EP1202981A1 - Substituierte heteroaryloxyacetanilide und ihre verwendung als herbizide - Google Patents

Substituierte heteroaryloxyacetanilide und ihre verwendung als herbizide

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EP1202981A1
EP1202981A1 EP00949287A EP00949287A EP1202981A1 EP 1202981 A1 EP1202981 A1 EP 1202981A1 EP 00949287 A EP00949287 A EP 00949287A EP 00949287 A EP00949287 A EP 00949287A EP 1202981 A1 EP1202981 A1 EP 1202981A1
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EP
European Patent Office
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methyl
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ethyl
chlorine
fluorine
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Withdrawn
Application number
EP00949287A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Klaus-Helmut Müller
Lothar Rohe
Joachim Kluth
Mark Wilhelm Drewes
Peter Dahmen
Dieter Feucht
Rolf Pontzen
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Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer AG
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Publication date
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    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
    • C07D263/58—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
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    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
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    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
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    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
    • C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C07D285/13—Oxygen atoms

Definitions

  • the invention relates to new substituted heteroaryloxyacetanihde, a process and intermediates for their preparation and their use as herbicides.
  • n the numbers 0, 1, 2 or 3
  • X for nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine or for methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy, Methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, n- or i-propylsulfinyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n- or i-propylsulfonyl, and Z for each optionally by nitro, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl,
  • n preferably represents the numbers 0, 1 or 2.
  • R preferably represents s-butyl, t-butyl, l-ethyl-propyl, 2-propynyl or 1-methyl-2-propynyl.
  • X preferably represents nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine or methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, which are each optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy , Methylsulfonyl or ethylsulfonyl.
  • Z preferably represents in each case optionally by nitro, cyano, carbamoyl,
  • n particularly preferably represents the numbers 0, 1 or 2.
  • R particularly preferably represents s-butyl, t-butyl, l-ethyl-propyl, 2-propynyl or l-methyl-2-propynyl.
  • X particularly preferably represents nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine or methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl or each optionally substituted by fluorine and / or chlorine ethylsulfonyl.
  • Z particularly preferably represents in each case optionally through nitro, cyano,
  • R very particularly preferably represents t-butyl, l-ethyl-propyl or 2-propynyl.
  • X very particularly preferably represents cyano, fluorine, chlorine, methyl, ethyl, trifluoromethyl, methoxy or trifluoromethoxy.
  • Z very particularly preferably represents in each case optionally by nitro, fluorine,
  • Residual definitions can be combined with one another, that is, also between the specified preferred ranges.
  • Preferred compounds according to the invention are those of the formula (I) in which there is a combination of the meanings listed above as preferred.
  • Optionally substituted radicals can be mono- or polysubstituted, whereby in the case of multiple substitution the substituents can be the same or different.
  • a very particularly preferred group are those compounds of the
  • R represents t-butyl
  • X represents cyano, fluorine, chlorine, methyl, ethyl, trifluoromethyl, methoxy or trifluoromethoxy
  • Another very particularly preferred group are those compounds of the formula (I) in which
  • n the numbers 0 or 1
  • R represents 2-propynyl
  • X represents cyano, fluorine, chlorine, methyl, ethyl, trifluoromethyl, methoxy or trifluoromethoxy
  • the new substituted heteroaryloxyacetanihde of general Fonnel (I) have interesting biological properties. They are particularly characterized by their strong and selective herbicidal activity.
  • the new substituted heteroaryloxyacetanihde of the general formula (I) are obtained if
  • X represents fluorine, chlorine, bromine, methylthio, methylsulfinyl or methylsulfonyl
  • Formula (II) provides a general definition of the heteroarenes to be used as starting materials in the process according to the invention for the preparation of compounds of the general formula (I).
  • Z preferably or in particular has the meaning which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention preferably or as being particularly preferred for Z;
  • X 1 preferably represents chlorine or methylsulfonyl.
  • the starting materials of the general formula (II) are known organic synthetic chemicals.
  • Formula (III) provides a general definition of the hydroxyacetanilides to be used as starting materials in the process according to the invention for the preparation of compounds of the general formula (I).
  • n, R and X preferably or in particular have those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention preferably or as particularly preferred for n, R and X. have been.
  • N- (s-butyl) -N- (4-ethoxy-phenyl) -2-hydroxy-acetamide N- (s-butyl) -N- (4-methyl-phenyl) -2- hydroxyacetamide
  • N- (t-butyl) -N-phenyl-2- Hydroxy-acetamide N-phenyl-N- (2-propynyl) -2-hydroxy-acetamide and N-phenyl-N- (l-methyl-2-propynyl) -2-hydroxy-acetamide as new substances are also the subject of the present Registration.
