Procédé pour disperser l'huile.
La présente invention concerne de nouvelles compositions et des procédés pour disperser l'huile dans l'eau, étant
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entendu que le terme huile comprend,entre autres, surtout le pétrole brut, ses fractions et tout hydrocarbure d'origine minérale.
La difficulté de disperser l'huile dans l'eau a de plus en plus retenu l'attention au cours des dernières années.
La quantité d'huile transportée dans le monde augmente sans cesse et les déversements accidentels ou délibérés d'huile la répandent en nappes dangereuses et malpropres à la surface de l'eau. Ainsi, un déversement d'huile peut résulter d'une avarie d'un pétrolier ou de l'évacuation en mer des eaux de lavage des citernes. Suivant un procédé pour se débarrasser des nappes d'huile, on disperse celle-ci dans l'eau en gouttelettes fines et stables qui sont moins dangereuses pour les oiseaux et pour la flore et la faune marines
et qui sont plus facilement détruites par les microbes. Toutefois, pour que la dispersion soit efficace, il est nécessaire d'utiliser un dispersant très actif exerçant un effet durable afin que les gouttelette d'huile ne reforment pas rapidement la nappe par coalescence. L'invention a pour objet un procédé pour disperser les nappes d'huile
qui est efficace et suivant lequel les gouttelettes d'huile dispersées ne subissent pas rapidement la coalescence. Le procédé de l'invention n'est toutefois pas limité à cette seule application, pour importante qu'elle soit et,comme il rassortira de la description plus détaillée ci-après, d'autres domaines sont envisagés pour le procédé et les compositions de l'invention.
L'invention a pour objet un procédé pour disperser l'huile dans l'eau.. suivant lequel on met l'huile et l'eau en contact avec une résine alkyde dont l'un des constituants comprend le reste d'un polyalkylène glycol, lequel polyalkylène glycol est hydrosoluble.
Para hydrosoluble n, on entend aux fins de l'invention
qu'à la température à laquelle la résine alkyde est utilisée pour
la dispersion de l'huile dans l'eau, le polyalkylène glycol qui
est un des constituants de la résine se trouverait au-dessous de
son point de trouble.
De manière générale, les résines alkyde sont les produits de condensation d'un acide polybasique, d'un alcool polyhydroxylé
et d'habitude d'un acide monobasique. Les résinas alkyde utiles
aux fins de l'invention comprennent de préférence le polyalkylène glycol hydrosoluble au moins comme partie de leur constituant polyhydroxylé. D'autres alcools polyhydroxylés qui peuvent être utilisés sont notamment des diols comptant avantageusement jusqu'à 20
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glycol, le tributylène glycol et le néopentyl glycol, des polyglycols insolubles dans l'eau comme le polypropylène glycol et le polybutylène glycol, des triols comptant avantageusement jusque 20 atomes de carbone comme le glycérol, le triméthylolpropane et le triméthyloléthane et des polyols comptant aussi avantageusement jusqu'à 20 atomes de carbone comme le pentaérythritol, le dipentaérythritol et le sorbitol.
