EP0742097A1 - Tube ou feuille multicouche - Google Patents

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EP0742097A1
EP0742097A1 EP96201179A EP96201179A EP0742097A1 EP 0742097 A1 EP0742097 A1 EP 0742097A1 EP 96201179 A EP96201179 A EP 96201179A EP 96201179 A EP96201179 A EP 96201179A EP 0742097 A1 EP0742097 A1 EP 0742097A1
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EP
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ethylene
modified
copolymers
layer
multilayer
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EP96201179A
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Petrus A.M Robben
Petrus J.A. Karsten
Martines W. Vonk
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Solvay SA
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Definitions

  • the present invention relates to a multilayer tube or sheet, particularly intended for use in the medical field.
  • Plastic sheets are commonly used for the manufacture of bags intended in particular for packaging liquids for medical use.
  • Plastic tubes are also commonly used in particular as connections for the aforementioned bags, for the introduction or removal of material from these bags, but also as means of transporting liquids for medical use, for example to be introduced inside the human body for therapeutic or analytical purposes.
  • the plastics which can be used for these applications must have specific properties. They must in particular be flexible and offer sufficient mechanical strength. They must also be strictly compatible with the liquids and / or with the constituent materials of the other elements (pockets, accessories) with which they will be in contact. They must also withstand the sterilization temperatures of the order of 120 ° C. at which the articles are usually treated, and retain their properties after such treatment.
  • Pouches for medical use are conventionally manufactured from sheets based on flexible vinyl chloride polymer (PVC), that is to say to which has generally been added at least one plasticizer.
  • PVC flexible vinyl chloride polymer
  • Tubes of suitable plastic material must therefore be designed, in particular to meet the aforementioned requirement of compatibility with the new materials constituting the bags and the accessories with which they must be assembled.
  • Document EP 380270 describes a three-layer tube for medical use, intended to be assembled with a bag or other packaging for medical use, comprising an intermediate layer comprising a polymeric material promoting flexibility, an internal layer bonded to the internal surface. of the intermediate layer and comprising a heat-resistant material, and an external layer bonded to the external surface of the intermediate layer and comprising polypropylene, a copolymer of ethylene and propylene or a modified copolymer of ethylene and propylene.
  • the polymeric material of the intermediate layer may in particular comprise very low density polyethylene, a copolymer of ethylene and vinyl acetate, a modified copolymer of ethylene and vinyl acetate, a copolymer d ethylene and methyl acrylate, a modified copolymer of ethylene and methyl acrylate, a polymer of vinyl chloride, a polymer of vinylidene chloride, a mixture of a copolymer of ethylene and acetate vinyl and a modified copolymer of ethylene and methyl acrylate, a mixture of very low density polyethylene and a modified copolymer of ethylene and methyl acrylate, or a mixture of very low density polyethylene and a copolymer of ethylene and vinyl acetate.
  • multilayer tubes for medical use must in particular have sufficient resistance to delamination of their constituent layers, in particular after the sterilization heat treatment and after their assembly with other elements.
  • the present invention therefore has for first object a multilayer tube intended in particular for medical use, satisfying the above-mentioned requirements and in particular offering a very high resistance to delamination of its constituent layers.
  • the multilayer tube comprises an intermediate layer and at least two other layers, an inner layer and an outer layer. It may optionally include one or more other additional layers.
  • the intermediate layer is directly linked to the inner layer and to the outer layer. Excellent results have been obtained with a tube made of the three layers mentioned above.
  • the intermediate layer consists essentially of such a polymeric material.
  • modified is intended to denote here a copolymer or more broadly any polymer in which at least certain constituent elements have been replaced by others, with a view to substantially improving certain properties thereof. Such a modification may be carried out in particular during or after the polymerization, even during mixing for the purpose of extrusion.
  • a copolymer or of a modified polymer mention may in particular be made of a graft copolymer or polymer.
  • the copolymers or the modified polymers are preferably modified by grafting of maleic anhydride.
  • modified copolymers of ethylene and ethyl acrylate have been found to be advantageous.
  • the relative thickness of the intermediate layer must be adapted to the materials used in the different layers and to the subsequent constraints of using the multilayer tube.
