EP0576507A1 - Verfahren zur dauerhaften verformung von haaren - Google Patents
Verfahren zur dauerhaften verformung von haarenInfo
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- EP0576507A1 EP0576507A1 EP19920906778 EP92906778A EP0576507A1 EP 0576507 A1 EP0576507 A1 EP 0576507A1 EP 19920906778 EP19920906778 EP 19920906778 EP 92906778 A EP92906778 A EP 92906778A EP 0576507 A1 EP0576507 A1 EP 0576507A1
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- A61K8/4906—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom
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- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/04—Preparations for permanent waving or straightening the hair
Definitions
- the invention relates to a method for permanent hair shaping by reductive splitting and renewed oxidative knotting of disulfide bonds in hair keratin.
- the permanent hair shaping is carried out according to the known permanent wave method in such a way that the hair is mechanically deformed and the deformation z. B. by winding on hair rollers or papillots.
- the hair Before and / or after this shaping, the hair is treated with the aqueous preparation of a keratin-reducing substance and rinsed with water or an aqueous solution after an exposure time.
- the hair is then treated with the aqueous preparation of an oxidizing agent. After an exposure time, this is also rinsed out of the hair and the hair is freed from the mechanical shaping aids (curlers, papillots).
- the aqueous preparation of the keratin-reducing agent is usually made alkaline, so that the hair swells and in this way a deep penetration of the keratin-reducing substance into the hair is made possible.
- the keratin-reducing substance cleaves part of the disulfide bonds of keratin to -SH groups, so that the peptide crosslinking is loosened and, as a result of the tension in the hair due to the mechanical deformation, the keratin structure is reoriented. Under the influence of the oxidizing agent, disulfide bonds are again formed, and in this way the keratin structure is re-fixed in the predetermined deformation.
- the invention therefore relates to a process for permanent shaping of hair, in which the hair is prepared before and / or after mechanical shaping with the aqueous preparation of a keratin-reducing agent
- Treated substance rinsed after an exposure time, then fixed with an aqueous preparation of an oxidizing agent and also rinsed after an exposure time, characterized in that in at least one of the aqueous solutions and / or at least one of the rinses a compound (A) of the general formula (I),
- R 1 to R 3 represents a group -COOR 4 , in which R 4 is hydrogen, an alkali metal ion, an alkaline earth metal ion or an ammonium ion + NHR 5 R 6 R 7 , in which R 5 to R 7 are independent of one another
- R 4 is hydrogen, alkyl groups with 1 to 22 carbon atoms, hydroxyalkyl groups with 1 to 4 carbon atoms, alkenyl groups with 2 to 22 carbon atoms, acyl groups with 2 to 22 carbon atoms or optionally substituted aromatic groups with 6 to 10 carbon atoms
- the remaining substituents R 1 to R 3 represent hydrogen or alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms
- at least one further compound (B) selected from the group consisting of panthenol, derivatives of panthenol, allantoin, silicone oils and protein hydrolyzates includes, is included.
- the aqueous preparation of the keratin-reducing substance is referred to below as the waving agent and the aqueous preparation of the oxidizing agent is referred to as the fixing solution.
- the compounds (A) are derivatives of 2-pyrrolidone.
- Preferred derivatives are the 2-pyrrolidone-3-, -4- and -5-carboxylic acid and its salts.
- Preferred salts of these compounds are the sodium, potassium, calcium, magnesium and those ammonium salts in which the ammonium ion carries, in addition to hydrogen, one to three C 1 -C 4 -alkyl groups.
- Particularly preferred compounds (A) are 2-pyrrolidone-5-carboxylic acid and its salts.
- the sodium salt is very particularly preferred.
- a further component for achieving the desired effect is a compound (B) selected from the group panthenol, derivatives of panthenol, allantoin, silicone oils and protein hydrolyzates.
- panthenol Preferred derivatives of panthenol are pantethine, as well as pantothenic acid and its alkali metal and ammonium salts.
- Oligomeric polydimethylcyclosiloxanes (CTFA name: Cyclomethicone), in particular the tetrameric and pentameric compound,
- CFA name Cyclomethicone (and) Dimethiconol
- Protein hydrolyzates are product mixtures that are obtained by acidic, basic or enzymatically catalyzed breakdown of proteins (proteins).
- hydrolysates can be used according to the invention:
- Collagen hydrolyzates (CTFA names: Hydrolyzed Animal Protein, Hydrolyzed Animal Collagen and Soluble Animal Collagen). Hydrolyzates Base bovine collagen may be preferred.
- the hydrolysates can also be in the form of salts, for example as the sodium or ammonium salt.
- Known commercial products are, for example, Dehylan R ET 40 (Henkel), Promois R Silk 1000 Q (Interorgana), Collapuron R N (Henkel), Nutrilan R V 37908 and Nutrilan R I (Grünau), Gelita-Sol R C and CS (Deutsche Gelatine Factories Stoess & Co) as well as Lexein LP 170 and Lexein R X-350 (Inolex).
- Collagen hydrolyzate condensates can also be used in the form of their condensates with organic acids, in particular fatty acids or fatty acid mixtures.
- Preferred acids are oleic acid, myristic acid, undecylenic acid, coconut fatty acid and abietic acid.
- the condensation products can also be in the form of salts, in particular sodium, potassium and triethanolamine salts.
- Such condensation products also carry the CTFA names Oleoyl Hydrolyzed Animal Protein, Myristoyl Hydrolyzed Animal Protein, Oleoyl Hydrolyzed Animal Collagen, Potassium Coco Hydrolyzed Animal Protein, TEA Abietoyl Hydrolyzed Animal Collagen, Potassium Undecylenoyl Hydrolyzed Animal Collagen and TEA Coco Hydrolyzed Animal Collagen.
