SU646901A3 - Способ диспергировани нефти - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к способу диспергировани  нефти в воде.

Проблема диспергировани  нефти в. воде  вл етс  одной из проблем, которой в последние годы придаетс  все большее значение .

При транспортировке нефти вследствие случайного попадани  или преднамеренного сброса на водной поверхности образуютс  нефт ные п тна.

При диспергировании нефти в воде мелкие и устойчивые капли менее опасны дл  птиц и морских обитателей и легче разрушаютс  микробиологическим путем.

Однако дл  того, чтобы нефт ные капли не могли легко образовывать агломерат, необходимо использовать очень эффективный диспергирующий агент, обладающий продолжительным сроком действи .

Известен способ диспергировани  нефти, наход щейс  на поверхности воды или твердой поверхности, путем обработки диспергируЕощим агентом - алкилфенолэтоксилатом (fl,pl-2,0°/о в расчете на нефть) в виде растворов в спиртах, кетонах, парафиновых или ароматических углеводородах, эфирах или в виде суспензии .V

Целью изобретени   вл етс  повышение степени предотвращени  образовани  агломерата .

Поставленна  цель достигаетс  способом диспергировани  нефти, наход щейс  на поверхности воды или твердой поверхности, путем обработки диспергирующим агентом в виде раствора или суспензии в органическом растворителе-; в качестве диспергирующего агента используют алкидную смолу, представл ющую собой продукт конденсации алифатической или ароматической двухосновной или многоосновной кислоты, содержащей 4-20 атомов углерода, или димеризованных алифатических кислот с водорастворимым полиалкиленгли.колем или смесью водорастворимого полиалкиленгликол  и многоатомного спирта, выбранного из группы, состо щей из моно-, ди- и триэтиленгликол , МОНО-, ди- и тринропиленгликол , моно-, дии трибутиленгликол , неопентилгликол , глицерина , триметилолпропана, триметилолэтана , пентаэритрита, дипентаэритрита, сорбита , пропиленгликол  .и полибутиленгликол , содержащий 25-85 вес. % водорастворимого полиалкиленгликол .

Предпочтительно диспергирующий агент используют в количестве 0,1-20 вес. % в расчете на диспергированную нефть.

Диспергирующий агент обычно примен ют в виде 1-75%-ного раствора в органическом растворителе.

Предлагаемый способ диспергировани  нефти в воде включает контактирование .и воды с алкидной смолой, содержащей остаток водорастворимого полиалкиленгликол  (водорастворимый полиалкиленгликоль при температуре диспергировани  нефти в воде в присутствии алкидной смолы находитс  ниже своей температуры помутнени ).

Алкидные смолы обычно  вл ютс  продуктами конденсации многоосновной кислоты , многоатомного спирта и при необходимости одноосновной кислоты.

Алкидные смолы, используемые в изобретении , предпочтительно содержат остаток водорастворимого полиалкиленгликол , по крайней мере в виде остатка многоатомного спирта.

Используемые многоатомные спирты включают двухатомные спирты, содержащие до 20 атомов углерода, например моно-, дии трипропиленгликоль, моно-, ди- и трибутиленгликоль , неопентилгликоль; водонерастворимые полигликоли, например полипропиленгликоль и полибутиленгликоль; трехатомные спирты, содержащие до 20 атомов углерода , например глицерин, триметилолпропан и триметилолэтан, и многоатомные спирты, содержащие до 20 атомов углерода, например пентаэритрит, дипентаэритрит и сорбит.

Остаток многоосновной кислоты, вход щий в состав алкидной смолы, может быть насыщенным или ненасыщенным, олефиновым или ароматическим остатком.

Обычно используют алифатические или ароматические двухосновные кислоты, содержащие до 20, предпочтительно до 10, атомов углерода, например орто-, изо- или терефталевую , малеиновую, фумаровую, итаконовую, мезаконовую, цитраконовую, азелаиновую,  нтарную, адипиновую, глутаровую или пробковую кислоту.

