DE3530506A1 - DETERGENT COMPOSITION SUITABLE FOR WASHING AND SOFTENING TEXTILES IN WASHING WATER AT AN INCREASED TEMPERATURE OF AT LEAST 60 (DEGREE) C. - Google Patents

DETERGENT COMPOSITION SUITABLE FOR WASHING AND SOFTENING TEXTILES IN WASHING WATER AT AN INCREASED TEMPERATURE OF AT LEAST 60 (DEGREE) C.

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DE3530506A1
DE3530506A1 DE19853530506 DE3530506A DE3530506A1 DE 3530506 A1 DE3530506 A1 DE 3530506A1 DE 19853530506 DE19853530506 DE 19853530506 DE 3530506 A DE3530506 A DE 3530506A DE 3530506 A1 DE3530506 A1 DE 3530506A1
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Description

Beschreibungdescription

Die Erfindung betrifft eine Zusammensetzung und die Verwendung derselben zum Reinigen und Weichmachen von Textilien im Waschgang eines Waschprogramms, insbesondere Zusammensetzungen, die bei Einsatz von heißem Wasser geeignet sind und eine wasserunlösliche quaternäre Ammoniumverbindung als Wexchmachungsmittel, ein nichtionisches Tensid mit einem Trübungspunkt unterhalb der Waschtemperatur sowie ein amphoteres Tensid zur Erhöhung des Trübungspunkts der Zusammensetzung auf eine Temperatur oberhalb der Waschtemperatur enthalten.The invention relates to a composition and the use the same for cleaning and softening textiles in the wash cycle of a washing program, in particular compositions, which are suitable when using hot water and a water-insoluble quaternary ammonium compound as A detergent, a nonionic surfactant with a cloud point below the wash temperature, and a amphoteric surfactant to raise the cloud point of the composition to a temperature above the washing temperature contain.

Behandlungsgemische zur Verbesserung der Weichheit und Taktilität von Textilien sind bekannt.Treatment mixtures for improving the softness and tactility of textiles are known.

Textilweichmachungsmittel werden dem Spülwasser beim Waschen im Haushalt meist wahrend des Spülgangs zugesetzt, der nur eine Dauer von etwa 2 bis 5 Minuten hat, weshalb der Verbraucher gezwungen ist, das Waschprogramm zu überwachen oder andere Vorkehrungen zu treffen, um den Texti!weichmacher zur rechten Zeit zuzugeben. Hierdurch wird es notwendig, daß sich der Verbraucher entweder kurz vor oder zu Beginn des Spülgangs des Waschprogramms zur Waschmaschine begibt, was natürlich lästig ist. Außerdem muß man speziell darauf achten, eine geeignete Menge an Textilweichmacher zu verwenden, um eine Überdosierung zu vermeiden, welche die Textilien durch Ablagerung eines fettigen Films auf der Stoffoberfläche wasserabstoßend machen kann oder sie bis zu einem gewissen Grad vergilben läßt.Fabric softening agents are usually added to the rinse water when washing in the household during the rinse cycle, which only has a duration of about 2 to 5 minutes, which is why the consumer is forced to switch to the washing program monitor or take other precautions to add the Texti! Softener at the right time. Through this it becomes necessary that the consumer is either shortly before or at the beginning of the wash cycle of the washing program Washing machine, which is of course annoying. Also, one must take special care to use an appropriate amount of it Use fabric softeners to avoid overdosing the fabrics by depositing a greasy film on the surface of the fabric can make it water-repellent or yellow to a certain extent leaves.

Zur Lösung dieser Probleme wurde bereits die Verwendung von Textilweichmachungsmitteln vorgeschlagen, die mit üblichen Waschmitteln verträglich sind und daher mit diesen in einer einzigen Packung kombiniert und während des Waschgangs des Waschprogramms verwendet werden können. Beispiele für derartige im Waschgang zuzugegebende stoffweichmachende Zusammensetzungen sind in US-PS 3 351 438, 3 660 286 und 3 703 480 angegeben. Diese im Waschgang zuzusetzenden Textilweichmachungszusammensetzungen enthalten eine kationische quaternäre Ammoniumverbindung als Textilweichmachungsmittel und zusätzliche Bestandteile, welche die weichmachenden Verbindungen mit den üblichen Waschmitteln verträglich machen.To solve these problems, the use of fabric softening agents has already been proposed, the conventional ones Detergents are compatible and therefore combined with these in a single pack and used during the wash cycle of the Washing program can be used. Examples of such fabric softeners to be added in the wash cycle Compositions are given in U.S. Patents 3,351,438, 3,660,286 and 3,703,480. These to be added in the wash cycle Fabric softening compositions contain a cationic quaternary ammonium compound as a fabric softening agent and additional ingredients that the softening compounds with the usual detergents make compatible.

Es ist jedoch auch bekannt, daß die entweder als Bestandteil einer Tensid-Weichmachungszusammensetzung oder als Weichmachungsmittel im Waschgang zugesetzten weichmachenden Verbindungen die aufhellende ebenso wie die reinigende Wirkung des Waschmittels beeinträchtigen. Das hat zu Veruchen geführt, diese Beeinträchtigung in weichmachenden Waschmittelzusammensetzungen durch Anwendung von nichtionischen Tensiden, höheren Konzentrationen an Aufhellern, Carboxymethylcellulose, Vergilbung verhindernden Verbindungen, Bläuungsmitteln usw. bis zu einem gewissen Grad auszugleichen.However, it is also known that the either as part of a surfactant softening composition or as Softening agents Softening compounds added in the wash cycle, both lightening and cleaning Impair the detergent's effectiveness. That has led to attempts to degrade this in plasticizing Detergent compositions by using nonionic surfactants, higher concentrations of brighteners, carboxymethyl cellulose, To compensate for yellowing preventing compounds, blueing agents, etc. to a certain extent.

Jedoch wurde kaum eine Verbesserung bei im Waschgang anzuwendenden weichmachenden Waschmitteln erzielt, bei denen mehrere Tenside verwendet werden, von denen die meisten anionisch sind.However, there has been little improvement in wash cycle softening detergents which use several surfactants, most of which are anionic.

Es gibt jedoch auch zahlreiche Veröffentlichungen über Waschmittelzusammensetzungen, die kationische Weichmachungsmittel einschließlich quaternären Ammoniumverbindungen als Weichmachungsmittel und nichtionische Tenside enthalten. Repräsentativ hierfür seien die US-PS 4 264 457, 4 239 659, 4 259 217, 4 222 905, 3 951 879, 3 360 470, 3 351 483,However, there are also numerous publications on detergent compositions containing cationic softening agents including quaternary ammonium compounds as plasticizers and nonionic surfactants. Examples of this are U.S. Patents 4,264,457, 4,239,659, 4,259,217, 4,222,905, 3,951,879, 3,360,470, 3,351,483,

3 644 203, usw. genannt. Außerdem sind in den üS-PSen 3 537 993, 3 583 912, 3 983 079, 4 203 872 und 4 264 479 speziell Kombinationen nichtionischer Tenside, kationischer Textilwexchmachungsmittel und anderer ionischer Tenside 5 oder Modifizierer wie z.B. zwei zwitterionischen Tensiden, amphoteren Tensiden und dergleichen beschrieben.3 644 203, etc. mentioned. In addition, the üS-PSen 3,537,993, 3,583,912, 3,983,079, 4,203,872 and 4,264,479, especially combinations of nonionic surfactants, cationic ones Fabric softeners and other ionic surfactants 5 or modifiers such as two zwitterionic surfactants, amphoteric surfactants and the like.

Obwohl eine Reihe dieser bekannten Formulierungen unter vielen verschiedenen Bedingungen zufriedenstellende Reinigung und/oder Weichmachung gewährleisten, haben sie doch die Nachteile, daß sie keine ausreichende Weichmachung, z.B. vergleichbar den im Spülgang zugesetzten Weichmachungsmitteln, insbesondere in heißem Waschwasser, d.h. bei Temperaturen von 600C und höher, gewährleisten? die Bildung von Komplexen der kationischen Verbindung erfordern? geringer weichmachende, wasserlösliche, z.B. kationische monohöher alkylquaternäre Ammoniumverbindungen anwenden? auf flüssige Zusammensetzungen beschränkt sind? usw.Although a number of these known formulations ensure satisfactory cleaning and / or softening under many different conditions, they have the disadvantages that they do not provide adequate softening, for example comparable to the softening agents added in the rinse, especially in hot washing water, ie at temperatures of 60 ° C. and above, guarantee? require the formation of complexes of the cationic compound? Use less plasticizing, water-soluble, e.g. cationic mono-higher alkyl quaternary ammonium compounds? are limited to liquid compositions? etc.

Zwar ist es heutzutage nicht ungewöhnlich, daß Waschmittel und übliche automatische Haushaltwaschmaschinen, insbesondere in den Vereinigten Staaten, ein wirksames Waschen/Reinigen verschmutzter Textilien unter Verwendung von kaltem oder warmem Waschwasser ermöglichen, vor allem bei empfindliehen Stoffen, wash-wear-Stoffen, Permanentpreßstoffen und dergleichen. Trotzdem wird davon ausgegangen, daß eine wirksamere Reinigung (Schmutzentfernung) höhere Waschtemperaturen benötigt. Ferner werden in Europa und in anderen Ländern die Haushaltswaschmaschinen bei warmen Temperaturen von 600C oder mehr bis zur Siedetemperatur des Waschwassers betrieben. Auch wenn diese hohen Temperaturen vorteilhaft für die Schmutzentfernung sind, sind sie nicht gleichermaßen vorteilhaft für die Weichmachung.While it is not uncommon nowadays for detergents and common automatic household washing machines, particularly in the United States, to enable effective washing / cleaning of soiled fabrics using cold or warm wash water, especially delicate fabrics, wash-wear fabrics, permanent pressed fabrics and like that. Nevertheless, it is assumed that more effective cleaning (removal of dirt) requires higher washing temperatures. Furthermore, in Europe and in other countries, household washing machines are operated at warm temperatures of 60 ° C. or more up to the boiling temperature of the washing water. While these high temperatures are beneficial for soil removal, they are not equally beneficial for softening.

Die Anmelderin hat nun gefunden, daß die Weichmachungswirkung eines Waschmittelsystems auf Basis eines Gemischs von nichtionischem Tensid und stoffweichmachender kationischer quaternären Ammoniumverbindung signifikant verbessert wird, wenn man eine bestimmte, durch Trübungspunkte oberhalb der Waschtemperatur charakterisierte Klasse an nichtionischen Tensiden verwendet. Diese Verbesserung der Weichmachungswirkung wird ferner ohne jegliche, oder mindestens ohne signifikante Beeinträchtigung der Wasch- (d.h. Reinigungs)-leistung erreicht. Diese Erfindung ist Gegenstand der deutschen Patentanmeldung der Anmelderin , entsprechend US Serial Nr. 646 594, auf die hier Bezug genommen wird.The applicant has now found that the softening effect a detergent system based on a mixture of nonionic surfactant and fabric softening cationic quaternary ammonium compound is significantly improved if one has a certain, through cloud points above the Washing temperature characterized class of nonionic surfactants used. This improvement in the softening effect will furthermore without any, or at least without significant impairment of the washing (i.e. cleaning) performance achieved. This invention is the subject of the applicant's German patent application, accordingly U.S. Serial No. 646,594, incorporated herein by reference.

Die Anmelderin hat auch gefunden, daß der Trübungspunkt nichtionischer Tenside, die Trübungspunkttemperaturen unterhalb von 600C besitzen, auf oberhalb 600C dadurch erhöht werden kann, daß man in die Waschmittelzusammensetzung ein amphoteres Tensid einbaut. Es wurde ferner gefunden, daß die Tensidgemische aus nichtionischem und amphoterem Tensid mit wasserunlöslichen kationischen quaternären Ammoniumverbindungen als Textilweichmachungsmittel wie Dimethyldistearylammoniumchlorid (DMDSAC) verträglich sind und die Weichmachungsleistung der kationischen Textilweicher in demselben Maß erhöhen wie die nichtionischen Tenside mit hohem Trübungspunkt, welche die oberhalb der Waschtemperatur liegenden hohen Trübungsρunkte von selbst besitzen. Schließlich wurde auch gefunden, daß das gemischte nichtionische/amphotere Tensidsystem, sogar in Anwesenheit des kationischen Textilweichmachungsmittels, synergistisch wirkt insofern, als es überraschenderweise bessere Reinigungsleistung ermöglicht als die gleiche oder größere Mengen jedes der beiden Tenside in Abwesenheit des anderen.The Applicant has also found that the cloud point nonionic surfactants which have cloud point temperatures below 60 0 C, can be increased to above 60 0 C in that incorporating an amphoteric surfactant in the detergent composition. It has also been found that the surfactant mixtures of nonionic and amphoteric surfactants are compatible with water-insoluble cationic quaternary ammonium compounds as fabric softening agents such as dimethyl distearyl ammonium chloride (DMDSAC) and increase the softening performance of the cationic fabric softeners to the same extent as the nonionic surfactants with a high cloud point, which are above the washing temperature lying high cloudiness points by themselves. Finally, it has also been found that the mixed nonionic / amphoteric surfactant system, even in the presence of the cationic fabric softener, acts synergistically in that it surprisingly provides better cleaning performance than the same or greater amounts of either surfactant in the absence of the other.

Eine Beziehung zwischen der Reinigungswirkung und dem Trübungspunkt eines nichtionischen/kationischen Tensidgemischs ist aus den US-PS 4 222 905 und 4 259 217 bekannt. Insbesondere steht in Spalte 5, Zeilen 40 bis 61 der letzteren:A relationship between detergency and cloud point of a nonionic / cationic surfactant mixture is known from U.S. Patents 4,222,905 and 4,259,217. In particular, in column 5, lines 40 to 61 is the the latter:

"Es werden Verfahren zum Waschen von Textilien mit den Zusammensetzungen der Erfindung, die eine überlegene Entfernung fettigen oder öligen Schmutzes und die Vorteile schonender Textilbehandlung gewährleisten, vorgeschlagen. In diesen Verfahren werden die Waschmittelzusammensetzungen unter derartigen Temperaturbedingungen angewandt, daß sich die wäßrige Waschlösung entweder bei oder nahe bei (d.h. innerhalb etwa 200C) dem Trübungspunkt (d.i. die Temperatur, bei der sich eine an nichtionischen Tensiden reiche Phase in der Waschlösung abscheidet) des nichtionischen/kationischen Tensidgemischs befindet. Dies erfolgt vorzugsweise dadurch, daß diese nichtionischen/kationischen Tensidgemische derart formuliert werden, daß ihr Trübungspunkt zwischen etwa 0 und 95°C, besonders etwa 10 bis 700C, vor allem zwischen etwa 20 und 700C, insbesondere zwischen etwa 30 und etwa 50 C fällt. Während des Waschens wird die Temperatur der Waschlösung innerhalb dieses Temperaturbereichs und innerhalb von 20 C von der Temperatur des Trübungspunkts gehalten. Das Ergebnis wird weiterhin verbessert, wenn die Temperatur der wäßrigen Waschlösung innerhalb etwa 15°C, vorzugsweise innerhalb etwa 100C der Trübungspunkttemperatur des nichtionischen/kationischen Tensidgemischs liegt."Methods are proposed for washing fabrics with the compositions of the invention which provide superior removal of greasy or oily soil and the benefits of gentle fabric treatment. In these methods, the detergent compositions are applied under temperature conditions such that the aqueous washing solution is either at or near (ie within about 20 ° C.) the cloud point (ie the temperature at which a phase rich in nonionic surfactants is deposited in the washing solution) of the nonionic / cationic surfactant mixture be formulated that its cloud point between about 0 and 95 ° C, especially about 10 to 70 0 C, especially between about 20 and 70 0 C, in particular between about 30 and about 50 C falls. During washing, the temperature of the wash solution within this temperature range and within 2 0 C kept from the temperature of the cloud point. The result is further improved if the temperature of the aqueous washing solution within about 15 ° C, preferably cationic within about 10 0 C, the cloud point temperature of the nonionic / surfactant mixture is. "

Es ist offensichtlich, die Anforderung bei Waschtemperaturen bei oder unterhalb der Trübungspunkttemperatur zu arbeiten, geht von der Prämisse aus, daß der TrübungspunktObviously, the requirement for wash temperatures at or below the cloud point temperature increases work starts from the premise that the cloud point

des Tensidgemischs im Waschwasser der Temperatur entspricht, bei der die Mizellbildung des Tensids in einem solchen Ausmaß erfolgt, daß diese Aggregationen so groß werden, daß sie aus der Lösung austreten und hierdurch die beobachtete Trübung verursachen. Ein weiterer Temperaturanstieg wird zur vollständigen Phasentrennung von Wasser und nichtionischem Tensid führen und im Ergebnis geht die Reinigungswirkung für verschmutzte Textilien und die gesamte Reinigungsfähigkeit verloren.of the surfactant mixture in the washing water corresponds to the temperature, in which the micelle formation of the surfactant occurs to such an extent that these aggregations become so large that they emerge from the solution and thereby cause the observed turbidity. Another temperature rise will lead to complete phase separation of water and nonionic surfactant and the result is the cleaning effect for soiled textiles and the overall cleaning ability lost.

