EP1383738A2 - Alkyl- und/oder alkenylglycerincarbamate - Google Patents

Alkyl- und/oder alkenylglycerincarbamate

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EP1383738A2
EP1383738A2 EP02730092A EP02730092A EP1383738A2 EP 1383738 A2 EP1383738 A2 EP 1383738A2 EP 02730092 A EP02730092 A EP 02730092A EP 02730092 A EP02730092 A EP 02730092A EP 1383738 A2 EP1383738 A2 EP 1383738A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
carbon atoms
glycerol
alkyl
linear
carbonate
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP02730092A
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English (en)
French (fr)
Inventor
David H Rault
Markus Wunderlich
Dirk Mampe
Swantje Eckert
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Cognis IP Management GmbH
Original Assignee
Cognis Deutschland GmbH and Co KG
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Filing date
Publication date
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Publication of EP1383738A2 publication Critical patent/EP1383738A2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C11D1/90—Betaines

Definitions

  • the invention relates to alkyl and / or alkenyl glycerol carbamates which can be obtained by reacting glycerol, diglycerol and / or polyglycerol carbonate with primary and / or secondary amines, a process for their preparation and their use as thickeners.
  • thickeners are added to such preparations, which are often synthetic polymeric compounds, such as, for example, poly (meth) acrylates, polyvinyl compounds, polycarboxylates, modified natural products, such as, for example, Carboxymethyl celluloses and cellulose ethers or also natural products, e.g.
  • Agar-agar, carrageenan, alginates, pectins, but also polysilicic acids or clay minerals can act.
  • thickeners which have other positive properties besides the thickening effect, e.g. good biodegradability, and can be produced inexpensively and easily.
  • the object of the invention was therefore to provide substances which reliably thicken the widest possible spectrum of surface-active preparations, at the same time are readily biodegradable and can be produced simply and relatively inexpensively.
  • these compounds are also said to be able to thicken systems which are difficult to thicken, such as microemulsions. Description of the invention
  • the present invention relates to alkyl and / or alkenyl glycerol carbamates, obtainable by reacting glycerol, diglycerol and / or polyglycerol carbonate with a primary and / or secondary amine of the formula (I),
  • R 1 is H or a linear and / or branched alkyl and / or alkenyl group having 1 to 22 carbon atoms
  • R 2 is a linear and / or branched alkyl and / or alkenyl group having 4 to 22 carbon atoms or a cyclic alkyl group 5 or 6 carbon atoms.
  • the invention further relates to a process for the preparation of alkyl and / or alkylene glycerol carbamates, in which glycerol, diglycerol and / or polyglycerol carbonate is reacted with a primary and / or secondary amine of the formula (I),
  • R 1 is H or a linear and / or branched alkyl and / or alkenyl group having 1 to 22 carbon atoms
  • R 2 is a linear and / or branched alkyl and / or alkenyl group having 4 to 22 carbon atoms or a cyclic alkyl group 5 or 6 carbon atoms.
  • alkyl and / or alkenyl glycerol carbamates are suitable as thickeners for a broad spectrum of surface-active preparations, and the thickening effect, for example in cosmetic and / or pharmaceutical preparations, is already achieved by adding small amounts of the carbamates.
  • they are readily biodegradable and can be produced by simply reacting glycerol, diglycerol and / or polyglycerol carbonate with primary or secondary amines.
  • systems which are difficult to thicken, such as microemulsions can also reliably thicken by adding alkyl and / or alkenylglycerol carbamates.
  • alkyl and / or alkenyl glycerol carbamates which are obtained by reacting glycerol, diglycerol and / or polyglycerol carbonate, preferably glycerol and / or diglycerol carbonate and in particular glycerol carbonate with a primary and / or secondary amine of the formula (I) become, HNRIR 2 (I)
  • R 1 is H or a linear and / or branched alkyl and / or alkenyl group having 1 to 22, preferably 6 to 18 and in particular 8 to 16 carbon atoms
  • R 2 is a linear and / or branched alkyl and / or alkenyl group with 4 to 22, preferably 6 to 18 and in particular 8 to 16 carbon atoms or a cyclic alkyl group with 5 or 6 and preferably 6 carbon atoms and in particular for a linear and / or branched alkyl and / or alkenyl group with 4 to 22, preferably 6 to 18 and in particular 8 to 16 stands.
  • Glycerine carbonate is:
  • Diglycerine carbonate is a mixture of:
  • compounds which preferably have a molar mass between 200 and 1000, particularly preferably 300 to 800 and in particular 400 to 700 g / mol and preferably 2 to 9.2, particularly preferably 3 to 8 and in particular 4 to 7 have mmol CO2 per g polyglycerol carbonate.
  • the latter key figure is a coulometric quantitative determination of organic carbonates by modification according to DIN 18.129. A sample of the carbonate is weighed in, hydrolyzed for 1 h at 50 ° C. with a 1.4 M NaOH 15: 1 methanol / water solution and the amount of CO2 released by acidification using a carbon dioxide analyzer (UIC modeil CM 140 or equivalent) Device).
  • alkyl and / or alkenyl glycerol carbamates which are obtained by reacting glycerol and / or diglycerol carbonate with a primary and / or secondary amine of the formula (I) in which R 1 is H or a linear one and / or branched alkyl and / or alkenyl group with 1 to 22, preferably 6 to 18 and in particular 8 to 16 carbon atoms, R 2 for a linear and / or branched alkyl and / or alkenyl group with 4 to 22, 1 to 22, preferably 6 to 18 and in particular 8 to 16 carbon atoms or a cyclic alkyl group with 5 or 6 carbon atoms.
