EP1287053A1 - Urethane basierend auf organoleptisch aktiven duftalkoholen - Google Patents

Urethane basierend auf organoleptisch aktiven duftalkoholen

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EP1287053A1
EP1287053A1 EP01955295A EP01955295A EP1287053A1 EP 1287053 A1 EP1287053 A1 EP 1287053A1 EP 01955295 A EP01955295 A EP 01955295A EP 01955295 A EP01955295 A EP 01955295A EP 1287053 A1 EP1287053 A1 EP 1287053A1
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EP
European Patent Office
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isocyanate
diisocyanate
alcohol
methyl
cis
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Withdrawn
Application number
EP01955295A
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Inventor
Lars Zander
Thomas Otto Gassenmeier
Thomas Gerke
Silvia Sauf
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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    • C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic

Definitions

  • the invention relates to urethane compounds which release organoleptically active fragrance alcohols, a process for the preparation of such urethane compounds and the use thereof in cosmetic compositions, detergent, detergent, fabric softener, hand dishwashing detergent and dishwasher detergent compositions for automatic dishwashers.
  • the disadvantage of this process is the immediate release of the fragrance from the formulation, which leads to a temporary fragrance effect and thus greatly reduces the shelf life of the formulation.
  • Attempts to encapsulate such substances or to inject cyclodextrins have been shown to be unsuccessful or uneconomical due to the high raw material prices. Immobilization by chemical derivatization proved to be more advantageous.
  • WO95 / 04809 teaches the slow cleavage of fragrance alcohol esters by means of lipases, which produces a long-lasting fragrance.
  • the present invention has for its object to provide new classes of substances for the targeted release of fragrance alcohols over a longer period of time.
  • the object is achieved according to the invention by chemically attaching a fragrance alcohol component to an isocyanate to form a urethane.
  • the organic compound containing free isocyanate groups is selected from the group consisting of mono-, di- and triisocyanates and polyurethane backbones.
  • the invention thus relates to a compound of the formula
  • the aliphatic and alicyclic isocyanates preferably contain 1 to 18 and particularly preferably 6 to 12 carbon atoms.
  • the aromatic isocyanates preferably contain at least 5, particularly preferably at least 6 and preferably at most 18 carbon atoms.
  • R is derived particularly preferably from monoisocyanates of group 1-hexane isocyanate, 1-heptane isocyanate, 1-octane isocyanate, 1-nonanisocyanate, 1-decanisocyanate, 1-undecane isocyanate, 10-undecene-1-isocyanate, 1- Dodecane isocyanate, 1-tridecane isocyanate, 1-tetradecane isocyanate, 1-pentadecane isocyanate, 1-hexadane isocyanate, 1-heptadecane isocyanate, 1-octadecane isocyanate, 9-cis-octadecen-1-isocyanate, 9-trans-octadecen-1-isocyanate, 9- cis-octadecene-1,12-diisocyanate, all-cis-9,12,15-octadecadiene-1-isocyanate, all-
  • R is particularly preferably derived from diisocyanates from the group consisting of tolylene diisocyanate, bitoluylene diisocyanate, dianisidine diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, m-xylylene diisocyanate, C 1 -C 6 alkylbenzene diisocyanate, 1-C 6 -benzene diisocyanate diisocyanate, cyclohexylmethane diisocyanate, S.S'-dimethoxydiphenylmethane diisocyanate, 1-nitrobenzene-2,4-diisocyanate, 1-alkoxybenzene-2,4-diisocyanate, ethylene diisocyanate, propylene diisocyanate, cyclohexylene-1, 2-diisocyanate, 3,3 '-Dichloro
  • R is particularly preferably derived from the triisocyanates from the group triphenylmethane triisocyanate, diphenylmethane triisocyanate, butane-1, 2,2-triisocyanate, trimethylolpropane tolylene diisocyanate trimer, 2,4,4'-diphenyl ether triisocyanate, poly-methylene polyphenyl isocyanate.
  • the polyurethanes which can be used according to the invention and form the polyurethane backbone R have a free isocyanate group content of 0.1 to 20% by weight, preferably 0.1 to 15% by weight, particularly preferably 0.1 to 10% by weight .-%, based on the polyurethane backbone.
  • the determination of the content of free isocyanate groups in polyurethanes is known to the person skilled in the art. For example, reference can be made to Gerhard W. Becker (ed.), Kunststoff-Handbuch, Volume 7: "Polyurethane” (ed. By Günter Oertel), 3rd edition, Kunststoff 1993.
  • the polyurethanes also preferably have an average molecular weight of 500 to 30,000, preferably 500 to 20,000, particularly preferably 500 to 10,000.
  • the polyurethane backbone can be made using methods known in the art (cf. Gerhard W. Becker [ed.], Kunststoff-Handbuch, Volume 7: “Polyurethane” [ed. By Günter Oertel], 3rd edition, Kunststoff 1993, or Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Verlag Chemie, 1992, Volume 21, “Polyurethane”) by Settlement of polyisocyanates with polyols are formed.
  • polyisocyanates reference can be made to the di- and triisocyanates mentioned above.
  • the polyurethane backbone can also carry ionic functional groups, such as the (COO -) or airline protonated with cation formation. These ionic groups can be prepared by reacting the isocyanates with corresponding polyols bearing functional groups.
  • the polyurethane backbones are preferably produced by reacting the polyisocyanates with polyols selected from the group consisting of ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, and neopentyl glycol, pentanediol-1, 5, 3-methylpentanediol-1,5, bisphenol A, 1, 2- or 1,4-cyclohexanediol, caprolactone diol (reaction product from caprolactone and ethylene glycol), hydroxyalkylated bisphenols, trimethylolpropane, trimethylolethane, pentaerythritol, 1,6-hexanediol, heptanediol-1,7, octanediol-1, 8, butanediol-1 , 4, 2-methyloctanediol-1, 8, nonanediol-1,9, decanediol-1,10, cyclohexan
  • dihydroxycarboxylic acids containing up to 24 carbon atoms or diethanolamine, triethanolamine or dimethylethanolamine can be added to the reaction to a suitable extent.
