EP0569368A1 - 2,5-diaminophenoxy-oxaalkane und deren verwendung als oxidationsfarbstoffvorprodukte - Google Patents

2,5-diaminophenoxy-oxaalkane und deren verwendung als oxidationsfarbstoffvorprodukte

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EP0569368A1
EP0569368A1 EP19920901017 EP92901017A EP0569368A1 EP 0569368 A1 EP0569368 A1 EP 0569368A1 EP 19920901017 EP19920901017 EP 19920901017 EP 92901017 A EP92901017 A EP 92901017A EP 0569368 A1 EP0569368 A1 EP 0569368A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
bis
formula
diaminophenoxy
hair
oxaalkanes
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP19920901017
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English (en)
French (fr)
Inventor
David Rose
Horst Höffkes
Edgar Lieske
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP0569368A1 publication Critical patent/EP0569368A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41—Amines
    • A61K8/411—Aromatic amines, i.e. where the amino group is directly linked to the aromatic nucleus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/78—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C217/80—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C07C217/82—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C217/84—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom

Definitions

  • the invention relates to 2,5-diaminophenoxy-oxaalkanes, their preparation and use as oxidation dye precursors for the production of oxidation dyeings, in particular for the preparation of hair dyes.
  • Oxidation dyes contain oxidation dye precursors in a suitable carrier. Developments are used as oxidation dye precursors which form intensive colorations by oxidative coupling with one another or with one or more coupler substances in the presence of atmospheric oxygen or oxidizing agents.
  • z. B primary aromatic amines with a further in para or orthoposition free or substituted hydroxy ode A ino group, further diaminopyridines, heterocyclic hydrazone derivatives 4-aminopyrazolone derivatives and tetraaminopyrimidines.
  • the dyestuff which can be obtained by self-coupling of the developer substances is usually unsatisfactory. Coupling with phenols or aromatic amines can often be used to achieve high intensity and brilliant colors.
  • Suitable so-called coupler substances are, for example, -phenylenediamines, m-aminophenols for resorcinols, naphthol and pyrazolones.
  • oxidation hair dye precursors must first of all meet the following prerequisites: b they must develop the desired color shades with sufficient intensity in the oxidative coupling. You must also have a good ability to draw on human hair without staining the scalp too much. Au The color should be applied evenly, ie the more heavily used hair tips should not be colored more than the little damaged hairline. The dyeings thus produced must have a high stability against heat, light, shampoo and the chemicals used in the permanent waving. Finally, the oxidation hair dye precursors should be harmless from a toxicological and dermatological point of view.
  • the invention relates to bis (2,5-diaminophenoxy) oxaalkanes of the general formula I
  • n »2 or 3 and x is an integer from 1 to 3.
  • the compounds of formula I are new. However, they can be prepared in a conventional manner by adding a bis (2-amino-5-nitro-phenoxy) oxaalkane of the formula II , ,
  • n 2 or 3 and x is an integer from 1 to 3 is catalytically hydrogenated to the corresponding bis- (2,5-diamino-phenoxa) -oxaalkane of the formula I.
  • the hydrogenation is carried out by known processes using hydrogen in the presence of a catalyst, preferably from the group of platinum metals, e.g. B. in finely divided form or on activated carbon or in the presence of Raney nickel.
  • a catalyst preferably from the group of platinum metals, e.g. B. in finely divided form or on activated carbon or in the presence of Raney nickel.
  • the two nitro groups are converted into amino groups.
  • the new bis- (2,5-diaminophenoxy) oxaalkanes of the formula I or their water-soluble salts are suitable as developer compounds (primary intermediate) for producing oxidation colorations.
  • the oxidation stains that can be obtained from this apply particularly well to hair and other keratin fibers.
  • a particular advantage lies in the fact that the hair coloration obtained is applied evenly to damaged hair of different degrees and has a high resistance to shampoos. Even after repeated shampooing, the hair dyed according to the invention is evenly dyed.
  • the colors which can be produced by oxidation with the new bis- (2,5-diaminophenoxy) -oxaalkanes of the formula I can be modified considerably in terms of their intensity, brilliance and nuance by joint oxidation with numerous customary coupler compounds.
