AT397808B

AT397808B - Verfahren zur druckvergasung von organischen substanzen, z.b. kunststoffmischungen

Info

Publication number: AT397808B
Application number: AT82592A
Authority: AT
Inventors: Kurt Dipl Ing Pollak; Gerhard Dipl Ing Warecka; Rudolf Dipl Ing Baumgartner; Dieter Dipl Ing Pesendorfer; Viktor-Heinz Dipl Ing Gutmann
Original assignee: Oemv Ag; Voest Alpine Ind Anlagen
Priority date: 1992-04-22
Filing date: 1992-04-22
Publication date: 1994-07-25
Also published as: ATA82592A; EP0567449A1

Description

AT 397 808 B

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Druckvergasung von organischen Substanzen, z.B. Kunststoffmischungen.

Es ist hinläufig bekannt, Wasser auf glühende Kohle aufzubringen, wobei das Wasser zu Wasserstoff und Sauerstoff dissoziiert, und der Sauerstoff mit dem Kohlenstoff unter Berücksichtigung der hohen Temperatur Kohlenmonoxid bildet. Je reiner der Kohlenstoff ist, umso weniger weist das entstehende Gas unerwünschte Verunreinigungen auf. Je sauberer jedoch derartige Synthesegase sind, desto geringer ist der Aufwand, diese zu reinigen.

Die Wiederverwertung von Altprodukten stellt einen wesentlichen Beitrag zur Minderung des Energieverbrauches, Belastung der Umwelt mit Abgasen und Abwässern und festen zur Endlagerung bestimmten Stoffen dar. Je reiner die anfallenden Stoffe sind, desto leichter ist die Wiederverwertung. So wird innerhalb der Industrie seit langem so vorgegangen, daß im Laufe eines Produktionsprozesses anfallende Abfall- oder Überschußstoffe entweder im Kreise geführt werden oder einer gezielten Verwertung zugeführt sind. So werden in metallverarbeitenden Betrieben die bei der mechanischen Bearbeitung anfallenden Blechreste od. dgl. gezielt gesammelt und dem Lieferanten zur Wiederverwertung, also zur Herstellung der Legierung, wie sie in diesem Werk verwendet wird, zur Verfügung gestellt. Bohröle od. dgl. werden in Umlauf geführt, wobei eine mechanische Reinigung derart erfolgt, daß der Einsatz des Bohröles ohne Beeinträchtigung des zu gewinnenden Produktes durchgeführt werden kann.

Auch bei Kunststoffprodukten besteht die Möglichkeit, diese gezielt einer Wiederverwertung zuzuführen. So können beispielsweise Angußstücke oder Überschußteile, wie sie beim Entgraten von Kunststoffteilen anfallen, erneut granuliert und einer Wiederverwertung zugeführt werden. Diese Vorgangsweise gilt insbesondere dann, wenn thermoplastische Kunststoffe vorliegen, da diese alleine durch thermisches Erweichen und anschließendes Abkühlen einer Formgebung unterwerfbar sind. Bei duroplastischen Kunststoffen wird in der Regel für eine Wiederverwertung zumindest eine chemische Behandlung erforderlich sein. Liegen jedoch die wiederzuverwertenden Stoffe nicht in reiner Form, sondern in gemischter Form vor, so ist es besonders schwierig, eine der Entropie des Rohstoffes entsprechende Form der Verwertung zu finden.

Bei Legierungen wird beispielsweise mit Magnetscheidern eine Trennung in magnetische und unmagnetische Materialien, also im wesentlichen Eisenlegierungen und Nichteisenlegierungen, vorgenommen. Diese so gewonnenen Fraktionen, wie sie beispielsweise bei der Mülisortierung anfallen, sind sodann nur einer Wiederverwertung, z. B. als Stahl, zuführbar, wobei ein derartiger Schrott auf Grund seiner schwankenden Zusammensetzung nicht für besonders hochwertige Legierungen eingesetzt werden kann. So tritt bei Stahl durch vielfachen Einsatz und Wiederverwendung beim Einschmelzen und Konvertieren desselben eine Anreicherung an bestimmten Elementen, z. B. Kupfer, auf, welche nur schwer mit wirtschaftlichen Verfahren aus der Schmelze, die bei der Stahlherstellung entsteht, entfernt werden können.

Eine Wiederverwertung von Kunststoffen, wie sie beispielsweise von der Automobilindustrie angestrebt wird, wobei nur bestimmte Kunststoffe für den Einsatz beim Automobil zugelassen werden und diese bei der Endverwertung des Kraftfahrzeuges gezielt, entsprechend der chemischen Zusammensetzung, gesammelt werden, kann eine besonders energiesparende und damit besonders wenig Schadstoffe verursachende Wiederverwertung erreichbar machen.