Obwohl bei US-PS 4 259 217 angegeben wird, daß die nichtionischen/kationischen Gemische "in Abhängigkeit von der Identität und Konzentration der kationischen Komponente ... die aus dem Stand der Technik für solche kationischen Tenside bekannten Vorteile gewährleisten wie z.B. ... die Reinigungswirkung von Textilien", besteht nichtsdestoweniger kein Zweifel daran, daß hiermit weder gesagt noch nahegelegt wird, daß die Weichmachungseffekte kationischer Tenside signifikant durch Anwendung bestimmter nichtionischer Tenside verbessert werden können, die per se hohe Trübungspunkttemperaturen besitzen. Gegenüber der Lehre dieser US-Patentschriften, die eine Beziehung zwischen dem Trübungspunkt des nichtionischen/kationischen Gemischs, der Waschtemperatur und der Reinigungsleistung beschreiben, wurde erfindungsgemäß gefunden, daß es die Beziehung zwischen dem Trübungspunkt des nichtionischen Tensids allein (oder des nichtionischen Tensids und im Waschwasser anwesender Elektrolyte) und der Waschtemperatur ist, welche die Weichmachungswirkung der wasserunlöslichen kationischen quaternären Ammoniumweichmachungsmittel bewirkt. Im Gegensatz zu der Bedingung gemäß Erfindung, hohe Trübungspunkttemperaturen (z.B. oberhalb etwa 600C, besonders oberhalb etwa 900C, vor allem vorzugsweise oberhalb 1000C) anzuwenden, werden gemäß den obigen US-PS 4 259 217 und 4 222 905 nichtionische Tenside mit relativ niederen TrübungspunktenAlthough US Pat. No. 4,259,217 states that the nonionic / cationic mixtures "depending on the identity and concentration of the cationic component ... ensure the advantages known from the prior art for such cationic surfactants, such as ... the Cleaning Effect of Textiles "nevertheless, there is no doubt that this does not imply or suggest that the softening effects of cationic surfactants can be significantly improved by using certain nonionic surfactants, which per se have high cloud point temperatures. Compared to the teaching of these US patents, which describe a relationship between the cloud point of the nonionic / cationic mixture, the washing temperature and the cleaning performance, it was found according to the invention that there is the relationship between the cloud point of the nonionic surfactant alone (or the nonionic surfactant and in the wash water electrolytes present) and the washing temperature, which causes the softening effect of the water-insoluble cationic quaternary ammonium softening agents. In contrast to the condition in accordance with the invention, high cloud point temperatures (eg above about 60 0 C, especially above about 90 0 C, especially preferably above 100 0 C) to be applied to the above US-PS 4,259,217 and 4,222,905 nonionic according Surfactants with relatively low cloud points

bevorzugt. Deshalb sind die gemäß diesen Patentschriften angewandten nichtionischen Tenside Fettalkohole, die mit höchstens 12 Molen Ethylenoxid, vorzugsweise höchstens 9 Molen Ethylenoxid ethoxyliert sind und HLB-Werte, d.h. Werte des hydrophil-lipophilen Gleichgewichts, von etwa 5 bis 17, vorzugsweise etwa 6 bis 15 besitzen.preferred. Therefore, the nonionic surfactants used according to these patents are fatty alcohols with at most 12 moles of ethylene oxide, preferably at most 9 moles of ethylene oxide, are ethoxylated and have HLB values, i.e. Have values of the hydrophilic-lipophilic balance of about 5 to 17, preferably about 6 to 15.

Es war somit völlig überraschend, daß die Weichmachungsleistung kationischer Weichmacher dramatisch verbessert werden konnte, ohne daß die Reinigungsleistung des nichtionischen Tensids nicht nur nicht verringert, sondern tatsächlich verbessert wird, wenn man ein gemischtes nichtionisches/amphoteres Tensidsystem verwendet, das einen Trübungspunkt oberhalb der Waschtemperatur besitzt.It was thus completely surprising that the plasticizing performance of cationic plasticizers improved dramatically could be without the cleaning performance of the nonionic surfactant not only not reduced, but is actually improved using a mixed nonionic / amphoteric surfactant system that has one Has a cloud point above the washing temperature.

Es ist Aufgabe der Erfindung, die weichmachende Wirkung von Waschmitteln zu verbessern, die quaternäre Ammoniumverbindungen als Weichmacher und nichtionische Tenside enthalten, ohne daß die gesamte Reinigungswirkung in signifikanter Weise nachteilig beeinflußt wird.It is the object of the invention to improve the softening effect of detergents, the quaternary ammonium compounds contained as plasticizers and nonionic surfactants without affecting the overall cleaning effect in any significant way Way is adversely affected.

Aufgabe der Erfindung ist ferner; sowohl die weichmachende als auch die reinigende Wirkung einer Tensid-Weichmachungsmittelzusammensetzung zu verbessern, die wasserunlösliche kationische Textilweichmacher und nichtionische Tenside enthält, deren Trübungspunkttemperatur unterhalb von 600C liegt, wenn diese Gemische zum Waschen verschmutzter Textilien in Was:
verwendet werden.
The object of the invention is also ; to improve both the softening and the cleaning effect of a surfactant-softener composition which contains water-insoluble cationic textile softeners and nonionic surfactants whose cloud point temperature is below 60 ° C. if these mixtures are used for washing soiled textiles in what:
be used.

Textilien in Wasser einer Temperatur von mindestens 600CTextiles in water at a temperature of at least 60 ° C

Zur Lösung dieser und anderer aus der folgenden Beschreibung ersichtlichen Aufgaben wird ein Waschmittel zum Waschen verschmutzter Textilien in Waschwasser bei einer erhöhten Temperatur von mindestens etwa 600C bis zur Siedetemperatur von etwa 1000C vorgeschlagen, das einTo achieve this and other objects that will become apparent from the following description, a detergent for washing soiled textiles in washing water at an elevated temperature of at least about 60 ° C. to the boiling point of about 100 ° C. is proposed

nichtionisches Tensid mit einem Trübungspunkt unterhalb der erhöhten Temperatur, eine wasserunlösliche kationische quaternäre Ammoniumverbindung als Textilweichmacher und ein amphoteres Tensid in einer ausreichenden Menge zur Erhöhung des Trübungspunkts der Zusammensetzung auf eine Temperatur oberhalb der erhöhten Temperatur enthält. In einer bevorzugten Ausbildungsform der Erfindung enthält das Waschmittel mindestens einen weiteren Waschmittelzusatzstoff der Gruppe aus Buildern, Verdickungsmittel^ Substanzen zur Verhinderung der Wiederausfällung, Korrosionsinhibitoren, Bleichmitteln, Enzymen, Farbstoffen,. Bläuungsmitteln, optischen Aufhellern, Duftstoffen und dergleichen.nonionic surfactant with a cloud point below the elevated temperature, a water-insoluble cationic one quaternary ammonium compound as a fabric softener and an amphoteric surfactant in an amount sufficient to increase the cloud point of the composition to a temperature above the elevated temperature. In a preferred Embodiment of the invention, the detergent contains at least one further detergent additive of the group from builders, thickeners ^ substances to prevent reprecipitation, corrosion inhibitors, bleaches, Enzymes, dyes ,. Bluing agents, optical Brighteners, fragrances and the like.

Die erfindungsgemäß angewandten nichtionischen Tenside bestimmen sich lediglich nach ihrer Wasserlöslichkeit und ihrer Trübungspunkttemperatur.The nonionic surfactants used according to the invention are only determined by their water solubility and their cloud point temperature.

Geeignete nichtionische Tenside sind im Handel erhältlich und sind Kondensationsprodukte eines Alkylenoxide oder äquivalenten Reaktionspartners und einer hydrophoben Verbindung mit reaktivem Wasserstoff. Die hydrophoben organischen Verbindungen können aliphatisch, aromatisch oder heterocyclisch sein, wobei die ersten beiden Klassen bevorzugt sind. Die bevorzugten Typen hydrophober Verbindungen sind höhere aliphatische Alkohole und Alkylphenole, obwohl auch andere angewandt werden können wie z.B. Carbonsäuren, Carboxamide, Mercaptane, Sulfonamide usw. Die Ethylenoxidkondensate mit Höheralkylphenolen oder höheren Fettalkoholen stellen bevorzugte Klassen nichtionischer Verbindungen dar. Im allgemeinen soll der hydrophobe Anteil mindestens etwa 6 Kohlenstoffatome, vorzugsweise mindestens etwa 8 Kohlenstoffatome und kann sogar etwa 50 Kohlenstoffatome oder mehr enthalten, wobei ein bevorzugter Bereich 8 bis 22 Kohlenstoffatome, insbesondere 10 bis 18 KohlenstoffatomeSuitable nonionic surfactants are commercially available and are condensation products of an alkylene oxide or equivalent reactant and a hydrophobic compound with reactive hydrogen. The hydrophobic organic Compounds can be aliphatic, aromatic or heterocyclic, with the first two classes being preferred are. The preferred types of hydrophobic compounds are higher aliphatic alcohols and alkyl phenols, although also others can be used such as carboxylic acids, carboxamides, mercaptans, sulfonamides, etc. The ethylene oxide condensates with higher alkyl phenols or higher fatty alcohols represent preferred classes of nonionic compounds In general, the hydrophobic portion should have at least about 6 carbon atoms, preferably at least about 8 carbon atoms and may even contain about 50 carbon atoms or more, with a preferred range from 8 to 22 Carbon atoms, especially 10 to 18 carbon atoms

bei den aliphatischen Alkoholen und 12 bis 20 Kohlenstoffatome bei den Höheralkylphenolen ist. Die Menge an Alkylenoxid variiert beträchtlich in Abhängigkeit von der hydrophoben Gruppierung oder Verbindung. Als allgemeine Leitlinie und Regel gilt, daß mindestens etwa 3 Mole Alkylenoxid pro Mol hydrophober Verbindung bis zu etwa 14 Mole Alkylenoxid pro Mol hydrophober Verbindung die notwendige Wasserlöslichkeit, Reinigungswirkung und Trübungspunkttemperaturen von weniger als etwa 600C gewährleisten. for the aliphatic alcohols and 12 to 20 carbon atoms for the higher alkyl phenols. The amount of alkylene oxide varies considerably depending on the hydrophobic moiety or compound. As a general guideline and rule, at least about 3 moles of alkylene oxide per mole of hydrophobic ensure connection up to about 14 moles of alkylene oxide per mole of hydrophobic compound, the necessary water solubility, detergency and cloud point temperatures of less than about 60 0 C.

So können die bevorzugten nichtionischen Tenside durch die FormelnFor example, the preferred nonionic surfactants can be represented by the formulas

RO(CH0CH0O) H (I)RO (CH 0 CH 0 O) H (I)

& £» Xl & £ » Xl

worin R einen primären oder sekundären Alkylrest mit etwa 8 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet und η ein Mittelwert von 3 bis 14, vorzugsweise 4 bis 12, besonders 6 bis 11 ist; oderwhere R is a primary or secondary alkyl radical having about 8 to 22 carbon atoms and η is an average of Is 3 to 14, preferably 4 to 12, especially 6 to 11; or

R1O-(CH0CH0O) H (II)
2. λ m
R 1 O- (CH 0 CH 0 O) H (II)
2. λ m

worin R1 einen primären oder sekundären Alkylrest mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet und m ein Mittelwert von 3 bis 14, vorzugsweise 4 bis 12, insbesondere 6 bis 11 ist, wiedergegeben werden.where R 1 denotes a primary or secondary alkyl radical having 4 to 12 carbon atoms and m is an average value of 3 to 14, preferably 4 to 12, in particular 6 to 11, are shown.

Die bevorzugten Alkohole, aus denen die Verbindungen der Formel I hergestellt werden können, umfassen die Lauryl-, Myristyl-, Cetyl-, Stearyl- und Oleyl-Alkohole sowie Mischungen derselben. Vor allem bevorzugte Bedeutungen von R sind C10 bis C- g, wobei die C. 0 bis C15-Alkyle und Mischungen derselben besonders bevorzugt sind.The preferred alcohols from which the compounds of the formula I can be prepared include the lauryl, myristyl, cetyl, stearyl and oleyl alcohols and mixtures thereof. Above all preferred meanings of R are C 10 to C g , the C 0 to C 15 alkyls and mixtures thereof being particularly preferred.

Die bevorzugten Bedeutungen für R1 sind Cg bis C12, wobei Cg und Cq inklusive Octyl, Isooctyl und Nonyl besonders bevorzugt sind.The preferred meanings for R 1 are C g to C 12 , with Cg and Cq including octyl, isooctyl and nonyl being particularly preferred.

Typische Beispiele einer nichtionischen Verbindung der Formel I sind mit 5 oder 7 oder 11 Molen Ethylenoxid kondensierter Laurylalkohol. Typische Beispiele einer nichtionischen Verbindung der Formel II sind mit 3 bis 8 Molen Ethylenoxid kondensiertes Isooctylphenol oder Nonylphenol.Typical examples of a nonionic compound of formula I are with 5 or 7 or 11 moles of ethylene oxide condensed lauryl alcohol. Typical examples of a nonionic compound of Formula II are from 3 to 8 moles Ethylene oxide condensed isooctylphenol or nonylphenol.

Zu anderen nichtionischen Verbindungen, die verwendet werden, können, gehören die Polyoxyalkylenester organischer Säuren wie der höheren Fettsäuren, Harzsäuren, Tallölsäuren, Säuren von Rohöloxidationsprodukten usw. Diese Ester enthalten meist etwa 10 bis etwa 22 Kohlenstoff atome im Säureanteil und etwa 3 bis etwa 12 Mole Ethylenoxid oder ein Äquivalent desselben.Other nonionic compounds that can be used include the polyoxyalkylene esters of organic Acids such as the higher fatty acids, resin acids, tall oil acids, acids from crude oil oxidation products, etc. These esters usually contain about 10 to about 22 carbon atoms in the acid portion and about 3 to about 12 moles of ethylene oxide or an equivalent of the same.

Weitere nichtionische Tenside sind die Alkylenoxidkondensate mit höheren Fettsäureamiden. Die Fettsäuregruppe enthält im allgemeinen etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatome und ist mit etwa 3 bis etwa 12 Molen Ethylenoxid als bevorzugter Verbindung kondensiert. Die entsprechenden Carboxamide und Sulfonamide können ebenfalls als äquivalente Verbindungen dienen.Other nonionic surfactants are the alkylene oxide condensates with higher fatty acid amides. The fatty acid group contains generally from about 8 to about 22 carbon atoms, and with about 3 to about 12 moles of ethylene oxide is more preferred Compound condensed. The corresponding carboxamides and sulfonamides can also be used as equivalent compounds to serve.

Die Menge an nichtionischem Tensid soll im allgemeinen die minimale Menge sein, die bei Zusatz zum Waschwasser mit dem amphoteren Tensid eine angemessene Reinigungswirkung leistet. Im allgemeinen liegen die Mengen in dem Bereich von etwa 0,5 bis etwa 20%, vorzugsweise von etwa 1 bis etwa 15%, und besonders bevorzugt von etwa 1 bis 10%, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung.The amount of nonionic surfactant should generally be the minimum amount that is added to the wash water with the amphoteric surfactant has an adequate cleaning effect. Generally the amounts will be in the range from about 0.5 to about 20%, preferably from about 1 to about 15%, and particularly preferably from about 1 to 10% on the weight of the composition.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind vor allem zur Anwendung für solche gewerblichen und häuslichen Waschprogramme bestimmt, die bei erhöhten Waschtemperaturen arbeiten, insbesondere bei Waschtemperaturen oberhalb von 600C, vorzugsweise oberhalb von 800C und vor allem bevorzugt am Siedepunkt, d.h. bei 1000C oder mehr. Natürlich können diese Zusammensetzungen trotzdem, auch wenn sie bei Anwendung bei diesen erhöhten Temperaturen besonders wirksam sind, ihre verbesserte Weichmachung auch bei niedrigeren Temperaturen unterhalb von 600C bis zu etwa 200C oder darunter leisten.The compositions according to the invention are primarily intended for use in commercial and domestic washing programs which work at elevated washing temperatures, in particular at washing temperatures above 60 ° C., preferably above 80 ° C. and especially preferably at the boiling point, ie at 100 ° C. or below more. Of course, these compositions can nonetheless, even if they are particularly effective when used at these elevated temperatures, provide their improved plasticization even at lower temperatures below 60 ° C. up to about 20 ° C. or below.

