EP0629769B1 - Verfahren und Vorrichtung zum Aussolen von Kavernen in Salzformationen - Google Patents

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EP0629769B1 EP94109174A EP94109174A EP0629769B1 EP 0629769 B1 EP0629769 B1 EP 0629769B1 EP 94109174 A EP94109174 A EP 94109174A EP 94109174 A EP94109174 A EP 94109174A EP 0629769 B1 EP0629769 B1 EP 0629769B1
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    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E21EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
    • E21BEARTH OR ROCK DRILLING; OBTAINING OIL, GAS, WATER, SOLUBLE OR MELTABLE MATERIALS OR A SLURRY OF MINERALS FROM WELLS
    • E21B43/00Methods or apparatus for obtaining oil, gas, water, soluble or meltable materials or a slurry of minerals from wells
    • E21B43/28Dissolving minerals other than hydrocarbons, e.g. by an alkaline or acid leaching agent

Definitions

  • the invention relates to a method and a device for salting out salt caverns for storing Natural gas.
  • the brining of caverns in the salt rock serves to create cavities for storing liquid or gaseous substances and for landfilling.
  • the creation of caverns for storing natural gas with a usable volume of up to 700,000 m 3 is of great importance for the energy supply of municipal and industrial customers.
  • the depth and the geometric shape of the salt cavern are determined by the mountain structure as well as by a geomechanical calculation and evaluation.
  • a cavern bore is initially used for the brine then cavern hose through the overburden sunk into the salt dome and through a Cemented pipe tour reaching to the cavern roof secured.
  • this cemented pipe tour there are two concentrically interlinked flushing pipe strands, the outer Flush pipe tour, built-in.
  • a blanket medium is pumped in.
  • This blank medium consists of mineral oil, for example light Fuel oil or a liquefied propane-butane mixture. Because of the blanket medium covers the lower density compared to the brine the current cavern roof while soling from and thereby prevents a solitary in the on preferred direction of resolution takes place upwards. In this way, a controlled bridging in the underlying cavern area guaranteed.
  • the brine is usually used as a combination both procedures with the help of a computer-aided Sol simulation process carried out.
  • the sol technology development of the cavern is dependent on the respective brine process - directly or indirectly - and on the sedimentation level of the rinsing pipes and the sol rate.
  • the blanket level is kept at the same depth as possible during the individual Aussappel phases.
  • the use of larger blanket quantities to cover large volume areas is associated with considerable financial expenditure with the blanket media already mentioned.
  • approx. 50,000 m 3 of light heating oil with costs of approx. DM 25 million are required. This is not economically justifiable.
  • the brine that arises when brining caverns is either derived for industrial processing, in deep rock layers lowered or environmentally friendly Pumped sea or in river systems near the sea.
  • Natural gas is stored in a cavern in the way that natural gas from the network, for example one Gas pipeline, via a measuring station and an upstream one Separator is fed to a compressor. After compressing to cavern pressure, the next one goes Path through an operational measurement and gas field lines in the cavern well.
  • Natural gas is withdrawn from a cavern in the way that the natural gas through the gas field lines, the Operational measurement and the cutter as well as preheating gets into a relaxation control.
  • Natural gas from the high cavern head pressure to that in the Usually lower gas pipeline pressure relaxes.
  • Of the Regulation is followed by gas drying and again a handover measurement to register the in the Quantity of gas fed into the grid.
  • the problem underlying the invention is a method and a facility for brining salt caverns for the storage of natural gas to create that is inexpensive can be carried out.
  • An inventive device for performing the Process for brining salt caverns for storage of natural gas consists of one in the overburden and in the Salt cemented pipe tour to the cavern roof, one sealed in it, also up to Cavern roof-reaching gas production tour with an open-air located, intended for later gas operation Gas delivery head and underground equipment, one of the Annulus between the cemented pipe tour and the Gas extraction tour filling protective liquid, one in the gas production tour hooked up, variable in length outer flushing pipe tour below the blanket level and one hooked into the outer flush pipe tour, variable length, inner flush pipe tour, whereby the outer and inner flush pipe tours after completion of the brine process remain in the gas production tour.
  • the device according to the invention thus already exists from underground equipment for later gas operation and the gas delivery head above ground; she points additionally only the outer flush pipe tour and the inner one Rinse pipe tour to be able to separate the cavern.