  • X ' represents fluorine, chlorine or bromine (especially chlorine),
  • alkali metal acetates e.g. Sodium acetate or potassium acetate
  • reaction auxiliaries such as e.g. Potassium carbonate and triethylamine
  • diluents such as e.g. N, N-dimethylformamide or N, N-dimethyl acetamide, at temperatures between 50 ° C and 150 ° C and the acetoxyacetanihde of the general formula (V) formed
  • n, R and X have the meaning given above, - if necessary after intermediate insulation or also “in situ” - with methanol, if appropriate in the presence of an acid acceptor, such as sodium methylate, at temperatures between 20 ° C. and 100 ° C. and worked up by customary methods (cf. the preparation examples).
  • haloacetanihde of the general formula (IV) required as precursors are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. DE-A-2362743, DE-A-2633159, US-A-3345151).
  • X " and X 3 each represent fluorine, chlorine or bromine (especially chlorine),
  • Suitable diluents for carrying out the process according to the invention for the preparation of the compounds of the general formula (I) are, in addition to water, above all inert organic solvents.
  • aliphatic, alicyclic or aromatic optionally halogenated hydrocarbons, such as, for example, gasoline, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, petroleum ether, hexane, cyclohexane, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride; Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran or ethylene glycol dimethyl or diethyl ether; Ketones such as acetone, butanone or methyl isobutyl ketone; Nitriles such as acetonitrile, propionitrile or butyronitrile;
  • Amides such as N, N-dimethylfon ⁇ amid, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-formanilide, N-methyl-py ⁇ Olidon or hexamethylphosphoric acid triamide;
  • Esters such as methyl acetate or ethyl acetate, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, alcohols such as methanol, ethanol, n- or i-propanol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, their mixtures with water or pure water.
  • the customary inorganic or organic bases or acid acceptors are suitable as acid binders for the process according to the invention.
  • These preferably include alkali metal or alkaline earth metal acetates, amides, carbonates, bicarbonates, hydrides, hydroxides or alkanolates, such as sodium, potassium or calcium acetate, lithium, sodium, potassium or calcium amide, sodium, potassium or calcium carbonate, sodium, potassium or calcium hydrogen carbonate, lithium, sodium, potassium or calcium hydride, lithium, sodium, potassium or calcium hydroxide, sodium or potassium - - methanolate, -ethanolate, -n- or -i-propanolate, -n-, -i-, -s- or -t-butanolate; basic organic nitrogen compounds such as trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, ethyl-diisopropylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, dicyclohe
  • reaction temperatures can be carried out when carrying out the process according to the invention.
  • Process can be varied over a wide range. In general, temperatures between -20 ° C and 100 ° C, preferably between 0 ° C and 60 ° C.
  • the process according to the invention is generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to carry out the process according to the invention under elevated or reduced pressure - generally between 0.1 bar and 10 bar.
  • the starting materials are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one of the components in a larger excess.
  • the reaction is generally carried out in a suitable diluent in the presence of an acid binder and the reaction mixture is generally stirred at the required temperature for several hours. Working up is carried out according to customary methods (cf. the production examples).
  • the active compounds according to the invention can be used as defoliants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers. Weeds in the broadest sense are all plants that grow in places where they are undesirable. Whether the substances according to the invention act as total or selective herbicides depends essentially on the amount used.
  • the active compounds according to the invention can be used, for example, in the following plants: Dicotyledon weeds of the genera: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Gupopsisia, Euphorbia , Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver,
  • Dactyloctenium Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Sagaria, Setaria, Setaria.
  • the active compounds according to the invention are suitable for combating total weeds, for example on industrial and rail tracks and on paths and squares with and without tree growth.
  • the active compounds according to the invention for weed control in permanent crops for example forest, ornamental Wood, fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, tea, rubber, oil palm, cocoa, berry fruit and hop plants, on ornamental and sports turf and pasture areas and for selective weed control in annual cultures are used.
  • the compounds of formula (I) according to the invention show strong herbicidal activity and a broad spectrum of activity when used on the soil and on above-ground parts of plants. To a certain extent, they are also suitable for the selective control of monocotyledon and dicotyledon weeds in monocotyledon and dicotyledon crops, both in the pre-emergence and in the post-emergence process.
  • the active ingredients can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active ingredient-impregnated natural and synthetic substances and very fine encapsulations in polymers
  • formulations are produced in a known manner, e.g. B. by mixing the active ingredients with extenders, ie liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active agents
  • Agents ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • organic solvents can, for example, also be used as auxiliary solvents.
  • auxiliary solvents include aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions, mineral and vegetable oils , Alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as Acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • aromatics such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes
  • Possible solid carriers are: e.g. Ammonium salts and natural rock powders, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders, such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates, are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite as well as synthetic granules from inorganic and organic flours as well as granules from organic material such as sawdust,
  • natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth
  • synthetic rock powders such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates
  • coconut shells, corn cobs and tobacco stems as emulsifying and / or foaming agents are possible: e.g. non-ionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates; Possible dispersants are: e.g. Lignin sulfite waste liquor and
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • active compounds according to the invention as such or in the form of their formulations, can also be used in a mixture with known herbicides for combating weeds, finished formulations or tank mixes being possible.
