EP0873380B1 - Verfahren zur wiederverwertung und rezyklierung von schwermetalle enthaltenden organischen polymeren - Google Patents

Verfahren zur wiederverwertung und rezyklierung von schwermetalle enthaltenden organischen polymeren Download PDF

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EP0873380B1
EP0873380B1 EP96939797A EP96939797A EP0873380B1 EP 0873380 B1 EP0873380 B1 EP 0873380B1 EP 96939797 A EP96939797 A EP 96939797A EP 96939797 A EP96939797 A EP 96939797A EP 0873380 B1 EP0873380 B1 EP 0873380B1
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heavy metals
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organic polymers
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Ciments Vigier SA
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G1/00Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
    • C10G1/10Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal from rubber or rubber waste

Definitions

  • the present invention relates to a method for recycling and recycling of heavy metal organic macromolecular Products such as plastics, especially those that contain heavy metals Contain pigments, additives, stabilizers, fillers, etc., one Separation into a heavy metal fraction and an organic fraction takes place.
  • the plastics to be disposed of in the Switzerland burned in a waste incineration plant and get there the heavy metals in the slag or in the filter dust, i.e. it finds one undesirable dilution instead and volatile heavy metals such as cadmium and zinc, are washed out or reach the flue gas scrubber in the air. It is also possible that plastics are still with the garbage today to be deposited. What the long-term behavior of deposited plastics is little clarified yet. In Switzerland in particular, landfilling is expected in the near future be prohibited.
  • the present invention is therefore the subject of the claim described method.
  • red Plastics is one of the most important problems to be solved.
  • a typical representatives of the plastics mentioned above are red Bottle crates that one day require disposal. Plastic can not be melted arbitrarily and processed again to new boxes as the strength of old melted several times Plastic no longer meets the requirements.
  • the plastic 3 to be recycled is placed in the melting vessel 1 given that is provided with heat exchangers 2.
  • the plastic 3 is here in Batch process melted, the temperature being at least 200 ° C is raised.
  • the melted plastic is passed through a heater 4 heated or heat-insulated line 5 to the reaction vessel 7 headed.
  • the line 5 has at least one valve 6 through which can interrupt the plastic supply.
  • the melt is heated to 8 by the heating elements 8
  • Decomposition temperature 400-500 ° C heated, causing thermal decomposition takes place.
  • the volatile decomposition products pass through the line 10 off and are condensed in the cooler 11.
  • the plastic can achieve a breakdown of the molecular chains Catalyst are added. The same goal is achieved by blowing through of nitrogen with a low oxygen content, so that a controlled Oxidation combined with chain scission takes place.
  • the cooler 11 where the condensation of the decomposition products of the Plastic takes place, can be used for the absorption of volatile metals, such as Cd or in special cases mercury, with activated carbon granules in pure form or coated (J or Ag). There are other absorption or Reagent possible (e.g. for amalgam formation).
  • the condensate collected. It’s a mixture of hydrocarbons, the composition of which has not yet been determined. Of the Heavy metal content in this condensate is below the content of the corresponding one Metals in hard coal so that the condensate as Fuel substitute for coal can be used.
  • the condensate is in weight approx. 80% of the decomposed plastic, the calorific value is more than 40 MJ / Kg.
  • the non-condensable gas which is about 5 -10 Percent weight, is through line 17 into the reactor 18th transferred to where it is still being cleaned. Then the resulting gaseous product can be thermally recycled.
  • the line 10 is through the line 13 provided with a valve 14 and with the melting vessels 1 connected so that a return of the products is possible in the event of a malfunction.
  • the heavy metal compounds sediment in the reaction vessel 7 and settle on floor 19.
  • the sedimented heavy metal compound 9 is replaced by a Valve 21 provided line 20 together with molten plastic passed into the extraction vessel 22 provided with the heat exchangers 23 and mixed with condensate 16 from the vessel 15 there.
  • the melted one Plastic dissolves relatively easily in the condensate and a suspension is formed 25 of heavy metal compound and condensate.
  • the viscosity of this Suspension 25 can vary within a wide range due to the amount of condensate become.
  • the extraction vessel 22 is equipped with an agitator 24 equipped.
