EP0998547B1 - Use of polyelectrolytes as sequestering agents - Google Patents

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EP0998547B1
EP0998547B1 EP98940181A EP98940181A EP0998547B1 EP 0998547 B1 EP0998547 B1 EP 0998547B1 EP 98940181 A EP98940181 A EP 98940181A EP 98940181 A EP98940181 A EP 98940181A EP 0998547 B1 EP0998547 B1 EP 0998547B1
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EP
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polyelectrolytes
acid
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copolymers
group
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EP98940181A
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Jaume Josa
Bernd Fabry
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Henkel AG and Co KGaA
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Definitions

  • the invention relates to the use of polyelectrolytes for reducing the deposition of heavy metals on textile fibers during washing with aqueous bleaches.
  • EP-A 0137551 and EP-A 0447261 (Unilever) is the use of amine oxides with soap or sarcosinate and other anionic surfactants, such as alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, secondary alkanesulfonates or alkylbenzenesulfonates known as a thickening component for Hypochlorilantsen.
  • amine oxides with soap or sarcosinate and other anionic surfactants such as alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, secondary alkanesulfonates or alkylbenzenesulfonates known as a thickening component for Hypochlorilantsen.
  • aqueous bleach compositions containing sodium hypochlorite and anionic surfactants are also known.
  • the hypochlorite concentration of these agents is 0.1 to 8% by weight of active chlorine.
  • the complex object of the invention was to counteract the yellowing of the laundry by the influence of heavy metal ions and to provide sequestering agents that allow the production of aqueous bleaching agents, in particular chlorine bleaches, which are chlorine stable, textile friendly and haulver texts as possible have sufficiently high viscosity and with high Fleckentfemungshack accordingly reliably prevent the deposition of metal traces on the tissue.
  • aqueous bleaching agents in particular chlorine bleaches, which are chlorine stable, textile friendly and haulver texts as possible have sufficiently high viscosity and with high Fleckentfemungslitis accordingly reliably prevent the deposition of metal traces on the tissue.
  • the invention includes the recognition that the use of buffers such as in particular silicates, carbonates and / or phosphonates and optionally mild chlorine-stable surfactants such as preferably alkyl ether sulfates, amine oxides, alkyl and / or alkenyl oligoglycosides and fatty acid salts to a further improvement of the stabilization against yellowing, cleaning performance and dermatological compatibility.
  • buffers such as in particular silicates, carbonates and / or phosphonates
  • optionally mild chlorine-stable surfactants such as preferably alkyl ether sulfates, amine oxides, alkyl and / or alkenyl oligoglycosides and fatty acid salts to a further improvement of the stabilization against yellowing, cleaning performance and dermatological compatibility.
  • the Mitlel invention finally have a sufficiently high viscosity, so that a dosage by the consumer is easily possible.
  • the aqueous bleaching agents may contain hydrogen peroxide, but are preferably chlorine bleaches containing alkali hypochlorite.
  • Alkali hypochlorites are lithium, kallum and especially sodium hypochlorite.
  • the hypochlorites can be used in amounts of 1.5 to 10, preferably 2 to 8 and in particular 4 to 6 wt .-% - based on the means.
  • the polyelectrolytes are used in combination with buffers which are alkali metal and / or alkaline earth metal silicates, carbonates, phosphonates or mixtures thereof.
  • the salts aid the sequestering action of the polyelectrolytes and ensure that the formulations have a constant high alkaline pH in the range of 10 to 14.
  • Typical examples are sodium silicate, potassium silicate, sodium carbonate, potassium carbonate and from the group of phosphonates, in particular those marketed under the brand Sequion® by Bozetto / IT Aminoxidphosphonklaren.
  • the buffers may be used alone or in admixtures in amounts of 0.01 to 5, preferably 0.1 to 2 and in particular 0.5 to 1 wt .-% - based on the means -.
  • the bleaching agents obtainable using polyelectrolytes according to the invention generally have a non-aqueous content of from 5 to 35 and preferably from 8 to 15% by weight and are preferably suitable for the treatment of textile fabrics, such as yarns, fabric webs and in particular Textiles. Usually, they are used at low temperatures, ie in the range of cold washing (about 15 to 25 ° C).
  • the funds are characterized not only by excellent stain removal, but reliably prevent the deposition of metal traces on the fibers and thus prevent the yellowing.
  • the actual use of the means is directed to the removal of stains in the laundry, they are suitable in principle also for other purposes in which hypochlorite solutions are used, for example for the cleaning and disinfection of hard surfaces.
  • auxiliaries and additives are further chlorine-stable surfactants or hydrotropes, such as alkyl sulfates, alkyl sulfonates, alkylbenzenesulfonates, xylenesulfonates, sarcosinates, taurides, isethionates, sulfosuccinates, betaines, sugar esters, fatty alcohol polyglycol ethers and fatty acid N-alkylglucamides.
  • the sum of all surfactants accounts for at most 10 to 15% by weight of the total amount of ingredients in the formulation.
  • the compositions according to the invention may contain alkali metal compounds, preferably sodium hydroxide or potassium hydroxide, with the aid of which the pH of the formulations can be adjusted to an optimum value of 10 to 14, preferably 12.5 to 13.5.
  • compositions may contain active-chlorine-stable perfumes, optical brighteners, dyes and pigments in amounts of from 0.01% to 0.5% by weight, based on the compositions.
  • active chlorine-resistant include, for example, monocyclic and bicyclic monoterpene alcohols and their esters with acetic or propionic acid (eg isoborneal, dihydroterpene oil, isobornyl acetate, dihydroterpenyl acetate).
  • Other fragrances that are suitable for this purpose, for example, in the publications EP-A1 0622451 (Procter & Gamble) as well JP-A Sho 62/89800 Called (Raison).
  • the optical brighteners may be, for example, the potassium salt of 4,4'-bis (1,2,3-triazolyl) - (2 -) - stilbene-2,2-sulfonic acid sold under the trademark Phorwite® BHC 766 is sold.
  • Suitable color pigments include green chlorophthalocyanines (Pigmosol® Green, Hostaphine® Green) or yellow Solar Yellow BG 300 (Sandoz).
  • the resulting product may be decanted or filtered to remove foreign bodies and / or agglomerates.
  • the compositions also have a viscosity above 100 mPas - measured at 20 ° C in a Brookfield viscometer - on.
  • soiled fabric was treated with various bleach solutions.
  • the yellowing of the tissue was determined photometrically, with the initial value of the contaminated tissue as standard (100%).
  • the measurements were carried out in a liquor with a metal ion content of 300 ppb Fe and 100 ppb Mn; the water hardness was 1000 ppm CaCl 2 , the content of hydrogen carbonate 0.013 wt .-%.
  • the liquor ratio (fabric: water) was 1:50, the exposure time was 30 min at a temperature of 40 ° C.
  • Tables 1 and 2 the quantities are by weight.