  • Acetochlor Acifluorfen (-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim (-sodium), Ametryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Benazolin (-ethyl), Benfuresate, Bensulfuron (-methyl) Benzobicyclone, Benzofenap, Benzoylprop (-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac (- sodium), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butroxydim,
  • a mixture with other known active compounds such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, plant nutrients and agents which improve soil structure, is also possible.
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, sprinkling.
  • the active compounds according to the invention can be applied both before and after the plants emerge. They can also be worked into the soil before sowing.
  • the amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect desired. In general, the application rates are between 1 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 5 g and 5 kg per ha.
  • the calibration was carried out with unbranched alkan-2-ones (with 3 to 16 carbon atoms) whose logP values are known (determination of the logP values on the basis of the retention times by linear interpolation between two successive alkanones).
  • a mixture of 22 g (85 mmol) of N- (t-butyl) -N- (4-chlorophenyl) -2-chloroacetamide, 3.3 g of potassium carbonate and 0.3 g of triethylamine is brought to 120 ° C heated and with stirring, 10.5 g of sodium acetate are added in portions to this mixture within 2 hours. The mixture is then stirred for a further 2 hours at 120 ° C. and then cooled to 50 ° C. Then 200 ml of methanol are added and the mixture is heated under reflux for 4 hours.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Amount of emulsifier and dilute the concentrate with water to the desired concentration is required.
  • Seeds of the test plants are sown in nomial soil. After about 24 hours, the soil is sprayed with the active ingredient preparation in such a way that the desired amount of active ingredient is applied per unit area.
  • the concentration of the spray liquor is chosen so that the desired amount of active compound is applied in 1000 liters of water per hectare.
  • the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Test plants which have a height of 5 to 15 cm are sprayed with the active compound preparation in such a way that the desired amounts of active compound are applied per unit area.
  • the concentration of the spray liquor is chosen so that in
  • the damage ⁇ -ad of the plants is rated in% damage in comparison to the development of the untreated control.

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Abstract

Verbindungen der Formel (I) in welcher Xn für Wasserstoff oder bestimmte Substituenten steht, R für s-Butyl, t-Butyl, 1-Ethyl-propyl, 2-Propinyl, 1-Methyl-2-propinyl, 1-Ethyl-2-propinyl, 2-Butinyl, 1-Methyl-2-butinyl oder 1-Ethyl-2-butinyl steht, und Z für jeweils gegebenenfalls substituiertes Heteroaryl aus der Reihe Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl steht, weisen herbizide Eigenschaften auf.

Description

SUBSTITUIERTE HETEROARYLOXYACETANILIDE UND IHRE VERWENDUNG ALS HERBIZIDE
Die Erfindung betrifft neue substituierte Heteroaryloxyacetanihde, ein Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.
Es ist bereits bekannt, daß bestimmte substituierte Heteroaryloxyacetanihde herbizide Eigenschaften aufweisen (vgl. EP-A-037524, vgl. auch EP-A-005501 , EP- A-18497, EP-A-37526, EP-A-37527, EP-A-94541, EP-A-100044, EP-A-148501 , EP-A-300344, EP-A-348734, EP-A-348737, US-A-4509971, US-A-4585471, US-A- 4645525, US-A-4708731, US-A-4968342, US-A-4988380). Die Wirkung dieser vorbekannten Verbindungen ist jedoch, insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen und Konzentrationen, nicht in allen Anwendungsgebieten völlig zufriedenstellend.
Es wurden nun neue substituierte Heteroaryloxyacetanihde der allgemeinen Formel (I)
in welcher
n für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht,
R für s-Butyl, t-Butyl, l -Ethyl-propyl, 2-Propinyl, l-Methyl-2-propinyl, 1 -
Ethyl-2-propinyl, 2-Butinyl, 1 -Methyl-2-butinyl oder l-Ethyl-2-butinyl steht,
X für Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl steht, und Z für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl,
Fluor, Chlor, Brom, oder durch (jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes) Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-
Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethyl- sulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl substituiertes Heteroaryl aus der Reihe Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazoyl steht,
gefunden.
Bevorzugte Substituenten bzw. Bereiche der in den oben und nachstehend aufge- führten Formeln vorhandenen Reste werden im folgenden beschrieben.
n steht bevorzugt für die Zahlen 0, 1 oder 2.
R steht bevorzugt für s-Butyl, t-Butyl, l-Ethyl-propyl, 2-Propinyl oder 1 - Methyl-2-propinyl.
X steht bevorzugt für Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl.
Z steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carbamoyl,
Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder durch (jeweils gegebenenfalls durch
Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes) Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl substituiertes Heteroaryl aus der Reihe Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, 1,2,4- Oxadiazolyl, 1,3,4-Oxadiazolyl, 1,2,4-Thiadiazoyl, 1,3,4-Thiadiazoyl.
n steht besonders bevorzugt für die Zahlen 0, 1 oder 2.
R steht besonders bevorzugt für s-Butyl, t-Butyl, l-Ethyl-propyl, 2-Propinyl oder l-Methyl-2-propinyl.
