EP1058721A1 - Gleitmittel für die herstellung von polyvinylchlorid-formkörpern - Google Patents

Gleitmittel für die herstellung von polyvinylchlorid-formkörpern

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EP1058721A1
EP1058721A1 EP99908881A EP99908881A EP1058721A1 EP 1058721 A1 EP1058721 A1 EP 1058721A1 EP 99908881 A EP99908881 A EP 99908881A EP 99908881 A EP99908881 A EP 99908881A EP 1058721 A1 EP1058721 A1 EP 1058721A1
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fish oil
polyvinyl chloride
production
lubricants
mixtures
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Rafael Pi Subirana
Otilie Par
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BASF Personal Care and Nutrition GmbH
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Cognis Deutschland GmbH and Co KG
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Publication date
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    • C10M2207/404—Fatty vegetable or animal oils obtained from genetically modified species
    • C10M2207/4045—Fatty vegetable or animal oils obtained from genetically modified species used as base material

Definitions

  • the invention relates to lubricants for the production of polyvinyl chloride moldings based on mixtures of fish oil and metal soaps, a process for producing the PVC moldings and the use of the mixtures as lubricants.
  • hardened castor oil and external lubricants to reduce the wall adhesion of the melt to the hot melt-carrying particles of the blow molding machine are used.
  • external lubricants due to the incompatibility of the external lubricants, disruptive clouding occurs, particularly in the case of moldings such as PVC bottles.
  • esters of polyols such as glycerol, pentaerythritol or propanediol with behenic acid as internal and external lubricants are equally suitable for polyvinyl chloride compositions.
  • EP-A 0439395 it is proposed to use esters of a fatty acid mixture which, in addition to palmitic, stearic and arauric acid, contains only 30 to 50% by weight of behenic acid.
  • the object of the invention was to develop lubricants which have a low volatility has good, preferably external, lubricant activity without negatively affecting the transparency of the PVC bottles produced.
  • the agents should offer economic advantages compared to the standard systems currently used (e.g. behenic acid esters).
  • the invention relates to lubricants for the production of polyvinyl chloride moldings
  • mixtures of hardened fish oil and calcium soaps can serve as non-volatile lubricants in the extrusion of PVC and thereby give the molding compositions both better static and dynamic stability.
  • the mixtures contain
  • Fish oils are to be understood as oils which are obtained from the whole body of herring fish such as anchovies, herring, sardines or sprats as well as waste from fish processing by extraction or pressing; the press residues provide the fish meal.
  • a characteristic of the composition of the fish oil is the high proportion of polyunsaturated fatty acids with 4 to 6 double bonds, which is reduced to iodine numbers in the range from 1 to 50, preferably 5 to 10, by catalytic hydrogenation while maintaining the ester bonds. If desired, the fish oil can be deodorized by steaming before use in the lubricant mixture.
  • R 1 CO represents a linear or branched, saturated or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms.
  • Typical examples are the calcium salts of caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, palmoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroseiic acid, linoleic acid, linolenic acid, gadoleic acid, araoleolic acid, elaoleic acid, elaoleic acid Erucic acid and its technical mixtures, which are obtained as a monomer fraction, for example in the pressure splitting of natural fats and oils, in the reduction of aldehydes from Roelen's oxosynthesis or in the dimerization of unsaturated fatty acids.
  • Another object of the invention relates to a process for the production of polyvinyl chloride moldings, which is characterized in that a mixture containing hardened fish oil and calcium soaps is added to the polyvinyl chloride composition before it is plasticized, as an external lubricant.
  • the mixtures of hardened fish oil and the calcium soaps are preferably used in conventional amounts as external lubricants.
  • the amount added is 0.2 to 1.5 phr, preferably 0.2 to 0.8 phr.