Wenn die Zusammensetzungen formuliert werden zur Anwendung für einen breiten Bereich von Waschtemperaturen wie beispielsweise 20 bis 600C ebenso wie für höhere Temperaturen, um für ein breites Spektrum von Textilien einschließlich empfindlicher natürlicher und synthetischer Fasern sowie temperaturunempfindlicheren Stoffen wie Baumwolle usw. bestens geeignet zu sein, können Kombination und Verhältnis von nichtionischem und amphoterem Tensid so gewählt werden, daß eine Trübungspunkttemperatur erzielt wird, welche die Waschtemperatur um mindestens etwa 200C übersteigt, beispielsweise eine Trübungspunkttemperatur der Zusammensetzung in dem Bereich von 80 bis 900C. Wenn jedoch die Formulierung dazu bestimmt ist, hauptsächlich bei erhöhten Waschtemperaturen von 600C oder mehr verwendet zu werden, wie das in Europa im allgemeinen der Fall ist ebenso wie in gewerblichen Waschbetrieben, wird die Zusammensetzung wesentlich höhere Trübuhgspunkte besitzen, beispielsweise bis zu etwa 500C oberhalb der Waschtemperatur. So soll das Gemisch aus nichtionischem und amphoteren Tensid für eine Waschtemperatur von 600C einen Trübungspunkt von mindestensIf the compositions are formulated for use for a wide range of washing temperatures such as 20 to 60 ° C as well as for higher temperatures in order to be ideally suited for a wide range of textiles including delicate natural and synthetic fibers as well as less temperature sensitive fabrics such as cotton etc. , The combination and ratio of nonionic and amphoteric surfactant can be chosen so that a cloud point temperature is achieved which exceeds the washing temperature by at least about 20 0 C, for example a cloud point temperature of the composition in the range of 80 to 90 0 C. However, if the formulation is intended to be mainly at elevated wash temperatures of 60 0 C or more is used, such as in Europe in general, the case as well as in commercial laundry operations, said composition substantially higher Trübuhgspunkte will have, for example, up to about 50 0 C above the washing temperature. To the mixture of nonionic and amphoteric surfactant for a washing temperature of 60 0 C to a cloud point of at least

etwa 65 C, vorzugsweise mindestens etwa 70 C und bis zu etwa 900C, bevorzugt in dem Bereich von etwa 700C bis 85°C haben. Für Waschtemperaturen von 1000C soll die Zusammensetzung einen Trübungspunkt in dem Bereich von etwa 105 C bis etwa 1500C, bevorzugt 1050C bis 1200C besitzen.about 65 C, preferably at least about 70 C and up to about 90 0 C, preferably in the range of about 70 0 C to 85 ° C have. For washing temperatures of 100 0 C, the composition should have a cloud point in the range of about 105 C to about 150 0 C, preferably from 105 0 C to 120 0 C hold.

Der Ausdruck "Trübungspunkt" bedeutet hier die Temperatur, bei der eine Kurve, in welcher die Abhängigkeit der Lichtstreuungsintensität der Zusammensetzung von der Temperatur der Waschlösung dargestellt ist, beginnt, scharf zu ihrem maximalen Wert anzusteigen, wobei die experimentellen Bedingungen wie folgt sind:The term "cloud point" here means the temperature at which a curve in which the dependence of the light scattering intensity is obtained the composition, represented by the temperature of the washing solution, begins to sharply to theirs to increase to the maximum value, the experimental conditions being as follows:

Die Lichtstreuungsintensität wird mit einem Photogoniodiffusometer Modell VM-12397 gemessen, das von der Societe Francaise d1instruments de controle et d1analyses, France, hergestellt wird (das Gerät wird im folgenden als SOFICA bezeichnet). Die SOFICA-Zelle für die Probe und deren Deckel werden mit heißem Aceton gewaschen und dann zum Trocknen stehen gelassen. Man stellt das Tensidgemisch her und bringt es mit destilliertem Wasser bei einer Konzentration von 1000 ppm in Lösung. Eine Probe der Lösung von annähernd 15 ml wird mittels einer Spritze mit einem 0,2 ,u Nukleoporenfilter (nucleopore filter) in die Probenzelle gegeben. Die Spritzennadel geht durch den Probenzellendeckel, damit das Zelleninnere nicht atmosphärischem Staub ausgesetzt wird. Die Probe wird in einem Bad mit variabler Temperatur belassen, und sowohl das Bad als auch die Probe werden konstant gerührt. Das Bad wird mit Hilfe der SOFICA-Heizvorrichtung erwärmt (Erwärmungsgeschwindigkeit 1°C/Minute) und durch Zugabe von Eis gekühlt; die Temperatur der Probe wird durch die Temperatur des Bades bestimmt. Die Lichtstreuungsintensität (90° winkel) der Probe wird dann bei verschiedenen Temperaturen, unter Anwendung eines Grünfilters und ohne Polarisator in dem SOFICA bestimmt.The light scattering intensity is measured with a photogoniodiffusometer model VM-12397 manufactured by the Societe Francaise d 1 instruments de controle et d 1 analyzes, France (the device is hereinafter referred to as SOFICA). The SOFICA cell for the sample and its lid are washed with hot acetone and then left to dry. The surfactant mixture is prepared and brought into solution with distilled water at a concentration of 1000 ppm. A sample of the solution of approximately 15 ml is placed in the sample cell by means of a syringe with a 0.2 μ nucleopore filter. The syringe needle goes through the sample cell lid so that the inside of the cell is not exposed to atmospheric dust. The sample is left in a variable temperature bath and both the bath and the sample are constantly agitated. The bath is heated with the aid of the SOFICA heater (heating rate 1 ° C./minute) and cooled by adding ice; the temperature of the sample is determined by the temperature of the bath. The light scattering intensity (90 ° angle) of the sample is then determined in the SOFICA at different temperatures, using a green filter and without a polarizer.

Gemäß der Erfindung wurden Trübungspunktbestimmungen sowohl für die Lösungen des nichtionischen/amphoteren Tensids (mit 1 Gew.%) in destilliertem Wasser als auch in 10% NaCl enthaltendem Wasser durchgeführt, obwohl in letzterem im allgemeinen die Salz- und Elektrolytmenge, die bei normalem Gebrauch tatsächliche Menge bei weitem übersteigt. Wenn daher der in einer 10%-igen NaCl-Lösung gemessene Trübungspunkt des nichtionischen/amphoteren Tensidgemischs den erfindungsgemäßen Anforderungen an den Trübungspunkt entspricht, besteht kein Problem bei der Formulierung von Zusammensetzungen, die sehr hohe Konzentrationen an Buildersalzen und anderen Elektrolyten, beispielsweise bis zu etwa 85% der Zusammensetzung, enthalten.According to the invention, cloud point determinations were made both for the solutions of the nonionic / amphoteric surfactant (with 1% by weight) in distilled water as well as in 10% NaCl containing water carried out, although in the latter in general the amount of salt and electrolyte that in normal Usage far exceeds actual amount. Therefore, if the cloud point of the nonionic / amphoteric surfactant mixture measured in a 10% NaCl solution is the corresponds to the cloud point requirements according to the invention, there is no problem with the formulation of Compositions containing very high concentrations of builder salts and other electrolytes, for example up to about 85% of the composition.

Die Trübungspunkttemperatur einer gegebenen Zusammensetzung in der Waschlösung hängt wie man weiß von den physikalischen und chemischen Eigenschaften (wie CMC und Löslichkeit) der kationischen, nichtionischen/amphoteren und zusätzlichen in dieser Zusammensetzung enthaltenen Komponenten ab, und wird durch Verlängerung der Alky!kette des nichtionischen Tensids, Verringerung des Ethoxylierungsgrads der nichtionischen Komponente, oder durch Zusatz von Elektrolyten wie Phosphaten, Polyphosphaten, Perboraten, Carbonaten, Sulfaten, usw., insbesondere in verhältnismäßig geringen Mengen (z.B. von etwa 1 bis etwa 15% einer gegebenen Zusammensetzung) gesenkt.The cloud point temperature of a given composition in the washing solution depends, as is known, on the physical and chemical properties (such as CMC and solubility) of cationic, nonionic / amphoteric and additional components contained in this composition, and is made by extending the alkyl chain of the nonionic surfactant, reducing the degree of ethoxylation of the nonionic component, or by adding Electrolytes such as phosphates, polyphosphates, perborates, carbonates, sulfates, etc., especially in proportion small amounts (e.g. from about 1 to about 15% of a given composition).

Da gemäß Erfindung wasserunlösliche kationische Weichmachungsverbindungen verwendet werden, haben diese im wesentliehen keine Wirkung irgendwelcher Art auf den Trübungspunkt der Gesamtzusammensetzung. Tatsächlich ist, da die gemäß Erfindung angewandten weichmachenden kationischen Verbindungen wasserunlöslich sind, die Trübungspunkttemperatur der Gesamtformulierung sehr schwer zu messen, weil die Gemische von Natur aus etwas trübe sind. Aus diesem GrundSince, according to the invention, water-insoluble cationic softening compounds are used, they have essentially no effect of any kind on the cloud point of the overall composition. In fact, since the According to the invention applied plasticizing cationic compounds are water-insoluble, the cloud point temperature The overall formulation is very difficult to measure because the mixtures are naturally somewhat cloudy. For this reason

wird der Trübungspunkt des nichtionischen Tensids sowie des nichtionischen/amphoteren Tensidgemischs, mit oder ohne Zusatz von Elektrolyten, in Abwesenheit der kationischen Verbindung bestimmt, was eine genügend genaue Messung des Trübungspunkts der Gesamtzusammensetzung einschließlich kationischer Verbindung ergibt.becomes the cloud point of the nonionic surfactant and the nonionic / amphoteric surfactant mixture, with or without Addition of electrolytes, in the absence of the cationic compound, determines what is a sufficiently accurate measurement of the Cloud point of the overall composition including the cationic compound results.

Bei Waschtemperaturen von etwa 60 bis 700C gewährleisten alle oben angegebenen nichtionischen Tenside, sofern sie mit mindestens 15 Molen Ethylenoxid, im allgemeinen 15 bis 30 Molen Ethylenoxid, ethoxyliert sind, Trübungspunkte oberhalb der Waschtemperatur, und ergeben verbesserte Weichmachung ohne das amphotere Tensid.At washing temperatures of about 60 to 70 ° C., all of the nonionic surfactants specified above, provided they are ethoxylated with at least 15 moles of ethylene oxide, generally 15 to 30 moles of ethylene oxide, cloud points above the washing temperature and result in improved softening without the amphoteric surfactant.

Bei höheren Waschtemperaturen jedoch von 710C bis 1000C, besonders 80° bis 1000C, haben nur die stärker ethoxylierten Tenside, mit z.B. 25 bis 30 Molen Ethylenoxid pro Mol hydrophobem Anteil, beispielsweise die mit 25 bis 30 Molen, insbesondere mit 28 bis 30 Molen Ethylenoxid und besonders bevorzugt mit etwa 30 Molen ethoxylierten Cg-Cg-Alkylphenole ausreichend hohe Trübungspunkte, um ohne das amphotere Tensid eine verbesserte Weichmachung zu gewährleisten. At higher washing temperatures, however, from 71 0 C to 100 0 C, especially 80 ° to 100 0 C, only the more strongly ethoxylated surfactants, with, for example, 25 to 30 moles of ethylene oxide per mole of hydrophobic fraction, for example those with 25 to 30 moles, in particular with 28 to 30 moles of ethylene oxide and most preferably with about 30 moles of ethoxylated Cg-C g alkyl phenols sufficiently high cloud points to provide improved softening without the amphoteric surfactant.

Waschmittelzusammensetzungen auf Basis nichtionischer Tenside mit hohem Trübungspunkt gewährleisten zwar verbesserte Weichmachung, wie in der erwähnten Patentanmeldung
entsprechend US-Serial Nr. 646 594 angegeben, zeigen jedoch häufig eine gewisse Beinträchtigung ihrer Reinigungswirkung. Außerdem sind die stark ethoxylierten nichtionischen Tenside teurer und weniger leicht im Handel verfügbar als die gemäß vorliegender Erfindung angewandten nichtionischen Tenside mit niederem Trübungspunkt.
Detergent compositions based on nonionic surfactants with a high cloud point ensure improved softening, as in the patent application mentioned
in accordance with US-Serial No. 646 594, however, often show a certain impairment of their cleaning effect. In addition, the highly ethoxylated nonionic surfactants are more expensive and less readily available commercially than the low cloud point nonionic surfactants employed in the present invention.

Diese Nachteile der Parallelanmeldung der Anmelderin werden erfindungsgemäß vermieden, da die Zugabe des amphoteren Tensids die Anwendung der weniger teuren und leicht erhältlichen nichtionischen Tenside zuläßt, die durch Trübungspunkte von unterhalb 600C und HLB-Werte von etwa 5 bis etwa 17 charakterisiert sind* wesentlich geringere Mengen an insgesamt anwesenden Tensiden zur Erzielung äquivalenter oder überlegener Reinigungswirkung erforderlich sind; und zur Verbesserung der Weichmachungswirkung der kationischen Texti!weichmacher den Trübungspunkt der Waschmittelzusammensetzung auf über die gewählte Waschtemperatur erhöht.These disadvantages of the applicant's parallel application are avoided according to the invention, since the addition of the amphoteric surfactant allows the use of the less expensive and easily available nonionic surfactants, which are characterized by cloud points of below 60 ° C. and HLB values of about 5 to about 17 * Smaller amounts of total surfactants present are required to achieve equivalent or superior cleaning action; and to improve the softening effect of the cationic textile softeners, the cloud point of the detergent composition is increased to above the selected washing temperature.

Es wurde nun gefunden, daß der Trübungspunkt jedes nichtionischen Tensids um etwa 400C, im allgemeinen etwa 5 bis 20 C, durch Zugabe eines amphoteren Tensids, beispielsweise einer amphoteren carboxyethylierten höheren FettalkyKz.B. koko)-imidazolinverbindung, im allgemeinen in einer Menge von 1 bis 20%, vorzugsweise 1 bis 15%, besonders bevorzugt von etwa 1 bis 10%, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, erhöht werden kann.It has now been found that the cloud point of any nonionic surfactant can be reduced by about 40 ° C., generally about 5 to 20 ° C., by adding an amphoteric surfactant, for example an amphoteric carboxyethylated higher fatty alkylKz.B. coco) imidazoline compound, generally in an amount of 1 to 20%, preferably 1 to 15%, particularly preferably from about 1 to 10%, based on the weight of the composition.

Deshalb enthält das Waschmittel gemäß einer bevorzugten Ausbildungsweise der Erfindung, die speziell zum Waschen verschmutzter Textilien in Waschwasser einer erhöhten Temperatur in dem Bereich von etwa 80 bis 1000C geeignet ist, zusätzlich zu dem nichtionischen Tensid der Formel I oder II und dem wasserunlöslichen kationischen quaternären Ammoniumtextilweichmacher der Formel III oder IV ein amphoteres Tensid in einer hinreichenden Menge zur Erhöhung des Trübungspunkts der Zusammensetzung auf eine Temperatur oberhalb der erhöhten Temperatur von 800C bis 1000C, vorzugsweise oberhalb etwa 1050C.Therefore, according to a preferred embodiment of the invention, the detergent contains, in addition to the nonionic surfactant of the formula I or II and the water-insoluble cationic quaternary, which is especially suitable for washing soiled textiles in washing water at an elevated temperature in the range from about 80 to 100 ° C Ammonium textile softener of the formula III or IV an amphoteric surfactant in a sufficient amount to increase the cloud point of the composition to a temperature above the elevated temperature of 80 ° C. to 100 ° C., preferably above about 105 ° C.

Ohne an eine spezielle Theorie gebunden sein zu wollen, wird die Hypothese vertreten, daß die amphoteren und nichtionischen Tenside gemischte Mizellen bilden, die löslicher sind als Mizellen aus nichtionischem Tensid allein. Diese gemischten Mizellen setzen der Ausbildung von Aggregaten, die groß genug sind, um sich aus der Losung abzuscheiden, mehr Widerstand entgegen, wodurch die Temperatur des Trübungspunkts erhöht wird.Without wishing to be bound by a specific theory, the hypothesis is that the amphoteric and Nonionic surfactants form mixed micelles which are more soluble than micelles made from nonionic surfactant alone. These mixed micelles continue to form aggregates that are large enough to stand out from the solution to deposit more resistance, which increases the temperature of the cloud point.

Zur Erhöhung des Trübungspunkts der Zusammensetzung aus nichtionischen Tensiden und kationischem Textilweichmacher können im wesentlichen sämtliche der bekannten amphoteren Tenside Verwendung finden.To increase the cloud point of the composition of nonionic surfactants and cationic fabric softener Essentially all of the known amphoteric surfactants can be used.

