SE504029C2 - Hydrering av lipider utan stereo- eller positions- isomerisering - Google Patents

Hydrering av lipider utan stereo- eller positions- isomerisering

Info

Publication number
SE504029C2
SE504029C2 SE9402362A SE9402362A SE504029C2 SE 504029 C2 SE504029 C2 SE 504029C2 SE 9402362 A SE9402362 A SE 9402362A SE 9402362 A SE9402362 A SE 9402362A SE 504029 C2 SE504029 C2 SE 504029C2
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
catalyst
hydrogenation
reaction
hydrogenated
gas
Prior art date
Application number
SE9402362A
Other languages
English (en)
Other versions
SE9402362D0 (sv
SE9402362L (sv
Inventor
Magnus Haerroed
Poul Moeller
Original Assignee
Magnus Haerroed
Poul Moeller Ledelses Og Ingen
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Magnus Haerroed, Poul Moeller Ledelses Og Ingen filed Critical Magnus Haerroed
Priority to SE9402362A priority Critical patent/SE504029C2/sv
Publication of SE9402362D0 publication Critical patent/SE9402362D0/sv
Priority to DE69520686T priority patent/DE69520686T2/de
Priority to DE29522355U priority patent/DE29522355U1/de
Priority to PCT/SE1995/000824 priority patent/WO1996001304A1/en
Priority to JP50383996A priority patent/JP4015186B2/ja
Priority to HU9603612A priority patent/HU222744B1/hu
Priority to DK95925223T priority patent/DK0791041T3/da
Priority to CA002194140A priority patent/CA2194140C/en
Priority to PL95317994A priority patent/PL180955B1/pl
Priority to EP95925223A priority patent/EP0791041B1/en
Priority to BR9508217A priority patent/BR9508217A/pt
Priority to AT95925223T priority patent/ATE200512T1/de
Priority to ES95925223T priority patent/ES2159319T3/es
Priority to AU29420/95A priority patent/AU694929B2/en
Priority to PT95925223T priority patent/PT791041E/pt
Priority to US08/765,622 priority patent/US5962711A/en
Priority to CZ19963714A priority patent/CZ293018B6/cs
Priority to CN95194384A priority patent/CN1092708C/zh
Publication of SE9402362L publication Critical patent/SE9402362L/sv
Publication of SE504029C2 publication Critical patent/SE504029C2/sv
Priority to NO965533A priority patent/NO305915B1/no
Priority to FI970001A priority patent/FI970001A0/sv
Priority to MX9700330A priority patent/MX214427B/es

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
    • C11C3/12—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by hydrogenation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J3/00—Processes of utilising sub-atmospheric or super-atmospheric pressure to effect chemical or physical change of matter; Apparatus therefor
    • B01J3/008—Processes carried out under supercritical conditions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
    • C01B15/01—Hydrogen peroxide
    • C01B15/029—Preparation from hydrogen and oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B35/00—Reactions without formation or introduction of functional groups containing hetero atoms, involving a change in the type of bonding between two carbon atoms already directly linked
    • C07B35/02—Reduction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B41/00—Formation or introduction of functional groups containing oxygen
    • C07B41/02—Formation or introduction of functional groups containing oxygen of hydroxy or O-metal groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
    • C07C29/149—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof with hydrogen or hydrogen-containing gases

