EP1285005A1 - Composition pulverulente d'hydrocollo des presentant une dispersabilite amelioree en milieu aqueux et procede pour leur preparation - Google Patents

Composition pulverulente d'hydrocollo des presentant une dispersabilite amelioree en milieu aqueux et procede pour leur preparation

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EP1285005A1
EP1285005A1 EP01934098A EP01934098A EP1285005A1 EP 1285005 A1 EP1285005 A1 EP 1285005A1 EP 01934098 A EP01934098 A EP 01934098A EP 01934098 A EP01934098 A EP 01934098A EP 1285005 A1 EP1285005 A1 EP 1285005A1
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EP
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powder
hydrocolloid
crosslinking agent
crosslinking
support
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Withdrawn
Application number
EP01934098A
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German (de)
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Inventor
François Delprato
Karl Heinrich Oskar Tiefenthaler
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Rhodia Chimie SAS
Original Assignee
Rhodia Chimie SAS
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Publication date
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    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/017—Mixtures of compounds

Definitions

  • Powder composition of hydrocolloids having improved dispersibility in an aqueous medium and process for their preparation.
  • the present invention relates to powdery compositions of hydrocolloid (s) exhibiting good dispersibility in an aqueous medium (no lump formation) and a controllable hydration time. It relates more specifically to compositions based on polysaccharides such as cellulose derivatives, starch derivatives, galactomanans, biopolymers such as xanthan gum, etc., the dispersion of which in an aqueous medium can be easily and very quickly obtained, having only a low retarded hydration and stable in storage.
  • polysaccharides such as cellulose derivatives, starch derivatives, galactomanans, biopolymers such as xanthan gum, etc.
  • the invention also relates to a process for the preparation of such powdery hydrocolloid compositions.
  • Water-soluble hydrocolloids such as xanthan gum or guar gum for example, have interesting texturing properties, and thus find applications in particular as thickening or viscosifying agents or as stabilizers, emulsifiers, gelling agents or binders, in the cosmetic, food, agrochemical and pharmaceutical industries and the fields of dyes, detergents, paper, building materials, drilling fluids, etc.
  • hydrocolloids in powder form, in aqueous solutions
  • aqueous solutions aqueous solutions
  • the formation of lumps makes it very difficult to hydrate the hydrocolloid powder (s). We have therefore sought to improve the dispersibility of hydrocolloids.
  • One of the most commonly used chemical methods consists in using cross-linking agents of the aldehyde type and more particularly dialdehydes among which glyoxal is most often used in view of its specific chemical properties.
  • xanthan gum for example, the introduction of the crosslinking agent, which is most often glyoxal, takes place during the production of the gum by fermentation of Xanthomonas campestris bacteria.
  • a glyoxal solution is added to the fermentation broth at a pH of about 7 or 8.
  • the glyoxal can also be added at any time once the fermentation operation has been completed, for example after precipitation and drying of the gum, that -this being then mixed and ground with the glyoxal solution.
  • the mixture resulting from the addition of glyoxal to the fermentation broth is heated to a temperature generally between 70 ° C and 100 ° C.
  • the dispersibility in aqueous medium of hydrocolloids can be improved by treatment with aldehydes, problems may arise, depending on the applications, due to the relatively large amount of residual crosslinking agent present in the final product.
  • the glyoxal contents are generally between 2000 and 50,000 ppm in the products obtained by the previous processes.
  • Another problem which may arise is the distribution of the glyoxal relative to the hydrocolloid. Without good distribution, when small amounts of glyoxal are involved (less than 2000 ppm), the resulting powders give rise to the phenomenon of lumps during their dispersion in an aqueous medium as mentioned above. In addition, these powders do not have good storage stability in the sense that their hydration properties are modified during storage for prolonged periods.
  • An objective of the present invention is to provide hydrocolloid powders which are very easily dispersible in an aqueous medium without the formation of lumps.
  • Another object of the invention is to provide such hydrocolloid powders which ultimately contain only a very small residual amount of crosslinking agent.
  • Another objective of the present invention is also to provide such powders which are stable on storage, even for long periods.
  • Another object of the invention is also to provide hydrocolloid powders for which the hydration time in an aqueous medium is controllable.
  • the invention also aims to provide a simple and inexpensive process for the preparation of the above powders.
  • the present invention which relates, according to a first embodiment, to a process for the preparation of a pulverulent hydrocolloid composition (s) ) having good dispersibility in an aqueous medium, without the formation of lumps, and the hydration time of which is controllable, characterized in that it comprises the steps consisting in:
  • the present invention relates to a process for the preparation of a pulverulent hydrocolloid composition (s) having good dispersibility in an aqueous medium, without the formation of lumps, and the hydration time of which is controllable, characterized in that it comprises the steps consisting in:
  • the subject of the invention is also a pulverulent composition of hydrocolloid (s) having good dispersibility in an aqueous medium, without the formation of lumps, and the hydration time of which is controllable, characterized in that it comprises at least one component crosslinked hydrocolloid, a residual amount of crosslinking agent less than 1000 ppm, a support powder and possibly water.
  • the method according to the invention firstly consists in preparing a potentially reactive crosslinking powder by bringing a crosslinking agent into contact with a support powder, this crosslinking powder being intended to be reacted, preferably by dry, with hydrocolloid powder (s).
  • the support powder is advantageously a fine powder having a high absorption capacity and which is inert, that is to say has no reactive character, both with respect to the crosslinking agent for which it serves as a support and vis-à-vis the hydrocolloid (s) with which it will subsequently be brought into contact.
  • silicas silicoaluminates, kaolin, bentonite, clays, celite, zeolites, alumina, precipitated calcium carbonate.
  • the characteristics of the support powder are selected so as to obtain a high absorbency and a fine particle size.
  • silica for example of the Tixosil® type (RHODIA) or a silicoaluminate for example of the Tixolex® type (RHODIA)
  • a silica with a particle size between 10 and 15 microns (measurement by laser particle size) and an absorption capacity between 250 and 350 ml of oil per 100 g of silicone DOP: ISO 787 oil setting method / 5 by using dioctyphthalate).
  • the crosslinking agent is chosen so as to be able to be fixed on and / or in the support powder and to crosslink, optionally under the action of heat, the hydrocolloid (s) with which it will be subsequently put in contact.
  • the crosslinking agent may for example comprise one or more aldehydes which may be chosen from monoaldehydes, dialdehydes or polyaldehydes of low molecular weight.
  • dialdehydes are preferred for the purposes of the invention from which glyoxal is preferably chosen.
