EP1409484A1 - Substituierte benzostickstoffheterocyclen - Google Patents

Substituierte benzostickstoffheterocyclen

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Publication number
EP1409484A1
EP1409484A1 EP02747452A EP02747452A EP1409484A1 EP 1409484 A1 EP1409484 A1 EP 1409484A1 EP 02747452 A EP02747452 A EP 02747452A EP 02747452 A EP02747452 A EP 02747452A EP 1409484 A1 EP1409484 A1 EP 1409484A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
cyano
carboxy
chlorine
substituted
fluorine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP02747452A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Otto Schallner
Dorothee Hoischen
Mark Wilhelm Drewes
Peter Dahmen
Dieter Feucht
Rolf Pontzen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Publication of EP1409484A1 publication Critical patent/EP1409484A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Definitions

  • the invention relates to new substituted benzo nitrogen heterocycles, a process for their preparation and their use as plant treatment agents, in particular as herbicides.
  • a 1 represents a single bond or straight-chain or branched alkanediyl having 1 to 4 carbon atoms
  • Q represents O (oxygen) or S (sulfur)
  • R represents hydrogen, cyano, halogen or optionally substituted by halogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 4 carbon atoms,
  • X represents hydrogen or halogen
  • Y represents O (oxygen), S (sulfur), NH or N- (C, -C 4 - alkyl), and
  • Q 1 represents O (oxygen) or S (sulfur),
  • Q 2 represents O (oxygen) or S (sulfur),
  • R 1 for hydrogen, optionally by cyano, carboxy, halogen, C, -C 4
  • R 2 for hydrogen, optionally substituted by cyano, carboxy, halogen, C r C 4 -alkoxy or C, -C 4 -alkoxy-carbonyl, straight-chain or branched alkyl having 1 to 10 carbon atoms, each optionally by cyano, carboxy, halogen or C, -C 4 -alkoxy-carbonyl-substituted, straight-chain or branched alkenyl or alkynyl each having 3 to 10 carbon atoms, or for cycloalkyl or cycloalkylalkyl, each optionally substituted by cyano, carboxy, halogen or C, -C 4 -alkoxy-carbonyl, each with 3 to 6 carbon atoms in the cycloalkyl group and optionally 1 to 4 carbon atoms in the alkyl part, and
  • R 3 for hydrogen, optionally by cyano, carboxy, halogen, C, -C 4 -
  • R 4 represents hydrogen or alkyl having 1 to 6 carbon atoms which is optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 4 -alkoxy, and
  • R 5 represents hydrogen or alkyl having 1 to 6 carbon atoms
  • Saturated or unsaturated hydrocarbon radicals such as alkyl, alkenyl, alkynyl, alkanediyl or alkenediyl, are - also in connection with heteroatoms, as in
  • Optionally substituted radicals can be mono- or polysubstituted, whereby in the case of multiple substitution the substituents can be the same or different.
  • the compounds of the general formula (I) according to the invention optionally contain one or more asymmetrically substituted carbon atoms and in these cases can exist in various enantiomeric (R- and S-configured) forms or diastereomeric forms.
  • the invention relates to these
  • a 1 preferably represents a single bond or straight-chain or branched alkanediyl having 1 to 3 carbon atoms.
  • a 2 preferably stands for a single bond or for straight-chain or branched alkanediyl having 1 to 3 carbon atoms or for optionally by cyano, carboxy, fluorine, chlorine, bromine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s - or t-butoxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, n-, i-, s- or t-butoxycarbonyl substituted alkenediyl having 2 to 4 carbon atoms.
  • Q is preferably O (oxygen).
  • R preferably represents hydrogen, cyano, halogen or optionally
  • X preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine or bromine.
  • Y preferably represents O (oxygen), S (sulfur) or NH.
  • Z preferably represents cyano, one of the groupings -CQ'-OR 1 ,
  • Q 1 preferably represents O (oxygen).
  • Q 2 preferably represents O (oxygen).
  • R 1 preferably represents hydrogen, optionally straight-chain or branched alkyl having 1 to 6 carbon atoms, optionally substituted by cyano, carboxy, halogen, -C j -alkoxy or C r C 3 -alkoxy-carbonyl, in each case by cyano, carboxy, Halogen or C, -C 3 -alkoxy-carbonyl sub- substituted, straight-chain or branched alkenyl or alkynyl each having 3 to 6 carbon atoms, each optionally substituted by cyano, carboxy, halogen or C 1 -C 3 -alkoxy-carbonyl-substituted cycloalkyl or cycloalkylalkyl each having 3 to 6 carbon atoms in the cycloalkyl group and optionally 1 to 3 carbon atoms in the alkyl part, or for each optionally by nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, C, -C 4 alkyl, C,
  • R 2 preferably represents hydrogen, optionally substituted by cyano, carboxy, halogen, C, -C 3 -alkoxy or C, -C 3 -alkoxy-carbonyl, straight-chain or branched alkyl having 1 to 6 carbon atoms, in each case optionally by cyano , Carboxy, halogen or C, -C 3 -alkoxy-carbonyl substituted, straight-chain or branched alkenyl or alkynyl each having 3 to 6 carbon atoms, or for each optionally substituted by cyano, carboxy, halogen or C, -C 3 -alkoxy-carbonyl Cycloalkyl or cycloalkylalkyl, each having 3 to 6 carbon atoms in the cycloalkyl group and optionally 1 to 3 carbon atoms in the alkyl part.
  • R 3 preferably represents hydrogen, optionally substituted by cyano, carboxy, halogen, C, -C 3 -alkoxy or C, -C 3 -alkoxy-carbonyl, straight-chain or branched alkyl having 1 to 6 carbon atoms, in each case optionally by cyano , Carboxy, halogen or C, -C 3 alkoxy-carbonyl-substituted, straight-chain or branched alkenyl or alkynyl each having 3 to 6 carbon atoms, each optionally substituted by cyano, carboxy, halogen or C, -C 3 -alkoxy-carbonyl-substituted cycloalkyl or Cycloalkylalkyl, each with 3 to 6 carbon atoms in the cycloalkyl group and optionally 1 to 3 carbon atoms in the alkyl part, or for each counter optionally by nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, C, -C 4
  • R 4 preferably represents hydrogen or alkyl having 1 to 4 carbon atoms optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n or i-propoxy.
  • R 5 preferably represents hydrogen or alkyl having 1 to 4 carbon atoms.
  • a 2 particularly preferably represents a single bond or methylene (-CH 2 -), ethylidene (ethane-l, l-diyl, -CH (CH 3 ) -), dimethylene (ethane-l, 2-diyl, -CH 2 CH 2 -), propylidene (propane-l, l-diyl, -CH (C 2 H 5 ) -), propane-1,2- diyl-CH (CH 3 ) -CH 2 -), propane-2, 2-diyl (-C (CH 3 ) 2 -), trimethylene (propane-l, 3-diyl, -CH 2 CH 2 CH 2 -) or for each optionally by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl or n- or i-propoxycarbonyl substituted ethene-1,2-diyl,
  • R particularly preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine or methyl or ethyl which is optionally substituted by fluorine and / or chlorine.
  • X particularly preferably represents hydrogen, fluorine or chlorine.
  • Y particularly preferably represents O (oxygen) or S (sulfur).
  • R ' particularly preferably represents hydrogen, in each case optionally through cyano, carboxy, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy,
  • R 2 particularly preferably represents hydrogen, in each case optionally through
  • R 3 particularly preferably represents hydrogen, in each case optionally through cyano, carboxy, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy,
  • R 4 particularly preferably represents hydrogen or methyl, ethyl, n- or i-propyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n or i-propoxy.
  • R 5 particularly preferably represents hydrogen or methyl, ethyl, n- or i-propyl.
  • a 2 very particularly preferably represents a single bond or methylene
  • R very particularly preferably represents hydrogen, chlorine, bromine or, where appropriate, methyl substituted by fluorine and / or chlorine.
  • X very particularly preferably represents hydrogen or fluorine.
  • Y very particularly preferably represents O (oxygen).
  • R 1 very particularly preferably represents hydrogen, in each case optionally through
  • R 2 very particularly preferably represents hydrogen, in each case optionally methyl, ethyl, n- substituted by cyano, carboxy, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxy-carbonyl or i-propyl, each optionally by cyano, carboxy, fluorine, chlorine, bromine, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-
  • R 3 very particularly preferably represents hydrogen, in each case optionally methyl, ethyl, n- substituted by cyano, carboxy, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxy-carbonyl or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, in each case optionally substituted by cyano, carboxy, fluorine, chlorine, bromine, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, propenyl, butenyl, propynyl or Butynyl, for cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclopropylmethyl, each optionally substituted by cyano, carboxy, fluorine, chlorine, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl
  • R 4 very particularly preferably represents hydrogen or methyl, ethyl, n- or i-propyl which is optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n or i-propoxy.
  • R 5 very particularly preferably represents hydrogen or methyl or ethyl, n- or i-propyl.
  • a 1 most preferably represents a single bond or methylene (-CH 2 ).
  • a 2 most preferably represents a single bond or methylene (-CH 2 ) or propene-1,2-diyl or propene-1,3-diyl which is optionally substituted by chlorine.
  • R most preferably represents hydrogen or methyl optionally substituted by fluorine or chlorine.
  • R 1 most preferably represents hydrogen, in each case methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy, or in each case optionally by Cyano, fluorine or chlorine substituted propenyl, butenyl, propynyl or butynyl.
  • R 2 most preferably represents hydrogen or methyl, ethyl or n- or i- which is optionally substituted by cyano, fluorine or chlorine.