- Lamepon R LP0 Lamepon R 4 SK, Lamepon R UD, Lamepon R 460, Lamepon R PA TR, Lamepon R ST 40 and Lamepon R S (Grünau) as well as Lexein R A 240, Lexein R S 620 and Lexein R A 520 (Inolex).
- Cationized collagen hydrolyzates such as, for example, the product on the market under the name Lamequat R L (CTFA name: Lauryldimonium hydroxypropylamino hydrolyzed animal protein; Grünau) can also be used according to the invention.
- Lamequat R L Cationized collagen hydrolyzates
- Grünau Lauryldimonium hydroxypropylamino hydrolyzed animal protein
- Elastin hydrolyzates (CTFA name: Hydrolyzed Animal Elastin).
- elastin hydrolyzates which can be used according to the invention are the products sold under the names Nutrilan R Elastin E 20 (Henkel) and Gelita R Gelastin (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co). Bovine elastin hydrolyzates may be preferred.
- the oxidative fixation, z. B. hydrogen peroxide and the usual stabilizers for stabilizing aqueous hydrogen peroxide preparations may be included.
- the pH of such aqueous H 2 O 2 preparations which contain about 0.5 to 3.0% by weight of H 2 O 2 is preferably 2 to 4; it is adjusted by inorganic acids, preferably phosphoric acid.
- Other preferred oxidizing agents are sodium and potassium bromate. Such bromates are used in concentrations of 1 to 10% by weight and the pH of the solutions is adjusted to 4 to 7.
- auxiliaries and additives known for this purpose can be contained in the aqueous preparation for carrying out the second stage of the hair shaping process according to the invention.
- Both Wellotion and fixative can be formulated as a cream, gel or liquid. It may be preferred to package the preparations in the form of foam aerosols, which are mixed with a liquefied gas such as, for. B. propane-butane mixtures, N 2 O, dimethyl ether, fluorocarbon blowing agents or mixtures thereof are filled in aerosol containers with a foam valve.
- a liquefied gas such as, for. B. propane-butane mixtures, N 2 O, dimethyl ether, fluorocarbon blowing agents or mixtures thereof are filled in aerosol containers with a foam valve.
- Condensation products of elastin hydrolyzates with fatty acids such as lauric acid can also be used.
- CFA name: Lauroyl Hydrolyzed Animal Elastin can also be used.
- Crolastin R AS (Croda) is a corresponding market product.
- Keratin hydrolysates represent a further group of protein hydrolysates to be used according to the invention.
- Examples of branded products are Nutrilan R Keratin W (Henkel), Kerapro R S (Diedrichs), Promois R WK H (Seiwa Oil & Chemetics) and Kerasol R (Croda).
- proteins are wheat proteins, milk proteins, protein proteins, silk proteins, almond proteins, soy protein and proteins from animal skins.
- Corresponding sales products are, for example, Gluadin R AGP (Henkel), products of the DiaMin R series (Diamalt), Lexein R X-250 and Lexein R MP (Inolex), Crotein R A, Crotein R C, Crotein R ASC and Crotein R 0 ( Croda), Gelita R Flex S 50 (Deutsche Gelatine Fabrik Stoess & Co) and Hydrosilk R 10000 (Croda).
- These protein hydrolyzates can also be reacted with organic acids or acid mixtures such as myristic acid, oleic acid, coconut fatty acid or abietic acid to form condensates which can be used according to the invention.
- organic acids or acid mixtures such as myristic acid, oleic acid, coconut fatty acid or abietic acid
- Examples of corresponding commercial products are Lexein R A 200 (Inolex), Lamepon R PO-TR, Lamepon R PA-K, Lamepon R S-MV and Lamepon R S-TR (Grünau) and Crotei ⁇ R CCT (Croda).
- Quaternized products of such protein hydrolysates are available, for example, as Lexein R QX 3000 (Inolex), Crotein R Q (Croda) and Croquat R WKP (Croda).
- Panthenol is a particularly preferred compound (B). It has proven advantageous in cases where panthenol is part of the waving agent to add the panthenol to the other components of the waving agent only immediately before use.
- the compounds (A) are used in the process according to the invention in amounts of 0.1 to 20% by weight, based on the total amount of the preparation or rinse containing these compounds. Amounts of 0.1 to 5% by weight are preferred.
- the compounds (B) are used in the process according to the invention in amounts of 0.1 to 10% by weight, based on the total amount of the preparation or rinse containing these compounds. Amounts of 0.1 to 5% by weight are preferred.
- the keratin-reducing substances which can be used in the process according to the invention are the customary mercaptans and the alkali metal salts of sulfurous acid.
- the alkali metal or ammonium salts of thioglycolic acid and / or thiolic acid and the free acids are preferably suitable for the process according to the invention.
- These can be used in the keratin-reducing preparations of the first stage of the hair shaping process according to the invention in a concentration of 0.5 to 1.0 mol / kg at a pH of 6.5 to 10.
- the exposure time for the keratin-reducing preparation is generally 20 to 40 minutes, with the thickness of the hair to be treated, the desired degree of deformation, the size of the mechanical shaping aid used (hair roller) and the type of keratin reducing agent being further influencing factors.
- auxiliaries and additives known for this purpose can be contained in the aqueous preparation for carrying out the first stage of the hair shaping process according to the invention.
- These are primarily surface-active substances, consistency enhancers, complex containers; Swelling and penetration substances such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether, guanidines and urea, ammonia and buffer salts for adjusting a pH of 6.5 to 10, e.g. B. ammonium carbonate, water-soluble polymers to increase viscosity, fragrance-influencing substances such as perfume oils, dimethyl isosorbitol and cyclodextrins, dyes and opacifiers.