  • the intermediate layer generally has a thickness corresponding to at least 1% of the total thickness of the wall of the tube. Preferably, its thickness corresponds to at least 5% of the total thickness of the wall of the tube. Even more preferably, its thickness corresponds to at least 15% of the total thickness of the wall of the tube.
  • the thickness of the intermediate layer usually does not exceed 99% of the total thickness of the wall of the tube.
  • this thickness corresponds to at most 50% of the total thickness of the wall of the tube. Even more advantageously, this thickness corresponds at most to 30% of the total thickness of the wall of the tube.
  • the materials used in the inner layer and / or in the outer layer must also be adapted to the materials of the other layer (s), the processing constraints and the subsequent constraints of using the multilayer tube.
  • at least the inner layer or the outer layer comprises a polymeric material chosen from polypropylene, modified polypropylenes, polyethylene, modified polyethylenes, copolymers of ethylene and propylene, modified copolymers of ethylene and propylene , copolymers of ethylene and vinyl acetate, modified copolymers of ethylene and vinyl acetate, block copolymers of styrene-ethylene-butylene-styrene, modified block copolymers of styrene-ethylene-butylene -styrene, polyurethanes, modified polyurethanes, copolymers with polyether and amide blocks, polymers of vinyl chloride, modified polymers of vinyl chloride, plasticized polymers of vinyl chloride, modified and plasticized polymers of vinyl chloride, polyamides,
  • the multilayer tube in the medical field, it can be assembled by its outer surface with a pocket for medical use in order to receive inside an accessory to be connected with the pocket.
  • the multilayer tube can be assembled by its outer surface with an accessory and transport inside a liquid for medical use.
  • each layer concerned either at least the inner layer or the outer layer preferably comprises a polymeric material chosen from plasticized polymers of vinyl chloride, polyurethanes, polyether and amide block copolymers or the mixtures of a copolymer of ethylene and vinyl acetate with a copolyester.
  • each layer concerned essentially consists of such a polymeric material.
  • each layer concerned either at least the inner layer or the outer layer advantageously comprises a polymeric material chosen from polypropylene, ethylene and propylene copolymers, modified ethylene and propylene copolymers, mixtures ternaries of polypropylene or a copolymer of ethylene and propylene or a modified copolymer of ethylene and propylene with a copolymer of ethylene and an acrylic ester and with a block copolymer of styrene-ethylene-butylene -styrene.
  • each layer concerned essentially consists of such a polymeric material.
  • the layer internal comprising a polymeric material chosen from plasticized polymers of vinyl chloride, polyurethanes, polyether and amide block copolymers or mixtures of an ethylene and vinyl acetate copolymer with a copolyester and the layer external comprising a polymeric material chosen from polypropylene, copolymers of ethylene and propylene, modified copolymers of ethylene and propylene, ternary mixtures of polypropylene or of an ethylene-propylene copolymer or of a copolymer modified ethylene and propylene with a copolymer of ethylene and an acrylic ester and with a block copolymer of styrene-ethylene-butylene-styrene.
  • the inner layer and the outer layer are essentially made of these polymeric materials.
  • the internal layer comprising a polymeric material chosen from polypropylene, the copolymers of ethylene and of propylene, modified copolymers of ethylene and propylene, ternary blends of polypropylene or a copolymer of ethylene and propylene or a modified copolymer of ethylene and propylene with a copolymer of ethylene and a acrylic ester and with a block copolymer of styrene-ethylene-butylene-styrene and the outer layer comprising a polymeric material chosen from plasticized polymers of vinyl chloride, polyurethanes, block copolymers of polyether and amide or mixtures of 'A copolymer of ethylene and vinyl acetate with a copolyester.
  • the inner layer and the outer layer are essentially made of these polymeric materials.
  • the multilayer tube according to the invention is particularly suitable for use in the medical field, in particular in that it satisfies the abovementioned requirements for this purpose and in that it offers very high resistance to delamination of its constituent layers, especially after the sterilization heat treatment and after its possible assembly with other elements.
  • the present invention therefore also relates to the use in the medical field of the multilayer tube as defined above.
  • this structure can also be advantageously retained for a multilayer sheet.
  • the invention therefore also relates to a multilayer sheet comprising layers as defined above in the multilayer tube.