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Abstract

The invention relates to the use of a polyelectrolytes as sequestering agents for producing aqueous bleaching agents. According to the invention, it is possible to obtain preparations which protect the fabric from yellowing, preferably chlorine bleaching solutions, especially together with buffers and chlorine-resistant tensides.

Description

Gebiet der ErfindungField of the invention

Die Erfindung betrifft die Verwendung von Polyelektrolyten zur Verminderung der Ablagerung von Schwermetallen auf Textilfasern während der Wäsche mit wäßrigen Bleichmitteln.The invention relates to the use of polyelectrolytes for reducing the deposition of heavy metals on textile fibers during washing with aqueous bleaches.

Stand der TechnikState of the art

Während zur Wäsche stark verschmutzter Textilien in vielen Staaten Europas pulverförmige oder flüssige Vollwaschmittel eingesetzt werden, die ihr Leistungsvermögen erst bei höheren Temperaturen erreichen, wird beispielsweise von den Verbrauchern in den USA und Spanien die Kaltwäsche vorgezogen, bei der man neben einem Waschmittel zur Entfernung besonders schwieriger Flecken ein flüssiges Bleichmittel, vorzugsweise auf Hypochloritbasis, zusetzt,While the use of powdered or liquid heavy-duty detergents in high-temperature clothing in heavily polluted textiles can only be achieved at higher temperatures, consumers in the United States and Spain prefer cold-washing, which requires a detergent to remove them Stains add a liquid bleach, preferably hypochlorite based,

Aus dem Stand der Technik sind eine Vielzahl von flüssigen Bleichmitteln bekannt. So wird beispielsweise in der EP-A 0274885 (ICI) der Einsatz von Mischungen linearer und verzweigter Aminoxide zur Herstellung viskoser Hypochloritbleichmittel empfohlen. Gemäß der Lehre der EP-A 0145084 (Unilever) können für diesen Zweck auch Mischungen von Aminoxiden mit Seifen, Sarkosinaten, Tauriden oder Zuckerestern eingesetzt werden. Aus den Schriften EP-A 0137551 und EP-A 0447261 (Unilever) ist der Einsatz von Aminoxiden mit Seife oder Sarcosinat und weiteren anionischen Tensiden, beispielsweise Alkylsulfaten, Alkylethersulfalen, sekundären Alkansulfonaten oder Alkylbenzolsulfonaten als verdickende Komponente für Hypochlorillösungen bekannt. Aus der EP-A1 0447261 sind weiterhin wäßrige Bleichmittelzusammensetzungen mit einem Gehalt an Natriumhypochlorit und anionischen Tensiden bekannt. Die Hypochloritkonzentration dieser Mittel liegt jedoch bei 0,1 bis 8 Gew.-% Aktivchlor. Im deutschen Patent DE-C1 4333100 hat die Anmelderin schließlich Chlorbleichlaugen auf Basis von Hypochloriten, Fettalkoholethersulfaten, Aminoxiden und Aminoxidphosphonsäuren vorgeschlagen. Die Verwendung von Silicaten bzw. Carbonaten als Puffer in Chlorbleichlaugen ist beispielsweise den Druckschriften US 4,623,476 (Procter & Gamble) sowie EP-A1 0079102 und EP-A1 0137551 (Unilever) zu entnehmen. Die Verwendung von Polyacrylsäureverbindungen zur Verminderung der Ablagerung von Metallen auf Textilfasern ist aus WO-A1 98/30671 bekannt.From the prior art, a variety of liquid bleaching agents are known. For example, in the EP-A 0274885 (ICI) recommended the use of mixtures of linear and branched amine oxides for the production of viscous hypochlorite bleach. According to the teaching of EP-A 0145084 (Unilever) can be used for this purpose, mixtures of amine oxides with soaps, sarcosinates, taurides or sugar esters. From the scriptures EP-A 0137551 and EP-A 0447261 (Unilever) is the use of amine oxides with soap or sarcosinate and other anionic surfactants, such as alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, secondary alkanesulfonates or alkylbenzenesulfonates known as a thickening component for Hypochlorillösungen. From the EP-A1 0447261 aqueous bleach compositions containing sodium hypochlorite and anionic surfactants are also known. However, the hypochlorite concentration of these agents is 0.1 to 8% by weight of active chlorine. In the German patent DE-C1 4333100 Finally, the Applicant has proposed chlorine bleaching solutions based on hypochlorites, fatty alcohol ether sulfates, amine oxides and amine oxide phosphonic acids. The use of silicates or carbonates as a buffer in chlorine bleaches, for example, the publications US 4,623,476 (Procter & Gamble) as well EP-A1 0079102 and EP-A1 0137551 (Unilever). The use of polyacrylic acid compounds to reduce the deposition of metals on textile fibers is out WO-A1 98/30671 known.

An Bleichmittel der genannten Art werden vom Verbraucher hohe Anforderungen gestellt: Sie müssen textilverträglich sein, d.h. durch die Behandlung mit der an sich aggressiven Chemikalie Hypochlorit müssen die Fleckes ohne Angriff des Gewebes entfernt werden. Da ein Haulkontakt mit den Bleichmitteln nicht ausgeschlossen ist, müssen die Zubereitungen ferner so dermatologisch verträglich wie nur eben möglich sein. Ein besonderes Problem besteht darin, daß Hypochloritlösungen auch Metalle angreifen und die gelösten Metallspuren auf den Textilfasern während der Wäsche abgelagert werden können, was sich letztendlich in einer Vergilbung des Gewebes widerspiegelt. Mittel des Marktes versuchen zwar diese Redeposition durch die Mitverwendung von Silicaten zu verhindern, in der Praxis erweist sich diese Maßnahme jedoch nicht immer als zufriedenstellend.On bleach of the type mentioned high demands are made by the consumer: they must be textile compatible, i. by treating with the aggressive chemical hypochlorite, the stains must be removed without attacking the tissue. Since Haulkontakt with the bleaching agents is not excluded, the preparations must also be as dermatologically compatible as possible. A particular problem is that hypochlorite solutions also attack metals and the dissolved metal traces can be deposited on the textile fibers during the wash, which is ultimately reflected in a yellowing of the fabric. Although funds from the market try to prevent this redeposition by using silicates, in practice this measure is not always satisfactory.

Demzufolge hat die komplexe Aufgabe der Erfindung darin bestanden, der Vergilbung der Wäsche durch den Einfluß von Schwermetallionen entgegenzuwirken und Sequestrlermittel zur Verfügung zu stellen, die die Herstellung von wäßrigen Bleichmitteln, insbesondere von Chlorbleichlaugen erlauben, welche gleichzeitig chlorstabil, textilschonend und möglichst haulverträglich sind, eine ausreichend hohe Viskosität aufweisen und bei hohem Fleckentfemungsvermögen entsprechend die Ablagerung von Metallspuren auf dem Gewebe zuverlässig verhindern.Accordingly, the complex object of the invention was to counteract the yellowing of the laundry by the influence of heavy metal ions and to provide sequestering agents that allow the production of aqueous bleaching agents, in particular chlorine bleaches, which are chlorine stable, textile friendly and haulverträglich as possible have sufficiently high viscosity and with high Fleckentfemungsvermögen accordingly reliably prevent the deposition of metal traces on the tissue.

