EP0539826A1 - Recycelbarer Thermoplastschaum mit hoher Glastemperatur - Google Patents
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- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
Definitions
- Foams made of high molecular weight polycarbonates are known (see for example DE-AS 1 031 507).
- Suitable blowing agents are, for example, those which release CO2 or inert gases such as N2 or CO2.
- thermoplastics for example mixtures of polycarbonates and ABS polymers.
- Diphenols for such polycarbonates can be, for example, hydroquinone, resorcinol, dihydroxydiphenyls, bis (hydroxyphenyl) alkanes, bis (hydroxyphenyl) cycloalkanes, bis (hydroxyphenyl) sulfides, bis (hydroxyphenyl) ethers, bis (hydroxyphenyl) ketones, bis (hydroxyphenyl) sulfones, bis (hydroxyphenyl) sulfoxides, ⁇ , ⁇ '-bis (hydroxyphenyl) diisopropylbenzenes, and also their ring-alkylated and ring-halogenated compounds.
- Preferred diphenols are, for example, 4,4'-dihydroxydiphenyl, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 1,1-bis- (4- hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) propane, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) - methane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, 2,4-bis (3,5-dimethyl -4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 1,1-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) -
- diphenols are, for example, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5- dichloro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane and 1,1-bis ( 4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane.
- the 0.05 to 2 mol%, if any, of branching agents, based on the diphenols used can either be introduced with the diphenols themselves and the molecular weight regulators in the aqueous alkaline phase, or added in an organic solvent, dissolved before the phosgenation.
- Suitable molecular weight regulators are the known, preferably monophenols.
- thermoplastic polycarbonates are preferably foamed in the undried state.
- Thermoplastic aromatic polyester carbonates in the sense of the present invention are, so to speak, "aromatic polycarbonates" in which a part, at most 50 mol%, of carbonate structural units are replaced by aromatic dicarboxylate structural units in a known manner.
- aromatic dicarboxylic acids terephthalic acid and / or isophthalic acid are particularly preferably used.
- aromatic monocarboxylic acids for example in the form of their acid chlorides or esters, can also be used here.
- the aromatic polyester carbonates according to the present invention have average weight-average molecular weights M ⁇ w (determined by means of gel permeation chromatography) between 5,000 and 50,000, preferably between 15,000 and 35,000.
- Suitable organic acids are also aliphatic hydroxycarboxylic acids such as glyoxylic acid, lactic acid, ⁇ -hydroxycaproic acid, ⁇ -hydroxybutyric acid, malic acid or tartaric acid.
- Acidic additions in the sense of the invention are in particular the mono salts of organic dicarboxylic acids and the mono- or di-salts of organic tricarboxylic acids which have Na, K, Mg, Ca, Zn or Al as the counter ion, preferably Na or Ca as the counter ion.
- thermoplastic foams according to the invention are produced by extruding the foaming agents or their reaction products with one another and the thermoplastics at temperatures from 220 ° C. to 380 ° C. in the extruder to give foamed moldings or at temperatures from 220 ° C. to 380 ° C. in injection molding machines injection molded into foamed moldings.
- the present invention thus also relates to the modification of the foaming process according to the invention, by adding the customary additives, such as reinforcing materials, nucleating agents, flame retardants, mold release agents, lubricants, dyes, pigments and / or stabilizers, to the thermoplastics to be foamed prior to foaming.
- customary additives such as reinforcing materials, nucleating agents, flame retardants, mold release agents, lubricants, dyes, pigments and / or stabilizers
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Abstract
Description
- Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Thermoplastschäume, die dadurch gekennzeichnet sind, daß als Verschäumungsagentien Tonerdehydrate (Aluminiumhydroxide) in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 4,8 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 Gew.-% bis 4,0 Gew.-% und insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 2,5 Gew.-% in Kombination mit sauren Zuschlägen, vorzugsweise mit sauren kristallwasserhaltigen Salzen, in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 4,8 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 Gew.-% bis 4,0 Gew.-% und insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 2,5 Gew.-%, verwendet werden, oder aber Umsetzungsprodukte der Verschäumungsagentien untereinander in Mengen von 0,01 Gew..-% bis 4,8 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 Gew.-% bis 4,0 Gew.-%, verwendet werden, wobei sich alle Gewichtsprozente auf das Gewicht des jeweils zu verschäumenden Thermoplasten beziehen.
