EP1237879A1 - Phenoxy-und thiophenoxyacrylsäureverbindungen als herbizide - Google Patents

Phenoxy-und thiophenoxyacrylsäureverbindungen als herbizide

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EP1237879A1
EP1237879A1 EP00989984A EP00989984A EP1237879A1 EP 1237879 A1 EP1237879 A1 EP 1237879A1 EP 00989984 A EP00989984 A EP 00989984A EP 00989984 A EP00989984 A EP 00989984A EP 1237879 A1 EP1237879 A1 EP 1237879A1
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EP
European Patent Office
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alkyl
alkoxy
compounds
formula
haloalkyl
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Withdrawn
Application number
EP00989984A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Gerhard Hamprecht
Michael Puhl
Robert Reinhard
Ingo Sagasser
Cyrill Zagar
Karl-Otto Westphalen
Matthias Witschel
Helmut Walter
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BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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    • C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
    • C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
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    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/38—Sulfur atoms

Definitions

  • the present invention relates to 2-phenoxy and 2-thiophenoxy acrylic acid compounds of the general formula I.
  • V and W independently of one another mean oxygen or sulfur
  • R 1 represents hydrogen or halogen
  • R 2 for halogen, cyano, Cx-C ⁇ -alkyl, -C-C 6 haloalkyl, C; L -C 6 alkoxy or C ⁇ -C 6 haloalkoxy;
  • R 3 for hydrogen, -CC 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 alkynyl,
  • Phenyl, benzyloxy, phenoxy or phenylsulfonyl, where the last three groups may optionally bear one, can carry two or three substituents selected from halo, nitro, cyano, Cx-C ö -alkyl, C 6 haloalkyl, C ⁇ -C 6 - alkoxy, C ⁇ -C 6 haloalkoxy or C ⁇ -C 6 -Alkoxycarbo- nyl;
  • Het represents an unsaturated, five- or six-membered heterocyclic radical which is linked to the phenyl ring of I via a nitrogen atom and which is selected from radicals of the general formulas II-1 to 11-19:
  • R 4 , R 4 'and R 4 "independently of one another are hydrogen, amino,
  • R 4 in formula 11-14 also embody corresponding imino groups or alkylidene groups if a double bond means;
  • R 5 and R 5 ' are independently hydrogen, amino, hydroxy, cyano, C 6 -alkyl, C 6 haloalkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 alkynyl, C ⁇ -C 6 -Alkoxycarbonyl, C 3 -C 8 cycloalkyl, C 3 -C 8 cycloalkyl -CC-C 6 alkyl, phenyl or phenyl-C--C 6 alkyl mean;
  • Form a 6- or 7-membered ring which may be saturated or unsaturated, which may contain one or two nitrogen, oxygen and / or sulfur atoms as a ring member, and / or which may be selected from C ⁇ -C by one, two or three radicals -Alkyl and halogen may be substituted;
  • R 6 and R 7 independently of one another are hydrogen, C ⁇ -C 6 alkyl, C ⁇ -C 6 - haloalkyl or C 3 -C 6 cycloalkyl, or together with the carbon atom to which they are attached, a 4-, Form 5-, 6- or 7-membered ring, which can be saturated or unsaturated, which can contain one or two oxygen and / or sulfur atoms as a ring member, and / or by one, two or three substituents selected from C ⁇ -C 4 alkyl and halogen may be substituted;
  • R 8 for hydrogen, C ⁇ -C 6 alkyl, C ⁇ -C 6 haloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 alkynyl, C ⁇ -C 6 - Alkoxy-C ⁇ -C 6 -alkyl, C ⁇ -C 6 -alkylthio-C ⁇ -C 6 -alkyl, cyano-C ⁇ -C 6 -alkyl, (C ⁇ -C 6 -alkyl) carbonyl-C ⁇ -C 6 -alkyl , (C ⁇ -C 6 -alkoxy) carbonyl-C ⁇ -C 6 -alkyl or (C ⁇ -C 6 -alkoxy) carbonyl-C 2 -C 6 -alkenyl;
  • Q in formula II-1 represents 0 or S
  • X and X ' are independently 0 or S, and
  • R 9 is hydrogen, C ⁇ -C 6 alkyl, C ⁇ -C 6 haloalkyl or C 3 -C 8 cycloalkyl;
  • the invention also relates to
  • shark represents a halogen atom, preferably chlorine or bromine and R 3 'is selected from hydrogen, C ⁇ -C 6 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, (C ⁇ - C 6 -alkoxy) carbonyl-C ⁇ -C 6 -alkyl or phenyl, which can optionally carry one, two or three substituents, selected from halogen, cyano, C ⁇ -C 6 -alkyl, C ⁇ -C 5 -haloalkyl, C ⁇ -C 6 alkoxy, C ⁇ -C 6 haloalkoxy and C ⁇ -C 6 alkoxycarbonyl, and preferably R 3 for hydrogen, C ⁇ -C 6 alkyl, C ⁇ -C 6 - haloalkyl or C ⁇ -C 6 cyanoalkyl stands, wherein the compounds of formulas III and IV serve as intermediates for the preparation of the compounds I.
  • EP-A 255 047 discloses phenyluracils which have an ether group or a (thio) carbonyl group bonded via an oxygen atom or a sulfonyloxy group on the phenyl ring in the m position to the uracil group.
  • EP-A 83 055 discloses N- (2-fluorophenyl) tetrahydrophthalimides which have a group bonded via an oxygen atom or a nitrogen atom in the 5-position of the phenyl ring. sen, which is derived from an ⁇ -amino or ⁇ -hydroxycarboxylic acid.
  • the present invention has for its object to provide new herbicidally active compounds with which undesired plants can be targeted better than with the known.
  • compositions which comprise the compounds I and which have a very good herbicidal action.
  • processes for the preparation of these compositions and processes for controlling unwanted vegetation using the compounds I have been found.
  • the compounds of the formula I can have one or more centers of chirality in the substituents and are then present as enantiomer or diastereomer mixtures.
  • the invention relates both to the pure enantiomers or diastereomers and to their mixtures.
  • Agriculturally useful salts include, in particular, the salts of those cations or the acid addition salts of those acids whose cations or anions do not adversely affect the herbicidal activity of the compounds I. So come as cations in particular the ions of the alkali metals, preferably sodium and potassium, the alkaline earth metals, preferably calcium, magnesium and barium, and the transition metals, preferably manganese, copper, zinc and iron, as well as the ammonium ion, the one to four C ⁇ if desired -C 4 alkyl and / or a phenyl or benzyl substituent, preferably diisopropylam onium, tetramethylammonium, tetrabutylammonium, trimethylbenzylammonium, further phosphonium ions, sulfonium ions, preferably tri (C ⁇ -C 4 alkyl) sulfonium and sulfoxonium ions, preferably tri (C ⁇ -C 4 al
  • Anions of useful acid addition salts are primarily chloride, bromide, fluoride, hydrogen sulfate, sulfate, dihydrogen phosphate, hydrogen phosphate, phosphate, nitrate, hydrogen carbonate, carbonate, hexafluorosilicate, hexafluorophosphate, benzoate, and the anions of C von-C-alkanoic acids, preferably Acetate Propionate and butyrate. They can be formed by reacting I with an acid of the corresponding anion, preferably hydrochloric acid, hydrobromic acid, sulfuric acid, phosphoric acid or nitric acid.
  • the organic molecule parts mentioned in the definition of the substituents R 1 to R 10 or as radicals on cycloalkyl, phenyl or heterocyclic rings represent - like the meaning halogen - collective terms for individual lists of the individual group members.
  • All carbon chains that is to say all alkyl, Haloalkyl, cyanoalkyl, hydroxyalkyl, aminoalkyl, hydroxycarbonylalkyl, phenylalkyl, alkoxy, haloalkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, alkenyl, haloalkenyl, alkenyloxy, alkynyl, haloalkynyl, alkynyloxy , Alkylidenimino and alkyloxyimino parts can be straight-chain or branched.
  • Halogenated substituents preferably carry one, two, three, four or five identical or different halogen atoms.
  • Halogen is fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably fluorine or chlorine.
  • C ⁇ -C n indicates the possible number of carbon atoms in the hydrocarbon chain of the respective substituents or parts of substituents.
  • CH (CH 3 ) -C 2 H 5 2-methylpropyl or C (CH 3 ) 3 , in particular for CH 3 , C 2 H 5 or CH (CH 3 ) 2 ;
  • - C ⁇ -C 4 haloalkyl for: a C ⁇ -C 4 alkyl radical as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, that is, for. B. CHF, CHF 2 , CF 3 , CH 2 C1, dichloromethyl, trichloromethyl, chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, 2-fluoroethyl, 2-chloroethyl, 2-bromoethyl, 2-iodoethyl, 2, 2-difluoroethyl, 2, 2, 2-trifluoroethyl, 2-chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro-2, 2-difluoroethyl, 2, 2-dichloro-2-fluoroethyl, 2,2,2-trichloroethyl, C 2 F 5 , 2-fluoropropyl, 3 -F
  • C ⁇ -C 6 -haloalkyl for: C ⁇ -C 6 -alkyl as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / iodine, for example one of the radicals mentioned under C ⁇ -C 4 -haloalkyl and for 5 -Fluoro-1-pentyl, 5-chloro-1-pentyl, 5-bromo-1-pentyl, 5-iodo-1-pentyl, 5, 5, 5-tri-chloro-1-pentyl, undecafluoropentyl, 6-fluorine -l-hexyl, 6-chloro-l-hexyl, 6-bromo-l-hexyl, 6-iodo-l-hexyl, 6, 6, 6-trichloro-l-hexyl or dodecafluorohexyl, especially for chloromethyl, fluoromethyl, difluoromethyl , Trifluoromethyl, 2-fluoromethyl
  • C ⁇ -C 6 alkoxy for: a C ⁇ -C 4 alkoxy radical as mentioned above, and for, for example, n-pentoxy, 1-methylbutoxy, 2-methylbutoxy, 3-methylbutoxy, 2, 2-dimethylpropoxy, 1-ethylpropoxy, n- Hexoxy, 1, 1-dimethylpropoxy, 1, 2-dimethylpropoxy, 1-methylpentoxy, 2-methylpentoxy, 3-methylpentoxy, 4-methylpentoxy, 1, 1-dimethylbutoxy, 1, 2-dimethylbutoxy, 1, 3-dimethylbutoxy, 2, 2-dimethylbutoxy, 2, 3-dimethylbutoxy, 3, 3-dimethylbutoxy, 1-ethylbutoxy, 2-ethylbutoxy, 1,1,2-trimethylpropoxy, 1, 2, 2-trimethylpropoxy, 1-ethyl-l-methylpropoxy or l- Ethyl-2-methylpropoxy, preferably for 0CH 3 , OCH 5 , OCH 2 -C 2 H 5 , OCH (CH 3 ) 2
  • - C ⁇ -C haloalkoxy for: a C ⁇ -C alkoxy radical as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example chloromethoxy, dichloromethoxy, trichloromethoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorofluoromethoxy , Dichlorofluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, 2-fluoroethoxy, 2-chloroethoxy, 2-bromoethoxy, 2-iodoethoxy, 2, 2-difluoroethoxy, 2,2, 2-trifluoroethoxy, 2-chloro-2-fluoroethoxy, 2-chloro-2, 2-difluoroethoxy, 2, 2-dichloro-2-fluoroethoxy, 2,2,2-trichloroethoxy, pentafluoroethoxy, 2-fluoropropoxy, 3-fluoro
  • - C ⁇ -C 6 -haloalkoxy for: a C ⁇ -C 6 -alkoxy radical as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example for one of the radicals mentioned under C ⁇ -C -haloalkoxy and for 5-fluoro-1-pentoxy, 5-chloro-1-pentoxy, 5-bromo-1-pentoxy, 5-iodo-1-pentoxy, 5, 5, 5-trichloro-1-pentoxy, undecafluoropentoxy, 6- Fluoro-l-hexoxy, 6-chloro-l-hexoxy, 6-bromo-l-hexoxy, 6-iodo-l-hexoxy, 6, 6, 6-trichloro-l-hexoxy or dodecafluorohexoxy, in particular for chloromethoxy, fluoromethoxy, Difluoromethoxy, trifluoromethoxy, 2-fluoroethoxy, 2-chloroe
  • (C ⁇ -C 6 -alkyl) carbonyl for: a C ⁇ -C 6 -alkyl group bonded via a carbonyl group, for example C0-CH 3 , CO-C 2 H 5 , n-propylcarbonyl, 1-methylethylcarbonyl, n-butylcarbonyl,
  • (C ⁇ -C 6 -alkoxy) carbonyl-C ⁇ -C 6 -alkyl for: by (C ⁇ -C 6 -alkoxy) carbonyl, in particular by (C ⁇ -C 4 -alkoxy) carbonyl - as mentioned above - substituted C ⁇ -C 6- alkyl, preferably C ⁇ -C-alkyl, for example for CH 2 -CO-OCH 3 , CH 2 -CO-OC 2 H 5 , CH 2 -CO-OCH 2 -C 2 H 5 , CH 2 -C0-0CH (CH 3 ) 2 , n-butoxycarbonylmethyl, CH 2 -C0-0CH (CH 3 ) -C 2 H 5 , CH 2 -CO-OCH 2 -CH (CH 3 ) 2 , CH 2 -CO-OC (CH 3 ) 3 , 1- (C0-0CH 3 ) ethyl,
  • C ⁇ -C 6 alkylamino group is substituted, for example for CH 2 -NH-CH 3 , CH 2 -NH-C 2 H 5 , CH 2 -NH-CH 2 -C 2 H 5 , CH 2 -NH-CH (CH 3 ) 2 , CH 2 -NH- (CH 2 ) 3 -CH 3 , CH 2 -NH-CH (CH 3 ) -C 2 H 5 , CH 2 -NH-CH 2 -CH (CH 3 ) 2 , CH 2 -NH-C (CH 3 ) 3 , CH 2 -NH- (CH 2 ) -CH 3 , (1-methylbutylamino) methyl, 2-methylbutylamino) methyl, (3-methylbutylamino) methyl,; 2,2-dimethylpropylamino) methyl, (1-ethylpropylamino) methyl, n-hexylaminomethyl, (1, 1-dimethylpropylamino) methyl, 1,2-d
  • C ⁇ -C 6 -alkylthio-C ⁇ -C 6 -alkyl for: C ⁇ -C 6 -alkylthio - as mentioned above - substituted C ⁇ -C 6 -alkyl, for example for CH 2 -SCH 3 , CH 2 -SC 2 H 5 , n-propylthiomethyl, CH 2 -SCH (CH 3 ) 2 , n-butylthiomethyl, (l-methylpropylthio) methyl, (2-methylpropylthio) methyl, CH 2 -SC (CH 3 ) 3 , 2- (methylthio) ethyl, (ethylthio) ethyl, 2- (n-propylthio) ethyl,
  • - C ⁇ -C 4 -haloalkylthio for: a C ⁇ -C 4 -alkylthio radical as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example SCH 2 F, SCHF 2 , SCF 3 , SCH 2 C1, SCH (C1) 2 , SC (C1) 3 , chlorofluoromethylthio, dichlorofluoromethylthio, chlorodifluoromethylthio, 2-fluoroethylthio, 2-chloroethylthio, 2-bromoethylthio, 2-iodoethylthio, 2, 2-difluoroethylthio, 2, 2,2-trifluoroethylthio, 2-chloro-2-fluoroethylthio, 2-chloro-2, 2-difluoroethylthio, 2, 2-dichloro-2-fluoroethyl
  • C ⁇ -C 6 -alkylsulfinyl-C ⁇ -C 6 -alkyl for: C ⁇ -C 6 -alkyl which is substituted by C mit-C 6 -alkylsulfinyl, for example for
  • C ⁇ -C 6 -alkylsulfonyl-C ⁇ -C 6 -alkyl for: C ⁇ -C 6 -alkyl which is substituted by C mit-Cg-alkylsulfonyl, for example for
  • - C ⁇ -Cg-alkylideniminooxy for: e.g. Methylideneiminooxy, ethylideneiminooxy, 1-propylideneiminooxy, 2-propylideneiminooxy, 1-butylideneiminooxy, 2-butylideneiminooxy or 2-hexylideneiminooxy;
  • Cx-Cg-alkoxy-Cx-Cg-alkylamino-Cx-Cg-alkyl for: C ⁇ -Cg-alkylamino-C ⁇ -Cg-alkyl, which is substituted in the alkylamino part by C ⁇ -Cg-alkoxy - as mentioned above - for example for CH 2 -NH-CH 2 -OCH 3 or CH 2 -NH-CH 2 -OC 2 H 5 ;
  • C ⁇ -Cg-alkoxy-C ⁇ -Cg-alkyl for: C ⁇ -Cg-alkoxy - as mentioned above - substituted C ⁇ -Cg-alkyl, e.g. for CH 2 -0CH 3 , CH 2 -OC 2 H 5 , n- Propoxymethyl, CH 2 -OCH (CH 3 ) 2 , n-butoxymethyl, (1-methylpropoxy) methyl, (2-methylpropoxy) methyl, CH 2 -OC (CH 3 ) 3 , 2- (methoxy) ethyl,
  • C ⁇ -C 6 -alkoxyimino-C ⁇ -Cg-alkyl for C ⁇ -Cg-alkyl which is substituted by a C ⁇ -C 6 -alkyloxyimino group as defined above, for example for methoxyiminomethy1, Ethoxyiminomethyl, methoxyiminoethyl, ethoxyiminoethyl, methoxyiminopropy1, propyloxyiminopropy1;
  • C ⁇ -Cg-Alkoxyimino-C ⁇ -Cg-alkoxy-C ⁇ -C 6 -alkyl for C ⁇ -Cg-Alkoxy-C ⁇ -Cg-alkyl, which is substituted in the alkoxy part with a C ⁇ -Cg-alkyloxyimino group as defined above is, for example for methoxyiminoethoxymethyl, ethoxyiminoethoxymethyl, methoxyiminoethoxyethyl, ethoxyiminoethoxyethyl, methoxyiminoethoxypropyl, propyloxyiminoethoxypropyl;
  • C ⁇ -C 6 -alkoxy-C ⁇ -C 6 -alkoxy for: C ⁇ -Cg-alkoxy - as mentioned above - substituted C ⁇ -Cg-alkoxy, for example for
  • OCH 2 -OCH 3 OCH 2 -OC 2 H 5 , n-propoxymethoxy, OCH 2 -OCH (CH 3 ) 2 , n-butoxymethoxy, (1-methylpropoxy) methoxy,
  • C 2 -Cg alkenyl for: ethenyl or one of the radicals mentioned under C 3 -Cg alkenyl, in particular for ethenyl or prop-2-en-l-yl;
  • C -Cg haloalkenyl for: C 3 -Cg alkenyl as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example 2-chloroallyl, 3-chloroallyl, 2,3-dichloroallyl, 3,3-dichlorallyl, 2, 3, 3-trichlorallyl, 2,3-dichlorobut-2-enyl, 2-bromoallyl, 3-bromoallyl, 2,3-dibromoallyl, 3, 3-dibromoallyl, 2, 3, 3- Tribromoallyl or 2,3-dibromobut-2-enyl;
  • C 3 -Cg alkenyloxy-C ⁇ -C 6 alkyl for: by C 3 -C 4 alkenyloxy such as allyloxy, but-l-en-3-yloxy, but-l-en-4-yloxy, but-2 -en-l-yloxy, l-methylprop-2-enyloxy or 2-methylprop-2-enyloxy substituted C ⁇ -Cg-alkyl, so for example for allyloxymethyl, 2-allyloxyethyl or but-l-en-4-yloxymethyl, especially for 2-allyloxyethyl;
  • - C 2 -Cg alkynyl for: ethynyl or one of the radicals mentioned under C 3 -Cg alkynyl, in particular for ethynyl or prop-2-yn-l-yl;
  • haloalkynyl for: C 3 -Cg alkynyl as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example 1, 1-difluoroprop-2-in-l -yl, 4-fluorobut-2-in-l-yl, 4-chlorobut-2-in-l-yl,
  • C 3 -Cg-alkynyloxy-C ⁇ -Cg-alkyl for: by C 3 -Cg-alkynyloxy such as propargyloxy, but-l-in-3-yloxy, but-l-in-4-yloxy, but-2-in -l-yloxy, l-methylprop-2-ynyloxy or
  • 2-methylprop-2-ynyloxy preferably propargyloxy, substituted C ⁇ -C 6 alkyl, for example for propargyloxymethyl or 2-propargyloxyethyl, especially for 2-propargyloxyethyl;
  • C 3 -C 6 alkenyloxy) carbonyl-C ⁇ -Cg-alkyl for: by (C 3 -Cg-alkenyloxy) carbonyl as mentioned above, preferably prop-2-en-l-yloxycarbonyl, substituted C ⁇ -C 6 - Alkyl, for example prop-2-en-l-yloxycarbonylmethyl, 2 (prop-2-en-l-yloxycarbonyl) propyl-2;
  • (C 2 -C 6 alkenyl) carbonyloxy-C ⁇ -Cg-alkyl for C ⁇ -Cg-alkyl which is substituted by (C 2 -Cg-alkenyl) carbonyloxy, for example, 2-propenylcarbonyloxyethyl, 3-propenylcarbonyloxyethyl, 2-propenylcarbonyloxypropyl, 3-propenylcarbonyloxypropyl;
  • (C 2 -C 6 alkynyl) carbonyloxy for: ethynylcarbonyloxy, prop-1-in-1-ylcarbonyloxy, prop-2-in-1-ylcarbonyloxy, n-but-1-in-1-ylcarbonyloxy, n-but-1 -in-3-ylcarbonyloxy, n-but-l-in-4-ylcarbonyloxy, n-but-2-in-1-ylcarbonyloxy, n-pent-1-in-1-ylcarbonyloxy, n-pent-l-in -3-ylcarbonyloxy, n-pent-l-in-4-ylcarbonyloxy, n-pent-l-in-5-ylcarbonyloxy, n-pent-2-in-1-ylcarbonyloxy, n-pent-2-in-4 -ylcarbonyloxy, n-pent-2-in-5-ylcarbonyloxy, n-pent-2-
  • C 2 -Cg-Alkynyl carbonyloxy-C ⁇ -Cg-alkyl: for C ⁇ -Cg-alkyl which is substituted by (C 2 -Cg-alkynyl) carbonyloxy, for example 2-propynylcarbonyloxyethyl, 3-propynylcarbonyloxyethyl,
  • Cyano-C ⁇ -Cg-alkyl for: z.
  • Hydroxy-C ⁇ -C 4 -alkyl for: CH 2 0H, 1-hydroxyethyl, 2-hydroxyethyl, 1-hydroxyprop-l-yl, 2-hydroxyprop-l-yl, 3-hydroxyprop-l-yl, 1-hydroxybut- l-yl, 2-hydroxybut-l-yl, 3-hydroxybut-l-yl, 4-hydroxybut-l-yl, l-hydroxybut-2-yl, 2-hydroxybut-2-yl, 3-hydroxybut-2- yl, 4-hydroxybut-2-yl, l- (CH 2 OH) eth-l-yl, l- (CH 2 OH) -l- (CH 3 ) -eth-l-yl or l- (CH 2 OH ) prop-l-yl;
  • Phenoxy-C ⁇ -C 6 alkyl for: z.
  • Benzyloxy-C ⁇ -Cg-alkyl for: z.
  • C ⁇ -C alkylamino-C ⁇ -C 4 alkyl for: C ⁇ -C 4 alkylamino as defined above, substituted C ⁇ -C 4 alkyl, for example for CH 2 CH 2 -NH-CH 3 , CH 2 CH 2 -N (CH 3 ) 2 , CH 2 CH 2 -NH-C 2 H 5 or CH 2 CH 2 -N (C 2 H 5 ) 2 ;
  • C ⁇ -C 4 -alkyl Di (C ⁇ -C 4 -alkyl) -amino as mentioned above substituted C ⁇ -C 4 -alkyl, for example for CH 2 N (CH 3 ) 2 , CH 2 N (C 2 H 5 ) 2 , N, N-dipropylaminomethyl , N, N-Di [CH (CH 3 ) 2 ] aminomethyl,, N-Dibutylaminomethy1, N, N-Di- (1-methylpropy1) aminomethyl, N, N-Di (2-methylpropy1) aminomethyl, N, N- Di [C (CH 3 )] aminomethyl, N-ethyl-N-methylaminomethyl, N-methyl-N-propylaminomethyl,
  • cycloalkyl for: cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl;
  • cycloalkylamino for: cyclopropylamino, cyclobutylamino, cyclopentylamino or cyclohexylamino;
  • C 8 -C 8 cycloalkyl for: cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl or cyclooctyl;
  • C 3 -C 8 cycloalkoxy for: cyclopropyloxy, cyclobutyloxy, cyclopentyloxy, cyclohexyloxy, cycloheptyloxy or cyclooctyloxy;
  • C 3 -C 8 cycloalkyl-C ⁇ -Cg-alkyl for: C ⁇ -Cg-alkyl, preferably for
  • C 3 -C 8 cycloalkyloxy-C ⁇ -Cg-alkyl for: C ⁇ -Cg-alkyl, preferably for C ⁇ -C-alkyl, which is substituted by C 3 -C 8 cycloalkyloxy, e.g.
  • cyclopropyloxymethyl 1-cyclopropyloxyethyl, 2- Cyclopropyloxyethy1, 1-cyclopropyloxyprop-1-y1, 2-cyclopropyloxyprop-1-yl, 3-cyclopropyloxyprop-1-y1, 1-cyclopropyloxybut-l-yl, 2-cyclopropyloxybut-l-yl, 3-cyclopropyloxybut-1-y1, 4-cyclopropyloxybut-1-yl, 1-cyclopropyloxybut-2-yl, 2-cyclopropyloxybut-2-yl,
  • variables V, W, Z, R 1 and R 2 preferably have the following meanings, in each case individually or in combination. So it says
  • R 1 is hydrogen, fluorine or chlorine
  • R 2 for halogen in particular fluorine or chlorine, or cyano, very particularly preferably chlorine.
  • variable R 3 stands for example for: hydrogen
  • variable R 3 preferably has the following meanings:
  • R 3 is hydrogen, C ⁇ -C 6 -alkyl, C 2 -Cg-alkenyl, C 3 -C 6 -alkynyl, (C ⁇ -C 6 -alkoxy) carbonyl-C ⁇ -Cg-alkyl, C 3 -Cg-cycloalkyl, 2 , 3-dihydrofuryl, 2, 5-dihydrofuryl, tetrahydrofuryl, where each of the eight last-mentioned groups can carry one, two or three substituents, which are selected from:
  • Phenyl, benzyloxy, phenoxy or phenylsulfonyl, where the phenyl rings of the last four groups may optionally carry one, two or three substituents, selected from halogen, nitro, cyano, C ⁇ -C 6 -alkyl, C ⁇ -Cg-haloalkyl, C ⁇ -Cg- Alkoxy, C ⁇ -Cg-haloalkoxy or -CC 6 alkoxycarbonyl;
  • R 3 is hydrogen, C 3 -Cg-cycloalkyl, in particular C ⁇ -C-alkyl, C 3 -C -alkenyl, C 3 -C -alkynyl,
  • C ⁇ -C alkoxycarbonyl especially halogen, cyano, C ⁇ -C 3 alkyl, C ⁇ -C 3 haloalkyl, C ⁇ -C 3 alkoxy and C ⁇ -C 3 alkoxycarbonyl;
  • C ⁇ -C haloalkyl especially trifluoromethyl, C ⁇ -C alkoxy, especially methoxy, C ⁇ -C haloalkoxy or C ⁇ -C 4 alkoxycarbonyl, especially methoxycarbonyl.
  • R 8 preferably represents C ⁇ -Cg-alkyl and in particular C ⁇ -C 4 - alkyl.
  • Het stands for a cycle of the formula II-3, II-7 or 11-13 which is bonded via an exocyclic imine nitrogen.
  • Het stands for a cycle of the formula II-4, II-5, II-6, 11-10, 11-14, 11-17 or 11-19 bonded via an imide nitrogen.
  • Het stands for a nitrogen heterocycle which has at least one carbonyl or thiocarbonyl function and at least one endocyclic hydrazone structure and which is selected from the radicals of the general formula II-I, II-2, 11-11 and 11- 12, especially under II-1 and II-2.
  • Het stands for a cycle of the formula II-4, II-5, 11-10, 11-14, 11-17 or 11-19 bonded via an imide nitrogen, in particular for a cycle of the formula II- 5, 11-10 or 11-19.
  • X is preferably oxygen.
  • X ' also preferably represents oxygen, the variable X' in formula 11-10 preferably also being sulfur.
  • Y in formula II-6 also preferably represents oxygen.
  • Y preferably represents sulfur.
  • Q in formula II-1 preferably represents oxygen.
  • R 4 can be an imino group which corresponds to the amino groups specified for R 4 , i.e. imino, C ⁇ -Cg-alkylimino, C 3 -Cg-alkylimino, or an alkylidene group which is for R 4 corresponds to the specified alkyl groups, ie z.
  • B C ⁇ -Cg-alkylidene, C ⁇ -Cg-haloalkylidene, C 3 -C 8 cycloalkylidene and C 3 -C 8 cycloalkylalkylidene.
  • the variables R 4 , R 4 ', R 4 "independently of one another preferably have the following meanings: hydrogen, C ⁇ -Cg-alkyl, halogen, amino, C ⁇ -Cg-haloalkyl, C ⁇ -C 6 -haloalkoxy , C ⁇ -Cg-haloalkylthio or C ⁇ -Cg-alkylsulfonyl.