Beschreibung der ErfindungDescription of the invention

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Polyelektolylen zur Verminderung der Ablagerung von Schwermetallionen auf Textilfasern während der Wäsche mit wäßrigen Bleichmitteln durch den Einsatz von Polyelektrolyten, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von

  1. (a) niedermolekularen Dicarbonsäuren,
  2. (b) niedermolekularen mehrwertigen Hydroxycarbonsäuren,
  3. (c) Mono- und Copolymeren ungesättigter Monocarbonsäureester, die sich von Monomeren der Formel (II) ableiten,
    Figure imgb0001
     in der R3 für Wasserstoff oder eine Methylgruppe, R4 für einen linearen oder verzweigten
    Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen und m für Zahlen von 1 bis 10 steht,
  4. (d) Homo- und Copolymeren ungesättigter Monocarbonsäureamide und deren Derivate und/oder
  5. (e) Copolymeren aus Fumarsäure und Vinylsulfonsäure und/oder Copolymeren aus Acrylsäure und Styrolsulfonsäure.
The invention relates to the use of Polyelektolylen for reducing the deposition of heavy metal ions on textile fibers during washing with aqueous bleaches by the use of polyelectrolytes selected from the group formed by
  1. (a) low molecular weight dicarboxylic acids,
  2. (b) low molecular weight polybasic hydroxycarboxylic acids,
  3. (c) mono- and copolymers of unsaturated monocarboxylic acid esters derived from monomers of formula (II),
    Figure imgb0001
     in the R 3 is hydrogen or a methyl group, R 4 is a linear or branched
    Hydrocarbon radical having 1 to 22 carbon atoms and m is a number from 1 to 10,
  4. (d) homo- and copolymers of unsaturated monocarboxamides and their derivatives and / or
  5. (e) copolymers of fumaric acid and vinylsulfonic acid and / or copolymers of acrylic acid and styrenesulfonic acid.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß der Zusatz geringer Mengen Polyelektrolyten zu wäßrigen Bleichmitteln, insbesondere zu Hypochloritlösungen, der Vergilbung der Fasern entgegenwirkt. Die Erfindung schließt die Erkenntnis ein, daß die Mitverwendung von Puffern wie insbesondere Silicaten, Carbonaten und/oder Phosphonaten sowie gegebenenfalls milden, chlorstabilen Tensiden wie vorzugsweise Alkylethersulfaten, Aminoxiden, Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosiden und Fettsäuresalzen zu einer weiteren Verbesserung der Stabilisierung gegen Vergilbung, der Reinigungsleistung und der dermatologischen Verträglichkeit führt. Die erfindungsgemäßen Mitlel weisen schließlich eine ausreichend hohe Viskosität auf, so daß eine Dosierung durch den Verbraucher problemlos möglich ist.Surprisingly, it has been found that the addition of small amounts of polyelectrolytes to aqueous bleaching agents, in particular to hypochlorite solutions, counteracts the yellowing of the fibers. The invention includes the recognition that the use of buffers such as in particular silicates, carbonates and / or phosphonates and optionally mild chlorine-stable surfactants such as preferably alkyl ether sulfates, amine oxides, alkyl and / or alkenyl oligoglycosides and fatty acid salts to a further improvement of the stabilization against yellowing, cleaning performance and dermatological compatibility. The Mitlel invention finally have a sufficiently high viscosity, so that a dosage by the consumer is easily possible.