  • R 3 most preferably represents hydrogen, in each case methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy or in each case optionally by
  • a very particularly preferred group are those compounds of the formula (I) in which A 'represents a single bond,
  • a 2 for a single bond or for methylene (-CH 2 -), ethylidene (efhan-1,1-diyl, -CH (CH 3 ) -) or dimethylene (ethane-1, 2-diyl, -CH 2 CH 2 - ) stands,
  • Q represents O (oxygen) or S (sulfur),
  • R represents hydrogen, chlorine, bromine or methyl optionally substituted by fluorine and / or chlorine
  • X represents hydrogen, fluorine or chlorine
  • Y represents O (oxygen) or S (sulfur),
  • R ' for hydrogen, each optionally substituted by cyano, carboxy, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxy-carbonyl substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl , n-, i-, s- or t-butyl, in each case optionally substituted by cyano, carboxy, fluorine, chlorine, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, propenyl, butenyl, propynyl or butinyl, in each case optionally by cyano , Carboxy, fluorine, chlorine, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxy-carbonyl substituted cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohex
  • R 2 for hydrogen, each optionally substituted by cyano, carboxy, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxy-carbonyl substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl , each optionally by cyano, carboxy, fluorine,
  • R 3 for hydrogen, each optionally substituted by cyano, carboxy, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl substituted methyl, ethyl, n- or i Propyl, n-, i-, s- or t-butyl, each optionally substituted by cyano, carboxy, fluorine, chlorine, bromine, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, propenyl, butenyl, propynyl or butynyl, for each optionally by cyano, carboxy, fluorine, chlorine, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-
  • R 4 stands for hydrogen or for methyl, ethyl, n- or i-propyl which is optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n or i-propoxy, and
  • R 5 represents hydrogen or methyl, ethyl, n- or i-propyl.
  • Another very particularly preferred group are those compounds of the
  • a 2 for a single bond or for methylene (-CH 2 -), ethylidene (ethane-1,1-diyl, -CH (CH 3 ) -) or dimethylene (ethane-1,2-diyl, -CH 2 CH 2 - ) stands,
  • R represents hydrogen, chlorine, bromine or methyl optionally substituted by fluorine and / or chlorine
  • X represents hydrogen, fluorine or chlorine
  • R ' for hydrogen, each optionally substituted by cyano, carboxy, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxy-carbonyl substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl , n-, i-, s- or t-butyl, in each case optionally substituted by cyano, carboxy, fluorine, chlorine, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, propenyl, butenyl, propynyl or butinyl, in each case optionally by cyano , Carboxy, fluorine, chlorine,
  • R 2 for hydrogen, in each case optionally through cyano, carboxy, fluorine,
  • R 4 stands for hydrogen or for methyl, ethyl, n- or i-propyl which is optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n or i-propoxy, and
  • R 5 represents hydrogen or methyl, ethyl, n- or i-propyl.
  • Residual definitions can be combined with one another, that is, also between the specified preferred ranges.
  • the new substituted benzo nitrogen heterocycles of the formula (I) have interesting biological properties; they are particularly notable for their strong herbicidal activity.
  • a 1 , Q, R, X and Y have the meaning given above,
  • X 1 represents halogen or the grouping -OA 2 -Z
  • a 1 , A 2 , Q, R, X, Y and Z have the meaning given above,
  • Formula (II) provides a general definition of the aminated benzo nitrogen heterocycles to be used as starting materials in process (a) according to the invention for the preparation of compounds of the general formula (I).
  • a 1 , Q, R, X and Y preferably or in particular have those meanings which are preferred or particularly preferred for A in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention 1 , Q, R, X and Y have been given.
  • an electrophilic aminating agent e.g. l-aminooxy-2,4-dinitro-benzene or 2-aminooxysulfonyl-l, 3,5-trimethyl-benzene
  • a reaction auxiliary such as e.g. Sodium bicarbonate or potassium carbonate
  • a diluent such as e.g. tetrahydrofuran
  • the precursors of the general formula (V) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. US Pat. No. 5127935, cf. the preparation examples).
  • Formula (III) provides a general definition of the electrophilic compounds to be used as starting materials in process (a) according to the invention for the preparation of compounds of the general formula (I).
  • a 2 and Z preferably have those meanings which have already been given above in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention as preferred, particularly preferred, very particularly preferred or most preferred for A 2 and Z;
  • X ' preferably represents fluorine, chlorine, bromine, iodine or the group -OA 2 -Z, in particular chlorine, bromine or iodine.
  • the starting materials of the general formula (III) are known organic synthetic chemicals.
  • Formula (IV) provides a general definition of the benzo nitrogen heterocycles to be used as starting materials in process (b) according to the invention for the preparation of compounds of the general formula (I).
  • a 1 , A 2 , Q, R, X, Y and Z preferably have those meanings which are particularly preferred above in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention preferably, very particularly preferably or most preferably for A 1 , A 2 , Q, R, X, Y and Z have been given.
  • the starting materials of the general formula (IV) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. US-A-5084084).
  • Process (b) according to the invention for the preparation of the compounds of the general formula (I) is carried out using an electrophilic aminating agent.
  • electrophilic aminating agents i.e. suitable substances for introducing an amino group.
  • Processes (a) and (b) according to the invention for the preparation of the compounds of the formula (I) are preferably carried out in the presence of a suitable reaction auxiliary.
  • the usual inorganic or organic bases or acid acceptors are generally considered as reaction auxiliaries.
  • alkali metal or alkaline earth metal acetates, amides, carbonates, hydrogen carbonates, hydrides, hydroxides or alkanolates such as sodium, potassium or calcium acetate, lithium, sodium, potassium or Calcium amide, sodium, potassium or calcium carbonate, sodium, potassium or calcium hydrogen carbonate, lithium, sodium, potassium or calcium hydride, lithium, sodium, potassium or calcium hydroxide, Sodium or potassium methanolate, ethanolate, n- or i-propanolate, n-, i-, s- or t-butanolate; also basic organic nitrogen compounds, such as, for example, trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, ethyldiisopropylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, dicyclohexylamine, ethyldicyclohexylamine, N, N-dimethylaniline, N, N-dimethyl
  • Methyl-, 2,4-dimethyl-, 2,6-dimethyl-, 3,4-dimethyl- and 3,5-dimethyl-pyridine 5-ethyl-2-methyl-pyridine, 4-dimethylamino-pyridine, N- Methyl piperidine, 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane (DABCO), 1,5-diazabicyclo [4,3,0] non-5-ene (DBN), and 1.8 - Diazabicyclo [5,4,0] -undec-7-ene (DBU).
  • DABCO 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane
  • DBN 1,5-diazabicyclo [4,3,0] non-5-ene
  • DBU Diazabicyclo [5,4,0] -undec-7-ene
  • Processes (a) and (b) according to the invention for the preparation of the compounds of the formula (I) are preferably carried out in the presence of a diluent.
  • a diluent The usual organic solvents are generally considered as diluents.
  • These preferably include aliphatic, alicyclic and aromatic, optionally halogenated hydrocarbons, such as, for example, pentane, hexane, heptane, petroleum ether, ligroin, gasoline, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, cyclohexane, methylcyclohexane, dichloromethane (methylene chloride), trichloromethane ( Chloroform) or carbon tetrachloride, dialkyl ethers, such as, for example, diethyl ether, diisopropyl ether, methyl t-butyl ether, eth
  • Methyl t-pentyl ether MTBE
  • ethyl t- pentyl ether tetrahydrofuran
  • 1, 4-dioxane 1, 4-dioxane, ethylene glycol dimethyl ether or - diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether or diethyl ether
  • Dialkyl ketones such as, for example, acetone, butanone (methyl ethyl ketone), methyl i-propyl ketone or methyl i-butyl ketone
  • nitriles such as, for example, acetonitrile, propionitrile, butyronitrile or benzonitrile
  • Amides such as N, N-dimethylformamide (DMF), N, N-
  • Esters such as, for example, methyl acetate, ethyl ester, n- or i-propyl ester, n-, i- or s-butyl ester;
  • Sulfoxides such as dimethyl sulfoxide;
  • Alkanols such as, for example, methanol, ethanol, n- or i-propanol, n-, i-, s- or t-butanol, ethylene glycol monomethyl ether or monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether or monoethyl ether; their mixtures with water or pure water.
  • reaction temperatures can be varied over a wide range in carrying out processes (a) and (b) according to the invention. In general, temperatures between -20 ° C and + 100 ° C, preferably between 0 ° C and 80 ° C, in particular between 10 ° C and 60 ° C.
  • Processes (a) and (b) according to the invention are generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to carry out the processes according to the invention under elevated or reduced pressure - generally between 0.1 bar and 10 bar.
  • the starting materials are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one of the components in a larger excess.
  • the reactions are generally carried out in a suitable diluent in the presence of a reaction auxiliary and the reaction mixture is generally carried out for several hours at the required stirred temperature. Working up is carried out according to customary methods (cf. the production examples).
  • the active compounds according to the invention can be used as defoliants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers.
  • the active compounds according to the invention can e.g. can be used in the following plants:
  • the active compounds according to the invention are suitable for combating total weeds, e.g. on industrial and track systems and on paths and squares with and without tree cover.
  • the active compounds according to the invention for weed control in permanent crops e.g. Forest, ornamental wood, fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, tea, rubber, oil palm,
  • the compounds of formula (I) according to the invention show strong herbicidal activity and a broad spectrum of activity when used on the soil and on above-ground parts of plants. To a certain extent, they are also suitable for the selective control of monocotyledon and dicotyledon weeds in monocotyledon and dicotyledon crops, both in the pre-emergence and in the post-emergence process.
  • the active compounds according to the invention can also be used to control animal pests and fungal or bacterial plant diseases. If appropriate, they can also be used as intermediates or precursors for the synthesis of further active compounds.
  • all plants and parts of plants can be treated. Plants are understood here to mean all plants and plant populations, such as desired and unwanted wild plants or crop plants (including naturally occurring crop plants). Cultivated plants can be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including the plant cultivars which can or cannot be protected by plant breeders' rights. Under plant parts, all above-ground and underground
  • Parts and organs of the plants such as sprout, leaf, flower and root, are to be understood, examples being leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds as well as roots, tubers and rhizomes.
  • the plant parts also include crops and vegetative and generative propagation material, for example cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • the treatment of the plants and parts of plants with the active compounds according to the invention is carried out directly or by acting on their surroundings, living space or storage space according to the customary treatment methods, e.g. by dipping, spraying, vaporizing, atomizing, scattering, spreading and, in the case of propagation material, in particular seeds, furthermore by single- or multi-layer coating.
  • the active ingredients can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active ingredient-impregnated natural and synthetic substances and very fine encapsulations in polymeric substances.
  • formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents and / or solids Carriers, where appropriate using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • water is used as an extender, e.g. also organic
  • Solvents are used as auxiliary solvents.