  • hair colorants which contain oxidation dye precursors in a carrier, the oxidation dye precursors being at least one bis- (2,5-diaminophenoxy) oxaalkane of formula I or its water-soluble salt as developer component and at least one in oxidation hair dye
  • Common coupler components are included.
  • those from the group of resorcinols, naphthols, aminophenols or hydroxypyridines are particularly suitable for the new developers of the formula (I).
  • hair dye of the type mentioned above which contains at least one compound from the group of resorcinols, naphthols, aminophenols or hydroxypyridines as a coupler component.
  • the bis (2,5-diaminophenoxy) oxaalkanes of the formula I form salts with acids.
  • the water-soluble salts which are formed with inorganic or organic acids, for. B. hydrochlorides, sulfates, phosphates, acetates, propionates, lactates or citrates.
  • the hair colorants according to the invention can also contain other known developer compounds if this is necessary to achieve certain shades.
  • known, direct hair dyes e.g. B. nitrophenylenediamine derivatives, anthraquinone dyes or indophenols can be added.
  • the new developers of the formula I and the known developer compounds which may additionally be present are generally used in approximately molar amounts, based on the coupler substances used. Even if the molar use has proven to be expedient, a certain excess of individual oxidation dye precursors is not disadvantageous, so that developer substances and coupler substances can be contained in a molar ratio of 1: 0.5 to 1: 2.
  • the oxidation dye precursors are incorporated into a suitable cosmetic carrier.
  • suitable cosmetic carrier are e.g. B. creams, emulsions, gels or surfactant-containing, foaming solutions, eg. B. shampoos or other preparations, which are suitable for use on the hair.
  • Common components of such cosmetic preparations are e.g. B. wetting and emulsifying agents such as ' onic, nonionic, a pholytic or zwitterionic surfactants, e.g. B.
  • soaps fatty alcohol sulfates, alkane sulfonates, alpha-olefin sulfonates, fatty alcohol polyglycol ether sulfates, ethylene oxide addition products to fatty alcohols, to fatty acids and to alkylphenols, sorbitan fatty acid esters and fatty acid partial glycerides, fatty acid alkanolamides and thickeners such as, for. As methyl or hydroxyethylene cellulose, starch, fat components such as. B. fatty alcohols, paraffin oils or fatty acid esters, also perfume oils and hair care additives, such as. B. water-soluble cationic polymers, protein derivatives, pantothenic acid and cholesterol.
  • Particularly suitable as a carrier is a gel with a content of 1-20% by weight of a soap, preferably ammonium oleate or an oil-in-water emulsion with a content of 1-25% by weight of a fat component and 0, 5 to 30% by weight of an emulsifier from the group of anionic, nonionic, ampholytic or zwitterionic surfactants.
  • the oxidation dye precursors are mixed into the carrier in amounts of 0.2-5% by weight, preferably 1-3% by weight, of the total colorant.
  • the content of bis- (2,5-diaminonphenoxy) -oxaalkanes of the formula (I) in the hair colorants according to the invention can be about 0.05-10 millimoles per 100 g of the hair colorant.
  • the oxidative development of the color can basically be done with atmospheric oxygen.
  • a chemical oxidizing agent is preferably used, especially if, in addition to the coloring, a whitening effect on the hair is desired.
  • Particularly suitable oxidizing agents are hydrogen peroxide or its adducts with urea, melamine or sodium borate and mixtures of such hydrogen peroxide adducts with potassium peroxide disulfate.
  • a preparation of the oxidizing agent is preferably mixed with the preparation of oxidation dye precursors and carrier immediately before hair coloring.
  • the resulting ready-to-use hair dye preparation should preferably have a pH in the range of 6-10. It is particularly preferred to use the hair dye in a weakly alkaline environment.
  • the application temperatures can be in a range between 15 ° C and 40 ° C.
  • the hair dye is removed from the hair to be dyed by rinsing.
  • the hair is then washed with a mild shampoo and dried. Washing with a shampoo is not necessary if a carrier with a high tenside content, e.g. B. a coloring shampoo was used.