Polyelektrolytepolyelectrolytes

  1. (a) Niedermolekulare Dicarbonsäuren. Im einfachsten Fall können als Polyelektrolyte niedermolekulare Dicarbonsäuren eingesetzt werden, die der Formel (I) folgen
    Figure imgb0002
     in der R1 und R2 für Wasserstoff, eine Alkall- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium und n für Zahlen von 0 bis 64 steht. Typische Beispiele sind Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure sowie die Dimer- und Trimerfettsäuren auf Basis ungesättigter Fetlsäuren, namentlich der Ölsäure, Elaidinsäure, Gadoleinsäure und Erucasäure. Die Dicarbonsäuren können einfach oder mehrfach ungesättigt sein und/oder anstelle der Alkylengruppen einen aromatischen Ring aufweisen. Typische Beispiele sind Maleinsäure, Fumarsäure, Sorbinsäure, Phthalsäure und Terephthalsäure. Beim Eintragen der genannten Säuren in die alkalischen Bleichmittel findet eine Neutralisation statt. Sie können jedoch auch unmiltelbar in Form ihrer Salze, vorzugsweise als Natriumsalze eingesetzt werden. Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Adipinsäure bzw, Natriumadipat als Polyelektrolyt.    (a) Low molecular weight dicarboxylic acids. In the simplest case can be used as polyelectrolytes low molecular weight dicarboxylic acids which follow the formula (I)
    Figure imgb0002
     in which R 1 and R 2 are hydrogen, an alkali metal and / or alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium and n is from 0 to 64. Typical examples are oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid and the dimer and trimer fatty acids based on unsaturated fatty acids, namely oleic acid, elaidic acid, gadoleic acid and erucic acid. The dicarboxylic acids may be monounsaturated or polyunsaturated and / or have an aromatic ring instead of the alkylene groups. Typical examples are maleic acid, fumaric acid, sorbic acid, phthalic acid and terephthalic acid. When entering the acids mentioned in the alkaline bleach neutralization takes place. However, they can also be used unmiltelbar in the form of their salts, preferably as sodium salts. The use of adipic acid or sodium adipate as polyelectrolyte is particularly preferred.
  2. (b) Nledermolekulare mehrwertige Hydroxycarbonsäuren. Typische Beispiele für geeignete mehrwertige Hydroxycarbonsäuren sind Äpfelsäure, Weinsäure und insbesondere Citronensäure. Auch diese Säuren können in Form ihrer Alkali- und/oder Erdalkalimetall-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium- oder Glucammoniumsalze eingesetzt werden. Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Citronensäure bzw. Natriumcitrat als Polyelektrolyt. (b) leather-molecular polyvalent hydroxycarboxylic acids. Typical examples of suitable polyhydric hydroxycarboxylic acids are malic acid, tartaric acid and especially citric acid. These acids can also be used in the form of their alkali and / or alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium salts. Particularly preferred is the use of citric acid or sodium citrate as the polyelectrolyte.
  3. (c) Mono. und Copolymere ungesättigter Monocarbonsäureester. Geeignete Monomere folgen der Formel (II),
    Figure imgb0003
     in der R3 für Wasserstoff oder eine Methylgruppe, R4 für einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 22, vorzugsweise 2 bis 12 und insbesondere 3 bis 8 Kohlenstoffatomen und m für 0 oder Zahlen von 1 bis 10 steht. Typische Beispiele sind Acrylsäure- und/oder Methacrylsäure-Ester mit Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropylalkohol, n-Butanol, Isobutanol, sek.Butanol, tert. Butanol, Pentanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylakohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Elaeostearylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Hochdruckhydrierung von technischen Methylestern auf Basis von Fetten und Ölen oder Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese anfallen. Vorzugsweise werden Homo- bzw. Copolymere der Acrylsäure- sowie der Methacrylsäure-Methyl-, tert.Butyl- oder 2-Ethylhexylester eingesetzt. Die resultierenden Polymere können durchschnittliche Molekulargewichte in der Größenordnung von 300 bis 5.000.000, vorzugsweise 10.000 bis 1.000.000, bevorzugt 50.000 bis 500.000 und besonders bevorzugt 100.000 bis 250.000 Dalton aufweisen. Diese Verteilung bevorzugter Molekulargewichte gilt im übrigen auch für die nachfolgenden Gruppen geeigneter polymerer Sequestriermittel.     (c) mono. and copolymers of unsaturated monocarboxylic acid esters . Suitable monomers follow the formula (II),
    Figure imgb0003
     in which R 3 is hydrogen or a methyl group, R 4 is a linear or branched hydrocarbon radical having 1 to 22, preferably 2 to 12 and in particular 3 to 8 carbon atoms and m is 0 or numbers from 1 to 10. Typical examples are acrylic acid and / or methacrylic acid esters with methanol, ethanol, propanol, isopropyl alcohol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, tert. Butanol, pentanol, caproic alcohol, caprylic alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, linolyl alcohol, linolenyl alcohol, elaeostearyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and brassidyl alcohol, and the like their technical mixtures obtained, for example, in the high-pressure hydrogenation of technical methyl esters based on fats and oils or aldehydes from the Roelen oxo synthesis. Homo- or copolymers of acrylic acid and methacrylic acid-methyl, tert-butyl or 2-ethylhexyl esters are preferably used. The resulting polymers may have average molecular weights of the order of 300 to 5,000,000, preferably 10,000 to 1,000,000, preferably 50,000 to 500,000 and most preferably 100,000 to 250,000 daltons. Incidentally, this distribution of preferred molecular weights also applies to the subsequent groups of suitable polymeric sequestering agents.
  4. (d) Homo- und Copolymere ungesättigter Dicarbonsäureamide und deren Derivate. Bel der Gruppe dieser Stoffe handelt es sich vorzugsweise um Verbindungen, die entweder durch (Co)Polymerisation der Monomere oder durch polymeranaloge Hydrolyse von Poly(melh)acrylamid oder Poly(meth)acrylnitril hergestellt werden. Die Herstellung eines Polyacrylamids mit einem Molekulargewicht im Bereich von 500 bis 5.000 Dalton unter Verwendung von Thioglycolsäure als Regler und alkalischer Hydrolyse von 60 bis 90 % der Amidgruppen wird beispielsweise in US 4001161 (Cyanamid) beschrieben. Ein Polymer ähnlicher Zusammensetzung wird gemäß der US 3492240 (Nalco) gewonnen. Das Produkt enthält 20 bis 50 % Amidgruppen und 50 bis 80 % Carboxylgruppen sowie ein Molekulargewicht im Bereich von 20.000 bis 40.000. Aus der CA 982341 (Nalco) ist weiterhin ein hydrolysiertes Polyacrylnitril bekannt, das 20 bis 30 % Amidgruppen, 70 bis 80 % Säuregruppen und ein Molekulargewicht von 5.000 bis 40.000 aufweist. Ebenfalls geeignet sind Pfropfpolymere von Acrylamid bzw. Acrylnitril auf Stärke oder Vinylalkohol sowie deren Hydrolyseprodukte [vgl. NL 66/5265 (ICI)]. (d) Homo- and copolymers of unsaturated dicarboxylic acid amides and their derivatives. Bel the group of these substances are preferably compounds, either by (co) polymerization of the monomers or by polymer-analogous hydrolysis of Poly (mel) acrylamide or poly (meth) acrylonitrile are produced. The preparation of a polyacrylamide having a molecular weight in the range of 500 to 5,000 daltons using thioglycolic acid as a regulator and alkaline hydrolysis of 60 to 90% of the amide groups, for example, in US 4001161 (Cyanamide) described. A polymer of similar composition is prepared according to US 3,492,240 (Nalco) won. The product contains 20 to 50% amide groups and 50 to 80% carboxyl groups and a molecular weight in the range of 20,000 to 40,000. CA 982341 (Nalco) further discloses a hydrolyzed polyacrylonitrile having 20 to 30% of amide groups, 70 to 80% of acid groups and a molecular weight of 5,000 to 40,000. Also suitable are graft polymers of acrylamide or acrylonitrile on starch or vinyl alcohol and their hydrolysis products [cf. NL 66/5265 (ICI)].
  5. (e) Copolymere aus Fumarsäure und Vinylsulfonsäure sind beispielsweise aus US 3879288 , US 3706717 (Siegele), und Copolymere aus Acrylsäure und Styrolsulfonsäure beispielsweise aus US 4048066 (Chemed) bekannt.(e) Copolymers of fumaric acid and vinylsulfonic acid are for example US 3879288 . US 3706717 (Siegele), and copolymers of acrylic acid and styrenesulfonic acid, for example US 4048066 (Chemed) known.
Alkalihypochloritealkali metal hypochlorites

Die wäßrigen Bleichmittel können Wasserstoffperoxid enthalten, vorzugsweise handelt es sich jedoch um Chlorbleichlaugen mit einem Gehalt an Alkalihypochlorit. Unter Alkalihypochloriten sind Lithium-, Kallum- und Insbesondere Natriumhypochlorit zu verstehen. Die Hypochlorite können in Mengen von 1,5 bis 10, vorzugsweise 2 bis 8 und insbesondere 4 bis 6 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt werden.The aqueous bleaching agents may contain hydrogen peroxide, but are preferably chlorine bleaches containing alkali hypochlorite. Alkali hypochlorites are lithium, kallum and especially sodium hypochlorite. The hypochlorites can be used in amounts of 1.5 to 10, preferably 2 to 8 and in particular 4 to 6 wt .-% - based on the means.