Beispiele für geeignete amphotere Tenside sind solche, die sowohl eine anionische als auch eine kationische Gruppe aufweisen sowie eine hydrophobe organische Gruppe, die vorteilhaft ein höherer aliphatischer Rest mit z.B. etwa 10 bis 20 Kohlenstoffatomen ist. Zu diesen gehören die mit langkettigem Alkyl am Stickstoff substituierten Aminocarbonsäuren (z.B. der Formel RR2NR1COOM)? mit langkettigem Alkyl am Stickstoff substituierten Iminodicarbonsäuren (z.B. der Formel RN(R1COOM)2) und die mit langkettigem Alkyl am Stickstoff substituierten Betaine (z.B. der Formel RR3R4S R1COO"), worin R ein langkettiger Alkylrest mit beispielsweise 10 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, R1 einen zweiwertigen Rest bedeutet, der die Amino- und Carbonsäureteile einer Aminosäure verbindet (z.B. ein Alkylenrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen), M für Wasserstoff oder ein salzbildendes Metall steht, R3 Wasserstoff oder ein anderer einwertiger Substituent (z.B. Methyl oder anderes niederes Alkyl) ist, und R3 und R. einwertige Substituenten darstellen, die an den Stickstoff durch Kohlenstoff-Stickstoff-Bindungen gebunden sind (z.B. Methyl oder andere niedere Alkylsubstituenten). Beispiele für spezielle amphotereExamples of suitable amphoteric surfactants are those which have both an anionic and a cationic group and a hydrophobic organic group, which is advantageously a higher aliphatic radical with, for example, about 10 to 20 carbon atoms. These include the aminocarboxylic acids substituted with long-chain alkyl on the nitrogen (eg of the formula RR 2 NR 1 COOM)? iminodicarboxylic acids substituted with long-chain alkyl on the nitrogen (e.g. of the formula RN (R 1 COOM) 2 ) and the betaines substituted with long-chain alkyl on the nitrogen (e.g. of the formula RR 3 R 4 SR 1 COO "), where R is a long-chain alkyl radical with, for example, 10 is up to 20 carbon atoms, R 1 is a divalent radical that connects the amino and carboxylic acid parts of an amino acid (e.g. an alkylene radical with 1 to 4 carbon atoms), M stands for hydrogen or a salt-forming metal, R 3 is hydrogen or another monovalent substituent ( for example methyl or other lower alkyl), and R 3 and R. represent monovalent substituents which are bonded to the nitrogen by carbon-nitrogen bonds (for example methyl or other lower alkyl substituents) Examples of special amphoteric substituents

Tenside sind die N-Alkyl-beta-aminopropionsäurenj N-Alkylbeta-iminodipropionsäuren und N-Alkyl,N,N-dimethylglycin; die Alkylgruppe kann sich beispielsweise von Kokofettalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol (oder einem Lauryl-Myristylgemisch), hydriertem Talgalkohol, Cetyl-, Stearyl- oder Gemischen solcher Alkohole ableiten. Die substituierten Aminopropion- und Iminodipropionsäuren werden häufig in der Natrium- oder anderen Salzformen geliefert, die zur Durchführung der Erfindung in gleicher Weise anwendbar sind. Beispiele für andere amphotere Tenside sind die Fettimidazoline wie solche, die durch Umsetzung einer langkettigen Fettsäure (z.B. mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen) mit Diethylendiamin und Monohalocarbonsauren mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen erhalten werden, z.B. l-Koko-5-hydroxyethyl-S-carboxyethylimidazoliny Betaine, die anstelle einer Carbonsäuregruppe eine Sulfonsäuregruppe enthalten; Betaine, in denen der langkettige Substituent mit der Carbonsäuregruppe ohne dazwischenliegendes Stickstoffatom verbunden ist, z.B. innere Salze von 2-Trimethylaminofettsäuren wie 2-Trimethylaminolaurinsäure, und Verbindungen sämtlicher vorstehend erwähnter Typen, in denen das Stickstoffatom durch Phosphor ersetzt ist.Surfactants are the N-alkyl-beta-aminopropionic acids and N-alkylbeta-iminodipropionic acids and N-alkyl, N, N-dimethylglycine; the alkyl group can, for example, be derived from coconut fatty alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol (or a mixture of lauryl and myristyl), Derive hydrogenated tallow alcohol, cetyl, stearyl or mixtures of such alcohols. The substituted ones Aminopropionic and iminodipropionic acids are often supplied in the sodium or other salt forms used for Implementation of the invention are applicable in the same way. Examples of other amphoteric surfactants are Fatty imidazolines such as those that are produced by the reaction of a long-chain fatty acid (e.g. with 10 to 20 carbon atoms) with diethylenediamine and monohalocarboxylic acids with 2 up to 6 carbon atoms can be obtained, e.g. l-coco-5-hydroxyethyl-S-carboxyethylimidazoliny Betaines which contain a sulfonic acid group instead of a carboxylic acid group; Betaines in which the long-chain substituent is with the carboxylic acid group with no intervening nitrogen atom such as inner salts of 2-trimethylamino fatty acids such as 2-trimethylaminolauric acid, and compounds all of the types mentioned above in which the nitrogen atom is replaced by phosphorus.

Eine spezielle Klasse amphoterer Tenside sind die komplexen Fettamidotenside der allgemeinen Formel (V)A special class of amphoteric surfactants are the complex fatty amido surfactants of the general formula (V)

I PI P

R-C J^- R1 — OM (V)RC J ^ - R 1 - OM (V)

OH" R2 — COOMOH "R 2 - COOM

worin R eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte aliphatische Gruppe mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen (wie Lauryl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Palmityl, Heptadecyl, Stearyl, Talg, Koko, Soja, Oleyl,wherein R is a straight or branched chain, saturated or unsaturated aliphatic group with 12 to 18 carbon atoms (such as lauryl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, Palmityl, heptadecyl, stearyl, tallow, coconut, soy, oleyl,

ι ο
Linoleyl) ist, R und R jeweils unabhängig voneinander einen zweiwertigen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen (z.B. Methylen, Ethylen, Propylen, Butylen, 2-Methylbutylen, Pentylen, usw.) bedeuten, und M für Wasserstoff oder ein Alkalimetall (z.B. Natrium, Kalium, Cäsium und Lithium) steht. Beispiele für Verbindungen der Formel V, die im Handel erhältlich sind, umfassen
ι ο
Linoleyl), R and R each independently represent a divalent aliphatic hydrocarbon radical having 2 to 5 carbon atoms (e.g. methylene, ethylene, propylene, butylene, 2-methylbutylene, pentylene, etc.), and M represents hydrogen or an alkali metal (e.g. sodium , Potassium, cesium and lithium). Examples of compounds of Formula V that are commercially available include

! r! r

CnH23 C -N^-CH2CH2-ONaC n H 2 3 C -N ^ -CH 2 CH 2 -ONa

OH" CH2COONaOH "CH 2 COONa

das als Miranol CM (flüssig) und Miranol DM (Paste) von Miranol Chemical Co., erhältlich ist; Soromine AL und Soromine AT von der GAF Corporation und die Deriphatverbindungen von General Mills.available as Miranol CM (liquid) and Miranol DM (paste) from Miranol Chemical Co.; Soromine AL and Soromine AT from GAF Corporation and the Deriphatic compounds from General Mills.

Die in den Spalten 3 und 4 in US-PS 4 203 872 angegebenen Verbindungen können ebenfalls verwendet werden. Dazu gehören die folgenden sieben VerbindungsgruppenThe compounds shown in columns 3 and 4 of U.S. Patent No. 4,230,872 can also be used. This includes the following seven connection groups

(1) Betaintenside der Formel(1) Betaine surfactants of the formula

Ri-N+-Ra-30 Ri-N + -Ra-30

R2 0
Rl-N+-RA-C-O-
R 2 0
Rl-N + -RA-CO-

R3R3

Ein geeignetes Beispiel istA suitable example is

CH3 ο
- N+CH2CO"
CH3
CH 3 ο
- N + CH 2 CO "
CH3

(2) Betaintenside mit Alkylbrücke der Formel(2) Betaine surfactants with an alkyl bridge of the formula

O R2 OO R2 O

ti H · "ti H "

Rl — CH2 — C — N — CH2CH2CH2 — N+ — R4 — CO" R3R1 - CH2 - C - N - CH2CH2CH2 - N + - R4 - CO "R3

Ein geeignetes Beispiel istA suitable example is

H CH3 p,H CH3 p,

(Cio-Ci4)n-alkyl-CH2— C—N —CH2CH2CH2 — N+— CH2CO"(Cio-Ci4) n-alkyl-CH2— C — N —CH2CH2CH2 - N + - CH2CO "

CH3CH3

(3) Imidazolintenside der Formel CH2COOH 0(3) Imidazole surfactants of the formula CH2COOH 0

R1-C N+ — R4—0—CH2CO"R 1 -CN + - R4-0 — CH 2 CO "

N CH2 N CH 2

Ein geeignetes Beispiel istA suitable example is

CH2COOHCH 2 COOH

(C10C1A)n-alkyl C ^+-CH2CH2OCH2CO' (C 10 C 1A ) n-alkyl - C ^ + -CH 2 CH 2 OCH 2 CO '

CH2 CH 2

(4) Älkyliminopropxonattenside der Formel 30(4) Alkyliminopropxonate surfactants of Formula 30

R1-N- CH2CH2COOHR 1 -N- CH 2 CH 2 COOH

(5) Alkyliminodipropionattenside der Formel(5) Alkyliminodipropionate surfactants of the formula

RI-OCH2CH2CH2-NRI-OCH2CH2CH2-N

(6) Alkyliminodipropionattenside mit Etherbrücke(6) Ether-bridged alkyliminodipropionate surfactants

der Formel
10
the formula
10

CH2CH2COOH cH2CH2COOHCH2CH2COOH cH2CH2COOH

(7) Amphotere Tenside auf Kokoimxdazolinbasis der Formel(7) Amphoteric surfactants based on cocoimxdazoline of the formula

HOHO

Rl_C N+-CH2OCH2CH2CO Rl _C N + -CH2OCH2CH2CO

Ji iJi i

Ebenfalls angewandt werden können Mischungen der amphoteren Tenside miteinander und mit den oben angegebenen Aminoxidtensiden. Mixtures of the amphoteric surfactants with one another and with the amine oxide surfactants specified above can also be used.

In den obigen Formeln (1) bis (7) bedeuten R1 einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Rest mit etwa 7 bis etwa 20, vorzugsweise etwa 8 bis 18, besonders bevorzugt etwa 10 bis 14 Kohlenstoffatomen, R2 und R, jeweils niedriges Alkyl mitIn the above formulas (1) to (7), R 1 denotes a straight-chain or branched, saturated or unsaturated aliphatic radical having about 7 to about 20, preferably about 8 to 18, particularly preferably about 10 to 14 carbon atoms, R2 and R, respectively lower alkyl with

C. bis C4-, vorzugsweise Methyl oder Ethyl, vor allemC. to C 4 -, preferably methyl or ethyl, above all

Ethyl, R. ein divalentes C. bis C^-Alkyl, vorzugsweise Methylen oder Ethylen, besonders bevorzugt Ethylen. Eine besonders bevorzugte Gruppe amphoterer Verbindungen sind die carboxyethoxyethylierten Höherfettalkylimidazolinverbindüngen der Formel (8)Ethyl, R. a divalent C. to C 1-4 alkyl, preferably Methylene or ethylene, particularly preferably ethylene. A particularly preferred group of amphoteric compounds are the carboxyethoxyethylated higher fatty alkylimidazoline compounds of formula (8)

/CH2/ CH2

H2C ^HN+-CH2CH2COO-H 2 C ^ HN + -CH 2 CH 2 COO-

HOR4- N C «— RiHOR4- N C «- Ri

worin R- eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte aliphatische Gruppe mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 10 bis 14 Kohlenstoffatomen ist und R. eine zweiwertige niedere Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 1 oder 2 Kohlenstoffatomen bedeutet. Bevorzugte Gruppen R1 umfassen Koko, Talg, Heptadecyl, Oleyl, Decyl und Dodecyl, insbesondere Koko (z.B. von Kokofettsäure). Die bevorzugte Gruppe R. ist Ethylen (-CH2CH2-). Die Verbindung carboxyethyliertes Kokoimidazolin ist als Rexoteric CSF, ein Produkt von Rexolin, mit 100% Aktivbestandteilen oder als 45% Aktivbestanteile enthaltende Lösung erhältlich.where R- is a straight-chain or branched, saturated or unsaturated aliphatic group with 7 to 20 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms, particularly preferably 10 to 14 carbon atoms and R. is a divalent lower alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, preferably 1 or 2 carbon atoms means. Preferred groups R 1 include coco, tallow, heptadecyl, oleyl, decyl and dodecyl, in particular coco (for example of coconut fatty acid). The preferred group R. is ethylene (-CH 2 CH 2 -). The compound carboxyethylated cocoimidazoline is available as Rexoteric CSF, a product of Rexolin, with 100% active ingredients or as a solution containing 45% active ingredients.

Die offenkettigen carboxyethylierten Alkylaminderivate höherer Fettalkyle sind eine andere bevorzugte Klasse amphoterer Verbindungen. Dazu gehören die obigen Gruppen (4), (5), und (6), z.B. das Alkyliminopropionat und etherverbrückte Alkyliminopropionattenside. Ein besonders bevorzugter Vertreter dieser Gruppe ist carboxyethyliertes Octylamin, das als Rexoteric OASF von Rexolin erhältlich ist. Andere Klassen amphoterer Tenside wie die Sarcosine, Taurine, Isothionate und dergleichen können ebenfalls eingesetzt werden.The open chain carboxyethylated alkylamine derivatives of higher fatty alkyls are another preferred class of amphoteric Links. These include the above groups (4), (5), and (6), e.g. the alkyliminopropionate and ether-bridged Alkyliminopropionate surfactants. A particularly preferred representative of this group is carboxyethylated octylamine, the available as Rexoteric OASF from Rexolin. Other classes of amphoteric surfactants such as the sarcosines, taurines, Isothionates and the like can also be used.

Obwohl es keine starren Richtlinien zur Wahl von Kombinationen nichtionischer und amphoterer Tenside oder geeigneter Mengen derselben zur Erzielung der notwendigen Trübungspunkttemperatur oberhalb der Waschtemperatur gibt, um die Weichmachungsleistung des kationischen Textilweichmachers zu steigern, ist es im allgemeinen ausreichend, das amphotere Tensid mit der oben angegebenen Menge an nichtionischem Tensid in einer Menge von 1 bis 20%, vorzugsweise etwa 1 bis etwa 15%, vor allem etwa 1 bis etwa 10%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, anzuwenden. Geeignete Verhältnisse von nichtionischem zu amphoterem Tensid innerhalb der oben genannten Mengen liegen in dem Bereich von etwa 1:5 bis 10:1, vorzugsweise 1:3 bis 6:1, besonders 1:2 bis 4:1.Although there are no rigid guidelines on choosing combinations of nonionic and amphoteric surfactants or suitable ones Amounts of the same to achieve the necessary cloud point temperature above the washing temperature are around the To increase the softening performance of the cationic fabric softener, it is generally sufficient that amphoteric surfactant with the above specified amount of nonionic surfactant in an amount of 1 to 20%, preferably from about 1 to about 15%, especially from about 1 to about 10%, based on the total weight of the composition. Suitable ratios of nonionic to amphoteric surfactant within the abovementioned amounts are in that Range from about 1: 5 to 10: 1, preferably 1: 3 to 6: 1, especially 1: 2 to 4: 1.

Jedoch wurden oben einige allgemeine Richtlinien und Regeln bezüglich der Faktoren beschrieben, die den Trübungspunkt beeinflussen wie z.B. daß längere Alkylkettengruppen in dem amphoteren Tensid im allgemeinen den Trübungspunkt der Zusammensetzung erniedrigen. Dementsprechend kann davon ausgegangen werden, daß innerhalb der obigen allgemeinen Bereiche Menge und Natur des amphoteren Tenside weitgehend variieren können, und zwar in Abhängigkeit von der speziellen Temperatur, bei der die Formulierung eingesetzt werden soll sowie von Art und Menge der anderen Bestandteile, insbesondere des nichtionischen Tensids und der Elektrolyten. However, some general guidelines and rules have been described above regarding the factors that affect the cloud point such as that longer alkyl chain groups in the amphoteric surfactant generally affect the cloud point of the Decrease composition. Accordingly, it can be assumed that within the above general Ranges of the amount and nature of the amphoteric surfactant can vary widely, depending on the particular one Temperature at which the formulation is to be used and the type and amount of the other ingredients, in particular the nonionic surfactant and the electrolytes.

Aus der folgenden Zusammenstellung experimenteller Daten, die durch Messen der Trübungspunkttemperaturen (0C) mittels der oben angegebenen Methode von Lösungen erhalten wurden, die 1% Aktivstoff entweder in destiliertem Wasser oder in einer Salzlösung (10% NaCl) enthielten können typische Beispiele dafür entnommen werden, wie das amphotere Tensid den Trübungspunkt erhöht :Typical examples of this can be found in the following compilation of experimental data obtained by measuring the cloud point temperatures (0 C) using the method given above from solutions containing 1% active ingredient either in distilled water or in a saline solution (10% NaCl) How the amphoteric surfactant increases the cloud point:

Destilliertes H3ODistilled H 3 O 10% NaCl10% NaCl 43+243 + 2 *25* 25 85+285 + 2 59+259 + 2 75+275 + 2 50+250 + 2 58+258 + 2 28+228 + 2 55+255 + 2 42+242 + 2 100100 85+285 + 2 95+295 + 2 70+270 + 2 >100> 100 80+280 + 2 >100> 100 -- >100> 100 7272 9191 __

Trübungspunkt (0C) Tensid (Gewichtsverhältnis)Cloud point ( 0 C) surfactant (weight ratio)

A. C12"C15 Alkylalkohol EO 7:1 5 B. ci2~Cl5 Alkylalkohol EO 11:1 A.+ Rexoteric OASF (1:2) A.+ Rexoteric OASF (4:1) A.+ Rexoteric CSF (4:1) B.+ Rexoteric OASF (1:2) B.+ Rexoteric OASF (4:1)A. C 12 " C 15 alkyl alcohol EO 7: 1 5 B. c i2 ~ C l5 alkyl alcohol EO 11: 1 A. + Rexoteric OASF (1: 2) A. + Rexoteric OASF (4: 1) A. + Rexoteric CSF (4: 1) B. + Rexoteric OASF (1: 2) B. + Rexoteric OASF (4: 1)

B.+ Rexoteric CSF (4:1) Isooctylphenol EO 30:1 Nonylphenol EO 20:1 Nonylphenol EO 15:1B. + Rexoteric CSF (4: 1) Isooctylphenol EO 30: 1 Nonylphenol EO 20: 1 Nonylphenol EO 15: 1

Die obigen Daten ermöglichen auch } die Werte für die Trübungspunkte einiger nichtionischer stärker ethoxylierter Alkylphenoltenside zu vergleichen.The above data allow to compare some more nonionic ethoxylated alkyl phenol and} the values of cloud points.

