EP1326581A1 - Zahnreinigungsmittel - Google Patents

Zahnreinigungsmittel

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Publication number
EP1326581A1
EP1326581A1 EP01986595A EP01986595A EP1326581A1 EP 1326581 A1 EP1326581 A1 EP 1326581A1 EP 01986595 A EP01986595 A EP 01986595A EP 01986595 A EP01986595 A EP 01986595A EP 1326581 A1 EP1326581 A1 EP 1326581A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
cleaning agent
tooth cleaning
surfactants
agent according
aqueous
Prior art date
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Ceased
Application number
EP01986595A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Wolf Eisfeld
Angela Brands
Amerigo Pastura
Peter Wülknitz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP1326581A1 publication Critical patent/EP1326581A1/de
Ceased legal-status Critical Current

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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/44—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/64—Proteins; Peptides; Derivatives or degradation products thereof
    • A61K8/645—Proteins of vegetable origin; Derivatives or degradation products thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses

Definitions

  • the invention relates to tooth cleaning agents in the form of an aqueous, pasty or liquid dispersion, containing particulate polishing agent components, humectants, surfactants and a vegetable protein hydrolyzate or one of its fatty acid (C 2 -C 22 ) condensation products, and the use of these tooth cleaning agents to improve the foaming power.
  • Toothpastes toothpastes and tooth gels are used in the daily cleaning of the teeth by brushing with a toothbrush.
  • the tooth cleaning agents are primarily intended to clean the tooth surface from food residues, discolourations caused by e.g. As tobacco or tea and support from the firmly adhering bacterial plaque, the so-called plaque. This happens on the one hand through the mechanical action of the brush and the polishing agent components, on the other hand through the surfactant and dispersing action of the surfactants.
  • the surfactants are said to produce a certain foam that distributes the components of the toothpaste evenly in the mouth while brushing the teeth and also gives the user a pleasant mouthfeel. The consistency of the foam formed when brushing your teeth is an important factor for product acceptance.
  • a first subject of the invention are aqueous tooth cleaning agents containing particulate polishing agent components, humectants and surfactants, which as surfactants are a combination of anionic surfactants (A), nonionic surfactants (N) and vegetable protein hydrolyzates or one of their fatty acids (C 12 -C 22 ) - Contain condensation products.
  • surfactants are a combination of anionic surfactants (A), nonionic surfactants (N) and vegetable protein hydrolyzates or one of their fatty acids (C 12 -C 22 ) - Contain condensation products.
  • the dentifrices according to the invention have a significantly higher foaming power than corresponding compositions which contain an anionic, zwitterionic or nonionic surfactant instead of the protein hydrolyzate or its fatty acid condensate.
  • silicic acid polishing agents are contained as polishing agent components.
  • Suitable silica polishing components are all gel silicas, hydrogel silicas and precipitated silicas known as cleaning bodies.
  • Gel silicas are produced by reacting sodium silicate solutions with strong, aqueous mineral acids to form a hydrosol, aging to the hydrogel, washing and drying. If the drying is carried out under gentle conditions to water contents of 15 to 35 wt .-%, the so-called hydrogel silicas are obtained, such as z. B. are known from US 4,153,680. Drying to water contents below 15% by weight results in an irreversible shrinkage of the previously loose structure of the hydrogel to form the dense structure of the so-called xerogel.
  • Such xerogel silicas are e.g. B. described in US 3,538,230.
  • a second, preferably suitable group of silicic acid polishing agents are the precipitated silicas. These are obtained by precipitating silica from dilute alkali silicate solutions by adding strong acids under conditions in which the aggregation to the sol and gel cannot occur. Suitable processes for the preparation of precipitated silicas are e.g. B. in DE-OS 25 22 486 and described in DE-OS 31 14493.
  • a precipitated silica prepared according to DE-OS 31 14 493 with a BET surface area of 15-110 m 2 / g and a particle size of 0.5-20 ⁇ m is particularly suitable, with at least 80% by weight of the primary particles being below 5 ⁇ m , and a viscosity in 30% glycerol-water (1: 1) dispersion of 30 - 60 Pa s (20 ° C, measured with: Brookfileld viscometer RVF, Helipath, spindle, TE 4 rpm, after 1 hour) in an amount of 10-20% by weight of the tooth gel.
  • Particularly suitable precipitated silicas of this type have rounded corners and edges and are under the tradename ® Sident 12 DS (DEGUSSA).
  • Another suitable silica is Zeodent 113 (Huber Corp) with a BET surface area of 150-250 m 2 / g.
  • silicas of this type are Sident 8 (DEGUSSA) and Sorbosil AC 39 (Crosfield Chemicals). These silicas are characterized by a lower thickening effect and a somewhat higher average particle size of 8-14 ⁇ m with a specific surface area of 40-75 m 2 / g (according to BET) and are particularly suitable for liquid tooth gels according to the present invention.
  • Glycerin, sorbitol, xylitol, propylene glycol, polyethylene glycol or mixtures of these substances can be used as humectants.