- Swelling and penetration substances such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether, guanidines and urea, ammonia and buffer salts for adjusting a pH of 6.5 to 10, e.g. B. ammonium carbonate, water-soluble polymers to increase viscosity, fragrance
- Hair tresses (tress length: 15 cm / tress weight: 2 g) of the 6921 type (Fischenbach and Miller) were treated for 30 minutes with 50 ml of thioglycolic acid (8% strength by weight solution, adjusted to pH 9 with ammonia). It was then rinsed with water (35 ° C.) for 2 minutes. This procedure was repeated 5 times.
- the hair was then treated with the fixing solution for 10 minutes. It was then rinsed, dried as described above and the maximum tensile strength and the 15% elongation value were determined. Details of the measurement method can be found in the literature (Physician Cosmetology 15, 347-355 (1985) and Perfumery & Cosmetics 72, 74-81 (1991).
- CTFA name Cocamidopropyl Betaine (approx. 30% active substance in water) (HENKEL) 2 polyglycol ethers; CTFA name: Nonoxynol-10 (HENKEL)
- the dry and wet combability was determined on brown hair (Alkinco 6634, strand length: 12 cm; strand weight: 1 g) in the form of a mean pair comparison. To determine the zero value, the strands were rinsed for 1.5 minutes with water (1 l / min, 38 ° C.) and combed out. The tresses were then dried over a fan at 45 ° C. for 40 minutes. The combability was determined after conditioning for 12 hours at 30 ° C. and a relative air humidity of 40%. The tresses of hair were then treated with 100 g of the formulation for 5 minutes and then rinsed, dried and conditioned in the manner shown above. Then the combability was determined. The same procedure was followed to determine the wet combability. In contrast to the combability, the hair was rinsed for 1 minute under running water (1 l / min; 38 ° C) and then measured immediately.
- Fatty alcohols mainly decyl alcohol, manufactured according to the
- CTFA name Lauryldimonium hydroxypropylamino hydrolyzed animal protein (CHEMISCHE FABRIK GRÜNAU)
- CTFA name Hydrogenated Castor Oil (HENKEL)
- CTFA name Polyquaternium 6 (MERCK)
Landscapes
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Description
"Verfahren zur dauerhaften Verformung von Haaren"
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur dauerhaften Haarverformung durch reduktive Spaltung und erneute oxidative Knüpfung von Disulfidbindungen des Haarkeratins.
Die dauerhafte Haarverformung wird nach den bekannten Dauerwell-Verfahren in der Weise durchgeführt, daß man das Haar mechanisch verformt und die Verformung z. B. durch Aufwickeln auf Haarwickler oder Papilloten festlegt. Vor und/oder nach dieser Verformung behandelt man das Haar mit der wäßrigen Zubereitung einer keratinreduzierenden Substanz und spült nach einer Einwirkungszeit mit Wasser oder einer wäßrigen Lösung. In einem zweiten Schritt behandelt man dann das Haar mit der wäßrigen Zubereitung eines Oxidationsmittels. Nach einer Einwirkungszeit wird auch dieses aus dem Haar ausgespült und das Haar von den mechanischen Verformungshilfsmitteln (Wickler, Papilloten) befreit.
Die wäßrige Zubereitung des Keratinreduktionsmittels ist üblicherweise alkalisch eingestellt, damit das Haar quillt und auf diese Weise ein tiefes Eindringen der keratinreduzierenden Substanz in das Haar ermöglicht wird. Die keratinreduzierende Substanz spaltet einen Teil der DisulfidBindungen des Keratins zu -SH-Gruppen, so daß es zu einer Lockerung der Peptidvernetzung und infolge der Spannung des Haares durch die mechanische Verformung zu einer Neuorientierung des Keratingefüges kommt. Unter dem Einfluß des Oxidationsmittels werden erneut Disulfid-Bindungen geknüpft, und auf diese Weise wird das Keratingefüge in der vorgegebenen Verformung neu fixiert.
Weder die quellende Wirkung des Alkali noch die keratinspaltende Wirkung des Reduktionsmittels lassen sich gänzlich rückgängig machen; das frisch dauergewellte Haar ist daher sehr empfindlich gegen mechanische Beanspruchung. Eine zu starke Reduktionsstufe - z. B. infolge zu hoher Konzentration an keratinreduzierender Substanz oder zu langer Einwirkungszeit - kann auch zu starker Haarschädigung führen, die sich beispielsweise in einem Verspröden oder Stumpfwerden des Haares äußert. Weiterhin sind in
vielen Fällen auch andere Eigenschaften wie Naß- und Trockenkämmbarkeit, Griff, Geschmeidigkeit, Weichheit, Glanz und Reißfestigkeit nur unbefriedigend.
In der DE-OS 38 26 369 wurde daher vorgeschlagen, der fixierenden Lösung neben dem Oxidationsmittel ein kationisches Tensid und/oder ein kationisches Polymer sowie ein Salz der 2-Pyrrolidon-5-carbonsäure zuzufügen. Wenngleich dadurch eine verbesserte Konditionierung der verformten Haare erreicht wird, verbleibt doch das auch in der Druckschrift angesprochene allgemeine Problem, daß kationische Verbindungen in vielen Fällen das Umformergebnis und die Ausspülbarkeit des Fixiermittels negativ beeinflussen.
