EP0772674B1 - Verfahren zur herstellung von tensidgranulaten - Google Patents

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EP0772674B1
EP0772674B1 EP95926892A EP95926892A EP0772674B1 EP 0772674 B1 EP0772674 B1 EP 0772674B1 EP 95926892 A EP95926892 A EP 95926892A EP 95926892 A EP95926892 A EP 95926892A EP 0772674 B1 EP0772674 B1 EP 0772674B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
acid
spray
weight
surfactant
anionic surfactants
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
EP95926892A
Other languages
English (en)
French (fr)
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EP0772674A1 (de
Inventor
Thomas LÜDER
Bernhard Gutsche
Gilbert Roegel
Christoph Wissenmeyer
Karl-Heinz Schmid
Ditmar Kischkel
Andreas Syldath
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cognis IP Management GmbH
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP0772674A1 publication Critical patent/EP0772674A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0772674B1 publication Critical patent/EP0772674B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/04—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents by chemical means, e.g. by sulfonating in the presence of other compounding ingredients followed by neutralising
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/02—Preparation in the form of powder by spray drying

Definitions

  • the invention relates to a process for the production of washing and cleaning active Surfactant granules with high bulk density and good dissolving behavior in Water, the grain size of the granules being controllable at least in such a way that dust-free or at least low-dust granules are formed.
  • Surfactant granules can, for example, by conventional drying techniques of surfactant-containing solutions and pastes, especially manufactured in the spray tower will.
  • EP-A-0 319 819 describes a process for the production of surfactant granules by a Spray drying discloses one anionic surfactant in its acid form and one highly concentrated aqueous alkaline component separated with a gaseous Medium applied, then brought together in stoichiometric amounts, neutralized in a multi-fuel nozzle and at a high propellant pressure in Drying tower to be sprayed.
  • the products obtained are solid or paste-like, whereby solid products are mostly relatively dusty, a relative have a high water content and a low bulk density.
  • Granulation is an alternative to spray drying surfactant pastes
  • European patent application EP-A-0 430 148 Process for the production of fatty alcohol sulfate granules in cold water are dispersible.
  • a highly concentrated aqueous fatty alcohol sulfate paste which less than 14% by weight water and less than 20% by weight contains further additives, mechanically at temperatures between 10 and 45 ° C processed until granules are formed.
  • This way though Obtain fatty alcohol sulfate granules that are already at washing temperatures between 4 and 30 ° C are dispersed; the process temperature to be included and the relatively low maximum water content of the surfactant paste, however critical process parameters. It is also not disclosed which Bulk weights which have granules produced by this process.
  • EP-A-0 402 112 a method for Production of fatty alcohol sulfate and / or alkylbenzenesulfonate granules known, the neutralization of the anionic surfactants in acid form to a paste with a maximum of 12% by weight of water with the addition of auxiliaries such as polyethylene glycols, ethoxylated alcohols or alkylphenols, which one Have melting point above 48 ° C, and the granulation in a high-speed Mixer done. Again, the amount of water to be observed sets one critical process parameters. It is also not disclosed which Bulk weights which have surfactant granules obtained by this process.
  • EP-A-0 402 111 a method for Production of detergent-active granules with a bulk density that are active in washing and cleaning known between 500 and 1200 g / l, a surfactant preparation form, which contains water as a liquid component and additional organic polymers and may contain builder substances, mixed with a finely divided solid and granulated in a high speed mixer.
  • the water content of the surfactant paste represents a critical process parameter If the water content of the surfactant paste is too high, the solid becomes dispersed so that it can no longer act as a deagglomeration agent. On the other hand, if the solids content exceeds a certain value, it has the mass does not have the consistency required for granulation.
  • the object of the invention was to develop a method that Disadvantages of the above method does not have. In particular, you should low-dust granules with increased bulk density are produced, the nevertheless have good dissolving behavior in water.
  • the invention accordingly relates to a method for producing Surfactant granules by spray drying, one or more anionic surfactants Anionic surfactants in its / its acid form and a highly concentrated aqueous alkaline Component separately charged with a gaseous medium, brought together, neutralized in a multi-component nozzle and at a high Propellant gas pressure are sprayed in the drying tower, bringing together the acidic and alkaline components in almost stoichiometric amounts and the solid, finely divided products obtained in a mechanical working mixer are transferred in which the fine particles to granules be agglomerated with a bulk density of at least 400 g / l.
  • the first stage of the process, spray neutralization can be carried out, for example the teaching of the European patent application EP-A-0 319 819 can be carried out. At this point, it is expressly based on the revelation in the European Patent application EP-A-0 319 819 pointed out.
  • a preferred embodiment of the present invention provides that the separately charged with a gaseous medium acidic and alkaline Reactant flows via a single multi-component nozzle, for example via a 2-substance nozzle or a 3-substance nozzle, brought together and into the drying room be sprayed. It is also possible to merge the to carry out gas-charged reactant flows before the nozzle.
  • the distance of the place of the merge from the Spray device from the process conditions and the used Is dependent on material systems but is preferably kept as small as possible, to clog the nozzle due to premature neutralization reactions to avoid.
  • the first-mentioned variant of the merge of the reactant streams in the nozzle are preferred, since in this case neutralization essentially in the nozzle or directly when exiting the Nozzle takes place.
  • the merged acidic and alkaline reactant flows via several multi-component nozzles be sprayed into the drying room. This is particularly preferred when products are made from different types of anionic surfactants and thus different types of merged acidic and alkaline reactant streams sprayed should be.
  • the starting materials for example using piston pumps almost dosed stoichiometrically into one or two non-modified commercially available ones Nozzle (s) or one or two spray tube (s) introduced.
  • the gaseous medium (propellant) is mixed in before the nozzle. This means that the admixing of the gaseous medium in the reactant streams before they meet in front of or in the nozzle.
  • More technical Details on the implementation of the method for example with regard to the Control of reaction temperatures, the flow rate of the Reactant flows or the pressure at which the reaction mixture enters the drying room is sprayed, the European patent application EP-A-0 319 819.