- Schaumstoffe aus hochmolekularen Polycarbonaten sind bekannt (siehe beispielsweise DE-AS 1 031 507). Als Treibmittel sind beispielsweise solche geeignet, die CO₂ abspalten, oder inerte Gase wie N₂ oder CO₂.
- Dabei beobachtet man im allgemeinen einen deutlichen Abbau der Molekulargewichte. Die nicht flüchtigen Spaltprodukte des Treibmittels verbleiben in den Schaumstoffen.
- Es ist auch bekannt, daß man aromatische Polycarbonate nur in vollständig trockenem Zustand einwandfrei verarbeiten kann. Darin enthaltene Feuchtigkeit führt bei der Verarbeitung zum Abbau des Molekulargewichtes und zur Bildung von Blasen (vergl. Plastics Technology 10, 1964, Seite 32 bis 36; GB-PS 841 652).
- Die Aufgabe bestand daher darin, einen feinporigen Schaum zu entwickeln, der auch bei Reextrusion, gegebenenfalls Wiederverschäumung, keinen oder nur geringen Molekulargewichtsabbau zeigt.
- Das Problem wurde mit der erfindungsgemäßen Kombination von Aluminiumhydroxyden und sauren Zuschlägen gelöst.
- Thermoplasten, die zur Verschäumung verwendet werden, sind solche, die überwiegend amorph oder transparent sind, wie z.B. transparente Polyamide, wie sie - ohne einschränkend zu wirken - aus Adipinsäure und Hexamethylendiamin zusammen mit anderen Carbonsäuren wie Tere-/Iso-/Phthalsäure und/oder Dimerfettsäuren hergestellt werden; Polyethersulfone, Polysulfone und Polyetherketone aus 4,4-Dichlorsulfon bzw. 4,4-Difluorbenzophenon und einer oder mehreren der unter den Polycarbonatbausteinen genannten aromatischen Dihydroxyverbindungen, sofern das entsprechende Polymer überwiegend amorph ist; außerdem sind ABS-Polymerisate sowie insbesondere Polycarbonate und Polyestercarbonate und deren Siloxan- oder Dimerfettsäure-haltigen Blockcopolymeren geeignet.
- Darüberhinaus sind als Thermoplasten auch beliebige Mischungen der vorstehend genannten Thermoplasten geeignet, beispielsweise Mischungen aus Polycarbonaten und ABS-Polymerisaten.
- Thermoplastische aromatische Polycarbonate im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Polycarbonate, die nach den üblichen, in der Literatur bekannten Methoden aus Diphenolen und Carbonatspendern hergestellt worden sind [siehe beispielsweise H. Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York, 1964", US-Patent 3 028 365 und deutsche Offenlegungsschrift 3 832 396 (Le A 26 344)].
- Diphenole für solche Polycarbonate können beispielsweise Hydrochinon, Resorcin, Dihydroxydiphenyle, Bis-(hydroxyphenyl)-alkane, Bis-(hydroxyphenyl)-cycloalkane, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfide, Bis-(hydroxyphenyl)-ether, Bis-(hydroxyphenyl)-ketone, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfone, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfoxide, α,α'-Bis-(hydroxyphenyl)-diisopropylbenzole, sowie deren kernalkylierte und kernhalogenierte Verbindungen sein.
- Bevorzugte Diphenole sind beispielsweise 4,4'-Dihydroxydiphenyl, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-p-diisopropylbenzol, 2,2-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(3-chlor-4-hydroxyphenyl)-propan, Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan, 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan, Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfon, 2,4-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan, 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-p-diisopropylbenzol, 2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan und 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan.
- Besonders bevorzugte Diphenole sind beispielsweise 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan und 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan.
- Die Diphenole können sowohl allein als auch im Gemisch miteinander verwendet werden, es sind also sowohl Homopolycarbonate als auch Copolycarbonate einbezogen. Die Diphenole sind literaturbekannt oder nach literaturbekannten Verfahren herstellbar.