Je unterschiedlicher anfallende Abfallstoffe in einer Mischung, insbesondere organische Substanzen, sind, desto größer muß der chemische Abbau sein, um eine geordnete Wiederverwertung zu erreichen. Die bislang am meisten zum Einsatz gebrachte Wiederverwertung von organischen Substanzen ist die Gewinnung von kalorischer Energie. Die erreichbaren Temperaturen erlauben besonders den Einsatz derselben für Heizzwecke, sei es für Raumheizungen als auch für die Gewinnung für Heißwasser. Die entstehenden Abgase müssen jedoch einer mechanischen und auch chemischen Reinigung unterzogen werden, wobei die anfallenden Stoffe, z. B. Filterstäube und Schlämme, von einer naßchemischen Behandlung sodann ihrerseits entsorgt werden müssen. Je verunreinigter bzw. Je uneinheitlicher die Zusammensetzung der zum Einsatz gelangenden Stoffe ist, desto größer sind in der Regel die anfallenden Mengen an Filterstäuben bzw. Schlämmen.

Zur Gewinnung von hochwertigen Gasen, z. B. für Synthesen oder auch für Gasturbinen, wird angestrebt, die Vergasung bei hohen Temperaturen durchzuführen. Je höher diese Temperaturen jedoch sind, desto größer kann der Anteil von Stickoxiden sein, die ebenfalls als umweltschädigend betrachtet werden und damit in den Abgasen besonders geringgehalten werden sollen.

Aus der AT-B 382.388 wird ein Verfahren zur Vergasung von minderwertigen Brennstoffen, wie beispielsweise Braunkohle, Steinkohle mit hohem Teergehalt, Altreifen od. dgl., bekannt. Die Vergasung erfolgt in einer Atmosphäre, die Sauerstoff und Wasserdampf aufweist. Die zu vergasenden Stoffe werden hiebei auf ein glühendes Koksbett aufgebracht, wobei die Reaktionsgase sodann durch das Koksbett hindurch abgezogen werden. Zur Vergasung des Gutes ist auch ein Zusatzbrenner vorgesehen. 2

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Ein weiters Verfahren zum Vergasen von Brennstoffen wird aus der AT-B 388.169 bekannt. Das Vergasen der Brennstoffe erfolgt hier ebenfalls unter Anwesenheit von Sauerstoff und gegebenenfalls Wasserdampf. Es ist weiters ein Hilfsbrenner vorgesehen, wobei die Gase aus dem Reaktionsraum durch ein Festbett abgezogen werden, welches Koks aufweist, so daß eine Reinigung der Gase durchgeführt wird.

Die vorliegende Erfindung, die von einem Stand der Technik gemäß AT-B 382 388 ausgeht, hat sich zum Ziel gesetzt, ein Verfahren zum thermischen Umwandeln von organischen Substanzen zu schaffen, wobei die anfallenden Gase sowohl für eine chemische Synthese als auch für einen hochwertigen energetischen Einsatz geeignet sein sollen. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß das Verfahren geeignet sein soll, auch unterschiedlich zusammengesetzte organische Mischungen, z. B. Kunststoffmischungen aus Polyvinylchlorid, Polystyrol, Polyethylen, Polypropylen, Polyurethan u. dgl., zu vergasen, wobei weiters die Filterstaube und anfallenden Adsorptionsmittel für die Abgase besonders einfach im Vergasungsreaktor einer erneuten Konvertierung unterliegen können. Weiters soll die Bildung von Stickoxiden so gering wie möglich gehalten werden, aber eine hohe Temperatur bei der Vergasung realisiert sein. Die aus dem Reaktor anfallenden Gase sollen weiters für eine anschließende Synthese oder auch hochwertige thermische Verwertung einen möglichst hohen Energiewert, sei es zusätzlich durch Temperatur oder erhöhtem Druck, aufweisen.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zur thermischen Umwandlung von organischen Substanzen, insbesondere Kunststoffen, in Kohlenmonoxid und Wasserstoff enthaltende Gase, z. B. für Synthesen, mit einem festen Bett in einem Reaktor unter Einwirkung von Sauerstoff und Wasserdampf, werden die organischen Substanzen auf ein selbstverzehrendes Bett mit einer Temperatur über 900 · C, insbesondere weißglühendes, welches im wesentlichen aus Stückgut, aus Kohlenstoff und/oder hochkondensierten Kohlenwasserstoffen, insbesondere Koks, aufgebaut ist, aufgebracht, wobei eine Gasmischung gemeinsam mit den gasförmigen Reaktionsprodukten durch das Bett hindurch abgezogen wird, und sowohl die organischen Substanzen als auch das Stückgut über Sperren in den Reaktor eingebracht werden und die organischen Substanzen über eine zusätzliche Heizung, z. B. mit einem Brenner, erhitzt werden.

Durch die thermische Umwandlung von organischen Substanzen in einem festen Bett, werden unnötige überschüssige Flüssigkeiten und/oder Gasmengen, wie sie beispielsweise beim Wirbelschichtverfahren od. dgl. zwingend erforderlich sind, vermieden.

Mit einem selbstverzehrenden eine Temperatur von über 900* C aufweisenden mit Kohlenstoff aufgebauten Bett, durch welches die Gasmischung abgezogen wird, kann erreicht werden, daß das Bett als Filter dient, wobei gleichzeitig die Entsorgung des Filters im Reaktor selbst erfolgt, und gegebenenfalls vorliegendes Kohlendioxid in dem Bett zu Kohlenmonoxid umgewandelt werden kann. Über eine zusätzliche Heizeinrichtung kann erreicht werden, daß die Selbstverzehrung des aus hochwertigem Kohlenstoff bestehenden Bettes besonders geringgehalten wird und die erforderliche thermische Energie über andere Energieträger zugeführt wird.