Der dritte wesentliche Bestandteil in den erfindungsgmäßen Formulierungen ist der kationische Textilweichmacher. Weichmachungsmittel werden angewandt, um Stoffe oder Textilien weichzumachen. Die Ausdrücke "Weichmachung" und "Weichmacher" beziehen sich auf den Griff, die Berührung oder dasThe third essential component in the inventive Formulations is the cationic fabric softener. Softeners are applied to fabrics or textiles to soften. The terms "softening" and "softening" refer to the touch, touch, or that

Gefühl mit der Hand; dies ist ein taktiler Eindruck, der 25Hand feeling; this is a tactile impression, the 25th

der Hand oder dem Körper durch Stoffe oder Textilien vermittelt wird und der von ästhetischer und wirtschaftlicher Bedeutung ist. Im allgemeinen enthalten die kationischen Textilweichmacher mindestens eine hydrophile funktionale Gruppe, die Träger einer negativen Ladung ist,the hand or body is conveyed through fabrics or textiles and that of aesthetic and economic Meaning is. In general, the cationic fabric softeners contain at least one hydrophilic one functional group that carries a negative charge,

und eine hydrophobe Gruppe, die ein guaternäres Ammoniumatom aufweist, das positiv geladen ist.and a hydrophobic group containing a quaternary ammonium atom has that is positively charged.

Um den behandelten Stoffen eine zufriedenstellende Weichheit zu verleihen, ist es wesentlich, daß die kationische Verbindung wasserunlöslich ist. Erfindungsgemäß wird eine Verbindung als wasserunlöslich angesehen, wenn ihre Löslichkeit in Wasser bei der Waschtemperatur geringer als etwa 1%, vorzugsweise geringer als etwa 1/2% ist.In order to give the treated fabrics a satisfactory softness, it is essential that the cationic Compound is insoluble in water. According to the invention, a Compound considered insoluble in water if its solubility in water at the washing temperature is less than about 1%, preferably less than about 1/2%.

Im allgemeinen ist es erwünscht, daß die kationische Weichmacherverbindung der Zusammensetzung in einer Form einverleibt wird, die eine größtmögliche Dispergierbarkeit in der Waschflüssigkeit und damit ein maximales Haften an dem behandelten Stoff gewährleistet. Zur Erzielung dieses Effekts können dispergierte Teilchen in der Waschflüssigkeit verwendet werden, deren Größen in dem Bereich von etwa < 10 bis etwa 50 Mikron, vorzugsweise von etwa ^ 10 bis etwa 20 Mikron liegt.In general, it is desirable that the cationic softening compound be in the composition in a form is incorporated, which has the greatest possible dispersibility in the washing liquid and thus maximum adhesion the treated fabric guaranteed. To achieve this effect, dispersed particles can be added to the washing liquid may be used whose sizes range from about <10 to about 50 microns, preferably from about ^ 10 to about 20 microns.

Als Textilweichmachungsmittel, die im Handel bekannt sind, eignen sich wasserunlösliche quaternäre Ammoniumverbindungen der folgenden FormelnAs textile softeners which are known in the trade, water-insoluble quaternary ammonium compounds of the following formulas are suitable

R2 R5-R 2 R 5 -

(III)(III)

R6 R7 R 6 R 7

(IV)(IV)

worin R1 und R2 und R5 und Rg jeweils, unabhängig voneinander, ein langkettiger aliphatischer Rest mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen sind, R3 und R4 und R-, unabhängig voneinander, niedere Alkylreste bedeuten, oder Rg die Gruppe -RgNHCRg ist, worin Rg ein langkettiger alipha-wherein R 1 and R 2 and R 5 and R g are each, independently of one another, a long-chain aliphatic radical with 16 to 22 carbon atoms, R 3 and R 4 and R-, independently of one another, mean lower alkyl radicals, or R g the group - RgNHCRg is where Rg is a long chain aliphatic

tischer Rest mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen ist und Rg für eine zweiwertige Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht und X ein wasserlösliches salzbildendes Anion wie ein Halogenid, z.B. Chlorid, Bromid, Jodidj ein Sulfat, Acetat, Hydroxyd, Methosulfat, Ethosulfat, oder ein ähnlicher anorganischer oder organischer solubilisierender ein- oder zweiwertiger Rest ist. Die Kohlenstoff kette des 16 bis 22 Kohlenstoffatome, insbesondere 16 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisenden aliphatischen Restes kann geradkettig oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein. Die niederen Alkylreste enthalten 1 bis 4 Kohlenstoffatome und können einen Hydroxyrest aufweisen. Vorzugsweise werden die Kohlenstoff ketten aus langkettigen Fettsäuren erhalten wie die, die sich von Talg und Sojabohnenöl ableiten. Die Ausdrücke "Disoja" und "Ditalg" usw. beziehen sich hier auf die Ausgangssubstanz, von der sich die langkettigen Fettalkylketten ableiten. Mischungen der obigen sowie andere wasserunlösliche quaternäre Ammoniumtenside können gegebenenfalls ebenfalls eingesetzt werden. Das bevorzugte Ammoniumsalz ist ein Dialkyldimethylammoniumchlorid, in dem sich die Alkylgruppe von hydrierter Talg- oder Stearinsäure ableitet, oder ein Di-höher-alkylimidazoliniumchlorid. Zu speziellen Beispielen quaternärer Ammoniumweichmachungsmittel gemäß Formel III, die zur Anwendung in den Waschmitteln der Erfindung geeignet sind, gehören die folgenden: hydriertes Ditalgdimethylammoniumchlorid, Dimethyldistearylammoniumchlorid, Dimethylstearylcetylammoniumbromid, Dimethyldicetylammoniumchlorid, Disojadimethylammoniumchlorid, die entsprechenden Sulfate, Methosulfate, Ethosulfate, Bromide und Hydroxyde usw.is a table radical with 16 to 22 carbon atoms and R g for a divalent alkyl group with 1 to 3 carbon atoms and X is a water-soluble salt-forming anion such as a halide, e.g. chloride, bromide, iodidej a sulfate, acetate, hydroxide, methosulfate, ethosulfate, or a is similar inorganic or organic solubilizing mono- or divalent radical. The carbon chain of the aliphatic radical having 16 to 22 carbon atoms, in particular 16 to 20 carbon atoms, can be straight-chain or branched, saturated or unsaturated. The lower alkyl radicals contain 1 to 4 carbon atoms and can have a hydroxy radical. Preferably the carbon chains are obtained from long chain fatty acids such as those derived from tallow and soybean oil. The terms “disoja” and “ditallow” etc. relate here to the starting substance from which the long-chain fatty alkyl chains are derived. Mixtures of the above and other water-insoluble quaternary ammonium surfactants can also be used, if appropriate. The preferred ammonium salt is a dialkyldimethylammonium chloride in which the alkyl group is derived from hydrogenated tallow or stearic acid, or a di-higher alkylimidazolinium chloride. Specific examples of quaternary ammonium softening agents according to Formula III suitable for use in the detergents of the invention include the following: hydrogenated ditallow dimethyl ammonium chloride, dimethyl distearyl ammonium chloride, dimethyl stearyl cetyl ammonium bromide, dimethyl dicetyl ammonium chloride, disojadimethyl ammonium sulfides, bromine dimethyl ammonium sulfates, etc.

Beispiele für weichmachende quaternäre Ammoniumverbindungen der Formel IV umfassen 1-Methyl-1,2-diheptadecylimidazoliniumchlorid (bromid, methosulfat), 1,2-Dieicosylalkylamidoethyl-1-methylimidazoliniumchlorid (bromid, methosulfat), 2-Hexadecyl-1 methyl-1 [ (2-dodecoylamido) ethyl]-imidazoliniummethylsulf at, 2-Heptadecyl-1 -methyl-1 [ (2-stearoylamido)ethyl]-imidazoliniummethylsulfat, 2-Nonadecyl/Heneicosyl-1-[(2-eicosoyl/docosoylimidojethylj-imidazoliniummethylchlorid. Examples of softening quaternary ammonium compounds of Formula IV include 1-methyl-1,2-diheptadecylimidazolinium chloride (bromide, methosulfate), 1,2-dieicosylalkylamidoethyl-1-methylimidazolinium chloride (bromide, methosulfate), 2-hexadecyl-1 methyl-1 [(2-dodecoylamido) ethyl] imidazolinium methyl sulf ate, 2-heptadecyl-1-methyl-1 [(2-stearoylamido) ethyl] -imidazolinium methyl sulfate, 2-nonadecyl / heneicosyl-1 - [(2-eicosoyl / docosoylimidojethylj-imidazolinium methyl chloride.

Dimethyldistearylammoniumchlorid ist wegen seiner überlegenen Weichmachungswirkung, Bioabbaubarkeit, geringen Wasserlöslichkeit, Verfügbarkeit und Kosten besonders bevorzugt.Dimethyldistearylammonium chloride is because of its superior plasticizing effect, biodegradability, low water solubility, Availability and cost particularly preferred.

Die Menge an kationischem Textilweichmacher kann im allgemeinen in dem Bereich von etwa 1 bis etwa 20%, vorzugsweise von etwa 4 bis etwa 16%, und besonders bevorzugt von etwa 6 bis 9%, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, liegen.The amount of cationic fabric softener can in general in the range from about 1 to about 20%, preferably from about 4 to about 16%, and more preferably from about 6 to 9% based on the weight of the composition.

Das Gewichtsverhältnis des nichtionischen Tensids zu dem kationischen Weichmacher kann in dem Bereich von etwa 1:10 bis 5:1, vorzugsweise von etwa 1:8 bis 4,5:1 liegen.The weight ratio of the nonionic surfactant to the cationic plasticizer can be in the range of about 1:10 to 5: 1, preferably from about 1: 8 to 4.5: 1.

Die Waschmittel der Erfindung werden vorzugsweise als freifließende Pulver formuliert, können jedoch auch in flüssiger Form vorliegen.The detergents of the invention are preferably formulated as free flowing powders, but can also be in be in liquid form.

Die erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen können ferner, was auch im allgemeinen der Fall ist, wasserlösliehe Buildersalze enthalten. Wasserlösliche anorganische alkalische Buildersalze, die mit dem Tensid allein oder in Mischung mit anderen Buildern verwendet werden können, sind Alkalimetallcarbonate, Borate, Phosphate, Polyphosphate, Bicarbonate und Silikate. Ammonium- oder substituierte Ammoniumsalze können ebenfalls verwendet werden. SpezielleThe detergent compositions according to the invention can also, which is generally the case, water-soluble Contains builder salts. Water-soluble inorganic alkaline builder salts, which can be used with the surfactant alone or in Mixtures that can be used with other builders are alkali metal carbonates, borates, phosphates, polyphosphates, Bicarbonates and silicates. Ammonium or substituted ammonium salts can also be used. Specific

Beispiele solcher Salze sind Natrxumtripolyphosphat, Natriumcarbonat, Natriumtetraborat, Natriumpyrophosphat, Kaliumpyrophosphat, Natriumbicarbonat, Kaliumtripolyphosphat, Natriumhexametaphosphat, Natriumsesguicarbonat, Natriummono- und diorthophosphat und Kaliumbicarbonat. Die Alkalimetallsilikate sind wertvolle Buildersalze, die auch die Funktion haben, die Zusammensetzung gegenüber Waschmaschinenteilen antikorrosiv zu machen. Natriumsilikate mit Na2O/SiC>2-Verhältnissen von 1,6/1 bis 1/3,2, insbesondere von etwa 1/2 bis 1/2,8 sind bevorzugt. Kaliumsilikate mit denselben Verhältnissen können ebenfalls verwendet werden.Examples of such salts are sodium tripolyphosphate, sodium carbonate, Sodium tetraborate, sodium pyrophosphate, potassium pyrophosphate, Sodium bicarbonate, potassium tripolyphosphate, sodium hexametaphosphate, sodium sesguicarbonate, sodium mono- and diorthophosphate and potassium bicarbonate. The alkali metal silicates are valuable builder salts, which are also the Have the function of making the composition anti-corrosive to washing machine parts. Sodium silicates with Na2O / SiC> 2 ratios of 1.6 / 1 to 1 / 3.2, in particular from about 1/2 to 1 / 2.8 are preferred. Potassium silicates in the same proportions can also be used.

Eine andere Klasse an Buildern sind die wasserunlöslichen kristallinen und/oder amorphen Aluminosilikate. Verschiedene kristalline Zeolithe (d.h. Aluminosilikate) sind in GB-PS 1 504 168, US-PS 4 409 136 und in den kanadischen Patentschriften 1 072 835 und 1 087 477 beschrieben, auf die alle hier Bezug genommen wird. Ein Beispiel für erfindungsgemäß verwendbare amorphe Zeolithe findet sich in der belgischen Patentschrift 835 351. Die Zeolithe haben die allgemeine FormelAnother class of builders are the water-insoluble crystalline and / or amorphous aluminosilicates. Different Crystalline zeolites (i.e., aluminosilicates) are disclosed in British Patent 1,504,168, U.S. Patent 4,409,136 and Canadian Patents 1,072,835 and 1,087,477, all of which are incorporated herein by reference. An example for Amorphous zeolites which can be used according to the invention are found in Belgian patent 835 351. The zeolites have the general formula

(M2O)x-(Al2O3) ·(SiO2)z·WH2O(M 2 O) x - (Al 2 O 3 ) • (SiO 2 ) z • WH 2 O

worin χ für 1 steht, y 0,8 bis 1,2 und vorzugsweise 1 ist, ζ 1,5 bis 3,5 oder mehr und vorzugsweise 2 bis 3 bedeutet, w 0 bis 9, vorzugsweise 2,5 bis 6 ist und M vorzugsweise Natrium darstellt. Ein typischer Zeolith ist vom Typ A oder einer ähnlichen Struktur, wobei der Typ 4A besonders bevorzugt ist. Die bevorzugten Aluminiumsilikate haben Calciumionenaustauschkapazitäten von etwa 200 Milligrammequivalenten pro Gramm oder mehr, z.B. 400.wherein χ is 1, y is 0.8 to 1.2 and preferably 1, ζ is 1.5 to 3.5 or more and preferably 2 to 3, w is 0 to 9, preferably 2.5 to 6, and M is preferably sodium. A typical zeolite is type A or of a similar structure, with type 4A being particularly preferred. The preferred aluminosilicates have Calcium ion exchange capacities of about 200 milligram equivalents per gram or more, e.g., 400.

Andere Materialien wie Tone, insbesondere die wasserunlöslichen, können wertvolle Zusätze in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sein, vor allem Bentonit. Dieses Material besteht hauptsächlich aus Montmorillonit, einem hydratisierten Aluminiumsilikat, in dem etwa 1/6 der Aluminiumatome durch Magnesiumatome ersetzt sein kann und mit dem variierende Mengen an Wasserstoff, Natrium, Kalium, Calcium usw. locker kombiniert sein können. In seiner reineren Form (z.B. ohne Kies, Sand, usw.) enthält der für Waschmittel geeignete Bentonit invariabel mindestens 50% Montmorillonit, so daß seine Katxonenaustauschkapazxtat mindestens etwa 50 bis 75 Milligrammequivalent (meq) pro 100 g Bentonit beträgt. Besonders bevorzugte Bentonite sind die Wyoming oder Western US-Bentonite, die als Thixo-jels 1, 2, 3 und 4 von Georgia Kaolin Co. verkauft werden. Diese Bentonite sind als Textxlweichmachungsmittel in GB-PS 401 413 und 461 221 beschrieben.Other materials such as clays, especially the water-insoluble ones, can be valuable additives in the inventive Be compositions, especially bentonite. This material consists mainly of montmorillonite, a hydrated aluminum silicate in which about 1/6 of the aluminum atoms can be replaced by magnesium atoms and with which varying amounts of hydrogen, sodium, potassium, calcium etc. can be easily combined. In its In a purer form (e.g. without gravel, sand, etc.), bentonite, which is suitable for detergents, invariably contains at least 50% Montmorillonit, so that its Katxonenaustauschkapazxtat at least about 50 to 75 milligram equivalent (meq) per 100 g bentonite is. Particularly preferred bentonites are the Wyoming or western US bentonites, which are called Thixo-jels 1, 2, 3, and 4 are sold by Georgia Kaolin Co. These bentonites are in GB-PS as textile softeners 401 413 and 461 221.