  • the term "phr" means that 0.2 to 1.5 parts by weight of the esters described are added to 100 parts by weight of polyvinyl chloride.
  • the lubricants are mixed with the polyvinyl chloride in the usual way.
  • polyvinyl chloride with K values in the range from 50 to 65 is preferably used to produce the PVC bottles.
  • the material to be processed can be in the form of dry blends or granules.
  • the PVC can contain customary further additives, so particularly good effects are achieved in the sense of the invention if the polyvinyl chloride for bottle manufacture is stabilized with zinc soap known per se, preferably monocarboxylic acids with 8 to 34 carbon atoms.
  • the zinc soaps act alongside other co-stabilizers as a stabilizer against thermal decomposition of the PVC.
  • Co-stabilizers suitable for the PVC molding compositions are, in particular, 1,3-diketones, for example according to DE-AS 2600516, DE-AS 2728862 or DE-AS 2728865, ⁇ -ketoenol esters for example according to FR-B 2383987, ⁇ -acyllactones for example according to DE- AS 2645870, substituted 1,4-dihydropyridinedicarboxylic acids (3,5), for example according to DE-AS 2436007, and optionally pyrrole compounds substituted in the 1-, 2- and / or 3-position, for example according to EP-A 0022087 and / or hydrotalcites, for example according to DE-A 3019632.
  • 1,3-diketones for example according to DE-AS 2600516, DE-AS 2728862 or DE-AS 2728865
  • ⁇ -ketoenol esters for example according to FR-B 2383987
  • ⁇ -acyllactones for example
  • epoxidized soybean oil in addition to the stabilizers and co-stabilizers is common.
  • the PVC can also be stabilized with organotin compounds.
  • Other typical additives that can be contained in PVC are internal lubricants (e.g. hardened castor oil), impact strength improvers (e.g. methacrylate / butadiene / styrene copolymers), flowability improvers (e.g. methacrylic acid esters) and the like, which are present in conventional amounts.
  • PVC bottles can be produced with good transparency. Due to the low volatility of the mixtures mentioned, no deposits occur in the cooled shaping tools and the nozzle of the blowing tool during use. In addition, the mixtures preferably have a good external sliding action, so that the friction in the PVC melt is reduced and boundary phase lubrication is present. Finally, the mixtures are also very good in their organoleptic nature, so that they can be used for PVC bottles that are used in the food industry. Another object of the invention therefore relates to the use of mixtures containing
  • polyvinyl chloride moldings which can be added to the molding compositions in amounts of 0.1 to 5 and preferably 0.5 to 2% by weight.
  • the mixtures according to the invention have volatilities comparable to the much more expensive pentaerythritol esters (example V1), but a much lower volatility than glycerol esters based on behenic acid (example V2) or based on technical stearic acid (example V3) .
  • Transparency and lubricant effect The transparency was measured on 4 mm thick press plates using a transparency measuring device from Dr. Bruno Lange GmbH, Neuss, determined against air, using the absorption method, as well as visually assessed.
  • the lubricant effect was determined as the plasticizing time in a measuring kneader test using a plastograph from Haake, Haake Rheometer System 90, at a chamber temperature of 140 ° C. and a kneader speed of 20 min -1 . The tests were carried out on 48 g of the PVC mass. The greater the plasticizing time (in minutes), the better the external lubricant effect.
  • the determination of the heat stability was assessed during the deformation between rolls (roll temperature: 175 ° C.

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Abstract

Vorgeschlagen werden Gleitmittel für die Herstellung von Polyvinylchlorid-Formkörpern, enthaltend (a) gehärtetes Fischöl und (b) Calciumseifen. Durch die Verwendung der erfindungsgemässen Fischöl/Calciumseifen-Gemische können PVC-Flaschen mit guter Transparenz hergestellt werden. Bei der Verwendung treten aufgrund der geringen Flüchtigkeit der genannten Mischungen keine Beläge in den gekühlten formgebenden Werkzeugen und der Düse des Blaswerkzeuges auf. Ausserdem zeigen die Mischungen eine gute Gleitwirkung, so dass die Friktion in der PVC-Schmelze reduziert wird und eine Grenzphasenschmierung vorhanden ist.

