ES2294965B1 - "derivados de uretanos y oligouretanos y usos correspondientes y procedimientos de fabricacion de marcas al agua mediante la tecnica de impresion offset". - Google Patents
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Abstract
Derivados de uretanos y oligouretanos y usos
correspondientes y procedimientos de fabricación de marcas al agua
mediante la técnica de impresión offset. La invención se refiere a
compuestos de fórmula general
\vskip1.000000\baselineskip
R-O-CO-NH-X-NH-CO-O-(-A-O-CO-NH-
{}\hskip2.5cm X'-NH-CO-O-)_{n}-R' \hskip2cm (I)
{}\hskip2.5cm X'-NH-CO-O-)_{n}-R' \hskip2cm (I)
\vskip1.000000\baselineskip
donde, por ejemplo, R y R' son
radicales C_{3}-C_{18} alquilo o el radical
procedente del dimer diol al perder un grupo OH, X y X' son
radicales procedentes de un diisocianato alifático, A es un radical
C_{3}-C_{18} alquilen, n es 0 ó 1. El peso
molecular del compuesto es menor que 2000 y el valor de NCO es igual
a 0. La invención se refiere también a composiciones que contienen
este compuesto, a procedimientos para la fabricación de marcas al
agua con este compuesto y a usos de estos compuestos para la
fabricación de marcas al
agua.
Description
Derivados de uretanos y oligouretanos y usos
correspondientes y procedimientos de fabricación de marcas al agua
mediante la técnica de impresión offset.
La invención se refiere a compuestos y/o
composiciones para la fabricación de marcas al agua en materiales
laminares celulósicos, en particular la invención se refiere a
compuestos de formula general (I)
(I)R-O-CO-NH-X-NH-CO-O-(-A-O-CO-NH-X'-NH-CO-O-)_{n}-R'
y composiciones que los contengan.
La invención se refiere también a procedimientos de fabricación de
marcas al agua en materiales laminares celulósicos, en particular
por el sistema denominado offset, y a usos de compuestos de formula
general (I) y composiciones que los contienen para la fabricación de
marcas al agua en materiales laminares
celulósicos.
Son conocidas diversas composiciones y
procedimientos para la fabricación de marcas al agua. Sin embargo
suele ser necesario el empleo de composiciones que contienen
substancias más o menos tóxicas y/o de difícil manipulación.
Adicionalmente son procedimientos adecuados para la fabricación de
grandes series, por lo que es costosa su aplicación para la
fabricación de series medianas y pequeñas.
También son conocidas las composiciones
descritas en la solicitud de patente española P200601897, del mismo
solicitante. Estas composiciones son particularmente eficaces
cuando se emplea la flexografia como técnica de impresión.
Uno de los problemas que se deben resolver para
obtener una buena marca al agua es conseguir una buena penetración
de la marca al agua química en el papel para conseguir la
transparencia y a la vez que tenga un buen anclaje sobre el papel o
material celulósico. Otro problema a resolver es evitar las
migraciones laterales. En la ya citada solicitud de patente
española P200601897 se usan polímeros o mezclas de ellos que en
principio fijan el producto que da la transparencia para conseguir
la penetración y el anclaje. Sin embargo, cuando se usan polímeros
existe el riesgo que éstos se queden en la superficie (haciendo
visible la marca al agua) y, además, que no anclen la transparencia
suficientemente.
También resulta complicado conseguir un buen
anclaje del producto que da la transparencia o marca al agua sobre
el papel, sin el uso de reticulantes que generalmente están basados
en monómeros o productos reactivos nocivos o tóxicos. Además la
estabilidad de estas mezclas o composiciones resulta limitada.
Otras alternativas conocidas usan
oligómeros-monómeros reactivos (de relativa baja
viscosidad) tienen el inconveniente de que requieren energía
(generalmente luz ultravioleta u otras ondas electromagnéticas) u
otros sistemas complejos para reticular en el momento preciso,
después de la penetración en el papel, sin migrar lateralmente.
Además estos monómeros u oligómeros acostumbran a ser nocivos.
Además son poco manejables ya que es difícil conseguir en el momento
adecuado la penetración sin migración lateral y la fijación, ya que
acostumbran a tener una rápida reactividad y quedan fuera del papel
o superficialmente.
La invención tiene por objeto superar estos
inconvenientes. Esta finalidad se consigue mediante un compuesto de
fórmula general
(I)R-O-CO-NH-X-NH-CO-O-(-A-O-CO-NH-X'-NH-CO-O-)_{n}-R'
donde
R y R' son radicales
C_{3}-C_{18} alquilo, radicales
C_{3}-C_{18} hidroxialquil alifáticos, el
radical procedente del dímero diol al perder un grupo OH, o mezclas
de los anteriores,
X y X' son radicales procedentes de un
diisocianato alifático de peso molecular menor de 1000,
preferentemente menor de 500,
A es un radical C_{3}-C_{18}
alquilen (procedente de un alquildiol), el radical procedente del
dímero diol al perder los dos grupos OH, o mezclas de los
anteriores,
n es 0 ó 1,
donde el peso molecular del compuesto es menor
que 2000, preferentemente menor que 1000,
y donde el valor de NCO es igual a 0.
Efectivamente, los compuestos de formula general
(I) permiten obtener una combinación de propiedades que los hace
particularmente útiles para su empleo para la fabricación de marcas
al agua. Son uretanos u oligouretanos en principio no reactivos, ya
que no tienen grupos NCO libres. Sin embargo, una vez aplicados, y
debido a su estructura uretánica tienen un buen anclaje y un
relativa buena solidez. Estos compuestos presentan una baja
viscosidad, una alta penetración en un material laminar celulósico,
una baja migración lateral y una buena solidez frente al agua y a
disolventes orgánicos (gracias a la afinidad de los oligouretanos
con el material celulósico), son hidrofóbicos y solubles en
disolventes orgánicos apolares, son de fácil manipulación, etc.
Además, tienen numerosos grupos -CH_{2}- lo que hace que tengan
un índice de refracción bajo, concretamente tienen un índice de
refracción comprendido entre 1,4 y 1,6. Preferentemente tienen un
índice próximo a 1,54 (por ejemplo comprendido entre 1,52 a 1,56),
por lo que se debe llegar a una solución de compromiso entre la
capacidad de fijación en el material celulósico, el índice de
refracción y la viscosidad. Todo ello permite obtener una serie de
ventajas, como es el hecho de obtener una marca al agua de elevada
transparencia, de contornos bien definidos, que se ven relativamente
poco afectados si les cae encima una gota de agua o de algún
disolvente orgánico (es decir, la marca al agua tiene una buena
solidez y está bien anclada en el material celulósico) y una
sencillez en la limpieza posterior de la maquinaria y útiles
empleados para la fabricación de la marca al agua. Estos compuestos
son además relativamente simples y versátiles.