Werden erfindungsgemäß die organischen Substanzen mit Sauerstoff vergast, wobei das Sauerstoff-, entsprechend 1/2 Oa, gebunden und unbebunden, zu Kohlenstoff-Verhältnis über 1:1, insbesondere 2 : 1 bis 15 : 1, beträgt, so ist einerseits ein Schwelen sicher verhindert und ein zu hoher Verbrauch an Stückgut und damit Anfall an Gasen verhindert.

Da die organischen Substanzen mit einem Sauerstoffüberschuß, u. zw. gebunden und ungebunden bezogen auf die zu vergasenden Substanzen, verarbeitet, so kann vermieden werden, daß die abzuziehenden Gase mit Teerprodukten od. dgl. belastet werden, welche anschließend im Bett zurückgehalten werden sollen, wobei die festen und/oder pastösen organischen Substanzen und das Stückgut über voneinander getrennte Drucksperren und das sauerstoffhaltige Gas mit zumindest 80 Vol.-%, insbesondere zumindest 90 Vol.-%, Sauerstoff jeweils unter Druck in den Reaktor eingebracht werden, wobei in diesem ein Druck von zumindest 5 bar, insbesondere von 25 bis 50 bar, aufrechterhalten wird. Ist der Anteil dieser Teerprodukte jedoch zu hoch, muß entweder die Schüttung des Bettes wesentlich erhöht werden, oder eine zusätzliche Nachbehandlung der Abgase vorgesehen sein. Weiters kann dadurch auch das Entstehen von Stickoxiden nahezu verhindert werden.

Durch das Einbringen der festen und/oder pastösen organischen Substanzen und des Stückgutes über Sperren kann ein Betrieb gewährleistet werden, welcher geringsten Druckschwankungen unterliegt und damit eine besonders kontinuierliche Vergasung mit gleichbleibend geringem Gehalt an aus dem abzuziehenden Gas abzuscheidenden Stoffen realisiert.

Wird mit einem Gas gearbeitet, das zumindest 80 Vol.-%, insbesondere zumindest 90 Vol.-% Sauerstoff aufweist, so kann ohne zusätzliche Umweltbelastung bei besonders hohen Temperaturen die Vergasung erfolgen, wobei zusätzliche Gasmengen, welche die Aufarbeitung erschweren und den Gehalt an den erwünschten Produkten senken, besonders einfach vermieden werden. ' 3

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Wird ein Druck von zumindest 5 bar, insbesondere 25 bar bis 50 bar, im Reaktor, insbesondere in der Vergasungszone der organischen Substanzen, aufrechterhalten, so kann bereits aus dem Reaktor ein Synthesegas bzw. Gas zur elektrischen Energieumwandlung abgezogen werden, das gegebenenfalls ohne weitere Druckerhöhung des Gases und dies bei erhöhter Temperatur nach entsprechender Reinigung direkt zum Einsatz gebracht werden kann.

Wird die Temperatur des Gases in der Zone der Vergasung der organischen Substanzen auf 1.500° C bis 1.650° C gehalten, so können die organischen Substanzen besonders schnell vergast werden, wodurch die in der Anfangsphase auftretende trockene Destillation der organischen Substanzen besonders geringzuhalten ist.

Wird die Temperatur des Bettes beim Austritt des Gases auf zumindest 800° C, insbesondere zwischen 850 ° C und 950 ° C, gehalten, so kann eine besonders wirkungsvolle Konvertierung im Bett von Kohlendioxid zu Kohlenmonoxid erreicht werden.

Weist das Gas beim Austritt aus dem die organischen Substanzen vergasenden Bett eine Temperatur von 1.000° C bis 1.100° C auf, so ist eine vollständige Konvertierung zu Kohlenmonoxid gewährleistet, wobei gleichzeitig der Energieinhalt des Gases auf Grund der hohen Temperatur ein weites Einsatzgebiet erlaubt.

Tritt das Gas mit einem Druck von 20 bar bis 50 bar aus dem Reaktor aus, so kann sowohl eine anschließende Synthese als auch andere Umsetzungen, die bei erhöhtem Druck erfolgen, mit einem besonders geringen Energieaufwand durchgeführt werden.

Wird das Gas nach seinem Austritt aus dem Reaktor einer Feststoffabscheidung, insbesondere einer Zyklonstaubabscheidung, unterworfen, so kann der Wirkungsgrad der nachgeschalteten Verfahrensschritte besonders einfach hochgehalten werden, wobei weiters die abgeschiedenen Feststoffe und gegebenenfalls hochviskosen Produkte dem Reaktor rückgeführt werden.

Wird das Gas nach seinem Austritt, insbesondere aus dem Feststoffabscheider, in einem Wärmetauscher, insbesondere Rohrbündelwärmetauscher, insbesondere bis 200 ° C, abgekühlt, so wird ein nachfolgender Reinigungsschritt, z. B. in einem Flüssigkeitswäscher, besonders wirksam.