  • the suspension 25 is then provided with a valve 27 Line 26 led into the separator 28 where the heavy metal compound from the condensate by filtration through the filter 29, centrifugation or other separation methods is separated. It must be done in this way that the heavy metal content of the filtrate does not meet the permitted limit values exceeds.
  • the filtrate is then through the valve 31 provided Line 30 passed into a reserve container 32 for further use.
  • the reserve tank 32 is through the line 33 with the condensate tank 15 connected so that the condensate 16 is controlled by the valves 34, can be transferred directly to the reservoir 32 as required.
  • the Filter residue consisting of a heavy metal compound, can now be disposed of will.
  • the filtrate is a safe, storable fuel that is suitable for Heating purposes and possibly also for motor purposes.

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Wiederverwertung und Rezyklierung von schwermetallhaltigen organischen makromolekularen Produkten, wie Kunststoffen, insbesondere solche, die schwermetallhaltige Pigmente, Additive, Stabilisatoren, Füllstoffe usw. enthalten, wobei eine Auftrennung in eine schwermetallhaltige Fraktion und eine organische Fraktion stattfindet.
Bekanntlich werden den meisten Kunststoffen schwermetallhaltige Additive, Füllstoffe, Pigmente, Stabilisatoren usw. beigefügt, um die Eigenschaften der Kunststoffe zu verbessern oder auch um die Kunststoffe dauerhaft einzufärben (,,Taschenbuch der Kunststoff-Additive" von Dr. R. Gächter und Dr. H. Müller, Carl Hanser Verlag 1989). Für eine dauerhafte Färbung langlebiger Kunststoffprodukte werden nach wie vor anorganische Pigmente eingesetzt. Nachstehend sind einige typische Vertreter aufgeführt:
Für gelbe Farbmittel Bariumtitangelb (Ti, Ba, Sb)O2
Chromtitangelb (Ti, Cr, Sb)O2
Cadmiumgelb (Cd, Zn) S
Chromgelb (Cr, S) O4
Für rote Farbmittel Cadmium-Sulfid-Selenid Cd (S, Se)
Molybdatrot Pb(Cr,Mo,S) O4
Für grüne Farbmittel Chromoxid Cr2O3
Spinell (Co,Ni,Zn)(Ti Al)O4
Für blaue Farbmittel Pigmentblau CoAl2O4
Pigmentblau Co (Al Cr)204
Diese Pigmente weisen im Durchschnitt eine Teilchengrösse von 0,1-0,5 µm auf.
Als Stabilisatoren werden eingesetzt:
Barium-Cadmium Carboxylate
Barium-Zink Verbindungen
Calcium-Zink Verbindungen
Bleioxidhaltige Verbindungen usw.
Flammschutzmittel enthalten:
Antimon
Lichtschutzmittel enthalten usw. :
Nickel
Nach H. H. Schönborn (Südeutsches Kunststoffzentrum, SKZ) zitiert aus Brandrup "Die Wiederverwertung von Kunststoffen" 1995 Hanser-Verlag S. 402, weisen Kunststoffartikel im Haushaltsabfall, z.B. folgende Schwermetallgehalte auf:
Artikel Farbe Cd mg/kg Pb mg/kg Cu mg/kg Cr mg/kg Zn mg/kg Sn mg/kg Kunststoff
Folie farblos 92 PE
Tragtüte weiss 7 3620 PE
Tragtasche gelb 2250 254 15 PE
Tragtasche orange 8500 1125 15 PE
Spülmittelflasche gelb 1700 PVC
Kappe für Spülmittel rot 2190 PP
Alle diese Kunststoffe werden als Verpackungsmaterial eingesetzt. Eine genaue Untersuchung in der Bundesrepublik Deutschland hat 1989 ergeben, dass 1'077'000 t sortenreine Kunststoffe für die Verpackungsindustrie produziert wurden. Da vor allem die farbigen Kunststoffe hohe Schwermetallgehalte aufweisen, lag der Gedanke nahe, diese Schwermetalle zurückzugewinnen und zu rezyklieren. So müssen nach Angaben der Kunststoffindustrie in der Schweiz im Verlauf der nächsten 10 Jahre ca. 80 000 t mit Cadmium enthaltenden Pigmenten gefärbte Kunststoffe entsorgt werden. Bei einem durchschnittlichen Gehalt von 2500 mg Cd/kg Kunststoff ergibt das 2,5 kg Cd pro Tonne oder total 200 t Cadmium.
