EP1455732A2 - Emulsionen mit hohen gehalten an antitranspirantien - Google Patents

Emulsionen mit hohen gehalten an antitranspirantien

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EP1455732A2
EP1455732A2 EP02762446A EP02762446A EP1455732A2 EP 1455732 A2 EP1455732 A2 EP 1455732A2 EP 02762446 A EP02762446 A EP 02762446A EP 02762446 A EP02762446 A EP 02762446A EP 1455732 A2 EP1455732 A2 EP 1455732A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
emulsifier
preparations
emulsion
aluminum
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP02762446A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Andreas Bleckmann
Yvonne Cierpisz
Khiet Hien Diec
Ulrich Kux
Ulrike Schulz
Boris Syskowski
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Beiersdorf AG
Original Assignee
Beiersdorf AG
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Filing date
Publication date
Application filed by Beiersdorf AG filed Critical Beiersdorf AG
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin

Definitions

  • the present invention relates to cosmetic and dermatological emulsions, especially emulsions with antiperspirant active ingredients.
  • a way is shown to increase the stability of such electrolyte-containing emulsions with low pH values, preferably of O / W emulsions.
  • Antiperspirants are usually offered in a variety of product forms, with scooters, pump atomizers and aerosols dominating in Europe and pens in the USA, Central and South America. Both water-free and water-containing products (hydro-alcoholic formulations, emulsions) are known.
  • the fundamental problem with emulsions containing antiperspirants is a destabilizing effect of high electrolyte contents, particularly in the case of preparations with low pH values. As a result, the emulsion is not stable in storage and is often subject to phenomena such as creaming or sedimentation. At the same time, such preparations must be perceived by the user as pleasant to use.
  • EP 291334 describes, for example, transparent antiperspirant sticks based on emulsions with high proportions of liquid oil components, nonionic surfactants and water. Such formulations are known to leave an uncomfortable feeling on the skin when applied to the skin because they form a greasy film.
  • US 5534246 describes W / O emulsions with high antiperspirant contents which, in addition to water, also contain volatile silicone oils and / or hydrocarbons in addition to certain nonionic surfactants. Such formulations are characterized by relatively high formula costs due to the use of high proportions of silicone oils and often represent unstable emulsions due to their low pH.
  • the antiperspirant active agent is dissolved in the inner phase of the emulsion, resulting in an unsatisfactory release of action known to the person skilled in the art results.
  • Such systems are not very popular with consumers due to their poor antiperspirant effect, which can be found in the reflects low market shares of these products. Therefore, the task was to find a preparation containing antiperspirants with a high water content which leaves a pleasant feeling when applied to the skin and remains stable even at low pH values.
  • At least one aqueous phase containing 5 to 40% by weight of acid salts At least one aqueous phase containing 5 to 40% by weight of acid salts
  • At least one ethoxylated emulsifier with 20 to 100 ethoxy units (hydrophilic emulsifier A), at least one stearic acid derivative and / or one ethoxylated emulsifier with 1 to 5 ethoxy units (hydrophobic emulsifier B),
  • the invention also includes the use of at least one ethoxylated emulsifier with 20 to 100 ethoxy units (hydrophilic emulsifier A), at least one stearic acid derivative and / or an ethoxylated emulsifier with 1 to 5 ethoxy units (hydrophobic emulsifier B), at least one fatty alcohol C.
  • the weight ratios of hydrophilic emulsifier A to hydrophobic emulsifier B to fatty alcohol C being chosen as a: b: c, where a, b and c independently of one another are rational numbers from 1 to 3, particularly preferably from 1 to 2 , 5 represent, to achieve or increase the stability of O ⁇ / V emulsions against high concentrations of acidic salts. It is very particularly preferred if a: b: c is selected from the range from 1: 1: 1 to 1: 2.5: 2.5.
  • antiperspirant active ingredients preferably one or more acidic aluminum and / or aluminum / zirconium salts, are used as the acid salts.
  • Advantageous hydrophilic emulsifiers A for the purposes of the present invention are PEG-100 stearates (Arlacel 165 from ICI), polysorbate 85, PEG-25 glyceryl trioleate, PEG-40 sorbitan lanolate, Choleth-24 and Ceteth-24 (Solulan C-24 from Amerchol), PEG-40 Hydrogenated Castor Oil, PEG-20 glyceryl oleate, PEG-20 stearate, Polysorbate 80, PEG-20 methyl glucose sesquistearate, PEG-30 glyceryl isostearate, PEG-20 glyceryl laurate, Ceteth-20, ceteareth -25, PEG-30 stearate, PEG-30 glyceryl stearate, polysorbate-20, Laureth-23, PEG-40 stearate, PEG-30 glyceryl laurate, PEG-50 stearate, PEG-100 stearate, ceteareth-20 , Ceteare
  • Particularly advantageous hydrophilic emulsifiers A in the sense of the present invention are PEG-100 stearates, PEG-40 stearates, PEG-30 stearates, Polysorbate 60 and Steareth-21.
  • the total amount of one or more hydrophilic emulsifiers A according to the invention in the finished cosmetic or dermatological preparations is advantageously in the range from 0.1 to 5% by weight, preferably from 0.5 to 2.5% by weight, particularly preferably from 1 to 1.5% by weight, based on the total weight of the preparations.
  • the emulsifiers can be used either individually or in any mixtures with one another.
  • Advantageous hydrophobic emulsifiers B in the context of the present invention are glyceryl stearate, polyglyceryl-2-dipolyhydroxystearate, glycol distearate, glycol dilaurate, diethylene glycol dilaurate, glycol oleate, sorbitan monostearate, sorbitan tristearate, propylene glycol stearate, propylene glycol pearlytearate stearate, 3-glycolate distearate Sorbitan stearate, Steareth-2, Oleth-2, PEG-5-Soyasterol, Ceteth-2, Glyceryl Stearate SE, Oleth-3, Polyglyceryl-2-PEG-4-Stearate, Laneth-5, Ceteth-3
  • hydrophobic emulsifiers B for the purposes of the present invention are steareth-2 and sorbitan stearate, which is available under the trade name Arlacel® 60 from ICI / Unichema, and glyceryl stearate, which is available under the trade name Tegin M from Th. Goldschmidt AG is.
  • the total amount of one or more hydrophobic emulsifiers B according to the invention in the finished cosmetic or dermatological preparations is advantageously in the range from 0.1 to 10% by weight, preferably from 1 to 5% by weight, particularly preferably from 1.5 to 3% by weight, based on the total weight of the preparations.
  • the emulsifiers can be used either individually or in any mixtures with one another.
  • the fatty alcohol (s) C are preferably selected from the group of branched or unbranched, saturated or unsaturated, aliphatic fatty alcohols with a chain length of C 14 (myristyl alcohol) to C 2 (behenyl alcohol).
  • C 16 fatty alcohol (cetyl alcohol) is very particularly advantageous.
  • the total amount of one or more fatty alcohols used according to the invention in the finished cosmetic or dermatological preparations is advantageously from the range from 0.1 to 10% by weight, preferably from 1 to 5% by weight, particularly preferably from the range from 1, 5 to 3% by weight, based on the total weight of the preparations.
  • Aluminum chlorohydrate and / or aluminum / zirconium chlorohydrate can be stably incorporated into the emulsions.