Description

20 25 30 504 029 2 Om man vid partiell hydrering av sojaolja (jodtal start=135, slut=70) höjer H, trycket (från 3 till 50 bar) reduceras trans halten (från 40 till 15%). Positions-isomeriseringen minskar i motsvarande grad. (Hsu et al., 1989).
Enligt "half hydrogenation" teorin så avgör koncentrationen av de aktiverade H-atomer på katalysatorytan hur mycket av dubbelbindningama som hydreras respektive deaktiveras utan att hydreras. Brist på aktiverade H-atomer framkallar trans- och positions-isomeriseringen (Allen 1956, Allen 1986). Brist på aktiverade H-atomer kan uppstå genom låg löslighet av H2 i oljan eller av dålig katalysator (förgiftad eller dåligt framställd).
"Half hydrogenation“ teorin och empiriska resultat stämmer alltså mycket väl överens (Allen 1956; Anm 1986; Hsu e: al., 1989).
Genom US A 3969382, Kurt Zosel är en "Process for the sirnultaneous hydrogenation and deodorisation of fats and/or oils", tidigare känd. Zosel beskriver utförligt hur CO, används för att deodorisera oljan. (se kolumn 1, rad 63 till kolumn 2, rad 52 och claim 1, kolumn 4 rad 66-67). Men, det är mycket viktigt att påpeka att Zosel inte någonstans antyder att CO, på något sätt skulle påverka hydreringsprocessen. Katalysatom är hela tiden omgiven av en oljefas (observera att denna oljefas är en vätskefas som inte är i närheten av ett överkritiskt tillstånd). En konsekvens av detta blir att reaktionshastigheten är begränsad av vätekoncentrationen på katalysatorytan, på samma sätt som alla andra hydrerings-reaktioner där katalysatom befinner sig ien vätskefas. Hydreringshastigheten är ca IOZkg/msh (exempel 1-3; 4-5 kg/h i en reaktorvolym på 42 liter), dvs. hydreringshastigheten i Zosel är något lägre än i traditionella hydreringsreaktorer. Sammansättningen (lipider, koldioxid, väte) är inte angiven i detta patent. Den enda informatioen som är angiven är kvoten mellan koldioxid och väte (200/2 atm). Det betyder att det är ett tvåfassystem. Kvoten mellan dessa faser är inte definierad. Den ena fasen var överkritisk medan den andra fasen var en vätska.
Kemiska reaktioner inom det överkritiska och nära kritiska tillståndet är ett nytt område inom den kemiska syntesen. Nedan beskrives de egenskaper som styr sådana reaktioner. 10 15 20 25 30 överrmfiska utmana 504 029 Om ett ämne uppvärms ijâmnvikt mellan vätske- och ångfas, dvs. utmed kokpunktskurvan, närmar sig de två fasemas egenskaper varandra tills de blir identiska i den kritiska punkten.
Ett ämne är överkrítiskt när dess temperatur är högre än ämnets kritiska temperatur (TC) och när dess tryck är högre än dess kritiska tryck (Pc).
TC och Pc för ett stort antal rena substanser finns angivna i många kemitekniska handböcker eller i böcker specialiserade på överkritisk teknik (Lex. McHugh Krukonis 1994, eller Dohm 1994). Den kritiska temperaturen och tryck anges nedan för några utvalda substanser i tabell 1.
Substans °C Hydrogen -239.95 Nitrogen -146.95 Koldioxid 30.95 Propan (G3) 96.65 n-Butan (C,) 152.05 Benzen 289.05 n-octan (Cs) 295.65 n-octadecane (Cm) 472.11 Blandningar TABELL 1 33.20 126.20 304.10 369.80 425.20 562.20 568.80 745.26 bar 13.00 33.90 73.80 42.50 38.00 48.9 24.90 12.14 TC och Pc för en blandning av två rena substanser är en funktion av sammansättningen.
Många typer av funktioner existerar. Det enklaste fallet är interpolation mellan de rena komponenternas TC och Pc (se McHugh Krukonis, 1994, kap. 3). 504 029 10 15 20 25 30 Nära lcritislca tillstånd Det existerar inte någon exakt definition av nära kritiskt tillstånd, Men , om man talar om ett nära kritiskt tillstånd, brukar man mena en vätska där temperaturen är mellan 0.8 TC och T c.
Löslighetsdata I. .I ln] I n. .I Lösligheten av lipider i koldioxid är en funktion av temperatur och tryck. Det existerar ett mycket stort antal vetenskapliga artiklar som beskriver dessa samband. (för en kort sammanfattning se McHugh Krukonis, 1994, sid 22-23). Lösligheten av triglycerider i koldioxid är mindre än 1 vikts%, dvs. ca 0.03 mol%, när trycket är mindre än 300 bar (stam e: at., 1987).
IN! lm] Lösligheten av några lipider i propan vid olika tryck temperaturer är beskriven i några vetenskapliga artiklar. Vid 100°C och 100 bar är triglycerider helt blandbara med propan (Peter et al., 1993). u.. IHHH. .I H Väte är fullständigt blandbar med överkritisk koldioxid och med överkritisk propan. n.. .r .I Lösligheten av väte i lipider vid olika tryck och temperaturer är beskriven i några vetenskapliga artiklar. Vid 100°C och när partialtrycket av väte är 10 bar är lösligheten av väte i bomullsolja 3 mol% (Wisniak Albright 1961). ä .. H I Propan är godkänd fór användning i livsmedelsprocesser i obegränsad omfattning enligt gällande EG-normer (Sanders 1993; EC 1984). 10 15 20 25 30 504 029 s UrrFmNmGENs ÅNDAMÅL ocH PROBLEMEIS LösNmG Syftet med uppfinningen är att kunna hydrera lipider partiellt utan att onaturliga fettsyror bildas. Uppfinningen är dessutom en mycket effektiv process när man skall hydrera lipider fullständigt. Ett armat ändamål är att genomföra reaktionen vid hydrering avsevärt snabbare än hittills. Dessa uppgifter har lösts genom att man blandar substrat, vätgas och ett lösningsmedel och bringar blandningen till ett överkritiskt eller nära-kritiskt tillstånd, och att den väsentligen homogena överkritiska eller nära-kritiska lösningen får strömma förbi katalysatom, varvid även de bildade reaktionsproduktema, dvs. de hydrerade substraten, kommer att ingå i den väsentligen homogena överkritiska eller nära-kritiska lösningen.
