SK552000A3 - Use of polyelectrolytes as sequestering agents - Google Patents

Use of polyelectrolytes as sequestering agents Download PDF

Info

Publication number
SK552000A3
SK552000A3 SK55-2000A SK552000A SK552000A3 SK 552000 A3 SK552000 A3 SK 552000A3 SK 552000 A SK552000 A SK 552000A SK 552000 A3 SK552000 A3 SK 552000A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
polyelectrolytes
acid
use according
copolymers
group
Prior art date
Application number
SK55-2000A
Other languages
Slovak (sk)
Inventor
Jaume Josa
Bernd Fabry
Original Assignee
Henkel Kgaa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kgaa filed Critical Henkel Kgaa
Publication of SK552000A3 publication Critical patent/SK552000A3/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2086Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2082Polycarboxylic acids-salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • C11D3/3765(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in liquid compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3769(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
    • C11D3/3773(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines in liquid compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/395Bleaching agents
    • C11D3/3956Liquid compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/662Carbohydrates or derivatives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/75Amino oxides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

The invention relates to the use of a polyelectrolytes as sequestering agents for producing aqueous bleaching agents. According to the invention, it is possible to obtain preparations which protect the fabric from yellowing, preferably chlorine bleaching solutions, especially together with buffers and chlorine-resistant tensides.

Description

Použitie polyelektrolytov ako sekvestračných činidielUse of polyelectrolytes as sequestering agents

Oblasť technikyTechnical field

Vynález sa týka použitia polyelektrolytov ako sekvestračných činidiel pri výrobe vodných bieliacich prostriedkov.The invention relates to the use of polyelectrolytes as sequestering agents in the manufacture of aqueous bleaching compositions.

Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Zatiaľ čo v mnohých štátoch Európy sa pri praní silne znečistených textílií používajú práškové alebo kvapalné pracie prostriedky, ktorých výkonnosť sa dosiahne až pri vyšších teplotách, uprednostňujú spotrebitelia napríklad v USA a v Španielsku studené pranie, pri ktorom sa na odstránenie veľmi ťažko odstrániteľných škvŕn pridáva k praciemu prostriedku aj kvapalný bieliaci prostriedok, najmä na báze chlórnanu.While in many European countries, washing of heavily soiled fabrics uses powdery or liquid detergents whose performance is only achieved at higher temperatures, consumers in the US and Spain, for example, prefer cold washing where they are added to the wash to remove very difficult stains and a bleaching agent, in particular based on hypochlorite.

Zo stavu techniky je známe množstvo kvapalných bieliacich prostriedkov. Tak sa napríklad v EP-A 0274885 (ICI) pri výrobe viskóznych chlórnanových bieliacich prostriedkov odporúča použitie zmesi lineárnych a rozvetvených amínoxidov. Podľa náuky EP-A 0145084 (Unilever) je možné za týmto účelom použiť aj zmesi amínoxidov s mydlami, sarkozinátmi, tauridmi alebo estermi cukrov. Zo spisov EP-A 0137551 a EP-A 0447261 (Unilever) je známe použitie amínoxidov s mydlom alebo sarkozinátom a ďalšími aniónovými tenzidmi, napríklad alkylsulfátmi, alkylétersulfátmi, sekundárnymi alkánsulfonátmi alebo alkylbenzénsulfonátmi ako zahusťovacou zložkou pre roztok chlórnanu. Z EP-A1 0447261 sú ďalej známe vodné zmesi bieliacich prostriedkov s obsahom chlórnanu sodného a aniónových tenzidov. Koncentrácia chlórnanu v tomto prostriedku je ale 0,1 až 8 % hmotn. aktívneho chlóru. V nemeckom patente DE-C1 4333100 navrhuje prihlasovateľ nakoniec chlórové bieliace lúhy na báze chlórnanu, étersulfátov mastných alkoholov, amínoxidov a amínoxidfosfónových kyselín. Použitie kremičitanov prípadne uhličitanov ako tlmivého roztoku v chlórových bieliacichMany liquid bleaching agents are known in the art. For example, EP-A-0274885 (ICI) recommends the use of a mixture of linear and branched amine oxides in the manufacture of viscous hypochlorite bleaching compositions. According to the teaching of EP-A 0145084 (Unilever), mixtures of amine oxides with soaps, sarcosinates, taurides or sugar esters can also be used for this purpose. EP-A-0137551 and EP-A-0447261 (Unilever) disclose the use of amine oxides with a soap or sarcosinate and other anionic surfactants, for example alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, secondary alkanesulfonates or alkyl benzene sulfonates as a thickening agent for the thickening agent. Further, EP-A1 0447261 discloses aqueous bleaching compositions containing sodium hypochlorite and anionic surfactants. However, the hypochlorite concentration in this composition is 0.1 to 8 wt. of active chlorine. In German patent DE-C1 4333100, the applicant finally proposes chlorine bleaching liquors based on hypochlorite, fatty alcohol ether sulfates, amine oxides and amine oxide phosphonic acids. Use of silicates or carbonates as a buffer in chlorine bleaching

-2lúhoch je uverejnené napríklad v spisoch US 4,623,476 (Procter & Gamble) ako aj v EP-A1 0079102 a EP-A1 0137551 (Unilever).For example, U.S. Pat. No. 4,623,476 (Procter & Gamble) as well as EP-A1 0079102 and EP-A1 0137551 (Unilever).

Na bieliaci prostriedok uvedeného druhu kladú spotrebitelia vysoké nároky: musia byť znášanlivé s textíliami, t.j. ošetrením pomocou agresívnej chemikálie chlórnanu musia byť odstránené škvrny bez porušenia tkaniny. Pretože kontakt bieliaceho prostriedku s pokožkou nie je vylúčený, musia byť prípravky tak dermatologicky znášanlivé ako je to len možné. Zvláštny problém pozostáva v tom, že roztoky chlórnanov napádajú aj kovy a rozpustené stopy kovov sa môžu v priebehu prania usadiť na vláknach textílií, čo môže následne spôsobiť zažltnutie tkaniny. Prípravky na trhu sa pokúšajú síce zabrániť tomuto usadzovaniu spoločným použitím kremičitanov, v praxi nie je ale toto opatrenie vždy uspokojivé.Consumers have high demands on a bleaching composition of this kind: they must be compatible with textiles, i.e. treatment with aggressive hypochlorite chemicals must remove stains without breaking the fabric. Since skin contact with the bleaching agent is not excluded, the preparations must be as dermatologically compatible as possible. A particular problem is that hypochlorite solutions also attack metals and the dissolved traces of metals can settle on the fibers of the fabric during washing, which can subsequently cause the fabric to yellow. Although preparations on the market attempt to prevent such deposition by the common use of silicates, in practice this measure is not always satisfactory.

Následkom toho spočívala komplexná úloha tohto vynálezu v pôsobení proti zažltnutiu bielizne účinkom iónov ťažkých kovov a príprave sekvestračného činidla umožňujúceho výrobu vodných bieliacich prostriedkov, najmä chlórových bieliacich lúhov, ktoré sú súčasne stabilné voči chlóru, chránia textílie a sú pokiaľ možnoConsequently, the complex object of the present invention was to counteract the yellowing of laundry by heavy metal ions and to provide a sequestering agent allowing the production of aqueous bleaching agents, in particular chlorine-free bleaching liquids, which protect textiles and are preferably

I znášanlivé pre pokožku, majú dostatočne vysokú viskozitu a pri vysokej schopnosti odstraňovania škvŕn spoľahlivo zamedzujú usadzovaniu kovových stôp na tkanine.Even skin-friendly, they have a sufficiently high viscosity and reliably prevent metal traces from settling on the fabric with high stain removal capability.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Podstatou vynálezu je použitie polyelektrolytov ako sekvestračných činidiel pri výrobe vodných bieliacich prostriedkov.The present invention is based on the use of polyelectrolytes as sequestering agents in the manufacture of aqueous bleaching compositions.

Prekvapivo bolo zistené, že prídavok malého množstva polyelektrolytov k vodnému bieliacemu prostriedku, najmä k chlórnanovému roztoku, významne i znižuje usadzovanie kovov na tkanine v priebehu prania a pôsobí proti zažltnutiu vlákien. Vynález zahŕňa poznatok, že spoločné použitie tlmivých roztokov ako najmä kremičitanov, uhličitanov a/alebo fosfonátov ako aj prípadne jemných, voči chlóru stabilných tenzidov ako sú najmä alkylétersulfáty, amínoxidy, alkyl- a/alebo alkenyloligoglykozidy a soli mastných kyselín vedie k ďalšiemu zlepšeniu stabilizácie proti zažltnutiu, čistiacej výkonnosti a dermatologickej znášanlivosti.Surprisingly, it has been found that the addition of a small amount of polyelectrolytes to an aqueous bleaching agent, in particular to a hypochlorite solution, significantly reduces the deposition of metals on the fabric during washing and counteracts the yellowing of the fibers. The invention includes the finding that the combined use of buffers such as, in particular, silicates, carbonates and / or phosphonates, as well as optionally fine, chlorine-stable surfactants such as, in particular, alkyl ether sulfates, amine oxides, alkyl and / or alkenyloligoglycosides and fatty acid salts further improve stability yellowing, cleansing performance and dermatological tolerance.