  • R 1 is H or a linear one and / or branched alkyl and / or alkenyl group with 1 to 22, preferably 6 to 18 and in particular 8 to 16 carbon atoms
  • R 2 for a linear and / or branched alkyl and / or alkenyl group with 4 to 22, 1
  • alkyl and / or alkenyl glycerol carbamates which are obtained by reacting glycerol and / or diglycerol carbonate with a pri- Mary and / or secondary amine of formula (I) are obtained, in which R 1 is H, R 2 is a linear and / or branched alkyl and / or alkenyl group having 4 to 22 carbon atoms or a cyclic alkyl group having 5 or 6 carbon atoms and preferably represents a linear and / or branched alkyl and / or alkenyl group having 6 to 18 and in particular 8 to 16 carbon atoms.
  • alkyl and / or alkenylglycerol carbamates are used which, by reacting glycerol carbonate with a primary and / or secondary amine such as butylamine, pentylamin, octylamine, decylamine, dodecylamine, tetradecylamine, hexadecylamine, octadecylamine, Beheny-Tämih,) e.g. üenamin UL 1UD " U from Cläriäht), tearylamirr (zrBr ⁇ rrheen 18 D from Akzo Nobel), cocoylamine (e.g.
  • a primary and / or secondary amine such as butylamine, pentylamin, octylamine, decylamine, dodecylamine, tetradecylamine, hexadecylamine, octadecylamine, Beheny-T
  • Armies 2C from Akzo Nobel di-2-ethylhexylamine, N-methylcyclohexylamine and especially octylamine, octadecylamine, oleylamine, cocoylamine, isotridecylamine.
  • alkyl and / or alkenylglycerol carbamates according to the invention are used in surface-active preparations, preferably in detergents, dishwashing detergents and cleaning agents, as well as cosmetic and / or pharmaceutical preparations and in particular cosmetic and / or pharmaceutical preparations in amounts of 0.01 to 20, preferably 1 to 10 and in particular 2.5 to 5.5 wt .-% - based on the preparations - used.
  • alkyl and / or alkenyl glycerol carbamates according to the invention are obtained by reacting glycerol, diglycerol and / or polyglycerol carbonate with a primary and / or secondary amine of the formula (I).
  • Glycerol, diglycerol and / or polyglycerol carbonate can be prepared by processes known from the prior art, as described, for example, in patent applications JP 06329663, US 5,091,543, EP 0582201 A1 or EP 0955298 A1.
  • the starting compound used for the synthesis of polyglycerol carbonates is polyglycerol, the preparation of which is described in patent applications DE 4029232 A1. Further processes for the production of polyglycerol are disclosed in patent applications DE 4117033 A1 or US 52,430,866.
  • Glycerol carbonate is preferably obtained by base-catalyzed (for example 1 mol% NaOMe) transesterification of 1 mol glycerol with 1.6 mol dimethyl carbonate at about 70 to 80 ° C. while distilling off the methanol and excess DMC as described in US Pat. No. 5,091,543.
  • Diglycerol carbonate is preferably obtained by reacting 1 mol of diglycerin (TCI America Catalog, number T0119, 80% purity) with 3.2 mol of dimethyl carbonate as described above.
  • Polyglycerol carbonate is preferably obtained by reacting polyglycerol-4 (Solvay S.A.) with an excess of dimethyl carbonate as described above.
  • an amine of the formula (I) is placed in a reaction vessel and, with stirring, glycerol carbonate, di- and / or polyglycerol carbonate in a molar ratio of 0.5: 1 to 1: 2, preferably 0.75 1 up to 1: 1.5 and in particular 1: 1 and over 1 to 24, preferably 2 to 10 hours, the reaction temperature being kept between room temperature to 120 and preferably 70 to 90 ° C.
  • a reaction is also carried out in the presence of catalysts, such as preferably bases, whose conjugate acid has a pKa value of 11 or more.
  • the alkyl and / or alkenyl glycerol carbamates according to the invention can be used as such without further working up.
  • the crude product can be taken up in a suitable solvent, preferably dichloromethane or toluene, and then extracted with a weakly acidic hydrochloric acid solution. The solvent is then removed and the end product is dried with a drying agent.
  • a suitable solvent preferably dichloromethane or toluene
  • the glycerol carbamates according to the invention can be used in surface-active preparations.
  • surface-active preparations are preferably detergents, dishwashing detergents and household cleaners; cosmetic and / or pharmaceutical preparations; Drilling liquid for oil fields, paper, leather, textile, adhesive, pesticide and agricultural preparations and particularly preferably detergent, detergent and household cleaners as well as cosmetic and / or pharmaceutical preparations.
  • these surface-active preparations can contain further ingredients typical of the prior art for the respective application in customary concentrations.
  • the total proportion of the typical ingredients can be 1 to 80, preferably 5 to 50 and in particular 7 to 10% by weight, based on the composition.
  • Cosmetic and / or pharmaceutical preparations are preferably hair shampoos, hair lotions, foam baths, shower baths, creams, gels, lotions, alcoholic and aqueous / alcoholic solutions and emulsions, which, as further auxiliaries and additives, pearlescent waxes, superfatting agents, stabilizers, silicone compounds , Fats, waxes, lecithins, phospholipids, antioxidants, deodorants, antiperspirants, antidandruff agents, swelling agents, tyrosine inhibitors, hydrotropes, solubilizers, preservatives, perfume oils, dyes, other surfactants and the like.
  • the total proportion of auxiliaries and additives can be 1 to 80, preferably 5 to 50 and in particular 7 to 10% by weight, based on the composition.
  • the manufac The agents can be treated with conventional cold or hot emulsions or with the PIT process.
