EP0643707A1 - Thiadiazoline und ihre verwendung als herbizide - Google Patents

Thiadiazoline und ihre verwendung als herbizide

Info

Publication number
EP0643707A1
EP0643707A1 EP93912728A EP93912728A EP0643707A1 EP 0643707 A1 EP0643707 A1 EP 0643707A1 EP 93912728 A EP93912728 A EP 93912728A EP 93912728 A EP93912728 A EP 93912728A EP 0643707 A1 EP0643707 A1 EP 0643707A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alkyl
halogen
optionally substituted
methyl
trifluoromethylphenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP93912728A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Peter Müller
Heinz-Jürgen Wroblowsky
Klaus Lürssen
Hans-Joachim Santel
Robert R. Schmidt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of EP0643707A1 publication Critical patent/EP0643707A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
    • C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C07D285/135—Nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Definitions

  • the invention relates to new thiadiazolines, a process for their preparation and their use as herbicides.
  • n stands for the numbers 0, 1, 2 or 3
  • R 1 for C 1 -C 6 alkyl which is optionally substituted by halogen or C 1 -C 4 alkoxy, for C 3 -C 6 cycloalkyl or C 3 -C 6 cycloalkyl-C j -C 2 alkyl , which are each optionally substituted by halogen and / or C 1 -C 4 -alkyl, for phenyl, fluorophenyl, difluorophenyl, 2-chlorophenyl, 4-chlorophenyl, bromophenyl, nitrophenyl, cyanophenyl, 2-methylphenyl, 4-methylphenyl, trifluoromethylphenyl,
  • Chlorodi fluoromethylphenyl Fluordichlormethylphenyl, bis-trifluoromethylphenyl, ethylphenyl, propylphenyl, isopropylphenyl, tert-butylphenyl, methoxyphenyl, dimethoxyphenyl, ethoxyphenyl, propoxyphenyl, isopropoxyphenyl, methylthiophenyl, ethylthiophenyl, methylsulfinylphenyl, Ethylsulfinylphenyl, methyl sulfonylphenyl, ethylsulphonylphenyl, difluoromethoxyphenyl, trifluoromethoxyphenyl, Difluormethylthiophenyl, trifluoromethylthiophenyl, or for furyl, tetrahydrofuryl, thienyl, tetrahydrothienyl or pyrid
  • R 3 for halogen, cyano, nitro, carboxy, carbamoyl, or for each optionally substituted by halogen ized C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy or C 1 -C 4 alkoxycarbonyl.
  • X for halogen especially for chlorine or bromine
  • the compounds of the formula (I) according to the invention show good tolerance to crop plants, such as Wheat and partly also against beets, considerably stronger effect against one
  • the invention preferably relates to compounds of the formula (I) in which n represents the numbers 0, 1, 2 or 3,
  • R 1 for C 1 -C 4 alkyl which is optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, methoxy or ethoxy, for C 3 -C 6 cycloalkyl or C 3 -C 6 cycloalkyl- C 1 - C 2 alkyl which are each optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, propyl or isopropyl, for phenyl, 2-, 3- or 4-fluorophenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5- , 3,4-, 3,5- or 2,6-difluorophenyl, 2-chloro- or 4-chlorophenyl, 4-bromophenyl, 2-, 3- or 4-nitrophenyl, 2-, 3- or 4-cyanophenyl, 2-methyl- or 4-methylphenyl, 2-, 3- or 4-trifluoromethylphenyl, 3,5-bis-trifluoromethylphenyl, 4-ethylphenyl, 4-propylpheny
  • R 2 represents C 1 -C 3 alkyl
  • R 3 for fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, carboxy
  • the invention relates in particular to compounds of the formula (I) in which n represents the numbers 0, 1 or 2,
  • R 2 represents methyl
  • R 3 for fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, methyl
  • Alkyl is - also in connection with heteroatoms, e.g. in alkoxy - in each case for straight-chain or branched alkyl, even if this is not expressly mentioned,
  • Halogen in each case represents fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably fluorine, chlorine or bromine, in particular fluorine or chlorine.
  • thiadiazoles of the general formula (II) to be used as starting materials are known and / or can be prepared by known processes (cf. US Pat. No. 3,522,267, DE-OS 1816696, DE-OS 2100057, DE-OS 2231664, DE-OS 2247330 , DE-OS 2440922, DE-OS 2541115, DE-OS
  • the aralkyl halides of the formula (III) to be used as starting materials are known organic synthesis chemicals.
  • diluents All inert organic solvents can be used as diluents. These preferably include aliphatic and aromatic, optionally halogenated hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, cyclohexane, petroleum ether, gasoline, ligroin, benzene, toluene ol, xylene, methylene chloride, ethylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene and o-dichlorobenzene, ethers such as diethyl and dibutyl ether, glycol dimethyl ether and diglycol dimethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, ketones such as acetone, methyl ethyl, methyl isopropyl and methyl -isobutylene, ethers such as diethyl and dibutyl ether, glycol dimethyl ether and diglycol dimethyl
  • amides such as. B, dimethyl formamide, dimethyl acetamide and N-methyl-pyrrolidone as well as dimethyl sulfoxide, tetramethylene sulfone and hexamethyl phosphoric acid triamide.
  • acid acceptors in the invention are dimethyl formamide, dimethyl acetamide and N-methyl-pyrrolidone as well as dimethyl sulfoxide, tetramethylene sulfone and hexamethyl phosphoric acid triamide.
  • Alkali metal and alkaline earth metal hydrides such as lithium, sodium, potassium and calcium hydride
  • alkali metal and alkaline earth metal hydroxides such as lithium, sodium, potassium and calcium hydroxide, alkali metal
  • alkaline earth metal carbonates and hydrogen carbonates such as sodium and potassium carbonate or hydrogen carbonate, and calcium carbonate
  • alkali metal acetates such as sodium and potassium acetate
  • alkali metal alcoholates such as sodium and potassium methylate