  • Preferred polyethylene glycols are those with average molecular weights from 200 to 2000.
  • Preferred anionic surfactants (A) are the readily water-soluble, strongly foaming primary linear (C 12 -C 18 ) alkyl sulfates, the linear C 12 -C 18 alkane sulfonates or alpha-olefin sulfonates, sulfosuccinic acid mono (C 12 -C 8 ) alkyl esters Salts, sulfoacetic acid (C 12 -C 18 ) alkyl ester salts, 2-hydroxyethanesulfonic acid (C 12 -C 18 ) alkyl esters (acyl isethionates), fatty acid (C 12 -C 18 ) monoglyceride sulfates, C 12 -C 18 -AcyIsarkoside- or Acyl- tauride, each in the form of their water-soluble alkali salts, in particular the sodium salts.
  • nonionic surfactants are e.g. B. the adducts of ethylene oxide with fatty alcohols, with fatty acids, with fatty acid alkanolamides, with fatty acid monoglycerides, with fatty acid diglycerides, with castor oil with sorbitan mono fatty acid esters or with methyl glycoside mono fatty acid esters.
  • nonionic surfactants are the linear alkyl (C 8 -C 16 ) glucosides and alkyl (C 8 -C 16 ) oligoglucosides and their ethylene oxide addition products.
  • the water solubility of the ethylene oxide adducts can be increased by the amount of the added ethylene oxide; it should be at least so high that 1% by weight of the surfactant dissolves in water at 20.degree.
  • Suitable vegetable protein hydrolyzates are all protein degradation products obtainable from vegetable proteins by hydrolytic degradation, which can also be catalyzed enzymatically. However, the hydrolysis should preferably not take place up to an amino acid mixture, but only to such an extent that sufficient clear solubility in water is achieved. The water solubility should be at least so high that 1% by weight of the protein hydrolyzate clearly dissolves in water at 20 ° C.
  • Such protein hydrolyzates predominantly contain oligo- and polypeptide molecules in the molecular weight range from 1000 to 10000 D, preferably from 3000 to 5000 D, preferably in the form of their sodium salts.
  • Suitable vegetable starting materials for producing protein hydrolyzates suitable according to the invention are e.g. B.
  • cereals wheat, oats, rice
  • nuts almonds
  • legumes beans, peas, soybeans
  • algae For example, hydrolysates of wheat protein (Gluadin ® W 20, W 40), rice protein (Gluadin ® R), almond protein (Gluadin ® Almond), pea protein (Gluadin ® P) and soy protein (Hydrosoy ® 2000) are commercially available.
  • Fatty acid (C- 2 -C 8 ) condensation products of vegetable protein hydrolyzates are commercially available, e.g. B. the coconut fatty acid condensate of the wheat protein hydrolyzate in the form of the sodium salt as Gluadin ® WK (sodium cocoyl hydrolyzed wheat protein), the coconut fatty acid condensate of the soy protein hydrolyzate as Proteol ® VS22 (sodium cocoyl hydrolyzed soy protein) and the coconut fatty acid protein condensation product as Proteol ® OAT
  • a further increase in the foaming power is achieved in that the aqueous tooth cleaning agent according to the invention additionally contains a betaine surfactant.
  • the betaine surfactant is preferably present in the tooth cleaning agents according to the invention in an amount of 0.1-1% by weight.
  • Suitable betaine surfactants are in particular N- (C 12 -C 18 ) -alkyldimethyl-aceto-betaine and N- (C 12 -C 18 ) -acylaminopropylacetobetaine (cocoamidopropyl-betaines).
  • the dentifrices according to the invention can also be formulated as liquid or semi-liquid dispersions with viscosities (at 20 ° C.) of 5-100 Pa s.
  • viscosities at 20 ° C.
  • the aqueous tooth cleaning agent according to the invention contains silicas as the polishing component.
  • the silica component is preferably used in an amount of 8-20% by weight, in particular in an amount of 10-15% by weight, based on the total weight of the dentifrice.
  • a component selected from sorbitol, glycerol, propylene glycol, polyethylene glycol and mixtures thereof is preferably used in the agents according to the invention as a humectant.
  • the humectant is particularly preferably used in an amount of 40-70% by weight, based on the total weight of the dentifrice.
  • the aqueous dentifrices according to the invention can also be formulated as transparent or clear gels.
  • the carrier mixture of water and humectants has a refractive index that differs as little as possible from the refractive index of the polishing agent.
  • silica polishing agents are used, this can generally be achieved by means of a humectant content of 40-60% by weight and a weight ratio of humectant to water of (1.5-2.5): 1. It is preferred that at least half of the humectant consists of sorbitol and that a polyethylene glycol with a molecular weight of 200-2000 is contained in an amount of 1-5% by weight.
  • the dentifrices according to the invention can contain further conventional ingredients and auxiliaries and additives which increase the therapeutic or oral hygiene value or improve the organoleptic and application properties.