  • “almost stoichiometric amounts "that the ratio of the number of acidic groups to alkaline Groups preferably in the range from 1.1: 1 to 0.8: 1 and in particular from 1: 1 to 0.9: 1.
  • carboxylic acids, sulfuric acid semiesters and sulfonic acids preferably fatty acids, alkylarylsulfonic acids, ⁇ -sulfofatty acid esters as well as the sulfuric acid semiesters of if necessary alkoxylated, especially ethoxylated alcohols and fatty alcohols and / or the sulfosuccinic acid can be used.
  • too Fatty acid esters, especially fatty acid methyl esters are used, wherein in in this case not a neutralization reaction, but a saponification of the ester group is carried out.
  • Suitable anionic surfactants in their acid form are therefore in particular either an anionic surfactant in its acid form or a mixture of the group of anionic surfactants in their acid form, optionally in combination with nonionic, amphoteric and / or cationic surfactants.
  • Preferred anionic surfactants in their acid form are C 8 -C 22 alkylsulfonic acids, C 9 -C 13 alkylbenzenesulfonic acid, usually called dodecylbenzenesulfonic acid, and methyl ⁇ -sulfofatty acid in their acid form.
  • Particularly preferred alkyl sulfonic acids are the sulfuric acid monoesters from primary alcohols of natural and synthetic origin, in particular from fatty alcohols, e.g. B.
  • coconut fatty alcohols coconut fatty alcohols, tallow fatty alcohols, oleyl alcohols, lauryl, myristyl, palmityl or stearyl alcohol, or the C 10 -C 20 oxo alcohols, and those secondary alcohols of this chain length.
  • esters of ⁇ -sulfofatty acids obtained by sulfonating the methyl esters of fatty acids of plant and / or animal origin with 10 to 20 C atoms in the fatty acid molecule, for example the ⁇ -sulfonated methyl esters of the hydrogenated coconut and palm kernels, are obtained by the process according to the invention - or tallow fatty acids, and the ⁇ -sulfofatty acids (diacids) obtainable by ester cleavage.
  • alkanesulfonic acids which can be obtained from C 12 -C 18 alkanes by sulfochlorination or sulfoxidation.
  • nonionic surfactants come, but also Builder substances such as phosphates and zeolites or polycarboxylic acids or their Salts and polymeric polycarboxylates and inorganic salts such as carbonates, Bicarbonates, silicates, sulfates and bisulfates into consideration.
  • Solid substances can be blown into the spray drying room, for example, while for liquid components there is also the possibility of combining them with one of the reactant streams in the spray drying room.
  • anionic surfactants and / or nonionic, surfactant pastes are added in addition to the reactant streams into the spray drying room.
  • the invention therefore uses an anionic surfactant in its acid form or a mixture from anionic surfactants in their acid form in combination with anionic, nonionic, amphoteric and / or cationic surfactants used.
  • anionic surfactants which are introduced into the process in particular in paste form can be, all are concordant to the acid forms mentioned above Salts.
  • Nonionic surfactants preferably used in combination with these anionic surfactants in acid form are derived from liquid alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols with preferably 9 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 40 moles of ethylene oxide per mole of alcohol in which the alcohol residue is linear or can be methyl-branched in the 2-position, or can contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals.
  • linear residues of alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms such as, for example, coconut oil, tallow oil or oleyl alcohol, are particularly preferred.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product.
  • Alcohol ethoxylates with a narrow homolog distribution are also suitable.
  • alcohol ethoxylates are preferred which have an average of 2 to 8 ethylene oxide groups.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 9 -C 11 oxo alcohol with 7 E0, C 13 -C 15 oxo alcohol with 3 E0, 5 E0 or 7 E0 and in particular C 12 -C 14 alcohol with 3 E0 or 4 E0, C 12 -C 18 alcohols with 3 E0, 5 E0 or 7 E0 and mixtures thereof, such as mixtures of C 12 -C 14 alcohol with 3 E0 and C 12 -C 18 alcohol with 5 E0.
  • alcohols are preferred which have more than 10 E0 per molecule of alcohol, for example 11 E0, 14 E0, 20 E0, 25 E0, 30 E0 or even 40 E0 such as tallow fatty alcohol with 40 E0.
  • alkyl glycosides of the general formula R-0- (G) x in which R is a primary straight-chain or aliphatic radical which is methyl-branched in the 2-position and has 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms, G is a symbol , which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, and the degree of oligomerization x is between 1 and 10, preferably between 1 and 2 and in particular is significantly less than 1.4.
  • the neutralization or saponification reaction is preferably concentrated aqueous alkaline solutions, for example solutions of hydroxides, Carbonates or hypochlorites of sodium or potassium, in particular carried out with a concentrated aqueous sodium hydroxide solution and / or potassium hydroxide solution, concentrations around 45 to 55% by weight are particularly preferred. A further dilution of the reactant streams with water is not necessary.
  • the gaseous medium is particularly suitable compared to the initial and end products are inert gases such as air or nitrogen.
  • inert gases such as air or nitrogen.
  • steam is also suitable, especially if one of the reactant streams or the reactant streams are heated prior to merging should).
  • Such solid products can now be transferred to any of the known mechanically operating mixers or granulators, with the aid of which the powders can be granulated and, at the same time, compacted to bulk densities of at least 400 g / l, preferably of about 420 to 650 g / l.
  • Such mixers are, for example, ploughshare mixers or ring-layer mixers, such as those sold by Lödige, Imcatec or Drais, but also types of mixers from Schugi (Flexomix (R) ) or Niro (ZigZag mixer (R) or HEC granulator (R) ). Both batch and continuous mixer types can be used, with the continuously operating mixer types being preferred.
  • this granulation is carried out at a temperature at which the solid products softened and can thus be shaped.
  • too high temperatures there is too much softening of the granules to be granulated Mix and thus to clog the mixer due to pasty caking Walls and tools.
  • Moves at a given chemical composition the preferred temperature range also increases with increasing water content downward.
  • drying may be necessary or humidification, cooling or heating of the spray-neutralized product be advantageous before or during granulation.