  • the compounds according to the invention can preferably be used as thickeners. Accordingly, the invention further relates to the use of the alkyl and / or alkenylglycerol carbamates according to the invention as thickeners in surface-active compounds, preferably in detergents, dishwashing detergents and household cleaners, and also cosmetic and / or pharmaceutical preparations, and in particular in cosmetic and / or pharmaceutical preparations.
  • washing, rinsing and cleaning agents as well as cosmetic and / or pharmaceutical preparations and in particular cosmetic and / or pharmaceutical preparations which contain the carbamates according to the invention, preferably as thickeners, in amounts of 0.01 to 10, preferably 1 to 8 and in particular 2, 5 to 5.5 wt .-% - based on the preparations - preferably have viscosities of Brookfield from 1000 to 300,000, particularly preferably 2000 to 0Q, 000 and especially 6000 to 2-5 ⁇ Q00-GPS (23 ° G, 4Q rpm, spindle 4) -up,
  • the compounds according to the invention are used as thickeners in the concentrations stated above in cosmetic and / or pharmaceutical microemulsions (see Falbe J., Repitz M. Römpp Lexikon Chemie, 10th edition, 1996-1999, Georg Thieme Verlag, ISBN 3131078308).
  • Typical cosmetic and / or pharmaceutical cleaning agents preferably have the following composition:
  • Typical cosmetic and / or pharmaceutical emulsions preferably have the following composition:
  • octylamine (1 mol, 98% strength, Fluka) are placed in a reaction vessel and heated to 70 to 80 ° C. With mechanical stirring, 119 g (1 mol) of glycerol carbonate (90%) are added dropwise over 4 hours. After an hour of post-reaction time at 80 ° C, the hydrophilic impurities are removed by taking up the crude product in 150 ml dichloromethane and extraction with 50 ml water and dilute hydrochloric acid solution. After drying with Na2S0 and removal of the solvent, about 170 g (70% yield) of a solid regioisomer mixture of octylglycerol carbamate are obtained.
  • Example 2 Oleylglycerol carbamate from 1 mol Genamin OL 100 D (Clariant) and 1 mol glycerol carbonate.
  • Example 3 Cocoylglycerol carbamate from 1 mol Genamin CC 100 (Clariant) and 1 mol glycerol carbonate.
  • Example 4 tert-octadecylglycerol carbamate from 1 mol Primene JM-T (Rohm & Haas) and 1 mol glycerol carbonate.
  • Example 5 tert-Ci2 / C ⁇ alkylglycerol carbamate from 1 mol Primene 81 -R (Rohm & Haas) and 1 mol glycerol carbonate.
  • Example 6 tert-octylglycerol carbamate from 1 mol Primene TOA (Rohm & Haas) and 1 mol glycerol carbonate.
  • Example 7 Dodecylglycerol carbamate from 1 mol dodecylamine and 1 mol glycerol carbonate.
  • Example 8 Stearylglycerol carbamate from 1 mol of armies 18D (Akzo Nobel) and 1 mol of glycerol carbonate.
  • Example 9 Dodecyl diglycerol carbamate from 2 mol dodecylamine and 1 mol diglycerol carbonate
  • Table 5 Some examples are listed in Table 5, which correspond to Examples 1 to 94.5 to 97% by weight of the basic formulations of Tables 1 to 4 and 3 to 5% by weight of alkyl and / or alkenylglycerol carbamates, based on the active substance content 9 as a thickener and optionally contain 0.5% by weight of NaCl.
  • the viscosities of preparations 1 to 4 in Table 5 were investigated using the Brookfield method (Brookfield RVF viscometer, 23 ° C., spindle 4, 10 rpm, CPS).
  • Thickened basic formulations 1 to 4 amounts in% by weight - based on the active substance content -

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Abstract

Vorgeschlagen werden Alkyl- und/oder Alkenylglycerincarbamate, dadurch erhältlich, dass man Glycerin-, Diglycerin- und/oder Polyglycerincarbonat mit einem primären und/oder sekundären Amin der Formel (I) umsetzt, HNR1R2 in der R1 für H oder eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen oder eine cyclische Alkylgruppe mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen steht.

Description

Alkyl- und/oder Alkenylglycerincarbamate
Gebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft Alkyl- und/öder Alkenylglycerincarbamate, welche durch Umsetzung von Glycerin-, Diglycerin- und/oder Polyglycerincarbonat mit primären und/oder sekundären Aminen erhältlich sind, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als Verdickungsmittel.
Stand der Technik
Oberflächenaktive Zubereitungen, wie beispielsweise Lacke, Farben, Spül, Wasch- und Reinigungsmittel sowie kosmetische Zubereitungen, weisen häufig eine unzureichend niedrige Viskosität auf. Es ist sofort klar, dass sich ein Mittel, welches ein Fließverhalten wie Wasser aufweist, nur schwer dosieren lässt und damit für den Verbraucher die Gefahr besteht, dass er stets mehr einsetzt als gewünscht. Um dieses Problem zu umgehen, werden solchen Zubereitungen Verdickungsmittel zugesetzt, bei denen es sich häufig um synthetische polymere Verbindungen, wie beispielsweise Poly(meth)acrylate, Polyvinyl- verbindungen, Polycarboxylate, abgewandelte Naturstoffe, wie z.B. Carboxymethylcellulosen und Cel- luloseether oder auch natürliche Produkte, z.B. Agar-Agar, Carrageen, Alginate, Pektine, aber auch Polykieselsäuren oder Tonmineralien handeln kann. Es besteht nachwievor im Markt der Bedarf an neuen Verdickungsmitteln, die neben der verdickenden Wirkung andere positive Eigenschaften aufweisen, wie z.B. gute biologische Abbaubarkeit, und sich kostengünstig und einfach herstellen lassen.