Wird das Gas nach seinem Austritt, insbesondere aus dem Feststoffabscheider, in einem Wärmetauscher auf 400 ° C bis 600 ° C, insbesondere auf 500 · C bis 600 * C, abgekühlt und anschließend in einem Quenschbehälter mit Wasser auf Sättigungstemperatur abgekühlt, so wird das Gas zusätzlich zur Abkühlung auch von Feststoffen befreit, so daß ein besonders störungsfreier Betrieb gewährleistet sein kann.

Wird das Gas, insbesondere mit einem Venturiwäscher, mit einer Flüssigkeit, insbesondere Wasser, gewaschen, so kann der Feststoffanteil im Gas weiter herabgesetzt werden, und je nach Zusammensetzung des Gases eine saure oder alkalische Waschflüssigkeit eingesetzt werden.

Wird das Gas durch Absorption, insbesondere nach der Waschung, gereinigt, so können auch in Flüssigkeiten geringer lösliche Gase in hohen Anteilen zurückgehalten werden, so daß Schadstoffe oder Giftstoffe, z. B. Katalysatorgiftstoffe, mit hoher Wirksamkeit zurückgehalten werden.

Wird die aus dem die organischen Substanzen vergasenden Bett austretende Schlacke unter Atmosphärenüberdruck in ein flüssiges Kühlbett, insbesondere in ein Wasserbett, eingebracht, so ist auch für den Abzug der festen Reaktionsprodukte aus dem Reaktor ein kontinuierlicher Betrieb möglich, da der Abzug der Schlacke lediglich über eine offen- und schließbare Schleuse erfolgen muß, so daß selbst durch den Abzug der Schlacke keine Störung des kontinuierlichen Betriebes eintritt.

Werden Schlackenbildner auf das vergasende Bett getrennt, insbesondere vom Stückgut, zu gegeben, so kann die je nach Zusammensetzung der zu vergasenden Substanzen und gegebenenfalls des Stückgutes eine besonders flexible Verschlackung durchgeführt werden, wobei gleichzeitig durch die spezifische Wahl der Schlackenbildner die Schlacke in eine nichteluierbare Form übergeführt werden kann, so daß keine besonderen Maßnahmen zur Endlagerung der Schlacke erforderlich werden.

Werden die organischen Substanzen, insbesondere kontinuierlich, über eine Schneckenpresse oder eine Kolbenpumpe eingebracht, die als Drucksperre dient, so wird mit einer Vorrichtung, die sowohl als Drucksperre dient, auch die kontinuierliche oder annähernd kontinuierliche Einbringung von organischen Substanzen erlaubt, gearbeitet.

Werden die organischen Substanzen mit einer Mischung aus partikuliertem Kunststoff und Erdölrückständen oder Altöl im Gewichtsverhältnis 5 : 1 bis 1 : 5, insbesondere 4 : 1 bis 1 : 3, aufgebaut, so kann diese Mischung als besonders leicht knetbare bzw. besonders gasdichte und leicht förderbare Substanz aufgebaut werden, wobei weiters die Möglichkeit besteht, z. B. den Schadstoffgehalt oder auch den Gehalt an Kohlenstoff, auf einen prädestinierten Wert zu halten.

Wird die zusätzliche Heizung für die organischen Substanzen mit flüssigen bis hochviskosen Erdöl-rücksständen bei Einsatztemperatur und mit einem Siedebeginn über 350° C betrieben, so ist eine Verwertung von schwer zu transportierenden Substanzen gegeben, die gleichzeitig eine Reduktion von 4

AT 397 808 B hochwertigen Einsatzstoffen, z. B. Heizölen, erlaubt.

Im folgenden wird die Erfindung anhand der Zeichnungen und der Beispiele näher erläutert.

Es zeigen:

Fig. 1 ein Fließschema des erfindungsgemäßen Verfahrens und

Fig. 2 in schematischer Darstellung einen Reaktor zur thermischen Umwandlung.

Bei dem in Fig. 1 dargestellten Fließschema bedeutet Ri einen Reaktor, in welchem über Zuleitungen A, B, Ci und C2 Koks, zu vergasende organische Substanzen, Wasserdampf und sauerstoffhältige Gase getrennt zugeführt werden. Diese Komponenten führen zu einem Reaktionsgas, das über die Leitung D in den Zyklon Z geleitet wird. Die im Reaktor entstehende flüssige Schlacke wird kontinuierlich oder diskontinuierlich über die Leitung E abgezogen. Die im Zyklon Z abgeschiedenen Feststoffe und gegebenenfalls adsosrbierte hochviskosen Flüssigkeiten werden über eine Leitung F dem Reaktor zur erneuten Vergasung zugeführt. Das Gas gelangt aus dem Zyklon Z in einen Wärmetauscher W1, in welchem im Gleich- oder Gegenstromprinzip mit Wasser oder gereinigtem, abgekühltem Produktgas über die Leitung G1 gekühlt wird. Ein geeigneter Wärmetauscher kann beispielsweise durch einen Rohrbündelwärmetauscher gebildet sein. Die abgekühlten Gase werden sodann in einem Flüssigkeitsquenchbehälter QB durch Wassereindüsung auf Sättigungstemperatur abgekühlt, großteils von Staub befreit und in einer Waschkolonne AKi, in der eine Wasserwäsche erfolgt, von Salzsäure und weiters von noch verbleibendem Staub befreit. Dieses so gereinigte Gas wird in eine zweite Absorptionskolonne AK2 eingeleitet, in welcher insbesondere Schwefelwasserstoff an der Absorptionsflüssigkeit, die aus eiskaltem Methanol besteht, gebunden wird. Alternativ kann z. B. die Waschkolonne AK2 mit kalter Natronlauge (besonders bei geringem S-Gehalt der Einsatzstoffe) betrieben werden, oder eine gleichartige Natronlaugeabsorptionskolonne zusätzlich nach der mit z. B. Methanol betriebenen Kolonne AK2 eingesetzt werden. Das so gereinigte Gas gelangt zu einem Kompressor K und aus diesem über die Leitung a in einen Wärmetauscher W2, welcher gegebenenfalls mit der Abhitze aus dem Reaktor Ri oder R2 oder dem Wärmetauscher W1 betrieben wird. Alternativ kann die Wiederaufheizung durch Rückführung des Produktgases über die Leitung b zum Wärmetauscher W1, kaltgasseitig in diesem erfolgen. Das so erhitzte und unter Druck stehende Gas wird sodann über die Leitung G1 einem Reaktor R2 zugeführt, wobei dann das Reaktionsprodukt über die Leitung G2 abgezogen wird. Anstelle des Reaktors R2 kann auch eine Energieumwandlung, z. B. mit einer Gasturbine vorgesehen sein.