  • the spray-neutralized Powder before granulation of a treatment in a fluidized bed subjected whereby the powders can be dried and / or cooled.
  • the powders can be dried and / or cooled.
  • Advantageously is cooling or first drying and then then cooling the products, preferably such Product temperatures can be set, which in the granulation as favorable have proven so that direct processing of the product is possible becomes.
  • the Spray room even produce powdered products directly, i.e. without intermediate storage and without treatment in the fluidized bed in the mechanically working Mixer processed.
  • the applicant assumes that the relatively high water content of the sprayed and dusty products the first stage of the process serves as a "liquid reserve", whereby a Granulation is made possible.
  • the parameter that is in the first stage of the process to the manifold disadvantages of powdered Products leads to particularly advantageous after the second stage of the process Products are created.
  • Add usual ingredients of washing or cleaning agents come primarily here and inorganic salts. Additives are particularly preferred but also peroxy bleaching agents such as perborate and percarbonate, but also conventional ones Graying inhibitors and substances that prevent the re-soiling of the tissue prevent. Enzymes can also be granulated at this stage; it However, it is preferred to add these to the end product in granular form.
  • Water and aqueous solutions are less preferred at this point: once As stated above, the water is not required as a granulating liquid and on the other hand, a subsequent drying would have to be connected in most cases which is not preferred.
  • a second process stage can be used, for example in a so-called Long-term dryer, for example in a fluidized bed or a vacuum dryer, be performed.
  • Long-term dryer for example in a fluidized bed or a vacuum dryer
  • Farther can be common processing steps such as screening and, if necessary Connect the return of fine and coarse particles in the mixer.
  • finely divided solids for example zeolites, in particular Zeolite A and / or Zeolite P, silicates, silicas, sulfates, calcium stearates and mixtures of these advantageously become the end of the granulation step added to improve the storage stability of the granules.
  • solid additional components also soaps, alkyl sulfates and / or fatty acid isethionates in the Granulation stage added. It has been shown that the dissolving behavior of the Granular end products according to the invention in water, which per se already have good values, by adding these solids, for example in Amounts of 0.5 to 15 wt .-%, preferably in amounts of 1 to 10 wt .-%, yet can be increased.
  • the products obtained in accordance with the invention which are rapidly soluble in water are one low-dust granules.
  • the grain sizes or certain grain size ranges are about the process parameters of the mechanically operating mixers used or granulators controllable.
  • surfactant granules are produced with the following composition, which more than 40 wt .-%, preferably 50 to 95 wt .-% and in particular 80 to 90 wt .-% anionic surfactants, preferably C 8 -C 22 Alkyl sulfates, in particular C 12 -C 18 alkyl sulfates, C 16 -C 18 alkyl sulfates or cuts with higher proportions of C 12 and C 14 .
  • Example 1 analogously to the disclosure of EP-A-0 319 819, half-sulfuric acid (FAS1 and FAS2) were spray-neutralized with 50% by weight sodium hydroxide solution via a multi-component nozzle.
  • the spray-neutralized products FAS1 and FAS2 obtained had the composition given below (Table 1).
  • the spray-neutralized, relatively dusty products were transferred directly, that is to say without intermediate storage, to the mixers specified below.
  • granules with a bulk density of at least 400 g / l were produced which had good dissolving behavior in water.
  • composition of the spray-neutralized products Examples 1, 2, 3 Examples 4, 5, 6 Balance fatty alkyl sulfates FAS 1 Balance fatty alkyl sulfates FAS 2 (C chain cut: (C chain cut: 2% by weight of C 12 , C 14 24% by weight of C 12 , C 14 29% by weight of C 16 23% by weight of C 16 69% by weight C 18 ) 54% by weight C 18 ) 2.0% by weight sodium sulfate 2.0% by weight sodium sulfate 1.5% by weight sodium hydroxide 1.5% by weight sodium hydroxide 5.0% by weight unsulfated fatty alcohol 4.0% by weight of unsulfated fatty alcohol Water like in Water like in Table 2 indicated Table 2 indicated Properties of products 2 to 6 compared to 1 Examples 1 2nd 3rd 4th 5 6 spray neutralized powder granular end product ex ploughshare mixer ex ring layer mixer FAS type FAS1 FAS1 FAS1 FAS2 FAS2 FAS2 Bulk density in g / l 310 480
  • Example 1 was repeated with the FAS 2 type. Composition, Bulk weight and grain size distribution were in the same size range as at FAS 1.
  • Examples 2 and 3 show the effects of the residence time on the grain size distribution and the bulk weight.
  • Examples 4 and 5 show the effects of the granulation temperature on the bulk weight.
  • the improved flow properties of the products produced according to the invention 2 to 6 are one at the value of the required outlet diameter Bunkers readable: For the perfect further processing of a relative dusty, only spray-neutralized product according to Example 1 after storage in a bunker this should have an outlet diameter of 3.1 m, while for products according to one of the examples 2 to 6 outlet diameter of less than 1 m are sufficient.

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung wasch- und reinigungsaktiver Tensidgranulate mit hohem Schüttgewicht und gutem Löseverhalten in Wasser, wobei die Korngröße der Granulate zumindest derart steuerbar ist, daß staubfreie bzw. zumindest staubarme Granulate entstehen.
Tensidgranulate können beispielsweise durch konventionelle Trocknungstechniken von Tensid-haltigen Lösungen und Pasten, insbesondere im Sprühturm hergestellt werden. So wird beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 319 819 ein Verfahren zur Herstellung von Tensidgranulaten durch eine Sprühtrocknung offenbart, wobei ein Aniontensid in seiner Säureform und eine hochkonzentrierte wäßrige alkalische Komponente getrennt mit einem gasförmigen Medium beaufschlagt, anschließend in stöchiometrischen Mengen zusammengeführt, in einer Mehrstoffdüse neutralisiert und bei einem hohen Treibgasdruck im Trocknungsturm versprüht werden. Die erhaltenen Produkte sind fest oder pastenförmig, wobei feste Produkte zumeist relativ staubig sind, einen verhältnismäßig hohen Wassergehalt und ein geringes Schüttgewicht besitzen.