Die Aufgabe der Erfindung hat folglich darin bestanden, Stoffe zur Verfügung zu stellen, die ein möglichst breites Spektrum von oberflächenaktiven Zubereitungen zuverlässig verdicken, gleichzeitig gut biologisch abbaubar sind und sich einfach und relativ kostengünstig herstellen lassen. Darüber hinaus sollen diese Verbindungen ebenfalls schwer verdickbare Systeme, wie Mikroemulsionen verdicken können. Beschreibung der Erfindung
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Alkyl- und/oder Alkenylglycerincarbamate, dadurch erhältlich, dass man Glycerin-, Diglycerin- und/oder Polyglycerincarbonat mit einem primären und/oder sekundären Amin der Formel (I) umsetzt,
HNR1R (I)
in der R1 für H oder eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen oder eine cyclische Alkylgruppe mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen steht.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Alkyl- und/oder Alke- nylglycerincarbamaten bei dem man Glycerin-, Diglycerin- und/oder Polyglycerincarbonat mit einem primären und/oder sekundären Amin der Formel (I) umsetzt,
HNR1R2 (I)
in der R1 für H oder eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen oder eine cyclische Alkylgruppe mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen steht.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass sich Alkyl- und/oder Alkenylglycerincarbamate als Verdickungsmittel für ein breites Spektrum von oberflächenaktiven Zubereitungen eignen und die verdickende Wirkung beispielsweise in kosmetischen und/oder pharmazeutischen Zubereitungen bereits durch den Zusatz geringer Mengen der Carbamate erzielt wird. Gleichzeitig sind sie gut biologisch abbaubar und lassen sich durch einfache Reaktion von Glycerin-, Diglycerin- und/oder Polyglycerincarbonat mit primären oder sekundären Aminen herstellen lassen. Darüber hinaus können ebenfalls schwer verdickbare Systeme, wie Mikroemulsionen durch Zusatz von Alkyl- und/oder Alkenylglycerincarbamate zuverlässig verdicken.
Alkyl- und/oder Alkenylαlvcerincarbamate
Erfindungsgemäss werden Alkyl- und/oder Alkenylglycerincarbamate eingesetzt, die durch Umsetzung von Glycerin-, Diglycerin- und/oder Polyglycerincarbonat, vorzugsweise Glycerin- und/oder Diglycerin- carbonat und insbesondere Glycerincarbonat mit einem primären und/oder sekundären Amin der Formel (I) erhalten werden, HNRIR2 (I)
in der R1 für H oder eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 1 bis 22, vorzugsweise 6 bis 18 und insbesondere 8 bis 16 Kohlenstoffatomen, R2 für eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 4 bis 22, vorzugsweise 6 bis 18 und insbesondere 8 bis 16 Kohlenstoffatomen oder eine cyclische Alkylgruppe mit 5 oder 6 und vorzugsweise 6 Kohlenstoffatomen und insbesondere für eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 4 bis 22, vorzugsweise 6 bis 18 und insbesondere 8 bis 16 steht.
Glycerincarbonat ist:
Diglycerincarbonat ist eine Mischung aus:
Bei der Umsetzung mit Polyglycerincarbonaten, werden Verbindungen eingesetzt, welche vorzugsweise eine Molmasse zwischen 200 und 1000, besonders bevorzugt 300 bis 800 und insbesondere 400 bis 700 g/mol und vorzugsweise 2 bis 9,2, besonders bevorzugt 3 bis 8 und insbesondere 4 bis 7 mmol CO2 pro g Polyglycerincarbonat aufweisen. Letztere Kennzahl ist eine coulometrische quantitative Bestimmung organischer Carbonate, durch Modifizierung nach DIN 18,129. Eine Probe des Carbonats wird eingewogen, 1 h bei 50 °C mit einer 1 ,4 M NaOH 15 : 1 -Methanol/Wasser-Lösung hydrolysiert und die Menge an durch Ansäuerung freigesetzem CO2 anhand eines Carbon Dioxide Analyzer (UIC modeil CM 140 oder equivajentes Gerät) bestimmt.
In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung werden Alkyl- und/oder Alkenylglycerincarbamate eingesetzt, die durch Umsetzung von Glycerin- und/oder Diglycerincarbonat mit einem primären und/oder sekundären Amin der Formel (I) erhalten werden, in der R1 für H oder eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 1 bis 22, vorzugsweise 6 bis 18 und insbesondere 8 bis 16 Kohlenstoffatomen, R2 für eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 4 bis 22, 1 bis 22, vorzugsweise 6 bis 18 und insbesondere 8 bis 16 Kohlenstoffatomen oder eine cyclische Alkylgruppe mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen steht.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden Alkyl- und/oder Alkenylglycerincarbamate eingesetzt, die durch Umsetzung von Glycerin- und/oder Diglycerincarbonat mit einem pri- mären und/oder sekundären Amin der Formel (I) erhalten werden, in der R1 für H, R2 für eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen oder eine cyclische Alkylgruppe mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise für eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 6 bis 18 und insbesondere 8 bis 16 Kohlenstoffatomen steht.