  • the invention relates to the use in the medical field of this multilayer sheet.
  • the properties of the multilayer tubes and sheets according to the invention can possibly be improved, in particular with a view to their sterilization, by subjecting these products to an irradiation treatment with an electron beam and / or electromagnetic irradiation and / or by the incorporation of one or more usual crosslinking agents such as for example peroxides.
  • Tubes with an outside diameter of 8 mm were made by coextrusion, made up of three layers of compositions as shown in the tables below.
  • each tube was then measured, before and after a steam sterilization treatment at 121 ° C for 30 minutes.

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Abstract

Tube ou feuille multicouche comprenant une couche intermédiaire, une couche interne liée à à la surface interne de la couche intermédiaire et une couche externe liée à la surface externe de la couche intermédiaire, dont la couche intermédiaire comprend un matériau polymerique choisi parmi les terpolymères d'éthylène, d'anhydride maléique et d'un acrylate. Utilisation d'un tel tube ou feuille dans le domaine médical.

Description

  • La présente invention concerne un tube ou une feuille multicouche, particulièrement destiné à une utilisation dans le domaine médical.
  • Des feuilles en matière plastique sont couramment utilisées pour la fabrication de poches destinées en particulier au conditionnement de liquides à usage médical.
  • Des tubes en matière plastique sont aussi couramment utilisés notamment comme connexions des poches susmentionnées, pour l'introduction ou le prélèvement de matière dans ces poches, mais aussi comme moyens de transport de liquides à usage médical devant par exemple être introduits à l'intérieur du corps humain à des fins thérapeutiques ou d'analyse.
  • Les matières plastiques utilisables pour ces applications doivent présenter des propriétés spécifiques. Elles doivent notamment être souples et offrir une résistance mécanique suffisante. Elles doivent également être strictement compatibles avec les liquides et/ou avec les matières constitutives des autres éléments (poches, accessoires) avec lesquels elles seront en contact. Elles doivent aussi résister aux températures de stérilisation de l'ordre de 120 °C auxquelles sont habituellement traités les articles, et conserver leurs propriétés après un tel traitement.
  • Des poches à usage médical sont classiquement fabriquées à partir de feuilles à base de polymère de chlorure de vinyle (PVC) souple, c'est-à-dire auquel a généralement été ajouté au moins un plastifiant.
  • Il est aujourd'hui connu de fabriquer alternativement ces poches à partir de feuilles à base de polyoléfine, sans ajout de plastifiant. On enseigne notamment (EP 216639) d'utiliser pour l'emballage de solutions physiologiques une feuille multicouche comprenant une couche constituée de polyoléfine ou de polyester et une autre couche constituée d'un mélange de polyoléfine et d'un élastomère.
  • Des tubes en matière plastique adaptée doivent donc être conçus, pour répondre en particulier à l'exigence susmentionnée de compatibilité avec les matières nouvelles constitutives des poches et des accessoires avec lesquels ils doivent être assemblés.
  • Il est dès lors connu de fabriquer, notamment par coextrusion, des tubes multicouches à usage médical qui peuvent être assemblés avec les poches ou accessoires de manière simple et parfaitement fiable, par exemple par soudage (thermique, haute fréquence,...). Dans le document EP 380270, on décrit un tube tricouche à usage médical, destiné à être assemblé avec une poche ou un autre conditionnement à usage médical, comprenant une couche intermédiaire comprenant un matériau polymérique favorisant la flexibilité, une couche interne liée à la surface interne de la couche intermédiaire et comprenant un matériau résistant à la chaleur, et une couche externe liée à la surface externe de la couche intermédiaire et comprenant du polypropylène, un copolymère d'éthylène et de propylène ou un copolymère modifié d'éthylène et de propylène. Selon ce document, le matériau polymérique de la couche intermédiaire peut en particulier comprendre du polyéthylène de très faible densité, un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle, un copolymère modifié d'éthylène et d'acétate de vinyle, un copolymère d'éthylène et d'acrylate de méthyle, un copolymère modifié d'éthylène et d'acrylate de méthyle, un polymère du chlorure de vinyle, un polymère du chlorure de vinylidène, un mélange d'un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle et d'un copolymère modifié d'éthylène et d'acrylate de méthyle, un mélange de polyéthylène de très faible densité et d'un copolymère modifié d'éthylène et d'acrylate de méthyle, ou un mélange de polyéthylène de très faible densité et d'un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle.
