EP1370494A1 - Elimination des ions de metaux des effluents aqueux - Google Patents

Elimination des ions de metaux des effluents aqueux

Info

Publication number
EP1370494A1
EP1370494A1 EP02720057A EP02720057A EP1370494A1 EP 1370494 A1 EP1370494 A1 EP 1370494A1 EP 02720057 A EP02720057 A EP 02720057A EP 02720057 A EP02720057 A EP 02720057A EP 1370494 A1 EP1370494 A1 EP 1370494A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
solution
metals
reduced metal
metal
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP02720057A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Jean-Marie Basset
Jean-Pierre Candy
Grégory GODARD
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Centre National de la Recherche Scientifique CNRS
Original Assignee
Centre National de la Recherche Scientifique CNRS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Centre National de la Recherche Scientifique CNRS filed Critical Centre National de la Recherche Scientifique CNRS
Publication of EP1370494A1 publication Critical patent/EP1370494A1/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/70—Treatment of water, waste water, or sewage by reduction
    • C02F1/705—Reduction by metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/281—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using inorganic sorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/02—Treatment of water, waste water, or sewage by heating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
    • C02F2101/22—Chromium or chromium compounds, e.g. chromates
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S210/00—Liquid purification or separation
    • Y10S210/902—Materials removed
    • Y10S210/911—Cumulative poison
    • Y10S210/912—Heavy metal

Definitions

  • the present invention relates to a new process for the removal of metals, such as, but not limited to, zinc, lead, chromium, copper, iron, aluminum, manganese, cadmium, cerium or silver in solution in ionic form in water or any medium of an aqueous nature, by chemisorption on a solid charge easily extracted from the aqueous phase and containing a preferably reduced metal preferably selected from the metals of the NUI group ( Ni, Co, Fe, Cu, Pt, Pd, Rli, Ir., ..).
  • a preferably reduced metal preferably selected from the metals of the NUI group ( Ni, Co, Fe, Cu, Pt, Pd, Rli, Ir., ..).
  • the present invention relates to a new method which makes it possible to remove a metal in ionic form in solution in water in the trace or ultratrace state.
  • the claimed method uses chemisorption with a solid charge of which at least one of the constituents is a reduced metal.
  • this metal belongs to the metals of group VLII of the periodic table, and more preferably it is metals such as nickel, palladium, platinum, iron or cobalt.
  • the reduced metal can be in colloidal form or on a support.
  • these metals When these metals are present on a solid support, they can be found alone or in a mixture such as Ni and Pt, in the alloyed state or not.
  • the metal of the NIJJ group can also be prepared by the Raney method, that is to say from a powder of alloy of this metal with aluminum, extraction of aluminum by a strong base in solution in l water, hot washing, filtration and storage of the powder obtained in slightly basic aqueous medium, in a neutral atmosphere.
  • nickel in Raney form is commercial, it can be used directly.
  • the metal of group NUI can be deposited on a preferably divided support, composed of one or a combination of metal oxides of groups IIA,
  • ⁇ IA, IVA or IVB of the periodic table such as Aluminum, Silicon,
  • Titanium It is also possible to use activated carbon, zeolites, alumina, TiO 2 , mesoporous solids such as MCM 41, molecular sieves or their mixtures.
  • the metal of the Vin group is deposited on the support by impregnation or exchange from its mineral salts or molecular complexes.
  • the deposited salts are decomposed by treatment under a flow of reducing, oxidizing or neutral, at a temperature between 100 and 600 ° C.
  • the group VIII metal deposited on a support is reduced using a chemical reducing agent or with hydrogen between 100 and 600 ° C.
  • the metal of the Vffl group is brought into contact in a reduced state with the aqueous solution containing the traces of metals to be eliminated.
  • the reduction of the supported metal is preferable for a better action of the process but it is not essential because the load to be treated can possibly contain a reducing element such as traces of hydrazine, sodium borohydride, potassium ... or other chemical reducers such as forrnic acid, formaldehyde.
  • the process consists in passing the aqueous charge to be treated over a solid containing the metal on which the metallic traces will cliimisorber.
  • chemisorption By chemisorption, and this is what characterizes the present invention, is meant the creation of a particular chemical bond, between the metal to be eliminated and the supported metal. It is not an adsorption which is a phenomenon most often balanced and which does not make it possible to reach the very low levels of metals in water which constitute the spectacular result of the present invention.
  • the chemisorption process can be improved if the metal support itself has a high specific surface area, which allows a first adsorption of large quantities of metal ions possibly present in the solution before refining the process by chemisorption on the metal. reduced.
  • the temperature of the process is variable but it can be between 0 and 200 ° C and preferably between 0 and 80 ° C. Higher temperatures may be required in which case pressure is possible. It is also possible, but this is not always necessary, to carry out the absorption under hydrogen, which makes it possible to maintain a better state of reduction of the system.
  • the hydrogen pressure can vary from 0 to 10 atmospheres and preferably between 0 and 1 atmosphere.
  • the final concentration of the solution Cd ⁇ n 'then is more than 4 ppm (cadmium weight per weight of solution).
  • the catalytic solid therefore almost completely eliminated the cadmium from the aqueous solution.
  • the final concentration of Cd " " " in the solution is then lower than 3 ppm (weight of cadmium per weight of solution).
  • the final concentration of Co ++ in the solution is then only 0.5 ppm (weight of cobalt per weight of solution).
  • the final concentration of Ce * * ' in the solution is then no more than 1 ppm (weight of cerium per weight of solution).
  • the final Pb 4 "1" concentration in the solution is then only 2 ppm (weight of lead per weight of solution).
  • Example 7 10 g of an aqueous solution containing an amount of chromium salt (CrCl 3 ) to be eliminated, corresponding to 1000 ppm (weight of cliroma per weight of solution) is brought into contact with an amount of Raney nickel (ACROS) corresponding to 0.1 g / g of solution. After 24 hours of reaction, the solid is removed from the solution by filtration.
  • CrCl 3 chromium salt
  • ACROS Raney nickel
  • the final concentration of C ⁇ - +++ in the solution is then no more than 3 ppm (weight of chromium per weight of solution).