Description

Gleitmittel für die Herstellung von Polyvinylchlorid-Formkörpern
Gebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft Gleitmittel für die Herstellung von Polyvinylchlorid-Formkörper auf Basis von Mischungen aus Fischöl und Metallseifen, ein Verfahren zur Herstellung der PVC-Formkörper sowie die Verwendung der Mischungen als Gleitmittel.
Stand der Technik
Bei der Verarbeitung von Polyvinylchlorid-Rezepturen werden hohe Anforderungen an das Theologische Verhalten der Formmasse gestellt. Während des Aufschmelzvorgangs im Extruder muß die Formmasse vor Friktion geschützt werden. Auch während der thermischen Homogenisierung im Schneckenzylinder muß ein gleichmäßiger Fluß gewährleistet sein. Im Schneckenzylinder und während des Durchströmens durch das Werkzeug dürfen keine Friktionsspitzen auftreten. Hinzu kommt, daß die für die Formung von Flaschen erforderlichen Biasvorgänge oft mit hohem Materialdurchsatz ablaufen. Stundenleistungen von 400 bis 500 kg sind keine Seltenheit; sie sind dann jedoch mit hohen thermischen und rheoiogischen Anforderungen an die Rezeptur der Blasmassen verbunden. Um die hohen Anforderungen zu erfüllen, werden interne Gleitmittel zur Verminderung der Friktionsspitzen in der Schmeize (z.B. gehärtetes Ricinusöl) und externe Gleitmittel zur Reduzierung der Wandhaftung der Schmelze an den heißen schmelzeführenden Teilchen des Blasautomaten eingesetzt. Aufgrund der bedingten Unverträglichkeit der externen Gleitmittel kommt es jedoch gerade bei Formkόrpem, wie beispielsweise PVC-Flaschen zu störenden Trübungen.
Aus der deutschen Patentschrift DE-C 2619836 ist bekannt, daß Ester von Polyolen wie Glycerin, Pentaerythrit oder Propandiol mit Behensäure als inneres und äußeres Gleitmittel gleichermaßen für Polyvinylchlorid-Massen geeignet sind. In der europäischen Offeniegungsschrift EP-A 0439395 wird vorgeschlagen, Ester einer Fettsäuremischung zu verwenden, die neben Palmitin-, Stearin- und Ara- hinsäure nur 30 bis 50 Gew.-% Behensäure enthält.
Aufgabe der Erfindung war es, Gleitmittel zu entwickeln, die bei möglichst geringer Flüchtigkeit eine gute, vorzugsweise externe Gleitmittelwirksamkeit aufweist, ohne die Transparenz der hergestellten PVC-Flaschen negativ zu beeinflussen. Gleichzeitig sollten die Mittel im Vergleich zu den zur Zeit verwendeten Standardsystemen wirtschaftliche Vorteile bieten (z.B. Behensäureester).
Beschreibung der Erfindung
Gegenstand der Erfindung sind Gleitmittel für die Herstellung von Polyvinylchlorid-Formkörpern, enthaltend
(a) gehärtetes Fischöl und
(b) Calciumseifen.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß Mischungen aus gehärtetem Fischöl und Calciumseifen als nicht flüchtige Gleitmittel bei der Extrusion von PVC dienen können und dabei den Formmassen sowohl eine bessere statische als auch dynamische Stabilität verleihen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Mischungen
(a) 75 bis 85, vorzugsweise 77 bis 82 Gew.-% gehärtetes Fischöl und
(b) 15 bis 25, vorzugsweise 17 bis 23 Gew.-% Calciumseifen
mit der Maßgabe, daß sich die Mengenangaben gegebenenfalls mit weiteren üblichen Hilfs- und Zusatzstoffen zu 100 Gew.-% ergänzen.
Gehärtetes Fischöl
Unter Fischölen sind Öle zu verstehen, die aus dem ganzen Körper von Heringfischen wie Sardellen, Heringen, Sardinen oder Sprotten sowie Abfällen bei der Fischverarbeitung durch Extraktion oder Auspressen gewonnen werden; die Preßrückstände liefern das Fischmehl. Charakteristisch für die Zusammensetzung des Fischöls ist der hohe Anteil an mehrfach ungesättigten Fettsäuren mit 4 bis 6 Doppelbindungen, der durch katalytische Hydrierung unter Erhalt der Esterbindungen bis auf lodzahlen im Bereich von 1 bis 50, vorzugsweise 5 bis 10 erniedrigt wird. Falls gewünscht, kann das Fischöl vor dem Einsatz in der Gleitmittelmischung durch Dämpfen desodoriert werden. Calciumseifen
