EP1432781A2 - Verfahren zur härtung von ungesättigten fettstoffen - Google Patents

Verfahren zur härtung von ungesättigten fettstoffen

Info

Publication number
EP1432781A2
EP1432781A2 EP02797601A EP02797601A EP1432781A2 EP 1432781 A2 EP1432781 A2 EP 1432781A2 EP 02797601 A EP02797601 A EP 02797601A EP 02797601 A EP02797601 A EP 02797601A EP 1432781 A2 EP1432781 A2 EP 1432781A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
unsaturated
fatty substances
unsaturated carboxylic
unsaturated fatty
carboxylic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP02797601A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Gerrit Pelzer
Lars Zander
Ulrich Ruigk
Lothar Friesenhagen
Bernhard Gutsche
Norbert Klein
Ingomar Mrozek
Egbert Gritz
Horst Josten
Wilhelm Kuhr
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Personal Care and Nutrition GmbH
Original Assignee
Cognis Deutschland GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cognis Deutschland GmbH and Co KG filed Critical Cognis Deutschland GmbH and Co KG
Publication of EP1432781A2 publication Critical patent/EP1432781A2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
    • C11C3/12—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by hydrogenation
    • C11C3/123—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by hydrogenation using catalysts based principally on nickel or derivates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B15/00—Solidifying fatty oils, fats, or waxes by physical processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
    • C11C3/12—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by hydrogenation
    • C11C3/126—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by hydrogenation using catalysts based principally on other metals or derivates

