EP0562914B1 - Procédé de lavage de particules solides comportant une solution de sophorosides - Google Patents

Procédé de lavage de particules solides comportant une solution de sophorosides Download PDF

Info

Publication number
EP0562914B1
EP0562914B1 EP93400673A EP93400673A EP0562914B1 EP 0562914 B1 EP0562914 B1 EP 0562914B1 EP 93400673 A EP93400673 A EP 93400673A EP 93400673 A EP93400673 A EP 93400673A EP 0562914 B1 EP0562914 B1 EP 0562914B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
sophorosides
washing
solution
cuttings
solid particles
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP93400673A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP0562914A1 (fr
Inventor
Marc Baviere
Didier Degouy
Jacqueline Lecourtier
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sophor SA
Original Assignee
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by IFP Energies Nouvelles IFPEN filed Critical IFP Energies Nouvelles IFPEN
Publication of EP0562914A1 publication Critical patent/EP0562914A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP0562914B1 publication Critical patent/EP0562914B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives

Definitions

  • the present invention relates to a method using a solution containing sophorosides, said method being suitable for cleaning solid particles impregnated with hydrocarbons. This process is more particularly intended for washing petroleum drill cuttings.
  • drilling fluids containing hydrocarbons to solve drilling problems in reactive formations in the presence of water, for example certain clays or salt.
  • Drilling fluids suitable for high temperatures can also be based on mineral oil.
  • mineral oil In particular, in the North Sea, around 75% of wells are drilled with oil-based fluids. In these cases, the cuttings that rise to the surface are impregnated with a relatively large amount of hydrocarbon.
  • the first two choices may not be viable for technical and / or economic reasons. It will be advantageous to use the third technique by having an efficient and economical means for washing the cuttings on site.
  • Document EP-A-0330379 discloses an aqueous formulation intended for cleaning surfaces soaked in oil, for example drill cuttings.
  • said solids are drill cuttings.
  • the solution can include sophorosides in a concentration between 0.1 to 30 g / liter.
  • the washing solution can comprise at least one other compound suitable for one of the following functions: adjusting the pH of the solution, dissolving the hydrocarbons, inhibiting swelling and / or dispersion of the solid particles.
  • Said washing solution can be separated from said polluting fluid by decantation and / or centrifugation.
  • sophorosides can now be considered because the patent application FR-90/16211 of the applicant discloses a particularly advantageous process for the manufacture of sophorosides. Indeed, before knowledge of this process, it was particularly difficult and very expensive to manufacture industrial quantities of this product. However, this family of products, known for its use in cosmetology or in the food industry, reveals interesting properties, in particular for washing drill cuttings.
  • lactone and ester of sophorosides are specified below.
  • sophorosides are described from 1961 in particular by Gorin et al. in Can. J. Chem., 39, 846-55 (1961), Asmer et al. in J. American Oil Chem. Soc., 65 (9), 1460-6 (Sept. 1988) and by Spencer et al. (US 3205150).
  • Sophorosides are glycosides resulting from the association of a sugar, sophorose, formed by yeast from two glucose molecules, and a hydroxy fatty acid also produced by yeast from substrates such as hydrocarbons. , saturated or unsaturated fatty acids, fatty acid esters including glycerides, and vegetable oils: rapeseed, sunflower, palm or soybean oils, methyl or ethyl esters of these oils.
  • the hydroxylation of the fatty acid takes place in position ⁇ or most often in ⁇ - 1 with respect to the carboxylic acid function.
  • Sophorosides are considered to be a mixture of compounds, the structures of which can be represented by the formulas (1) and (2) below:
  • R1 represents hydrogen or an acetyl group (CH3CO-)
  • R2 represents hydrogen or an alkyl radical containing 1 to 9 carbon atoms when R3 is a saturated hydrocarbon radical comprising 7 with 16 carbon atoms
  • R2 represents hydrogen or a methyl group when R3 is an unsaturated hydrocarbon radical containing 13 to 17 carbon atoms.
  • the cyclization of the fatty acid form (formula (1)) to give the lactone form (formula (2)) can be carried out as indicated in formula (2) or on other sites of the sophorose radical, for example those indicated by the arrows.
  • Sophorosides therefore consist of a mixture of numerous compounds, in particular isomers and homologs.
  • the composition of this mixture depends on the nature of the substrate and the fermentation conditions. Reference may be made to document FR-2399438 cited in application FR90 / 16211.
  • the sophorosides can be used as amphiphilic agents thanks to the presence in the molecule of a hydrophilic part formed by the sophorose group and of a lipophilic part constituted by the fatty acid.