  • Such other ingredients are e.g. B. active substances against tooth and gum diseases, for example fluorine compounds such as sodium fluoride, zinc fluoride and sodium monofluorophosphate, anti-tartar active substances (e.g. polyphosphates,
  • Hydroxyethane diphosphonates azacycloheptane diphosphonate
  • antimicrobial substances e.g. biguanides, chlorhexidine, triciosan
  • vitamins e.g. tocopherol, retinol
  • panthenol plant and algae extracts as well as wound healing and anti-inflammatory substances such as.
  • Binders such as B. natural and / or synthetic water-soluble polymers such as alginates, carragheenates, tragacanth, starch and starch ethers, cellulose ethers, such as. B. carboxymethyl cellulose. Hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, guar, acacia gum, agar agar, xanthan gum, succinoglucan gum, locust bean gum, pectins, water-soluble carboxyvinyl polymers (Carbopol ® ), polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone and polyethylene glycols with molecular weights from 2000 to 50000.
  • B. natural and / or synthetic water-soluble polymers such as alginates, carragheenates, tragacanth, starch and starch ethers, cellulose ethers, such as. B. carboxymethyl cellulose. Hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, gu
  • Flavors e.g. B. flavors such as peppermint oil, spearmint oil, eucalyptus oil, anise oil, fennel oil, caraway oil, menthyl acetate, cinnamaldehyde, anethole, vanillin, thymol and other natural or nature-identical oils or synthetic flavors.
  • Sweeteners such as B. saccharin sodium, sodium cyclamate, acesulfame, aspartame, sterioxide, thaumatin, glycyrrhicin, sucrose, lactose, maltose or fructose.
  • Preservatives such as B. p-hydroxybenzoic acid ester, sodium benzoate, sodium sorbate
  • Buffer substances such as. B. primary, secondary and tertiary alkali phosphates, citric acid / sodium citrate
  • Remineralizing salts such as e.g. As calcium dihydrogen phosphate, magnesium, zinc or manganese salts
  • Another object of the invention is the use of the tooth cleaning agents according to the invention to improve the foaming power.
  • toothbrush simulator which is structured as follows:
  • a toothbrush is attached to a pneumatically operated linear feed, which is positioned with variable pressure on a wave profile made of steel cylinders.
  • the travel distance per stroke is 11 cm.
  • the wave profile was designed based on different requirements (abrasion resistance, regular spacing, no steep edges, easy cleaning after the tests) and is based on the natural profile of the teeth in the mouth. In addition, it is removable to make cleaning easier.
  • the height adjustment of the toothbrush, which regulates the pressure of the brush on the wave profile, can be locked. Within a cleaning time of 60s, 2ml of water are continuously added via a peristaltic pump. The water is dropped directly next to the brush head.
  • the apparatus can be controlled with a switch box in terms of the number of movements or over a defined period of time. The speed can also be set on the pneumatic cylinder. This offers different options for experiment design. In the test series described, for example, 16 strokes correspond to a time period of 10 s.
  • the comparison pastes Va, Vb, Vc and Vd contain no protein hydrolyzate.
  • the comparison pastes Vb, Vc and Vd contain increased amounts of the anionic, betaine and nonionic surfactant.
  • Pastes 1-4 according to the invention contain vegetable protein hydrolyzates or a vegetable protein hydrolyzate fatty acid condensation product.
  • the toothpastes 1 to 4 according to the invention have a significantly higher foaming power and foam stability.
  • composition of the toothpastes and the results of the foam measurements can be found in the table. Unless otherwise stated, the amounts of the components relate to anhydrous active substance in g. Table 1

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Abstract

Wässrige Zahnreinigungsmittel mit einem Gehalt an teilchenförmigen Poliermittelkomponenten, Feuchthaltemitteln und Tensiden, die als Tenside eine Kombination von anionischen Tensiden (A), nichtionischen Tensiden (N) und pflanzlichen Proteinhydrolysaten oder deren Fettsäure (C12-C22)-Kondensationsprodukte enthalten. Bevorzugt sind anionische und nichtionische Tenside in einem Gewichtsverhältnis von (A): (N) = 1 : (0,2-2,0) und in einer Menge von (A+N) = 1-3 Gew.-%, bezogen auf das Geamtgewicht des Zahnreinigungsmittels, das Proteinhydrolysat oder dessen Fettsäurekondensationsprodukt in einer Menge von 0,5-2,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Zahnreinigungsmittels, und zusätzlich ein Betaintensid in einer Menge von 0,1-1,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Zahnreinigungsmittels.

Description

„Zahnreinigungsmittel"
Die Erfindung betrifft Zahnreinigungsmittel in Form einer wäßrigen, pastösen oder flüssigen Dispersion, mit einem Gehalt von teilchenformigen Poliermittelkomponenten, Feuchthaltemitteln, Tensiden und einem pflanzlichen Proteinhydrolysat oder einem seiner Fettsäure (Cι2-C22)-Kondensationsprodukte, sowie die Verwendung dieser Zahnreinigungsmittel zur Verbesserung des Schäumvermögens.