- Es können auch geringe Mengen, vorzugsweise Mengen zwischen 0,05 und 2,0 Mol-%, bezogen auf die Mole eingesetzter Diphenole, an tri- oder mehr als trifunktionellen Verbindungen, insbesondere solchen mit drei oder mehr als drei phenolischen Hydroxylgruppen, mitverwendet werden. Einige der verwendbaren Verbindungen mit drei oder mehr als drei phenolischen Hydroxylgruppen sind beispielsweise:
Phloroglucin,
4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-hepten-2,
4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-heptan,
1,3,5-Tri-(4-hydroxyphenyl)-benzol,
1,1,1-Tri-(4-hydroxyphenyl)-ethan,
Tri-(4-hydroxyphenyl)-phenylmethan,
2,2-Bis-[4,4-bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexyl]-propan,
2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl-isopropyl)-phenol,
2,6-Bis(2-hydroxy-5'-methyl-benzyl)-4-methylphenol,
2-(4-Hydroxyphenyl)-2-(3,4-dihydroxyphenyl)-propan,
Hexa-(4-(4-hydroxyphenyl-isopropyl)-phenyl)-orthoterephthalsäureester,
Tetra-(4-hydroxyphenyl)-methan,
Tetra-(4-(4-hydroxyphenyl-isopropyl)-phenoxy)-methan und
1,4-Bis-(4',4''-dihydroxytriphenyl)-methyl-benzol. - Weitere mögliche Verzweiger sind 2,4-Dihydroxybenzoesäure, Trimesinsäure, Cyanurchlorid und 3,3-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol.
- Die gegebenenfalls mitzuverwendenden 0,05 bis 2 Mol-%, bezogen auf eingesetzte Diphenole, an Verzweigern können entweder mit den Diphenolen selbst und den Molekulargewichtsreglern in der wäßrigen alkalischen Phase vorgelegt werden, oder in einem organischen Lösungsmittel, gelöst vor der Phosgenierung, zugegeben werden.
- Geeignete Molekulargewichtsregler sind die bekannten, vorzugsweise Monophenole.
-
- Die Lösungsviskositäten liegen entsprechend zwischen 1,15 und 1,35, gemessen in Dichlormethan (0,5 g/100 ml).
- Die thermoplastischen Polycarbonate werden vorzugsweise in ungetrocknetem Zustand verschäumt.
- Thermoplastische aromatische Polyestercarbonate im Sinne der vorliegenden Erfindung sind sozusagen "aromatische Polycarbonate" in denen ein Teil, maximal 50 Mol-% an Carbonatstruktureinheiten durch aromatische Dicarboxylat-Struktureinheiten in bekannter Weise ersetzt sind.
- Geeignete aromatische Dicarbonsäuren sind beispielsweise Orthophthalsäure, Terephthalsäure, Isophthalsäure, tert.-Butylisophthalsäure, 3,3'-Diphenyldicarbonsäure, 4,4'-Diphenyldicarbonsäure, 4,4'-Diphenyletherdicarbonsäure, 4,4'-Benzophenondicarbonsäure, 3,4'-Benzophenondicarbonsäure, 4,4'-Diphenylsulfondicarbonsäure, 2,2-Bis-(4-carboxyphenyl)-propan, Trimethyl-3-phenylindan-4,5'-dicarbonsäure.
- Von den aromatischen Dicarbonsäuren werden besonders bevorzugt die Terephthalsäure und/oder Isophthalsäure eingesetzt.
- Geeignete Diphenole sind die vorstehend für die Polycarbonatherstellung genannten.
- Entsprechendes gilt für die Verzweiger und für die monophenolischen Kettenabbrecher, wobei hier aber auch aromatische Monocarbonsäuren beispielsweise in Form ihrer Säurechloride oder Ester verwendet werden können.
- Die Kohlensäure kann entweder via COCl₂ oder via Diphenylcarbonat in die Polyestercarbonate eingebaut werden, je nach Wahl des Herstellungsverfahrens, also je nachdem, ob Phasengrenzflächenpolykondensation oder Schmelzumesterung zur Polyestercarbonatherstellung verwendet wird.
- Entsprechendes gilt für die aromatischen Dicarbonsäuren; sie werden entweder als aromatische Dicarbonsäuredichloride im Zweiphasengrenzflächenverfahren oder als Dicarbonsäurediester im Schmelzumesterungsverfahren eingesetzt. Entsprechendes gilt, falls als Kettenabbrecher Monocarbonsäuren eingesetzt werden.