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)

Abstract

La présente invention vise un procédé permettant l'élimination des ions des métaux en milieu aqueux tels que zinc, plomb, chrome, cuivre, fer, aluminum, manganese, cadmium, cérium ou argent et les mélanges de ces métaux présents à l'état de trace ou d'ultratrace dans les effluents aqueux, par adsorption sur une charge solide contenant un métal choisi parmi les métaux du groupe VIII.

Description

ELIMINATION DES IONS DE METAUX DES EFFLUENTS AQUEUX
La présente invention concerne un nouveau procédé permettant l'élimination des métaux, tels que, mais à titre non limitatif, le zinc, le plomb, le chrome, le cuivre, le fer, l'aluminium, le manganèse, le cadmium, le cérium ou l'argent en solution sous forme ionique dans l'eau ou tout milieu à caractère aqueux, par chimisorption sur une charge solide facilement extraite de la phase aqueuse et contenant un métal de préférence réduit choisi de façon préférentielle parmi les métaux du groupe NUI (Ni, Co, Fe, Cu, Pt, Pd, Rli, Ir.,..). On comiaît maintenant les risques encourus par la population lorsque des métaux à l'état de trace se trouvent dans les eaux d'évacuation des usines chimiques, pétrochimiques, agiOchimiques, pharmaceutiques, plastiques, métallurgiques etc .. On peut citer, par exemple les maladies pouvant résulter de l'ingestion par l'homme de traces de plomb (saturnisme), de cadmium (protéinurie, itaï-itaï au Japon), d'aluminium (Elseihmer), de mercure (maladie de Minamata au Japon), de chrome VI (cancer) etc.
On a donc intérêt à trouver des méthodes qui permettent d'éliminer ces métaux à l'état de trace et d'ultratrace dans les eaux résiduaires et d'une façon générale dans l'eau. La législation notamment européenne est particulièrement sévère et dorme des valeurs de plus en plus faibles pour les teneurs en métaux. Par exemple, les teneurs tolérées dans les rejets industriels aqueux sont toutes inférieures au ppm et dans l'eau potable, cette teneur ne doit pas dépasser 50 ppb pour le plomb ou le chrome, 5 ppb pour le cadmium et doit même être inférieure à 1 ppb pour le mercure, Les procédés actuels d'élimination des métaux des effluents aqueux font appel à la précipitation sous forme d'hydroxydes ou de sulfures, à la coprécipitation avec l'aluminium, le fer ou d'autre sels, à l'adsorption sur des charges minérales ou organiques ou encore à l'échange ionique.
Ces procédés font appel à des méthodes de physorption ou d'échange ioniques et ne sont relatives qu'à un type d'ion et de plus sont réversibles. Enfin, de manière générale, ces procédés ne sont pas efficaces pour l'élimination de contaminants présents à l'état de traces par exemple, de l'ordre de 1,1000 à 10000 ppm.
II existe donc une demande pour une méthode efficace d'élimination de contaminants métalliques présents à l'état de traces dans les effluents aqueux.
La présente invention a pour objet une nouvelle méthode qui permet d'éliminer un métal sous forme ionique en solution dans l'eau à l'état de trace ou d'ultratrace. La méthode revendiquée fait appel à la chimisorption par une charge solide dont au moins un des constituants est un métal réduit. De préférence, ce métal appartient aux métaux du groupe VLII du tableau périodique, et plus préférentiellement il s'agit de métaux tels que le nickel, le palladium, le platine, le fer ou le cobalt. Le métal réduit peut être sous une forme colloïdale ou sur un support.
Lorsque ces métaux sont présents sur un support solide, ils peuvent se trouver seuls ou en mélange tels que Ni et Pt, à l'état d'alliage ou non.
Le métal du groupe NIJJ peut être aussi préparé par la méthode de Raney, c'est à dire à partir d'une poudre d'alliage de ce métal avec l' aluminium, extraction de l'aluminium par une base forte en solution dans l'eau, lavage à chaud, filtration et conservation de la poudre obtenue en milieu aqueux légèrement basique, sous atmosphère neutre. Parmi les métaux du groupe Vffl, le nickel sous forme Raney est commercial, il peut être utilisé directement.
Le métal du groupe NUI peut être déposé sur un support de préférence divisé, composé d'un ou d'une combinaison d'oxyde de métaux des groupes IIA,
ÏÏIA, IVA ou IVB de la classification périodique, tels que Aluminium, Silicium,
Titane. On peut aussi utiliser le charbon actif, les zéolites, l'alumine, le TiO2, les solides mésoporeux tels que MCM 41, les tamis moléculaires ou leurs mélanges.
Le métal du groupe Vin est déposé sur le support par imprégnation ou échange à partir de ses sels minéraux ou de complexes moléculaires. Les sels déposés sont décomposés par traitement sous flux de gaz réducteur, oxydant ou neutre, à température comprise entre 100 et 600°C. Préalablement à son utilisation dans le procédé revendiqué, le métal du groupe VIII déposé sur un support est réduit à l'aide d'un réducteur chimique ou par l'hydrogène entre 100 et 600°C.
Selon une variante préférée de l'invention, le métal du groupe Vffl est mis en contact à l'état réduit avec la solution aqueuse contenant les traces de métaux à éliminer. La réduction du métal supporté est préférable pour une meilleure action du procédé mais elle n'est pas indispensable car la charge à traiter peut éventuellement contenir un élément réducteur comme des traces d'hydrazine, de borohydrure de sodium, potassium... ou d'autre réducteurs chimiques tels que l'acide forrnique, le formaldéhyde.