Le constituant acide polybasique de la résine alkyde peut être saturé ou bien non saturé de type oléfinique ou aromatique. Les acides d'usage courant sont les acides dibasiques aliphatiques ou aromatiques comptant jusqu'à 20 et de préférence jusqu'à
10 atomes de carbone comme l'acide d'o-phtalique, l'acide d'isophtalique ou l'acide téréphtalique, l'acide maléique, l'acide fumarique, l'acide itaconique, l'acide mésaconique, l'acide citraconi-
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aussi être un triacide, avantageusement aromatique comptant jusqu'à
20 et de préférence jusqu'à 10 atomes de carbone, comme l'acide tri-
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Le constituant acide monobasique éventuel de la résine alkyde, qui sert d'agent d'arrêt de chaîne monofonctionnel , peut être apporté par un acide libre ou par un ester de cet acide et en particulier par un glycéride. L'acide peut être un acide aromatique et en particulier un acide benzolque alkylé, mais est avantageusement un acide aliphatique saturé ou à non saturation éthylénique comptant jusqu'à 30 et de préférence 6 à 22 atomes de carbone. Les mélanges d'acides ou de leurs esters conviennent aussi pour apporter le constituant acide monobasique et il en est en par-ticulier ainsi des mélanges naturels comme les acides de tallol
ou les acides de l'huile de lin, de l'huile de soya, de l'huile
de baleine, de l'huile de ricin déshydratée, de l'huile de tung,
de l'huile de poisson, de l'huile de carthame, de l'huile d'oiticica, de l'huile de coton ou de l'huile de coprah. Des acides particuliers acceptables sont notamment l'acide iso-octanolque; l'acide
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cide pélargonique. D'autres agents d'arrêt de chaîne qui sont des acides monobasiques connus du spécialiste peuvent être utilisés aussi et il en est de même des agents d'arrêt de chaine qui sont des alcools monohydroxylés connus à cette fin, comme les alcanols de 1 à 20 atomes de carbone.
Par "polyalkylène glycol", on entend de manière générale les polymères d'un alkylène glycol répondant à la formule géné-
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d'oléfine et forme une chaîne polyoxyalkylénique. Par exemple,
le polyéthylène glycol H(OCH2CH2)nOH est formé par l'oxyde d'éthylène. Le polyalkylène glycol hydrosoluble est de préférence le polyéthylène glycol, mais un polypropylène glycol de bas poids moléculaire ou un polyalkylène glycol contenant en proportion majeure des radicaux oxyéthylène et en proportion mineure des radicaux oxypropylène et/ou oxybutylène répartis au hasard convient aussi. En plus du reste de polyalkylène glycol hydrosoluble, la résine alkyde peut aussi contenir des restes d'un ou plusieurs polyalkylène glycols non solubles dans l'eau tels que ceux apportés par un polypropylène glycol ou polybutylène glycol de poids mcléculaire supérieur.
En outre, la résine alkyde peut contenir des restes d'un ou plusieurs polyalkylène glycols comprenant des blocs polyoxyalkylène hydrosolubles et des blocs polyoxyalkylène insolubles dans l'eau, par exemple des restes d'un copolymère à blocs poly-
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glycol.
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alkylène glycol.
Le polyalkylène glycol hydrosoluble faisant partie de la résine alkyde a de préférence un poids moléculaire de 100 à 10.000
et plus avantageusement de 400 à 5.000. L'un des radicaux hydroxyle terminaux du polyalkylène glycol incorporé à la résine peut, si la chose est désirée, être éthérifié,.par exemple par un alcool inférieur de 1 à 6 atomes de carbone tel que le méthanol ou l'éthanol.
Les résines alkyde utiles aux fins de l'invention peuvent être préparées par réaction d'une résine alkyde contenant un radical carboxyle ou ester avec le polyalkylène glycol à radicaux hydroxyle terminaux suivant une technique classique d'estérification
ou de transestérification. En variante, la résine alkyde peut être préparée à partir de divers constituants dont un ou plusieurs com- prennent le reste de polyalkylène glycol. Par exemple, un polyol tel que le glycérol peut être mis à réagir avec un oxyde d'oléfine
tel que l'oxyde d'éthylène afin que les radicaux hydroxyle du gly- ;
I
cérol réagissent pour donner un éther de glycérol et de polyéthylène glycol. Ce produit est alors mis à réagir avec l'acide polybasique
et avec l'acide monobasique éventuel dans les conditions d'estéri- fication donnant la résine alkyde. De même, un acide polybasique peut être mis à réagir avec un oxyde d'oléfine donnant l'ester de
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procédé de préparation, la résine alkyde peut être obtenue à par- tir de ses constituants de base dont l'un est le polyalkylène glycolo Il est préférable que la réaction donnant la résine alkyde soit ame- née aussi près que possible de son terme, c'est-à-dire aussi près que possible du point de gélification. Habituellement, le produit a un indice d'acide final peu élevé, par exemple de moins de.