- Die Herstellung der erfindungsgemäß zu verschäumenden Polyestercarbonate erfolgt nach bekannten Herstellungsverfahren, also wie bereits erwähnt beispielsweise nach dem Phasengrenzflächenverfahren oder nach dem Schmelzumesterungsverfahren.
- Die zu verschäumenden Polyestercarbonate können somit sowohl linear als auch in bekannter Weise verzweigt sein. Sie werden vorzugsweise in ungetrocknetem Zustand verschäumt.
-
- Die Lösungsviskositäten liegen entsprechend zwischen 1,15 und 1,35, gemessen in Dichlormethan (0,5 g/100 ml).
- Die molare Menge an Carbonat-Einheiten zu aromatischen Dicarboxylateinheiten in den erfindungsgemäße zu verschäumenden Polyestercarbonaten liegt mindestens bei 50:50, vorzugsweise bei 75:25 und insbesondere bei 90:10. Mit anderen Worten, bei den erfindungsgemäß zu verschäumenden Polyestercarbonaten liegt das Übergewicht bei den Carbonatstruktureinheiten, als der CO₂-Resource.
- Erfindungsgemäß einzusetzende Tonerdehydrate oder Aluminiumhydroxide entsprechen der Formel
Al₂O₃(H₂O)₃
und sind als solche literaturbekannt. - Derartige Tonerdehydrate oder Aluminiumhydroxyde werden in Korngrößen von 0,1 µm bis 400 µm, bevorzugt 0,3 µm bis 100 µm verwendet. Andere anorganische Verunreinigungen sind so klein wie möglich zu halten und dürfen 1,5 % nicht überschreiten.
- Saure Zuschläge im Sinne der Erfindung sind zum Beispiel organische Säuren und anorganische Säuren.
- Geeignete anorganische Säuren sind m-Phosphorsäure, an Alumosilikate gebundene Mineralsäuren, saure Aluminiumoxyde oder Kieselsäure.
- Geeignete organische Säuren sind aromatische Polycarbonsäuren, insbesondere aromatische Tricarbonsäuren, vor allem solche, deren Carboxylgruppen nicht zur Ausbildung eines 5-Ring- oder 6-Ring-Dianhydrids befähigt sind.
- Geeignete Polycarbonsäuren sind beispielsweise Trimesinsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, 3,3'-, 4,4'- oder 3,3'-Diphenyletherdicarbonsäure, 2,6-Naphthalindicarbonsäure, Trimellithsäure, 1,4,5,8-Naphthalintetracarbonsäure, Trimellithsäure, 1,4,5,8-Naphthalintetracarbonsäure, 3,3',4,4'-Benzophenontetracarbonsäure, 2,2',4,4'-Diphenylsulfontetracarbonsäure, Phthalsäure und 2,2',4,4'-Diphenylethertetracarbonsäure, aber auch aromatische Hydroxypolycarbonsäuren wie 3- oder 4-Hydroxyphthalsäure, Hydroxyterephthalsäure und 2,5-Dihydroxyterephthalsäure. Bevorzugte Polycarbonsäure ist die Trimesinsäure.
- Geeignete organische Säuren sind auch aliphatische Hydroxycarbonsäuren wie Glyoxylsäure, Milchsäure, ε-Hydroxycapronsäure, ψ-Hydroxybuttersäure, Apfelsäure oder Weinsäure.
- Saure Zuschläge im Sinne der Erfindung sind insbesondere die Monosalze organischer Dicarbonsäuren sowie die Mono- oder Di-Salze organischer Tricarbonsäuren, die Na, K, Mg, Ca, Zn oder Al als Gegenion haben, vorzugsweise Na oder Ca als Gegenion haben.
- Besonders bevorzugt als saure Zuschläge sind jedoch saure, kristallwasserhaltige Salze von Mineralsäuren oder organischen Säuren. Es sind dies die teilweise neutralisierten mehrbasigen Säuren. So z.B. die "Hydrogen"-salze der Phosphorsäure, Borsäure und der Schwefelsäure, wobei die Alkali-, Erdalkali- und farblosen Schwermetallsalze und Aluminiumsalze bevorzugt sind, insbesondere sind die Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Calcium-, Zink- und Aluminiumsalze bevorzugt wie z.B. das primäre und sekundäre Natrium- oder Calcium-Sulfat oder -Phosphat.