Beispiele für organische alkalische sequestrierende Buildersalze, die allein mit dem Waschmittel oder zusammen mit anderen organischen und anorganischen Buildern verwendet werden können sind Alkalimetall-, Ammonium- oder substituierte Ammonium-aminopolycarboxylate, z.B. Natrium- und Kaliumethylendxamintetraacetat, Natrium- und Kaliumnitrilotriacetate und Triethanolammonium-N-(2-hydroxyethyl)-nitrilodiacetate. Gemischte Salze dieser Polycarboxylate sind ebenfalls geeignet.Examples of organic alkaline sequestering builder salts that can be used alone with the detergent or together with Other organic and inorganic builders that can be used are alkali metal, ammonium or substituted ones Ammonium aminopolycarboxylates, e.g. sodium and potassium ethylenedxamine tetraacetate, sodium and potassium nitrilotriacetates and triethanolammonium N- (2-hydroxyethyl) nitrilodiacetate. Mixed salts of these polycarboxylates are also suitable.

Andere geeignete organische Builder umfassen Carboxymethylsuccinate, Tartronate und Glykolate. Von besonderem Wert sind die Polyacetalcarboxylate. Die Polyacetalcarboxylate und ihre Anwendung in Waschmitteln sind in US-PS 4 144 226; 4 315 092 und 4 146 495 beschrieben. Andere Patente über ähnliche Builder umfassen US-PS 4 141 676? 4 169 934; 4 201 858; 4 204 852; 4 224 420; 4 225 685; 4 226 960;Other suitable organic builders include carboxymethyl succinates, Tartronates and glycolates. The polyacetal carboxylates are of particular value. The polyacetal carboxylates and their use in laundry detergents are disclosed in U.S. Patents 4,144,226; 4,315,092 and 4,146,495. Other patents over Similar builders include U.S. Patent 4,141,676? 4,169,934; 4,201,858; 4,204,852; 4,224,420; 4,225,685; 4,226,960;

4 233 422; 4 233 423; 4 302 564 und 4 303 777. Relevant sind auch die europäischen Patentanmeldungen 0015024? 0021491 und 0063399.4,233,422; 4,233,423; 4 302 564 and 4 303 777. Are also relevant are the European patent applications 0015024? 0021491 and 0063399.

Zur Erzielung zusätzlicher erwünschter Eigenschaften funktioneller oder ästhetischer Art können verschiedene andere Waschmittelzusatz- oder hilfsstoffe in dem Produkt anwesend sein. So können der Formulierung geringe Mengen an schmutztragenden oder die Wiederausfällung verhindernden Substanzen einverleibt werden, z.B. Polyvinylalkohol, Fettamide, Natriumcarboxymethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose; optische Aufheller wie Baumwoll-, Amin- und Polyesteraufheller, z.B. Stilben, Triazol- und Benzidinsulfonzusammensetzungen, insbesondere sulfoniertes substituiertes Triazinylstilben, sulfoniertes Naphthotriazolstuben, Benzidinsulfon, usw., wobei Stilben- und Triazol-Kombinationen am meisten bevorzugt sind.To achieve additional desirable properties, more functional or aesthetically, various other detergent additives or auxiliaries may be present in the product be. The formulation can contain small amounts of dirt-bearing substances or substances that prevent reprecipitation may be incorporated, e.g., polyvinyl alcohol, fatty amides, sodium carboxymethyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose; optical brighteners such as cotton, amine and polyester brighteners, e.g. stilbene, triazole and benzidine sulfone compositions, in particular sulfonated substituted triazinyl stilbene, sulfonated naphthotriazole tubes, benzidine sulfone, etc., with stilbene and triazole combinations being most preferred.

Ebenfalls anwendbar sind Bläuungsmittel wie Ultramarinblau; Enzyme, vorzugsweise proteolytische Enzyme, wie Subtilisin, Bromelin, Papain, Trypsin und Pepsin sowie Amylaseenzyme; Bakterizide, z.B. Tetrachlorsalicylanilid, Hexachlorophen; Fungizide; Farbstoffe; Pigmente (wasserdispergierbare); Schutzstoffe; ültraviolettabsorptionsmxttel; das Vergilben verhindernde Mittel wie Natriumcarboxymethylcellulose, oder ein Komplex von C^-C^-Alkylalkohol mit C12 bis C-g-Alkylsulfat; pH-Modifizierungsmittel und pH-Puffer; farbschonende Bleichmittel, Duftstoffe sowie schaumverhindernde und schaumdrückende Mittel, z.B. Silikonverbindungen.Bluing agents such as ultramarine blue can also be used; Enzymes, preferably proteolytic enzymes such as subtilisin, bromelin, papain, trypsin and pepsin and amylase enzymes; Bactericides, for example tetrachlorosalicylanilide, hexachlorophene; Fungicides; Dyes; Pigments (water dispersible); Protective fabrics; ultraviolet absorption means; anti-yellowing agents such as sodium carboxymethyl cellulose, or a complex of C 1 -C 4 alkyl alcohol with C 12 to C 8 alkyl sulfate; pH modifiers and pH buffers; color-saving bleaching agents, fragrances as well as anti-foaming and anti-foaming agents, e.g. silicone compounds.

Die Bleichmittel werden zweckmäßig grob eingeteilt in Chlorbleichmittel und Sauerstoffbleichmittel. Chlorbleichmittel sind beispielsweise Natriumhypochlorid (NaOCl), Kaliumdichlorisocyanarat (59% verfügbares Chlor), und Trichlorisocyanursäure (85% verfügbares Chlor). Sauerstoff-The bleaching agents are suitably roughly divided into chlorine bleaching agents and oxygen bleaching agents. Chlorine bleach Examples include sodium hypochlorite (NaOCl), potassium dichloroisocyanate (59% available chlorine), and trichloroisocyanuric acid (85% available chlorine). Oxygen-

bleichmittel sind beispielsweise Natrium- und Kaliumperborate und Kaliummonopersulfat. Sauerstoffbleichmittel sind bevorzugt. Bleichmittelstabilisatoren und/oder Aktivatoren wie beispielsweise Tetraacetylethylendiamin können ebenfalls eingebaut werden.Examples of bleaching agents are sodium and potassium perborates and potassium monopersulphate. Are oxygen bleaches preferred. Bleach stabilizers and / or activators such as tetraacetylethylenediamine can also be used to be built in.

Die Mengenanteile der Komponenten, die in den bevorzugten Komplettpflegemitteln (total care compositions) anwesend sein können, sind in Gewichtsprozent Aktivbestandteile, bezogen auf das Gesamtgewicht des Endprodukts wie folgt: nichtionisches Tensid - etwa 0,5 bis etwa 20%, vorzugsweise etwa 1 bis etwa 15%, vor allem 1 bis 10%; amphoteres Tensid - etwa 2 bis 20%, vorzugsweise 1 bis 15% und vor allem 1 bis 10%; quaternäres Ammoniumsalz - etwa 1 bis etwa 20%, vorzugsweise etwa 4 bis etwa 16%, vor allem etwa 6 bis 9%j Alkalimetallbuildersalze - etwa 20% bis etwa 85%, vorzugsweise etwa 35 bis etwa 80% und vor allem etwa 60 bis 75%, wobei der Rest Waschmittelzusatzstoffe, Füllstoffe und Feuchtigkeit ist. Geeignete Bereiche für die Waschmittelzusatzstoffe sind: Enzyme - 0 bis 2%, besonders 0,7 bis 1,3%; Korrosionsinhibitoren - etwa 0 bis 40%, vorzugsweise 5 bis 30%? schaumverhindernde und schaumdrückende Substanzen - 0 bis 15%, vorzugsweise 0 bis 5%, z.B. 0,1 bis 3%; schmutztragende oder die Wiederausfällung verhindernde und die Vergilbung verhindernde Substanzen - 0 bis 10%, vorzugsweise 0,5 bis 5%; Farbstoffe, Duftstoffe, Aufheller und Bläuungsmittel insgesamt 0 bis etwa 2%, vorzugsweise 0 bis etwa 1%y pH-Modifizierungsmittel und pH-Puffer - 0 bis 5%, vorzugsweise 0 bis 2%; Bleichmittel - 0 bis etwa 40%, vorzugsweise 0 bis etwa 25%, z.B. 2 bis 20%; Stabilisatoren und Aktivatoren für Bleichmittel - 0 bis etwa 15%, vorzugsweise 0 bis 10%, z.B. 0,1 bis 8%. Die zu wählenden Hilfs- und Zusatzstoffe sollen mit den Hauptbestandteilen des Waschmittels verträglich sein.The proportions of the components that are present in the preferred total care compositions are active ingredients in percent by weight, based on the total weight of the end product as follows: nonionic surfactant - about 0.5 to about 20%, preferably about 1 to about 15%, most preferably 1 to 10%; amphoteric surfactant - about 2 to 20%, preferably 1 to 15% and especially 1 to 10%; quaternary ammonium salt - about 1 to about 20%, preferably about 4 to about 16%, most preferably about 6 to 9% alkali metal builder salts - about 20% to about 85%, preferably about 35 to about 80% and especially about 60 to 75%, the remainder being detergent additives, fillers and Moisture is. Suitable ranges for detergent additives are: enzymes - 0 to 2%, especially 0.7 to 1.3%; Corrosion inhibitors - about 0 to 40%, preferably 5 to 30%? Anti-foam and foam-suppressing substances - 0 up to 15%, preferably 0 to 5%, e.g. 0.1 to 3%; dirt-bearing or reprecipitation-preventing and the Substances preventing yellowing - 0-10%, preferably 0.5-5%; Dyes, fragrances, brighteners and Blueing agent in total 0 to about 2%, preferably 0 to about 1% y pH modifier and pH buffer - 0 to 5%, preferably 0 to 2%; Bleach - 0 to about 40%, preferably 0 to about 25%, e.g., 2 to 20%; Stabilizers and activators for bleach - 0 to about 15%, preferably 0 to 10%, e.g., 0.1 to 8%. The ones to choose Auxiliaries and additives should be compatible with the main components of the detergent.

Obwohl es bevorzugt ist, daß die nichtionischen und amphoteren Tenside die einzigen Tenside in den erfindungsgemäßen Waschmitteln sind, können auch geringe Mengen anderer Tenside verwendet werden inklusive anderen nichtionischen, anionischen und zwitterionischen Tensiden, vorzugsweise in Mengen bis zu 20 Gew.%, besonders bis zu 10 Gew.% und vor allem bis zu 5 Gew.%,Although it is preferred that the nonionic and amphoteric surfactants be the only surfactants in the present invention Detergents, small amounts of other surfactants can also be used, including other nonionic, anionic and zwitterionic surfactants, preferably in amounts up to 20% by weight, especially up to 10% by weight and above all up to 5% by weight,

Beispiele für andere nichtionische Tenside umfassen alle oben erwähnten, die jedoch beispielsweise mehr als 15 Mole Alkylenoxid pro Mol hydrophobem Anteil aufweisen, z.B. 15 bis 30 Mole Ethylenoxid pro Mol hydrophober Verbindung.Examples of other nonionic surfactants include all of the above, but which are greater than 15 moles, for example Alkylene oxide per mole of hydrophobic portion, e.g., 15 to 30 moles of ethylene oxide per mole of hydrophobic compound.

Beispiele für geeignete anionische Tenside umfassen die wasserlöslichen Salze wie die Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Alkylolammoniumsalze höherer Fettsäuren mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen.Examples of suitable anionic surfactants include the water-soluble salts such as the sodium, potassium, ammonium, Alkylolammonium salts of higher fatty acids having 8 to 20 carbon atoms, preferably 10 to 18 carbon atoms.

Geeignete Fettsäuren können aus Ölen und Wachsen tierischen oder pflanzlichen Ursprungs, z.B. Talg, Fett, Kokosnußöl, Tallölen und Mischungen derselben erhalten werden. Besonders geeignet sind die Natrium- und Kaliumsalze von Fettsäuremischungen aus Kokosnußöl und Talg, z.B. Natriumkokosnußseife und Kaliumtalgseife.
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Suitable fatty acids can be obtained from oils and waxes of animal or vegetable origin, for example tallow, fat, coconut oil, tall oils and mixtures thereof. The sodium and potassium salts of fatty acid mixtures made from coconut oil and tallow, for example sodium coconut soap and potassium tallow soap, are particularly suitable.
25th

Die Klasse anionischer Tenside umfaßt auch die wasserlöslichen sulfatierten und sulfonierten synthetischen Tenside mit einem Alkylrest von 8 bis 26, vorzugsweise etwa 12 bis 22 Kohlenstoffatomen in ihrem Molekül. (Der Ausdruck Alkyl umfaßt den Alkylteil von höheren Acylresten.)The class of anionic surfactants also includes the water-soluble sulfated and sulfonated synthetic surfactants with an alkyl radical of 8 to 26, preferably about 12 to 22 carbon atoms in its molecule. (The term alkyl includes the alkyl portion of higher acyl groups.)

Beispiele für sulfonierte anionische Tenside sind die höher-alkylsubstituierten mononuklearen aromatischen Sulfonate wie die höher-Alkylbenzolsulfonate mit 10 bis 16Examples of sulfonated anionic surfactants are the higher-alkyl-substituted mononuclear aromatic sulfonates like the higher-alkylbenzenesulfonates with 10 to 16

Kohlenstoffatomen in der höheren, geradkettigen oder verzweigten Alkylgruppe, beispielsweise die Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze von höher-Alkylbenzolsulfonaten, höher-Alkyltoluolsulfonaten, höher-Alkylphenolsulfonaten und höherem Naphthalinsulfonat oder höher-Alkylnaphthalinsulfonat. Ein bevorzugtes Sulfonat ist lineares Alkylbenzolsulfonat mit einem hohen Gehalt an 3-(oder höher)Phenylisomeren und einem entsprechend geringen Gehalt (gut unter 50%) an 2-(oder niedriger)Phenylisomeren, d.h. der Benzolring ist vorzugsweise hauptsächlich an die 3- oder höhere (wie 4, 5, 6 oder 7) Stellung der Alkylgruppe geknüpft und der Gehalt an Isomeren, in denen der Benzolring an die 2- oder 1-Stellung gebunden ist, ist dementsprechend gering. Besonders bevorzugte Substanzen sind in US-PS 3 320 174 angegeben. Carbon atoms in the higher, straight-chain or branched alkyl group, for example the sodium, potassium and ammonium salts of higher-alkylbenzenesulphonates, higher-alkyltoluenesulphonates, higher alkyl phenol sulfonates and higher Naphthalene sulfonate or higher alkyl naphthalene sulfonate. A preferred sulfonate is linear alkyl benzene sulfonate high in 3- (or higher) phenyl isomers and a correspondingly low content (well below 50%) of 2- (or lower) phenyl isomers, i.e. the benzene ring preferably mainly linked to the 3 or higher (such as 4, 5, 6 or 7) position of the alkyl group and the content the number of isomers in which the benzene ring is attached to the 2- or 1-position is correspondingly low. Particularly preferred substances are given in US Pat. No. 3,320,174.