  • An advantage of the method according to the invention and of that device used is that the Blanket medium natural gas at any time for supply purposes remove from the partially isolated cavern or into the cavern can be saved. For this, however, the soling must be temporarily interrupted.
  • the annulus between the outer Pipe tour 1 and the gas production tour 3 is through one Protective liquid 4 filled out.
  • a pressure line 5 for natural gas is connected as blanket medium. This pressure line 5 is also with the above ground system for storing and withdrawing Natural gas in connection.
  • An outer purge pipe tour 6 is in the gas production tour 3 and an inner flushing pipe tour 8 hooked in; the outer Flushing pipe tour 6 is in the indirect brine process with a Pressure line 7 for fresh water and direct Sole for brine and the inner flushing pipe tour 8 with one Pressure line 9 - in the indirect brine process for brine as well as in the direct brining for fresh water - in connection.
  • the direct soling differs from the indirect one Sol process in that the necessary for brining the cavern Fresh water through the pressure line 9 and the inner Flushing pipe tour 8 is initiated in the cavern and to the blanket mirror 17 rises. The saturated brine then passes through the annulus of the inner flush pipe tour 8 and the outer flush pipe tour 6 into the pressure line 7.
  • FIG. 2 From Fig. 2 it can be seen how by adjusting the Blanket mirror 17 a cavern roof 15 in the desired Location developed without doing so in an undesirable manner to hike upstairs.
  • the finished cavern 14 can be seen in FIG. 5; she is mostly still filled with brine by pressing of natural gas 18 through the inner purge pipe tour 8 Will get removed.
  • Both the outer flush pipe tour 6 and the inner one Flushing pipe tour 8 can be adjusted in height in the cavern that the soling with reference to the blanket mirror 17 and the chosen sol process (indirect or directly) always works in the most effective way.

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zum Aussolen von Salzkavernen für das Speichern von Erdgas.
In "Erdöl, Erdgas, Kohle" 104, 1988, Heft 2, Seiten 75, 76 und "Bergbau" 1983, Heft 9, Seite 418, ist das Aussolen von Salzkavernen beschrieben.
Das Aussolen von Kavernen im Salzgestein dient neben der Solegewinnung für die industrielle Weiterverarbeitung dem Erstellen von Hohlräumen für das Speichern flüssiger oder gasförmiger Stoffe sowie zum Deponieren. Dem Erstellen von Kavernen zum Speichern von Erdgas mit einem nutzbaren Volumen bis 700.000 m3 kommt bei der Energieversorgung kommunaler und industrieller Abnehmer eine große Bedeutung zu. Bei der bisher angewandten Soltechnologie sind die Teufenlage und die geometrische Form der Salzkaverne durch den Gebirgsaufbau sowie durch eine geomechanische Berechnung und Bewertung vorgegeben.
Für das Aussolen wird zunächst eine Kavernenbohrung mit anschließendem Kavernenschlauch durch das Deckgebirge hindurch bis in den Salzstock abgeteuft und durch eine bis zum Kavernendach reichende, einzementierte Rohrtour gesichert. In diese einzementierte Rohrtour werden zwei konzentrisch ineinandergehängte Spülrohrstränge, die äußere Spülrohrtour, eingebaut. Über den Ringraum zwischen der äußeren Spülrohrtour und der einzementierten Rohrtour wird ein Blanketmedium eingepumpt. Dieses Blanketmedium besteht aus Mineralöl, beispielsweise leichtem Heizöl oder einem verflüssigten Propan-Butan-Gemisch. Aufgrund der geringeren Dichte gegenüber der Sole deckt das Blanketmedium während des Aussolens das aktuelle Kavernendach ab und verhindert dadurch, daß ein Aussolen in der an sich bevorzugten Auflösungsrichtung nach oben stattfindet. Auf diese Weise ist ein kontrolliertes Aussolen im darunter liegenden Kavernenbereich gewährleistet.
Grundsätzlich stehen zwei Solverfahren und deren Kombination zur Verfügung. Beim indirekten Aussolen wird Frischwasser durch den Ringraum der beiden Spülrohre in die Kaverne eingeleitet und steigt, während es sich mit der bereits vorhandenen Sole mischt, zum jeweiligen Kavernendach auf. Die nur teilgesättigte Sole fließt unter weiterer Aufkonzentration im Bereich der Kavernenwand abwärts und wird mit der höchsten Sättigung durch die innere Spülrohrtour im Kavernentiefsten abgezogen.