Insbesondere werden Alkyl- und/oder Alkenylglycerincarbamate einsetzt, die durch Umsetzung von Glycerincarbonat mit einem primären und/oder sekundären Amin wie vorzugsweise Butylamin, Penty- lamin, Octylamin, Decylamin, Dodecylamin, Tetradecylamin, Hexadecylamin, Octadecylamin, Beheny- Tämih, )Teylämirr(z. ts. üenamin UL 1UD"U von Cläriäht), tearylamirr(zrBrÄrrheen 18 D von Akzo Nobel), Cocoylamin (z. B. Genamin CC 100 von Clariant), 2-Ethyhexylamin, Isotridecylamin, 2- Butyloctylamin, 2-Hexyldecylamin, 2-Octyldodecylamin, Cyclohexylamin, tert-Octylamin (z. B. Primene TOA von Rohm & Haas), tert-Do/Tetradecylamin (z. B. Primene 81-R von Rohm & Haas), tert- Octadecylamin (z. B. Primene JM-T von Rohm & Haas), Dibutylamin, Dicocoylamin (z. B. Armeen 2C von Akzo Nobel), Di-2-ethylhexylamin, N-Methylcyclohexylamin und insbesondere Octylamin, Octadecylamin, Oleylamin, Cocoylamin, Isotridecylamin erhalten werden.
Als Alkyl- und/oder Alkenylglycerincarbamate kommen beispielsweise folgende Verbindungen in Frage. Beispielhaft wird nachfolgend jeweils nur ein Regioisomer gezeigt:
Die erfindungsgemässen Alkyl- und/oder Alkenylglycerincarbamate werden in oberflächenaktiven Zubereitungen, vorzugsweise in Wasch-, Spül- und Reinigungsmittels sowie kosmetischen und/oder pharmazeutischen Zubereitungen und insbesondere kosmetischen und/oder pharmazeutischen Zubereitungen in Mengen von 0,01 bis 20, vorzugsweise 1 bis 10 und insbesondere 2,5 bis 5,5 Gew.-% - bezogen auf die Zubereitungen - eingesetzt.
Herstellung von Alkyl- und/oder Alkenylglvcerincarbamaten
Die erfindungsgemässen Alkyl- und/oder Alkenylglycerincarbamate werden durch Umsetzung von Glycerin-, Diglycerin- und/oder Polyglycerincarbonat mit einem primären und/oder sekundären Amin der Formel (I) erhalten.
Die Herstellung von Glycerin-, Diglycerin- und/oder Polyglycerincarbonat können nach aus dem Stand der Technik bekannten Verfahren, wie sie beispielsweise in den Patentanmeldungen JP 06329663, US 5,091,543, EP 0582201 A1 oder EP 0955298 A1 beschrieben werden, erfolgen. Als Ausgangsverbindung wird dabei zur Synthese von Polyglycerincarbonaten Polyglycerin eingesetzt, deren Herstellung in der Patentanmeldungen DE 4029232 A1 beschrieben wird. Weitere Verfahren zur herstellung von Polyglycerin werden in den Patentanmeldungen DE 4117033 A1 oder US 52,430,866 offenbart.
Vorzugsweise wird Glycerincarbonat durch basenkatalysierte (z. B. 1 mol % NaOMe) Umesterung von 1 mol Glycerin mit 1,6 mol Dimethylcarbonat bei ca. 70 bis 80 °C unter abdestillieren des enstehendes Methanol und DMC-Überschuss, wie in US 5,091,543 beschrieben.
Vorzugsweise wird Diglycerincarbonat durch Umsetzung von 1 mol Diglycerin (TCI America Catalog, Nummer T0119, 80 % Reinheit) mit 3,2 mol Dimethylcarbonat wie oben beschrieben erhalten. Vorzugsweise wird Polyglycerincarbonat durch Umsetzung von Polyglycerin-4 (Solvay S.A.) mit einen Überschuss Dimethylcarbonat wie oben beschrieben erhalten.
Zur Herstellung der Alkyl- und/oder Alkenylglycerincarbamate wird ein Amin der Formel (I) in einem Reaktionsgefäss vorgelegt und unter Rühren Glycerin carbonat, Di- und/oder Polyglycerincarbonat im Molverhältnis 0,5 : 1 bis 1: 2, vorzugsweise 0,75 1 bis 1 : 1,5 und insbesondere 1 : 1 und über 1 bis 24, vorzugsweise 2 bis 10 Stunden zugetropft, wobei die Reaktionstemperatur zwischen Raumtemperatur bis 120 und vorzugsweise 70 bis 90 °C gehalten wird. In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung ist entsprechend der internationalen Patentanmeldung WO 98/50345 ebenfalls eine Umsetzung bei Anwesenheit von Katalysatoren, wie vorzugsweise Basen, deren konjugierte Säure einen pKs-Wert von 11 oder mehr besitzen. Die erfindungsgemässen Alkyl- und/oder Alkenylglycerincarbamate können als solche ohne weitere Aufarbeitung eingesetzt werden. Alternativ, zur Entfernung der nach Reaktionsende noch vorhandenen Mengen an Glycerin-, Diglycerin- und/oder Polyglycerincarbonat und Amin kann das Rohproduktes in einem geeigneten Lösungsmittel, vorzugsweise Dichlormethan oder Toluol, aufgenommen und danach mit einer schwach sauren Salzsäure-Lösung extrahiert werden. Das Lösungsmittel wird anschliessend entfernt und das Endprodukt mit einem Trockenmittel getrocknet. Andere Reinigungsschritte wie destil- lative Abtrennung der Restedukte oder Chromatographie sind ebenfalls möglich.