Der in Fig. 2 dargesteilte Reaktor Ri weist einen schachtförmigen Teil 1 auf, welcher über die Aufgabe 2 und Schieber 3 mit Koks gefüllt werden kann. Die Füllung des Kokses erfolgt diskontinuierlich, wobei der Raum zwischen den beiden Schiebern 3 einerseits mit der Atmosphäre verbunden wird und sodann eine Füllung mit Koks erfolgt, worauf die Verbindung zur Atmosphäre unterbrochen wird, und der zweite Schieber 3 geöffnet wird, so daß es zu einem Druckaufbau kommt und der Koks in die Aufgabe 2 fällt.

Der schachtförmige Teil 1 führt den Koks 4 in die Vergasungszone 5, wobei die innere Wand 6 des schachtförmigen Teiles über der Vergasungszone endigt. Der Koks 4 liegt weiters auf der Wanne 7 auf, die einen zur Horizontalen geneigten Boden 8 aufweist, so daß die entstehende flüssige Schlacke sich in jenem Bereich sammeln kann, die dem Koksbett abgewandt ist. Die flüssige Schlacke 9 rinnt über die Wandung der Wanne 7 in das Flüssigkeitsbett 10 und erstarrt dort zu festen Partikelchen. Der Abzug der Schlacke, die schwerer als das Wasser ist, erfolgt aus dem Wasserbett über die Schieber 11, wobei durch taktweises Öffnen der Druck im Reaktor im wesentlichen ungestört aufrechterhalten werden kann, und sodann die Schlacke samt Flüssigkeit diskontinuierlich über Rohrleitungen oder auch über eigene Wägelchen 12 verbracht werden kann. Das mit der Schlacke abgeführte Wasser wird über die Rohrleitung 13 ergänzt. Auf das in der Vergasungszone 5 befindliche weißglühendes Koksbett, deren Oberfläche durch den Schüttkegel gebildet ist, gelangt die thermisch umzusetzende organische Substanz 14. Diese organische Substanz gelangt über einen Aufgabebehälter 15, welcher gleichzeitig als Zwischenlager für die organische Substanz dient und eine Schneckenpresse 16 oder eine Kolbenpumpe in die Vergasungszone 5. Über die Zuleitung 17 gelangen Zuschlagsstoffe, wie beispielsweise Schlackenbildner, auf die glühende Koksschichte.

Die Zusatzheizung 18 ist durch einen Brenner gebildet, der mit Erdölrückständen oder Altöl betrieben wird. Über Leitungen 19 und 20 wird Wasserdampf bzw. mit Sauerstoff angereichertes Gas dem Reaktor zugeführt. Der Abzug des Gasgemisches erfolgt entsprechend dem Pfeil X am oberen Ende des schachtförmigen Teiles 1 des Reaktors, wobei der Abzug kontinuierlich erfolgt.

Die Betriebsweise des Reaktors ist nun derart, daß einerseits, wie bereits ausgeführt, Koks in die Vergasungszone 5 gelangt, der über die Zusatzheizung 18 erhitzt wird. Ziel ist hiebei, daß der Koks nur einen geringen Anteil für die thermische Energie liefert und hauptsächlich als regeneratives Heißfilter bzw. als Stützboden der organischen Substanzen dient. Die organischen Substanzen, welche über die Schnek-kenpresse 16 oder die Kolbenpumpe in den Reaktor Ri gefördert werden, gelangen bereits vorgewarmt, gegebenenfalls geschmolzen, auf das weißglühende Koksbett. Hiebei werden die organischen Substanzen 5

AT 397 808 B von der Zusatzheizung erhitzt.