-3Prostriedky podľa vynálezu majú aj dostatočne vysokú viskozitu, takže dávkovanie spotrebiteľom je bezproblémové.The compositions of the invention also have a sufficiently high viscosity such that consumer dosing is problem-free.

Polyelektrolytypolyelectrolyte

a) Nízkomolekulové dikarboxylové kyseliny(a) Low molecular weight dicarboxylic acids

V najjednoduchšom prípade je možné ako polyelektrolyty použiť nízkomolekulové dikarboxylové kyseliny vzorca i,In the simplest case, low molecular weight dicarboxylic acids of formula i may be used as polyelectrolytes,

ROOC(CH2)nOOCR2 (I) v ktorom R1 a R2 znamená vodík, alkalický kov a/alebo kov alkalických zemín, amónium, alkylamónium, alkanolamónium alebo glukamónium a n je číslo od 0 do 64. Typickými príkladmi sú kyselina šťaveľová, kyselina malónová, kyselina jantárová, kyselina glutárová, kyselina adipová, kyselina pimelová, kyselina azelaínová, kyselina sebacínová ako aj diméry a triméry mastných kyselín na báze nenasýtených mastných kyselín, menovite kyseliny olejovej, kyseliny elaidínovej, kyseliny gadoleínovej a kyseliny erukovej. Dikarboxylové kyseliny môžu byť jedno alebo viacmocne nenasýtené a/alebo namiesto alkenylovej skupiny môžu mať aromatický kruh. Typickými príkladmi sú kyselina maleínová, kyselina fumarová, kyselina sorbová, kyselina ftálová a kyselina tereftálová. Pri vložení uvedených kyselín do alkalického bieliaceho prostriedku dochádza k neutralizácii. Je možné ale tieto použiť aj vo forme ich solí, výhodnejšie sodných solí. Veľmi výhodné je použitie kyseliny adipovej prípadne nátriumadipátu ako polyelektrolytu.ROOC (CH 2 ) n OOCR 2 (I) wherein R 1 and R 2 are hydrogen, an alkali metal and / or an alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium and n is a number from 0 to 64. Typical examples are oxalic acid malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid as well as dimers and trimers of fatty acids based on unsaturated fatty acids, namely oleic acid, elaidinoic acid, gadoleic acid and erucic acid. The dicarboxylic acids may be mono- or polyunsaturated and / or may have an aromatic ring in place of the alkenyl group. Typical examples are maleic acid, fumaric acid, sorbic acid, phthalic acid and terephthalic acid. Neutralization occurs when these acids are introduced into the alkaline bleaching composition. However, they can also be used in the form of their salts, more preferably sodium salts. The use of adipic acid or sodium adipate as a polyelectrolyte is highly preferred.

b) Nízkomolekulové viacsýtne hydroxykarboxylové kyselinyb) Low molecular weight polycarboxylic acids

Typické príklady pre vhodné viacsýtne hydroxykarboxylové kyseliny sú kyselina jablčná, kyselina vínna a najmä kyselina citrónová. Možné je aj použitie týchto kyselín vo forme ich alkalických solí a/alebo solí alkalických zemín, solí amónnych, alkylamónnych, alkanolamónnych alebo glukamónnych. Obzvlášť výhodné je použiť ako polyelektrolyt kyselinu citrónovú prípadne citran sodný.Typical examples of suitable polyhydric hydroxycarboxylic acids are malic acid, tartaric acid, and especially citric acid. It is also possible to use these acids in the form of their alkali and / or alkaline earth salts, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucamonic salts. It is particularly preferred to use citric acid or sodium citrate as the polyelectrolyte.

-4c) Mono- a kopolyméry nenasýtených monokarboxylových kyselín a ich esterov Vhodné monoméry majú vzorec II,-4c) Mono- and copolymers of unsaturated monocarboxylic acids and their esters Suitable monomers have the formula II,

CH2=CR3(CH2)mCOOR4 . (II) v ktorom R3 znamená vodík alebo metylovú skupinu, R4 znamená vodík alebo lineárny alebo rozvetvený uhľovodíkový zvyšok s 1 až 22, výhodnejšie 2 až 12 a najmä 3 až 8 uhlíkovými atómami a m je číslo od 0 do 10. Typickými príkladmi sú kyselina akrylová a/alebo metakrylová ako aj ich estery s metanolom, etanolom, propanolom, izopropanolom, n-butanolom, izobutanolom, sekundárnym butanolom, terciárnym butanolom, pentanolom, kaprónalkoholom, kaprylalkoholom, 2-etylhexylalkoholom, kaprinalkoholom, laurylalkoholom, izotridecylalkoholom, myristylalkoholom, cetylalkoholom, palmoleylalkoholom, stearylalkoholom, izostearylalkoholom, oleylalkoholom, elaidylalkoholom, petroselinylalkoholom, linolylalkoholom, linolenylalkoholom, elaeostearylalkoholom, arachylalkoholom, gadoleylalkoholom, behenylalkoholom, erucylalkoholom a brassidylalkoholom ako aj ich technickými zmesami, ktoré vznikajú napríklad pri vysokotlakovej hydrogenácii technických metylesterov na báze tukov a olejov alebo z aldehydov v Roelenovej oxosyntéze. Výhodné je použitie homo- prípadne kopolymérov kyseliny akrylovej, metakrylovej ako aj ich metyl-, ŕerc-butyl- alebo 2-etylhexylesterov. Výsledné polyméry môžu mať priemernú molekulovú hmotnosť v rozsahu od 300 do 5 000 000, výhodnejšie 10 000 až 1 000 000, najmä 50 000 až 500 000 a obzvlášť od 100 000 do 250 000 daltonov. Toto rozdelenie výhodných molekulových hmotností platí aj pre ostatné nasledujúce skupiny vhodných polymérnych sekvestračných činidiel. Typické príklady pre vhodné homo- a kopolyméry kyseliny akrylovej a metakrylovej s molekulovou hmotnosťou od 5 000 do 15 000 daltonov sú uvedené v nemeckom opise DE-OS 1808824 (Grace). Obzvlášť vhodné sú aj polyméry vyrobené v prítomnosti zlúčenín síry ako napríklad kyseliny tioglykolovej alebo 2-merkaptoetanolu [porovn. US 3665035 a US 3787488 (Magna)]. Rovnako vhodné sú homo- a kopolyméry vyrobené postupom podľa DE-AS 2632773 (Ciba). Pri polymerizácii vzniknuté tioéterskupiny sa oxidujú následne na sulfoxidovéCH 2 = CR 3 (CH 2 ) m COOR 4 . (II) wherein R 3 is hydrogen or methyl, R 4 is hydrogen or a linear or branched hydrocarbon radical having 1 to 22, more preferably 2 to 12 and especially 3 to 8 carbon atoms and m is a number from 0 to 10. Typical examples are acrylic and / or methacrylic acid as well as their esters with methanol, ethanol, propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, secondary butanol, tertiary butanol, pentanol, capro alcohol, caprylalcohol, 2-ethylhexyl alcohol, isopropyl alcohol, caprinal alcohol, caprinal alcohol, , palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, linolyl alcohol, linolenyl alcohol, elaeostearyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, bucolyl esters, such as bucyl alcohol and brassyl esters from fats and oils or from aldehydes in Roelen oxosynthesis. Preference is given to using homo- or copolymers of acrylic acid, methacrylic acid and their methyl, tert-butyl or 2-ethylhexyl esters. The resulting polymers may have an average molecular weight in the range from 300 to 5,000,000, more preferably from 10,000 to 1,000,000, in particular from 50,000 to 500,000, and in particular from 100,000 to 250,000 Daltons. This preferred molecular weight distribution also applies to the other groups of suitable polymeric sequestering agents. Typical examples of suitable homo- and copolymers of acrylic and methacrylic acid having a molecular weight of from 5,000 to 15,000 daltons are given in DE-OS 1808824 (Grace). Polymers produced in the presence of sulfur compounds such as thioglycolic acid or 2-mercaptoethanol are also particularly suitable [cf. US 3665035 and US 3787488 (Magna)]. Equally suitable are homo- and copolymers produced by the method of DE-AS 2632773 (Ciba). The thioether groups formed in the polymerization are subsequently oxidized to the sulfoxide groups