Med utgångspunkt från de ovan refererade lösningsdata för väte så kan man räkna ut att man vid en låg halt H, i ett överkritiskt medium (1%) får en Hz-halt som är ca 30 ggr högre i den överkritiska blandningen än i bomullsfröoljan. Genom att använda överkritiska media kan man alltså mycket enkelt höja Hz-halten vid katalysatom mycket drastiskt! Därigenom kan man styra halten aktiverade H-atomer på katalysatom till önskad nivå.
Kombinera detta med löslighetsdata för glycerider i propan och man förstår att man kan erhålla en homogen blandning av alla substraten vid katalysatorytan. Därigenom kan man styra hydreringen dit man vill vid tekniskt och ekonomiskt mycket gynnsamma betingelser.
Partiell hydrering Processen karaktäriseras av att en i huvudsak homogen blandning kontinuerligt strömmar förbi en katalysator. lšlanduingen består av överkritiska eller nära-kritiska (T (engelska near-critical fluids), H, och substrat, Genom att styra processen med temperatur, reaktionstid och Hz-halt kan man styra hydreringen till önskad hydreringsgrad (jodtal) utan att transfettsyror bildas eller att dubbelbindningar vandrar.
Detta gäller vid all partiell hydrering där substrat och produkt är lösliga i lösningsmedlet. Det gäller t.ex. för alla fettsyror och de flesta fettsyrederivat.
Produkten karaktäriseras av mycket låga halter av trans- och andra onaturliga fettsyror. 10 15 20 25 30 504 029 Full hydrering Vid fullhydrering kommer reaktionen att gå mycket snabbare (upp till 1000 ggr snabbare) än med dagens teknik. Orsaken är att man i detta fall fullt ut kan utnyttja ovan nämnda löslighetsdata och de mycket goda transportegenskapema (låg viskositet och hög diffusivitet) hos överkritiska media. I detta fall hydreras alla dubbelbindningar fullständigt och transfettsyror kommer inte att förekomma i slutprodukten.
Katalysator Katalysatom kommer främst att vara av ädelmetall-typ (Pd, Pt, Os, ..). Ädelmetaller är aktiva vid lägere temperaturer än nickel, vilket medför bättre produktkvalitet (mindre risk för polyrnerisering och oxidation). Nickel är också användbar, men ren Ni i katalysatorform + O, medför brandrisk. Nickel är dessutom känslig för svavelföreningar, som inaktivera: katalysatom.
Planerade experiment (exempel) I. Partiell hydrering Vid partiell hydrering avbryts processen vid ett givet jodtal, t.ex. 60. Vegetabilisk olja löses i propan och H2. Sammansättningen kan Lex. vara 25, 74 resp. 1 vikts%. Blandningen passerar en palladium katalysator vid 60°C och 50 bar med en medel-uppehållstid på ca 10 sek.
Halten transfettsyror i slutprodukten är mindre än 5%.
Detta kan betraktas som resultat vid optimala reaktionsbetingelser. Det experimentella området man behöver undersöka för att hitta dessa betingelser är mycket vidare och kan beskrivas på följande sätt: - temperatur 20 - 300°C - tryck 10 - 350 bar - reaktionstid 0 - 25 h - media överkritiskt - nära kritiskt.
Medlet skall lösa substraten vid tekniskt intressanta koncentrationer. Det kan vara etan, eten, propan, propen, butan, buten, C02, freoner, N20, Nz, NH, eller blandningar av dessa gaser. Propan är sannolikt den mest lämpliga. 10 15 20 25 30 504 029 0- 90% 0- 90% koncentration H2 koncentration substrat substrat typ C = C i allmänhet. Glycerider i synnerhet (mono-, di-, triglycerider, galaktolipider, fosfolipider), även fettsyror och fettsyrederivat (t.ex. metyl- och etyl-estrar) eller fettalkoholer. katalysator ädelmetaller Pd, Pt, Os, m.fl. och ev. Ni.
II. Full hydrering Vi fullhydrering hydreras alla dubbelbindningar och jodtalet blir därför nära noll.
Vegetabilisk olja löses i propan och H2. Sammansättningen kan t.ex. vara 25, 74 resp. 1 vikts%. Blandningen passerar en palladium katalysator vid 120°C och 50 bar med en medeluppehållstid på ca 10 sek.
Detta kan betrakas som resultat vid optimala reaktionsbetingelser. Det experimentella området man behöver undersöka för att hitta dessa betingelser är mycket vidare och kan beskrivas på samma sätt som för partiell hydrering, men temperaturen blir något högre än vid partiell hydrering (T sannolikt >T,m-,).