Eine Alternative zur Sprühtrocknung tensidischer Pasten stellt die Granulierung dar. So beschreibt die europäische Patentanmeldung EP-A-0 430 148 ein Verfahren zu Herstellung von Fettalkoholsulfat-Granulaten, die in kaltem Wasser dispergierbar sind. Dabei wird eine hochkonzentrierte wäßrige Fettalkoholsulfat-Paste, die weniger als 14 Gew.-% Wasser und weniger als 20 Gew.-% weitere Zusätze enthält, bei Temperaturen zwischen 10 und 45 °C so lange mechanisch bearbeitet, bis Granulate entstehen. Auf diese Weise werden zwar Fettalkoholsulfat-Granulate erhalten, die bereits bei Waschtemperaturen zwischen 4 und 30 °C dispergiert werden; die einzubaltende Verfahrenstemperatur und der relativ geringe maximale Wassergehalt der Tensid-Paste stellen jedoch kritische Verfahrensparameter dar. Außerdem ist nicht offenbart, welche Schüttgewichte die nach diesem Verfahren hergestellten Granulate aufweisen.
Aus der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 402 112 ist ein Verfahren zur Herstellung von Fettalkoholsulfat- und/oder Alkylbenzolsulfonat-Granulaten bekannt, wobei die Neutralisierung der Aniontenside in Säureform zu einer Paste mit maximal 12 Gew.-% Wasser unter Zugabe von Hilfsstoffen wie Polyethylenglykolen, ethoxylierten Alkoholen oder Alkylphenolen, welche einen Schmelzpunkt oberhalb 48 °C aufweisen, und die Granulierung in einem schnelllaufenden Mischer erfolgen. Wiederum stellt die einzuhaltende Wassermenge einen kritischen Verfahrensparameter dar. Außerdem ist nicht offenbart, welche Schüttgewichte die nach diesem Verfahren erhaltenen Tensidgranulate aufweisen.
Aus der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 402 111 ist ein Verfahren zur Herstellung wasch- und reinigungsaktiver Tensidgranulate mit einem Schüttgewicht zwischen 500 und 1200 g/l bekannt, wobei eine Tensid-Zubereitungsform, die als Flüssigkomponente Wasser enthält und zusätzlich organische Polymere und Buildersubstanzen enthalten kann, mit einem feinteiligen Feststoff versetzt und in einem Hochgeschwindigkeitsmischer granuliert wird. Auch hier stellt der Wassergehalt der Tensid-Paste einen kritischen Verfahrensparameter dar. Wenn der Wassergehalt der Tensid-Paste zu hoch ist, wird der Feststoff dispergiert, so daß er nicht mehr als Deagglomerierungsagens wirken kann. Überschreitet der Feststoffgehalt andererseits einen bestimmten Wert, so besitzt die Masse nicht die für die Granulation notwendige Konsistenz.
Die Aufgabe der Erfindung bestand darin, ein Verfahren zu entwickeln, das die Nachteile der obengenannten Verfahren nicht aufweist. Dabei sollten insbesondere staubarme Granulate mit erhöhtem Schüttgewicht hergestellt werden, die trotzdem ein gutes Löseverhalten in Wasser aufweisen.
Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend ein Verfahren zur Herstellung von Tensidgranulaten durch Sprühtrocknung, wobei ein Aniontensid oder mehrere Aniontenside in seiner/ihrer Säureform und eine hochkonzentrierte wäßrige alkalische Komponente getrennt mit einem gasförmigen Medium beaufschlagt, zusammengeführt, in einer Mehrstoffdüse neutralisiert und bei einem hohen Treibgasdruck im Trocknungsturm versprüht werden, die Zusammenführung der sauren und alkalischen Komponenten in nahezu stöchiometrischen Mengen erfolgt und die erhaltenen festen, feinteiligen Produkte in einen mechanisch arbeitenden Mischer überführt werden, in welchem die feinen Teilchen zu Granulaten mit einem Schüttgewicht von mindestens 400 g/l agglomeriert werden.
Die erste Verfahrensstufe, die Sprühneutralisation, kann beispielsweise nach der Lehre der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 319 819 durchgeführt werden. Es wird an dieser Stelle ausdrücklich auf die Offenbarung in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 319 819 hingewiesen.
Eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sieht dabei vor, daß die getrennt mit einem gasförmigen Medium beaufschlagten sauren und alkalischen Reaktantenströme über eine einzige Mehrstoffdüse, beispielsweise über eine 2-Stoff-Düse oder eine 3-Stoff-Düse, zusammengeführt und in den Trocknungsraum versprüht werden. Möglich ist es auch, die Zusammenführung der gasbeaufschlagten Reaktantenströme bereits vor der Düse durchzuführen. Dabei ist jedoch zu beachten, daß der Abstand des Ortes der Zusammenführung von der Sprüheinrichtung zwar von den Verfahrensbedingungen und den eingesetzten Stoffsystemen abhängig ist, vorzugsweise aber möglichst klein gehalten wird, um ein Verstopfen der Düse aufgrund zu früh einsetzender Neutralisationsreaktionen zu vermeiden. Deshalb ist die erstgenannte Variante der Zusammenführung der Reaktantenströme in der Düse zu bevorzugen, da in diesem Fall die Neutralisation im wesentlichen Umfang in der Düse bzw. direkt beim Austritt aus der Düse erfolgt. Selbstverständlich ist es auch möglich, daß die zusammengeführten sauren und alkalischen Reaktantenströme über mehrere Mehrstoff-Düsen in den Trocknungsraum versprüht werden. Dies ist insbesondere dann bevorzugt, wenn Produkte aus verschiedenartigen Aniontensiden hergestellt und somit verschiedenartige, zusammengeführte saure und alkalische Reaktantenströme versprüht werden sollen.