El compuesto de fórmula general (I) será más o
menos hidrofóbico en función de los radicales que lo compongan. En
general, en la presente descripción y reivindicaciones debe
entenderse que hidrofóbico e insoluble en agua son equivalentes.
Asimismo, en la presente descripción y reivindicaciones se entenderá
que un compuesto de fórmula general (I) es hidrofóbico cuando sea
los suficientemente hidrofóbico como para poder ser empleado en un
sistema de impresión por offset convencional. En este sentido, un
experto en la materia es perfectamente capaz de determinar si un
determinado compuesto es apto para ser empleado en un sistema de
impresión por offset y, por lo tanto, es capaz de determinar si un
determinado compuesto es hidrofóbico de acuerdo con la presente
invención. En este sentido, la invención tiene por objeto un
compuesto de fórmula general (I) , donde n es 0 ó 1, el peso
molecular del compuesto es menor que 2000, preferentemente menor
que 1000, el valor de NCO es igual a 0, y R, R', A, X y X' son
tales que el compuesto es hidrofóbico (es lo suficientemente
hidrofóbico como para poder ser empleado en un sistema de impresión
por offset).
En relación con la viscosidad, se ha observado
que tampoco puede ser demasiado baja, ya que entonces, durante la
impresión, los rodillos arrastran demasiado poco material por lo
que la calidad de la marca al agua tampoco es satisfactoria, ya que
hace falta disponer del suficiente material como para embeber
suficientemente el papel (o, dicho de una forma más genérica, el
material laminar celulósico). En determinados casos, este
inconveniente se puede subsanar también realizando varias pasadas
del papel por la máquina de offset.
El compuesto dímero diol es un diol de 36
carbonos que proviene de la dimerización de un ácido graso
insaturado y la consiguiente reducción de los dos grupos ácidos a
alcoholes para formar el diol. También es conocido como dimerol o
dímero ácido diol. Tiene el nº CAS (Chemical Abstracts Number)
147853-32-5. Comercialmente es
conocido también como Pripol 2033®, comercializado por
Uniquema.
Preferentemente el compuesto de fórmula general
(I) únicamente tiene grupos funcionales adicionales no polares,
preferentemente radicales halógeno o ciano. Efectivamente, para
poder ser aplicado en la técnica de impresión offset es fundamental
que el compuesto sea hidrofóbico y, por lo tanto, es ventajoso que
no tenga grupos funcionales polares (aparte de los grupos uretano).
Es particularmente ventajoso que el compuesto de fórmula general
(I) no tenga ningún grupo funcional adicional.
Una alternativa preferente es que el compuesto
(I) sea lineal. La linealidad de los productos tiene dos efectos
sobre la penetración. Por ser lineal un producto es más flexible y
adaptable estéricamente al substrato dónde se aplica, y si su
funcionalidad es la correcta, su penetración es más fácil en
comparación con un producto de peso molecular y funcionalización
parecida pero que no es lineal. La linealidad también influye en la
viscosidad, a igualdad de peso molecular y funcionalidad,
generalmente, los productos lineales son menos viscosos que los
reticulados. En general, la viscosidad es un parámetro de gran
importancia para la fabricación de marcas al agua. Una viscosidad
demasiado baja puede dar problemas de poca solidez, excesiva
migración lateral, etc. Por otro lado, una viscosidad demasiado
elevada puede dar problemas de poca penetrabilidad. Un compuesto
lineal tendrá, en general, una viscosidad menor que un compuesto con
ramificaciones. Por su parte, las ramificaciones afectarán más o
menos a la viscosidad en función de su constitución: la presencia
de grupos laterales polares (como por ejemplo de tipo -OH) tendrá
como consecuencia que se formen enlaces de tipo puente de
hidrógeno, etc. (formando un cierto grado de interacciones), lo que
afecta en gran medida a la viscosidad. En la presente descripción y
reivindicaciones debe entenderse que un compuesto lineal es aquel
que no tiene ramificaciones ni reticulaciones, aunque el compuesto
puede incluir uno o dos ciclos de 4, 5 6 ó 7 carbonos, como por
ejemplo en los casos particulares que se citarán más adelante
(dímero diol, isoforon, diciclohexilmetil, tetrametilxililen, etc.).
en particular es ventajoso que R y R' sean lineales,
específicamente que sean estrictamente lineales (sin incluir ningún
tipo de ciclos).
Ventajosamente el radical
C_{3}-C_{18} hidroxialquil alifático es un
radical hidroxialquil del grupo formado por
3-hidroxipropil, 4-hidroxibutil,
5-hidroxipentil-, 6-hidroxihexil,
7-hidroxiheptil, 8-hidroxioctil,
9-hidroxinonil, 10-hidroxidecil,
11-hidroxiundecil,
12-hidroxidodecil, 13- hidroxitridecil,
14-hidroxitetradecil,
15-hidroxipentadecil,
16-hidroxihexadecil,
17-hidroxiheptadecil, y
18-hidroxioctadecil. Es particularmente ventajoso
que el radical C_{3}-C_{18} hidroxialquil sea un
radical hidroxialquil del grupo formado por
6-hidroxihexil, 8-hidroxioctil,
10-hidroxidecanil, y
12-hidroxidodecil, es decir, procedentes del
1,6-hexanodiol, 1,8-octanodiol,
1,10-decanodiol, 1,12 dodecanodiol. Sin embargo, no
se debe descartar la posibilidad de que sean procedentes de dioles
con los OH cercanos como el 1,2-hexanodiol, cuyo
radical seria el
2-hidroxi-1-hexil
por ejemplo y así sucesivamente. En este sentido, es asimismo
ventajoso que el radical C_{3}-C_{18}
hidroxialquil alifático sea un radical hidroxialquil procedente de
un diol del grupo formado por 1,2-dodecanodiol,
1,2-decanodiol, 1,2-octanodiol, y
1,2-hexanodiol. Ello no descarta, sin embargo, la
posibilidad de que el grupo OH esté en cualquier otra posición.
Alternativamente, es particularmente ventajoso que el radical
C_{3}-C_{18} alquilo sea un radical alquilo del
grupo formado por hexil, octil, decil, y dodecil. Efectivamente,
estos radicales permiten obtener la combinación óptima de las
propiedades antes indicadas: viscosidad, penetrabilidad, solidez,
migración lateral, índice de refracción, manipulabilidad, coste,
etc..
Preferentemente R y R' son el radical procedente
del dímero diol al perder un grupo OH, es decir, al reaccionar a
través de uno de sus grupos OH, quedando el otro libre.
Preferentemente X y X' son hexametilen,
isoforon, diciclohexilmetil, tetrametilxililen, xililen, o
trimetilhexametilen, es decir, los radicales que se obtienen al
hacer reaccionar los isocianatos hexametilen diisocianato, isoforon
diisocianato (IPDI), diciclohexilmetil diisocianato,
tetrametilxililen diisocianato, xililen diisocianato, o
trimetilhexametilen diisocianato con alcoholes.