  • Outre les exigences susmentionnées, les tubes multicouches à usage médical doivent présenter en particulier une résistance suffisante à la délamination de leurs couches constitutives, notamment après le traitement thermique de stérilisation et après leur assemblage avec d'autres éléments.
  • La présente invention a dès lors pour premier objet un tube multicouche destiné notamment à un usage médical, satisfaisant aux exigences susmentionnées et offrant en particulier une résistance très élevée à la délamination de ses couches constitutives.
  • L'invention concerne plus précisément un tube multicouche comprenant une couche intermédiaire, une couche interne liée à la surface interne de la couche intermédiaire et une couche externe liée à la surface externe de la couche intermédiaire, qui se caractérise en ce que la couche intermédiaire comprend un matériau polymérique choisi parmi les terpolymères d'éthylène, d'anhydride maléique et d'un acrylate de formule H2C=CHCO2R, dans laquelle R est de formule CxH(2x + 1) avec x=0,1,2 ou 4, les copolymères d'éthylène et d'acrylate d'éthyle, les copolymères modifiés d'éthylène et d'acrylate d'éthyle et leurs mélanges.
  • Le tube multicouche comprend une couche intermédiaire et au moins deux autres couches, une couche interne et une couche externe. Il peut éventuellement comprendre une ou plusieurs autres couches supplémentaires. De préférence, la couche intermédiaire est directement liée à la couche interne et à la couche externe. D'excellents résultats ont été obtenus avec un tube constitué des trois couches susmentionnées.
  • La couche intermédiaire comprend un matériau polymérique choisi parmi les terpolymères d'éthylène, d'anhydride maléique et d'un acrylate de formule H2C=CHCO2R, dans laquelle R est de formule CxH(2x + 1) avec x=0,1,2 ou 4, les copolymères d'éthylène et d'acrylate d'éthyle, les copolymères modifiés d'éthylène et d'acrylate d'éthyle et leurs mélanges. Elle peut également comprendre d'autres éléments, en particulier d'autres polymères. Les additifs usuels, notamment les stabilisants, peuvent aussi éventuellement être ajoutés. De préférence, la couche intermédiaire est essentiellement constituée d'un tel matériau polymérique.
  • Par le terme modifié, on entend désigner ici un copolymère ou plus largement tout polymère dans lequel au moins certains éléments constitutifs ont été remplacés par d'autres, en vue d'en améliorer substantiellement certaines propriétés. Une telle modification peut être réalisée notamment durant la polymérisation ou après celle-ci, même lors du mélange en vue de l'extrusion. A titre d'exemple d'un copolymère ou d'un polymère modifié, on peut notamment citer un copolymère ou un polymère greffé. Ainsi, les copolymères ou les polymères modifiés sont de préférence modifiés par greffage d'anhydride maléique.
  • Parmi les copolymères, les copolymères modifiés d'éthylène et d'acrylate d'éthyle se sont révélés avantageux.
  • De préférence, la couche intermédiaire comprend un matériau polymérique choisi parmi les terpolymères d'éthylène, d'anhydride maléique et d'un acrylate de formule H2C=CHCO2R, dans laquelle R est de formule CxH(2x + 1) avec x = 0, 1, 2 ou 4, en particulier avec x= 0, 1 ou 2. Plus préférentiellement encore, la couche intermédiaire comprend un matériau polymérique choisi parmi les terpolymères d'éthylène, d'anhydride maléique et d'un acrylate de formule H2C=CHCO2R, dans laquelle R est de formule CxH(2x + 1) avec x= 1 ou 2. Un tube multicouche particulièrement intéressant a été obtenu lorsque la couche intermédiaire comprend un matériau polymérique choisi parmi les terpolymères d'éthylène, d'anhydride maléique et d'un acrylate de formule H2C =CHCO2R, dans laquelle R est de formule CxH(2x + 1) avec x= 2. Par contre, les terpolymères d'éthylène, d'anhydride maléique et d'un acrylate de formule H2C=CHCO2R, dans laquelle R est de formule CxH(2x + 1) avec x=3 n'ont pas été retenus comme matériau polymérique de la couche intermédiaire, compte tenu de leur toxicité en vue des applications prévues des tubes dans le domaine médical.