Многоосновна  кислота может быть трехосновной , преимущественно ароматической кислотой, содержащей до 20, предпочтительно до 10, атомов углерода, например тримеллитова  или пиромеллитова  кислота.

Дл  введени  в алкидную смолу остатка одноосновной кислоты, служащего монофункциональным замыкателем цепи, используют свободную кислоту или из ее эфир, особенно глицерид.

Кислота может быть ароматической, особенно алкилзамещенной бензойной кислотой, но преимущественно алифатической, насыщенной или ненасыщенной кислотой, содержащей до 30, предпочтительно 6-22 атома углерода.

Смеси кислот или их эфиров могут быть использованы дл  получени  одноосновной

кислоты, особенно смеси кислот таллового масла или кислот, полученных из льн ного, соевого масла, китовой ворвани, дегидратированного касторового, тунгового масла, рыбьего жира, картаминового, ойтикового, хлопкового или кокосового масла.

Полиалкиленгликоли общей формулы

К (-0 -С С - J, ОН получают из окиси олефина ,напримерполиэтиленгликоль

Н(ОС СЦ) ,ОН получают из окиси этилена. Водорастворимым полиалкиленгликолем  вл етс  предпочтительно полиэтиленгликоль , а также низкомолекул рный полипропиленгликоль или полиалкиленгликоли, содержащие в основном этиленоксигруппы вместе с небольщими количествами нестереорегул рных пропиленокси- или/и бутиленоксигрупп .

Кроме водорастворимого полиалкиленгликол  алкидна  смола может содержать остатки одного или нескольких водонерастворимых полиалкиленгликолей, например полипропилен- или полибутиленгликолей с более высоким молекул рным весом.

Кроме того, алкидна  смола может содержать остатки одного или нескольких полиалкиленгликолей , содержащих водорастворимые полиалкиленоксиблоки, вместе с водонерастворимыми полиалкиленоксиблоками, например полиэтиленокси/полипропиленокси блок-сополимеры поли (этилен/пропилен) гликоль.

Водорастворимый полиалкиленгликоль, используемый дл  получени  алкидной смолы , предпочтительно имеет молекул рный вес 100-10.000, лучще 400-5.000.

Одна из концевых гидроксильных групп полиалкиленгликолевого остатка смолы при необходимости может быть этерифицирована, например низшим (Q -Q )-спиртом, таким,, как метанол или этанол.

Алкидные смолы могут быть получены из алкидной смолы и полиалкиленгликол  (взаимодействие карбоксильной или эфирной группысмолы и концевой гидроксильной группы гликол ) по стандартной методике этерификации или трансэтерификации.

С другой стороны, алкидна  смола может быть получена из ингредиентов, один или несколько из которых содержат полиалкиленгликольную часть. Например, многоатомный спирт, такой, как глицерин, может реагировать с окисью олефина, например окисью этилена, с образованием глицерин/полиэтиленгликолевого эфира. Затем этот продукт взаимодействует с многоосновной кислотой и в случае необходимости с одноосновной кислотой в услови х этерификации с образованием алкидной смолы.