- Besonders geeignet sind somit als saure kristallwasserhaltige Salze primäre Sulfate oder primäre oder sekundäre Phosphate, die Na, K, Mg, Ca, Zn oder Al als Gegenion haben.
- Insbesondere sind als saure kristallwasserhaltige Salze primäre Natrium- oder Calciumphosphate bevorzugt.
- Umsetzungsprodukte der Verschäumungsagentien untereinander sind die Umsetzungsprodukte aus den Tonerdehydraten, also den Aluminiumhydroxyden, mit einem oder mehreren der sauren Zuschläge, also beispielsweise neutrale Aluminiumsalze der Mineralsäuren, welche vor der Verschäumung synthetisiert und danach den Thermoplasten zugemischt werden.
- Die Herstellung der erfindungsgemäßen Thermoplastenschäume erfolgt in der Weise, daß man die Verschäumungsagentien oder deren Umsetzungsprodukte untereinander und die Thermoplasten bei Temperaturen von 220°C bis 380°C im Extruder zu geschäumten Formkörpern extrudiert oder bei Temperaturen von 220°C bis 380°C in Spritzgußmaschinen zu geschäumten Formkörpern spritzgießt.
- Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit auch ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Thermoplastenschäume, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Verschäumungsagentien oder deren Umsetzungsprodukte untereinander und die Thermoplasten bei Temperaturen von 220°C bis 380°C im Extruder zu geschäumten Formkörpern extrudiert oder bei Temperaturen von 220°C bis 380°C in Spritzgußmaschinen zu geschäumten Formkörpern spritzgießt.
- Das erfindungsgemäße Verschäumungsverfahren kann noch unter Zusatz von für die Schaumherstellung üblichen Additiven wie Verstärkungsstoffen, beispielsweise Glasfasern, und/oder Nucleierungsmitteln und/oder Flammschutzmitteln und/oder Entformungsmitteln und/oder Gleitmitteln, Farbstoffen und/oder Pigmenten, beispielsweise Rutil oder Ruß, und/oder Stabilisatoren gegen Hitze, UV-Strahlung und Feuchtigkeit durchgeführt werden.
- Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit außerdem die Modifizierung des erfindungsgemäßen Verschäumungsverfahrens, indem man vor dem Verschäumen die üblichen Additive wie Verstärkungsstoffe, Nucleierungsmittel, Flammschutzmittel, Entformungsmittel, Gleitmittel, Farbstoffe, Pigmente und/oder Stabilisatoren den zu verschäumenden Thermoplasten zumischt.
- Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind außerdem die nach diesem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen, Additiv-haltigen Schaumstoff-Formkörper.
- 200 g BPA-Polycarbonat (η = 1,28) werden zusammen mit 0,5 Gew.-% Tonerdehydrat und 0,5 Gew.-% Natriumdihydrogenphosphat (x 2 H₂O) bei 230°C extrudiert. Es wurde ein farbloser Schaum mit einer Dichte von τ = 0,48 g/cm³ erhalten. Die rel. Viskosität betrug η = 1,27.
- Dieser Schaum wurde gehäckselt und
- a) reextrudiert, man erhält Polycarbonat mit einer rel. Viskosität von η = 1,27
- b) reextrudiert mit weiteren 0,5 Gew.-% Tonerdehydrat und 0,5 Gew.-% Natriumdihydrogenphosphat (x 2 H₂O) bei 230°C extrudiert. Es wurde ein farbloser Schaum mit einer Dichte von τ = 0,57 g/cm³ erhalten. Die rel. Viskosität betrug η = 1,27.
- 200 g BPA-Polycarbonat (η = 1,28) werden zusammen mit 0,5 Gew.-% Tonerdehydrat bei 230°C extrudiert. Es wurde ein farbloser Schaum mit einer Dichte von τ = 0,44 g/cm³ erhalten. Die rel. Viskosität betrug η = 1,23.