Calciumseifen, die als Komponente (b) eingesetzt werden können, folgen vorzugsweise der Formel (I),
(RiCOO)2Ca (I)
in der R1CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen steht. Typische Beispiele sind die Caiciumsalze der Capronsäure, Caprylsäure, 2- Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroseiinsäure, Linolsäure, Linolen- säure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der Reduktion von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese oder der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren als Monomerfraktion anfallen. Bevorzugt sind die Caiciumsalze technischer Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen wie beispielsweise Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Taigfettsäure.
Verfahren zur Herstellung von Polvvinylchlorid-Formkörpem
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polyvinylchlorid- Formkörpern, welches sich dadurch auszeichnet, daß man vor der Plastifzierung der Polyvinylchlorid- Masse dieser als vorzugsweise externes Gleitmittel eine Mischung, enthaltend gehärtetes Fischöl und Calciumseifen zusetzt. Die Mischungen aus gehärtetem Fischöl und den Calciumseifen werden in üblichen Mengen vorzugsweise als externe Gleitmittel verwendet. In der Regel beträgt die Zusatzmenge 0,2 bis 1 ,5 phr, vorzugsweise 0,2 bis 0,8 phr. Der Ausdruck "phr" bedeutet, daß auf 100 Gewichtsteile Polyvinylchlorid 0,2 bis 1 ,5 Gewichtsteile der beschriebenen Ester zugegeben werden. Die Gleitmittel werden auf übliche Weise dem Polyvinylchlorid beigemischt. Im Sinne der Erfindung wird zur Herstellung der PVC-Flaschen vorzugsweise Polyvinylchlorid mit K-Werten im Bereich von 50 - 65, eingesetzt. Das zu verarbeitende Material kann in Form von dry blends oder Granulat vorliegen. Das PVC kann übliche weitere Additive enthalten, so werden besonders gute Effekte im Sinne der Erfindung erzielt, wenn das Polyvinylchlorid für die Flaschenhersteliung mit an und für sich bekannten Zinkseifen, vorzugsweise von Monocarbonsäuren mit 8 bis 34 C-Atomen stabilisiert ist. Die Zinkseifen wirken dabei neben weiteren Co-Stabilisatoren als Stabilisator gegen thermische Zersetzung des PVC's. Für die PVC-Formmassen geeignete Co-Stabilisatoren sind insbesondere 1 ,3-Diketone beispielsweise gemäß DE-AS 2600516, DE-AS 2728862 oder DE-AS 2728865, α-Ketoenolester beispielsweise gemäß FR-B 2383987, α-Acyllactone beispielsweise gemäß DE-AS 2645870, substituierte 1 ,4-Dihydropyridindicarbonsäuren-(3,5) beispielsweise gemäß DE-AS 2436007 sowie gegebenenfalls in 1-, 2- und/oder 3-Stellung substituierte Pyrrolverbindungen beispielsweise gemäß EP-A 0022087 und/oder Hydrotalcite beispielsweise gemäß DE-A 3019632. Der Einsatz von epoxidiertem Sojaöl neben den Stabilisatoren und Co-Stabilisatoren ist üblich. Selbstverständlich kann das PVC aber auch mit Organozinnverbindungen stabilisiert sein. Weitere typische Additive, die in PVC enthalten sein können, sind interne Gleitmittel (z.B. gehärtetes Ricinusöl), Schlagzähigkeitsverbesserer (z.B. Meth- acrylat/Butadien/Styrol-Mischpolymerisate), Fließ-fähigkeitsverbesserer (z.B. Methacrylsäureester) und dergleichen, die in üblichen Mengen vorliegen.