  • reaction temperatures can be varied within a wide range in the process according to the invention. In general, temperatures between 0 ° C and 200 ° C, preferably at temperatures between 20 ° C and 150 ° C.
  • the process according to the invention is generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to work under increased or reduced pressure,
  • the starting materials required in each case are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one of the two components used in each case in a larger excess.
  • the reactions are generally carried out in a suitable diluent, if appropriate in the presence of an acid acceptor, and the reaction mixture is stirred for several hours at the temperature required in each case.
  • Working up in the process according to the invention is carried out in each case by customary methods (cf. the preparation examples).
  • the active compounds according to the invention can be used as defoliants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers. Weeds in the broadest sense are all plants hen growing up in places where they are undesirable. Whether the substances according to the invention act as total or selective herbicides depends essentially on the amount used.
  • the active compounds according to the invention can e.g. can be used in the following plants:
  • the compounds are suitable for total weed control, e.g. on industrial and track systems and on paths and squares with and without tree cover.
  • the compounds for weed control in permanent crops e.g. Forest, ornamental wood, fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, tea, rubber, oil palm, cocoa, berry fruit and hop plants, on ornamental and sports turf and pasture land and for selective purposes Weed control can be used in annual crops.
  • the compounds of the formula (I) according to the invention are particularly suitable for the selective control of dicotyledon weeds in monocotyledon and dicotyledon crops, especially in the post-emergence process.
  • the active ingredients can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active ingredient-impregnated natural and synthetic substances and very fine encapsulations in polymeric substances.
  • formulations are produced in a known manner provides, e.g. B. by mixing the active ingredients with
  • Extenders that is to say liquid solvents and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents,
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • liquid solvents aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chlorethylenes or ethylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, for example, petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols , such as butanol or glycol and their ethers and
  • Esters such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethyl formamide and dimethyl sulfoxide, and
  • Suitable emulsifying and / or foam-generating agents are: for example nonionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulf
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic polymers in the form of powders, granules or latices, such as gum arabic cum, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and also natural phospholipids, such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids, can be used in the formulations, and other additives can be mineral and vegetable oils,
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal lphthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can be used as such, or in their formulations, in a mixture with known herbicides for weed control, where with finished formulations or tank mixes are possible.
  • herbicides are suitable for the mixtures, for example anilides, such as, for example, diflufenican and propanil; Aryl carboxylic acids such as dichloropicolinic acid, dicamba and picloram; Aryloxyalkanoic acids such as, for example, 2.4 D, 2.4 DB, 2.4 DP, fluroxypyr, MCPA, MCPP and triclopyr; Aryloxy-phenoxy-alkanoic acid esters, such as, for example, diclofop-methyl, fenoxaprop-ethyl, fluazifop-butyl, haioxyfop-methyl and quizalofop-ethyl; Azinones such as chloridazon and norflurazon; Carbamates such as chloropropham, desmedipham, phenmedipham and propham; Chloroacetanilides such as, for example, alachlor, acetochlor, butachlor, metazachlor, metolachlor,
  • a mixture with other known active compounds such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, plant nutrients and agents which improve soil structure, is also possible.
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, sprinkling.
  • the active compounds according to the invention can be applied both before and after emergence of the plants,
  • the amount of active ingredient used can vary over a wide range, it essentially depends on the type of the desired effect. In general, the application rates are between 1 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 5 g and 5 kg per ha.
  • Post-emergence test solvent 5 parts by weight of acetone
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • a suitable active ingredient preparation 1 part by weight of active ingredient is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Test material with a height of 5 - 15 cm is sprayed with the preparation of the drug so that the desired amounts of active ingredient are applied per unit area. After three weeks, the degree of damage to the plants is rated in% damage in comparison to the development of the untreated control.
  • the compounds according to the preparation examples show a clear superiority in effectiveness compared to the prior art; (9) and (10), the compound according to example (10) also having very good beet tolerance.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft neue Thiadiazoline der allgemeinen Formel (I), in welcher n, R?1, R2 und R3¿ die in der Beschreibung angegebenen Bedeutungen haben, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.