Beim direkten Solen wird das Frischwasser durch die innere Spülrohrtour in die Kaverne gepumpt, strömt außerhalb des inneren Rohres aufgrund der geringeren Dichte gegenüber der Sole zum jeweiligen Kavernendach auf, konzentriert sich auf dem Weg dorthin auf und wird im Ringraum zwischen beiden Spülrohren wieder aus der Kaverne abgezogen. In der Regel läßt sich beim direkten Solen keine gesättigte Sole produzieren.
In der Praxis wird das Aussolen normalerweise als Kombination beider Verfahren unter Zuhilfenahme eines rechnergestützten Solsimulationsverfahrens durchgeführt.
Die soltechnische Entwicklung der Kaverne ist abhängig von dem jeweiligen Solverfahren - direkt oder indirekt -, und von der Absetzteufe der Spülrohre sowie der Solrate. Der Blanketspiegel wird während der einzelnen Aussolphasen möglichst in gleicher Teufe gehalten. Der Einsatz von größeren Blanketmengen zum Abdecken großer Volumenbereiche ist mit den bereits erwähnten Blanketmedien mit erheblichen finanziellen Aufwendungen verbunden. Um beispielsweise für eine im Vergleich zum eingangs erwähnten Volumen kleine Kaverne mit einem Volumen von 150.000 m3 den oberen Drittelbereich mit leichtem Heizöl abzudecken, sind ca. 50.000 m3 leichtes Heizöl mit Kosten in Höhe von ca. 25 Mio DM erforderlich. Dies ist wirtschaftlich nicht vertretbar.
Die beim Aussolen von Kavernen entstehende Sole wird entweder zur industriellen Weiterverarbeitung abgeleitet, in tiefe Gesteinsschichten abgesenkt oder umweltgerecht ins Meer oder in seenahe Flußsysteme gepumpt.
Nach Beendigung des Aussolens und dem echometrischen Endvermessen der Kaverne werden die Spülrohre ausgebaut und die Untertageausrüstung für den späteren Gasbetrieb eingebaut sowie der Gasförderkopf aufgebaut.
Vor dem Beginn des Gaseinspeicherns muß die nach dem Aussolen noch in der Kaverne befindliche Sole mit dem Speichermedium Gas verdrängt werden. Hierzu wird ein Soleauslagerungsstrang bis zum Kavernenboden in die Bohrung eingebaut. Das Gas wird über den Ringraum zwischen der Gasfördertour und dem Soleauslagerungsstrang eingepreßt und verdrängt die Sole über den Soleauslagerungsstrang bis übertage. Nach Beendigung der Soleverdrängung wird der Soleauslagerungsstrang mit Hilfe einer Hochdruckschleuse gezogen. Von diesem Zeitpunkt an steht die Kaverne für den Gasbetrieb zur Verfügung.
Das Einspeichern von Erdgas in eine Kaverne erfolgt in der Weise, daß Erdgas aus dem Netz, beispielsweise einer Gasfernleitung, über eine Meßstation und einen vorgeschalteten Abscheider einem Verdichter zugeführt wird. Nach dem Komprimieren auf Kavernendruck geht der weitere Weg über eine Betriebsmessung und Gasfeldleitungen in die Kavernenbohrung.
Das Ausspeichern von Erdgas aus einer Kaverne erfolgt in der Weise, daß das Erdgas über die Gasfeldleitungen, die Betriebsmessung und den Abschneider sowie eine Vorwärmung in eine Entspannungsregelung gelangt. Hier wird das Erdgas von dem hohen Kavernenkopfdruck auf den in der Regel niedrigeren Gasfernleitungsdruck entspannt. Der Regelung nachgeschaltet ist eine Gastrocknung und nochmals eine Übergabemessung zum Registrieren der in das Netz eingespeisten Gasmenge.