Definitions

  • the invention is in the field of oleochemical raw materials and relates to a new industrial process for curing unsaturated compounds.
  • Oleochemical raw materials from the natural fats and oils to the first finishing products, the fatty acids, fatty acid esters and fatty alcohols, are mixtures of unsaturated and saturated homologues, the degree of unsaturation essentially being due to the raw material used and the so-called iodine number is expressed.
  • synthetic substances that are obtained by fermentation of suitable paraffins are also currently gaining a role.
  • Long-chain dicarboxylic acids which are produced by biooxidation of paraffins or monocarboxylic acids in the presence of Candida tropicalis may be mentioned [cf. EP 0229252 AI (Henkel)].
  • the object of the present invention was to provide an improved process for hardening unsaturated fatty substances, especially unsaturated carboxylic acids and in particular unsaturated dicarboxylic acids, with the aid of which iodine numbers are below 2, preferably below 1 and in particular below 0 , 5 can be achieved, the reaction speed being simultaneously increased significantly compared to the known prior art.
  • the invention relates to a process for curing unsaturated fatty substances in the presence of transition metal catalysts, which is characterized in that the double bonds are saturated at pressures in the range from 100 to 300, preferably 150 to 280 and in particular 200 to 250 bar.
  • unsaturated fatty substances that serve as starting materials for hardening is not critical in itself.
  • Unsaturated carboxylic acids, unsaturated carboxylic acid alkyl esters and unsaturated carboxylic acid polyol esters are typically suitable for this purpose.
  • the unsaturated carboxylic acids preferably follow the formula (I)
  • a 1 represents a mono- or polyunsaturated, linear or branched hydrocarbon radical having 5 to 21 carbon atoms and R 1 represents hydrogen or a carboxyl group, ie it can be both mono- and dicarboxylic acids, the latter in this respect are preferred when the effect of increasing the reaction rate is most clearly shown there.
  • suitable monocarboxylic acids are the fatty acids having 6 to 22 and preferably 16 to 22 carbon atoms, such as palmoleic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, gadolinic acid and behenic acid and their technical mixtures.
  • branched unsaturated fatty acids which are obtained as a monomer fraction in the dimerization of unsaturated monocarboxylic acids, especially oleic acid.
  • Suitable dicarboxylic acids are those which have 3 to 22 carbon atoms, such as maleic acid and fumaric acid, and in particular those unsaturated dicarboxylic acids which are obtained by enzymatic carboxylation of the corresponding paraffins.
  • the unsaturated C 8 -dicarboxylic acid should be mentioned here in particular.
  • Such branched, optionally naphthenic di- and tricarboxylic acids can also be used as starting materials which are obtained in the oligomerization of unsaturated monocarboxylic acids and are usually referred to as dimer or trimer fatty acids.
  • carboxylic acids their alkyl esters can also be used.
  • the unsaturated carboxylic acid alkyl esters preferably follow the formula (II)
  • these are the ethyl, propyl, butyl, caprylic and preferably methyl esters of the abovementioned mono- and dicarboxylic acids.
  • the polyol esters, especially the glycerol esters can also be used instead of the alkyl esters.
  • Unsaturated carboxylic acid polyol esters are preferably unsaturated mono-, di- and / or triglycerides, which are usually natural oils with more or less high levels of unsaturated homologues in the mixture.
  • Typical examples are palm oil, palm kernel oil, coconut oil and beef tallow and preferably olive oil, sunflower oil, rapeseed oil, linseed oil, rice husk oil and the like.
  • Typical for the unsaturated fatty substances used is an iodine number in the range from 10 to 300, preferably 50 to 200 and in particular 70 to 125, which is reduced to values below 2, preferably below 1 and in particular below 0.5.
  • the unsaturated fatty substances can be present in a mixture with their saturated homologs, as long as the iodine number of the mixture is at least 10.
  • transition metals are suitable as hardening catalysts, among which nickel and in particular palladium are particularly preferred. These metals are preferably present on supports, silicon dioxide and, in particular, activated carbon being particularly suitable for this purpose.
  • Pd / activated carbon catalysts as described, for example, in EP 0632747 B1 (Henkel), has proven to be particularly advantageous. With regard to the production and use of such catalysts, reference is made in full to the content of this document.
  • the unsaturated fatty substances can be hardened in a manner known per se, for example by arranging the catalyst in a fixed bed and bringing the reactant and hydrogen into contact with one another in a cocurrent or countercurrent process.
  • the temperatures for curing are usually in the range from 150 or 220 and preferably 180 or 200 ° C.
  • the process can of course also be carried out discontinuously, a continuous procedure is preferred, since in this way a sealed hydrogen cycle gas can be worked and the separate expansion and compression is eliminated.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Vorgeschlagen wird ein Verfahren zur Härtung von ungesättigten Fettstoffen in Gegenwart von Übergangsmetallkatalysatoren, welches sich dadurch auszeichnet, dass man die Absättigung der Doppelbindungen bei Drücken im Bereich von 100 bis 300 bar durchführt.