  • Hair colorants according to the invention were produced in the form of a hair dyeing cre e-emulsion of the following composition:
  • the ingredients were mixed together in order. After the oxidation dye precursors and the inhibitor had been added, the pH of the emulsion was first adjusted to 9.5 with concentrated ammonia solution, and the mixture was then made up to 100 g with water.
  • the oxidative development of the color was carried out using 3% hydrogen peroxide solution as the oxidizing agent.
  • 100 g of the emulsion were mixed with 50 g of hydrogen peroxide solution (3%) and mixed.
  • the coloring cream was applied to strands approx. 5 cm long, 90% gray, but not specially pretreated, and left there for 30 minutes at 27 ° C. After the dyeing process had ended, the hair was rinsed, washed out with a customary shampoo and then dried.
  • Example 1.1 (E1) and Example 1.2 (E2) were used as developer components.
  • the following compounds were used as coupler components
  • Example 2.19 the developer El was used instead of a coupler (thus a total of 15 mmol El).

Description

"2,5-Diaminophenoxy-oxaalkane und deren Verwendung als Oxidationsfarb- stoffVorprodukte"
Die Erfindung betrifft 2,5-Diaminophenoxy-oxaalkane, deren Herstellung un Verwendung als OxidationsfarbstoffVorprodukte zur Erzeugung von Oxida tionsfärbungen, insbesondere zur Herstellung von Haarfärbemitteln.
Oxidationsfärbe ittel enthalten Oxidationsfarbstoffvorprodukte in eine geeigneten Träger. Als Oxidationsfarbstoffvorprodukte werden Entwickle substanzen eingesetzt, die durch oxidative Kupplung untereinander oder mi einer oder mehreren Kupplersubstanzen in Gegenwart von Luftsauerstoff ode Oxidationsmitteln intensive Färbungen ausbilden. Als Entwicklersubstanze eignen sich z. B. primäre aromatische Amine mit einer weiteren in Para oder Orthoposition befindlichen freien oder substituierten Hydroxy- ode A inogruppe, ferner Diaminopyridine, heterocyclische Hydrazonderivate 4-Aminopyrazolonderivate und Tetraaminopyrimidine.
Die durch Selbstkupplung der Entwicklersubstanzen erhältlichen Farbstoff sind meist unbefriedigend. Durch Kupplung mit Phenolen oder aromatische A inen lassen sich jedoch oft Färbungen von hoher Intensität und Brillan erzielen. Als sogenannte Kupplersubstanzen (auch "color modifier genann eignen sich z. B. -Phenylendiamine, m-Aminophenolef Resorcine, Naphthol und Pyrazolone.
Eines der bedeutendsten Anwendungsgebiete für Oxidationsfärbemittel i das Gebiet der Haarfärbemittel. Gute Oxidations-HaarfarbstoffVorproduk müssen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen: Sie müssen b der oxidativen Kupplung die gewünschten Farbnuancen in ausreichender I tensität ausbilden. Sie müssen ferner ein gutes Aufziehvermögen a menschlichem Haar besitzen, ohne die Kopfhaut zu stark anzufärben. Au soll der Farbaufzug gleichmäßig erfolgen, d. h. die stärker strapazierten Haarspitzen sollen nicht stärker gefärbt werden als der wenig geschädigte Haaransatz. Die damit erzeugten Färbungen müssen eine hohe Stabilität ge¬ gen Wärme, Licht, Haarwaschmittel und die bei der Dauerwellung verwendeten Chemikalien aufweisen. Schließlich sollen die OxidationshaarfarbstoffVor¬ produkte in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein.
Aus der Europäischen Patentschrift EP 11843 Bl sind Bis-(2,5-diaminophen- oxy)-alkane und deren Eignung als Oxidationsfarbstoffvorprodukte bekannt. Die mit diesen Entwicklerverbindungen erzeugten Oxidationsfärbungen weisen bei geschädigtem Haar eine geringere Waschechtheit auf, dadurch erscheint das gefärbte Haar nach dem Waschen ungleichmäßig gefärbt und im Bereich der Haarspitzen farblich verändert.
Es wurde nun gefunden, daß Bis-2,5-diaminophenoxyoxaalkane dieser im fol¬ genden näher spezifizierten Art diese Nachteile nicht aufweisen.