  • concentration ranges described here relate to the so-called active contents of the antiperspirant complexes: for the aluminum compounds to anhydrous complexes, for the aluminum / zirconium compounds to anhydrous and buffer-free complexes. Glycine is usually used here as a buffer.
  • AI complexes Reach 501 (Reheis), AACH-324 (Summit) • Aluminum sesquichlorohydrate [AI 2 (OH) 4 ⁇ 5 CI 1 ⁇ 5 ] XH 2 O
  • Standard AI complexes Aluminum Sesquichlorohydrate (Reheis), ACH-308 (Summit),
  • glycine-free aluminum / zirconium salts can also be advantageous.
  • antiperspirants from the raw material classes aluminum and aluminum / zirconium salts should not affect the commercially available, mostly aqueous solutions, e.g. Locron L (Clariant), may be limited, but it may also be advantageous to use the commercially available anhydrous powders of the same raw materials by incorporating them into the claimed formulations, such as Locron P (Clariant).
  • AT salt suspensions could also be advantageous, in which aluminum and aluminum / zirconium salts in powder form are offered in dispersed form in various oils. Furthermore, it can also be advantageous to use special aluminum and aluminum / zirconium salts, which are offered as glycol complexes to improve solubility.
  • antiperspirants are based on other metals, such as e.g. aluminum or zirconium. Beryllium, titanium, hafnium.
  • antiperspirant active ingredients should not be limited to metal-containing raw materials, but also compounds that contain non-metals such as boron and those that belong to the field of organic chemistry, such as e.g. Anticholinergics.
  • the use of the described O / W emulsions as cosmetic or dermatological preparations for preventing excessive sweating of the skin is also in accordance with the invention.
  • the preparations according to the invention can be easily applied as a cream, leave a pleasant skin feeling on the skin by first creating a fresh, cooling impression due to the water content, absorbing quickly, not sticking and leaving a powdery, dry feeling on the skin.
  • the viscosity can be adjusted within the limits described so that the emulsion can be used in containers commonly used for creams such as tubes and jars.
  • Preparations according to the invention can advantageously be added to deodorants.
  • the usual cosmetic deodorants are based on different active principles.
  • antimicrobial substances in cosmetic deodorants can reduce the bacterial flora on the skin. Ideally, only the odor-causing microorganisms should be effectively reduced. The sweat flow itself is not affected by this, in the ideal case only the microbial decomposition of the sweat is temporarily stopped. The combination of astringents with antimicrobial substances in one and the same composition is also common.
  • odor maskers such as the common perfume components
  • odor absorbers for example the layered silicates described in DE 40 09 347, of which in particular montmorillonite, kaolinite, llite, beidellite, nontronite, saponite, hectorite, bentonite, smectite , furthermore, for example, zinc salts of ricinoleic acid.
  • Antimicrobial agents are also suitable for incorporation into the emulsions according to the invention.
  • advantageous substances are 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether (irgasane), 1,6-di- (4-chlorophenylbiguanido) hexane (chlorhexidine), 3,4,4'-trichlorocarbanilide, qua- ternary ammonium compounds, clove oil, mint oil, thyme oil, triethyl citrate, farnesol (3,7,11-trimethyl-2,6,10-dodecatrien-1-ol) and those in DE 37 40 186, DE 39 38 140, DE 42 04321 , DE 42 29 707, DE 42 29 737, DE 42 37 081, DE 43 09 372, DE 43 24 219 described active agents.
  • Sodium hydrogen carbonate can also be used advantageously.
  • the list of active substances or combinations of active substances mentioned which can be used in the emulsions according to the invention is of course not intended to be limiting.
  • the amount of deodorants (one or more compounds) in the preparations is preferably 0.01 to 10% by weight, particularly preferably 0.05 to 5% by weight, in particular 0.1 to 1% by weight, based on the total weight of the preparation.
  • Preparations according to the invention can also additionally contain hydrocolloids, inorganic pigments, antioxidants and / or cosmetic or dermatological active ingredients which can be oil- and water-soluble.
  • Hydrocolloids can be used to adjust the viscosity.
  • Advantageous hydrocolloids are e.g. B .:
  • organic, natural compounds such as agar agar, carrageenan, tragacanth, gum arabic, alginates, pectins, polyoses, guar flour, locust bean gum, starch, dextrins, gelatin, casein,
  • organic, modified natural substances such as B. carboxymethyl cellulose and other cellulose ethers, hydroxyethyl and propyl cellulose and the like,
  • organic, fully synthetic compounds such as.
  • inorganic compounds such as. B. polysilicic acids, clay minerals such as montmorillonite, zeolites, silicas.
  • Hydrocolloids preferred according to the invention are furthermore, for example, methyl celluloses, as the methyl ethers of cellulose are referred to. They are characterized by the following structural formula
  • R can represent a hydrogen or a methyl group.
  • the mixed cellulose ethers which are generally also referred to as methyl celluloses and which, in addition to a dominant content of methyl, additionally contain 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl or 2-hy contain droxybutyl groups.
  • (Hydroxypropyl) methyl celluloses for example those sold under the trade name Methocel E4M by Dow Chemical Comp. available.
  • sodium carboxymethyl cellulose the sodium salt of the glycolic acid ether of cellulose, for which R in structural formula I can be a hydrogen and / or CH 2 COONa.
  • R in structural formula I can be a hydrogen and / or CH 2 COONa.
  • Particularly preferred is the sodium carboxymethyl cellulose available under the trade name Natrosol Plus 330 CS from Aqualon, also known as cellulose gum.
  • xanthan (CAS No. 11138-66-2), also called xanthan gum, which is an anionic heteropolysaccharide which is generally formed from corn sugar by fermentation and is isolated as the potassium salt. It is produced by Xanthomonas campestris and some other species under aerobic conditions with a molecular weight of 2 * 10 6 to 24 * 10 6 .
  • Xanthan is formed from a chain with ß-1, 4-bound glucose (cellulose) with side chains.
  • the structure of the subgroups (“repeated units”) consists of glucose, mannose, glucuronic acid, acetate and pyruvate.
  • the total amount of one or more hydrocolloids in the finished cosmetic or dermatological emulsions is advantageously chosen to be less than 1.0% by weight, preferably between 0.01 and 0.5% by weight, based on the total weight of the preparations.
  • antioxidants are generally preferred. According to the invention, all the antioxidants suitable or customary for cosmetic and / or dermatological applications can be used as favorable antioxidants.
  • the antioxidants are advantageously selected from the group consisting of amino acids (eg glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imidazoles (eg urocanic acid) and their derivatives, peptides such as D, L-carnosine, D-carnosine, L-carnosine and its derivatives (eg anserine), carotenoids, carotenes (eg ⁇ -carotene, ß-carotene, ⁇ -lycopene) and their derivatives, chlorogenic acid and their derivatives, lipoic acid and their derivatives (e.g.
  • amino acids eg glycine, histidine, tyrosine, tryptophan
  • imidazoles eg urocanic acid
  • peptides such as D, L-carnosine, D-carnosine, L-carnosine and its derivatives (eg anserine)
  • carotenoids eg ⁇ -caro
  • thiols e.g. thioredoxin, glutathione, cysteine, cystine, cystamine and their glycosyl, N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl, butyl and lauryl, Palmitoyl, oleyl, ⁇ -linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters
  • salts dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, thiodipropionic acid and its derivatives (esters, ethers, peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and salts) and sulfoximine compounds (e.g.