  • the amphiphilic character is highlighted in particular by the surface-active properties, for example, lowering of the surface tension of water (Abe et al., US4297340) or of interfacial tension water-hydrocarbon (Gutnick and Minas, Biochem. Soc. Trans., 22S-35S (1987)), emulsifiers or demulsifiers (Cooper and Paddock, Applied and Environmental Microbiology, 47 (1), 173-6 (1984)), wetting agents , etc.
  • the properties of the direct fermentation product can be modulated depending on the desired result or application. Indeed, by a judicious choice of the substrate, that is to say more precisely the structure and the molecular mass of the hydrocarbons, fatty acids or fatty acid esters involved in the fermentation manufacturing process. , it is possible to adjust, to some extent, the HLB of the product.
  • HLB Hydrophilic-Lipophilic Balance
  • the concept of HLB or Hydrophilic-Lipophilic Balance has been described by Griffin in J. Soc. Cosmetic Chemists, 1, 311-24 (1949).
  • the product obtained will tend to preferably form emulsions of the water in oil type. Above this value, the emulsions formed will preferably be of the oil in water type.
  • the direct fermentation product can subsequently be the subject of chemical modifications making it possible to better adapt the structure, and therefore the properties of the majority compounds, to the requirements of the application.
  • sophorosides are both fully biodegradable and non-toxic, unlike the surfactants generally used in the technical field of the present invention, whether they are ionic, for example alkylaryl sulfonates, or nonionic, for example, polyethoxylated derivatives. These characteristics represent a very interesting advantage over ecological problems.
  • the cuttings and the solution are mixed by stirring for 15 minutes using a magnetic bar.
  • the mixture is then centrifuged at 1500 rpm for 15 minutes, to separate the cuttings from the washing solution.
  • the cuttings are then rinsed with 10 ml of sea water.
  • a second centrifugation is then carried out to remove the rinsing water, followed by a second rinsing.
  • the mixture is filtered on a Millipore filter of 8 micrometers of mesh opening.
  • Table 1 gives the results of washing the cuttings with a solution of sophoroside in seawater: Table 1 WASHING WITH SOPHOROSIDE SOLUTION Concent. in SO1 MODEL DEBLAIS NATURAL DISCOUNTS (g / l) Residual oil (g / kg) Efficiency (%) Residual oil (g / kg) Efficiency (%) 0 56 83 95 40 0.1 11 97 0.5 11 97 1.0 10 97 74 53 2.5 18 95 75 52 5.0 6.7 98 73 54 10 16 95 67 58 20 7.5 98 WASHING OF CUT MODELS BY PRODUCT A Washing fluid Residual oil (g / kg) Efficiency (%) Sea water 56 83 Seawater and Concurrent Product (g / l) 0.01 34 90 0.02 27 92 0.05 23 93 0.5 9 97 1.00 11 97 2.50 23 93 5.00 20 94 10.0 71 79
  • the initial quantity of oil measured is approximately 330 g / kg.
  • the quantity of initial oil measured is approximately 160 g / kg.
  • Efficiency is the ratio, expressed as a percentage, between the quantity of oil removed from the cuttings by washing and the quantity of initial oil in the cuttings considered.
  • Table 3 above gives the results of washing of actual cuttings, with sea water, with a solution of product A according to two concentrations in sea water and with solutions of products B: B1-B2- B3-B4 and B5 having respectively the following HLB values: 8.8-10.8-12.2-13.3 and 16.5.
  • the solutions containing sophorosides show a speed of separation, by simple decantation between the oil and the initial solution, greater in comparison with that of the solutions containing the product A or B. This quality is very advantageous for obtain a good efficiency of the washing process and an optimal re-use of the washing fluid.
  • washing solutions containing sophorosides according to the invention can have formulations comprising other compounds, for example solvents, flocculants or even other surfactants.
  • the volume concentrations of solvents can be between 10 and 20% of the total volume of the solution.
  • flocculants of fine clay particles are also recommended. Indeed, the spoils of a clay nature do not disperse or little in the oil-based drilling fluid. On the other hand, in contact with the aqueous washing solution, they generally tend to react and swell. It is well known that this swelling causes destabilization and dispersion of the solid particles. This dispersion is unfavorable for cleaning because it increases the specific surface of said particles.
  • the role of flocculating products is therefore in particular to avoid dispersion of the particles, which facilitates cleaning and at the same time the separation of the solids from the liquid phase.
  • These products can be, for example, polymers of the anionic or cationic polyacrylamide type, polyethylene oxides, mineral salts or quaternary ammonium salts.
  • the solid phase recovered can be rejected if it is sufficiently clean, or subjected to further washing (second step).
  • the washing solution is then recycled to the washing tank in step 2.
  • the polluting fluid is either stored or recycled in the drilling fluid.