Durch die Verwendung der erfindungsgemäßen Fischöl/Calciumseifen-Gemische können PVC-Flaschen mit guter Transparenz hergestellt werden. Bei der Verwendung treten aufgrund der geringen Flüchtigkeit der genannten Mischungen keine Beläge in den gekühlten formgebenden Werkzeugen und der Düse des Blaswerkzeuges auf. Außerdem zeigen die Gemische vorzugsweise eine gute externe Gleitwirkung, so daß die Friktion in der PVC-Schmelze reduziert wird und eine Grenzphasenschmierung vorhanden ist. Schließlich sind die Mischungen auch noch in ihrer organoleptischen Beschaffenheit sehr gut, so daß sie für PVC-Flaschen, die in der Nahrungsmittelindustrie gebraucht werden, verwendet werden können. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft daher schließlich die Verwendung von Mischungen, enthaltend
(a) gehärtetes Fischöl und
(b) Calciumseifen
als internes, vorzugsweise aber externes Gleitmittel zur Herstellung von Polyvinylchlorid-Formkörpern, die den Formmassen in Mengen von 0,1 bis 5 und vorzugsweise 0,5 bis 2 Gew.-% zugesetzt werden können.
Beispiele
Flüchtigkeit. Es wurde die Flüchtigkeit der erfindungsgemäßen Mischungen im Vergleich zu anderen Gleitmitteln im Brabender Feuchtigkeitsbestimmer Type 890500 getestet. Dazu wurden 10 g der Prüfsubstanz 2 und 4 Stunden im Ofen bei 160°C (einer Temperatur, die auch bei der Plastifizierung von PVC auftritt) aufbewahrt und nach 2 bzw. 4 Stunden zur Bestimmung des Masseveriustes direkt verwogen. Der Quotient aus Masseverlust und eingesetzten 10 g ergibt die Flüchtigkeit. Je höher der prozentuale Wert, desto schlechter ist die Flüchtigkeit und desto größer ist die Gefahr, daß sich Beläge auf den formgebenden Werkzeugen bilden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt:
Tabelle 1
Flüchtigkeit von Gleitmitteln (Mengenangaben als Gew.-%)
Man kann aus der Aufstellung entnehmen, daß die erfindungsgemäßen Mischungen vergleichbare Flüchtigkeiten wie die wesentlich teureren Pentaerythritester (Beispiel V1) haben, aber eine sehr viel geringere Flüchtigkeit als Glycerinester auf Basis Behensäure (Beispiel V2) bzw. auf Basis von technischer Stearinsäure (Beispiel V3).
Transparenz und Gleitmittelwirkung. Die Transparenz wurde an 4 mm dicken Preßplatten mittels Transparenzmeßgerät der Firma Dr. Bruno Lange GmbH, Neuss, gegenüber Luft ermittelt, wobei nach dem Absorptionsverfahren gearbeitet wurde, sowie auch visuell beurteilt. Die Gleitmittelwirkung wurde als Plastifizierzeit in einem Meßkneterversuch mit Hilfe eines Plastographen der Firma Haake, Haake- Rheometer System 90, bei einer Kammertemperatur von 140°C und einer Kneterdrehzahl von 20 min-1 bestimmt. Die Untersuchungen erfolgten jeweils an 48 g der PVC Masse. Dabei ist die externe Gleitmittelwirkung um so besser, je größer die Plastifizierzeit (in Minuten) ist. Die Bestimmung der Hitzestabilität wurde während der Verformung zwischen Walzen beurteilt (Walzentemperatur : 175°C (statisch), 190°C (dynamisch); Verweilzeit : 3 min, Walzenabstand : 1 mm, Walzengeschwindigkeit : 18,3 Upm). Bei der statischen Messung wurden 100 g gemahlenes PVC auf die Walzen gegeben und innerhalb von 3 min zu einer Folie verarbeitet. Diese wurde in einem Ofen bei 185°C getempert. Durch regelmäßige Probenentnahme wurde die Zeit bestimmt, nach der das PVC vollständig schwarz geworden war (Endstabilität). Die dynamische Messung erfolgte in gleicher Weise, nur wurde das gemahlene PVC auf die Walzen gegeben und das Verformungsprodukt dort belassen. Wieder gibt die Endstabilität die Zeit an, die bis zum Verbrennen, d.h. zur Schwarzfärbung des PVC verging. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefaßt. Dabei wurden 100 Gewichtsteilen PVC x Gewichtsteile der weiteren Komponenten zugesetzt:
Tabelle 2
Transparenz, Plastifizierzeit und statische/dynamische Stabilität
Man erkennt, daß mit den erfindungsgemäßen Gleitmitteln die Plastifizierzeit und tendenziell die dynamische Endstabilität verbessert werden kann.