  • buthioninsulfoximines homocysteine sulfoximine, buthioninsulfones, penta-, hexa-, heptathioninsulfoximine) in very low tolerable dosages (e.g. pmol to ⁇ mol / kg)
  • metal chelators e.g. ⁇ -hydroxy fatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin
  • ⁇ - Hydroxy acids e.g. citric acid, lactic acid, malic acid
  • humic acid e.g. citric acid, lactic acid, malic acid
  • humic acid bile acid, bile extracts, bilirubin, biliverdin, EDTA, EGTA and their derivatives, unsaturated fatty acids and their derivatives (e.g.
  • ⁇ -linolenic acid linoleic acid acid, oleic acid
  • folic acid and its derivatives furfurylidene sorbitol and its derivatives
  • ubiquinone and ubiquinol and its derivatives coenzyme Q10
  • vitamin C and derivatives e.g. ascorbyl palmitate, Mg ascorbyl phosphate, acorbylacetate
  • tocopherols and derivatives e.g.
  • vitamin E -acetate
  • vitamin A and derivatives vitamin A palmitate
  • the amount of the aforementioned antioxidants (one or more compounds) in the preparations according to the invention is preferably 0.001 to 30% by weight, particularly preferably 0.05 to 20% by weight, in particular 0.1 to 10% by weight, based on the total weight of the preparation.
  • vitamin E and / or its derivatives represent the antioxidant (s)
  • vitamin A or vitamin A derivatives or carotenes or their derivatives represent the antioxidant or antioxidants, it is advantageous to add their respective concentrations in the range from 0.001 to 10% by weight, based on the total weight of the formulation choose.
  • compositions according to the invention are very good vehicles for cosmetic or dermatological active ingredients in the skin, advantageous active ingredients being antioxidants which can protect the skin against oxidative stress.
  • the preparations advantageously contain one or more antioxidants. All of the antioxidants suitable or customary for cosmetic and / or dermatological applications can be used as inexpensive, but nevertheless optional, antioxidants.
  • the active ingredients can also be selected very advantageously from the group of lipophilic active ingredients, in particular from the following group:
  • vitamins for example ascorbic acid and its derivatives
  • vitamins of the B and D series very cheap the vitamin B
  • the active ingredients from the group of refatting substances, for example Purcellin oil, Eucerit ® and Neocerit ® .
  • the list of active substances or combinations of active substances mentioned which can be used in the emulsions according to the invention is of course not intended to be limiting.
  • the cosmetic and dermatological preparations according to the invention can contain cosmetic auxiliaries as are usually used in such preparations, e.g. Preservatives, bactericides, perfumes, substances to prevent foaming, dyes, pigments that have a coloring effect, thickening agents, moisturizing and / or moisturizing substances, fats, oils, waxes or other customary components of a cosmetic or dermatological formulation such as alcohols, Polyols, polymers, foam stabilizers, organic solvents or silicone derivatives as well as moisturizers.
  • cosmetic auxiliaries e.g. Preservatives, bactericides, perfumes, substances to prevent foaming, dyes, pigments that have a coloring effect, thickening agents, moisturizing and / or moisturizing substances, fats, oils, waxes or other customary components of a cosmetic or dermatological formulation such as alcohols, Polyols, polymers, foam stabilizers, organic solvents or silicone derivatives as well as moisturizers.
  • Moisturizers are substances or mixtures of substances that give cosmetic or dermatological preparations the property of reducing the release of moisture from the horny layer (also known as trans-epidermal water loss (TEWL)) and / or hydrating the skin after application or distribution on the skin surface To influence the horny layer positively.
  • TEWL trans-epidermal water loss
  • moisturizers for the purposes of the present invention are, for example, glycerol, lactic acid, pyrrolidone carboxylic acid and urea. Furthermore, it is particularly advantageous to use polymeric moisturizers from the group of water-soluble and / or water-swellable and / or water-gelable polysaccharides. Particularly advantageous are, for example, hyaluronic acid, chitosan and / or a fucose-rich polysaccharide, which is filed in the Chemical Abstracts under the registration number 178463-23-5 and z. B. under the name Fucogel®1000 from the company SOLABIA S.A. is available.
  • the lipid phase of the emulsions in the sense of the present invention is particularly advantageously selected from the group of esters from saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids with a chain length of 3 to 30 carbon atoms and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 3 to 30 C atoms, from the group of esters from aromatic carboxylic acids and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 3 to 30 C atoms.
  • ester oils can then be selected very particularly advantageously from the group of isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, isopropyl oleate, n-butyl stearate, n-hexyl laurate, n-decyl oleate, isooctyl stearate, isononyl stearate, isononylisononatylate, 2-ethyllauryl, 2-ethylhexyl, 2-ethylhexyl Hexyldecyl stearate, 2-octyldodecyl palmitate, oleyl oleate, olerlerucate, erucyl oleate, erucylerucate as well as synthetic, semi-synthetic and natural mixtures of such esters, e.g. Jojoba oil.
  • lipid components can be selected from the group of branched and unbranched hydrocarbons and waxes, the silicone oils, the dialkyl ethers, the group of saturated or unsaturated, branched or unbranched alcohols, and also the fatty acid triglycerides, especially the triglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids with a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 carbon atoms.
  • the fatty acid triglycerides can, for example, advantageously be selected from the group of synthetic, semisynthetic and natural oils, e.g. Olive oil, sunflower oil, soybean oil, peanut oil, rapeseed oil, almond oil, palm oil, coconut oil, palm kernel oil and the like.
  • the lipid phase is advantageously selected from the group of non-polar and medium-polar oils such as mineral oil, 2-ethylhexyl isostearate, octyldodecanol, isotridecyl isononanoate, isoeicosane, 2-ethylhexyl cocoate, C 12 . 15 alkyl benzoate, caprylic capric acid triglyceride, dicaprylyl ether, PPG-14 butyl ether and PEG-8 distearate.
  • non-polar and medium-polar oils such as mineral oil, 2-ethylhexyl isostearate, octyldodecanol, isotridecyl isononanoate, isoeicosane, 2-ethylhexyl cocoate, C 12 . 15 alkyl benzoate, caprylic capric acid triglyceride, dicaprylyl ether, PPG-14 butyl ether
  • hydrocarbons paraffin oil, squalane and squalene can be used advantageously for the purposes of the present invention.
  • the lipid phase can advantageously also contain cyclic or linear silicone oils or consist entirely of such oils, although it is preferred to use an additional content of other oil phase components in addition to the silicone oil or the silicone oils.
  • Cyclomethicone (decamethylcyclopentasiloxane) is advantageously used as the silicone oil to be used according to the invention.
  • other silicone oils can also be used advantageously for the purposes of the present invention, for example octamethylcyclotetrasiloxane, hexamethylcyclotrisiloxane, polydimethylsiloxane, poly (methylphenylsiloxane).
  • the water phase of the preparations according to the invention advantageously advantageously contains alcohols, diols or polyols of low C number, and their ethers, preferably ethanol, isopropanol, propylene glycol, glycerol, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, monoethyl or monobutyl ether, Ethylene glycol monomethyl or monoethyl ether and analog products, furthermore alcohols of low C number, for example Ethanol, isopropanol, 1, 2-propanediol, glycerol and in particular one or more thickeners, which one or more can advantageously be selected from the group consisting of silicon dioxide, aluminum silicates, polysaccharides or their derivatives, e.g. Hyaluronic acid, xanthan gum, hydroxypropylmethyl cellulose.