- 200 g BPA-Polycarbonat (η = 1,28) werden zusammen mit 1,0 Gew.-% Tonerdehydrat und 1,0 Gew.-% Natriumdihydrogenphosphat (x 2 H₂O) bei 230°C extrudiert. Es wurde ein farbloser Schaum mit einer Dichte von τ = 0,37 g/cm³ erhalten. Die rel. Viskosität betrug η = 1,27.
- 200 g BPA-Polycarbonat (η = 1,28) werden zusammen mit 1,0 Gew.-% Tonerdehydrat und 1,0 Gew.-% prim. Calciumphosphat x H₂O bei 230°C extrudiert. Es wurde ein farbloser Schaum mit einer Dichte von τ = 0,67 g/cm³ erhalten. Die rel. Viskosität betrug η = 1,27.
- 200 g BPA-Polycarbonat (η = 1,28) werden zusammen mit 1,0 Gew.-% Tonerdehydrat und 1,5 Gew.-% prim. Natriumphosphat x 2 H₂O bei 230°C extrudiert. Es wurde ein farbloser Schaum mit einer Dichte von τ = 0,46 g/cm³ erhalten. Die rel. Viskosität betrug η = 1,29.
- 200 g BPA-Polycarbonat (η = 1,28) werden zusammen mit 1,0 Gew.-% Tonerdehydrat und 1,0 Gew.-% sec. Natriumphosphat x 12 H₂O bei 230°C extrudiert. Es wurde ein farbloser Schaum mit einer Dichte von τ = 0,41 g/cm³ erhalten. Die rel. Viskosität betrug η = 1,27.
- 200 g BPA-Polycarbonat (η = 1,28) werden zusammen mit 1,0 Gew.-% Tonerdehydrat und 1,0 Gew.-% sec. Calciumphosphat x 2 H₂O bei 230°C extrudiert. Es wurde ein farbloser Schaum mit einer Dichte von τ = 0,42 g/cm³ erhalten. Die rel. Viskosität betrug η = 1,27.
Claims (10)
- Thermoplastschäume, dadurch gekennzeichnet, daß als Verschäumungsagentien Tonerdehydrate (Aluminiumhydroxide) in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 4,8 Gew.-% in Kombination mit sauren Zuschlägen, vorzugsweise mit sauren kristallwasserhaltigen Salzen, in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 4,8 Gew.-% verwendet werden, oder aber Umsetzungsprodukte der Verschäumungsagentien untereinander in Mengen von 0,01 Gew..-% bis 4,8 Gew.-% verwendet werden, wobei sich alle Gewichtsprozente auf das Gewicht des jeweils zu verschäumenden Thermoplasten beziehen.
- Thermoplastschäume gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die sauren, kristallwasserhaltigen Salze primäre Sulfate oder primäre oder sekundäre Phosphate sind, die auch im Gemisch verwendet werden können, und Na, K, Mg, Ca, Zn oder Al als Gegenion haben.
- Thermoplastschäume gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die sauren, kristallwasserhaltigen Salze primäre Natrium- oder Calciumphosphate sind.
- Thermoplastschäume gemäß Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Thermoplast Polycarbonat und/oder Polyestercarbonat ist, bevorzugt ungetrocknetes Polycarbonat und/oder ungetrocknetes Polyestercarbonat.
- Thermoplastschäume gemäß Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Thermoplast ein Polysulfon oder Polyethersulfon oder ABS-Polymerisat ist.
- Verfahren zur Herstellung der Thermoplastschäume der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die Verschäumungsagentien oder deren Umsetzungsprodukte untereinander und die Thermoplasten bei Temperaturen von 220°C bis 380°C im Extruder zu geschäumten Formkörpern extrudiert oder bei Temperaturen von 220°C bis 380°C in Spritzgußmaschinen zu geschäumten Formkörpern spritzgießt.
- Verfahren gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man vor dem Verschäumen die üblichen Additive wie Verstärkungsstoffe, Nucleierungsmittel, Flammschutzmittel, Entformungsmittel, Gleitmittel, Farbstoffe, Pigmente und/oder Stabilisatoren den zu verschäumenden Thermoplasten zumischt.
- Schaumstoff-Formkörper, erhältlich gemäß Anspruch 7.
- Thermoplastschäume gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Thermoplasten Mischungen verschiedener Thermoplasten sind.
- Thermoplastschäume gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Thermoplastmischungen Mischungen aus Polycarbonaten und ABS-Polymerisaten sind.
