EP0496771A1 - Quick-acting joint sealing compounds - Google Patents

Quick-acting joint sealing compounds

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EP0496771A1
EP0496771A1 EP90915439A EP90915439A EP0496771A1 EP 0496771 A1 EP0496771 A1 EP 0496771A1 EP 90915439 A EP90915439 A EP 90915439A EP 90915439 A EP90915439 A EP 90915439A EP 0496771 A1 EP0496771 A1 EP 0496771A1
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EP
European Patent Office
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weight
water
joint
compounds according
cellulose ethers
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Withdrawn
Application number
EP90915439A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Helmut Loth
Bernhard Knop
Tore Podola
Klaus Helpenstein
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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    • C09K2200/068Containing also other elements than carbon, oxygen or nitrogen in the polymer main chain
    • C09K2200/0682Containing sulfur
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    • C09K2200/068Containing also other elements than carbon, oxygen or nitrogen in the polymer main chain
    • C09K2200/0685Containing silicon

Definitions

  • Joint sealants are known to the person skilled in the art and have proven themselves in practice. The use of joint sealant in areas where there is a possibility or risk that
  • Non-ionic cellulose ethers are also known as constituents of coating compositions and paints, e.g. those based on aqueous dispersions of organopolysiloxanes as described in DE 1284007 or those based on vinyl acetate / maleic acid dibutyl ester dispersions as described in DE 21 08365.
  • cellulose ethers are also suitable for joint sealants based on the same polymer dispersion and lead to the desired effects.
  • nonionic cellulose ether derivatives such as hydroxyethyl cellulose (HEC), hydroxyethyl methyl cellulose (HEMC) and hydroxy - Propyl-methylcellulose (HPMC) can be used in plastic plasters and emulsion paints, among other things, to improve water retention, open time, wet grip and thickening and setting behavior.
  • HEC hydroxyethyl cellulose
  • HEMC hydroxyethyl methyl cellulose
  • HPMC hydroxy - Propyl-methylcellulose
  • paints such as emulsion paints and plastic mortars represent another area of technology that is not comparable to joint sealants.
  • plastic plasters can possibly be used to fill joints, but generally have no pronounced sealing properties and, in contrast to joint sealing compounds, can be portioned and processed with a trowel when they are applied.
  • the object of the invention is to provide joint sealants based on polymer dispersions which, in addition to good smoothing behavior, have an early rain resistance of the uncured compositions without other desired properties such as modulus of elasticity, elongation at break and resilience, and resistance to migration and coagulum and Speck freedom can be adversely affected. It was also an object of the invention to provide a method which makes it possible to produce such compositions.
  • joint sealant The individual components of the joint sealant are known to the person skilled in the art as such, for example from DE 38 14078-Al. Further suitable polymer dispersions for the production of joint sealants are commercially available and / or are known to the person skilled in the art from the patent and specialist literature, for example from E. Flick, Construction and structural adhesives and sealants, Noyes Publications, Park Ridge 1988 or E. Flick , Adhesives and sealant compound formulations, Noyes Publications, Park Ridge 1978. Particularly advantageous jointing tion aces contain dispersions of film-forming polyacrylates and / or acrylate copolymers.
  • the cellulose ethers contained in the jointing compounds according to the invention preferably have Brookfield viscosities of at least 5,000 mPas as a 2% strength aqueous solution at 20 ° C. Those with a value of at least 25,000 mPas, for example medium-viscosity hydroxyethyl celluloses, are preferred. So-called highly viscous cellulose ether types which have a corresponding value of at least 70,000 mPas are particularly suitable, e.g. highly viscous hydroxyethyl cellulose. Commercial high viscosity hydroxyethyl cellulose e.g. as a 2% solution at 20 ° C a viscosity of 100,000 mPas.
  • Free water is understood here to mean the water content of the sealing compound which is available to the cellulose ethers in order to dissolve in it. This means that the total water content of the joint sealant cannot be used for a corresponding calculation. Rather, it must be taken into account that the other constituents likewise require a certain amount of water or bind more or less firmly. So-called water values are known for most fillers. In the case of heavy spar, for example, this is 11 g of water per 100 g of heavy spar. For silica e.g.