Exemplarisch aber nicht limitierend sei hier die Umsetzung von Glycerincarbonat mit einem primären und/oder sekundären Amin in der nachfolgenden Reaktionsgleichung dargestellt. Es entstehen dabei zwei Regioisomere:
Gewerbliche Anwendbarkeit
Die erfindungsgemässen Glycerincarbamate können in oberflächenaktiven Zubereitungen verwendet werden. Unter oberflächenaktiven Zubereitungen werden im Sinne der Erfindung vorzugsweise Wasch-, Spülmittel- und Haushaltsreiniger; kosmetische und/oder pharmazeutische Zubereitungen; Bohrspülmittel für Ölfelder, Papier-, Leder-, Textil-, Klebstoff-, Pestizid- sowie Agrikulturzubereitungen und besonders bevorzugt Wasch-, Spülmittel- und Haushaltsreiniger sowie kosmetische und/oder pharmazeutische Zubereitungen. Diese oberflächenaktiven Zubereitungen können neben den erfindungsgemässen Carbamaten weitere aus dem Stand der Technik für die jeweilige Anwendung typischen Inhaltsstoffe in üblichen Konzentrationen enthalten. Der Gesamtanteil der typischen Inhaltsstoffe kann 1 bis 80, vorzugsweise 5 bis 50 und insbesondere 7 bis 10 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - betragen.
Als kosmetische und/oder pharmazeutische Zubereitungen kommen vorzugsweise Haarshampoos, Haariotionen, Schaumbäder, Duschbäder, Cremes, Gele, Lotionen, alkoholische und wäss- rig/alkoholische Lösungen und Emulsionen in Frage, welche als weitere Hilfs- und Zusatzstoffe Perlglanzwachse, Uberfettungsmittel, Stabilisatoren, Siliconverbindungen, Fette, Wachse, Lecithine, Phospholipide, Antioxidantien, Deodorantien, Antitranspirantien, Antischuppenmittel, Quellmittel, Tyro- sininhibitoren, Hydrotrope, Solubilisatoren, Konservierungsmittel, Parfümöle, Farbstoffe, weitere Tensi- de und dergleichen enthalten können. Der Gesamtanteil der Hilfs- und Zusatzstoffe kann 1 bis 80, vorzugsweise 5 bis 50 und insbesondere 7 bis 10 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - betragen. Die Herstel- lung der Mittel kann durch übliche Kalt - oder Heißemulgierungen oder aber nach dem PIT-Verfahren erfolgen.
In den oberflächenaktiven Zubereitungen können die erfindungsgemässen Verbindungen vorzugsweise als Verdickungsmittel verwendet werden. Dementsprechend ist ein weiterer Gegenstand der Erfindung auf die Verwendung der erfindungsgemässen Alkyl- und/oder Alkenylglycerincarbamate als Verdickungsmittel in oberflächenaktiven Verbindungen, vorzugsweise in Wasch-, Spülmittel- und Haushaltsreinigern sowie kosmetischen und/oder pharmazeutischen Zubereitungen und insbesondere in kosmetischen und/oder pharmazeutischen Zubereitungen.
Wasch-, Spül- und Reinigungsmittels-sowie kosmetischen und/oder pharmazeutischen Zubereitungen und insbesondere kosmetischen und/oder pharmazeutischen Zubereitungen, welche die erfindungsgemässen Carbamate, vorzugsweise als Verdickungsmittel, in Mengen von 0,01 bis 10, vorzugsweise 1 bis 8 und insbesondere 2,5 bis 5,5 Gew.-% - bezogen auf die Zubereitungen - enthalten, weisen vorzugsweise Viskositäten von nach Brookfield von 1000 bis 300.000, besonders bevorzugt 2000 bis 0Q;000-und-insbesondere 6000 bis-2-5τQ00-GPS (23 °G,4Q rpm, Spindel 4)-auf,
In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung werden die erfindungsgemässen Verbindungen als Verdickungsmittel in den oben ausgeführten Konzentrationen in kosmetischen und/oder pharmazeutischen Mikroemulsionen (siehe Falbe J., Repitz M. Römpp Lexikon Chemie, 10. Auflage, 1996-1999, Georg Thieme Verlag, ISBN 3131078308) eingesetzt.
Typische kosmetische und/oder pharmazeutische Reinigungsmittel weisen vorzugsweise folgende Zusammensetzung auf:
(a) 0,01 bis 10, vorzugsweise 1 bis 8 und insbesondere 2,5 bis 5,5 Gew.-% der erfindungsgemässen Alkyl- und/oder Alkenylglycerincarbamate und
(b) 3 bis 30, vorzugsweise 5 bis 20 und insbesondere 10 bis 15 Gew.-% Tenside. mit der Massgabe, dass sich die Mengenangaben mit Wasser und gegebenenfalls weiteren Hilfs- und Zusatzstoffen zu 100 Gew.-% ergänzen.
Typische kosmetische und/oder pharmazeutische Emulsionen, weisen vorzugsweise folgende Zusammensetzung auf:
(a) 0,01 bis 10, vorzugsweise 1 bis 8 und insbesondere 2,5 bis 5,5 Gew.-% Alkyl- und/oder Alkenylglycerincarbamate,
(b) 3 bis 30, vorzugsweise 5 bis 20 und insbesondere 10 bis 15 Gew.-% Ölkörper und
(c) 1 bis 30, vorzugsweise 3 bis 20 und insbesondere 5 bis 10 Gew.-% Tenside mit der Massgabe, dass sich die Mengenangaben mit Wasser und gegebenenfalls weiteren Hilfs- und Zusatzstoffen zu 100 Gew.-% ergänzen. Beispiele
Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn hierauf zu beschränken.