Entsprechend dem Wassergasgleichgewicht bzw. Boudouardgleichgewicht erfolgt eine Zersetzung der organischen Substanzen, wobei auf Grund der hohen Temperatur erreicht wird, daß diese Substanzen nicht schwelen, womit nur ein geringer Anteil an Teeren u. a. Produkten entsteht. Die so entstehenden Gase werden sodann über das im schachtförmigen Teil 1 befindliche Koksbett abgezogen, wobei der Koks gleichzeitig auf Grund seiner hohen inneren Oberfläche eine Reinigung des Gases durch Rückhalten von kondensierbaren Produkten und Stäuben bzw. Schwermetallen erreicht wird. Gleichzeitig erfolgt eine Abkühlung der Gase im schachtförmigen Teil 1, womit eine Vorerhitzung des Kokses durchgeführt wird. Auf das glühende Koksbett gelangen weiters Schiackenbildner, wie beispielsweise Kalk, so daß unerwünschte Begleitstoffe in Form einer flüssigen Schlacke 9 besonders einfach abgezogen werden können. Sämtliche Stoffe werden über Sperren dem Reaktor zugeführt, so daß der Arbeitsdruck im Reaktor aufrechterhalten werden kann, ohne daß zusätzliche Maßnahmen erforderlich sind. Im Falle der Zugabe der organischen Substanzen dient die Schneckenpresse oder eine Kolbenpumpe als kontinuierlich arbeitende Drucksperre.

Die Materialien, aus welcher der Reaktor aufgebaut ist, sind entsprechend ihrer thermischen und chemischen Beanspruchung ausgewählt, so sind beispielsweise im Bereich des weißgiuhenden Koksbettes keramische Materialien, wie sie zur Auskleidung von Hochöfen Verwendung finden, vorgesehen, wohingegen der schachtförmige Teil des Reaktors im oberen Bereich aus metallischen Werkstoffen, wie Stahl, aufgebaut sein kann.

Beispiel 1:

In einem Reaktor mit 0,6 m Schachtdurchmesser gemäß Fig. 2 wurde ein Koksbett mit einem Steinkohlehüttenkoks Brech III, Korngröße 40 bis 60 mm, in einer Schichthöhe von 3,5 m angeordnet. In der Vergasungszone 5 wurde der Koks mit einem Brenner, der mit einem auf 240° C vorgewärmten Erdölrückstand mit einem Siedepunkt von über 500' C betrieben wurde, auf Weißglut erhitzt. Dem Brenner wurden 180 kg/h Erdölrückstand zugeführt. Der Erdölrückstand wies folgende chemische Zusammensetzung auf in Gew.-% (wasserfrei): C: 84,95 H: 9,54 N: 0,70 O: 0,05 CI: 0,00 S: 4,72 F: 0,00 und einem Aschegehalt von 0,04. Der Erdölrückstand war wasserfrei.

Als organische Substanzen wurde ein Kunststoffabfallgemisch folgender chemischer Zusammensetzung in Gew.-% (wasserfrei): C: 75,10 H: 12,90 N: 0,10 O: 3,95 CI: 4,70 S: 0,09 mit einem Aschegehalt von 3,16 und einer Feuchte von 2,60 Gew.-% verwendet.

In einer Mischschnecke wurden zu fünf Gewichtsteilen Kunststoffabfällen ein Gewichtsteil Altöl der chemischen Zusammensetzung in Gew.-% (wasserfrei): 6

AT 397 808 B C: 84,60 H: 13,00 N: 0,10 O: 0,77 CI: 0,05 S: 0,70 und einem Aschegehalt von 0,78 und einem Wassergehalt von 0,40 Gew.-% mit einer Vorwärmtemperatur io von 45“ C zugemischt. Dem Reaktor wurden 205 kg dieser Mischung mit Hilfe einer Kolbenpumpe pro Stunde zugeführt. Diese Mischung aus organischen Substanzen lag in pastöser Form vor und wurde während ihres Fallens in die Vergasungszone einer Erhitzung unterworfen. Als Moderationsdampf wurden 450 kg Wasserdampf pro Stunde in den Reaktor über die Leitung 19 eingeleitet. Weiters wurde über die Leitung 20 ein Gasgemisch, das 99,9 Vol.-% Sauerstoff aufwies, eingeleitet, u. zw. 471 Nm3/h. Im Reaktor 15 wurde ein Druck von 30 bar im Bereich der Vergasungszone aufrechterhalten. Die Temperatur der Gase unterhalb der Flamme der Zusatzheizung betrug 1.607* C. Das Gas, welches aus der Vergasungszone in die restliche Koksschüttung eintrat, wies eine Temperatur von 1.078* C auf, wobei diese Temperatur mit einem Thermoelement gemessen wurde. Beim Austritt des Gases aus der Koksschüttung wies dasselbe eine Temperatur von 850* C auf. Der Koksverbrauch betrug 76 kg/h. Diese Temperatur wurde ebenfalls mit 20 einem Thermoelement gemessen. Der Druck beim Austritt beträgt 29 bar. Das austretende Gas wies folgende Zusammensetzung in Vol.-% auf:

Wasserstoff: 27,60 Kohlenmonoxid: 20,80 Kohlendioxid: 18,90 Η2Ό: 31,90 HCl: 0,30 H2S: 0,38 COS: 0,03 N2: 0,09 Feststoffe: 17 g/Nm3. 25 30

Die Gasmenge betrug 1.700 Nm3/h. Der Schiackenanfall betrug 15 kg/h. Das so erhaltene Gas wurde 35 den Reinigungsschritten gemäß dem Fiießschema von Fig. 1 unterworfen, wobei in den einzelnen Schritten folgende Reinigung bzw. Temperatur- und Druckemiedrigung durchgeführt wurde.