Claims

Patentansprüche
1. Gleitmittel für die Herstellung von Poly vinylchlorid-Formkörpern , enthaltend
(a) gehärtetes Fischöl und
(b) Calciumseifen.
2. Gleitmittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, enthaltend
(a) 75 bis 85 Gew.-% gehärtetes Fischöl und
(b) 15 bis 25 Gew.-% Calciumseifen
mit der Maßgabe, daß sich die Mengenangaben gegebenenfalls mit weiteren üblichen Hilfs- und Zusatzstoffen zu 100 Gew.-% ergänzen.
3. Gleitmittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie Calciumseifen der Formel (I) enthalten,
(R1COO)2Ca (I)
in der R1CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen steht.
4. Verfahren zur Herstellung von Poiyvinylchlorid-Formkörpern, dadurch gekennzeichnet, daß man vor der Plastifzierung der Polyvinylchlorid-Masse dieser als vorzugsweise externes Gleitmittel eine Mischung, enthaltend gehärtetes Fischöl und Calciumseifen zusetzt.
5. Verwendung von Mischungen, enthaltend
(a) gehärtetes Fischöl und
(b) Calciumseifen
als Gleitmittel zur Herstellung von Poiyvinylchlorid-Formkörpern.
EP99908881A 1998-02-20 1999-02-12 Gleitmittel für die herstellung von polyvinylchlorid-formkörpern Withdrawn EP1058721A1 (de)

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DE19807250A DE19807250A1 (de) 1998-02-20 1998-02-20 Gleitmittel für die Herstellung von Polyvinylchlorid-Formkörper
DE19807250 1998-02-20
PCT/EP1999/000913 WO1999042543A1 (de) 1998-02-20 1999-02-12 Gleitmittel für die herstellung von polyvinylchlorid-formkörpern

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Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4057672A (en) * 1973-05-29 1977-11-08 The Goodyear Tire & Rubber Company Compounded polyvinyl chloride
GB2034331A (en) * 1978-11-09 1980-06-04 Tate & Lyle Ltd PVC compositions for extrusion moulding
FR2657356B1 (fr) * 1990-01-23 1994-05-13 Luzzatto Figlio France Lubrifiants pour compositions thermoplastiques, compositions en comportant, procede de preparation et procede de fabrication de bouteilles.

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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