  • fillers can be contained in the joint sealants of the invention in an amount of 0 to 60, in particular 2 to 60% by weight, based on the total mass of the joint sealants.
  • Such compositions have a high degree of transparency if they contain little or no fillers.
  • Low filler contents can be present, in particular, in those compositions in which the fillers have an additional thickening effect, such as silica. If only fillers are used which do not have this additional effect, their content is usually between 35 and 60% by weight.
  • the joint sealants contain
  • Joint sealants in particular 25-40% by weight of polymer dispersion, 0-60% by weight, in particular 2 to 60% by weight of fillers, 0-1% by weight, in particular 0.3 to 0.5% by weight of wetting agent 0-20% by weight, in particular 5 to 15% by weight, and 0-10% by weight, in particular 4 to 6% by weight, of other customary ones
  • the cellulose ether content should not be much less than 0.1% by weight. Good results are shown in particular in the case of joint sealants in which, taking into account the general parameters such as cellulose ether type and free water content, the cellulose ether content is in a range from about 0.1 to 0.5% by weight of the total amount.
  • the cellulose ethers are slurried in small amounts of water before the addition in the production of the joint sealant according to the invention.
  • This ratio of cellulose ether to liquid is preferably in a range from 1: 2 to 1: 4, in particular approximately 1: 3.
  • the pH regulators, in particular the bases are added during production only after the cellulose has been added ⁇ to make ether. This is of particular advantage in the case of retarded cellulose ethers, since the retardation is eliminated more quickly in the basic region.
  • a neutral to basic setting of the joint sealants can have a favorable effect on their stability, in particular on their shear stability.
  • stirring can be carried out under vacuum.
  • joint sealants are preferably used as intended. They are particularly suitable for use in areas in which they are exposed to splash water, rain or other early water pollution.
  • the irrigation equipment consisted of a housing made of transparent plastic with the dimensions: height 70 cm, width 60 cm and depth 60 cm. It comprised a housing 1, a shower head 2, a sample bowl 3, a pump 4, a floor drain 5 and a shut-off valve 6 for the drain.
  • the sample pan consisted of a vessel measuring 7 x 7 cm and had a depth of 2.5 cm.
  • the shower head was a conventional hand shower as used for body care and was set so that the sample was irrigated evenly. The distance between sample 3 and shower head 2 was 30 cm.
  • the apparatus was operated with de-mineralized water, the pump generating an excess pressure of approximately 0.4 bar.
  • the water flow rate was 300 l / h.
  • the spraying with water was carried out 5 minutes, in each case 1 minute after filling and smoothing the surface of the masses to be tested.
  • the washout (in% by weight) was determined by differential weighing before and after sprinkling.
  • the processability was measured according to DIN 52456. A 4 m bore, a pressure of 2 bar and a test volume of 200 ml were used.
  • the procedure was as follows, that the dispersion was introduced, then the polybutene, the ethylene oxide adduct, the preservative, the plasticizer and most of the water and solvent have been mixed intimately.
  • the hydroxyethyl cellulose was slurried in a 1: 3 ratio in the remaining water and likewise added and mixed in and stirred for 5 minutes. Then the chalk and the titanium dioxide were incorporated and stirred for 10 minutes. After the ammonia had been added, stirring was continued for a further 15 minutes under vacuum at 40 mbar.
  • Copolymers of vinyl acetate and ethylene (approximately 60% solids), with a pH of approximately 4.5 and a viscosity of approximately 1600 Pa.s at 20 ° C. (trade name: Vinnapas EP 17, from Wacker), 250 g chlorine paraffin (C12-C14, 49% chlorine), 2800 g barium sulfate (trade name: Schwerspat EW0), 100 g titanium dioxide (trade name: KR0N0S RN 56) 25 g sodium carbonate (technical, pure commercial goods), 25 g ethylene oxide adduct (approx. 9, 5 E0) of nonylphenol, 5 g of commercially available halogenated preservative, 37 g of hydroxyethyl cellulose with a viscosity of about
  • the procedure was such that the polymer dispersion was initially introduced.
  • the ethylene oxide adduct (emulsifier), the preservative, the titanium dioxide (pigment) and the chlorine paraffin were then added and mixed intimately.
  • the hydroxyethyl cellulose was slurried in water in a ratio of 1: 3 and also added and the whole was mixed well.
  • the sodium carbonate was then mixed in as a 10% aqueous solution. Finally, the barium sulfate (filler) was added and the mixture was stirred until smooth.
  • This mixture was filled into 310 ml cartridges and was stable for at least one year at temperatures up to 35 ° C.