Es bestand daher weiterhin die Aufgabe, ein Verfahren der dauerhaften Haarverformung zu finden, bei welchem die Gefahr unerwünschter Nebenwirkungen mit größerer Sicherheit vermieden wird.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß eine wesentliche Verbesserung der Eigenschaften dauergewellter Haare dadurch erreicht wird, daß in den während des Wellverfahrens eingesetzten Mitteln spezielle Wirkstoffkombinationen eingesetzt werden.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur dauerhaften Verformung von Haaren, bei welchem man das Haar vor und/oder nach einer mechanischen Verformung mit der wäßrigen Zubereitung einer keratinreduzierenden
Substanz behandelt, nach einer Einwirkungszeit spült, dann mit einer wäßrigen Zubereitung eines Oxidationsmittels fixiert und ebenfalls nach einer Einwirkungszeit spült, dadurch gekennzeichnet, daß in mindestens einer der wäßrigen lubere-itungen und/oder mindestens einer der Spülungen eine Verbindung (A) der allgemeinen Formel (I),
in der mindestens einer der Substituenten R1 bis R3 steht für eine Gruppe -COOR4, in der R4 Wasserstoff, ein Alkalimetallion, ein Erdalkalimetallion oder ein Ammoniumion +NHR5R6R7, in dem R5 bis R7 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkylgruppen mit 1 bis 22 C-Atomen, Hydroxyalkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen, Alkenylgruppen mit 2 bis 22 C-Atomen, Acylgruppen mit 2 bis 22 C-Atomen oder gegebenenfalls substituierte aromatische Gruppen mit 6 bis 10 C-Atomen sind, ist, und die restlichen Substituenten R1 bis R3 für Wasserstoff oder Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen stehen, und mindestens eine weitere Verbindung (B) ausgewählt aus der Gruppe, die Panthenol, Derivate des Panthenols, Allantoin, Silikonöle und Proteinhydrolysate umfaßt, enthalten ist.
Im weiteren wird die wäßrige Zubereitung der keratinreduzierenden Substanz als Wellmittel und die wäßrige Zubereitung des Oxidationsmittels als Fixierlösung bezeichnet.
Es hat sich herausgestellt, daß ein positiver Effekt für die Haare unabhängig davon erzielt wird, ob die Verbindungen (A) und (B) im Wellmittel, in der Fixierlösung oder in einer der beiden Spülungen eingesetzt werden. Gleichfalls ist das Auftreten des Effektes unabhängig davon, ob beide Komponenten in der gleichen Zubereitung oder in verschiedenen Mitteln vorliegen.
Besonders große Effekte wurden gefunden, wenn die Verbindungen (A) und (B) im Wellmittel und/oder der Fixierlösung enthalten sind. Insbesondere in den Fällen, in denen die Verbindung (A) in der Fixierlösung enthalten war, waren die durch das Wellverfahren ausgelösten Beeinträchtigungen des Haares sehr gering.
Die Verbindungen (A) sind Derivate des 2-Pyrrolidons. Bevorzugte Derivate sind die 2-Pyrrolidon-3-, -4- und -5-carbonsäure und deren Salze. Bevorzugte Salze dieser Verbindungen sind die Natrium-, Kalium-, Calcium-, Magnesium- und solche Ammoniumsalze, bei denen das Ammoniumion neben Wasserstoff eine bis drei C1- bis C4-Alkylgruppen trägt.
Besonders bevorzugte Verbindungen (A) sind die 2-Pyrrolidon-5-carbonsäure und deren Salze. Das Natriumsalz ist ganz besonders bevorzugt.
Als weitere Komponente zur Erlangung des gewünschten Effektes ist eine Verbindung (B), ausgewählt aus der Gruppe Panthenol, Derivate des Panthenols, Allantoin, Silikonöle und Proteinhydrolysate, notwendig.
Bevorzugte Derivate des Panthenols sind das Pantethein, sowie die Pantothensäure und deren Alkalimetall- und Ammoniumsalze.
Als Silikonöle können beispielsweise folgende Verbindungen eingesetzt werden:
Oligomere Polydimethylcyclosiloxane (CTFA-Bezeichnung: Cyclomethicone), insbesondere die tetramere und pentamere Verbindung,
Hexamethyl-Disiloxan,
Polyphenylmethylsiloxane (CTFA-Bezeichnung: Phenyl Trimethicone),
Dimethylsiloxane-Dimethylpolysiloxanol-Gemische (CTFA-Bezeichnung: Cyclomethicone (and) Dimethiconol),
Silicon-Glykol-Copolymere (CTFA-Bezeichnung: Dimethicoπe Copolyol), aminofunktionelle Polydimethylsiloxane und
hydroxylaminomodifizierte Silicone.
Solche Verbindungen sind auf dem Markt erhältlich. Bekannte Handelsprodukte sind beispielsweise DCR344 Fluid, DCR345 Fluid, DCR200 Fluid, DCR556, DCR1?0, DCR193 SU, DCRQ2-1401 und DCR929 des Herstellers Dow Corning sowie die Produkte AbilRK4, AbilRK520 und AbilRB8839 des Herstellers Th. Goldschmidt AG.
Proteinhydrolysate sind Produktgemische, die durch sauer, basisch oder enzymatisch katalysierten Abbau von Proteinen (Eiweißen) erhalten werden.
Erfindungsgemäß verwendbar sind beispielsweise folgende Hydrolysate:
Kollagenhydrolvsate (CTFA-Bezeichnungen: Hydrolyzed Animal Protein, Hydrolyzed Animal Collagen und Soluble Animal Collagen). Hydrolysate auf
Basis Rinder-Kollagen können hierbei bevorzugt sein. Die Hydrolysate können auch in Form von Salzen, beispielsweise als Natrium- oder Ammoniumsalz vorliegen.
Bekannte Handelsprodukte sind beispielsweise DehylanRET 40 (Henkel), PromoisRSilk 1000 Q (Interorgana), CollapuronRN (Henkel), NutrilanRV 37908 und NutrilanRI (Grünau), Gelita-SolRC und CS (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co) sowie Lexein LP 170 und LexeinRX-350 (Inolex).