Le procédé consiste à faire passer la charge aqueuse à traiter, sur un solide contenant le métal sur lequel les traces métalliques vont se cliimisorber. Par chimisorption et c'est ce qui caractérise la présente invention, on entend la création d'une liaison chimique particulière, entre le métal à éliminer et le métal supporté. Il ne s'agit pas d'une adsorption qui est un phénomène le plus souvent équilibré et qui ne permet pas d'atteindre les très bas niveaux de métaux dans l'eau qui constituent le résultat spectaculaire de la présente invention. Cependant on peut améliorer le processus de chimisorption si le support du métal est lui- même de haute surface spécifique ce qui permet une première adsorption des grosses quantités d'ions métalliques éventuellement présentes dans la solution avant d'affiner le processus par chimisorption sur le métal réduit.
La température du procédé est variable mais elle peut être comprise entre 0 et 200°C et de préférence entre 0 et 80°C. Il peut arriver que des températures supérieures soient nécessaires auquel cas une pression est possible. II est également possible, mais cela n'est pas toujours nécessaire, de réaliser la cl imisorption sous hydrogène, ce qui permet de maintenir un meilleur état de réduction du système. La pression d'hydrogène peut varier de 0 à 10 atmosphères et de préférence entre 0 et 1 atmosphère.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter la portée. Exemple 1
10 g d'une solution aqueuse contenant une quantité de sel de cadmium (CdCl2) à éliminer, correspondant à 3800 ppm (poids de cadmium par poids de solution) est mise en contact avec une quantité de nickel de Raney (ACROS) correspondant à 0.1 g/g de solution.
Après 5 heures de réaction, le solide est éliminé de la solution par filtration.
La concentration finale en Cd→ de la solution n'est alors plus que de 4 ppm (poids de cadmium par poids de solution). Le solide catalytique a donc éliminé presque totalement le cadmium de la solution aqueuse.
Exemple 2
10g d'une solution aqueuse contenant une quantité de sel de cadmium (CdCl2) à éliminer, correspondant à 1000 ppm (poids de cadmium par poids de solution) est mise en contact avec 1 g d'un solide constitué de nickel supporté sur alumine contenant 23% (en poids) de nickel
Après 24 heures de réaction, le solide est éliminé de la solution par filtration.
La concentration finale en Cd""" de la solution est alors plus faible que 3 ppm (poids de cadmium par poids de solution).
Exemple 3
10 g d'une solution aqueuse contenant une quantité de sel de cobalt (CoCL) à éliminer, correspondant à 2000 ppm (poids de cobalt par poids de solution) est mise en contact avec une quantité de nickel de Raney (ACROS) correspondant à 0.1 g/g de solution.
Après 24 heures de réaction, le solide est éliminé de la solution par filtration .
La concentration finale en Co++ de la solution n'est alors plus que de 4 ppm (poids de cobalt par poids de solution). Exemple 4
10 g d'une solution aqueuse contenant une quantité de sel de cobalt (CoCl2) à éliminer, correspondant à 100 ppm (poids de cobalt par poids de solution) est mise en contact avec une quantité de nickel de Raney (ACROS) correspondant à 0.1 g/g de solution.
Après 24 heures de réaction, le solide est éliminé de la solution par filtration.
La concentration finale en Co++ de la solution n'est alors plus que de 0.5 ppm (poids de cobalt par poids de solution).
Exemple 5
10 g d'une solution aqueuse contenant une quantité de sel de cérium (Ce(NO3)3) à éliminer, correspondant à 4760 ppm (poids de cérium par poids de solution) est mise en contact avec 1 g d'un solide constitué de nickel supporté sur alumine contenant 23% (en poids) de nickel
Après 24 heures de réaction, le solide est éliminé de la solution par filtration.
La concentration finale en Ce** ' de la solution n'est alors plus que de 1 ppm (poids de cérium par poids de solution).
Exemple 6
10 g d'une solution aqueuse contenant une quantité de sel de plomb (Pb(NO3)2) à éliminer, con-espondant à 1760 ppm (poids de plomb par poids de solution) est mise en contact avec 1 g d'un solide constitué de nickel supporté sur alumine contenant 23% (en poids) de nickel.
Après 24 heures de réaction, le solide est éliminé de la solution par filtration.
La concentration finale en Pb4"1" de la solution n'est alors plus que de 2 ppm (poids de plomb par poids de solution).
Exemple 7 10 g d'une solution aqueuse contenant une quantité de sel de chrome (CrCl3) à éliminer, correspondant à 1000 ppm (poids de clirome par poids de solution) est mise en contact avec une quantité de nickel de Raney (ACROS) correspondant à 0.1 g/g de solution. Après 24 heures de réaction, le solide est éliminé de la solution par filtration.
La concentration finale en Cι-+++ de la solution n'est alors plus que de 3 ppm (poids de chrome par poids de solution).
Exemple 8
10 g d'une solution aqueuse contenant une quantité de sel de chrome (Cr2θ7~") à éliminer, correspondant à 500 ppm (poids de clirome par poids de solution) est mise en contact avec une quantité de nickel de Raney (ACROS) correspondant à 0, 1 g/g de solution. Après 24 heures de réaction, la concentration finale en Cr0+ de la solution n'est alors plus que de 3 ppm (poids de chrome par poids de solution).