30 mg KOH/g.
En pratique, le procédé de l'invention peut être exécuté de manière avantageuse par application sur l'huile et l'eau d'une composition comprenant une résine alkyde comme défini ci-dessus à l'état de solution ou de dispersion dans un véhicule liquide inerte.
Des véhicules liquides inertes appropriés sont notamment les hydrocarbures et en particulier les hydrocarbures aliphatiques et hydrocarbures cycloaliphatiques de 6 à 20 atomes de carbone. Il est avantageux d'utiliser les fractions hydrocarbonées du pétrole contenant des hydrocarbures aromatiques, aliphatiques et cycloaliphatiques comme le kérosène ou le gas-oil. Lorsque 3a composition est utilisée pour disperser des nappes d'huile, il est préférable que la teneur en hydrocarbures aromatiques de la fraction soit faible,parce que ces hydrocarbures sont toxiques pour la flore et la faune marines. Ainsi, la teneur en hydrocarbures aromatiques devrait être inférieure à 30% en poids et est de préférence de moins de 5% en poids.
Divers esters, éthers et alcools à radicaux hydrocarbonés constituent des véhicules liquides particulièrement efficaces et il en est spécialement ainsi des esters, éthers ou alcools de
6 à 30 atomes de carbone comme l'éther di-iso-octylique, l'iso-octa-
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Les éthers et esters sont en général préférés pour la dispersion des nappes d'huile parce qu'ils ont un effet minimum sur la flore et
la faune marines. Les mélanges de ces éthers, esters et alcools sont souvent obtenus comme sous-produits de l'hydroformylation des oléfines, par exemple des oléfines de 6 à 13 atomes de carbone,et de tels mélanges sont d'efficaces véhicules pour les compositions de l'invention soit à l'état brut, soit après un traitement abaissant la contamination éventuelle par des traces de métaux et/ou abaissant leur teneur en alcool (par exemple par distillation, extraction ou absorption).
D'autres éthers qui conviennent sont notamment les éthers de glycolset en particulier les éthers formés par les alcools inférieurs de 1 à 6 atomes de carbone avec l'éthylène glycol ou le propylène glycol et les éthers formés par réaction d'un alcool et en particulier d'un alkanol de 1 à 6 atomes de carbone avec uneou plusieurs moles d'un oxyde d'oléfine comme l'oxyde d'éthylène et/ou l'oxyde de propylène. Pour la dispersion des nappes d'huile, la quantité de résine alkyde dans le véhicule liquide inerte est de préférence de 5 à 75% en poids et la quantité de résine alkyde appliquée sur
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de l'huile à disperser. De préférence, la quantité de résine alkyde est de 0,1 à 15% et plus avantageusement de 0,5 à 10% en poids.
Indépendamment de leur application pour la dispersion des nappes d'huile, les résines alkyde conviennent aussi pour la dispersion de l'huile dans l'eau lors de la récupération secondaire du pétrole, de la récupération de l'huile des sables asphaltiques et
du nettoyage de réservoirs et pipe-lines d'huile au moyen d'un solvant, etc.
On exécute une récupération secondaire du pétrole brut lorsque la pression d'un puits s'est annulée et que le puits doit être traité par injection d'eau pour l'établissement ou le rétablissement d'une pression hydrostatique qui déplace le pétrole des pores de la roche et le refoule vers les puits d'extraction. Si l'eau utilisée contient une résine alkyde du type décrit, l'huile se disperse plus efficacement dans l'eau et la récupération en est donc améliorée. A cette fin, la résine alkyde peut avantageusement être présentée avec un solvant qui peut être l'un de ceux décrits cidessus.