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Abstract

O/W-Emulsion mit mindestens einer wäßrigen Phase, die bis 40 Gew.% saurer Salze, mindestens einen ethoxylierten Emulgator mit 20 bis 100 Ethoy-Einheiten, mindestens ein Stearinsäurederivat und/oder einen ethoxylierten Emulgator mit 1 bis 5 Ethoxy-Einheiten und mindestens einen Fettalkohol mit 14 bis 22 Kohlenstoffatomen enthält.

Description

Emulsionen mit hohen Gehalten an Antitranspirantien
Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische und dermatologische Emulsionen, besonders Emulsionen mit Antitranspirantwirkstoffen. Insbesondere wird ein Weg aufgezeigt, die Stabilität derartiger elektrolythaltiger Emulsionen mit niedrigen pH-Werten, bevorzugt von O/W-Emulsionen, zu steigern.
Üblicherweise werden Antitranspirantien in mannigfaltigen Produktformen angeboten, wobei in Europa Roller, Pumpzerstäuber und Aerosole dominieren, in den USA, Mittel- und Südamerika Stifte. Es sind sowohl wasserfreie als auch wasserhaltige Produkte (hydro-alkoholische Formulierungen, Emulsionen) bekannt. Das grundsätzliche Problem bei Antitranspirantien enthaltenden Emulsionen besteht in einem destabilisierenden Effekt hoher Gehalte an Elektrolyten, insbesondere bei Zubereitungen mit niedrigen pH-Werten. Dadurch ist die Emulsion nicht lagerstabil und unterliegt oft Erscheinungen wie Aufrahmung oder Sedimentation. Gleichzeitig müssen derartige Zubereitungen vom Anwender als angenehm anwendbar empfunden werden. Die EP 291334 beschreibt beispielsweise transparente Antitranspirantstifte auf Emulsionsbasis mit hohen Anteilen flüssiger Ölkomponenten, nichtionischer Tenside und Wasser. Derartige Formulierungen hinterlassen bekanntermaßen beim Auftrag auf die Haut ein unangenehmes Hautgefühl, da sie einen schmierigen Film bilden. In der US 5534246 werden W/O-Emulsionen mit hohen Gehalten an Antitranspirantien beschrieben, die neben Wasser noch flüchtige Silikonöle und/oder Kohlenwasserstoffe neben bestimmten nichtionischen Tensiden enthalten. Derartige Formulierungen sind durch den Einsatz hoher Anteile an Silikonölen durch verhältnismäßig hohe Formelkosten gekennzeichnet und stellen oft aufgrund ihres niedrigen pH-Wertes instabile Emulsionen dar. Darüber hinaus ist der Antitranspirant- Wirker in der inneren Phase der Emulsion gelöst, wodurch eine dem Fachmann bekannte unbefriedigende Wirkfreisetzung resultiert. Solche Systeme sind aufgrund ihrer schlechten Antitranspirantwirkung beim Verbraucher nicht sehr beliebt, was sich in den niedrigen Marktanteilen dieser Produkte widerspiegelt. Daher bestand die Aufgabe, ein Antranspirantien enthaltendes Präparat mit hohen Wasseranteilen zu finden, das beim Auftragen auf die Haut ein angenehmes Gefühl hinterlässt und auch bei niedrigen pH- Werten stabil bleibt.
Diese Aufgabe wurde erfindungsgemäß gelöst durch eine O/W-Emulsion mit
• mindestens einer wässrigen Phase, enthaltend 5 bis 40 Gew.% saurer Salze,
• mindestens einem ethoxylierten Emulgator mit 20 bis 100 Ethoxy-Einheiten (hydrophiler Emulgator A), • mindestens einem Stearinsaurederivat und/oder einem ethoxylierten Emulgator mit 1 bis 5 Ethoxy-Einheiten (hydrophober Emulgator B),
• mindestens einem Fettalkohol C enthaltend 14 bis 22 Kohlenstoffatome, wobei die Gewichtsverhältnisse von hydrophilem Emulgator A zu hydrophobem Emulgator B zu Fettalkohol C wie a : b : c gewählt werden, wobei a, b und c unabhängig voneinander rationale Zahlen von 1 bis 3, besonders bevorzugt von 1 bis 2,5 darstellen. Ganz besonders bevorzugt ist es, wenn a : b : c aus dem Bereich von 1 : 1 : 1 bis 1 : 2,5 : 2,5 gewählt werden.
Erfindungsgemäß ist auch die Verwendung von solchen OΛ/V-Emulsionen zur Herstellung kosmetischer oder dermatologischer Zubereitungen zur Verhinderung der übermäßigen Geruchs- und Schweißabsonderung der Haut sein.
Die Erfindung umfasst auch die Verwendung von mindestens einem ethoxylierten Emulgator mit 20 bis 100 Ethoxy-Einheiten (hydrophiler Emulgator A), mindestens einem Stearinsaurederivat und/oder einem ethoxylierten Emulgator mit 1 bis 5 Ethoxy-Einheiten (hydrophober Emulgator B), mindestens einem Fettalkohol C enthaltend 14 bis 22 Kohlenstoffatome, wobei die Gewichtsverhältnisse von hydrophilem Emulgator A zu hydrophobem Emulgator B zu Fettalkohol C wie a : b : c gewählt werden, wobei a, b und c unabhängig voneinander rationale Zahlen von 1 bis 3, besonders bevorzugt von 1 bis 2,5 darstellen, zum Erzielen oder Erhöhen der Stabilität von OΛ/V-Emulsionen gegenüber hohen Konzentrationen saurer Salze. Ganz besonders bevorzugt ist es, wenn a : b : c aus dem Bereich von 1 : 1 : 1 bis 1 : 2,5 : 2,5 gewählt werden. Insbesondere sind erfindungsgemäß die beschriebenen O/W-Emulsionen oder Verwendungen, wenn als die sauren Salze Antitranspirant-Wirkstoffe, bevorzugt ein oder mehrere saure Aluminium- und/oder Aluminium/Zirkoniumsalze eingesetzt werden.
Vorteilhafte hydrophile Emulgatoren A im Sinne der vorliegenden Erfindung sind PEG-100-Stearate (Arlacel 165 von ICI), Polysorbat 85, PEG-25-Glyceryltrioleat, PEG-40-Sorbitanlanolat, Choleth-24 und Ceteth-24 (Solulan C-24 von Amerchol), PEG-40 Hydrogenated Castor Oil, PEG-20-Glyceryloleat, PEG-20-Stearat, Polysorbate 80, PEG-20-Methylglucosesesquistearat, PEG-30-Glycerylisostearat, PEG-20-Glyceryl- laurat, Ceteth-20, Ceteareth-25, PEG-30-Stearat, PEG-30-Glycerylstearat, Polysorbat- 20, Laureth-23, PEG-40-Stearat, PEG-30-Glyceryllaurat, PEG-50-Stearat, PEG-100- Stearat, Ceteareth-20, Ceteareth-30 und Steareth-21 , PEG-25 Hydrogenated Castor Oil, PEG-54 Hydrogenated Castor Oil, Polysorbate 60, PEG-40-Sorbitanperoleat, PEG-22- Dodecylglykolcopolymer, Steareth-20, lsosteareth-20, PEG-45-/Dodecylglykolcopolymer, Methoxy PEG-22-/Dodecylglykolcopolymer, PEG-40-Sorbitanperoleat, PEG-40-Sorbitan- perisostearat, PEG-20-Glycerylstearat, PEG-20 Methylglucosesesquistearat, Oleth-20, lsoceteth-20 sowie PEG-20-Stearat und PEG-30-Stearat.