Gegenstand der Erfindung sind Bis-(2,5-diaminophenoxy)-oxaalkane der all¬ gemeinen Formel I
in der n » 2 oder 3 und x eine ganze Zahl von 1 - 3 ist.
Von den Verbindungen der Formel I kommt solchen, in denen n * 2 und x = 1 oder 2 ist, die größte Bedeutung zu.
Die Verbindungen der Formel I sind neu. Sie lassen sich aber auf an sich üblichem Wege dadurch herstellen, daß man ein Bis-(2-amino-5-nitro-phen- oxy)-oxaalkan der Formel II, . .
in der n = 2 oder 3 und x eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist katalytisch zum entsprechenden Bis-(2,5-diamino-phenoxa)-oxaalkan der Formel I hydriert.
Die Hydrierung wird nach bekannten Verfahren mit Wasserstoff in Gegenwart eine Katalysators, bevorzugt aus der Gruppe der Platinmetalle, z. B. in feinverteilter Form oder auf Aktivkohle oder in Gegenwart von Raney-Nickel durchgeführt. Dabei werden die beiden Nitrogruppen in Aminogruppen über¬ führt.
Die neuen Bis-(2,5-diaminophenoxy)-oxaa1kane der Formel I oder deren was¬ serlösliche Salze eignen sich als Entwicklerverbindungen (primary inter- mediate) zur Erzeugung von Oxidationsfärbungen. Die damit erhältlichen Oxidationsfärbungen ziehen besonders gut auf Haare und andere Keratin- fasern auf. Ein besonderer Vorteil liegt darin, daß die erzielten Haaran- färbungen auch auf unterschiedlich stark geschädigtes Haar gleichmäßig aufziehen und eine hohe Beständigkeit gegen Haarwaschmittel aufweisen. Auch nach mehrmaligem Shamponieren ist das erfindungsgemäß gefärbte Haar gleichmäßig angefärbt.
Die mit den neuen Bis-(2,5-diaminophenoxy)-oxaalkanen der Formel I durch Oxidation herstellbaren Farben lassen sich durch gemeinsame Oxidation mit zahlreichen üblichen Kupplerverbindungen in ihrer Intensität, Brillanz und in der Nuance erheblich modifizieren.
Ein weiterer Patentgegenstand sind daher Haarfärbemittel, die Oxidations¬ farbstoffvorprodukte in einem Träger enthalten, wobei als Oxidationsfarb¬ stoffvorprodukte wenigstens ein Bis-(2,5-diaminophenoxy)-oxaalkan der For¬ mel I oder dessen wasserlösliches Salz als Entwicklerkomponente un wenigstens eine in Oxidationshaarfärbe itteln übliche Kupplerkomponent enthalten sind. Unter den zahlreichen bekannten Kupplersubstanzen sind für die neuen Ent¬ wickler der Formel (I) besonders solche aus der Gruppe der Resorcine, Naphthole, Aminophenole oder Hydroxypyridine geeignet. Eine weitere, be¬ sonders bevorzugte Ausführung der Erfindung sind daher Haarfärbemittel der oben genannten Art, die als Kupplerkomponente wenigstens eine Verbindung aus der Gruppe der Resorcine, Naphthole, Aminophenole oder Hydroxypyridine enthalten.
Die Bis-(2,5-diaminophenoxy)-oxaalkane der Formel I bilden mit Säuren Sal¬ ze. Bevorzugt geeignet sind die wasserlöslichen Salze, die mit anorgani¬ schen oder organischen Säuren gebildet werden, z. B. Hydrochloride, Sul¬ fate, Phosphate, Acetate, Propionate, Lactate oder Citrate.
Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel können außer den neuen Bis-(2,5-di- aminophenoxy)-oxaalkanen auch andere bekannte Entwicklerverbindungen ent¬ halten, wenn dies zur Erzielung bestimmter Nuancen erforderlich ist. Wei¬ terhin können zur Modifikation der Haarfärbung auch bekannte, direktzie¬ hende Haarfarbstoffe, z. B. Nitrophenylendiaminderivate, Anthrachinonfarb- stoffe oder Indophenole zugesetzt werden.