Le procédé pour disperser l'huile dans l'eau conformément
à l'invention est applicable à la récupération de l'huile des sables asphtaltiques tels que ceux de l'Athabasca au Canada. Le sable
<EMI ID=12.1> hydrocarboné, comme une fraction de pétrole brut tel que le naphta qui est avantageusement un courant recyclé provenant du fractionnement de l'asphalte ainsi collecté. Tant pour cette application que pour la récupération secondaire du pétrole brut, il est désirable de choisir une résine alkyde qui forme une émulsion dans des conditions de relative turbulence et dont l'émulsion est suffisamment instable pour qu'elle se divise en une couche aqueuse et en une couche huileuse lorsque la turbulence est interrompue.
Lors du nettoyage de réservoirs et autres installations
à l'aide d'un solvant, la résine alkyde sert à disperser l'huile adhérant aux parois dans un mélange d'eau et de solvant. Ce solvant peut être un solvant oxygéné comme décrit ci-dessus et peut avec avantage aussi être une fraction de distillation du pétrole brut comme le kérosène ou le naphta.
La Demanderesse a découvert que la dispersion subsiste d'autant plus longtemps avant de subir la recoalescence que la résine alkyde est davantage ramifiée.,bien qu'en milieu turbulent, le degré de ramification ne semble pas influencer beaucoup la quantité d'huile dispersée. Cette possibilité de préparer des agents dispersants manifestant de la stabilité à cours terme ou à long terme, mais conservant toujours un haut pouvoir dispersant augmente beaucoup les domaines d'application possibles des agents dispersants de l'invention. En règle générale, il est possible d'appliquer la relation simple définissant un point de gélification critique thé-
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On a ainsi
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PA est la probabilité de réaction d'un radical acide,
f' est la fonctionnalité moyenne des molécules à radicaux hydroxyle, et
g' est la fonctionnalité moyenne des.molécules à radicaux acide.
Une résine alkyde émulsionnante préférée pour les nappes d'huile à disperser a une structure gélifiante qui existe lorsque
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l'extraction des sables asphaltiques on pour la récupération secondaire du pétrole, un produit supérieur à l'unité est généralement plus approprié.
En règle générale pour la dispersion des nappes d'huile, la Demanderesse préfère une résine alkyde qui s'incorpore par par-
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gélifiant et/ou qui contient moins de 60% en poids du radical de polyalkylène glycol hydrosoluble. Pour le nettoyage des réservoirs, la récupération secondaire du pétrole et la séparation des huiles de sables asphaltiques, la Demanderesse préfère une résine alkyde qui s'incorpore par partage préférentiellement à la phase aqueuse et/ou qui est de type non gélifiant et/ou qui contient plus de
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Il est possible d'utiliser dans le procédé et la composition de l'invention, plus d'une résine alkyde et en particulier
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Les compositions conformes à l'invention peuvent également comprendre d'autres agents tensioactifs, par exemple des dé- tergents classiques comme des produits de condensation d'oxyde
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atomes de carbone tels que l'iso-octanol ou le tridécanol ou des copolymères à bloc d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène ou encore des produits de condensation d'acides gras comptant de préférence jusqu'à 30 atomes de carbone avec l'oxyde d'éthylène, comme les produits de condensation de 1 mole d'acide oléique ou de tallpl avec 5 moles d'oxyde d'éthylène.
L'invention est davantage décrite ci-après avec référence aux exemples pour la conduite desquels la Demanderesse a mis au point une technique d'essai simulant la dispersion d'une nappe d'huile. Ce mode opératoire est appliqué dans les exemples 1 à 8.