UTFÖRDA EXPERIMENT Utrustning Vid rumstemperatur doserades och blandades en kondenserad gas, en ej kondenserbar gas och en vätska enligt de principer som Pickel använde i en "Supercritical Fluid Chromatography" applikation (Pickel 1991). Pickel blandade C02, kväve och en flytande entrainer. Vi blandade propan, väte och lipider.
Blandningen värmdes till önskad reaktionstemperatur och fördes in i en HPLC tub fylld med katalysator pulver. 10 15 20 25 30 504 029 y 8 Efter reaktorn togs prover ut via en HPLC ventil medan trycket fortfarande var högt.
Trycket sänktes till atmosfárstryck och lipider och gaser separerades. Därefter mättes gasflödet. Gasflödet reglerades med en tryck-sänknings-ventil.
Analysmetoder Produktkvaliteten analyserades med silverjon-HPLC och gradient eluering. Metoden är en vidareutveckling av en isokratisk metod (Adlof 1994) Metylfettsyromas (FAME, från fatty acid methyl ester) mängd och typ (cis/Hans) bestämdes. Från dessa data beräknades jodtalen.
Densiteten beräknades med tillståndsekvationer, Peng-Robinsson (Dohrn 1994).
Exempel 1 EWHI. I Eâ I. lnrl] _ Sarnmansättning och storlek på flöde till reaktor: mol% vikts% mg/min propan 99.2 99.7 3700 väte 0.04 0.002 0.07 FAME 0.04 0.26 10 Reaktionsbetingelser: katalysator 5% Pd på aktivt kol (E 101 O/D 5% Degussa AG) reaktorvolym 0.007 ml reaktions tid 40 ms Temperatur 50 “C tryck 120 bar produktivitet och produkt kvalite: produktivitet 80 000 kg FAME / m3 h 10 15 20 25 30 504 029 9 jodtal » reaktor in=110 reaktor ut=50 FAME med trans 10% av alla FAME Kommentarer Detta exempel visar att man kan uppnå mycket hög produktivitet (80 000 kg FAME / m3 h) samtidigt som trans halten blir låg (10%) vid nära kritiska betingelser.
Exempel 2 Sammansättning och storlek på flöde till reaktor: mol% vikts% mg/min propan 96.27 95.7 1840 väte 3.1 0.14 2.7 FAME 0.63 4.16 80 Reaktionsbetingelser: katalysator 5% Pd på aktivt kol (E 101 O/D 5% Degussa AG) reaktorvolym 0.007 ml reaktions tid 80 ms Temperatur 90 °C tryck 70 bar produktivitet och produktkvalite: 700 000 kg FAME / m3 h jodtal reaktor in=110 reaktor ut<1 FAME med trans <0.1% av alla FAME produktivitet 10 15 20 25 30 504 029 Detta exempel visar att man kan uppnå m3 h) vid nära kritiska betingelser.
Exempel 3 10 en mycket stor produktivitet (700 000 kg FAME / Ennrli. I få l. VIII] Sammansättning och storlek på flöde till reaktor: mol% 99.49 0.38 0.13 propan väte FAME Reaktionsbetingelser: katalysator reaktorvolym reaktions tid Temperatur tryck produktivitet och produkt kvalite: produktivitet jodtal FAME med trans Kommentar vikts% mg/min 99.13 1500 0.017 0.25 0.85 13 Nickel (Ni-5256 P, Engelhard) 0.009 ml 65 ms 190 'C 155 bar 9000okg FAME/mfih reaktor in=110 reaktor ut<1 <0.1% av alla FAME Detta exempel visar att man kan uppnå en mycket hög produktivitet även med nickel katalysatorer (90 000 kh FAME / m3 h) vid överkritiska betingelser. 10 15 20 25 30 504 029 ll Sarnmansåttning och storlek på flöde till reaktor: mol% propan 98.7 väte 1.0 triglycerider 0.3 vikts% mg/mm 93.6 3600 0.043 1.46 6.3 240 Triglyceridema var i detta fall en kommersiell vegetabilisk olja.
Reaktíonsbetingclser: katalysator reaktorvolym reaktions tid Temperatur tryck produktivitet och produktkvalite: produktivitet jodtal lfäIlS Kommentar. 5% Pd på aktivt kol (E 101 O/D 5% Degussa AG) 2.5 ml 12 sek 50 'C 100 bar s ooo kg FAME /mi n reaktor in=140 reaktor ut<0.1 <0.1% av alla fettsyror Detta exempel visar att man kan uppnå en stor produktivitet (5 000 kg triglycerider /m3 h) vid nära lcritiska betingelser. 10 15 20 25 504 029 12 Referenser Adolf R.O. 1994, Chromatogr. A659, 95-99 Allen R.R., Kiess AA., 1956, JAOOS, 33(aug), 355-359 Allen R.R., 1986, JACOS, 63(10), 1328-1332 Dohm R. 1994, Berechnungen von Braunschweig/Wiesbaden, Germany EC, 1984, EC directive 84 / 344 / EEC Grau RJ., Cassano A.E., Baltanas M.A., 1988, Catal. Rev. -Sci. Eng., 30(1), 1-48 Hsu N., Diosady LL., Rubin LJ., 1989, JAOOS, 66(2), 232-236 McHugh M.A. V.Krukonis, 1994, Supercritical fluid extraction, 2” edition, Butterworths, Boston, Mass., USA Mielke S., 1992, INFORM, 3(6), 695-696 Peter, S., Weidner, E., Czech, B., Ender, U., 1993, Fat. Scí. Technol., 95, 475-482 Pickel KJ-I. 1991 In Proceedings of 2” intemational symposium on supereritieal fluids. (ed McHugh M.) Johns Hopkins University, Baltimore, MD, p. 457.
Sanders N., 1993, In Extraction of Natural Products using near-critical solvents (King M.B., Bott T.R. eds.), Chapman & Hall, London, p. 35-49 Stahl, E., K-W. Quirin, D. Gerard, 1988, Dense gases in extraction and refining. Springer, Berlin Swem D., 1982, Baileys industrial oil and fat products, Vol. 2, 4th ed., Wileys, New York Wahle K.WJ., James W.P.T., 1993, European J. Clinical Nutrition, 47, 828-839 Wisniak J., Albright LP., 1961, Ind. Eng. Chem., 53(5), 375-380 Zosel K., 1976, US-patent, A3969382 Phasengleichgewichten, Vieweg.