Аналогично многоосновна  кислота может реагировать с окисью олефина с образованием эфира полиалкиленгликол , содержащего одну или несколько свободных карбоксильных групп, участвующих в реакции образовани  алкидной смолы. Кроме того, алкидную смолу можно приготавливать из ингредиентов, в число которых входит полиалкиленгликоль. Лучше, чтобы реакци  образовани  алкидной смолы протекала полнее, т.е. как можно ближе к критической точке образовани  гел . Обычно продукт имеет низкое конечное кислотное число, например менее 30 мг КОН/г. На практике в нефть и воду ввод т алкидную смолу, растворенную или диспергированную в инертном органическом растворителе . Пригодные растворители включают углеводороды , особенно алифатические и циклоалифатические углеводороды, содержащие .6-20 атомов углерода. Обычно используют фракции исходной нефти, содержащие ароматические , алифатические и циклоалифатические углеводороды, например керосин или газойль. При диспергирований нефт ных п тен содержание ароматических углеводородов во фракции должно быть меньше 30, предпочтительно меньше 5 вес. % (предотвращение пагубного воздействи  на жизнь мор ). Эффективными растворител ми,  вл ютс  углеводородные эфиры или спирты, особенно Q -Сзо -эфиры или спирты, напри.мер диизооктиловый эфир, изооктанол, изодеканол, октилоктаноат или тетрадецилацетат. Эфиры обь1чно  вл ютс  предпочтительными при диспергировании нефт ных п тен, так как они менее опасны дл  жизни мор . Смеси указанных эфиров и спиртов часто получают в качестве побочных продуктов при гидроформилировании олефинов, например G-С 3-олефинов. Эти смеси используют без дополнительной очистки или после удалени  следов металлов и/или после уменьшени  содержани  в них спирта, например путем дистилл ции, экстракции или абсорбции . Другие применимые эфиры включают гликолевые эфиры, особенно низшие Ci -Q -эфиры этилен- или пропиленгликол , и эфиры, полученные путем взаимодействи  спирта, особенно С| -Сб -алканола, с одной или несколькими молекулами окиси олефина, например окиси этилена и/или окиси пропилена. Способ диспергировани  нефти в воде в соответствии с изобретением может быть использован при извлечении нефти из дегтеносных песков. Дегтеносный песок контактируют с водой и алкидной смолой, преимущественно в присутствии углеводородного разбавител , например фракции сырой нефти, такой, как нафта , котора  преимущественно представл ет собой рециркулирующий поток от фракционировани  извлеченного дегт . Как в этом случае, так и при вторичном извлечении сырой нефти желательно выбирать смолу, котора  образует эмульсию, устойчивую в услови х турбулентности и склонна к коалесценции в водных и нефт н 1|х сло х при исчезновении турбулентности. При очистке танкеров и другого оборудовани  алкидные смолы используют дл  диспергировани  прилипшей к оборудованию нефти в смеси с водой и растворите; ем. Растворитель может быть ()г)сы1иениы.1 углеводородом , а также фракцией сырой нефти, например керосином или нафтой. Установлено, что более разветвленна  алкидна  смола люлыне остаетс  в диспергированном ви.аё перед рекоалесценцией, хот  в услови х турбулентности степень разветвлени  играет меньшую роль в определении количества диспергируемой нефти. Возможность подбора диспергирующих агентов с различными сроками действи  при высокой эффективности диспергировани  значительно расшир ет область применени ,предлагаемых диспергирующих агентов. Дл  определени  теоретической критической точки образовани  гел  можно использовать простое соотношение, предложенное Каном РОИ/РД (f-l)(g-I)-, где RH - веро тность того, что гидроксилъна  группа будет реагировать; R - веро тность того, что кислотна  группа будет реагировать; f - средн   функциональность молекул, содержащих гидроксильные группы; g - средн   функциональность молекул, содержащих кислотные группы. Предпочтительным алкидным эмульгатором дл  диспергировани  нефт ных п тен  вл етс  эмульгатор со структурой гел , котора  образуетс , когда ВН/РА I, тогда как дл  экстракции дегтеносных песков или вторичного извлечени  нефти обычно более приемлем продукт, у которого РО /Я 1. Обычно дл  диспергировани  нефт ных п тен берут алкидную смолу, котора  диспергируетс  в основном в нефт ной фазе, и/или  вл етс  продуктом гелеобразного типа, и/или содержит менее 60 вес. % остатка водорастворимого полиалкиленгликол . Дл  очистки танкеров, вторичного извлечени  нефти и извлечени  нефти из дегтеносных песков предпочтительно используют алкидную смолу, котбра  диспергируетс  преимущественно в водной фазе, и/или  вл етс  продуктом негелеобразного типа, и/или содержит меньше 60 вес. % остатка водорастворимого полиалкиленгликол . ААожно использовать одну или более алкидную смолу, особенно две алкидные смолы, например, одна может содержать менее 50, например 40 вес. °/о остатка полиалкиленгликол , а друга  50 или более, например 60 вес. % остатка полиалкиленгликол . В составы, примен емые дл  диспергировани  нефти, могут входить другие поверхностно-активные вещества, например обычные детергенты, такие, как конденсаты этилена и/или окиси пропилена с Q -Qo -алканолами , такими, как изооктанол или тридеканол , блок-сополимеры окиси этилена/окиси пропилена, конденсаты жирной кислоты (предпочтительно содержащей до 30, атомов углерода) с окисью этилена, например конденсаты олеинового или таллового масла с 5 мол ми окиси этилена.