  • the following are essentially suitable as liquid solvents: aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, e.g. Petroleum fractions, mineral and vegetable
  • Oils Oils, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone
  • strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide
  • Possible solid carriers are: e.g. Ammonium salts and natural
  • Rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules from inorganic and organic flours and granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stems; as emulsifying and / or foaming agents are possible: e.g.
  • non-ionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates;
  • Possible dispersants are: e.g. Lignin sulfite liquor and methyl cellulose.
  • Adhesives such as carboxymethylcellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers can be used in the formulations, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids, such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight
  • Active ingredient preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can be used as such or in their formulations as a mixture with known herbicides and / or with substances which improve crop tolerance (“safeners”) for weed control, finished formulations or tank mixes being possible. Mixtures are therefore also possible possible with weed control agents which contain one or more known herbicides and a safener.
  • safeners substances which improve crop tolerance
  • Acetochlor Acifluorfen (-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim (-sodium), Ametryne, Amicarbazone, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Beflubutamid, Benazolin (-ethyl), Benulfureson -methyl), bentazone, benzfendizone, benzobicyclone, benzofenap, benzoylprop (-ethyl), bialaphos, bifenox, bispyribac (-sodium), bromobutide, bromofenoxime,
  • Known safeners are also suitable for the mixtures, for example AD-67, BAS-145138, Benoxacor, Cloquintocet (-mexyl), Cyometrinil, 2,4-D, DKA-24, dichlormid, Dymron, Fenclorim, Fenchlorazol (-ethyl) , Flurazole, fluxofenim,
  • Furilazole Isoxadifen (-ethyl), MCPA, Mecoprop (-P), Mefenpyr (-diethyl), MG-191, Oxabetrinil, PPG-1292, R-29148.
  • a mixture with other known active compounds such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, plant nutrients and agents which improve soil structure, is also possible.
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, sprinkling.
  • the active compounds according to the invention can be applied both before and after emergence of the plants. They can also be worked into the soil before sowing.
  • the amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect desired. In general the application rates are between 1 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 5 g and 5 kg per ha.
  • plants and their parts can be treated according to the invention.
  • wild plant species and plant varieties and their parts obtained by conventional biological breeding methods such as crossing or protoplast fusion, are treated.
  • transgenic plants and plant cultivars which have been obtained by genetic engineering methods, if appropriate in combination with conventional methods (Genetically
  • Plants of the plant varieties which are in each case commercially available or in use are particularly preferably treated according to the invention.
  • Plant cultivars are understood to mean plants with certain properties (“traits”) which have been obtained by conventional breeding, by mutagenesis, or else by recombinant DNA techniques. These can be varieties, bio and genotypes.
  • the treatment according to the invention can also cause superadditive (“synergistic") effects.
  • superadditive for example, reduced application rates and / or widening of the spectrum of action and / or an increase in the action of the substances and agents which can be used according to the invention - also in combination with other agrochemicals
  • Active ingredients better growth of the cultivated plants, increased tolerance of the crop plants to high or low temperatures, increased tolerance of the cultivated plants against drought or against water or soil salt content, increased flowering performance, easier harvesting, acceleration of ripening, higher harvest yield, higher quality and / or higher nutritional value of the crop, higher Shelf life and / or workability of the harvested products possible, which go beyond the expected effects.
  • the preferred transgenic (genetically engineered) plants or plant cultivars to be treated according to the invention include all plants which have received genetic material through the genetic engineering modification, which gives these plants particularly advantageous valuable properties (“traits”). Examples of such properties are better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to dryness or to water or soil salt content, increased flowering performance, easier harvesting,
  • the traits are particularly emphasized as the increased defense of the plants against insects by toxins which arise in the plants, in particular those which are caused by the genetic material from Bacillus thuringiensis (for example by the genes Cry ⁇ A (a), Cry ⁇ A (b), Cry ⁇ A (c), CryllA, CrylllA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb and CrylF as well as their combinations) are produced in the plants (in
  • the properties (“traits”) also particularly emphasize the increased defense of plants against fungi, bacteria and viruses by systemic acquired resistance (SAR), systemin, phytoalexins, elicitors and resistance genes and correspondingly expressed proteins and toxins.
  • SAR systemic acquired resistance
  • the increased tolerance is particularly emphasized as properties (“traits”) the plants against certain herbicidal active ingredients, for example imidazolinones, sulfonylureas, glyphosate or phosphinothricin (for example "PAT” gene).
  • the genes imparting the desired properties (“traits”) can also occur in combinations with one another in the transgenic plants. Examples of “Bt plants” are maize, cotton, soybean and
  • Potato varieties named under the trade names YIELD GARD® e.g. corn, cotton, soy
  • KnockOut® e.g. corn
  • StarLink® e.g. corn
  • Bollgard® cotton
  • Nucotn® cotton
  • NewLeaf® potato
  • Examples of herbicide-tolerant plants are corn varieties, cotton varieties and soy varieties which are sold under the trade names Roundup Ready®
  • the herbicide-resistant plants include the varieties sold under the name Clearfield® (e.g. maize).
  • the mixture is diluted with water and extracted with ethyl acetate.
  • the organic phase is separated off, washed successively with water and saturated aqueous sodium chloride solution, dried over magnesium sulfate and freed from the solvent under reduced pressure.
  • the crude product thus obtained is stirred with a mixture of ether / petroleum ether (1: 1), filtered and dried at 60 ° C. under reduced pressure.
  • reaction mixture is then concentrated under reduced pressure and 20 ml of water and 20 ml of diethyl ether are added to the residue.
  • the organic phase is separated off, dried over sodium sulfate and concentrated under reduced pressure.
  • the residue is stirred with 10 ml of petroleum ether and 1 ml of diethyl ether and the product obtained in crystalline form is isolated by suction.
  • reaction mixture is then mixed with 25 ml of water and extracted twice with 25 ml of ethyl acetate.
  • the organic phase is dried over sodium sulfate and concentrated under reduced pressure.
  • the residue is stirred with 10 ml of diethyl ether and the crystalline product obtained is isolated by suction.
  • Phosphate buffer solution acetonitrile; linear gradient from 10% acetonitrile to 90% acetonitrile - corresponding measurement results are marked in Table 1 with b) .
  • the calibration was carried out with unbranched alkan-2-ones (with 3 to 16 carbon atoms) whose logP values are known (determination of the logP values using the
  • the lambda max values were determined using the UV spectra from 200 nm to 400 nm in the maxima of the chromatographic signals.
  • the reaction mixture is poured into 200 ml of water, extracted three times with 150 ml of ethyl acetate each time, the aqueous phase is acidified with about 50 ml of dilute hydrochloric acid and extracted three times with 150 ml of ethyl acetate.
  • the collected organic phases are washed three times with 150 ml of water each time, dried over sodium sulfate and concentrated under reduced pressure.
  • the residue is taken up in 200 ml of diethyl ether and so much ethyl acetate is added that the residue just dissolves.
  • the product is then precipitated with petroleum ether, suction filtered, washed three times with 150 ml of petroleum ether and dried.
  • Example (II-1) the compounds of the general formula (II) listed in Table 2 below can also be prepared, for example.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Seeds of the test plants are sown in normal soil. After 24 hours, the soil is sprayed with the active ingredient preparation in such a way that the desired amount of active ingredient is applied per unit area.
  • the active ingredient concentration in the spray liquor is selected so that the desired amount of active ingredient is applied in 1000 liters of water per hectare.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Test plants with a height of 5 - 15 cm are sprayed with the active substance preparation in such a way that the desired amounts of active substance are applied per unit area.
  • the concentration of the spray liquor is chosen so that in
  • the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control.

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Abstract

Die Erfindung betrifft neue substituierte Benzostickstoffheterocyclen der Formel (I) in welcher A1, A2, Q, R, X, Y und Z die in der Beschreibung angegebene Bedeutung haben, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als Pflanzenbehandlungsmittel.

Description

Substituierte Benzostickstoffheterocyclen
Die Erfindung betrifft neue substituierte Benzostickstoffheterocyclen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Pflanzenbehandlungsmittel, insbe- sondere als Herbizide.
Es sind bereits zahlreiche Benzostickstoffheterocyclen mit herbiziden Eigenschaften bekannt geworden (vgl. EP-A-408382, EP-A-420194, EP-A-489480, US-A- 4981508, US-A-5084084, US-A-5127935, US-A-5314864, WO-A-90/15057). Die Wirkung dieser Verbindungen ist jedoch nicht in allen Belangen zufriedenstellend.
Es wurden nun die neuen substituierten Benzostickstoffheterocyclen der Formel (I)
in welcher
A1 für eine Einfachbindung oder für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
A2 für eine Einfachbindung oder für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Cyano, Carb- oxy, Halogen, Cι-C4-Alkoxy oder Cι-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkendiyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
Q für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht, R für Wasserstoff, Cyano, Halogen oder gegebenenfalls durch Halogen substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
X für Wasserstoff oder Halogen steht,
Y für O (Sauerstoff), S (Schwefel), NH oder N-(C,-C4- Alkyl) steht, und
Z für Cyano, eine der Gruppierungen -CQ'-O-R1, -CQ2-N(R2,R3), -C(R4)=O, -C(R4)=N-O-R5, oder für Alkylsulfonyl, Alkoxysulfonyl oder Dialkylamino- sulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht, wobei
Q1 für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
Q2 für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
R1 für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, C,-C 4
Alkoxy oder C,-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen oder C,-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen oder C,-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, C,-C4-Alkyl, C,-C4-Halogenalkyl, C,-C4-Alkoxy, CrC4-Halogenalkoxy oder C,-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Aryl oder Arylalkyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der Aryl- gruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht,
R2 für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, CrC4- Alkoxy oder C,-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen oder C,-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen oder C,-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht, und
R3 für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, C,-C4-
Alkoxy oder C,-C4- Alkoxy -carbonyl substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen oder C,-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, jeweils gegebenenfalls durch
Cyano, Carboxy, Halogen oder C,-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, C,-C4-Alkyl, C,-C4-Halogenalkyl, C,-C4-Alkoxy,
C,-C4-Halogenalkoxy oder C,-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Aryl oder Arylalkyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der Aryl- gruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht, R4 für Wasserstoff oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C,- C4-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, und
R5 für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
gefunden.
Gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste, wie Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkandiyl oder Alkendiyl, sind - auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie in
Alkoxy - soweit möglich jeweils geradkettig oder verzweigt.