Zahnpasten, Zahncremes und Zahngele werden bei der täglichen Reinigung der Zähne durch Bürsten mit einer Zahnbürste angewendet. Die Zahnreinigungsmittel sollen in erster Linie die Reinigung der Zahnoberfläche von Speiseresten, Verfärbungen durch z. B. Tabak oder Tee und von den fest anhaftenden bakteriellen Zahnbelägen, der sogenannten Plaque, unterstützen. Dies geschieht einerseits durch die mechanische Wirkung der Bürste und der Poliermittelkomponenten, andererseits durch die grenzflächenaktive und dispergierende Wirkung der Tenside. Darüber hinaus sollen die Tenside einen gewissen Schaum erzeugen, der während des Zähneputzens die Komponenten der Zahnpaste gleichmäßig im Mund verteilt und beim Verwender auch ein durchaus angenehmes Mundgefühl hervorruft. So ist die Konsistenz des beim Zähneputzen gebildeten Schaums ein wichtiger Faktor für die Produktakzeptanz. Eine zu schnelle Verflüssigung des Schaums läßt diesen vorzeitig aus dem Mund tropfen, was als unangenehm empfunden wird und dazu führt, daß das Zähneputzen frühzeitig abgebrochen wird. Demgegenüber wäre es aber zahnmedizinisch sinnvoll, das Zähneputzen über einen Zeitraum von wenigstens drei Minuten auszudehnen.
Die Problematik des zu geringen und zu wenig konsistenten Schaums beim Zähneputzen zeigt sich insbesondere bei halbflüssigen Zahnreinigungsmitteln, die oft auch transparent oder klar formuliert sind, und die einen hohen Anteil an Feuchthaltemitteln enthalten. Die naheliegendste Lösung des Problems bestünde in einer Erhöhung der Tensid- konzentration. Es hat sich aber gezeigt, daß diese Maßnahme nur zu einer mäßigen Verbesserung der Schaumkraft führt. Andererseits sind einer Erhöhung der Konzentration z. B. der schaumstarken anionischen Tenside schon aus dermatologischen und geschmacklichen Gründen enge Grenzen gesetzt.
Aus EP 0 036 439 B1 war bekannt, daß Gelatinehydrolysat das Schaumvermögen von tensidhaltigen Zahnpasten deutlich steigern kann. Aus DE 35 28 168 C1 waren Proteinhydrolysate pflanzlicher Provenienz bekannt, die in Gegenwart geringer Mengen von Tensiden eine gute Schaumbildung bewirken. Aus 0 586 501 B1 waren N-acyiierte Aminosäuregemische auf Basis von Getreideproteinhydrolysaten bekannt, die aufgrund ihrer helleren Farbe und besseren Transparenz für kosmetische Anwendungen besonders geeignet sind.
Die aus dem Stand der Technik bekannten Zahnpasten sind aber in ihrer Schaumentwicklung und Schaumstabilität noch nicht befriedigend.
Es wurde nun gefunden, daß das Schäumvermögen solcher Zahnreinigungsmittel erheblich gesteigert werden kann, wenn als Tensidkomponente eine Kombination von anionischen Tensiden, nichtionischen Tensiden und pflanzlichen Proteinhydrolysaten oder deren Fettsäurekondensationsprodukten enthalten ist.
Ein erster Gegenstand der Erfindung sind wäßrige Zahnreinigungsmittel mit einem Gehalt an teilchenformigen Poliermittelkomponenten, Feuchthaltemitteln und Tensiden, die als Tenside eine Kombination von anionischen Tensiden (A), nichtionischen Tensiden (N) und pflanzlichen Proteinhydrolysaten oder eines deren Fettsäure (C12 - C22)- Kondensationsprodukte enthalten.
Die erfindungsgemäßen Zahnreinigungsmittel weisen ein wesentlich höheres Schäumvermögen auf, als entsprechende Zusammensetzungen, die anstelle des Protein- hydrolysates oder dessen Fettsäurekondensats ein anionisches, zwitterionisches oder nichtionisches Tensid enthalten.
Als Poliermittelkomponenten können alle hierfür bekannten, teilchenformigen Poliermittel, bevorzugt aber Fällungs- und Gelkieselsäuren, Aluminiumhydroxid, Aluminiumoxid, Calciumpyrophosphat, Calciumhydrogenphosphat, Kreide, Hydroxylapatit, Natriumaluminiumsilikat (z. B. Zeolith A) oder organische Polymere z. B. Polymethacrylate, eingesetzt werden. In einer bevorzugten Ausführung der Erfindung sind als Poliermittelkomponenten Kieselsäure-Poliermittel enthalten.
Als Kieselsäure-Polierkomponenten eignen sich alle als Putzkörper bekannten Gelkieselsäuren, Hydrogelkieselsäuren und Fällungskieselsäuren. Gelkieselsäuren werden durch Umsetzung von Natriumsilikatlösungen mit starken, wäßrigen Mineralsäuren unter Ausbildung eines Hydrosols, Alterung zum Hydrogel, Waschen und Trocknen hergestellt. Erfolgt die Trocknung unter schonenden Bedingungen auf Wassergehalte von 15 bis 35 Gew.-%, so werden die sogenannten Hydrogelkieselsäuren erhalten, wie sie z. B. aus US 4,153,680 bekannt sind. Durch Trocknung auf Wassergehalte unterhalb 15 Gew.-% erfolgt eine irreversible Schrumpfung der vorher lockeren Struktur des Hydrogels zur dichten Struktur des sog. Xerogels. Solche Xerogelkieselsäuren sind z. B. in US 3,538,230 beschrieben.