  • L'épaisseur relative de la couche intermédiaire doit être adaptée aux matériaux mis en oeuvre dans les différentes couches et aux contraintes ultérieures d'utilisation du tube multicouche. La couche intermédiaire a généralement une épaisseur correspondant au moins à 1 % de l'épaisseur totale de la paroi du tube. De préférence, son épaisseur correspond au moins à 5 % de l'épaisseur totale de la paroi du tube. Plus préférentiellement encore, son épaisseur correspond au moins à 15 % de l'épaisseur totale de la paroi du tube. L'épaisseur de la couche intermédiaire ne dépasse le plus souvent pas 99 % de l'épaisseur totale de la paroi du tube. De manière avantageuse, cette épaisseur correspond au plus à 50 % de l'épaisseur totale de la paroi du tube. Plus avantageusement encore, cette épaisseur correspond au plus à 30 % de l'épaisseur totale de la paroi du tube.
  • Les matériaux mis en oeuvre dans la couche interne et/ou dans la couche externe doivent également être adaptés aux matériaux de la ou des autres couches, aux contraintes de mise en oeuvre et aux contraintes ultérieures d'utilisation du tube multicouche. De préférence, au moins la couche interne ou la couche externe comprend un matériau polymérique choisi parmi le polypropylène, les polypropylènes modifiés, le polyéthylène, les polyéthylènes modifiés, les copolymères d'éthylène et de propylène, les copolymères modifiés d'éthylène et de propylène, les copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle, les copolymères modifiés d'éthylène et d'acétate de vinyle, les copolymères à blocs de styrène-éthylène-butylène-styrène, les copolymères à blocs modifiés de styrène-éthylène-butylène-styrène, les polyuréthanes, les polyuréthanes modifiés, les copolymères à blocs de polyéther et d'amide, les polymères du chlorure de vinyle, les polymères modifiés du chlorure de vinyle, les polymères plastifiés du chlorure de vinyle, les polymères modifiés et plastifiés du chlorure de vinyle, les polyamides, les copolymères d'éthylène et d'un ester acrylique, les polyesters, les copolyesters et leurs mélanges.
  • Selon un premier mode d'utilisation du tube multicouche dans le domaine médical, il peut être assemblé par sa surface extérieure avec une poche à usage médical afin de recevoir en son intérieur un accessoire devant être connecté avec la poche.
  • Selon un second mode d'utilisation, le tube multicouche peut être assemblé par sa surface extérieure avec un accessoire et transporter en son intérieur un liquide à usage médical.
  • Il est nécessaire que la ou les couches devant être en contact avec un accessoire comprennent un matériau polymérique compatible avec cet accessoire. Dans ce cas notamment, chaque couche concernée, soit au moins la couche interne ou la couche externe comprend de préférence un matériau polymérique choisi parmi les polymères plastifiés du chlorure de vinyle, les polyuréthanes, les copolymères à blocs de polyéther et d'amide ou les mélanges d'un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle avec un copolyester. De manière particulièrement préférée, chaque couche concernée est essentiellement constituée d'un tel matériau polymérique.
  • On recommande aussi que la ou les couches devant être en contact avec une poche ou avec un liquide à usage médical comprennent un matériau polymérique compatible avec l'élément correspondant. Dans ce cas notamment, chaque couche concernée, soit au moins la couche interne ou la couche externe comprend avantageusement un matériau polymérique choisi parmi le polypropylène, les copolymères d'éthylène et de propylène, les copolymères modifiés d'éthylène et de propylène, les mélanges ternaires de polypropylène ou d'un copolymère d'éthylène et de propylène ou d'un copolymère modifié d'éthylène et de propylène avec un copolymère d'éthylène et d'un ester acrylique et avec un copolymère à blocs de styrène-éthylène-butylène-styrène. De manière particulièrement avantageuse, chaque couche concernée est essentiellement constituée d'un tel matériau polymérique.