Das Aussolen von Salzkavernen für das Speichern von Erdgas mit Verwendung des bei den in der Kaverne herrschenden Drücken und Temperaturen gasförmig bleibenden, späteren Speichermediums Erdgas als Blanketmedium ist in den Tagungsunterlagen der Herbsttagung 1986 des Solution Mining Research Institutes mit dem Titel "Developing cavern storage in Western Canada" beschrieben. Das Erdgas wurde als Ersatz für das zunächst als Blanketmedium verwendete Dieselöl eingesetzt. Nachdem die Salzkaverne fertiggestellt war, wurde das gesamte Erdgas aus der Kaverne entfernt und durch Wasser ersetzt, um eine abschließende Echolotprüfung, den Austausch der Spültouren, das Anbauen der für den späteren Gasbetrieb vorgesehenen Armaturen und die Gasdruckprüfung durchzuführen, bevor schließlich die nach Fertigstellung der Salzkaverne darin noch verbliebene Sole entfernt wurde.
Der Erfindung liegt das Problem zugrunde, ein Verfahren und eine Einrichtung zum Aussolen von Salzkavernen für das Speichern von Erdgas zu schaffen, das sich kostengünstig durchführen läßt.
Ausgehend von diesem Problem wird ein Verfahren zum Aussolen von Salzkavernen zum Speichern von Erdgas mit Verwendung des bei den in der Kaverne herrschenden Drücken und Temperaturen gasförmig bleibenden, späteren Speichermediums Erdgas als Blanketmedium vorgeschlagen, bei dem erfindungsgemäß das als Blanketmedium verwendete Erdgas für den Gasbetrieb in der ausgesolten Kaverne verbleibt.
In weiterer Ausgestaltung des Verfahrens kann zum Aussolen eine für den späteren Gasbetrieb vorgesehene, eine Gasfördertour aufweisende Untertageausrüstung mit einem übertage befindlichen Gasförderkopf und konzentrischen, längenveränderlichen Spülrohrtouren in das Deckgebirge eingebracht und das Aussolen über die Spülrohrtouren durchgeführt werden. Dabei wird das in der Kaverne herrschenden Drücken und Temperaturen gasförmig bleibende Speichermedium Erdgas als Blanketmedium mit einem solchen Druck in die Kaverne eingespeichert, so daß sich ein vorgegebener Blanketspiegel einstellt. Die freien Enden der inneren und/oder der äußeren Spülrohrtouren werden in Abhängigkeit vom einzustellenden Blanketspiegel verschoben, und die Spülrohrtouren verbleiben nach Beendigung des Aussolens in der Gasfördertour.
Eine erfindungsgemäße Vorrichtung zum Durchführen des Verfahrens zum Aussolen von Salzkavernen für das Speichern von Erdgas besteht aus einer im Deckgebirge und im Salz bis zum Kavernendach einzementierten Rohrtour, einer darin abgedichtet eingehängten, ebenfalls bis zum Kavernendach reichenden Gasfördertour mit einem übertage befindlichen, für den späteren Gasbetrieb bestimmten Gasförderkopf und einer Untertageausrüstung, einer den Ringraum zwischen der einzementierten Rohrtour und der Gasfördertour ausfüllenden Schutzflüssigkeit, einer in die Gasfördertour eingehängten, längenveränderlichen bis unterhalb des Blanketspiegels reichenden äußeren Spülrohrtour und einer in die äußere Spülrohrtour eingehängten, längenveränderlichen, inneren Spülrohrtour, wobei die äußeren und inneren Spülrohrtouren nach Beendigung des Solprozesses in der Gasfördertour verbleiben.
Die erfindungsgemäße Vorrichtung besteht somit bereits aus der Untertageausrüstung für den späteren Gasbetrieb und dem übertage befindlichen Gasförderkopf; sie weist zusätzlich nur die äußere Spülrohrtour und die innere Spülrohrtour auf, um die Kaverne aussolen zu können.
Diese Rohre können nach Beendigung des eigentlichen Solprozesses in der Gasfördertour verbleiben, so daß ein späteres Nachsolen von bereits im Gasbetrieb befindlichen Kavernen in beliebigen Teufen möglich ist.
Ein Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens und der dabei verwendeten Vorrichtung besteht darin, daß sich das Blanketmedium Erdgas jederzeit zu Versorgungszwecken aus der teilgesolten Kaverne entnehmen bzw. in die Kaverne einspeichern läßt. Hierzu muß das Aussolen allerdings zeitweise unterbrochen werden.