In der praktischen Durchführung des Verfahrens der Erfindung werden die Ausgangsstoffe beispielsweise unter Verwendung von Kolbenpumpen nahezu stöchiometrisch dosiert in eine bzw. zwei nicht weiter modifizierte handelsübliche Düse(n) bzw. ein oder zwei Sprührohr(e) eingebracht. Unmittelbar vor der Düse erfolgt das Zumischen des gasförmigen Mediums (Treibgas). Dies bedeutet, daß das Zumischen des gasförmigen Mediums in die Reaktantenströme vor deren Zusammentreffen vor bzw. in der Düse erfolgt. Weitere technische Einzelheiten zur Durchführung des Verfahrens, beispielsweise bezüglich der Steuerung der Reaktionstemperaturen, der Strömungsgeschwindigkeit der Reaktantenströme oder des Drucks, bei dem das Reaktionsgemisch in den Trocknungsraum versprüht wird, können der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 319 819 entnommen werden. Im Rahmen dieser Erfindung bedeuten "nahezu stöchiometrische Mengen", daß das Verhältnis der Anzahl saurer Gruppen zu alkalischen Gruppen vorzugsweise im Bereich von 1,1 : 1 bis 0,8 : 1 und insbesondere von 1 : 1 bis 0,9 : 1 liegt.
Als Aniontenside in ihrer Säureform können Carbonsäuren, Schwefelsäurehalbester und Sulfonsäuren, vorzugsweise Fettsäuren, Alkylarylsulfonsäuren, α-Sulfofettsäureester sowie die Schwefelsäurehalbester von gegebenenfalls alkoxylierten, insbesondere ethoxylierten Alkoholen und Fettalkoholen und/oder der Sulfobernsteinsäure eingesetzt werden. Im weitesten Sinne können auch Fettsäureester, insbesondere Fettsäuremethylester, eingesetzt werden, wobei in diesem Fall keine Neutralisationsreaktion, sondern eine Verseifung der Estergruppe durchgeführt wird.
Als Aniontenside in ihrer Säureform eignet sich daher insbesondere entweder ein anionisches Tensid in seiner Säureform oder ein Gemisch aus der Gruppe der anionischen Tenside in ihrer Säureform, gegebenenfalls in Kombination mit nichtionischen, amphoteren und/oder kationischen Tensiden. Bevorzugte Aniontenside in ihrer Säureform sind C8-C22-Alkylsulfonsäuren, C9-C13-Alkylbenzolsulfonsäure, meist Dodecylbenzolsulfonsäure genannt, und α-Sulfofettsäuremethylester in ihrer Säureform. Besonders bevorzugte Alkylsulfonsäuren sind die Schwefelsäuremonoester aus primären Alkoholen natürlichen und synthetischen Ursprungs, insbesondere aus Fettalkoholen, z. B. Kokosfettalkoholen, Talgfettalkoholen, Oleylalkoholen, Lauryl-, Myristyl-, Palmityl- oder Stearylalkohol, oder den C10-C20-Oxoalkoholen, und diejenigen sekundärer Alkohole dieser Kettenlänge. Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-C11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid sind geeignet. Insbesondere werden nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonsäuren), die durch Sulfonierung der Methylester von Fettsäuren pflanzlichen und/oder tierischen Ursprungs mit 10 bis 20 C-Atomen im Fettsäuremolekül, z.B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, sowie die durch die Esterspaltung erhältlichen α-Sulfofettsäuren (Disäuren) eingesetzt. Auch der Einsatz von Mischungen von Mono-Säuren und Di-Säuren mit weiteren Aniontensiden in ihrer Säureform, beispielsweise mit Alkylbenzolsulfonsäuren und/oder Fettalkylsulfonsäuren, ist bevorzugt.
Geeignet sind auch Alkansulfonsäuren, die aus C12-C18-Alkanen durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation erhältlich sind.
Bereits im Schritt der Sprühneutralisation können noch weitere Inhaltsstoffe eingesetzt werden, die sich vorzugsweise aus der Gruppe der Inhaltsstoffe ableiten, die üblicherweise in sprühgetrockneten Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzt werden. Dabei kommen insbesondere nichtionische Tenside, aber auch Buildersubstanzen wie Phosphate und Zeolithe oder Polycarbonsäuren bzw. deren Salze und polymere Polycarboxylate sowie anorganische Salze wie Carbonate, Bicarbonate, Silikate, Sulfate und Bisulfate in Betracht. Feste Stoffe können dabei beispielsweise in den Sprühtrocknungsraum eingeblasen werden, während für flüssige Bestandteile zusätzlich die Möglichkeit besteht, sie in Kombination mit einem der Reaktantenströme in den Sprühtrocknungsraum einzubringen. Eine weitere Möglichkeit besteht auch darin, zusätzliche aniontensidische und/oder nichtionische, tensidische Pasten zusätzlich zu den Reaktantenströmen in den Sprühtrocknungsraum einzuleiten. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird deshalb ein Aniontensid in seiner Säureform oder ein Gemisch aus Aniontensiden in ihrer Säureform in Kombination mit anionischen, nichtionischen, amphoteren und/oder kationischen Tensiden eingesetzt.
Als Aniontenside, die insbesondere in Pastenform in das Verfahren eingebracht werden können, eignen sich alle zu den obengenannten Säureformen konkordanten Salze.
Bevorzugt in Kombination mit diesen anionischen Tensiden in Säureform eingesetzte nichtionische Tenside leiten sich von flüssigen alkoxylierten, vorteilhafterweise ethoxylierten, insbesondere primären Alkoholen mit vorzugsweise 9 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 40 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol ab, in denen der Alkoholrest linear oder in 2-Stellung methylverzweigt sein kann, bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch lineare Reste aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen bevorzugt, wie z.B. aus Kokos-, Talgfett- oder Oleylalkohol. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Auch Alkoholethoxylate mit einer eingeengten Homologenverteilung (narrow range ethoxylates, nre) sind geeignet. Insbesondere sind Alkoholethoxylate bevorzugt, die durchschnittlich 2 bis 8 Ethylenoxidgruppen aufweisen. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C9-C11-Oxoalkohol mit 7 E0, C13-C15-Oxoalkohol mit 3 E0, 5 E0 oder 7 E0 und insbesondere C12-C14-Alkohol mit 3 E0 oder 4 E0, C12-C18-Alkohole mit 3 E0, 5 E0 oder 7 E0 und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-C14-Alkohol mit 3 E0 und C12-C18-Alkohol mit 5 E0. Darüber hinaus sind auch Alkohole bevorzugt, die mehr als 10 E0 pro Molekül Alkohol aufweisen, beispielsweise 11 E0, 14 E0, 20 E0, 25 E0, 30 E0 oder auch 40 E0 so wie Talgfettalkohol mit 40 E0. Weiterhin können als nichtionische Tenside Alkylglykoside der allgemeinen Formel R-0-(G)x, in der R einen primären geradkettigen oder in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet, G ein Symbol ist, das für eine Glykose-Einheit mit 5 oder 6 C-Atomen steht, und der Oligomerisierungsgrad x zwischen 1 und 10, vorzugsweise zwischen 1 und 2 liegt und insbesondere deutlich kleiner als 1,4 ist.