Kol lagenhydrolysat-Kondensate. Kollagenhydrolysate können erfindungsgemäß auch in Form ihrer Kondensate mit organischen Säuren, insbesondere Fettsäuren oder Fettsäuregemischen, eingesetzt werden. Bevorzugte Säuren sind Ölsäure, Myristinsäure, Undecylensäure, Kokosfettsäure und Abietinsäure. Die Kondensationsprodukte können auch in Form von Salzen, insbesondere Natrium-, Kalium- und Triethanolaminsalzen vorliegen. Solche Kondensationsprodukte tragen auch die CTFA-Bezeichnungen Oleoyl Hydrolyzed Animal Protein, Myristoyl Hydrolyzed Animal Protein, Oleoyl Hydrolyzed Animal Collagen, Potassium Coco Hydrolyzed Animal Protein, TEA Abietoyl Hydrolyzed Animal Collagen, Potassium Undecylenoyl Hydrolyzed Animal Collagen und TEA Coco Hydrolyzed Animal Collagen.
Handelsprodukte sind beispielsweise LameponRLP0, LameponR4 SK, LameponRUD, LameponR460, LameponRPA TR, LameponRST 40 und LameponRS (Grünau) sowie LexeinRA 240, LexeinRS 620 und LexeinRA 520 (Inolex).
Auch kationisierte Kollagenhydrolysate wie beispielsweise das unter der Bezeichnung LamequatRL auf dem Markt befindliche Produkt (CTFA-Bezeichnung: Lauryldimonium Hydroxypropylamino Hydrolyzed Animal Protein; Grünau) können erfindungsgemäß verwendet werden.
Elastin-Hydrolysate (CTFA-Bezeichnung: Hydrolyzed Animal Elastin).
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Elastinhydrolysate sind die unter den Bezeichnungen NutrilanRElastin E 20 (Henkel) und GelitaR Gelastin (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co) vertriebenen Produkte. Hydrolysate aus Rinder-Elastin können bevorzugt sein.
In der wäßrigen Zubereitung zur Durchführung der zweiten Stufe, der oxidativen Fixierung , können als Oxidatioπsmittel z. B. Wasserstoffperoxid und die zur Stabilisierung wäßriger Wasserstoffperoxidzubereitungen üblichen Stabilisatoren enthalten sein. Der pH-Wert solcher wäßriger H2O2-Zubereitungen, die etwa 0,5 bis 3,0 Gew.-% H2O2 enthalten, liegt bevorzugt bei 2 bis 4; er wird durch anorganische Säuren, bevorzugt Phosphorsäure eingestellt. Weitere bevorzugte Oxidationsmittel sind Natriumund Kaliumbromat. Solche Bromate werden in Konzentrationen von 1 bis 10 Gew.-% eingesetzt und der pH-Wert der Lösungen wird auf 4 bis 7 eingestellt.
Außer dem Oxidationsmittel können in der wäßrigen Zubereitung zur Durchführung der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Haarverformungsverfahrens weitere hierfür bekannte Hilfsmittel und Zusätze enthalten sein: Dies sind z. B. oberflächenaktive Stoffe, quartäre Ammoniumsalze, kationische Polymere, Duftstoffe und Trübungsmittel.
Sowohl Wellotion als auch Fixierlösung können als Creme, Gel oder Flüssigkeit formuliert sein. Es kann bevorzugt sein, die Zubereitungen in Form von Schaumaerosolen zu konfektionieren, die mit einem verflüssigten Gas wie z. B. Propan-Butan-Gemisehen, N2O, Dimethylether, Fluorkohlenwasserstoffreibmitteln oder Gemischen davon in Aerosolbehältern mit Schaumventil abgefüllt werden.
Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern:
Kondensationsprodukte von Elastinhydrolysaten mit Fettsäuren wie beispielsweise Laurinsäure (CTFA-Bezeichnung: Lauroyl Hydrolyzed Animal Elastin) können ebenfalls eingesetzt werden. CrolastinRAS (Croda) ist ein entsprechendes Marktprodukt.
Keratin-Hydrolysate (CTFA-Bezeichnung: Hydrolyzed Animal Keratin) stellen eine weitere Gruppe erfindungsgemäß einzusetzender Protein-Hydrolysate dar. Beispiele für Markenprodukte sind NutrilanRKeratin W (Henkel), KeraproRS (Diedrichs), PromoisRWK H (Seiwa Oil & Chemetics) und KerasolR (Croda).
Weitere Proteine, deren Hydrolysate erfindungsgemäß einzusetzende Verbindungen (B) darstellen, sind Weizenproteine, Milchproteine, Eiweißproteine, Seidenproteine, Mandelproteine, Sojaeiweiß sowie Proteine aus Tierhäuten. Entsprechende Verkaufsprodukte sind beispielsweise GluadinRAGP (Henkel), Produkte der DiaMinR-Serie (Diamalt), LexeinRX-250 und LexeinRMP (Inolex), CroteinRA, CroteinRC, CroteinRASC und CroteinR0 (Croda), GelitaRFlex S 50 (Deutsche Gelatine Fabrik Stoess & Co) und HydrosilkR10000 (Croda).
Auch diese Proteinhydrolysate können mit organischen Säuren oder Säuregemischen wie Myristinsäure, Ölsäure, Kokosfettsäure oder Abietinsäure zu erfindungsgemäß einsetzbaren Kondensaten umgesetzt werden. Beispiele für entsprechende Handelsprodukte sind LexeinRA 200 (Inolex), LameponRPO-TR, LameponRPA-K, LameponRS-MV und LameponRS-TR (Grünau) und CroteiπRCCT (Croda).
Quaternisierte Produkte solcher Proteinhydrolysate sind beispielsweise als LexeinRQ X 3000 (Inolex), CroteinRQ (Croda) und Croquat R WKP (Croda), erhältlich.'
Panthenol stellt eine besonders bevorzugte Verbindung (B) dar. Dabei hat es sich als vorteilhaft erwiesen, in den Fällen, in denen Panthenol Teil des Wellmittels ist, das Panthenol erst unmittelbar vor der Anwendung zu den übrigen Komponenten des Wellmittels hinzuzugeben.