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DE (2) | DE4213326A1 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2002057345A1 (en) * | 2001-01-16 | 2002-07-25 | Victrex Manufacturing Limited | Foamed material |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2556650B2 (ja) * | 1993-03-31 | 1996-11-20 | マスプロ電工株式会社 | 車両の走行経路設定装置 |
KR100363291B1 (ko) * | 1994-12-27 | 2003-05-09 | 세키스이가세이힝코교가부시키가이샤 | 열가소성폴리에스테르계수지발포체의연속적제조방법및제조장치 |
CA2274354A1 (en) * | 1998-09-26 | 2000-03-26 | Mike Ingrim | Polymeric foam compositions and method of making, substrates made from such compositions and method of making, products made from such substrates and method of making |
US6080473A (en) * | 1999-03-17 | 2000-06-27 | Premark Rwp Holdings, Inc. | ABS substrate extrusion process |
DE10039340A1 (de) * | 2000-08-04 | 2002-02-21 | Gerhard Behrendt | Verfahren zur Herstellung geschäumter thermoplastischer Formteile und thermoplastische Formteile |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2729493B1 (de) * | 1977-06-30 | 1978-11-23 | Giulini Chemie | Formkoerper aus geschaeumten Polystyrol,insbesondere Schaum-Polystyrolfolien |
US4407768A (en) * | 1982-01-08 | 1983-10-04 | Phillips Petroleum Company | Foamable polymeric composition comprising propylene polymer and hydrated alumina |
EP0276430A1 (de) * | 1986-12-24 | 1988-08-03 | AUST, Else, geb. Böhme | Hochgefüllte Phenolharzschaumstoffe und deren Verwendung als Isolier-Formkörper |
EP0415744A2 (de) * | 1989-08-30 | 1991-03-06 | Jsp Corporation | Verfahren zur Herstellung von expandierbaren Polyolefinschaumpartikeln |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL295808A (de) * | 1962-07-27 | |||
US3969313A (en) * | 1972-06-14 | 1976-07-13 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Thermoplastic composite compositions |
GB2070021B (en) * | 1980-02-21 | 1984-03-21 | Furukawa Electric Co Ltd | Crosslinked ethylene-vinyl acetate copolymer foam containing an inorganic material and its production |
DE4100118A1 (de) * | 1991-01-04 | 1992-07-09 | Bayer Ag | Polycarbonatschaumstoffe |
-
1992
- 1992-04-23 DE DE4213326A patent/DE4213326A1/de not_active Withdrawn
- 1992-10-19 DE DE59204753T patent/DE59204753D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-19 EP EP92117821A patent/EP0539826B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-26 JP JP30980492A patent/JP3356471B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-09-28 US US08/127,724 patent/US5300543A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2729493B1 (de) * | 1977-06-30 | 1978-11-23 | Giulini Chemie | Formkoerper aus geschaeumten Polystyrol,insbesondere Schaum-Polystyrolfolien |
US4407768A (en) * | 1982-01-08 | 1983-10-04 | Phillips Petroleum Company | Foamable polymeric composition comprising propylene polymer and hydrated alumina |
EP0276430A1 (de) * | 1986-12-24 | 1988-08-03 | AUST, Else, geb. Böhme | Hochgefüllte Phenolharzschaumstoffe und deren Verwendung als Isolier-Formkörper |
EP0415744A2 (de) * | 1989-08-30 | 1991-03-06 | Jsp Corporation | Verfahren zur Herstellung von expandierbaren Polyolefinschaumpartikeln |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 89, 1978, Columbus, Ohio, US; abstract no. 44653g, KUBO & AL 'thermoplastic foams' Seite 31 ; & JP-A-7 829 368 (MATSUSHITA ELECTRIC WORKS LTD...) * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2002057345A1 (en) * | 2001-01-16 | 2002-07-25 | Victrex Manufacturing Limited | Foamed material |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0539826B1 (de) | 1995-12-20 |
DE4213326A1 (de) | 1993-05-06 |
JPH05214146A (ja) | 1993-08-24 |
DE59204753D1 (de) | 1996-02-01 |
US5300543A (en) | 1994-04-05 |
JP3356471B2 (ja) | 2002-12-16 |
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