  • the amount of crosslinking agent absorbed on and / or in the support powder is adjusted in order to obtain a good final dispersion of the hydrocolloid composition (s), in particular as a function of the hydrocolloid powder (s) to be process and characteristics of the powder-carrier.
  • an amount of crosslinking agent of less than 2000 ppm by weight relative to the hydrocolloid and preferably an amount of between 200 and 1600 ppm by weight.
  • the method of bringing the crosslinking agent into contact with the support powder is not particularly limited according to the invention. It can be carried out in particular by impregnation or by spraying.
  • the contacting of the support powder with the crosslinking agent is optionally carried out in the presence of an acid, preferably mineral, which promotes the absorption of the crosslinking agent on and / or in said support powder.
  • This acid is advantageously chosen from phosphoric acid, sulfuric acid and hydrochloric acid or their mixtures.
  • a 40% glyoxal solution for 100 parts of support powder, 5 to 50 parts of a 40% glyoxal solution are provided, 0 to 200 parts of water and 0 to 100 parts of acid. mineral.
  • the subject of the invention is, as an intermediate product, the potentially reactive crosslinking powder described above, intended for the preparation of pulverulent compositions of hydrocolloid (s) such as those described more specifically below.
  • the method according to the invention consists, in a second step, in bringing the potentially reactive crosslinking powder into contact with a hydrocolloid powder.
  • Hydrocolloid powder can consist of a hydrocolloid or a mixture of hydrocolloids, of animal or vegetable origin.
  • the hydrocolloid can be chosen more particularly from galactomannans such as guar gum, locust bean gum, tara gum, cellulose derivatives, starch and its derivatives, biopolymers, in particular xanthan gum and also succinoglycans and their derivatives.
  • galactomannans such as guar gum, locust bean gum, tara gum, cellulose derivatives, starch and its derivatives, biopolymers, in particular xanthan gum and also succinoglycans and their derivatives.
  • heteropolyssacharide BM 07 produced by the strain Agrobacterium tumefaciens 1-736 (publicly available in accordance with the Budapest Treaty with the National Collection of Culture of Microorganisms under this number since March 1, 1988), also known under the name of Rheozan ®, and described in the European patent application published on January 17, 1990 under the number 0351303, is also suitable as a hydrocolloid.
  • heteropolyssacharide produced by the Agrobacterium radiobacter 1-2001 strain (publicly available in accordance with the Budapest Treaty with the National Collection of Culture of Microorganisms under this number since April 3, 1998) and described in the request of international patent published on April 20, 2000 under the number WO 00/22154 is also suitable as a hydrocolloid.
  • the process according to the invention is preferably applied to xanthan gum or to a mixture of xanthan gums / guar.
  • the mixing of the powders can be carried out by any known means. It is thus possible to use a conventional mixer, for example of the Drais type. After this step, it is optionally possible to provide for the addition, preferably by spraying, of water or of water containing salts, in particular sulfates and / or chlorides such as Na 2 SO 4 and NaCl, in order to be able to control the time hydratation of the hydrocolloid powder (s) when it will be dispersed in an aqueous medium, this final dispersion then no longer being instantaneous according to the definition specified below.
  • salts in particular sulfates and / or chlorides such as Na 2 SO 4 and NaCl
  • the powder mixture is then heat treated at a temperature between 30 ° C and 100 ° C, preferably between 50 ° C and 80 ° C.
  • hydrocolloid is chosen from galactomannans such as guar gum
  • the heat treatment is optional.
  • the step of mixing crosslinking powder with the galactomannans can be carried out without heat treatment in the sense indicated above, for example at room temperature (for example from 18 ° C. to 25 ° C.).
  • the duration of the treatment is determined so as to allow the crosslinking, at least partial, of the hydrocolloid (s) by the crosslinking agent.
  • a treatment duration is not expected to exceed 5 hours, advantageously between 5 minutes and 5 hours, preferably between 10 minutes and 1 hour.
  • the method according to the invention has the advantage of not requiring any additional grinding or drying operation, which makes it a simpler and less expensive method than the methods proposed up to now.
  • the pulverulent hydrocolloid composition (s) according to the invention comprises a crosslinked hydrocolloid component, a residual amount of crosslinking agent generally less than approximately 1000 ppm by weight relative to the hydrocolloid, of the support powder and optionally some water.
  • the amount of crosslinking agent can be determined by a liquid chromatographic assay of 2,4-dinitrophenylhydrazone after extraction with methanol.
  • hydrocolloid component designates here a single hydrocolloid compound or a mixture of hydrocolloid compounds as indicated above in the context of the process of the invention.
  • the residual amount of crosslinking agent represents the proportion of crosslinking agent which has not reacted with the hydrocolloid (s).
  • This residual amount usually does not exceed 1000 ppm, which is very low in particular compared to the methods known to date. This amount can more particularly be at most 700 ppm and even more particularly at most 500 ppm.
  • the support powder present in the final composition corresponds to the powder used as a support for the crosslinking agent and is as defined above in the context of the potentially reactive crosslinking powder. This represents at most 20% by weight of the final composition, preferably 0.5% to 5% by weight.
  • the final composition can also comprise water coming essentially from the constituents reacted. This one generally represents 5 to 20% by weight of the final composition, preferably 8 to 15% by weight.
  • the hydrocolloid powder composition according to the invention has the property of being able to be dispersed instantaneously in an aqueous medium.
  • good dispersion means a dispersion without the formation of lumps, which can be obtained by simple mixing with said aqueous medium, for example by hand.
  • the hydration time is from a few seconds to several minutes.
  • the hydration time is from a few seconds, for example 1 second, to at most 3 minutes, more preferably about ten seconds, for example 10 seconds, to at most 2 minutes and half.
  • the hydration time is from at least 3 minutes to at most 40 minutes, more preferably at most 20 minutes.
  • the hydration test consists in measuring the time necessary for the disappearance of the vortex when 1.5 g of the powder to be tested is added in 150 ml of synthetic water (of composition 323.4 mg of CaCl 2 .2H 2 O in 1 I of distilled water) with magnetic stirring at 750 rpm.
  • synthetic water of composition 323.4 mg of CaCl 2 .2H 2 O in 1 I of distilled water
  • Rhodopol® 50 MD sold by the company Rhodia
  • aqueous medium used here designates water or water with added salt (brine) whose pH is generally close to neutral.
  • the hydrocolloid compositions according to the invention may have a controlled dispersion, that is to say a dispersion which is not “instantaneous” in the sense given above but which is nevertheless determined in time.