Die Verbindungen (A) werden in dem erfindungsgemäßen Verfahren in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der diese Verbindungen enthaltenden Zubereitung oder Spülung, eingesetzt. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind bevorzugt.
Die Verbindungen (B) werden in dem erfindungsgemäßen Verfahren in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der diese Verbindungen enthaltenden Zubereitung oder Spülung, eingesetzt. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind bevorzugt.
Als keratinreduzierende Substanzen können in dem erfindungsgemäße Verfahren die dafür üblichen Mercaptane und die Alkalisalze der schwefligen Säure eingesetzt werden. Bevorzugt geeignet für das erfindungsgemäße Verfahren sind die Alkali- oder Ammoniumsalze der Thioglycolsäure und/oder der ThiomiIchsäure sowie die freien Säuren. Diese können in die keratinreduzierenden Zubereitungen der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Haarverformungsverfahrens in einer Konzentration von 0,5 bis 1,0 Mol/kg bei einem pH-Wert von 6,5 bis 10 eingesetzt werden. Die Einwirkungszeit für die keratinreduzierende Zubereitung beträgt in der Regel 20 bis 40 Minuten, wobei die Dicke des zu behandelnden Haares, der gewünschte Verformungsgrad, die Größe der verwendeten mechanischen Verformungshilfe (Haarwickler) und die Art des Keratinreduktionsmittels weitere Einflußgrößen sind.
Außer der keratinreduzierenden Substanz können in der wäßrigen Zubereitung zur Durchführung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Haarverformungsverfahrens alle hierfür bekannten Hilfsmittel und Zusatzstoffe enthalten sein. Dies sind in erster Linie oberflächenaktive Stoffe, Konsistenzgeber, Komplexbfldrrer; Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Guanidine und Harnstoff, Ammoniak und Puffersalze zur Einstellung eines pH-Wertes von 6,5 bis 10, z. B. Ammoniumcarboπat, wasserlösliche Polymere zur Viskositätserhöhung, den Duft beeinflussende Stoffe wie Parfümöle, Dimethylisosorbit und Cyclodextrine, Farbstoffe und Trübungsmittel.
B e i s p i e l e
1.1 Zugdehnungsmessungen an behandelten Haaren
Haarsträhnen (Strähnenlänge: 15 cm/Strähnengewicht: 2g) vom Typ 6921 (Fischenbach und Miller) wurden 30 Minuten mit 50 ml Thioglykolsäure (8 Gew.-%ige Lösung, mit Ammoniak auf pH 9 eingestellt) behandelt. Anschließend wurde 2 Minuten mit Wasser (35°C) gespült. Dieses Verfahren wurde 5 mal wiederholt.
Anschließend wurden die Haare 10 Minuten mit der Fixierlösung behandelt. Danach wurde gespült, wie oben geschildert getrocknet und die Höchstreißkraft sowie der 15 % -Dehnungswert bestimmt. Einzelheiten des Meßverfahrens können der Literatur (Ärztl. Kosmetologie 15, 347 - 355 (1985) und Parfümerie & Kosmetik 72, 74 - 81 (1991) entnommen werden.
Fixierlösungen:
Komponente Lösung 1 Lösung 2
(erfindungsgemäß) (Vergleich)
[Gewichtsteile] [Gewichtsteile]
Kaliumbromat 3,5 3,5
DehytonRK1 2,0 2,0
EumulginR2862 2,5 2,5
CremophorRRH 603 3,0 3,0
TexaponRN 254 4,0 4,0
AjidewRN 505 5,0 -
D-Panthenol 4,0 -
Wasser 76,0 85,0 1 Fettsäureamid-Derivat mit Betainstruktur der Formel
R-CONH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2-COO-; CTFA-Bezeichnung: Cocamidopropyl Betaine (ca. 30 % Aktivsubstanz in Wasser) (HENKEL)
2 Polyglycolether; CTFA-Bezeichnung: Nonoxynol-10 (HENKEL)
3 hydriertes Rizinusöl, mit 60 Mol Ethylenoxid pro Mol Rizinusöl umgesetzt (BASF)
4 Natriumlaurylethersulfat; CTFA-Bezeichnung: Sodium Laureth Sulfate (ca. 28 % Aktivsubstanz in Wasser) (HENKEL)
5 dl-2-Pyrrolidon-5-carbonsäure-Natriumsalz (AJINOMOTO).
Lösung 1 Lösung 2
Höchstreißkraft [mN]
nach Fixierung mit 712 572
15%-Dehnungswert [mN]
nach Fixierung mit 383 303
1.2 Bestimmung von Trocken- und Naßkämmbarkeit
Die Bestimmung von Trocken- und Naßkämmbarkeit erfolgte an braunem Haar (Alkinco 6634, 'Strähnenlänge: 12 cm; Strähnengewicht: 1 g) in Form eines Mittelwert-Paarvergleiches. Zur Bestimmung des Nullwertes wurden die Strähnen 1,5 Minuten lang mit Wasser (1 1/min, 38°C) gespült und ausgekämmt. Danach wurden die Strähnen 40 Minuten lang über einem Lüfter bei 45°C getrocknet. Nach 12- stündigem Konditionieren bei 30°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 40 % wurde die Kämmbarkeit bestimmt. Anschließend wurden die Haarsträhnen 5 Minuten lang mit 100 g der Formulierung behandelt und anschließend in oben dargestellter Weise gespült, getrocknet und konditioniert. Dann wurde die Trokkenkämmbarkeit bestimmt.
Zur Bestimmung der Naßkämmbarkeit wurde analog vorgegangen. In Unterschied zur Trockenkämmbarkeit wurden aber nach dem Einwirken der Formulierung die Haare lediglich 1 Minute unter fließendem Wasser (1 1/min; 38°C) gespült und dann sofort gemessen.