Otra alternativa preferente del compuesto (I) es
cuando n es 0.
En general, los inventores han observado que el
requisito básico para que el compuesto de fórmula general (I) sea
adecuado para la fabricación de marcas al agua por offset es que
tenga un número determinado de carbonos (preferentemente de grupos
-CH_{2}-). Debe tener como mínimo 10 carbonos, y preferentemente
debe tener como mínimo 12 carbonos (o grupos -CH_{2}-). La
distribución de estos carbonos entre R, R', A, X y X' es de menor
importancia. Esta cantidad mínima de carbonos (o grupos -CH_{2}-)
es la que permite obtener unas propiedades de hidrofobicidad,
viscosidad, penetrabilidad, solidez, migración lateral e índice de
refracción que hacen que los compuestos sean aplicables para hacer
marcas al agua por offset. Es decir, una forma alternativa y
similar de plantear la presente invención es decir que tiene por
objeto un compuesto de fórmula general
(I)R-O-CO-NH-X-NH-CO-O-(-A-O-CO-NH-X'-NH-CO-O-)_{n}-R'
donde
R y R' son radicales alquilo, radicales
hidroxialquil alifáticos, el radical procedente del dímero diol al
perder un grupo OH, o mezclas de los anteriores,
X y X' son radicales procedentes de un
diisocianato alifático,
A es un radical alquilen (procedente de un
alquildiol), el radical procedente del dímero diol al perder los
dos grupos OH, o mezclas de los anteriores,
n es 0 ó 1,
donde dicho compuesto tiene por lo menos 10
átomos de carbono, preferentemente por lo menos 12 átomos de
carbono,
donde el peso molecular de dicho compuesto es
menor que 2000, preferentemente menor que 1000,
y donde el valor de NCO es igual a 0.
Ventajosamente tiene por lo menos 10 grupos -CH_{2}- y
preferentemente tiene por lo menos 12 grupos -CH_{2}-. En este
sentido, es importante recalcar que el compuesto en su conjunto
debe ser hidrofóbico, pero el reparto de los carbonos (o los grupos
-CH_{2}-) entre R, R' y A puede hacerse de diversas maneras.
Preferentemente, pero no necesariamente, la mayoría de los carbonos
están en los extremos del compuesto, de manera que la polaridad del
mismo queda concentrada en su parte central.
Los compuestos de acuerdo con la invención
tienen, además, la ventaja de presentar una buena solidez a la luz
y a los productos químicos. Efectivamente, se ha observado que, al
no contener dobles enlaces, no presentan fenómenos de oxidación
(por ejemplo, con el aire atmosférico) y no desarrollan colores que
hacen visible la marca al agua. Los compuestos de acuerdo con la
invención tienen también la reactividad adecuada, con lo que son lo
suficientemente fluidos como para presentar una buena penetración
pero no son tan fluidos como para presentar una migración lateral
apreciable antes de anclarse.
Ventajosamente el compuesto (I) comprende un
colorante. Efectivamente, una forma preferente de realización de la
invención se obtiene cuando se incluye un colorante, de manera que
la marca de agua resultante es coloreada. El colorante puede ser
incluido de tal manera que esté químicamente unido con el compuesto
(de manera que el compuesto, en su conjunto, comprenda el
colorante), o puede estar incluido en la composición empleada para
hacer la marca de agua, como un componente más de la misma. Unos
ejemplos de estos colorantes son los colorantes Savinyl®
comercializados por la división Pigments and Additives, de Clariant
Group. En el caso de que el colorante esté unido químicamente al
compuesto (I), es ventajoso que esté unido al compuesto a través de
un enlace uretano formado a partir de un grupo -OH del colorante y
un grupo NCO del compuesto. Unos ejemplos de colorantes de este
tipo son los colorantes Reactint® comercializados por Milliken
Chemical, que es una división de Milliken & Company. Sin
embargo, la unión química hace crecer el peso molecular y como
consecuencia, en determinados casos, dificulta la penetración.
También puede ser interesante combinar colorantes de ambos tipos,
en función del color que se desea obtener.
Preferentemente el compuesto tiene el colorante
en una proporción menor o igual al 0,5% en peso, preferentemente
menor o igual al 0,4% en peso respecto del peso total del
compuesto, tanto en el caso de que el colorante esté químicamente
unido al compuesto como en el caso que ambos estén disueltos y/o
dispersos en una composición. Se ha observado que el empleo de
porcentajes superiores empeora la calidad de la transparencia de la
marca al agua, ya que el índice de refracción del colorante (en
especial el rojo y el azul) es superior al índice de refracción del
material celulósico por lo que elevadas concentraciones de estos
colorantes empeoran la transparencia obtenida con el compuesto sin
colorante.
Una forma preferente de realización de la
invención se obtiene cuando se elabora y emplea una composición que
comprende por lo menos un primer compuesto de fórmula general (I)
de acuerdo con la invención, donde R, R', X, X', A y n tienen el
significado general indicado anteriormente, y un disolvente no
polar, preferentemente del grupo formado por benceno mono- o
polisustituido con radicales C_{1}-C_{4}
alquilo, aguarrás, y mezclas de los anteriores, donde el benceno
mono- o polisustituido con radicales C_{1}-C_{4}
alquilo es preferentemente tolueno, xileno o etilbenceno.
Efectivamente, para poder fabricar y emplear el compuesto (I) de
una forma adecuada es conveniente diluirlo en un disolvente. Por un
lado, ello facilita su fabricación y, por otro lado, ello facilita
su aplicación y penetración en el material celulósico.
Un ejemplo de mezcla de disolventes
particularmente interesante es el disolvente de nombre comercial
hydrowash®, que es una mezcla de alquilbencenos.
Preferentemente la composición comprende por lo
menos un segundo compuesto de fórmula general (I), donde el segundo
compuesto tiene un peso molecular diferente del primer compuesto.
De esta manera se puede conseguir una combinación de propiedades
que difícilmente se obtendrían con un único compuesto, como por
ejemplo conseguir un equilibrio entre una viscosidad baja y un buen
anclaje. La mezcla normalmente se hace entre un producto que tiene
una buena adhesión o fijación sobre la celulosa (pero que es algo
viscoso para según que tipo de papel, sobre todo el grueso y denso)
y otro que es más fluido y que incluso da algo más de
transparencia. Ventajosamente en el primer compuesto R y R' son el
radical procedente del dímero diol al perder un grupo OH, X es
isoforon, n es 0, y en el segundo compuesto R y R' son octil, X es
isoforon y n es 0, donde la proporción entre el primer compuesto y
el segundo compuesto está comprendida entre un 40:60 en peso y un
60:40 en peso, y tiene entre un 20% y un 35% en peso del
disolvente, preferentemente entre un 25% y un 30% en peso del
disolvente.