Eine zweite, bevorzugt geeignete Gruppe von Kieselsäure-Poliermitteln sind die Fällungskieselsäuren. Diese werden durch Ausfällung von Kieselsäure aus verdünnten Alkaüsilikat-Lösungen durch Zugabe von starken Säuren unter Bedingungen erhalten, bei welchen die Aggregation zum Sol und Gel nicht eintreten kann. Geeignete Verfahren zur Herstellung von Fällungskieselsäuren sind z. B. in DE-OS 25 22 486 und in DE-OS 31 14493 beschrieben. Bevorzugt geeignet ist eine gemäß DE-OS 31 14 493 hergestellte Fällungskieselsäure mit einer BET-Oberfläche von 15 - 110 m2/g, einer Partikelgröße von 0,5 - 20 μm, wobei wenigstens 80Gew.-% der Primärpartikel unter 5 μm liegen sollen, und einer Viskosität in 30 %iger Glycerin-Wasser-(1 : 1)-Dispersion von 30 - 60 Pa s (20 °C, gemessen mit: Brookfileld-Viskosimeter RVF, Helipath, Spindel, TE 4 UpM, nach 1 Stunde) in einer Menge von 10 - 20Gew.-% des Zahngels. Bevorzugt geeignete Fällungskieselsäuren dieser Art weisen außerdem gerundete Ecken und Kanten auf und sind unter der Handelsbezeichnung Sident®12 DS (DEGUSSA) erhältlich. Eine weitere geeignete Kieselsäure ist Zeodent 113 (Huber Corp) mit einer BET- Oberfläche von 150-250 m2/g.
Andere Fällungskieselsäuren dieser Art sind Sident 8 (DEGUSSA) und Sorbosil AC 39 (Crosfield Chemicals). Diese Kieselsäuren zeichnen sich durch eine geringere Verdickungswirkung und eine etwas höhere mittlere Teilchengröße von 8 - 14 μm bei einer spezifischen Oberfläche von 40 - 75 m2/g (nach BET) aus und eignen sich besonders gut für flüssige Zahngele gemäß der vorliegenden Erfindung. Als Feuchthaltemittel können Glycerin, Sorbit, Xylit, Propylenglykol, Polyethylenglycol oder Mischungen dieser Stoffe eingesetzt werden. Als Polyethylenglykole sind bevorzugt solche mit mittleren Molekulargewichten von 200 bis 2000 geeignet.
Als anionische Tenside (A) sind bevorzugt die gut wasserlöslichen, stark schäumenden primären linearen (C12-C18)-Alkylsulfate, die linearen C12-C18-Alkansulfonate oder Alpha- Olefinsulfonate, Sulfobemsteinsäuremono (C12-Cι8)-alkylester-Salze, Sulfoessigsäure (C12-C18)-alkylester-Salze, 2-Hydroxyethansulfonsäure (C12-C18)-alkylester (Acyl- isethionate), Fettsäure-(C12-C18)-monoglyceridsulfate, C12-C18-AcyIsarkoside- oder Acyl- tauride, jeweils in Form ihrer wasserlöslichen Alkalisalze, insbesondere der Natriumsalze, enthalten. Eine bevorzugte Rolle spielen dabei die linearen Cι2-C18-Alkylsulfate, insbesondere das Natrium-Laurylsulfat.
Als nichtionische Tenside (N) können prinzipiell alle wasserlöslichen Tenside eingesetzt werden, die eine bevorzugt lineare Alkyl- oder Acylgruppe mit 12 - 18 C-Atomen und eine die Wasserlöslichkeit bewirkende Polyol- oder Polyethergruppe tragen. Solche Tenside sind z. B. die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettalkohole, an Fettsäuren, an Fettsäurealkanolamide, an Fettsäuremonoglyceride, an Fettsäurediglyceride, an Rhizinus- öl an Sorbitanmonofettsäureester oder an Methylglycosid-monofettsäureester. Andere geeignete nichtionogene Tenside sind die linearen Alkyl (C8 - C16)-Glucoside und Alkyl (C8 - C16)-Oligoglucoside und deren Ethylenoxidanlagerungsprodukte. Die Wasserlöslichkeit der Ethylenoxidaddukte kann durch die Menge des angelagerten Ethylenoxids erhöht werden, sie sollte wenigstens so hoch sein, daß sich 1 Gew.-% des Tensids in Wasser bei 20 °C löst.