  • the variables R 5 and R 5 'independently of one another preferably have the following meanings: hydrogen, C,-Cg-alkyl, amino or C ⁇ -Cg-haloalkyl.
  • Preferred compounds of the general formula I can also have radicals Het, in which two of the radicals R 4 , R 4 ', R 4 ", R 5 and R 5 ' together with the ring atoms of the cycle Het to which they are bonded, one Form a 5-, 6- or 7-membered ring, which can be mono- or di-or fully unsaturated or saturated, which can contain one or two heteroatoms selected from nitrogen, oxygen and sulfur as a ring member and which can have one or two substituents selected from C ⁇ -C-alkyl, C ⁇ -C 4 - alkoxy and halogen, of which heterocyclic groups are preferred, in which two adjacent radicals R 4 , R 4 'and R 4 "together with the ring carbon atoms of Het form a 5- , 6- or 7-membered carbocycle, and preferably form a phenyl, cyclopentane, cyclopentene, cyclohexane or cyclohexene ring, which may be
  • R 4 and R 5 are preferably selected from C ⁇ -C 4 alkyl, in particular methyl, amino or C ⁇ -C haloalkyl, in particular trifluoromethyl, or together with the ring atoms to which they are attached form a piperidine ring.
  • R 6 and R 7 are preferably C ⁇ -C 4 alkyl or together with the carbon atoms to which they are attached form a cyclohexane ring.
  • R 4 with R 5 in II-7 preferably forms a 1,3-propylene unit which may also have one or two methyl groups.
  • X represents oxygen.
  • R 5 in II-8 is preferably C ⁇ -C 4 -haloalkyl and in particular trifluoromethyl.
  • radicals Het of the formula II-9 are those in which R 4 'and R 4 "together with the carbon atoms to which they are attached form a cyclohexane ring.
  • R 4 preferably represents halogen, in particular for chlorine.
  • R 5 and R 5 'in 11-10 independently of one another are preferably hydrogen or C oder-C 4 alkyl, in particular methyl.
  • R 4 preferably represents hydrogen and R 5 preferably C ⁇ -C-alkyl, in particular methyl, amino or C ⁇ -C 4 haloalkyl, such as trifluoromethyl and difluoromethyl.
  • R 4 preferably represents hydrogen.
  • R 4 and R 4 'independently of one another preferably represent C ⁇ -C 4 alkyl, in particular methyl, or C ⁇ -C haloalkyl, in particular trifluoromethyl and difluoromethyl.
  • R 4 and R 5 preferably form, together with the ring atoms of het to which they are attached, a 1, 2, 3, 4-tetrahydropyridine ring.
  • R 5 particularly preferably represents amino.
  • R 4 and R 5 are preferably selected from C ⁇ -C alkyl, in particular methyl or ethyl, amino or C ⁇ -C 4 haloalkyl, in particular difluoromethyl and trifluoromethyl.
  • R 4 and R 4 ' are preferably selected from C ⁇ -C alkyl, in particular methyl or ethyl, amino or C ⁇ -C 4 haloalkyl, in particular difluoromethyl and trifluoromethyl.
  • R 4 are preferably selected from C ⁇ -C 4 alkyl, in particular methyl, and C ⁇ -C haloalkyl, in particular difluoromethyl and trifluoromethyl.
  • R 4 'here preferably represents hydrogen.
  • R 5 is preferably selected from C ⁇ -C 4 alkyl, in particular methyl, C ⁇ -C haloalkyl, in particular trifluoromethyl, and amino.
  • Examples of preferred compounds of the general formula I are those of the formula 1-1 defined below, in which Het has one of the meanings mentioned above and R 3 has one of the meanings mentioned in table A, lines 1 to 199.
  • cC 3 H 5 cC n H 2n - ⁇ stands for cycloalkyl, iC n H 2n + ⁇ for isoalkyl, nC n H 2n + 1 for n-alkyl, sec.-C n H 2n + 1 for secondary alkyl and tert-C n H 2n + ⁇ for tertiary alkyl.
  • the compounds of the formula Ib (compounds Ib 5 .l to .199 Ib 5), where the variables R 1 is hydrogen, R 2 is chlorine, R 5 is methyl and Z is oxygen and R 3 in rows 1 to 199 of Table A has meanings.
  • the compounds of the formula Ib (compounds Ib 6 .1 to Ib 6 .199), in which the variables R 1 are hydrogen, R 2 is chlorine, R 5 is methyl and Z is sulfur and R 3 is those in lines 1 to 199 of Table A has meanings.
  • the compounds of the formula Ib (compounds Ib 8 .l to 8 .199 Ib) wherein the variables R 1 is hydrogen, R 2 is chlorine, R 5 is amino and Z is sulfur, and R 3 in rows 1 to 199 of Table A has meanings.
  • the compounds of the formula Ib (compounds Ib .l 10 to 10 Ib .199), where the variables R 1 and R 2 is chlorine, R 5 is methyl and Z is sulfur and R 3 in the rows 1 to 199 has the meanings given in Table A.
  • R 3 has the meanings given in rows 1 to 199 of table A.
  • R 3 has the meanings given in rows 1 to 199 of table A.
  • R 3 has the meanings given in rows 1 to 199 of table A.
  • R 3 has the meanings given in rows 1 to 199 of table A.
  • R 3 has the meanings given in rows 1 to 199 of table A.
  • R 3 has the meanings given in rows 1 to 199 of table A.
  • the compounds of the general formula I according to the invention are expediently prepared by building up the respective heterocycle starting from the compounds of the general formula III
  • the compounds of the formula It are (compounds It 5 .1 to It 5 .199), in which the variables R 1 and R 2 are chlorine, R 5 are methyl and Z are oxygen and R 3 are those in lines 1 to 199 of Table A has meanings.
  • the compounds of formula It are (compounds lt .l 6 to 6 It .199), where the variables R 1 and R 2 is chlorine, R 5 is methyl and Z is sulfur and R 3 in the rows 1 to 199 has the meanings given in Table A.
  • R 3 is selected from hydrogen, Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-halogenoalkyl, Ci-Cg-cyanoalkyl, C ⁇ - Cg-Alkoxy-C ⁇ -Cg-alkyl, C -Cg -alkenyl, C 2 -Cg-alkynyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, (-C-C 6 -alkoxy) carbonyl-Ci-Cg-alkyl or phenyl , which can optionally carry one, two or three substituents, selected from halogen, cyano, Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-haloalkyl, Ci-Cg-alkoxy, Ci-Cg-haloalkoxy and Ci-Cg-alkoxycarbonyl.
  • R 3 is particularly preferably selected from hydrogen, Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-haloalkyl and Ci-Cg-cyanoalkyl.
  • the compounds of formula III are new and as valuable intermediates for the preparation of I also the subject of the present invention.
  • the conversion of the nitro compounds Illb to the aniline derivatives lilac succeeds, for example, with hydrogen in the presence of a hydrogenation catalyst, for example a metal catalyst such as Raney nickel.
  • a hydrogenation catalyst for example a metal catalyst such as Raney nickel.
  • an inert polar solvent or diluent for example an ether such as tetrahydrofuran, an amide such as dimethylformamide, an aliphatic C 1 -C 4 -carboxylic acid such as acetic and propionic acid, the ester of an aliphatic -C -C carboxylic acid such as ethyl acetate, or an alcohol, especially in methanol or ethanol.
  • an ether such as tetrahydrofuran
  • an amide such as dimethylformamide
  • an aliphatic C 1 -C 4 -carboxylic acid such as acetic and propionic acid
  • the ester of an aliphatic -C -C carboxylic acid such as ethyl acetate
  • an alcohol especially in methanol or ethanol.
  • the amount of catalyst is not critical; normally 0.1 to 50 mol%, in particular 0.5 to 5 mol%, based on the amount of nitro compound Illb.
  • the hydrogenation is expediently carried out at a hydrogen partial pressure in the range from 0.5 to 100 bar, preferably in the range from 1 to 10 bar.
  • the reaction is carried out at temperatures of at least 0 ° C., the upper limit of the reaction temperature generally being limited by the boiling point of the particular solvent.
  • the reaction mixture is worked up by the customary methods.
  • the process can be carried out batchwise or continuously.
  • the nitro compound IIIb in a solution saturated with hydrogen is preferably passed over a fixed bed to which the catalyst has been applied.
  • hydrogen is added to a mixture of the nitro compound IIIb, diluent (solvent) and catalyst until there is no longer any consumption of hydrogen.
  • Illb in an inorganic acid for example hydrochloric acid, or in a mixture of inorganic acid and one of the abovementioned solvents, for example an ether, or in an organic carboxylic acid, advantageously acetic acid, with iron powder.
  • the reduction is usually carried out at 20 to 120 ° C, advantageously at 50 to 80 ° C.
  • V and W preferably represent oxygen (connections Via and Illb ', respectively).
  • Carboxylic acid derivatives can advantageously be sulfurized with Lawesson's reagent (see R. Shabana, JB Rasmussen, SO Olesen, SO Lawesson in Tetrahedron 36 (1980) 3047-3051; JB Rasmussen, R. Shabana and SO Lawesson, Tetrahedron 37 (1981 ) 197-206).
  • a protected aniline derivative VIII in which R 10 stands for C 1 -C 6 -alkylcarbonyl such as acetyl, can be reacted with a haloacrylic acid ester derivative of the formula VII to give the corresponding protected aniline derivative of the formula purple.
  • R 1 , R 2 and R 3 and V, W and Z have the abovementioned meanings.
  • V and W in VI and purple preferably represent oxygen (compounds Via and Illa ', respectively).
  • nitro (thio) phenoxydihalogenpropionic esters of the formula IV in particular the dichloro and the dibromo compounds, can be dehalogenated to reduce the aniline derivatives of the formula V by reducing the nitro group. Accordingly, the present invention also relates to a process for the preparation of compounds of the general formula V.
  • R 1 , R 2 and Z have the abovementioned meaning and R 3 'represents hydrogen, Ci-Cg-alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, Ci-Cg-haloalkyl, Ci-Cg -Cyanoalkyl, -C -C alkoxy -C -C alkyl, (-C -C alkoxy) carbonyl -C -C alkyl or phenyl, which can optionally carry one, two or three substituents, selected from halogen , Cyano, Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-haloalkyl,
  • Ci-Cg-alkoxy, Ci-Cg-haloalkoxy or Ci-Cg-alkoxycarbonyl is Ci-Cg-alkoxy, Ci-Cg-haloalkoxy or Ci-Cg-alkoxycarbonyl.
  • Shark in formula IV represents halogen, preferably chlorine or bromine and in particular bromine.
  • the compounds of the formulas IV and V are valuable intermediates for the preparation of compounds I and are therefore also an object of the present invention.
  • the conversion from IV to V is carried out using nascent hydrogen.
  • the nitro compound IV is reacted with an acid in the presence of a base metal.
  • Base metals are naturally those that are released from a Bronsted acid with evolution of hydrogen. Such metals generally have a normal potential ⁇ 0.
  • Suitable metals are Zn, Fe and Sn, especially Fe.
  • the acids used for this purpose are both inorganic mineral acids, for example hydrochloric acid or dilute sulfuric acid, or mixtures of inorganic acid and one of the abovementioned solvents, for example gaseous HCl in an ether or an alcohol or a mixture thereof, or organic carboxylic acids, advantageously acetic acid, propionic acid or Butyric acid.
  • reaction conditions essentially correspond to the reaction conditions used for the reduction of aliphatic or aromatic nitro groups to aliphatic or aromatic amino groups with nascent hydrogen (see, for example, H. Koopman, Rec. Trav. 80 (1961), 1075; see also N. Kornblum, L Fischbein, J. Am. Chem. Soc. 77, (1955) 6266).
  • the reaction temperature is generally in the range from -20 to + 120 ° C., preferably temperatures in the range from 50 to 100 ° C. being used when using alkanoic acids such as acetic acid.
  • the reaction time can range from a few minutes to several hours, e.g. B. about 20 minutes to 5 hours.
  • the compound IV to be reduced is preferably placed in the reaction vessel and the respective metal is then added to the reaction mixture, preferably in finely divided form, in particular as a powder. The addition is preferably carried out over a period of 10 minutes to 2 hours. Frequently, the mixture obtained is left at the reaction temperature for a certain period of time, e.g. B. react for 10 min. To 4 h.
  • the reduction from IV to V is preferably carried out using iron powder in acetic acid.
  • the addition is preferably carried out within 20 to 60 minutes with mixing of the constituents, for. B. with stirring.
  • the mixture is left to react for a further 0.5 to 2 h, preferably about 1 h at the reaction temperature, preferably at 65 to 75 ° C.
  • the iron powder can also be added to the mixture of compound IV in glacial acetic acid while stirring and the reaction can be completed as above.
  • the amount of iron powder is preferably 2 to 5 moles, in particular 2.5 to 4 moles, per mole of nitrophe- noxypropionic acid derivative IV.
  • the reaction can be carried out continuously or batchwise.
  • the 2- (3-nitro (thio) phenoxy) -2, 3-dihalopropionic acid (ester) IV are expediently obtained from the corresponding 2- (3-nitro (thio) phenoxypropionic acid esters of the formula IX by halogenation with a halogenating agent such as elemental chlorine or bromine, preferably produced with elemental bromine
  • a halogenating agent such as elemental chlorine or bromine
  • the reaction usually takes place in the presence of a radical initiator, e.g. B. di-tert-butyl peroxide, benzoyl peroxide or azoisobutyronitrile.
  • a radical initiator e.g. B. di-tert-butyl peroxide, benzoyl peroxide or azoisobutyronitrile.
  • the halogenation of IX is usually carried out in an inert solvent, for example in chlorinated hydrocarbons such as chlorobenzene, 1,2-, 1,3-, 1,4-dichlorobenzene, 1,2,4-trichlorobenzene, 1-chloronaphthalene, in nitriles such as acetonitrile, propionitrile, butyronitrile, in carboxylic acids such as acetic acid or propionic acid, furthermore water or in mixtures of the abovementioned solvents.
  • chlorinated hydrocarbons such as chlorobenzene, 1,2-, 1,3-, 1,4-dichlorobenzene, 1,2,4-trichlorobenzene, 1-chloronaphthalene
  • nitriles such as acetonitrile, propionitrile, butyronitrile
  • carboxylic acids such as acetic acid or propionic acid
  • the amount of halogenating agent is generally from 1.9 to 3.5 mol, preferably 2.0 to 3.1 mol, particularly preferably 2.2 to 3.0 mol per mol of nitrophenoxypropionic acid derivative IX.
  • the reaction is usually carried out at temperatures in the range from 50 to 200 ° C., in particular 100 to 150 ° C.
  • the reaction time is usually 0.5 to 30 h and in particular 1 to 20 h.
  • the reaction can be carried out continuously or batchwise, without pressure or under pressure.
  • the nitro (thio) phenoxypropionic acid ester of the formula IX is introduced in bulk or in one of the abovementioned inert solvents, a radical initiator is added if desired, and the halogenating agent is then mixed in at the desired reaction temperature, for , B. at temperatures in the range from 100 to 140 ° C within 1 to 10 h.
  • Gaseous halogenating agents are preferably introduced as a gas and liquid halogenating agents such as elemental bromine are added directly.
  • the reaction is preferably allowed to continue for a total of 10 to 30 h, in particular 15 to 25 h, at 140 to 150 ° C.
  • the variables R 1 , R 2 , R 3 'and Z have the meanings mentioned above.
  • Group A in the propionic acid derivative of the formula X represents the nucleophilically displaceable leaving group already mentioned.
  • the reaction conditions for the conversion of VI and X to XI correspond to the conditions as described in the literature, e.g. B. DE-A 28 01 429, have been described for similar implementations.
  • reaction of VI with X to IX is usually carried out in an inert organic solvent, in particular aprotic solvents, for.
  • aprotic solvents for.
  • B aliphatic and cyclic ethers such as 1,2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran and dioxane, aliphatic ketones such as acetone, amides such as dimethylformamide, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, ureas such as tetramethylurea and 1,3-dimethyltetrahydro-2 (1H) pyrimidinone, carboxylic acid esters such as ethyl acetate, or halogenated aliphatic or aromatic hydrocarbons such as dichloromethane and chlorobenzene.
  • Suitable bases are both inorganic bases, for example alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, alkali metal hydrogen carbonates such as sodium and potassium hydrogen carbonate, or alkali metal hydrides such as sodium hydride and potassium hydride, and also organic bases, for example amines such as triethyl lamin, pyridine and N, N-diethylaniline, or alkali metal alcoholates such as sodium methoxide, ethanolate and potassium tert-butoxide.
  • inorganic bases for example alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, alkali metal hydrogen carbonates such as sodium and potassium hydrogen carbonate, or alkali metal hydrides such as sodium hydride and potassium hydride
  • organic bases for example amines such as triethyl lamin, pyridine and N, N-diethylaniline, or alkali metal alcoholates such as sodium methoxide, ethanolate and potassium tert-butoxide.
  • the base is generally used in an amount of 0.5 to 2 mol, preferably 0.9 to 1.1 mol, based on 1 mol of nitrophenol VI.
  • the propionic acid derivative X is generally also used in an amount of 0.5 to 2 mol, preferably 0.9 to 1.1 mol, based on 1 mol of nitrophenol VI.
  • reaction temperature 0 ° C to the boiling point of the reaction mixture, in particular 0 to 60 ° C, is recommended.
  • the reaction mixtures are generally worked up by methods known per se, for example by diluting the reaction solution with water and then isolating the product by means of filtration, crystallization or solvent extraction, or by removing the solvent, distributing the residue in a mixture of water and a suitable one organic solvents and work-up of the organic phase towards the product.
  • the workup methods described here can also be applied to the other reactions described here.
  • the selection of the processing methods lies in the area of professional skill.
  • amino (thio) phenoxyacrylic acid derivatives of the general formula lilac or V thus obtainable can be converted into the compounds of the formula I by methods known per se.
  • compounds of the formula I in which Het represents a 3, 4, 5, 6-tetrahydroisoindoldione radical of the formula II-5 can be used in which R 4 and R 4 'together with the linked cycle form one Form cyclohexene ring, produce by reacting an aniline of the formula purple with 3,4,5,6-tetrahydrophthalic anhydride under the reaction conditions specified in EP-A 240 659.
  • the preparation of the enamine ester and enamine carboxylate precursors is also described in WO 93/06090 (see pages 74 to 86). To this extent, reference is hereby made to WO 93/06090.
  • the compounds I and their agriculturally useful salts are suitable - both as isomer mixtures and in the form of the pure isomers - as herbicides.
  • the herbicidal compositions containing I control vegetation very well on non-cultivated areas, particularly when high amounts are applied. In crops such as wheat, rice, maize, soybeans and cotton, they act against weeds and grass weeds without significantly damaging the crop plants. This effect occurs especially at low application rates.
  • the compounds I or compositions containing them can also be used in a further number of crop plants for eliminating undesired plants.
  • the following crops are considered, for example:
  • the compounds I can also be used in crops which are tolerant to the action of herbicides by breeding, including genetic engineering methods.
  • the herbicidal compositions or the active compounds can be applied pre- or post-emergence. If the active ingredients are less compatible for certain crop plants, application techniques can be used in which the herbicidal compositions are sprayed with the aid of sprayers in such a way that the leaves of the sensitive crop plants are not hit wherever possible, while the active ingredients are applied to the leaves of undesirable plants growing below them or the uncovered floor area (post-directed, lay-by).
  • the compounds I or the herbicidal compositions comprising them can be sprayed, for example, in the form of directly sprayable aqueous solutions, powders, suspensions, and also high-strength aqueous, oily or other suspensions or dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, dusts, spreading agents or granules , Atomizing, dusting, scattering or pouring can be used.
  • the application forms depend on the Uses; in any case, they should ensure the finest possible distribution of the active compounds according to the invention.
  • mineral oil fractions of medium to high boiling point such as kerosene or diesel oil, also coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their derivatives, alkylated benzenes or their derivatives, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, cyclohexanol, ketones such as cyclohexanone or strongly polar solvents, e.g. B. amines such as N-methylpyrrolidone or water.
  • mineral oil fractions of medium to high boiling point such as kerosene or diesel oil, also coal tar oils and oils of vegetable or animal origin
  • aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons e.g. Paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their derivatives, al
  • Aqueous use forms can be prepared from emulsion concentrates, Sus pensions, pastes, wettable powders or water-dispersible granules by adding water.
  • emulsions, pastes or oil dispersions the substituted phenoxyacrylic acid derivatives as such or dissolved in an oil or solvent can be homogenized in water by means of wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers.
  • concentrates consisting of an active substance, wetting agent, tackifier, dispersant or emulsifier and possibly solvent or oil, which are suitable for dilution with water.
  • alkali, alkaline earth, ammonium salts of aromatic sulfonic acids e.g. Lignin, phenol, naphthalene and dibutylnaphthalenesulfonic acid, as well as of fatty acids, alkyl and alkylarylsulfonates, alkyl, lauryl ether and fatty alcohol sulfates, as well as salts of sulfated hexa-, hepta- and octadecanols as well as of fatty alcohol glycol ethers, condensation products of sulfonated naphthalene and its derivatives Formaldehyde, condensation products of naphthalene or naphthalenesulfonic acids with phenol and formaldehyde, polyoxyethylene octylphenol ether, ethoxylated isooctyl, octyl or nonylphenol, alkylphenyl, tributylpheny
  • Powders, materials for broadcasting and dusts can be prepared by mixing or grinding the active substances together with a solid carrier.
  • Granules for example coated granules, impregnated granules and homogeneous granules, can be prepared by binding the active ingredients to solid carriers.
  • Solid carriers are mineral soils such as silicas, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, Urea and vegetable products such as flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder or other solid carriers.
  • mineral soils such as silicas, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, Urea and vegetable products such as flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder or other
  • the concentrations of the active ingredients I in the ready-to-use preparations can be varied over a wide range.
  • the formulations generally contain 0.001 to 98% by weight, preferably 0.01 to 95% by weight, of at least one active ingredient.
  • the active ingredients are used in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (according to the NMR spectrum).
  • the compounds I according to the invention can be formulated, for example, as follows:
  • V 3 parts by weight of the respective compound I are mixed with 97 parts by weight of finely divided kaolin. In this way, a dust is obtained which contains 3% by weight of the active ingredient.
  • VI 20 parts by weight of the respective compound I are intimately mixed with 2 parts by weight of calcium salt of dodecylbenzenesulfonic acid, 8 parts by weight of fatty alcohol polyglycol ether, 2 parts by weight of sodium salt of a phenol-urea-formaldehyde condensate and 68 parts by weight of a paraffinic mineral oil. A stable oily dispersion is obtained.
  • the substituted phenoxyacrylic acid derivatives I can be mixed with numerous representatives of other herbicidal or growth-regulating active ingredient groups and applied together.
  • the application rates of active ingredient are 0.001 to 3.0, preferably 0.01 to 1.0 kg / ha of active substance (a.s.), depending on the control target, season, target plants and growth stage.
  • Example 1 3- (4-Chloro-2-fluoro-5- (1-methoxycarbonyl-l-vinyloxy) phenyl) -6-trifluoromethyl 1-2, 4- (IH, 3H) pyrimidinedione
  • the herbicidal activity of the substituted phenoxyacrylic acid derivatives of the formula I could be demonstrated by greenhouse experiments: plastic pots with loamy sand with about 3.0% humus as substrate served as culture vessels. The seeds of the test plants were sown separately according to species.
  • the active ingredients suspended or emulsified in water were applied directly after sowing using finely distributing nozzles.
  • the tubes were lightly sprinkled to promote germination and growth, and then covered with clear plastic hoods until the plants had grown. This cover causes the test plants to germinate evenly, unless this was affected by the active ingredients.
  • test plants For the purpose of post-emergence treatment, the test plants, depending on the growth habit, were first grown to a height of 3 to 15 cm and then treated with the active ingredients suspended or emulsified in water. The test plants were either sown directly and grown in the same containers or they were first grown separately as seedlings and transplanted into the test vessels a few days before treatment.
  • the application rate for post-emergence treatment was 1.95 and 3.9 g aS / ha.
  • the plants were kept in a species-specific manner at temperatures of 10 to 25 ° C and 20 to 35 ° C.
  • the trial period lasted 2 to 4 weeks. During this time, the plants were cared for and their response to each treatment was evaluated.
  • Evaluation was carried out on a scale from 0 to 100. 100 means no emergence of the plants or complete destruction of at least the aerial parts and 0 means no damage or normal growth.
  • the plants used in the greenhouse experiments are composed of the following types:
  • the compound from Example 2 showed at application rates of 3.9 and 1.95 g / ha a. S. in comparison to the compound of comparative example A, a significantly better tolerance to the wheat crop (TRZAW) with an at least equally good herbicidal action on dicotyledonous harmful plants.
  • TRZAW wheat crop

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Abstract

Phenoxy- und Thiophenoxyacrylsäureverbindungen der allgemeinen Formel (I) worin Z, V und W unabhängig voneinander Sauerstoff oder Schwefel bedeuten, Het für einen ungesättigten, fünf- oder sechsgliedrigen, heterocycloschen Rest steht, dermit dem Phenylring von I über ein Stickstoffatom verknüpft ist, sowie Verfahren zu ihrer Herstellung, Zwischenprodukte für ihre Herstellung, herbizid wirkende Mittel, welche die Verbindungen der Formel (I) enthalten und ein Verfahren zur Bekämpfung von Schadpflanzen.

Description

PHENOXY-UND THIOPHENOXYACRYLSÄUREVERBINDUNGEN ALS HERBIZIDE
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft 2-Phenoxy- und 2-Thiophenoxy- acrylsäureverbindungen der allgemeinen Formel I
worin
Z, V und W unabhängig voneinander Sauerstoff oder Schwefel bedeu- ten,
R1 für Wasserstoff oder Halogen; und
R2 für Halogen, Cyano, Cx-Cβ-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, C;L-C6- Alkoxy oder Cχ-C6-Halogenalkoxy stehen;
R3 für Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl,
Cι-C6-Alkylc_mino-Cι-C6-alkyl, (Cχ-C6-Alkoxy)carbonyl-Cι-C6-al- kyl, C3-C8-Cycloalkyl, 2 , 3-Dihydrofuryl, 2 , 5-Dihydrofuryl, Te- trahydrofuryl, wobei jede der zehn letztgenannten Gruppen einen, zwei oder drei Substituenten tragen kann, die ausgewählt sind unter:
Halogen, Nitro, Cyano, Hydroxy, C3-C6-Cycloalkyl, Cι-C6-Alkoxy, Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkoxy, C3-C6-Cyclo- alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, Cx-Cδ-Alkyl- carbonyl, Cι-C6-Alkylcarbonyloxy, (C -C6-Alkenyl)carbo- nyloxy, (C2-C6-Alkinyl)carbonyloxy, Cι-C6-Alkylthio, Ci-Cg-Alkylsulfinyl, Ci-Cβ-Alkylsulfonyl, Cx-Ce-Alkylide- niminooxy, =N-OR8, -0-(CnH2n_1)=N-OR8 mit n = 1, 2, 3, 4,
5 oder 6 , Phenyl, Benzyloxy, Phenoxy oder Phenylsulfonyl, wobei die drei letztgenannten Gruppen gegebenenfalls einen, zwei oder drei Substituenten tragen können, ausgewählt unter Halogen, Nitro, Cyano, Cx-Cö-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, Cι-C6-Alkoxy, Cι-C6-Halogenalkoxy oder Cι-C6-Alkoxycarbo- nyl;
(C3-C6-Alkenyloxy)carbonyl-Ci^-Cö-alkyl, (C3-C6-Alkinyloxy) car- bonyl-Cι-C6-alkyl, Furyl oder Phenyl steht, wobei Furyl und Phenyl unabhängig voneinander gegebenenfalls einen, zwei oder drei Substituenten tragen können, ausgewählt unter Halogen, Nitro, Cyano, Cι-C6-Alkyl, Cx-Cö-Halogenalkyl, Cι-C6-Alkoxy, Cι-C6-Halogenalkoxy oder Cι-C6-Alkoxycarbonyl;
Het für einen ungesättigten, fünf- oder sechsgliedrigen, hetero- cylischen Rest steht, der mit dem Phenylring von I über ein Stickstoffatom verknüpft ist und der ausgewählt ist unter Resten der allgemeinen Formeln il-l bis 11-19:
(II-l) (II-2) (II-3)
(II-4) ( II-5 ) ( II-6 )
(II-7) (II-8) (II-9) worin in Formel 11-14 eine Einfach- oder Doppelbindung bedeutet,
R4, R4' und R4" unabhängig voneinander Wasserstoff, Amino,
C1-C -Alkylamino, Di-Cι-C4-alkylamino, gesättigtes, 5- oder 6-gliedriges, N-gebundenes Stickstoffheterocyclyl, C3-C6-Cy- cloalkylamino, Halogen, Cyano, Carboxyl, Cι-C6-Alkyl, Ci-Cβ-Halogenalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, Cx-Cö-Alkoxy, Cι-C6-Halogenalkoxy, Cι-C6-Halogenalkylthio, Cχ-C6-Alkoxycar- bonyl, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, Cχ-Cg-Alkylthio, Ci-Cö-Alkylsulfinyl, Cι-C6-Alkylsulfonyl, C3-C8-Cycloalkyl oder C3-C8-Cycloalkyl-Cι.-C6-alkyl bedeuten, R4 in Formel 11-14 auch entsprechende Iminogruppen oder Alkylidengruppen verkörpern, wenn eine Doppelbindung bedeutet; R5 und R5' unabhängig voneinander Wasserstoff, Amino, Hydroxy, Cyano, Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, Cι-C6-Alkoxycarbonyl, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkyl-Cι-C6-alkyl, Phenyl oder Phenyl-Cχ-C6-alkyl bedeuten;
und/oder
je zwei der Reste R4, R4', R4", R5 und R5' gemeinsam mit den Ringatomen von Het, an die sie gebunden sind, einen 4-, 5-,
6- oder 7-gliedrigen Ring bilden, der gesättigt oder ungesättigt sein kann, der ein oder zwei Stickstoff-, Sauerstoff- und/oder Schwefelatome als Ringglied enthalten kann, und/oder der durch ein, zwei oder drei Reste ausgewählt unter Cχ-C -Al- kyl und Halogen substituiert sein kann;
R6 und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff, Cχ-C6-Alkyl, Cχ-C6- Halogenalkyl oder C3-C6-Cycloalkyl bedeuten, oder gemeinsam mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen 4-, 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden, der gesättigt oder ungesättigt sein kann, der ein oder zwei Sauerstoff- und/oder Schwefelatome als Ringglied enthalten kann, und/oder durch ein, zwei oder drei Substituenten, ausgewählt unter Cχ-C4-Alkyl und Halogen substituiert sein kann;
R8 für Wasserstoff, Cχ-C6-Alkyl, Cχ-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Cyclo- alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, Cχ-C6-Alkoxy-Cχ-C6-alkyl, Cχ-C6-Alkylthio-Cχ-C6-alkyl, Cyano-Cχ-C6-alkyl, (Cχ-C6-Al- kyl)carbonyl-Cχ-C6-alkyl, (Cχ-C6-Alkoxy)carbonyl-Cχ-C6-alkyl oder (Cχ-C6-Alkoxy)carbonyl-C2-C6-alkenyl steht;
Q in Formel II-1 für 0 oder S steht,
X und X' unabhängig voneinander für 0 oder S stehen, und
Y O, S oder eine Gruppe N-R9 bedeutet, worin R9 für Wasserstoff, Cχ-C6-Alkyl, Cχ-C6-Halogenalkyl oder C3-C8-Cycloalkyl steht;
sowie die landwirtschaftlich brauchbaren Salze der Verbindungen der Formel I.