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Description

  • La présente invention concerne un procédé utilisant une solution contenant des sophorosides, ledit procédé étant adapté au nettoyage de particules solides imprégnées par des hydrocarbures. Ce procédé est plus particulièrement destiné au lavage des déblais de forage pétrolier.
  • Dans le domaine des forages pétroliers, les déblais de forage arrachés par l'outil sont remontés à la surface par le courant ascensionnel du fluide de forage injecté par le canal de la garniture tubulaire. Il est très courant d'utiliser des fluides de forage contenant des hydrocarbures pour résoudre des problèmes de forage dans des formations réactives en présence d'eau, par exemple certaines argiles ou du sel. Les fluides de forages adaptés aux hautes températures peuvent également être à base d'huile minérale. En particulier, en mer du Nord, environ 75 % des puits sont forés avec des fluides à base d'huile. Dans ces cas, les déblais qui remontent à la surface sont imprégnés d'une quantité relativement importante d'hydrocarbure.
  • Les rejets de ces débris imprégnés sont en général réglementés par les autorités locales.
  • Plus particulièrement, sur les opérations de forage offshore, il n'est plus autorisé de rejeter de tels déblais de forage avant de leur faire subir un traitement supplémentaire pour se conformer aux normes en vigueur. L'opérateur doit alors faire face aux choix suivants :
    • ne plus utiliser de fluides de forage contenant des hydrocarbures,
    • transporter à terre les rejets pollués pour leur faire subir un traitement spécifique avant décharge,
    • nettoyer les déblais pour pouvoir ensuite les rejeter à la mer.
  • Les deux premiers choix peuvent ne pas être viables pour des raisons techniques et/ou économiques. Il sera avantageux d'utiliser la troisième technique en ayant un moyen efficace et économique pour le lavage des déblais sur le site.
  • On connaît par le document EP-A-0330379, une formulation aqueuse destinée au nettoyage de surfaces imbibées par de l'huile, par exemple les déblais de forage.
  • Mais ce document ne préconise pas l'emploi de sophorosides.
  • On connaît également par les documents US-4645608 et EP-A-0084411, des méthodes de lavage des déblais préconisant des formulations contenant principalement des solvants et des agents de surfaces ou tensioactifs. Aucun de ces deux documents n'envisagent l'utilisation de sophorosides.
  • On connaît le document US-A-4216311 qui décrit les propriétés émulsifiantes ainsi que la miscibilité supérieure de la forme ester des sophorosides avec les hydrocarbures. Mais, il n'est pas suggéré de laver les déblais de forage avec une solution contenant des sophorosides.
  • Dans ce procédé, lesdits solides sont des déblais de forage.
  • La solution peut comporter des sophorosides dans une concentration comprise entre 0,1 à 30 g/litre.
  • La solution de lavage peut comporter au moins un autre composé adapté à une des fonctions suivantes : ajuster le pH de la solution, solubiliser les hydrocarbures, inhiber le gonflement et/ou la dispersion des particules solides.
  • Selon le procédé, on peut séparer les solides nettoyés de ladite solution de lavage par au moins un des moyens suivants : décantation, tamisage, centrifugation, filtration ou cyclonage.
  • On peut séparer ladite solution de lavage dudit fluide polluant par décantation et/ou centrifugation.
  • L'emploi des sophorosides peut être désormais considéré car la demande de brevet FR-90/16211 de la demanderesse divulgue un procédé de fabrication des sophorosides particulièrement intéressant. En effet, avant la connaissance de ce procédé, il était notamment difficile et très coûteux de fabriquer des quantités industrielles de ce produit. Or cette famille de produits, connue pour son utilisation en cosmétologie ou en agro-alimentaire, révèle des propriétés intéressantes, notamment pour le lavage des déblais de forage.
  • Les sophorosides sont actuellement connus pour les deux applications principales suivantes :
    • agents bactéricides quand le produit est sous forme lactone,
    • agents émulsifiants dans l'industrie agro-alimentaire (US-3622344) et hydratants dans l'industrie des cosmétiques (US-4305961). Dans ces applications, le produit est sous forme ester.
  • La définition de ces deux formes lactone et ester des sophorosides est précisée ci-après.
  • Cette famille de produits présente notamment les avantages suivants :
    • La diversité des structures possibles de sophorosides donne une grande souplesse d'utilisation et une facilité d'adaptabilité à une application spécifique. Cela est explicité ci-après avec la description des sophorosides.