Als pflanzliche Proteinhydrolysate kommen alle aus Pflanzenproteinen durch hydrolytischen Abbau, der auch enzymatisch katalysiert sein kann, erhältlichen Proteinabbauprodukte infrage. Die Hydrolyse sollte dabei aber bevorzugt nicht bis zu einem Aminosäuregemisch erfolgen, sondern nur so weit, bis eben eine ausreichende Klarlöslichkeit in Wasser erreicht wird. Die Wasserlöslichkeit sollte dabei wenigstens so hoch sein, daß sich 1 Gew.-% des Proteinhydrolysats in Wasser bei 20 °C klar löst. Solche Proteinhydrolysate enthalten überwiegend Oligo- und Polypeptidmoleküle im Molekulargewichtsbereich von 1000 - 10000 D, bevorzugt von 3000 - 5000 D, bevorzugt in Form ihrer Natriumsalze. Geeignete pflanzliche Ausgangsstoffe zur Erzeugung erfindungsgemäß geeigneter Proteinhydrolysate sind z. B. Getreide (Weizen, Hafer, Reis), Nüsse (Mandeln), Hülsenfrüchte (Bohnen, Erbsen, Soja) und Algen. Im Handel sind zum Beispiel Hydrolysate aus Weizenprotein (Gluadin® W 20, W 40), Reisprotein (Gluadin®R), Mandelprotein (Gluadin® Almond), Erbsenprotein (Gluadin® P) und Sojaprotein (Hydrosoy® 2000) erhältlich.
Auch Fettsäure (C-ι2-Cι8)-Kondensationsprodukte von pflanzlichen Proteinhydrolysaten sind im Handel erhältlich, z. B. das Kokosfettsäure-Kondensat des Weizenprotein- hydrolysats in Form des Natriumsalzes als Gluadin® WK (Sodium Cocoyl Hydrolyzed Wheat Protein), das Kokosfettsäure-Kondensat der Sojaproteinhydrolysats als Proteol® VS22 (Sodium Cocoyl Hydrolyzed Soy Protein) sowie das Kokosfettsäure- Kondensationsprodukt des Haferproteinhydrolysats als Proteol® O.A.T.
In einer bevorzugten Ausführung der Erfindung sind in den erfindungsgemäßen, wäßrigen Zahnreinigungsmitteln die nicht peptidischen anionischen und nichtionischen Tenside in einem Gewichtsverhältnis von (A) : (N) = 1 : (0,2 - 2) und in einer Gesamtmenge von (A + N) = 1 - 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Zahnreinigungsmittels, und das pflanzliche Proteinhydrolysat oder dessen Fettsäure-(C12-C22)-Kondensationsprodukt in einer Menge von 0,5 - 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Zahnreinigungsmittels, enthalten.
Eine weitere Steigerung der Schaumkraft wird dadurch erreicht, daß in dem erfindungsgemäßen, wäßrigen Zahnreinigungsmittel zusätzlich ein Betaintensid enthalten ist.
Das Betaintensid ist bevorzugt in einer Menge von 0,1 - 1 Gew.-% in den erfindungsgemäßen Zahnreinigungsmitteln enthalten.
Als Betaintenside (B) sind alle leicht wasserlöslichen Tenside geeignet, die eine zwitterionische Struktur mit dem Element
+> (-)
-N-CH -COO aufweisen. Geeignete Betaintenside sind insbesondere N-(C12-C18)-Alkyl-dimethyl-aceto- betain und N-(C12-C18)-Acylaminopropylacetobetain (Cocoamidopropyl-Betaine).
Wie weiter oben bereits ausgeführt, können die erfindungsgemäßen Zahnpflegemittel auch als flüssige oder halbflüssige Dispersionen mit Viskositäten (bei 20 °C) von 5 - 100 Pa s formuliert werden. Zu diesem Zweck ist es erforderlich, den Gehalt an Polierkomponenten zu begrenzen und auf Verdickungskieselsäuren zu verzichten.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße wäßrige Zahnreinigungsmittel als Polierkomponente Kieselsäuren.
Bevorzugt wird die Kieselsäurekomponente in einer Menge von 8 - 20 Gew.%, insbesondere in einer Menge von 10 - 15 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Zahnreinigungsmittels, eingesetzt.
Weiterhin wird bevorzugt in den erfindungsgemäßen Mitteln als Feuchthaltemittel eine Komponente, die ausgewählt ist aus Sorbit, Glycerin, Propylenglycol, Polyethylenglycol und Gemischen davon, eingesetzt.
Besonders bevorzugt wird das Feuchthaltemittel in einer Menge von 40 - 70 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Zahnreinigungsmittels, eingesetzt.
Die erfindungsgemäßen wäßrigen Zahnpflegemittel können auch als transparente oder klar durchsichtige Gele formuliert werden. Zu diesem Zweck ist es erforderlich, daß das Trägergemisch aus Wasser und Feuchthaltemitteln einen Brechungsindex aufweist, der sich von dem Brechungsindex des Poliermittels möglichst wenig unterscheidet. Bei Verwendung von Kieselsäure-Poliermitteln kann dies in der Regel durch Feuchthaltemittelge- halte von 40 - 60 Gew.-% und ein Gewichtsverhältnis von Feuchthaltemittel zu Wasser von (1,5 - 2,5) : 1 erreicht werden. Dabei ist es bevorzugt, daß wenigstens die Hälfte des Feuchthaltemittels aus Sorbit besteht und ein Polyethylenglycol mit einem Molgewicht von 200 - 2000 in einer Menge von 1 - 5 Gew.-% enthalten ist.