Besonders vorteilhafte hydrophile Emulgatoren A im Sinne der vorliegenden Erfindung sind PEG-100 Stearate, PEG-40 Stearate, PEG-30 Stearate, Polysorbate 60 und Steareth-21.
Die Gesamtmenge an einem oder mehreren erfindungsgemäßen hydrophilen Emulgatoren A in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen wird vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1 bis 5 Gew.-%, bevorzugt von 0,5 bis 2,5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1 bis 1 ,5 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.
Die Emulgatoren können sowohl einzeln als auch in beliebigen Mischungen miteinander eingesetzt werden. Die Liste der genannten Emulgatoren A, die im Sinne der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein. Vorteilhafte hydrophobe Emulgatoren B sind im Sinne der vorliegenden Erfindung Glycerylstearate, Polyglyceryl-2-Dipolyhydroxystearat, Glykoldistearat, Glykoldilaurat, Diethylenglykoldilaurat, Glykololeat, Sorbitan-monostearate, Sorbitantristearat, Propylenglykolstearat, Propylenglykoldistearat, Sucrosedistearat, PEG-3 Castor Oil, Pentaerythritylmonostearat, Glycerylstearat, Glyceryldiisostearat, Sorbitanstearat, Steareth-2, Oleth-2, PEG-5-Soyasterol, Ceteth-2, Glycerylstearat SE, Oleth-3, Polyglyce- ryl-2-PEG-4-Stearat, Laneth-5, Ceteth-3, Laureth-3, Oleth-5, Laureth-4, PEG-4-Laurat, Triceteareth-4-Phosphat, Triceteareth-4 Phosphate und Sodium C14-17 Alkyl See Sulfonat (Hostacerin CG von Hoechst), Trilaureth-4-Phosphat, Ceteareth-6, Lecithin, Laureth-4- Phosphat, Propylenglykolstearat SE, PEG-9-Stearat, Ceteth-2, Laureth-4, Glycerinmonostearat, Ceteareth-3, Steareth-2, Polyglyceryl-2-PEG-4-Stearat, Polyglyceryl-3-Diisostearat, Sorbitanoleat und Hydrogenated Castor Oil und Cera alba und Stearinsäure, Steareth-2 und PEG-8-Distearat, Sorbitanoleat und PEG-2 Hydrogenated Castor Oil und Ozokerit und Hydrogenated Castor Oil, PEG-2 Hydrogenated Castor Oil, Polyglyceryl-4-lsostearat.
Besonders vorteilhafte hydrophobe Emulgatoren B im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Steareth-2 sowie Sorbitanstearat, welches unter der Handelsbezeichnung Arlacel® 60 bei der Fa. ICI / Unichema erhältlich ist, und Glycerylstearat, welches unter der Handelsbezeichnung Tegin M bei der Th. Goldschmidt AG erhältlich ist.
Die Gesamtmenge an einem oder mehreren erfindungsgemäßen hydrophoben Emulgatoren B in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen wird vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt von 1 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1 ,5 bis 3 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.
Die Emulgatoren können sowohl einzeln als auch in beliebigen Mischungen miteinander eingesetzt werden. Die Liste der genannten Emulgatoren B, die im Sinne der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein. Erfindungsgemäß bevorzugt werden der oder die Fettalkohole C gewählt aus der Gruppe der verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Fettalkohole mit einer Kettenlänge von C14 (Myristylalkohol) bis C2 (Behenylalkohol). Ganz besonders vorteilhaft ist C16-Fettalkohol (Cetylalkohol).
Die Gesamtmenge an einem oder mehreren erfindungsgemäß verwendeten Fettalkoholen in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen wird vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt von 1 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt aus dem Bereich von 1 ,5 bis 3 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtge- wicht der Zubereitungen.
Vorteilhaft lassen sich große Mengen saurer Aluminium- und/oder Aluminium/Zirkoniumsalze stabil in die Emulsionen einarbeiten. Es können 5 bis 40 Gew.%, insbesondere 10 bis 25 Gew.% Aluminiumchlorhydrat und/oder Aluminium/Zirkoniumchlorhydrat stabil in die Emulsionen eingearbeitet werden. Hierbei beziehen sich die beschriebenen Konzentrationsbereiche auf die sog. Aktivgehalte der Antitranspirant-Komplexe: bei den Aluminium-Verbindungen auf wasserfreie Komplexe, bei den Aluminium/Zirkonium-Verbindungen auf wasser- und pufferfreie Komplexe. Als Puffer wird hier üblicherweise Glycin verwendet.
Die nachfolgende Auflistung vorteilhaft einzusetzender Antitranspirant-Wirker soll in keinster Weise einschränkend sein:
Aluminium-Salze (der empirischen Summenformel [AI2(OH)mCln], wobei m+n=6): • Aluminium-Salze wie Aluminiumchlorid AICI3, Aluminiumsulfat AI2(SO4)3 • Aluminiumchlorhydrat [AI2(OH)5CI] x H2O
Standard AI-Komplexe: Locron L (Clariant), Chlorhydrol (Reheis), ACH-303 (Summit),
Aloxicoll L (Giulini).
Aktivierte AI-Komplexe: Reach 501 (Reheis), AACH-324 (Summit) • Aluminiumsesquichlorhydrat [AI2(OH)4φ5CI1ι5] X H2O
Standard AI-Komplexe: Aluminum Sesquichlorohydrate (Reheis), ACH-308 (Summit),
Aloxicoll 31 L (Giulini)
Aktivierte AI-Komplexe: Reach 301 (Reheis) • Aluminiumdichlorhydrat [AI2(OH)4CI2] x H2O
Aluminium-Zirkonium-Salze:
• Aluminium/Zirkonium Trichlorhydrex Glycin [AI4Zr(OH)13CI3] x H2O x Gly Standard Al/Zr-Komplexe: Rezal 33GP (Reheis), AZG-7164 (Summit), Zirkonal P3G
(Giulini)
Aktivierte Al/Zr-Komplexe: Reach AZZ 902 (Reheis), AAZG-7160 (Summit), Zirkonal AP3G (Giulini)
• Aluminium/Zirkonium Tetrachlorhydrex Glycin [AI4Zr(OH)12CI4] x H2O x Gly Standard Al/Zr-Komplexe: Rezal 36G (Reheis), AZG-368 (Summit), Zirkonal L435G
(Giulini)
Aktivierte Al/Zr-Komplexe: Reach AZP 855 (Reheis), AAZG-6313-15 (Summit), Zirkonal AP4G (Giulini)
• Aluminium/Zirkonium Pentachlorhydrex Glycin [AI8Zr(OH)23CI5] x H2O x Gly Standard Al/Zr-Komplexe: Rezal 67 (Reheis), Zirkonal L540 (Giulini)
Aktivierte Al/Zr-Komplexe: Reach AZN 885 (Reheis)
• Aluminium/Zirkonium Octachlorhydrex Glycin [AI8Zr(OH)20CI8] x H2O x Gly
Ebenso von Vorteil können aber auch Glycin-freie Aluminium/Zirkonium-Salze sein.