Pufferbuffer

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Polyelektrolyte in Kombination mit Puffern eingesetzt, bei denen es sich um Alkali- und/oder Erdalkalisilicate, -carbonate, -phosphonate bzw. deren Mischungen handelt. Die Salze unterstützen die Sequestrierwirkung der Polyelektrolyte und gewährleisten, daß die Zubereitungen ein konstant hoch alkalischen pH-Wert im Bereich von 10 bis 14 aufweisen. Typische Beispiele sind Natriumsilicat, Kaliumsilicat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat sowie aus der Gruppe der Phosphonate insbesondere die unter der Marke Sequion® von der Firma Bozetto/IT vertriebenen Aminoxidphosphonsäuren. Die Puffer können alleine oder in Abmischungen in Mengen von jeweils 0,01 bis 5, vorzugsweise 0,1 bis 2 und insbesondere 0,5 bis 1 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt werden.In a preferred embodiment of the invention, the polyelectrolytes are used in combination with buffers which are alkali metal and / or alkaline earth metal silicates, carbonates, phosphonates or mixtures thereof. The salts aid the sequestering action of the polyelectrolytes and ensure that the formulations have a constant high alkaline pH in the range of 10 to 14. Typical examples are sodium silicate, potassium silicate, sodium carbonate, potassium carbonate and from the group of phosphonates, in particular those marketed under the brand Sequion® by Bozetto / IT Aminoxidphosphonsäuren. The buffers may be used alone or in admixtures in amounts of 0.01 to 5, preferably 0.1 to 2 and in particular 0.5 to 1 wt .-% - based on the means -.

Chlorstabile TensideChlorine-stable surfactants

  1. (a) Alkylethersulfate. Alkylethersulfate stellen bekannte anionische Tenside dar, die durch Sulfatierung von nichtionischen Tensiden vom Typ der Alkylpolyglycolether und nachfolgende Neutralisation erhalten werden. Die im Sinne der erfindungsgemäßen Mittel in Betracht kommenden Alkylethersulfate folgen der Formel (III),
    Figure imgb0004
     in der R5 für einen Alkylrest mit 12 bis 18, insbesondere 12 bis 14 Kohlenstoffatomen, q für Zahlen 2 bis 5, insbesondere 2 bis 3 und X für Natrium oder Kalium steht. Typische Beispiele sind die Natriumsalze von Sulfaten des C12/14-Kokosalkohol-2, -2,3- und -3-EO-Adduktes. Die Alkylethersulfate können eine konventionelle oder eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Vorzugsweise werden die Alkylethersulfate in Mengen von 1 bis 8, vorzugsweise 1,5 bis 6 und insbesondere 2 bis 4 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt.    (a) alkyl ether sulfates. Alkyl ether sulfates are known anionic surfactants obtained by sulfation of non-ionic surfactants of the alkyl polyglycol ether type and subsequent neutralization. The alkyl ether sulfates suitable for the purposes of the compositions according to the invention follow the formula (III),
    Figure imgb0004
     in which R 5 is an alkyl radical having 12 to 18, in particular 12 to 14 carbon atoms, q is numbers 2 to 5, in particular 2 to 3 and X is sodium or potassium. Typical examples are the sodium salts of sulfates of the C 12/14 cocoalcohol-2, -2,3- and 3-EO adducts. The alkyl ether sulfates may have a conventional or narrow homolog distribution. The alkyl ether sulfates are preferably used in amounts of 1 to 8, preferably 1.5 to 6 and in particular 2 to 4,% by weight, based on the compositions.
  2. (b) Aminoxide. Auch Aminoxide stellen bekannte Stoffe dar, die gelegentlich den kationischen, in der Regel jedoch den nichtionischen Tensiden zugerechnet werden. Zu ihrer Herstellung geht man von tertiären Fettaminen aus, die üblicherweise entweder einen langen und zwei kurze oder zwei lange und einen kurzen Alkylrest aufweisen, und oxidiert sie in Gegenwart von Wasserstoffperoxid. Die im Sinne der Erfindung in Betracht kommenden Aminoxide folgen der Formel (IV),
    Figure imgb0005
     in der R6 für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie R7 und R8 unabhängig voneinander für R6 oder einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen. Vorzugsweise werden Aminoxide der Formel (IV) eingesetzt, in denen R6 und R7 für C12/14- bzw. C12/18-Kokosalkylreste stehen und R8 einen Methyl- oder einen Hydroxyethylrest bedeutet. Ebenfalls bevorzugt sind Aminoxide der Formel (IV), in denen R6 für einen C12/14- bzw. C12/18- Kokosalkylrest steht und R7 und R8 die Bedeutung eines Methyl- oder Hydroxyethylrestes haben. Vorzugsweise werden die Aminoxide in Mengen von 1,5 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt.    (b) amine oxides. Amine oxides are also known substances, which are occasionally attributed to the cationic, but usually to the nonionic surfactants. Their preparation is based on tertiary fatty amines, which usually have either one long and two short or two long and one short alkyl radical, and oxidizes them in the presence of hydrogen peroxide. The amine oxides contemplated by the invention follow the formula (IV),
    Figure imgb0005
     in which R 6 is a linear or branched alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms and R 7 and R 8 are each independently R 6 or an optionally hydroxy-substituted alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms. Preference is given to using amine oxides of the formula (IV) in which R 6 and R 7 are C 12/14 or C 12/18 cocoalkyl radicals and R 8 is a methyl or hydroxyethyl radical. Likewise preferred are amine oxides of the formula (IV) in which R 6 is a C 12/14 or C 12/18 cocoalkyl radical and R 7 and R 8 have the meaning of a methyl or hydroxyethyl radical. Preferably, the amine oxides in amounts of 1.5 to 6, preferably 2 to 4 wt .-% - based on the means - used.
  3. (c) Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside. Alkyl- und Alkenyloligoglykoside stellen bekannte nichtionische Tenside dar, die der Formel (V) folgen,
    Figure imgb0006
     in der R9 für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Stellvertretend für das umfangreiche Schrifttum sei hier auf die Schriften EP-A1 0301298 und WO 90/03977 verwiesen. Die Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise der Glucose ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (V) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,4 liegt. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R9 kann sich von primären Alkoholen mit 4 bis 11, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge C8-C10 (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem C8-C18-Kokosfettalkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% C12-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer C9/11-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R9 kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem C12/14-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3. Vorzugsweise werden die Glykoside in Mengen von 1,5 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt.    (c) alkyl and / or alkenyl oligoglycosides. Alkyl and alkenyl oligoglycosides are known nonionic surfactants which follow formula (V),
    Figure imgb0006
     in which R 9 is an alkyl and / or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms, G is a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms and p is a number from 1 to 10. They can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry. Representatives of the extensive literature are here on the writings EP-A1 0301298 and WO 90/03977 directed. The alkyl and / or alkenyl oligoglycosides can be derived from aldoses or ketoses having 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose. The preferred alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are thus alkyl and / or alkenyl oligoglucosides. The index number p in the general formula (V) indicates the degree of oligomerization (DP), ie the distribution of monoglycerides and oligoglycosides, and stands for a number between 1 and 10. While p in a given compound must always be an integer, and here especially If p = 1 to 6 can be assumed, the value p for a given alkyloligoglycoside is an analytically determined arithmetic quantity, which usually represents a fractional number. Preference is given to using alkyl and / or alkenyl oligoglycosides having an average degree of oligomerization p of from 1.1 to 3.0. From an application point of view, those alkyl and / or alkenyl oligoglycosides whose degree of oligomerization is less than 1.7 and in particular between 1.2 and 1.4 are preferred. The alkyl or alkenyl radical R 9 can be derived from primary alcohols having 4 to 11, preferably 8 to 10 carbon atoms. Typical examples are butanol, caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and technical mixtures thereof, as obtained, for example, in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxosynthesis. Preference is given to alkyl oligoglucosides of the chain length C 8 -C 10 (DP = 1 to 3) which are obtained as a feedstock in the distillative separation of technical C 8 -C 18 coconut fatty alcohol and in a proportion of less than 6% by weight C 12 - Alcohol may be contaminated as well as alkyl oligoglucosides based on technical C 9/11 oxo alcohols (DP = 1 to 3). The alkyl or alkenyl radical R 9 may also be derived from primary alcohols having 12 to 22, preferably 12 to 14 carbon atoms derived. Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, brassidyl alcohol, and technical mixtures thereof which can be obtained as described above. Preference is given to alkyl oligoglucosides based on hydrogenated C 12/14 coconut alcohol having a DP of from 1 to 3. The glycosides are preferably used in amounts of from 1.5 to 6, preferably from 2 to 4,% by weight, based on the compositions.
  4. (d) Fettsäuresalze. Als weitere Tenside können die erfindungsgemäßen Mittel Fettsäuresalze der Formel (VI) enthalten,
    Figure imgb0007
     in der R10CO für einen Acylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und X für ein Alkalimetall steht. Typische Beispiele sind die Natrium- und/oder Kaliumsalze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, wie sie bei der Druckspaltung technischer Fette und Öle anfallen. Vorzugsweise werden Salze technischer Kokos- oder Talgfettsäuren eingesetzt. Da die erfindungsgemäßen Rezepturen stark alkalisch eingestellt sind, können anstelle der Salze auch die Fettsäuren eingesetzt werden, die beim Eintragen in die Mischung in situ neutralisiert werden. Vorzugsweise enthalten diejenigen erfindungsgemäßen Mittel als fakultative Komponente Fettsäuresalze, bei denen eine besondere Schaumarmut erwünscht ist. Vorzugsweise werden die Seifen in Mengen von 1,5 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt.    (d) fatty acid salts. As further surfactants, the agents according to the invention may contain fatty acid salts of the formula (VI)
    Figure imgb0007
     in which R 10 CO is an acyl radical having 12 to 22 carbon atoms and X is an alkali metal. Typical examples are the sodium and / or potassium salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaeostearic acid, arachic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures, as in the pressure splitting of technical fats and oils are incurred. Preferably, salts of technical coconut or tallow fatty acids are used. Since the formulations according to the invention are highly alkaline, the fatty acids which are neutralized in situ when introduced into the mixture can also be used instead of the salts. Preferably, those agents according to the invention contain as optional component fatty acid salts in which a particular low foaming is desired. Preferably, the soaps in amounts of 1.5 to 6, preferably 2 to 4 wt .-% - based on the means - used.
Gewerbliche AnwendbarkeitIndustrial Applicability