    • Les composés de sophorosides ne sont pas toxiques. Leur innocuité permet d'ailleurs leur utilisation en agro-alimentaire et en cosmétologie.
    • Ils sont entièrement biodégradables.
    • Ils sont stables, notamment en milieu alcalin contrairement aux esters de sucres. Les fluides de forage sont généralement alcalins.
    • Le procédé de fabrication par fermentation divulgué par la demande FR-90/16211 permet d'obtenir de bons rendements.
    • Les matières premières, sucres et corps gras, ont un coût faible et une grande disponibilité.
  • Les sophorosides sont décrits à partir de 1961 notamment par Gorin et al. dans Can. J. Chem., 39, 846-55 (1961), Asmer et al. dans J. American Oil Chem. Soc., 65(9), 1460-6 (Sept. 1988) et par Spencer et al. (US 3205150).
  • Ce sont des composés extracellulaires produits au cours d'un processus de fermentation mettant en jeu une levure, telle que Candida bombicola.
  • Les sophorosides sont des glycosides résultant de l'association d'un sucre, le sophorose, formé par la levure à partir de deux molécules de glucose, et d'un hydroxy acide gras fabriqué également par la levure à partir de substrats tels que des hydrocarbures, des acides gras saturés ou insaturés, des esters d'acides gras incluant des glycérides, et des huiles végétales : huiles de colza, de tournesol, de palme ou de soja, esters méthyliques ou éthyliques de ces huiles. L'hydroxylation de l'acide gras s'effectue en position ω ou le plus souvent en ω - 1 par rapport à la fonction acide carboxylique.
  • Les sophorosides sont considérés comme étant un mélange de composés dont les structures peuvent être représentées par les formules (1) et (2) ci-dessous :
    Figure imgb0001
    Figure imgb0002
  • Dans les formules (1) et (2), R1 représente l'hydrogène ou un groupe acétyle (CH3CO-), R2 représente l'hydrogène ou un radical alkyle comportant 1 à 9 atomes de carbone lorsque R3 est un radical hydrocarboné saturé comportant 7 à 16 atomes de carbone, ou R2 représente l'hydrogène ou un groupe méthyle lorsque R3 est un radical hydrocarboné insaturé comportant 13 à 17 atomes de carbone.
  • La cyclisation de la forme acide gras (formule (1)) pour donner la forme lactone (formule (2)) peut s'effectuer comme indiquée dans la formule (2) ou sur d'autres sites du radical sophorose, par exemple ceux indiqués par les flèches.
  • Les sophorosides sont donc constitués d'un mélange de nombreux composés, notamment d'isomères et d'homologues. La composition de ce mélange dépend de la nature du substrat et des conditions de fermentation. On pourra se référer au document FR-2399438 cité dans la demande FR90/16211.
  • Les sophorosides sont utilisables comme agents amphiphiles grâce à la présence dans la molécule d'une partie hydrophile formée par le groupement sophorose et d'une partie lipophile constituée par l'acide gras. Le caractère amphiphile est mis en évidence notamment par les propriétés tensio-actives, par exemple, abaissement de la tension superficielle de l'eau (Abe et al., US4297340) ou de la tension interfaciale eau-hydrocarbure (Gutnick and Minas, Biochem. Soc. Trans., 22S-35S (1987)), émulsifiantes ou désémulsifiantes (Cooper et Paddock, Applied and Environmental Microbiology, 47(1), 173-6 (1984)), mouillantes, etc.
  • Les propriétés du produit direct de fermentation peuvent être modulées en fonction du résultat ou de l'application recherchés. En effet, par un choix judicieux du substrat, c'est-à-dire plus précisément de la structure et de la masse moléculaire des hydrocarbures, des acides gras ou des esters d'acides gras mis en jeu dans le procédé de fabrication par fermentation, il est possible d'ajuster, dans une certaine mesure, le HLB du produit. Le concept de HLB ou Hydrophile-Lipophile Balance, a été décrit par Griffin dans J. Soc. Cosmetic Chemists, 1, 311-24 (1949). Ainsi, par exemple, avec un HLB inférieur à environ 8, le produit obtenu aura tendance à former de préférence des émulsions de type eau dans huile. Au-delà de cette valeur, les émulsions formées seront préférentiellement de type huile dans eau.
  • De plus, le produit direct de fermentation peut ultérieurement être l'objet de modifications chimiques permettant de mieux adapter la structure, et donc les propriétés des composés majoritaires aux exigences de l'application.
  • Les modifications chimiques du produit direct de fermentation peuvent notamment consister en :
    • une désacétylation partielle ou totale du groupement sophorose,
    • une délactonisation partielle ou totale. La délactonisation consiste en l'ouverture des cycles lactones (formule (2)), ce qui libère le groupement acide carboxylique.