In den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln werden die neuen Entwickler der Formel I und die gegebenenfalls zusätzlich vorhandenen bekannten Entwick¬ lerverbindungen im allgemeinen in etwa molaren Mengen, bezogen auf die eingesetzten Kupplersubstanzen angewendet. Wenn sich auch der molare Ein¬ satz als zweckmäßig erwiesen hat, so ist doch ein gewisser Überschuß ein¬ zelner Oxidationsfarbstoffvorprodukte nicht nachteilig, so daß Entwickler¬ substanzen und Kupplersubstanzen in einem Molverhältnis von 1 : 0,5 bis 1 : 2 enthalten sein können.
Es ist auch nicht erforderlich, daß die Bis-(2,5-diaminophenoxy)-oxaalkane der Formel I einheitliche chemische Verbindungen darstellen. Vielmehr kön¬ nen diese auch Gemische verschiedener Verbindungen der Formel I sein.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel werden die Oxida- tionfarbstoffvorprodukte in einen geeigneten kosmetischen Träger eingear¬ beitet. Solche Träger sind z. B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch ten- sidhaltige, schäumende Lösungen, z. B. Shampoos oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. Übliche Bestandteile solcher kosmetischer Zubereitungen sind z. B. Netz- und Emulgiermittel wie am'onische, nichtionische, a pholytische oder zwitterionische Tenside, z. B. Seifen, Fettalkoholsulfate, Alkansulfonate, alpha-Olefinsulfonate, Fettalkoholpolyglykolethersulfate, Ethylenoxidanlagerungsprodukte an Fett¬ alkohole, an Fettsäuren und an Alkylphenole, Sorbitanfettsäureester und Fettsäurepartialglyceride, Fettsäurealkanolamide sowie Verdickungsmittel wie z. B. Methyl- oder Hydroxyethylencellulose, Stärke, Fettkomponenten wie z. B. Fettalkohole, Paraffinöle oder Fettsäureester, ferner Parfümöle und haarpflegende Zusätze, wie z. B. wasserlösliche kationische Polymere, Proteinderivate, Pantothensäure und Cholesterin.
Besonders geeignet als Träger ist ein Gel mit einem Gehalt von 1 - 20 Gew.-% einer Seife, bevorzugt Ammoniumoleat oder eine Öl-in-Wasser-Emul- sion mit einem Gehalt von 1 - 25 Gew.-% einer Fettkomponente und 0,5 - 30 Gew.-% eines Emulgiermittels aus der Gruppe der anionischen, nichtioni¬ schen, ampholytisehen oder zwitterionischen Tenside.
Die Oxidationsfarbstoffvorprodukte werden in Mengen von 0,2 - 5 Gew.-%, vorzugsweise 1 - 3 Gew.-% des gesamten Färbemittels, in den Träger einge¬ mischt. Der Gehalt an Bis-(2,5-diaminonphenoxy)-oxaalkanen der Formel (I) kann in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln etwa 0,05 - 10 Millimol pro 100 g des Haarfärbemittels betragen.
Die oxidative Entwicklung der Färbung kann grundsätzlich mit Luftsauer stoff erfolgen. Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidationsmittel ein gesetzt, besonders dann, wenn neben der Färbung ein Aufhelleffekt am Haa gewünscht wird. Als Oxidationsmittel kommen insbesondere Wasserstoffper oxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin oder Natrium borat sowie Gemische aus derartigen Wasserstoffperoxidanlagerungsprodukte mit Kaliumperoxiddisulfat in Betracht.
Bevorzugt wird eine Zubereitung des Oxidationsmittels unmittelbar vor de Haarefärben mit der Zubereitung aus OxidationsfarbstoffVorprodukten un Träger vermischt. Das dabei entstehende gebrauchsfertige Haarfärbepräpara sollte bevorzugt einen pH-Wert in Bereichen von 6 - 10 aufweisen. Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Haarfärbemittel in einem schwach alkalischen Milieu. Die Aπwendungste peraturen können in einem Bereich zwischen 15°C und 40° C liegen. Nach einer Einwirkungszeit von ca. 30 Mi¬ nuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Danach wird das Haar mit einem milden Shampoo πachgewaschen und getrocknet. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z. B. ein Färbeshampoo verwendet wurde.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläu¬ tern ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken.