-5a/alebo sulfónové skupiny. Vhodné polyméry kyseliny akrylovej/esterov kyseliny akrylovej obsahujúce síru s hydrofóbnymi podielmi sú aj podstatou US 4008164 (Nalco). Možné je aj použitie polymérov obsahujúcich hydroxylové skupiny, ktoré sú vyrobené napríklad kopolymerizáciou kyseliny akrylovej s akroleínom a následnou disproporcionáciou [porovn. DE-AS 2522637]. Z US 3682224 (Bleyle) sú v tejto súvislosti známe aj kopolyméry kyseliny metakrylovej s kyselinou vinylsulfónovou. Ďalšie vhodné polyakryláty prípadne polymetakryláty sú opísané v nasledovnej literatúre: GB-A1 1034680 (Commonwealth Scientific), NL-A 7400160 (Grace), BEA 620771 (Cyanamid) a US 3516916 (Grace).-5a / or sulfone groups. Suitable polymers of acrylic acid / acrylic acid esters containing sulfur with hydrophobic moieties are also the subject of US 4008164 (Nalco). It is also possible to use hydroxyl-containing polymers which are produced, for example, by copolymerization of acrylic acid with acrolein and subsequent disproportionation [cf. DE-AS 2522637]. Copolymers of methacrylic acid with vinyl sulfonic acid are also known from US 3682224 (Bleyle). Other suitable polyacrylates or polymethacrylates are described in the following literature: GB-A1 1034680 (Commonwealth Scientific), NL-A 7400160 (Grace), BEA 620771 (Cyanamide), and US 3516916 (Grace).

d) Homo- a kopolyméry nenasýtených dikarboxylových kyselín a ich derivátovd) Homo- and copolymers of unsaturated dicarboxylic acids and derivatives thereof

Nenasýtené dikarboxylové kyseliny, ktoré prichádzajú do úvahy ako monoméry, sú uvedené už v bode a). Z dôvodu vysokej reaktivity a nízkej ceny je ale výhodné použitie anhydridu kyseliny maleínovej. Produkty vyrobené napríklad hydrolýzou anhydridu kyseliny polymaleínovej majú vysokú intenzitu náboja. Kruhovou štruktúrou, ktorá vznikne následkom vedľajších reakcií v priebehu polymerizácie, získavajú molekuly dodatočne určitú tuhosť reťazca, ktorá má pri oddeľovaní výhodný účinok. Anhydridy kyseliny polymaleínovej (PMSA) s molekulovou hmotnosťou v rozsahu od 300 do 5000 daltonov sú známe napríklad z US 3810835 (Ciba). Kopolyméry PMSA a kyseliny poly(met)akrylovej s molekulovou hmotnosťou v rozsahu od 1000 do 50 000 sú uvedené v DE-AS 2412926 (Ciba). Podstatou US 3650970 (Atlantic Richfield) sú kopolyméry anhydridu kyseliny maleínovej a styrénu, ktoré sú podrobené otvoreniu kruhu pomocou polyetylénglykolu (molekulová hmotnosť 300 až 1000) a majú rovnako dobrý sekvestračný účinok. Rovnaké platí pre kopolyméry anhydridu kyseliny maleínovej so sulfónovaným styrénom [FR-A 2322831 (Betz)], s vinylacetátom [US 3755264 (Amicon)], kyselinou metakrylovou/styrénom [US 4065607 (Pfitzner)], allylacetátom [US 4001134 (Grace)] a/alebo akroleínom [DE-AS 2404192 (Ciba)].The unsaturated dicarboxylic acids which may be considered as monomers are already mentioned under a). However, because of the high reactivity and low cost, the use of maleic anhydride is preferred. Products made, for example, by hydrolysis of polymaleic anhydride have a high charge intensity. The ring structure, which results from side reactions during polymerization, additionally gives the molecules a certain chain stiffness, which has an advantageous separation effect. Polymaleic acid anhydrides (PMSA) having a molecular weight in the range of from 300 to 5000 daltons are known, for example, from US 3810835 (Ciba). Copolymers of PMSA and poly (meth) acrylic acid having a molecular weight ranging from 1000 to 50,000 are disclosed in DE-AS 2412926 (Ciba). US 3650970 (Atlantic Richfield) discloses copolymers of maleic anhydride and styrene, which are subjected to ring opening by polyethylene glycol (molecular weight 300 to 1000) and also have a good sequestering effect. The same applies to copolymers of maleic anhydride with sulfonated styrene [FR-A 2322831 (Betz)], with vinyl acetate [US 3755264 (Amicon)], methacrylic acid / styrene [US 4065607 (Pfitzner)], allyl acetate [US 4001134 (Grace)] and / or acrolein [DE-AS 2404192 (Ciba)].

e) Homo- a kopolyméry amidov nenasýtených kyselín monokarboxylových a ich derivátove) Homo- and copolymers of unsaturated monocarboxylic acid amides and derivatives thereof

-6U skupiny týchto látok sa jedná najmä o zlúčeniny, ktoré boli vyrobené buď (ko)polymerizáciou monomérov alebo polyméranalógovou hydrolýzou poly(met)akrylamidu alebo poly(met)akrylnitrilu. Výroba polyakrylamidu s molekulovou hmotnosťou v rozsahu od 500 do 5 000 daltonov pri použití tioglykolovej kyseliny ako regulátora a alkalickej hydrolýzy 60 až 90 % amidových skupín je opísané napríklad v US 4001161 (Cyanamid). Polymér podobného zloženia sa získa podľa US 3492240 (Nalco). Produkt obsahuje 20 až 50 % amidových skupín a 50 až 80 % karboxylových skupín a má molekulovú hmotnosť v rozsahu od 20 000 do 40 000. Z CA 982341 (Nalco) je ďalej známy hydrolyzovaný polyakrylnitril, ktorý obsahuje 20 až 30 % amidových skupín, 70 až 80 % kyselinových skupín a má molekulovú hmotnosť od 5000 do 40 000. Rovnako vhodné sú očkované polyméry akrylamidu prípadne akrylnitrilu na škrobe alebo vinylalkohole ako aj ich hydrolýzne produkty [porovn. NL 66/5265 (ICI)].The group of these substances is in particular compounds which have been produced either by (co) polymerization of monomers or by polymer analog hydrolysis of poly (meth) acrylamide or poly (meth) acrylonitrile. The production of polyacrylamide having a molecular weight ranging from 500 to 5,000 daltons using thioglycolic acid as a regulator and alkaline hydrolysis of 60 to 90% amide groups is described, for example, in US 4001161 (Cyanamide). A polymer of similar composition is obtained according to US 3492240 (Nalco). The product contains 20 to 50% amide groups and 50 to 80% carboxyl groups and has a molecular weight ranging from 20,000 to 40,000. From CA 982341 (Nalco) a hydrolyzed polyacrylonitrile is also known which contains 20 to 30% amide groups. up to 80% of acid groups and has a molecular weight of from 5000 to 40,000. Also suitable are grafted polymers of acrylamide or acrylonitrile on starch or vinyl alcohol, as well as their hydrolysis products [cf. NL 66/5265 (ICI)].

f) Ďalšie aniónové prípadne katiónové polyelektrolytyf) Other anionic or cationic polyelectrolytes

Okrem uvedených látok prichádzajú ako vhodné polyelektrolyty do úvahy nasledujúce látky: poly-(N,N-bis-karboxymetylénakrylamid) [porovn. GB-A 1310613 (Chemed)], kopolyméry kyseliny fumarovej a kyseliny vinylsulfónovej [porovn. US 3879288, US 3706717 (Siegele)], polyméry kyseliny 3-akrylamido-3-metylpropánsulfónovej [porovn. US 3709815, US 3928196 (Calgon)], kopolyméry kyseliny akrylovej a kyseliny styrénsulfónovej [porovn. US 4048066 (Chemed)], kopolyméry kyseliny akrylovej s 2-hydroxyetylmetakrylátmonofosfátom [porovn. JA-A 76/112447 (Sanyo)], homo- a kopolyméry 3-akrylamido-3-metylbutyl-trimetylamóniumchloridu 1 ' [porovn. US 3752761 (Calgon)], kopolyméry diallylglycínamidhydrochloridu a kyseliny akrylovej [porovn. US 3574175 (Grace)], kopolyméry dimetylallylamóniumchloridu a akrylamidu [porovn. GB-A 1287489], polyetylén- a/alebo -propylénimíny [porovn. GB-A 1015612 (Grace)], ako aj ich zmesi.In addition to the abovementioned substances, the following substances are suitable polyelectrolytes: poly- (N, N-bis-carboxymethylene acrylamide) [cf. GB-A 1310613 (Chemed)], copolymers of fumaric acid and vinyl sulfonic acid [cf. US 3879288, US 3706717 (Siegele)], 3-acrylamido-3-methylpropanesulfonic acid polymers [cf. US 3709815, US 3928196 (Calgon)], copolymers of acrylic acid and styrene sulfonic acid [cf. US 4048066 (Chemed)], acrylic acid copolymers with 2-hydroxyethyl methacrylate monophosphate [cf. JA-A 76/112447 (Sanyo)], homo- and copolymers of 3-acrylamido-3-methylbutyl-trimethylammonium chloride 1 '[cf. US 3752761 (Calgon)], diallyl glycine amide hydrochloride-acrylic acid copolymers [cf. US 3574175 (Grace)], dimethylallylammonium chloride-acrylamide copolymers [cf. GB-A 1287489], polyethylene and / or propyleneimines [cf. GB-A 1015612 (Grace)], and mixtures thereof.