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé d'élimination de métaux présents dans l'eau ou un milieu aqueux par passage de la solution polluée sur un solide contenant un métal réduit.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les métaux à éliminer, sous une forme ionique, dissoute, sont choisis parmi le zmc, le plomb, le chrome, le cuivre, le fer, raluniinium, le manganèse, le cadmium, le cérium, l'argent et leurs mélanges.
3. Procédé selon la revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que le métal réduit est sous une forme colloïdale ou sur un support.
4. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le métal réduit est choisi paπm' les éléments du groupe VIII du tableau périodique.
5. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le métal réduit est le nickel et de préférence le Nickel de Raney.
6. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le métal réduit peut être associé à un ou plusieurs autres métaux.
7. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le métal réduit ou le mélange de métaux est supporté sur un support divisé.
8. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le métal réduit ou le mélange de métaux est supporté sur un support choisi pairni la silice, l'alumine, le TiO2, le charbon actif, les zéolithes ou leurs mélanges.
9. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la solution polluée est traitée sous une pression d'hydrogène.
10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que la pression d'hydrogène est comprise entre 0 et 10 atmosphères et préférablement entre 0 et 1 atmosphère.
11. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la solution aqueuse polluée est traitée à une température comprise entre 0°C et 20O°C et de préférence entre 0 et 80°C.
EP02720057A 2001-03-13 2002-03-12 Elimination des ions de metaux des effluents aqueux Withdrawn EP1370494A1 (fr)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0103428A FR2822149B1 (fr) 2001-03-13 2001-03-13 Elimination des ions de metaux des effluents aqueux
FR0103428 2001-03-13
PCT/FR2002/000879 WO2002072483A1 (fr) 2001-03-13 2002-03-12 Elimination des ions de metaux des effluents aqueux