Die Neutralisations- bzw. Verseifungsreaktion wird vorzugsweise mit konzentrierten wäßrigen alkalischen Lösungen, beispielsweise Lösungen von Hydroxiden, Carbonaten oder Hypochloriten des Natriums oder Kaliums, insbesondere mit einer konzentrierten wäßrigen Natronlauge und/oder Kalilauge durchgeführt, wobei Konzentrationen um 45 bis 55 Gew.-% besonders bevorzugt sind. Ein weiteres Verdünnen der Reaktantenströme mit Wasser ist nicht erforderlich.
Als gasförmiges Medium (Treibgas) eignen sich insbesondere gegenüber den Ausgangs- und Endstoffen inerte Gase wie Luft oder Stickstoff. Prinzipiell ist hierbei auch Wasserdampf geeignet, insbesondere wenn einer der Reaktantenströme oder die Reaktantenströme vor der Zusammenführung erwärmt werden soll(en).
Im Rahmen dieser Erfindung sollen in dieser ersten Verfahrensstufe nur feste Produkte hergestellt werden. Diese sind relativ staubig, weisen dabei relativ schlechte Fließeigenschaften und insbesondere eine hohe Zeitverfestigung und damit eine niedrige Lagerstabilität auf und besitzen einen verhältnismäßig hohen Wassergehalt von beispielsweise oberhalb von 5 bis 15 Gew.-% sowie ein geringes Schüttgewicht von beispielsweise 200 bis 350 g/l.
Diese festen Produkte können nun in jeden der bekannten mechanisch arbeitenden Mischer bzw. Granulatoren überführt werden, mit deren Hilfe eine Granulierung der Pulver und gleichzeitig eine Nachverdichtung zu Schüttgewichten von mindestens 400 g/l, vorzugsweise von etwa 420 bis 650 g/l erfolgen kann. Derartige Mischer sind beispielsweise Pflugscharmischer oder Ringschichtmischer, wie sie beispielsweise von den Firmen Lödige, Imcatec oder Drais vertrieben werden, aber auch Mischerarten der Firma Schugi (Flexomix(R)) oder Niro (ZigZag-Mischer(R) oder HEC-Granulator(R)). Dabei können sowohl batchweise als auch kontinuierlich arbeitende Mischertypen eingesetzt werden, wobei die kontinuierlich arbeitenden Mischertypen bevorzugt sind.
Bei Vorgabe der chemischen Zusammensetzung und des Wassergehalts des Endproduktes wird diese Granulation bei einer Temperatur durchgeführt, bei der das feste Produkte erweicht und damit formbar ist. Im unteren Temperaturbereich kommt es hierbei zur Bildung von Granulaten mit einer nur leicht erhöhten Schüttdichte; diese nimmt aber bei höheren Temperaturen zu. Bei zu hohen Temperaturen kommt es jedoch zu zu starken Erweichungen der zu granulierenden Mischung und damit zur Verstopfung des Mischers durch pastöse Anbackungen an Wänden und Werkzeugen. Bei einer vorgegebenen chemischen Zusammensetzung verschiebt sich der bevorzugte Temperaturbereich außerdem mit steigendem Wassergehalt nach unten.
Abhängig von den optimalen Granulationsbedingungen kann daher eine Trocknung oder Befeuchtung, Kühlung oder Erwärmung des sprühneutralisierten Produktes vor oder während der Granulierung vorteilhaft sein.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die sprühneutralisierten Pulver vor der Granulierung einer Behandlung in einer Wirbelschicht unterworfen, wobei die Pulver getrocknet und/oder gekühlt werden können. Vorteilhafterweise wird eine Kühlung oder zunächst eine Trocknung und im Anschluß daran eine Kühlung der Produkte vorgenommen, wobei vorzugsweise solche Produkttemperaturen eingestellt werden, die sich in der Granulierung als günstig erwiesen haben, so daß eine direkte Weiterverarbeitung des Produkts ermöglicht wird.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die im Sprühraum hergestellten pulverförmigen Produkte sogar direkt, also ohne Zwischenlagerung und ohne Behandlung in der Wirbelschicht in dem mechanisch arbeitenden Mischer weiterverarbeitet.
Dabei hat es sich als besonders vorteilhaft herausgestellt, wenn die Granulierung in dem Mischer bei Produkttemperaturen zwischen 30 und 80 °C, vorzugsweise zwischen 40 und 70 °C durchgeführt wird. Dabei ist es zwar möglich, in dieser Verfahrensstufe feste und/oder flüssige Zusatzkomponenten einzuarbeiten, es ist jedoch nicht erforderlich. Es war vor allem überraschend, daß die Granulierung der staubigen Produkte ohne den Zusatz flüssiger Komponeten, die üblicherweise als Granulierflüssigkeit zugesetzt werden müssen, gelingt. Im Gegenteil, es werden ohne den Zusatz flüssiger Komponenten vorteilhafte staubarme Granulate mit steuerbarer Korngröße und hoher Schüttdichte erhalten, welche außerdem auch ein sehr gutes Fließverhalten zeigen, so daß eine Granulierung der sprühgetrockneten Pulver ohne Zusatz von flüssigen Komponenten eine bevorzugte Ausführungsform darstellt.