Dabei soll die Verwendung der Antitranspirant-Wirker aus den Rohstoffklassen Aluminium- und Aluminium/Zirkonium-Salzen nicht auf die handelsüblichen zumeist wäßrigen Lösungen, wie z.B. Locron L (Clariant), beschränkt sein, sondern es kann auch von Vorteil sein, die ebenfalls handelsüblichen wasserfreien Pulver derselbigen Rohstoffe durch Einbringung in die beanspruchten Formulierungen zum Einsatz zu bringen, wie z.B. Locron P (Clariant).
Vorteilhaft könnte auch die Verwendung von sog. AT-Salz Suspensionen sein, bei denen pulverförmig vorliegende Aluminium- und Aluminium/Zirkonium-Salze in diversen Ölen dispergiert angeboten werden. Desweiteren kann es aber auch von Vorteil sein, spezielle Aluminium- und Aluminium/Zirkonium-Salze zum Einsatz zu bringen, die zur Löslichkeitsverbesserung als Glykol-Komplexe angeboten werden.
Weitere vorteilhafte Antitranspirant-Wirker basieren anstelle von Aluminium bzw. Zirkonium auf anderen Metallen, wie z.B. Beryllium, Titan, Hafnium.
Dabei soll die Liste der verwendbaren Antitranspirant-Wirker aber nicht auf metallhaltige Rohstoffe begrenzt sein, sondern von Vorteil sind auch Verbindungen, die Nichtmetalle wie Bor enthalten sowie solche, die dem Bereich der organischen Chemie zuzurechnen sind, wie z.B. Anticholinergika.
Vorteilhaft sind in diesem Sinne auch Polymere, die sowohl metallhaltig als auch metallfrei sein können.
Erfindungsgemäß ist auch die Verwendung der beschriebenen O/W-Emulsionen als kosmetische oder dermatologische Zubereitungen zur Verhinderung der übermäßigen Schweißabsonderung der Haut. Die erfindungsgemäßen Zubereitungen lassen sich als Creme leicht applizieren, hinterlassen auf der Haut bei der Anwendung ein angenehmes Hautgefühl, indem sie zunächst durch den Wassergehalt einen frischen, kühlenden Eindruck erzeugen, schnell einziehen, dabei nicht kleben und ein puderig trockenes Hautgefühl hinterlassen. Dabei kann innerhalb der beschriebenen Grenzen die Viskosität so eingestellt werden, daß sich die Emulsion in für Cremes gängigen Behältnissen wie Tuben und Tiegeln einsetzen lässt.
Der in zahlreichen Zubereitungen auftretende Effekt, daß nach dem Auftragen der Zubereitung auf der Haut ein sichtbarer weißlicher Rückstand zurückbleibt, wird in der Regel vom Anwender als störend empfunden. In wasserfreien Zubereitungen hat sich der Einsatz von propoxylierten Alkoholen zur Kaschierung dieser Erscheinung bewährt. Im Falle von wasserfreien Zubereitungen ist bisher keine zufriedenstellende Lösung dieses Problems bekannt. Der Zusatz von propoxylierten Alkoholen mit 10 bis 20 Propyloxyeinheiten und 2 bis 10 Kohlenstoffatomen in derAlkylkette, insbesondere PPG- 14-Butylether, als Bestandteil der mittelpolaren Ölphase hilft dem beschriebenen Mangel des Standes der Technik ab, indem das Auftreten derartiger weißlicher Rückstände zuverlässig kaschiert wird.
Vorteilhaft können erfindungsgemäßen Zubereitungen Desodorantien zugesetzt werden. Den üblichen kosmetischen Desodorantien liegen unterschiedliche Wirkprinzipien zugrunde.
Durch die Verwendung antimikrobieller Stoffe in kosmetischen Desodorantien kann die Bakterienflora auf der Haut reduziert werden. Dabei sollten im Idealfalle nur die Geruch verursachenden Mikroorganismen wirksam reduziert werden. Der Schweißfluß selbst wird dadurch nicht beeinflußt, im Idealfalle wird nur die mikrobielle Zersetzung des Schweißes zeitweilig gestoppt. Auch die Kombination von Adstringentien mit antimikrobi- ell wirksamen Stoffen in ein und derselben Zusammensetzung ist gebräuchlich.
Alle für Desodorantien gängigen Wirkstoffe können vorteilhaft genutzt werden, beispielsweise Geruchsüberdecker wie die gängigen Parfümbestandteile, Geruchsabsorber, beispielsweise die in der DE 40 09 347 beschriebenen Schichtsilikate, von diesen insbesondere Montmorillonit, Kaolinit, llit, Beidellit, Nontronit, Saponit, Hectorit, Bentonit, Smectit, ferner beispielsweise Zinksalze der Ricinolsäure. Keimhemmende Mittel sind ebenfalls geeignet, in die erfindungsgemäßen Emulsionen eingearbeitet zu werden. Vorteilhafte Substanzen sind zum Beispiel 2,4,4'-Trichlor-2'-hdroxydiphenylether (Irgasan), 1,6-Di-(4-chlorphenylbiguanido)-hexan (Chlorhexidin), 3,4,4'-Trichlorcarbanilid, qua- ternäre Ammoniumverbindungen, Nelkenöl, Minzöl, Thymianöl, Triethylcitrat, Farnesol (3,7,11-Trimethyl-2,6,10-dodecatrien-1-ol) sowie die in den DE 37 40 186, DE 39 38 140, DE 42 04321 , DE 42 29 707, DE 42 29 737, DE 42 37 081 , DE 43 09 372, DE 43 24 219 beschriebenen wirksamen Agenzien. Auch Natriumhydrogencarbonat ist vorteilhaft zu verwenden.
Die Liste der genannten Wirkstoffe bzw. Wirkstoffkombinationen, die in den erflndungsge- mäßen Emulsionen verwendet werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein. Die Menge der Desodorantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zubereitungen beträgt vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Erfindungsgemäße Zubereitungen können auch zusätzlich Hydrokolloide, anorganische Pigmente, Antioxidantien und/oder kosmetische oder dermatologische Wirkstoffe enthalten, die sowohl öl- als auch wasserlöslich sein können.
Hydrokolloide können verwendet werden, um die Viskosität einzustellen. Vorteilhafte Hydrokolloide sind z. B.:
. organische, natürliche Verbindungen, wie beispielsweise Agar-Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine, Casein,
. organische, abgewandelte Naturstoffe, wie z. B. Carboxymethylcellulose und andere Celluloseether, Hydroxyethyl- und -propylcellulose und dergleichen,
. organische, vollsynthetische Verbindungen, wie z. B. Vinylpolymere, Polycarbonsäuren, Polyether, Polyimine, Polyamide,
. anorganische Verbindungen, wie z. B. Polykieselsäuren, Tonmineralien wie Montmo- rillonite, Zeolithe, Kieselsäuren.
Erfindungsgemäß bevorzugte Hydrokolloide sind ferner beispielsweise Methylcellulosen, als welche die Methylether der Cellulose bezeichnet werden. Sie zeichnen sich durch die folgende Strukturformel aus
in der R ein Wasserstoff oder eine Methylgruppe darstellen kann.