  • compositions of hydrocolloids according to the invention have the advantage of being stable on storage, that is to say that they retain their properties, in particular those explained above, for a period of at least 6 month.
  • compositions according to the invention find applications as thickening or viscosifying agents or as stabilizers, emulsifiers, gelling agents or binders, in the cosmetic, food, agrochemical and pharmaceutical industries and in the fields of dyes, detergency, paper, materials for construction, drilling fluids, etc.
  • EXAMPLE 1 2.3 parts of a mixture composed of 100 parts of Tixosil® silica (sold by the company Rhodia), 100 parts of water and 30 parts of a solution containing 40% of glyoxal by mass are mixed homogeneously with 100 parts of xanthan gum. The mixture is brought to 60 ° C for 60 minutes and then sieved to remove particles larger than 450 ⁇ m. The rejection of the sieve is most often less than 0.5%. The product obtained disperses in water without lumps. The residual glyoxal content in the final product is 464 ppm. The hydration time is 20 seconds.
  • 2.3 parts of a mixture composed of 100 parts of Tixosil® silica (sold by the company Rhodia), 100 parts of water and 30 parts of a solution containing 40% of glyoxal by mass are mixed so homogeneous with 100 parts of a mixture containing 90% xanthan gum and 10% guar gum.
  • the mixture is brought to 60 ° C for 30 minutes and then sieved to remove particles larger than 450 ⁇ m. The rejection of the sieve is most often less than 0.5%.
  • the product obtained disperses in water without lumps.
  • the residual glyoxal content in the final product is 685 ppm.
  • the hydration time is 35 seconds.
  • Example 6 4 parts of a mixture composed of 100 parts of Tixosil ® (sold by Rhodia), 100 parts of water, 50 parts of a solution containing 75% phosphoric acid by weight and 16 , 6 parts of a solution containing 40% of glyoxal by mass are homogeneously mixed with 100 part of xanthan gum. The mixture is brought to 80 ° C. for 1 hour and then sieved to remove particles greater than 450 ⁇ m. The sieve rejection is most often less than 1%. The product obtained disperses without lumps. The hydration time is approximately 8 minutes.
  • EXAMPLE 7 4 parts of a mixture composed of 100 parts of Tixosil ® (commercially available from Rhodia), 106.4 parts of water, 42.5 parts of a solution containing 75% phosphoric acid by weight, and 20 parts of a solution containing 40% of glyoxal by mass are homogeneously mixed with 100 parts of Rheozan® (sold by the company Rhodia). The mixture is brought to 70 ° C for 2 hours and then sieved to remove particles larger than 450 ⁇ m. The screen rejection is most often less than 0.5%. The product obtained disperses without lumps. The hydration time is approximately 45 seconds. The residual glyoxal content in the final product is 490ppm.

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Abstract

La présente invention a pour objet un procédé pour la préparation d'une composition pulvérulente d'hydrocolloïde(s) présentant une bonne dispersabilité en milieu aqueux, sans la formation de grumeaux, et dont le temps d'hydratation est contrôlable, comprenant les étapes consistant à préparer une poudre de réticulation potentiellement réactive par mise en contact d'une poudre-support à forte capacité d'absorption avec un agent de réticulation apte à réticuler une poudre d'hydrocolloïde(s), éventuellement sous l'effet de la chaleur ; mélanger, éventuellement à sec, ladite poudre avec une poudre d'hydrocolloïde(s) ; éventuellement traiter ledit mélange des poudres avec de l'eau contenant éventuellement des sels ; et éventuellement traiter thermiquement ledit mélange des poudres.L'invention a également pour objet une composition pulvérulente d'hydrocolloïde(s) telles que précitée comprenant au moins un composant hydrocolloïde réticulé, une quantité résiduelle d'agent de réticulation inférieure à 1000 ppm, une poudre-support et éventuellement de l'eau

Description

Composition pulvérulente d'hydrocolloïdes présentant une dispersabilïté améliorée en milieu aqueux et procédé pour leur préparation.
La présente invention concerne des compositions pulvérulentes d'hydrocolloïde(s) présentant une bonne dispersabilité en milieu aqueux (pas de formation de grumeaux) et un temps d'hydratation contrôlable. Elle concerne plus spécifiquement des compositions à base de polysaccharides tels que dérivés cellulosiques, dérivés d'amidon, galactomanannes, biopolymères tels que gomme de xanthane, etc., dont la dispersion en milieu aqueux peut être facilement et très rapidement obtenue, présentant seulement un faible retard à l'hydratation et stables au stockage.
L'invention concerne également un procédé pour la préparation de telles compositions pulvérulentes d'hydrocolloïde.
Elle concerne encore, à titre de produit intermédiaire, une poudre de réticulation potentiellement réactive destinée à la préparation des compositions précitées.
Les hydrocolloïdes solubles dans l'eau comme la gomme de xanthane ou la gomme de guar par exemple, présentent d'intéressantes propriétés texturantes, et trouvent ainsi des applications en particulier comme agents épaississants ou viscosants ou comme stabilisants, émulsifiants, gélifiants ou liants, dans les industries cosmétique, alimentaire, agrochimique et pharmaceutique et les domaines des teintures, de la détergence, du papier, des matériaux de construction, des fluides de forage, etc.
L'incorporation de ces hydrocolloïdes, sous forme pulvérulente, dans des solutions aqueuses n'est toutefois pas facile et pose des problèmes d'application liés en particulier à la formation de grumeaux. Même dans des conditions d'agitation sévères avec des durées de mélange prolongées, il est quelquefois difficile voire impossible d'obtenir une dispersion quasi totale de la poudre d'hydrocolloïde(s) sans formation de grumeaux. La formation des grumeaux rend très difficile l'hydradation de la poudre d'hydrocolloïde(s). On a donc cherché à améliorer la dispersabilité des hydrocolloïdes.
Une des méthodes chimiques la plus couramment mise en œuvre consiste à utiliser des agents de réticulation de type aldéhyde et plus particulièrement des dialdéhydes parmi lesquels le glyoxal est le plus souvent employé compte tenu de ses propriétés chimiques spécifiques.