Gegebenenfalls substituierte Reste können einfach oder mehrfach substituiert sein, wobei bei Mehrfachsubstitution die Substituenten gleich oder verschieden sein können.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) enthalten gegebenenfalls ein oder mehrere asymmetrisch substituierte Kohlenstoffatome und können in diesen Fällen in verschiedenen enantiomeren (R- und S- konfigurierten) Formen bzw. diastereomeren Formen vorliegen. Die Erfindung betrifft in diesen
Fällen sowohl die verschiedenen möglichen einzelnen enantiomeren bzw. stereoisomeren Formen der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wie auch der Gemische dieser isomeren Verbindungen.
Bevorzugte Substituenten bzw. bevorzugte Bereiche der in den oben und nachstehend aufgeführten Formeln vorhandenen Reste werden im Folgenden definiert.
A1 steht bevorzugt für eine Einfachbindung oder für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen. A2 steht bevorzugt für eine Einfachbindung oder für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl substituiertes Alkendiyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen.
Q steht bevorzugt für O (Sauerstoff).
R steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Halogen oder gegebenenfalls durch
Halogen substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen.
X steht bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom.
Y steht bevorzugt für O (Sauerstoff), S (Schwefel) oder NH.
Z steht bevorzugt für Cyano, eine der Gruppierungen -CQ'-O-R1,
-CQ2-N(R2,R3), -C(R )=O, -C(R4)=N-O-R5, oder für Alkylsulfonyl, Alkoxy- sulfonyl oder Dialkylaminosulfonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen.
Q1 steht bevorzugt für O (Sauerstoff).
Q2 steht bevorzugt für O (Sauerstoff).
R1 steht bevorzugt für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, -Cj-Alkoxy oder CrC3-Alkoxy-carbonyl substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, jeweils gege- benenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen oder C,-C3-Alkoxy-carbonyl sub- stituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen oder C,-C3-Alkoxy-carbonyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, C,-C4-Alkyl, C,-C3- Halogenalkyl, C,-C3-Alkoxy, C,-C3-Halogenalkoxy oder C,-C3-Alkoxy- carbonyl substituiertes Aryl oder Arylalkyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil.
R2 steht bevorzugt für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, C,-C3-Alkoxy oder C,-C3-Alkoxy-carbonyl substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, jeweils gege- benenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen oder C,-C3-Alkoxy-carbonyl substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen oder C,-C3-Alkoxy-carbonyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkyl- gruppe und gegebenenfalls 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil.
R3 steht bevorzugt für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, C,-C3-Alkoxy oder C,-C3-Alkoxy-carbonyl substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, jeweils gege- benenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen oder C,-C3-Alkoxy-carbonyl substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen oder C,-C3-Alkoxy-carbonyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoff atomen in der Cycloalkylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gege- benenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, C,-C4-Alkyl, C,-C3- Halogenalkyl, C,-C3-Alkoxy, C,-C3-Halogenalkoxy oder C,-C3-Alkoxy- carbonyl substituiertes Aryl oder Arylalkyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil.
R4 steht bevorzugt für Wasserstoff oder für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n oder i-Propoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
R5 steht bevorzugt für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
A' steht besonders bevorzugt für eine Einfachbindung oder für Methylen (-CH2-), Ethyliden (Ethan-l.l-diyl, -CH(CH3)-), Propyliden (Propan-l,l-diyl, -CH(C2H5)-) oder Propan-2,2-diyl (-C(CH3)2-) .
A2 steht besonders bevorzugt für eine Einfachbindung oder für Methylen (-CH2-), Ethyliden(ethan-l,l-diyl, -CH(CH3)-), Dimethylen(ethan-l,2-diyl, -CH2CH2-), Propyliden(propan-l,l-diyl, -CH(C2H5)-), Propan-1,2-- diyl-CH(CH3)-CH2-), Propan-2,2-diyl(-C(CH3)2-), Trimethylen(Propan-l,3- diyl, -CH2CH2CH2-) oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder n- oder i-Propoxycarbonyl substituiertes Ethen-l,2-diyl, Propen- 1 ,2-diyl, Propen- 1 ,3-diyl, 1 -Buten- 1,4-diyl oder 2-Buten-l,4-diyl.
R steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl oder Ethyl.
X steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor oder Chlor. Y steht besonders bevorzugt für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel).
Z steht besonders bevorzugt für Cyano oder eine der Gruppierungen -CQ'-O-R1, -CQ2-N(R2,R3), -C(R )=O, -C(R4)=N-O-R5, oder für Alkylsulfonyl, Alkoxy- sulfonyl oder Dialkylaminosulfonyl mit jeweils 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen.
R' steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy,
Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Propinyl, Butinyl oder Pentinyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor,
Chlor, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropyl- methyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Trifluormethyl,
Dichlormethyl, Trichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluor- methoxy, Trifluormethoxy, Fluorethoxy, Difluorethoxy, Trifluorethoxy, Chlorethoxy, Dichlorethoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i- Propoxy-carbonyl substituiertes Phenyl, Naphthyl, Phenylmethyl oder Phenylethyl.
R2 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch
Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy,
Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Propinyl, Butinyl oder Pentinyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl,
Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl .
R3 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy,
Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Propinyl, Butinyl oder Pentinyl, für jeweils gegebenenfalls durch
Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i- Propoxy-carbonyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl,
Difluormethyl, Trifluormethyl, Dichlormefhyl, Trichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Fluorethoxy, Difluorethoxy, Tri fluorethoxy, Chlorethoxy, Dichlorethoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Phenyl, Naphthyl, Phenylmethyl oder Phenylethyl.
R4 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl. R5 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff oder für Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl.
A' steht ganz besonders bevorzugt für eine Einfachbindung oder für Methylen (-CH2-), Ethyliden (Ethan- 1,1 -diyl, -CH(CH3)-), Propyliden (Propan- 1,1 -diyl,
-CH(C2H5)-) oder Propan-2,2-diyl (-C(CH3)2-) .
A2 steht ganz besonders bevorzugt für eine Einfachbindung oder für Methylen
(-CH2-), Ethyliden(ethan- 1,1 -diyl, -CH(CH3)-), Dimethylen(ethan-1,2- diyl, CH2CH2-), Propyliden(propan- 1,1 -diyl, -CH(C2H5)-) oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Ethen-l,2-diyl, Propen- 1,2-diyl oder Propan- 1,3-diyl.
R steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Chlor, Brom oder gege- benenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl.
X steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Fluor.
Y steht ganz besonders bevorzugt für O (Sauerstoff).
steht ganz besonders bevorzugt für Cyano oder eine der Gruppierungen -CQ'- O-R1, -CQ2-N(R2,R3), -C(R O, -C(R4)=N-O-R5, oder für Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Methoxysulfonyl, Ethoxysulfonyl, n- oder i-Propoxysulfonyl, Dimethylaminosulfonyl oder Diefhylaminosulfonyl.
R1 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch
Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy,
Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes
Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopentyl- methyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro,
Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Phenyl, Phenylmethyl oder Phenylethyl.
R2 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-
Propoxy-carbonyl substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopentyl- methyl oder Cyclohexylmethyl.
R3 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Tri- fluormethoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy- carbonyl substituiertes Phenyl, Phenylmethyl oder Phenylethyl.
R4 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl.
R5 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff oder für Methyl oder Ethyl, n- oder i-Propyl.
A1 steht am meisten bevorzugt für eine Einfachbindung oder für Methylen (-CH2).
A2 steht am meisten bevorzugt für eine Einfachbindung oder Methylen (-CH2) oder jeweils gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Propen- 1,2-diyl oder Propen- 1,3-diyl.
R steht am meisten bevorzugt für Wasserstoff oder durch gegebenenfalls Fluor oder Chlor substituiertes Methyl.
Z steht am meisten bevorzugt für Cyano oder eine der Gruppierungen -CQ'-O-R1 oder -C(R4)=O, oder für Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl.
R1 steht am meisten bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl.
R2 steht am meisten bevorzugt für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl oder n- oder i-
Propyl.
R3 steht am meisten bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl oder für jeweils gegebenenfalls durch
Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß am meisten bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als am meisten bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Eine ganz besonders bevorzugte Gruppe sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen A' für eine Einfachbindung steht,
A2 für eine Einfachbindung oder für Methylen(-CH2-), Ethyliden(efhan- 1,1 -diyl, -CH(CH3)-) oder Dimethylen(ethan- 1 ,2-diyl, -CH2CH2-) steht,
Q für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
R für Wasserstoff, Chlor, Brom oder gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl steht,
X für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht
Y für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht, und
für Cyano oder eine der Gruppierungen -CQ'-O-R1, -CQ2-N(R2,R3), -C(R4)=O, -C(R )=N-O-R5, oder für Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i- Propylsulfonyl, Methoxysulfonyl, Ethoxysulfonyl, n- oder i-Propoxysulfonyl, Dimethylaminosulfonyl oder Diethylaminosulfonyl steht, wobei
R' für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebenen- falls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluor- methoxy, Trifluormethoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Phenyl, Phenylmethyl oder Phenyl- ethyl steht,
R2 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor,
Chlor, Brom, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy- carbonyl substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl sub- stituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl,
Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl steht,
R3 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxy- carbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-
Propoxy-carbonyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Phenyl, Phenylmethyl oder Phenylethyl steht,
R4 für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht, und
R5 für Wasserstoff oder für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht.
Eine weitere ganz besonders bevorzugte Gruppe sind diejenigen Verbindungen der
Formel (I), bei welchen
A' für Methylen(-CH2-), Ethyliden(ethan- 1,1 -diyl, -CH(CH3)-), Propyliden- (propan- 1,1 -diyl, -CH(C2H5)-) oder Propan-2,2-diyl(-C(CH3)2-) steht,
A2 für eine Einfachbindung oder für Methylen(-CH2-), Ethyliden(ethan- 1,1 -diyl, -CH(CH3)-) oder Dimethylen(ethan-l,2-diyl, -CH2CH2-) steht,
Q für O (Sauerstoff) steht,
R für Wasserstoff, Chlor, Brom oder gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl steht,
X für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht
Y für O (Sauerstoff) steht, und
Z für Cyano oder eine der Gruppierungen -CQ'-O-R', -CQ2-N(R2,R3),
-C(R4)=O, -C(R4)=N-O-R5, oder für Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i- Propylsulfonyl, Methoxysulfonyl, Ethoxy sulfonyl, n- oder i-Propoxysulfonyl, Dimethylaminosulfonyl oder Diethylaminosulfonyl steht, wobei
R' für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor,
Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluor- methoxy, Trifluormethoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Phenyl, Phenylmethyl oder Phenyl- ethyl steht,
R2 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor,
Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy- carbonyl substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl steht, R3 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i- Propoxy-carbonyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Phenyl, Phenylmethyl oder Phenylethyl steht,
R4 für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht, und
R5 für Wasserstoff oder für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese
Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden. Die neuen substituierten Benzostickstoffheterocyclen der Formel (I) weisen interessante biologische Eigenschaften auf; sie zeichnen sich insbesondere durch starke herbizide Wirksamkeit aus.