Preferentemente, en la composición el contenido
en solvente es inferior o igual al 20% en peso respecto del peso
total de compuesto de fórmula general (I). Estas concentraciones
son las más adecuadas para su empleo en la fabricación de la marca
al agua. Si el contenido en solvente es mayor la transparencia de la
marca al agua es insuficiente ya que no se llenan suficientemente
los poros del material celulósico con el compuesto de fórmula
general (I). Además, si la viscosidad de la composición es
demasiado baja, los rodillos del offset cogen una cantidad de
composición menor que es insuficiente para formar una buena marca al
agua.
Ventajosamente, la composición comprende un
colorante, y preferentemente lo tiene en una proporción menor o
igual al 0,3% en peso, preferentemente menor o igual al 0,15% en
peso respecto del peso total de compuesto de fórmula general (I).
En concreto, es particularmente ventajoso que la composición tenga
entre un 0'15% y 0'05% en peso de colorante amarillo Savinyl Yellow
RLS® (en especial un 0'1% en peso), o entre un 0'07% y 0'03% en
peso de colorante azul Savinyl Blue GLS p ® (en especial un 0'05%
en peso), o entre un 0'05% y 0'02% en peso de colorante rojo
Savinyl Red 3BLS p ® (en especial un 0'035% en peso).
Como puede verse, los compuestos de acuerdo con
la invención tienen la ventaja de presentar un grado de viscosidad
y de reactividad adecuados para la fabricación de marcas al agua,
ya que son fáciles de manejar, penetran adecuadamente y no quedan
en la superficie. No requieren de mucho disolvente para bajar su
viscosidad, lo que hace que la intensidad de la transparencia,
cuando se ha evaporado el disolvente, sea elevada. Al utilizar un
producto a elevada concentración, con elevada penetración (para
crear una buena transparencia) y que a la vez tiene suficiente
afinidad una vez evaporado el disolvente para que se ancle
satisfactoriamente al material celulósico y no presenta migración
lateral, se obtiene una marca al agua de elevada transparencia y
gran nitidez.
La invención tiene también por objeto un
procedimiento de fabricación de una marca al agua en un material
laminar celulósico caracterizado porque comprende una etapa de
aplicación de un compuesto de fórmula general (I), donde R, R', X,
X', A y n tienen el significado general indicado anteriormente,
sobre el material laminar celulósico mediante el sistema
offset.
La invención tiene asimismo por objeto un
procedimiento de fabricación de una marca al agua en un material
laminar celulósico caracterizado porque comprende una etapa de
aplicación de una composición de acuerdo con la invención sobre el
material laminar celulósico mediante el sistema offset.
La invención tiene también por objeto el uso de
un compuesto de fórmula general (I), donde R, R', X, X', A y n
tienen el significado general indicado anteriormente, para la
fabricación de una marca al agua en un material laminar
celulósico.
La invención tiene también por objeto el uso de
una composición de acuerdo con la invención para la fabricación de
una marca al agua en un material laminar celulósico.
Convencionalmente se fabrica la marca al agua
durante el procedimiento de fabricación del papel. Para ello se
emplean rodillos con dibujos en relieve, dispuestos generalmente en
un punto antes de que el rodillo continuo de papel húmedo entre en
los secadores. De esta manera las fibras de celulosa del rollo
continuo se desplazan horizontalmente (en sentido del propio papel)
de manera que el papel se hace más delgado y, en consecuencia, más
transparente en el área de la filigrana o marca al agua. Por lo
tanto, los rodillos con dibujos en relieve "deforman" el papel
húmedo de manera que esta deformación queda de forma permanente en
el papel después del secado. Otro método convencional de
fabricación de filigranas o marcas al agua, y que se realiza también
en el momento de fabricación del papel, consiste en la utilización
de una banda ajustada alrededor de un rodillo y que lleva en
relieve el dibujo o configuración de la marca al agua. Este dibujo
en relieve se pone en contacto con el papel húmedo, el cual todavía
tiene una cierta plasticidad, lo que permite su compresión. La zona
de papel comprimida tiene una menor cantidad de aire atrapado y,
por lo tanto, una menor refracción de la luz, por lo que aumenta su
transparencia. Como consecuencia de todo ello, actualmente las
marcas al agua son fabricadas durante el proceso de fabricación del
papel y son en blanco y negro (es decir, en general, en monocolor
en función del color del papel) ya que únicamente juegan con la
transparencia, las sombras y la opacidad.
La presente invención permite la fabricación de
marcas al agua sobre papeles (en general, materiales laminares
celulósicos) ya fabricados, en una etapa posterior correspondiente
a la impresión. Además, la presente invención permite la
fabricación de marcas al agua de colores. Efectivamente, los
compuestos y composiciones de acuerdo con la invención son aptos
para ser empleados como tintas para offset. Esta técnica de
impresión emplea tintas líquidas (de baja viscosidad) que consisten
básicamente en un disolvente y una serie de aditivos (colorantes,
resinas, pigmentos, ceras o plastificantes, etc.). Las tintas
líquidas son aplicadas sobre el material celulósico de soporte y se
evapora el disolvente. Al emplear los compuestos y composiciones de
acuerdo con la invención, estos penetran en el interior del
material celulósico reduciendo su refracción y consiguiendo así
generar una marca al agua.
Finalmente, debe tenerse en cuenta que, si bien
es ventajoso el empleo de los compuestos para fabricar marcas al
agua mediante offset, estas aplicación no es la única posible.
Efectivamente, escogiendo adecuadamente los radicales R, R', A, X y
X' se puede conseguir que el compuesto de fórmula general (I) sea
adecuado para ser empleado para fabricar marcas al agua mediante
flexografía, de una forma equivalente a la descrita en la citada
solicitud de patente española P200601897. Asimismo, escogiendo unos
disolventes polares, se podría obtener unas composiciones que
comprenden el compuesto de fórmula general (I) y que fuesen
adecuadas para fabricar marcas al agua mediante flexografia.
Un reactor de cuatro bocas, con entrada de
nitrógeno y equipado con termómetro y agitador, se cargan 178,97 g
de alcohol caproílico (1-hexanol, 1,7532 eq OH) y
0,17 g de DBTL (dilaurato de dibutil estaño) (0,048% peso total). Se
termostata a 90ºC con una velocidad de agitación de
90-100 r.p.m en atmósfera inerte de nitrógeno. Una
vez alcanzada la temperatura se añaden 177,3 g de IPDI (1,5952 eq
NCO) gota a gota, controlando que la temperatura no exceda de 100ºC
debido a la exotermia. Una vez finalizada la adición del IPDI se
deja reaccionar a 90ºC durante 60 minutos y se comprueba que el NCO
del producto sea cero utilizando el método estándar de la
dibutilamina (tal como se define en la norma UNE-EN
1242). Cuando el NCO es cero se le añaden al producto 39,59 g de
tolueno para llevarlo al 90% en sólidos.