Nach Literatur betrug der Cadmiumverbrauch für Pigmente in der Bundesrepublik Deutschland zwischen 1974-1980 durchschnittlich ca. 600 t/Jahr und zwischen 1981-1987 rund 300 t/Jahr. Zusätzlich betrug der Cadmiumverbrauch für Stabilisatoren in derselben Periode ca. 300 t/Jahr. Ein Grossteil der oben erwähnten Kunststoffe ist heute noch im Gebrauch.
Durch den in den nächsten Jahren anfallenden kunststoffhaltigen Abfall wird die Gesellschaft mit ernsthaften Problemen bezüglich Umwelt und Gesundheit konfrontiert werden. Anstrengungen für eine umwelt- und gesundheitsgerechte Entsorgung von schwermetallhaltigen Abfällen, wie sie in vielen Ländern gesetzlich vorgeschrieben ist, sind weiterhin erforderlich, da viele Probleme noch nicht gelöst sind.
Im Buch von J. Brandrup "Die Wiederverwertung von Kunststoffen", wird ab Seite 264 das Sortieren durch chemisches Lösen beschrieben. Als Lösungsmittel wird Xylol oder Tetrahydrofuran vorgeschlagen, aber wegen der Toxizität, der Explosionsgefahr, des hohen Energiebedarfes sowie der Kosten für das Lösungsmittel dürfte dieses Verfahren nur für Anwendungsnischen eine Chance haben.
Normalerweise werden die zu entsorgenden Kunststoffe in der Schweiz in einer Kehrichtsverbrennungsanlage verbrannt und damit gelangen die Schwermetalle in die Schlacke oder in den Filterstaub, d.h. es findet eine unerwünschte Verdünnung statt und leicht flüchtige Schwermetalle, wie Cadmium und Zink, werden bei der Rauchgaswäsche ausgewaschen oder gelangen in die Luft. Es ist auch möglich, dass Kunststoffe mit dem Müll heute noch deponiert werden. Wie das Langzeitverhalten deponierter Kunststoffe ist, ist noch wenig abgeklärt. Vor allem in der Schweiz soll in naher Zukunft das Deponieren verboten werden.
Bis heute ist weder aus der Praxis noch aus der Literatur ein Verfahren bekannt, mit welchem Schwermetalle, die in Pigmenten oder andern Additiven von Kunststoffen enthalten sind, kostengünstig angereichert, isoliert und einer Wiederverwertung zugeführt werden können.
Aus der FR-A- 2 547 749 ist zwar ein Verfahren bekannt, in welchem organische Polymere durch Schmelzen und thermiscnen Abbau behandelt werden, um daraus einen Rohstoff zu gewinnen, der analogen Produkten aus Erdöl ähnlich ist, wobei auch vorgeschlagen wird, einen erhaltenen Rückstand mit einem Teil der flüchtigen Fraktion zu extranieren. Ein Losungsansatz für eine umweltschonende Rezyklierung von Kunststoffen, die schwermetallhaltige Pigmente und Additive enthalten kann dem Dokument jedoch nicht entnommen werden.
Es ist demzufolge Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren vorzuschlagen, mit welchem folgende Ziele erreicht werden:
  • 1) Die zum Teil toxisch und cancerogen wirkenden Schwermetalle sollen konzentriert, isoliert und einer Wiederverwertung zugeführt werden.
  • 2) Eine systematische Verdünnung der Schwermetalle ist zu vermeiden.
  • 3) Der Kunststoff ist ebenfalls möglichst sinnvoll zu verwerten, sei es als hochwertiger Brennstoff und damit als Ersatz für fossile Brennstoffe, oder sei es nach Aufarbeitung als Ausgangsprodukt für Kunststoffe.
  • 4) Falls der Kunststoff als Brennstoff eingesetzt werden soll, muss dieser in einer stapelbaren Form vorliegen
  • 5) Das Verfahren muss kostengünstig und mit den anderen Entsorgungsmöglichkeiten konkurrenzfähig sein, d.h. es muss ein Durchlaufverfahren entwickelt werden.
  • 6) Ein Lösungsmittelzusatz soll vermieden werden.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demzufolge das im Patentanspruch beschriebene Verfahren.