B e i s p i e l e
1. Herstellungsbeispiele
1.1 1.8-Bis-(2,5-diaminopheπoxy)-3.5-dioxaoctan-tetrahvdrochlorid (Formel I, n = 2, x - 2)
8,0 g l,8-Bis-(5-πitro-2-aminophenoxy)-3,6-dioxaoctan, hergestell gemäß Khim Geterotsikl. Soedin 1989. (5) 677-9 (Che . Abstr. 11 (1990): 158214p), wurden in 250 ml Ethanol gelöst und nach Zugabe vo Palladium (auf Kohle) als Katalysator mit Wasserstoff (20 bar) be 50°C hydriert. Nach Beendigung der Wasserstoffaufnähme wurde der Kata lysator durch Filtration abgetrennt und das Filtrat mit verdünnte Salzsäure angesäuert. Nach dem Abdampfen des Lösungsmittels wurden al Rückstand 8,3 g (86 % d. Th) in Form grauer Kristalle mit eine Schmelzpunkt ab 201 βC (unter Zersetzung) erhalten.
1.21.5-Bis-f2.5-diaminophenoxy)-3-oxapentan-tetrahvdrochlorid (Formel I n - 2, x - 1)
Eine Mischung aus 23,1 g (0,15 Mol) 2-Amino-5-nitrophenol, 27,9 g (0, Mol) Kaliumcarbonat und 150 ml Dimethylfor amid wurde auf 40 °C er wärmt. Dann wurden 17,4 g (0,075 Mol) Dibrom-diethylether zugetropf und die Reaktionsmischung 6 Stunden lang auf 140 °C erhitzt. Nach de Abkühlen auf 20 °C wurde das Reaktionsgemisch unter Rühren in 1,5 Wasser gegossen. Das dabei ausfallende Reaktionsprodukt wurde abfil triert, mit Wasser gewaschen und bei 75 °C unter vermindertem Druc getrocknet. Dabei fielen 23,6 g rohes l,5-Bis-(2-amino-5-nitrophen oxy)-3-oxapentan mit einem Schmelzpunkt von 137,5 - 139 β C an.
Von diesem l,5-Bis-(2-amino-5-nitrophenoxy)-3-oxapentan wurden 20 g i 400 ml Ethanol und 40 ml Wasser gelöst, und nach Zusatz von 5 Gew.- Palladium auf Aktivkohle als Katalysator bei 50 °C mit Wasserstoff (2 bar) hydriert. Nach Beendigung der Wasserstoffaufnahme wurde der Kata lysator durch Filtration abgetrennt und das Filtrat mit verdünnte Salzsäure angesäuert. Nach dem Einengen zur Trockene wurden 23,6 rohes l,5-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-3-oxapentan erhalten. Das Produk wurde aus 70 ml halbkonzentrierter Salzsäure umkristall siert und be 75 °C getrocknet. Es wurden 17,4 g in Form grauer Kristalle erhalten die sich oberhalb 215 °C violett verfärben und sich ab 230 °C zerset¬ zen.
2. Anwendunαsbeispiele
Es wurden erfindungsgemäße Haarfärbemittel in Form einer Haarfärbe-Cre e- emulsion der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
Fettalkohol C12-C18 10 g
Fettalkohol C12-C1 + 2 EO-sulfat
Na-Salz, 28%ig 25 g
Wasser 60 g
Entwicklerkomponente (El, E2) 7,5 Mol
Kupplerkomponente (Kl - K13) 7,5 mMol
Na2S03 (Inhibitor) 1.0 g konzentrierte Ammoniak-Lösung bis pH = 9,5
Wasser ad 100 g
Die Bestandteile wurden der Reihe nach miteinander vermischt. Nach Zugabe der Oxidationsfärbemittelvorprodukte und des Inhibitors wurde zunächst mit konzentrierter Ammoniak-Lösung der pH-Wert der Emulsion auf 9,5 einge¬ stellt, dann wurde mit Wasser auf 100 g aufgefüllt.