Description

THIADIAZOLINE UND IHRE VERWENDUNG ALS HERBIZIDE
Die Erfindung betrifft neue Thiadiazoline, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.
Es ist bekannt, daß bestimmte Thiadiazoline, wie z.B. 2-Methylimino-3-benzyl-5-(3-chlorphenyl)-Δ4-1,3,4-thiadiazolin, herbizide Eigenschaften aufweisen (vgl. DE-OS 2717742; vgl. auch US-P 4020078, US-P 4104053). Die Herbizidwirkung dieser bekannten Verbindungen und ihre Kulturpflanzen-Verträglichkeit sind jedoch nicht immer zufriedenstellend.
Es wurden nun die neuen Thiadiazoline der allgemeinen Formel (I) gefunden,
i n we l cher n für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht,
R1 für C1-C6-Alkyl, welches gegebenenfalls durch Halogen oder C1-C4-Alkoxy substituiert ist, für C3-C6- Cycloalkyl oder C3-C6-Cycloalkyl-Cj-C2-alkyl, welche jeweils gegebenenfalls durch Halogen und/oder C1-C4-Alkyl substituiert sind, für Phenyl, Fluorphenyl, Difluorphenyl, 2-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, Bromphenyl, Nitrophenyl, Cyanophenyl, 2-Methylphenyl, 4-Methylphenyl, Trifluormethylphenyl,
Chlordi fluormethylphenyl, Fluordichlormethylphenyl, Bis-trifluormethylphenyl, Ethylphenyl, Propylphenyl, Isopropylphenyl, tert-Butylphenyl, Methoxyphenyl, Dimethoxyphenyl, Ethoxyphenyl, Propoxyphenyl, Isopropoxyphenyl, Methylthiophenyl, Ethylthiophenyl, Methylsulfinylphenyl, Ethylsulfinylphenyl, Methyl sulfonylphenyl, Ethylsulfonylphenyl, Difluormethoxyphenyl, Trifluormethoxyphenyl, Difluormethylthiophenyl, Trifluormethylthiophenyl, oder für Furyl, Tetrahydrofuryl, Thienyl, Tetrahydrothienyl oder Pyridyl, welche jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C1-C4-Alkyl und/oder C1-C4-Halogenalkyl substituiert sind, steht, R2 für C1-C6-Alkyl steht und .
R3 für Halogen, Cyano, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substitu iertes C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder C1-C4-Alkoxy- carbonyl steht.
Man erhalt die neuen Thiadiazol ine der allgemeinen Formel (I), wenn man Thiadiazole der allgemeinen Formel (II)
in welcher R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, mit Aralkylhal ogeniden der allgemeinen Formel (III)
in wel eher n und R3 die oben angegebene Bedeutung haben und
X für Halogen, insbesondere für Chlor oder Brom
steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt. Die neuen Thiadiazoline der allgemeinen Formel (I) zeichnen sich durch starke herbizide Wirksamkeit aus.
Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) bei guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z.B. Weizen und teilweise auch gegenüber Rüben, erheblich stärkere Wirkung gegen eine
Reihe von Problemunkräutern, als die bekannte Verbindung 2-Methylimino-3-benzyl-5-(3-chlorphenyl)-Δ4-1,3,4-thiadiazolin, welche ein chemisch ähnlicher Wirkstoff gleicher Wirkungsrichtung ist.
Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (I), in welcher n für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht,
R1 für C1-C4-Alkyl, welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methoxy oder Ethoxy substituiert ist, für C3-C6-Cycloalkyl oder C3-C6-Cycloalkyl- C 1 - C2-alkyl, welche jeweils gegebenenfalls durch Flu- or, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Propyl oder Isopropyl substituiert sind, für Phenyl, 2-, 3- oder 4- Fluorphenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4-, 3,5- oder 2,6-Difluorphenyl, 2-Chlor- oder 4-Chlorphenyl, 4-Bromphenyl, 2-, 3- oder 4-Nitrophenyl, 2-, 3- oder 4-Cyanophenyl , 2-Methyl- oder 4-Methylphe- nyl, 2-, 3- oder 4-Trifluormethylphenyl, 3,5-Bis- trifluormethylphenyl, 4-Ethylphenyl, 4-Propylphenyl, 4-Isopropylphenyl, 4-tert-Butylphenyl, 2-, 3- und 4-Methoxyphenyl, 3,4-Dimethoxyphenyl, 4-Ethoxyphenyl, 4-Methylthiophenyl, 4-Methylsulfonylphenyl, 2- und 4-Difluormethoxyphenyl, 2- und 4-Trifluormethoxyphenyl, oder für Furyl, Thienyl oder Pyridyl steht,
R2 für C1-C3-Alkyl steht und
R3 für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Ni•tro, Carboxy,
Carbamoyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch
Fluor oder Chlor substituiertes C1-C3-Alkyl, C1-C3- Alkoxy oder C1-C3-Alkoxy-carbonyl steht.
Die Erfindung betrifft insbesondere Verbindungen der Formel (I), in welcher n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht,
R1 für Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec-Butyl, tert-Butyl, Chlormethyl, Fluormethyl, Dichlormethyl, Difluormethyl, Trichlormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluordichlormethyl, Chlorethyl, Fluorethyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Cyclopropyl, Dichlorcyclopropyl, Dimethylcyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, 2-, 3- oder 4-Fluorphenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4-, 3,5- oder 2,6-Difluorphenyl, 2-Chlor- oder 4-Chlorphenyl, 4-Bromphenyl, 2-, 3- oder 4-Ni trophenyl , 2-, 3-oder 4Cyanophenyl, 2-Methyl- oder 4-Methylphenyl, 2-, 3- oder 4-Trifluormethylphenyl, 3 , 5-Bi -trifluor methylphenyl, 2-, 3- oder 4-Methoxyphenyl, Furyl oder Thienyl steht,
R2 für Methyl steht und
R3 für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl,
Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy oder Ethoxy steht.
Alkyl steht - such in Verbindung mit Heteroatomen, wie z.B. in Alkoxy - jeweils für geradkett iges oder verzweigtes Alkyl, auch wenn dies nicht ausdrücklich erwähnt ist,