Методика моделировани  диспергировани  нефт ных п тен.

1,5 л 3,5/о-ного раствора хлорида натри  помещают в химический стакан на 4 л. На поверхность раствора или воды нанос т 1 мл выветрившейс  сырой кувейтской нефти. Диспергирующий агент нанос т с помощью шприца и выдерживают систему в течение 2 мин на качающемс  столе (моделирование волнового движени ). Стакан качают при низкой скорости (приблизительно 60 качаний в 1 мин) в течение различного времени (до 30 мин) и наблюдают за поведением нефти через определенные промежутки времени.

Пример 1. Алкидную смолу получают Пз пентаэритрита, полиэтиленгликол  (мол. вес 600), глицерина, тримеллитового ангидрида и жирных кислот соевого масла в мол рном отнощении 0,6:1,2:0,6:1,2:3,0. Кислотное число смолы 18-/22 мг кон/г; содержаниеостатка полиэтиленгликол  40 вес. /о; RH /В 1,0.

75%-ный раствор смолы в уайт-спирите смещивают с эквивалентным количеством монобутилового эфира этиленгликол  и 0,5 мл полученного 37,5%-ного раствора добавл ют к нефти. Диспергирование нефти в воде начинаетс  сразу же после добавлени  диспергирующего агента. Через 13 мин вс  нефть диспергируетс  (мелкие капельки).

Пример 2. Приготовленную в примере 1 алкидную смолу диспергируют в гексадекане и внос т в нефть в виде 37,5°/о-ной дисперсии . После 15 мин перемешивани  нефть полностью диспергируетс  (очень мелкие капельки ). Получают более тонкую дисперсию, чем в примере 1.,

Пример 3. Алкидную смолу получают из пентаэритрита, полиэт 5ленгликол  (мол. вес 600), тримеллитового ангидрида и жирных кислот соевого масла в мол рном отношении 0,6:2,75:1,63:3,0. Кислотное число смолы 18-/22 мг кон/г; содержание остатка полиэтиленгликол  60 вес. %; В„ /РА 1.

1 вес.ч. смолы смешивают с 3 вес.ч. смол , полученной в примере 1, перемешивают со смесью Сгб-эфиров и Се-спиртов, образующейс  в качестве побочнгото продукта при гидроформиллировании гептенов до Cg спиртов . 0,25 мл полученного 20°/о-ного раствора добавл ют к нефти и перемещивают 5 мин. Нефть полностью диспергируетс , лишь незначительное количество всплывает на поверхность. Диспергированные капельки очень малы и видимы с большим трудом.

Пример 4. Готов т диспергирующий агент, содержащий, вес. °/о:

Этоксилатолеинового Спирта

(5 моль окиси этилена на 1 моль олеинового спирта) 30

Диоктилсульфосукцинат - . 10-Этанол30

Монобутиловый эфир этиленгликол 30

Испытывают в услови х примера 1. Нефть диспергируетс через 10 мин.

Пример 5. Тот же диспергирующий-агент, что и в примере 3, внос т в нефть в виде 33%-ной эмульсии в 3,5%-ном растворе хлорида натри . Скорость и степень диспергировани  такие же, как и в примере 3.