  • Preferred dihydroxycarboxylic acids are 2,2-di (hydroxymethyl) acetic acid, 2,2,2-tri (hydroxymethyl) acetic acid, 2,2-di (hydroxymethyl) propionic acid, 2,2-
  • the rest R ' is derived from a fragrant alcohol R'OH, which is selected from the group consisting of amyl alcohol, 2-hexyl alcohol, hexyl alcohol, heptyl alcohol, octyl alcohol, nonyl alcohol, decyl alcohol, undecyl alcohol, lauryl alcohol, myristic alcohol, 3-methyl alcohol but-2-en-1-ol, 3-methyl-1-pentanol, cis-3-hexenol, cis-4-hexenol, 3,5,5-trimethylhexanol, 3,4,5,6,6-pentamethylheptane 2-ol, citronellol, geraniol, oct- 1-en-3-ol, 2,5,7-trimethyl octan-3-ol, 2-cis-3,7-dimethyl-2,6-octadien-1-ol, 6-ethyl-3-methyl-5 -octen-1-ol, 3,7-dimethyl-oc
  • the invention also relates to a process for the preparation of the above-mentioned fragrance alcohol urethanes by reacting an organic compound containing at least one free isocyanate group with a fragrance alcohol ROH under customary conditions for the formation of a urethane in bulk or solution.
  • Such reactions, the setting and the determination of NCO contents are known to the person skilled in the art from the prior art (cf. Gerhard W. Becker [ed.], Kunststoff-Handbuch, Volume 7: "Polyurethane” [ed. By Günter Oertel] , 3rd edition, Kunststoff 1993, pages 11-21, 76-103 or Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Verlag Chemie, 1992, volume 21, “Polyurethane”.).
  • Another object of the invention is the use of the compounds according to the invention in paints, adhesives, plastics, such as foils, and also in cosmetic compositions such as deodorants, shampoos, creams, lotions, soaps, ointments, powders and aerosols, hand and machine dishwashing detergent compositions and Fabric softener compositions, washing and cleaning agents, as well as in detergents and fabric softeners.
  • the compounds according to the invention are added to the compositions mentioned in each case in effective amounts, preferably 0.1 to 10% by weight, based on the total amount of the composition. With the compounds according to the invention, fragrance release periods of up to four weeks can be achieved after use.
  • the following examples serve to illustrate the invention.
  • Strands of hair (2g) were pre-cleaned with an aqueous surfactant solution and then rinsed thoroughly.
  • Recipes additional 3.5 kg filling laundry; Washing machine Miele W 918; Washing temperature: 60 ° C Use 75g each of recipe 1 or 2.

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Abstract

Die Erfindung betrifft Urethan-Verbindungen, welche organoleptisch aktive Duftalkohole freisetzen, ein Verfahren zur Herstellung solcher Urethan-Verbindungen sowie die Verwendung derselben in kosmetischen Zusammensetzungen, Klebstoff-, Lack- und Kunststoffzusammensetzungen, Reinigungsmittel-, Waschmittel-, Weichspüler-, Handspülmittel- und Geschirrspülmittelzusammensetzungen für Spülautomaten.

Description

Urethane basierend auf organoleptisch aktiven Duftalkoholen
Die Erfindung betrifft Urethan-Verbindungen, welche organoleptisch aktive Duftalkohole freisetzen, ein Verfahren zur Herstellung solcher Urethan-Verbindungen sowie die Verwendung derselben in kosmetischen Zusammensetzungen, Reinigungsmittel-, Waschmittel-, Weichspüler-, Handspülmittel- und Geschirrspülmittelzusammen- Setzungen für Spülautomaten.
Eine grundsätzliche Methode zur Freisetzung von organoleptisch aktiven Substanzen, z. B. aus Waschmitteln, ist diese direkt der Anwendungsformulierung zuzusetzen. Nachteil dieses Verfahrens ist die sofortige Freisetzung des Duftstoffes aus der Formulierung, was zu einem temporären Dufteffekt führt und somit die Lagerfähigkeit der Formulierung stark herabsetzt. Versuche zur Einkapselung solcher Substanzen oder zum Einschuss in Cyclodextrine zeigten sich als wenig erfolgreich oder aufgrund der hohen Rohstoffpreise als unwirtschaftlich. Vorteilhafter erwies sich die Immobilisierung durch chemische Derivatisierung. So lehrt die WO95/04809 die langsame Spaltung von Duftalkoholestern mittels Lipasen, was einen langanhaltenden Duft hervorruft. In WO97/30687 und EP 0816322 erfolgt die Anbindung an Sul- fonate, Sulfate und Phosphate, wobei ähnliche Effekte erzielt werden. Weitere Möglichkeiten zur gezielten langsamen Freisetzung von Duftalkoholen sind Betainester, wie in EP 0799885 gezeigt, α-tertiäre Kohlenstoffester in WO98/07810, ß-Ketoester in WO98/07813 oder lineare oder zyklische Acetale.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Substanzklassen zur gezielten Freisetzung von Duftalkoholen über einen längeren Zeitraum hinweg bereitzustellen. Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch chemische Anbindung einer Duftalkoholkomponente an ein Isocyanat unter Bildung eines Urethans. Im einzelnen betrifft die Erfindung eine Verbindung erhältlich durch Umsetzung einer wenigstens eine freie Isocyanat-Gruppe enthaltenden organischen Verbindung mit einem Duftalkohol ROH unter üblichen Bedingungen zur Bildung von Carbamat- Gruppen -NHC(=0)-OR'.
Die freie Isocyanat-Gruppen enthaltende organische Verbindung ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Mono-, Di- und Triisocyanaten und Polyurethan-Grundgerüsten.
In einer Ausführungsform betrifft die Erfindung somit eine Verbindung der Formel
R[-NH-C(=0)-OR']n
worin n = 1 , 2 oder 3 ist und sich R ableitet von aliphatischen, alicyclischen oder a- romatischen Mono-, Di- oder Triisocyanaten mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen.
Die aliphatischen und alicyclischen Isocyanate enthalten vorzugsweise 1 bis 18 und besonders bevorzugt 6 bis 12 Kohlenstoffatome. Die aromatischen Isocyanate enthalten vorzugsweise wenigstens 5, besonders bevorzugt wenigstens 6 und vor- zugsweise höchstens 18 Kohlenstoffatome.