Außerdem betrifft die Erfindung
- die Verwendung der Verbindungen I als Herbizide,
- Mittel, welche die Verbindungen I als herbizid wirksame Sub- stanzen enthalten,
- Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs mit den Verbindungen der Formel I, sowie - Verbindungen der allgemeinen Formel III,
worin R1, R2, R3, V, W und Z die zuvor angegebenen Bedeutungen haben und R für -N=C=0, -N=C=S, -NH-NH2, N02 oder eine Gruppe -NH-R10 steht, worin R10 Wasserstoff oder Cχ-C6-Alkylcarbonyl bedeutet; und
Verbindungen der Formel IV,
worin R1 und R2 die zuvor angegebenen Bedeutungen haben, Hai für ein Halogenatom, vorzugsweise für Chlor oder Brom steht und R3' ausgewählt ist unter Wasserstoff, Cχ-C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, (Cχ-C6-Alkoxy)carbonyl-Cχ-C6-alkyl oder Phenyl, das ggf. ein, zwei oder drei Substituenten tragen kann, ausgewählt unter Halogen, Cyano, Cχ-C6-Alkyl, Cχ-C5-Halogenal- kyl, Cχ-C6-Alkoxy, Cχ-C6-Halogenalkoxy und Cχ-C6-Alkoxycarbo- nyl, und vorzugsweise R3 für Wasserstoff, Cχ-C6-Alkyl, Cχ-C6- Halogenalkyl oder Cχ-C6-Cyanoalkyl steht, wobei die Verbindungen der Formeln III und IV als Zwischenprodukte zur Herstellung der Verbindungen I dienen.
Aus der EP-A 255 047 sind Phenyluracile bekannt, die am Phenyl- ring in m-Position zur Uracilgruppe eine Ethergruppe oder eine über ein Sauerstoffatom gebundene (Thio)carbonyl-Gruppe oder eine Sulfonyloxy-Gruppe aufweisen.
Aus der EP-A 83 055 sind N-(2-Fluorphenyl)tetrahydrophthalimide bekannt, die in der 5-Position des Phenylrings eine über eine Sauerstoffatom oder ein Stickstoffatom gebundene Gruppe aufwei- sen, die von einer α-Amino- bzw. α-Hydroxycarbonsäure abgeleitet ist.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue herbizid wirksame Verbindungen bereitzustellen, mit denen sich unerwünschte Pflanzen besser als mit den bekannten gezielt bekämpfen lassen.
Diese Aufgabe wird gelöst durch die eingangs definierten Phenoxy- und Phenylthioacrylsäureverbindungen der Formel I, die am Phenyl- ring einen über ein Stickstoffatom gebundenen 5- oder 6-gliedri- gen Heterocyclus Het der eingangs definierten Formeln II-l bis 11-19 aufweisen.
Ferner wurden herbizide Mittel gefunden, die die Verbindungen I enthalten und die eine sehr gute herbizide Wirkung besitzen. Außerdem wurden Verfahren zur Herstellung dieser Mittel und Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs mit den Verbindungen I gefunden.
Die Verbindungen der Formel I können in den Substituenten ein oder mehrere Chiralitätszentren aufweisen und liegen dann als Enantiomeren- oder Diastereomerengemische vor. Gegenstand der Erfindung sind sowohl die reinen Enantiomeren oder Diastereomeren als auch deren Gemische.
Unter landwirtschaftlich brauchbaren Salzen kommen vor allem die Salze derjenigen Kationen oder die Säureadditionssalze derjenigen Säuren in Betracht, deren Kationen beziehungsweise Anionen die herbizide Wirkung der Verbindungen I nicht negativ beeinträchtigen. So kommen als Kationen insbesondere die Ionen der Alkalimetalle, vorzugsweise Natrium und Kalium, der Erdalkalimetalle, vorzugsweise Calciu , Magnesium und Barium, und der Ubergangs- metalle, vorzugsweise Mangan, Kupfer, Zink und Eisen, sowie das Ammoniumion, das gewünschtenfalls ein bis vier Cχ-C4-Alkyl- substituenten und/oder einen Phenyl- oder Benzylsubstituenten tragen kann, vorzugsweise Diisopropylam onium, Tetramethylammonium, Tetrabutylammonium, Trimethylbenzylammonium, des weiteren Phosphoniumionen, Sulfoniumionen, vorzugsweise Tri(Cχ-C4-alkyl)sulfonium und Sulfoxoniumionen, vorzugsweise Tri(Cχ-C4-alkyl) sulfoxonium, in Betracht.
Anionen von brauchbaren Säureadditionssalzen sind in erster Linie Chlorid, Bromid, Fluorid, Hydrogensulfat, Sulfat, Dihydrogen- phosphat, Hydrogenphosphat, Phosphat, Nitrat, Hydrogencarbonat, Carbonat, Hexafluorosilikat, Hexafluorophosphat, Benzoat, sowie die Anionen von Cχ-C -Alkansäuren, vorzugsweise Formiat, Acetat, Propionat und Butyrat. Sie können durch Reaktion von I mit einer Säure des entsprechenden Anions, vorzugsweise der Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Salpetersäure, gebildet werden.
Die bei der Definition der Substituenten R1 bis R10 oder als Reste an Cycloalkyl-, Phenyl- oder heterocyclischen Ringen genannten organischen Molekülteile stellen - wie die Bedeutung Halogen - Sammelbegriffe für individuelle Aufzählungen der einzelnen Gruppenmitglieder dar. Sämtliche Kohlenstoffketten, also alle Alkyl-, Halogenalkyl-, Cyanoalkyl-, Hydroxyalkyl-, Aminoalkyl-, Hydroxycarbonylalkyl-, Phenylalkyl-, Alkoxy-, Halogenalkoxy-, Alkylthio-, Alkylsulfinyl-, Alkylsulfonyl-, Alkenyl-, Halogenalkenyl-, Alkenyloxy-, Alkinyl-, Halogenalkinyl-, Alkinyloxy-, Alkylidenimino- und Alkyloxyimino-Teile können geradkettig oder verzweigt sein. Halogenierte Substituenten tragen vorzugsweise ein, zwei, drei, vier oder fünf gleiche oder verschiedene Halogenatome. Die Bedeutung Halogen steht jeweils für Fluor, Chlor, Brom oder Iod, vorzugsweise für Fluor oder Chlor. Cχ-Cn gibt die mögliche Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Kohlenwasserstoffkette der jeweiligen Substituenten oder Substituententeile an.
Ferner stehen beispielsweise:
- Cχ-C4-Alkyl für: CH3, C2H5, n-Propyl, CH(CH3)2, n-Butyl,
CH(CH3)-C2H5, 2-Methylpropyl oder C(CH3)3, insbesondere für CH3, C2H5 oder CH(CH3)2;
- Cχ-C4-Halogenalkyl für: einen Cχ-C4-Alkylrest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z. B. CHF, CHF2, CF3, CH2C1, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, 2-Fluorethyl, 2-Chlorethyl, 2-Bromethyl, 2-Iodethyl, 2 ,2-Difluorethyl, 2 , 2 , 2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl , 2-Chlor-2 , 2-difluorethyl, 2 , 2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, C2F5, 2-Fluorpropyl, 3-Fluorpropyl, 2 , 2-Difluorpropyl, 2, 3-Difluorpropyl, 2-Chlorpropyl, 3-Chlorpropyl, 2 , 3-Dichlorpropyl, 2-Brompropyl, 3-Brompropyl, 3,3, 3-Trifluorpropyl, 3, 3 , 3-Trichlorpropyl, 2,2,3,3 ,3-Pentafluorpropyl, Heptafluorpropyl, 1- (Fluormethyl ) -2-fluorethyl, 1- (Chlormethyl ) -2-chlorethyl , 1- (Brommethyl ) -2-bromethyl, 4-Fluorbutyl, 4-Chlorbutyl, 4-Brombutyl oder Nonafluorbutyl, insbesondere für CH2F, CHF2, CF3, CH2C1, 2-Fluorethyl, 2-Chlorethyl oder 2,2, 2-Trifluorethyl; - Cχ-C6-Alkyl für: Cχ-C -Alkyl wie vorstehend genannt, sowie z.B. n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl,
2, 2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, 1, 1-Dimethylpropyl, 1, 2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1, 1-Dimethylbutyl,
1,2-Dimethylbutyl, 1, 3-Dimethylbutyl, 2 , 2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3, 3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1, 1,2-Trimethylpropyl, 1,2 , 2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-l-methylpropyl oder l-Ethyl-2-methylpropyl, insbesondere für CH3, C2Hs, n-Propyl, CH(CH3) , n-Butyl, C(CH3)3, n-Pentyl oder n-Hexyl;
- Cχ-C6-Halogenalkyl für: Cχ-C6-Alkyl wie vorstehend genannt, das partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/Iod substituiert ist, z.B. einen der unter Cχ-C4-Halogenalkyl genannten Reste und für 5-Fluor-l-pentyl, 5-Chlor-l-pentyl, 5-Brom-l-pentyl, 5-Iod-l-pentyl, 5, 5, 5-Tri-chlor-l-pentyl, Undecafluorpentyl, 6-Fluor-l-hexyl, 6-chlor-l-hexyl, 6-Brom-l-hexyl, 6-Iod-l-hexyl, 6, 6 , 6-Trichlor-l-hexyl oder Dodecafluorhexyl, insbesondere für Chlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, 2-Fluorethyl, 2-Chlorethyl oder 2 , 2 , 2-Trifluorethyl;
Cχ-C4-Alkoxy für: OCH3, OC2H5, OCH2-C2H5, OCH(CH3)2, n-Butoxy, OCH(CH3)-C2H5, OCH2-CH(CH3)2 oder C(CH3)3, vorzugsweise für OCH3, OC2H5 oder OCH(CH3)2;
Cχ-C6-Alkoxy für: einen Cχ-C4-Alkoxyrest wie vorstehend genannt, und für z.B. n-Pentoxy, 1-Methylbutoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 2, 2-Dimethylpropoxy, 1-Ethylpropoxy, n-Hexoxy, 1, 1-Dimethylpropoxy, 1, 2-Dimethylpropoxy, 1-Methylpentoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 4-Methylpentoxy, 1, 1-Dimethylbutoxy, 1, 2-Dimethylbutoxy, 1, 3-Dimethylbutoxy, 2 , 2-Dimethylbutoxy, 2, 3-Dimethylbutoxy, 3, 3-Dimethylbutoxy, 1-Ethylbutoxy, 2-Ethylbutoxy, 1,1,2-Trimethylpropoxy, 1, 2 ,2-Trimethylpropoxy, 1-Ethyl-l-methylpropoxy oder l-Ethyl-2-methylpropoxy, vorzugsweise für 0CH3, OCH5, OCH2-C2H5, OCH(CH3)2, n-Butoxy, OC(CH3)3, n-Pentoxy oder n-Hexoxy;
- Cχ-C -Halogenalkoxy für: einen Cχ-C -Alkoxyrest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. Chlormethoxy, Dichlormethoxy, Trichlormethoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlorfluormethoxy, Dichlorfluormethoxy, Chlordifluormethoxy, 2-Fluorethoxy, 2-Chlorethoxy, 2-Bromethoxy, 2-Iodethoxy, 2, 2-Difluorethoxy, 2,2, 2-Trifluorethoxy, 2-Chlor-2-fluorethoxy, 2-Chlor-2 , 2-difluorethoxy, 2 , 2-Dichlor-2-fluorethoxy, 2,2,2-Trichlorethoxy, Pentafluorethoxy, 2-Fluorpropoxy, 3-Fluorpropoxy, 2,2-Difluorpropoxy, 2 , 3-Difluorpropoxy, 2-Chlorpropoxy, 3-Chlorpropoxy, 2,3-Dichlorpropoxy, 2-Brompropoxy, 3-Brompropoxy, 3 , 3, 3-Trifluorpropoxy, 3,3, 3-Trichlorpropoxy, 2,2,3,3 , 3-Pentafluorpropoxy, Heptafluorpropoxy, 1- (Fluormethyl) -2-fluorethoxy, l-(Chlormethyl)-2-chlorethoxy, l-(Brommethyl) -2-bromethoxy, 4-Fluorbutoxy, 4-Chlorbutoxy, 4-Brombutoxy oder Nonafluorbutoxy, insbesondere für 2-Chlorethoxy oder 2,2,2-Trifluorethoxy;
- Cχ-C6-Halogenalkoxy für: einen Cχ-C6-Alkoxyrest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. für einen der unter Cχ-C -Halogenalkoxy genannten Reste und für 5-Fluor-l-pentoxy, 5-Chlor-l-pentoxy, 5-Brom-l-pentoxy, 5-Iod-l-pentoxy, 5, 5, 5-Trichlor-l-pentoxy, Undecafluorpentoxy, 6-Fluor-l-hexoxy, 6-Chlor-l-hexoxy, 6-Brom-l-hexoxy, 6-Iod-l-hexoxy, 6, 6, 6-Trichlor-l-hexoxy oder Dodecafluorhexoxy, insbesondere für Chlormethoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, 2-Fluorethoxy, 2-Chlorethoxy oder 2,2, 2-Trifluorethoxy;
(Cχ-C6-Alkyl)carbonyl für: eine über eine Carbonylgruppe gebundene Cχ-C6-Alkylgruppe, z.B. C0-CH3, CO-C2H5, n-Propylcarbonyl, 1-Methylethylcarbonyl, n-Butylcarbonyl,
1-Methylpropylcarbonyl, 2-Methylpropylcarbonyl,
1 , 1-Dimethylethylcarbonyl , n-Pentylcarbonyl,
1-Methylbutylcarbony1, 2-Methylbutylcarbony1,
3-Methylbutylcarbony1, 1 , 1-Dirnethylpropylcarbony1,
1, 2-Dimethylpropylcarbony1, 2 , 2-Dimethylpropylcarbonyl,
1-Ethylpropylcarbony1, n-Hexylcarbonyl, 1-Methylpentylcarbonyl,
2-Methylpentylcarbony1, 3-Methylpentylcarbonyl,
4-Methylpentylcarbony1, 1, 1-Dimethylbutylcarbonyl, 1, 2-Dimethylbutylcarbonyl, 1, 3-Dimethylbutylcarbonyl, 2 , 2-Dimethylbutylcarbonyl, 2, 3-Dimethylbutylcarbonyl, 3 , 3-Dimethylbutylcarbony1, 1-Ethylbutylcarbony1 , 2-Ethylbutylcarbonyl, 1,1, 2-Trimethylpropylcarbonyl, 1,2, 2-Trimethylpropylcarbonyl, 1-Ethyl-l-methylpropylcarbonyl oder l-Ethyl-2-methylpropylcarbonyl, insbesondere für CO-CH3, CO-C2H5 oder CO-CH(CH3)2;
- (Cχ-C6-Alkyl )carbonyl-Cχ-C6-alkyl für : durch
(Cχ-C6-Alkyl ) carbonyl wie vorstehend genannt substituiertes Cχ-C6-Alkyl , also z . B . für Methylcarbonylmethyl ; (Cχ-C6-Alkoxy)carbonyl für: eine über eine Carbonylgruppe gebundene C -C6-Alkoxygruppe, z.B. CO-OCH3, CO-OC H5,
COO-CH2-C2H5, CO-OCH(CH3)2, n-Butoxycarbonyl, CO-OCH(CH3) -C2H5,
CO-OCH2-CH(CH3)2, CO-OC(CH3)3, n-Pentoxycarbonyl ,
1-Methylbutoxycarbonyl, 2-Methylbutoxycarbonyl,
3-Methylbutoxycarbonyl , 2,2-DimethyIpropoxycarbonyl ,
1-EthyIpropoxycarbonyl, n-Hexoxycarbonyl,
1, 1-Dimethylpropoxycarbonyl, 1, 2-Dimethylpropoxycarbonyl,
1-Methylpentoxycarbonyl, 2-Methylpentoxycarbonyl,
3-Methylpentoxycarbonyl, 4-Methylpentoxycarbonyl,
1, 1-Dimethylbutoxycarbonyl, 1, 2-Dimethylbutoxycarbonyl,
1, 3-Dimethylbutoxycarbonyl, 2 , 2-Dimethylbutoxycarbonyl,
2 , 3-Dimethylbutoxycarbonyl, 3, 3-Dimethylbutoxycarbonyl,
1-Ethylbutoxycarbonyl , 2-Ethylbutoxycarbony1 ,
1,1,2-TrimethyIpropoxycarbonyl, 1,2,2-TrimethyIpropoxycarbonyl,
1-Ethy1-1-methy1-propoxycarbonyl oder l-Ethyl-2-methyl-propoxycarbonyl, insbesondere für CO-OCH3,
CO-OC2H5, CO-OCH(CH3)2 oder CO-CH2-CH(CH3 ) 2 ;
(Cχ-C6-Alkoxy)carbonyl-Cχ-C6-alkyl für: durch (Cχ-C6-Alkoxy)-carbonyl, insbesondere durch (Cχ-C4-Alkoxy)carbonyl - wie vorstehend genannt - substituiertes Cχ-C6-Alkyl, vorzugsweise Cχ-C -Alkyl, z.B. für CH2-CO-OCH3, CH2-CO-OC2H5, CH2-CO-OCH2-C2H5, CH2-C0-0CH (CH3 ) 2 , n-Butoxycarbonylmethyl , CH2-C0-0CH( CH3 ) -C2H5 , CH2-CO-OCH2-CH(CH3)2, CH2-CO-OC(CH3 ) 3, 1- (C0-0CH3 ) ethyl,
1- CO-OC2H5) ethyl, 1- (CO-OCH2-C2H5)ethyl, 1-[CH (CH3 ) 2 ]ethyl, 1- n-Butoxycarbonyl ) ethyl , 1- [ 1-Methylpropoxycarbonyl ] ethyl , 1- 2-MethyIpropoxycarbonyl ]ethyl , 2- (CO-OCH3 ) ethyl , 2- CO-OC2H5) ethyl, 2-(CO-OCH2-C2H5)ethyl, 2-[CO-OCH(CH3)2]ethyl, 2- n-Butoxycarbonyl ) ethy1 , 2- [ 1-MethyIpropoxycarbonyl ] ethyl , 2- 2-MethyIpropoxycarbonyl ] ethyl , 2- [CO-OC ( CH3 ) 3 ] ethyl , 2- CO-OCH3)propyl, 2-(CO-OC2H5)propyl, 2-(CO-OCH2-C2H5)propyl, 2- CO-OCH ( CH3 ) 2 ] propy1 , 2- ( n-Butoxycarbony1 ) propy1 , 2- 1-MethyIpropoxycarbonyl jpropyl, 2- 2-MethyIpropoxycarbonyl ]propy1 , 2- [CO-OC ( CH3 ) 3 ] propy1 , 3- CO-OCH3) -propy1, 3- (CO-OC2H5 )propyl, 3-(CO-OCH2-C2H5)propyl, 3- CO-OCH (CH3 ) 2 ]propy1 , 3- ( n-Butoxycarbonyl ) propy1 , 3- l-Methylpropoxycarbonyl]propyl, 3- 2-MethyIpropoxycarbonyl ]propy1 , 3- [ CO-OC (CH3 ) 3 ] propy1 , 2- CO-OCH3)butyl, 2-(CO-OC2H5)butyl, 2-(CO-OCH2-C2H5)butyl, 2- CO-OCH (CH3 ) 2 ] buty1 , 2- ( n-Butoxycarbonyl )buty1 , 2- l-Methylpropoxycarbonyl]butyl, 2- 2-MethyIpropoxycarbonyl ] butyl , 2- [CO-OC ( CH3 ) 3 ] buty1 , 3- CO-OCH3)butyl, 3-(CO-OC2H5)butyl, 3-(CO-OCH2-C2H5)butyl, 3- CO-OCH ( CH3 ) 2 ]butyl , 3- ( n-Butoxycarbonyl ) butyl , 3- 1-MethyIpropoxycarbonyl ] butyl , 3- 2-MethyIpropoxycarbonyl ]butyl, 3- [CO-OC (CH3 ) 3 ]butyl, 4-(CO-OCH3)butyl, 4-(CO-OC2H5)butyl, 4-(CO-OCH2-C2H5)butyl, 4- [ CO-OCH ( CH3 ) 2 ]butyl , 4- ( n-Butoxycarbonyl ) butyl , 4-[ 1-MethyIpropoxycarbonyl]butyl,
4-[2-Methylpropoxycarbonyl]butyl oder 4-[CO-OC(CH3)3 ] butyl, vorzugsweise für CH2-CO-OCH3, CH2-CO-OC2H5, l-(CO-OCH3) ethyl oder 1- (CO-OC2H5) ethyl;
- Cχ-C6-Alkylamino-Cχ-C6-alkyl: Cχ-C6-Alkyl,. das mit einer
Cχ-C6-Alkylaminogruppe substituiert ist, z.B. für CH2-NH-CH3, CH2-NH-C2H5, CH2-NH-CH2-C2H5, CH2-NH-CH (CH3 ) 2 , CH2-NH- (CH2 ) 3-CH3 , CH2-NH-CH(CH3)-C2H5, CH2-NH-CH2-CH (CH3 ) 2 , CH2-NH-C (CH3 ) 3 , CH2-NH- ( CH2 ) -CH3 , ( 1-Methylbutylamino )methyl , 2-Methylbutylamino )methyl , ( 3-Methylbutylamino )methyl , ; 2 , 2-Dimethylpropylamino)methyl, ( 1-Ethylpropylamino )methyl, n-Hexylaminomethyl, ( 1, 1-Dimethylpropylamino)methyl, 1,2-Dimethylpropylamino)methyl, ( 1-Methylpentylamino)methyl, ; 2-Methylpentylamino)methyl , ( 3-Methylpentylamino)methyl, ; 4-Methylpentylamino)methyl, ( 1, 1-Dimethylbutylamino)methyl, 1,2-Dimethylbutylamino )methyl , ( 1 , 3-Dimethylbutylamino )methyl , ; 2 , 2-Dimethylbutylamino )methyl , ( 2 , 3-Dimethylbutylamino)methyl , 3 , 3-Dimethylbutylamino)methyl, ( 1-Ethylbutylamino)methyl, ; 2-Ethylbutylamino)methyl, ( 1, 1, 2-Trimeth lpropylamino)methyl, 1,2,2-Trimethylpropylamino)methyl , 1-Ethy1-1-methylpropylamino )methyl ,
1-Ethy1-2-methylpropylamino)methyl, Methylaminoethyl, Ethylaminoethyl, n-Propylaminoethyl, ( 1-Methyleth lamino) ethyl, n-Butylaminoethyl, ( 1-Methylpropylamino)ethyl,
2-Methylpropylamino)ethyl, ( 1, 1-Dimethylethylamino) ethyl, n-Pentylaminoethyl , ( 1-Methylbutylamino ) ethyl , ; 2-Methylbutylamino ) ethy1, (3-Methylbutylamino) ethyl , 2 ,2-Dimethylpropylamino)ethyl, ( 1-Ethylpropylamino) ethyl, n-Hexylaminoethyl , ( 1 , 1-Dimethylpropylamino ) ethyl , 1 , 2-Dimethylpropylamino ) ethyl , ( 1-Methylpentylamino ) ethyl , ; 2-Methylpentylamino ) ethyl , ( 3-Methylpentylamino ) ethyl , 4-Methylpentylamino ) ethyl , (1,1-Dimethylbutylamino ) ethyl , 1, 2-Dimethylbutylamino) ethyl, ( 1, 3-Dimethylbutylamino)ethyl, ; 2 , 2-Dimethylbutylamino)ethy1, (2,3-Dimethylbutylamino)ethy1, ; 3 , 3-Dimethylbutylamino ) ethyl , ( 1-Ethylbutylamino ) ethyl , :2-Ethylbutylamino)ethyl, (1,1, 2-Trimethylpropylamino)ethyl, 1,2,2-Trimethylpropylamino) ethyl , 1-Ethyl-l-methylpropylamino ) ethyl ,
1-Ethy1-2-methylpropylamino ) ethyl , 2- (Methylamino ) propy1 , 3-(Methylamino)propyl und 2-(Ethylamino)propyl, vorzugsweise Cχ-C6-Alkylaminomethyl und Cχ-C6-Alkylaminoethyl;
- Cχ-C6-Alkylthio für: SCH3, SC2H5, SCH2-C2H5, SCH(CH3)2, n-Butylthio, 1-Methylpropylthio, 2-Methylpropylthio, SC(CH3)3, n-Pentylthio, 1-Methylbutylthio, 2-Methylbutylthio, 3-Methylbutylthio, 2 ,2-Dimethylpropylthio, 1-Ethylpropylthio, n-Hexylthio, 1, 1-Dimethylpropylthio, 1,2-Dimethylpropylthio, 1-Methylpentylthio, 2-Methylpentylthio, 3-Methylpentylthio, 4-Methylpentylthio, 1, 1-Dimethylbutylthio, 1 , 2-Dimethylbutylthio , 1,3-Dimethylbutylthio , 2 , 2-Dimethylbutylthio, 2 , 3-Dimethylbutylthio, 3,3-Dimethylbutylthio, 1-Ethylbutylthio, 2-Ethylbutylthio, 1, 1,2-Trimethylpropylthio, 1,2, 2-Trimethylpropylthio, 1-Ethyl-l-methylpropylthio und l-Ethyl-2-methylpropylthio, insbesondere für SCH3 oder SC H5;
- Cχ-C6-Alkylthio-Cχ-C6-alkyl für: durch Cχ-C6-Alkylthio - wie vorstehend genannt - substituiertes Cχ-C6-Alkyl, also z.B. für CH2-SCH3, CH2-SC2H5, n-Propylthiomethyl, CH2-SCH(CH3 ) 2, n-Butylthiomethyl, ( l-Methylpropylthio)methyl, (2-Methylpropylthio)methyl, CH2-SC(CH3 )3, 2-(Methylthio)ethyl, (Ethylthio) ethyl, 2- ( n-Propylthio) ethyl,
• ( 1-Methylethylthio ) ethyl , 2- ( -Butylthio ) ethyl ,
■ ( 1-Methylpropylthio ) ethyl , 2- ( 2-Methylpropylthio ) ethyl , (1, 1-Dimethylethylthio) ethyl, 2-(Methylthio)propyl,
• ( Ethylthio ) propy1 , 2- ( n-Propylthio ) propy1 ,