X steht besonders bevorzugt für Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl.
Z steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano,
Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder durch (jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes) Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methyl- sulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl substituiertes Heteroai'yl aus der Reihe Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, 1 ,2,4- Oxadiazolyl, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1,3,4-Thiadiazolyl.
steht ganz besonders bevorzugt für die Zahlen 0 oder 1.
R steht ganz besonders bevorzugt für t-Butyl, l-Ethyl-propyl oder 2-Propinyl.
X steht ganz besonders bevorzugt für Cyano, Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Tri- fluormethyl, Methoxy oder Trifluormethoxy. Z steht ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Fluor,
Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Diflourchlormethyl, Fluordichlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio substituiertes Heteroaryl aus der Reihe Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, 1 ,2,4-Oxadiazolyl,
1,2,4-Thiadiazolyl, 1,3,4-Thiadiazolyl.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese
Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevor- zugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Gegebenenfalls substituierte Reste können einfach oder mehrfach substituiert sein, wobei bei Mehrfachsubstitution die Substituenten gleich oder verschieden sein können.
Eine ganz besonders bevorzugte Gruppe sind diejenigen Verbindungen der
Formel (I), bei welchen n für die Zahlen 0 oder 1 steht,
R für t-Butyl steht,
X für Cyano, Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy oder Tri- fluormethoxy steht, und
Z für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluor- methyl, Trifluormethyl, Dichlormethyl oder Trichlormethyl substituiertes
Heteroaryl aus der Reihe Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1 ,3,4-Thiadiazolyl steht.
Eine weitere ganz besonders bevorzugte Gruppe sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen
n für die Zahlen 0 oder 1 steht,
R für 2-Propinyl steht,
X für Cyano, Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy oder Tri- fluormethoxy steht, und
Z für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluor- methyl, Trifluormethyl, Dichlormethyl oder Trichlormethyl substituiertes
Heteroaryl aus der Reihe Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1,3,4-Thiadiazolyl steht.
Die neuen substituierten Heteroaryloxyacetanihde der allgemeinen Fonnel (I) weisen interessante biologische Eigenschaften auf. Sie zeichnen sich insbesondere durch starke und selektive herbizide Wirksamkeit aus. Man erhält die neuen substituierten Heteroaryloxyacetanihde der allgemeinen Formel (I), wenn man
Heteroarene der allgemeinen Formel (II)
Z-X1 (II) in welcher
Z die oben angegebene Bedeutung hat und
X für Fluor, Chlor, Brom, Methylthio, Methylsulfinyl oder Methylsulfonyl steht,
mit Hydroxyacetaniliden der allgemeinen Formel (III)
in welcher
n, R und X die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
Verwendet man beispielsweise 2-Chlor-benzoxazol und N-(t-Butyl)-N-(3-fluor- phenyl)-2-hydroxyacetamid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Heteroarene sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (II) hat Z vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für Z angegeben worden sind; X1 steht vorzugsweise für Chlor oder Methylsulfonyl.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (II) sind bekannte organische Synthesechemikalien.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der all- gemeinen Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Hydroxyacetanilide sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (III) haben n, R und X vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für n, R und X angegeben worden sind.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Fonnel (III) mit Ausnahme der Verbindungen N-(s-Butyl)-N-(4-ethoxy-phenyl)-2-hydroxy-acetamid, N-(s-Butyl)-N-(4-methyl- phenyl)-2-hydroxy-acetamid, N-(t-Butyl)-N-phenyl-2-hydroxy-acetamid, N-Phenyl- N-(2-propinyl)-2-hydroxy-acetamid und N-Phenyl-N-(l-methyl-2-propinyl)-2- hydroxy-acetamid (vgl. DE-A-2160380, DE-A-2201432, DE-A-3038608, EP-A- 753507, US-A-3954827) sind noch nicht aus der Literatur bekannt. Sie sind unter Ausnahme der Verbindungen N-(s-Butyl)-N-(4-ethoxy-phenyl)-2-hydroxy-acetamid, N-(s-Butyl)-N-(4-methyl-phenyl)-2-hydroxy-acetamid, N-(t-Butyl)-N-phenyl-2- hydroxy-acetamid, N-Phenyl-N-(2-propinyl)-2-hydroxy-acetamid und N-Phenyl-N- (l-methyl-2-propinyl)-2-hydroxy-acetamid als neue Stoffe auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
Man erhält die Hydroxyacetanilide der allgemeinen Formel (III), wenn man Halogen- acetanilide der allgemeinen Formel (IV)
in welcher
R und X die oben angegebene Bedeutung haben und
X' für Fluor, Chlor oder Brom (insbesondere für Chlor) steht,
mit Alkahmetallacetaten, wie z.B. Natriumacetat oder Kaliumacetat, gegebenenfalls in Gegenwart von Reaktionshilfsmitteln, wie z.B. Kaliumcarbonat und Triethylamin, und gegebenenfalls in Gegenwart von Verdünnungsmitteln, wie z.B. N,N-Dimethyl- fonnamid oder N,N-Dimefhyl-acetamid, bei Temperaturen zwischen 50°C und 150°C umsetzt und die hierbei gebildeten Acetoxyacetanihde der allgemeinen Formel (V)
in welcher
n, R und X die oben angegebene Bedeutung haben, - gegebenenfalls nach Zwischenisolierung oder auch „in situ" - mit Methanol, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors, wie z.B. Natriummethylat, bei Temperaturen zwischen 20°C und 100°C umsetzt und nach üblichen Methoden aufarbeitet (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die als Vorprodukte benötigten Halogenacetanihde der allgemeinen Formel (IV) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. DE-A-2362743, DE-A-2633159, US-A-3345151 ).