Halogen steht jeweils für Fluor, Chlor, Brom oder Iod, vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in bevorzugten Bereichen angegebenen Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die zu ihrer Herstellung benötigten Ausgangsstoffe. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden,
Verwendet man beispielsweise 2-Isopropyl-5-methylamino- 1,3,4-thiadiazol und 2-Fluor-benzylchlorid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Thiadiazole der allgemeinen Formel (II) sind bekannt und/oder können nach bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl, US-P 3522267, DE-OS 1816696, DE-OS 2100057, DE-OS 2231664, DE-OS 2247330, DE-OS 2440922, DE-OS 2541115, DE-OS
2545142, US-P 4028090, US-P 4092148, US-P 4283543, US-P 4686294, EP-A 296864).
Die weiter als Ausgangsstof fe zu verwendenden Aralkylha- logenide der Formel (III) sind bekannte organische Synthese chemikalien.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der neuen Thi adi azol ine der Formel (I) wird vorzugsweise unter Verwendung von Verdünnungsmitteln durchgeführt. Als Verdünnungsmittel kommen dabei alle inerten organischen Lösungsmittel infrage. Hierzu gehören vorzugsweise ali- phatische und aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Petrolether, Benzin, Ligroin, Benzol, Tolu ol, Xylol, Methylenchlorid, Ethylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol, Ether wie Diethyl- und Dibutyl ether, Glykoldimethyl ether und Diglykoldimethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, Ketone wie Aceton, Methyl-ethyl-, Methyl-isopropyl- und Methyl-isobutyl-keton, Ester wie Essigsäuremethylester und -ethylester, Nitrile wie z. B. Acetonitril und Propionitril, Amide wie z. B, Dimethyl formamid, Dimethyl- acetamid und N-Methyl-pyrrolidon sowie Dimethylsulfoxid, Tetramethylensulfon und Hexamethylphosphorsäuretriamid. Als Säureakzeptoren können bei dem erfindungsgemäßen
Verfahren alle üblicherweise für derartige Umsetzungen verwendbaren Säurebindemittel eingesetzt werden. Vorzugsweise in Frage kommen Alkalimetall- und Erdalkalimetall-hydride, wie Lithium-, Natrium-, Kalium- und Cal- cium-hydrid, Alkalimetall- und Erdalkalimetall-hydroxide, wie Lithium-, Natrium-, Kalium- und Calcium-hydroxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetall-carbonate und -hydrogencarbonate, wie Natrium- und Kalium-carbonat oder -hydrogencarbonat sowie Calciumcarbonat, Alkali- metallacetate, wie Natrium- und Kaiium-acetat, Alkalimetallalkoholate, wie Natrium- und Kalium-methylat,
-ethylat, -propylat, -isopropylat, -butylat, -isobutylat und tert-butylat, ferner basische Stickstoffverbindungen, wie Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Diisobutylamin, Dicyclohexylamin, Ethyldiisopropylamin, Ethyldicyclohexylamin, N,N-Dimethylbenzylamin, N,N-Dimethyl-anilin, Pyridin, 2-Methyl-, 3-Methyl-, 4-Methyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,6-Dimethyl-, 2-Ethyl-, 4-Ethyl- und 5-Ethyl-2-methyl-pyridin, 1,5-5iazabicyclo- [4,3,0]-non-5-en (DBN), 1 ,8-Diazabicyclo-[5,4,0]-undec-7-en (DBU) und 1,4-Diazabicyclo-[2,2,2]-octan (DABCO).
Die Reaktionstemperaturen können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0 °C und 200 °C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 20 ° C und 150 °C.
Das erf indungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglieh, unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbeiten,
Zur Durchführung des erf indungsgemäßen Verfahrens werden die jeweils benötigten Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der beiden jeweils eingesetzten Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Reaktionen werden im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors durchgeführt, und das Reaktionsgemisch wird mehrere Stunden bei der jeweils erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung erfolgt bei dem erfindungsgemäßen Verfahren jeweils nach üblichen Methoden (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautabtötungsmi ttel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verste hen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind, Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyl octenium, Agrostis, Alopecurus, Apera,
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Seeale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen,
Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich insbesondere zur selektiven Bekämpfung von dikotylen Unkräutern in monokotylen und dikotylen Kulturen, vor allem im Nachauflauf-Verfahren.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliehe Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise herge stellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit
Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls, unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln,
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B, auch organische Lösungsmi ttel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder lethylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B, Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und
Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethyl formamid und Dimethylsulfoxid, sowie
Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen infrage:
z.B, Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Ge- steinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen infrage: z.B, gebrochene und fra tionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepf h, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorg inen unr. organischen Mehlen sowie Granulate aus orr nem M' rial wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen infrage: z.B. nicht ionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiwei ßhydrolysate; als Dispergiermittel kommen infrage: z.B, Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose,
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexformige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabi cum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide, Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein,
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B, Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metal lphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet
werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche, oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wo bei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise Anilide, wie z.B. Diflufenican und Propanil; Arylcarbonsäuren, wie z.B. Dichlorpicolinsäure, Dicamba und Picloram; Aryloxyalkansäuren, wie z.B, 2,4 D, 2,4 DB, 2,4 DP, Fluroxypyr, MCPA, MCPP und Triclopyr; Aryloxy-phenoxy-alkansäureester, wie z.B. Diclofop-methyl, Fenoxaprop-ethyl, Fluazifop-butyl, Haioxyfop-methyl und Quizalofop-ethyl; Azinone, wie z.B, Chloridazon und Norflurazon; Carbamate, wie z.B, Chlorpr opham, Desmedipham, Phenmedipham und Propham; Chloracetanilide, wie z.B, Alachlor, Acetochlor, Butachlor, Metazachlor, Metolachlor, Pretilachlor und Propachlor; Dinitroaniline, wie z.B, Oryzalin, Pendimethal in und Trifluralin; Diphenylether, wie z.B, Acifluorfen, Bifenox, Fluoroglycofen, Fomesafen, Halosafen, Lactofen und Oxyfluorfen; Harnstoffe, wie z.B, Chlortoluron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon, Linuron und Methabenzthiazuron; Hydroxylamine, wie z.B. Alloxydim, Clethodim, Cycloxydim, Sethoxydim und Tralkoxydim; Imidazolinone, wie z.B. Imazethapyr, Imazamethabenz, Imazapyr und Imazaquin; Nitrile, wie z.B. Bromoxynil, Dichlobenil und Ioxynil; Oxyacetamide, wie z.B. Mefenacet; Sulfonylharnstoffe, wie z.B. Amidosulfuron, Bensulfuron-methyl, Chlorimuron-ethyl, Chlorsulfuron, Cinosulfuron, Metsulfuron-methyl, Nicosulfuron, Primisulfuron, Pyrazosulfuron-ethyl, Thifensulfuron-methyl, Triasulfuron und Tribenuron-methyl; Thiolcarbamate, wie z.B. Butylate, Cycloate, Diallate, EPTC, Esprocarb, Molinate, Prosul f ocarb , Thiobencarb und Triallate; Triazine, wie z.B. Atrazin, Cyanazin, Sima- zin, Simetryne, Terbutryne und Terbutylazin; Triazinone, wie z.B. Hexazinon, Metamitron und Metribuzin; Sonstige, wie z.B, Aminotriazol, Benfuresate, Bentazone, Cinmethylin, Clomazone, Clopyralid, Difenzoquat, Dithiopyr, Ethofumesate, Fluorochloridone, Glufosinate, Glyphosate, Isoxaben, Pyridate, Quinchlorac, Quinmerac, Sulphosate und Tridiphane.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor, als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden,
Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken, Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele:
Beispiel 1
Eine Mischung aus 4,0 g (21 mMol) 2-Methylamino-5-phe¬nyl-1,3,4-thiadiazol, 6,1 g (42 mMol) 4-Fl uor - benzy lchlorid und 100 ml Dioxan wird 8 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen wird mit 200 ml Hexan verdünnt und abgesaugt. Der Filterkuchen wird mit Diethylether gewaschen und getrocknet, dann in 45 ml 10%iger methanolischer Kaliumhydroxid-Lösung verrührt und 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Das nach dem Abkühlen kristallin erhaltene Produkt wird durch Absaugen isoliert.
Man erhält 4,3 g (68% der Theorie) 2-Methylimino-3-(4- fluor-benzyl)-5-phenyl-Δ4-1,3,4-thiadiazolin vom
Schmelzpunkt 78° C,
Analog Beispiel 1 und entsprechend der allgemeinen Beschreibung des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden,
Ausgangsstoffe der Formel (II)
Beispiel (II-1)
Eine Mischung aus 20 g (0,16 Mol) Benzoesäure, 17,2 g (0,16 Mol) 4-Methyl-thiosemicarbazid und 250 ml Dioxan wird zum Rückfluß erhitzt und dann innerhalb von 45 Minuten mit 25 g (0,16 Mol) Phosphorylchlorid (POCl3) tropfenweise versetzt. Nach dem Abkühlen werden 230 ml 13%ige wäßrige Natriumhydroxid-Lösung dazugegeben und das Gemisch wird 2 Stunden bei 20° C gerührt. Dann wird mit Wasser verdünnt und nach dreißig Minuten Rühren das kristalline Produkt durch Abfiltrieren isoliert.
Man erhält 23,2 g (74% der Theorie) 2-Methyl amino-5-phenyl-1,3,4-thiadiazol vom Schmelzpunkt 143°C.
Anwendung sbe i sp i e l e :
Be i sp i e I A
Post-emergence-Test Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoff zuberei tung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wi rkstof fzubere i tung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 - 15 cm haben, so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandel ten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung
Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigen in diesem Test z.B, die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen; (9) und (10), wobei die Verbindung gemäß Beispiel (10) auch eine sehr gute Rübenverträglichkeit aufweist.