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chlorure de sodium dans un bêcher d'une capacité de 4 litres. On répand à la surface de l'eau 1 ml de pétrole brut de Kuwait
qui a été altéré. On ajoute alors la quantité requise
d'agent dispersant à l'huile à la surface de l'eau au moyen d'une seringue et on maintient le système pendant deux minutes sur une tablette fixée à une secoueuse, la tablette pouvant être agitée à diverses vitesses imitant le mouvement des vagues. On imprime au becher un mouvement oscillant lent (à peu près 60 mouvements à la minute) pendant une durée pouvant atteindre 30 minutes et on obser-
be par intervalles le comportement de l'huile. EXEMPLE 1.-
On prépare une résine alkyde à partir de pentaérythritol, de polyéthylène glycol d'un poids moléculaire de 600, de glycérol,
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dans le white spirit avec un poids équivalent d'éther monobutylique
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poids de résine alkyde et on ajoute 0,5 ml de cette solution à l'huile au cours de l'essai décrit ci-dessus. L'huile commence à se disperser dans l'eau immédiatement après l'addition du dispersant et après 13 minutes est totalement dispersés de la surface de l'eau sous la forme de fines gouttelettes.
EXEMPLE 2.-
On disperse une résine alkyde préparée comme dans l'exemple 1 dans de l'hexadécane et on l'applique sur l'huile sous la for- <EMI ID=25.1>
minutes d'agitation, l'huile est totalement dispersée en très fines gouttelettes. La dispersion obtenue est plus fine que dans l'exem- ple 1.
EXEMPLE 3.-
On prépare une autre résine alkyde à partir de pentaéry-
f thritol, de polyéthylène glycol d'un poids moléculaire de 600, d'anhydride trimellitique et d'acides gras de soya dans un rapport molaire de 0,6:2, 75*1*63:3, (^respectivement. Cette résine a un
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On mélange 1 partie en poids de la résine alkyde avec 3 parties en poids de la résine alkyde obtenue dans l'exemple 1. On ajoute ce mélange des deux résines alkyde à un mélange d'éthers et d'estes de 16 atomes de carbone et d'alcools de 8 atomes de carbone constituant un sous-produit de l'hydroformylation des heptènes en alcools de 8 atomes de carbone, de manière à obtenir une solution à 20% en poids. On ajoute 0,25 ml de la solution à l'huile essayée et après 5 minutes d'agitation, on constate que l'huile est totalement dispersée et qu'elle ne flotte plus qu'en quantité négligeable à la surface de l'eau. Les gouttelettes dispersées sont fort petites et ne sont que très difficilement visibles.
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On prépare une composition dispersante classique typique
de la constitution ci-après: Produit de condensation de 5 moles
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Cette composition essayée dans des conditions comparables à celle de l'essai de la composition dispersante de l'exemple 1, disperse une moindre quantité d'huile dans un délai de 10 minutes. EXEMPLE 5.-
On applique le mélange dispersant préparé dans l'exemple 3 sur l'huile à essayer en le prenant à l'état d'émulsion à 33% en
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cacité de l'agent dispersant n'est pas influencée par ce mode d'application et que l'allure et le degré de dispersion sont comparables à ceux atteints dans l'exemple 3.
EXEMPLE 6.-
On mélange 338 parties de la résine alkyde de l'exemple 1 avec 112 parties de la résine alkyde de l'exemple 3, 1.535 parties du mélange d'esters, d'éthers et d'alcools de 8 atomes de carbone
et davantage et 270 parties d'éther butylique de monoéthylène glycol.
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on ajoute dans un second becher sur la table secoueuse 0,15 ml de la composition décrite dans l'exemple 4. ce qui apporte la même
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sant sur la base du poids de l'huile. Après 2 minutes d'agitation, l'huile traitée à l'aide de la résine alkyde dispersante est totalement dispersée,alors que l'huile traitée à l'aide de l'agent dispersant de l'exemple 4 subsiste encore en gouttelettes non dispersées à la surface de l'eau.