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Abstract

Matériaux pour garnitures de joints susceptibles d'être exposés prématurément à l'eau de pluie et résistant à celle-ci, contenant: des dispersions polymère aqueuses (I), des éthers cellulosiques non ioniques (II) appartenant au groupe comprenant l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxyéthylméthylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose et l'hydroxypropylcellulose, et, le cas échéant, des adjuvants courants, tels que charges, pigments, agents de ramollissement, diluants, épaississants, agents anti-mousse, auxiliaires dispersants, régulateurs de pH et agents de conservation et d'anti-vieillissement, préparées par mélange intime de (I) avec les autres constituants. Afin de pouvoir incorporer (II) en des quantités se situant au-dessus de la limite de solubilité, les matériaux pour garnitures de joints sont caractérisés en ce que (II) sous forme retardée est mis en suspension dans de petites quantités d'eau et ajouté et incorporé après mise en suspension.Materials for sealings liable to be prematurely exposed to and resistant to rainwater, containing: aqueous polymer dispersions (I), nonionic cellulose ethers (II) belonging to the group comprising hydroxyethylcellulose, hydroxyethylmethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose and hydroxypropylcellulose, and, where appropriate, common adjuvants, such as fillers, pigments, softening agents, diluents, thickeners, defoamers, dispersing aids, pH regulators and conservation and anti-aging, prepared by intimate mixing of (I) with the other constituents. In order to be able to incorporate (II) in quantities which are above the solubility limit, the materials for sealings are characterized in that (II) in delayed form is suspended in small quantities of water and added and incorporated after suspension.