Claims (7)

504 o29i /3 Patentkrav
1. F örfarande för hydrering av substrat. i synnerhet lipider såsom triglycerider, fettsyror eller fettsyrederivat. varvid vätgas blandas in i substratet i närvaro av en katalysator och reaktionen utförs vid valda reaktionsbetingelser för tryck. tid och temperatur. kännetecknat av. att man blandar substrat. vätgas och ett lösningsmedel och bringa: blandningen till ett överkritiskt eller nära-kritiskt tillstånd. och att den väsentligen homogena överkritiska eller nära-kritiska lösningen får strömma förbi katalysatorn. varvid även de bildade reaktionsproduktema. dvs de hydrerade substraten. kommer att ingå i den väsentligen homogena överkritiska eller nära-kritiska lösningen.
2. Förfarandeenligtpatentlcav 1. kännetecknat av. att lösningsmedlet innefattar ett mättat kolväte eller ett omättat kolväte som vid hydrering ger ett mättat kolväte. t ex etan. eten. propan. propen. butan. buten. eller C03. freoner. N20. Nz. NI-lr. eller blandningar därav.
3. Förfarandeenligtpatentlcravl kännetecknat av. att lösningsmedlet företrädesvis är propan.
4. Förfarande enligt något eller några av föregående patentkrav. k ä n n e t e c k n at a v _ att för selektiv hydrering av en kol-kol-dubbelbindning (C=C) väljs föreuädesvis en ädelmetall eller nickel katalysator.
5. Förfarande enligt något eller nagra av föregående patentkrav. k ä n n e t e c k n a t a v . att reaktionen avbryts när önskat jodtal har uppnåtts. vilket för fullhydrering är nära noll och för paniell hydrering är över noll. 504 029 /1/
6. Fettprodukt partiellt hydrerad enligt det i något eller nâgra av föregående patentkrav angivna förfarandet. kännetecknad av. att den innehåller en väsentligen lägre andel transfettsyror än konventionella partiellt hydrerade fettprodukter. hydrerade med motsvarande katalysator och till samma hydreringsgrad. företrädesvis mindre än 5% transfettsyror.
7. Fettprodulct fullt hydrerad enligt det i något eller några av patentkrav 1-5 angivna förfarandet. kännetecknad av. att den är framställd enligt förfarandet. vid vilket C=C bindningar hydrerats selektivt.
SE9402362A 1994-07-01 1994-07-01 Hydrering av lipider utan stereo- eller positions- isomerisering SE504029C2 (sv)