Getestet wurden die erfindungsgemässen Substanzen in vier verschiedenen Basisrezepturen, welche folgende Zusammensetzung aufweisen:
Tabelle 1: Reinigungsmittel: Basisrezeptur (1)
alle Substanzen einwiegen mit einem Flügelrührer bei ca. 300 rmp homogen verrühren mit 50 gew.-%iger Citronensäure einen pH-Wert von 5,5 einstellen
Tabelle 2: Reinigungsmittel: Basisrezeptur (2)
alle Substanzen bis auf Lamesoft PW 45 einwiegen mit einem Flügelrührer bei ca. 300 rmp homogen verrühren
Lamesoft zufügen und erneut rühren pH-Wert mit 50 gew.-%iger Citronensäure von pH 5,5 einstellen
Tabelle 3: ikroemulsion: Basisrezeptur (3)
Texapon NSO und Lamesoft PO 65 homogen mit einem Flügelrührer vermischen
Cetiol PGL einrühren unter Rühren 1 ,6 Hexandiol hinzugeben und auflösen zum Schluss Wasser und Euxyl K 400 einrühren pH-Wert mit 50 gew.-%iger NaOH von 5,5 einstellen
Tabelle 4: Emulsion: Basisrezeptur (4)
alle Substanzen einwiegen mit einem Flügelrührer bei ca. 300 rmp homogen verrühren pH-Wert von 5,5 mit 50 gew.-%iger NaOH einstellen Beispiel 1 : Herstellung von Octylglycerincarbamat
In einem Reaktionsgefäss werden 132 g Octylamin (1 mol, 98 %ig, Fluka) vorgelegt und auf 70 bis 80 °C erwärmt. Unter mechanischem Rühren werden 119 g (1 mol) Glycerincarbonat (90 %ig) über 4 Stunden zugetropft. Nach eine Stunde Nachreaktionszeit bei 80 °C, werden die hydrophilen Verunreinigungen durch Aufnahme des Rohproduktes in 150 ml Dichlormethan und Extraktion mit 50 ml Wasser und verdünnter Salzsäure-Lösung entfernt. Nach Trocknung mit Na2S0 und Entfernen des Lösungsmittels erhält man ca. 170 g (70 % Ausbeute) eines festen Regioisomerengemisches von Octylglycerincarbamat.
Die nachfolgenden Beispiele 2 bis 9 werden analog des Herstellungsbeispiels 1 durchgeführt.
Beispiel 2: Oleylglycerincarbamat aus 1 mol Genamin OL 100 D (Clariant) und 1 mol Glycerincarbonat.
Beispiel 3: Cocoylglycerincarbamat aus 1 mol Genamin CC 100 (Clariant) und 1 mol Glycerincarbonat.
Beispiel 4: tert-Octadecylglycerincarbamat aus 1 mol Primene JM-T (Rohm & Haas) und 1 mol Glycerincarbonat.
Beispiel 5: tert-Ci2/Cι alkylglycerincarbamat aus 1 mol Primene 81 -R (Rohm & Haas) und 1 mol Glycerincarbonat.
Beispiel 6: tert-Octylglycerincarbamat aus 1 mol Primene TOA (Rohm & Haas) und 1 mol Glycerincarbonat.
Beispiel 7: Dodecylglycerincarbamat aus 1 mol Dodecylamin und 1 mol Glycerincarbonat.
Beispiel 8: Stearylglycerincarbamat aus 1 mol Armeen 18D (Akzo Nobel) und 1 mol Glycerincarbonat.
Beispiel 9: Dodecyldiglycerincarbamat aus 2 mol Dodecylamin und 1 mol Diglycerincarbonat
In Tabelle 5 werden einige Beispiele aufgeführt, die 94,5 bis 97 Gew.-% der Basisrezepturen der Tabellen 1 bis 4 sowie 3 bis 5 Gew.-% Alkyl- und/oder Alkenylglycerincarbamate- bezogen auf den Aktivsubstanzgehalt - entsprechend der Beispiele 1 bis 9 als Verdicker sowie gegebenenfalls 0,5 Gew.-% NaCI enthalten. Die Viskositäten der Zubereitungen 1 bis 4 in Tabelle 5 wurden nach der Brookfield- Methode (Brookfield RVF-Viskosimeter, 23°C, Spindel 4, 10 rpm, CPS) untersucht.
Tabelle 5: Verdickte Basisrezepturen 1 bis 4, Mengenangaben in Gew.-% - bezogen auf den Aktivsu'bstanzgehalt -
Forts. Tabelle 5:

Claims

Patentansprüche
1. Alkyl- und/oder Alkenylglycerincarbamate, dadurch erhältlich, dass man Glycerin-, Diglycerin- und/oder Polyglycerincarbonat mit einem primären und/oder sekundären Amin der Formel (I) umsetzt,
HNR1R2 (I)
in der R1 für H oder eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen oder eine cyclische Alkylgruppe mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen steht.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Glycerin- und/oder Diglycerincarbonat mit einem primären und/oder sekundären Amin der Formel (I) umsetzt, in der R1 für H oder eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen o- der eine cyclische Alkylgruppe mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen steht.
3. Mittel nach den Ansprüchen 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass Glycerincarbonat mit einem primären und/oder sekundären Amin der Formel (I) umsetzt, in der R1 für H, R2 für eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen oder eine cyclische Alkylgruppe mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen steht.
4. Mittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man Glycerincarbonat mit einem primären und/oder sekundären Amin der Formel (I) umsetzt, in der R1 für H, R2 für eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen steht.
5. Mittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man Glycerincarbonat mit Aminen umsetzt, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von Butyl amin, Pentylamin, Octylamin, Decylamin, Dodecylamin, Tetradecylamin, Hexadecylamin, Octade- cylamin, Behenylamin, Oleylamin, Stearylamin, Cocoylamin, 2-Ethyhexylamin, 2-Butyloctylamin, 2- Hexyldecylamin, 2-Octyldodecylamin, Isotridecylamin, Cyclohexylamin, tert-Octylamin, tert- Do/Tetradecylamin, tert-Octadecylamin, Dibutylamin, Dicocoylamin, Di-2-ethylhexylamin und N- Methylcyclohexylamin.