EXEMPLE 7.-
On prépare une résine alkyde (A) à partir de pentaérythritol, de glycérol, de polyéthylène glycol d'un poids moléculaire de 600, d'anhydride trimellitique et d'acides gras de coprah dans
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On prépare une seconde résine alkyde (B) de la même façon, mais en remplaçant les acides gras da l'huile de coprah par les acides gras de soya et en portant la teneur en polyéthylène glycol à
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On ajoute 15 parties en poids de la résine (A) sous la forme d'une solution à 75% de solides dans le white spirit et 5 parties en poids de la résine (B) sous la forme d'une solution à 95%
de solides dans le white spirit, à un mélange de deux diluants, à savoir:
(a) 70 parties en poids d'un mélange d'octanols,d'éthersdioctyliqueset d'octanoatesd'octyle qui est un sous-produit de l'hydroformylation des heptènes mixtes, et
(b) 10 parties en poids du produit de réaction de l'oxyde de propylène et du méthanol contenant en moyenne 3,7 moles d'oxyde de propylène par mole de méthanol.
On émulsionne le mélange dispersant résultant dans de
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obtenir une émulsion contenant 80% en volume d'eau et on introduit 1 ml de l'émulsion dans l'appareil d'essai décrit ci-dessus. Après deux minutes d'agitation, l'huile a disparu de la surface de la solution.
EXEMPLE 8.-
On prépare une résine alkyde à partir de pentaérythritol, de glycérol, de polyéthylène glycol d'un poids moléculaire de 600, d'anhydride trimellitique et d'acides gras de soya dans un rapport molaire de 0,6:1,2:0,6:1,2:3,0 respectivement. Cette résine a un
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forme d'une solution à 75% de solides dans le white spirit et 2,5 parties en poids de la résine (B) de l'exemple 7 sous la forme d'une
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du mélange d'octanols, d'éthers dioctyliques et d'octanoates d'octyle décrit dans l'exemple 7 et 10 parties en poids du méthanol oxypropylé décrit aussi dans l'exemple 7. Ce mélange est fort efficace pour disperser l'huile dans l'eau lorsqu'il est appliqué à l'état
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de sodium.
EXEMPLE 9.-
En opérant comme recommandé dans le rapport n[deg.] LR152(ES)
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Department of Industry, Warren Spring Laboratory, on effectue l'évaluation ci-après d'une composition conforme à l'invention pour la dispersion d'une nappe d'huile.
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une salinité (mesurée au salinomètre) de 3,5% p/v et une tem-
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est répandue circule à une allure de 6 noeuds et est équipé d'une lance en saillie portant deux becs. Le premier bec pulvérise du pétrole brut de Kuwait à la surface de la mer et le second qui lui
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persant sur la nappe de pétrole ainsi formée. Un panneau provoquant une discontinuité de surface est remorqué par le bateau de manière à créer une turbulence superficielle qui facilite la dispersion de l'huile.
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tandis que le débit de mélange de dispersant et d'eau de mer
est 3,7 fois plus élevé. On augmente le débit d'huile alors
de 2,25 litres en maintenant le débit de dispersant constant jusqu'au moment où des figures d'interférence deviennent visibles à
la surface de l'eau pour un observateur se trouvant sur un autre bateau navigant derrière le premier. On réduit alors le débit d'huile par incréments de 2,25 litres jusqu'à disparition des figures d'interférence indiquant que l'huile est totalement dispersée.
Le débit maximum d'huile auquel la surface de la mer reste propre est de 22,5 litres, c'est-à-dire que la quantité de disper-
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son avec un dispersant classique qui est un mélange de 10% de produit de condensation de 1 mole d'acides de tallol avec 5 moles d'oxyde d'éthylène, de 10% d'un produit de condensation de 1 mole d'acide oléique avec 5 moles d'oxyde d'éthylène et de 80% de kérosène, il est nécessaire de prendre 1 partie de dispersant pour disperser
1 partie d'huile.