Man erhält die Halogenacetanihde der allgemeinen Formel (IV), wenn man N-sub- stituierte Aniline der allgemeinen Formel (VI)
in welcher
n, R und X die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Halogenacetylhalogeniden der allgemeinen Fonnel (VII)
in welcher
X" und X3 jeweils für Fluor, Chlor oder Brom (insbesondere für Chlor) stehen,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels, wie z.B. Pyridin, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Toluol, bei Temperaturen zwischen 0°C und 100°C umsetzt (vgl. die Herstellungsbeispiele). Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) kommen neben Wasser vor allem inerte organische Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören insbesondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Di- chlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl-keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Butyronitril;
Amide, wie N,N-Dimethylfonτιamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methyl-formanilid, N-Methyl-pyπOlidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester, Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid, Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, Ethylenglykolmonomethylether, Ethylen- glykolmonoethylether, Diethylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmono- ethylether, deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser.
Als Säurebindemittel für das erfindungsgemäße Verfahren kommen im allgemeinen die üblichen anorganischen oder organischen Basen oder Säureakzeptoren in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetall- -acetate, - amide, -carbonate, -hydrogencarbonate, -hydride, -hydroxide oder -alkanolate, wie beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Calcium-acetat, Lithium-, Natrium-, Kaliumoder Calcium-amid, Natrium-, Kalium- oder Calcium-carbonat, Natrium-, Kaliumoder Calcium-hydrogencarbonat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrid, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydroxid, Natrium- oder Kalium- - methanolat, -ethanolat, -n- oder -i-propanolat, -n-, -i-, -s- oder -t-butanolat; weiterhin auch basische organische Stickstoffverbindungen, wie beispielsweise Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl-diisopropylamin, N,N-Dimethyl- cyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclohexylamin, N,N-Dimethyl-anilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3-Methyl-, 4-Methyl-, 2,4-Dimethyl-
, 2,6-Dimethyl-, 3,4-Dimethyl- und 3,5-Dimethyl-pyridin, 5-Ethyl-2-methyl-pyridin, 4-Dimethylamino-pyridin, N-Methyl-piperidin, 1 ,4-Diazabicyclo[2.2.2]-octan (DABCO), l,5-Diazabicyclo[4.3.0]-non-5-en (DBN), oder 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]- undec-7-en (DBU).
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und 100°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 60°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, das erfindungsgemäße Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzuführen.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Säurebindemittels durchgeführt und das Reaktionsgemisch wird im all- gemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautab- tötungsmittel und insbesondere als Unkrautvemichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen ver- wendet werden: Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver,
Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita,
Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus,
Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Sciφus, Setaria, Sorghum.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Seeale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere
Pflanzen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung, z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Zierge- hölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen sowie zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeigen starke herbizide Wirksamkeit und ein breites Wirkungsspektrum bei Anwendung auf dem Boden und auf oberirdische Pflanzenteile. Sie eignen sich in gewissem Umfang auch zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und di- kotylen Kulturen, sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf-Verfahren.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-impräg- nierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren
Stoffen.