Description

Verfahren zur Härtung von ungesättigten Fettstoffen
Gebiet der Erfindung
Die Erfindung befindet sich auf dem Gebiet der oleochemischen Grundstoffe und betrifft ein neues industrielles Verfahren zur Härtung von ungesättigten Verbindungen.
Stand der Technik
Oleochemische Rohstoffe, angefangen von den natürlichen Fetten und Ölen bis hin zu den ersten Veredlungsprodukten, den Fettsäuren, Fettsäureestern und Fettalkoholen, stellen Mischungen von ungesättigten und gesättigten Homologen dar, wobei der Grad der Ungesättigtheit im wesentlichen durch den verwendeten Rohstoff bedingt und durch die sogenannte Iodzahl zum Ausdruck gebracht wird. Neben ungesättigten natürlichen Materialien gewinnen derzeit aber auch synthetische Stoffe eine Rolle, die durch Fermentation von geeigneten Paraffinen gewonnen werden. Besonders genannt seien langkettige Dicarbonsäuren, die durch Biooxidation von Paraffinen oder Monocarbonsäuren in Gegenwart von Candida tropi- calis hergestellt werden [vgl. EP 0229252 AI (Henkel)].
Während für zahlreiche Anwendungen, beispielsweise im Bereich der Kosmetik, die Ungesättigtheit einer Verbindung eine sehr wertvolle Eigenschaft darstellt, ist es für andere Anwendungen sinnvoll, die vorhandenen Doppelbindungen ganz oder wenigstens teilweise abzu- sättigen, d.h. zu „härten", ohne dabei andere Funktionen im Molekül zu reduzieren. Ein wichtiges Beispiel hierfür liefert die Margarineindustrie, aber auch im Bereich der chemischen Grundstoffe besitzt die Härtung gemessen an den jährlichen Produktionsmengen eine überragende technische Bedeutung. Üblicherweise erfolgt die Härtung in Gegenwart von Übergangsmetallen, wie beispielsweise Nickel oder Palladium, um bei Einsatz von ungesättigten Estern oder Säuren auszuschließen, dass parallel zur Absattigung der Doppelbindungen eine Hydrierung der Carboxylfunktion stattfindet. Typische Bedingungen sind Temperaturen im Bereich von 180 bis 280 °C und Wasserstoffdrücke von bis zu 25 bar [vgl. The Basics of industrial Oleochemistry, G.Dieckelmann (ed)., 1988, p75-81]. Obschon in den vergangenen Jahrzehnten sehr entschieden an der Verbesserung der bestehenden Hydrierverfahren gearbeitet worden ist, sind die Ergebnisse auch heute noch in mancher Hinsicht verbesserungswürdig. So hat die Anmelderin beispielsweise im Jahre 1993 einen neuen Übergangsmetallkatalysator für die Fetthärtung entwickelt, der sich gegenüber dem Stand der Technik dadurch auszeichnet, dass bei längeren Standzeiten niedrigere Iod- zahlen erreicht werden, der Anlagendurchsatz charakterisiert durch die „Liquid Hourly Space Velocity (LHSV)" liegt bei diesem wie auch anderen Verfahren mit Werten von deutlich unter 0,5 h"1 jedoch noch ein ganzes Stück von dem entfernt, was aus produktionstechnischer Sicht wünschenswert wäre, um beispielsweise kleinere Anlagen gleicher Kapazität, aber geringerem Investitionsvolumen realisieren zu können.
Demzufolge hat die Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin bestanden, ein verbessertes Verfahren zur Härtung von ungesättigten Fettstoffen, speziell von ungesättigten Carbonsäuren und insbesondere ungesättigten Dicarbonsäuren zur Verfügung zu stellen, mit dessen Hilfe sich Iodzahlen unterhalb von 2, vorzugsweise unterhalb von 1 und insbesondere unterhalb von 0,5 erzielen lassen, wobei die Reaktionsgeschwindigkeit gleichzeitig gegenüber dem bekannten Stand der Technik deutlich gesteigert wird.
Beschreibung der Erfindung
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Härtung von ungesättigten Fettstoffen in Gegenwart von Übergangsmetallkatalysatoren, welches sich dadurch auszeichnet, dass man die Absattigung der Doppelbindungen bei Drücken im Bereich von 100 bis 300, vorzugsweise 150 bis 280 und insbesondere 200 bis 250 bar durchführt.
Aus zahlreichen experimentellen Untersuchungen der diskontinuierlichen Härtung ist bekannt, dass bei Drücken im Bereich von 15 bis 20 bar der Wasserstoff unmittelbar in die flüssige Phase übertritt, so dass eine weitere Erhöhung des Reaktionsdruckes keine nennenswerte Reduzierung der Härtungszeit zu bewirken vermag, jedoch die Kosten des Verfahrens im Bezug auf die Auslegung des Reaktors und die Entspannung der Reaktionsprodukte von einem höheren Niveau steigern würde. Aus diesem Grunde sind in der Technik ausschließlich Niederdruckverfahren im Einsatz. Die Anmelderin hat jedoch gefunden, dass eine Anhebung des Druckes auf mindestens 100 bar, vorzugsweise 150 und insbesondere 200 bar entgegen aller Erwartungen zu einer signifikanten Steigerung der Reaktionsgeschwindigkeit, mitunter bis um den Faktor 10 führt. Dies kann wie erläutert nicht mit einem rascheren Lösen und Diffundieren des Wasserstoffes erklärt werden, vielmehr wird vermutet, dass es sich um eine permanente in-situ Regeneration des Katalysators handelt, zumal in den bisher durchgeführten Versuchen noch keine Erschöpfung festgestellt werden konnte. Auf diese Weise kann nun ein Härtungsverfahren für praktisch beliebige ungesättigte Fettstoffe zur Verfügung gestellt werden, welches zwar höhere Investitionskosten im Hinblick auf die Auslegung des Druckgefäßes erfordert, jedoch wegen des weitaus höheren Umsatzes nur noch deutlich kleinere Reaktoren notwendig macht.