Le dispersant conforme à l'invention utilisé pour cet
essai consiste en 75% d'un mélange d'éthers, d'esters et d'alcools constituant le sous-produit de l'hydroformylation des heptènes
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résine alkyde préparée à partir de pentaérythritol, de glycérol, de polyéthylène glycol d'un poids moléculaire de 600, d'anhydride trimellitique et d'acide de tallol (l'indice d'acide de la résine alkyde étant de 15,25 mg KOH/g et sa teneur en polyéthylène glycol
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pentaérythritol, de glycérol, de polyéthylène glycol d'un poids moléculaire de 600, d'anhydride trimellitique et d'acides de tallol
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On introduit 10 g de sable asphaltique de l'Athabasca contenant 12 à 13% en poids de bitume dans une ampoule à décanta- tion munie d'un bouchon avec 9 g d'eau distillée et 1 g de naphta
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1 la séparation en trois couches. La couche supérieure comprend le naphta et le bitume, la couche médiane est formée par l'eau et la couche inférieure est constituée de sable. Le bitume est extrait
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vention ne soit liée à celle d'aucune hypothèse particulière, la Demanderesse est portée à croire que la résine alkyde favorise la dispersion du naphta dans l'eau et ainsi l'extraction du bitume par le naphta. La résine alkyde pourrait aussi faciliter l'extraction du bitume du sable. Un avantage important de la résine alkyde est qu'après repos la dispersion d'huile et d'eau se sépare de sorte que le naphta et le bitume peuvent être collectés aisément. La résine alkyde permet donc d'obtenir deux résultats intéressants, à savoir qu'elle disperse le naphta dans l'eau dans les conditions du cisaillement, mais permet à la dispersion de se séparer lorsque le système est au repos.
La résine alkyde utilisée dans le présent exemple a été obtenue à partir de 3 moles d'acides gras de tallol, de 0,61 mole de pentaérythritol, de 2,15 moles de polyéthylène glycol d'un poids moléculaire de 800 et de 1,23 mole d'anhydride trimellitique. Elle
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EXEMPLE 11.-
On prépare un mélange comprenant 10% en poids de la ré-
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d'hydroformylation décrit dans l'exemple 7 et 40% en poids du produit de réaction de l'oxyde de propylèna sur le méthanol décrit dans l'exemple 7. On mélange 1 partie de ce mélange avec 10 parties d'eau et on soumet la composition résultante à un essai simulé de nettoyage de réservoirs pour lequel on la pulvérise sur une tôle enduite de pétrole brut de Kuwait. La composition détache l'huile de la tôle même à la température ambiante.
EXEMPLES 12 A 19.-
On évalue dans les exemples ci-après différentes résines alkyde pour la dispersion de nappes d'huile par le procédé décrit dans l'exemple 3 et en utilisant le véhicule inerte mentionné. Les résines alkyde utilisées ont la constitution suivante.
EXEMPLE 12.-
Pentaérythritol, polyéthylène glycol d'un poids moléculaire de 800, glycérol, anhydride phtalique, acides gras de soya dans un rapport molaire de 1:1:1:3,2:3,0 respectivement. Cette ré-
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EXEMPLE 13.-
Pentaérythritol, glycérol, polyéthylène glycol d'un poids moléculaire de 200, polyéthylène glycol d'un poids moléculaire de
400, polyéthylène glycol d'un poids moléculaire de 600, polyéthylène glycol d'un poids moléculaire de 800, polyéthylène glycol d'un poids moléculaire de 1.500, anhydride trimellitique, acides
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Pentaérythritol, polyéthylène glycol d'un poids moléculaire de 600, anhydride phtalique, anhydride maléique, acides gras de soya dans un rapport molaire de 1,09:1,2:0,5:0,9:3,0 respectivement.
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se où tout l'anhydride a réagi avec la non-saturation de l'acide gras de soya pour donner un acide trifonctionnel).
EXEMPLE 15.-
Pentaérythritol, polyéthylène glycol d'un poids molécullaire de 600, anhydride phtalique, anhydride maléique, acides gras de soya dans un rapport molaire de 1,05:1,2:0,5:0,9:3,0 respectivement. Cette résine a un indice d'acide de 9,2 mg; KOH/g, une teneur <EMI ID=55.1>
ple 14).