Priority Applications (21)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE9402362A SE504029C2 (sv) 1994-07-01 1994-07-01 Hydrering av lipider utan stereo- eller positions- isomerisering
CN95194384A CN1092708C (zh) 1994-07-01 1995-07-03 基质的氢化方法
BR9508217A BR9508217A (pt) 1994-07-01 1995-07-03 Processo para a hidrogenação de substrato e substancia graxa fabricados de acordo com o processo
ES95925223T ES2159319T3 (es) 1994-07-01 1995-07-03 Hidrogenacion de un sustrato estando el sustrato y el hidrogeno en una disolucion super-critica o casicritica esencialmente homogenea.
PCT/SE1995/000824 WO1996001304A1 (en) 1994-07-01 1995-07-03 Hydrogenation of substrate and products manufactured according to the process
JP50383996A JP4015186B2 (ja) 1994-07-01 1995-07-03 基質の水素化およびこの方法に従い製造された生成物
HU9603612A HU222744B1 (hu) 1994-07-01 1995-07-03 Szubsztrátumok hidrogénezése és ilyen eljárással elżállított termékek
DK95925223T DK0791041T3 (da) 1994-07-01 1995-07-03 Hydrogenering af et substrat med substrat og hydrogen i en i det væsentlige superkritisk eller nær-kritisk opløsning
CA002194140A CA2194140C (en) 1994-07-01 1995-07-03 Hydrogenation of substrate and products manufactured according to the process
PL95317994A PL180955B1 (pl) 1994-07-01 1995-07-03 Sposób uwodornienia substratów
EP95925223A EP0791041B1 (en) 1994-07-01 1995-07-03 Hydrogenation of substrate with substrate and hydrogen in a substantially homogeneous super-critical or near-critical solution
DE69520686T DE69520686T2 (de) 1994-07-01 1995-07-03 Hydrierung eines substrates mit substrat und wasserstoff in einer im wesentlichen homogenen, überkritischen oder annähernd kritischen lösung
AT95925223T ATE200512T1 (de) 1994-07-01 1995-07-03 Hydrierung eines substrates mit substrat und wasserstoff in einer im wesentlichen homogenen, überkritischen oder annähernd kritischen lösung
DE29522355U DE29522355U1 (de) 1994-07-01 1995-07-03 Hydrierung eines Substrates
AU29420/95A AU694929B2 (en) 1994-07-01 1995-07-03 Hydrogenation of substrate and products manufactured according to the process
PT95925223T PT791041E (pt) 1994-07-01 1995-07-03 Hidrogenacao de substrato com substrato e hidrogenio numa solucao homogenea super-critica ou quase critica
US08/765,622 US5962711A (en) 1994-07-01 1995-07-03 Hydrogenation of substrate and products manufactured according to the process
CZ19963714A CZ293018B6 (cs) 1994-07-01 1995-07-03 Způsob hydrogenace substrátu
NO965533A NO305915B1 (no) 1994-07-01 1996-12-20 Fremgangsmåte for hydrogenering av substrat og produkter fremstilt ifölge fremgangsmåten
FI970001A FI970001A0 (sv) 1994-07-01 1997-01-02 Hydrering av substrat och produkter framställda enligt förfarandet
MX9700330A MX214427B (en) 1994-07-01 1997-10-27 Hydrogenation of substrate and products manufactured according to the process