Dans le cas de la gomme xanthane par exemple, l'introduction de l'agent de réticulation, qui est le plus souvent le glyoxal, se fait lors de la production de la gomme par fermentation de bactéries Xanthomonas campestris. Ainsi, une solution de glyoxal est additionnée au bouillon de fermentation à pH d'environ 7 ou 8. Le glyoxal peut être également additionnée à tout moment une fois l'opération de fermentation accomplie, par exemple après précipitation et séchage de la gomme, celle-ci étant alors mélangée et broyée avec la solution de glyoxal. Dans certains cas, le mélange résultant de l'ajout de glyoxal au bouillon de fermentation, est chauffé à une température généralement comprise entre 70°C et 100°C.
Bien que l'on puisse améliorer la dispersabilité en milieu aqueux des hydrocolloïdes par traitement avec des aldéhydes, des problèmes peuvent survenir, selon les applications, du fait de la quantité d'agent de réticulation résiduel relativement importante présente dans le produit final. En effet, les teneurs en glyoxal sont généralement comprises entre 2000 et 50 000 ppm dans les produits obtenus par les procédés antérieurs Un autre problème qui peut se poser est la répartition du glyoxal par rapport à l'hydrocolloïde. Sans une bonne répartition, lorsque de faibles quantités de glyoxal sont mises en jeu (inférieures à 2 000 ppm), les poudres résultantes donnent lieu au phénomène de grumeaux lors de leur dispersion en milieu aqueux comme évoqué précédemment. De plus, ces poudres n'ont pas une bonne stabilité au stockage en ce sens que leurs propriétés d'hydratation sont modifiées lors du stockage pendant des périodes prolongées.
Un objectif de la présente invention est de fournir des poudres d'hydrocolloïde très facilement dispersables en milieu aqueux sans formation de grumeaux.
Un autre objectif de l'invention est de fournir de telles poudres d'hydrocolloïdes qui ne contiennent au final qu'une très faible quantité résiduelle d'agent de réticulation.
Un autre objectif de la présente invention est encore de fournir de telles poudres stables au stockage même de longue durée.
Un autre objectif de l'invention est aussi de fournir des poudres d'hydrocolloïdes pour lesquelles le temps d'hydratation en milieu aqueux est contrôlable.
L'invention a également pour objectif de fournir un procédé simple et peu coûteux pour la préparation des poudres ci-dessus.
Ces buts ainsi que d'autres qui apparaîtront à la lecture de la description qui va suivre sont atteints par la présente invention qui a pour objet selon un premier mode de réalisation, un procédé pour la préparation d'une composition pulvérulente d'hydrocolloïde(s) présentant une bonne dispersabilité en milieu aqueux, sans formation de grumeaux, et dont le temps d'hydratation est contrôlable, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant à :
• Préparer une poudre de réticulation potentiellement réactive par mise en contact d'une poudre-support à forte capacité d'absorption avec un agent de réticulation apte à réticuler une poudre d'hydrocolloïde(s) sous l'effet de la chaleur, • mélanger ladite poudre de réticulation potentiellement réactive avec une poudre d'hydrocolloïde(s),
• éventuellement traiter ledit mélange des poudres, avec de l'eau contenant éventuellement des sels, traiter thermiquement ledit mélange des poudres.
Selon un autre mode de réalisation, la présente invention a pour objet un procédé pour la préparation d'une composition pulvérulente d'hydrocolloïde(s) présentant une bonne dispersabilité en milieu aqueux, sans la formation de grumeaux, et dont le temps d'hydratation est contrôlable, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant à :
• Préparer une poudre de réticulation potentiellement réactive par mise en contact d'une poudre-support à forte capacité d'absorption avec un agent de réticulation apte à réticuler une poudre d'hydrocolloïde(s), • mélanger ladite poudre de réticulation potentiellement réactive avec une poudre d'hydrocolloïde(s) constituée de galactomannanes,
• éventuellement traiter ledit mélange des poudres, avec de l'eau contenant éventuellement des sels.
L'invention a également pour objet une composition pulvérulente d'hydrocolloïde(s) présentant une bonne dispersabilité en milieu aqueux, sans formation de grumeaux, et dont le temps d'hydratation est contrôlable, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un composant hydrocolloïde réticulé, une quantité résiduelle d'agent de réticulation inférieure à 1000 ppm, une poudre-support et éventuellement de l'eau.
L'invention va être décrite plus en détail ci-après : Le procédé selon l'invention consiste tout d'abord à préparer une poudre de réticulation potentiellement réactive par mise en contact d'un agent de réticulation avec une poudre-support, cette poudre de réticulation étant destinée à être mise en réaction, de préférence par voie sèche, avec une poudre d'hydrocolloïde(s).
La poudre-support est avantageusement une poudre fine présentant une forte capacité d'absorption et qui est inerte, c'est-à-dire ne présente pas de caractère réactif, à la fois vis-à-vis de l'agent de réticulation pour lequel elle sert de support et vis-à-vis du ou des hydrocolloïde(s) avec lesquels elle sera par la suite mise en contact.
Parmi les poudres convenant aux fins de l'invention, on peut citer de manière non limitative les silices, les silicoaluminates, le kaolin, la bentonite, les argiles, la célite, les zéolithes, l'alumine, le carbonate de calcium précipité. Les caractéristiques de la poudre-support sont sélectionnées de manière à obtenir un fort pouvoir absorbant et une fine taille de particules.
Selon l'invention, on préfère utiliser de la silice par exemple de type Tixosil® (RHODIA) ou un silicoaluminate par exemple de type Tixolex® (RHODIA) De manière typique, on peut utiliser pour la mise en œuvre de l'invention, une silice possédant une taille de particules comprise entre 10 et 15 microns (mesure par granulométrie laser) et une capacité d'absorption comprise entre 250 et 350 ml d'huile pour 100 g de silicone (D.O.P : méthode de prise d'huile ISO 787/5 en mettant en œuvre du dioctyphtalate). L'agent de réticulation est quant à lui choisi de manière à pouvoir se fixer sur et/ou dans la poudre-support et à réticuler, éventuellement sous l'action de la chaleur, le ou les hydrocolloïde(s) avec lesquels il sera par la suite mis en contact. L'agent de réticulation peut comprendre par exemple un ou plusieurs aldéhydes qui peuvent être choisis parmi les monoaldéhydes, les dialdéhydes ou les polyaldéhydes de faible poids moléculaire.
Les dialdéhydes sont préférés aux fins de l'invention parmi lesquels on choisit préférentiellement le glyoxal.
La quantité d'agent de réticulation absorbée sur et/ou dans la poudre-support est ajustée afin d'obtenir une bonne dispersion finale de la composition d'hydrocolloïde(s), notamment en fonction de la poudre d'hydrocolloïde(s) à traiter et des caractéristiques de la poudre-support. Conformément à l'invention, on prévoit généralement une quantité d'agent de réticulation inférieure à 2000 ppm en poids par rapport à l'hydrocolloïde et de préférence une quantité comprise entre 200 et 1600 ppm en poids.