Es wurden folgende Fixierlösungen geprüft:
Komponente Lösung A Lösung B Lösung C Lösung D
(erfindungsgemäß) (Vergleich)
[Gewichtsteile] [Gewichtsteile]
Kaliumbromat 3,5 3,5 3,5 3,5
DehytonRK 2,0 2,0 2,0 2,0
EumulginR286 2,5 2,5 2,5 2,5
CremophorRRH 60 3,0 3,0 3,0 3,0
TexaponRN 25 4,0 4,0 4,0 4,0
AjidewRN 504 5,0 - - 5,0
D-Panthenol (75%'ig) 5,3 - 5,3 -
Wasser 74,7 85,0 79,7 80,0
Es wurden die folgenden Kämmbarkeiten vor und nach der Behandlung mit den Lösungen A - D gemessen:
Lösung: Trockenkämmarbeit Naßkämmarbeit
vorher nachher vorher nachher
[mJ] [mJ] A 7,2 5,8 34,3 27,6
B 6,3 6,0 32,7 37,4
C 5,6 5,5 32,7 37,4
D 6,1 5,6 33,2 38,0
2. Anwendungsbeispiele
2.1.a. Wellgel
Gew.-%
Thioglykolsäure 8,0
Thiomilchsäure 3,0
Ammoniak (25 %ig) 9,3
Ammoniumcarboπat 3,0
CremophorRRH 60 2,0
NatrosolR250HHBR6 0,7
TurpinalRSL7 0,3
Kerasol8 0,5
Allantoin 0,5
AjidewRN50 2,0
D-Panthenol 0,2
Parfümöl q.s.
Wasser ad 100
6 Hydroxyethylcellulose (AQUALON)
7 l-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure; CTFA-Bezeichnung: Etidronic Acid
(HENKEL)
8 Keratin-Hydrolysat mit einer mittleren Molmassen von 100.000 Dalton (CRODA)
2.1.b. Fixierung
Gew.-%
Wasserstoffperoxid (50 %ig) 6,0
Natronlauge (45 %ig) 0,8
CremophorRRH 60 4,0
TurpinalRSL 0,4
KeltrolR 9 0,1
KerasolR 0,5
D-Panthenol 1,0
AjidewRN 10010 4,0
Parfümöl q.s.
Wasser ad 100
9 Xanthan-Gum (KELCO)
10 DL-2-Pyrrolidon-5-carbonsäure (AJINOMOTO)
2.2.a. Wellcreme
Gew.-%
Thioglykolsäure 8,0
Ammoniak (25 %ig) 7,3
Ammoniumcarbonat 3,0
LanetteRO11 5,0
EutanolRG12 4,0
TurpinalRSL 0,3
Texapon N 25 2,0
NutrilanRI 5013 2,0
Allantoin 2,0
Ajidew N 50 2,0
Parfümöl q.s.
Wasser ad 100 11 Gemisch höherer, gesättigter Fetalkohole, vorwiegend Cetyl- und
Stearylafkoholf CTFA-Bezeichnung: Cetearyl Alcohol) (HENKEL)
12 2-Octyl-dodecanol, Kondensationsprodukt aus gesättigten f lüssigen
Fettalkoholen, vorwiegend Decylalkohol, hergestellt nach der
Guerbet-Reaktion; CTFA-Bezeichnung: Octyldodecanol (HENKEL)
13 partielles Eiweißhydrolysat aus abgebautem Rinderkollagen (50%) (CHEMISCHE FABRIK GRÜNAU)
2.2.b. Fixierung
Gew.-%
Kaliumbromat 3,5
Citronensäure 0,2
CremophorRRH 60 4,0
TrilonRASl4 0,3
LamequatRL15 1,0
D-Panthenol 3,0
AjidewR N 50 3,0
Parfümöl q.s.
Wasser ad 100
14 Nitrilotriessigsäure (BASF)
15 kationisiertes Kollagenhydrolysat; CTFA-Bezeichnung: Lauryldimonium Hydroxypropylamino Hydrolyzed Animal Protein (CHEMISCHE FABRIK GRÜNAU)
2.3.a. flüssige Wellotion
Gew.-%
Thioglykolsäure 7,0
Ammoniak (25 %ig) 6,4
Ammoniumcarbonat 3,0
DehytonRAB 3016 3,0
TrilonRAS 0,3
NutrilanRKeratin W17 1,0
Parfümöl, Farbstoff q.s.
Wasser ad 100 16 Fettamin-Derivat mit Betainstruktur; CTFA-Bezeichnung: Coco-Betaine
(HENKEL)
17 Hydrolysat aus Merinoschurwolle; CTFA-Bezeichnung: Hydrolyzed Animal
Keratin (HENKEL)
2.3.b. Fixierung
Gew.-%
Kaliumbromat 3,5
Citronensäure 0,1
TexaponRN 25 4,5
KeltrolR 0,3
DehyquartRE18 1,0
Gelita-SolRCS19 0,5
AjidewRN 50 2,0
D-Panthenol 1,0
Parfümöl q.s.
Wasser ad 100
18 Wäßrige Lösung von
N,N-dimethyl-N-(2-Hydroxyhexadecyl-1)-N-(2-hydroxyethyl)-ammoniumchlorid
(ca. 27 % Aktivsubstanz in Wasser) (HENKEL)
19 Kollagenhydrolysat (Proteingehalt: 30%); CTFA-Bezeichnung: Hydrolyzed
Animal Protein (DEUTSCHE GELATINE FABRIKEN STOESS & CO)
2.4.a. Wellschaum
Gew.-%
Thioglykolsäure 8,0
Ammoniak (25 %ig) 6,3
Ammoniumcarbonat 3,0
TexaponRN 25 3,8
CremophorRRH 60 5,8
TrilonRAS 0,3
CutinaRHR 20 1,0
DrivosolR3.52l 3,5
Parfümöl q.s.