Man erhält die neuen substituierten Benzostickstoffheterocyclen der Formel (I), wenn man
(a) aminierte Benzostickstoffheterocyclen der allgemeinen Formel (II)
in welcher
A1, Q, R, X und Y die oben angegebene Bedeutung haben,
mit elektrophilen Verbindungen der allgemeinen Formel (III)
in welcher
A2 und Z die oben angegebene Bedeutung haben und
X1 für Halogen oder die Gruppierung -O-A2-Z steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt. oder wenn man
(b) Benzostickstoffheterocyclen der allgemeinen Formel (IV)
in welcher
A1, A2, Q, R, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
mit einem elektrophilen Aminierungsmittel
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
Verwendet man beispielsweise l-Amino-3-(7-fluor-3,4-dihydro-3-oxo-2H-l,4-benz- oxazin-6-yl)-6-trifluormethyl-2,4-(lH,3H)-pyrimidin-dion und Chloracetonitril als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Verwendet man beispielsweise 6-(3,6-Dihydro-2,6-dioxo-4-trifluormethyl-l(2H)- pyrimidinyl)-7-fluor-2,3-dihydro-3-oxo-4H-l ,4-benzoxazin-4-acetonitril und 1- Aminooxy-2,4-dinitro-benzol als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden aminierten Benzostickstoffheterocyclen sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (II) haben A1, Q, R, X und Y vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für A1, Q, R, X und Y angegeben worden sind.
Als Beispiele für die Ausgangsstoffe der Formel (II) seien vorzugsweise genannt: l-Amino-3-(3,4-dihydro-3-oxo-2H-l,4-benzoxazin-6-yl)-6-trifluormethyl-2,4- ( 1 H,3H)-pyrimidindion, 1 - Amino-3-(7-fluor-3 ,4-dihydro-3 -oxo-2H- 1 ,4-benzoxazin- 6-yl)-6-trifluormethyl-2,4-( 1 H,3H)-pyrimidindion, 1 -Amino-3-(2,3-dihydro-2-oxo- 1 ,3-benzthiazol-5-yl)-6-trifluormethyl-2,4(lH,3H)-pyrimidindion und l-Amino-3-(6- fluor-2,3-dihydro-2-oxo-l,3-benzthiazol-5-yl)-6-trifluormethyl-2,4(lH,3H)-pyrimi- dindion. Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (II) sind noch nicht aus der Literatur bekannt; sie sind als neue Stoffe auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
Man erhält die neuen aminierten Benzostickstoffheterocyclen der allgemeinen Formel (II), wenn man Benzostickstoffheterocyclen der allgemeinen Formel (V),
in welcher
A', Q, R, X und Y die oben angegebene Bedeutung haben,
mit einem elektrophilen Aminierungsmittel, wie z.B. l-Aminooxy-2,4-dinitro-benzol oder 2-Aminooxysulfonyl-l,3,5-trimethyl-benzol, gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels, wie z.B. Natriumhydrogencarbonat oder Kaliumcarbonat, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Tetrahydrofuran,
Essigsäureethylester oder N,N-Dimethyl-formamid, bei Temperaturen zwischen -30°C und +60°C umsetzt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die Vorprodukte der allgemeinen Formel (V) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. US-A-5127935, vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden elektrophilen Verbindungen sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In der allgemeinen
Formel (III) haben A2 und Z vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt oder am meisten bevorzugt für A2 und Z angegeben worden sind; X' steht vorzugsweise für Fluor, Chlor, Brom, Iod oder die Gruppierung -O-A2-Z, insbe- sondere für Chlor, Brom oder Iod.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (III) sind bekannte organische Synthesechemikalien.
Die beim erfϊndungsgemäßen Verfahren (b) zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Benzostickstoffheterocyclen sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (IV) haben A1, A2, Q, R, X, Y und Z vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Ver- bindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt oder am meisten bevorzugt für A1, A2, Q, R, X, Y und Z angegeben worden sind.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (IV) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. US-A-5084084).
Das erfindungsgemäße Verfahren (b) zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wird unter Verwendung eines elektrophilen Aminierungsmittels durchgeführt. Es können hierbei die üblichen elektrophilen Aminierungsmittel, d.h. zur Einführung einer Aminogruppe geeigneten Substanzen, eingesetzt werden. Als
Beispiele hierfür seien l-Aminooxy-2,4-dinitro-benzol (2,4-Dinitro-phenyl- hydroxylamin), 2-Aminooxysulfonyl-l ,3,5-trimefhyl-benzol (O-Mesitylensulfonyl- hydroxylamin) und Hydroxylamin-O-sulfonsäure genannt. Die erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) werden vorzugsweise in Gegenwart eines geeigneten Reaktionshilfsmittels durchgeführt. Als Reaktionshilfsmittel kommen hierbei jeweils im Allgemeinen die üblichen anorganischen oder organischen Basen oder Säure- akzeptoren in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetall- -acetate, -amide, -carbonate, -hydrogencarbonate, -hydride, -hydroxide oder - alkanolate, wie beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Calcium-acetat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-amid, Natrium-, Kalium- oder Calcium-carbonat, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrogencarbonat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrid, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydroxid, Natriumoder Kalium- methanolat, -ethanolat, n- oder i-propanolat, n-, i-, s- oder t-butanolat; weiterhin auch basische organische Stickstoffverbindungen, wie beispielsweise Tri- methylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl-diisopropylamin, N,N-Dimethyl-cyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclohexylamin, N,N- Dimethyl-anilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3-Methyl-, 4-
Methyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,6-Dimethyl-, 3,4-Dimethyl- und 3,5-Dimethyl-pyridin, 5- Ethyl-2-mefhyl-pyridin, 4-Dimethylamino-pyridin, N-Methyl-piperidin, 1 ,4-Diaza- bicyclo[2,2,2]-octan (DABCO), l,5-Diazabicyclo[4,3,0]-non-5-en (DBN), und 1,8- Diazabicyclo[5,4,0]-undec-7-en (DBU).
Die erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) werden vorzugsweise in Gegenwart eines Verdünnungsmittels durchgeführt. Als Verdünnungsmittel kommen hierbei jeweils im Allgemeinen die üblichen organischen Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise aliphatische, alicyclische und aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Pentan, Hexan, Heptan, Petrolether, Ligroin, Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Cyclohexan, Methyl- cyclohexan, Dichlormethan (Methylenchlorid), Trichlormethan (Chloroform) oder Tetrachlormethan, Dialkylether, wie beispielsweise Diethylether, Diisopropylether, Methyl-t-butylether, Ethyl-t-butylether. Methyl-t-pentylether (MTBE), Ethyl-t- pentylether, Tetrahydrofuran (THF), 1 ,4-Dioxan, Ethylenglycol-dimethylether oder - diethylether, Diethylenglycol-dimethylether oder -diethylether; Dialkylketone, wie beispielsweise Aceton, Butanon (Methylethylketon), Methyl-i-propylketon oder Methyl-i-butylketon, Nitrile, wie beispielsweise Acetonitril, Propionitril, Butyronitril oder Benzonitril; Amide, wie beispielsweise N,N-Dimethyl-formamid (DMF), N,N-
Dimethyl-acetamid, N-Methyl-formanilid, N-Methyl-pyrrolidon oder Hexamethyl- phosphorsäuretriamid; Ester, wie beispielsweise Essigsäure-methylester, -ethylester, -n- oder -i-propylester, -n-, -i- oder -s-butylester; Sulfoxide, wie beispielsweise Dimethylsulfoxid; Alkanole, wie beispielsweise Methanol, Ethanol, n- oder i- Propanol, n-, i-, s- oder t-Butanol, Ethylenglycol-monomethylether oder -monoethyl- ether, Diethylenglycol-monomethylether oder -monoethylether; deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) jeweils in einem größeren Bereich variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und +100°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 80°C, insbesondere zwischen 10°C und 60°C.
Die erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) werden im Allgemeinen unter Normal- druck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, die erfindungsgemäßen Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im Allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzuführen.
Zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) werden jeweils die Ausgangsstoffe im Allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, jeweils eine der Komponenten in einem größeren Über- schuss zu verwenden. Die Umsetzungen werden im Allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt und das Reaktionsgemisch wird im Allgemeinen mehrere Stunden bei der erforder- lichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautab- tötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden.
Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfϊndungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum,
Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Sci us, Setaria, Sorghum.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Seeale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung, z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Zierge- holz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-,
Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen sowie zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeigen starke herbizide Wirksamkeit und ein breites Wirkungsspektrum bei Anwendung auf dem Boden und auf oberirdische Pflanzenteile. Sie eignen sich in gewissem Umfang auch zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und di- kotylen Kulturen, sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf-Verfahren.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen und pilzlichen oder bakteriellen Pflanzenkrankheiten verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe ein- setzen. Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen
Teile und Organe der Pflanzen, wie Sproß, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stengel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungs- material, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Samen, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische
Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche
Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche
Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont- morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emul- gatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweiß- hydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin- farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im Allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent
Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden und/oder mit Stoffen, welche die Kulturpflanzen-Verträglichkeit verbessern („Safenern") zur Unkrautbekämpfung verwendet werden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind. Es sind also auch Mischungen mit Unkrautbekämpfungsmitteln möglich, welche ein oder mehrere bekannte Herbizide und einen Safener enthalten.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise
Acetochlor, Acifluorfen (-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim (-sodium), Ametryne, Amicarbazone, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Beflubutamid, Benazolin (-ethyl), Benfuresate, Bensulf- uron (-methyl), Bentazon, Benzfendizone, Benzobicyclon, Benzofenap, Benzoylprop (-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac (-sodium), Bromobutide, Bromofenoxim,
Bromoxynil, Butachlor, Butafenacil (-allyl), Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone (-ethyl), Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron (-ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cini- don (-ethyl), Cinmethylin, Cinosulfuron, Clefoxydim, Clethodim, Clodinafop (-propargyl), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyrasulfuron (-methyl), Clor- ansulam (-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop (-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Dichloφrop (-P), Diclofop (-methyl), Diclosulam, Diethatyl (-ethyl), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimetha- metryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr,
Diuron, Dymron, Epropodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron (-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop (-P- ethyl), Fentrazamide, Flamprop (-isopropyl, -isopropyl-L, -methyl), Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop (-P-butyl), Fluazolate, Flucarbazone (-sodium), Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac (-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumetsulam, Fluo- meturon, Fluorochloridone, Fluoroglycofen (-ethyl), Flupoxam, Flupropacil, Fluφyr- sulfuron (-methyl, -sodium), Flurenol (-butyl), Fluridone, Fluroxypyr (-butoxy- propyl, - eptyl), Fluφrimidol, Flurtamone, Fluthiacet (-methyl), Fluthiamide, Fome- safen, Foramsulfuron, Glufosinate (-ammonium), Glyphosate (-isopropyl- ammonium), Halosafen, Haloxyfop (-ethoxy ethyl, -P-methyl), Hexazinone, Imaza- methabenz (-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Iodosulfuron (-methyl, -sodium), Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, Mecoprop, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metaza- chlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alpha-) Metolachlor,
Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron (-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Para- quat, Pelargonsäure, Pendimethalin, Pendralin, Pentoxazone, Phenmedipham, Pico- linafen, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron (-methyl), Profluazol, Prometryn,
Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propoxycarbazone (-sodium), Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen (-ethyl), Pyrazogyl, Pyrazolate, Pyrazosulfuron (-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyri- datol, Pyriftalid, Pyriminobac (-methyl), Pyrithiobac (-sodium), Quinchlorac, Quin- merac, Quinoclamine, Quizalofop (-P-ethyl, -P-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron (-methyl), Sulfosate, Sulfosulfiiron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron (-methyl), Thio- bencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron (-methyl), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin, Trifloxysulfiiron, Triflusulfiiron (-methyl), Trito- sulfuron.
Für die Mischungen kommen weiterhin bekannte Safener in Frage, beispielsweise AD-67, BAS- 145138, Benoxacor, Cloquintocet (-mexyl), Cyometrinil, 2,4-D, DKA- 24, Dichlormid, Dymron, Fenclorim, Fenchlorazol (-ethyl), Flurazole, Fluxofenim,
Furilazole, Isoxadifen (-ethyl), MCPA, Mecoprop (-P), Mefenpyr (-diethyl), MG- 191, Oxabetrinil, PPG-1292, R-29148.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insekti- ziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im Allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Wie bereits oben erwähnt, können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausfuhrungsform werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden, wie Kreuzung oder Protoplastenfusion erhaltenen Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden, gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetically
Modified Organisms) und deren Teile behandelt. Der Begriff "Teile" bzw. "Teile von Pflanzen" oder "Pflanzenteile" wurde oben erläutert.
Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzensorten versteht man Pflanzen mit bestimmten Eigenschaften ("Traits"), die durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese, oder auch durch rekombinante DNA- Techniken erhalten worden sind. Dies können Sorten, Bio- und Genotypen sein.
Je nach Pflanzenarten bzw. Pflanzensorten, deren Standort und Wachstumsbedingungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) können durch die erfindungsgemäße Behandlung auch überadditive ("synergistische") Effekte auftreten. So sind beispielsweise erniedrigte Aufwandmengen und/oder Erweiterungen des Wirkungsspektrums und/oder eine Verstärkung der Wirkung der erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe und Mittel - auch in Kombination mit anderen agrochemischen
Wirkstoffen, besseres Wachstum der Kultuφflanzen, erhöhte Toleranz der Kulturpflanzen gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz der Kultuφflanzen gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernte- ertrage, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen.
Zu den bevorzugten erfindungsgemäß zu behandelnden transgenen (gentechno- logisch erhaltenen) Pflanzen bzw. Pflanzensorten gehören alle Pflanzen, die durch die gentechnologische Modifikation genetisches Material erhielten, welches diesen Pflanzen besondere vorteilhafte wertvolle Eigenschaften ("Traits") verleiht. Beispiele für solche Eigenschaften sind besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte,
Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte. Weitere und besonders hervorgehobene Beispiele für solche Eigenschaften sind eine erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen tierische und mikrobielle Schädlinge, wie gegenüber Insekten, Milben, pflanzenpathogenen Pilzen, Bakterien und/oder Viren sowie eine erhöhte Toleranz der Pflanzen gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe. Als Beispiele transgener Pflanzen werden die wichtigen Kultuφflanzen, wie Getreide (Weizen, Reis), Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Raps sowie Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrusfrüchten und Weintrauben) erwähnt, wobei Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle und Raps besonders hervorgehoben werden.
Als Eigenschaften ("Traits") werden besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen Insekten durch in den Pflanzen entstehende Toxine, insbesondere solche, die durch das genetische Material aus Bacillus thuringiensis (z.B. durch die Gene CryΙA(a), CryΙA(b), CryΙA(c), CryllA, CrylllA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb und CrylF sowie deren Kombinationen) in den Pflanzen erzeugt werden (im
Folgenden "Bt Pflanzen"). Als Eigenschaften ("Traits") werden auch besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr von Pflanzen gegen Pilze, Bakterien und Viren durch Systemische Akquirierte Resistenz (SAR), Systemin, Phytoalexine, Elicitoren sowie Resistenzgene und entsprechend exprimierte Proteine und Toxine. Als Eigen- schaften ("Traits") werden weiterhin besonders hervorgehoben die erhöhte Toleranz der Pflanzen gegenüber bestimmten herbiziden Wirkstoffen, beispielsweise Imid- azolinonen, Sulfonylharnstoffen, Glyphosate oder Phosphinothricin (z.B. "PAT"- Gen). Die jeweils die gewünschten Eigenschaften ("Traits") verleihenden Gene können auch in Kombinationen miteinander in den transgenen Pflanzen vorkommen. Als Beispiele für "Bt Pflanzen" seien Maissorten, Baumwollsorten, Sojasorten und
Kartoffel Sorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen YIELD GARD® (z.B. Mais, Baumwolle, Soja), KnockOut® (z.B. Mais), StarLink® (z.B. Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle) und NewLeaf® (Kartoffel) vertrieben werden. Als Beispiele für Herbizid-tolerante Pflanzen seien Maissorten, Baumwollsorten und Sojasorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen Roundup Ready®
(Toleranz gegen Glyphosate z.B. Mais, Baumwolle, Soja), Liberty Link® (Toleranz gegen Phosphinothricin, z.B. Raps), IMI® (Toleranz gegen Imidazolinone) und STS® (Toleranz gegen Sulfonylharnstoffe z.B. Mais) vertrieben werden. Als Herbizid-resistente (konventionell auf Herbizid-Toleranz gezüchtete) Pflanzen seien auch die unter der Bezeichnung Clearfield® vertriebenen Sorten (z.B. Mais) erwähnt.
Selbstverständlich gelten diese Aussagen auch für in der Zukunft entwickelte bzw. zukünftig auf den Markt kommende Pflanzensorten mit diesen oder zukünftig entwickelten genetischen Eigenschaften ("Traits").
Die aufgeführten Pflanzen können besonders vorteilhaft erfindungsgemäß mit den
Verbindungen der allgemeinen Formel I bzw. den erfindungsgemäßen Wirkstoffmischungen behandelt werden, wobei zusätzlich zu der guten Bekämpfung der Unkrautpflanzen die oben genannten synergistischen Effekte mit den transgenen Pflanzen oder Pflanzensorten auftreten. Die bei den Wirkstoffen bzw. Mischungen oben angegebenen Vorzugsbereiche gelten auch für die Behandlung dieser Pflanzen.
Besonders hervorgehoben sei die Pflanzenbehandlung mit den im vorliegenden Text speziell aufgeführten Verbindungen bzw. Mischungen.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor. Herstellungsbeispiele:
Beispiel 1
(Verfahren (a))
Zu einer Lösung von 0,86 g (2,5 mMol) l-Amino-3-(3,4-dihydro-3-oxo-2H-l,4- benzoxazin-6-yl)-6-trifluormethyl-2,4(lH,3H)-pyrimidindion in 14 ml Acetonitril gibt man bei Raumtemperatur (ca. 20°C) 0,86 ml (3,3 mMol) wasserfreies Kalium- carbonat. Die Suspension versetzt man nach fünfminütigem Rühren mit 0,42 g (2,5 mMol) Bromessigsäureethylester und erwärmt danach vier Stunden auf 70°C. Nach beendeter Umsetzung wird die Mischung mit Wasser verdünnt und mit Essigsäureethylester extrahiert. Die organische Phase wird abgetrennt, nacheinander mit Wasser und gesättigter wässriger Natriumchlorid-Lösung gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Das so erhaltene Rohprodukt wird mit einer Mischung aus Ether/Petrolether (1 :1) verrührt, filtriert und unter vermindertem Druck bei 60°C getrocknet.