Le mode de mise en contact de l'agent de réticulation avec la poudre-support n'est pas particulièrement limité selon l'invention. Elle peut être réalisée notamment par imprégnation ou par pulvérisation.
Conformément à l'invention, on préfère procéder par pulvérisation d'une solution aqueuse d'agent de réticulation sur la poudre-support.
Dans le cas d'une imprégnation, généralement un volume déterminé de solution aqueuse d'agent de réticulation, est ajouté goutte à goutte à la poudre-support.
Toujours dans le cas d'une imprégnation, on peut éventuellement envisager de tremper la poudre-support dans un volume déterminé de solution aqueuse d'agent de réticulation. Une fois la solution d'agent de réticulation ajoutée à la poudre- support, l'ensemble est mélangé pendant une durée suffisante à l'obtention d'un mélange pulvérulent homogène. La poudre de réticulation potentiellement réactive obtenue au final doit avantageusement garder un aspect finement divisé, proche de la poudre-support de départ. On peut aussi bien mélanger l'agent de réticulation et la poudre-support à la main ou procéder par tout moyen connu, notamment dans un mélangeur classique, par exemple de type Lôdige.
La mise en contact de la poudre-support avec l'agent de réticulation est éventuellement réalisée en présence d'un acide, de préférence minéral, qui favorise l'absorption de l'agent de réticulation sur et/ou dans ladite poudre-support. Cet acide est avantageusement choisi parmi l'acide phosphorique, l'acide sulfurique et l'acide chlorhydrique ou leurs mélanges.
On peut aussi éventuellement prévoir d'ajouter de l'eau pour réaliser le mélange agent de réticulation/poudre-support.
Selon un mode de réalisation préférentiel de l'invention, pour 100 parties de poudre-support, on prévoit 5 à 50 parties d'une solution de glyoxal à 40 %, 0 à 200 parties d'eau et 0 à 100 parties d'acide minéral.
L'invention a pour objet, à titre de produit intermédiaire, la poudre de réticulation potentiellement réactive décrite ci-dessus, destinée à la préparation de compositions pulvérulentes d'hydrocolloïde(s) telles que celles décrites plus spécifiquement ci-après.
Elle a encore pour objet l'utilisation de la poudre de réticulation potentiellement réactive précitée pour la préparation de compositions pulvérulentes d'hydrocolloïde(s) présentant une bonne dispersabilité en milieu aqueux, sans formation de grumeaux, et dont le temps d'hydratation est contrôlable, explicitées ci-dessous.
Sans que l'on soit lié par une quelconque théorie, on pense que l'utilisation d'une poudre-support pour l'agent de réticulation permet une meilleur répartition et distribution ultérieures de l'agent de réticulation par rapport à l'hydrocolloïde en particulier lorsque la quantité d'agent de réticulation est faible comme cela est le cas selon la présente invention. Le procédé selon l'invention consiste, dans une seconde étape, à mettre en contact la poudre de réticulation potentiellement réactive avec une poudre d'hydrocolloïde.
De préférence cette mise en contact se fait par un mélange à sec. La poudre d'hydrocolloïde peut être constituée d'un hydrocolloïde ou d'un mélange d'hydrocolloïdes, d'origine animale ou végétale.
L'hydrocolloïde peut être choisi plus particulièrement parmi les galactomannanes tels que la gomme de guar, la gomme de caroube, la gomme de tara, les dérivés cellulosiques, l'amidon et ses dérivés, les biopolymères, notamment la gomme xanthane ainsi que les succinoglycanes et leurs dérivés.
L'hétéropolyssacharide BM 07 produit par la souche Agrobacterium tumefaciens 1-736 (publiquement disponible conformément au Traité de Budapest auprès de la Collection Nationale de Culture des Micro-organismes sous ce numéro depuis le 1 mars 1988), connu également sous le nom de Rheozan ®, et décrit dans la demande de brevet européen publiée le 17 janvier 1990 sous le numéro 0351303, convient également à titre d'hydrocolloïde.
Il est à noter que l'hétéropolyssacharide produit par la souche Agrobacterium radiobacter 1-2001 (publiquement disponible conformément au Traité de Budapest auprès de la Collection Nationale de Culture des Micro-organismes sous ce numéro depuis le 3 avril 1998) et décrit dans la demande de brevet internationale publiée le 20 avril 2000 sous le numéro WO 00/22154 convient également à titre d'hydrocolloïde. L'hétéropolyssacharide produit par la souche Pseudomonas sp I-
2054 (publiquement disponible conformément au Traité de Budapest auprès de la Collection Nationale de Culture des Micro-organismes sous ce numéro depuis le 22 juillet 1998) et décrit dans la demande de brevet internationale publiée le 10 octobre 2000 sous le numéro WO 00/63412 convient également à titre d'hydrocolloïde. Le procédé selon l'invention est de préférence appliqué à la gomme xanthane ou à un mélange gommes xanthane/guar.
Le mélange des poudres peut être réalisé par tout moyen connu. On peut ainsi utiliser un mélangeur classique , par exemple de type Drais. Après cette étape, on peut éventuellement prévoir l'addition, préférentiellement par pulvérisation, d'eau ou d'eau contenant des sels, notamment des sulfates et/ou des chlorures tels que Na2SO4 et NaCI, afin de pouvoir contrôler le temps d'hydratation de la poudre d'hydrocolloïde(s) lorsqu'elle sera dispersée en milieu aqueux, cette dispersion finale n'étant alors plus instantanée selon la définition précisée ci-après.
Le mélange des poudres est ensuite traité thermiquement à une température comprise entre 30°C et 100°C, de préférence entre 50°C et 80°C.
Il est à noter que lorsque l'hydrocolloïde est choisi parmi les galactomannanes tels que la gomme de guar, le traitement thermique est facultatif.
En d'autres termes l'étape de mélange de poudre de réticulation avec les galactomannanes peut se faire sans traitement thermique au sens indiqué plus haut, par exemple à température ambiante (par exemple de 18°C à 25°C).
La durée du traitement est déterminée de manière à permettre la réticulation, au moins partielle, du ou des hydrocolloïde(s) par l'agent de réticulation. D'une manière générale, on prévoit une durée de traitement ne dépassant pas 5 heures, avantageusement comprise entre 5 minutes et 5 heures, de préférence entre 10 minutes et 1 heure.