■ ( 1-Methylethylthio) propy1, 2- ( n-Butylthio ) propy1 ,
■ ( 1-Methylpropylthio ) propy1 , 2- ( 2-Methylpropylthio ) propy1 , (1, l-Dimethylethylthio)propyl, 3-(Methylthio)propyl,
• (Ethylthio ) propy1 , 3- ( n-Propylthio ) propy1 ,
• ( 1-Methylethylthio ) propy1, 3- ( n-Butylthio ) propy1 ,
■ ( 1-Methylpropylthio)propy1 , 3- ( 2-Methylpropylthio) propy1 , (1,1-Dimethylethylthio ) propy1 , 2- (Methylthio) butyl , ( Ethylthio ) butyl , 2- ( n-Propylthio) butyl ,
•( 1-Methylethylthio) butyl, 2-(n-Butylthio)butyl, ( 1-Methylpropylthio )butyl , 2- ( 2-Methylpropylthio ) butyl , (1, 1-Dimethylethylthio) butyl, 3-(Methylthio)butyl,
■ (Ethylthio ) butyl , 3- ( n-Propylthio ) butyl , ( 1-Methylethylthio )butyl, 3- ( n-Butylthio )butyl, ( 1-Methylpropylthio ) butyl , 3- ( 2-Methylpropylthio ) butyl , (1, 1-Dimethylethylthio) butyl, 4-(Methylthio)butyl, (Ethylthio)butyl , 4- ( n-Propylthio)butyl, ( 1-Methylethylthio ) butyl , 4- ( n-Butylthio ) -butyl , ( 1-Methylpropylthio) butyl, 4-(2-Methylpropylthio)butyl oder ( 1, 1-Dimethylethylthio) butyl, vorzugsweise CH2-SCH3,
CH2-SC2H5, 2-(SCH3)ethyl oder 2-(SC2H5)ethyl;
- Cχ-C4-Halogenalkylthio für: einen Cχ-C4-Alkylthiorest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. SCH2F, SCHF2, SCF3, SCH2C1, SCH(C1)2, SC(C1)3, Chlorfluormethylthio, Dichlorfluormethylthio, Chlordifluormethylthio, 2-Fluorethylthio, 2-Chlorethylthio, 2-Bromethylthio, 2-Iodethylthio, 2, 2-Difluorethylthio, 2 , 2,2-Trifluorethylthio, 2-Chlor-2-fluorethylthio, 2-Chlor-2 , 2-difluorethylthio, 2, 2-Dichlor-2-fluorethylthio, 2 , 2 , 2-Trichlorethylthio, SCFs, 2-Fluorpropylthio, 3-Fluorpropylthio, 2 , 2-Difluorpropylthio, 2, 3-Difluorpropylthio, 2-Chlorpropylthio, 3-Chlorpropylthio, 2 , 3-Dichlorpropylthio, 2-Brompropylthio, 3-Brompropylthio, 3, 3, 3-Trifluorpropylthio, 3, 3 , 3-Trichlorpropylthio, SCH2-C2F5, SCF2-C2F5 , 1- (CH2F ) -2-fluorethylthio, l-(CH2Cl)-2-chlorethylthio, l-(CH2Br ) -2-bromethylthio, 4-Fluorbutylthio, 4-Chlorbutylthio, 4-Brombutylthio oder SCF2-CF2-C2F5, vorzugsweise für SCHF2, SCF3, Dichlorfluormethylthio, Chlordifluormethylthio oder 2,2, 2-Trifluorethylthio;
- Cχ-C6-Alkylsulfinyl für: S0-CH3, SO-C2H5, n-Propylsulfinyl,
1-Methylethylsulfinyl, n-Butylsulfinyl, 1-Methylpropylsulfinyl,
2-Methylpropylsulfinyl, 1, 1-Dimethylethylsulfinyl, n-Pentylsulfinyl, 1-Methylbutylsulfinyl, 2-Methylbutylsulfinyl,
3-Methylbutylsulfinyl, 1, 1-Dimethylpropylsulfinyl,
1 , 2-Dimethylpropylsulfiny1, 2,2-Dimethylpropylsulfiny1,
1-Ethylpropylsulfinyl, n-Hexylsulfinyl, 1-Methylpentylsulfinyl,
2-Methylpentylsulfinyl, 3-Methylpentylsulfinyl,
4-Methylpentylsulfinyl, 1, 1-Dimethylbutylsulfinyl,
1 , 2-Dimethylbutylsulfinyl , 1 , 3-Dimethylbutylsulfinyl,
2 , 2-Dimethylbutylsulfinyl, 2,3-Dimethylbutylsulfinyl,
3, 3-Dimethylbutylsulfinyl, 1-Ethylbutylsulfinyl,
2-Ethylbutylsulfinyl, 1,1 , 2-Trimethylpropylsulfinyl ,
1 , 2 , 2-Trimethylpropylsulfinyl, 1-Ethyl-l-methylpropylsulfinyl oder l-Ethyl-2-methylpropylsulfinyl, insbesondere für SO-CH3;
- Cχ-C6-Alkylsulfinyl-Cχ-C6-alkyl für: Cχ-C6-Alkyl, das mit Cχ-C6-Alkylsulfinyl substituiert ist, z.B. für
Methylsulfinylethyl, Ethylsulfinylethyl, Methylsulfinylpropyl, Ethylsulfinylpropy1;
- Cχ-C6-Alkylsulfonyl für: S02-CH3, S02-C2H5, n-Propylsulfonyl, S02-CH(CH3)2, n-Butylsulfonyl, 1-Methylpropylsulfonyl, 2-Methylpropylsulfonyl, S02-C(CH3)3, n-Pentylsulfonyl, 1-Methylbutylsulfonyl, 2-Methylbutylsulfonyl, 3-Methylbutylsulfonyl, 1, 1-Dimethylpropylsulfonyl, 1, 2-Dimethylpropylsulfonyl, 2, 2-Dimethylpropylsulfonyl,
1-Ethylpropylsulfonyl, n-Hexylsulfonyl, 1-Methylpentylsulfonyl, 2-Methylpentylsulfonyl, 3-Methylpentylsulfonyl, 4-Methylpentylsulfonyl, 1, 1-Dimethylbutylsulfonyl, 1 , 2-Dimethylbutylsulfonyl, 1 , 3-Dimethylbutylsulfonyl , 2 , 2-Dimethylbutylsulfonyl, 2 , 3-Dimethylbutylsulfonyl, 3, 3-Dimethylbutylsulfonyl, 1-Ethylbutylsulfonyl, 2-Ethylbutylsulfonyl, 1,1, 2-Trimethylpropylsulfonyl, 1,2, 2-Trimethylpropylsulfonyl, 1-Ethyl-l-methylpropylsulfonyl oder l-Ethyl-2-methylpropylsulfonyl, insbesondere für S02-CH3;
- Cχ-C6-Alkylsulfonyl-Cχ-C6-alkyl für: Cχ-C6-Alkyl, das mit Cχ-Cg-Alkylsulfonyl substituiert ist, z.B. für
Methylsulfonylethyl, Ethylsulfonylethyl, Methylsulfonylpropyl, Ethylsulfonylpropyl ;
- Cχ-Cg-Alkylideniminooxy für: z.B. Methylideniminooxy, Ethylideniminooxy, 1-Propylideniminooxy, 2-Propylideniminooxy, 1-Butylideniminooxy, 2-Butylideniminooxy oder 2-Hexylideniminooxy;
- Cχ-C6-Alkylideniminooxy-Cχ-C6-alkyl: für Cχ-C6-Alkyl, das mit Cχ-C6-Alkylideniminooxy substituiert ist, z.B. für
Methylideniminooxymethyl , Ethylideniminooxymethyl , Propylideniminooxymethyl , Methylideniminooxyethyl , Ethylideniminooxyethyl , Propylideniminooxyethyl , Methylideniminooxypropyl , Ethylideniminooxypropyl , Propylideniminooxypropy1 ;
Cx-Cg-Alkoxy-Cx-Cg-alkylamino-Cx-Cg-alkyl für : Cχ-Cg-Alkylamino-Cχ-Cg-alkyl, das im Alkylaminoteil durch Cχ-Cg-Alkoxy - wie vorstehend genannt - substituiert ist, also z.B. für CH2-NH-CH2-OCH3 oder CH2-NH-CH2-OC2H5;
Cχ-Cg-Alk(yl)oxyimino: für eine Gruppe R-0-N=, worin R für
Cχ-Cg-Alkyl steht, z.B. für Methoxyimino, Ethoxyimino,
1-Propoxyimino, 2-Propoxyimino, 1-Methylethoxyimino, n-Butoxyimino, sec.-Butoxyimino, tert .-Butoxyimino,
1-Methy1-1-propoxyimino, 2-Methy1-1-propoxyimino ,
1-Methy1-2-propoxyimino, 2-Methy1-2-propoxyimino, n-Pentoxyimino, 2-Pentoxyimino, 3-Pentoxyimino, 4-Pentoxyimino,
1-Methyl-l-butoxyimino, 2-Methyl-1-butoxyimino,
3-Methy1-1-butoxyimino, 1-Methy1-2-butoxyimino,
2-Methyl-2-butoxyimino, 3-Methy1-2-butoxyimino,
1-Methy1-3-butoxyimino, 2-Methy1-3-butoxyimino,
3-Methy1-3-butoxyimino, 1, l-Dimethyl-2-propoxyimino,
1 , 2-Dimethy1-1-propoxyimino, 1 , 2-Dimethyl-2-propoxyimino,
1-Ethyl-l-propoxyimino, 1-Ethy1-2-propoxyimino, n-Hexoxyimino,
2-Hexoxyimino, 3-Hexoxyimino, 4-Hexoxyimino, 5-Hexoxyimino,
1-Methyl-1-pentoxyimino, 2-Methyl-1-pentoxyimino,
3-Methyl-1-pentoxyimino, 4-Methy1-1-pentoxyimino,
1-Methy1-2-pentoxyimino, 2-Methyl-2-pentoxyimino,
3-Methy1-2-pentoxyimino, 4-Methy1-2-pentoxyimino,
1-Methy1-3-pentoxyimino, 2-Methy1-3-pentoxyimino,
3-Methyl-3-pentoxyimino, 4-Methyl-3-pentoxyimino,
1-Methyl-4pentoxyimino, 2-Methy1-4-pentoxyimino, 3-Methy1-4-pentoxyimino, 4-Methy1-4-pentoxyimino ,
1, l-Dimethyl-2-butoxyimino, 1, l-Dimethyl-3-butoxyimino,
1 , 2-Dimethyl-l-butoxyimino, 1 , 2-Dimethyl-2-butoxyimino,
1, 2-Dimethyl-3-butoxyimino, 1, 3-Dimethyl-1-butoxyimino,
1, 3-Dimethyl-2-butoxyimino, 1, 3-Dimethyl-3-butoxyimino,
2, 2-Dimethyl-3-butoxyimino, 2 , 3-Dimethyl-l-butoxyimino,
2, 3-Dimethyl-2-butoxyimino, 2, 3-Dimethyl-3-butoxyimino,
3 , 3-Dimethyl-l-butoxyimino, 3,3-Dimethyl-2-butoxyimino,
1-Ethy1-1-butoxyimino, 1-Ethy1-2-butoxyimino,
1-Ethy1-3-butoxyimino, 2-Ethyl-1-butoxyimino,
2-Ethy1-2-butoxyimino, 2-Ethy1-3-butoxyimino,
1,1, 2-Trimethyl-2-propoxyimino,
1-Eth 1-1-methy1-2-propoxyimino,
1-Ethy1-2-methyl-1-propoxyimino und
1-Ethy1-2-methy1-2-propoxyimino;
Cχ-Cg-Alkoxy-Cχ-Cg-alkyl für: durch Cχ-Cg-Alkoxy - wie vorstehend genannt - substituiertes Cχ-Cg-Alkyl, also z.B. für CH2-0CH3, CH2-OC2H5, n-Propoxymethyl, CH2-OCH(CH3 ) 2, n-Butoxymethyl, ( 1-Methylpropoxy)methyl, ( 2-Methylpropoxy)methyl, CH2-OC(CH3)3, 2-(Methoxy)ethyl,
2- Ethoxy)ethyl, 2-(n-Propoxy )ethyl, 2-( 1-Methylethoxy )ethyl, 2- n-Butoxy) ethyl , 2- ( 1-Methylpropoxy) ethyl , 2- 2-Methylpropoxy)ethyl, 2-( 1, 1-Dimethylethoxy)ethyl, 2- Methoxy) rop 1, 2-(Ethoxy)propyl, 2-(n-Propoxy)propyl, 2- 1-Methylethoxy) propy1 , 2- ( n-Butoxy)propy1 , 2- 1-Methylpropoxy)propy1, 2- ( 2-Methylpropoxy)propy1 , 2- 1, 1-Dimethylethoxy) propy1, 3- (Methoxy) propy1, 3- Ethoxy) prop 1 , 3- ( -Propoxy) ropy1 , 3- 1-Methylethoxy)propy1, 3- ( n-Butoxy)propy1, 3- 1-Methylpropoxy) propy1 , 3- ( 2-Methylpropoxy) propy1 , 3- 1, l-Dimethylethoxy)propyl, 2- (Methoxy) -butyl, 2- Ethoxy)butyl, 2- (n-Propoxy)butyl, 2-( 1-Methylethoxy) butyl, 2- n-Butoxy) butyl , 2- ( 1-Methylpropoxy) butyl , 2- 2-Methylpropoxy)butyl, 2-( 1, 1-Dimethylethoxy) butyl, 3- Methoxy)butyl, 3- (Ethoxy)butyl, 3- (n-Propoxy)butyl, 3- 1-Methylethoxy)butyl, 3- (n-Butoxy)butyl, 3- 1-Methylpropoxy) butyl , 3- ( 2-Methylpropoxy) butyl , 3- 1, 1-Dimethylethoxy)butyl, 4- (Methoxy)butyl, 4- (Ethoxy) utyl, 4- n-Propoxy) butyl , 4- ( 1-Methylethoxy) butyl , 4- ( n-Butoxy) butyl , 4- 1-Methylpropoxy)butyl, 4-(2-Methylpropoxy)butyl oder 4- 1, 1-Dimethylethoxy) butyl, insbesondere für CH2-OCH3 oder
2-Methoxyethyl ;
Cχ-C6-Alkoxyimino-Cχ-Cg-alkyl: für Cχ-Cg-Alkyl, das mit einer Cχ-C6-Alkyloxyimino-Gruppe, wie vorstehend definiert, substituiert ist, z.B. für Methoxyiminomethy1 , Ethoxyiminomethyl, Methoxyiminoethyl, Ethoxyiminoethyl, Methoxyiminopropy1, Propyloxyiminopropy1;
Cχ-Cg-Alkoxyimino-Cχ-Cg-alkoxy-Cχ-C6-alkyl : für Cχ-Cg-Alkoxy-Cχ-Cg-alkyl, das im Alkoxyteil mit einer Cχ-Cg-Alkyloxyimino-Gruppe, wie vorstehend definiert, substituiert ist, z.B. für Methoxyiminoethoxymethyl, Ethoxyiminoethoxymethyl , Methoxyiminoethoxyethyl , Ethoxyiminoethoxyethyl, Methoxyiminoethoxypropy1, Propyloxyiminoethoxypropyl;
Cχ-C6-Alkoxy-Cχ-C6-alkoxy für: durch Cχ-Cg-Alkoxy - wie vorstehend genannt - substituiertes Cχ-Cg-Alkoxy, z.B. für
OCH2-OCH3, OCH2-OC2H5, n-Propoxymethoxy, OCH2-OCH(CH3 ) 2, n-Butoxymethoxy, ( 1-Methylpropoxy)methoxy,
(2-Methylpropoxy)methoxy, CH2-OC(CH3)3, 2- (Methoxy)ethoxy,
2- Ethoxy)ethoxy, 2-(n-Propoxy)ethoxy,
2- 1-Methylethoxy) ethoxy, 2- ( n-Butoxy)ethoxy,
2- 1-Methylpropoxy) ethoxy, 2- ( 2-Methylpropoxy) ethoxy,
2- 1, 1-Dimethylethoxy) ethoxy, 2- (Methoxy) ropoxy,
2- Ethoxy)propoxy, 2- (n-Propoxy)propoxy,
2- 1-Methylethoxy)propoxy, 2- (n-Butoxy)propoxy,
2- 1-Methylpropoxy)propoxy, 2-( 2-Methylpropoxy)propoxy,
2- 1, 1-Dimethylethoxy)propoxy, 3- (Methoxy) propoxy,
3- Ethoxy)propoxy, 3- (n-Propoxy)propoxy,
3- 1-Methylethoxy)propoxy, 3- ( n-Butoxy)propoxy,
3- 1-Methylpropoxy)propoxy, 3- ( 2-Methylpropoxy)propoxy,
3- 1 , 1-Dimethylethoxy)propoxy, 2- (Methoxy)butoxy,
2- Ethoxy)butoxy, 2- (n-Propoxy)butoxy,
2- 1-Methylethoxy)butoxy, 2- (n-Butoxy)butoxy,
2- 1-Methylpropoxy) butoxy, 2- ( 2-Methylpropoxy) butoxy,
2- 1 , 1-Dimethylethoxy)butoxy, 3- (Methoxy)butoxy,
3- Ethoxy)butoxy, 3- ( n-Propoxy)butoxy,
3- 1-Methylethoxy)butoxy, 3-(n-Butoxy)butoxy,
3- 1-Methylpropoxy)butoxy, 3- ( 2-Methylpropoxy) butoxy,
3- 1 , 1-Dimethylethoxy)butoxy, 4- (Methoxy)butoxy,
4- Ethoxy)butoxy, 4- (n-Propoxy)butoxy,
4- 1-Methylethoxy) utoxy, 4- (n-Butoxy)butoxy,
4- 1-Methylpropoxy)butoxy, 4-(2-Methylpropoxy)butoxy oder
4- 1, 1-Dimethylethoxy)butoxy, insbesondere für OCH2-OCH3 oder
2-Methoxyethoxy;
Cχ-Cg-Alkoxy-Cχ-Cg-alkoxy-Cχ-C6-alkyl für: durch
Cχ-Cg-Alkoxy-Cχ-Cg-alkoxy - wie vorstehend genannt - substituiertes Cχ-Cg-Alkyl, z.B. für Methoxyethoxyethyl, Ethoxyethoxyethyl ; - C3-Cg-Alkenyl für: z.B. Prop-2-en-l-yl, n-Buten-4-yl, l-Methylprop-2-en-l-yl, 2-Methylprop-2-en-l-yl, 2-Buten-l-yl, n-Penten-3-yl, n-Penten-4-yl, l-Methylbut-2-en-l-yl, 2-Methylbut-2-en-l-yl, 3-Methylbut-2-en-l-yl, l-Methylbut-3-en-l-yl, 2-Methylbut-3-en-l-yl,
3-Methylbut-3-en-l-yl, 1, 1-Dimethylprop-2-en-l-yl, 1,2-Dirnethylprop-2-en-l-yl, l-Ethylprop-2-en-l-yl, n-Hex-3-en-l-yl, n-Hex-4-en-l-yl, n-Hex-5-en-l-yl, l-Methylpent-3-en-l-yl, 2-Methylpent-3-en-l-yl, 3-Methylpent-3-en-l-yl, 4-Methylpent-3en-l-yl, 1-Methylpent-4-en-l-yl, 2-Methylpent-4-en-l-yl, 3-Methylpent-4-en-l-yl, 4-Methylpent-4-en-l-yl, 1, l-Dimethylbut-2-en-l-yl, 1, l-Dimethylbut-3-en-l-yl, 1, 2-Dimethylbut-2-en-l-yl, 1,2-Dimethylbut-3-en-l-yl, 1, 3-Dimethylbut-2-en-l-yl, l,3-Dimethylbut-3-en-l-yl, 2, 2-Dimethylbut-2-en-l-yl, 2,3-Dimethylbut-3-en-l-yl, 3,3-Dimethylbut-2-en-l-yl, 2 , 2-Dimethylbut-3-en-l-yl, l-Ethylbut-3-en-l-yl, 2-Ethylbut-2-en-l-yl, 2-Ethylbut-3-en-l-yl, 1, 1, 2-Trimethylprop-2-en-l-yl, l-Ethyl-l-methylprop-2-en-l-yl oder l-Ethyl-2-methyl- prop-2-en-l-yl, insbesondere für Prop-2-en-l-yl oder n-Buten-4-yl;
C2-Cg-Alkenyl für: Ethenyl oder einen der unter C3-Cg-Alkenyl genannten Reste, insbesondere für Ethenyl oder Prop-2-en-l-yl;
C -Cg-Halogenalkenyl für: C3-Cg-Alkenyl wie vorstehend genannt, das partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. 2-Chlorallyl, 3-Chlorallyl, 2,3-Dichlorallyl, 3,3-Dichlorallyl, 2 , 3, 3-Trichlorallyl, 2,3-Dichlorbut-2-enyl, 2-Bromallyl, 3-Bromallyl, 2,3-Dibromallyl, 3 , 3-Dibromallyl, 2 ,3, 3-Tribromallyl oder 2 ,3-Dibrombut-2-enyl;
- C3-C6-Alkenyloxy für: Prop-1-en-l-yloxy, Prop-2-en-l-yloxy, n-But-1-en-l-yloxy, n-But-l-en-3-yloxy, n-But-l-en-4-yloxy, n-But-2-en-l-yloxy, n-Pent-1-en-l-yloxy, n-Pent-l-en-3-yloxy, n-Pent-l-en-4-yloxy, n-Pent-l-en-5-yloxy, n-Pent-2-en-l-yloxy, n-Pent-2-en-4-yloxy, n-Pent-2-en-5-yloxy, 3-Methylbut-l-en-3-yloxy, 3-Methylbut-l-en-4-yloxy, n-Hex-1-en-l-yloxy, n-Hex-l-en-3-yloxy, n-Hex-l-en-4-yloxy, n-Hex-l-en-5-yloxy, n-Hex-l-en-6-yloxy, n-Hex-2-en-l-yloxy, n-Hex-2-en-4-yloxy, n-Hex-2-en-5-yloxy, n-Hex-2-en-6-yloxy, n-Hex-3-en-l-yloxy, n-Hex-3-en-2-yloxy, 3-Methylpent-l-en-l-yloxy, 3-Methylpent-l-en-3-yloxy, 3-Methylpent-l-en-4-yloxy, 3-Methylpent-l-en-5-yloxy, 4-Methylpent-l-en-l-yloxy, 4-Methylpent-2-en-4-yloxy oder 4-Methylpent-2-en-5-yloxy, insbesondere für Prop-2-en-l-yloxy;
- C3-Cg-Alkenyloxy-Cχ-C6-alkyl für: durch C3-C4-Alkenyloxy wie Allyloxy, But-l-en-3-yloxy, But-l-en-4-yloxy, But-2-en-l-yloxy, l-Methylprop-2-enyloxy oder 2-Methylprop-2-enyloxy substituiertes Cχ-Cg-Alkyl, also beispielsweise für Allyloxymethyl, 2-Allyloxyethyl oder But-l-en-4-yloxymethyl, insbesondere für 2-Allyloxyethyl;
- C3-C6-Alkinyl für : Prop-1-in-l-yl , Prop-2-in-l-yl , n-But-1-in-l-yl , n-But-l-in-3-yl , n-But-l-in-4-yl , n-But-2 -in-l-yl , n-Pent-1-in-l-yl , n-Pent-l-in-3-yl , n-Pent-l-in-4-yl , n-Pent-l-in-5-yl , n-Pent-2-in-l-yl , n-Pent-2-in-4-yl , n-Pent-2-in-5-yl , 3-Methylbut-l-in-3-yl , 3-Methylbut-l-in-4-yl , n-Hex-1-in-l-yl , n-Hex-l-in-3-yl , n-Hex-l-in-4-yl , n-Hex-l-in-5-yl , n-Hex-l-in-6-yl , n-Hex-2-in-l-yl , n-Hex-2-in-4-yl , n-Hex-2-in-5-yl , n-Hex-2-in-6-yl , n-Hex-3-in-l-yl , n-Hex-3-in-2-yl , 3-Methylpent-l-in-l-yl , 3 -Methylpent-l-in-3-yl , 3-Methylpent-l-in-4-yl , 3 -Methylpent-l-in-5-yl , 4 -Methylpent-l-in-l-yl , 4 -Methylpent-2-in-4-yl oder 4-Methylpent-2-in-5-yl , insbesondere für Prop-2 -in-l-yl ;
- C2-Cg-Alkinyl für: Ethinyl oder einen der unter C3-Cg-Alkinyl genannten Reste, insbesondere für Ethinyl oder Prop-2-in-l-yl;
- C3-C6-Halogenalkinyl für: C3-Cg-Alkinyl wie vorstehend genannt, das partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. 1, 1-Difluorprop-2-in-l-yl, 4-Fluorbut-2-in-l-yl, 4-Chlorbut-2-in-l-yl,
1, 1-Difluorbut-2-in-l-yl, 5-Fluorpent-3-in-l-yl oder 6-Fluorhex-4-in-l-yl ;
- C3-Cg-Alkinyloxy für: Prop-1-in-l-yloxy, Prop-2-in-l-yloxy, n-But-1-in-l-yloxy, n-But-l-in-3-yloxy, n-But-l-in-4-yloxy, n-But-2-in-l-yloxy, n-Pent-1-in-l-yloxy, n-Pent-l-in-3-yloxy, n-Pent-l-in-4-yloxy, n-Pent-l-in-5-yloxy, n-Pent-2-in-l-yloxy, n-Pent-2-in-4-yloxy, n-Pent-2-in-5-yloxy, 3-Methylbut-l-in-3-yloxy, 3-Methylbut-l-in-4-yloxy, n-Hex-1-in-l-yloxy, n-Hex-l-in-3-yloxy, n-Hex-l-in-4-yloxy, n-Hex-l-in-5-yloxy, n-Hex-l-in-6-yloxy, n-Hex-2-in-l-yloxy, n-Hex-2-in-4-yloxy, n-Hex-2-in-5-yloxy, n-Hex-2-in-6-yloxy, n-Hex-3-in-l-yloxy, n-Hex-3-in-2-yloxy, 3-Methylpent-l-in-l-yloxy, 3-Methylpent-l-in-3-yloxy, 3-Methylpent-l-in-4-yloxy, 3-Methylpent-l-in-5-yloxy, 4-Methylpent-l-in-l-yloxy, 4-Methylpent-2-in-4-yloxy oder 4-Methylpent-2-in-5-yloxy, insbesondere für Prop-2-in-l-yloxy;
- C2-Cg-Alkinyloxy für: Ethinyloxy oder einen der unter C3-Cg-Alkinyloxy genannten Reste, insbesondere für Ethinyloxy oder Prop-2-in-l-yloxy;
- C3-Cg-Alkinyloxy-Cχ-Cg-alkyl für: durch C3-Cg-Alkinyloxy wie Propargyloxy, But-l-in-3-yloxy, But-l-in-4-yloxy, But-2-in-l-yloxy, l-Methylprop-2-inyloxy oder
2-Methylprop-2-inyloxy, vorzugsweise Propargyloxy, substituiertes Cχ-C6-Alkyl, also beispielsweise für Propargyloxymethyl oder 2-Propargyloxyethyl, insbesondere für 2-Propargyloxyethyl;
- (C3-C6-Alkenyloxy)carbonyl für: Prop-1-en-l-yloxycarbonyl,
Prop-2-en-l-yloxycarbonyl, 1-Methylethenyloxycarbonyl, n-Buten-1-yloxycarbonyl , n-Buten-2-yloxycarbonyl , n-Buten-3-yloxycarbonyl, 1-Methylprop-l-en-l-yloxycarbonyl,
2-Methylprop-l-en-l-yloxycarbonyl,
1-Methylprop-2-en-l-yloxycarbonyl,
2-Methylprop-2-en-1-yloxycarbony1, n-Penten-1-yloxycarbony1 , n-Penten-2-yloxycarbonyl, n-Penten-3-yloxycarbony1, n-Penten-4-yloxycarbonyl, 1-Methylbut-l-en-l-yloxycarbonyl,
2-Methylbut-l-en-l-yloxycarbonyl,
3-Me hylbut-l-en-l-yloxycarbonyl,
1-Methylbut-2-en-l-yloxycarbony1,
2-Methylbut-2-en-1-yloxycarbony1,
3-Methylbut-2-en-l-yloxycarbony1, l-Methylbut-3-en-l-yloxycarbony1,
2-Methylbut-3-en-l-yloxycarbony1,
3-Methylbut-3-en-l-yloxycarbony1,
1, 1-Dimethylprop-2-en-l-yloxycarbonyl,
1 , 2-Dimethylprop-1-en-1-yloxycarbony1,
1 , 2-Dimethylprop-2-en-l-yloxycarbonyl, l-Ethylprop-l-en-2-yloxycarbonyl ,
1-Ethylprop-2-en-l-yloxycarbony1, n-Hex-1-en-l-yloxycarbony1, n-Hex-2-en-l-yloxycarbony1, n-Hex-3-en-l-yloxycarbony1, n-Hex-4-en-l-yloxycarbonyl, n-Hex-5-en-l-yloxycarbonyl,
1-Methylpent-1-en-1-yloxycarbony1, 2-Methylpent-1-en-l-yloxycarbony1,
3-Methylpent-1-en-l-yloxycarbonyl,
4-Methylpent-1-en-1-yloxycarbony1,
1-Methylpent-2-en-l-yloxycarbonyl,
2-Methylpent-2-en-l-yloxycarbonyl, 3-Methylpent-2-en-l-yloxycarbonyl ,
4-Methylpent-2-en-l-yloxycarbonyl,
1-Methylpent-3-en-l-yloxycarbonyl, 2-Methylpent-3-en-l-yloxycarbonyl,
3-Methylpent-3-en-l-yloxycarbonyl,
4-Methylpent-3-en-l-yloxy-carbonyl,
1-Methylpent-4-en-l-yloxycarbonyl, 2-Methylpent-4-en-l-yloxycarbonyl,
3-Methylpent-4-en-l-yloxycarbonyl,
4-Methylpent-4-en-l-yloxycarbonyl,
1, 1-Dimethylbut-2-en-l-yloxycarbonyl,