Die unter der erfindungsgemäßen Verwendung von Polyelektrolyten erhältlichen Bleichmittel weisen in der Regel einen nicht-wäßrigen Anteil von 5 bis 35 und vorzugsweise 8 bis 15 Gew.-% auf und eignen sich vorzugsweise für die Behandlung von textilen Flächengebilden, wie beispielsweise Garnen, Stoffbahnen und insbesondere Textilien. Üblicherweise erfolgt ihre Anwendung bei niedrigen Temperaturen, d.h. im Bereich der Kaltwäsche (ca. 15 bis 25°C). Die Mittel zeichnen sich nicht nur durch eine ausgezeichnete Fleckentfernung aus, sondern verhindern zuverlässig die Ablagerung von Metallspuren auf den Fasern und beugen somit auch der Vergilbung vor. Obschon die eigentliche Verwendung der Mittel auf die Entfernung von Flecken bei der Wäsche gerichtet ist, eignen sie sich grundsätzlich auch für andere Zwecke, in denen Hypochloritlösungen Anwendung finden, beispielsweise für die Reinigung und Desinfektion harter Oberflächen.The bleaching agents obtainable using polyelectrolytes according to the invention generally have a non-aqueous content of from 5 to 35 and preferably from 8 to 15% by weight and are preferably suitable for the treatment of textile fabrics, such as yarns, fabric webs and in particular Textiles. Usually, they are used at low temperatures, ie in the range of cold washing (about 15 to 25 ° C). The funds are characterized not only by excellent stain removal, but reliably prevent the deposition of metal traces on the fibers and thus prevent the yellowing. Although the actual use of the means is directed to the removal of stains in the laundry, they are suitable in principle also for other purposes in which hypochlorite solutions are used, for example for the cleaning and disinfection of hard surfaces.

Als weitere Hilfs- und Zusatzstoffe kommen beispielsweise weitere chlorstabile Tenside bzw. Hydrotrope in Betracht, wie etwa Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Xylolsulfonate, Sarcosinate, Tauride, Isethionate, Sulfosuccinate, Betaine, Zuckerester, Fettalkoholpolyglycolether und Fettsäure-N-alkylglucamide. Vorzugsweise macht die Summe aller Tenside höchstens 10 bis 15 Gew.-% der Gesamtmenge an Inhaltsstoffen in der Rezeptur aus. Die erfindungsgemäßen Mittel können Alkalimetallverbindungen enthalten, vorzugsweise Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, mit deren Hilfe der pH-Wert der Rezepturen auf einen optimalen Wert von 10 bis 14, vorzugsweise 12,5 bis 13,5 eingestellt werden kann.Examples of further auxiliaries and additives are further chlorine-stable surfactants or hydrotropes, such as alkyl sulfates, alkyl sulfonates, alkylbenzenesulfonates, xylenesulfonates, sarcosinates, taurides, isethionates, sulfosuccinates, betaines, sugar esters, fatty alcohol polyglycol ethers and fatty acid N-alkylglucamides. Preferably, the sum of all surfactants accounts for at most 10 to 15% by weight of the total amount of ingredients in the formulation. The compositions according to the invention may contain alkali metal compounds, preferably sodium hydroxide or potassium hydroxide, with the aid of which the pH of the formulations can be adjusted to an optimum value of 10 to 14, preferably 12.5 to 13.5.