Im Zyklon Z wurde der Feststoffgehalt des Gases von 17 g/Nm3 auf 2 g/Nm3 reduziert, wobei der Druck des austretenden Gases 29 bar und die Temperatur desselben 825* C betrug. Im Wärmetauscher Wi, welcher ohne Druckverlust arbeitet, wurde die Temperatur des Gases von 825 * C auf 500 * C erniedrigt. Im 40 Flüssigkeitsquenchbehäiter, der ebenfalls ohne Druckverlust arbeitet, wurde die Temperatur von 500* C auf 185* C abgesenkt, wobei der Staubgehalt von 2 g auf 500 mg/Nm3 gesenkt wurde. Der Gehalt an HCl ist hiebei von 4.018 mg/Nm3 auf 3.700 mg/Nm3 abgesenkt worden. In der Absorptionskolonne 1 ist sodann die Temperatur von 185“ C auf 75* C abgesenkt worden, wobei der Gehalt an HCl von 3.700 mg/Nm3 auf 150 mg/Nm3 abgesenkt wurde. Gleichzeitig wurde der Staubgehalt von 500 mg auf weniger als 10 mg/Nm3 45 abgesenkt, wobei der Gesamtdruckverlust in der Absorptionskolonne 0,5 bar betrug. H2S- und COS-haltige Gase wurden in einer nachgeschalteten Muffel oxidiert. Der Heizwert des erhaltenen Produktgases betrug 9,5 MJ/Nm3. Die Ausbeute war 1.170 Nm3/h. Das Verhältnis von Sauerstoff, u. zw. die Summe von gebundenem und ungebundenem, entsprechend 1/2 O2 zu Kohlenstoff der organischen Substanz betrug 5,4:1. 50

Beispiel 2:

Im Reaktor gemäß Beispiel 1 wurde über eine Verpreßschnecke ein Gemisch aus 100 kg/h eines Kunststoffabfalles der Zusammensetzung in Gew.-% (wasserfrei): 7 55

AT 397 808 B C: 75,10 H: 12,90 N: 0,10 O: 3,95 CI: 4,70 S: 0,09 einem Aschegehalt von 3,16 und einer Feuchte von 2,60 Gew.-% und 100 kg/h eines getrockneten Klärschlammes der Zusammensetzung in Gew.-% (wasserfrei): C: 37,30 H: 4,70 N: 4,40 O: 23,60 CI: 0,04 S: 0,55 einem Aschegehalt 29,41 einer Feuchte von 3,20 und einem Phosphorgehalt von 3,41 Gew.-% sowie 50 kg eines Visbreaker-Vakuumrückstandes der chemischen Zusammensetzung in Gew.-% (wasserfrei): C: 85,14 H: 9,23 N: 0,70 O: 0,10 CI: 0,00 S: 4,75 F: 0,00 einem Aschegehalt von 0,08 Gew.-%. Vor Zumischung in der Schnecke wurde der Visbreaker-Vakuumrück-stand auf 140' C erwärmt. Die Verpreßschnecke war mit einem wassergekühlten Mantel und einer wassergekühlten Welle ausgerüstet. Dem Zusatzbrenner des Reaktors wurden 180 kg/h desselben Visbreaker-Vakuumrückstandes zugeführt, der mit 470 Nm3 Sauerstoff (Reinheit > 99,9 %) verbrannt wurde. Die Brennkammertemperatur wurde durch Zufuhr von 450 kg 32 bar Dampf auf 1.600 ° C gehalten. Das aus dem Reaktor austretende Gas hatte eine Temperatur von 845 · C und folgende Zusammensetzung in Vol.-%: H20: 34,50 COa: 20,60 CO: 18,70 H2: 24,60 HCl: 0,18 H2S: 0,49 COS: 0,01 N2: 0,92.

Die Gasmenge betrug 1.650 Nm3/h. Der Koksverbrauch im Reaktor betrug 63 kg/h. Der Schlackenanfall betrug 43 kg/h. Das so erhaltene Rohgas wurde den gleichen Reinigungsschritten wie im Beispiel 1 unterworfen und verbrannt. Die Abscheidegrade bzw. Reinigungsgrade waren ident zu den aus Beispiel 1 ermittelten Werten. Das gereinigte Produktgas vor der Verbrennung zeigte allerdings einen deutlich 8