6. Oberflächenaktive Zubereitungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie Mittel nach Anspruch 1 in Mengen von 0,01 bis 20 Gew.-% - bezogen auf die Zubereitungen - enthalten.
7. Wasch-, Spül- und Reinigungsmittels sowie kosmetischen und/oder pharmazeutischen Zubereitungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie sie Mittel nach Anspruch 1 in Mengen von 0,01 bis 10, vorzugsweise 1 bis 8 und insbesondere 2,5 bis 5,5 Gew.-% - bezogen auf die Zubereitungen - enthalten.
8. Verfahren zur Herstellung von Alkyl- und/oder Alkenylglycerincarbamaten bei dem man Glycerin-, Diglycerin- und/oder Polyglycerincarbonat mit einem primären und/oder sekundären Amin der Formel (I) umsetzt,
HNR1R2 (I)
in der R1 für H oder eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen oder eine cyclische Alkylgruppe mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen steht.
9. Verwendung von Mitteln nach Anspruch 1 als Verdickungsmittel in oberflächenaktiven Zubereitungen.
10. Verwendung nach Anspruch 9 als Verdickungsmittel in kosmetischen und/oder pharmazeutischen Zubereitungen.
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1852455B1 (de) * 2006-05-04 2008-12-31 Wacker Chemie AG Verfahren zur Herstellung von Urethangruppen aufweisenden Organosiliciumverbindungen
EP1894578A1 (de) * 2006-09-01 2008-03-05 The Procter and Gamble Company Verfahren zum Auftragen einer pastenförmigen Zusammensetzung für Sanitärgegenstände
EP1894989A1 (de) * 2006-09-01 2008-03-05 The Procter and Gamble Company Pastenförmige Zusammensetzung für Sanitärgeräte
EP1894990A1 (de) * 2006-09-01 2008-03-05 The Procter and Gamble Company Einheitsdosis einer Pastenzusammensetzung für Sanitärkeramik
JP5256905B2 (ja) * 2008-07-25 2013-08-07 日油株式会社 化粧料
US20100160198A1 (en) * 2008-12-18 2010-06-24 Chevron Oronite Company Llc Friction modifiers and/or wear inhibitors derived from hydrocarbyl amines and cyclic carbonates
EP2397474A1 (de) * 2010-06-17 2011-12-21 Construction Research & Technology GmbH 2-Oxo-1,3-dioxolan-4-carbonsäureester, ihre Herstellung und Verwendung
WO2012095293A2 (en) * 2011-01-14 2012-07-19 Cognis Ip Management Gmbh Process for the synthesis of compounds from cyclic carbonates
EP2819511A1 (de) * 2012-03-01 2015-01-07 Basf Se Adjuvantien auf der basis von optional alkoxylierten reaktionsprodukten von glycerincarbonat und alkylaminen
AU2013225065B2 (en) 2012-03-02 2016-05-12 Basf Se Emulsifiable granule obtainable by mixing an pesticidal emulsion with solid dispersant and extruding the resulting paste
US9474916B2 (en) 2013-08-08 2016-10-25 Evonik Degussa Gmbh Carbamates from glycerine carbonate for pearlization
US9499671B2 (en) * 2014-10-15 2016-11-22 Ramani Narayan Hydrophilic polysiloxane compositions containing carbinol groups
US20170002252A1 (en) 2015-06-30 2017-01-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Lubricant Compositions and Methods of Making and Using Same
US10844264B2 (en) 2015-06-30 2020-11-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Lubricant compositions comprising diol functional groups and methods of making and using same
MX373201B (es) * 2015-11-16 2020-05-04 Firmenich & Cie Neutralizador de olor para amoniaco y aminas primarias o secundarias.
CN110652979B (zh) * 2018-06-28 2022-07-26 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 采用混合催化剂制备碳酸甘油酯的方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1151500B (de) * 1957-08-05 1963-07-18 Akad Wissenschaften Ddr Verfahren zur Herstellung von nichtionogenen grenzflaechenaktiven Monocarbaminsaeureestern von aliphatischen Polyhydroxyverbindungen
JPH0815811B2 (ja) * 1985-09-18 1996-02-21 コニカ株式会社 感熱転写記録媒体
US4820830A (en) * 1987-03-02 1989-04-11 King Industries, Inc. Certain hydroxyalkyl carbamates, polymers and uses thereof
ES2010932A6 (es) * 1989-04-19 1989-12-01 Uriach & Cia Sa J Procedimiento para la obtencion de 1, 3-dioxolan-2-il derivados de la 2-picolilamina.
US5091543A (en) * 1990-10-15 1992-02-25 Arco Chemical Technology, Inc. Preparation of cyclic carbonates using alkylammonium and tertiary amine catalysts
DE4132171A1 (de) * 1991-09-27 1993-04-01 Solvay Werke Gmbh Verfahren zur herstellung von diglycerin und/oder polyglycerin
DE4225870A1 (de) * 1992-08-05 1994-02-10 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Glycerincarbonat
US6423788B1 (en) * 1995-10-06 2002-07-23 Basf Corporation Curable coating composition
US5451656A (en) * 1994-12-21 1995-09-19 Basf Corporation Carbamate-functional polyester polymer or oligomer and coating composition
US5977262A (en) * 1997-05-08 1999-11-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of hydroxy urethanes
US5880076A (en) * 1997-08-04 1999-03-09 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Compositions comprising glycacarbamate and glycaurea compounds
FR2778182B1 (fr) * 1998-04-30 2000-07-21 Organisation Nationale Interpr Procede de fabrication de carbonate de glycerol
GB0101464D0 (en) * 2001-01-19 2001-03-07 Baxenden Chem Production of polyurethanes

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
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