Diese Fomiulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven
Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont- morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl,
Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emul- gatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweiß- hydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und
Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho- lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin- farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Fomiulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formuliemngen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise
Acetochlor, Acifluorfen(-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodium), Ametryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Benazolin(-ethyl), Benfuresate, Bensulfuron(-methyl), Bentazon, Benzobicyclon, Benzofenap, Benzoylprop(-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac(- sodium), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butroxydim,
Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone(-ethyl), Chlo- methoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron(-ethyl), Chlornitrofen, Chlor- sulfuron, Chlortoluron, Cinidon(-ethyl), Cinmethylin, Cinosulfuron, Clefoxydim, Clethodim, Clodinafop(-propargyl), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyra- sulfuron(-methyl), Cloransulam(-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne,
Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop(-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop(-methyl), Diclosulam, Diethatyl(-ethyl), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Di- thiopyr, Diuron, Dymron, Epropodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulf- uron(-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop- (-P-ethyl), Fentrazamide, Flamprop(-isopropyl), Flamprop(-isopropyl-L), Flamprop(- methyl), Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop(-P-butyl), Fluazolate, Flucarbazone, Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac(-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumet- sulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen(-ethyl), Flupoxam, Fluprop- acil, Fluφyrsulfuron(-methyl, -sodium), Flurenol(-butyl), Fluridone, Fluroxypyr(- meptyl), Fluφrimidol, Flurtamone, Fluthiacet(-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Glufosinate(-ammonium), GΙyphosate(-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop- (-ethoxyethyl), Haloxyfop(-P-methyl), Hexazinone, Imazamethabenz(-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazo- sulfuron, Iodosulfuron(-methyl, -sodium), Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiaz- uron, Metobenzuron, Metobromuron, (alpha-)Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron(-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Naprop- amide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxa- diazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Pelargonsäure, Pendi- methalin, Pendralin, Pentoxazone, Phenmedipham, Piperophos, Pretilachlor, Primi- sulfuron(-methyl), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen(-ethyl), Pyrazolate, Pyrazosulf- uron(-efhyl), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyriminobac(- methyl), Pyrithiobac(-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop- (-P-ethyl), Quizalofop(-P-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron(-methyl), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thia- fluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron(-methyl), Thiobencarb, Tiocarb- azil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron(-methyl), Triclopyr, Tri- diphane, Trifluralin und Triflusulfuron.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insekti- ziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Fom ihrer Formuliemngen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfmdungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden. Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele
Beispiel 1
Eine Mischung aus 5,0 g (21 mMol) N-(t-Butyl)-N-(4-chlor-phenyl)-2-hydroxy-acet- amid, 4,9 g (21 mMol) 2-Methylsulfonyl-5-trifluormethyl-l ,3,4-thiadiazol und 50 ml Aceton wird auf -15°C abgekühlt und bei dieser Temperatur unter Rühren mit einer Lösung von 1,4 g (35 mMol) Natriumhydroxid in 7 ml Wasser tropfenweise versetzt. Die Reaktionsmischung wird 3 Stunden bei -15°C gerührt, dann mit Essigsäure auf pH 5 eingestellt und anschließend auf 500 ml Eiswasser gegossen. Das Lösungsmittel wird durch Abdekantieren entfernt, das zurückbleibende ölige Produkt durch Digerieren mit Petrolether zur Kristallisation gebracht und dann durch Absaugen isoliert.
Man erhält 6,5 g (79% der Theorie) N-(t-Butyl)-N-(4-chlor-phenyl)-2-(5-trifluor- methyl-l ,3,4-thiadiazol-2-yl-oxy)-acetamid vom Schmelzpunkt 82°C.
Beispiel 2
2,1 g (10 mMol) 2,6-Dichlor-benzthiazol werden bei Raumtemperatur (ca. 20°C) unter Rühren zu einer Mischung aus 2,1 g (10 mMol) N-(4-Fluor-phenyl)-N-(2- propinyl)-2-hydroxy-acetamid, 0,15 g (12,5 mMol) Natriumhydroxid, 2 ml Wasser und 30 ml Aceton gegeben und die Reaktionsmischung wird 15 Stunden bei Raum- temperatur gerührt. Anschließend wird mit 150 ml Methylenchlorid gut durchgeschüttelt, die organische Phase abgetrennt, mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Diisopropylether digeriert und das kristalline Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 2,0 g (97% der Theorie) N-(4-Fluor-phenyl)-N-(2-propinyl)-2-(6-chlor- benzthiazol-2-yl-oxy)-acetamid vom Schmelzpunkt 126°C.
Analog zu den Beispielen 1 und 2 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (I) hergestellt werden.
Tabelle 1 : Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)
Die Bestimmung der in Tabelle 1 angegebenen logP-Werte erfolgte gemäß EEC- Directive 79/831 Annex V.A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromato- graphy) an einer Phasenumkehrsäule (C 18). Temperatur: 43°C.
(a) Eluenten für die Bestimmung im sauren Bereich: 0,1% wässrige Phosphorsäure, Acetonitril; linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 90% Acetonitril - entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit a) markiert.
(b) Eluenten für die Bestimmung im neutralen Bereich: 0,01 -molare wässrige Phosphatpuffer-Lösung, Acetonitril; linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 90% Acetonitril - entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit D) markiert.
Die Eichung erfolgte mit unverzweigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlenstoffatomen), deren logP-Werte bekannt sind (Bestimmung der logP-Werte anhand der Retentionszeiten durch lineare Inteφolation zwischen zwei aufeinanderfolgenden Alkanonen).