Ohne sich auf diese Theorie festlegen zu wollen, geht der Anmelder davon aus, daß der relativ hohe Wassergehalt der gesprühten und staubigen Produkte aus der ersten Verfahrensstufe als "Flüssigreserve" dient, wodurch eine Granulierung ermöglicht wird. So bewirkt ausgerechnet der Parameter, der in der ersten Verfahrensstufe zu den mannigfachen Nachteilen der pulverförmigen Produkte führt, daß nach der zweiten Verfahrensstufe besonders vorteilhafte Produkte entstehen.
Falls gewünscht, so können an dieser Stelle natürlich wie in herkömmlichen Granulierungen üblich weitere Zusatzstoffe, auch bei diesen Temperaturen flüssige bis pastöse Zusatzstoffe wie nichtionische Tenside (siehe oben), aber auch Aniontensidpasten (siehe oben) hinzugegeben werden.
Um eine Verschlechterung der Zeitverfestigung der granularen Endprodukte zu verhindern, ist es in vielen Fällen, insbesondere dann, wenn Flüssigkomponenten während der Granulierung zugesetzt werden und der Anteil der zugesetzten Flüssigkomponenten 5 Gew.-% übersteigt, bevorzugt, weitere Feststoffe, vorteilhafterweise übliche Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reinigungsmitteln, zuzusetzen. Hier kommen in erster Linie die bereits genannten Buildersubstanzen und anorganischen Salze in Betracht. Besonders bevorzugte Zusatzstoffe sind aber auch Peroxybleichmittel, wie Perborat und Percarbonat, aber auch übliche Vergrauungsinhibitoren und Substanzen, die die Wiederanschmutzung des Gewebes verhindern. Enzyme können ebenfalls in dieser Stufe eingranuliert werden; es ist jedoch bevorzugt, diese in granularer Form dem Endprodukt beizumischen. Wasser und wäßrige Lösungen sind an dieser Stelle weniger bevorzugt: Einmal wird das Wasser - wie oben angegeben - nicht als Granulierflüssigkeit benötigt und zum anderen müßte in den meisten Fällen eine nachfolgende Trocknung angeschlossen werden, welche aber nicht bevorzugt ist. Eine derartige Trocknung der Granulate und somit eine Aufkonzentration der Granulate im Anschluß an die zweite Verfahrensstufe kann aber prinzipiell, beispielsweise in einem sogenannten Langzeitrockner, etwa in einer Wirbelschicht oder einem Vakuumtrockner, durchgeführt werden. Ebenso wie eine Trocknung kommt auch eine Kühlung der Granulate in Frage, wie sie aus dem Stand der Technik bekannt ist. Weiterhin können sich übliche Aufbereitungsschritte wie Siebung und gegebenenfalls Rückführung von Fein- und Grobkornanteilen in den Mischer anschließen.
Insbesondere feinteilige Feststoffe, beispielsweise Zeolithe, insbesondere Zeolith A und/oder Zeolith P, Silikate, Kieselsäuren, Sulfate, Calciumstearate und Mischungen aus diesen, werden vorteilhafterweise zum Ende des Granulationsschrittes zugegeben, um die Lagerstabilität der Granulate zu verbessern.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden als feste Zusatzkomponenten auch Seifen, Alkylsulfate und/oder Fettsäureisethionate in der Granulierstufe zugesetzt. Es hat sich gezeigt, daß das Löseverhalten der erfindungsgemäß hergestellten granularen Endprodukte in Wasser, die an sich schon gute Werte aufweisen, durch Zugabe dieser Feststoffe, beispielsweise in Mengen von 0,5 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 1 bis 10 Gew.-%, noch erhöht werden kann.
Die erfindungsgemäß erhaltenen, in Wasser schnell löslichen Produkte sind ein staubarmes Granulat. Die Korngrößen bzw. bestimmte Korngrößenbereiche sind über die Verfahrensparameter der eingesetzten mechanisch arbeitenden Mischer bzw. Granulatoren steuerbar. Es werden dabei vorzugsweise Schüttgewichte zwischen 400 und 600 g/l und Korngrößenbereiche eingestellt, wobei weniger als 5 Gew.-% einen Teilchendurchmesser unterhalb 0,1 mm und mindestens 85 Gew.-% einen Teilchendruchmesser von maximal 1,6 mm aufweisen.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden dabei Tensidgranulate mit folgender Zusammensetzung hergestellt, welche mehr als 40 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 95 Gew.-% und insbesondere 80 bis 90 Gew.-% anionische Tenside, vorzugsweise C8-C22-Alkylsulfate, insbesondere C12-C18-Alkylsulfate, C16-C18-Alkylsulfate oder Schnitte mit höheren Anteilen an C12 und C14 aufweisen.
Beispiele
In den Beispielen 1 bis 6 wurden analog zur Offenbarung der EP-A-0 319 819 Schwefelsäurehalbester (FAS1 und FAS2) über eine Mehrstoffdüse mit 50 Gew.-%iger Natronlauge sprühneutralisiert. Die erhaltenen sprühneutralisierten Produkte FAS1 und FAS2 besaßen die unten angegebene Zusammensetzung (Tabelle 1). In den Beispielen 2 bis 6 wurden die sprühneutralisierten, relativ staubigen Produkte direkt, also ohne Zwischenlagerung in die unten angegebenen Mischer überführt. In allen Beispielen 2 bis 6 wurden Granulate mit einem Schüttgewicht von mindestens 400 g/l hergestellt, welche ein gutes Löseverhalten in Wasser aufwiesen.