Le procédé selon l'invention présente l'avantage de ne pas nécessiter d'opération supplémentaire de broyage ou de séchage ce qui en fait un procédé plus simple et moins coûteux que les procédés proposés jusqu'à présent. La composition pulvérulente d'hydrocolloïde(s) selon l'invention comprend un composant hydrocolloïde réticulé, une quantité résiduelle d'agent de réticulation généralement inférieure à 1 000 ppm en poids environ par rapport à l'hydrocolloïde, de la poudre-support et éventuellement de l'eau.
La quantité d'agent de réticulation peut être déterminée par un dosage chromatographique en phase liquide de la 2,4- dinitrophénylhydrazone après extraction au méthanol. L'expression « composant hydrocolloïde » désigne ici un composé hydrocolloïde unique ou un mélange de composés hydrocolloïdes comme indiqué précédemment dans le cadre du procédé de l'invention.
La quantité résiduelle d'agent de réticulation représente la proportion d'agent de réticulation n'ayant pas réagi avec le ou les hydrocolloïdes.
Cette quantité résiduelle n'excède habituellement pas 1 000 ppm, ce qui est très faible notamment par rapport aux procédés connus jusqu'à ce jour. Cette quantité peut être plus particulièrement d'au plus 700 ppm et encore plus particulièrement au plus 500 ppm.
La poudre-support présente dans la composition finale correspond à la poudre ayant servi de support pour l'agent de réticulation et est telle que définie ci-dessus dans le cadre de la poudre de réticulation potentiellement réactive. Celle-ci représente au maximum 20 % en poids de la composition finale, de préférence 0,5 % à 5 % en poids.
La composition finale peut également comprendre de l'eau provenant essentiellement des constituants mis en réaction. Celle-ci représente généralement 5 à 20 % en poids de la composition finale, préférentiellement 8 à 15 % en poids.
La composition pulvérulente d'hydrocolloïde selon l'invention possède la propriété de pouvoir être dispersée de manière instantanée en milieu aqueux.
Conformément à l'invention, par « bonne dispersion » on entend une dispersion sans la formation de grumeaux, que l'on peut obtenir par simple mélange audit milieu aqueux, par exemple à la main. Le temps d'hydratation est quant à lui de quelques secondes à plusieurs minutes.
Dans le cas d'une hydratation rapide, le temps d'hydratation est de quelques secondes, par exemple 1 seconde, à au plus 3 minutes, plus préférentiellement d'une dizaine de secondes, par exemple 10 secondes, à au plus 2 minutes et demi.
Dans le cas d'une hydratation lente, le temps d'hydratation est d'au moins 3 minutes à au plus 40 minutes, plus préférentiellement au plus 20 minutes.
Ceci s'oppose aux poudres d'hydrocolloïdes disponibles jusqu'à présent qui nécessitaient, des conditions de dispersion sévères et/ou des durées d'hydratation prolongées ou donnaient lieu à l'apparition d'agglomérats ne permettant pas une dispersion homogène. Le test d'hydratation consiste à mesurer le temps nécessaire pour la disparition du vortex lorsque l'on ajoute 1 ,5 g de la poudre à tester dans 150 ml d'eau synthétique (de composition 323,4 mg de CaCI2.2H2O dans 1 I d'eau distillée) avec une agitation magnétique à 750 tour/minutes. A titre d'exemple, le Rhodopol® 50 MD (commercialisé par la société Rhodia) présente un temps d'hydratation de 20 minutes. L'expression « milieu aqueux » utilisée ici désigne de l'eau ou de l'eau additionnée de sel (saumur) dont le pH est généralement voisin de la neutralité.
Comme cela a été décrit précédemment, les compositions d'hydrocolloïde selon l'invention peuvent présenter une dispersion contrôlée c'est-à-dire, une dispersion qui n'est pas « instantanée » au sens donné ci- dessus mais qui est néanmoins déterminée dans le temps.
Les compositions pulvérulentes d'hydrocolloïdes selon l'invention présentent l'avantage d'être stables au stockage c'est-à-dire qu'elles conservent leurs propriétés, en particulier celles explicitées ci-dessus, pendant une durée d'au moins 6 mois.
Les compositions selon l'invention trouvent des applications comme agents épaississants ou viscosants ou comme stabilisants, émulsifiants, gélifiants ou liants, dans les industries cosmétique, alimentaire, agrochimique et pharmaceutique et les domaines des teintures, de la détergence, du papier, des matériaux de construction, des fluides de forage, etc.
La présente invention est illustrée ci-après à l'aide des exemples suivants qui ne doivent pas être considérés comme limitatifs.
EXEMPLES EXEMPLE 1 2,3 parties d'un mélange composé de 100 parties de silice Tixosil® (commercialisée par la société Rhodia), de 100 parties d'eau et de 30 parties d'une solution contenant 40% de glyoxal en masse sont mélangés de façon homogène à 100 parties de gomme xanthane. Le mélange est porté à 60°C pendant 60 minutes puis tamisé pour éliminer les particules supérieures à 450μm. Le refus du tamis est le plus souvent inférieur à 0,5%. Le produit obtenu se disperse dans l'eau sans grumeaux. La teneur résiduelle en glyoxal dans le produit final est de 464 ppm. Le temps d'hydratation est de 20 secondes.
EXEMPLE 2
2,3 parties d'un mélange composé de 100 parties de silice Tixosil® (commercialisée par Rhodia), de 87,5 parties d'eau, de 12,5 parties d'un acide phosphorique à 75% et de 30 parties d'une solution contenant 40% de glyoxal en masse, sont mélangés de façon homogène à 100 parties de gomme guar. Le mélange est porté à 70°C pendant 1 heure puis tamisé pour éliminer les particules supérieures à 450μm. Le refus du tamis est le plus souvent inférieur à 0,5%. Le produit obtenu se disperse dans l'eau sans grumeaux. Le temps d'hydratation est de 2 minutes et 10 secondes
EXEMPLE 3
1 ,8 parties d'un mélange composé de 100 parties de silicoaluminate Tixolex®-17 (commercialisé par la société Rhodia), 50 parties d'eau et de 30 parties d'une solution contenant 40% de glyoxal en masse sont mélangés de façon homogène à 100 parties de gomme xanthane. Le mélange est porté à 70°C pendant 1 heure puis tamisé pour éliminer les particules supérieures à 450 μm. Le refus du tamis est le plus souvent inférieur à 0,5%. Le produit obtenu se disperse dans l'eau sans grumeaux. La teneur résiduelle en glyoxal dans le produit final est de 860 ppm. Le temps d'hydratation est de 25 secondes.