Die lambda-max-Werte wurden an Hand der UV-Spektren von 200 nm bis 400 nm in den Maxima der chromatographischen Signale ermittelt. Ausgangsstoffe der Formel (III): Beispiel (III- 1)
Eine Mischung aus 22 g (85 mMol) N-(t-Butyl)-N-(4-chlor-phenyl)-2-chlor-acet- amid, 3,3 g Kaliumcarbonat und 0,3 g Triethylamin wird auf 120°C erwämit und unter Rühren werden zu dieser Mischung 10,5 g Natriumacetat innerhalb von 2 Stunden portionsweise gegeben. Die Mischung wird dann noch 2 Stunden bei 120°C gerührt und anschließend auf 50°C abgekühlt. Dann werden 200 ml Methanol dazu gegeben und die Mischung wird 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach Einengen im Wasserstrahlvakuum wird der Rückstand mit 300 ml Wasser / 300 ml Methylenchlorid geschüttelt, die organische Phase abgetrennt, mit Wasser, lN-Salz- säure und dann wieder mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 20,8 g (100% der Theorie) N-(t-Butyl)-N-(4-chlor-phenyl)-2-hydroxy- acetamid. logP (bei pH = 2,3): 2,54.
Beispiel (II1-2)
Eine Mischung aus 20 g (80 mMol) N-(4-Fluor-phenyl)-N-(2-propinyl)-2-acetoxy- acetamid, 0,22 g (4 mMol) Kaliumhydroxid und 200 ml Methanol wird 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt und anschließend im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Methylenchlorid / Wasser geschüttelt, die organische Phase abgetrennt, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel unter vermindertem Dmck sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 14,9 g (90%> der Theorie) N-(4-Fluor-phenyl)-N-(2-propinyl)-2-hydroxy- acetamid vom Schmelzpunkt 57°C.
Analog zu den Beispielen (III- 1) und (III-2) können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 2 aufgefülirten Verbindungen der allgemeinen Fonnel (III) hergestellt werden.
Tabelle 2: Beispiele für die Verbindungen der Formel (III)
Zwischenprodukte der Formel (V):
Beispiel (V-1)
Eine Mischung aus 20 g (88,5 mMol) N-(4-Fluor-phenyl)-N-(2-propinyl)-2-chlor- acetamid, 8,7 g (106 mMol) Natriumacetat, 1 g Benzyltriethylammoniumchlorid und 200 ml Toluol wird 7 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird mit lN-Salzsäure und dann mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel unter vermindertem Dmck sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 21,3 g (96 % der Theorie) N-(4-Fluor-phenyl)-N-(2-propinyl)-2-acetoxy- acetamid.
Analog zu Beispiel (V-1) können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 3 aufgefülirten Verbindungen der allgemeinen Formel (V) hergestellt werden.
Tabelle 3: Beispiele für die Verbindungen der Formel (V)
Voφrodukte der Formel (IV):
Beispiel (IV- 1)
Eine Mischung aus 18,4 g (100 mMol) N-(t-Butyl)-N-(4-chlor-phenyl)-amin, 6,2 g (55 mMol) Chloracetylchlorid und 50 ml Toluol wird unter Rückfluß erhitzt, bis sich eine klare Lösung gebildet hat. Dann werden weitere 6,2 g (55 mMol) Chloracetylchlorid dazu gegeben und die Mischung wird weiter unter Rückfluß erhitzt, bis die Gasentwicklung (HG) beendet ist. Anschließend wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt und der Rückstand unter vermindertem Druck destilliert.
Man erhält 22 g (89% der Theorie) N-(t-Butyl)-N-(4-chlor-phenyl)-2-chloracetamid. logP (bei pH= 2,5): 3,34.
Beispiel (IV-2)
Eine Lösung von 1 1 ,3 g (0,1 Mol) Chloracetylchlorid in 30 ml Toluol wird bei Raumtemperatur (ca. 20°C) tropfenweise unter Rühren zu einer Mischung aus 15 g (0,1 Mol) N-(4-Fluor-phenyl)-N-(2-propinyl)-amin, 8,4 g Pyridin und 200 ml Toluol gegeben und die Reaktionsmischung wird 15 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wird mit gesättigter wässriger Natriumchlorid-Lösung und mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahl- vakuum eingeengt, der Rückstand mit Diisopropylether digeriert und das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 20,5 g (90% der Theorie) N-(4-Fluor-phenyl)-N-(2-propinyl)-2-chlor- acetamid vom Schmelzpunkt 1 15°C.
Analog zu den Beispielen (IV- 1) und (IV-2) können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 4 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Fonnel (I) hergestellt werden.
Tabelle 4: Beispiele für die Verbindungen der Fomiel (IV) X" steht hierbei jeweils für Cl
Anwendungsbeispiele: Beispiel A
Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene
Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in nomialen Boden ausgesät. Nach ca. 24 Stunden wird der Boden so mit der Wirkstoffzubereitung besprüht, daß die jeweils gewünschte Wirkstoffmenge pro Flächeneinheit ausgebracht wird. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 1000 Liter Wasser pro Hektar die jeweils gewünschte Wirkstoffmenge ausgebracht wird.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 1 , 3, 4, 6, 7, 9 und 1 1 bei teilweise guter Verträglichkeit gegenüber Kultuφflanzen, wie z.B. Baumwolle, Mais, Weizen und Zuckerrüben, starke Wirkung gegen Unkräuter.