Ungesättigte Fettstoffe
Die Auswahl der ungesättigten Fettstoffe, die als Edukte für die Härtung dienen, ist an sich unkritisch. Typischerweise kommen für diesen Zweck ungesättigte Carbonsäuren, ungesättigte Carbonsäurealkylester und ungesättigte Carbonsäurepolyolester in Frage. Die ungesättigten Carbonsäuren folgen vorzugsweise der Formel (I),
in der A1 für einen einfach oder mehrfach ungesättigten, linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 21 Kohlenstoffatomen und R1 für Wasserstoff oder eine Carbo- xylgruppe steht, d.h. es kann sich dabei sowohl um Mono- als auch um Dicarbonsäuren handeln, wobei letztere insofern bevorzugt sind, als sich der Effekt der Reaktionsgeschwindigkeitserhöhung dort am deutlichsten zeigt. Typische Beispiele für geeignete Monocarbonsäuren sind die Fettsäuren mit 6 bis 22 und vorzugsweise 16 bis 22 Kohlenstoffatomen, als da sind Palmoleinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Gado- leinsäure und Behensäure sowie deren technische Gemische. Ebenfalls eingesetzt werden können verzweigte ungesättigte Fettsäuren, die als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von ungesättigten Monocarbonsäuren, speziell von Ölsäure anfallen. Als Dicarbonsäuren kommen solche in Frage, die 3 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisen, wie beispielsweise Maleinsäure und Fumarsäure sowie insbesondere diejenigen ungesättigten Dicarbonsäuren, die durch enzymatische Carboxylierung der entsprechenden Paraffine gewonnen werden. Hier ist insbesondere die ungesättigte Cι8-Dicarbonsäure zu nennen. Schließlich können auch solche verzweigten, gegebenenfalls naphtenischen Di- und Tricarbonsäuren als Ausgangsstoffe eingesetzt werden, die bei der Oligomerisierung von ungesättigten Monocarbonsäuren anfallen und üblicherweise als Dimer- oder Trimerfettsäuren bezeichnet werden.
Anstelle der Carbonsäuren können auch deren Alkylester eingesetzt werden. Die ungesättigten Carbonsäurealkylester folgen vorzugsweise der Formel (II),
R2-[A2]-COOR3 (II) in der A2 für einen einfach oder mehrfach ungesättigten, linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 21 Kohlenstoffatomen und R2 für Wasserstoff oder R3 und R3 für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen steht. Es handelt sich dabei in der Regel um die Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Capryl- und vorzugsweise Methylester der oben genannten Mono- und Dicarbonsäuren. Ebenso können anstelle der Alkylester auch die Polyolester, speziell die Glycerinester eingesetzt werden. Vorzugsweise werden als ungesättigte Carbonsäurepolyolester ungesättigte Mono-, Di- und/oder Triglyceride eingesetzt, bei denen es sich üblicherweise um natürliche Öle mit mehr oder minder hohen Gehalten an ungesättigten Homologen in der Mischung handelt. Typische Beispiele sind Palmöl, Palm- kernöl, Kokosöl und Rindertalg sowie vorzugsweise Olivenöl, Sonnenblumenöl, Rapsöl, Lein- Öl, Reisschalenöl und dergleichen. Typisch für die eingesetzten ungesättigten Fettstoffe ist eine Iodzahl im Bereich von 10 bis 300, vorzugsweise 50 bis 200 und insbesondere 70 bis 125 aufweisen, die auf Werte unter 2, vorzugsweise unter 1 und insbesondere unter 0,5 erniedrigt wird. Wie schon eingangs erwähnt können die ungesättigten Fettstoffe in einer Mischung mit ihren gesättigten Homologen vorliegen, solange die Iodzahl der Mischung wenigstens 10 beträgt.
Übergangsmetallkatalysatoren
Wie schon eingangs geschildert, kommen als Härtungskatalysatoren Übergangsmetalle in Frage, unter denen Nickel und insbesondere Palladium besonders bevorzugt sind. Diese Metalle liegen vorzugsweise auf Trägern vor, wobei für diesen Zweck Siliziumdioxid und insbesondere Aktivkohle hervorragend geeignet sind. Als besonders vorteilhaft hat sich der Einsatz von Pd/Aktivkohlekatalysatoren erwiesen, wie sie beispielsweise in der EP 0632747 Bl (Henkel) beschrieben werden. Im Hinblick auf Herstellung und Verwendung derartiger Katalysatoren wird auf den Inhalt dieser Schrift vollständig Bezug genommen.