Insbesondere vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind die im allgemeinen ebenfalls als Methylcellulosen bezeichneten Cellulosemischether, die neben einem dominierenden Gehalt an Methyl- zusätzlich 2-Hydroxyethyl-, 2-Hydroxypropyl- oder 2-Hy- droxybutyl-Gruppen enthalten. Besonders bevorzugt sind (Hydroxypropyl)methylcellu- losen, beispielsweise die unter der Handelsbezeichnung Methocel E4M bei der Dow Chemical Comp. erhältlichen.
Erfindungsgemäß ferner vorteilhaft ist Natriumcarboxymethylcellulose, das Natrium-Salz des Glykolsäureethers der Cellulose, für welches R in Strukturformel I ein Wasserstoff und/oder CH2-COONa darstellen kann. Besonders bevorzugt ist die unter der Handelsbezeichnung Natrosol Plus 330 CS bei Aqualon erhältliche, auch als Cellulose Gum bezeichnete Natriumcarboxymethylcellulose.
Bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ferner Xanthan (CAS-Nr. 11138- 66-2), auch Xanthan Gummi genannt, welches ein anionisches Heteropolysaccharid ist, das in der Regel durch Fermentation aus Maiszucker gebildet und als Kaliumsalz isoliert wird. Es wird von Xanthomonas campestris und einigen anderen Species unter aeroben Bedingungen mit einem Molekulargewicht von 2* 106 bis 24* 106 produziert. Xanthan wird aus einer Kette mit ß-1 ,4-gebundener Glucose (Cellulose) mit Seitenketten gebildet. Die Struktur der Untergruppen („repeated units") besteht aus Glucose, Mannose, Glucuronsäure, Acetat und Pyruvat.
Die Gesamtmenge an einem oder mehreren Hydrokolloiden wird in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Emulsionen vorteilhaft kleiner als 1 ,0 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,01 und 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen gewählt.
Ein zusätzlicher Gehalt an Antioxidantien ist im allgemeinen bevorzugt. Erfindungsgemäß können als günstige Antioxidantien alle für kosmetische und/oder dermatologische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Antioxidantien verwendet werden.
Vorteilhaft werden die Antioxidantien gewählt aus der Gruppe bestehend aus Aminosäu- ren (z.B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole (z.B. Uroca- ninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z.B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z.B. α-Carotin, ß-Carotin,ψ-Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z.B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z.B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl-, Chole- steryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipro- pionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z.B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z.B. pmol bis μmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z.B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z.B. Citronensäure, Milchsäure, Apfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z.B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Furfurylidensorbitol und dessen Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, Coenzym Q10, Vitamin C und Derivate (z.B. Ascorbylpalmitat, Mg-Ascorbylphosphat, As- corbylacetat), Tocopherole und Derivate (z.B. Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (Vitamin-A-palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, α-Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Camosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybu- tyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und des- sen Derivate (z.B. ZnO, ZnSO4) Selen und dessen Derivate (z.B. Selenmethionin), Stilbene und deren Derivate (z.B. Stilbenoxid, Trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe.
Die Menge der vorgenannten Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den erfindungsgemäßen Zubereitungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Sofern Vitamin E und/oder dessen Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen. Sofern Vitamin A bzw. Vitamin-A-Derivate, bzw. Carotine bzw. deren Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Eine erstaunliche Eigenschaft der erfindungsgemäßen Zubereitungen ist, daß diese sehr gute Vehikel für kosmetische oder dermatologische Wirkstoffe in die Haut sind, wobei vorteilhafte Wirkstoffe Antioxidantien sind, welche die Haut voroxidativer Beanspruchung schützen können.
Erfindungsgemäß enthalten die Zubereitungen vorteilhaft eines oder mehrere Antioxidantien. Als günstige, aber dennoch fakultativ zu verwendende Antioxidantien können alle für kosmetische und/oder dermatologische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Antioxidantien verwendet werden.
Erfindungsgemäß können die Wirkstoffe (eine oder mehrere Verbindungen) auch sehr vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der lipophilen Wirkstoffe, insbesondere aus folgender Gruppe:
Acetylsalicylsäure, Atropin, Azulen, Hydrocortison und dessen Derivaten, z.B. Hydrocortison- 17-valerat, Vitamine, z.B. Ascorbinsäure und deren Derivate, Vitamine der B- und D-Reihe, sehr günstig das Vitamin B1t das Vitamin B12 das Vitamin D^ aber auch Bisabolol, ungesättigte Fettsäuren, namentlich die essentiellen Fettsäuren (oft auch Vitamin F genannt), insbesondere die gamma-Linolensäure, Ölsäure, Eicosapentaensäure, Docosahexaensäure und deren Derivate, Chloramphenicol, Coffein, Prostaglandine, Thymol, Campher, Extrakte oder andere Produkte pflanzlicher und tierischer Herkunft, z.B. Nachtkerzenöl, Borretschöl oder Johannisbeerkemöl, Fischöle, Lebertran aber auch Ceramide und ceramidähnliche Verbindungen und so weiter.
Vorteilhaft ist es auch, die Wirkstoffe aus der Gruppe der rückfettenden Substanzen zu wählen, beispielsweise Purcellinöl, Eucerit® und Neocerit®. Die Liste der genannten Wirkstoffe bzw. Wirkstoffkombinationen, die in den erfindungsgemäßen Emulsionen verwendet werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, z.B. Konservierungsmittel, Bakterizide, Parfüme, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die eine färbende Wirkung haben, Ver- dickungsmittel, anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, Fette, Öle, Wachse oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung wie Alkohole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, organische Lösungsmittel oder Silikonderivate sowie Moisturizer.
Als Moisturizer werden Stoffe oder Stoffgemische bezeichnet, welche kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen die Eigenschaft verleihen, nach dem Auftragen bzw. Verteilen auf der Hautoberfläche die Feuchtigkeitsabgabe der Hornschicht (auch trans- epidermal water loss (TEWL) genannt) zu reduzieren und/oder die Hydratation der Hornschicht positiv zu beeinflussen.
Vorteilhafte Moisturizer im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Glycerin, Milchsäure, Pyrrolidoncarbonsäure und Harnstoff. Ferner ist es insbesondere von Vorteil, polymere Moisturizer aus der Gruppe der wasserlöslichen und/oder in Wasser quellbaren und/oder mit Hilfe von Wasser gelierbaren Polysaccharide zu verwenden. Insbesondere vorteilhaft sind beispielsweise Hyaluronsäure, Chitosan und/oder ein fucosereiches Poly- saccharid, welches in den Chemical Abstracts unter der Registraturnummer 178463-23-5 abgelegt und z. B. unter der Bezeichnung Fucogel®1000 von der Gesellschaft SOLABIA S.A. erhältlich ist.
Die Lipidphase der Emulsionen kann vorteilhaft gewählt werden aus folgender Substanzgruppe:
Mineralöle, Mineralwachse, Öle, wie Triglyceride der Caprin- oder der Caprylsäure, vorzugsweise aber Rizinusöl; Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z.B. mit Isopropanol, Propylenglykol oder Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mitAlkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren; Alkylbenzoate; Silikonöle wie Dimethylpolysiloxane, Diethylpolysiloxane, Diphenylpolysiloxane sowie Mischformen daraus.