Claims

Patentansprüche
1. Thiadiazol ine der allgemeinen Formel (I)
in welcher n für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht,
R1 für C1-C6-Alkyl, welches gegebenenfalls durch Halogen oder C1-C4-Alkoxy substituiert ist, für C3-C6-Cycloalkyl oder C3-C6-Cycloalkyl-C1- C2-alkyl, welche jeweils gegebenenfalls durch Halogen und/oder C1-C4-Alkyl substituiert sind, für Phenyl, Fluorphenyl, Difluorphenyl, 2-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, Bromphenyl, Nitrophenyl, Cyanophenyl, 2-Methylphenyl, 4-Methylphenyl, Trifluormethylphenyl, Chlordifluormethylphenyl, Fluordichlormethylphenyl, Bis-trifluormethylphenyl, Ethylphenyl, Propylphenyl, Isopropylphenyl, tert-Butylphenyl, Methoxyphenyl, Dimethoxyphenyl, Ethoxyphenyl, Propoxyphenyl, Isopropoxyphenyl, Methylthiophenyl, Ethylthiophenyl, Methylsulfinylphenyl, Ethylsulfinylphenyl, Methylsulfonylphenyl, Ethylsulfonylphenyl, Difluormethoxyphenyl, Trifluormethoxyphenyl, Difluormethylthiophenyl, Trifluormethylthiophenyl, oder für Furyl, Tetrahydrofuryl, Thienyl, Tetrahydrothienyl oder Pyridyl, welche jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C1-C4-Alkyl und/oder C1-C4- Halogenalkyl substituiert sind, steht,
R2 für C1-C6-Alkyl steht und
R3 für Halogen, Cyano, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl steht.
2. Thiadiazol ine der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß n für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht
R1 für C1-C4-Alkyl, welches gegebenenfal 1 s durch Fluor, Chlor, Brom, Methoxy oder Ethoxy substituiert ist, für C3-C6-Cycloalkyl oder C3- C6-Cycloalkyl-C1-C2-alkyl, welche jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Propyl oder Isopropyl substituiert sind, für Phenyl, 2-, 3- oder 4-Fluor- phenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4-, 3,5- oder 2,6- Difluorphenyl, 2-Chlor- oder 4-Chlorphenyl, 4-Bromphenyl, 2-, 3- oder 4-Nitrophenyl, 2-, 3-oder 4-Cyanophenyl, 2-Methyl- oder 4-Methyl phenyl, 2-, 3- oder 4-Trifluormethylphenyl, 3,5-Bis-trifluormethylphenyl, 4-Ethylphenyl, 4-Propyl-phenyl, 4-Isopropylphenyl, 4-tert-
Butylphenyl, 2-, 3- und 4-Methoκyphenyl, 3,4- Dimethoxyphenyl, 4-Ethoxyphenyl, 4-Methyl thiophenyl, 4-Methylsul fonylphenyl, 2-und 4-Diflu- ormethoκyphenyl, 2- und 4-Trifluormethoκyphenyl, oder für Furyl, Thienyl oder Pyridyl steht,
R2 für C1-C3-Alkyl steht und R3 für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C1-C3- Alkyl, C1-C3-Alkoxy oder C1-C3-Alkoxy- carbony1 steht.
3. Thi adi azol ine der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht,
R1 für Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec-Butyl, tert-Butyl, Chlormethyl, Fluormethyl, Dichlormethyl, Difluormethyl, Trichlormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluordichlormethyl, Chlorethyl, Fluorethyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoκy- ethyl, Ethoxyethyl, Cyclopropyl, Dichlorcyclopropyl, Pimethyl cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyc- lohexyl, Phenyl, 2-, 3- oder 4-Fluor-phenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4-, 3,5-oder 2,6-Difluor- phenyl, 2-Chlor- oder 4-Chlorphenyl, 4-Bromphenyl, 2-, 3- oder 4-Nitrophenyl, 2-, 3-oder 4-Cyanophenyl, 2-Methyl- oder 4-Methylphenyl, 2-, 3- oder 4-Trifluormethylphenyl, 3,5-Bis- trifluormethylphenyl, 2-, 3- oder 4-Methoxyphenyl, Furyl oder Thienyl steht,