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE9402362A SE504029C2 (sv) 1994-07-01 1994-07-01 Hydrering av lipider utan stereo- eller positions- isomerisering

Publications (3)

Publication Number Publication Date
SE9402362D0 SE9402362D0 (sv) 1994-07-01
SE9402362L SE9402362L (sv) 1996-01-02
SE504029C2 true SE504029C2 (sv) 1996-10-21

Family

ID=20394626

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE9402362A SE504029C2 (sv) 1994-07-01 1994-07-01 Hydrering av lipider utan stereo- eller positions- isomerisering

Country Status (2)

Country Link
US (1) US5962711A (sv)
SE (1) SE504029C2 (sv)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10142306A1 (de) * 2001-08-30 2003-03-27 Cognis Deutschland Gmbh Verfahren zur Härtung von ungesättigten Fettstoffen
DE10215862A1 (de) * 2002-04-11 2003-10-30 Cognis Deutschland Gmbh Verfahren zur Trennung von über- bzw. nahekritischen Gemischen
US7585990B2 (en) * 2003-07-31 2009-09-08 Cargill, Incorporated Low trans-fatty acid fat compositions; low-temperature hydrogenation, e.g., of edible oils
WO2005012471A2 (en) * 2003-07-31 2005-02-10 Cargill, Incorporated Low trans-fatty acid fat compositions; low-temperature hydrogenation, e.g., of edible oils
CA2529427C (en) * 2004-12-17 2011-03-15 University Of New Brunswick Synthesis, recharging and processing of hydrogen storage materials using supercritical fluids
NZ547429A (en) * 2006-05-24 2009-09-25 Ind Res Ltd Extraction of highly unsaturated lipids with liquid dimethyl ether
ATE519725T1 (de) 2006-10-13 2011-08-15 Elevance Renewable Sciences Metatheseverfahren mit hydrierung, und damit in zusammenhang stehende zusammensetzungen
US8846587B2 (en) 2011-03-24 2014-09-30 Elevance Renewable Sciences, Inc. Functionalized monomers and polymers
US9315748B2 (en) 2011-04-07 2016-04-19 Elevance Renewable Sciences, Inc. Cold flow additives
US9012385B2 (en) 2012-02-29 2015-04-21 Elevance Renewable Sciences, Inc. Terpene derived compounds