EXEMPLE 4
2,3 parties d'un mélange composé de 100 parties de silice Tixosil® (commercialisée par la société Rhodia), de 100 parties d'eau et de 30 parties d'une solution contenant 40% de glyoxal en masse sont mélangés de façon homogène à 100 parties d'un mélange contenant 90% de gomme xanthane et 10% de gomme de guar. Le mélange est porté à 60°C pendant 30 minutes puis tamisé pour éliminer les particules supérieures à 450μm. Le refus du tamis est le plus souvent inférieur à 0,5%. Le produit obtenu se disperse dans l'eau sans grumeaux. La teneur résiduelle en glyoxal dans le produit final est de 685 ppm. Le temps d'hydratation est de 35 secondes.
EXEMPLE 5
4 parties d'un mélange composé de 100 parties de silice Tixosil® (commercialisé par la société Rhodia), de 55 parties d'eau, de 50 parties d'une solution contenant 75% d'acide phosphorique en masse et de 10,75 parties d'une solution contenant 40% de glyoxal en masse sont mélangés de façon homogène à 100 partie de gomme de guar. Le mélange est laissé à température ambiante pendant au moins 5 jours puis tamisé pour éliminer les particules supérieures à 450μm. Le refus tamis est le plus souvent inférieur à 1%. Le produit obtenu se disperse sans grumeaux. Le temps d'hydratation est d'environ 28 minutes.
EXEMPLE 6 4 parties d'un mélange composé de 100 parties de silice Tixosil® (commercialisé par la société Rhodia), de 100 parties d'eau, de 50 parties d'une solution contenant 75% d'acide phosphorique en masse et de 16,6 parties d'une solution contenant 40% de glyoxal en masse sont mélangés de façon homogène à 100 partie de gomme de xanthane. Le mélange est porté à 80°C pendant 1 heure puis tamisé pour éliminer les particules supérieures à 450μm. Le refus tamis est le plus souvent inférieur à 1%. Le produit obtenu se disperse sans grumeaux. Le temps d'hydratation est d'environ 8 minutes.
EXEMPLE 7 4 parties d'un mélange composé de 100 parties de Tixosil® (commercialisé par la société Rhodia), de 106,4 parties d'eau, de 42,5 parties d'une solution contenant 75% d'acide phosphorique en masse et de 20 parties d'une solution contenant 40% de glyoxal en masse sont mélangés de façon homogène à 100 partie de Rheozan® (commercialisé par la société Rhodia). Le mélange est porté à 70°C pendant 2 heures puis tamisé pour éliminer les particules supérieures à 450μm. Le refus tamis est le plus souvent inférieur à 0,5%. Le produit obtenu se disperse sans grumeaux. Le temps d'hydratation est d'environ 45 secondes. La teneur résiduelle en glyoxal dans le produit final est de 490ppm.

Claims

REVENDICATIONS
1/ Procédé pour la préparation d'une composition pulvérulente d'hydrocolloïde(s) présentant une bonne dispersabilité en milieu aqueux, sans la formation de grumeaux, et dont le temps d'hydratation est contrôlable, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant à :
• Préparer une poudre de réticulation potentiellement réactive par mise en contact d'une poudre-support à forte capacité d'absorption avec un agent de réticulation apte à réticuler une poudre d'hydrocolloïde(s) sous l'effet de la chaleur, • mélanger ladite poudre de réticulation potentiellement réactive avec une poudre d'hydrocolloïde(s),
• éventuellement traiter ledit mélange des poudres avec de l'eau contenant éventuellement des sels ,
• traiter thermiquement ledit mélange des poudres.
2/ Procédé pour la préparation d'une composition pulvérulente d'hydrocolloïde(s) présentant une bonne dispersabilité en milieu aqueux, sans la formation de grumeaux, et dont le temps d'hydratation est contrôlable, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant à : • Préparer une poudre de réticulation potentiellement réactive par mise en contact d'une poudre-support à forte capacité d'absorption avec un agent de réticulation apte à réticuler une poudre d'hydrocolloïde(s),
• mélanger ladite poudre de réticulation potentiellement réactive avec une poudre d'hydrocolloïde(s) constituée de galactomannanes, • éventuellement traiter ledit mélange des poudres avec de l'eau contenant éventuellement des sels. 3/ Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la poudre-support est choisie parmi les silices, les silicoaluminates, le kaolin, la bentonite, les argiles, la célite, les zéolithes, l'alumine, le carbonate de calcium précipité.
Al Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la poudre-support consiste en une silice ou un silicoaluminate.
5/ Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la poudre-support consiste en de la silice possédant une taille de particules comprise entre 10 et 15 microns (mesure par granulométrie laser) et une capacité d'adsorption comprise entre 250 et 350 ml d'huile pour g de silice (D.O.P. : méthode de prise d'huile ISO 787/5 en mettant en œuvre du dioctylphtalate).
6/ Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agent de réticulation comprend un ou plusieurs aldéhydes choisis parmi les monoaldéhydes, les dialdéhydes et les polyaldéhydes de faible poids moléculaire, les dialdéhydes étant préférés.
7/ Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agent de réticulation est du glyoxal.
8/ Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agent de réticulation est en solution aqueuse et est mis en contact avec la poudre-support par pulvérisation. 9/ Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l'agent de réticulation est mis en contact avec la poudre support par imprégnation.
10/ Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la mise en contact de l'agent de réticulation avec la poudre-support est effectuée en présence d'un acide de préférence minéral et/ou d'eau.
11/ Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on utilise un acide minéral choisi parmi l'acide phosphorique, l'acide sulfurique et l'acide chlorhydrique ou les mélanges de ceux-ci.
12/ Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que pour 100 parties de poudre-support, on prévoit 5 à 50 parties d'une solution de glyoxal à 40 %, 0 à 200 parties d'eau et 0 à 100 parties d'acide minéral.
13/ Procédé selon la revendication 1 et l'une quelconque des revendications 3 à 12, caractérisé en ce que la poudre d'hydrocolloïde comprend un ou plusieurs hydrocolloïde(s) choisi(s) parmi les galactomannanes tels que la gomme de guar, la gomme de caroube, la gomme de tara, les dérivés cellulosiques, l'amidon et ses dérivés, les biopolymères, notamment la gomme xanthane ainsi que les succinoglycanes et leurs dérivés. 14/ Procédé selon la revendication 1 et l'une quelconque des revendications 3 à 13, caractérisé en ce que la poudre d'hydrocolloïde est une poudre de gomme xanthane.