Este compuesto es una forma preferente de
realización de la invención, donde R y R' son hexil, X es isoforon
y n es 0.
Un reactor de cuatro bocas, con entrada de
nitrógeno y equipado con termómetro y agitador, se cargan 110,07 g
de alcohol caprílico (1 n-octanol, 0,8451 eq OH) y
0,097 g de DBTL (0,048% peso total). Se termostata a 90ºC con una
velocidad de agitación de 90-100 r.p.m en atmósfera
inerte de nitrógeno. Una vez alcanzada la temperatura se añaden
92,09 g de IPDI (0,8286 eq NCO) gota a gota, controlando que la
temperatura no exceda de 100ºC debido a la exotermia. Una vez
finalizada la adición del IPDI se deja reaccionar a 90ºC durante 60
minutos y se comprueba que el NCO del producto sea cero utilizando
el método estándar de la dibutilamina (UNE-EN
1242). Cuando el NCO es cero se le añaden al producto 22,46 g de
tolueno para llevarlo al 90% en sólidos.
Un reactor de cuatro bocas, con entrada de
nitrógeno y equipado con termómetro y agitador, se cargan 118,7 g
de alcohol caprílico (1 n-octanol, 0,9114 eq OH) y
0,1 g de DBTL (0,048% peso total). Se termostata a 90ºC con una
velocidad de agitación de 90-100 r.p.m en atmósfera
inerte de nitrógeno. Una vez alcanzada la temperatura se añaden
92,09 g de IPDI (0,8286 eq NCO) gota a gota, controlando que la
temperatura no exceda de 100ºC debido a la exotermia. Una vez
finalizada la adición del IPDI se deja reaccionar a 90ºC durante 60
minutos y se comprueba que el NCO del producto sea cero utilizando
el método estándar de la dibutilamina (UNE-EN
1242). Cuando el NCO es cero se le añaden al producto 23,42 g de
tolueno para llevarlo al 90% en sólidos.
Un reactor de cuatro bocas, con entrada de
nitrógeno y equipado con termómetro y agitador, se cargan 129,5 g
de alcohol caprílico (1 n-octanol, 0,9943 eq OH) y
0,11 g de DBTL (0,048% peso total). Se termostata a 90ºC con una
velocidad de agitación de 90-100 r.p.m en atmósfera
inerte de nitrógeno. Una vez alcanzada la temperatura se añaden
92,09 g de IPDI (0,8286 eq NCO) gota a gota, controlando que la
temperatura no exceda de 100ºC debido a la exotermia. Una vez
finalizada la adición del IPDI se deja reaccionar a 90ºC durante 60
minutos y se comprueba que el NCO del producto sea cero utilizando
el método estándar de la dibutilamina (UNE-EN
1242). Cuando el NCO es cero se le añaden al producto 24,62 g de
tolueno para llevarlo al 90% en sólidos.
El compuesto de los ejemplos 2, 3 y 4 es una
forma preferente de realización de la invención, donde R y R' son
octil, X es isoforon y n es 0.
Además, este compuesto sirve para la realización
de una composición preferente que, adicionalmente a este compuesto,
tiene como disolvente entre un 4% y un 8% en peso de tolueno y
entre un 7% y un 11% en peso de una mezcla de bencenos mono- o
polisustituidos con radicales C_{1}-C_{4}
alquilo, preferentemente un 6% en peso de tolueno y un 9% en peso
de una mezcla de bencenos mono- o polisustituidos con radicales
C_{1}-C_{4} alquilo.
Otra composición preferente es la que,
adicionalmente al compuesto de los ejemplos 2, 3 y 4, y
adicionalmente a entre un 8% y un 12% en peso de tolueno y entre un
3% y un 7% en peso de una mezcla de bencenos mono- o polisustituidos
con radicales C_{1}-C_{4} alquilo como
disolvente (preferentemente un 10% en peso de tolueno y un 5% en
peso de una mezcla de bencenos mono- o polisustituidos con
radicales C_{1}-C_{4} alquilo), tiene también un
contenido de entre 8% y 12% en peso de octanol. Efectivamente, los
inventores han observado que, en determinados casos, es ventajoso
poner un cierto exceso del producto que genera el radical R y/o R'.
Este exceso tiene varias ventajas: por un lado incrementa la
velocidad de reacción, por otro lado, asegura que la reacción sea
completa (es decir, que no queden isocianatos sin reaccionar) y,
por otro lado, el producto sobrante colabora con el disolvente para
conseguir una composición con las propiedades deseadas.
Ventajosamente, la composición tiene entre un 2% y un 20% en peso en
exceso del compuesto que genera el radical R y/o R'. En particular,
en los ejemplos 2, 3 y 4, el radical R es el octil, y el producto
que lo genera es el 1 n-octanol. En este caso
concreto, también es posible reducir la cantidad de disolvente, de
manera que tenga entre un 0% y un 5% en peso de tolueno, e
incrementarle el contenido en 1 n-octanol, de manera
que la composición tenga entre 15% y 25% en peso de 1
n-octanol. Análogamente, se puede obtener una
composición ventajosa a partir del compuesto del ejemplo 1, (R y R'
son hexil, X es isoforon, n es 0) que, aparte del disolvente, tiene
un contenido de entre 8% y 12% en peso de
1-hexanol.
Un reactor de cuatro bocas, con entrada de
nitrógeno y equipado con termómetro y agitador, se cargan 239,69 g
de Nafol 10D comercializado por la sociedad Sasol (decil alcohol
94,6%, 1,5143 eq OH) y 0,19 g de DBTL (0,048% peso total). Se
termostata a 90ºC con una velocidad de agitación de
90-100 r.p.m en atmósfera inerte de nitrógeno. Una
vez alcanzada la temperatura se añaden 165,01 g de IPDI (1,4846 eq
NCO) gota a gota, controlando que la temperatura no exceda de 100ºC
debido a la exotermia. Una vez finalizada la adición del IPDI se
deja reaccionar a 90ºC durante 60 minutos y se comprueba que el NCO
del producto sea cero utilizando el método estándar de la
dibutilamina (UNE-EN 1242). Cuando el NCO es cero
se le añaden al producto 44,97 g de tolueno para llevarlo al 90% en
sólidos.