    Das erfindungsgemässe Verfahren lässt sich insbesondere auf HDPE (High-Density Polyethylen) anwenden, das als Rotpigment ca. 1 bis 4 ‰ (also bis zu 4 g/kg) Cadmiumsulfoselenid enthält. Diesem Produkt wurde besondere Beachtung geschenkt, da:
    Cd (S, Se)
    thermisch nicht sehr stabil ist und
    Cd
    zu den leichtflüchtigen Metallen gehört. Zusätzlich sind die erlaubten Konzentrationen von Cadmium in der Umwelt wegen der Toxizität des Elementes sehr gering.
    Mit der erfindungsgemässen Behandlung dieser rot gefärbten Kunststoffe ist eines der wichtigsten der anfallenden Probleme gelöst. Ein typischer Vertreter von oben erwähnten Kunststoffen sind rote Flaschenkästen, die eines Tages einer Entsorgung bedürfen. Der Kunststoff kann nämlich nicht beliebig geschmolzen und wieder zu neuen Kasten verarbeitet werden, da die Festigkeit von mehrmals geschmolzenem altem Kunststoff den Anforderungen nicht mehr genügt.
    Als Verfahrensschritt zur Trennung der Kunststoffe von den schwermetallhaltigen Additiven und Pigmenten wurde ein thermischer Abbau gewählt. Bei einer Temperatur von 400 °C und darüber wird z.B. PE und PP in ein Gemisch von Olefinen und Alkanen mit Kettenlängen C1 bis C26 hauptsächlich aber C10 bis C20 aufgespalten. Bei PVC entsteht HCl, welches aufgefangen werden muss, und bei Polystyrol und PET enthalten die Spaltprodukte sogar aromatische Verbindungen. Die Temperatur der Zersetzung muss so gewählt und beeinflusst werden, dass:
    • Die Zersetzungsgeschwindigkeit des Kunststoffes hoch genug ist, um kostengünstig zu sein.
    • Die relativ temperaturinstabilen Sulfoselenide nicht oder nur zu einem sehr geringen Teil zersetzt werden.
    Die Erfindung wird anhand der beiliegenden Figur näher erläutert; sie zeigt ein Schema, das die Verfahrensschritte des erfindungsgemässen Verfahrens bzw. eine Anlage hierzu darstellt.
    Die entwickelte Anlage ist schematisch in der einzigen Figur dargestellt und umfasst 3 Einheiten, in welchen folgende Verfahrensschritte durchgeführt werden:
  • I. Zugabe des Kunststoffes zum Reaktionsgefäss
  • II. Thermische Spaltung oder Pyrolyse
  • III. Isolierung und Entsorgung der Schwermetallverbindungen.
  • Der wiederzuverwertende Kunststoff 3 wird in das Schmelzgefäss 1 gegeben, das mit Wärmetauschern 2 versehen ist. Der Kunststoff 3 wird hier im Batchverfahren geschmolzen, wobei die Temperatur auf mindestens 200 °C angehoben wird. Der geschmolzene Kunststoff wird durch eine mit einer Heizvorrichtung 4 beheizten oder wärmeisolierten Leitung 5 zum Reaktionsgefäss 7 geleitet. Die Leitung 5 weist mindestens ein Ventil 6 auf, durch welches die Kunststoffzufuhr unterbrochen werden kann.
    Im Reaktor 7 wird die Schmelze durch die Heizelemente 8 auf eine Zersetzungstemperatur von 400 -500 °C erwärmt, wobei eine thermische Zersetzung stattfindet. Die flüchtigen Zersetzungsprodukte treten durch die Leitung 10 aus und werden im Kühler 11 kondensiert. Um eine möglichst weitgehende Aufspaltung der Molekülketten zu erreichen, kann dem Kunststoff ein Katalysator zugemischt werden. Dasselbe Ziel wird erreicht durch Durchblasen von Stickstoff mit einem niedrigen Sauerstoffgehalt, so dass eine kontrollierte Oxidation, verbunden mit einer Kettenspaltung, stattfindet.
    Bei der thermischen Zusetzung bei 400-500 °C ist normalerweise kaum zu vermeiden, dass das Cadmiumsulfoselenid teilweise reduziert und zersetzt wird und sich im kalten Teil des Rohrs 10 als metallischer Spiegel niederschlägt. Hier können ebenfalls Zink und Selenspuren gefunden werden. Durch Zufügen von elementarem Schwefel (<1 %) zum Kunststoff kann die Zersetzung der Cadmiumverbindung stark eingeschränkt werden, die Abscheidung wurde dadurch um den Faktor 100 verkleinert, ein sichtbarer Metallspiegel war nicht mehr nachzuweisen.