Пример 6. Смешивают 338 вес.ч. алкидной смолы из примера 1, 111 вес.ч. алкидной сМоль из примера 3, 1535 вес.ч. сме.си Сч - и высших эфиров и спиртов и 270 вес.ч. бутилового эфира моноэтиленгликол . 0,3 мл смеси внос т в нефть, а во второй стакан на качающемс  столе добавл ют 0,15 мл диспергирующего агента из примера 4 (соответствующее тому же количеству активного диспергирующего агента, т.е. 6 вес. % активного диспергирующего агента в расчете на нефть). После перемешивани  в течение 2 мин нефть полностью диспергируетс . При использовании диспергирующего агента из примера 4 капельки нефти не диспергированы с поверхности.

Пример 7. Алкидную смолу А получают из пентаэритрита, глицерина, полиэтиленгликол  (мол. вес 600), тримеллитового ангидрида и жирньгх кислот кокосового масла в мол рномотношении 0,6:0,6:1,2:1,2:3,0. Кислотное число смолы 18-122 мг КОН/г; содержание остатка полиэтиленгликол  40 вес°/о РОН/РА 1,0.

Алкидную смолу Б готов т таким же способом , но заменив жирные кислоты кокосового масла жирными кислотами соевого масла . Содержание остатка полиэтиленгликол  50 вес. %. 15 вес.ч. смолы А в виде 75%-ного раствора в уайт-спирите и 5 вес.ч. смолы Б в виде 95%-ного раствора в уайт-спирите смешивают с 70 вес.ч. смеси октанолов, диоктиловых эфиров и октилоктаноатов, представл ющей собой побочный продукт гидроформилировани  смешанных гептенов, или с 10 вес.ч. продукта взаимодействи  окиси пропилена и метанола (содержащего в среднем 3,7 моль окиси пропилена на 1 моль метанола )., ,

Полученную смесь эмульгируют , в воде, содержащей 3,5 вес. % хлорида натри , и получают эмульсию, содержащую 80 об. % воды. 1 мл этой эмульсии добавл ют к нефти. После перемешивани  в течение 2 мин нефть диспергирована с поверхности.