Alkalické chlórnanyAlkaline hypochlorites

Vodné roztoky bieliacich prostriedkov môžu obsahovať peroxid vodíka, výhodnejšie sa ale jedná o chlórové bieliace lúhy s obsahom alkalického chlórnanu.Aqueous bleaching solutions may contain hydrogen peroxide, but are preferably chlorine bleaching liquors containing alkali hypochlorite.

-7Pod alkalickým chlórnanom sa rozumejú chlórnan lítny, draselný a najmä sodný. Chlórnany je možné použiť v množstvách od 1,5 do 10, výhodnejšie 2 až 8 a najmä 4 až 6 % hmotn. vztiahnuté na prostriedok.Alkaline hypochlorite means lithium, potassium and especially sodium hypochlorite. The hypochlorites can be used in amounts of from 1.5 to 10, preferably from 2 to 8, and in particular from 4 to 6% by weight. relative to the device.

Tlmivé roztokyBuffer solutions

Vo výhodnejšej forme uskutočnenia vynálezu sa polyelektrolyty používajú v kombinácii s tlmivými roztokmi, ktoré sú alkalické kremičitany, uhličitany, fosfonáty a/alebo alkalických zemín, prípadne ich zmesi. Tieto soli podporujú oddeľovací účinok polyelektrolytov a zaručujú, že pH-hodnota prípravku je konštantné vysoko alkalická v rozsahu od 10 do 14. Typickými príkladmi sú kremičitan sodný, kremičitan draselný, uhličitan sodný, uhličitan draselný ako aj zo skupiny fosfonátov najmä kyseliny amínoxidfosfónové distribuované pod značkou Sequion® firmy Bozetto/IT. Tlmivé roztoky je možné použiť samotné alebo v zmesi v množstve od vždy 0,01 do 5, výhodnejšie 0,1 až 2 a najmä 0,5 až 1 % hmotn. - vztiahnuté na prostriedok.In a more preferred embodiment, the polyelectrolytes are used in combination with buffers which are alkali silicates, carbonates, phosphonates and / or alkaline earths, or mixtures thereof. These salts promote the separating effect of the polyelectrolytes and ensure that the pH of the formulation is constant, highly alkaline in the range of 10 to 14. Typical examples are sodium silicate, potassium silicate, sodium carbonate, potassium carbonate as well as phosphonates, especially amine oxide phosphonic acid. Sequion® from Bozetto / IT. The buffers may be used alone or in a mixture in amounts of from 0.01 to 5, in particular from 0.1 to 2, in particular from 0.5 to 1% by weight. - relative to the device.

Voči chlóru stabilné tenzidyChlorine stable surfactants

a) Alkylétersulfáty(a) Alkyl ether sulphates

Alkylétersulfáty predstavujú známe aniónové tenzidy, ktoré je možné získať sulfatáciou neiónových tenzidov typu alkylpolyglykoléteru a následnou neutralizáciou. V prostriedku podľa vynálezu do úvahy prichádzajúce alkylétersulfáty majú vzorec III,Alkyl ether sulfates are known anionic surfactants which can be obtained by sulfating nonionic surfactants of the alkyl polyglycol ether type and subsequent neutralization. In the composition according to the invention, the suitable alkyl ether sulfates have the formula III,

R5O-(CH2CH2O)qSO3X (III) v ktorom R5 znamená alkylový zvyšok s 12 až 18, výhodnejšie 12 až 14 uhlíkovými atómami, q je číslo od 2 do 5, najmä 2 až 3 a X predstavuje sodík alebo draslík. Typické príklady sú sodné soli sulfátov C12/14-kokosalkohol-2, -2,3- a -3-EO-aduktu. Alkylétersulfáty môžu mať konvenčné alebo zúžené rozdelenie homológov. Výhodné je použitie alkylétersulfátov v množstve od 1 až do 8, výhodnejšie 1,5 až 6 a najmä 2 až 4 % hmotn. vztiahnuté na prostriedok.R 5 O- (CH 2 CH 2 O) q SO 3 X (III) wherein R 5 represents an alkyl radical having 12 to 18, more preferably 12 to 14 carbon atoms, q is a number from 2 to 5, in particular 2 to 3, and X represents sodium or potassium. Typical examples are the sodium salts of the C 12/14 -cocoalcohol-2,3-and-EO-adduct sulphates. The alkyl ether sulfates may have a conventional or narrow distribution of homologs. It is preferred to use alkyl ether sulfates in an amount of from 1 to 8, more preferably 1.5 to 6, and especially 2 to 4 wt. relative to the device.

-8b) Amínoxidy-8b) Amine oxides

Takisto amínoxidy predstavujú známe látky, ktoré sú radené príležitostne ku katiónovým, spravidla ale k neiónovým tenzidom. Pri ich výrobe sa vychádza z terciárnych mastných amínov, ktoré majú spravidla buď jeden dlhý alebo dva krátke alebo dva dlhé a jeden krátky alkylový zvyšok, a oxidujú sa v prítomnosti peroxidu vodíka. V zmysle vynálezu do úvahy prichádzajúce amínoxidy majú vzorec IV,Also, amine oxides are known substances which are occasionally ranked as cationic, but generally nonionic surfactants. They are prepared from tertiary fatty amines, which generally have either one long or two short or two long and one short alkyl radicals and are oxidized in the presence of hydrogen peroxide. Within the meaning of the invention, the amine oxides to be considered have the formula IV,

R7 R 7

II

R® - N -> O (IV)R - N -> O (IV)

II

R8 v ktorom R6 znamená lineárny alebo rozvetvený alkylový zvyšok s 12 až 18 uhlíkovými atómami ako aj R7 a R8 navzájom nezávisle znamenajú R6 alebo alkylový zvyšok s 1 až 4 uhlíkovými atómami prípadne hydroxysubstituovaný. Výhodné je použitie amínoxidov so vzorcom IV, v ktorom R® a R7 znamenajú C12/14prípadne C12/18-kokosalkylové zvyšky a R8 je metylový alebo hydroxyetylový zvyšok. Rovnako výhodné sú amínoxidy so vzorcom IV, v ktorom R® znamená C12/14prípadne C12/18-kokosalkylový zvyšok a R7 a R8 sú metylové alebo hydroxyetylové zvyšky. Amínoxidy sa používajú zvyčajne v množstve od 1,5 do 6, výhodnejšie 2 až 4 % hmotn. vztiahnuté na prostriedok.R 8 wherein R 6 represents a linear or branched alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms as well as R 7 and R 8 independently of one another R 6 or an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms optionally hydroxy-substituted. Preference is given to the use of amine oxides of the formula IV in which R @ 8 and R @ 7 are C12 / 14 or C12 / 18-cocosalkyl and R @ 8 is a methyl or hydroxyethyl radical. Equally preferred are amine oxides of formula IV wherein R @ 6 is C12 / 14 or C 12/18 -cocoalkyl and R 7 and R 8 are methyl or hydroxyethyl. The amine oxides are usually used in an amount of from 1.5 to 6, preferably from 2 to 4% by weight. relative to the device.

c) Alkyl- a/alebo alkenyloligoglykozidyc) Alkyl- and / or alkenyloligoglycosides

Alkyl- a alkenyloligoglykozidy predstavujú známe neiónové tenzidy, ktoré majú vzorec V,Alkyl and alkenyl oligoglycosides are known nonionic surfactants having the formula V,

R9O-[G]P (V) v ktorom R9 znamená alkylový a/alebo alkenylový zvyšok so 4 až 22 uhlíkovými atómami, G je cukrový zvyšok s 5 alebo 6 uhlíkovými atómami a p je číslo od 1 do 10. Je možné ich získať pomocou príslušného postupu preparatívnej organickejR 9 O- [G] P (V) wherein R 9 represents an alkyl and / or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms, G is a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms and is a number from 1 to 10. obtained by appropriate preparative organic procedure

