azo dyes
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DE10103160A1 (de) 2001-01-25 2001-11-29 Henkel Kgaa Neue Kupplerkomponente für Oxidationsfärbemittel

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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