Zusätzlich zu den genannten obligatorischen Komponenten können die erfindungsgemäßen Zahnpflegemittel weitere übliche Inhaltsstoffe sowie Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, die den therapeutischen oder mundhygienischen Wert erhöhen oder die organoleptischen und anwendungstechnischen Eigenschaften verbessern. Solche weiteren Inhaltsstoffe sind z. B. Wirkstoffe gegen Zahn- und Zahnfleischerkrankungen, beispielsweise Fluorverbindungen wie Na-Fluorid, Zinkfluorid und Na- Monofluorphosphat, Antizahnsteinwirkstoffe, (z. B. Polyphosphate,
Hydroxyethandiphosphonate, Azacycloheptandiphosphonat), antimikrobielle Stoffe (z. B. Biguanide, Chlorhexidin, Triciosan), Vitamine (z. B. Tocopherol, Retinol), Panthenol, Pflanzen- und Algenextrakte sowie wundheilende und entzündungshemmende Stoffe, wie z. B. Harnstoff, Allantoin, Azulen, Rhödanide, Magnesiumsalze.
Als Hilfs- und Zusatzstoffe können z. B. enthalten sein
Bindemittel, wie z. B. natürliche und/oder synthetische wasserlösliche Polymere wie Alginate, Carragheenate, Traganth, Stärke und Stärkeether, Celluloseether, wie z. B. Carboxymethylcellulose. Hydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropyl- cellulose, Guar, Akaziengum, Agar-Agar, Xanthan-Gum, Succinoglucan-Gum, Johannisbrotmehl, Pektine, wasserlösliche Carboxyvinylpolymere (Carbopol®), Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon und Polyethylenglycole mit Molekulargewichten von 2000 - 5000000.
Geschmacksstoffe, z. B. Aromen wie Pfefferminzöl, Krauseminzöl, Eukalyptusöl, Anisöl, Fenchelöl, Kümmelöl, Menthylacetat, Zimtaldehyd, Anethol, Vanillin, Thymol und andere natürliche oder naturidentische Öle oder synthetische Geschmacksstoffe.
Süßungsmittel, wie z. B. Saccharin-Natrium, Natrium-Cyclamat, Acesulfam, Aspartam, Sterioxide, Thaumatin, Glycyrrhicin, Sucrose, Lactose, Maltose oder Fructose.
Konservierungsmittel, wie z. B. p-Hydroxybenzoesäureester, Natriumbenzoat, Natriumsorbat
Puffersubstanzen, wie z. B. primäre, sekundäre und tertiäreAlkaliphosphate, Citro- nensäure-/Natriumcitrat
Remineralisierende Salze, wie z. B. Calciumdihydrogenphosphat, Magnesium-, Zink oder Mangansalze
Farbstoffe und/oder Pigmente Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfmdungsgemäßen Zahnreinigungsmittel zur Verbesserung des Schäumvermögens.
Die folgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern:
Beispiele
Prüfung der Schaumeigenschaften von Zahncremes
1. Prüfmethodik
Zur vergleichenden Prüfung der Schaumeigenschaften von Zahnpflegemitteln wurde ein Zahnputz-Simulator verwendet, der wie folgt aufgebaut ist:
An einem pneumatisch betriebenen Linearvorschub ist eine Zahnbürste befestigt, die mit variablem Druck auf einem Wellenprofil aus Stahlzylindern positioniert wird. Die Verfahr- strecke pro Hub beträgt 11cm. Das Wellenprofil wurde anhand unterschiedlicher Anforderungen konzipiert (Abriebfestigkeit, regelmäßige Abstände, keine steilen Kanten, leichte Reinigung nach den Versuchen) und lehnt sich an das natürliche Profil der Zähne im Mund an. Darüber hinaus ist es abnehmbar, um die Reinigung zu erleichtern. Die Höhenverstellung der Zahnbürste, die den Andruck der Bürste auf dem Wellenprofil regelt, läßt sich arretieren. Innerhalb einer Putzzeit von 60s werden 2ml Wasser über eine Schlauchpumpe kontinuierlich zudosiert. Das Wasser wird dabei direkt neben dem Bürstenkopf zugetropft. Die Apparatur läßt sich mit einem Schaltkasten hinsichtlich der Anzahl der Bewegungen oder über eine definierte Zeitdauer steuern. Zusätzlich kann am Pneumatikzylinder die Geschwindigkeit eingestellt werden. Dies bietet unterschiedliche Möglichkeiten der Versuchsgestaltung. Bei den beschriebenen Versuchsreihen entsprechen beispielsweise 16 Hübe einer Zeitdauer von 10s.