Un reactor de cuatro bocas, con entrada de
nitrógeno y equipado con termómetro y agitador, se cargan 255,39 g
de Nacol 12-96 de Sasol (alcohol laurico 98,5%,
1,3731 eq OH) y 0,19 g de DBTL (0,048% peso total). Se termostata a
90ºC con una velocidad de agitación de 90-100 r.p.m
en atmósfera inerte de nitrógeno. Una vez alcanzada la temperatura
se añaden 149,62 g de IPDI (1,3461 eq NCO) gota a gota, controlando
que la temperatura no exceda de 100ºC debido a la exotermia. Una
vez finalizada la adición del IPDI se deja reaccionar a 90ºC durante
60 minutos y se comprueba que el NCO del producto sea cero
utilizando el método estándar de la dibutilamina
(UNE-EN 1242). Cuando el NCO es cero se le añaden al
producto 45,00 g de tolueno para llevarlo al 90% en sólidos.
Un reactor de cuatro bocas, con entrada de
nitrógeno y equipado con termómetro y agitador, se cargan 255,39 g
de Isofol 12 de Sasol
(2-Butil-1-octanol
98,7%, 1,3731 eq OH) y 0,19 g de DBTL (0,048% peso total). Se
termostata a 90ºC con una velocidad de agitación de
90-100 r.p.m en atmósfera inerte de nitrógeno. Una
vez alcanzada la temperatura se añaden 149,62 g de IPDI (1,3461 eq
NCO) gota a gota, controlando que la temperatura no exceda de 100ºC
debido a la exotermia. Una vez finalizada la adición del IPDI se
deja reaccionar a 90ºC durante 60 minutos y se comprueba que el NCO
del producto sea cero utilizando el método estándar de la
dibutilamina (UNE-EN 1242). Cuando el NCO es cero se
le añaden al producto 45,00 g de tolueno para llevarlo al 90% en
sólidos.
Un reactor de cuatro bocas, con entrada de
nitrógeno y equipado con termómetro y agitador, se cargan 200 g de
alcohol cetílico (C_{16} alcohol, 0,8249 eq OH). Se termostata a
80ºC con una velocidad de agitación de 90-100 r.p.m
en atmósfera inerte de nitrógeno. Una vez alcanzada la temperatura
se añaden 45,84 g de IPDI (0,4125 eq NCO) gota a gota, controlando
que la temperatura no exceda de 100ºC debido a la exotermia. Una
vez finalizada la adición del IPDI se deja reaccionar a 80ºC
durante 60 minutos y se comprueba que el NCO del producto sea cero
utilizando el método estándar de la dibutilamina
(UNE-EN 1242). Cuando el NCO es cero se le añaden
al producto 27,32 g de tolueno para llevarlo al 90% en sólidos.
Un reactor de cuatro bocas, con entrada de
nitrógeno y equipado con termómetro y agitador, se cargan 94,56 g
de alcohol caprilico (1 n-octanol, 0,7260 eq OH),
74,05 g de alcohol caproílico (1-hexanol, 0,7254 eq
OH) y 0,15 g de DBTL (0,048% peso total). Se termostata a 90ºC con
una velocidad de agitación de 90-100 r.p.m en
atmósfera inerte de nitrógeno. Una vez alcanzada la temperatura se
añaden 146,72 g de IPDI (1,3200 eq NCO) gota a gota, controlando
que la temperatura no exceda de 100ºC debido a la exotermia. Una
vez finalizada la adición del IPDI se deja reaccionar a 90ºC
durante 60 minutos y se comprueba que el NCO del producto sea cero
utilizando el método estándar de la dibutilamina
(UNE-EN 1242). Cuando el NCO es cero se le añaden
al producto 35,04 g de tolueno para llevarlo al 90% en sólidos.
Un reactor de cuatro bocas, con entrada de
nitrógeno y equipado con termómetro y agitador, se cargan 231,12 g
de Nafol 810D de Sasol (1 n-octanol 46% y
1-decanol 53,6%, 1,5945 eq OH) y 0,19 g de DBTL
(0,048% peso total). Se termostata a 90ºC con una velocidad de
agitación de 90-100 r.p.m en atmósfera inerte de
nitrógeno. Una vez alcanzada la temperatura se añaden 173,74 g de
IPDI (1,5632 eq NCO) gota a gota, controlando que la temperatura no
exceda de 100ºC debido a la exotermia. Una vez finalizada la
adición del IPDI se deja reaccionar a 90ºC durante 60 minutos y se
comprueba que el NCO del producto sea cero utilizando el método
estándar de la dibutilamina (UNE-EN 1242). Cuando el
NCO es cero se le añaden al producto 44,98 g de tolueno para
llevarlo al 90% en sólidos.
Un reactor de cuatro bocas, con entrada de
nitrógeno y equipado con termómetro y agitador, se cargan 258,65 g
de Nafol 1214S de Sasol (alcohol láurico 70,4% y alcohol
miristílico 28,6%, 1,3437 eq OH) y 0,19 g de DBTL (0,048% peso
total). Se termostata a 90ºC con una velocidad de agitación de
90-100 r.p.m en atmósfera inerte de nitrógeno. Una
vez alcanzada la temperatura se añaden 146,42 g de IPDI (1,3174 eq
NCO) gota a gota, controlando que la temperatura no exceda de 100ºC
debido a la exotermia. Una vez finalizada la adición del IPDI se
deja reaccionar a 90ºC durante 60 minutos y se comprueba que el NCO
del producto sea cero utilizando el método estándar de la
dibutilamina (UNE-EN 1242). Cuando el NCO es cero
se le añaden al producto 45,00 g de tolueno para llevarlo al 90% en
sólidos.
Un reactor de cuatro bocas, con entrada de
nitrógeno y equipado con termómetro y agitador, se cargan 107,58 g
de alcohol caprilico (1 n-octanol, 0,8260 eq OH),
200,22 g de alcohol cetílico (1-hexadecanol, 0,8259
eq OH) y 0,23 g de DBTL (0,048% peso total). Se termostata a 90ºC
con una velocidad de agitación de 90-100 r.p.m en
atmósfera inerte de nitrógeno. Una vez alcanzada la temperatura se
añaden 180 g de IPDI (1,6195 eq NCO) gota a gota, controlando que la
temperatura no exceda de 100ºC debido a la exotermia. Una vez
finalizada la adición del IPDI se deja reaccionar a 90ºC durante 60
minutos y se comprueba que el NCO del producto sea cero utilizando
el método estándar de la dibutilamina (UNE-EN 1242).
Cuando el NCO es cero se le añaden al producto 54,2 g de tolueno
para llevarlo al 90% en sólidos.
Un reactor de cuatro bocas, con entrada de
nitrógeno y equipado con termómetro y agitador, se cargan 200 g de
Pripol 2033 comercializado por la sociedad Degussa (C_{36} dímero
de alcohol graso o dímero diol, 0,7306 eq OH). Se termostata a 80ºC
con una velocidad de agitación de 90-100 r.p.m en
atmósfera inerte de nitrógeno. Una vez alcanzada la temperatura se
añaden 40,60 g de IPDI (0,3653 eq NCO) gota a gota, controlando que
la temperatura no exceda de 100ºC debido a la exotermia. Una vez
finalizada la adición del IPDI se deja reaccionar a 80ºC durante 60
minutos y se comprueba que el NCO del producto sea cero utilizando
el método estándar de la dibutilamina (UNE-EN
1242). Cuando el NCO es cero se le añaden al producto 26,73 g de
tolueno para llevarlo al 90% en sólidos.