Die Erfindung wird nachstehend anhand eines in der Zeichnung dargestellten Ausführungsbeispiels des näheren erläutert. In der Zeichnung zeigen:
Fig. 1
den Beginn des Aussolens nach dem Abteufen der Kavernenbohrung,
Fig. 2
eine Kaverne, nachdem sie zu etwa einem Drittel fertiggestellt ist,
Fig. 3
die Kaverne, nachdem sie etwa zu zwei Dritteln fertiggestellt ist, mit einer Fehlsolung,
Fig. 4
eine Darstellung der Beseitigung einer Fehlsolung und
Fig. 5
die im wesentlichen fertiggestellte Kaverne.
Zum Herstellen einer Kaverne wird an der Oberfläche zunächst nach dem Einrammen eines kurzen Standrohres ein Bohrkeller 12 angelegt, von dem eine Kavernenbohrung durch das Deckgebirge 11 in eine Salzlagerstätte 13 bis auf das erforderliche Niveau abgeteuft wird. Eine bis zutage (bis zur Oberfläche) zementierte und im festen Gestein des Deckgebirges abgesetzte Ankerrohrtour wird in die Bohrung eingebaut (Standrohr und Ankerrohrtour sind in den Zeichnungen nicht dargestellt). Danach wird eine äußere Rohrtour 1 in diese Bohrung eingebracht. Sie reicht bis oberhalb des Dachbereiches der auszusolenden Kaverne. Eine bis zur Oberfläche durchgeführte Zementation 2 ist für die Dichtheit der Rohrtour 1 gegenüber dem Erdgas in der Kaverne verantwortlich. In die äußere Rohrtour 1 ist eine Gasfördertour 3 eingehängt, die gegenüber der äußeren Rohrtour 1 im unteren Bereich durch einen Packer 10 abgedichtet ist. Der Ringraum zwischen der äußeren Rohrtour 1 und der Gasfördertour 3 ist durch eine Schutzflüssigkeit 4 ausgefüllt. An die Gasfördertour 3 ist eine Druckleitung 5 für Erdgas als Blanketmedium angeschlossen. Diese Druckleitung 5 steht im übrigen mit der oberirdischen Anlage zum Ein- und Ausspeichern von Erdgas in Verbindung.
In die Gasfördertour 3 sind eine äußere Spülrohrtour 6 und eine innere Spülrohrtour 8 eingehängt; die äußere Spülrohrtour 6 steht beim indirekten Solverfahren mit einer Druckleitung 7 für Frischwasser sowie beim direkten Aussolen für Sole und die innere Spülrohrtour 8 mit einer Druckleitung 9 - beim indirekten Solverfahren für Sole sowie beim direkten Aussolen für Frischwasser - in Verbindung.
Um eine Kaverne auszusolen wird beim indirekten Aussolen - wie in den Zeichnungen dargestellt - Frischwasser über die Druckleitung 7 und den Ringraum zwischen der inneren Spülrohrtour 8 und der äußeren Spülrohrtour 6 bis in etwa die Höhe eines Kavernenschlauchs 19 zugeführt. Über die Druckleitung 5 und die Gasfördertour 3 wird komprimiertes Erdgas 18 ebenfalls in den Kavernenschlauch 19 geleitet, und zwar so viel, daß sich ein Blanketspiegel 17 in einer das Kavernendach bestimmenden Höhe einstellt. Der in dieser Phase zu solende Kavernenbereich 14 befindet sich unterhalb des Gasblanketspiegels. Das aus dem äußeren Spülrohr 6 austretende Frischwasser steigt bis zum Blanketspiegel 17 auf, strömt von dort an der Kavernenschlauchwandung nach unten, löst dabei das Salz der Wandung und gelangt in die innere Spülrohrtour 8, deren Ende oberhalb des jeweiligen Kavernenbodens 16 angeordnet ist, und steigt dann in der inneren Spülrohrtour 8 bis zur Druckleitung 9 auf, von wo es zur industriellen Weiterverarbeitung oder Entsorgung abgeleitet wird.
Das direkte Aussolen unterscheidet sich von indirekten Solverfahren dadurch, daß das zum Solen der Kaverne notwendige Frischwasser durch die Druckleitung 9 und die innere Spülrohrtour 8 in die Kaverne eingeleitet wird und zum Blanketspiegel 17 aufsteigt. Die aufgesättigte Sole gelangt dann über den Ringraum der inneren Spülrohrtour 8 und der äußeren Spülrohrtour 6 in die Druckleitung 7.