Für n = 1 leitet sich R besonders bevorzugt ab aus Monoisocyanaten der Gruppe 1- Hexanisocyanat, 1-Heptanisocyanat, 1-Octanisocyanat, 1-Nonanisocyanat, 1-De- canisocyanat, 1-Undecanisocyanat, 10-Undecen-1-isocyanat, 1-Dodecanisocyanat, 1-Tridecanisocyanat, 1-Tetradecanisocyanat, 1-Pentadecanisocyanat, 1-Hexade- canisocyanat, 1-Heptadecanisocyanat, 1-Octadecanisocyanat, 9-cis-Octadecen-1- isocyanat, 9-trans-Octadecen-1-isocyanat, 9-cis-Octadecen-1,12-diisocyanat, all-cis- 9,12,15-Octadecadien-1-isocyanat, all-cis-9,12,15-Octadecatrien-1-isocyanat, 1- Nonadecanisocyanat, 1-Eicosanisocyanat, 9-cis-Eicosen-1 -isocyanat, 5,8,11,14-Ei- cosatetraen-1-isocyanat, 1-Heneicosanisocyanat, 1-Docosanisocyanat, 13-cis-Do- cosen-1 -isocyanat, 13-trans-Docosen-1 -isocyanat. Für n = 2 leitet sich R besonders bevorzugt ab von Diisocyanaten aus der Gruppe bestehend aus Toluylendiisocyanat, Bitoluylendiisocyanat, Dianisidindiisocyanat, Tetramethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, m-Phenylendiisocyanat, m- Xylylendiisocyanat, C-ι-C6 Alkylbenzoldiisocyanat, 1-Chlorobenzol-2,4-diisocyanat, Cyclohexylmethandiisocyanat, S.S'-Dimethoxydiphenylmethan- '-diisocyanat, 1- Nitrobenzol-2,4diisocyanat, 1 -Alkoxybenzol-2,4-diisocyanat, Ethylendiisocyanat, Propylendiisocyanat, Cyclohexylen-1 ,2-diisocyanat, 3,3'-Dichloro-4,4'-biphenylendii- socyanat, Diphenylendiisocyanat, 2-Chlorotrimethylendiisocyanat, Butylen-1 ,2-dii- socyanat, Ethylidendiisocyanat, Diphenylmethan-4,4'diisocyanat, Diphenylethandii- socyanat, 1 ,5-Naphthalindiisocyanat, Cyclohexandiisocyanat und Isophorondiisocy- anat.
Für n = 3 leitet sich R besonders bevorzugt ab aus den Triisocyanaten der Gruppe Triphenylmethantriisocyanat, Diphenylmethantriisocyanat, Butan-1 ,2,2-triisocyanat, Trimethylolpropantoluylendiisocyanat trimer, 2,4,4'-Diphenylethertriisocyanat, Poly- methylenpolyphenylisocyanat.
Die erfindungsgemäß einsetzbaren, das Polyurethan-Grundgerüst R bildenden Polyurethane weisen einen Gehalt an freien Isocyanat-Gruppen von 0,1 bis 20 Gew.- %, vorzugsweise 0,1 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Polyurethan-Grundgerüst, auf. Die Bestimmung des Gehalts von freien Isocyanat-Gruppen in Polyurethanen ist dem Fachmann bekannt. Hierzu kann beispielsweise auf Gerhard W. Becker (Hrsg), Kunststoff-Handbuch, Band 7: "Polyurethane" (hrsg. von Günter Oertel), 3. Auflage, München 1993, verwiesen werden. Die Polyurethane besitzen ferner vorzugsweise ein mittleres Molekulargewicht von 500 bis 30.000, vorzugsweise 500 bis 20.000, besonders bevorzugt 500 bis 10.000.
Das Polyurethan-Grundgerüst kann nach dem Stand der Technik bekannten Verfahren (vgl. Gerhard W. Becker [Hrsg], Kunststoff-Handbuch, Band 7: "Polyurethane" [hrsg. von Günter Oertel], 3. Auflage, München 1993, oder Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Verlag Chemie, 1992, Band 21 , "Polyurethane") durch Um- setzung von Polyisocyanaten mit Polyolen gebildet werden. Zu den Polyisocyanaten kann auf die oben genannten Di- und Triisocyanate verwiesen werden.
Das Polyurethan-Grundgerüst kann zusätzlich noch ionische funktioneile Gruppen tragen, wie beispielsweise die (COO-)- oder unter Kationenbildung protonierte Airline. Diese ionischen Gruppen können durch Reaktion der Isocyanate mit entsprechenden funktioneile Gruppen tragenden Polyolen hergestellt werden.
Vorzugsweise werden die Polyurethan-Grundgerüste hergestellt durch Reaktion der Polyisocyanate mit Polyolen, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Ethylenglycol, Propylenglycol, Butylenglycol, and Neopentylglycol, Pentandiol-1 ,5, 3- Methylpentandiol-1,5, Bisphenol A, 1,2- oder 1 ,4-Cyclohexandiol, Caprolactondiol (Reaktionsprodukt aus Caprolacton und Ethylenglycol), hydroxyalkylierte Bisphenole, Trimethylolpropan, Trimethylolethan, Pentaerythritol, Hexandiol-1,6, Heptan- diol-1,7, Octandiol-1 ,8, Butandiol-1,4, 2-Methyloctandiol-1 ,8, Nonandiol-1,9, Decan- diol-1,10, Cyclohexandimethylol, Di-, Tri- und Tetraethylenglykol, Di-, Tri- und Tetrapropylenglykol, Polyethylen- und Polypropylenglykole mit einem mittleren Molekulargewicht von 150 bis 15.000, Trimethylolethan, Trimethylolpropan und Pentae- rythrit. Die genannten Polyole können ebenfalls sowohl einzeln als auch in beliebiger Mischung untereinander eingesetzt werden. Zur Bildung ionischer Gruppen im Polyurethan-Grundgerüst können der Reaktion in geeignetem Umfang Dihydroxy- carbonsäuren enthaltend bis zu 24 Kohlenstoffatome oder Diethanolamin, Trietha- nolamin oder Dimethylethanolamin zugesetzt werden. Bevorzugte Dihydroxycar- bonsäuren sind 2,2-Di(hydroxymethyl)essigsäure, 2,2,2- Tri(hydroxymethyl)essigsäure, 2,2-Di(hydroxymethyl)propionsäure, 2,2-
Di(hydroxymethyl)butansäure, 2,2-Di(hydroxymethyl)pentansäure.