    • une estérification du groupement acide carboxylique par des alcools dont la structure et la masse moléculaire constituent également des paramètres d'ajustement des propriétés. Par exemple, selon le brevet US4297340, le HLB varie de 6 (tensio-actif lipophile) à plus de 20 (tensio-actif très hydrophile) lorsque l'alcool employé pour l'estérification possède un nombre d'atomes de carbone qui passe de 18 (alcool stéarylique) à 1 (alcool méthylique).
  • Il faut bien noter que les sophorosides sont, à la fois, entièrement biodégradables et non toxiques, contrairement aux tensio-actifs généralement utilisés dans le domaine technique de la présente invention, qu'ils soient ioniques, par exemple les sulfonates d'alkylaryle, ou non ioniques, par exemple, les dérivés polyéthoxylés. Ces caractéristiques représentent un avantage très intéressant vis-à-vis des problèmes écologiques.
  • L'invention sera mieux comprise et ses avantages apparaîtront plus clairement à la lecture du texte ci-après, de la description d'expérimentations nullement limitatives de la portée de l'invention.
  • La mise en évidence de la capacité de lavage de déblais de forage pollués par des hydrocarbures, par des solutions de sophorosides, se fait suivant les conditions expérimentales décrites ci-après.
  • Les essais de lavage ont été effectués au laboratoire à 30 °C sur deux sortes de déblais :
    • a) des déblais modèles constitués d'une argile (Bentonite Clarsol W 100 fournie par la société Milpark Drilling Fluid Co.) imprégnée d'une huile minérale classique, telle celles utilisées dans la formulation des fluides de forage à base d'huile,
    • b) des déblais naturels provenant d'un forage en boue à l'huile.
  • Le sophoroside utilisé est le produit direct de fermentation, dénommé SO1, et n'ayant subi aucune modification chimique ultérieure. Il contient 46 % en poids de sophoroside sous forme acide (formule (1)) et 54 % en poids de sophoroside sous forme lactone (formule (2)).
  • Dans un but de comparaison, les tensioactifs non ioniques suivants ont été également testés :
    • un alcool éthoxylé ou produit A,
    • des nonylphénols éthoxylés ou produits B, ayant des valeurs de HLB comprises entre 8,8 et 16,5.
  • Les essais ont été effectués selon le protocole suivant :
       - 1 gramme de déblais, imprégné par de l'huile, est lavé par 20 ml d'une solution aqueuse de produits de lavage comportant, soit des sophorosides, soit lesdits tensioactifs non ioniques : produits A ou B. L'eau utilisée est une eau de mer reconstituée, proche de l'eau de la Mer du Nord, dont la composition est indiquée ci-dessous :
    Ions Na⁺ K⁺ Ca⁺⁺ Mg⁺⁺ Cl⁻ SO4⁻⁻ Total
    Concent. (g/l) 11,0 0,68 0,33 1,19 19,6 2,80 35,6
  • Les déblais et la solution sont mélangés par agitation pendant 15 minutes à l'aide d'un barreau magnétique. Le mélange est ensuite centrifugé à 1500 tours/min pendant 15 minutes, pour séparer le déblai de la solution de lavage. Puis, le déblai est rincé avec 10 ml d'eau de mer. Il est ensuite procédé à une seconde centrifugation pour éliminer l'eau de rinçage, suivie d'un second rinçage. Enfin, le mélange est filtré sur filtre Millipore de 8 micromètres d'ouverture de maille.
  • Sur le cake ainsi récupéré, le dosage de l'huile résiduelle est effectué par la méthode de pyrolyse Rock-Eval (J. Espitalié et al., Revue IFP, 40(5), 563-79 (Sept.-oct. 1985)). Cette méthode consiste à chauffer en programmation de température, sous atmosphère inerte, un petit échantillon de roche de 100 mg environ, afin de déterminer la teneur d'hydrocarbures contenus dans cet échantillon. Ces hydrocarbures sont analysés à l'aide d'un détecteur à ionisation de flamme.
  • On trouvera ci-dessous le tableau 1 qui donne les résultats du lavage de déblais par une solution de sophoroside dans l'eau de mer : Tableau 1
    LAVAGE AVEC LA SOLUTION DE SOPHOROSIDE
    Concent. en SO1 DEBLAIS MODELES DEBLAIS NATURELS
    (g/l) Huile résiduelle (g/kg) Efficacité (%) Huile résiduelle (g/kg) Efficacité (%)
    0 56 83 95 40
    0,1 11 97
    0,5 11 97
    1,0 10 97 74 53
    2,5 18 95 75 52
    5,0 6,7 98 73 54
    10 16 95 67 58
    20 7,5 98
    Tableau 2
    LAVAGE DE DEBLAIS MODELES PAR LE PRODUIT A
    Fluide de lavage Huile résiduelle (g/kg) Efficacité (%)
    Eau de mer 56 83
    Eau de mer et Produit A Conc.(g/l)
    0,01 34 90
    0,02 27 92
    0,05 23 93
    0,5 9 97
    1,00 11 97
    2,50 23 93
    5,00 20 94
    10,0 71 79
    Figure imgb0003
  • Dans le cas des déblais modèles, la quantité d'huile initiale mesurée est d'environ 330 g/kg.
  • Dans le cas des déblais naturels, la quantité d'huile initiale mesurée est d'environ 160 g/kg.
  • L'efficacité est le rapport, exprimé en pourcentage, entre la quantité d'huile retirée des déblais par lavage et la quantité d'huile initiale dans les déblais considérés.