Darüber hinaus können die Mittel aktivchlorstabile Duftstoffe, optische Aufheller, Farbstoffe und Pigmente in Mengen von insgesamt 0,01 bis 0,5 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthalten. Zu den als aktivchlorbeständig bekannten Duftstoffen zählen beispielsweise monocyclische und bicyclische Monoterpenalkohole sowie deren Ester mit Essig- oder Propionsäure (z.B. Isoborneal, Dihydroterpenöl, Isobornylacetat, Dihydroterpenylacetat). Weitere Duftstoffe, die für diesen Zweck in Betracht kommen, sind beispielsweise in den Druckschriften EP-A1 0622451 (Procter & Gamble) sowie JP-A Sho 62/89800 (Raison) genannt. Bei den optischen Aufhellern kann es sich beispielsweise um das Kalisalz der 4,4'-bis-(1,2,3-Triazolyl)-(2-)-Stilbin-2,2-sulfonsäure handeln, das unter der Marke Phorwite® BHC 766 vertrieben wird. Als Farbpigmente kommen u.a. grüne Chlorophthalocyanine (Pigmosol® Green, Hostaphine® Green) oder gelbes Solar Yellow BG 300 (Sandoz) in Frage. Die Herstellung der Mittel erfolgt mittels Umrühren. Gegebenenfalls kann das erhaltene Produkt zur Abtrennung von Fremdkörpern und/oder Agglomeraten dekantiert oder filtriert werden. Die Mittel weisen zudem eine Viskosität oberhalb von 100 mPas - gemessen bei 20°C in einem Brookfield-Viskosimeter - auf.In addition, the compositions may contain active-chlorine-stable perfumes, optical brighteners, dyes and pigments in amounts of from 0.01% to 0.5% by weight, based on the compositions. The fragrances known as active chlorine-resistant include, for example, monocyclic and bicyclic monoterpene alcohols and their esters with acetic or propionic acid (eg isoborneal, dihydroterpene oil, isobornyl acetate, dihydroterpenyl acetate). Other fragrances that are suitable for this purpose, for example, in the publications EP-A1 0622451 (Procter & Gamble) as well JP-A Sho 62/89800 Called (Raison). The optical brighteners may be, for example, the potassium salt of 4,4'-bis (1,2,3-triazolyl) - (2 -) - stilbene-2,2-sulfonic acid sold under the trademark Phorwite® BHC 766 is sold. Suitable color pigments include green chlorophthalocyanines (Pigmosol® Green, Hostaphine® Green) or yellow Solar Yellow BG 300 (Sandoz). The preparation of the means by stirring. Optionally, the resulting product may be decanted or filtered to remove foreign bodies and / or agglomerates. The compositions also have a viscosity above 100 mPas - measured at 20 ° C in a Brookfield viscometer - on.

BeispieleExamples

Zur Untersuchung der Bleichwirkung wurde verschmutztes Gewebe mit verschiedenen Bleichmittellösungen behandelt. Die Vergilbung des Gewebes wur-de photometrisch bestimmt, wobei der Ausgangswert des verschmutzten Gewebes als Standard (100 %) diente. Die Messungen wurden in einer Flotte mit einem Metallionengehalt von 300 ppb Fe und 100 ppb Mn durchgeführt; die Wasserhärte betrug 1000 ppm CaCl2, der Gehalt an Hydrogencarbonat 0,013 Gew.-%. Das Flottenverhältnis (Gewebe : Wasser) lag bei 1 : 50, die Einwirkzeit betrug 30 min bei einer Temperatur von 40°C. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 1 und 2 zusammengefaßt; die Mengenangaben verstehen sich als Gew.-%. Tabelle 1 Bleichwirkung - Erfindungsgemäße Beispiele Zusammensetzung 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Natriumhypochlorit 5,0 Natriumhydroxid 0,5 Adipinsäure 0,3 - - - - - - - - - Citronensäure - 0,3 - - - - - - - - Polyacrylsäure (M = 1.000) - - 0,3 - - - - - - - Polyacrylsäure (M = 10.000) - - - 0,3 - - - - - - Polyacrylsäure (M = 100.000) - - - - 0,3 - - - - - Polymethacrylsäure (M = 50.000) - - - - - 0,2 - - - - Polymethacrylsäure (M = 500.000) - - - - - - 0,2 - - - Acrylsäure/Methacrylsäure (1:1) - - - - - - - 0,2 - - Copolymer (M = 15.000) - - - - - - - - - - Acrylsäure/Methacrylsäure (1:1) - - - - - - - - 0,2 - Copolymer (M = 75.000) Acrylsäure/Methacrylsäure (1:1) - - - - - - - - - 0,2 Copolymer (M = 150.000) Natriumsilicat* - - - - - 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 Natriumcarbonat - - - - - - - - - - Aminoxidphosphonsäure** - - - - - 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 Vergilbung [%-rel] 89 89 88 86 82 79 77 77 75 73 *) Modul 2,0, **) Sequion® Tabelle 1 (Fortsetzung) Bleichwirkung Zusammensetzung 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 Natriumhypochlorit 5,0 Natriumhydroxid 0,5 Polymaleinsäureanhydrid (M = 5.000) 0,3 - - - - - - - - - MSA/Acrylsäure (1:1) Copolymer 0,3 (M = 25.000) - - - - - - - - - MSA/Styrol (7:3) Copolymer - - 0,3 - - - - - - - (M = 12.000) Polyacrylamid (M = 20.000) - - - 0,3 - - - - - - Polyacrylamid (Sepigel® 305)*** - - - - 0,3 - - - - - Poly-(N,N-bis-carboxymethylenacryl- - - - - - 0,3 - - - - amid) (M = 10.000) . Poly-3-Acrylamido-3-methylpropan- - - - - - - 0,3 - - - sulfonsäure (M = 12.000) Poly-3-Acrylamido-3-methylbutyltri- - - - - - - - 0,3 - - methylammoniumchlorid (M = 5.000) Polyethylenimin (M =15.000) - - - - - - - - 0,3 - Polypropylenimin (M = 18.000) - - - - - - - - - 0,3 Natriumsilicat* 0,1 Natriumcarbonat - - - - - - - - - - Aminoxidphosphonsäure** 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 Vergilbung [%-rel] 79 78 80 74 70 77 78 79 81 80 ***) Polyacrylamid + Laureth-7 + Isoparaffin (SEPPIC/FR) Tabelle 2 Bleichwirkung - Vergleichsbeispiele ohne Polyelektrolyte Zusammensetzung V1 V2 V3 V4 V5 V6 V7 V8 V9 V10 Natriumhypochlorit 5,0 Natriumhydroxid 0,5 Natriumsilicat 0,1 0,2 0,3 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 Natriumcarbonat - - - 0,1 0,2 - - 0,1 0,2 0,2 Aminoxidphosphonsäure** - - - - - 0,1 0,2 0,1 0,1 0,2 Vergilbung [%-rel] 96 98 101 93 91 94 94 91 91 90 To investigate the bleaching action, soiled fabric was treated with various bleach solutions. The yellowing of the tissue was determined photometrically, with the initial value of the contaminated tissue as standard (100%). The measurements were carried out in a liquor with a metal ion content of 300 ppb Fe and 100 ppb Mn; the water hardness was 1000 ppm CaCl 2 , the content of hydrogen carbonate 0.013 wt .-%. The liquor ratio (fabric: water) was 1:50, the exposure time was 30 min at a temperature of 40 ° C. The results are summarized in Tables 1 and 2; the quantities are by weight. <b><u> Table 1 </ u> Bleaching Action - Examples of the Invention </ b> composition 1 2 3 4 5 6 7 8th 9 10 sodium hypochlorite 5.0 sodium hydroxide 0.5 adipic acid 0.3 - - - - - - - - - citric acid - 0.3 - - - - - - - - Polyacrylic acid (M = 1,000) - - 0.3 - - - - - - - Polyacrylic acid (M = 10,000) - - - 0.3 - - - - - - Polyacrylic acid (M = 100,000) - - - - 0.3 - - - - - Polymethacrylic acid (M = 50,000) - - - - - 0.2 - - - - Polymethacrylic acid (M = 500,000) - - - - - - 0.2 - - - Acrylic acid / methacrylic acid (1: 1) - - - - - - - 0.2 - - Copolymer (M = 15,000) - - - - - - - - - - Acrylic acid / methacrylic acid (1: 1) - - - - - - - - 0.2 - Copolymer (M = 75,000) Acrylic acid / methacrylic acid (1: 1) - - - - - - - - - 0.2 Copolymer (M = 150,000) sodium * - - - - - 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 sodium - - - - - - - - - - Aminoxidphosphonsäure ** - - - - - 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 Yellowing [% -rel] 89 89 88 86 82 79 77 77 75 73 *) Module 2.0, **) Sequion® composition 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 sodium hypochlorite 5.0 sodium hydroxide 0.5 Polymaleic anhydride (M = 5,000) 0.3 - - - - - - - - - MSA / acrylic acid (1: 1) copolymer 0.3 (M = 25,000) - - - - - - - - - MSA / styrene (7: 3) copolymer - - 0.3 - - - - - - - (M = 12,000) Polyacrylamide (M = 20,000) - - - 0.3 - - - - - - Polyacrylamide (Sepigel® 305) *** - - - - 0.3 - - - - - Poly (N, N-bis-carboxymethylenacryl- - - - - - 0.3 - - - - amide) (M = 10,000) , Poly-3-acrylamido-3-methylpropane - - - - - - 0.3 - - - sulfonic acid (M = 12,000) Poly-3-acrylamido-3-methylbutyltri- - - - - - - - 0.3 - - methyl ammonium chloride (M = 5,000) Polyethyleneimine (M = 15,000) - - - - - - - - 0.3 - Polypropyleneimine (M = 18,000) - - - - - - - - - 0.3 sodium * 0.1 sodium - - - - - - - - - - Aminoxidphosphonsäure ** 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 Yellowing [% -rel] 79 78 80 74 70 77 78 79 81 80 ***) Polyacrylamide + Laureth-7 + Isoparaffin (SEPPIC / FR) composition V1 V2 V3 V4 V5 V6 V7 V8 V9 V10 sodium hypochlorite 5.0 sodium hydroxide 0.5 sodium 0.1 0.2 0.3 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 sodium - - - 0.1 0.2 - - 0.1 0.2 0.2 Aminoxidphosphonsäure ** - - - - - 0.1 0.2 0.1 0.1 0.2 Yellowing [% -rel] 96 98 101 93 91 94 94 91 91 90