Die Lipidphase der Emulsionen im Sinne der vorliegenden Erfindung wird besonders vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen, aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen. Solche Esteröle können dann ganz besonders vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe Isopro- pylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyloleat, n-Butylstearat, n- Hexyllaurat, n-Decyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Isononylisononanoat, 2- Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Hexyldecylstearat, 2-Octyldodecylpalmitat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat sowie synthetische, halbsynthetische und natürliche Gemische solcher Ester, z.B. Jojobaöl.
Weitere vorteilhafte Lipidkomponenten können gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe und -wachse, der Silkonöle, der Dialkylether, der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkohole, sowie der Fettsäuretriglyceride, namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12 - 18 C-Atomen. DieFettsäu- retriglyceride können beispielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen Öle, z.B. Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnußöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Palmkemöl und dergleichen mehr.
Auch beliebige Abmischungen solcher Öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen. Es kann auch gegebenenfalls vorteilhaft sein, Wachse, beispielsweise Cetylpa Imitat, als alleinige Lipidkomponente der Ölphase einzusetzen. Vorteilhaft wird die Lipidphase gewählt aus der Gruppe der unpolaren und mittelpolaren Öle wie Mineralöl, 2-Ethylhexylisostearat, Octyldodecanol, Isotridecylisononanoat, Isoeicosan, 2-Ethylhexylcocoat, C12.15-Alkylbenzoat, Capryl-Caprinsäure-triglycerid, Dicaprylylether, PPG-14 Butylether und PEG-8 Distearat.
Von den Kohlenwasserstoffen sind Paraffinöl, Squalan und Squalen vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden.
Vorteilhaft kann die Lipidphase ferner einen Gehalt an cyclischen oder linearen Silikon- ölen aufweisen oder vollständig aus solchen Ölen bestehen, wobei allerdings bevorzugt wird, außer dem Silikonöl oder den Silikonölen einen zusätzlichen Gehalt an anderen Öl- phasenkomponenten zu verwenden.
Vorteilhaft wird Cyclomethicon (Decamethylcyclopentasiloxan) als erfindungsgemäß zu verwendendes Silikonöl eingesetzt. Aber auch andere Silikonöle sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden, beispielsweise Octamethylcyclotetrasiloxan, Hexamethylcyclotrisiloxan, Polydimethylsiloxan, Poly(methylphenylsiloxan).
Die Wasserphase der erfindungsgemäßen Zubereitungen enthält gegebenenfalls vorteil- haft Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Di- ethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte, ferner Alkohole niedriger C-Zahl, z.B. Ethanol, Isopropanol, 1 ,2-Propandiol, Glycerin sowie insbesondere ein oder mehrere Verdickungsmittel, welches oder welche vorteilhaft gewählt werden können aus der Gruppe Siliciumdioxid, Aluminiumsilikate, Polysaccharide bzw. deren Derivate, z.B. Hyaluronsäure, Xanthangummi, Hydroxypropylmethylcellulose.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie ein- zuschränken. Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen bezogen. Beispiele
Zur Herstellung der Creme-Zubereitungen werden wasserlösliche Komponenten mit Ausnahme der Antitranspirant-Wirkstoffe in Wasser gelöst und auf 75°C erwärmt. Lipophile Komponenten mit Ausnahme des Decamethylcyclopentasiloxan werden vereinigt und ebenfalls auf 75°C erwärmt. Beide Phasen werden unter Rühren vermischt und gekühlt. Bei 65°C wird Decamethylcyclopentasiloxan zugegeben und anschließend homogenisiert. Bei 40°C werden die Antitranspirant-Wirkstoffe und gegebenenfalls noch weitere flüchtige Bestandteile zugegeben und anschließend erneut homogenisiert. Man erhält eine stabile O/W-Creme.

Claims

Patentansprüche
1. O/W-Emulsion mit mindestens einer wäßrigen Phase, die 5 bis 40 Gew.% saurer Salze, mindestens einen ethoxylierten Emulgator mit 20 bis 100 Ethoxy-Einheiten
(hydrophiler Emulgator A), mindestens ein Stearinsaurederivat und/oder einen ethoxylierten Emulgator mit 1 bis 5 Ethoxy-Einheiten (hydrophober Emulgator B), mindestens einen Fettalkohol C mit 14 bis 22 Kohlenstoffatomen enthält, wobei die Gewichtsverhältnisse von hydrophilem Emulgator A zu hydrophobem Emulgator B zu Fettalkohol C wie a : b : c gewählt werden, wobei a, b und c unabhängig voneinander rationale Zahlen von 1 bis 3 darstellen.
2. Verwendung von O/W-Emulsionen nach Anspruch 1 zur Herstellung kosmetischer oder dermatologischer Zubereitungen zur Verhinderung der übermäßigen Geruchsund Schweißabsonderung der Haut.
3. Verwendung von mindestens einem ethoxylierten Emulgator mit 20 bis 100 Ethoxy- Einheiten (hydrophiler Emulgator A), mindestens einem Stearinsaurederivat und/oder einem ethoxylierten Emulgator mit 1 bis 5 Ethoxy-Einheiten (hydrophober Emulgator
B), mindestens einem Fettalkohol C enthaltend 14 bis 22 Kohlenstoffatome, wobei die Gewichtsverhältnisse von hydrophilem Emulgator A zu hydrophobem Emulgator B zu Fettalkohol C wie a : b : c gewählt werden, wobei a, b und c unabhängig voneinander rationale Zahlen von 1 bis 3 darstellen, zum Erzielen oder Erhöhen der Stabilität von O/W-Emulsionen gegenüber hohen Konzentrationen saurer Salze.
4. OΛ/V-Emulsion nach Anspruch 1 oder Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 2 oder 3 dadurch gekennzeichnet, daß die sauren Salze Antitranspirant- Wirkstoffe sind.
OA/V-Emulsion nach Anspruch 1 oder Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 2 oder 3 dadurch gekennzeichnet, daß die sauren Salze eine oder mehrere saure Aluminium- und/oder Aluminium/Zirkoniumsalze sind und die Gesamtmenge an dem oder den sauren Aluminium- und/oder Aluminium/Zirkoniumsalzen mindestens 5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen beträgt.
6. OΛ/V-Emulsion oder Verwendung nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Gesamtmenge an einem oder mehreren hydrophilen Emulgatoren A in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen aus dem Bereich von 0,1 bis 5 Gew.-%, bevorzugt von 0,5 bis 2,5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1 bis 1 ,5 Gew.-% gewählt wird, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.
7. O/W-Emulsion oder Verwendung nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Gesamtmenge an einem oder mehreren hydrophoben Emulgatoren B in den fertigen kosmetischen oder dermatolo- gischen Zubereitungen aus dem Bereich von 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt von 1 bis
5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1 ,5 bis 3 Gew.-% gewählt wird, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.
8. OΛ/V-Emulsion oder Verwendung nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Gesamtmenge an einem oder mehreren Fettalkoholen in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen gewählt wird aus dem Bereich von 0,1 von 10 Gew.-%, bevorzugt von 1 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1 ,5 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.
O/W-Emulsion oder Verwendung nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Ölphase propoxylierte Alkylether mit 10 bis 20 Propyloxyeinheiten und 2 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette enthält.
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