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP1370494A1 true EP1370494A1 (fr) 2003-12-17

Family

ID=8861085

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP02720057A Withdrawn EP1370494A1 (fr) 2001-03-13 2002-03-12 Elimination des ions de metaux des effluents aqueux

Country Status (6)

Country Link
US (1) US7393454B2 (fr)
EP (1) EP1370494A1 (fr)
JP (1) JP2004522577A (fr)
CA (1) CA2440338C (fr)
FR (1) FR2822149B1 (fr)
WO (1) WO2002072483A1 (fr)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2843745B1 (fr) * 2002-08-23 2006-02-17 Centre Nat Rech Scient Elimination des ions metalliques des effluents aqueux
ITMI20052150A1 (it) * 2005-11-11 2007-05-12 Enitecnologie Spa Processo per il trattamento di acque contaminate mediante un sistema bifunzionale costituito da ferro e zeoliti
US8834726B2 (en) 2008-11-19 2014-09-16 Prochemtech International, Inc. Treatment of gas well hydrofracture wastewaters
US8877690B2 (en) 2011-08-31 2014-11-04 Prochemtech International, Inc. Treatment of gas well production wastewaters
US9580343B2 (en) 2011-08-31 2017-02-28 Prochemtech International, Inc. Treatment of gas well production wastewaters
CA2820629C (fr) 2012-06-21 2019-05-14 Eureka Resources Llc Procede et systeme pour traiter les eaux usees
US10202286B2 (en) 2015-06-22 2019-02-12 Eureka Resources, Llc Method and system for treating wastewater
CN112028215A (zh) * 2020-09-02 2020-12-04 生态环境部环境规划院 一种同步去除地下水中重金属复合污染的方法及反应装置