1 , 1-Dimethylbut-3-en-l-yloxycarbonyl, 1, 2-Dimethylbut-1-en-l-yloxycarbonyl,
1 , 2-Dimethylbut-2-en-l-yloxycarbonyl,
1, 2-Dimethylbut-3-en-l-yloxycarbonyl,
1, 3-Dimethylbut-l-en-l-yloxycarbonyl,
1, 3-Dimethylbut-2-en-l-yloxycarbonyl, 1, 3-Dimethylbut-3-en-l-yloxycarbonyl,
2 , 2-Dimethyl-but-3-en-l-yloxycarbonyl ,
2, 3-Dimethylbut-l-en-l-yloxycarbonyl,
2,3-Dimethylbut-2-en-l-yloxycarbonyl,
2 , 3-Dimethylbut-3-en-l-yloxycarbonyl,
3, 3-Dimethylbut-l-en-l-yloxycarbonyl,
3, 3-Dimethylbut-2-en-l-yloxycarbonyl,
1-Ethylbut-l-en-l-yloxycarbonyl, l-Ethylbut-2-en-l-yloxy-carbonyl, l-Ethylbut-3-en-l-yloxycarbonyl,
2-Ethylbut-1-en-l-yloxycarbonyl,
2-Ethylbut-2-en-l-yloxycarbonyl,
2-Ethylbut-3-en-l-yloxycarbonyl,
1 , 1 , 2-Trimethylprop-2-en-l-yloxycarbonyl,
1-Ethy1-1-methylprop-2-en-l-yloxycarbonyl,
1-Ethy1-2-methylprop-1-en-l-yloxycarbonyl oder l-Ethyl-2-methylprop-2-en-l-yloxycarbonyl, insbesondere für
Prop-2-en-l-yloxycarbonyl;
- (C3-C6-Alkenyloxy)carbonyl-Cχ-Cg-alkyl für: durch (C3-Cg-Alkenyloxy)carbonyl wie vorstehend genannt, vorzugsweise Prop-2-en-l-yloxycarbonyl, substituiertes Cχ-C6-Alkyl, also beispielsweise Prop-2-en-l-yloxycarbonylmethyl , 2 (Prop-2-en-l-yloxycarbonyl)propyl-2 ;
- (C2-Cg-Alkenyl)carbonyloxy für: Ethenylcarbonyloxy, Prop-1-en-l-ylcarbonyloxy, Prop-2-en-l-ylcarbonyloxy,
1-Methylethenylcarbonyloxy, n-Buten-1-ylcarbonyloxy, n-Buten-2-ylcarbonyloxy, n-Buten-3-ylcarbonyloxy, 1-Methylprop-1-en-l-ylcarbonyloxy, 2-Methylprop-1-en-1-ylcarbonyloxy, 1-Methylprop-2-en-1-ylcarbonyloxy,
2-Methylprop-2-en-1-ylcarbonyloxy, n-Penten-1-ylcarbonyloxy, n-Penten-2-ylcarbonyloxy, n-Penten-3-ylcarbonyloxy, n-Penten-4-ylcarbonyloxy, 1-Methylbut-1-en-l-ylcarbonyloxy,
2-Methylbut-1-en-l-ylcarbonyloxy,
3-Methylbut-1-en-1-ylcarbonyloxy,
1-Methylbut-2-en-l-ylcarbonyloxy, 2-Methylbut-2-en-l-ylcarbonyloxy,
3-Methylbut-2-en-l-ylcarbonyloxy,
1-Methylbut-3-en-1-ylcarbonyloxy,
2-Meth lbut-3-en-l-ylcarbon loxy,
3-Methylbut-3-en-1-ylcarbonyloxy, 1.1-Dimethylprop-2-en-l-ylcarbonyloxy,
1 , 2-Dimethylprop-l-en-l-ylcarbonyloxy,
1, 2-Dimethylprop-2-en-l-ylcarbonyloxy,
1-Ethylprop-l-en-2-ylcarbonyloxy, l-Ethylprop-2-en-l-ylcarbonyloxy, n-Hex-1-en-l-ylcarbonyloxy, n-Hex-2-en-l-ylcarbonyloxy, n-Hex-3-en-l-ylcarbonyloxy, n-Hex-4-en-l-ylcarbonyloxy, n-Hex-5-en-l-ylcarbonyloxy,
1-Methylpent-1-en-l-ylcarbonyloxy,
2-Methylpent-1-en-l-ylcarbonyloxy,
3-Methylpent-1-en-l- lcarbonyloxy,
4-Methylpent-1-en-l-ylcarbon loxy,
1-Methylpent-2-en-1-ylcarbonyloxy,
2-Methylpent-2-en-l-ylcarbonyloxy,
3-Methylpent-2-en-l-ylcarbonyloxy,
4-Methylpent-2-en-l- lcarbonyloxy,
1-Methylpent-3-en-1-ylcarbonyloxy,
2-Methylpent-3-en-1-ylcarbonyloxy,
3-Methylpent-3-en-l-ylcarbonyloxy,
4-Methylpent-3-en-l-ylcarbonyloxy,
1-Methylpent-4-en-1-ylcarbonyloxy,
2-Methylpent-4-en-l-ylcarbonyloxy,
3-Methylpent-4-en-1-ylcarbonyloxy,
4-Methylpent-4-en-1-ylcarbonyloxy,
1 , l-Dimethylbut-2-en-l-ylcarbonyloxy,
1 , 1-Dimethylbut-3-en-l-ylcarbonyloxy,
1 , 2-Dimethylbut-1-en-l-ylcarbonyloxy, 1 , 2-Dimethylbut-2-en-l-ylcarbonyloxy,
1 , 2-Dimethylbut-3-en-l-ylcarbonyloxy,
1 , 3-Dimethylbut-l-en-l-ylcarbonyloxy,
1, 3-Dimethylbut-2-en-l-ylcarbonyloxy,
1, 3-Dimethylbut-3-en-l-ylcarbonyloxy, 2 , 2-Dimethylbut-3-en-l-ylcarbonyloxy,
2 , 3-Dimethylbut-l-en-l-ylcarbonyloxy,
2 , 3-Dimethylbut-2-en-l-ylcarbonyloxy,
2 , 3-Dimethylbut-3-en-l-ylcarbonyloxy,
3 , 3-Dimethylbut-l-en-l-ylcarbonyloxy, 3,3-Dimethylbut-2-en-l-ylcarbonyloxy,
1-Ethylbut-1-en-l-ylcarbonyloxy,
1-Ethylbut-2-en-l-ylcarbonyloxy, 1-Ethylbut-3-en-1-ylcarbonyloxy, 2-Ethylbut-1-en-l-ylcarbon loxy, 2-Ethylbut-2-en-l-ylcarbonyloxy, 2-Ethylbut-3-en-1-yl-carbonyloxy, 1,1, 2-Trimethylprop-2-en-l-ylcarbonyloxy, 1-Ethy1-1-methylprop-2-en-l-ylcarbonyloxy, 1-Ethy1-2-methylprop-1-en-l-ylcarbonyloxy oder l-Ethyl-2-methylprop-2-en-l-ylcarbonyloxy, insbesondere für Ethenylcarbonyloxy oder Prop-2-en-l-ylcarbonyloxy;
(C2-C6-Alkenyl)carbonyloxy-Cχ-Cg-alkyl: für Cχ-Cg-Alkyl, das mit (C2-Cg-Alkenyl)carbonyloxy substituiert ist, z.B. , 2-Propenyl- carbonyloxyethyl, 3-Propenylcarbonyloxyethyl, 2-Propenylcarbo- nyloxypropyl, 3-Propenylcarbonyloxypropyl;
(C2-Cg-Alkinyl)carbonyloxy für: Ethinylcarbonyloxy, Prop-1-in-1-ylcarbonyloxy, Prop-2-in-1-ylcarbonyloxy, n-But-1-in-1-ylcarbonyloxy, n-But-1-in-3-ylcarbonyloxy, n-But-l-in-4-ylcarbonyloxy, n-But-2-in-1-ylcarbonyloxy, n-Pent-1-in-1-ylcarbonyloxy, n-Pent-l-in-3-ylcarbonyloxy, n-Pent-l-in-4-ylcarbonyloxy, n-Pent-l-in-5-ylcarbonyloxy, n-Pent-2-in-1-ylcarbonyloxy, n-Pent-2-in-4-ylcarbonyloxy, n-Pent-2-in-5-ylcarbonyloxy, 3-Methylbut-1-in-3-ylcarbonyloxy, 3-Methylbut-l-in-4-ylcarbonyloxy, n-Hex-1-in-l-ylcarbonyloxy, n-Hex-l-in-3-ylcarbonyloxy, n-Hex-l-in-4-ylcarbonyloxy, n-Hex-l-in-5-ylcarbonyloxy, n-Hex-l-in-6-ylcarbonyloxy, n-Hex-2-in-1-ylcarbonyloxy, n-Hex-2-in-4-ylcarbonyloxy, n-Hex-2-in-5-ylcarbonyloxy, n-Hex-2-in-6-ylcarbonyloxy, n-Hex-3-in-1-ylcarbonyloxy, n-Hex-3-in-2-ylcarbonyloxy, 3-Methylpent-1-in-1-ylcarbonyloxy, 3-Methylpent-1-in-3-ylcarbonyloxy, 3-Methylpent-l-in-4-ylcarbonyloxy, 3-Methylpent-l-in-5-ylcarbonyloxy, 4-Methylpent-1-in-1-ylcarbonyloxy, 4-Methylpent-2-in-4-ylcarbonyloxy oder 4-Methylpent-2-in-5-ylcarbonyloxy, insbesondere für Ethinylcarbonyloxy oder Prop-2-in-l-ylcarbonyloxy;
- (C2-Cg-Alkinyl)carbonyloxy-Cχ-Cg-alkyl: für Cχ-Cg-Alkyl, das mit (C2-Cg-Alkinyl)carbonyloxy substituiert ist, z.B. 2-Propinylcarbonyloxyethyl, 3-Propinylcarbonyloxyethyl,
2-Propinylcarbonyloxypropy1 , 3-Propinylcarbonyloxypropy1 ;
- Cyano-Cχ-Cg-alkyl für: z. B. Cyanomethyl, 1-Cyanoeth-l-yl, 2-Cyanoeth-l-yl, 1-Cyanoprop-l-yl, 2-Cyanoprop-l-yl, 3-Cyanoprop-l-yl, l-Cyanoprop-2-yl, 2-Cyanoprop-2-yl, 1-Cyanobut-l-yl, 2-Cyanobut-l-yl, 3-Cyanobut-l-yl, 4-Cyanobut-l-yl, l-Cyanobut-2-yl, 2-Cyanobut-2-yl, l-Cyanobut-3-yl, 2-Cyanobut-3-yl, l-Cyano-2-methylprop-3-yl, 2-Cyano-2-methylprop-3-yl, 3-Cyano-2-methylprop-3-yl oder 2-Cyanomethylprop-2-yl, insbesondere für Cyanomethyl oder 2-Cyanoethyl;
- Nitro-Cχ-C6-alkyl für: z. B. Nitromethyl, 1-Nitroeth-l-yl, 2-Nitroeth-l-yl, 1-Nitroprop-l-yl, 2-Nitroprop-l-yl, 3-Nitroprop-l-yl, l-Nitroprop-2-yl, 2-Nitroprop-2-yl, 1-Nitrobut-l-yl, 2-Nitrobut-l-yl, 3-Nitrobut-l-yl, 4-Nitrobut-l-yl, l-Nitrobut-2-yl, 2-Nitrobut-2-yl, l-Nitrobut-3-yl, 2-Nitrobut-3-yl, l-Nitro-2-methylprop-3-yl, 2-Nitro-2-methylprop-3-yl, 3-Nitro-2-methylprop-3-yl oder 2-Nitromethylprop-2-yl, insbesondere für Nitromethyl oder 2-Nitroethyl;
Hydroxy-Cχ-C4-alkyl für: CH20H, 1-Hydroxyethyl, 2-Hydroxyethyl, 1-Hydroxyprop-l-yl, 2-Hydroxyprop-l-yl, 3-Hydroxyprop-l-yl, 1-Hydroxybut-l-yl, 2-Hydroxybut-l-yl, 3-Hydroxybut-l-yl, 4-Hydroxybut-l-yl, l-Hydroxybut-2-yl, 2-Hydroxybut-2-yl, 3-Hydroxybut-2-yl, 4-Hydroxybut-2-yl, l-(CH2OH)eth-l-yl, l-(CH2OH)-l-(CH3)-eth-l-yl oder l-(CH2OH)prop-l-yl;
Phenyl-Cχ-Cg-alkyl für: z. B. Benzyl, 1-Phenylethyl, 2-Phenylethyl, 1-Phenylprop-l-yl, 2-Phenylprop-l-yl, 3-Phenylprop-l-yl, 1-Phenylbut-l-yl, 2-Phenylbut-l-yl, 3-Phenylbut-l-yl, 4-Phenylbut-l-yl, l-Phenylbut-2-yl, 2-Phenylbut-2-yl, 3-Phenylbut-2-yl, 4-Phenylbut-2-yl, 1- ( Phenylmethyl ) -eth-l-yl, 1- (Phenylmethyl ) -1- (methyl ) -eth-l-yl oder l-(Phenylmethyl )-prop-l-yl, insbesondere für Benzyl oder 2-Phenylethyl;
- Phenoxy-Cχ-C6-alkyl für: z. B. Phenoxymethyl, 1-Phenoxyethyl, 2-Phenoxyethyl, 1-Phenoxyprop-l-yl, 2-Phenoxyprop-l-yl, 3-Phenoxyprop-l-yl, 1-Phenoxybut-l-yl, 2-Phenoxybut-l-yl, 3-Phenoxybut-l-yl, 4-Phenoxybut-l-yl, l-Phenoxybut-2-yl, 2-Phenoxybut-2-yl, 3-Phenoxybut-2-yl, 4-Phenoxybut-2-yl,
1- (Phenoxymethyl) -eth-l-yl,
1- (Phenoxymethyl ) -1- (methyl ) -eth-l-yl oder
1- (Phenoxymethyl) -prop-1-yl, insbesondere für Benzyloxy oder
2-Phenoxyethy1;
- Benzyloxy-Cχ-Cg-alkyl für: z. B. Benzyloxymethyl, 1-Benzyloxyethyl, 2-Benzyloxyethyl, 1-Benzyloxyprop-l-yl, 2-Benzyloxyprop-l-yl, 3-Benzyloxyprop-l-yl, 1-Benzyloxybut-l-yl, 2-Benzyloxybut-l-yl, 3-Benzyloxybut-l-yl, 4-Benzyloxybut-l-yl, l-Benzyloxybut-2-yl, 2-Benzyloxybut-2-yl, 3-Benzyloxybut-2-yl, 4-Benzyloxybut-2-yl, 1-(Benzyloxymethyl) -eth-l-yl, l-(Benzyloxymethyl )-l-(methyl) -eth-l-yl oder
1- (Benzyloxymethyl ) -prop-1-yl, insbesondere für Benzyloxy oder
2-Benzyloxyethyl ;
- Cχ-C4-Alkylamino für: H3C-NH-, H5C2-NH-, n-Propyl-NH-, 1-Methylethyl-NH-, n-Butyl-NH-, 1-Methylpropyl-NH-, 2-Methylpropyl-NH- und 1, 1-Dimethylethyl-NH-, vorzugsweise für H3C-NH- oder H5C2-NH-,
- Cχ-C -Alkylamino-Cχ-C4-alkyl für: durch Cχ-C4-Alkylamino wie vorstehend definiert, substituiertes Cχ-C4-Alkyl, also beispielsweise für CH2CH2-NH-CH3, CH2CH2-N(CH3 ) 2 , CH2CH2-NH-C2H5 oder CH2CH2-N(C2H5)2;
- Di(Cχ-C4-alkyl)amino für: N(CH3)2, N(C2H5)2, N,N-Dipropylamino, N,N-Di-( l-methylethyl)amino, N,N-Dibutylamino, N,N-Di- ( 1-methylpropy1 ) amino, N,N-Di- ( 2-methylpropy1 ) amino, N,N-Di-( 1, 1-dimethylethyl) amino, N-Ethyl-N-methylamino, N-Methyl-N-propylamino, N-Methy1-N- ( 1-methyleth 1 ) amino, N-Butyl-N-methylamino, N-Methyl-N- ( 1-methylpropy1 ) amino, N-Methyl-N- ( 2-methylpropy1 ) amino,
N-( 1, 1-Dimethylethyl)-N-methylamino, N-Ethyl-N-propylamino, N-Ethyl-N-( 1-methylethyl) amino, N-Butyl-N-ethylamino, N-Ethyl-N-( 1-methylpropyl) amino, N-Ethy1-N- ( 2-methylpropy1 ) amino, N-Ethyl-N-( 1, 1-dimethylethyl)amino,
N-( 1-Methylethyl)-N-propylamino, N-Buty1-N-propylamino, N-( l-Methylpropyl)-N-propylamino, N- ( 2-Methylpropy1 ) -N-propylamino, N- ( 1 , 1-Dimethylethyl ) -N-propylamino, N-Butyl-N-( 1-methylethyl) amino, N-( 1-Methylethyl)-N-( 1-methylpropyl) amino, N- ( 1-Methylethyl ) -N- ( 2-methylpropy1 ) mino, N- ( 1 , 1-Dimethylethyl ) -N- ( 1-methylethy1 ) amino, N-Butyl-N- ( 1-methylpropy1 ) amino, N-Butyl-N- ( 2-methylpropy1) amino,
N-Butyl-N-( 1, 1-dimethylethyl) -amino,
N- ( 1-Methylpropy1 ) -N- ( 2-methylpropy1 ) amino,
N- ( 1 , 1-Dimethylethyl ) -N- ( 1-methylpropy1 ) amino oder
N-( 1, 1-Dimethyl-ethyl) -N- ( 2-methylpropy1) amino, vorzugsweise für N(CH3)2 oder N(C2H5)2;
- Di(Cχ-C -alkyl)amino-Cχ-C -alkyl für: durch
Di (Cχ-C4-alkyl) -amino wie vorstehend genannt substituiertes Cχ-C4-Alkyl, also z.B. für CH2N(CH3)2, CH2N(C2H5)2, N,N-Dipropylaminomethyl, N,N-Di[CH(CH3)2 ]aminomethyl, ,N-Dibutylaminomethy1, N,N-Di- ( 1-methylpropy1 ) aminomethyl, N,N-Di(2-methylpropy1) aminomethyl, N,N-Di[C(CH3 ) ]aminomethyl, N-Ethyl-N-methylaminomethyl , N-Methyl-N-propylaminomethyl ,
N-Methyl-N- [ CH ( CH3 ) 2 ] aminomethyl , N-Buty1-N-methylaminomethy1 ,
N-Methyl-N- ( 1-methylpropyl ) aminomethyl ,
N-Methyl-N- ( 2-methylpropyl ) aminomethyl , N-[C(CH3)3]-N-methylaminomethyl, N-Ethyl-N-propylaminomethyl,
N-Ethyl-N- [ CH ( CH3 ) 2 ] aminomethyl , N-Butyl-N-ethylaminomethy1 ,
N-Ethyl-N- ( 1-methylpropy1 ) aminomethyl ,
N-Ethyl-N- ( 2 -methylpropyl ) aminomethyl ,
N-Ethyl-N- [ C ( CH3 ) 3 ] aminomethyl , N- [ CH ( CH3 ) 2 ] -N-propylaminomethy1 , N-Buty1-N-propylaminomethy1 ,
N- ( 1-Methylpropyl ) -N-propylaminomethyl ,
N- ( 2-Methylpropyl ) -N-propylaminomethyl ,
N- [ C ( CH3 ) 3 ] -N-propylaminomethyl ,
N-Butyl-N- ( 1-methylethyl) -aminomethyl, N- [ CH ( CH3 ) 2 ] -N- ( 1-methylpropyl ) aminomethyl ,
N- [ CH ( CH3 ) 2 ] -N- ( 2-methylpropyl ) aminomethyl ,
N- [ C (CH3 ) 3 ] -N- [CH ( CH3 ) 21 aminomethyl ,
N-Butyl-N- ( 1-methylpropy1 ) aminomethyl ,
N-Butyl-N- ( 2 -methylpropyl ) aminomethyl ,
N-Butyl-N- [ C ( CH3 ) 3 ] -aminomethyl ,
N- ( 1-Methylpropyl ) -N- ( 2-methylpropyl ) aminomethyl ,
N- [ C ( CH3 ) 3 ] -N- ( 1-methylpropy1 ) aminomethyl ,
N- [ C ( CH3 ) 3 ] -N- ( 2-methylpropyl ) aminomethyl ,
N , N-Dimethylaminoethy1 , N, N-Diethylaminoethyl ,
N, N-Di ( n-propy1 ) aminoethy1 , N, N-Di- [ CH ( CH3 ) 2 ] -aminoethyl ,
N, N-Dibutylaminoethyl , N, N-Di ( 1-methylpropyl ) aminoethyl ,
N , N-Di ( 2-methylpropyl ) aminoethyl , N , -Di- [ C ( CH3 ) 3 ] -aminoeth l ,
N-Ethyl-N-methylaminoethyl , N-Methyl-N-propylaminoethyl ,
N-Methyl-N- [ CH ( CH3 ) 2 ] aminoethyl , N-Buty1-N-methylaminoethyl ,
N-Methyl-N- ( 1-methylpropyl ) aminoethyl ,
N-Methyl-N- ( 2-methylpropyl ) aminoethyl ,
N- [ C ( CH3 ) 3 ] -N-methylaminoethyl , N-Ethyl-N-propylaminoethyl ,
N-Ethyl-N- [CH ( CH3 ) 2 ] aminoethyl , N-Butyl-N-ethylaminoethyl ,
N-Ethyl-N- ( 1-methylpropyl ) aminoethyl ,
N-Ethyl-N- ( 2-methylpropyl ) aminoethyl , N-Ethyl-N- [C (CH3 ) 3 ] aminoethyl , N- [CH (CH3 ) 2 ] -N-propylaminoethyl ,
N-Butyl-N-propylaminoethyl ,
N- ( 1-Methylpropyl ) -N-propylaminoethyl ,
N- ( 2-Methylpropyl ) -N-propylaminoethyl ,
N- [ C ( CH3 ) 3 ] -N-propylaminoethyl , N-Butyl-N- [ CH ( CH3 ) 2 ] aminoethyl , N- [ CH ( CH3 ) 2 ] -N- ( 1-methylpropy1 ) aminoethyl ,
N- [ CH ( CH3 ) 2 ] -N- ( 2 -methylpropyl ) -aminoethyl ,
N- [ C ( CH3 ) 3 ] -N- [ CH ( CH3 ) 2 ] aminoethyl ,
N-Butyl-N- ( 1-methylpropyl ) aminoethyl ,
N-Butyl-N- ( 2-methylpropyl ) aminoethyl , N-Butyl-N- [ C ( CH3 ) 3 ] aminoethyl ,
N-( 1-Methylpropyl) -N-( 2-methylpropyl) aminoethyl,
N-[C(CH3)3]-N-( 1-methylpropyl) -aminoethyl oder N-[C(CH3)3 ]-N-( 2-methylpropy1) aminoethyl, insbesondere für N,N-Dimethylaminoethyl oder N,N-Diethylaminoethyl;
- C3-Cg-Cycloalkyl für: Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl;
- C3-Cg-Cycloalkylamino für: Cyclopropylamino, Cyclobutylamino, Cyclopentylamino oder Cyclohexylamino;
- C -C8-Cycloalkyl für: Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl oder Cyclooctyl;
C3-C8-Cycloalkoxy für: Cyclopropyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cycloheptyloxy oder Cyclooctyloxy;
C3-C8-Cycloalkyl-Cχ-Cg-alkyl für: Cχ-Cg-Alkyl, vorzugsweise für
Cχ-C -Alkyl, das durch C3-C8-Cycloalkyl substituiert ist z.B.
Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl,
CyclohexyImethy1, CycloheptyImethy1, Cyclooctylmethyl,
2- Cyclopropy1 ) ethyl , 2- (Cyclobutyl ) ethyl ,
2- Cyclopentyl ) ethyl , 2- (Cyclohexyl) ethyl,
2- Cycloheptyl ) ethyl , 2- ( Cyclooctyl ) ethyl ,
3- Cyclopropyl ) propy1 , 3- (Cyclobutyl ) propy1 ,
3- Cyclopentyl ) propyl , 3- (Cyclohexyl ) -propyl ,
3- Cycloheptyl ) propyl , 3- (Cyclooctyl ) propyl ,
4- Cyclopropyl ) butyl , 4- ( Cyclobutyl) butyl,
4- Cyclopentyl ) butyl , 4- (Cyclohexyl ) butyl ,
4- Cycloheptyl ) butyl , 4- (Cyclooctyl ) butyl ,
5- Cyclopropyl )pentyl, 5- (Cyclobutyl )pentyl,
5- Cyclopentyl) -pentyl, 5- (Cyclohexyl) pentyl,
5- Cycloheptyl ) pentyl , 5- ( Cyclooctyl ) pentyl ,
6- Cyclopropyl ) hexy1 , 6- (Cyclobutyl)hexy1,
6- Cyclopentyl )hexyl, 6- (Cyclohexyl )hexyl, 6- ( Cycloheptyl )hexyl oder 6- (Cyclooctyl )hexyl;
C3-C8-Cycloalkyloxy-Cχ-Cg-alkyl für: Cχ-Cg-Alkyl, vorzugsweise für Cχ-C -Alkyl, das durch C3-C8-Cycloalkyloxy substituiert ist, z.B. Cyclopropyloxymethyl, 1-Cyclopropyloxyethyl, 2-Cyclopropyloxyethy1 , 1-Cyclopropyloxyprop-1-y1 , 2-Cyclopropyloxyprop-1-yl, 3-Cyclopropyloxyprop-1-y1 , 1-Cyclopropyloxybut-l-yl, 2-Cyclopropyloxybut-l-yl, 3-Cyclopropyloxybut-1-y1 , 4-Cyclopropyloxybut-1-y1 , 1-Cyclopropyloxybut-2-yl, 2-Cyclopropyloxybut-2-yl,
3-Cyclopropyloxybut-2-yl, 3-Cyclopropyloxybut-2-yl, 4-Cyclopropyloxybut-2-y1 , 1- (Cyclopropyloxymethyl ) eth-l-yl ,
1 (Cyclopropyloxymethyl )-l-(CH3) -eth-l-yl, 1 (CyclopropyImethyloxy)prop-l-yl, Cyclobutyloxymethyl, 1-Cyclobutyloxyethyl, 2-Cyclobutyloxyethyl, 1-Cyclobutyloxyprop-l-yl, 2-Cyclobutyloxyprop-1-y1, 3-Cyclobutyloxyprop-l-yl, 1-Cyclobutyloxybut-l-yl, 2-Cyclobutyloxybut-l-yl , 3-Cyclobutyloxybut-l-yl , 4-Cyclobutyloxybut-l-yl, l-Cyclobutyloxybut-2-yl, 2-Cyclobutyloxybut-2-yl, 3-Cyclobutyloxybut-2-yl, 3-Cyclobutyloxybut-2-yl , 4-Cyclobutyloxybut-2-yl , 1- (Cyclobutyloxymethyl ) eth-l-yl, l-(Cyclobutyloxymethyl)-l-(CH3) -eth-l-yl, l-(Cyclobutyloxymethyl )prop-l-yl, Cyclopentyloxymethyl, 1-Cyclopentyloxyethyl, 2-Cyclopentyloxyethyl, 1-Cyclopentyloxyprop-1-y1, 2-Cyclopentyloxyprop-1-y1, 3-Cyclopentyloxyprop-1-y1, 1-Cyclopentyloxybut-1-y1, 2-Cyclopentyloxybut-l-yl, 3-Cyclopentyloxybut-l-yl, 4-Cyclopentyloxybut-l-yl, l-Cyclopentyloxybut-2-yl, 2-Cyclopentyloxybut-2-yl, 3-Cyclopentyloxybut-2-yl, 3-Cyclopentyloxybut-2-yl, 4-Cyclopentyloxybut-2-yl, l-(Cyclopentyloxymethyl)eth-l-yl, 1- (Cyclopentyloxymethyl ) -1- (CH3 ) -eth-l-yl , 1-(Cyclopentyloxymethyl)prop-1-yl, Cyclohexyloxymethyl, 1-Cyclohexyloxyethy1, 2-Cyclohexyloxyethy1 , 1-Cyclohexyloxyprop-l-yl, 2-Cyclohexyloxyprop-l-yl, 3-Cyclohexyloxyprop-1-y1, 1-Cyclohexyloxybut-1-y1, 2-Cyclohexyloxybut-l-yl , 3-Cyclohexyloxybut-l-yl , 4-Cyclohexyloxybut-1-yl, l-Cyclohexyloxybut-2-yl, 2-Cyclohexyloxybut-2-yl, 3-Cyclohexyloxybut-2-yl, 3-Cyclohexyloxybut-2-yl, 4-Cyclohexyloxybut-2-yl, 1- (Cyclohexyloxymethyl)eth-l-yl, l-(Cyclohexyloxymethyl)-l-(CH3) -eth-l-yl, 1- (Cyclohexyloxymethyl)prop-1-yl, Cycloheptyloxymethyl, 1-Cycloheptyloxyethy1, 2-Cycloheptyloxyethy1, 1-Cycloheptyloxyprop-l-yl, 2-Cycloheptyloxyprop-l-yl, 3-Cycloheptyloxyprop-l-yl, 1-Cycloheptyloxybut-l-yl, 2-Cycloheptyloxybut-l-yl, 3-Cycloheptyloxybut-l-yl, 4-Cycloheptyloxybut-1-yl, 1-Cycloheptyloxybut-2-yl, 2-Cycloheptyloxybut-2-yl, 3-Cycloheptyloxybut-2-yl, 3-Cycloheptyloxybut-2-yl, 4-Cycloheptyloxybut-2-yl, 1- (Cycloheptyloxymethy1 )eth-1-y1 , 1- (Cycloheptyloxymethyl) -1-(CH3 ) -eth-l-yl, 1- (Cycloheptyloxymethyl )prop-1-yl, Cyclooctyloxymethyl, 1-Cyclooctyloxyethyl, 2-Cyclooctyloxyethyl,
1-Cyclooctyloxyprop-l-yl, 2-Cyclooctyloxyprop-l-yl, 3-Cyclooctyloxyprop-1-y1, 1-Cyclooctyloxybut-1-y1, 2-Cyclooctyloxybut-1-yl, 3-Cyclooctyloxybut-1-yl, 4-Cyclooctyloxybut-l-yl, l-Cyclooctyloxybut-2-yl, 2-Cyclooctyloxybut-2-yl, 3-Cyclooctyloxybut-2-yl, 3-Cyclooctyloxybut-2-y1, 4-Cyclooctyloxybut-2-y1, 1- (Cyclooctyloxymethyl ) eth-l-yl, 1- (Cyclooctyloxymethyl ) -1- (CH3 ) -eth-l-yl oder l-(Cyclooctyloxymethyl)prop-l-yl, insbesondere für C3-Cg-Cycloalkoxymethyl oder 2-(C3-C6-Cycloalkoxy)ethyl.