EXEMPLE 16.-
Pentaérythritol, glycérol, polyéthylène glycol d'un poids moléculaire de 800, anhydride phtalique, acides gras dimérisés
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sine a un indice d'acide de 15,3 mg KOB/g, une teneur en polyéthylène glycol de 38,7� et une teneur en acides gras de 55,3% et a un indice
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EXEMPLE 17.-
Pentaérythritol, polyéthylène glycol d'un poids molécu-
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EXEMPLE 18.-
Pentaérythritol, éther monométhylique de polyéthylène glycol d'un poids moléculaire de 750, anhydride phtalique, anhydride
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(l'hypothèse étant la même que dans l'exemple 14). EXEMPLE 19.-
Pentaérythritol, glycérol, polyéthylène glycol d'un poids
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On essaye ces résines alkyde comme décrit dans l'exemple 3 et on note le temps nécessaire pour la formation d'une dispersion fine et stable de gouttelettes d'huile dans l'eau. Les durées mesurées pour les résines des divers exemples sont les suivantes:
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EXEMPLE 20.-
On introduit 100 g de sable asphaltique de l'Athabasca
dans un bocal d'une capacité de 250 ml muni d'un bouchon à visser
et on y ajoute une solution de 19 mg d'une résine alkyde dans 100 g d'eau distillée, puis 1 g de naphta. On fait tourner le bocal et son contenu lentement sur un banc de roulement de laboratoire à
22 tours/minute pendant 10 minutes à la température ambiante de
22[deg.]C. On laisse alors reposer le contenu du bocal pendant 15 minutes�au terme desquelles on obtient quatre couches distinctes, à savoir une couche inférieure de sable recouverte d'une couche de limon,recouverte à son tour d'une couche aqueuse sensiblement exempte d'argile colloïdale et de bitume dispersé et une couche supérieure crémeuse de bitume et de naphta.
Après séchage, on soumet le sable traité à une extraction par le chloroforme qui indique que la quantité de bitume qui y subsiste n'est que de 12% de la quantité initiale, c'est-à-dire que
la récupération est de 88%.
<EMI ID=62.1>
à partir de pentaérythritol, d'anhydride trimellitique, de polyéthylène glycol d'un poids moléculaire de 1.500 et d'acides gras
de tallol dans un rapport molaire de 0,6:1,2:2,1:3,0 respectivement.
<EMI ID=63.1>
EXEMPLE 21.-
On prépare des éprouvettes constituées par des tôles d'acier portant une couche de protection de fond en les immergeant dans du pétrole brut de Kuwait altéré, puis on les met à égoutter pour laisser subsister une couche huileuse foncée continue.
Ces plaques sont parfaitement nettoyées sans tâches,
ni stries huileuses résiduelles après 10 minutes de pulvérisation de l'une des émulsions suivantes:
20 ml du sous-produit d'hydroformylation décrit dans l'exemple 9 avec 180 ml d'eau distillée et soit 0,20 g de la résine alkyde de l'exemple 11, soit 0,20 g de la résine alkyde décrite dans l'exemple 20.
Au repos, les émulsions contenant le pétrole brut de Kuwait éliminé par lavage se séparent dans un délai de 15 minutes pour former une couche supérieure contenant le pétrole brut et le sous-produit d'hydroformylation et une couche aqueuse inférieure contenant la majeure partie de la résine alkyde, mais aucune quantité visible de pétrole brut.
REVENDICATIONS.
1.- Procédé pour disperser l'huile dans l'eau,étant entendu que le terme huile comprend, entre autres, surtout le pétrole brut, ses fractions et tout hydrocarbure d'origine minérale, caractérisé
en ce qu'on met l'huile et l'eau en contact avec une résine alkyde dont l'un des constituants comprend le reste d'un polyalkylène glycol, lequel polyalkylène glycol est hydrosoluble*