Härtung
Die Härtung der ungesättigten Fettstoffe kann in an sich bekannter Weise durchgeführt werden, beispielsweise indem man den Katalysator in einem Festbett anordnet und Edukt und Wasserstoff im Gleich- oder Gegenstromverfahren miteinander in Kontakt bringt. Die Temperaturen für die Härtung liegen üblicherweise im Bereich von 150 bzw. 220 und vorzugsweise 180 bzw. 200 °C. Obschon das Verfahren natürlich auch diskontinuierlich durchgeführt werden kann, ist eine kontinuierliche Fahrweise bevorzugt, da auf diese Weise mit einem ver- dichteten Wasserstoffkreislaufgas gearbeitet werden kann und die separate Entspannung und Verdichtung entfällt.
Beispiele
Allgemeine Verfahrensbeschreibung. In einer kontinuierlich betriebenen Pilotanlage mit einem 25-l-Festbettreaktor mit einem Durchmesser von 60 mm und einer Länge von 8000 mm wurden ungesättigte Carbonsäuren bei Temperaturen im Bereich von 180 bis 200 °C und Drücken von 20 bis 250 bar gehärtet. Die Härtung wurde in Gegenwart eines Palladium/Aktivkohle-Katalysators durchgeführt, wie er in Beispiel 1 der EP 0632747 Bl beschrieben ist. Als Edukt wurde eine durch Fermentation gewonnene ungesättigte C18- Dicarbonsäure mit einer Iodzahl von 90 eingesetzt. Bestimmt wurden LHSV und Iodzahl (nach Wijs). Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefasst. Die Beispiele 1 und 2 sind erfindungsgemäß, die Beispiele VI und V2 dienen zum Vergleich.
Tabelle 1
Härtung von Dicarbonsäuren
Man erkennt, dass die Anhebung des Drucks von 20 auf 250 °C zu einer Verzehnfachung der LHSV und damit der Reaktionsgeschwindigkeit führt.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Härtung von ungesättigten Fettstoffen in Gegenwart von Übergangsmetallkatalysatoren, dadurch gekennzeichnet, dass man die Absattigung der Doppelbindungen bei Drücken im Bereich von 100 bis 300 bar durchführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ungesättigte Fettstoffe einsetzt, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die von ungesättigten Carbonsäuren, ungesättigten Carbonsäurealkylestern und ungesättigten Carbonsäurepolyolestern gebildet wird.
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man ungesättigte Carbonsäuren der Formel (I) einsetzt,
^-[A^-COOH (I)
in der A1 für einen einfach oder mehrfach ungesättigten, linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 21 Kohlenstoffatomen und R1 für Wasserstoff oder eine Carboxylgruppe steht.
4. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man ungesättigte Carbonsäurealkylester der Formel (II) einsetzt,
R2-[A2]-COOR3 (II)
in der A2 für einen einfach oder mehrfach ungesättigten, linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 21 Kohlenstoffatomen und R2 für Wasserstoff oder R3 und R3 für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen steht.
5. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man als ungesättigte Carbonsäurepolyolester ungesättigte Mono-, Di- und/oder Triglyceride einsetzt.
6. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass man ungesättigten Fettstoffe mit Iodzahlen im Bereich von 10 bis 300 einsetzt.
7. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man die ungesättigten Fettstoffe in Abmischung mit den gesättigten Homologen einsetzt.
8. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass man als Übergangsmetalle Nickel und/oder Palladium einsetzt.
9. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass man Übergangsmetallkatalysatoren auf Trägern einsetzt.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man als Träger Aktivkohle oder Siliziumdioxid einsetzt.
11. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass man als Katalysator Palladium auf einem Aktivkohleträger einsetzt.
12. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass man die Härtung bei Temperaturen im Bereich von 150 bis 220° C durchführt.
13. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass man die Härtung in einem kontinuierlich arbeitenden Festbettreaktor durchführt.
EP02797601A 2001-08-30 2002-08-21 Verfahren zur härtung von ungesättigten fettstoffen Withdrawn EP1432781A2 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10142306A DE10142306A1 (de) 2001-08-30 2001-08-30 Verfahren zur Härtung von ungesättigten Fettstoffen
DE10142306 2001-08-30
PCT/EP2002/009321 WO2003020859A2 (de) 2001-08-30 2002-08-21 Verfahren zur härtung von ungesättigten fettstoffen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP1432781A2 true EP1432781A2 (de) 2004-06-30