Im Hinblick auf die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I als Herbizide haben die Variablen V, W, Z, R1 und R2, vorzugsweise folgende Bedeutungen, und zwar jeweils für sich alleine oder in Kombination. So steht
Z für 0 oder S, insbesondere für 0;
V für 0;
W für 0;
R1 für Wasserstoff, Fluor oder Chlor;
R2 für Halogen, insbesondere Fluor oder Chlor, oder Cyano, ganz besonders bevorzugt Chlor.
Die Variable R3 steht beispielsweise für: Wasserstoff,
Cχ-Cg-Alkyl, Cχ-Cg-Halogenalkyl, Nitro-Cχ-C6-alkyl,
Cyano-Cχ-Cg-alkyl, Hydroxy-Cχ-Cg-alkyl,
Cχ-Cg-Alkylthio-Cχ-Cg-alkyl, Cχ-Cg-Alkylsulfinyl-Cχ-C6-alkyl, Cχ-C6-Alkylsulfonyl-Cχ-C6-alkyl ,
Cχ-Cg-Alkylideniminooxy-Cχ-C6-alkyl,
Cχ-C6-Alkylcarbonyl-Cχ-Cg-alkyl,
(Cχ-Cg-Alkyl )carbonyloxy-Cχ-C6-alkyl, C3-C8-Cycloalkyl,
C3-Cg-Cycloalkyl-C -C6-alkyl, C3-C6-Cycloalkoxy-Cχ-Cg-alkyl, C2-Cg-Alkenyl, C3-Cg-Alkinyl, C2-Cg-Halogenalkenyl,
C3-C6-Halogenalkinyl, C3-C6-Alkenyloxy-Cχ-C6-alkyl,
C3-C6-Alkinyloxy-Cχ-Cg-alkyl,
(C2-Cg-Alkenyl)carbonyloxy-Cχ-Cg-alkyl,
(C2-Cg-Alkinyl )carbonyloxy-Cχ-Cg-alkyl, (C3-C6-Alkenyloxy)carbonyl-Cχ-Cg-alkyl,
(C3-Cg-Alkinyloxy)carbonyl-Cχ-C6-alkyl, Cχ-Cg-Alkoxy-Cχ-Cg-alkyl,
Cχ-Cg-Alkoxy-imino-Cχ-Cg-alkyl,
Cχ-Cg-Alkoxyimino-Cχ-C6-alkoxy-Cχ-C6-alkyl,
N- (Cχ-C6-Alkoxy-Cχ-Cg-alkyl ) amino-Cχ-Cg-alkyl, (Cχ-Cg-Alkoxy)carbonyl-Cχ-Cg-alkyl, 2,3-Dihydrofuryl,
2, 5-Dihydrofuryl, Tetrahydrofuryl,
Furyl, Phenyl, Phenyl-Cχ-Cg-alkyl, Benzyloxy-Cχ-Cg-alkyl, Phenoxy-Cχ-C6-alkyl oder Phenylsulfonyl-Cχ-Cg-alkyl, wobei Furyl und die Phenylringe der 5 letztgenannten Gruppen gegebenenfalls einen, zwei oder drei Substituenten tragen können, ausgewählt unter Halogen, Nitro, Cyano, Cχ-Cg-Alkyl, Cχ-Cg-Halogenalkyl, Cχ-C6-Alkoxy, Cχ-Cg-Halogenalkoxy oder Cχ-Cg-Alkoxycarbonyl und insbesondere für die in Tabelle A genannten Gruppen.
Die Variable R3 hat im Hinblick auf die herbizide Wirkung der Ver- bindungen der Formel I vorzugsweise die folgenden Bedeutungen:
R3 Wasserstoff, Cχ-C6-Alkyl, C2-Cg-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, (Cχ-C6-Alkoxy)carbonyl-Cχ-Cg-alkyl, C3-Cg-Cycloalkyl , 2 , 3-Dihydrofuryl, 2, 5-Dihydrofuryl, Tetrahydrofuryl, wobei jede der acht letztgenannten Gruppen einen, zwei oder drei Substituenten tragen kann, die ausgewählt sind unter:
Halogen, Nitro, Cyano, Hydroxy, C3-C6-Cycloalkyl, C -C6-Alkoxy, Cχ-C6-Alkoxy-Cχ-C6-alkoxy, C3-Cg-Alkenyloxy, C3-Cg-Alkinyloxy, Cχ-Cg-Alkylcarbonyl,
Cχ-Cg-Alkylcarbonyloxy, Cχ-Cg-Alkylthio, Cχ-Cg-Alkylsulfinyl, Cχ-Cg-Alkylsulfonyl,
Phenyl, Benzyloxy, Phenoxy oder Phenylsulfonyl, wobei die Phenylringe der vier letztgenannten Gruppen gegebenenfalls einen, zwei oder drei Substituenten tragen können, ausgewählt unter Halogen, Nitro, Cyano, Cχ-C6-Alkyl, Cχ-Cg-Halogenalkyl, Cχ-Cg-Alkoxy, Cχ-Cg-Halogenalkoxy oder Cι-C6-Alkoxycarbonyl;
(C3-Cg-Alkenyloxy)carbonyl-Cχ-Cg-alkyl,
(C3-C6-Alkinyloxy)carbonyl-Cχ-C6-alkyl, Furyl oder Phenyl, wobei Furyl und Phenyl gegebenenfalls einen, zwei oder drei Substituenten tragen können, ausgewählt unter Halogen, Nitro, Cyano, Cχ-C6-Alkyl, Cχ-Cg-Halogenalkyl, Cχ-Cg-Alkoxy, Cχ-Cg-Halogenalkoxy oder Cχ-Cg-Alkoxycarbonyl.
Besonders bevorzugt steht:
R3 für Wasserstoff, C3-Cg-Cycloalkyl, insbesondere Cχ-C -Alkyl, C3-C -Alkenyl, C3-C -Alkinyl,
(Cχ-C -Alkoxy)carbonyl-Cχ-C -alkyl, Tetrahydrofuryl, wobei jede der sechs letztgenannten Gruppen einen, zwei oder drei, bevorzugt einen oder zwei Substituenten tragen kann, die ausgewählt sind unter:
Halogen, Cyano, Cχ-C4-Alkoxy, C3-C4-Alkenyloxy, C3-C4-Alkinyloxy, Cχ-C4-Alkylcarbonyl,
Cχ-C4-Alkylcarbonyloxy, Cχ-C -Alkylsulfonyl, insbesondere unter Halogen, Cyano, Cχ-C4-Alkoxy und Cχ-C -Alkylcarbonyl, Phenylsulfonyl, insbesondere Phenyl, Benzyloxy oder Phenoxy, wobei die vier letztgenannten Gruppen gegebenenfalls einen, zwei oder drei, insbesondere einen oder zwei Substituenten tragen können, ausgewählt unter Halogen, Cyano, Cχ-C -Alkyl, Cχ-C4-Halogenalkyl, Cχ-C4-Alkoxy, Cχ-C4-Halogenalkoxy oder
Cχ-C -Alkoxycarbonyl, insbesondere unter Halogen, Cyano, Cχ-C3-Alkyl, Cχ-C3-Halogenalkyl, Cχ-C3-Alkoxy und Cχ-C3-Alkoxycarbonyl;
Cχ-C -Alkoxy-Cχ-C3-alkoxy-C2-C3-alkyl, (C3-C -Alkenyloxy)carbonyl-Cχ-C3-alkyl,
(C3-C4-Alkinyloxy)carbonyl-Cχ-C4-alkyl, Furyl oder Phenyl, wobei Furyl und Phenyl gegebenenfalls einen, zwei oder drei Substituenten tragen können, ausgewählt unter Halogen, Nitro, Cyano, Cχ-C -Alkyl, Cχ-C -Halogenalkyl, Cχ-C -Alkoxy, Cχ-C4-Halogenalkoxy oder Cχ-C4-Alkoxycarbonyl.
Beispiele für bevorzugte Reste R3 sind:
Wasserstoff, Cχ-C6-Alkyl, Cχ-C6-Halogenalkyl, Nitro-C -Cg-alkyl, Cyano-Cχ-C6-alkyl, Hydroxy-Cχ-Cg-alkyl,
Cχ-C6-Alkylthio-Cχ-Cg-alkyl, Cχ-Cg-Alkylsulfinyl-Cχ-Cg-alkyl, Cχ-Cg-Alkylsulfonyl-Cχ-Cg-alkyl , Cχ-Cg-Alkylcarbonyl-Cχ-C6-alkyl , (Cχ-Cg-Alkyl)carbonyloxy-Cχ-Cg-alkyl, C3-Cg-Cycloalkyl,
C3-Cg-Cycloalkyl-Cχ-Cg-alkyl, C3-Cg-Cycloalkoxy-Cχ-Cg-alkyl,
Cχ-C6-Alkoxy-Cχ-Cg-alkyl, (Cχ-Cg-Alkoxy-Cχ-Cg-alkoxy) -C -C6-alkyl,
(Cχ-Cg-Alkoxy)carbonyl-Cχ-Cg-alkyl,
C3-Cg-Alkenyl, C3-Cg-Alkinyl, C3-Cg-Halogenalkenyl,
C3-Cg-Halogenalkinyl, C3-Cg-Alkenyloxy-Cχ-Cg-alkyl,
C3-Cg-Alkinyloxy-Cχ-C6-alkyl,
(C2-Cg-Alkenyl)carbonyloxy-Cχ-Cg-alkyl, (C2-Cg-Alkinyl)carbonyloxy-Cχ-Cg-alkyl,
(C3-Cg-Alkenyloxy)carbony1-Cχ-Cg-alkyl,
(C3-Cg-Alkinyloxy) -carbony1-Cχ-Cg-alkyl;
2,3-Dihydrofuryl-2, 2 , 5-Dihydrofuryl-2, Tetrahydrofuryl-2 , 2, 3-Dihydrofuryl-3, 2 , 5-Dihydrofuryl-3, Tetrahydrofuryl-3, Furyl,
Phenyl, Phenyl-Cχ-Cg-alkyl, Phenylsulfonyl-Cχ-Cg-alkyl, Benzyloxy- Cχ-Cg-alkyl oder Phenoxy-Cχ-Cg-alkyl, wobei die Phenylringe der fünf letztgenannten Gruppen gegebenenfalls einen oder zwei Sub- stituenten tragen können, ausgewählt unter Halogen, Nitro, Cyano, Cχ-Cg-Alkyl, Cχ-Cg-Halogenalkyl, Cχ-C6-Alkoxy, Cχ-C6-Halogenalkoxy oder Cχ-Cg-Alkoxycarbonyl;
insbesondere:
Cχ-C -Alkyl, Cχ-C -Halogenalkyl, Cyano-Cχ-C4-alkyl, Cχ-C -Alkylsulfonyl-Cχ-C-alkyl, Cχ-C4-Alkylcarbonyl-Cχ-C4-alkyl, (Cχ-C4-Alkyl) carbonyloxy-Cχ-C -alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, Cχ-C4-Alkoxy-Cχ-C -alkyl, (Cχ-C4-Alkoxy-Cχ-C -alkoxy)-Cχ-C -alkyl, (Cχ-C -Alkoxy)carbonyl-Cχ-C4-alkyl, C3-C4-Alkenyl, C3-C4-Alkinyl, C3-C4-Halogenalkenyl, C3-C -Halogenalkinyl, C3-C -Alkenyloxy-Cχ-C4-alkyl, C3-C -Alkinyloxy-Cχ-C4-alkyl, (C3-C -Alkenyloxy) carbonyl-Cχ-C4-alkyl, (C3-C4-Alkinyloxy) -carbonyl-Cχ-C4-alkyl, Tetrahydrofuryl-2 , Tetrahydrofuryl-3, Furyl, Phenyl, Phenyl-Cχ-C -alkyl, Phenylsulfonyl-Cχ-C4-alkyl, Benzyloxy-Cχ-C4-alkyl oder Phenoxy-Cχ-C -alkyl, wobei die Phenylringe der fünf letztgenannten Gruppen gegebenenfalls einen oder zwei- Substituenten tragen können, ausgewählt unter Halogen, insbesondere Fluor oder Chlor, Nitro, Cyano, Cχ-C -Alkyl, insbesondere Methyl,
Cχ-C -Halogenalkyl, insbesondere Trifluormethyl, Cχ-C -Alkoxy, insbesondere Methoxy, Cχ-C-Halogenalkoxy oder Cχ-C4-Alkoxycarbonyl, insbesondere Methoxycarbonyl .
R8 steht vorzugsweise für Cχ-Cg-Alkyl und insbesondere für Cχ-C4- Alkyl .
In bevorzugten Verbindungen der Formel I steht Het für einen über einen exocyclischen Iminstickstoff gebundenen Cyclus der Formel II-3, II-7 oder 11-13.
In weiteren bevorzugten Verbindungen der Formel I steht Het für einen über einen Imidstickstoff gebundenen Cyclus der Formel II-4, II-5, II-6, 11-10, 11-14, 11-17 oder 11-19.
In weiteren bevorzugten Verbindungen der Formel I steht Het für einen Stickstoffheterocyclus, der wenigstens eine Carbonyl- oder Thiocarbonylfunktion und wenigstens eine endocyclische Hydrazonstruktur aufweist und der ausgewählt ist unter den Resten der allgemeinen Formel II-l, II-2, 11-11 und 11-12, insbesondere unter II-l und II-2.
In besonders bevorzugten Verbindungen der Formel I steht Het für einen über einen Imidstickstoff gebundenen Cyclus der Formel II-4, II-5, 11-10, 11-14, 11-17 oder 11-19, insbesondere für einen Cyclus der Formel II-5, 11-10 oder 11-19. In Het steht X vorzugsweise für Sauerstoff. X' steht ebenfalls bevorzugt für Sauerstoff, wobei in Formel 11-10 die Variable X' bevorzugt auch Schwefel bedeuten kann. Y in Formel II-6 steht ebenfalls bevorzugt für Sauerstoff. In den Formeln II-3, II-7 und 11-13 steht Y vorzugsweise für Schwefel. Q in Formel II-l steht bevorzugt für Sauerstoff.
Wenn in Formel 11-14 für eine Doppelbindung steht, kann R4 eine Iminogruppe sein, die den für R4 angegebenen Aminogruppen entspricht, also Imino, Cχ-Cg-Alkylimino, C3-Cg-Alkylimino, oder eine Alkylidengruppe, die den für R4 angegebenen Alkylgruppen entspricht, also z. B. Cχ-Cg-Alkyliden, Cχ-Cg-Halogenalkyliden, C3-C8-Cycloalkyliden und C3-C8-Cycloalkylalkyliden.
In den Resten Het haben die Variablen R4, R4', R4" unabhängig voneinander vorzugsweise die folgenden Bedeutungen: Wasserstoff, Cχ-Cg-Alkyl, Halogen, Amino, Cχ-Cg-Halogenalkyl, Cχ-C6-Halogenal- koxy, Cχ-Cg-Halogenalkylthio oder Cχ-Cg-Alkylsulfonyl.
In den Resten Het haben die Variablen R5 und R5' unabhängig voneinander vorzugsweise die folgenden Bedeutungen: Wasserstoff, Cχ-Cg-Alkyl, Amino oder Cχ-Cg-Halogenalkyl.
Bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel I können auch Re- ste Het aufweisen, worin zwei der Reste R4, R4', R4", R5 und R5' gemeinsam mit den Ringatomen des Cyclus Het, an die sie gebunden sind, einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden, der ein oder zweifach oder vollständig ungesättigt oder gesättigt sein kann, der ein oder zwei Heteroatome, ausgewählt unter Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel als Ringlied enthalten kann und der ein oder zwei Substituenten, ausgewählt unter Cχ-C -Alkyl, Cχ-C4- Alkoxy und Halogen, aufweisen kann. Hierunter sind solche hetero- cyclischen Gruppen bevorzugt, worin zwei benachbarte Reste R4, R4' und R4" zusammen mit den Ringkohlenstoffatomen von Het einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Carbocyclus, und vorzugsweise einen Phenyl-, Cyclopentan-, Cyclopenten-, Cyclohexan- oder Cyclohexen-Ring bilden, der in der vorstehend beschriebenen Weise substituiert sein kann; oder worin je ein Rest R4 oder R4' und ein Rest R5 oder R5' zusammen mit den Ringatomen von Het einen 5-, 6- oder 7-gliedri- gen Azaheterocyclus bilden, z.B. einen Pyrrolidin, Imidazolidin- Ring, Oxazolidin-Ring, Tetra- und Hexahydropyridinring (Piperi- dinring) bilden, der in der vorstehend beschriebenen Weise substituiert sein kann; oder worin zwei benachbarte Reste R5 und R5' zusammen mit den Ringstickstoffatomen von Het einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Diazaheterocyclus, z.B. einen Pyrazolin-Ring, einen Tetrahydrodiazinring oder einen Hexahydrodiazinring bilden, der in der vorstehend beschriebenen Weise substituiert sein kann.
Unter den Verbindungen der Formel I, worin Het für einen Cyclus der Formel II-l steht, sind solche Verbindungen bevorzugt, in denen X in Formel II-l für Sauerstoff steht. In diesen Verbindungen steht Q vorzugsweise ebenfalls für Sauerstoff. In diesen Verbindungen steht R4 vorzugsweise für Cχ-C4-Alkyl und insbesondere für tert . -Butyl.
Unter den Verbindungen der Formel I, worin Het für einen Cyclus der Formel II-2 steht, sind solche Verbindungen bevorzugt, in denen X für Sauerstoff steht. Vorzugsweise sind R4 und R5 ausgewählt unter Cχ-C4-Alkyl, insbesondere Methyl, Amino oder Cχ-C -Haloge- nalkyl, insbesondere Trifluormethyl oder bilden gemeinsam mit den Ringatomen, an die sie gebunden sind, einen Piperidinring.
Unter den Verbindungen der Formel I, worin Het für einen Cyclus der Formel II-3 steht, sind solche Verbindungen bevorzugt, in de- nen X für Sauerstoff steht. Y steht vorzugsweise für S. Vorzugsweise bilden R5 und R5' gemeinsam mit den Stickstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen Hexahydrodiazinring.
Unter den Verbindungen der Formel I, worin Het für einen Cyclus der Formel II-4 steht, sind solche Verbindungen bevorzugt, in denen X und X' für Sauerstoff stehen. Vorzugsweise bilden R5 und R5' gemeinsam mit den Stickstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen Hexahydrodiazinring.
Unter den Verbindungen der Formel I, worin Het für einen Cyclus der Formel II-5 steht, sind solche Verbindungen bevorzugt, in denen X und X' für Sauerstoff stehen und R4 und R4' gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen Cyclohe- xenring bilden.
Unter den Verbindungen der Formel I, worin Het für einen Cyclus der Formel II-6 steht, sind solche Verbindungen bevorzugt, in denen X, X' und Y für Sauerstoff stehen. R6 und R7 stehen vorzugsweise für Cχ-C4-Alkyl oder bilden gemeinsam mit den Kohlenstoffa- tomen, an die sie gebunden sind, einen Cyclohexanring.
Unter den Verbindungen der Formel I, worin Het für einen Cyclus der Formel II-7 steht, sind solche Verbindungen bevorzugt, in denen Y für S steht. Vorzugsweise bildet R4 mit R5 in II-7 eine 1, 3-Propyleneinheit, die gegebenenfalls noch eine oder 2 Methylgruppen aufweist. Unter den Verbindungen der Formel I, worin Het für einen Cyclus der Formel II-8 steht, sind solche Verbindungen bevorzugt, in denen X für Sauerstoff steht. Vorzugsweise steht R5 in II-8 für Cχ-C4-Halogenalkyl und insbesondere für Trifluormethyl.
Beispiele für Reste Het der Formel II-9 sind solche, in denen R4' und R4" gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen Cyclohexanring bilden. In den Resten II-9 steht R4 vorzugsweise für Halogen, insbesondere für Chlor.
Unter den Verbindungen der Formel I, worin Het für einen Cyclus der Formel 11-10 steht, sind solche Verbindungen bevorzugt, in denen die Variablen X für Sauerstoff und X' für Schwefel stehen. R5 und R5' stehen in 11-10 unabhängig voneinander vorzugsweise für Wasserstoff oder Cχ-C4-Alkyl, insbesondere Methyl.
Unter den Verbindungen der Formel I, worin Het für einen Cyclus der Formel 11-11 steht, sind solche Verbindungen bevorzugt, in denen die Variablen X und X' für Sauerstoff stehen. R4 steht vor- zugsweise für Wasserstoff und R5 vorzugsweise Cχ-C -Alkyl, insbesondere Methyl, Amino oder Cχ-C4-Halogenalkyl, wie Trifluormethyl und Difluormethyl.
Unter den Verbindungen der Formel I, worin Het für einen Cyclus der Formel 11-12 steht, sind solche Verbindungen bevorzugt, in denen die Variable X für Sauerstoff steht. R4" steht vorzugsweise für Wasserstoff. R4 und R4' stehen unabhängig voneinander vorzugsweise für Cχ-C4-Alkyl, insbesondere Methyl, oder Cχ-C -Halogenal- kyl, insbesondere Trifluormethyl und Difluormethyl.
Unter den Verbindungen der Formel I, worin Het für einen Cyclus der Formel 11-13 steht, sind solche Verbindungen bevorzugt, in denen X für Sauerstoff steht. Y steht vorzugsweise für S. Vorzugsweise bilden R4 und R4' gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen Cyclohexenring.
Unter den Verbindungen der Formel I, worin Het für einen Cyclus der Formel 11-14 steht, sind solche Verbindungen bevorzugt, in denen X und X' für Sauerstoff stehen. R4 und R5 bilden vorzugs- weise gemeinsam mit den Ringatomen von Het, an die sie gebunden sind, einen 1, 2, 3, 4-Tetrahydropyridinring.
Unter den Verbindungen der Formel I, worin Het für einen Cyclus der Formel 11-16 steht, sind solche Verbindungen bevorzugt, in denen X und X' für Sauerstoff steht. Vorzugsweise sind R5 und R5' ausgewählt unter Cχ-C -Alkyl, insbesondere Methyl, Amino oder Cχ-C -Halogenalkyl. Besonders bevorzugt steht R5 für Amino. R5' steht besonders bevorzugt für Cχ-C4-Alkyl, insbesondere Methyl.
Unter den Verbindungen der Formel I, worin Het für einen Cyclus der Formel 11-17 steht, sind solche Verbindungen bevorzugt, in denen X und X' für Sauerstoff stehen. Vorzugsweise sind R4 und R5 ausgewählt unter Cχ-C -Alkyl, insbesondere Methyl oder Ethyl, Amino oder Cχ-C4-Halogenalkyl, insbesondere Difluormethyl und Tri- fluormethyl.
Unter den Verbindungen der Formel I, worin Het für einen Cyclus der Formel 11-18 steht, sind solche Verbindungen bevorzugt, in denen X für Sauerstoff steht. Vorzugsweise sind R4 und R4' ausgewählt unter Cχ-C -Alkyl, insbesondere Methyl oder Ethyl, Amino oder Cχ-C4-Halogenalkyl, insbesondere Difluormethyl und Trifluormethyl .
Unter den Verbindungen der Formel I, worin Het für einen Cyclus der Formel 11-19 steht, sind solche Verbindungen bevorzugt, in denen X und X' für Sauerstoff stehen. Weiterhin sind die Substituenten R4 vorzugsweise ausgewählt unter Cχ-C4-Alkyl, insbesondere Methyl, und Cχ-C -Halogenalkyl, insbesondere Difluormethyl und Trifluormethyl. R4' steht hierin vorzugsweise für Wasserstoff. R5 ist vorzugsweise ausgewählt unter Cχ-C4-Alkyl, insbesondere Me- thyl, Cχ-C -Halogenalkyl, insbesondere Trifluormethyl, und Amino.
Beispiele für bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel I sind solche der nachstehend definierten Formel 1-1, worin Het eine der zuvor genannten Bedeutungen hat und R3 eine der in Ta- belle A, Zeilen 1 bis 199 genannten Bedeutungen aufweist.
Tabelle A :
Nr . R3
1 H
2 CH3
3 C2H5
4 n-C3H7
5 i-C3H7
6 c-C3H5 c-CnH2n-ι steht für Cycloalkyl, i-CnH2n+ι für Isoalkyl, n-CnH2n+1 für n-Alkyl, sek.-CnH2n+1 für sekundäres Alkyl und tert .-CnH2n+ι für tertiäres Alkyl.
Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel Ia (Verbindungen Iax.l bis Ia1.199), worin die Variablen R1 für Fluor, R2 für Chlor und Z für Sauerstoff stehen und R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen aufweist.
Bevorzugt sind weiterhin die Verbindungen der Formel Ia (Verbindungen Ia2.l bis la2.199), worin die Variablen R1 für Fluor, R2 für Chlor und Z für S stehen und R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen aufweist.
Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel Ia (Verbindungen Ia3.l bis Ia3.199), worin die Variablen R1 für Wasserstoff, R2 für Chlor und Z für Sauerstoff stehen und R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen aufweist.
Bevorzugt sind weiterhin die Verbindungen der Formel Ia (Verbindungen Ia4.l bis Ia4.199), worin die Variablen R1 für Wasserstoff, R2 für Chlor und Z für S stehen und R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen aufweist.
Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel Ia (Verbindungen Ia5.l bis Ia5.199), worin die Variablen R1 und R2 für Chlor und Z für Sauerstoff stehen und R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen aufweist.
Bevorzugt sind weiterhin die Verbindungen der Formel Ia (Verbindungen Ia6.l bis Ia6.199), worin die Variablen R1 und R2 für Chlor und Z für S stehen und R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen aufweist.
Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel Ib (Verbindungen Ib1.! bis Ib1.199), worin die Variablen R1 für Fluor, R2 für Chlor, R5 für Methyl und Z für Sauerstoff stehen und R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen aufweist.
Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel Ib (Verbindungen Ib2.1 bis Ib2.199), worin die Variablen R1 für Fluor, R2 für Chlor, R5 für Methyl und Z für Schwefel stehen und R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen aufweist.
Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel Ib (Verbindungen Ib3.1 bis Ib3.199), worin die Variablen R1 für Fluor, R2 für Chlor, R5 für Amino und Z für Sauerstoff stehen und R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen aufweist.
Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel Ib (Verbindungen Ib4.1 bis Ib4.199), worin die Variablen R1 für Fluor, R2 für Chlor, R5 für Amino und Z für Schwefel stehen und R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen aufweist.
Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel Ib (Verbindungen Ib5.l bis Ib5.199), worin die Variablen R1 für Wasserstoff, R2 für Chlor, R5 für Methyl und Z für Sauerstoff stehen und R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen aufweist. Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel Ib (Verbindungen Ib6.1 bis Ib6.199), worin die Variablen R1 für Wasserstoff, R2 für Chlor, R5 für Methyl und Z für Schwefel stehen und R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen aufweist.
Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel Ib (Verbindungen Ib7.1 bis Ib7.199), worin die Variablen R1 für Wasserstoff, R2 für Chlor, R5 für Amino und Z für Sauerstoff stehen und R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen aufweist.
Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel Ib (Verbindungen Ib8.l bis Ib8.199), worin die Variablen R1 für Wasserstoff, R2 für Chlor, R5 für Amino und Z für Schwefel stehen und R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen aufweist.
Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel Ib (Verbindungen Ib9.1 bis Ib9.199), worin die Variablen R1 und R2 für Chlor, R5 für Methyl und Z für Sauerstoff stehen und R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen aufweist.
Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel Ib (Verbindungen Ib10.l bis Ib10.199), worin die Variablen R1 und R2 für Chlor, R5 für Methyl und Z für Schwefel stehen und R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen aufweist.
Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel Ib (Verbindungen Ibι:L.l bis Ibxl.199), worin die Variablen R1 und R2 für Chlor, R5 für Amino und Z für Sauerstoff stehen und R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen aufweist.
Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel Ib (Verbindungen Ib12.1 bis Ib12.199), worin die Variablen R1 und R2 für Chlor, R5 für Amino und Z für Schwefel stehen und R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen aufweist.
Bevorzugt sind auch die Verbindungen der Formel Ic (Verbindungen Ic1.! bis Ic1.199), worin R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen aufweist.
Bevorzugt sind auch die Verbindungen der Formel Id (Verbindungen Id1.! bis Id1.199), worin R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen aufweist.
Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel le (Verbindungen le1.! bis Ie1.199), worin Z für Sauerstoff steht und R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen aufweist.
Bevorzugt sind weiterhin die Verbindungen der Formel le (Verbin- düngen le2.1 bis Ie2.199), worin Z für Schwefel steht und R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen aufweist.
Bevorzugt sind auch die Verbindungen der Formel If (Verbindungen If1.! bis If1.199), worin R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen aufweist.
Bevorzugt sind auch die Verbindungen der Formel Ig, worin R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen aufweist.
Bevorzugt sind auch die Verbindungen der Formel Ih, worin R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen aufweist.
Bevorzugt sind auch die Verbindungen der Formel li, worin R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen aufweist.
Bevorzugt sind auch die Verbindungen der Formel Ij, worin R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen auf- weist.
Bevorzugt sind auch die Verbindungen der Formel Ik, worin R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen aufweist.
Bevorzugt sind auch die Verbindungen der Formel II, worin R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen aufweist.
Bevorzugt sind auch die Verbindungen der Formel Im, worin R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen aufweist.
Bevorzugt sind auch die Verbindungen der Formel In, worin R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen aufweist.
Bevorzugt sind auch die Verbindungen der Formel Io, worin R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen aufweist.
Bevorzugt sind auch die Verbindungen der Formel Ip, worin R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen aufweist.
Bevorzugt sind auch die Verbindungen der Formel Iq, worin R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen aufweist.
Bevorzugt sind auch die Verbindungen der Formel Ir, worin R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen aufweist.
Bevorzugt sind auch die Verbindungen der Formel Is, worin R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen aufweist.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemei- nen Formel I erfolgt zweckmäßigerweise durch Aufbau des jeweiligen Heterocyclus ausgehend von den Verbindungen der allgemeinen Formel III
Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel It (Verbindungen It1.! bis It!.199), worin die Variablen R1 für Fluor, R2 für Chlor, R5 für Methyl und Z für Sauerstoff stehen und R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen aufweist.
Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel It (Verbindungen It2.1 bis It2.199), worin die Variablen R1 für Fluor, R2 für Chlor, R5 für Methyl und Z für Schwefel stehen und R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen aufweist.
Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel It (Verbindungen It3.1 bis It3.199), worin die Variablen R1 für Wasserstoff, R2 für Chlor, R5 für Methyl und Z für Sauerstoff stehen und R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen aufweist.
Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel It (Verbindungen It4.1 bis It4.199), worin die Variablen R1 für Wasserstoff, R2 für Chlor, R5 für Methyl und Z für Schwefel stehen und R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen aufweist.
Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel It (Verbindungen It5.1 bis It5.199), worin die Variablen R1 und R2 für Chlor, R5 für Me- thyl und Z für Sauerstoff stehen und R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen aufweist. Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel It (Verbindungen lt6.l bis It6.199), worin die Variablen R1 und R2 für Chlor, R5 für Methyl und Z für Schwefel stehen und R3 die in den Zeilen 1 bis 199 der Tabelle A genannten Bedeutungen aufweist.
worin R1, R2, R3, V, W und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und -Ry für -N=C=0, -N=C=S, -NH-NH2, N02 oder eine Gruppe -NH-R10 steht, worin R10 Wasserstoff oder Ci-Cg-Alkylcarbo- nyl bedeutet. Unter den Verbindungen der Formel III sind solche Verbindungen bevorzugt, worin Z, V und W für Sauerstoff stehen und R3 ausgewählt ist unter Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halo- genalkyl, Ci-Cg-Cyanoalkyl, Cι-Cg-Alkoxy-Cι-Cg-alkyl, C -Cg-Alke- nyl, C2-Cg-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, (Cι-C6-Alkoxy)carbonyl- Ci-Cg-alkyl oder Phenyl, das gegebenenfalls ein, zwei oder drei Substituenten tragen kann, ausgewählt unter Halogen, Cyano, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Halogenalkoxy und Ci-Cg-Alkoxycarbonyl. Besonderes bevorzugt ist R3 ausgewählt unter Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl und Ci-Cg-Cyano- alkyl. Die Verbindungen der Formel III sind neu und als wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung von I ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
Je nach Art des heterocyclischen Restes Het erfolgt der Aufbau ausgehend von dem jeweiligen Anilin lila (Ry = NHR10), dem Phenyl- isocyanat IIIc (Ry = N=C=0), dem entsprechenden Phenylisothiocya- nat Illd (Ry = N=C=S) oder dem Hydrazin Hie (Ry = NH-NH2 ) . Die Herstellung der Iso(thio)cyanate Illb und Illd erfolgt ebenso wie die des Hydrazins lila in der Regel ausgehend von dem jeweiligen Anilin lila' (R = NH2), das seinerseits durch Reduktion der jeweiligen Nitroverbindung Illb (R = NO2) erhältlich ist.
Die Umwandlung der Nitroverbindungen Illb zu den Anilinderivaten lila gelingt beispielsweise mit Wasserstoff in Gegenwart eines Hydrierkatalysators, z.B. eines Metallkatalysators wie Raney- Nickel.
(Illb) (lila) Die Reduktion erfolgt zweckmäßigerweise in einem inerten polaren Lösungs- oder Verdünnungsmittel beispielsweise einem Ether wie Tetrahydrofuran, einem Amid wie Dimethylformamid, einer aliphati- schen Cι-C4-Carbonsäure, wie Essig- und Propionsäure, dem Ester einer aliphatischen Cι-C -Carbonsäure wie Essigsäureethylester, oder einem Alkohol, insbesondere in Methanol oder Ethanol.
Die Menge an Katalysator ist nicht kritisch; normalerweise verwendet man 0,1 bis 50 Mol.-%, insbesondere 0,5 bis 5 Mol.-% bezogen auf die Menge an Nitroverbindung Illb. Zweckmäßigerweise führt man die Hydrierung bei einem Wasserstoffpartialdruck im Bereich von 0,5 bis 100 bar, bevorzugt im Bereich von 1 bis 10 bar, durch. In der Regel führt man die Reaktion bei Temperaturen von wenigstens 0°C durch, wobei die Obergrenze der Reaktionstemperatur in der Regel durch den Siedepunkt des jeweiligen Lösungsmittels begrenzt wird. Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches erfolgt nach den üblichen Methoden.
Das Verfahren kann sowohl diskontinuierlich als auch kontinuierlich durchgeführt werden. Bei der kontinuierlichen Arbeitsweise leitet man die Nitroverbindung Illb in einer mit Wasserstoff gesättigten Lösung vorzugsweise über ein Festbett, das mit dem Katalysator belegt wurde.
In einer bevorzugten Ausführungsform gibt man zu einer Mischung der Nitroverbindung Illb, Verdünnungsmittel (Lösungsmittel) und Katalysator so lange Wasserstoff, bis kein Verbrauch an Wasserstoff mehr festzustellen ist.
Man kann die Reduktion von Illb zu lila auch mit nascierendem Wasserstoff durchführen. Hierzu setzt man die Nitroverbindung
Illb in einer anorganischen Säure, beispielsweise Salzsäure, oder in einer Mischung aus anorganischer Säure und einem der vorgenannten Lösungsmittel, beispielsweise einem Ether, oder in einer organischen Carbonsäure, zweckmäßig Essigsäure, mit Eisenpulver um. Die Reduktion führt man in der Regel bei 20 bis 120°C, vorteilhaft bei 50 bis 80°C durch. Die Nitroverbindung Illb kann man analog zu dem in der US 3,402,198 beschriebenen Verfahren durch Umsetzung eines substituierten Phenols (Z=0) bzw. eines Thiophenols (Z=S) der Formel VI mit einem 2-Halogenacrylsäureesterderivat der Formel VII, wo- rin Hai für Halogen, insbesondere Chlor oder Brom und speziell Brom steht, herstellen. In den Formeln Illb, VI und VII haben R1, R2 und R3 sowie V, W und Z die vorgenannten Bedeutungen. Vorzugsweise stehen V und W für Sauerstoff (Verbindungen Via bzw. Illb'). Die Umwandlung der Ester Illb' (V = W = O) in die ent- sprechenden Thioester von Illb (W = S und/oder V = S) gelingt nach bekannten Methoden (siehe beispielsweise Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, IV. Auflage, Band E5, Thiocarbon- säure-O-ester, S. 785-801; ebenda Thiocarbonsäure-S-ester, S. 849-883; ebenda Dithiocarbonsäureester, S. 891-916). Carbon- säurederivate können in vorteilhafter Weise mit Lawesson's Reagens geschwefelt werden (siehe R. Shabana, J.B. Rasmussen, S.O. Olesen, S.O. Lawesson in Tetrahedron 36 (1980) 3047-3051; J.B. Rasmussen, R. Shabana and S.O. Lawesson, Tetrahedron 37 (1981) 197-206).
Entsprechend kann man auch eine geschützte Anilinderivat VIII, worin R10 für Ci-Cg-Alkylcarbonyl wie Acetyl steht, mit einem Ha- logenacrylsäureesterderivat der Formel VII zu dem entsprechenden geschützten Anilinderivat der Formel lila umsetzen. In den Formeln lila, VII und VIII haben R1, R2 und R3 sowie V, W und Z die vorgenannten Bedeutungen. Vorzugsweise stehen V und W in VI und lila für Sauerstoff (Verbindungen Via bzw. Illa'). Die Umwandlung der Ester lila' (V = W = 0) in die entsprechenden Thioester von lila (W = S und/oder V = S) gelingt nach bekannten Methoden (siehe oben) .
Es hat sich nun überraschenderweise gezeigt, dass sich Nitro (thio)phenoxydihalogenpropionsäureester der Formel IV, insbesondere die Dichlor- und die Dibromverbindungen, unter Reduktion der Nitrogruppe zu den Anilinderivaten der Formel V enthalo- genieren lassen. Demnach betrifft die vorliegende Erfindung auch ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel V
das dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel IV
CH2Hal mit nascierendem Wasserstoff umsetzt.
In den Formeln IV und V besitzen R1, R2 und Z die vorgenannte Bedeutung und R3' steht für Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, C3-C6-Cycloal- kyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Cyanoalkyl, Cι-Cg-Alkoxy-Cι-Cg-al- kyl, (Cι-Cg-Alkoxy)carbonyl-Cι-Cg-alkyl oder Phenyl, das gegebenenfalls ein, zwei oder drei Substituenten tragen kann, ausge- wählt unter Halogen, Cyano, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl,
Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Halogenalkoxy oder Ci-Cg-Alkoxycarbonyl. Hai in Formel IV steht für Halogen, vorzugsweise für Chlor oder Brom und insbesondere für Brom.
Die Verbindungen der Formel V entsprechen der Verbindung lila (mit V = W = O und R3 = R3') und können nach den oben genannten Methoden in andere Ester von lila sowie die Thiocarbonylverbin- dungen und die Thioester von lila (W = S und/oder V = S) umgewandelt werden. Die Verbindungen der Formeln IV und V sind wertvolle Zwischenprodukte zur Herstellung von Verbindungen I und sind somit ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Die Umsetzung von IV nach V führt man erfindungsgemäß mit nascie- rendem Wasserstoff durch. Hierzu setzt man die Nitroverbindung IV mit einer Säure in Gegenwart eines unedlen Metalls um. Unedle Metalle sind naturgemäß solche, die von einer Brönstedsäure unter Wasserstoffentwicklung gelöst werden. Derartige Metalle weisen in der Regel ein Normalpotential < 0 auf. Beispiele für geeignete Metalle sind Zn, Fe und Sn, insbesondere Fe. Als Säuren kommen für diesen Zweck sowohl anorganische Mineralsäuren, beispielsweise Salzsäure oder verdünnte Schwefelsäure, oder Mischungen aus anorganischer Säure und einem der vorgenannten Lösungsmittel, beispielsweise gasförmige HC1 in einem Ether oder einem Alkohol oder eine Mischung davon, oder organische Carbonsäuren, zweckmäßig Essigsäure, Propionsäure oder Buttersäure, in Betracht.
Die Reaktionsbedingungen entsprechen im Wesentlichen den für die Reduktion aliphatischer oder aromatischer Nitrogruppen zu alipha- tischen oder aromatischen Aminogruppen mit nascierendem Wasserstoff angewendeten Reaktionsbedingungen (siehe beispielsweise H. Koopman, Rec. Trav. 80 (1961), 1075; siehe auch N. Kornblum, L. Fischbein, J. Am. Chem. Soc. 77, (1955) 6266).
Je nach Art des Metalls und Säure liegt die Reaktionstemperatur in der Regel im Bereich von -20 bis +120°C, wobei man bei Verwendung von Alkansäuren wie Essigsäure vorzugsweise Temperaturen im Bereich von 50 bis 100°C anwendet. Die Reaktionsdauer kann wenige Minuten bis mehrere Stunden, z. B. etwa 20 Min. bis 5 h, betragen. Vorzugsweise legt man die zu reduzierende Verbindung IV im Reaktionsgefäß vor und gibt dann unter Durchmischen das jeweilige Metall, vorzugsweise in feinteiliger Form, insbesondere als Pul- ver zu der Reaktionsmischung. Vorzugsweise erfolgt die Zugabe über einen Zeitraum von 10 Min. bis 2 h. Häufig lässt man die dabei erhaltene Mischung bei Reaktionstemperatur noch einen gewissen Zeitraum, z. B. 10 Min. bis 4 h nachreagieren.
Vorzugsweise führt man die Reduktion von IV nach V mit Eisenpulver in Essigsäure durch. Hierzu legt man beispielsweise das Eisenpulver in Essigsäure vor und gibt dann bei Temperaturen im Bereich von 50 bis 100°C vorzugsweise 65 bis 75°C die Verbindung IV, vorzugsweise die Dibromverbindung IV (Hai = Br) in das Reaktions- gefäß. Vorzugsweise erfolgt die Zugabe innerhalb 20 bis 60 Min. unter Durchmischen der Bestandteile, z. B. unter Rühren. Nach beendeter Zugabe lässt man noch 0,5 bis 2 h, vorzugsweise etwa 1 h bei Reaktionstemperatur, vorzugsweise bei 65 bis 75°C nachreagieren. Man kann jedoch auch das Eisenpulver unter Rühren zu der Mi- schung der Verbindung IV in Eisessig zugeben und die Reaktion wie oben zu Ende führen. Die Menge an Eisenpulver beträgt vorzugsweise 2 bis 5 Mol, insbesondere 2,5 bis 4 Mol, pro Mol Nitrophe- noxypropionsäurederivat IV. Die Reaktion kann kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt werden.
Die 2- (3-Nitro(thio)phenoxy) -2 , 3-dihalogenpropionsäure(ester ) IV werden zweckmäßigerweise aus den entsprechenden 2-(3-Ni- tro(thio)phenoxypropionsäureestern der Formel IX durch Halogenierung mit einem Halogenierungsmittel wie elementarem Chlor oder Brom, vorzugsweise mit elementarem Brom hergestellt. In der Formel IX haben R1, R2, R3', Hai und Z die zuvor genannten Bedeutun- gen.
Die Reaktion erfolgt in der Regel in Gegenwart eines Radikalstarters, z. B. Di-tert .-butylperoxid, Benzoylperoxid oder Azoisobu- tyronitril.
Die Halogenierung von IX erfolgt üblicherweise in einem inerten Lösungsmittel, beispielsweise in chlorierten Kohlenwasserstoffen wie Chlorbenzol, 1,2-, 1,3-, 1,4-Dichlorbenzol, 1,2, 4-Trichlor- benzol, 1-Chlornaphthalin, in Nitrilen wie Acetonitril, Propioni- tril, Butyronitril, in Carbonsäuren wie Essigsäure oder Pro- pionsäure, ferner Wasser oder in Gemischen der vorgenannten Lösungsmittel.
Die Menge an Halogenierungsagens beträgt im Allgemeinen von 1,9 bis 3,5 Mol, vorzugsweise 2,0 bis 3,1 Mol, besonders bevorzugt 2,2 bis 3,0 Mol pro Mol Nitrophenoxypropionsäurederivat IX. Die Umsetzung erfolgt in der Regel bei Temperaturen im Bereich von 50 bis 200°C, insbesondere 100 bis 150°C. Die Reaktionsdauer beträgt in der Regel 0,5 bis 30 h und insbesondere 1 bis 20 h. Die Reaktion kann kontinuierlich oder diskontinuierlich, drucklos oder unter Druck durchgeführt werden.
In einer bevorzugten Ausführung der Halogenierung von IX nach IV legt man den Nitro(thio)phenoxypropionsäureester der Formel IX in Substanz oder in einem der vorgenannten inerten Lösungsmittel vor, gibt gewünschtenfalls einen Radikalstarter hinzu und gibt dann unter Durchmischen das Halogenierungsmittel bei der gewünschten Reaktionstemperatur, z. B. bei Temperaturen im Bereich von 100 bis 140°C innerhalb 1 bis 10 h zu. Gasförmige Halogenierungsmittel werden vorzugsweise als Gas einleitet und flüssige Halogenierungsmittel wie elementares Brom direkt zugegeben. Anschließend läßt man vorzugsweise insgesamt 10 bis 30 h, insbe- sondere 15 bis 25 h bei 140 bis 150°C nachreagieren.
Die Herstellung der 2-( 3-Nitro(thio)phenoxy)propionsäurederivate der Formel IX gelingt durch Umsetzung von 3-Nitrophenolen der Formel VI (Z = 0) bzw. 3-Nitrothiophenolen der Formel VI (Z = S) mit Propionsäureestern der allgemeinen Formel X, die in der 2-Po- sition eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe A, z.B. ein Halogenatom wie Chlor oder Brom, aufweisen. In den Formeln VI, IX und X haben die Variablen R1, R2, R3' und Z die zuvor genannten Bedeutungen. Die Gruppe A in dem Propionsäurederivat der Formel X steht für die bereits erwähnte, nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe. Die Reaktionsbedingungen für die Umsetzung von VI und X zu XI entsprechen den Bedingungen, wie sie in der Literatur, z. B. der DE-A 28 01 429, für ähnliche Umsetzungen beschrieben worden sind.
(VI) (X) (IX)
Die Umsetzung von VI mit X zu IX erfolgt üblicherweise in einem inerten organischen Lösungsmittel, wobei insbesondere aprotische Lösungsmittel, z. B. aliphatische und cyclische Ether wie 1,2-Di- methoxyethan, Tetrahydrofuran und Dioxan, aliphatische Ketone wie Aceton, Amide wie Dimethylformamid, Sulfoxide wie Dimethylsulfo- xid, Harnstoffe wie Tetramethylharnstoff und 1, 3-Dimethyltetrahy- dro-2 ( lH)-pyrimidinon, Carbonsäureester wie Essigsäureethylester, oder halogenierte aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe wie Dichlormethan und Chlorbenzol, in Betracht kommen.
Vorzugsweise erfolgt die Umsetzung von VI mit X zu IX in Gegenwart einer Hilfsbase. Als Base eignen sich sowohl anorganische Basen, z.B. Alkalimetallcarbonate wie Natriumcarbonat und Kalium- carbonat, Alkalimetallhydrogencarbonate wie Natrium- und Kalium- hydrogencarbonat, oder Alkalimetallhydride wie Natriumhydrid und Kaliumhydrid, als auch organische Basen, z.B. Amine wie Triethy- lamin, Pyridin und N,N-Diethylanilin, oder Alkalimetallalkoholate wie Natriummethanolat, -ethanolat und Kalium-ter .-butanolat .
Die Base wird in der Regel in einer Menge von 0,5 bis 2 Mol, be- vorzugt 0,9 bis 1,1 Mol, bezogen auf 1 Mol Nitrophenol VI eingesetzt. Das Propionsäurederivat X wird in der Regel ebenfalls in einer Menge von 0,5 bis 2 Mol, bevorzugt 0,9 bis 1,1 Mol, bezogen auf 1 Mol Nitrophenol VI eingesetzt.
Im Allgemeinen empfiehlt sich eine Reaktionstemperatur von 0° C bis zur Siedetemperatur des Reaktionsgemisches, insbesondere 0 bis 60°C.
Die Aufarbeitung der Reaktionsgemische erfolgt in der Regel nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Verdünnen der Reaktionslösung mit Wasser und anschließender Isolierung des Produktes mittels Filtration, Kristallisation oder Lösungsmittelextraktion, oder durch Entfernen des Lösungsmittels, Verteilen des Rückstandes in einem Gemisch aus Wasser und einem geeigneten or- ganischen Lösungsmittel und Aufarbeiten der organischen Phase auf das Produkt hin. Die hier beschriebenen Aufarbeitungsmethoden können auch auf die anderen hier beschriebenen Umsetzungen angewendet werden. Die Auswahl der Aufarbeitungsmethoden liegt im Bereich fachmännischen Könnens.
Die so erhältlichen Amino(thio)phenoxyacrylsäurederivate der allgemeinen Formel lila bzw. V können durch an sich bekannte Methoden in die Verbindungen der Formel I umgewandelt werden.
Der Aufbau von heterocyclischen Gruppen der allgemeinen Formeln II-l bis 11-19 in phenylsubstituierten Heterocyclen, ausgehend von Derivaten des Anilins ist in der Literatur häufig beschrieben worden, wobei man direkt von Anilinen ausgehen kann oder von Iso- cyanaten, Isothiocyanaten oder Phenylhydrazinen. Im vorliegenden Fall kann die Herstellung der Phenylisocyanate IIIc (R = N=C=0) , der Phenylisothiocyanate Illd (Ry = N=C=S) und der Phenylhydrazine (Ry = NH-NH2) ebenfalls ausgehend von den Anilinen lila (Ry = NH2) nach an sich bekannten Methoden erfolgen (siehe beispielsweise R. Richter, H. Ulrich, "Synthesis and preparative application of isocyanates" in Patai: The Chemistry of Cyanates and their thio- derivatives, S. 619-818, New York, Wiley 1997; R.G. Guy, "Synthesis and preparative application of thiocyanates", ebenda, S. 819-886; Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, IV. Auflage, Band X/2, S. 177-347). Der Aufbau von Verbindungen der allgemeinen Formel I mit einem heterocyclischen Rest der allgemeinen Formel II-5 gelingt z.B. durch Umsetzung des Anilins lila mit einem entsprechend substituierten Maleinsäureanhydrid. So kann man beispielsweise Verbin- düngen der Formel I, in denen Het für einen 3, 4 , 5, 6-Tetrahy- droisoindoldion-Rest der Formel II-5 steht, in dem R4 und R4' gemeinsam mit dem angebundenen Cyclus einen Cyclohexen-Ring bilden, herstellen, indem man ein Anilin der Formel lila mit 3,4,5,6-Te- trahydrophthalsäureanhydrid unter den in der EP-A 240 659 angege- benen Reaktionsbedingungen umsetzt.
Der Aufbau von lH-3-Phenyluracilen der allgemeinen Formel I, worin Het für einen Rest der allgemeinen Formel 11-19 mit X = 0 steht, gelingt durch Umsetzung der Phenylisocyanate Illc mit ge- eignet substituierten Enaminestern und anschließendem Ringschluss unter den in der WO 93/06090 beschriebenen Reaktionsbedingungen (siehe hierzu insbesondere die Seiten 56 und 57 und das Herstellbeispiel S. 98 bis 99). Die Herstellung der Enaminester- und Ena- mincarboxylat-Vorprodukte ist ebenfalls in der WO 93/06090 be- schrieben (siehe hierzu die Seiten 74 bis 86). Insoweit wird hiermit auf die WO 93/06090 Bezug genommen.
Weitere Herstellungsverfahren für Phenyl-substituierte Heterocy- clen mit Gruppen Het der Formeln II-l bis 11-19 sind ferner in der DE-A 28 01 429, der DE-A 197 08 928, der WO 93/06090, der WO 99/38861 und der WO 99/52893 beschrieben, die in analoger Weise für Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen I aus den Verbindungen der allgemeinen Formel III geeignet sind. Eine Zusammenstellung geeigneter Methoden zur Herstellung Phenyl-sub- stituierter Heterocyclen mit Gruppen Het der Formeln II-l bis 11-19 aus Anilinen, Phenyliso( thio)cyanaten und Phenylhydrazinen findet sich auch in S. 0. Duke, C. A. Rebeiz, Porphyric Pestici- des, ACS Symp. Ser. 1994, 559, Washington D. C, 1994. Die dort beschriebenen Methoden wendet man in analoger Weise für die Her- Stellung der erfindungsgemäßen Verbindungen I aus den Verbindungen III an. Auf die vorgenannten Schriften wird insoweit Bezug genommen.
Die Verbindungen I und deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze eignen sich - sowohl als Isomerengemische als auch in Form der reinen Isomeren - als Herbizide. Die I enthaltenden herbiziden Mittel bekämpfen Pflanzenwuchs auf Nichtkulturflächen sehr gut, besonders bei hohen Aufwandmengen. In Kulturen wie Weizen, Reis, Mais, Soja und Baumwolle wirken sie gegen Unkräuter und Schadgrä- ser, ohne die Kulturpflanzen nennenswert zu schädigen. Dieser Effekt tritt vor allem bei niedrigen Aufwandmengen auf. In Abhängigkeit von der jeweiligen Applikationsmethode können die Verbindungen I bzw. sie enthaltende Mittel noch in einer weiteren Zahl von Kulturpflanzen zur Beseitigung unerwünschter Pflanzen eingesetzt werden. In Betracht kommen beispielsweise folgende Kulturen:
Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus offici- nalis, Beta vulgaris spec . altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinc- torius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Cof- fea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria ve- sca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossy- pium herbaceum, Gossypium vitifolium) , Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgäre, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec, Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec, Nicotiana tabacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec, Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus commu- nis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Seeale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgäre), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera, Zea mays .
Darüber hinaus können die Verbindungen I auch in Kulturen, die durch Züchtung einschließlich gentechnischer Methoden gegen die Wirkung von Herbiziden tolerant sind, verwandt werden.
Die Applikation der herbiziden Mittel bzw. der Wirkstoffe kann im Vorauflauf- oder im Nachauflaufverfahren erfolgen. Sind die Wirkstoffe für gewisse Kulturpflanzen weniger verträglich, so können Ausbringungstechniken angewandt werden, bei welchen die herbiziden Mittel mit Hilfe der Spritzgeräte so gespritzt werden, dass die Blätter der empfindlichen Kulturpflanzen nach Möglichkeit nicht getroffen werden, während die Wirkstoffe auf die Blätter darunter wachsender unerwünschter Pflanzen oder die unbedeckte Bodenfläche gelangen (post-directed, lay-by) .
Die Verbindungen I bzw. die sie enthaltenden herbiziden Mittel können beispielsweise in Form von direkt versprühbaren wässrigen Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentigen wäßrigen, öligen oder sonstigen Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granula- ten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.
Als inerte Zusatzstoffe kommen im Wesentlichen in Betracht: Mine- ralolfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alky- lierte Naphthaline oder deren Derivate, alkylierte Benzole oder deren Derivate, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Buta- nol, Cyclohexanol, Ketone wie Cyclohexanon oder stark polare Lösungsmittel, z. B. Amine wie N-Methylpyrrolidon oder Wasser.
Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Sus- Pensionen, Pasten, netzbaren Pulvern oder wasserdispergierbaren Granulaten durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die substituierten Phenoxyacrylsäurederivate als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z.B. Lignin-, Phenol-, Naphthalin- und Dibutylnaphthalinsulfonsäure, sowie von Fettsäuren, Alkyl- und Alkylarylsulfonaten, Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta- und Octadecanolen sowie von Fettalkoholglykolether, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalin- sulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylenoctylphe- nolether, ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl- oder Nonylphenol, Al- kylphenyl-, Tributylphenylpolyglykolether, Alkylarylpolyetheral- kohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether oder Polyoxy- propylenalkylether, Laurylalkoholpolyglykoletheracetat, Sorbit- ester, Lignin-Sulfitablaugen oder Methylcellulose in Betracht.
Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden. Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nussschalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste Trägerstoffe.
Die Konzentrationen der Wirkstoffe I in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in weiten Bereichen variiert werden. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen 0,001 bis 98 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 95 Gew.-%, mindestens eines Wirkstoffs. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90 % bis 100 %, vorzugsweise 95 % bis 100 % (nach NMR-Spektrum) eingesetzt.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen I können beispielsweise wie folgt formuliert werden:
I 20 Gewichtsteile der jeweiligen Verbindung I werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen alkyliertem Benzol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis
10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoethanolamid, 5 Ge- wichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ausgießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirk- Stoffs enthält.
II 20 Gewichtsteile der jeweiligen Verbindung I werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon,
30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlage- rungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
III 20 Gewichtsteile der jeweiligen Verbindung I werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanon,
65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280°C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
IV 20 Gewichtsteile der jeweiligen Verbindung I werden mit 3 Ge- wichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalinsul- fonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Lignin- sulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
V 3 Gewichtsteile der jeweiligen Verbindung I werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
VI 20 Gewichtsteile der jeweiligen Verbindung I werden mit 2 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Ge- wichtsteilen Fettalkohol-polyglykolether, 2 Gewichtsteilen Natriumsalz eines Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Kondensates und 68 Gewichtsteilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.