Weitere geeignete anionische Tenside sind die Olefinsulfonate einschließlich langkettigen Alkensulfonaten, langkettigen Hydroxyalkansulfanaten oder Mischungen von Alkensulfonaten und Hydroxyalkansulfonaten. Die Herstellung dieser Olefinsulfonattenside kann in an sich bekannter Weise erfolgen durch Umsetzung von SO3 mit langkettigen co_25~' vorzugsweise C12_2i~o^ef^nen ^er Formel RCH-CHR1, worin R ein höherer Alkylrest mit 6 bis 23 Kohlenstoffatomen und R1 ein Alkylrest mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen oder Wasserstoff ist, wobei ein Gemisch von Sultonen und Alkensulfonsäuren gebildet wird, das dann zur Überführung der Sultone in Sulfonate behandelt wird. Andere Beispiele für Sulfat- oder Sulfonattenside sind Paraffinsulfonate mit etwa 10 bis 20, vorzugsweise etwa 15 bis 20 Kohlenstoffatomen, z.B. die primären Paraffinsulfonate, die man durch Umsetzung von langkettigen alpha-Olefinen und Bisulfiten erhält und Paraffinsulfonate, bei denen die SuIfonatgruppen längs der Paraffinkette, wie in den US-PS 2 503 280; 2 507 088} 3 260 741; 3 372 188 und DE-PSFurther suitable anionic surfactants are the olefin sulfonates including long-chain alkene sulfonates, long-chain hydroxyalkane sulfanates or mixtures of alkene sulfonates and hydroxyalkane sulfonates. The preparation of these Olefinsulfonattenside can be carried out in known manner by the reaction of SO3 with long chain c o_25 ~ 'preferably C 12 _2i ~ o ^ e f ^ NEN ^ he formula RCH-CHR1, where R is a higher alkyl group having 6 to 23 Carbon atoms and R 1 is an alkyl radical having 1 to 17 carbon atoms or hydrogen, a mixture of sultones and alkene sulfonic acids being formed which is then treated to convert the sultones into sulfonates. Other examples of sulfate or sulfonate surfactants are paraffin sulfonates with about 10 to 20, preferably about 15 to 20 carbon atoms, e.g. the primary paraffin sulfonates, which are obtained by reacting long-chain alpha-olefins and bisulfites, and paraffin sulfonates in which the sulfonate groups along the paraffin chain, as in U.S. Patents 2,503,280; 2,507,088} 3,260,741; 3 372 188 and DE-PS

735 096 gezeigt, verteilt sind? Natrium- und Kaliumsulfate höherer Alkohole mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen wie Natriumlaurylsulfat und Natriumtalgalkoholsulfat; Natrium- und Kaliumsalze von alpha-Sulfofettsäureestern mit etwa 10 bis 20 Kohlenstoffatomen im Acylrest wie Methyl-alpha-sulfomyristat und Methyl-alpha-sulfotalgat, Ammoniumsulfate von Mono- oder Diglyceriden höherer (C10-C18)-Fettsäuren, z.B. Stearinmonoglyceridmonosulfat; Natrium- und Alkylolammoniumsalze von Alkylpolyethenoxyethersulfaten, die durch Kondensation von 1 bis 5 Molen Ethylenoxid mit 1 Mol höherem (Cg-C-g)-Alkohol hergestellt wurden; Natrium-höher-alkyl(C-Q-C-g)-glycerylethersulfonate; und Natrium- oder Kaliumalkylphenolpolyethenoxyethersulfate mit etwa 1 bis 6 Oxyethylengruppen pro Molekül, worin die Alkylreste etwa 8 bis etwa 12 Kohlenstoffatome besitzen.735 096 shown are distributed? Sodium and potassium sulfates of higher alcohols having 8 to 18 carbon atoms such as sodium lauryl sulfate and sodium tallow alcohol sulfate; Sodium and potassium salts of alpha-sulfo fatty acid esters with about 10 to 20 carbon atoms in the acyl radical such as methyl-alpha-sulfomyristate and methyl-alpha-sulffotalgate, ammonium sulfates of mono- or diglycerides of higher (C 10 -C 18 ) -fatty acids, for example stearic monoglyceride monosulfate; Sodium and alkylolammonium salts of alkyl polyethenoxyether sulfates made by condensing 1 to 5 moles of ethylene oxide with 1 mole of higher (Cg-Cg) alcohol; Sodium higher alkyl (CQ - Cg) glyceryl ether sulfonates; and sodium or potassium alkylphenol polyetheneoxyether sulfates having from about 1 to 6 oxyethylene groups per molecule, wherein the alkyl radicals have from about 8 to about 12 carbon atoms.

Zu geeigneten anionischen Tensiden gehören auch die Cg-C18-Acylsarcosinate (z.B. Natriumlauroylsarcosinat), Natrium- und Kaliumsalze der Reaktionsprodukte höherer Fettsäuren mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, die mit Isethionsäure verestert sind, und Natrium- und Kaliumsalze von co~cio~ Acyl-N-methyltauriden, z.B. Natriumkokoylmethyltaurat und Kaliumstearoylmethyltaurat.Suitable anionic surfactants also include the Cg-C 18 acyl sarcosinates (e.g. sodium lauroyl sarcosinate), sodium and potassium salts of the reaction products of higher fatty acids with 8 to 18 carbon atoms, which are esterified with isethionic acid, and sodium and potassium salts of c o ~ c io ~ Acyl-N-methyl taurides, for example sodium cocoyl methyl taurate and potassium stearoyl methyl taurate.

Beispiele für zwitterionische Tenside umfassen die Derivate quaternärer Ammoniumverbindungen mit einer aliphatischen geradkettigen C1._-„-Gruppe und einer solubilisie-renden anionischen Sulfat- oder Sulfonatgruppe. Spezielle Beispiele sind 3-(N,N-Dimethyl-N-hexadecylammonio)-2-hydroxypropan-1-sulfonat, 3-(N,N-Dimethyl-N-talgylammonio)-2-hydroxypropan-1-sulfonat, S-iNjN-Dimethyl-N-tetradecylammonioJ-propan-i-sulfonat und 6-N,N-(Dimethyl-N-hexadecylammonio)-hexanoat.Examples of zwitterionic surfactants include the derivatives of quaternary ammonium compounds with an aliphatic straight-chain C 1 ._- "group and a solubilizing anionic sulfate or sulfonate group. Specific examples are 3- (N, N-dimethyl-N-hexadecylammonio) -2-hydroxypropane-1-sulfonate, 3- (N, N-dimethyl-N-tallowylammonio) -2-hydroxypropane-1-sulfonate, S-iNjN -Dimethyl-N-tetradecylammonioJ-propane-i-sulfonate and 6-N, N- (dimethyl-N-hexadecylammonio) -hexanoate.

Außerdem wurde gefunden, daß das nichtionische/amphotere Tensidgemisch überraschenderweise verbesserte Reinigungswirkung zeigt im Vergleich mit einer gleichen Gewichtsmenge des gleichen nichtionischen Tensids allein oder im Vergleich mit dem entsprechenden, mit einer ausreichenden Menge Ethylenoxid zur Erzielung desselben Trübungspunkts, ethoxylierten nichtionischen Tensids. Beispielsweise können bei Anwendung von carboxyethyliertem höherem Fettalkylimidazolin als amphoterem Tensid etwa 50 bis 90% des nichtionischen Tensids durch nur etwa 10 bis 40% des amphoteren Tensids ersetzt werden, wenn man die gleiche oder überlegene Weichmachung (in Abhängigkeit von der Waschtemperatur) und gleiche oder bessere Reinigung erzielen will.It was also found that the nonionic / amphoteric Surfactant mixture surprisingly shows improved cleaning effect in comparison with an equal weight amount of the same nonionic surfactant alone or in comparison with the corresponding, with a sufficient one Amount of Ethylene Oxide to Achieve the Same Cloud Point, Ethoxylated Nonionic Surfactant. For example, can when using carboxyethylated higher fatty alkylimidazoline as an amphoteric surfactant, about 50 to 90% of the nonionic surfactant Surfactant can be replaced by only about 10 to 40% of the amphoteric surfactant if one is the same or superior Softening (depending on the washing temperature) and wanting to achieve the same or better cleaning.

Da das amphotere Tensid mit dem nichtionischen hinsichtlich der Reinigungsleistung synergistisch wirken kann, kann die Gesamtmenge an nichtionischem und amphoterem Tensid in der Waschmittelformulierung weitgehend verringert werden, beispielsweise auf 3 bis 20%, besonders 5 bis 10% der Zusammensetzung. Das Verhältnis von nichtionischem zu amphoterem Tensid ist nicht besonders kritisch, bei einem gegebenen Gewicht an nichtionischem Tensid steigt jedoch der Trübungspunkt mit der Menge an amphoterem Tensid. Im allgemeinen ergeben Verhältnisse von nichtionischem zu amphoterem Tensid von etwa 1:5 bis 10:1, vorzugsweise 1:3 bis 6:1, besonders 1:2 bis 4:1 eine verbesserte Reinigung ebenso wie Weichmachung (wobei es notwendig ist, den Trübungspunkt des nichtionischen Tensids auf über die Waschtemperatur zu erhöhen). Ferner ist innerhalb der obigen Mengen und Verhältnisse das nichtionische/amphotere Tensidgemisch mit der weichmachenden kationischen quaternären Ammoniumverbindung voll verträglich.Since the amphoteric surfactant can act synergistically with the nonionic surfactant in terms of cleaning performance, the Total amount of nonionic and amphoteric surfactant in the detergent formulation can be largely reduced, for example to 3 to 20%, especially 5 to 10% of the composition. The ratio of nonionic to amphoteric surfactant is not particularly critical, but it increases for a given weight of nonionic surfactant the cloud point with the amount of amphoteric surfactant. In general, ratios of nonionic to amphoteric surfactant of about 1: 5 to 10: 1, preferably 1: 3 to 6: 1, especially 1: 2 to 4: 1, improves cleaning as well as softening (where it is necessary to set the cloud point of the nonionic surfactant above the Increase the washing temperature). Further, within the above amounts and ratios, the nonionic / amphoteric Surfactant mixture fully compatible with the softening cationic quaternary ammonium compound.

Zusätzlich zu den sogenannten aktiven Bestandteilen dieser Zusammensetzung sind Füllsalz(e) und Feuchtigkeit wichtige Bestandteile. Ein Füllsalz trägt dazu bei, die mechanischen Eigenschaften des Produkts zu verbessern. Im allgemeinen verbessert es die Fließfähigkeit und wirkt der Tendenz, klebrig zu werden, entgegen. Es kann auch die Ausbildung der fertigen Lösung von Produkt in Waschwasser fördern. Unter vorteilhaften Füllsalzen ist Natriumsulfat das beste, vorzugsweise in wasserfreiem Zustand. Jedoch können auch andere Füllstoffe einschließlich Natriumchlorid, Natriumacetat und den Alkalimetallsalzen dieser Säure verwandt werden ebenso wie Stärken, Talkum, Kieselsäuren sowie verschiedene andere Füllstoffe, die eine tragende oder unterstützende Funktion ausüben. Die Menge an Füllstoff oder Gemisch derselben liegt in dem Bereich von 5 bis 50%, vorzugsweise 10 bis 30%, meist etwa 20%, insbesondere wenn wasserfreies Natriumsulfat das Füllsalz ist. Die Prozentsätze an Feuchtigkeit sind normalerweise 1 bis 15%, vorzugsweise 5 bis 12% und besonders bevorzugt etwa 8%. Wenn derartige Mengen angewandt werden, erhält man ein zufriedenstellend fließendes teilchenförmiges pulverförmiges oder granuliertes Produkt, bei dem durch Regulierung von Teilchengröße und Feuchtigkeitsgehalt ein übermäßiges Stauben verhindert werden kann.In addition to the so-called active ingredients of this composition, filler salt (s) and moisture are important Components. A filler salt helps to improve the mechanical properties of the product. In general it improves flowability and counteracts the tendency to become sticky. It can also be training promote the finished solution of product in washing water. Among beneficial filler salts, sodium sulfate is the best, preferably in an anhydrous state. However, other fillers can also be used including sodium chloride, sodium acetate and the alkali metal salts of this acid are used as well as starches, talc, silicas and various other fillers that have a load-bearing or supporting function. The amount of filler or mixture this is in the range from 5 to 50%, preferably 10 to 30%, mostly about 20%, especially when anhydrous Sodium sulfate is the filler salt. The percentages of moisture are usually 1 to 15%, preferably 5 to 12% and particularly preferably about 8%. When such amounts are used, a satisfactory flow is obtained particulate powdery or granulated product, in which by regulating particle size and Moisture content can prevent excessive dusting.

In welcher Form auch immer das Waschmittel vorliegt, seine Anwendung im Waschverfahren ist im wesentlichen gleich. Das teilchenförmige Gemisch wird im allgemeinen dem Waschwasser in einer automatischen Waschmaschine so zugegeben, daß die Konzentration desselben im Waschwasser in dem Bereich von 0,05 bis 1,5%, gewöhnlich 0,1 bis 1,2% liegt. Das Waschwasser, dem es zugesetzt wird, besitzt vorzugsweise mittlere oder geringe Härte, z.B. 30 bis 120 ppm Härte als Calciumcarbonat, wobei jedoch sowohl weicheres als auch härteresWhatever form the detergent is in, its application in the washing process is essentially the same. That particulate mixture is generally added to the wash water in an automatic washing machine added so that the concentration thereof in the washing water is in the range of 0.05 to 1.5%, usually 0.1 to 1.2%. The washing water to which it is added is preferably medium or low hardness, e.g. 30 to 120 ppm hardness as calcium carbonate, however, both softer and harder

Wasser mit Erfolg angewandt werden kann. Die Wassertemperatur kann 20 bis 1000C sein, und ist vorzugsweise 60 bis 1000C, wenn die Textilien hohe Temperaturen vertragen, ohne daß die Farben ausgehen. Wenn man bei niederer Temperatur waschen möchte, wird die Temperatur bei 20 bis 400C gehalten, wobei man gute Reinigungs- und Weichmachungsergebnisse erzielt, obwohl es sein kann, daß die Textilien nicht so sauber sind wie wenn sie bei höheren Temperaturen gewaschen würden. Bei den genannten Waschmittelkonzentrationen ist der pH des Waschwassers im allgemeinen 7 bis 11, vorzugsweise 8 bis 10. Bei derartigen pH-Werten ist das Waschmittel ein wirksames Waschmittel, nicht zu sauer gegenüber dem zu waschenden Material oder der menschlichen Haut und ergibt eine effektive Reinigung und Weichmachung.Water can be applied with success. The water temperature can be from 20 to 100 ° C. and is preferably from 60 to 100 ° C. if the textiles can withstand high temperatures without the colors going out. If you want to wash at a low temperature, the temperature is kept at 20 to 40 0 C, good cleaning and softening results are achieved, although it may be that the textiles are not as clean as if they were washed at higher temperatures. At the detergent concentrations mentioned, the pH of the washing water is generally 7 to 11, preferably 8 to 10. At such pH values, the detergent is an effective detergent, not too acidic to the material to be washed or the human skin and provides effective cleaning and cleaning Softening.

Das Gewichtsverhältnis von WäscherWaschwasser liegt meist bei 1:4 bis 1:30 oder 1:10 bis 1:30.The weight ratio of scrubber wash water is mostly at 1: 4 to 1:30 or 1:10 to 1:30.

Die erfindungsgemäßen Waschmittel gewährleisten eine signifikant verbesserte Weichmachung bei Waschtemperaturen von mindestens 60 C im Vergleich beispielsweise mit Formulierungen, die identisch sind mit der Ausnahme, daß kein amphoteres Tensid zur Erhöhung des Trübungspunkts auf über 600C angewandt wird. Dieser Effekt konnte aufgrund des Standes der Technik nicht erwartet werden, da keinerlei Beziehung zwischen Trübungspunkt des nichtionischen Tensids und Weichmachungswirkung bekannt war.The detergent according to the invention provide significantly improved softening at washing temperatures of at least 60 C compared with, for example, formulations that are identical except that no amphoteric surfactant to increase the cloud point is applied to over 60 0 C. This effect could not be expected on the basis of the prior art, since no relationship was known between the cloud point of the nonionic surfactant and the softening effect.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, wobei alle Teile und Prozente gewichtsbezogen sind.The following examples are intended to illustrate the invention, all parts and percentages being based on weight.

BeispieleExamples Zusammensetzung AComposition A

C12-C15-Fettalkohol EO 11:1 2,0C 12 -C 15 fatty alcohol EO 11: 1 2.0

Rexoteric OASF 45 (45% A.I.) 8,9Rexoteric OASF 45 (45% A.I.) 8.9

Natriumetasilikat 8,0Sodium Etasilicate 8.0

Natriumtripolyphosphat 28,0Sodium tripolyphosphate 28.0

Natriumpyrophosphat · 10 H3O 24,0Sodium pyrophosphate · 10 H 3 O 24.0

Natriumorthophosphat 0,5Sodium orthophosphate 0.5

Nitrilotriacetat (NTA), Natriumsalz 8,0Nitrilotriacetate (NTA), sodium salt 8.0

Dimethyldistearylammoniumchlorid (93% AI) 8,0 geringe Menge verschiedener Substanzen
(z.B. Parfüm, optische Aufheller,
Dimethyl distearyl ammonium chloride (93% AI) 8.0 small amount of various substances
(e.g. perfume, optical brighteners,

Feuchtigkeit usw.) RestMoisture, etc.) rest

Verschmutzte Textilien wurden bei 6O0C in etwa 20 Liter Wasser einer Härte von 0,5 g (7 grain) pro 3,8 Liter (1 gallon) unter Verwendung von 100 g der Zusammensetzung A gewaschen.Soiled fabrics were at 6O 0 C in about 20 liters of water having a hardness of 0.5 g (7 grain) per 3.8 liters (1 gallon) using 100 g of composition A washed.