-9chémie. Zastupujúco pre rozsiahlu literatúru je odkázané na spisy EP-A1 0301298 a WO 90/03977. Alkyl- a/alebo alkenyloligoglykozidy je možné odvodiť od aldóz prípadne ketóz s 5 alebo 6 uhlíkovými atómami, najmä od glukózy. Výhodné alkyla/alebo alkenyloligoglykozidy sú takto alkyl- a/alebo alkenyloligoglukozidy. Indexové číslo p vo všeobecnom vzorci V udáva stupeň oligomerizácie (DP), t. j. rozdelenie mono- a oligoglykozidov a znamená číslo od 1 do 10. Zatiaľ čo p v danej zlúčenine musí byť celé číslo a tu musí mať predovšetkým hodnotu p = 1 až 6, je hodnota p pre určitý alkyloligoglykozid analyticky stanovená vypočítaná veličina, ktorá je väčšinou zlomok. Výhodné je použitie alkyl- a/alebo alkenyloligoglykozidov so stredným stupňom oligomerizácie p od 1,1 do 3,0. Z hľadiska aplikácie sú výhodné také alkyl- a/alebo alkenyloligoglykozidy, ktorých stupeň oligomerizácie je menší ako 1,7 a má najmä hodnotu od 1,2 do 1,4. Alkylový prípadne alkenylový zvyšok R9 je možné odvodiť od primárnych alkoholov so 4 až 11, výhodnejšie 8 až 10 uhlíkovými atómami. Typickým príkladom je butanol, kapronalkohol, kaprylalkohol, kaprinalkohol a undecylalkohol ako aj ich technické zmesi, ako je možné získať napríklad pri hydrogenácii technických metylesterov mastných kyselín alebo v priebehu hydrogenácie aldehydov v Roelenovej oxosyntéze. Výhodné sú alkyloligoglukozidy s dĺžkou reťazca C8-C10 (DP = 1 až 3), ktoré vznikajú rozdelením destiláciou technického C8-C18-kokosového mastného alkoholu a môžu byť znečistené s menej ako 6 % hmotn. C12-alkoholu ako aj alkyloligoglukozidy na báze technických Cg/11-oxoalkoholov (DP = 1 až 3). Alkylový prípadne alkenylový zvyšok R9 je možné ďalej odvodiť od primárnych alkoholov s 12 až 22, výhodnejšie 12 až 14 uhlíkovými atómami. Typickými príkladmi sú laurylalkohol, myristylalkohol,-9chémie. Representative for the extensive literature is referred to EP-A1 0301298 and WO 90/03977. The alkyl and / or alkenyl oligoglycosides can be derived from aldoses or ketoses having 5 or 6 carbon atoms, in particular glucose. Preferred alkyl and / or alkenyloligoglycosides are thus alkyl and / or alkenyloligoglucosides. The index number p in the general formula V indicates the degree of oligomerization (DP), i.e. the distribution of mono- and oligoglycosides and means a number from 1 to 10. While p in a given compound must be an integer and here in particular have a value of p = 1 to 6 p value for a certain alkyloligoglycoside is an analytically determined calculated quantity, which is usually a fraction. Preference is given to using alkyl- and / or alkenyloligoglycosides having a mean degree of oligomerization of p from 1.1 to 3.0. Preferred for the application are those alkyl- and / or alkenyloligoglycosides whose degree of oligomerization is less than 1.7 and in particular has a value of from 1.2 to 1.4. The alkyl or alkenyl radical R 9 may be derived from primary alcohols having 4 to 11, more preferably 8 to 10, carbon atoms. Typical examples are butanol, caproalcohol, caprylalcohol, caprinal alcohol and undecyl alcohol as well as technical mixtures thereof, such as can be obtained, for example, in the hydrogenation of industrial fatty acid methyl esters or during the hydrogenation of aldehydes in Roelen oxosynthesis. Preferred alkyloligoglukozidy of chain length C8-C10 (DP = 1 to 3) resulting from the division by the distillation of the technical C 8 -C 18 fatty alcohol and -kokosového may be contaminated with less than 6% by weight. C12- alcohols as well as alkyl oligo-glucosides based on industrial C18 / 11- oxoalcohols (DP = 1 to 3). The alkyl or alkenyl radical R 9 may further be derived from primary alcohols having 12 to 22, more preferably 12 to 14, carbon atoms. Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol,

I cetylalkohol, palmooleylalkohol, stearylalkohol, izostearylalkohol, oleylalkohol, elaidylalkohol, petrozelinylalkohol, arachylafkohol, gadoleyialkohol, behenylalkohol, erucyialkohol, brassidylalkohol ako aj ich technické zmesi, ktoré je možné získať vyššie opísaným spôsobom. Výhodné sú alkyloligoglukozidy na báze stuženého C12/i4-kokosalkoholu s DP od 1 do 3. Výhodné je použitie glykozidov v množstvách od 1,5 do 6, výhodnejšie od 2 do 4 % hmotn. vztiahnuté na prostriedok.Also cetyl alcohol, palmooleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petrozelinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, brassidyl alcohol, as well as technical mixtures thereof, can be obtained as described above. Preference is given to C12 / 14- cocoalcohol-reinforced alkyl oligoglucosides having a DP of from 1 to 3. Preference is given to using glycosides in amounts of from 1.5 to 6, more preferably from 2 to 4% by weight. relative to the device.

-10d) Soli mastných kyselín-10d) Salts of fatty acids

Ako ďalšie tenzidy môžu prostriedky podľa vynálezu obsahovať soli mastných kyselín so vzorcom VI,As further surfactants, the compositions of the invention may contain fatty acid salts of formula VI,

R10CO-OX (VI) v ktorom R10CO znamená acylový zvyšok s 12 až 22 uhlíkovými atómami a X je alkalický kov. Typickými príkladmi sú sodné a/alebo draselné soli kyseliny laurovej, kyseliny myristovej, kyseliny palmitovej, kyseliny palmitoolejovej, kyseliny stearovej, kyseliny izostearovej, kyseliny olejovej, kyseliny elaidovej, kyseliny petrozelinovej, kyseliny linolovej, kyseliny linolénovej, kyseliny elaeostearovej, kyseliny arachovej, kyseliny gadoleínovej, kyseliny behenovej a kyseliny erukovej ako aj ich technické zmesi, aké vzniknú pri tlakovom štiepení technických tukov a olejov. Výhodné je použitie solí technickej kokosovej alebo lojovej mastnej kyseliny. Pretože receptúry podľa vynálezu sú silne alkalické, je možné namiesto solí použiť mastné kyseliny, ktoré po prídavku do zmesi sú neutralizované in situ. Prostriedky podľa vynálezu, u ktorých je želaná obzvlášť nízka penivosť, výhodne obsahujú ako fakultatívne zložky soli mastných kyselín. Výhodné je použitie mydiel v množstvách od 1,5 do 6, výhodnejšie 2 až 4 % hmotn. vztiahnuté na prostriedok.R 10 CO-OX (VI) wherein R 10 CO is an acyl radical of 12 to 22 carbon atoms and X is an alkali metal. Typical examples are the sodium and / or potassium salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoolic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petrozelinic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaeostearic acid, arachic acid, gadoleic acid. , behenic acid and erucic acid, as well as their technical mixtures, such as those formed by pressure digestion of industrial fats and oils. Preference is given to the use of salts of technical coconut or tallow fatty acid. Since the formulations of the invention are strongly alkaline, it is possible to use fatty acids instead of salts which, when added to the mixture, are neutralized in situ. The compositions according to the invention in which particularly low foaming is desired preferably contain fatty acid salts as optional ingredients. Preference is given to the use of soaps in amounts of from 1.5 to 6, more preferably from 2 to 4% by weight. relative to the device.

Priemyselná využiteľnosťIndustrial usability

Bieliace prostriedky získané použitím polyelektrolytov podľa vynálezu majú spravidla nevodný podiel od 5 do 35 a výhodnejšie 8 až 15 % hmotn. a sú vhodné na ošetrenie textilných výtvorov, ako napríklad priadzí, pásov tkaniny a najmä textílií. Zvyčajné je ich použitie pri nízkych teplotách, t. j. v oblasti studeného prania (približne 15 až 25 °C). Prostriedky sa vyznačujú nie len vynikajúcim odstraňovaním škvŕn, ale spoľahlivo zamedzujú aj usadeniu stôp kovov na vláknach a zamedzujú tak zažltnutiu. Aj keď vlastné použitie prostriedkov je odstránenie škvŕn pri praní, sú zásadne vhodné aj na iné účely, pri ktorých sa používajú chlórnanové roztoky, napríklad pri čistení a dezinfekcii tvrdých povrchov.The bleaching compositions obtained using the polyelectrolytes of the invention generally have a non-aqueous proportion of from 5 to 35, and more preferably from 8 to 15 wt. and are suitable for the treatment of textile products such as yarns, fabric belts and especially textiles. Their use at low temperatures is common. j. in the cold wash area (approximately 15-25 ° C). The compositions are not only excellent in stain removal, but also reliably prevent metal traces from settling on the fibers and thus prevent yellowing. Although the actual use of the compositions is to wash stains, they are also well suited for other purposes where hypochlorite solutions are used, for example, for cleaning and disinfecting hard surfaces.

-11 Ako ďalšie pomocné látky a prísady prichádzajú do úvahy napríklad ďalšie voči chlóru stabilné tenzidy prípadne hydrotropy, ako napríklad alkylsulfáty, alkylsulfonáty, alkylbenzénsulfonáty, xylolsulfonáty, sarkozináty, tauridy, izotionáty, sulfojantarany, betaíny, ester cukru, polyglykoléter mastných alkoholov a Nalkylglukamidy mastných kyselín. Výhodné je, keď súčet všetkých tenzidov je maximálne 10 až 15 % hmotn. celkového množstva obsahových látok v receptúre. Prostriedky podľa vynálezu môžu obsahovať zlúčeniny alkalických kovov, najmä hydroxid sodný alebo hydroxid draselný, pomocou ktorých je možné nastaviť pHhodnotu receptúry na optimálnu hodnotu od 10 do 14, výhodnejšie 12,5 až 13,5.Other auxiliary substances and additives which may be used are, for example, other chlorine-stable surfactants or hydrotropes, such as alkyl sulfates, alkylsulfonates, alkylbenzenesulfonates, xylolsulfonates, sarcosinates, taurides, isothionates, sulfosuccinates, betaines, sugar ester, polyglycol ethers of fatty alcohols and polyglycol ethers of fatty alcohols . It is preferred that the sum of all surfactants is at most 10-15% by weight. the total amount of ingredients in the recipe. The compositions according to the invention may contain alkali metal compounds, in particular sodium hydroxide or potassium hydroxide, by means of which the pH of the formulation can be adjusted to an optimum value of 10 to 14, more preferably 12.5 to 13.5.

Okrem toho môžu prostriedky obsahovať aktívne voči chlóru stabilné vonné látky, optické zosvetľovače, farbivá a pigmenty v množstvách celkovo od 0,01 do 0,5 % hmotn. vztiahnuté na prostriedok. K známym aktívnym voči chlóru stabilným vonným látkam patria napríklad monocyklické a bicyklické monoterpénalkoholy ako aj ich estery s kyselinou octovou alebo propiónovou (napríklad izoborneal, dihydroterpénový olej, izobornyloctan, dihydroterpenyloctan). Ďalšie vonné látky, ktoré prichádzajú na tento účel do úvahy, sú uvedené napríklad v spisoch EP-A1 0622451 (Procter & Gamble) ako aj JP-A Sho 62/89800 (Raison). U optických zosvetfovačov sa môže napríklad jednať o draselnú soľ kyseliny 4,4‘-bis-(1,2,3triazolyl)-(2-)-stilbin-2,2-sulfónovej, ktorá je distribuovaná pod značkou Phorwite® BHC 766. Ako farebné pigmenty je možné použiť okrem iných zelené chlórftalokyaniny (Pigmosol® Green, Hostaphine® Green) alebo žltý Solar Yellow BG 300 (Sandoz). Výroba prostriedkov prebieha pomocou zamiešania. Prípadne je možné získaný produkt na oddelenie cudzích častíc a/alebo aglomerátov dekantovať alebo filtrovať. Prostriedky majú viskozitu vyššiu ako 100 mPas merané pri 20 °C v Brookfieldovom viskozimetri.In addition, the compositions may contain chlorine-active fragrances, optical brighteners, dyes and pigments in amounts from 0.01 to 0.5% by weight in total. relative to the device. Known active chlorine-stable fragrances include, for example, monocyclic and bicyclic monoterpene alcohols as well as their esters with acetic or propionic acid (e.g., isoborneal, dihydroterpene oil, isobornyl octane, dihydroterpenylacetane). Other suitable fragrances are mentioned, for example, in EP-A1 0622451 (Procter & Gamble) and JP-A Sho 62/89800 (Raison). For example, the optical brighteners may be the potassium salt of 4,4'-bis- (1,2,3-triazolyl) - (2 -) - stilbine-2,2-sulfonic acid, which is distributed under the Phorwite® BHC 766 brand. colored pigments can be used among others green chlorophthalocyanines (Pigmosol® Green, Hostaphine® Green) or Solar Yellow BG 300 (Sandoz). The compositions are produced by mixing. Optionally, the product obtained for separating foreign particles and / or agglomerates can be decanted or filtered. The compositions have a viscosity greater than 100 mPas measured at 20 ° C in a Brookfield viscometer.

Príklady uskutočnenia vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Na stanovenie účinku bielenia bola znečistená tkanina ošetrená pomocou rôznych roztokov bieliacich prostriedkov. Zažltnutie tkaniny bolo stanovené fotometrický, pričom východzia hodnota znečistenej tkaniny slúžila ako štandardTo determine the bleaching effect, the soiled fabric was treated with various bleach solution solutions. The yellowing of the fabric was determined photometrically, with the starting value of the soiled fabric serving as a standard

-12(100%). Merania boli vykonané v kúpeli s obsahom kovových iónov 300 ppb Fe a 100 ppb Mn; tvrdosť vody bola 1000 ppm CaCI2, obsah hydrogenuhličitanu bol 0,013 % hmotn. Pomer kúpeľa (tkanina : voda) bol 1 : 50, čas pôsobenia 30 minút pri teplote 40 °C. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 1 a 2, údaje o množstve sa rozumejú ako % hmotn.-12 (100%). The measurements were carried out in a bath containing metal ions of 300 ppb Fe and 100 ppb Mn; the water hardness was 1000 ppm CaCl 2 , the bicarbonate content was 0.013 wt. The ratio of bath (fabric: water) was 1:50, the treatment time was 30 minutes at 40 ° C. The results are summarized in Tables 1 and 2, the amount data being understood as% by weight.

Tabuľka 1Table 1

Účinok bielenia - príklady podľa vynálezuBleaching effect - Examples according to the invention

Zloženie composition 1 1 2 3 2 3 4 4 5 6 7 5 6 7 8 9 8 9 10 10 chlórnan sodný sodium hypochlorite 5,0 5.0 hydroxid sodný sodium hydroxide 0,5 0.5 kyselina adipová adipic acid 0,3 0.3 - - kyselina citrónová citric acid - - 0,3 0.3 kyselina polyakrylová (M=1000) polyacrylic acid (M = 1000) 0,3 0.3 - - - - - - - - - - - - kyselina polyakrylová (M=10 000) polyacrylic acid (M = 10,000) 0,3 0.3 - - - - - - - - - - - - kyselina polyakrylová (M=100 000) polyacrylic acid (M = 100 000) - - 0,3 0.3 - - - - - - kyselina polymetakrylová (M=50 000) polymethacrylic acid (M = 50 000) - - - - - - - - 0,2 0.2 - - - - - - - - kyselina polymetakrylová (M=500 000) polymethacrylic acid (M = 500 000) - - - - 0,2 0.2 - - - - kopolymér kyseliny akrylovej/metakrylovej (1:1) (M=15 000) acrylic / methacrylic acid copolymer (1: 1) (M = 15 000) 0,2 0.2 kopolymér kyseliny akrylovej/metakrylovej (1:1) (M=75 000) acrylic / methacrylic acid copolymer (1: 1) (M = 75 000) 0,2 0.2 kopolymér kyseliny akrylovej /metakrylovej (1:1) (M=150 000) acrylic / methacrylic acid copolymer (1: 1) (M = 150 000) 0,2 0.2 kremičitan sodný * sodium silicate * - - - - - - - - - - 0,1 0.1 0,1 0.1 0,1 0.1 0,1 0.1 0,1 0.1 uhličitan sodný sodium carbonate kyselina amínoxidfosfónová** acid amine oxide ** - - - - - - 0,05 0.05 0,05 0.05 0,05 0.05 0,05 0.05 0,05 0.05 zažltnutie [% rel.] yellowing [% rel.] 89 89 89 89 88 88 86 86 82 82 79 79 77 77 77 77 75 75 73 73

*) modul 2,0 **) Sequion®*) Module 2.0 **) Sequion®

-13Tabuľka 1 - pokračovanie Účinok bielenia-13Table 1 - continued Bleaching effect

Zloženie composition 1 2 1 2 3 3 4 5 6 4 5 6 7 7 8 9 10 8 9 10 chiórnan sodný sodium hypochlorite 5,0 5.0 hydroxid sodný sodium hydroxide 0,5 0.5 anhydrid kyseliny polymaleínovej (M=5000) polymaleic anhydride (M = 5000) 0,3 0.3 kopolymér anhydridu kyseliny maleinovej a kyseliny akrylovej (1:1) (M=25 000) maleic anhydride-acrylic acid copolymer (1: 1) (M = 25,000) 0,3 0.3 kopolymér anhydridu kyseliny maleinovej a styrénu (7:3) (M=12 000) maleic anhydride-styrene copolymer (7: 3) (M = 12,000) 0,3 0.3 polyakrylamid (M=20 000) polyacrylamide (M = 20 000) - - - - - - 0,3 0.3 - - - - - - - - - - - - polyakrylamid (Sepigel® 305)*** polyacrylamide (Sepigel® 305) *** - - - - 0,3 0.3 - - - - - - - - poly-(/V, /V-bis-karboxymetylénakrylamid (M=10 000) poly - (N, N-bis-carboxymethylene-acrylamide (M = 10 000) 0,3 0.3 poly-3-akrylamido-3metylpropánsulfónová kyselina (12 000) poly-3-acrylamido-3-methylpropanesulfonic acid (12,000) 0,3 0.3 3-akrylamido-3-metylbutyltrimetylamóniumchlorid (M=5 000) 3-acrylamido-3-methylbutyltrimethylammonium chloride (M = 5 000) 0,3 0.3 polyetylénimin (M=15 000) polyethyleneimine (M = 15,000) 0,3 0.3 - - polypropylénimín (M=18 000) polypropyleneimine (M = 18,000) 0,3 0.3 kremičitan sodný * sodium silicate * 0,1 0.1 uhličitan sodný sodium carbonate kyselina amínoxidfosfónová** acid amine oxide ** 0,1 0.1 0,1 0.1 0,1 0.1 0,1 0.1 0,1 0.1 0,1 0.1 0,1 0.1 0,1 0.1 0,1 0.1 0,1 0.1 zažltnutie [% rel.] yellowing [% rel.] 79 79 78 78 80 80 74 74 70 70 77 77 78 78 79 79 81 81 80 80

***) polyakrylamid + Laureth-7 + izoparafín (SEPPIC/FR)***) polyacrylamide + Laureth-7 + isoparaffin (SEPPIC / FR)

-14Tabuľka 2-14Table 2

Účinok bielenia - porovnávacie príklady bez polyelektrolytuBleaching Effect - Comparative Examples without Polyelectrolyte

Zloženie composition V1 V1 V2 V2 V3 V4 V5 V3 V4 V5 V6 V7 V6 V7 V8 V8 V9 V10 V9 V10 chlórnan sodný sodium hypochlorite 5,0 5.0 hydroxid sodný sodium hydroxide 0,5 0.5 kremičitan sodný sodium silicate 0,1 0.1 0,2 0.2 0,3 0.3 0,2 0.2 0,2 0.2 0,2 0.2 0,2 0.2 0,2 0.2 0,2 0.2 0,2 0.2 uhličitan sodný sodium carbonate - - - - - - 0,1 0.1 0,2 0.2 - - - - 0,1 0.1 0,2 0.2 0,2 0.2 kyselina amínoxidfosfónová** acid amine oxide ** - - - - 0,1 0.1 0,2 0.2 0,1 0.1 0,1 0.1 0,2 0.2 zažltnutie [% rel.] yellowing [% rel.] 96 96 98 98 101 101 93 93 91 91 94 94 94 94 91 91 91 91 90 90

Je rozoznateľné, že prídavok polyelektrolytov do alkalického chlórnanového roztoku vedie k jednoznačnému zosvetleniu tkaniny, ktoré je možné ešte ďalej zlepšiť prídavkom tlmivých roztokov. Oproti tomu je prídavok tlmivých roztokov ako samostatného stabilizátora v porovnaní s čistým chlórnanovým roztokom občas skôr nevýhodný.It is recognizable that the addition of polyelectrolytes to the alkaline hypochlorite solution results in a clear lightening of the fabric, which can be further improved by the addition of buffers. On the other hand, the addition of buffers as a separate stabilizer is sometimes disadvantageous compared to pure hypochlorite solution.

Claims (13)

PATENTOVÉ NÁROKYPATENT CLAIMS 1. Použitie nízkomolekulových dikarboxylových kyselín ako sekvestračných činidiel pri výrobe vodných bieliacich prostriedkov.Use of low molecular weight dicarboxylic acids as sequestering agents in the manufacture of aqueous bleaching compositions. 2. Použitie polyelektrolytov na zníženie usadzovania iónov ťažkých kovov na textilných vláknach v priebehu prania s vodnými bieliacimi prostriedkami.2. Use of polyelectrolytes to reduce the deposition of heavy metal ions on textile fibers during washing with aqueous bleaching compositions. 3. Použitie podľa nároku 2, v y z n a č u j ú c e sa t ý m, že sa použijú polyelektrolyty zvolené zo skupiny tvorenej:Use according to claim 2, characterized in that polyelectrolytes selected from the group consisting of: a) nízkomolekulovými dikarboxylovými kyselinami,(a) low-molecular-weight dicarboxylic acids; b) nízkomolekulovými viacsýtnymi hydroxykarboxylovými kyselinami,(b) low molecular weight polyhydric hydroxycarboxylic acids; c) mono- a kopolymérmi nenasýtených monokarboxylových kyselín a ich esterov,c) mono- and copolymers of unsaturated monocarboxylic acids and their esters, d) homo- a kopolymérmi nenasýtených dikarboxylových kyselín a ich derivátov a/alebo(d) homo- and copolymers of unsaturated dicarboxylic acids and their derivatives; and / or e) homo- a kopolymérmi amidov nenasýtených monokarboxylových kyselín a ich derivátov.e) homo- and copolymers of unsaturated monocarboxylic acid amides and derivatives thereof. 4. Použitie podľa nároku 1 až 3, vyznačujúce sa tým, že nízkomolekulové dikarboxylové kyseliny majú vzorec I,Use according to claims 1 to 3, characterized in that the low molecular weight dicarboxylic acids have the formula I, R1OOC(CH2)nCOOR2 (I) v ktorom R1 a R2 znamená vodík, alkalický kov a/alebo kov alkalických zemín, amónium, alkylamónium, alkanolamónium alebo glukamónium a n je číslo od 0 do 64.R 10 OOC (CH 2 ) n COOR 2 (I) wherein R 1 and R 2 are hydrogen, an alkali metal and / or an alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium and n is a number from 0 to 64. 5. Použitie podľa nárokov 1 až 4, vyznačujúce sa tým, že polyelektrolyty skupiny b) sú kyselina citrónová a/alebo citran sodný.Use according to claims 1 to 4, characterized in that the polyelectrolytes of group b) are citric acid and / or sodium citrate. -166. Použitie podľa nárokov 1 až 5, vyznačujúce sa tým, že polyelektrolyty skupiny c) sú homo- a kopolyméry, ktoré je možné odvodiť od vzorca II,-166. Use according to claims 1 to 5, characterized in that the polyelectrolytes of group c) are homo- and copolymers which can be derived from formula II, CH2=CR3(CH2)mCOOR4 (II) v ktorom R3 znamená vodík alebo metylovú skupinu, R4 znamená vodík alebo lineárny alebo rozvetvený uhľovodíkový zvyšok s 1 až 22 uhlíkovými atómami a m je číslo od 0 do 10.CH 2 = CR 3 (CH 2 ) m COOR 4 (II) wherein R 3 represents hydrogen or a methyl group, R 4 represents hydrogen or a linear or branched hydrocarbon radical having 1 to 22 carbon atoms and m is a number from 0 to 10. 7. Použitie podľa nárokov 1 až 6, vyznačujúce sa tým, že polyelektrolyty skupiny d) sú homo- a kopolyméry anhydridu kyseliny maleínovej.Use according to claims 1 to 6, characterized in that the polyelectrolytes of group d) are homo- and copolymers of maleic anhydride. 8. Použitie podľa nárokov 1 až 7, vyznačujúce sa tým, že polyelektrolyty skupiny e) sú homo- a kopolyméry polyakrylamidu a/alebo polymetakrylamidu.Use according to claims 1 to 7, characterized in that the polyelectrolytes of group e) are homo- and copolymers of polyacrylamide and / or polymethacrylamide. 9. Použitie podľa nárokov 1 až 8, vyznačujúce sa tým, že polyelektrolyty sú zvolené zo skupiny tvorenej poly-(N,N-bis-karboxymetylénakrylamidmi), kopolymérmi kyseliny fumárovej a kyseliny vinylsulfónovej, polymérmi kyseliny 3-akrylamido-3-metylpropánsulfónovej, kopolymérmi kyseliny akrylovej a kyseliny styrénsulfónovej, kopolymérmi kyseliny akrylovej a 2-hydroxyetylmetakrylát-monofosfátu, homo- a kopolymérmi 3-akrylamido-3-metylbutyltrimetylamóniumchloridu, kopolymérmi diallylglycínamidhydrochloridu a kyseliny akrylovej, kopolymérmi dimetylallylamóniumchloridu a akrylamid u a/alebo polyetylén- a/alebo -propylénimíny.Use according to claims 1 to 8, characterized in that the polyelectrolytes are selected from the group consisting of poly- (N, N-bis-carboxymethylene-acrylamides), copolymers of fumaric acid and vinyl sulphonic acid, polymers of 3-acrylamido-3-methylpropanesulphonic acid, copolymers. acrylic acid and styrene sulfonic acid, copolymers of acrylic acid and 2-hydroxyethyl methacrylate monophosphate, homo- and copolymers of 3-acrylamido-3-methylbutyltrimethylammonium chloride; 10. Použitie podľa nárokov 1 až 9, vyznačujúce sa tým, že polyelektrolyty majú molekulovú hmotnosť v rozsahu od 300 do 5 000 000.Use according to claims 1 to 9, characterized in that the polyelectrolytes have a molecular weight in the range from 300 to 5 000 000. - 1711. Použitie podľa nárokov 1 až 10, vyznačujúce sa tým, že polyelektrolyty sa použijú v množstvách od 0,01 do 5 % hmotn. vztiahnuté na vodný bieliaci prostriedok.Use according to claims 1 to 10, characterized in that the polyelectrolytes are used in amounts of from 0.01 to 5% by weight. based on an aqueous bleaching composition. 12. Použitie podľa nárokov 1 až 11,vyznačujúce sa tým, že sa polyelektrolyty použijú v bieliacich prostriedkoch obsahujúcich chlórnany.Use according to claims 1 to 11, characterized in that the polyelectrolytes are used in hypochlorite-containing bleaching compositions. 13. Použitie podľa nárokov 1 až 12, v y z n a č u j ú c e sa t ý m, že sa polyelektrolyty použijú spoločne s tlmivými roztokmi, ktoré sú zvolené zo skupiny tvorenej alkalickými kremičitanmi, uhličitanmi, fosfonátmi a/alebo alkalických zemín.Use according to claims 1 to 12, characterized in that the polyelectrolytes are used together with buffers selected from the group consisting of alkali silicates, carbonates, phosphonates and / or alkaline earths. 14. Použitie podľa nárokov 1 až 13, vyznačujúce sa tým, že sa polyelektrolyty použijú spoločne s tenzidmi stabilnými voči chlóru, ktoré sú zvolené zo skupiny tvorenej alkylétersulfátmi, amínoxidmi, alkyl- a/alebo alkenyloligoglykozidmi a/alebo soľami mastných kyselín.Use according to claims 1 to 13, characterized in that the polyelectrolytes are used together with chlorine-stable surfactants selected from the group consisting of alkyl ether sulfates, amine oxides, alkyl and / or alkenyloligoglycosides and / or fatty acid salts. 15. Použitie podľa nárokov 1 až 14, v y z n a č u j ú c e sa t ý m, že sa polyelektrolyty použijú spoločne s vonnými látkami stabilnými voči chlóru.Use according to one of Claims 1 to 14, characterized in that the polyelectrolytes are used together with chlorine-stable fragrances.
SK55-2000A 1997-07-17 1998-07-08 Use of polyelectrolytes as sequestering agents SK552000A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19730650A DE19730650C2 (en) 1997-07-17 1997-07-17 Process for avoiding the deposition of heavy metal ions on textile fibers
PCT/EP1998/004243 WO1999003960A2 (en) 1997-07-17 1998-07-08 Use of polyelectrolytes as sequestering agents