Family

ID=7696982

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP02797601A Withdrawn EP1432781A2 (de) 2001-08-30 2002-08-21 Verfahren zur härtung von ungesättigten fettstoffen

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20040236127A1 (de)
EP (1) EP1432781A2 (de)
JP (1) JP2005501907A (de)
DE (1) DE10142306A1 (de)
WO (1) WO2003020859A2 (de)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6777213B2 (en) * 2002-10-29 2004-08-17 Cognis Corporation Isolation of carboxylic acids from fermentation broth
ITMI20050723A1 (it) * 2005-04-21 2006-10-22 Consiglio Nazionale Ricerche Metodo di produzione del biodiesel
DE102007027371A1 (de) * 2007-06-11 2008-12-18 Cognis Oleochemicals Gmbh Verfahren zur Herstellung einer Verbindung aufweisend mindestens eine Ester-Gruppe
DE102008002092A1 (de) * 2008-05-30 2009-12-03 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von Dodeca-2, 10-dien-1, 12-dicarbonsäure bzw. 1, 12-Dodecandicarbonsäure mittels Ring-öffnender Kreuzmetathese (ROCM) von Cycloocten mit Acrylsäure
DE102008002090A1 (de) * 2008-05-30 2009-12-03 Evonik Degussa Gmbh Ungesättigte Dicarbonsäuren aus ungesättigten cyclischen Kohlenwasserstoffen und Acrylsäure mittels Metathese, deren Verwendung als Monomere für Polyamide, Polyester, Polyurethane sowie weitere Umsetzung zu DIolen und Diaminen
EP2371937A1 (de) * 2010-03-26 2011-10-05 BASF Corporation Verfahren zur Hydrierung von Fettsäuren unter Verwendung eines geförderten geträgerten Nickelkatalysators