Der Rest R' leitet sich ab von einem Duftalkohol R'OH, der ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Amylalkohol, 2-Hexylalkohol, Hexylalkohol, Heptylalkohol, Octylalkohol, Nonylalkohol, Decylalkohol, Undecylalkohol, Laurylalkohol, Myristical- kohol, 3-Methyl-but-2-en-1-ol, 3-Methyl-1-pentanol, cis-3-Hexenol, cis-4-Hexenol, 3,5,5-Trimethylhexanol, 3,4,5,6,6-Pentamethylheptan-2-ol, Citronellol, Geraniol, Oct- 1-en-3-ol, 2,5,7-Trimethyl octan-3-ol, 2-cis-3,7-Dimethyl-2,6-octadien-1-ol, 6-Ethyl-3- methyl-5-octen-1-ol, 3,7-Dimethyl-oct-3,6-dienol, 3,7-Dimethyloctanol, 7-Methoxy- 3,7-dimethyl-octan-2-ol, cis-6-Nonenol, 5-Ethyl-2-nonanol, 6,8-Dimethyl-2-nonanol, 2,2,8-Trimethyl-7(8)-nonen-3-ol, Nona-2,6-dien-1-ol, 4-Methyl-3-decen-5-ol, 5-Dec- 9-en-1-ol, Benzylalkohol, 2-Methyl-undecanol, 10-Undecen-1-ol, 1-Phenylethanol, 2-Phenylethanol, 2-Methyl-3-phenyl-3-propenol, 2-Phenylpropanol, 3-Phenylpro- panol, 4-Phenyl-2-butanol, 2-Methyl-5-phenylpentanol, 2-Methyl-4-phenylpentanol,3- Methyl-5-phenylpentanol, 2-(2-Methylphenyl)-ethanol, 4-(1 -Methylethyl)benzyl- methanol, 4-(4-Hydroxyphenyl)butan-2-on, 2-Phenoxyethanol, 4-(1-Methylethyl)-2- hydroxy-1-methylbenzol, 2-Methoxy-4-methylphenol, 4-Methylphenol, Anisalkohol, p- Toluylalkohol, Zimtalkohol, Vanillin, Ethylvanillin, Eugenol, Isoeugenol, Thymol, Ane- thol, Decahydro-2-naphthalenol, Borneol, Cedrenol, Farnesol, Fenchylalkohol, Menthol, 3,7,11-Trimethyl-2,6,10-dodecatrien-1-ol, α-lonol, Tetrahydroionol, 2-(1,1- Dimethylethyl)-cyclohexanol, 3-(1,1-Dimethylethyl)-cyclohexanol, 4-(1 , 1-Dimethyl- ethyl)-cyclohexanol, 4-lsopropyl cyclohexanol, 6,6-Dimethyl-bicyclo[3.3.1]hept-2-en- 2-ethanol, 6,6-Dimethyl-bicyclo[3.1.1]hept-2-en-methanol p-Menth-8-en-3-ol, 3,3,5- Trimethylcyclohexanol, 2,4,6-Trimethyl-3-cyclohexenylmethanol, 4-(1-Methyl- ethyl)cyclohexylmethanol, 4-(1 , 1 -Dimethylethyl)cyclohexanol, 2-(1 , 1 -Dimethylethyl)- cyclohexanol, 2,2,6-Trimethyl-α-propyl cyclohexanpropanol, 5-(2,2,3-Trimethyl-3- cyclopentenyl)-3-methylpentan-2-ol, 3-Methyl-5-(2,2,3-Trimethylcyclopent-3- enyl)pent-4-en-2-ol, 2-Ethyl-4-(2,2,3-trimethylcyclopentyl-3-enyl)but-2-en-1-ol, 4- (5,5,6-Trimethylbicyclo[2.2.1 hept]-2-yl)cyclohexanol, 2-(2-Methylpropyl)-4-hydroxy-4- methyl-tetrahydropyran, 2-Cyclohexylpropanol, 2-(1 ,1-Dimethylethyl)-4-methyl- cyclohexanol, 1-(2-tert-Butyl-cyclohexyloxy)-2-butanol,1-(4-lsopropyl-cyclohexyl)- ethanol.
Die Erfindung betrifft zudem ein Verfahren zur Herstellung der oben genannten Duftalkoholurethane durch Umsetzung von einer wenigstens eine freie Isocyanat- Gruppe enthaltenden organischen Verbindung mit einem Duftalkohol ROH unter üblichen Bedingungen zur Bildung eines Urethans in Substanz oder Lösung. Derartige Reaktionen, die Einstellung sowie die Bestimmung von NCO-Gehalten sind dem Fachmann aus dem Stand der Technik bekannt (vgl. Gerhard W. Becker [Hrsg.], Kunststoff-Handbuch, Band 7: "Polyurethane" [hrsg. von Günter Oertel], 3. Auflage, München 1993, Seiten 11 - 21 , 76 - 103 oder Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Verlag Chemie, 1992, Band 21 , "Polyurethane".).
Zu den erfindungsgemäß einzusetzenden Isocyanaten oder Polyurethan-Grundgerüsten wird auf die obigen Ausführungen verwiesen.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen in Lacken, Klebstoffen, Kunststoffen, wie Folien, als auch in kosmetischen Zusammensetzungen wie Deodorantien, Shampoos, Cremes, Lotionen, Seifen, Salben, Pudern und Aerosolen, Hand- und Maschinenspülmittelzusammenset- zungen sowie Weichspülerzusammensetzungen, Wasch- und Reinigungsmitteln, sowie in Spülmitteln und Weichspülern. Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden den genannten Zusammensetzungen in jeweils wirksamen Mengen, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge der Zusammensetzung, zugesetzt. Mit den erfindungsgemäßen Verbindungen sind nach Anwendung Duftfreisetzungszeiträume von bis zu vier Wochen erzielbar. Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung.
Beispiele
1. 154g Geraniol werden in 70g Methylethylketon vorgelegt und 84g HDI (Hexa- methyldiisocyanat) innerhalb von 10 Minuten bei 100°C zugetropft. Der Abbruch der Reaktion erfolgt, nachdem der NCO-Gehalt unter einen Wert von 0,1 Gew.- % sinkt. Die Lösungsmittel werden entfernt und der Rückstand aus Methylethylketon umkristallisiert.
2. 154g Citronellol werden in 70g Methylethylketon vorgelegt und 84g HDI innerhalb von 10 Minuten bei 100°C zugetropft. Der Abbruch der Reaktion erfolgt, nachdem der NCO-Gehalt unter einen Wert von 0,1 Gew.-% sinkt. Die Lösungsmittel werden entfernt und der Rückstand aus Methylethylketon umkristallisiert.
3. 156g Menthol werden in 70g Methylethylketon vorgelegt und 84g HDI innerhalb von 10 Minuten bei 100°C zugetropft. Der Abbruch der Reaktion erfolgt, nachdem der NCO-Gehalt unter einen Wert von 0,1 Gew.-% sinkt. Die Lösungsmittel werden entfernt und der Rückstand aus Ethanol umkristallisiert.