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT328597B (de) * 1973-08-30 1976-03-25 Studiengesellschaft Kohle Mbh Verfahren zur gleichzeitigen hydrierung und desodorisierung von fetten und/oder olen
AU4957193A (en) * 1992-09-14 1994-04-12 Unichema Chemie Bv Process for the production of alcohols
DE4405029C2 (de) * 1994-02-17 1996-04-04 Degussa Verfahren zum Härten von ungesättigten Fetten, Fettsäuren oder Fettsäureestern

Also Published As

Publication number Publication date
US5962711A (en) 1999-10-05
SE9402362D0 (sv) 1994-07-01
SE9402362L (sv) 1996-01-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0791041B1 (en) Hydrogenation of substrate with substrate and hydrogen in a substantially homogeneous super-critical or near-critical solution
Catchpole et al. Fractionation of fish oils using supercritical CO2 and CO2+ ethanol mixtures
SE504029C2 (sv) Hydrering av lipider utan stereo- eller positions- isomerisering
Warmeling et al. Procedural rate enhancement of lean aqueous hydroformylation of 1‐octene without additives
JPH08512336A (ja) 脂肪酸およびその誘導体のクロマトグラフィーによる分画方法
US6265596B1 (en) Partially hydrogenated fatty substances with a low content of trans fatty acids
Campanella et al. Degradation of the oxirane ring of epoxidized vegetable oils in a liquid–liquid–solid heterogeneous reaction system
Vuksanović et al. Effect of water addition on extraction ability of eutectic solvent choline chloride+ 1, 2-propanediol for separation of hexane/heptane+ ethanol systems
Naglič et al. Kinetics of catalytic transfer hydrogenation of some vegetable oils
Smidovnik et al. Kinetics of catalytic transfer hydrogenation of soybean oil
Bogel-Łukasik et al. Limonene hydrogenation in high-pressure CO2: Effect of hydrogen pressure
Bogel-Łukasik et al. Study on selectivity of β-myrcene hydrogenation in high-pressure carbon dioxide catalysed by noble metal catalysts
US2221799A (en) Saponification of fats and oils
Ikushima et al. A supercritical carbon dioxide extraction from mixtures of triglycerides and higher fatty acid methyl esters using a gas-effusion-type system
Nakano et al. Extraction of polyunsaturated fatty acid ethyl esters from sardine oil using Ag+-containing o/w/o emulsion liquid membranes
Ikushima et al. Selective extraction of oleic, linoleic, and linolenic acid methyl esters from their mixture with supercritical carbon dioxide-entrainer systems and a correlation of the extraction efficiency with a solubility parameter
Simoes et al. Fractionation of lipid mixtures by subcritical R134a in a packed column
Lu et al. Separation of methyl linolenate and its analogues by functional mixture of imidazolium based ionic liquid-organic solvent-cuprous salt
SmidovnW et al. Kinetics of catalytic transfer hydrogenation of soybean oil
Härröd et al. Hydrogenation at supercritical conditions
Majidova Research of chemical transformations in the technology of hydrogenation of vegetable oils
Kakoi et al. Silver-mediated separation of polyunsaturated fatty acids by oil-in-water emulsion liquid membranes
Machado Fractionation of PFAD-compounds in countercurrent columns using supercritical carbon dioxide as solvent
Yawata et al. The antioxidation mechanism of polydimethylsiloxane in oil
Balbinot Filho et al. Solubility of Food-Relevant Substances in Pure and Modified Supercritical Carbon Dioxide: Experimental Data (2011–Present), Modeling, and Related Applications

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed