EP0980421B1 - Reinigungsmittel für nachvernetzende polyurethan-hotmelts - Google Patents

Reinigungsmittel für nachvernetzende polyurethan-hotmelts Download PDF

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EP0980421B1
EP0980421B1 EP98922746A EP98922746A EP0980421B1 EP 0980421 B1 EP0980421 B1 EP 0980421B1 EP 98922746 A EP98922746 A EP 98922746A EP 98922746 A EP98922746 A EP 98922746A EP 0980421 B1 EP0980421 B1 EP 0980421B1
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EP
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cleaning compositions
compounds
cleaning
reactive
catalysts
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EP98922746A
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Christoph Lohr
Michael Krebs
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/50—Solvents
    • C11D7/5004—Organic solvents
    • C11D7/5022—Organic solvents containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/14—Hard surfaces
    • C11D2111/20—Industrial or commercial equipment, e.g. reactors, tubes or engines

Definitions

  • the present invention relates to a cleaning agent for removing reactive Polyurethane hotmelts and their reaction products from manufacturing and Processing equipment.
  • Post-crosslinking polyurethane hotmelts have recently found particularly widespread in industrial application because they take advantage of the rapid setting of conventional non-post-curing Hot melt adhesives with the better thermal resistance of reactive Combine adhesives.
  • This moisture-reactive functional groups are usually isocyanate groups, it can, however, also be alkoxysilane groups.
  • the manufacturing and Encapsulated processing devices against the ingress of moisture additionally or alternatively this is covered with dried inert gases to prevent access of moisture.
  • moisture has diffused into the manufacturing and processing systems, so that by the reaction of the reactive hot melt adhesives with this moisture crosslinking, no longer meltable masses arise.
  • at the hotmelt stays in the processing plant for a longer time which often not only lead to a reduction in molecular weight, but (e.g. through the Trimerization of isocyanate groups) also to build up molecular weight, i.e. lead to the formation of non-meltable products.
  • Known cleaning compounds are with the Hot melt adhesive chemically non-reacting masses in the to be cleaned Mix the equipment with the adhesive residue to be removed, only dilute it and displace.
  • cleaning compounds can e.g. non-reactive hot melt adhesives for example based on mixtures of an EVA polymer and one Resin component.
  • EVA polymers are made with common polyurethane hot melt adhesives not miscible.
  • the hot melt adhesive can result to further crosslink its still reactive isocyanate functionality in the mixture React products that are very difficult to remove because they are infusible and are essentially insoluble in the cleaning compound and therefore adhere inaccessible places in the manufacturing or processing equipment.
  • cleaning compounds are based on non-reactive Hotmelts with the addition of monofunctional chain terminators such as alcohols used.
  • cleaning hotmelts are e.g. under the label "Cleaning hotmelt Q 1950" from Henkel has been on the market for a long time.
  • EP-A-0 544 058 proposes cleaning compounds for the removal of reactive polyurethane hot melt adhesives from manufacturing and processing equipment, machines and Plants that are at least one reactive with the isocyanates of the hot melt adhesive convertible monofunctional hydroxy compounds and, if necessary, additional components such as Contains resins, waxes, plasticizers and the like.
  • this object has been achieved by cleaning agents which are non-volatile or non-volatile monohydroxy with a boiling point at normal pressure above 140 ° C and / or secondary Monoamines and depolymerization catalysts selected from the group alkali, alkaline earth or aluminum alcoholates, tertiary Contain amines and catalysts for the construction of polyurethanes.
  • the monohydroxy compound prevents crosslinking of the reactive ones Isocyanate groups and thus the formation of an infusible reaction product.
  • the use of non-volatile monohydroxy compounds allows the use of these Cleaning compounds also in systems that have no explosion protection.
  • the contained in the cleaning compound according to the invention Depolymerization catalyst causes chemical degradation of the already reacted cross-linked or cracked, infusible components of the hot melt, so that also such buildup can be easily and quickly removed from the system.
  • the Cleaning agents according to the invention carry out the chemical degradation by re-urethanization in the case of polyether urethanes and polyisocyanurates.
  • polyether urethanes and polyisocyanurates In the case of hot melt adhesives based on polyester urethanes, there is also an additional one Transesterification of the polyester instead. Due to the large number of ester bonds in the molecule here the chemical degradation is too low molecular compounds and thus low viscous compounds particularly advantageous.
  • the cleaning agent according to the invention contains two essential components, namely a non-volatile or non-volatile monohydroxy compound.
  • non-volatile or non-volatile is understood to mean those monohydroxy compounds which have a boiling point at normal pressure of above 140 ° C., preferably above 160 ° C. and particularly preferably above 200 ° C. As a rule, these monohydroxy compounds continue to have a flash point above 100 ° C. Examples of such monohydroxy compounds are C 6 -C 24 monoalcohols, as are commercially available, for example, under the trade name "Lorol" from Henkel.
  • the saturated fatty alcohol mixture Lorol C12 / C14 is very particularly preferred here.
  • monohydroxy compounds to be used according to the invention are benzyl alcohol, alkylbenzyl alcohols, abietyl alcohol, nonylphenol, polyethylene glycol monoalkyl ether, polypropylene glycol monoalkyl ether and mixtures thereof.
  • Secondary monoamines, optionally in combination with the aforementioned hydroxy compounds, can also be used.
  • all can be used as depolymerization catalysts in the sense of this invention those catalysts that build up from polyurethane chemistry as catalysts the known polymers are used, as well as those known in principle Esterification.
  • catalysts are alcoholates. especially alkali alcoholates such as e.g. Sodium methylate, sodium ethylate. Sodium isopropylate and their alcoholic solutions. In place of sodium alcoholates can of course also the corresponding potassium compounds or alkaline earth or aluminum compounds.
  • the organotin compounds known per se divalent and / or tetravalent tin e.g.
  • Tin (II) carboxylates or dialkyl tin (IV) dicarboxylates such as e.g. Tin (II) octoate or dibutyltin diacetate.
  • Dibutyltin dilaurate (DBTL) or dibutyltin maleate can be used.
  • Farther other organometallic compounds such as e.g. 1,3-dicarbonyl compounds of Iron such as Iron (III) acetylacetonate and especially organometallic Compounds of titanium such as titanium tetraalkylates, especially the easily accessible Titanium tetraisopropylate can be used.
  • they can be used as polyurethane catalysts known tertiary amines can be used for depolymerization.
  • DBTL Dibutyltin dilaurate
  • the detergents according to the invention can also be non-reactive components such as. non-reactive hot melt adhesive components such as thermoplastics, resins, waxes and in particular contain plasticizers.
  • non-reactive hot melt adhesive components such as thermoplastics, resins, waxes and in particular contain plasticizers.
  • plasticizers such as, for example, Mesamoll (trade name of Bayer) or Lipinol T (trade name of Hüls) can be added.
  • cured polyurethane hot-melt strips were produced, in which the in Trade under the name Macroplast QR 2530-21 (polyester urethane) or Macroplast QR 6265-21 (polyether urethane) from Henkel applied in a 3 mm thick layer and air-cured for 4 weeks. Then they became cured polyurethane hot melt layers cut into strips.
  • the saturated fatty alcohol mixture was placed in an Erlenmeyer flask with a magnetic stirrer Lorol C12 / C14 from Henkel. Then 1 wt .-% based on the Alcohol mixture, dibutyltin dilaurate added and the mixture heated to 120 ° C. Thereafter, strips of cured polyurethane hot melt adhesive (10% by weight based on the detergent mixture) entered in the mixture.
  • Example 2 The procedure was as in Example 1, but was used as a depolymerization catalyst Titanium tetraisopropylate used.
  • the cleaning mixtures react according to the prior art, which do not contain a depolymerization catalyst considerably slower. It is particularly disadvantageous that the chemical degradation is not complete takes place and that residues of hardened material remain in the mixture.
  • the depolymerization catalyst contain, the cured residues of polyester and polyether urethanes low temperatures (120 to 140 ° C) through the cleaning mixture completely be resolved.
  • the cross-linked polyurethanes are made up of the liquid components partially dissolved. The result is a mixture with porridge-like, well pumpable and pumpable Consistency.
  • the temperatures used correspond to the usual application temperatures reactive hot melt adhesives so that they can also be Processing plants are readily available.

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Reinigungsmittel zur Entfernung von reaktiven Polyurethan-Hotmelts und deren Reaktionsprodukten aus Herstellungs- und Verarbeitungsgeräten.
Nachvernetzende Polyurethan-Hotmelts (Schmelzklebstoffe) haben in neuerer Zeit, insbesondere in der industriellen Applikation, eine sehr weite Verbreitung gefunden, da sie die Vorteile des raschen Abbindens von herkömmlichen nicht nachvernetzenden Schmelzklebstoffen mit den der besseren thermischen Beständigkeit von reaktiven Klebstoffen miteinander vereinen. Diese reaktiven Polyurethan-Hotmelts enthalten reaktive Gruppen, die mit der Feuchtigkeit aus der umgebenden Luft oder den zu verbindenden Substraten unter Vernetzung weiter reagieren können. Diese feuchtigkeitsreaktiven funktionellen Gruppen sind in der Regel Isocyanat-Gruppen, es können jedoch auch Alkoxysilan-Gruppen sein.
Um eine vorzeitige Vernetzung dieser reaktiven Schmelzklebstoffe während der Herstellung oder Verarbeitung zu verhindern, werden die Herstellungs- und Verarbeitungsgeräte gegen Feuchtigkeitszutritt abgekapselt, zusätzlich oder alternativ dazu erfolgt eine Beschleierung mit getrockneten Inertgasen zum Verhindern des Zutritts von Feuchtigkeit. Trotz dieser Vorsichtsmaßnahmen läßt es sich nicht verhindern, daß im Laufe der Zeit Feuchtigkeit in die Herstellungs- und Verarbeitungsanlagen eindiffundiert, so daß durch die Reaktion der reaktiven Schmelzklebstoffe mit dieser Feuchtigkeit vernetzende nicht mehr schmelzbare Massen entstehen. Darüber hinaus können bei längerer Verweilzeit der Hotmelts in der Verarbeitungsanlage Vercrackungen entstehen, die häufig nicht nur zu einem Molekulargewichtsabbau, sondern (beispielsweise durch die Trimerisierung von Isocyanatgruppierungen) auch zu einem Molekulargewichtsaufbau, d.h. zur Bildung von nicht mehr schmelzbaren Produkten führen.
Die Bildung von solchen vernetzten, nicht mehr schmelzbaren Polyurethanen bzw. Polyharnstoffen und Polyisocyanuraten in der Verarbeitungsanlage ist für den Verarbeiter sehr nachteilig:
  • Die Anlage kann "zuwachsen". Betroffen sind besonders die Zuleitungen und Auftragsdüsen mit kleinem Querschnitt. Da sich die Durchflußmengen ändern, ist eine Nachjustierung der Auftragsparameter erforderlich.
  • Durch die Hautbildung ist der Wärmeübergang beispielsweise bei Schmelzbeckengeräten oder bei einem Produktionsreaktor erschwert. Dies bedeutet: längere Aufheizzeiten, Energieverlust und zusätzliche thermische Belastung der Schmelze durch längere Verweilzeiten.
Bei der Verarbeitung der heißen Schmelze werden häufig die so gebildeten Hautfetzen und Stippen von bereits durchgehärtetem Polyurethan-Hotmelt im Produktstrom mitgerissen, wodurch sich die Auftragsdüse zumindest zum Teil zusetzen kann. Dies ist äußerst kritisch bei Breitschlitzdüsen und Sprühköpfen. Hier kann das Zusetzen bzw. Verstopfen der Düsen zu Aussetzern bei der Applikation führen, dadurch entstehen Fehlverklebungen. Da der Klebstoffauftrag und häufig auch das Fügen der Komponenten automatisch erfolgt, werden diese Fehlverklebungen erst durch den Funktionsverlust des Bauteils erkannt.
Darüber hinaus finden sich nach Auftrag des Polyurethan-Hotmelts auch Stippen im Klebstofffilm, die beispielsweise bei einer Kaschierverklebung für Autoinnenraum-Teile zu einem unschönen Aussehen, zu einem störenden Griffverhalten (Haptik) und möglicherweise zu einem Funktionsverlust durch mechanische Spannungen in der Klebefuge als Folge der Nichtplanarität führen können.
Sowohl die Hersteller von reaktiven Polyurethan-Hotmelts als auch die Verarbeiter dieser Klebstoffe stehen daher vor der Notwendigkeit, die Herstellungs- bzw. Auftragsanlagen regelmäßig zu spülen und zu reinigen. Gemäß Stand der Technik werden hierzu beispielsweise Lösungsmittel eingesetzt wie z.B. Xylol oder auch Lösungsmittel mit einem Abbrecher, d.h. monofunktionelle Lösungsmittel die mit den reaktiven Endgruppen reagieren, hierzu gehören alkoholhaltige Lösungsmittel. Lösungsmittel können jedoch nur in explosionsgeschützten Anlagen in Produktionsbereichen eingesetzt werden, die sogenannten Ex-Schutz haben. Außerdem ist die Reinigung mit Lösungsmitteln unvollständig und aufwendig, da die durchgehärteten bzw. vercrackten Produkte weitgehend unlöslich sind und nur anquellen und daher zum Teil mechanisch entfernt werden müssen.
Die oben genannten Schwierigkeiten bei der Verwendung von Lösungsmitteln versucht man gemäß weiterem Stand der Technik durch Verwendung von sogenannten Reinigungscompounds zu vermeiden. Bekannte Reinigungscompounds sind mit dem Schmelzklebstoff chemisch nicht reagierende Massen, die in der zu reinigenden Apparatur sich mit den zu entfernenden Klebstoffresten mischen, diese nur verdünnen und verdrängen. Solche Reinigungscompounds können z.B. nicht reaktive Schmelzklebstoffe beispielsweise auf der Basis von Mischungen eines EVA-Polymeren und einer Harzkomponente sein. EVA-Polymere sind jedoch mit üblichen Polyurethan-Schmelzklebstoffen nicht gut mischbar. Außerdem kann der Schmelzklebstoff infolge seiner noch reaktiven Isocyanat-Funktionalität in der Mischung weiter zu vernetzten Produkten reagieren, die sich nur sehr schwer entfernen lassen, da sie unschmelzbar und im Reinigungscompound im wesentlichen unlöslich sind und sich daher an unzugänglichen Stellen in den Herstellungs- bzw. Verarbeitungsgeräten ablagern können.
Als Alternative werden Reinigungs-Compounds auf der Basis von nicht reaktiven Hotmelts mit einem Zusatz an monofunktionellen Kettenabbrecher wie z.B. Alkoholen verwendet. Derartige Reinigungs-Hotmelts sind z.B. unter der Bezeichnung "Reinigungshotmelt Q 1950" der Fa. Henkel seit langer Zeit im Handel. Auch die EP-A-0 544 058 schlägt Reinigungscompounds zur Entfernung von reaktiven Polyurethan-Schmelzklebstoffen aus Herstellungs- und Verarbeitungsgeräten, -maschinen und - anlagen vor, die wenigstens eine reaktive mit den Isocyanaten des Schmelzklebstoffes umsetzbare monofunktionelle Hydroxyverbindungen sowie ggf. Zusatzkomponenten wie Harze, Wachse, Weichmacher und dergleichen enthält. Auf diese Weise wird sichergestellt, daß bei der Reinigung die verbliebenen Isocyanat-Gruppen des Polyurethan-Hotmelts abgesättigt werden und keine unerwünschte weitere Vernetzung eintreten kann. In der Praxis stellt sich die Reinigung der Anlagen jedoch als weit schwieriger dar, da die oben erwähnten bereits in der Anlage befindlichen durch Feuchtigkeits- bzw. Trimerisierungsreaktion oder Vercrackung entstan-denen vernetzten Produkte auch durch diese Reinigungscompounds nicht aufgelöst werden. Deshalb müssen diese Anhaftungen von bereits vernetztem Material soweit wie möglich mechanisch entfernt werden, wobei der Reinigungs- und Zeitaufwand wegen der zum Teil sehr schlechten Zugänglichkeit der Teile erheblich ist. Dieses Reinigungsproblem wird daher häufig als ein wichtiges Argument gegen den Einsatz von reaktiven Polyurethan-Hotmelts eingesetzt, da im Vergleich zu thermoplastischen, nicht chemisch nachvernetzenden Hotmelts der Zeit- und Kostenaufwand für die Reinigung beträchtlich ist und gleichzeitig die Verfügbarkeit der Auftragsanlage wegen der zeitintensiven Reinigung eingeschränkt ist.
Es bestand daher die Aufgabe, ein Reinigungsmittel für reaktive Polyurethan-Schmelzklebstoffe bereitzustellen, das nicht nur Reste des reaktiven unvernetzten Hotmelts, sondern auch Anhaftungen des bereits reagierten, vernetzten bzw. vercrackten, unschmelzbaren Hotmelts entfernt.
Erfindungsgemäß wurde diese Aufgabe durch Reinigungsmittel gelöst, die nichflüchtige oder schwerflüchtige Monohydroxyverbindungen mit einem Siedepunkt bei Normaldruck oberhalb von 140°C und/oder sekundäre Monoamine und Depolymerisationskatalysatoren ausgewählt aus den Gruppe Alkali-, Erdalkali oder Aluminimalkoholate, tertiäre Amine sowie Katalysatoren zum Aufbau von Polyurethanen enthalten.
Dabei verhindert die Monohydroxyverbindung eine Vernetzung der reaktiven Isocyanatgruppen und damit die Bildung eines unschmelzbaren Reaktionsproduktes. Die Verwendung von nicht flüchtigen Monohydroxyverbindungen erlaubt den Einsatz dieser Reinigungscompounds auch in Anlagen, die keinen Ex-Schutz besitzen.
Der im erfindungsgemäßen Reinigungscompound enthaltene Depolymerisationskatalysator bewirkt einen chemischen Abbau der bereits reagierten, vernetzten bzw. vercrackten, unschmelzbaren Bestandteile des Hotmelts, so daß auch derartige Anhaftungen in den Anlagen leicht und schnell entfernt werden. Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel führt den chemischen Abbau durch Um-Urethanisierung im Fall von Polyether-Urethanen, sowie von Polyisocyanuraten durch. Bei Schmelzklebstoffen auf der Basis von Polyester-Urethanen findet zusätzlich noch Umesterung des Polyesters statt. Durch die große Anzahl an Ester-Bindungen im Molekül ist hier der chemische Abbau zu sehr nieder molekularen Verbindungen und damit niedrig viskosen Verbindungen besonders vorteilhaft.
Wie bereits ausgeführt, enthält das erfindungsgemäße Reinigungsmittel zwei wesentliche Komponenten nämlich eine nicht flüchtige bzw. schwer flüchtige Monohydroxyverbindung. Unter nicht flüchtig bzw. schwer flüchtig im Sinne der vorliegenden Erfindung sollen solche Monohydroxyverbindungen verstanden werden, die einen Siedepunkt bei Normaldruck von über 140 °C, vorzugsweise über 160 °C und besonders bevorzugt über 200 °C haben. In der Regel haben diese Monohydroxyverbindungen weiterhin einen Flammpunkt von über 100 °C. Beispiele für derartige Monohydroxyverbindungen sind C6-C24-Monoalkohole, wie sie beispielsweise unter dem Handelsnamen "Lorol" von der Firma Henkel im Handel sind. Ganz besonders bevorzugt wird hier die gesättigte Fettalkoholmischung Lorol C12/C14. Weitere Beispiele für erfindungsgemäß einzusetzende Monohydroxyverbindungen sind Benzylalkohol, Alkylbenzylalkohole, Abietylalkohol, Nonylphenol, Polyethylenglycolmono-alkylether, Polypropylenglycol-Monoalkylether sowie Mischungen derselben. Es können auch sekundäre Monoamine, ggf. in Kombination mit vorgenannten Hydroxyverbindungen eingesetzt werden.
Als Depolymerisationskatalysatoren im Sinne dieser Erfindung können im Prinzip alle diejenigen Katalysatoren, die aus der Polyurethan-Chemie als Katalysatoren zum Aufbau der Polymeren bekannt sind eingesetzt werden, sowie die im Prinzip bekannten Veresterungskatalysatoren. Beispiele für derartige Katalysatoren sind Alkoholate. insbesondere Alkalialkoholate wie z.B. Natriummethylat, Natriumethylat. Natriumisopropylat sowie deren alkoholische Lösungen. An die Stelle der NatriumAlkoholate können selbstverständlich auch die entsprechenden Kalium-Verbindungen oder Erdalkali- bzw. Aluminiumverbindungen treten. Weiterhin können erfindungsgemäß als Depolymerisationskatalysatoren die an sich bekannten zinnorganischen Verbindungen des zwei- und/oder vierwertigen Zinns, wie z.B. Zinn (II)-Carboxylate bzw. Dialkyl-Zinn (IV) Dicarboxylate wie z.B. Zinn-(II)-Octoat oder Dibutylzinndiacetat. Dibutylzinndilaurat (DBTL) oder Dibutylzinnmaleat eingesetzt werden. Weiterhin können andere metallorganische Verbindungen wie z.B. 1,3-Dicarbonylverbindungen des Eisens wie z.B. Eisen-(III)-Acetylacetonat und insbesondere metallorganische Verbindungen des Titans wie Titantetraalkylate, insbesondere das leicht zugängliche Titantetraisopropylat eingesetzt werden. Fernerhin können die als Polyurethan-Katalysatoren bekannten tertiären Amine zur Depolymerisation eingesetzt werden.
Besonders bevorzugt sind Natriummethylat sowie insbesondere Titantetraisopropylat und Dibutylzinndilaurat (DBTL).
Zur Veränderung von Erstarrungspunkt und/oder zur Veränderung der Fließfähigkeit können die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel weiterhin nicht reaktive Komponenten wie z.B. nicht reaktive Schmelzklebstoffbestandteile wie Thermoplaste, Harze, Wachse und insbesondere Weichmacher enthalten. Zur Verbesserung der Fließfähigkeit der Reinigungsmittel bei Raumtemperatur können insbesondere schwer flüchtige, verseifungsbeständige Weichmacher wie beispielsweise Mesamoll (Handelsname der Firma Bayer) oder Lipinol T (Handelsname der Firma Hüls) zugesetzt werden.
Die folgenden Ausführungsbeispiele erläutern die Erfindung, ohne sie jedoch einzuschränken.
Zunächst wurden ausgehärtete Polyurethan-Hotmeltstreifen hergestellt, in dem die im Handel unter dem Namen Macroplast QR 2530-21 (Polyester-Urethan) bzw. Macroplast QR 6265-21 (Polyether-Urethan) der Firma Henkel in 3 mm starker Schicht aufgetragen wurden und 4 Wochen an der Luft ausgehärtet wurden. Anschließend wurden diese ausgehärteten Polyurethan-Hotmeltschichten in Streifen geschnitten.
Ausführungsbeispiel 1:
In einem Erlenmeyerkolben mit Magnetrührer wurde die gesättigte Fettalkoholmischung Lorol C12/C14 der Firma Henkel vorgelegt. Danach wurde 1 Gew.-% bezogen auf die Alkoholmischung Dibutylzinndilaurat zugefügt und die Mischung auf 120 ° C erwärmt. Danach wurden Streifen von ausgehärtetem Polyurethan-Schmelzklebstoff (10 Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittel-Mischung) in die Mischung eingetragen.
Ausführungsbeispiel 2:
Es wurde wie in Beispiel 1 verfahren, jedoch wurde anstelle des DBTL Natriummethylat verwendet.
Ausführungsbeispiel 3:
Es wurde wie in Beispiel 1 verfahren, jedoch wurde als Depolymerisationskatalysator Titantetraisopropylat verwendet.
Ausführungsbeispiel 4 bis 6:
Es wurde analog zu den Beispielen 1 bis 3 verfahren, jedoch wurde auf 140 °C erwärmt.
Vergleichsbeispiele 1 und 2:
Es wurde wie bei Beispiel 1 bzw. 4 verfahren, jedoch wurde kein Polymerisationskatalysator verwendet.
Die Versuchsergebnisse sind in den nachfolgenden Tabellen zusammengestellt:
Versuche 1 bis 3 und Vergleich 1
Temperatur: 120 °C
Vergleich 1 1 2 3
nach 4 Stunden nur zum Teil breiartig gelöst Reste von ausgehärtetem Material im Kolben vollständig breiartig gelöst nach t<4 Std. geringe Reste von ausgehärtetem Material nach 4 Std vollständig breiartig gelöst nach 4-6 Std.
Beurteilung - + o +
Versuche 4 bis 6 und Vergleich 2
Temperatur: 140 °C
Vergleich 2 4 5 6
nach 4 Stunden nur zum Teil breiartig gelöst Reste von ausgehärtetem Material im Kolben. vollständig breiartig gelöst t<4 Std vollständig breiartig gelöst Farbe braun vollständig breiartig gelöst t<4 Std
Beurteilung - + + +
Beurteilung:
  • - nicht zufriedenstellend
  • o akzeptabel
  • + sehr guter Abbau
    • Wie aus der vorstehenden Tabelle ersichtlich, reagieren die Reinigungsmischungen gemäß Stand der Technik, die keinen Depolymerisationskatalysator enthalten erheblich langsamer. Besonders nachteilig ist aber, daß der chemische Abbau nicht vollständig erfolgt und daß Reste von ausgehärtetem Material in der Mischung verbleiben.
    Mit den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln, die einen Depolymerisationskatalysator enthalten, können die ausgehärteten Reste von Polyester- und Polyetherurethanen bei niedrigen Temperaturen (120 bis 140 °C) durch die Reinigungsmischung vollständig aufgelöst werden. Die vernetzten Polyurethane werden durch die flüssigen Komponenten teilweise aufgelöst. Es entsteht eine Mischung mit breiartiger, gut pump- und förderbarer Konsistenz. Die verwendeten Temperaturen entsprechen üblichen Auftragstemperaturen von reaktiven Schmelzklebstoffen, so daß diese auch in Auftrags- bzw. Verarbeitungsanlagen ohne weiteres zur Verfügung stehen.
    Wie aus den vorstehenden Versuchsergebnissen ersichtlich, ist Natriummethylat bei höherer Temperatur sehr effektiv, als besonders effektiv zeigen sich jedoch Zinnverbindungen (DBTL) sowie Titantetraisopropylat, die auch bei niedriger Temperatur (120 °C) eine sehr hohe Auflösegeschwindigkeit zeigen.
    Nach Anwendung des beschriebenen Reinigungsmittels sind die Verarbeitungs- bw. Herstellanlagen mit einem nicht reaktiven Compound zu spülen, um Reste des Monoalkohols und des Katalysators vollständig zu entfernen.

    Claims (5)

    1. Reinigungsmittel zur Entfernung von reaktiven Polyurethan-Hotmelts und deren Reaktionsprodukten dadurch gekennzeichnet, daß diese nichtflüchtige oder schwerflüchtige Monohydroxyverbindungen mit einem Siedepunkt bei Normaldruck oberhalb von 140°C und/oder sekundäre Monoamine und Depolymerisationskatalysatoren ausgewählt aus der Gruppe Alkali-, Erdalkalioder Aluminiumalkoholate, tertiäre Amine sowie Katalysatoren zum Aufbau von Polyurethanen enthalten.
    2. Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß die nichtflüchtigen Monohydroxyverbindungen ausgewählt werden aus der Gruppe der C6 bis C24-Monoalkohole, Benzylalkohol, Alkylbenzylalkohole, Abietylalkohol, Nonylphenol, Polyethylenglycolmonoalkylether, Polypropylenglycol-monoalkylether sowie Mischungen derselben.
    3. Reinigungsmittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß der Depolymerisationskatalysator ausgewählt wird aus zinnorganischen Verbindungen des zwei- und/oder vierwertigen Zinns, Alkalialkoholaten, Titantetraalkylaten und tertiären Aminen oder deren Mischungen.
    4. Reinigungsmittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche gekennzeichnet durch einen zusätzlichen Gehalt an schwerflüchtigen verseifungsbeständigen Weichmacher(n), Harzen und/oder Wachsen.
    5. Verwendung von Reinigungsmitteln gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche zum Entfernen von reaktiven Polyurethan-Hotmelts und/oder deren ausgehärteten Reaktionsprodukte aus Herstellungs- und/oder Verarbeitungsgeräten und -anlagen.
    EP98922746A 1997-04-29 1998-04-20 Reinigungsmittel für nachvernetzende polyurethan-hotmelts Expired - Lifetime EP0980421B1 (de)

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    Families Citing this family (8)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    DE19718065A1 (de) * 1997-04-29 1998-11-05 Henkel Kgaa Reinigungsmittel für nachvernetzende Polyurethan-Hotmelts
    DE20020588U1 (de) * 2000-11-08 2001-05-03 Henkel Dorus Gmbh & Co Kg Reinigungsmittel zur Reinigung von Verarbeitungsaggregaten für reaktive Verbindungen
    FR2865211A1 (fr) * 2004-01-21 2005-07-22 Joint Francais Procede de decomposition d'un polymere comportant des groupes urethanne et/ou uree, et solution de depolymerisation pour la mise en oeuvre de ce procede
    WO2009143198A2 (en) * 2008-05-23 2009-11-26 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Fiber reinforced tpu composites
    EP2460860A1 (de) * 2010-12-02 2012-06-06 Basf Se Verwendung von Mischungen zur Entfernung von Polyurethanen von Metalloberflächen
    KR20130139317A (ko) * 2010-12-02 2013-12-20 바스프 에스이 금속 표면으로부터 폴리우레탄을 제거하기 위한 혼합물의 용도
    JP2015000911A (ja) * 2013-06-14 2015-01-05 Dic株式会社 反応性ホットメルト樹脂用剥離剤、剥離方法及び基材
    CN114164063B (zh) * 2021-12-16 2023-08-11 万华化学集团股份有限公司 异氰酸酯换热器结垢物的化学清洗剂及制备方法和应用

    Family Cites Families (32)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    DE154446C (de)
    DE132675C (de)
    DE72964C (de) G. RUDOLPH in Bölingen i. S Vorrichtung zum Küpenfärben und Vergruuen des Garnes
    DD72964A (de) *
    DE59670C (de) 1891-05-06 Dr. A. Ritter JURNITSCHEK VON WEHRSTEDT in Wien I, Graben 29 An Handfeuerwaffen zu befestigender Putzstock
    US3647531A (en) * 1967-04-11 1972-03-07 Tokyo Shibaura Electric Co Method of applying coating of metal oxides upon substrates
    DD132675A1 (de) * 1975-09-18 1978-10-18 Ernst Bullack Verfahren und vorrichtung zur demontagefreien schonenden reinigung von polyurethan-rohstoff-und-verarbeitungsanlagen
    US4056403A (en) * 1976-05-27 1977-11-01 Olin Corporation Solvent composition used to clean polyurethane foam generating equipment
    DE2721186C2 (de) * 1977-05-11 1986-04-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung eines Gemisches von niedermolekularen Polyhydroxylverbindungen
    GB1575653A (en) * 1977-06-01 1980-09-24 Ciba Geigy Ag Reinforced composites
    DE2734574A1 (de) * 1977-07-30 1979-02-08 Bayer Ag Thiogruppenhaltige polyurethankunststoffe
    JPS55130998A (en) * 1979-04-02 1980-10-11 Takeda Chem Ind Ltd N2-substituted 2,6-diaminonebularin
    DE2940765A1 (de) * 1979-10-08 1981-04-23 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Substituierte alkylammoniumsalze, ihre herstellung, ihre verwendung zur regulierung des pflanzenwachstums und mittel dafuer
    JPS59538B2 (ja) * 1980-04-30 1984-01-07 豊田合成株式会社 合成樹脂製モ−ル用接着剤
    US4374250A (en) * 1980-06-23 1983-02-15 Osaka Municipal Government Method of producing benzimidazolone
    JPS5940390B2 (ja) * 1980-12-30 1984-09-29 大阪市 アミノベンツイミダゾロン類の製造方法
    NO156828C (no) * 1980-11-10 1987-12-02 Otsuka Pharma Co Ltd Analogifremgangsm te for fremstilling av antibakterielt virksomme benzoheterocykliske forbindelser.
    DE3106491C2 (de) * 1981-02-21 1982-12-09 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verwendung von N-oxalkylierten Derivaten des Anilins als polymerlösende Komponente in Fußbodenreinigungsmitteln
    US4532262A (en) * 1984-03-21 1985-07-30 Gloskey Carl R Process for the preparation of urethane foam
    DE3444293A1 (de) * 1984-12-05 1986-06-05 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt Mittel zum reinigen von verarbeitungsanlagen fuer hochviskose reaktive mehrkomponentenmischungen
    US5270431A (en) * 1987-07-23 1993-12-14 Basf Aktiengesellschaft Preparation of oligomeric or polymeric radiation-reactive intermediates for solvent-structured layers
    US4996359A (en) * 1988-03-14 1991-02-26 Arco Chemical Technology, Inc. Process for the preparation of aromatic bis dialkyl ureas
    EP0361447B1 (de) * 1988-09-28 1994-02-02 Asahi Glass Company Ltd. Verfahren zur Herstellung einer kondensierten Harzdispersion
    SU1694609A1 (ru) 1989-05-22 1991-11-30 Московский Завод "Сапфир" Состав дл удалени полимерного покрыти
    US5346640A (en) * 1989-08-30 1994-09-13 Transcontinental Marketing Group, Inc. Cleaner compositions for removing graffiti from surfaces
    US5073287A (en) * 1990-07-16 1991-12-17 Fremont Industries, Inc. Coating remover and paint stripper containing N-methyl-2-pyrrolidone, methanol, and sodium methoxide
    DE9114780U1 (de) 1991-11-27 1992-02-13 H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc., Wilmington, Del. Reinigungscompound
    US5411678A (en) * 1994-02-07 1995-05-02 Mcgean-Rohco, Inc. Paint stripper
    JPH08269391A (ja) * 1995-03-31 1996-10-15 Mazda Motor Corp １液型塗料組成物とその塗装方法
    JPH09262432A (ja) * 1996-03-29 1997-10-07 Kansai Electric Power Co Inc:The 脱炭酸塔排ガス中の塩基性アミン化合物の回収方法
    US5772790A (en) * 1996-06-26 1998-06-30 Reichhold Chemicals, Inc. Methods and compositions for removing HMPUR residues
    DE19718065A1 (de) * 1997-04-29 1998-11-05 Henkel Kgaa Reinigungsmittel für nachvernetzende Polyurethan-Hotmelts

    Also Published As

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