  • Par comparaison et pour apprécier l'efficacité de la solution SO1, on trouvera dans le tableau 2 ci-dessus, les résultats du lavage de déblais modèles par de l'eau de mer reconstituée, et une solution de produit A dans l'eau de mer pour différentes concentrations du produit.
  • Le tableau 3 ci-dessus donne les résultats de lavage de déblais réels, par de l'eau de mer, par une solution de produit A suivant deux concentrations dans l'eau de mer et par des solutions de produits B : B1-B2-B3-B4 et B5 ayant respectivement les valeurs de HLB suivantes : 8,8-10,8-12,2-13,3 et 16,5.
  • Ces résultats expérimentaux mettent en évidence la capacité d'une solution aqueuse de sophoroside SO1 de laver des déblais pollués par des hydrocarbures. On note que l'efficacité de la solution de SO1 est bonne par rapport à des produits conventionnellement utilisés dans la profession.
  • De plus, après lavage, les solutions contenant des sophorosides montrent une vitesse de séparation, par simple décantation entre l'huile et la solution initiale, plus grande en comparaison avec celle des solutions contenant le produit A ou B. Cette qualité est très intéressante pour obtenir un bon rendement du processus de lavage et une ré-utilisation optimale du fluide de lavage.
  • Compte tenu de ce qui a été dit plus haut sur les possibilités d'optimiser le mélange et la structure des sophorosides pour obtenir des propriétés définies, l'usage de telles solutions présente une grande adaptabilité aux types de pollution, ainsi qu'aux genres de solides pollués.
  • Les solutions de lavage contenant des sophorosides, selon l'invention, peuvent avoir des formulations comportant d'autres composés, par exemple des solvants, des floculants ou même d'autres tensioactifs.
  • En effet, l'addition dans la solution d'un solvant, par exemple du type cyclohexane ou hexane, ou équivalents, favorisera le nettoyage des déblais :
    • en diminuant la viscosité de l'huile imprégnant les particules solides et en facilitant ainsi l'action détergente,
    • en accélérant la décantation de l'huile lors de la phase de séparation entre l'huile et la solution de lavage.
  • Les concentrations volumiques en solvants peuvent être entre 10 et 20 % du volume total de la solution.
  • L'addition, dans la solution de lavage, de floculants des particules fines argileuses est également préconisée. En effet, les déblais de nature argileuse ne se dispersent pas ou peu dans le fluide de forage à base d'huile. Par contre, en contact avec la solution aqueuse de lavage, ils ont en général tendance à réagir et à gonfler. Il est bien connu que ce gonflement provoque la déstabilisation et la dispersion des particules solides. Cette dispersion est défavorable pour le nettoyage car elle augmente la surface spécifique desdites particules. Les produits floculants ont donc pour rôle notamment d'éviter la dispersion des particules, ce qui facilite le nettoyage et dans le même temps la séparation des solides de la phase liquide. Ces produits peuvent être par exemple des polymères du type polyacrylamide anionique ou cationique, des polyoxydes d'éthylène, des sels minéraux ou des sels d'ammonium quaternaire.
  • La mise en oeuvre du procédé selon l'invention peut comporter notamment les étapes suivantes :
    • 1) Séparation des particules solides (déblais) du fluide de forage (phase liquide polluante) par décantation, tamisage, centrifugation, cyclonage ou tout autre système de séparation mécanique. Dans les opérations de forage, cette étape est effectuée par l'installation de l'appareil de forage affectée aux traitements mécaniques des fluides de forage pour extraire les déblais de ces fluides.
    • 2) Lavage de la phase solide ainsi extraite par immersion dans un volume approprié de solution de lavage et mélange dans un bac de lavage.
    • 3) Séparation, lorsque le temps d'action de la solution de lavage est atteint, des solides lavés de la solution de lavage par passage sur un tamis vibrant.
  • La phase solide récupérée peut être rejetée si elle est suffisamment propre, ou soumise à nouveau lavage (deuxième étape).
  • La phase liquide est alors constituée notamment par la solution de lavage, du fluide polluant et de particules fines de solides.
    • 4) Elimination des particules fines de cette phase liquide, par exemple par centrifugation.
  • Ces particules peuvent être ensuite rejetées si elles sont suffisamment propres ou subir un traitement supplémentaire par filtration, procédé industriel connu dans le domaine du nettoyage des déblais.
    • 5) Décantation et/ou une centrifugation de la phase liquide résultant de l'opération précédente pour séparer le fluide polluant de la solution de lavage.
  • La solution de lavage est ensuite recyclée dans le bac de lavage de l'étape 2. Le fluide polluant est soit stocké, soit recyclé dans le fluide de forage.