Пример 8. Алкидную смолу готов т из пентаэритрита, глицерина, полиэтиленгликол  (мол. вес, 600), тримеллитового ангидрида и жирных кислот соевого масла в мол рном отношении 0,6:0,6:1,2:1,2:3,0. Кислотное число смолы 18-/22 мг КОН/г; содержание остатка полиэтиленгликол  40 вес. %; РОН /R 1,0. 17,5 вес.ч. СМОЛЫ (в виде 75%-ного раствора в уайт-спирите) и 2,5 вес.ч. смолы Б из примера 7 (в виде 95%-ного раствора в уайт-спирите) смешивают с 70 вес.ч. смеси октанолов, диоктиловых эфиров и октилоктаноатов (см. пример 7) и 10 вес.ч. пропокси; лированного метанола (см. пример 7). Эта смесь исключительно эффективна при диспергировании нефти в воде при использовании ее в виде 10 об.%-ной эмульсии в воде, содержащей 3,5 вес.% хлорида натри . Пример 9. Оценивают эффективность диспергирующих агентов в соответствии с документом № LR 152/ES отдела промышленности лаборатории Warren Spring «Методика исследовани  химических агентов дл  диспергировани  нефти в море. Опыты провод т в море при силе ветра 2-5 баллов, солености (определена солемером) 3,5 вес./о и температуре воды 15,5°С. Из одной насадки с судна разбрызгивают сырую кувейтскую нефть на поверхность мор , а из другой - смесь, содержащую 90% морской воды и 10% диспергирующего агента, так чтобы она попадала на нефт ное п тно. За судном буксируют доску дл  создани  условий турбулентности на поверхности , облегчающих диспергирование нефти. Расход нефти в начале опыта 3,8 л/мин, расход смеси 14,06 л/мин. Затем расход нефти стали увеличивать ступенчато по 1,9 л, поддержива  расход смеси посто нным, до тех пор пока со следующего сзади судна не были отмечены на поверхности воды мешающие образцы. Затем расход нефти стали ступенчато уменьшать по 1,9 л до тех пор, пока мешающие образцы не исчезли, указыва  на полное диспергирование нефти. Максимальный расход, при котором поверхность мор  остаетс  чистой, 19 л, т.е. 0,074 ч. диспергирующего агента дл  диспергировани  1 ч. нефти. .В сравнительном опыте (10% кислоты таллового масла, этокСилированной 5 моль окиси этилена, 10% олеиновой кислоты, этоксилированной 5 моль окиси этилена, и 80% керосина) требуетс  I ч. диспергирующего агента дл  диспергировани  1 ч. нефти. Испытуемый диспергирующий агент состоит из 75% смеси эфиров и спиртов, полученной в виде побочного продукта при гидроформилировании смещанных гептенов (59% диоктилового эфира, 24% Q е -эфиров, 14% С|6 -спиртов), 5% продукта взаимодействи  окиси пропилена с метанолом (содержит в среднем 3,7 моль окиси пропилена на-1 моль метанола), 17,5% алкидной смолы, полученной из пентаэритрита, глицерина, полиэтиленгликол  (мол. вес 600), триметиллитового ангидрида и кислот таллового масла ( кислотное число 15,25 мг КОН/г; содержание остатка полиэтиленгликол  40 вес. %), и 2,5% алкидной смолы, полученной из пентаэритрита , глицерина, полиэтиленгликол  (мол. вес 600), тримеллитового ангидрида и кислот таллового масла (кислотное число 15,25 мг Кон/г; содержание остатка полиэтиленгликол  50 вес. /о). Пример 10. 10 г дегтеносного песка из Атабаски, содержащего 12-13 вес. % битума , помещают в делительную воронку с притертой пробкой с 9 г дистиллированной воды и 1 г нефти, содержащей 0,01 г алкидной смолы. Воронку встр хивают в течение 5 мин, отстаивают до разделени  на три сло . ВерхНИИ слой содержит нафту и битум, средНИИ - воду, нижний - песок. Из песка извлекают более 95 вес. /о битума. По-видимому , смола обеспечивает диспергирование нафты в воде и тем самым ускор ет экстракцию битума нафтой. Она также может обм ,г114 1 у 1V1 с 11С1 uj I vyri. v- 11 со, 1 j i извлечение битума из песка. Очень важно, что после отстаивани  дисперси  нефть/вода раздел етс , так что нафта и битум могут быть легко извлечены. Алкидную смолу получают из жирных кислот таллового масла, пентаэритрита, цолиэтиленгликол  (мол. вес 800) и тримеллитового ангидрида, вз тых в мол рном отношении 3,0:0,61:2,15:4,23. Кислотное число смолы 15-25 мг КОН/г; содержание остатка полиэтиленгликол  61 вес. %; 1,215. Пример 11. Готов т смесь, включающую, вес. %: 10 смолы (см. пример 10), 50 побочного продукта гидроформилйровани , (см. пример 9) и 40 продукта взаимодействи  окиси пропилена с метанолом (см. пример 9). 1 ч. смеси и 10 ч. воды используют в процессе , моделирующем очистку танкера, напыл   ее на металлическую пластину, намазанную сырой кувейтской нефтью. Нефть удал етс  с пластины даже при температуре окружающей среды. В примерах 12-19 готов т диспергирующие агенты, эффективность которых оценивают по методике примера 3. Пример 12. Пентаэритрит, полиэтиленгликоль (мол. вес 800), глицерин, фталевый ангидрид, жирные кислоты соевого масла в мол рном отнощении 1:1:1:3,2:3,0. Кислотное число смолы 14,7 мг КОН/г; содержание остатка полиэтиленгликол  40 вес. %; содержание жирной кислоты 36,8 вес. %; Вн /Fi, 1,0. Пример 13. Пентаэритрит, глицерин, полиэтиленгликоль (мол. вес 200), полиэтиленгликоль (мол. вес 400), полиэтиленгликоль (мол. вес 600), полиэтиленгликоль (мол. вес 800), полиэтиленгли.коль (мол. вес 1500), тримеллитовый ангидрид, жирные кислоты галлового масла в мол рном отнощении 0,6: :0,6:0,12:0,24:0,48:0,24:0,12:1,2:3,0.