Tabelle A2: Pre emergence-Tcst/Gewächshaus
Tabelle A3: Pre emergence-Tcst/Gewächshaus
Tabelle A4: Pre emergence-Test/Gewächshaus
Tabelle A5: Pre emergence-Test/Gewächshaus
Tabelle A6: Pre emergence-Test/Gewächshaus
Tabelle A7: Pre emergence-Test/Gewächshaus
Beispiel B
Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoff Zubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 bis 15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in
1000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.
Nach drei Wochen wird der Schädigunes-π-ad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 1 , 2, 3, 4, 6, 7 und 9 starke Wirkung gegen Unkräuter. 4
Tabelle B2: Post emergence-Test/Gewächshaus

Claims

Patentansprüche
1. Verbindungen der allgemeinen Formel (I),
5 adurch g
für 2-Propinyl, 1 -Methyl-2-propiny 10 l- ethyl-2-butinyl oder l-Ethyl- but
für oder für jeweils gegebenenfalls dur oxy oder Ethoxy substituiertes
15 Me -, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy,
Eth hio, Ethylthio, n- oder i-Propylthi - oder i-Propylsulfinyl, Methyl sul pylsulfonyl steht, und
20 Z für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thio
2. Verbindungen gemäß Anspmch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht,
R für s-Butyl, t-Butyl, l-Ethyl-propyl, 2-Propinyl oder l-Methyl-2- propinyl steht,
X für Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl steht, und
Z für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thio- carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder durch (jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes) Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl substituiertes Heteroaryl aus der Reihe
Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, 1,2,4-Oxadiazolyl, 1,3,4-Oxadiazolyl, 1,2,4-Thiadiazoyl, 1 ,3,4-Thiadiazoyl steht,
3. Verbindungen gemäß Anspmch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht,
R für s-Butyl, t-Butyl, l-Ethyl-propyl, 2-Propinyl oder l-Methyl-2- propinyl steht, X für Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl steht, und
Z für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder durch (jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes) Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl substituiertes Heteroaryl aus der Reihe Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, 1,2,4-Oxadiazolyl, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1,3,4- Thiadiazolyl steht.
4. Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß
n für die Zahlen 0 oder 1 steht,
R für t-Butyl, l-Ethyl-propyl oder 2-Propinyl steht,
X für Cyano, Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy oder
Trifluormethoxy steht, und
Z für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Methyl,
Ethyl, n- oder i-Propyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Difluorchlonnethyl, Fluordichlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio substituiertes Heteroaryl aus der Reihe Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiazolyl, Benz- thiazolyl, 1 ,2,4-Oxadiazolyl, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1,3,4-Thiadiazolyl steht.
5. Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß
n für die Zahlen 0 oder 1 steht,
R für t-Butyl, 1-Ethylpropyl oder für 2-Propinyl steht,
X für Cyano, Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy oder Trifluormethoxy steht, und
Z für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Dichlormethyl,
Difluorchlormethyl, Fluordichlormethyl, Trichlormethyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio substituiertes Heteroaryl aus der Reihe Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, 1 ,2,4-Oxadiazolyl, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1 ,3,4-Thiadiazolyl steht.
6. Verfahren zum Herstellen der Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß
Heteroarene der allgemeinen Formel (II)
Z-X1 (II)
in welcher
Z die in einem der Ansprüche 1 bis 5 angebene Bedeutung hat und X1 für Fluor, Chlor, Brom, Methylthio, Methylsulfinyl oder Methylsulfonyl steht,
mit Hydroxyacetaniliden der allgemeinen Formel (III)
in welcher
n, R und X die in einem der Ansprüche 1 bis 5 angebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umgesetzt werden.
7. Verbindungen der allgemeinen Formel (III),
dadurch gekennzeichnet, daß
n, R und X die in einem der Ansprüche 1 bis 5 angebene Bedeutung haben,
ausgenommen die Verbindungen N-(s-Butyl)-N-(4-ethoxy-phenyl)-2-hy- droxy-acetamid, N-(s-Butyl)-N-(4-methyl-phenyl)-2-hydroxy-acetamid, N-(t- Butyl)-N-phenyl-2-hydroxy-acetamid, N-Phenyl-N-(2-propinyl)-2-hydroxy- acetamid und N-Phenyl-N-(l-methyl-2-propinyl)-2-hydroxy-acetamid.
8. Verfahren zum Bekämpfen von unerwünschtem Pflanzenwuchs, dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens eine Verbindung gemäß einem der An- sprüche 1 bis 5 auf unerwünschte Pflanzen und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
9. Verwendung von mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 zum Bekämpfen von unerwünschten Pflanzen.
10. Herbizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 und üblichen Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln.
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A. CLASSIFICATION OF SUBJECT MATTER
IPC 7 C07D285/13 C07D277/68 C07D263/58 C07D285/08 C07D271/07
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X EP 0 010 673 A (BAYER AKTIENGESELLSCHAFT)
14 May 1980 (14.05.80) the whole document, in particular claim 2, process d and page 32, 2.
Formula scheme, the abstract with examples 11, 12, 15, 17, 18, 25, 26, 34, and
38-40
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