R2 für Methyl steht und
R3 für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy oder Ethoxy steht.
4. Verfahren zur Herstellung von Thiadiazol inen der allgemeinen Formel (I),
in wel eher n für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht,
R1 für C1-C6-Alkyl, welches gegebenenfalls durch Halogen oder C1-C4-Alkoκy substituiert ist, für C3-C6-Cycloalkyl oder C3-C6-Cycloalkyl- C 1- C2-alkyl, welche jeweils gegebenenfalls dur ch Halogen und/oder C1-C4-Alkyl substituiert sind, für Phenyl, Fluorphenyl, Difluorphenyl, 2-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, Bromphenyl, Nitrophenyl, Cyanophenyl, 2-Methylphenyl, 4-Methylphenyl, Trifluormethylphenyl, Chlordi- fluormethylphenyl, Fluordichlormethylphenyl, Bis-trifluormethylphenyl, Ethylphenyl, Propylphenyl, Isopropylphenyl, tert-Butylphenyl, Methoxyphenyl, Dimethoxyphenyl, Ethoxyphenyl,
Propoxyphenyl, Isopropoκyphenyl, Methylthio- phenyl, Ethylthiophenyl, Methylsulfinylphenyl, Ethyl sulfinylphenyl, Methylsulfonylphenyl, Ethyl sulfonylphenyl, Difluormethoxyphenyl, Trifluormethoxyphenyl, Difluormethylthiophenyl, Trifluormethylthiophenyl, oder für Furyl, Tetrahydrofuryl, Thienyl, Tetrahydrothienyl oder Pyridyl, welche jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C1-C4-Alkyl und/oder C1-C4- Halogenalkyl substituiert sind, steht,
R2 für C1-C6-Alkyl steht und
R3 für Halogen, Cyano, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoκy oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl steht, dadurch gekennzeichnet, daß man Thiadiazole der allgemeinen Formel (II)
in welcher
R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, mit Aralkylhalogeniden der allgemeinen Formel (III)
in welcher n und R3 die oben angegebene Bedeutung haben und
X für Halogen, insbesondere f ür Chlor oder Brom steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungs- mittels umsetzt,
5. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Thiadiazolin der Formel (I) gemäß den Ansprüchen 1 bis 4.
6. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man Thiadiazol ine der Formel (I) gemäß den Ansprüchen 1 bis 4 auf unerwünschte Pflanzen und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt,
7. Verwendung von Thiadiazol inen der Formel (I) gemäß den Ansprüchen 1 bis 4 zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen.
8. Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Thiadiazol ine der Formel (I) gemäß den Ansprüchen 1 bis 4 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Substanzen vermiseht.
EP93912728A 1992-06-02 1993-05-19 Thiadiazoline und ihre verwendung als herbizide Withdrawn EP0643707A1 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4218157 1992-06-02
DE19924218157 DE4218157A1 (de) 1992-06-02 1992-06-02 Thiadiazoline
PCT/EP1993/001252 WO1993024474A1 (de) 1992-06-02 1993-05-19 Thiadiazoline und ihre verwendung als herbizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP0643707A1 true EP0643707A1 (de) 1995-03-22