Zusammensetzung der sprühneutralisierten Produkte:
Beispiele 1, 2, 3 Beispiele 4, 5, 6
Rest Fettalkylsulfate FAS 1 Rest Fettalkylsulfate FAS 2
(C-Kettenschnitt: (C-Kettenschnitt:
2 Gew.-% C12, C14 24 Gew.-% C12, C14
29 Gew.-% C16 23 Gew.-% C16
69 Gew.-% C18) 54 Gew.-% C18)
2,0 Gew.-% Natriumsulfat 2,0 Gew.-% Natriumsulfat
1,5 Gew.-% Natriumhydroxid 1,5 Gew.-% Natriumhydroxid
5,0 Gew.-% unsulfierter Fettalkohol 4,0 Gew.-% unsulfierter Fettalkohol
Wasser wie in Wasser wie in
Tabelle 2 angegeben Tabelle 2 angegeben
Eigenschaften der Produkte 2 bis 6 im Vergleich mit 1
Beispiele
1 2 3 4 5 6
sprühneutralisiertes Pulver granulares Endprodukt ex Pflugscharmischer ex Ringschichtmischer
FAS-Typ FAS1 FAS1 FAS1 FAS2 FAS2 FAS2
Schüttgewicht in g/l 310 480 520 402 475 405
Korngrößenverteilung:
auf 1,6 mm 4,2 9,2 4,3 7,3 0,5
0,8 mm 8,1 13,7 8,5 9,3 8,9
0,4 mm 29,1 33,7 33,1 30,2 33,4
0,2 mm 8 37,6 32,8 35,9 36,8 33,6
0,1 mm 41,3 18,5 10,0 16,2 14,0 22,7
darunter 50,7 2,5 0,6 2,0 2,4 0,9
Granulationsparameter:
Konti K K K
Batch B B
mittlere Verweilzeit in Minuten 1 2 1,5 1,5 < 0,5
Temperatur in °C 60 60 35 46 32
Wassergehalt in Gew.-% 6 5 5 4,5 4,5 5,5
Auslaufdurchmesser in m 3,1 0,4
Das Beispiel 1 wurde mit dem FAS 2-Typ wiederholt. Zusammensetzung, Schüttgewicht und Korngrößenverteilung lagen im selben Größenbereich wie bei FAS 1.
Die Beispiele 2 und 3 (Tabelle 2) zeigen die Auswirkungen der Verweilzeit auf die Korngrößenverteilung und das Schüttgewicht.
Die Beispiele 4 und 5 zeigen die Auswirkungen der Granulationstemperatur auf das Schüttgewicht.
Die verbesserten Fließeigenschaften der erfindungsgemäß hergestellte Produkte 2 bis 6 sind an dem Wert des benötigten Auslaufdurchmessers eines Bunkers ablesbar: Für die einwandfreie Weiterverarbeitung eines relativ staubigen, nur sprühneutralisierten Produkts gemäß Beispiel 1 nach Lagerung in einem Bunker müßte dieser einen Auslaufdurchmesser von 3,1 m aufweisen, während für Produkte gemäß einem der Beispiele 2 bis 6 Auslaufdurchmesser von weniger als 1 m ausreichen.

Claims (12)

  1. Verfahren zur Herstellung von Tensidgranulaten durch Sprühtrocknung, wobei ein Aniontensid oder mehrere Aniontenside in seiner/ihrer Säureform und eine hochkonzentrierte wäßrige alkalische Komponente getrennt mit einem gasförmigen Medium beaufschlagt, zusammengeführt, in einer Mehrstoffdüse neutralisiert und bei einem hohen Treibgasdruck im Trocknungsturm versprüht werden, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammenführung der sauren und alkalischen Komponenten in nahezu stöchiometrischen Mengen erfolgt und die erhaltenen festen, feinteiligen Produkte in einen mechanisch arbeitenden Mischer überführt werden, in welchem die feinen Teilchen zu Granulaten mit einem Schüttgewicht von mindestens 400 g/l agglomeriert werden.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das sprühneutralisierte Pulver vor der Granulierung einer Behandlung in einer Wirbelschicht unterworfen wird; wobei die Pulver getrocknet und/oder gekühlt werden können, vorzugsweise gekühlt oder zunächst getrocknet und anschließend gekühlt werden.
  3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die im Sprühraum hergestellten pulverförmigen Produkte ohne Zwischenlagerung in dem mechanisch arbeitenden Mischer weiterverarbeitet werden.
  4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Granulierung in dem Mischer bei Produkttemperaturen zwischen 30 und 80 °C, vorzugsweise zwischen 40 und 70 °C durchgeführt wird.
  5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Granulierung der sprühgetrockneten Pulver ohne Zusatz von flüssigen Komponenten erfolgt.
  6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Granulierung der sprühgetrockneten Pulver mit festen Zusatzkomponenten erfolgt.
  7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß als feste Zusatzkomponenten Seifen, Alkylsulfate und/oder Fettsäureisethionate in der Granulierstufe eingesetzt werden.
  8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß als Aniontenside in ihrer Säureform Fettsäuren, Alkylarylsulfonsäuren wie C9-C13-Alkylbenzolsulfonsäure, α-Sulfofettsäureester sowie die Schwefelsäurehalbester von gegebenenfalls alkoxylierten, insbesondere ethoxylierten Alkoholen und Fettalkoholen und/oder der Sulfobernsteinsäure eingesetzt werden.
  9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß ein Aniontensid in seiner Säureform oder ein Gemisch aus der Gruppe der Aniontenside in ihrer Säureform in Kombination mit anionischen, nichtionischen, amphoteren und/oder kationischen Tensiden eingesetzt wird.
  10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Sprühneutralisation das Verhältnis der Anzahl der sauren Gruppen zu den alkalische Gruppen im Bereich von 1,1 : 1 bis 0,8 : 1, vorzugsweise von 1 : 1 bis 0,9 : 1 liegt.
  11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß Schüttgewichte von 400 bis 600 g/l und Korngrößenbereiche eingestellt werden, wobei weniger als 5 Gew.-% einen Teilchendurchmesser unterhalb 0,1 mm und mindestens 85 Gew.-% einen Teilchendurchmesser von maximal 1,6 mm aufweisen.
  12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß Tensidgranulate, welche mehr als 40 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 95 Gew.-% und insbesondere 80 bis 90 Gew.-% anionische Tenside, vorzugsweise C8-C22-Alkylsulfate, insbesondere C12-C18-Alkylsulfate, C16-C18-Alkylsulfate oder Schnitte mit höheren Anteilen an C12 und C14 aufweisen, hergestellt werden.
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