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK552000A3 true SK552000A3 (en) 2000-07-11

Family

ID=7836002

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK55-2000A SK552000A3 (en) 1997-07-17 1998-07-08 Use of polyelectrolytes as sequestering agents

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP0998547B1 (en)
AT (1) ATE521688T1 (en)
DE (1) DE19730650C2 (en)
ES (1) ES2370113T3 (en)
HU (1) HUP0002896A3 (en)
PL (1) PL338184A1 (en)
SK (1) SK552000A3 (en)
WO (1) WO1999003960A2 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6537960B1 (en) * 2001-08-27 2003-03-25 Ecolab Inc. Surfactant blend for use in highly alkaline compositions
DE102011120675B4 (en) 2011-12-02 2023-09-28 Pinion Gmbh Gear unit

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1079275A (en) 1965-04-23 1967-08-16 Ici Ltd Water treatment compositions
US3492240A (en) 1965-06-24 1970-01-27 Nalco Chemical Co Method for reducing scale in boilers
US3706717A (en) 1970-07-01 1972-12-19 American Cyanamid Co Copolymers of fumaric acid and allyl sulfonic acid
US3879288A (en) 1970-07-01 1975-04-22 Frederick Herman Siegele Process of inhibiting scale formation on walls of structures containing an aqueous system
US3700599A (en) * 1970-09-25 1972-10-24 Economics Lab Composition for mechanically cleaning hard surfaces
CA982341A (en) 1971-09-20 1976-01-27 James R. Stanford Waterflood process using low molecular weight acrylic acid polymers as scale inhibitors
GB1411463A (en) * 1973-03-01 1975-10-22 Citrex Sa Detergent compositions
US4001161A (en) 1975-06-13 1977-01-04 American Cyanamid Company Low molecular weight hydrolyzed polyacrylamide and use thereof as scale inhibitor in water systems
US4048066A (en) 1976-11-17 1977-09-13 Chemed Corporation Method of inhibiting scale
DE2903980C2 (en) * 1979-02-02 1986-08-07 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Agents containing active chlorine
EP0062858A1 (en) * 1981-04-03 1982-10-20 Diversey Corporation Low temperature circulation cleaner
US4474677A (en) * 1981-11-06 1984-10-02 Lever Brothers Company Colored aqueous alkalimetal hypochlorite compositions
GB8325541D0 (en) 1983-09-23 1983-10-26 Unilever Plc Liquid thickened bleaching composition
GB8332271D0 (en) 1983-12-02 1984-01-11 Unilever Plc Bleaching composition
US4623476A (en) 1984-03-30 1986-11-18 The Procter & Gamble Company Stable suspension of pigments in aqueous hypochlorite bleach compositions
US4681696A (en) * 1984-06-19 1987-07-21 Chemed Corporation Solid stabilized active halogen-containing detergent compositions and methods
CA1334389C (en) * 1986-03-26 1995-02-14 Ernest H. Brumbaugh Machine dishwasher water spot control composition
GB8630845D0 (en) 1986-12-24 1987-02-04 Ici Plc Bleaching compositions
DE3810107A1 (en) * 1987-04-03 1988-10-13 Sandoz Ag Phosphate-free or low-phosphate liquid composition for mechanical dishwashing
GB9005873D0 (en) 1990-03-15 1990-05-09 Unilever Plc Bleaching composition
US5244593A (en) * 1992-01-10 1993-09-14 The Procter & Gamble Company Colorless detergent compositions with enhanced stability
US5419847A (en) * 1993-05-13 1995-05-30 The Procter & Gamble Company Translucent, isotropic aqueous liquid bleach composition
DE4333100C1 (en) 1993-09-29 1994-10-06 Henkel Kgaa Bleaching and disinfecting compositions
US5451644A (en) * 1994-01-14 1995-09-19 Rohm And Haas Company Aqueous process for preparing water soluble polymers of monoethylenically unsaturated dicarboxylic acids
DE19512898A1 (en) * 1995-04-06 1996-10-10 Bayer Ag Polymers with recurring succinyl units which also include imino:di:succinate units
DE19528843A1 (en) * 1995-08-04 1997-02-06 Cht R Beitlich Gmbh Process for the stabilization of alkaline peroxide-containing bleaching liquors for the bleaching of cellulose and other fibrous materials
US6297209B1 (en) * 1996-05-10 2001-10-02 The Clorox Company Sequesterants as hypochlorite bleach enhancers
DE19700799C2 (en) 1997-01-13 1999-02-04 Henkel Kgaa Aqueous textile bleach
DE19731881C1 (en) * 1997-07-24 1998-10-22 Henkel Kgaa Electrolyte mixture, used to reduce metal deposition in aqueous hypochlorite bleaches

Also Published As

Publication number Publication date
DE19730650C2 (en) 1999-12-02
HUP0002896A2 (en) 2001-01-29
ES2370113T3 (en) 2011-12-12
HUP0002896A3 (en) 2001-11-28
EP0998547A2 (en) 2000-05-10
PL338184A1 (en) 2000-10-09
WO1999003960A3 (en) 1999-04-08
EP0998547B1 (en) 2011-08-24
DE19730650A1 (en) 1999-01-28
ATE521688T1 (en) 2011-09-15
WO1999003960A2 (en) 1999-01-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100209789B1 (en) Liquid detergent compositions comprising salt of alpha sulfonated fatty acid methyl esters and anionic surfactants
US5205960A (en) Method of making clear, stable prespotter laundry detergent
DE69737383T2 (en) Anti-scaling polymers containing rinse aid compositions
CA1240230A (en) Laundry detergent composition
US6090770A (en) Aqueous bleaching agents
US5574004A (en) Carbonate built non-bleaching laundry detergent composition containing a polymeric polycarboxylate and a zinc salt
EP3157901A1 (en) Formulations, the production and use thereof, and suitable components
WO2017186524A1 (en) Formulations, the production and use thereof, and suitable components
JPS6183296A (en) Laundry cycle detergent-softener composition
WO2007119195A2 (en) Process of cleaning a hard surface with zwitterionic copolymer
US5431836A (en) Carbonate built laundry detergent composition
SK942000A3 (en) Use of electrolyte mixtures as sequestering agents
SK552000A3 (en) Use of polyelectrolytes as sequestering agents
JPH10502969A (en) Heavy liquid detergent composition comprising salt of α-sulfonated fatty acid methyl ester and use of α-sulfonated fatty acid salt for suppressing re-adhesion of soil to fabric
MXPA02000057A (en) Bleaching compositions.
SK562000A3 (en) Use of electrolyte mixtures as sequestering agents
CZ2000163A3 (en) Use of dicarboxylic acids
EP1149146B1 (en) Use of phosphonous acid modified polyacrylates as sequestering agents
AU719047B2 (en) Improvements in or relating to organic compositions
WO2012098177A1 (en) Use of tallow alcohol ethoxylates in machine dish washing
CZ2000162A3 (en) Use of electrolyte mixture
CZ2000265A3 (en) Use of electrolyte mixture
KR960000202B1 (en) Powder detergent composition
CZ248299A3 (en) Aqueous bleaching preparations
EP1050575A2 (en) Alkaline detergent compositions comprising alkylbenzene sulfonates and alkanolamines