Кислотное число смолы 18,0 мг КОН/г; содержание остатка полиэтиленгликол 

39.7вес. %; содержание жирной кислоты

45.8вес. о/о; Ро„ /Рд 1,0.

Пример 14. Пентаэритрит, полиэтиленгликоль (мол. вес 600), фталевый ангидрид, малеиновый ангидрид, жирные кислоты соевого масла в мол рном отношении 1,09:1,2:0,5: :0,9:3,0. Кислотное число смолы 1 мг кон/г; содержание остатка полиэтиленгликол  39,4 вес. %; РОН /F, 0,77 (полага , что весь малеиновый ангидрид реагирует с ненасыщением жирной кислоты соевого масла с получением трифункциональной кислоты ) .

Пример 15. Пентаэритрит, полиэтиленгликоль (мол. вес 600), фталевый ангидрид, малеиновый ангидрид, жирные кислоты соевого масла в мол рном отношении 1,05:1,2: :0,5:0,9:3,0. Кислотное число смолы 9,2 мг кон/г; содержание остатка полиэтиленгликол  40 вес. %; содержание жирной кислоты 47,5 вес. °/о; РОН /Н 0,77 (то же допуш .ение, что и в примере 14).

Пример 16. Пентаэритрит, глицерин, полиэтиленгликоль (мол. вес 800), фталевый ангидрид, димеризованные жирные кислоты (EMPOL 1024), жирные кислоты таллового масла в мол рном отношении 0,6:0,6: : 1,2:0,9:1,4:2,0. Кислотное число смолы 15,3 мг кон/г; содержание остатка полиэтиленгликол  38,7 вес. °/о; содержание жирной кислоты 55,3 вес. %; РОН /Рд 0,95.

Пример 17. Пентаэритрит, полиэтиленгликоль (мол. вес 400), тримеллитовый ангидрид , жирные кислоты таллового масла в мол рном отношении 1,0:2,0:1,0:3,0. Кислотное число смолы 32,4 мг КОН/г; содержание остатка полиэтиленгликол  40 вес. %; содержание жирной кислоты 43 вес. %; IQH /Н 1,2.

Пример 18. Пентаэритрит, монометиловый эфир полиэтиленгликол  (мол. вес 750), фталевый ангидрид, малеиновый ангидрид, жирные кислоты соевого, масла в мол рном отношении 1,5:0,7:1,3:0,7:3,0. Кислотное число смолы 9,3 мг КОН/г, содержание остатка полиэтиленгликол  30,5 вес. %; содержание жирных кислот 51 вес. %; /РА 0,9 (то же допущение, что и в примере 14).

Пример 19. Дл  получени  смолы берут Пентаэритрит, глицерин, полиэтиленгликоль (мол. вес 600), тримеллитовый ангидрид и лауриновую кислоту в мол рном отношении 1,1:1,1:1,5:2,0:5,0. Кислотное число смолы 18 мг КОН/г; содержание полиэтиленглико  40 вес. %; Р,н /R 0,925.

Смолы испытывают по методике примера 3, измер   врем  до образовани  тонкой устойчивой дисперсии нефт ных капелек в воде. Это врем  дл  смол, полученных в при- . мерах 12-14, 16-19, составл ет 2, 1-2, , 1, 2, 5 и 5 мин соответственно.