Man erkennt, daß der Zusatz von Polyelektrolyten zu den alkalischen Hypochloritlösungen zu einer deut-lichen Aufhellung des Gewebes führt, die durch den Zusatz von Puffern noch weiter gesteigert werden kann. Demgegenüber ist der Zusatz von Puffern als alleinigen Stabilisatoren im Vergleich zu reinen Hypochloritlösungen gelegentlich eher noch von Nachteil.It can be seen that the addition of polyelectrolytes to the alkaline hypochlorite solutions leads to a significant lightening of the tissue, which can be further increased by the addition of buffers. In contrast, the addition of buffers as sole stabilizers compared to pure hypochlorite solutions occasionally rather disadvantageous.

Claims (11)

  1. The use of polyelectrolytes for reducing deposition of heavy metal ions on textile fibers during washing with aqueous bleaching agents, characterized in that polyelectrolytes are applied which are selected from the group which is formed with
    (a) low molecular weight dicarboxylic acids,
    (b) low molecular weight multivalent hydroxycarboxylic acids,
    (c) mono- and co-polymers of unsaturated monocarboxylic acid
    esters, which are derived from monomers of formula (II),
    Figure imgb0010
     wherein R3 represents a hydrogen atom or a methyl group, R4 a linear or branched hydrocarbon radical with 1 to 22 carbon atoms and m represents numbers from 1 to 10,
    (d) homo- and co-polymers of unsaturated monocarboxylic acid amides and their derivatives and/or
    (e) copolymers of fumaric acid and vinyl-sulfonic acid and/or copolymers of acrylic acid and styrene-sulfonic acid.
  2. The use according to claim 1, characterized in that of low molecular weight dicarboxylic acids of formula (I) are applied as polyelectrolytes of group (a),
    Figure imgb0011
     wherein R1 and R2 represent a hydrogen atom, an alkaline and/or earth alkaline metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium and n represents integers from 0 to 64.
  3. The use according to claim 1, characterized in that citric acid and/or sodium citrate are applied as polyelectrolytes of group (b).
  4. The use according to claim 1, characterized in that homo- and co-polymers of polyacrylamide and/or polymethacrylamide are applied as polyelectrolytes of group (d).
  5. The use according to claim 1, characterized in that polyelectrolytes are applied which are selected from the group which is formed from poly-(N,N-bis-carboxymethylene-acrylamides), copolymers of fumaric acid and vinyl-sulfonic acid, polymers of 3-acrylamido-3-methylpropane-sulfonic acid, copolymers of acrylic acid and styrene sulfonic acid, copolymers of acrylic acid with 2-hydroxyethylmethacrylatemonophosphate, homo- and co-polymers of 3-acrylamido-3-methylbutyltrimethylammonium chloride, copolymers of diallylglycinamide hydrochloride and acrylic acid, copolymers of dimethylallyl ammonium chloride with acrylamide and/or polyethylene- and/or polypropyleneimines.
  6. The use according to claim 1 or any of claims 4 or 5, characterized in that polyelectrolytes having a molecular weight in the range from 300 to 5,000,000 are applied.
  7. The use according to any of claims 1 to 6, characterized in that the polyelectrolytes are applied in amounts from 0.01 to 5% by weight - based on the aqueous bleaching agents.
  8. The use according to any of claims 1 to 7, characterized in that the polyelectrolytes are applied in bleaching agents containing hypochlorite.
  9. The use according to any of claims 1 to 8, characterized in that the polyelectrolytes are applied together with buffers, which are selected from the group which is formed from alkaline and/or earth alkaline silicates, carbonates, and/or phosphonates.
  10. The use according to any of claims 1 to 9, characterized in that the polyelectrolytes are applied together with chlorine-resisting surfactants which are selected from the group which is formed from alkylether sulfates, aminoxides, alkyl- and/or alkenyl-oligoglycosides and/or fatty acid salts.
  11. The use according to any of claims 1 to 10, characterized in that the polyelectrolytes are applied together with chlorine-resisting fragrances.
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