Family

ID=6460218

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP93912728A Withdrawn EP0643707A1 (de) 1992-06-02 1993-05-19 Thiadiazoline und ihre verwendung als herbizide

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP0643707A1 (de)
JP (1) JPH07507282A (de)
AU (1) AU4314093A (de)
CA (1) CA2136997A1 (de)
DE (1) DE4218157A1 (de)
WO (1) WO1993024474A1 (de)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4418066A1 (de) * 1994-05-24 1995-11-30 Bayer Ag Substituierte Thiadiazoline
WO1996009301A1 (fr) * 1994-09-20 1996-03-28 Wakunaga Seiyaku Kabushiki Kaisha Procede de production d'un derive de n-biphenylmethylthiadiazoline ou un sel de celui-ci et son intermediaire de production

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL293262A (de) * 1962-05-28
US4020078A (en) * 1974-09-04 1977-04-26 Gulf Oil Corporation 3-Benzyl-2-methylimino-5-phenyl-delta-4-1,3,4-thiadiazolines

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO9324474A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
JPH07507282A (ja) 1995-08-10
WO1993024474A1 (de) 1993-12-09
DE4218157A1 (de) 1993-12-09
CA2136997A1 (en) 1993-12-09
AU4314093A (en) 1993-12-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0661276A1 (de) Substituierte Phenylaminosulfonylharnstoffe mit herbizider Wirkung
WO1994008979A1 (de) Herbizide sulfonylaminocarbonytriazolinone
EP0551821A1 (de) Isoxazolcarbonsäure-Derivate und ihre Verwendung als Herbizide
EP0642506B1 (de) Zweifach heterocyclisch substituierte sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen
DE4131842A1 (de) Sulfonylaminocarbonyltriazolinone mit zwei ueber sauerstoff gebundenen substituenten
WO1995022532A1 (de) Substituierte triazolinone und ihre verwendung als herbizide
EP0784616A1 (de) Sulfonylaminocarbonyltriazolinone mit über sauerstoff und schwefel gebundenen substituenten
EP0654468A1 (de) Substituierte Carbamoyltriazole, ihre Verwendung als Herbizide, sowie Triazolzwischenprodukte
EP0626380B1 (de) N-(4-Fluorphenyl)-heteroaryloxyacetamide als Herbizide
EP0835247A1 (de) Substituierte carbonylaminophenyluracile
WO1995029905A1 (de) Alkylsulfinyl- und alkylsulfonyl-1,2,4-thiadiazolyloxyacetamide sowie ihre verwendung als herbizide
EP0643707A1 (de) Thiadiazoline und ihre verwendung als herbizide
WO1994020477A1 (de) Oxadiazolcarbonsäurederivate und ihre verwendung als herbizide
WO1997008160A1 (de) N-(1-isopropyl-2-methyl-1-propenyl)-heteroaryloxyacetamide und ihre verwendung als herbizide
EP0537543A1 (de) 2-(2-(Fluorphenyl)-1,3,4-thiadiazol-5-yl-oxy)-acetamide verwendbar als Herbizide
WO1995027711A1 (de) Heterocyclyl-1,3,4-thiadiazolyloxyacetamide und ihre verwendung als herbizide
WO1995032193A1 (de) Herbizide substituierte thiadiazoline
EP0815093B1 (de) Herbizide fluorthiadiazolyloxyacetamide
EP0530616A1 (de) Pyrazolylsulfonylguanidinopyrimidine als Herbizide
EP0709380A2 (de) N-methyl-N-isopropyl-heteroaryloxyacetamide
EP0842171A1 (de) Herbizide sulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)one mit heterocyclyl(alk)oxy-substituenten
DE19541401A1 (de) 2-[2-(2,6-Difluor-phenyl)-1,3,4-thiadiazol-5-yl-oxy]-acetamide
WO1996008488A1 (de) Herbizide heterocyclyl-1,2,4-oxa- bzw. -thiadiazolyloxyacetamide
WO1993004050A1 (en) Substituted triazolinones with herbicide properties
WO1995034560A1 (de) N-heterocyclyl-heteroaryloxyacetamide

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19941121

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BE CH DE DK FR GB IT LI NL

17Q First examination report despatched

Effective date: 19951108

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 19960319