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2905323A (en) * 1956-02-28 1959-09-22 Fairview Photo Service Inc Apparatus for recovery of silver from spent photographic solutions
US3840365A (en) * 1970-04-24 1974-10-08 P Kayser Metal recovery process
US3909244A (en) * 1971-01-27 1975-09-30 Metallgesellschaft Ag Process for directly reducing iron ores in the solid state under pressure
US3802910A (en) * 1972-04-12 1974-04-09 Gaf Corp Recovery of mercury from mercurous bearing liquids
US4028236A (en) * 1974-01-21 1977-06-07 Ontario Research Foundation Recovery of mercury
US4152143A (en) * 1977-09-08 1979-05-01 Klockner-Humboldt-Deutz Aktiengesellschaft Method and apparatus for precipitating metal cement
US5082492A (en) * 1989-05-01 1992-01-21 Union Oil Company Of California Recovery of precious metals from aqueous media
IL91653A0 (en) 1988-10-11 1990-04-29 Enthone Waste treatment of metal containing solutions
DE4100741A1 (de) * 1991-01-12 1992-07-16 Basf Ag Verfahren zur abtrennung von edleren metallionen als eisen aus prozess- und abwaessern
WO1993010049A1 (fr) * 1991-11-22 1993-05-27 Nauchno-Tekhnicheskaya Firma 'timbek' Procede de purification d'eau
CA2091740A1 (fr) * 1992-03-25 1993-09-26 Kanji Miyabe Procede pour le traitement d'un fluide contenant des composes organiques volatils halogenes
US5647991A (en) * 1994-10-11 1997-07-15 Tyler Pipe Company Method and apparatus for treatment of contaminated water using waste shot blast fines
DK173062B1 (da) * 1996-10-11 1999-12-13 Krueger As I Fremgangsmåde til fjernelse af opløste metaller og/eller metalloider fra et vandigt medium indeholdende samme og med et sto

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO02072483A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
JP2004522577A (ja) 2004-07-29
CA2440338C (fr) 2011-11-08
US7393454B2 (en) 2008-07-01
FR2822149B1 (fr) 2004-02-27
CA2440338A1 (fr) 2002-09-19
US20040074844A1 (en) 2004-04-22
FR2822149A1 (fr) 2002-09-20
WO2002072483A1 (fr) 2002-09-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104529123B (zh) 使用再循环催化剂的湿空气氧化方法
CA2440338C (fr) Elimination des ions de metaux des effluents aqueux
EP0555128A1 (fr) Récupération de molybdène et de vanadium à partir de catalyseurs uses
BE1011880A4 (fr) Procede d'epuration de saumures.
FR2655641A1 (fr) Procede d'ozonation de l'eau avec activation par catalyse heterogene.
CN115652114A (zh) 一种含铊溶液中铊的资源化回收工艺
FR2698372A1 (fr) Procédé d'élimination de mercure et éventuellement d'arsenic dans des hydrocarbures.
CN113151693B (zh) 一种从四(三苯基膦)钯废液中回收钯的方法
CN112645522A (zh) 含硒废水的处理方法
CA2496192C (fr) Elimination des ions metalliques des effluents aqueux
JP2019214485A (ja) セレンの回収方法
EP1922425A2 (fr) Procédé de préparation de sels de calcium
Ghariani et al. Removal of Acid Orange 51 by micro zero-valent iron under different operational conditions and evaluation of toxicity
KR102765207B1 (ko) 마그네슘 합금 산업폐기물을 활용한 오염물질 정화방법
US5332509A (en) Chemical process for removing organometallic compounds from water
FR2934792A1 (fr) Procede de lavage d'un solvant d'extraction de type amine apres epuration
JP5575445B2 (ja) スチレン系ポリマー
JP5003058B2 (ja) 有色飲料排水の脱色処理方法
JP5461805B2 (ja) エマルション型の水溶性切削油の処理方法
CN113816520A (zh) 四溴双酚a综合废水处理工艺
EP1114856B1 (fr) Procédé de captation du mercure et d'arsenic d'une coupe d'hydrocarbures distillée
EP1939270B1 (fr) Démétallation de coupes hydrocarbonées pétrolières et son utilisation
US20120305489A1 (en) Method and apparatus for treating selenium-containing water
Sahu et al. A Review on Low-Cost Adsorbents for Cadmium Pollutant Removal from Industrial Effluents
LU85478A1 (fr) Procede pour enlever le sulfure de carbonyle des charges d'hydrocarbures liquides olefiniques

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20030825

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL LT LV MK RO SI

17Q First examination report despatched

Effective date: 20041102

17Q First examination report despatched

Effective date: 20041102

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20131001