Claims (5)

  1. Procédé de nettoyage de particules solides imprégnées par un fluide polluant comportant des hydrocarbures, dans le procédé, on met en présence lesdits solides avec une solution de lavage, caractérisé en ce que ladite solution comporte des sophorosides et en ce que lesdits solides sont des déblais de forage.
  2. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que ladite solution comporte des sophorosides dans une concentration comprise entre 0,1 à 30 g/litre.
  3. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la solution de lavage comporte au moins un autre composé adapté à une des fonctions suivantes : ajuster le pH de la solution, solubiliser les hydrocarbures, inhiber le gonflement et/ou la dispersion des particules solides.
  4. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on séparer les solides nettoyés de ladite solution de lavage par au moins un des moyens suivants : décantation, tamisage, centrifugation, filtration ou cyclonage.
  5. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on sépare ladite solution de lavage dudit fluide polluant par décantation et/ou centrifugation.
EP93400673A 1992-03-26 1993-03-15 Procédé de lavage de particules solides comportant une solution de sophorosides Expired - Lifetime EP0562914B1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9203787 1992-03-26
FR9203787A FR2689138B1 (fr) 1992-03-26 1992-03-26 Procede de lavage de particules solides comportant une solution de sophorosides.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0562914A1 EP0562914A1 (fr) 1993-09-29
EP0562914B1 true EP0562914B1 (fr) 1996-03-20

Family

ID=9428211

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP93400673A Expired - Lifetime EP0562914B1 (fr) 1992-03-26 1993-03-15 Procédé de lavage de particules solides comportant une solution de sophorosides

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5326407A (fr)
EP (1) EP0562914B1 (fr)
DE (1) DE69301849T2 (fr)
FR (1) FR2689138B1 (fr)
NO (1) NO302421B1 (fr)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2699928B1 (fr) * 1992-12-30 1995-01-27 Inst Francais Du Petrole Composition contenant un composé tensio-actif et des sophorolipides et procédé de décontamination d'un milieu poreux pollué par des hydrocarbures.
DE19708499A1 (de) * 1997-03-03 1998-09-10 Henkel Kgaa Verfahren zur Entfernung von bei der Erdölproduktion anfallenden festen Asphaltenrückständen
JP2003013093A (ja) * 2001-06-27 2003-01-15 Saraya Kk 低泡性洗浄剤組成物
DE102009045077A1 (de) 2009-09-29 2011-03-31 Evonik Goldschmidt Gmbh Verwendung von Sophorolipiden und deren Derivaten in Kombination mit Pestiziden als Adjuvant/Additiv für den Pflanzenschutz und den industriellen non-crop Bereich
JP6697662B2 (ja) * 2015-11-09 2020-05-27 アライドカーボンソリューションズ株式会社 ソホロリピッドを利用した油分回収方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3205150A (en) * 1961-11-27 1965-09-07 Ca Nat Research Council Hydroxy fatty acid production
US3622344A (en) * 1969-04-02 1971-11-23 Pfizer Sophoroside esters in prepared food products
JPS54109914A (en) * 1978-02-17 1979-08-29 Kao Corp Preparation of glycolipid methyl ester
JPS6037086B2 (ja) * 1978-09-26 1985-08-24 花王株式会社 化粧料
JPS6037087B2 (ja) * 1978-09-28 1985-08-24 花王株式会社 化粧料
GB2116579B (en) * 1982-01-07 1985-08-29 Albright & Wilson Composition and method for cleaning hydrocarbon oil from hard surfaces
US4645608A (en) * 1984-10-10 1987-02-24 Sun Drilling Products, Corp. Method of treating oil contaminated cuttings
US4836302A (en) * 1986-12-03 1989-06-06 Heilhecker Joe K Apparatus and method for removing and recovering oil and/or other oil-based drilling mud additives from drill cuttings
EP0330379A3 (fr) * 1988-02-26 1990-04-18 The British Petroleum Company p.l.c. Compositions de nettoyage
CA2060698C (fr) * 1991-02-12 1997-09-30 Peter J. Hall Compositions de detergent