Aus Fig. 2 ist ersichtlich, wie sich durch Einstellen des Blanketspiegels 17 ein Kavernendach 15 in gewünschter Lage entwickelt, ohne dabei in unerwünschter Weise nach oben zu wandern.
In Fig. 3 ist die Kaverne zu etwa zwei Dritteln fertiggestellt, wobei sich eine Fehlsolung 20 ergeben hat. Diese Fehlsolung läßt sich gezielt beseitigen, indem durch Einpressen von Erdgas der Blanketspiegel 17 so weit abgesenkt wird, wie in Fig. 4 dargestellt, daß die Fehlsolung 20 ausgesolt wird, ohne daß die darüber liegenden Bereiche mit der Sole in Berührung kommen.
Die fertige Kaverne 14 ist aus Fig. 5 ersichtlich; sie ist größtenteils noch mit Sole gefüllt, die durch Einpressen von Erdgas 18 durch die innere Spülrohrtour 8 entfernt wird.
Sowohl die äußere Spülrohrtour 6 als auch die innere Spülrohrtour 8 lassen sich in der Kaverne so höhenverstellen, daß das Aussolen mit Bezug auf den Blanketspiegel 17 und das gewählte Solverfahren (indirekt oder direkt) stets in der wirksamsten Weise abläuft.

Claims (3)

  1. Verfahren zum Aussolen von Salzkavernen für das Speichern von Erdgas mit Verwendung des bei den in der Kaverne herrschenden Drücken und Temperaturen gasförmig bleibenden späteren Speichermediums Erdgas als Blanketmedium, dadurch gekennzeichnet, daß das als Blanketmedium verwendete Erdgas für den Gasbetrieb in der ausgesolten Kaverne verbleibt.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem
    zum Aussolen eine für den späteren Gasbetrieb vorgesehene, eine Gasfördertour aufweisende Untertageausrüstung mit einem übertage befindlichen Gasförderkopf und konzentrischen, längenveränderlichen Spülrohrtouren in das Deckgebirge eingebracht,
    das Aussolen über die Spülrohrtouren durchgeführt wird, dabei
    das in der ausgesolten Kaverne zu speichernde, bei den in der Kaverne herrschenden Drücken und Temperaturen gasförmig bleibende Speichermedium Erdgas als Blanketmedium mit einem solchen Druck in die Kaverne eingespeichert wird, daß sich ein vorgegebener Blanketspiegel einstellt,
    die freien Enden der inneren und/oder der äußeren Spülrohrtour in Abhängigkeit vom einzustellenden Blanketspiegel verschoben werden und
    die Spülrohrtouren nach Beendigung des Aussolens in der Gasfördertour verbleiben.
  3. Einrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1 oder 2 zum Aussolen von Salzkavernen für das Speichern von Erdgas mit
    einer im Deckgebirge (11) und im Salzstock (13) bis zum Kavernendach (15) einzementierten Rohrtour (1),
    einer darin abgedichtet eingehängten, ebenfalls bis zum Kavernendach reichenden Gasfördertour (3) mit einem übertage befindlichen, für den späteren Gasbetrieb vorgesehenen Gasförderkopf und einer Untertageausrüstung,
    einer den Ringraum zwischen der einzementierten Rohrtour und der Gasfördertour ausfüllenden Schutzflüssigkeit,
    einer in die Gasfördertour eingehängten, längenveränderlichen, bis unterhalb des Blanketspiegels reichenden äußeren Spülrohrtour (6) und
    einer in die äußere Spülrohrtour eingehängten, längenveränderlichen, inneren Spülrohrtour (8), wobei
    die äußeren und inneren Spülrohrtouren (6, 8) nach Beendigung des Solprozesses in der Gasfördertour (3) verbleiben.
EP94109174A 1993-06-16 1994-06-15 Verfahren und Vorrichtung zum Aussolen von Kavernen in Salzformationen Expired - Lifetime EP0629769B1 (de)

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DE4319941 1993-06-16

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EP0629769A2 EP0629769A2 (de) 1994-12-21
EP0629769A3 EP0629769A3 (de) 1995-06-28
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