4. 154g Geraniol werden in 100g Methylethylketon vorgelegt und 211g Laurylisocy- anat innerhalb von 20 Minuten bei 90°C zugetropft. Der Abbruch der Reaktion erfolgt, nachdem der NCO-Gehalt unter einen Wert von 0,1 Gew.-% sinkt. Die Lösungsmittel werden entfernt und der Rückstand aus Ethanol umkristallisiert.
5. 154g Geraniol werden in 150g Methylethylketon vorgelegt und 295g Stearylisocy- anat innerhalb von 20 Minuten bei 90°C zugetropft. Der Abbruch der Reaktion erfolgt, nachdem der NCO-Gehalt unter einen Wert von 0,1 Gew.-% sinkt. Die Lösungsmittel werden entfernt und der Rückstand aus Ethanol umkristallisiert.
6. 154g Geraniol werden in 100g Methylethylketon vorgelegt und 295g Oleylisocya- nat innerhalb von 20 Minuten bei 90°C zugetropft. Der Abbruch der Reaktion erfolgt, nachdem der NCO-Gehalt unter einen Wert von 0,1 Gew.-% sinkt. Die Lösungsmittel werden entfernt und der Rückstand aus Ethanol umkristallisiert.
7. 600g PEG 12000 werden in 600g Methylethylketon vorgelegt und langsam mit 17g HDI bei 80°C versetzt. Sobald der Isocyanatgehalt auf 0,35 NCO Gew.-% gefallen ist, werden 16g Geraniol hinzugegeben und 2 Stunden bei gleicher Temperatur gerührt. Anschließend werden die Lösungsmittel entfernt und der Rückstand aus Ethanol umkistallisiert.
8. 300g PEG 6000 werden in 600g Methylethylketon vorgelegt und langsam mit 17g HDI bei 80°C versetzt. Sobald der Isocyanatgehalt auf 0,66 NCO Gew.-% gefallen ist, werden 16g Geraniol hinzugegeben und 2 Stunden bei gleicher Temperatur gerührt. Anschließend werden die Lösungsmittel entfernt und der Rückstand aus Ethanol umkristallisiert.
9. 200g PEG 4000 werden in 600g Methylethylketon vorgelegt und langsam mit 17g HDI bei 80°C versetzt. Sobald der Isocyanatgehalt auf 0,97 NCO Gew.-% gefallen ist, werden 16g Geraniol hinzugegeben und 2 Stunden bei gleicher Temperatur gerührt. Anschließend werden die Lösungsmittel entfernt und der Rückstand aus
Ethanol umkristallisiert.
10. 5,25g Diethanolamin werden in 50g Methylethylketon vorgelegt und langsam mit 17g HDI bei 80°C versetzt. Sobald der Isocyanatgehalt auf 9,52 NCO Gew.-% gefallen ist, werden 16g Geraniol hinzugegeben und 2 Stunden bei gleicher Temperatur gerührt. Anschließend werden die Lösungsmittel entfernt und der Rückstand aus Ethanol umkristallisiert.
11. 7,5g Triethanolamin werden in 150g Methylethylketon vorgelegt und langsam bei 25g HDI bei 80°C versetzt. Sobald der Isocyanatgehalt auf 8,64 NCO Gew.-% gefallen ist, werden 24g Geraniol hinzugegeben und 2 Stunden bei gleicher Temperatur gerührt. Anschließend werden die Lösungsmittel entfernt und der Rückstand aus Ethanol umkristallisiert.
12. 7g Dimethylolpropansäure werden in 150g Methylethylketon vorgelegt und langsam mit 17g HDI bei 80°C versetzt. Sobald der Isocyanatgehalt auf 8,94 NCO Gew-% gefallen ist, werden 16g Geraniol hinzugegeben und 2 Stunden bei glei- eher Temperatur gerührt. Anschließend werden die Lösungsmittel entfernt und der Rückstand aus Ethanol umkristallisiert. Anwendun s-Beispiele
1. Die in Synthese-Beispiel 1 genannte anfangs geruchlose Substanz wird in eine Geschirrspülrezeptur eingearbeitet und in einer handelsüblichen Spülmaschine (Bosch S 712) getestet. Nach dem Spülende wird ein angenehmer Geraniol-Duft festgestellt, der auch noch nach 30 Minuten wahrnehmbar ist.
2. Es wurden Shampoo-Formulierungen gemäß der nachfolgenden Tabelle 1 hergestellt:
Haarsträhnen (2g) wurden mit einer wässrigen Tensidlösung vorgereinigt und anschließend gründlich ausgespült.
Anschließend wurden je 1g der Rezepturen der Beispiele A und B pro Gramm Haar auf die Haarsträhnen aufgetragen und ebenfalls gründlich ausgespült. Nach einer Trocknung der Haarsträhnen unter klimatisierten Bedingungen wurde ol- faktorisch untersucht und beurteilt.
Tabelle 1
Die mit Geraniol-HDI enthaltenden Formulierung des Beispiels B behandelten Haare ergaben einen langanhaltenden Dufteindruck. 3. Zur Überprüfung einer möglichen Duftverbesserung von Waschmittelformulierungen durch erfindungsgemäße Duftalkoholcarbamate wurden die in der nachfolgenden Tabelle 1 angegebenen Rezepturen 1 und 2 eingesetzt. Die beiden Rezepturen unterscheiden sich nur in der Verwendung des HDI-Geraniols.
Tabelle 1
Zur Messung einer möglichen Duftverstärkung wurde folgendes Versuchsdesign eingesetzt:
Waschgut: Frottierhandtücher, Geschirrtücher, vorgewaschen mit parfümfreier
Rezeptur, zusätzlich 3,5 kg Füllwäsche; Waschmaschine Miele W 918; Waschtemperatur: 60°C Einsatz von jeweils 75g Rezeptur 1 bzw. 2.
Ergebnis: Ein Abriechen der feuchten und trockenen Wäsche durch insgesamt 15
Probanden ergab einen intensiveren und angenehmeren Dufteindruck sowohl an feuchter als auch trockener Testwäsche im Falle einer Verwendung der Rezeptur 2.

Claims

Patentansprüche
1. Verbindung erhältlich durch Umsetzung einer wenigstens eine freie Isocyanat- Gruppe enthaltenden organischen Verbindung mit einem Duftalkohol R'OH unter üblichen Bedingungen zur Bildung von Carbamat-Gruppen -NHC(=0)-OR'.