Wasser ad 100
20 Gehärtetes Rizinusöl; CTFA-Bezeichnung: Hydrogenated Castor Oil (HENKEL)
21 Propan-Isobutan-Butan-Dimethylether-Gemisch (24:72:3:1) (HÜLS)
2.4.b. Fixierschaum
Gew.-%
Kaliumbromat 3,5
TexaponRN 25 2,0
CutfnaRHR 3,5
DehydolRLS322 3,0
LexeinRX-25023 1,0
AjidewRN 50 1,0
D-Panthenol 1,0
DrivosolR3.5 3,5
Parfümöl q.s.
Wasser ad 100 2 C12-14-Fettalkohol + 3 Ethylenoxid: CTFA-Bezeichnung: Laureth-3 (Henkel)
23 konserviertes Proteinhydrolysat (NAARDEN)
2.5.a. Wellotion
Gew.-%
Thioglykolsäure 8,0
Ammoniak (25 %ig) 6,4
Ammoniumcarbonat 3,0
LameponRS24 3,0
MerquatR10025 0,2
MerquatR55026 0,2
DisponilRSML-120-spezial27 3,0
Parfümöl q.s.
Wasser ad 100
24 Eiweißhydrolysat-Fettsäure-Kondensat-Kalium-Salz; CTFA-Bezeichnung:
Potassium Coco-Hydrolyzed Animal Collagen (ca. 30 % Aktivsubstanz) (CHEMISCHE FABRIK GRÜNAU)
25 Poly(dimethyldiallylammoniumchlorιd); CTFA-Bezeichnung: Polyquaternium 6 (MERCK)
26 Dimethyldiallylammoniumchlorid-Acrylamid-Copolymer; CTFA-Bezeichnung:
Quaternium 41 (MERCK)
27 Polyoxyethylen(20)sorbitanmonolautrat (HENKEL)
2.5.b. Fixferung
Gew.-%
Wasserstoffperoxid (50 %ig) 6,0
CutinaRHR 4,0
KeltrolR 0,1
Natronlauge (45 %ig) 0,8
KerasolR 0,5
AjidewRN 50 2,5
D-Panthenol 0,5
Polymer JRR-40028 0,5
Parfümöl q.s.
Wasser ad 100
28 quaternierte Hydroxyethylcellulose (UNION CARBIDE)
2.6. Spülung (zwischen reduzierendem und oxidierendem Schritt)
Gew.-%
AjidewRN 50 2,0
KelzanR 29 0,5
CremophorRRH 4030 0,4
Parfümöl q.s.
Wasser ad 100
29 Xanthan-Gum (KELC0)
30 hydriertes Rizinusöl, mit 45 Mol Ethylenoxid pro Mol Rizinusöl umgesetzt (BASF)
2.7. Spülung inach oxidierendem Schritt)
Steno1R161831 2,0
CremophqrRRH 40 0,4
Isopropylpalmitat/stearat 0,5
DehyquartRA32 3,0
Glukose 1,0
D-Panthenol 1,0
Merquat 550 1,0
Kelzan 0,6
AjidewRN 50 2,0
Parfümöl, Konservierungsmittel, Farbstoff q.s.
Wasser ad 100 C16-18-Fettalkohol; CTFA-Bezeichnung: Cetearyl Alcohol (HENKEL)
Trimethylhexadecylammoniumchlorid (25 % Aktivsubstanz in Wasser) (HENKEL)
Claims
P a t e n t a n s p r ü c h e
Verfahren zur dauerhaften Verformung von Haaren, bei welchem man das Haar vor und/oder nach einer mechanischen Verformung mit der wäßrigen Zubereitung einer keratinreduzierenden Substanz behandelt, nach einer Einwirkungszeit spült, dann mit einer wäßrigen Zubereitung eines Oxidationsmittels fixiert und ebenfalls nach einer Einwirkungszeit spült, dadurch gekennzeichnet, daß in mindestens einer der wäßrigen Zubereitungen und/oder mindestens einer der Spülungen eine Verbindung (A) der allgemeinen Formel (I).
in der mindestens einer der Substituenten R1 bis R3 steht für eine Gruppe -COOR4, in der R4 Wasserstoff, ein Alkalimetallion, ein Erdalkalimetallion oder ein Ammoniumion +NHR5R6R7, in dem R5 bis R7 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkylgruppen mit 1 bis 22 C-Atomen, Hydroxyalkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen, Alkenylgruppen mit 2 bis 22 C-Atomen, Acylgruppen mit 2 bis 22 C-Atomen oder gegebenenfalls substituierte aromatische Gruppen mit 6 bis
10 C-Atomen sind, ist, und die restlichen Substituenten R1 bis R3 für Wasserstoff oder Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen stehen, und mindestens eine weitere Verbindung (B) ausgewählt aus der Gruppe, die Panthenol, Derivate des Panthenols, Allantoin, Silikonöle und Proteinhydrolysate umfaßt, enthalten ist.
2. Verfahren nach Anspruch 1, cαdurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen (A) und (B) in der wäßrigen Zubereitung der keratinreduzierenden Substanz und/oder der wäßrigen Zubereitung des Oxidationsmittels enthalten sind.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung (A) in der wäßrigen Zubereitung des Oxidationsmittels enthalten ist.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung (A) 2-Pyrrolidon-5-carbonsäure oder ein Salz dieser Säure ist.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung (A) das Natriumsalz der 2-Pyrrolidon-5-carbonsäure ist.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung (B) ausgewählt ist aus Panthenol, Allantoin und Proteinhydrolysaten.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung (B) Panthenol ist.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung (A) in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge der Zubereitung oder Spülung, enthalten ist.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8 dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung (B) in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge der Zubereitung oder Spülung, enthalten ist.
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