Claims

AT 397 808 B niedrigeren Heizwert als im Beispiel 1, u. zw. 8,8 MJ/Nm3 bei einer Gasmenge von 1.090 Nm3/h. Das Verhältnis Sauerstoff, gebunden und ungebunden, zu Kohlenstoff der zu vergasenden organischen Substanzen betrug 5,5 :1. Beispiel 3: Dem Reaktor wurden 232 kg/h eines Gemisches der gleichen Zusammensetzung wie im Beispiel 1 als organische Substanz zugeführt. Die Zusatzheizung wurde aber diesmal mit Erdgas und gereinigtem Produktgas, das über den Wassertauscher Wi im Gegenstrom zum heißen Rohgas aus Ri wiederaufgeheizt wurde, betrieben. Folgende Prozeßdaten konnten ermittelt werden, wobei 10 % des Produktgases nach Gasreinigung zurückgeführt wurden. Erdgasverbrauch: 738 Nm3 Erdgas/t organische Substanz Koksverbrauch: 350 kg Koks/t organische Substanz spez. Dampfverbrauch: 1,9 t/t organische Substanz Produktgasmenge (gereinigt): 5.000 Nm3/t organische Substanz Heizwert: Hn 9,7 MJ/Nm3 Recyclegasmenge: 500 Nm3/t 120 Nm3/h bei 232 kg/h organische Substanz Recyclegastemperatur nach Wärmetausch in Wi: 650 * C. Das Verhältnis Sauerstoff, gebunden und ungebunden, zu Kohlenstoff der zu vergasenden Substanzen betrug 4,9:1. Patentansprüche 1. Verfahren zur thermischen Umwandlung von organischen Substanzen, insbesondere Kunststoffen, in Kohlenmonoxid und Wasserstoff enthaltende Gase, z. B. für Synthesen, mit einem festen Bett in einem Reaktor unter Einwirkung von Sauerstoff und Wasserdampf, wobei die organischen Substanzen auf ein selbstverzehrendes Bett mit einer Temperatur über 900° C, insbesondere weißglühendes, welches im wesentlichen aus Stückgut, aus Kohlenstoff und/oder hochkondensierten Kohlenwasserstoffen, insbesondere Koks, aufgebaut ist, aufgebracht werden, wobei eine Gasmischung gemeinsam mit den gasförmigen Reaktionsprodukten durch das Bett hindurch abgezogen wird, und sowohl die organischen Substanzen als auch das Stückgut über Sperren in den Reaktor eingebracht werden und die organischen Substanzen über eine zusätzliche Heizung, z. B. mit einem Brenner, erhitzt werden, dadurch gekennzeichnet, daß die organischen Substanzen mit Sauerstoff vergast werden, wobei das Sauerstoff entsprechend 1/2 O2 gebunden und ungebunden, zu Kohlenstoff-Verhältnis über 1:1, insbesondere von 2:1 bis 15 :1, beträgt, und wobei die festen und/oder pastösen organischen Substanzen und das Stückgut über voneinander getrennte Drucksperren und das sauerstoffhältige Gas mit zumindest 80 Vo!.-%, insbesondere zumindest 90 Vol.-%, Sauerstoff jeweils unter Druck in den Reaktor eingebracht werden, wobei in diesem ein Druck von zumindest 5 bar, insbesondere von 25 bar bis 50 bar, aufrechterhalten wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur des Gases beim Eintritt in die Zone der Vergasung der organischen Substanzen auf 1.500' C bis 1.650' C gehalten wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur des Bettes beim Austritt des Gases auf zumindest 800' C, insbesondere auf 850 * C bis 950 * C, gehalten wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Gas beim Austritt aus dem die organischen Substanzen vergasende Bett 1.000' C bis 1.100' C aufweist.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Gas mit einem Druck von 20 bar bis 50 bar aus dem Reaktor austritt.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Gas nach seinem Austritt aus dem Reaktor einer Feststoffabscheidung, insbesondere einer Zyklonstaubabscheidung, unterworfen wird. 9 AT 397 808 B
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Gas nach seinem Austritt, insbesondere aus dem Feststoffabscheider, in einem Wärmetauscher, insbesondere Rohrbün-deiwärmetauscher, insbesondere bis 200 · C, abgekühlt wird.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Gas nach seinem Austritt, insbesondere aus dem Feststoffabscheider in einem Wärmetauscher auf 4000 C bis 600 * C, insbesondere auf 500“ C bis 600“ C, abgekühlt und anschließend in einem Quenchbehälter mit Wasser auf Sättigungstemperatur gekühlt wird. io
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Gas mit einer Flüssigkeit, insbesondere mit Wasser, gewaschen wird.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Gas durch Absorption, insbesondere nach einer Waschung, gereinigt wird. 75
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die aus dem die organischen Substanzen vergasenden Bett austretende Schlacke unter Atmosphärenüberdruck in ein flüssiges Kühlbett, insbesondere in ein Wasserbett, eingebracht wird.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß Schlackenbildner getrennt auf das vergasende Bett aufgegeben werden.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die organischen Substanzen (9), insbesondere kontinuierlich, über eine Schneckenpresse oder eine Kolbenpumpe 25 eingebracht werden, die als Drucksperre dient.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die organischen Substanzen mit einer Mischung aus partikuliertem Kunststoff, Erdölrückständen, Altöl od. dgl. im Gewichtsverhältnis 5 :1 bis 1 :5, insbesondere 4:1 bis 1 :3, aufgebaut werden. 30
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß die zusätzliche Heizung für die organischen Substanzen mit flüssigen bis hochviskosen Erdölrückständen mit einem Siedebeginn über 350 · C betrieben wird. 35 Hiezu 2 Blatt Zeichnungen 40 45 so 10 55