Este compuesto es una forma preferente de
realización de la invención, donde R y R' son el radical procedente
del dímero diol al perder un grupo OH, X es isoforon y n es 0. Este
compuesto es, además, la base para una composición particularmente
ventajosa que, además del compuesto, tiene como disolvente entre un
11% y un 15% en peso de tolueno y entre un 5% y un 9% en peso de
aguarrás, preferentemente un 13% en peso de tolueno y un 7% en peso
de aguarrás.
Un reactor de cuatro bocas, con entrada de
nitrógeno y equipado con termómetro y agitador, se cargan 35,86 g
de alcohol caprílico (1 n-octanol, 0,2753 eq OH) y
150,74 g de Pripol 2033 de Degussa (C_{36} dímero de alcohol graso
o dímero diol, 0,2753 eq OH). Se termostata a 90ºC con una
velocidad de agitación de 90-100 r.p.m en atmósfera
inerte de nitrógeno. Una vez alcanzada la temperatura se añaden
60,0 g de IPDI (0,5398 eq NCO) gota a gota, controlando que la
temperatura no exceda de 100ºC debido a la exotermia. Una vez
finalizada la adición del IPDI se deja reaccionar a 90ºC durante 60
minutos y se comprueba que el NCO del producto sea cero utilizando
el método estándar de la dibutilamina (UNE-EN 1242).
Cuando el NCO es cero se le añaden al producto 27,40 g de tolueno
para llevarlo al 90% en sólidos.
Un reactor de cuatro bocas, con entrada de
nitrógeno y equipado con termómetro y agitador, se cargan 78,99 g
de alcohol cetílico (C_{16} alcohol, 0,3258 eq OH) y 89,19 g de
Pripol 2033 de Degussa (C_{36} dímero de alcohol graso o dímero
diol, 0,3258 eq OH). Se termostata a 90ºC con una velocidad de
agitación de 90-100 r.p.m en atmósfera inerte de
nitrógeno. Una vez alcanzada la temperatura se añaden 35,5 g de
IPDI (0,3194 eq NCO) gota a gota, controlando que la temperatura no
exceda de 100ºC debido a la exotermia. Una vez finalizada la
adición del IPDI se deja reaccionar a 90ºC durante 60 minutos y se
comprueba que el NCO del producto sea cero utilizando el método
estándar de la dibutilamina (UNE-EN 1242). Cuando
el NCO es cero se le añaden al producto 22,63 g de tolueno para
llevarlo al 90% en sólidos.
Este compuesto es una forma preferente de
realización de la invención, donde R es el radical procedente del
dímero diol al perder un grupo OH, R' es hexadecil, X es isoforon y
n es 0.
En un reactor de cuatro bocas, con entrada de
nitrógeno y equipado con termómetro y agitador, se cargan 28,94 g
de 1,4-butanodiol (0,6423 eq OH) y 142,77 g de IPDI
(1,2845 eq NCO). Se termostata a 60ºC con una velocidad de
agitación de 90-100 r.p.m en atmósfera inerte de
nitrógeno. Una vez alcanzado el NCO teórico, medido por el método
estándar de la dibutilamina (UNE-EN 1242), se
añaden 66,82 g de alcohol caprílico (1-octanol,
0,6551 eq OH), y se deja reaccionar a 80ºC hasta que el NCO del
producto sea cero, medido utilizando el método estándar de la
dibutilamina (UNE-EN 1242). Cuando el NCO es cero se
le añaden al producto 26,50 g de tolueno para llevarlo al 90% en
sólidos. En este caso, A es butenil, y R y R' son octil, es decir,
A es menor que R y R'.
En un reactor de cuatro bocas, con entrada de
nitrógeno y equipado con termómetro y agitador, se cargan 177,12 g
de Pripol 2033 de Degussa (C_{36} dímero de alcohol graso o
dímero diol, 0,6423 eq OH) y 142,77 g de IPDI (1,2845 eq NCO). Se
termostata a 60ºC con una velocidad de agitación de
90-100 r.p.m en atmósfera inerte de nitrógeno. Una
vez alcanzado el NCO teórico, medido por el método estándar de la
dibutilamina (UNE-EN 1242), se añaden 66,82 g de
alcohol caproílico (1-hexanol, 0,6551 eq OH), y se
deja reaccionar a 80ºC hasta que el NCO del producto sea cero,
medido utilizando el método estándar de la dibutilamina
(UNE-EN 1242). Cuando el NCO es cero se le añaden al
producto 42,97 g de tolueno para llevarlo al 90% en sólidos. En
este caso A es el radical procedente del dímero diol al perder los
dos grupos OH y R y R' son hexil, o sea, R y R' son más pequeños
que A.
Claims (33)
1. Compuesto de fórmula general
(I)R-O-CO-NH-X-NH-CO-O-(-A-O-CO-NH-X'-NH-CO-O-)_{n}-R'
donde
R y R' son radicales
C_{3}-C_{18} alquilo, radicales
C_{3}-C_{18} hidroxialquil alifáticos, el
radical procedente del dímero diol al perder un grupo OH, o mezclas
de los anteriores,
X y X' son radicales procedentes de un
diisocianato alifático de peso molecular menor de 1000,
preferentemente menor de 500,
A es un radical C_{3}-C_{18}
alquilen, el radical procedente del dímero diol al perder los dos
grupos OH, o mezclas de los anteriores,
n es 0 ó 1,
donde el peso molecular de dicho compuesto es
menor que 2000, preferentemente menor que 1000,
y donde el valor de NCO es igual a 0.
2. Compuesto según la reivindicación 1,
caracterizado porque únicamente tiene grupos funcionales
adicionales no polares, preferentemente radicales halógeno o
ciano.
3. Compuesto según la reivindicación 1,
caracterizado porque no tiene ningún grupo funcional
adicional.
4. Compuesto según la reivindicación 1,
caracterizado porque R y R' son lineales.
5. Compuesto según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque dicho radical
C_{3}-C_{18} hidroxialquil alifático es un
radical hidroxialquil del grupo formado por
3-hidroxipropil, 4-hidroxibutil,
5-hidroxipentil-, 6-hidroxihexil,
7-hidroxiheptil, 8-hidroxioctil,
9-hidroxinonil, 10-hidroxidecil,
11-hidroxiundecil,
12-hidroxidodecil, 13- hidroxitridecil,
14-hidroxitetradecil,
15-hidroxipentadecil,
16-hidroxihexadecil,
17-hidroxiheptadecil, y
18-hidroxioctadecil.