Die oxidative Entwicklung der Färbung wurde mit 3%iger Wasserstoffperoxid¬ lösung als Oxidationsmittel durchgeführt. Hierzu wurden 100 g der Emulsion mit 50 g Wasserstoffperoxidlösung (3%ig) versetzt und vermischt.
Die Färbecreme wurde auf ca. 5 cm lange Strähnen standardisierten, zu 90 % ergrauten, aber nicht besonders vorbehandelten Menschenhaars aufgetragen und dort 30 Minuten bei 27 °C belassen. Nach Beendigung des Färbeprozesses wurde das Haar gespült, mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen und anschließend getrocknet.
Als Entwicklerkomponenten wurden die erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß Beispiel 1.1 (El) und Beispiel 1.2 (E2) eingesetzt. Als Kupplerkomponenten wurden die folgenden Verbindungen verwendet
Kl Resorc n
K2 4-Chlorresorcin
K3 α-Naphthol
K4 1,5-Dihydroxynaphthalin
K5 -Aminophenol
K6 5-Amino-2-methy1pheno1
K7 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol
K8 2-Chlor-3-amino-6-methylphenol
K9 2,4-Dichlor-3-aminophenol
K10 l,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan
Kll l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5
K12 l-Phenyl-3-amino-pyrazolon-5
K13 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin
K14 8-Methyl-imidazo[l,2a]pyridin-2
Die mit diesen OxidationsfarbstoffVorprodukten in der Kombination gemä Tabelle I erhaltenen Haaranfärbungen sind der Tabelle zu entnehmen.
In Beispiel 2.19 wurde anstelle eines Kupplers der Entwickler El einge setzt (also insgesamt 15 mMol El).
Tabelle I
Fortsetzung Tabelle I

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Bis-(2, 5-diaminophenoxy)-oxaalkane der Formel I
in der n = 2 oder 3 und x eine ganze Zahl von 1 - 3 ist.
2. Bis-(2,5-diaminophenoxy)-oxaalkane gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß n = 2 und x = 1 oder 2 ist.
3. Verfahren zur Herstellung von Bis-(2,5-diaminophenoxy)-oxaalkanen der Formel I gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Bis- (2-amino-5-nitrophenoxy)-oxaalkan der Formel II
in der n = 2 oder 3 und x eine ganze Zahl von 1 - 3 ist, katalytisch zum entsprechenden Bis-(2,5-diaminophenoxy)oxaalkan der Formel I hy¬ driert.
4. Verwendung von Bis-(2,5-diaminophenoxy)-oxaa1kanen der Formel I gemäß Anspruch 1 oder 2 sowie deren wasserlösliche Salze als Entwicklerver¬ bindungen zur Erzeugung von Oxidationsfärbungen.
5. Haarfärbemittel, enthaltend Oxidationsfarbstoffvorprodukte in einem Träger, dadurch gekennzeichnet, daß als Oxidationsfarbstoffvorprodukte wenigstens ein Bis-(2,5-diaminophenoxy)-oxaalkan der Formel I gemäß Anspruch 1 oder 2 oder dessen wasserlösliches Salz als Entwicklerkom¬ ponente und wenigstens eine in Oxidationshaarfärbemitteln übliche Kupperkomponente enthalten sind.
6. Haarfärbemittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß al Kupplerkomponente wenigstens eine Verbindung aus der Gruppe der Re sorcine, Naphthole, Aminophenole oder Hydroxypyridine enthalten ist.
7. Haarfärbemittel nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, da als Träger ein wäßriges Gel mit einem Gehalt von 1 - 20 Gew.-% eine Seife oder eine Öl-in-Wasser-Emulsion mit einem Gehalt von 1 - 2 Gew.-% einer Fettkomponente und 0,5 - 30 Gew.-% eines Emulgiermittel aus der Gruppe der oberflächenaktiven Substanzen und als Oxidations farbstoffvorprodukt wenigstens ein Bis-(2,5-diaminophenoxy)-oxaalka der Formel I in einer Menge von 0,05 - 10 Millimol pro 100 g de Haarfärbemittels enthalten ist.
EP19920901017 1991-01-31 1991-12-19 2,5-diaminophenoxy-oxaalkane und deren verwendung als oxidationsfarbstoffvorprodukte Withdrawn EP0569368A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

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