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB757484A (en) * 1951-10-05 1956-09-19 Nora Vittorio De Improved method and apparatus for the reduction of fatty materials by hydrogenation
NL6604800A (de) * 1966-04-07 1967-10-09
DE3602525A1 (de) * 1986-01-29 1987-07-30 Henkel Kgaa Verfahren zur kontinuierlichen heterogenkatalytischen hydrierung von fetten, fettsaeuren und fettsaeurederivaten
DE4209832A1 (de) * 1992-03-26 1993-09-30 Henkel Kgaa Schalenkatalysator, sein Herstellungsverfahren und seine Verwendung
SE504029C2 (sv) * 1994-07-01 1996-10-21 Magnus Haerroed Hydrering av lipider utan stereo- eller positions- isomerisering
EP0791041B1 (de) * 1994-07-01 2001-04-11 Poul Möller Ledelses- Og Ingeniörrradgivning Aps Hydrierung eines substrates mit substrat und wasserstoff in einer im wesentlichen homogenen, überkritischen oder annähernd kritischen lösung
DE19707579A1 (de) * 1997-02-26 1998-08-27 Bayer Ag Verfahren zur Hydrierung ungesättigter Fettsäureester
DE19856862A1 (de) * 1998-12-09 2000-06-15 Basf Ag Verfahren zur Hydrierung von Polyenen zu Monoenen

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
None *
See also references of WO03020859A3 *

Also Published As

Publication number Publication date
JP2005501907A (ja) 2005-01-20
WO2003020859A2 (de) 2003-03-13
WO2003020859A3 (de) 2003-09-18
US20040236127A1 (en) 2004-11-25
DE10142306A1 (de) 2003-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0724555B1 (de) Verfahren zur herstellung von fettalkoholen auf pflanzlicher basis durch fraktionierung
DE965236C (de) Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung einfach ungesaettigter, hoehermolekularerFettalkohole
EP0769042B1 (de) Ungesättigte fettstoffe mit verbessertem kälteverhalten
DE2021530A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Oxyfettsaeureestern
EP2358851B2 (de) Verwendung von methansulfonsäure zur herstellung von fettsäureestern
DE19750800C2 (de) Verfahren zur Herstellung ungesättigter Palmfettalkohole
DE4122530A1 (de) Verfahren zur herstellung von fettsaeureniedrigalkylestern
DE3545056C2 (de)
DE2838529A1 (de) Hydrierungsverfahren
EP1432781A2 (de) Verfahren zur härtung von ungesättigten fettstoffen
DE19810440C1 (de) Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Fettalkoholen aus Lauricölen
DE4109246A1 (de) Verfahren zur herstellung von einfach ungesaettigten fettsaeuren oder deren derivaten
EP1092703B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Fettsäuremethylestern
DE69608105T2 (de) Verfahren zur herstellung von einem alkohol
DE102010040601A1 (de) Verfahren zur technischen Herstellung von Carbonsäure modifizierten Epoxiden aus nativen Ölen und deren Anwendungen
EP0554590A2 (de) Verfahren zur Herstellung hydroxylierter Fettsäureverbindungen
EP1189857B1 (de) Verzweigte, weitgehend ungesättigte fettalkohole
DE102014113197A1 (de) Verfahren und Anlage zur Herstellung von Fettalkoholen
DE19912683C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Palmfettalkoholen
DE865741C (de) Verfahren zur Herstellung von ungesaettigten Verbindungen durch katalytische Reduktion von ungesaettigten Fettsaeuren, deren Estern oder Anhydriden mit Wasserstoff oder wasserstoffhaltigen Gasen
EP1032553A1 (de) Ungesättigte kokos- und/oder palmkernfettalkohole
DE9422265U1 (de) Fettalkohole auf pflanzlicher Basis
DE4338974A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Fettstoffen mit verbesserter Produktqualität
CH163763A (de) Verfahren zur Herstellung von normalem primärem Octadecylalkohol.
DER0010375MA (de)

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20040224

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE SK TR

RBV Designated contracting states (corrected)

Designated state(s): BE DE DK NL

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: COGNIS DEUTSCHLAND GMBH & CO. KG

17Q First examination report despatched

Effective date: 20061123

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20070605