6. Compuesto según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque R y R' son el
radical procedente del dímero diol al perder un grupo OH.
7. Compuesto según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque X y X' son
hexametilen, isoforon, diciclohexilmetil, tetrametilxililen,
xililen, o trimetilhexametilen.
8. Compuesto según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque n es 0.
9. Compuesto según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, 7 u 8, caracterizado porque dicho
radical C_{3}-C_{18} alquilo es un radical
alquilo del grupo formado por hexil, octil, decil, y dodecil.
10. Compuesto según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5 u 8, caracterizado porque dicho
radical C_{3}-C_{18} hidroxialquil es un radical
hidroxialquil del grupo formado por 6-hidroxihexil,
8-hidroxioctil, 10-hidroxidecanil, y
12-hidroxidodecil.
11. Compuesto según la reivindicación 1,
caracterizado porque A es el radical procedente del dímero
diol al perder los dos grupos OH.
12. Compuesto según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque comprende un
colorante.
13. Compuesto según la reivindicación 12,
caracterizado porque dicho colorante está unido a dicho
compuesto a través de un grupo -OH del colorante y un grupo NCO del
compuesto.
14. Compuesto según una de las reivindicaciones
12 o 13, caracterizado porque dicho compuesto tiene dicho
colorante en una proporción menor o igual al 0,5% en peso,
preferentemente menor o igual al 0,4% en peso respecto del peso
total del compuesto.
15. Compuesto según la reivindicación 1,
caracterizado porque R y R' son el radical procedente del
dímero diol al perder un grupo OH, X es isoforon y n es 0.
\newpage
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16. Compuesto según la reivindicación 1,
caracterizado porque R es el radical procedente del dímero
diol al perder un grupo OH, R' es hexadecil, X es isoforon y n es
0.
17. Compuesto según la reivindicación 1,
caracterizado porque R y R' son octil, X es isoforon y n es
0.
18. Compuesto según la reivindicación 1,
caracterizado porque R y R' son hexil, X es isoforon y n es
0.
19. Composición que comprende por lo menos un
primer compuesto de fórmula general (I) según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 18, donde R, R', X, X', A y n tienen el
significado general indicado anteriormente, y un disolvente no
polar, preferentemente del grupo formado por benceno mono- o
polisustituido con radicales C_{1}-C_{4}
alquilo, aguarrás, y mezclas de los anteriores, donde el benceno
mono- o polisustituido con radicales C_{1}-C_{4}
alquilo es preferentemente tolueno, xileno o etilbenceno.
20. Composición según la reivindicación 19,
caracterizada porque comprende por lo menos un segundo
compuesto de fórmula general (I), donde dicho segundo compuesto
tiene un peso molecular diferente de dicho primer compuesto.
21. Composición según una de las
reivindicaciones 19 ó 20, caracterizada porque tiene un
contenido en solvente inferior o igual al 20% en peso respecto del
peso total de compuesto de fórmula general (I).
22. Composición según la reivindicación 19,
caracterizada porque R y R' son el radical procedente del
dímero diol al perder un grupo OH, X es isoforon, n es 0, y como
disolvente tiene entre un 11% y un 15% en peso de tolueno y entre un
5% y un 9% en peso de aguarrás, preferentemente un 13% en peso de
tolueno y un 7% en peso de aguarrás.
23. Composición según la reivindicación 19,
caracterizada porque R y R' son octil, X es isoforon, n es
0, y como disolvente tiene entre un 4% y un 8% en peso de tolueno y
entre un 7% y un 11% en peso de una mezcla de bencenos mono- o
polisustituidos con radicales C_{1}-C_{4}
alquilo, preferentemente un 6% en peso de tolueno y un 9% en peso
de una mezcla de bencenos mono- o polisustituidos con radicales
C_{1}-C_{4} alquilo.
24. Composición según la reivindicación 20,
caracterizada porque en dicho primer compuesto R y R' son el
radical procedente del dímero diol al perder un grupo OH, X es
isoforon, n es 0, y en dicho segundo compuesto R y R' son octil, X
es isoforon y n es 0, donde la proporción entre dicho primer
compuesto y dicho segundo compuesto está comprendida entre un 40:60
en peso y un 60:40 en peso, y porque tiene entre un 20% y un 35% en
peso de dicho disolvente, preferentemente entre un 25% y un 30% en
peso de dicho disolvente.
25. Composición según la reivindicación 19,
caracterizada porque R y R' son octil, X es isoforon, n es
0, como disolvente tiene entre un 8% y un 12% en peso de tolueno y
entre un 3% y un 7% en peso de una mezcla de bencenos mono- o
polisustituidos con radicales C_{1}-C_{4}
alquilo, preferentemente un 10% en peso de tolueno y un 5% en peso
de una mezcla de bencenos mono- o polisustituidos con radicales
C_{1}-C_{4} alquilo, y, aparte del disolvente,
tiene un contenido de entre 8% y 12% en peso de octanol.
26. Composición según la reivindicación 19,
caracterizada porque R y R' son octil, X es isoforon, n es
0, como disolvente tiene entre un 0% y un 5% en peso de tolueno, y,
aparte del disolvente, tiene un contenido de entre 15% y 25% en peso
de octanol.
27. Composición según la reivindicación 19,
caracterizada porque R y R' son hexil, X es isoforon, n es
0, y, aparte del disolvente, tiene un contenido de entre 8% y 12%
en peso de hexanol.
28. Composición según cualquiera de las
reivindicaciones 19 a 27, caracterizada porque comprende un
colorante.
29. Composición según la reivindicación 28,
caracterizada porque tiene dicho colorante en una proporción
menor o igual al 0,3% en peso, preferentemente menor o igual al
0,15% en peso respecto del peso total de compuesto de fórmula
general (I).
30. Procedimiento de fabricación de una marca al
agua en un material laminar celulósico caracterizado porque
comprende una etapa de aplicación de un compuesto de fórmula
general (I) según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18, donde
R, R', X, X', A y n tienen el significado general indicado
anteriormente, sobre dicho material laminar celulósico mediante el
sistema offset.
31. Procedimiento de fabricación de una marca al
agua en un material laminar celulósico caracterizado porque
comprende una etapa de aplicación de una composición según
cualquiera de las reivindicaciones 19 a 29 sobre dicho material
laminar celulósico mediante el sistema offset.
32. Uso de un compuesto de fórmula general (I)
según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18, donde R, R', X,
X', A y n tienen el significado general indicado anteriormente,
para la fabricación de una marca al agua en un material laminar
celulósico.
33. Uso de una composición según cualquiera de
las reivindicaciones 19 a 29, para la fabricación de una marca al
agua en un material laminar celulósico.
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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