    Der Kühler 11, wo die Kondensation der Zersetzungsprodukte des Kunststoffes stattfindet, kann zur Absorption von leichtflüchtigen Metallen, wie Cd oder in Spezialfällen Quecksilber, mit Aktivkohlegranulaten in reiner Form oder beschichtet (J oder Ag), gefüllt sein. Es sind auch andere Absorptions-oder Reaktionsmittel denkbar (z.B. für Amalgambildung). Im Gefäss 15 wird das Kondensat aufgefangen. Es besteht aus einem Gemisch von Kohlenwasserstoffen, deren Zusammensetzung bis jetzt nicht bestimmt wurde. Der Schwermetallgehalt in diesem Kondensat liegt unterhalb des Gehaltes der entsprechenden Metalle in Steinkohle, so dass das Kondensat als Brennstoffersatz für Kohle eingesetzt werden kann. Das Kondensat ist gewichtsmässig ca 80 % des zersetzten Kunststoffes, der Heizwert beträgt mehr als 40 MJ/Kg. Das nicht kondensierbare Gas, das ca. 5 -10 Gewichtsprozent ausmacht, wird durch die Leitung 17 in den Reaktor 18 übergeführt, wo es noch gereinigt wird. Anschliessend kann das anfallende gasförmige Produkt thermisch verwertet werden. Die Leitung 10 ist durch die mit einem Ventil 14 versehene Leitung 13 mit den Schmelzgefässen 1 verbunden, damit bei einer Störung eine Rückführung der Produkte möglich ist.
    Im Reaktionsgefäss 7 sedimentieren die Schwermetallverbindungen und setzen sich am Boden 19 ab.
    Die sedimentierte Schwermetallverbindung 9 wird durch die mit einem Ventil 21 versehene Leitung 20 zusammen mit geschmolzenem Kunststoff in das mit den Wärmetauschern 23 versehene Extraktionsgefäss 22 geleitet und dort mit Kondensat 16 aus dem Gefäss 15 versetzt. Der geschmolzene Kunststoff löst sich relativ leicht im Kondensat auf und es entsteht eine Suspension 25 von Schwermetallverbindung und Kondensat. Die Viskosität dieser Suspension 25 kann durch die Kondensatmenge in einem weiten Rahmen variiert werden. Hier ist durch entsprechende Fühler eine automatische Steuerung möglich. Zur Durchmischung ist das Extraktionsgefäss 22 mit einem Rührwerk 24 ausgestattet.
    Die Suspension 25 wird dann durch die mit einem Ventil 27 versehene Leitung 26 in die Trennvorrichtung 28 geführt, wo die Schwermetallverbindung vom Kondensat durch Filtration durch den Filter 29, Zentrifugation oder andere Trennverfahren getrennt wird. Dabei muss so vorgegangen werden, dass der Schwermetallgehalt des Filtrates die erlaubten Grenzwerte nicht überschreitet. Das Filtrat wird anschliessend durch die mit einem Ventil 31 versehene Leitung 30 in einen Reservebehälter 32 zur weiteren Verwendung geleitet. Der Reservebehälter 32 ist durch die Leitung 33 mit dem Kondensat-Behälter 15 verbunden, damit das Kondensat 16 durch die Ventile 34 gesteuert, nach Bedarf direkt in den Vorratsbehälter 32 übergeführt werden kann. Der Filterrückstand, bestehend aus einer Schwermetallverbindung, kann nun entsorgt werden.
    Beispiele:
    Die Versuche wurden in einer Anlage gemäss der beiliegenden Figur durchgeführt. Nachstehend wird auf Bezugszeichen der Figur verwiesen.