Die gewaschenen Textilien wurden durch ein Gremium von 4 Experten nach kumulativem Waschen bei mehrfachen Wiederholungen auf Weichheit bewertet. Zum Vergleich wurde eine identische Zusammensetzung hergestellt mit der Ausnahme, daß Rexoteric OASF weggelassen und die Menge an C12-C15-Fettalkohol EO 11:1 auf 8% (Vergleichsbeispiel) erhöht wurde, oder etwa 15% C^-C-g-Fettalkohol EO 30:1The washed textiles were rated for softness by a panel of 4 experts after cumulative washing with multiple repetitions. For comparison, an identical composition was made with the exception that Rexoteric OASF was omitted and the amount of C 12 -C 15 fatty alcohol EO 11: 1 was increased to 8% (comparative example), or about 15% C 1 -C 6 fatty alcohol EO 30: 1

(Referenz-Beispiel 1) oder 15% Nonylphenol EO 20:1 (Referenz-Beispiel 2) anstelle der nichtionischen und amphoteren Tenside in Zusammensetzung A angewandt wurde, wobei jede dieser Zusammensetzungen in dergleichen Weise wie Zusammensetzung A bewertet wurde. Jede Zusammensetzung wurde nach einer Skala von 1 bis 10 eingestuft, wobei 10 die(Reference example 1) or 15% nonylphenol EO 20: 1 (reference example 2) was used in place of the nonionic and amphoteric surfactants in composition A, each of these compositions in the same manner as Composition A was evaluated. Every composition was made classified on a scale from 1 to 10, with 10 being the

höchste Einstufung ist und den Wert angibt, der mit dem gleichen Waschmittel (ohne kationisches Weichmachungsmittel) und einem im Spülzyklus zugegebenen Weichmachungsmittel (Dimethyldistearylammoniumchlorid) erhalten wurde. Auf dieser Skala erreichten die Zusammensetzung A und die Referenzbeispiele 1 und 2 eine Bewertung von 5-6 und eine eben solche Reinigungsleistung. Die Zusammensetzung des Vergleichsbeispiels wurde nur mit 2-3 bewertet.is the highest rating and indicates the value that can be obtained with the same detergent (without a cationic softener) and a softening agent (dimethyldistearylammonium chloride) added in the rinse cycle. On this scale, Composition A and Reference Examples 1 and 2 achieved a rating of 5-6 and one just such cleaning performance. The composition of the comparative example was rated only 2-3.

Wenn in der Zusammensetzung A der C12-C1 ,--Fettalkohol EO 11:1 durch eine gleiche Menge Nonylphenol EO 4:1 oder Nonylphenol EO 8:1 oder C12"cic-Fettalkohol 7:1 oderIf in composition A the C 12 -C 1 fatty alcohol EO 11: 1 is replaced by an equal amount of nonylphenol EO 4: 1 or nonylphenol EO 8: 1 or C 12c ic fatty alcohol 7: 1 or

C1V1-C1 ,-Fettalkohol EO 5:1 ersetzt wurde, wurde ebenfalls 14 Io C 1 V 1 -C 1 , -fatty alcohol EO 5: 1 was replaced, was also 14 Io

eine Einstufung von 5-6 erzielt.achieved a rating of 5-6.

Ähnlich gute Ergebnisse wurden erzielt, wenn man in der Zusammensetzung A das Dimethylstearylammoniumchlorid durch Dimethylhydriertesditalgammoniumchlorid, Diethyldisojaammoniumchlorid, Dimethylstearylcetylammoniumchlorid oder 2-Hexadecyl-1 -methyl-1 - [ 2- (dodecoylamino) ethyl ] -imidazoliniummethylsulfon und die entsprechenden Bromid-, Sulfat- und Hydroxidsalze derselben ersetzte.Similar good results were achieved if the dimethylstearylammonium chloride in composition A was used Dimethyl hydrogenated tallow ammonium chloride, diethyl disoja ammonium chloride, Dimethylstearylcetylammonium chloride or 2-hexadecyl-1-methyl-1 - [2- (dodecoylamino) ethyl] -imidazolinium methyl sulfone and replaced the corresponding bromide, sulfate and hydroxide salts thereof.

Ähnlich gute Ergebnisse erhielt man, wenn man Rexoteric OASF in der Zusammensetzung A durch Rexoteric CSF, Miranol DM,Similar good results were obtained if Rexoteric OASF in composition A was mixed with Rexoteric CSF, Miranol DM,

CH3 0CH3 0

CH3CH3

oderor

H °H °

n-alkyl(C12-Ci8-C N+-CH2OCH2CH2COn -alkyl (C 12 -Ci 8 -CN + -CH 2 OCH 2 CH 2 CO

H2H2

3"5 3Ό 5 O 63 "5 3Ό 5 O 6

ersetzte.replaced.

Es ist ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Waschmittel-Weichmacher-Zusammensetzungen, daß, da sie mit geringeren Gesamttensidmengen bessere Reinigungswirkung erzielen können, konzentriertere Formulierungen hergestellt und zum Gebrauch für den Verbraucher verpackt werden können.It is a particular advantage of the detergent-softener compositions according to the invention, that, since they achieve better cleaning action with lower total amounts of surfactant more concentrated formulations and packaged for consumer use.

Die Verfahren zum Herstellen der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind an sich bekannt. Insbesondere wird hierzu auf US-PS 4 269 722 verwiesen, worin die Herstellung builderhaltiger nichtionischer Pulver relativ hoher Dichte aus sprühgetrockneten Basiskügelchen beschrieben ist, die mit nichtionischem Tensid übersprüht werden (das andere übliche Zusätze in geringer Menge wie Farbstoff, Duftstoff, Aufheller, Beichmittel usw.) enthalten kann.The methods of making the compositions of the invention are known per se. In particular, reference is made to US Pat. No. 4,269,722, in which the manufacture relatively high density builder-containing nonionic powder composed of spray-dried base beads is described which be sprayed over with non-ionic surfactant (the other common additives in small amounts such as dye, fragrance, May contain brighteners, bleaching agents, etc.).

Claims (10)

UEXKÜLL &.-STÖLBERGUEXKÜLL & .- STÖLBERG PATENTANWÄLTEPATENT LAWYERS BESELERSTRASSE A D -2000 HAMBURG 52BESELERSTRASSE A D -2000 HAMBURG 52 ■ -EUWOPEAN PATENT ATTORNEYS■ -EUWOPEAN PATENT ATTORNEYS DR. J.-D. FRHR. von UEXKÜLL DR. ULRICH GRAF STOLBERG DIPL.-ING. JÜRGEN SUCHANTKE DIPL.-ING. ARNULF HUBER DR. ALLARD von KAMEKEDR. J.-D. FRHR. by UEXKÜLL DR. ULRICH GRAF STOLBERG DIPL.-ING. JÜRGEN SUCHANTKE DIPL.-ING. ARNULF HUBER DR. ALLARD von KAMEKE COLGATE-PALMOLIVE COMPANYCOLGATE-PALMOLIVE COMPANY 300 Park Avenue300 Park Avenue New York, N.Y. 10022New York, N.Y. 10022 V.St.A.V.St.A. (Prio.: 31. August 1984(Prio .: August 31, 1984 US 646 604 -US 646 604 - 22156/üE/leC/wo)22156 / üE / leC / wo) August 1985August 1985 Zum Waschen und Weichmachen von Textilien in Waschwasser einer erhöhten Temperatur von mindestens 600C geeignete Waschmittelzusammensetzung For washing and softening fabrics in the wash water to an elevated temperature of at least 60 0 C suitable detergent Composition nuation PatentansprücheClaims Zum Waschen und Weichmachen von Textilien in Waschwasser einer erhöhten Temperatur von mindestens 600C geeignete Waschmittelzusammensetzung, gekennzeichnet durch einen Gehalt anDetergent composition suitable for washing and softening textiles in washing water at an elevated temperature of at least 60 ° C., characterized by a content of (a) einem wasserlöslichen nichtionischen Tensid/ das einen Trübungspunkt unterhalb der erhöhten Temperatur besitzt;(a) a water-soluble nonionic surfactant / das has a cloud point below the elevated temperature; (b) einer textilweichmachenden wasserunlöslichen kationischen quaternären Ammoniumverbindung, die der Formel III oder IV(b) a fabric softening water-insoluble cationic quaternary ammonium compound, which the Formula III or IV ^ R3 ^ R 3 R6 R7 R 6 R 7 (III)(III) (IV)(IV) entspricht, worin R-, R2, R5 corresponds to, wherein R-, R 2 , R 5 und Rg jeweilsand Rg respectively (c)(c) unabhängig voneinander langkettige aliphatische Reste mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen sind, R3, R. und R7 jeweils unabhängig voneinander niedere Alkylreste bedeuten, oder R,- die Gruppe -R0NHCR0 are independently long-chain aliphatic radicals having 16 to 22 carbon atoms, R 3 , R. and R 7 are each independently lower alkyl radicals, or R, - the group -R 0 NHCR 0 ο y „ aο y "a sein kann, worin R3 ein langkettiger aliphatischer Rest mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen ist, Rg für einen zweiwertigen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht und X ein Salz bildendes Anion ist; und anmay be where R 3 is a long chain aliphatic radical having 16 to 22 carbon atoms, R g is a divalent alkyl radical having 1 to 3 carbon atoms and X is a salt-forming anion; and on einem amphoteren Tensid in einer zur Erhöhung des Trübungspunkts der Zusammensetzung auf eine Temperatur oberhalb der erhöhten Temperatur ausreichenden Menge.an amphoteric surfactant in one for increasing the cloud point of the composition to a temperature sufficient amount above the elevated temperature. 2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, daß das nichtionische Tensid (a) der Formel I oder II2. Composition according to claim 1, characterized in that the nonionic surfactant (a) of the formula I or II (D
(II)
(D
(II)
entspricht, worin R ein primärer oder sekundärer, geradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen ist, R1 primäres oder sekundäres Alkyl mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet und η und m jeweils Zahlen mit einem Durchschnittswert von 4 bis 14 sind.where R is a primary or secondary, straight-chain or branched alkyl radical having 8 to 22 carbon atoms, R 1 is primary or secondary alkyl having 7 to 12 carbon atoms and η and m are each numbers with an average value of 4 to 14.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das amphotere Tensid aus der Gruppe aus (1) Betaintensiden der Formel3. Composition according to claim 1, characterized in - net that the amphoteric surfactant is selected from the group consisting of (1) betaine surfactants of the formula R2 O
Rl-N+-R4-C-O-
R2 O
Rl-N + -R 4 -CO-
(2) Betaintensiden mit Alkylbrücke der Formel(2) Betaine surfactants with an alkyl bridge of the formula 1O R? 0 1 OR? 0 RX-CH2-C-N-CH2CH2CH2-N+-R4-CORX-CH2-C-N-CH2CH2CH2-N + -R4-CO R3R3 (3) Imidazolintensiden der Formel(3) Imidazole surfactants of the formula CH2COOH 0
R1-C N+-R4-O-CH2CO"
CH2COOH 0
R 1 -C N + -R4-O-CH2CO "
11 ·11 · N ^CH2
CH2
N ^ CH 2
CH 2
(4) Alkyliminopropionattensiden der Formel(4) Alkyliminopropionate surfactants of the formula H Rl-N-CH2CH2COOHH Rl-N-CH 2 CH 2 COOH (5) Alkyliminodipropionattensiden der Formel(5) Alkyliminodipropionate surfactants of the formula CH2CH2COOH
CH2CH2COOH
CH 2 CH 2 COOH
CH 2 CH 2 COOH
(6) Alkylimxnodipropionattensiden mit Etherbrücke der Formel(6) Alkylimxnodipropionatensiden with ether bridge der formula /CH2CH2COOH
Rl-OCH2CH2CH2-N^
/ CH 2 CH 2 COOH
Rl-OCH 2 CH 2 CH 2 -N ^
'CH2CH2COOH'CH 2 CH 2 COOH (7) amphoteren Tensiden auf Cocoimidazolinbasxs der Formel(7) amphoteric surfactants based on cocoimidazoline of the formula ? 0? 0 Rl-C N+-CH2OCH2CH2CO" R IC N + -CH 2 OCH 2 CH 2 CO " H CH2 H CH 2 CH2 CH 2 (8) amphoteren Tensiden auf Basis von carboxyethyliertem höheren Fettalkylimxdazolin der Formel(8) amphoteric surfactants based on carboxyethylated higher fatty alkylimxdazoline of the formula CH2
H2C HN+-CH2CH2COO"
CH 2
H 2 C HN + -CH 2 CH 2 COO "
HOR2 N=C-RiHOR 2 N = C-Ri und Mischungen derselben ist,and mixtures thereof, worin R1 einen aliphatischen Rest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen,wherein R 1 is an aliphatic radical having 7 to 20 carbon atoms, R0 und Ro jeweils einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen undR 0 and Ro each represent a lower alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and R. einen zweiwertigen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten.R. mean a divalent alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Aktivbestandteilen (Gewichtsbasis), bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung von4. Composition according to claim 1, characterized by a content of active ingredients (weight basis), based on the total weight of the composition of (a) etwa 0,5 bis etwa 20%,(a) about 0.5 to about 20%, (b) etwa 1 bis etwa 20%,(b) about 1 to about 20%, (c) etwa 1 bis etwa 20% und(c) about 1 to about 20% and (d) Waschmittelhilfsstoffen, Füllstoffen und Feuchtigkeit als Rest.(d) detergent additives, fillers and moisture as the rest. 5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeich net, daß das Verhältnis von (a):(b) 1:10 bis 5:1 und das Verhältnis von (a):(c) 1:5 bis 10:1 ist.5. Composition according to claim 4, characterized in that the ratio of (a) :( b) 1:10 to 5: 1 and the ratio of (a) :( c) 1: 5 to 10: 1. 6. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, daß sie außerdem mindestens einen Waschmittelzusatzstoff der Gruppe aus anorganischen und organischen Buildersalzen, schmutztragenden Substanzen, die Wiederausfällung verhindernden Substanzen, Fettamiden, Schaumdrückern, schaumverhindernden Substanzen, optischen Aufhellern, Farbstoffen, Pigmenten, Bläuungsmitteln, die Vergilbung verhindernden Substanzen, Enzymen, Korrosionsinhibitoren, pH-Modifizierern, pH-Puffern, Bakteriziden, Fungiziden, Schutzstoffen, Bleichmitteln einschließlich Stabilisatoren und Aktivatoren für dieselben, Duftstoffen und Wasser enthält.6. The composition according to claim 1 , characterized in that it also contains at least one detergent additive from the group of inorganic and organic builder salts, dirt-bearing substances, substances preventing reprecipitation, fatty amides, foam suppressors, foam-preventing substances, optical brighteners, dyes, pigments, blueing agents, the Yellowing preventing substances, enzymes, corrosion inhibitors, pH modifiers, pH buffers, bactericides, fungicides, protective agents, bleaching agents including stabilizers and activators for the same, fragrances and water. 7. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, daß sie, auf Basis Gewicht Aktivsubstanzen7. The composition according to claim 1 , characterized in that it, based on weight, active ingredients (a) etwa 0,5 bis etwa 20% nichtionisches Tens id;(a) about 0.5 to about 20% nonionic surfactant; (b) etwa 1 bis etwa 20% kationisches Weichmachungsmittelj (b) about 1 to about 20% cationic softener j (c) etwa 1 bis etwa 20% amphoteres Tenside(c) about 1 to about 20% amphoteric surfactants (d) etwa 20 bis etwa 85% Buildersalze;(d) about 20 to about 85% builder salts; (e) 0 bis etwa 40% Korrosionsinhibitoren?(e) 0 to about 40% corrosion inhibitors? (f) 0 bis etwa 40% Bleichmittel und Aktivatoren;(f) 0 to about 40% bleaches and activators; (g) 0 bis etwa 10% schmutz tragende oder die Wiederausfällung verhindernde Substanzen;(g) 0 to about 10% soil bearing or reprecipitation preventive substances; (h) O bis etwa 10% die Vergilbung verhindernde Substanzen;(h) from 0 to about 10% anti-yellowing substances; (i) 0 bis etwa 2% von jeweils optischen Aufhellern, Farbstoffen, Blauungsmxtteln, Bakteriziden, Fungiziden und Enzymen?(i) 0 to about 2% of each of the optical brighteners, dyes, blueing agents, bactericides, fungicides and enzymes? (j) 0 bis etwa 15% schaumverhindernde oder schaumdrückende Substanzen?(j) 0 to about 15% anti-foaming or anti-foaming agents Substances? (k) 0 bis etwa 5% von jeweils pH-Modifizierern und pH-Puffern; und(k) 0 to about 5% of each of pH modifiers and pH buffers; and (1) als Rest Wasser enthält.(1) Contains the remainder water. 8. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeich net, daß sie8. The composition according to claim 3, characterized in that it (a) etwa 1 bis 10%,(a) about 1 to 10%, (b) etwa 6 bis 9%,(b) about 6 to 9%, (c) etwa 1 bis 10%, und(c) about 1 to 10%, and (d) als Rest Hilfsstoffe, Füllstoffe und Feuchtigkeit enthält,(d) the remainder of auxiliary materials, fillers and moisture contains, wobei das Verhältnis von (a):(b) 1:8 bis 4,5:1 und das Verhältnis von (a):(c) 1:2 bis 4:1 ist.wherein the ratio of (a) :( b) is 1: 8 to 4.5: 1 and the ratio of (a) :( c) is 1: 2 to 4: 1. 9. Verwendung der Zusammensetzung nach Anspruch 1 zum Reinigen und Weichmachen verschmutzter Textilien in einem wäßrigen Waschmedium bei einer Temperatur von mindestens etwa 60 C.9. Use of the composition according to claim 1 for cleaning and softening soiled textiles in an aqueous washing medium at a temperature of at least about 60 C. 10. Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur des Waschwassers mindestens etwa 1000C beträgt.10. Use according to claim 9, characterized in that the temperature of the wash water is at least about 100 0 C.
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