Also Published As

Publication number Publication date
DE69301849D1 (de) 1996-04-25
DE69301849T2 (de) 1996-08-01
EP0562914A1 (fr) 1993-09-29
NO931088D0 (no) 1993-03-24
NO302421B1 (no) 1998-03-02
US5326407A (en) 1994-07-05
FR2689138B1 (fr) 1994-05-20
NO931088L (no) 1993-09-27
FR2689138A1 (fr) 1993-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Shokri et al. Water decolorization using waste cooking oil: An optimized green emulsion liquid membrane by RSM
EP0605308B1 (fr) Composition contenant un composé tensio-actif et des glycolipides et procédé de décontamination d'un milieu poreux pollué
EP0225199B1 (fr) Procédé permettant d'homogénéiser un mélange de liquides résiduaires aqueux et de combustibles liquides ou solides
EP0254704B1 (fr) Compositions dispersantes pour le traitement de nappes d'huile à la surface de l'eau
Bao et al. Study on the thermal washing of oily sludge used by rhamnolipid/sophorolipid binary mixed bio-surfactant systems
EP2125988B1 (fr) Fluide de traitement pour puits forés avec des boues a base d'huile, sous forme d'une émulsion de type eau dans huile à effet retardé
Page et al. Biosurfactant solubilization of PAHs
EP3429718B1 (fr) Desemulsifiant pour petrole
EP0562914A1 (fr) Procédé de lavage de particules solides comportant une solution de sophorosides
EP0785010B1 (fr) Procédé de traitement d'un milieu aqueux pollué par des hydrocarbures et composition désémulsifiante et dispersante à base d'esters de polyglycérols
WO2022101102A1 (fr) Procédé de traitement d'un effluent de production issu d'un procédé de récupération assistée du pétrole au moyen d'une formulation désémulsifiante à base de gomme guar modifiée cationique
WO2007122158A1 (fr) Procede d'extraction de polluants organiques et metalliques.
Altunina et al. Detergent compositions for oil sludge reclamation
EP4433557B1 (fr) Formulation de dispersant d'huile, procédés et utilisations associés
CA2571603A1 (fr) Methode de cassage des emulsions aqueuses de brut lourd par addition de solvant polaire
EP0765184B1 (fr) Nouveau procede de traitement d'une emulsion
EP0571246B1 (fr) Procédé de dégraissage d'une pluralité d'objets
EP1098950A1 (fr) Procede d'utilisation des boues de forage biodegradables
FR2713655A1 (fr) Procédé de décontamination d'un milieu poreux pollué par des hydrocarbures utilisant une composition contenant un composé tensio-actif et des glycolipides.
JP2972871B2 (ja) 油中水滴型不溶性ミセルの乳化方法
EP0155208A1 (fr) Compositions tensio-actives utilisables notamment pour disperser une nappe d'huile à la surface de l'eau
FR3145936A1 (fr) Procédé de traitement d’une composition comprenant un mélange riche en acides gras
WO2017009561A1 (fr) Composition nettoyante
EP1145776A1 (fr) Procédé de nettoyage de solides pollués par des hydrocarbures utilisant des esters d'huile végétale ou animale
BE824514A (fr) Procede pour disperser l'huile

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19930402

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): DE GB IT NL

17Q First examination report despatched

Effective date: 19950125

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): DE GB IT NL

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 19960320

REF Corresponds to:

Ref document number: 69301849

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19960425

ITF It: translation for a ep patent filed
PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: IF02

NLS Nl: assignments of ep-patents

Owner name: SOPHOR S.A.

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: 732E

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20050225

Year of fee payment: 13

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20050324

Year of fee payment: 13

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 20050330

Year of fee payment: 13

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20060315

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Payment date: 20060331

Year of fee payment: 14

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20061001

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20061003

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20060315

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee

Effective date: 20061001

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20070315