Man erhält 0,95 g (89 % der Theorie) 6-(3-Amino-3,6-dihydro-2,6-dioxo-4-trifluor- methyl-l(2H)-pyrimidinyl)-2,3-dihydro-3-oxo-4H-l,4-benzoxazin-4-essigsäureethyl- ester.
logP (bei pH=2): 1 ,90. Beispiel 2
(Verfahren (a))
0,30 g (0,8 mMol) l-Amino-3-(6-fluor-2,3-dihydro-2-oxo-l,3-benzthiazol-5-yl)-6- trifluormethyl-2,4(lH,3H)-pyrimidindion werden in 20 ml Acetonitril gelöst, 0,17 g (1,2 mMol) Kaliumcarbonat dazu gegeben und die Suspension 15 Minuten bei Raumtemperatur (ca. 20°C) gerührt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch mit 0,13 g (1,2 mMol) Chlorameisensäureethylester versetzt und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Dann wird das Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck eingeengt und der Rückstand mit 20 ml Wasser sowie 20 ml Diethylether versetzt. Die organische Phase wird abgetrennt, über Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingeengt. Der Rückstand wird mit 10 ml Petrolether und 1 ml Diethylether verrührt und das hierbei kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 0.2 g (52 % der Theorie) 5-(3-Amino-3,6-dihydro-2,6-dioxo-4-trifluor- methyl-l(2H)-pyrimidinyl)-6-fluor-2-oxo-3(2H)-benzthiazolcarbonsäureethylester.
logP (bei pH=2): 2,44. Beispiel 3
(Verfahren (a))
0,40 g (1,1 mMol) l-Amino-3-(6-fluor-2,3-dihydro-2-oxo-l,3-benzthiazol-5-yl)-6- trifluormethyl-2,4(lH,3H)-pyrirnidindion werden in 20 ml Acetonitril gelöst und mit 0,17 g (1,5 mMol) Methansulfonsäurechlorid versetzt. Anschließend werden 0,15 g (1,5 mMol) Triethylamin - in 2 ml Acetonitril- bei Raumtemperatur (ca. 20°C) zugetropft. Die Lösung wird über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wird dann mit 25 ml Wasser versetzt und zweimal mit 25 ml Essigsäureethylester extrahiert. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingeengt. Der Rückstand wird mit 10 ml Diethylether verrührt und das hierbei kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 0.22 g (40 % der Theorie) l-Amino-3-(6-fluor-2,3-dihydro-3-methyl- sulfonyl-2-oxo-5-benzthiazolyl)-6-trifluormethyl-2,4(lH,3H)-pyrimidindion.
logP (bei pH=2): 2,16.
Analog zu den Beispielen 1 bis 3 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung der erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (I) hergestellt werden.
Tabelle 1: Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)
Die Bestimmung der in Tabelle 1 angegebenen logP- Werte erfolgte gemäß EEC- Directive 79/831 Annex V.A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromato- graphy) an einer Phasenumkehrsäule (C 18). Temperatur: 43°C.
(a) Eluenten für die Bestimmung im sauren Bereich: 0,1% wässrige Phosphorsäure, Acetonitril; linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 90% Acetonitril - entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit a) markiert.
(b) Eluenten für die Bestimmung im neutralen Bereich: 0,01 -molare wässrige
Phosphatpuffer-Lösung, Acetonitril; linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 90% Acetonitril - entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit b) markiert.
Die Eichung erfolgte mit unverzweigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlenstoff- atomen), deren logP- Werte bekannt sind (Bestimmung der logP- Werte anhand der
Retentionszeiten durch lineare Inteφolation zwischen zwei aufeinanderfolgenden Alkanonen).
Die lambda-max- Werte wurden an Hand der UV-Spektren von 200 nm bis 400 nm in den Maxima der chromatographischen Signale ermittelt.
Ausgangsstoffe der Formel (II): Beispiel (11-1 )
Stufe 1
13 g (70,6 mMol) 5-Amino-6-fluor-2-oxo-3(2H)-benzthiazol werden in 400 ml
Essigsäureethylester gelöst und auf 70°C erhitzt. Dann werden 15,5 g (78,1 mMol) Chlorameisensäure-trichlormethylester zugetropft, die Mischung drei Stunden unter Rückfluss erhitzt und unter vermindertem Druck eingeengt. Man erhält 14.8 g (70 mMol) 6-Fluor-2-oxo-3(2H)-benzthiazol-5-isocyanat als Rückstand.
Unter Argon werden 5,6 g (140 mMol) 60%iges Natriumhydrid in 150 ml N,N-Di- mefhyl-formamid suspendiert, 14,2 g (77 mMol) 3-Amino-4,4,4-trifluor-crotonsäure- ethylester dazu gegeben und die Mischung wird bei 20°C bis 30°C eine Stunde gerührt. Die Reaktionslösung wird auf -60°C abgekühlt, 14.8 g (70 mMol) 6-Fluor-2- oxo-3(2H)-benzthiazol-5-isocyanat - in 200 ml Toluol suspendiert- zugetropft und anschließend vier Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Die Reaktionsmischung wird auf 200 ml Wasser gegeben, dreimal mit je 150 ml Essigsäureethylester extrahiert, die wässrige Phase mit ca. 50 ml verdünnter Salzsäure angesäuert und dreimal mit je 150 ml Essigsäureethylester extrahiert. Die gesammelten organischen Phasen werden dreimal mit je 150 ml Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingeengt. Der Rückstand wird in 200 ml Diethylether aufgenommen und mit soviel Essigsäureethylester versetzt, dass sich der Rückstand gerade auflöst. Anschließend wird mit Petrolether das Produkt ausgefällt, abgesaugt, dreimal mit je 150 ml Petrolether gewaschen und getrocknet.
Man erhält 18.2 g (68 % der Theorie) 3-(6-Fluor-2,3-dihydro-2-oxo-l,3-benzthiazol- 5-yl)-6-trifluoιmethyl-2,4(lH,3H)-pyrimidindion.
logP (bei pH=2): 1 ,48.
Stufe 2
5,0 g (14,4 mMol) 3-(6-Fluor-2,3-dihydro-2-oxo-l,3-benzthiazol-5-yl)-6-trifluor- methyl-2,4(lH,3H)-pyrimidindion werden in 50 ml N,N-Dimethyl-formamid gelöst, 1.3 g (16 mMol) Natriumhydrogencarbonat dazu gegeben und 30 Minuten bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend werden 1.8 g (8.4 mMol) l-Aminooxy-2,4- dinitro-benzol dazu gegeben und die Mischung wird über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Dann werden weitere 1.8 g (8.4 mmol) l-Aminooxy-2,4-dinitro-benzol dazu gegeben. Das Reaktionsgemisch wird weitere zwei Tage gerührt, dann mit 0,5 g (6 mMol) Natriumhydrogencarbonat und 1,2 g (5.6 mMol) l-Aminooxy-2,4-dinitro- benzol versetzt und weitere 4 Tage gerührt. Das Reaktionsgemisch wird mit 150 ml
Wasser versetzt, dreimal mit je 150 ml Essigsäureethylester extrahiert und die ver- einigten organischen Phasen werden zweimal mit je 150 ml Wasser gewaschen. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingeengt. Der Rückstand wird säulenchromatographisch (Kieselgel, Cyclohexan / Essigsäureethylester, Vol.: 2:1) gereinigt.
Man erhält 3.1 g (58 % der Theorie) l-Amino-3-(6-fluor-2,3-dihydro-2-oxo-l,3- benzthiazol-5-yl)-6-trifluormethyl-2,4( 1 H,3H)-pyrimidindion
logP (bei pH=2): 1,66.
Analog zu Beispiel (II- 1) können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 2 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (II) hergestellt werden.
Anwendungsbeispiele:
Beispiel A
Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach 24 Stunden wird der Boden so mit der Wirkstoffzubereitung besprüht, dass die jeweils gewünschte Wirkstoffmenge pro Flächeneinheit ausgebracht wird. Die Wirkstoffkonzentration in der Spritzbrühe wird so gewählt, dass in 1000 Liter Wasser pro Hektar die jeweils gewünschte Wirkstoffmenge ausgebracht wird.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 1 , 5, 6, 7, 8, 9, 10, 1 1 und 12 sehr starke Wirkung gegen Unkräuter. Beispiel B
Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 - 15 cm haben so, dass die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, dass in
1000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 1 , 5, 6, 7, 8, 9, 10, 1 1 und 12 sehr starke Wirkung gegen Unkräuter.

Claims

Patentansprüche
1. Verbindungen der Formel (I)
in welcher
A' für eine Einfachbindung oder für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
A2 für eine Einfachbindung oder für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, Ct-C4- Alkoxy oder C]-C4-Alkoxy- carbonyl substituiertes Alkendiyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
Q für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
R für Wasserstoff, Cyano, Halogen oder gegebenenfalls durch Halogen substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
X für Wasserstoff oder Halogen steht,
Y für O (Sauerstoff), S (Schwefel), NH oder N-(C,-C4-Alkyl) steht, und Z für Cyano, eine der Gruppierungen -CQ'-O-R1, -CQ -N(R2,R3),
-C(R4)=O, -C(R4)=N-O-R5, oder für Alkylsulfonyl, Alkoxy- sulfonyl oder Dialkylaminosulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht, wobei
Q1 für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
Q2 für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
R1 für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy,
Halogen, C,-C4-Alkoxy oder C,-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen oder C,-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen oder C,-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe und gege- benenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, C,-C4-Alkyl, C,-C4-Halogenalkyl, C,-C4-Alkoxy, C,-C4-Halogenalkoxy oder C,-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Aryl oder Arylalkyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoff- atomen in der Arylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht,
R2 für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy,
Halogen, C,-C4-Alkoxy oder C,-C4-Alkoxy-carbonyl substitu- iertes, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen oder C,-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gege- 5 benenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen oder C,-C4-
Alkoxy-carbonyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht, und
10
R3 für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, C,-C4- Alkoxy oder C,-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, jeweils gegebenenfalls durch Cyano,
15 Carboxy, Halogen oder C,-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen oder CrC4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3
20 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, C,-C4-Alkyl, C,-C4-Halogenalkyl, C,-C4-Alkoxy, C,-C4-Halogenalkoxy oder C,-C4-Alkoxy-carbonyl substitu-
25 iertes Aryl oder Arylalkyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht, R4 für Wasserstoff oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C,-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, und
R5 für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht.
2. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass A1 für eine Einfachbindung oder für geradkettiges oder verzweigtes
Alkandiyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht,
A2 für eine Einfachbindung oder für geradkettiges oder verzweigtes
Alkandiyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl substituiertes Alkendiyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
Q für O (Sauerstoff) steht,
R für Wasserstoff, Cyano, Halogen oder gegebenenfalls durch Halogen substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht.