VII 1 Gewichtsteil der jeweiligen Verbindung I wird in einer Mischung gelöst, die aus 70 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 20 Gewichtsteilen ethoxyliertem Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen ethoxyliertem Rizinusöl besteht. Man erhält ein stabiles Emulsionskonzentrat.
VIII 1 Gewichtsteil der jeweiligen Verbindung I wird in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Cyclohexanon und 20 Gewichtsteilen Wettol ® EM 31 (nicht ionischer Emulgator auf der Basis von ethoxyliertem Ricinusöl). Man erhält ein stabiles Emulsionskonzentrat.
Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums und zur Erzielung synergistischer Effekte können die substituierten Phenoxyacrylsäurede- rivate I mit zahlreichen Vertretern anderer herbizider oder wach- stumsregulierender Wirkstoffgruppen gemischt und gemeinsam ausgebracht werden. Beispielsweise kommen als Mischungspartner 1, 2 , 4-Thiadiazole, 1, 3, 4-Thiadiazole, Amide, Aminophosphorsäure und deren Derivate, Aminotriazole, Anilide, (Het)-Aryloxyalkan- säure und deren Derivate, Benzoesäure und deren Derivate, Benzo- thiadiazinone, 2-Aroyl-l, 3-cyclohexandione, Hetaryl-Aryl-Ketone, Benzylisoxazolidinone, Meta-CF3-phenylderivate, Carbamate, Chino- lincarbonsäure und deren Derivate, Chloracetanilide, Cyclohe- xan-1, 3-dionderivate, Diazine, Dichlorpropionsäure und deren Derivate, Dihydrobenzofurane, Dihydrofuran-3-one, Dinitroaniline, Dinitrophenole, Diphenylether, Dipyridyle, Halogencarbonsäuren und deren Derivate, Harnstoffe, 3-Phenyluracile, Imidazole, Imi- dazolinone, N-Phenyl-3, 4,5, 6-tetrahydrophthalimide, Oxadiazole, Oxirane, Phenole, Aryloxy- oder Heteroaryloxyphenoxypropionsäu- reester, Phenylessigsäure und deren Derivate, Phenylpropionsäure und deren Derivate, Pyrazole, Phenylpyrazole, Pyridazine, Pyri- dincarbonsäure und deren Derivate, Pyrimidylether, Sulfonamide, Sulfonylharnstoffe, Triazine, Triazinone, Triazolinone, Triazol- carboxamide, Uracile in Betracht.
Außerdem kann es von Nutzen sein, die Verbindungen I allein oder in Kombination mit anderen herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt, gemeinsam auszubringen, beispielsweise mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phy- topathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralsalzlösungen, welche zur Behebung von Er- nährungs- und Spurenelementmängeln eingesetzt werden. Es können auch nichtphytotoxische Öle und Olkonzentrate zugesetzt werden.
Die Aufwandmengen an Wirkstoff betragen je nach Bekämpfungsziel, Jahreszeit, Zielpflanzen und Wachstumsstadium 0,001 bis 3,0 vorzugsweise 0,01 bis 1,0 kg/ha aktive Substanz (a. S.).
HerStellungsbeispiele
I Herstellung der Zwischenstufen (Verbindungen 1 bis 9)
I.l Verbindung 1: 2-(2-Chlor-4-fluor-5-nitrophenoxy) -propionsäu- remethylester
100 g (0,522 Mol) 2-Chlor-4-fluor-5-nitrophenol gab man unter Rühren bei 22°C zu einer Lösung von 34,5 g (0,522 Mol) 85 %igem Kaliumhydroxid in 500 ml Methanol und rührte 30 Min. nach. Die Reaktionsmischung wurde dann bei 40°C im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wurde bei 50°C im Vakuumschrank über Nacht getrocknet. Anschließend löste man den pulverförmige Rückstand bei 40°C in 1 1 Dimethylformamid (DMF) unter Rüh- ren, gab innerhalb 30 Min. bei 50°C tropfenweise 70,7 g
(0,574 Mol) 2-Chlorpropionsäuremethylester zu und rührte 2 h bei 80°C nach. Das Lösungsmittel wurde im Vakuum entfernt, der Rückstand in 700 ml Wasser verteilt und vom Unlöslichen abfiltriert. Die wässrige Phase wurde noch dreimal mit je 300 ml Methyl-tert. -Butylether extrahiert. Die vereinten organischen Auszüge wurden mit ca. 500 ml gesättigter Kochsalzlösung gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Nach dem Einengen erhielt man 106 g (73,1 % d. Th.) der Titelverbindung als farbloses Harz.
XH-NMR (270 MHz, CDC13) δ [ppm]: Ar 7,52 (d/1), 7,4 (d/1); CH 4,82 (q/1); OCH3 3,8 (s/3); C-CH3 1,75 (d/3).
1.2 Verbindung 2: 2,3-Dibrom-2-(2-chlor-4-fluor-5-nitrophen- oxy ) propionsäuremethylester
4/5 von 182,17 g (1,14 Mol) Brom wurden unter Rühren innerhalb 1 h bei 100°C zu einer Mischung von 105,51 g (0,38 Mol) der Verbindung 1 und 3,12 g (19 mmol) Azoisobutyronitril gegeben und während 12 h bis auf 140°C erhitzt. Danach gab man das restliche Brom innerhalb 30 Min. zu und rührte weitere 24 h bei 140°C. Das Reaktionsgemisch wurde bei 80°C/0,3 mbar eingeengt, wobei man 160,8 g (82,6 % d. Th. bei 85 % Reinheit) der Titelverbindung als Harz erhielt.
iH-NMR (270 MHz, CDC13) δ [ppm]: Ar 8,42 (d/1), 7,4 (d/1); CH2 4,35 (q/2); OCH3 3,95 (s/3).
1.3 Verbindung 3: 2-(5-Amino-2-chlor-4-fluorphenoxy)acrylsäureme- thylester
135 g (0,314 mol) der Verbindung 2 wurden bei 60°C in 400 ml Essigsäure gelöst und unter Rühren bei 70°C während 2,5 h zu einer Suspension von 52,55 g (0,942 Mol) Eisenpulver in 400 ml Essigsäure gegeben, wobei die Temperatur auf 75 bis 80°C anstieg. Es wurde 2 h bei 70°C und über Nacht bei 22°C nachgerührt. Anschließend entfernte man das Lösungsmittel zu etwa 2/3 im Vakuum, goß den Rückstand auf Eiswasser, extrahierte 4 x mit 750 ml Essigester und wusch die vereinigten organischen Auszüge 2 x mit gesättigter wässriger Natriumhy- drogencarbonatlösung und 1 x mit gesättigter Kochsalzlösung. Nach dem Trocknen über Magnesiumsulfat engte man im Vakuum ein und chromatographierte den Rückstand mit Methylenchlorid an Kieselgel. Man erhielt nach dem Einengen der ersten 4 Fraktionen 64 g (74,5 % d. Th. bei 90 % Reinheit) und in den Fraktionen 5 und 6 weitere 7,8 g (Reinheit: 60 %) der Titel- Verbindung als gelbes Öl.
XH-NMR (400 MHz, dg-DMSO) δ [ppm]: Ar 7,27 (d/1), 6,52 (d/1); CH2 5,62 (d/1), 4,85 (d/1); OCH3 3,79 (s/1).
1.4 Verbindung 4: 2-(2-Chlor-4-fluor-5-isocyanatophenoxy)acryl- säuremethylester 17,7 g (89,6 mmol) Diphosgen wurden innerhalb 15 Min. unter Rühren bei 15 bis 20°C zu einer Mischung von 20 g (81,42 mmol) der Verbindung 3 und 0,2 ml Pyridin in 200 ml Toluol gegeben. Man rührte zunächst 1 h bei 22°C und dann unter Erwärmen auf 110°C bis zu einer Gesamtdauer von 10 h. Nach dem Einengen erhielt man 22,3 g der Titelverbindung in 90 %iger Reinheit. Durch Destillation bei 130 bis 140°C (Bad)/0,2 bis 0,3 mbar wurden 15,8 g (71,4 % d. Th) der Titelverbindung als gelbliches Öl isoliert.
IR (Aufstrich) v [cm"1]: N=C=0 2259
1.5 In analoger Weise wurden die in Tabelle 1 angegebenen Verbindungen 5, 6, 7, 8 und 9 ausgehend von 4-Chlor-2-fluor-5-ni- trophenol und 2-Chlorpropionsäureethylester erhalten.
Tabelle 1
* Retention in Min. (Li-Chrospher-Säule 25 x 0,4 cm, RP-18, CH3CN : H20 = 60 : 40 bis 80 : 20)
I Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I (Beispiele 1 bis 13)
Beispiel 1: 3-( 4-Chlor-2-fluor-5-( 1-methoxycarbonyl-l-vinyl- oxy) phenyl) -6-trifluormethy1-2 , 4-( IH, 3H)pyrimidindion
0,78 g (30,92 mmol) 95 %iges Natriumhydrid gab man unter Rühren und Stickstoffatmosphäre bei 15°C zu 170 ml Dimethyl- formamid; hierzu gab man 5,0 g (29,45 mmol) 3-Amino- 4 ,4 ,4-trifluorcrotonsäuremethylester in 5 ml DMF innerhalb 5 Min. bei 0 bis 5°C zu und ließ 1 h bei 0 bis 5°C nachreagieren. Zu der so erhaltenen Lösung gab man innerhalb 10 Min. unter Rühren bei -30 bis -35°C eine Lösung von 8,0 g (29,45 mmol) der Verbindung 4 in 35 ml Tetrahydrofuran. Man hielt die Mischung weitere 30 Min. bei -30°C und ließ sie dann innerhalb 1,5 h unter Rühren sich von -30 auf 15°C erwärmen. Das Reaktionsgemisch wurde auf Eiswasser gegossen, mit 2 N Salzsäure auf pH 6,5 eingestellt und 5 x mit Methyl-tert .-bu- tylether extrahiert. Die organische Phase wurde mit Wasser gewaschen, getrocknet und eingeengt, wobei man 8,3 g der rohen Titelverbindung erhielt. Nach Lösen in Methylenchlorid und Chromatographieren über Kieselgel isolierte man 6,0 g (49,8 % d. Th.) der Titelverbindung als farblose Kristalle vom Fp. 171 - 173°C.
Beispiel 2: 3-(4-Chlor-2-fluor-5-( 1-methoxycarbonyl-l-viny- loxy)phenyl) -l-methyl-6-trifluormethyl-2 , 4-( IH, 3H)pyrimidin- dion
0,57 g (4,037 mmol) Methyliodid gab man bei 22°C unter Rühren zu einer Mischung von 1,5 g (3,67 mmol) der Verbindung aus Beispiel 1 und 0,56 g (4,037 mmol) fein gepulvertem Kalium- carbonat in 20 ml DMF und rührte über Nacht bei 22°C. Das Reaktionsgemisch rührte man in eine Mischung von 5 ml konz . Salzsäure und 1,5 1 Eiswasser ein und stellte mit gesättigter Natriumhydrogencarbonatlösung auf pH 6,5 ein. Es wurde 3 x mit Methyl-tert.-butylether extrahiert, mit Wasser gewaschen, getrocknet und im Vakuum eingeengt. Man erhielt 1,3 g (83,8 % d. Th.) der Titelverbindung als farbloses Harz.
iH-NMR (400 MHz, CDCl3) δ [ppm]: CH 6,35 (s/1); CH2 5,76 (d/1), 4,88 (d/1); OCH3 3,84 (s/3); N-CH3 3,55 (s/3)
Beispiel 3: 3-( 4-Chlor-2-fluor-5-( 1-methoxycarbonyl-l-vinyl- oxy) -phenyl ) -l-amino-6-trifluormethyl-2 , 4- ( IH, 3H)pyrimidin- dion
Durch Umsetzung von 1,5 g (3,67 mmol) der Verbindung aus Beispiel 1, 0,1 g (4,037 mmol) Natriumhydrid und 0,73 g (3,67 mmol) 2 , 4-Dinitrophenoxyamin in 55 ml DMF nach der in Beispiel 2 beschriebenen Methode erhielt man 0,83 g (53,4 % d. Th.) der Titelverbindung als farblose Kristalle vom Fp. 66°C.
Beispiel 4: N-(4-Chlor-2-fluor-5-( 1-ethoxycarbonyl-l-vinyl- oxy) phenyl) -4 ,5,6, 7-tetrahydrophthalimid
0,76 g (5,0 mmol) 3 ,4 , 5, 6-Tetrahydrophthalsäureanhydrid und 1,3 g (5,0 mmol) der Verbindung 7 wurden in 50 ml Propion- säure gelöst und 11 h bei 115°C gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde in 700 ml Wasser eingerührt, 3 x mit Methylenchlorid extrahiert und 2 x mit gesättigter wässriger Natriumhydrogencarbonatlösung gewaschen. Nach dem Trocknen, Chromatographieren über Kieselgel (Dichlormethan) und Einengen erhielt man 1,16 g (58,8 % d. Th.) der Titelverbindung als farbloses Harz; HPLC 7,92, IR (Aufstrich) C=0 1720 cm"1.
Beispiel 5: 2-[2-Chlor-4-fluor-5-(4-thioxo-N,N-dimethyltria- zin-2 , 6-dion-l-yl)phenoxy]acrylsäuremethylester
Zu einer Lösung von 0,20 g (1,84 mmol) N,N' -Dimethylthioharn- stoff in 5 ml Toluol gab man nacheinander bei Raumtemperatur 0,06 ml Triethylamin, eine Lösung von 0,5 g (1,84 mmol) 2-(2-Chlor-4-fluor-5-isocyanatophenoxy)acrylsäuremethylester in 5 ml Toluol und 0,60 g (3,68 mmol) Carbodiimidazol. Anschließend erwärmte man 6 h auf 80°C. Danach wurde die Reak- tionsmischung dreimal mit Wasser gewaschen und im Vakuum eingeengt. Den Rückstand (0,83 g) chromatographierte man an Kieselgel (Cyclohexan/Essigester 20:1) und erhielt so 140 mg der Titelverbindung als zähes Öl. Die Ausbeute lag bei 19 % ( 1H-NMR-Daten siehe Tabelle 2).
In der nachfolgenden Tabelle 2 sind neben den vorstehend beschriebenen Beispielen 1 bis 5 noch weitere substituierte Phenoxyacrylatester der Formel I aufgeführt, die auf analoge Weise hergestellt wurden (Beispiele 6 bis 13).
Tabelle 2
* HPLC siehe Tabelle 1
Anwendungsbeispiele
Die herbizide Wirkung der substituierten Phenoxyacrylsäurederi- vate der Formel I ließ sich durch Gewächshausversuche zeigen: Als Kulturgefäße dienten Plastiktöpfe mit lehmigem Sand mit etwa 3,0 % Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen wurden nach Arten getrennt eingesät.
Bei Vorauflaufbehandlung wurden die in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffe direkt nach Einsaat mittels fein verteilender Düsen aufgebracht. Die Gefäße wurden leicht beregnet, um Keimung und Wachstum zu fördern, und anschließend mit durchsichtigen Plastikhauben abgedeckt, bis die Pflanzen angewachsen waren. Diese Abdeckung bewirkt ein gleichmäßiges Keimen der Testpflanzen, sofern dies nicht durch die Wirkstoffe beeinträchtigt wurde .
Zum Zweck der Nachauflaufbehandlung wurden die Testpflanzen je nach Wuchsform erst bis zu einer Wuchshöhe von 3 bis 15 cm ange- zogen und dann mit den in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffen behandelt. Die Testpflanzen wurden dafür entweder direkt gesät und in den gleichen Gefäßen aufgezogen oder sie wurden erst als Keimpflanzen getrennt angezogen und einige Tage vor der Behandlung in die Versuchsgefäße verpflanzt. Die Aufwandmenge für die Nachauflaufbehandlung betrug 1,95 und 3,9 g a.S./ha.
Die Pflanzen wurden artenspezifisch bei Temperaturen von 10 bis 25°C bzw. 20 bis 35°C gehalten. Die Versuchsperiode erstreckte sich über 2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt, und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wurde ausgewertet.
Bewertet wurde nach einer Skala von 0 bis 100. Dabei bedeutet 100 kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen Teile und 0 keine Schädigung oder normaler Wachstumsverlauf.
Die in den Gewächshausversuchen verwendeten Pflanzen setzten sich aus folgenden Arten zusammen:
Es wurden die erfindungsgemäße Verbindung I aus Beispiel 2 und eine Verbindung analog Beispiel 1 der EP-A 255 047 (Vergleichsbeispiel A) untersucht.
(Beispiel 2)
Die Verbindung aus Beispiel 2 zeigte bei Aufwandmengen von 3,9 und 1,95 g/ha a. S. im Vergleich zu der Verbindung des Vergleichsbeispiels A eine deutlich bessere Verträglichkeit an der Kultur Weizen (TRZAW) bei einer wenigstens gleich guten herbiziden Wirkung auf dicotyle Schadpflanzen.

Claims

Patentansprüche
1. Phenoxy- und Thiophenoxyacrylsäureverbindungen der allgemei- nen Formel I
worin
Z, V und W unabhängig voneinander Sauerstoff oder Schwefel bedeuten,
R1 für Wasserstoff oder Halogen; und
R2 für Halogen, Cyano, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy oder Ci-Cg-Halogenalkoxy stehen;
R3 für Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C3-Cg-Alki- nyl, Cι-Cg-Alkylamino-Cι-Cg-alkyl, (Cι-Cg-Alkoxy)carbonyl- Ci-Cg-alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, 2 , 3-Dihydrofuryl, 2,5-Dihy- drofuryl, Tetrahydrofuryl, wobei jede der zehn letztge- nannten Gruppen einen, zwei oder drei Substituenten tragen kann, die ausgewählt sind unter:
Halogen, Nitro, Cyano, Hydroxy, C3-Cg-Cycloalkyl, Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Alkoxy-Cx-Cg-alkoxy, C3-Cg-Cyclo- alkoxy, C3-Cg-Alkenyloxy, C3-Cg-Alkinyloxy, Ci-Cg-Al- kylcarbonyl, Ci-Cg-Alkylcarbonyloxy, (C2-Cg-Alke- nyl) carbonyloxy, (C2-Cg-Alkinyl) carbonyloxy, Ci-Cg-Alkylthio, Ci-Cg-Alkylsulfinyl, Ci-Cg-Alkylsul- fonyl, Ci-Cg-Alkylideniminooxy, =N-0R8, -0-(CnH2n_ι)=N-OR8 mit n = 1, 2, 3, 4, 5 oder 6, Phenyl, Benzyloxy, Phenoxy oder Phenylsulfonyl, wobei die drei letztgenannten Gruppen gegebenenfalls einen, zwei oder drei Substituenten tragen können, ausgewählt unter Halogen, Nitro, Cyano, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Halogenalkoxy oder Ci-Cg-Alkoxycarbonyl;
(C3-Cg-Alkenyloxy)carbony1-Cι-Cg-alkyl, (C3-C6-Alkinyl- oxy)carbonyl-Cι-Cg-alkyl, Furyl oder Phenyl steht, wobei Furyl und Phenyl unabhängig voneinander gegebenenfalls einen, zwei oder drei Substituenten tragen können, ausgewählt unter Halogen, Nitro, Cyano, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Halogenalkoxy oder Ci-Cg-Alkoxycarbonyl;
Het für einen ungesättigten, fünf- oder sechsgliedrigen, heterocyclischen Rest steht, der mit dem Phenylring von I über ein Stickstoffatom verknüpft ist und der ausgewählt ist unter Resten der allgemeinen Formeln II-l bis 11-19:
(II-l) (II-2) (II-3)
(II-7) (II-8) (II-9)
(11-16) (H-IV) (11-18)
worin eine Einfachbindung oder eine Doppelbindung bedeu- ten,
R4, R4' und R4" unabhängig voneinander Wasserstoff, Amino, Cι-C4-Alkylamino, Di-Cι-C4-alkylamino, gesättigtes, 5- oder 6-gliedriges, N-gebundenes Stickstoffheterocyclyl, C3-Cg-Cycloalkylamino, Halogen, Cyano, Carboxyl,
Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C3-Cg-Alkenyl, C3-C6-Al- kinyl, Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Halogenalkoxy, Ci-Cg-Halogenal- kylthio, Ci-Cg-Alkoxycarbonyl, C3-Cg-Alkenyloxy, C3-Cg-Al- kinyloxy, Ci-Cg-Alkylthio, Ci-Cg-Alkylsulfinyl, Ci-Cg-Al- kylsulfonyl, C3-C8-Cycloalkyl oder C3-C8-Cycloal- kyl-Ci-Cg-alkyl bedeuten, R4 in Formel 11-14 auch ent- sprechende Iminoreste oder Alkylidenreste verkörpern, wenn eine Doppelbindung bedeutet;
R5 und R5' unabhängig voneinander Wasserstoff, Amino, Hydroxy, Cyano, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-Cg-Alkinyl, Ci-Cg-Alkoxycarbonyl, C3-Cβ-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkyl-Cι-C6-alkyl, Phenyl oder Phenyl-Cι-C6-al- kyl bedeuten;
und/oder
je zwei der Reste R4, R4', R4", R5 und R5' gemeinsam mit den Ringatomen von Het, an die sie gebunden sind, einen 4-, 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden, der gesättigt oder ungesättigt sein kann, der ein oder zwei Stickstoff-, Sauerstoff- und/oder Schwefelatome als Ringglied enthalten kann, und/oder der durch ein, zwei oder drei Reste ausgewählt unter Cι-C -Alkyl und Halogen substituiert sein kann;
R6 und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl oder C3-Cg-Cycloalkyl bedeuten, oder gemeinsam mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen 4-, 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden, der gesättigt oder ungesättigt sein kann, der ein oder zwei Sauerstoff- und/oder Schwefelatome als Ringglied enthalten kann, und/ oder durch ein, zwei oder drei Substituenten, ausgewählt unter Cι-C4-Alkyl und Halogen substituiert sein kann;
R8 für Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl,
C3-Cg-Cycloalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-Cg-Alkinyl, Ci-Cg-Al- koxy-Cι-C6-alkyl, Cι-Cg-Alkylthio-Cι-Cg-alkyl, Cyano- Ci-Cg-alkyl, (Ci-Cg-Alkyl)carbonyl-Cι-Cg-alkyl, (Ci-Cg-Al- koxy)carbonyl-C -Cg-alkyl oder (Cι-Cg-Alkoxy)carbonyl- C2-Cg-alkenyl steht;
Q in Formel II-l für 0 oder S steht,
X und X' unabhängig voneinander für O oder S stehen, und
Y 0, S oder eine Gruppe N-R9 bedeutet, worin R9 für Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl oder C3-Cs-Cycloal- kyl steht;
sowie die landwirtschaftlich brauchbaren Salze der Verbindungen der Formel I.
2. Verbindungen nach Anspruch 1, worin Het für einen über einen exocyclischen Iminstickstoff gebundenen Cyclus der allgemeinen Formel II-3, II-7 oder 11-13 steht.
3. Verbindungen nach Anspruch 1, worin Het für einen über einen Imidstickstoff gebundenen Stickstoffheterocyclus der allgemeinen Formel II-4, II-5, II-6, 11-10, 11-14, 11-17 oder 11-19 steht.
4. Verbindungen nach Anspruch 3, worin Het für einen Stickstoff- heterocyclus der allgemeinen Formel II-5, 11-10 oder 11-19 steht.
5. Verbindungen nach Anspruch 3 oder 4, worin X und X' für Sau- erstoff stehen.
6. Verbindungen nach Anspruch 1, worin Het für einen Stickstoff- heterocyclus steht, der wenigstens eine Carbonyl- oder Thio- carbonylfunktion und wenigstens eine endocyclische Hydrazon- Struktur aufweist und der ausgewählt ist unter den Resten der allgemeinen Formel II-l, II-2, 11-11 und 11-12.
7. Verbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin R1 für Wasserstoff, Fluor oder Chlor und R2 für Halogen oder Cyano stehen.
8. Verbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin R3 für Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Nitro-Ci-Cg-alkyl, Cyano-Ci-Cg-alkyl, Hydroxy-Ci-Cg-alkyl, Cι-Cg-Alkylthio-Cι-Cg-alkyl, Ci-Cg-Alkylsulfiny1-Cι-Cg-alkyl,
Ci-Cg-Alkylsulfony1-Cι-Cg-alkyl,
Cι-Cg-Alkylideniminooxy-Cι-Cg-alkyl,
Cι-Cg-Alkylcarbonyl-Cι-Cg-alkyl,
(Ci-Cg-Alkyl )carbonyloxy-Cι-C6-alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkyl-Cι-Cg-alkyl, C3-C6-Cycloalkoxy-Cι-Cg-alkyl,
C2-Cg-Alkenyl, C3-Cg-Alkinyl, C2-Cg-Halogenalkenyl,
C3-Cg-Halogenalkinyl, C -C6-Alkenyloxy-Cι-Cg-alkyl,
C3-C6-Alkinyloxy-Cι-Cg-alkyl,
(C2-Cg-Alkenyl)carbonyloxy-Ci-Cg-alkyl, (C2-Cg-Alkinyl)carbonyloxy-Ci-Cg-alkyl,
(C3-Cg-Alkenyloxy)carbonyl-Cι-Cg-alkyl,
(C3-Cg-Alkinyloxy)carbonyl-Ci-Cg-alkyl,
Cι-Cg-Alkoxy-Cι-Cg-alkyl, Cι-Cg-Alkoxyimino-Cι-Cg-alkyl,
Cι-Cg-Alkoxyimino-Cι-Cg-alkoxy-Cι-Cg-alkyl, N-(Cι-Cg-Alkoxy-Cι-C6-alkyl)amino-Cι-Cg-alkyl,
(Cι-Cg-Alkoxy)carbonyl-Cι-Cg-alkyl, 2 , 3-Dihydrofuryl,
2 , 5-Dihydrofuryl, Tetrahydrofuryl, Furyl, Phenyl, Phenyl-Ci-Cg-alkyl, Benzyloxy-Ci-Cg-alkyl, Phenoxy-Ci-Cg-alkyl oder Phenylsulfonyl-Ci-Cg-alkyl steht, wobei Furyl und die Phenylringe der 5 letztgenannten Gruppen gegebenenfalls einen, zwei oder drei Substituenten tragen können, ausgewählt unter Halogen, Nitro, Cyano, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Halogenalkoxy oder Ci-Cg-Alkoxycarbonyl .
9. Verbindungen der allgemeinen Formeln III,
worin R1, R2, R3, V, W und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und Ry für -N=C=0, -N=C=S, -NH-NH2, N02 oder eine Gruppe -NH-R10 steht, worin R10 Wasserstoff oder Cι-C6- Alkylcarbonyl bedeutet.
10. Verbindungen der allgemeinen Formeln III nach Anspruch 9, worin Z, V und W für Sauerstoff stehen und R3 ausgewählt ist unter Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, C3-Cg-Cycloalkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Cyano-Ci-Cg-alkyl, Cι-Cg-Alkoxy-Cι-Cg-alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, (Cι-Cg-Alkoxy)carbonyl-Cι-Cg-al- kyl oder Phenyl, das gegebenenfalls ein, zwei oder drei Substituenten tragen kann, ausgewählt unter Halogen, Cyano, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cs-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Halogenalkoxy und Ci-Cg-Alkoxycarbonyl.
11. Derivate der 2-( 4-Nitrophenoxy)propionsäure der Formel IV
worin R1 und R2 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, Hai für ein Halogenatom steht und R3' ausgewählt ist unter Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, (Ci-Cg-Al- koxy)carbonyl-Cι-Cg-alkyl oder Phenyl, das gegebenenfalls ein, 5 zwei oder drei Substituenten tragen kann, ausgewählt unter
Halogen, Cyano, Ci-Cg-Alkyl, Cι-C5-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Halogenalkoxy und Ci-Cg-Alkoxycarbonyl.
12. Mittel, enthaltend mindestens ein substituiertes Phenoxy- und 10 Thiophenoxyacrylsäurederivat der Formel I oder ein landwirtschaftlich brauchbares Salz von I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, und übliche Hilfsmittel.
13. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs,
15 dadurch gekennzeichnet, daß man eine herbizid wirksame Menge mindestens einer Verbindung der Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, auf Pflanzen, deren Lebensraum und/oder auf Samen einwirken läßt.
20
14. Verwendung von Verbindungen der Formel I oder deren landwirtschaftlich brauchbaren Salzen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 als Herbizide.
25 15. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel V
35 worin R1 und R2 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und R3' ausgewählt ist unter Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Cyanoalkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkyl, C3-Cg-Cycloalkyl, (Cι-Cg-Alkoxy)carbonyl-Cι-Cg-alkyl oder Phe- 40 nyl, das gegebenenfalls ein, zwei oder drei Substituenten tragen kann, ausgewählt unter Halogen, Cyano, Ci-Cg-Alkyl, Cι-C5-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Halogenalkoxy und Ci-Cg-Alkoxycarbonyl,
45 dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel IV
CH2Hal
worin R1, R2 und R3' angegebenen Bedeutungen aufweisen und Hai für ein Halogenatom steht, mit nascierendem Wasserstoff umsetzt.
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