  • En particulier pour un tube multicouche destiné au premier mode d'utilisation tel que défini ci-dessus, il est intéressant de retenir la couche interne comprenant un matériau polymérique choisi parmi les polymères plastifiés du chlorure de vinyle, les polyuréthanes, les copolymères à blocs de polyéther et d'amide ou les mélanges d'un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle avec un copolyester et la couche externe comprenant un matériau polymérique choisi parmi le polypropylène, les copolymères d'éthylène et de propylène, les copolymères modifiés d'éthylène et de propylène, les mélanges ternaires de polypropylène ou d'un copolymère d'éthylène et de propylène ou d'un copolymère modifié d'éthylène et de propylène avec un copolymère d'éthylène et d'un ester acrylique et avec un copolymère à blocs de styrène-éthylène-butylène-styrène. De manière particulièrement intéressante, la couche interne et la couche externe sont essentiellement constituées de ces matériaux polymériques .
  • Dans le cas notamment d'un tube destiné au second mode d'utilisation tel que défini ci-dessus, il est à l'inverse intéressant de retenir la couche interne comprenant un matériau polymérique choisi parmi le polypropylène, les copolymères d'éthylène et de propylène, les copolymères modifiés d'éthylène et de propylène, les mélanges ternaires de polypropylène ou d'un copolymère d'éthylène et de propylène ou d'un copolymère modifié d'éthylène et de propylène avec un copolymère d'éthylène et d'un ester acrylique et avec un copolymère à blocs de styrène-éthylène-butylène-styrène et la couche externe comprenant un matériau polymérique choisi parmi polymères plastifiés du chlorure de vinyle, les polyuréthanes, les copolymères à blocs de polyéther et d'amide ou les mélanges d'un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle avec un copolyester. De manière particulièrement intéressante, la couche interne et la couche externe sont essentiellement constituées de ces matériaux polymériques .
  • Le tube multicouche selon l'invention est particulièrement adapté à une utilisation dans le domaine médical, notamment en ce qu'il satisfait aux exigences susmentionnées à cet effet et en ce qu'il offre une résistance très élevée à la délamination de ses couches constitutives, notamment après le traitement thermique de stérilisation et après son assemblage éventuel avec d'autres éléments.
  • La présente invention concerne dès lors également l'utilisation dans le domaine médical du tube multicouche tel que défini ci-dessus.
  • Vu les propriétés particulièrement intéressantes de la structure multicouche du tube défini ci-avant, cette structure peut aussi être avantageusement retenue pour une feuille multicouche.
  • L'invention a dès lors également pour objet une feuille multicouche comprenant des couches telles que définies ci-avant dans le tube multicouche.
  • L'invention concerne enfin l'utilisation dans le domaine médical de cette feuille multicouche.
  • On notera enfin que les propriétés des tubes et des feuilles multicouches selon l'invention peuvent éventuellement être améliorées, en particulier en vue de leur stérilisation, en soumettant ces produits à un traitement d'irradiation par un faisceau d'électrons et/ou d'irradiation électromagnétique et/ou par l'incorporation d'un ou plusieurs agents de réticulation usuels tels que par exemple des peroxydés.
    • Exemples
  • On a fabriqué par coextrusion des tubes d'un diamètre extérieur de 8 mm constitués de trois couches de compositions telles que reprises dans les tableaux ci-après.
  • Les exemples 1R à 4R sont donnés à titre de comparaison.
  • Les exemples 5 à 9 illustrent l'invention de manière non limitative.
  • On a ensuite mesuré la résistance à la délamination de chaque tube, avant et après un traitement de stérilisation à la vapeur à 121 °C durant 30 minutes.
  • Pour mesurer cette résistance à la délamination, on a pris pour chaque tube un tronçon d'une longueur d'approximativement 10 cm. On a coupé chaque tronçon de tube dans le sens de la longueur en 2 ou 3 pièces. Manuellement, on a séparé les deux couches ayant la plus faible adhésion (selon tous ces exemples, la couche en PVC plastifié et la couche intermédiaire) sur une longueur d'environ 2 cm à partir d'une extrémité de chaque pièce. On a ensuite placé les couches partiellement séparées dans les mâchoires d'un appareil de mesure de tension, et on a délaminé chaque pièce à une vitesse constante d'écartement des deux parties de la mâchoire de 100 mm/min, en mesurant la force requise à cet effet. On a alors relevé la valeur représentative de cette force [N] lorsqu'elle était devenue constante, que l'on a divisée par la largeur [mm] de chaque pièce testée pour obtenir la résistance [N/mm] à la délamination mentionnée dans les tableaux ci-après.