    • Ausgangsstoff:
         Polyethylen (PE) Menge 500 g Schwefelzugabe 1g
    • Pigment Cd (S,Se)   4‰ 2 g = 2000 mg
    • Temperatur in Reaktor 7   445 °C
      ohne Schwefelzusatz (zur Schmelze):
            Menge Cd im Rohr 10   7,7 mg
      mit Zusatz von 1 g Schwefel (zur Schmelze):
            Menge Cd im Rohr 10   0,05 mg
      ohne Schwefelzusatz (zur Schmelze):
            Menge Se im Rohr 10   0,1 mg
      mit Zusatz von 1 g Schwefel(zur Schmelze):
            Menge Se im Rohr 10   0 mg
      Kondensatmenge 338,5 g   77 %
      Gasmenge   24,8 g   5 %
      Rest: Pigment+Schmelze 90,2 g 18 %
      Cd Menge im Kondensat 0,71 ppm
            (Vergleichswert für Kohle: 3,7 ppm bei analogem Heizwert)
      Se Menge im Kondensat 4,2 ppm
            (Vergleichswert für Kohle: 9,2 ppm bei analogem Heizwert)
      Herstellung der Lösung  Schmelze + Pigment + 200 gr Kondensat
      Nach Filtration   Cd Gehalt im Filtrat < 1 ppm
    Das Filtrat stellt einen unbedenklichen lagerfähigen Brennstoff dar, der für Heizzwecke und gegebenenfalls auch für motorische Zwecke geeignet ist.

    Claims (9)

    1. Verfahren zur Wiederverwertung und Rezyklierung von schwermetallhaltigen organischen Polymeren, insbesondere von Kunststoffen die einen Gehalt an schwermetallhaltigen Additiven, wie Pigmenten, Stabilisatoren und Füllstoffen aufweisen, dadurch gekennzeichnet, dass die organischen Polymere unter Zusatz von Schwefel geschmolzen und thermisch abgebaut werden, wobei unter Spaltung der Polymeren eine bei der Zersetzungstemperatur flüchtige alkan- und olefinhaltige Fraktion entsteht, die kondensiert und aufgefangen wird, und der nichtflüchtige Rückstant einer Extraktion durch ein Lösungsmittel unterworfen wird, wobei als Lösungsmittel die aufgefangene alkyl- und olefinhaltige Fraktion verwendet wird, die zum Rückstand zurückgeführt wird, wobei ein fester Rückstand mit einem konzentrierten Schwermetallgehalt und ein flüssiges Extrakt mit dem Hauptanteil der organischen Komponenten erhalten wird.
    2. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Verfahren ein Durchlaufverfahren ist.
    3. Verfahren nach Patentanspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die organischen Polymere bei ungefähr 200 °C geschmolzen werden, bevor sie in ein Reaktionsgefäss übergeführt werden.
    4. Verfahren nach Patentanspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass im Reaktionsgefäss eine thermische Zersetzung bei einer Zersetzungstemperatur von 400 - 500 °C durchgeführt wird, wobei die erhaltene flüchtige alkan- und olefinhaltige Fraktion abgeleitet, kondensiert und in einem Lösungsmittel-Vorratsgefäss aufgefangen wird und der Rückstand in ein Extraktionsgefäss geleitet wird.
    5. Verfahren nach Patentanspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die flüssige Komponente aus dem Lösungsmittel-Vorratsgefäss in ausreichender Menge in das Extraktionsgefäss geleitet wird, um die im Rückstand enthaltenen organischen Komponenten möglichst vollständig zu lösen.
    6. Verfahren nach Patentanspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Gemisch aus dem Extraktionsgefäss abgeleitet und einem Flüssig-Fest - Trennverfahren unterworfen wird.
    7. Verfahren nach einem der Pätentansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass von den bei der thermischen Zersetzung entstehenden flüchtigen Bestandteilen gasförmige Komponenten, die bei Zimmertemperatur gasförmig sind, und Reste von flüchtigen Schwermetallverbindungen abgetrennt werden.
    8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass dem Ausgangsmaterial Kalk zugesetzt wird, um die von gegebenfalls enthaltenem PVC gebildete HCl zu neutralisieren.
    9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass dem Ausgangsmaterial <1% Schwefel zugesetzt wird, damit das Cadmium in Form des Sulfides anfällt.
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    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    FR2547749B1 (fr) * 1983-06-27 1988-06-10 Bruss Ti Kirova Installation pour la destruction thermique de matieres polymeres
    DE3545954A1 (de) * 1985-12-23 1987-07-02 Bbc Brown Boveri & Cie Verfahren zum pyrolytischen aufarbeiten von ausgangsmaterial

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