Пример 20. 100 г дегтеносного песка из табаски помещают в банку емкостью

224,2 г, снабженную герметичной винтовой пробкой, добавл ют раствор 0,019 г алкидной смолы в 100 г дистиллированной воды и 1 г нафты, медленно вращают на лабораторном роликовом столе (22 об/мин) в течение 10 мин при 22°С. Затем содержимое банки выдерживают 15 мин и получают четыре отчетливых сло : нижний песчаный слой, покрытый осадочным слоем, водный слой (по существу не содержащий коллоидной глины и диспергированного битума) и верхний слой битум/нафта, имеющий консистенцию сливок.

После сушки обрабатываемый песок экстрагируют хлороформом. Только 120/0 исход5 ного битума остаетс  в песке, т.е. извлечение 880/0Исходную алкидную смолу получают из пентаэритрита, тримеллитового ангидрида, полиэтиленгликол  (мол. вес ,.1500) и жирных кислот таллового масла в мол рном отношении 0,,1:3,0. Кислотное число смо .ты 18,9 мг кои/г; содержание остатка полиэтиленгликол  74,7 вес. о/д; содержание жирной кислоть 20,2 вес. о/д; f5 /ц - .

Пример 21. Пластины из цементирован5 ной и грунтованной стали (получают путем погружени  пластин в выветрившуюс  сы- рую кувейтскую нефть и дренировани ) с непрерывной темной нефт ной пленкой хорошо очищаютс  (отсутствие нефт ных полос или п тен) через 10 мин после опрыскивани  0 эмульсией, содержащей 20 мл побочного продукта гидроформилировани  (см. пример 9), 180 мл дистиллированной воды, 0,20.г алкидной смолы (см. пример 11 или пример 20).

При Отстаивании эмульсии, содержащие отмытую сырую кувейтскую нефть, через 15 мин раздел ютс  на верхний слой,содержащий сырую кувейтскую нефть и побочный продукт гидроформилировани , и нижний водный слой, содержащий основную часть алкидной смолы, но без :заметнь х следов 0 сырой нефти;

Пример 22. 6 вес.ч. смеси (3:1) алкидных смол, указанных в примере 3, раствор ют в 40 вес.ч. смеси разбавителей (35 вес.ч. побочного продукта гидроформилировани  и 5 вес.ч. нропоксилированного метанола). Полученный раствор испытывают в морской воде. Нефть быстро диспергируетс  в морской воде, образу  стабильную дисперсию из мельчайших капелек.

Claims (2)

1. Способ диспергировани  нефти, наход щейс  на поверхности воды или твердой поверхности, путем обработки диспергирующим агентом в виде раствора или суспензии в органическом растворителе, отличающийс  тем, что, с целью повышени  степени пртедотвращени  образовани  агломерата, в качестве диспергирующего агента используют алкидную смолу, представл ющую собой продукт конденсации алифатической или ароматической двухосновной или многоосновной кислоты, содержащей 4-20 атомов углерода , или димеризованных алифатических кислот с водорастворимым пОлиалкиленгликолем или смесью водорастворимого полиэти ленгликол  и многоатомного спирта, выбранного из группы, состо щей из моно-, ди- и триэтиленгликол ,. моно-, ди- и трипропиленгликол , моно-, ди- и трибутиленгликол , неопентилгликол , глицерина, триметилолпропана , триметилолэтана, пентаэритрита, дипентаэритрита, сорбита, пропиленгликол  и полибутиленгликол , содержащий 25- 85 вес. % водорастворимого полиалкиленгликол . 2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что диспергирующий агент используют в количестве 0,1-20 вес. /о в расчете на диспергированную нефть. 3.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что диспергирующий агент используют в виде 1-75/о-ного раствора в органическом растворителе. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Патент США № 3.577.340, кл. 210-42, 1971.

2.I. Pobym. Sci., 49 (152), 1961.