2. Verbindung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die freie Isocyanat-Gruppen enthaltende organische Verbindung ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Mono-, Di- und Triisocyanaten und Polyurethan-Grundgerüsten.
3. Verbindung nach Anspruch 1 oder 2 der Formel
R[-NH-C(=0)-OR*]n
worin n = 1, 2 oder 3 ist und sich R ableitet von aliphatischen, alicyclischen oder a- romatischen Mono-, Di- oder Triisocyanaten mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen.
4. Verbindung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Mono-, Di- und Triisocyanate ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus 1-Hexanisocy- anat, 1-Heptan isocyanat, 1-Octanisocyanat, 1-Nonanisocyanat, 1-Decanisocyanat, 1-Undecanisocyanat, 10-Undecen-1 -Isocyanat, 1-Dodecanisocyanat, 1-Tridecaniso- cyanat, 1-Tetradecanisocyanat, 1-Pentadecanisocyanat, 1-Hexadecanisocyanat, 1- Heptadecanisocyanat, 1-Octadecanisocyanat, 9-cis-Octadecen-1 -Isocyanat, 9-trans- Octadecen-1 -Isocyanat, 9-cis-Octadecen-1,12-diisocyanat, all-cis-9,12,15-Octa- decadien-1 -Isocyanat, all-cis-9, 12,15-Octadecatrien-1 -Isocyanat, 1 -Nonadecaniso- cyanat, 1-Eicosanisocyanat, 9-cis-Eicosen-1 -Isocyanat, 5,8,11,14-Eicosatetraen-1- Isocyanat, 1-Heneicosanisocyanat, 1-Docosanisocyanat, 13-cis-Docosen-1 -Isocyanat, 13-trans-Docosen-1 -Isocyanat, hydriertem MDI (H12MDI, eine cycloaliphatische Verbindung), 1-Methyl-2,4-diisocyanato-cyclohexan, 1,6-Diisocyanato-2,2,4-tri- methylhexan, 1 ,6-Diisocyanato-2,4,4-trimethylhexan, 1-lsocyanatomethyl-3-isocya- nato-1 ,5,5-trimethyl-cyclohexan (Isophorondiisocyanat = IPDI), Butan-1 ,4-diisocya- nat, Hexamethylendiisocyanat (HDI), Dicyclohexylmethandiisocyanat, Cyclohexan- 1 ,4-diisocyanat, Ethylendiisocyanat, Trimethylhexamethylendiisocyanat, 1 ,4-Diiso- cyanatobutan, 1 ,12-Diisocyanatododecan und Dimerfettsäure-diisocyanat, Tetramethylen-, Hexamethylen-, Undecan-, Dodecamethylen-, 2,2,4-Trimethylhexan-, 1 ,3-Cyclohexan-, 1 ,4-Cyclohexan-, 4,4-Dicyclohexylmethan- und Lysinester-Diisocy- anat, Phenylisocyanat, 1 ,5-Naphthylendiisocyanat, 4,4'- Diphenylmethandiisocyanat, Xylylendiisocyanat (XDI), Tetramethylxylylendiisocyanat (TMXDI), 4,4'-Diphe- nyldimethylmethan-diisocyanat, Di- und Tetraalkyldiphenylmethandiisocyanat, 4,4'- Dibenzyldiisocyanat, 1 ,3-Phenylendiisocyanat, 1 ,4-Phenylendiisocyanat, die Isome- ren des Toluylendiisocyanats (TDI), das technische Isomerengemisch aus 2,4- und 2,6-ToIuylen-diisocyanat, 1 ,4-Tetramethylxylol-Diisocyanat.
5. Verbindung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyurethan-Grundgerüst 0,1 bis 20 Gew.-% freie Isocyanat-Gruppen enthält.
6. Verbindung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyurethan-Grundgerüst ein mittleres Molekulargewicht von 500 bis 30.000 aufweist.
7. Verbindung nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeich- net, dass die freie Isocyanat-Gruppen enthaltende organische Verbindung eine ionische Gruppe trägt, die ausgewählt ist aus -COO" und unter Kationbildung proto- nierten Aminen.
8. Verbindung nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeich- net, dass der Duftalkohol ROH ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus A- mylalkohol, 2-Hexylalkohol, Hexylalkohol, Heptylalkohol, Octylalkohol, Nonylalkohol, Decylalkohol, Undecylalkohol, Laurylalkohol, Myristicalkohöl, 3-Methyl-but-2-en-1-ol, 3-Methyl-1-pentanol, cis-3-Hexenol, cis-4-Hexenol, 3,5,5-Trimethylhexanol, 3,4,5,6,6-Pentamethylheptan-2-ol, Citronellol, Geraniol, Oct-1-en-3-ol, 2,5,7-Tri- methyloctan-3-ol, 2-cis-3,7-Dimethyl-2,6-octadien-1-ol, 6-Ethyl-3-methyl-5-octen-1- ol, 3,7-Dimethyl-oct-3,6-dienol, 3,7-Dimethyloctanol, 7-Methoxy-3,7-dimethyl-octan- 2-ol, cis-6-Nonenol, 5-Ethyl-2-nonanol, 6,8-Dimethyl-2-nonanol, 2,2,8-Trimethyl-7(8)- nonen-3-ol, Nona-2,6-dien-1-ol, 4-Methyl-3-decen-5-ol, 5-Dec-9-en-1-ol, Benzylalkohol, 2-Methyl-undecanol, 10-Undecen-1-ol, 1-Phenylethanol, 2-Phenylethanol, 2- Methyl-3-phenyI-3-propenol, 2-Phenylpropanol, 3-Phenylpropanol, 4-Phenyl-2-bu- tanol, 2-Methyl-5-phenylpentanol, 2-Methyl-4-phenylpentanol, 3-Methyl-5-phenyl- pentanol, 2-(2-Methylphenyl)-ethanol, 4-(1-Methylethyl)benzylmethanol, 4-(4-Hydro- xyphenyl)butan-2-on, 2-Phenoxyethanol, 4-(1-Methylethyl)-2-hydroxy-1-methylben- zol, 2-Methoxy-4-methylphenol, 4-Methylphenol, Anisalkohol, p-Toluylalkohol, Zimtalkohol, Vanillin, Ethylvanillin, Eugenol, Isoeugenol, Thymol, Anethol, Decahydro-2- naphthalenol, Borneol, Cedrenol, Famesol, Fenchylalkohol, Menthol, 3,7,11-Tri- methyl-2,6,10-dodecatrien-1-ol, α-lonol, Tetrahydroionol, 2-(1 ,1-Dimethylethyl)-cyc- lohexanol, 3-(1 ,1-Dimethylethyl)-cyclohexanol, 4-(1, 1-Dimethylethyl)-cyclohexanol, 4-lsopropyl cyclohexanol, 6,6-Dimethyl-bicyclo[3.3.1]hept-2-en-2-ethanol, 6,6-Di- methyl-bicyclo[3.1.1]hept-2-en-methanol, p-Menth-8-en-3-ol, 3,3,5-Trimethylcyclo- hexanol, 2,4,6-Trimethyl-3-cyclohexenylmethanol, 4-(1 -Methylethyl)-cyclo-hexyl- methanol, 4-(1 ,1-Dimethylethyl)cyclohexanol, 2-(1 ,1-Dimethylethyl)-cyclohexanol, 2,2,6-Trimethyl-α-propyIcyclohexanpropanol, 5-(2,2,3-Trimethyl-3-cyclopentenyl)-3- methylpentan-2-ol, 3-Methyl-5-(2,2,3-trimethylcyclopent-3-enyl)pent-4-en-2-ol, 2- Ethyl-4-(2,2,3-trimethylcyclopentyl-3-enyl)but-2-en-1-ol, 4-(5,5,6-Trimethylbi- cyclo[2.2.1 ]hept-2-yl)cyclohexanol, 2-(2-Methylpropyl)-4-hydroxy-4-methyl-tetra- hydropyran, 2-Cyclohexylpropanol, 2-(1 ,1-Dimethylethyl)-4-methylcyclohexanol, 1- (2-tert-Butyl-cyclohexyloxy)-2-butanol,1-(4-lsopropyl-cyclohexyl)-ethanol.