    Figure imgb0001
    Figure imgb0002
    Figure imgb0003

Claims (12)

  1. Tube multicouche comprenant une couche intermédiaire, une couche interne liée à la surface interne de la couche intermédiaire et une couche externe liée à la surface externe de la couche intermédiaire, caractérisé en ce que la couche intermédiaire comprend un matériau polymérique choisi parmi les terpolymères d'éthylène, d'anhydride maléique et d'un acrylate de formule H2C=CHCO2R, dans laquelle R est de formule CxH(2x + 1) avec x=0,1,2 ou 4, les copolymères d'éthylène et d'acrylate d'éthyle, les copolymères modifiés d'éthylène et d'acrylate d'éthyle et leurs mélanges.
  2. Tube multicouche selon la revendication 1, dans lequel les copolymères modifiés sont modifiés par greffage d'anhydride maléique.
  3. Tube multicouche selon la revendication 1, dans lequel la couche intermédiaire comprend un matériau polymérique choisi parmi les terpolymères d'éthylène, d'anhydride maléique et d'un acrylate de formule H2C=CHCO2R, dans laquelle R est de formule CxH(2x + 1) avec x= 1 ou 2.
  4. Tube multicouche selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel au moins la couche interne ou la couche externe comprend un matériau polymérique choisi parmi le polypropylène, les polypropylènes modifiés, le polyéthylène, les polyéthylènes modifiés, les copolymères d'éthylène et de propylène, les copolymères modifiés d'éthylène et de propylène, les copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle, les copolymères modifiés d'éthylène et d'acétate de vinyle, les copolymères à blocs de styrène-éthylène-butylène-styrène, les copolymères à blocs modifiés de styrène-éthylène-butylène-styrène, les polyuréthanes, les polyuréthanes modifiés, les copolymères à blocs de polyéther et d'amide, les polymères du chlorure de vinyle, les polymères modifiés du chlorure de vinyle, les polymères plastifiés du chlorure de vinyle, les polymères modifiés et plastifiés du chlorure de vinyle, les polyamides, les copolymères d'éthylène et d'un ester acrylique, les polyesters, les copolyesters et leurs mélanges.
  5. Tube multicouche selon la revendication 4, dans lequel au moins la couche interne ou la couche externe comprend un matériau polymérique choisi parmi les polymères plastifiés du chlorure de vinyle, les polyuréthanes, les copolymères à blocs de polyéther et d'amide ou les mélanges d'un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle avec un copolyester.
  6. Tube multicouche selon la revendication 4, dans lequel au moins la couche interne ou la couche externe comprend un matériau polymérique choisi parmi le polypropylène, les copolymères d'éthylène et de propylène, les copolymères modifiés d'éthylène et de propylène, les mélanges ternaires de polypropylène ou d'un copolymère d'éthylène et de propylène ou d'un copolymère modifié d'éthylène et de propylène avec un copolymère d'éthylène et d'un ester acrylique et avec un copolymère à blocs de styrène-éthylène-butylène-styrène.
  7. Tube multicouche selon les revendications 5 et 6, dans lequel la couche interne correspond à la couche définie selon la revendication 5 et la couche externe correspond à la couche définie selon la revendication 6.
  8. Tube multicouche selon les revendications 5 et 6, dans lequel la couche interne correspond à la couche définie selon la revendication 6 et la couche externe correspond à la couche définie selon la revendication 5.
  9. Utilisation dans le domaine médical du tube multicouche selon l'une quelconque des revendications précédentes.
  10. Feuille multicouche comprenant des couches telles que définies dans le tube multicouche selon l'une quelconque des revendications 1 à 8.
  11. Utilisation dans le domaine médical de la feuille multicouche selon la revendication 10.
  12. Tube ou feuille multicouche selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 ou 10, caractérisé en outre en ce qu'il a été soumis à un traitement d'irradiation par un faisceau d'électrons et/ou d'irradiation électromagnétique et/ou en ce qu'il comprend un ou plusieurs agents de réticulation usuels.
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