Die Prüfungen wurden wie folgt durchgeführt:
Zunächst wird 1g Produkt über eine Strecke von 3,5 cm auf das Wellenprofil dosiert, sodann die Profilplatte in die Maschine eingesetzt, die angefeuchtete Zahnbürste mit leichtem Druck aufgesetzt und das erste Bild ohne Schaum als Referenz aufgenommen (O-Bild). Nach dem Start der Maschine werden 16 Hin- und Her-Bewegungen der Zahnbürste (d. h. 8x hin und 8x zurück; Dauer insgesamt 10s) ausgeführt. Nach dem Stoppen der Bewegung wird das nächste Bild aufgenommen, usw.. Dieser Vorgang wird noch fünfmal wiederholt, bis insgesamt 60s Putzzeit erreicht sind. In der gesamten Putzperiode wird, wie bereits beschrieben, kontinuierlich eine Gesamtmenge Wasser von 2 ml zudosiert. Nach Abschluß dieses Schaumerzeugungs-Vorganges wird 5 min lang jede Minute ein Bild aufgenommen, um die Schaumstabilität zu dokumentieren. 2. Auswertung:
Auf allen Bildern wird mit Algorithmen der digitalen Bildverarbeitung der durch den Schaum erzeugt helle Flächenanteil detektiert und prozentual ins Verhältnis zur gesamten Meßfläche gesetzt. Der jeweils beim O-Bild ermittelte Flächenanteil wird von allen folgenden Meßwerten abgezogen, da a) bei diesem noch kein Schaum erzeugt wurde und helle Areale somit nur Artefakte sind und b) um eine Normierung auf einheitliche Anfangswerte zu erreichen.
In der Tabelle I sind als Schaum (60 sec) und Schaum (5 min) die prozentualen Flächenanteile des Schaumes nach 60 Sekunden und nach 5 Minuten angegeben.
3. Durchführung
Es wurden acht Zahnpasten, die sich nur in der Zusammensetzung der kennzeichnenden Komponenten unterscheiden, einer vergleichenden Prüfung unterzogen.
Die Vergleichspasten Va, Vb, Vc und Vd enthalten kein Proteinhydrolysat.
Die Vergleichspasten Vb, Vc und Vd enthalten erhöhte Mengen des anionischen, betainischen bzw. des nichtionischen Tensids. Die erfindungsgemäßen Pasten 1 - 4 enthalten pflanzliche Proteinhydrolysate bzw. ein pflanzliches Proteinhydrolysat- Fettsäurekondensationsprodukt.
Die erfindungsgemäßen Zahncremes 1 - 4 weisen eine deutlich höhere Schäumkraft und Schaumstabilität auf.
Die Zusammensetzung der Zahnpasten und die Ergebnisse der Schaummessungen sind der Tabelle zu entnehmen. Die Mengenangaben der Komponenten beziehen sich, soweit nicht anders angegeben, auf wasserfreie Aktivsubstanz in g. Tabelle 1
s wurden folgende Handelsprodukte eingesetzt:

Claims

Patentansprüche
1. Wäßrige Zahnreinigungsmittel mit einem Gehalt an teilchenformigen Polierkomponenten, Feuchthaltemitteln und Tensiden, die als Tenside eine Kombination von anionischen Tensiden (A), nichtionischen Tensiden (N) und pflanzlichen Proteinhydrolysaten oder eines deren Fettsäure (C12 - C22)-Kondensationsprodukte enthalten.
2. Wäßriges Zahnreinigungsmittel gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß die anionischen und nichtionischen Tenside in einem Gewichtsverhältnis (A) : (N) = 1: (0,2-2,0) und in einer Menge (A+N) von 1-3 Gew.-%o, bezogen auf das Gesamtgewicht des Zahnreinigungsmittels, enthalten sind.
3. Wäßriges Zahnreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das pflanzliche Proteinhydrolysat oder dessen Fettsäure (Cι2- C22)-Kondensationsprodukt in einer Menge von 0,5-2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Zahnreinigungsmittels, enthalten sind.
4. Wäßriges Zahnreinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich ein Betaintensid enthalten ist.
5. Wäßriges Zahnreinigungsmittel gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Betaintensid in einer Menge von 0,1-1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Zahnreinigungsmittels, enthalten ist.
6. Wäßriges Zahnreinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1-5, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine Polierkomponente ausgewählt aus der Gruppe der Kieselsäuren enthält.
7. Wäßriges Zahnreinigungsmittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Polierkomponente in einer Menge von 10 - 15 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Zahnreinigungsmittels, enthalten ist.
8. Wäßriges Zahnreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Feuchthaltemittel ausgewählt ist aus Sorbit, Glycerin, Polyethylenglycol und Gemischen davon.
9. Wäßriges Zahnreinigungsmittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Feuchthaltemittel in einer Menge von 40-70 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgemicht des Zahnreinigungsmittels, enthalten ist.
10. Verwendung eines wäßrigen Zahnreinigungsmittels nach einem der Ansprüche 1 bis 9 zur Verbesserung des Schäumvermögens.
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