9. , Verfahren zur Herstellung der Verbindung gemäß irgendeinem der Ansprüche 1 bis 8 durch Umsetzung von einer wenigstens eine freie Isocyanat-Gruppe enthal- tenden organischen Verbindung mit einem Duftalkohol ROH unter üblichen Bedingungen zur Bildung eines Urethans in Substanz oder Lösung.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die freie Isocyanat-Gruppen enthaltende organische Verbindung ausgewählt. ist aus der Gruppe bestehend aus Mono-, Di- und Triisocyanaten und Polyurethan-Grundgerüsten.
11. Verfahren nach Anspruch 9 oder 10 zur Herstellung einer Verbindung der Formel
R[-NH-C(=0)-OR,]n
worin n = 1 , 2 oder 3 ist und sich R ableitet von aliphatischen, alicyclischen oder a- romatischen Mono-, Di- oder Triisocyanaten mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen.
12. Verfahren nach Anspruch 11 , dadurch gekennzeichnet, dass die Mono-, Di- und Triisocyanate ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus 1-Hexanisocy- anat, 1-Heptanisocyanat, 1-Octanisocyanat, 1-Nonanisocyanat, 1-Decan isocyanat, 1-Undecanisocyanat, 10-Undecen-1 -isocyanat, 1-Dodecan isocyanat, 1-Tridecaniso- cyanat, 1-Tetradecanisocyanat, 1-Pentadecanisocyanat, 1 -Hexadecanisocyanat, 1- Heptadecanisocyanat, 1 -Octadecanisocyanat, 9-cis-Octadecen-1 -isocyanat, 9-trans- Octadecen-1 -isocyanat, 9-cis-Octadecen-1 ,12-diisocyanat, all-cis-9,12,15-Octa- decadien-1 -isocyanat, all-cis-9, 12,15-Octadecatrien-1 -isocyanat, 1 -Nonadecaniso- cyanat, 1-Eicosanisocyanat, 9-cis-Eicosen- -isocyanat, 5,8,11,14-Eicosatetraen-1- Isocyanat, 1-Heneicosanisocyanat, 1-Docosanisocyanat, 13-cis-Docosen-1 -isocyanat, 13-trans-Docosen-1 -isocyanat, hydriertem MDI (H12MDI, eine cycloaliphatische Verbindung), 1-Methyl-2,4-diisocyanato-cyclohexan, 1 ,6-Diisocyanato-2,2,4-tri- methylhexan, 1 ,6-Diisocyanato-2,4,4-trimethylhexan, 1-lsocyanatomethyl-3-isocya- nato-1,5,5-trimethyl-cyclohexan (Isophorondiisocyanat = IPDI), Butan-1 ,4-diisocya- nat, Hexamethylendiisocyanat (HDI), Dicyclohexylmethandiisocyanat, Cyclohexan- 1 ,4-diisocyanat, Ethylendiisocyanat, Trimethylhexamethylendiisocynat, 1 ,4-Diisocy- anatobutan, 1,12-Diisocyanatododecan und Dimerfettsäure-diisocyanat, Tetramethylen-, Hexamethylen-, Undecan-, Dodecamethylen-, 2,2,4-Trimethylhexan-, 1,3-Cyclohexan-, 1 ,4-Cyclohexan-, 4,4-Dicyclohexylmethan- und Lysinester-Diisocy- anat, Phenylisocyanat, 1 ,5-Naphthylendiisocyanat, 4,4'- Diphenylmethandiisocyanat, Xylylendiisocyanat (XDI), Tetramethylxylylendiisocyanat (TMXDI), 4,4'-Diphe- nyldimethylmethan-diisocyanat, Di- und Tetraalkyldiphenylmethandiisocyanat, 4,4'- Dibenzyldiisocyanat, 1 ,3-Phenylendiisocyanat, 1 ,4-Phenylendiisocyanat, die Isome- ren des Toluylendiisocyanats (TDI), das technische Isomerengemisch aus 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat, 1 ,4-Tetramethylxyloldiisocyanat.
13. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyu- rethan-Grundgerüst 0,1 bis 30 Gew.-% freie Isocyanat-Gruppen enthält.
14. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyurethan-Grundgerüst ein mittleres Molekulargewicht von 500 bis 30.000 aufweist.
15. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 9 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die freie Isocyanat-Gruppen enthaltende organische Verbindung eine ionische Gruppe trägt, die ausgewählt ist aus -COO" und unter Kationbildung proto- nierten Aminen.
16. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 9 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass der Duftalkohol ROH ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus A- mylalkohol, 2-Hexylalkohol, Hexylalkohol, Heptylalkohol, Octylalkohol, Nonylalkohol, Decylalkohol, Undecylalkohol, Laurylalkohol, Myristicalkohol, 3-Methyl-but-2-en-1-ol, 3-Methyl-1-pentanol, cis-3-Hexenol, cis-4-Hexenol, 3,5,5-Trimethylhexanol, 3,4,5,6,6-Pentamethylheptan-2-ol, Citronellol, Geraniol, Oct-1-en-3-ol, 2,5,7-Tri- methyloctan-3-ol, 2-cis-3,7-Dimethyl-2,6-octadien-1 -ol, 6-Ethyl-3-methyl-5-octen-1 - ol, 3,7-Dimethyl-oct-3,6-dienol, 3,7-Dimethyloctanol, 7-Methoxy-3,7-dimethyl-octan- 2-ol, cis-6-Nonenol, 5-Ethyl-2-nonanol, 6,8-Dimethyl-2-nonanol, 2,2,8-Trimethyl-7(8)- nonen-3-ol, Nona-2,6-dien-1-ol, 4-Methyl-3-decen-5-ol, 5-Dec-9-en-1-ol, Benzylal- kohol, 2-Methyl-undecanol, 10-Undecen-1-ol, 1-Phenylethanol, 2-Phenylethanol, 2- Methyl-3-phenyl-3-propenol, 2-Phenylpropanol, 3-Phenylpropanol, 4-Phenyl-2-buta- nol, 2-Methyl-5-phenylpentanol, 2-Methyl-4-phenylpentanol, 3-Methyl-5-phenylpen- tanol, 2-(2-Methylphenyl)-ethanol, 4-(1-Methylethyl)benzylmethanol, 4-(4-Hydro- xyphenyl)butan-2-on, 2-Phenoxyethanol, 4-(1-Methylethyl)-2-hydroxy-1-methylben- zol, 2-Methoxy-4-methylphenol, 4-Methylphenol, Anisalkohol, p-Toluylalkohol, Zimtalkohol, Vanillin, Ethylvanillin, Eugenol, Isoeugenol, Thymol, Anethol, Decahydro-2- naphthalenol, Borneol, Cedrenol, Farnesol, Fenchylalkohol, Menthol, 3,7,11- Trimethyl-2,6,10-dodecatrien-1-ol, α-lonol, Tetrahydroionol, 2-(1,1-Dimethylethyl)- cyclohexanol, 3-(1,1-Dimethylethyl)-cyclohexanol, 4-(1 , 1-Dimethylethyl)- cyclohexanol, 4-lsopropyl cyclohexanol, 6,6-Dimethyl-bicyclo[3.3.1]hept-2-en-2- ethanol, 6,6-Dimethyl-bicyclo[3.1.1 ]hept-2-en-methanolp-Menth-8-en-3-ol, 3,3,5-Tri- methylcyclohexanol, 2,4,6-Trimethyl-3-cyclohexenylmethanol, 4-(1-Methyl- ethyl)cyclohexylmethanol, 4-(1 , 1-Dimethylethyl)cyclohexanol, 2-(1 , 1-Dimethylethyl)- cyclohexanol, 2,2,6-Trimethyl-α-propyl cyclohexanpropanol, 5-(2,2,3-Trimethyl-3- cyclopentenyl)-3-methylpentan-2-ol, 3-Methyl-5-(2,2,3-trimethylcyclopent-3- enyl)pent-4-en-2-ol, 2-Ethyl-4-(2,2,3-trimethylcyclopentyl-3-enyl)but-2-en-1-ol, 4- (5,5,6-Trimethyl-bicyclo[2.2.1 ]hept-2-yl)cyclohexanol, 2-(2-Methylpropyl)-4-hydroxy- 4-methyl-tetrahydropyran, 2-Cyclohexylpropanol, 2-(1 ,1-Dimethylethyl)-4-methyl- cyclohexanol, 1-(2-tert-Butyl-cyclohexyloxy)-2-butanol,1-(4-lsopropyl-cyclohexyl)- ethanol.
17. Verwendung der Verbindung wie in irgendeinem der Ansprüche 1 bis 8 definiert als geruchsbildender Zusatz zu Zusammensetzungen, die ausgewählt sind aus Lacken, Kunststoffen, Klebstoffen, Kosmetika, Reinigungsmitteln, Waschmitteln, Handspülmitteln, Geschirrspülmitteln für Spülautomaten und Weichspülern.
18. Verwendung nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass der Zusatz 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, beträgt.
19. Zusammensetzung umfassend die Verbindung wie in irgendeinem der Ansprüche 1 bis 8 definiert.
20. Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass sie 0,1 bis 10 Gew.-% wenigstens einer der Verbindungen wie in irgendeinem der Ansprüche 1 bis 8 definiert, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthält.
21. Kosmetische Zusammensetzung nach Ansprüchen 19 oder 20, dadurch gekennzeichnet, dass sie ausgewählt ist aus Cremes, Shampoos, Seifen, Salben, Puder, Aerosole, Deodorantien.
22. Reinigungsmittelzusammensetzung nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass sie 0,1 bis 10 Gew.-% wenigstens einer der Verbindungen wie in irgendeinem der Ansprüche 1 bis 8 definiert, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthält.
23. Waschmittelzusammensetzung gemäß Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass sie 0,1 bis 10 Gew.-% wenigstens einer der Verbindungen wie in irgendeinem der Ansprüche 1 bis 8 definiert, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthält.
24. Handspülmittelzusammensetzung gemäß Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass sie 0,1 bis 10 Gew.-% wenigstens einer der Verbindungen wie in irgendeinem der Ansprüche 1 bis 8 definiert, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthält.
25. Geschirrspülmittelzusammensetzung für Spülautomaten nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass sie 0,1 bis 10 Gew.-% wenigstens einer der Verbindungen wie in irgendeinem der Ansprüche 1 bis 8 definiert, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthält.
26. Weichspülerzusammensetzung nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass sie 0,1 bis 10 Gew.-% wenigstens einer der Verbindungen wie in irgendeinem der Ansprüche 1 bis 8 definiert, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthält.
27. Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 19 umfassend die Verbindung wie in irgendeinem der Ansprüche 1 bis 8 definiert.
28. Kunststoffzusammensetzung nach Anspruch 19 umfassend die Verbindung wie in irgendeinem der Ansprüche 1 bis 8 definiert.
29. Lackzusammensetzung nach Anspruch 19 umfassend die Verbindung wie in irgendeinem der Ansprüche 1 bis 8 definiert.
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