15/ Procédé selon la revendication 1 et l'une quelconque des revendications 3 à 13, caractérisé en ce que la poudre d'hydrocolloïde est une poudre comprenant un mélange de gommes xanthane et guar.
16/ Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la quantité d'agent de réticulation est inférieure à 2000 ppm en poids par rapport à la poudre d'hydrocolloïde (s) traitée et est de préférence comprise entre 200 et 1600 ppm en poids.
17/ Procédé selon la revendication 1 et l'une quelconque des revendications 3 à 16, caractérisé en ce que le mélange de la poudre de réticulation potentiellement réactive et de la poudre d'hydrocolloïde est chauffée à une température comprise entre 30°C et 100°C, de préférence entre 50°C et 80°C.
18/ Procédé selon la revendication 1 et l'une quelconque des revendications 3 à 17, caractérisé en ce que le mélange de la poudre de réticulation potentiellement réactive et de la poudre d'hydrocolloïde est traité thermiquement pendant une durée ne dépassant pas 5 heures, de préférence comprise entre 5 minutes et 5 heures, plus préférentiellement entre 10 minutes et 1 heure. 19/ Poudre de réticulation potentiellement réactive destinée à la préparation d'une composition pulvérulente d'hydrocolloïde(s) présentant une bonne dispersabilité en milieu aqueux, sans formation de grumeaux, et dont le temps d'hydratation est contrôlable, comprenant une poudre-support à forte capacité d'absorption choisie parmi les silices, les silicoaluminates, le kaolin, la bentonite, les argiles, la célite, les zéolithes, l'alumine, le carbonate de calcium précipité et un agent de réticulation comprenant un ou plusieurs aldéhydes choisis parmi les monoaldéhydes, les dialdéhydes et les polyaldéhydes de faible poids moléculaire, les dialdéhydes étant préférés, à titre de produit intermédiaire.
20/ Composition pulvérulente d'hydrocolloïde(s) présentant une bonne dispersabilité en milieu aqueux, sans formation de grumeaux, et dont le temps d'hydratation est contrôlable, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un composant hydrocolloïde réticulé, une quantité résiduelle d'agent de réticulation inférieure à 1000 ppm, une poudre-support et éventuellement de l'eau.
21/ Composition selon la revendication 20, caractérisée en ce que le composant hydrocolloïde comprend un ou plusieurs hydrocolloïde(s) choisi(s) parmi les galactomannanes tels que la gomme de guar, la gomme de caroube, la gomme de tara, les dérivés cellulosiques, l'amidon et ses dérivés, les biopolymères, notamment la gomme xanthane ainsi que les succinoglycanes et leurs dérivés.
22/ Composition selon l'une des revendications 20 ou 21 , caractérisée en ce que le composant hydrocolloïde est constitué de gomme xanthane. 23/ Composition selon l'une des revendications 20 ou 21 , caractérisée en ce que le composant hydrocolloïde est constitué d'un mélange de gommes xanthane et guar.
24/ Composition selon l'une quelconque des revendications 20 à
23, caractérisée en ce que l'agent de réticulation comprend un ou plusieurs aldéhydes choisis parmi les monoaldéhydes, les dialdéhydes et les polyaldéhydes de faible poids moléculaire, les dialdéhydes étant préférés.
25/ Composition selon l'une quelconque des revendications 20 à
24, caractérisée en ce que l'agent de réticulation est du glyoxal.
26/ Composition selon l'une quelconque des revendications 20 à 25, caractérisée en ce que la proportion de poudre-suppport représente au maximum 20 % en poids de la composition pulvérulente et est comprise de préférence entre 0,5 % et 5 % en poids.
27/ Composition selon l'une quelconque des revendications 20 à 26, caractérisée en ce que la poudre-support est choisie parmi les silices, les silicoaluminates, le kaolin, la bentonite, les argiles, la célite, les zéolithes, l'alumine, le carbonate de calcium précipité.
28/ Composition selon l'une quelconque des revendications 20 à 27, caractérisée en ce en ce que la poudre-support consiste en une silice ou un silicoaluminate. 29/ Composition selon l'une quelconque des revendications 20 à
28, caractérisée en ce qu'elle contient entre 5 et 20 % en poids d'eau par rapport à la composition pulvérulente, de préférence entre 8 et 15% en poids.
30/ Composition selon l'une quelconque des revendications 20 à
29, caractérisée en ce qu'elle est stable au stockage pendant au moins 6 mois.
31/ Composition selon l'une quelconque des revendications 20 à
30, caractérisée en ce qu'elle présente un temps d'hydratation rapide variant d'au plus 3 minutes, de préférence d'une dizaine de secondes à au plus 2 minutes et demi.
32/ Composition selon l'une quelconque des revendications 20 à
30, caractérisée en ce qu'elle présente un temps d'hydratation lent variant d'au plus 40 minutes, de préférence au plus 20 minutes.
33/ Utilisation d'une poudre de réticulation potentiellement réactive comprenant une poudre-support à forte capacité d'absorption choisie parmi les silices, les silicoaluminates, le kaolin, la bentonite, les argiles, la célite, les zéolithes, l'alumine, le carbonate de calcium précipité et un agent de réticulation comprenant un ou plusieurs aldéhydes choisis parmi les monoaldéhydes, les dialdéhydes et les polyaldéhydes de faible poids moléculaire, pour la préparation d'une composition pulvérulente d'hydrocolloïde(s) présentant une bonne dispersabilité en milieu aqueux, sans formation de grumeaux, et dont le temps d'hydratation est contrôlable. 34/ Utilisation d'une composition pulvérulente d'hydrocolloïde(s) selon l'une quelconque des revendications 20 à 32, comme agents épaississants ou viscosants, stabilisants, émulsifiants, gélifiants ou liants, dans les industries cosmétique, alimentaire, agrochimique et pharmaceutique et les domaines des teintures, de la détergence, du papier, des matériaux de construction, des fluides de forage.
35/ Utilisation d'une poudre de réticulation potentiellement réactive selon la revendication 19, pour la préparation d'une poudre d'hydrocolloïde(s) selon l'une quelconque des revendications 20 à 32, destinée à être utilisés comme agents épaississants ou viscosants, stabilisants, émulsifiants, gélifiants ou liants, dans les industries cosmétique, alimentaire, agrochimique et pharmaceutique et les domaines des teintures, de la détergence, du papier, des matériaux de construction, des fluides de forage.
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