X für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom steht,
Y für O (Sauerstoff), S (Schwefel) oder NH steht, Z für Cyano, eine der Gruppierungen -CQ'-O-R1, -CQ2-N(R2,R3),
-C(R4)=O, -C(R4)=N-O-R5, oder für Alkyl sulfonyl, Alkoxysulfonyl oder Dialkylaminosulfonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
Q1 für O (Sauerstoff) steht,
Q2 für O (Sauerstoff) steht,
R1 für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, C,-
C3- Alkoxy oder C,-C3-Alkoxy-carbonyl substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen oder C,-C3-Alkoxy- carbonyl substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen oder C,-C3-Alkoxy-carbonyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, C,-C4-Alkyl, C,-C3-Halogenalkyl,
C,-C3- Alkoxy, C,-C3-Halogenalkoxy oder C,-C3-Alkoxy-carbonyl substituiertes Aryl oder Arylalkyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht,
R2 für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, C,- C3-Alkoxy oder C]-C3-Alkoxy-carbonyl substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen oder C,-C3-Alkoxy- carbonyl substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen oder C,-C3-Alkoxy- carbonyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht,
R3 für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, C,- C3-Alkoxy oder C,-C3-Alkoxy-carbonyl substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, jeweils gege- benenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen oder C,-C3-Alkoxy- carbonyl substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen oder C,-C3-Alkoxy-carbonyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlen- stoffatomen in der Cycloalkylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 3
Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, C,-C4-Alkyl, C,-C3-Halogenalkyl, C,-C3-Alkoxy, C,-C3-Halogenalkoxy oder C,-C3-Alkoxy-carbonyl substituiertes Aryl oder Arylalkyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoff- atomen in der Arylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht,
R4 für Wasserstoff oder für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, und
R5 für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht.
3. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn- zeichnet, dass A1 für eine Einfachbindung oder für Methylen (-CH2-), Ethyliden (Ethan- 1,1 -diyl, -CH(CH3)-), Propyliden (Propan- 1,1 -diyl, -CH(C2H5)-) oder Propan-2,2-diyl (-C(CH3)2-) steht,
A2 für eine Einfachbindung oder für Methylen (-CH2-), Ethyliden (Ethan- 1,1 -diyl, -CH(CH3)-), Dimethylen (Ethan-l,2-diyl, -CH2CH2-), Propyliden (Propan- 1,1 -diyl, -CH(C2H5)-), Propan- 1,2-diyl (-CH(CH3)-CH2-), Propan-2,2-diyl (-C(CH3)2-), Trimethylen (Propan- 1,3-diyl, -CH2CH2CH2-) oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano,
Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder n- oder i-Propoxycarbonyl substituiertes Ethen- 1,2-diyl, Propen- 1,2-diyl, Propen-l,3-diyl, 1 -Buten- 1,4-diyl oder 2- Buten-l,4-diyl steht,
R für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl oder Ethyl steht,
X für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht,
Y für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
Z für Cyano oder eine der Gruppierungen -CQ'-O-R1, -CQ2-N(R2,R3), - C(R4)=O, -C(R4)=N-O-R5, oder für Alkylsulfonyl, Alkoxysulfonyl oder Dialkylaminosulfonyl mit jeweils 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
R1 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Propinyl, Butinyl oder Pentinyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl,
Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Fluorethoxy, Di- fluorethoxy, Trifluorethoxy, Chlorethoxy, Dichlorethoxy, Methoxy- carbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes
Phenyl, Naphthyl, Phenylmethyl oder Phenylethyl steht,
für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Methyl,
Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Propinyl, Butinyl oder Pentinyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl steht, R3 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Methoxycarbonyl,
Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Propinyl, Butinyl oder Pentinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Cyclo- propyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl,
Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Fluorethoxy, Di- fluorethoxy, Trifluorethoxy, Chlorethoxy, Dichlorethoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Phenyl, Naphthyl, Phenyl ethyl oder Phenylethyl steht,
R4 für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor,
Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht, und
R für Wasserstoff oder für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht.
4. Verbindungen der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass A' für eine Einfachbindung oder für Methylen (-CH2-), Ethyliden (Ethan- 1,1 -diyl, -CH(CH3)-), Propyliden (Propan- 1,1 -diyl, -CH(C2H5)-) oder Propan-2,2-diyl (-C(CH3)2-) steht,
A2 für eine Einfachbindung oder für Methylen (-CH2-), Ethyliden (Ethan-
1,1 -diyl, -CH(CH3)-), Dimethylen (Ethan- 1,2-diyl, -CH2CH2-), Propyliden (Propan- 1,1 -diyl, -CH(C2H5)-) oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Ethen- 1,2-diyl, Propen- 1,2-diyl oder Propan- 1,3 -diyl steht,
R für Wasserstoff, Chlor, Brom oder gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl steht,
X für Wasserstoff oder Fluor steht,
Y für O (Sauerstoff) steht,
Z für Cyano oder eine der Gruppierungen -CQ'-O-R1, -CQ2-N(R2,R3), -C(R )=O, -C(R )=N-O-R5, oder für Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Methoxysulfonyl, Ethoxysulfonyl, n- oder i- Propoxysulfonyl, Dimethylaminosulfonyl oder Diethylaminosulfonyl steht,
R" für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor,
Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxycarbonyl, Ethoxy- carbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy- carbonyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl,
Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Phenyl, Phenylmethyl oder Phenylethyl steht,
R2 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-
Propoxy-carbonyl substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropyl- methyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl steht,
R3 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Cyclopropyl. Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Meth- oxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Phenyl, Phenylmethyl oder Phenylethyl steht,
R4 für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht, und
R5 für Wasserstoff oder für Methyl oder Ethyl, n- oder i-Propyl steht.
5. Verbindungen der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass
A1 für eine Einfachbindung oder für Methylen (-CH2) steht,
A2 für eine Einfachbindung oder Methylen (-CH2) oder jeweils gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Propen- 1,2-diyl oder
Propen- 1,3 -diyl steht,
R für Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl steht,
Z für Cyano oder eine der Gruppierungen -CQ'-O-R1 oder -C(R4)=O, oder für Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl steht,
R1 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl. Ethyl. n- oder i-Propyl. n-, i-, s- oder t-Butyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl steht,
R2 für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl oder n- oder i-Propyl steht, und
R3 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl steht.
Verbindungen der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass
A1 für eine Einfachbindung steht,
A2 für eine Einfachbindung oder für Methylen(-CH2-), Ethyliden(ethan-
1,1 -diyl, -CH(CH3)-) oder Dimethylen(ethan- 1,2-diyl, -CH2CH2-) steht,
Q für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
R für Wasserstoff, Chlor, Brom oder gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl steht,
X für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht Y für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht, und
Z für Cyano oder eine der Gruppierungen -CQ'-O-R1, -CQ2-N(R ,R3),
-C(R4)=O, -C(R4)=N-O-R5, oder für Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Methoxysulfonyl, Ethoxysulfonyl, n- oder i-
Propoxy sulfonyl, Dimethylaminosulfonyl oder Diethylaminosulfonyl steht, wobei
R1 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t- Butyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy- carbonyl substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder
Butinyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy- carbonyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexyl- methyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano,
Carboxy, Carbamoyl, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i- Propoxy-carbonyl substituiertes Phenyl, Phenylmethyl oder Phenylethyl steht,
R2 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl sub- stituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, jeweils gegebenen- falls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy- carbonyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl steht,
R3 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy,
Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t- Butyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-
Propoxy-carbonyl substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclo- pentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxy- carbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Phenyl,
Phenylmethyl oder Phenylethyl steht,
R4 für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht, und R5 für Wasserstoff oder für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht.
7. Verbindungen der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass
A1 für Methylen (-CH2-), Ethyliden (Ethan-1 ,1-diyl, -CH(CH3)-), Propyliden (Propan-l,l-diyl, -CH(C2H5)-) oder Propan-2,2-diyl (-C(CH3)2-) steht,
A2 für eine Einfachbindung oder für Methylen (-CH2-), Ethyliden (Ethan- 1,1 -diyl, -CH(CH3)-) oder Dimethylen (Ethan- 1,2-diyl, -CH2CH2-) steht,
Q für O (Sauerstoff) steht,
R für Wasserstoff, Chlor, Brom oder gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl steht,
X für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht,
Y für O (Sauerstoff) steht, und
Z für Cyano oder eine der Gruppierungen -CQ'-O-R1, -CQ2-N(R2,R3), -C(R4)=O, -C(R4)=N-O-R5, oder für Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Methoxysulfonyl, Ethoxysulfonyl, n- oder i- Propoxysulfonyl, Dimethylaminosulfonyl oder Diethylaminosulfonyl steht, wobei R' für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t- Butyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor,
Chlor, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy- carbonyl substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy- carbonyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl,
Cyclopropylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-
Propoxy-carbonyl substituiertes Phenyl, Phenylmethyl oder Phenylethyl steht,
R2 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl sub- stituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy- carbonyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexyl- methyl steht, R3 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl sub- stituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-
Butyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i- Propoxy-carbonyl substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy,
Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Phenyl, Phenylmethyl oder Phenylethyl steht,
R4 für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor,
Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht, und
R5 für Wasserstoff oder für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht.
8. Verfahren zum Herstellen von Verbindungen der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass man
(a) aminierte Benzostickstoffheterocyclen der allgemeinen Formel (II) in welcher
A', Q, R, X und Y die in einem der Ansprüche 1 bis 7 angegebene Bedeutung haben,
mit elektrophilen Verbindungen der allgemeinen Formel (III)
A A?|-Z (in)
X1 in welcher
A2 und Z die in einem der Ansprüche 1 bis 7 angegebene Bedeutung haben und
X' für Halogen oder die Gruppierung -O-A -Z steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder dass man
(b) Benzostickstoffheterocyclen der allgemeinen Formel (IV) in welcher
A1, A2, Q, R, X, Y und Z die in einem der Ansprüche 1 bis 7 angegebene Be- deutung haben,
mit einem elektrophilen Aminierungsmittel
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
9. Verbindungen der Formel (II)
in welcher
A1, Q, R, X und Y die in einem der Ansprüche 1 bis 7 angegebene Bedeutung haben.
10. Verfahren zum Herstellen von Verbindungen der Formel (II) gemäß
Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man Benzostickstoffheterocyclen der allgemeinen Formel (V) in welcher
A1, Q, R, X und Y die in einem der Ansprüche 1 bis 7 angegebene Bedeutung haben,
mit einem elektrophilen Aminierungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, bei Temperaturen zwischen -30°C und +60°C umsetzt.
11. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 und üblichen Streckmitteln.
12. Verwendung von einer oder mehreren Verbindungen der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen.
13. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens eine Verbindung der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 auf die unerwünschten Pflanzen und/oder ihren
Lebensraum einwirken lässt.
14. Verwendung von Mitteln gemäß Anspruch 11 zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen.
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