Description

Frühreqenfeste Fuqendichtunqsmassen Early waterproof footing compounds
Die Erfindung betrifft frühregenfeste Fugendichtungsmassen enthal¬ tend wäßrige Polymerdispersionen (I) nicht-ionische Celluloseether (II) aus der von Hydroxyethyl-, Hydroxyethylmethyl-, Hydroxypropyl ethyl- und Hydroxypropylcel- lulose gebildeten Gruppe sowie gegebenenfalls übliche Zusätze wie Füllstoffe, Pigmente, Weich¬ macher, Extender, Verdickungsmittel, Entschäumer, Dispergier- hilfsmittel, pH-Regulatoren sowie Konservierungs- und Alterungs¬ schutzmittel und herstellbar durch inniges Vermengen von (I) mit den übrigen Be¬ standteilen sowie ein Verfahren zur Herstellung derartiger Fugen- uicπtuπgsmasseπ und deren Verwendung.The invention relates to early rainproof joint sealants containing aqueous polymer dispersions (I) non-ionic cellulose ethers (II) from the group formed by hydroxyethyl, hydroxyethylmethyl, hydroxypropyl ethyl and hydroxypropyl cellulose, and, if appropriate, customary additives such as fillers, pigments, plasticizers , Extenders, thickeners, defoamers, dispersing aids, pH regulators and preservatives and anti-aging agents and can be produced by intimately mixing (I) with the other constituents, and a process for producing such jointing compound and their use.
Fugendichtungsmassen sind dem Fachmann bekannt und haben sich in der Praxis bewährt. Problematisch ist der Einsatz von Fugendichtungs¬ masse in Bereichen wo die Möglichkeit bzw. die Gefahr besteht, daßJoint sealants are known to the person skilled in the art and have proven themselves in practice. The use of joint sealant in areas where there is a possibility or risk that
• • • die Fugendichtungsmasse vor dem Aushärten einer Wasserbelastung z.B. durch Spritzwasser oder Regen ausgesetzt ist. So werden viele der bislang auch im Außenbereich verwendeten Fugendichtungsmassen durch einen kurz nach ihrem Auftragen einsetzenden heftigen Regenguß ganz oder teilweise ausgewaschen. Aus der DE 3814078-A-l ist die Ver¬ wendung von nicht-ionischen Celluloseethern in Fugendicht- bzw. Be¬ senichtungsmassen auf Basis von Acrylatdispersionen bekannt. Durch den Einsatz von bestimmten Celluloseethern in diesen Massen soll das Auswaschverhalten durch die Einwirkung von Wasser wie Regenwasser sowie das Glättverhalten verbessert werden. Die dort eingesetzten Mengen der angegebenen Celluloseethertypen sind auf den Festkörper¬ gehalt der Acrylatdispersion bezogen. Es wird keine explizite Angabe über das Verhältnis von "freiem" Wasser zu den Celluloseethern ge¬ macht. Aus den Beispielen geht zwar hervor, daß die dort aufgeführ¬ ten Bestandteile zur Herstellung einer Fugendichtungsmasse in einem Planetenmischer hergestellt wurden, jedoch findet man keine Angaben darüber, in welcher Form und Reihenfolge die einzelnen Bestandteile miteinander in Mischung gebracht werden.• • • the joint sealant is exposed to water pollution, e.g. splash water or rain, before it hardens. For example, many of the jointing compounds that have also been used in the exterior have been wholly or partially washed out by a heavy downpour that started shortly after they were applied. DE 3814078-A1 discloses the use of non-ionic cellulose ethers in joint sealants or sealants based on acrylate dispersions. The use of certain cellulose ethers in these compositions is said to improve the washout behavior through the action of water such as rainwater and the smoothing behavior. The amounts of the specified cellulose ether types used there are based on the solids content of the acrylate dispersion. No explicit statement is made about the ratio of "free" water to the cellulose ethers. Although the examples show that the components listed there for the production of a joint sealant were produced in a planetary mixer, there is no information about the form and sequence in which the individual components are mixed with one another.
Es hat sich jedoch in der Praxis erwiesen, daß bei derartigen früh- regenfesten Fugendichtungsmassen die Zugabe der einzelnen Bestand¬ teile sowie deren Form bei der Herstellung der Fugendichtungsmassen nicht beliebig ist. So lassen sich beispielsweise die genannten Cel- luloseether zwar im Labormaßstab in geringen Mengen in einige Poly¬ merdispersionen einstreuen und lösen, jedoch nicht im Produktions¬ maßstab und nicht in solchen Mengen, die bezogen auf das "freie" Wasser zu groß sind um eine vollständige Lösung zu erzielen. Bei einem solchen Versuch erhält man unweigerlich Klumpenbildung bzw. Brechen der Dispersion. Wenn es auch manchmal möglich ist, die Cel- luloseetherklumpen wieder zu homogenisieren, so ist es nicht mach¬ bar, einmal koagulierte Dispersionsteilchen wieder zu dispergieren. Auch bietet die DE 3814078-A-l dem Fachmann keinen Hinweis darauf, daß derartige frühregenfeste Fugendichtungsmassen mit anderen wäßri- gen Polymerdispersionen als den dort angegebenen Acrylatdispersionen herstellbar sind.However, it has been found in practice that the addition of the individual constituents and their shape is not arbitrary in the case of such early rainproof joint sealing compounds. Thus, for example, the cellulose ethers mentioned can be sprinkled and dissolved in small amounts in some polymer dispersions on a laboratory scale, but not on a production scale and not in amounts which are too large to be complete in relation to the "free" water Achieve solution. Such an attempt inevitably leads to lump formation or breakage of the dispersion. Even if it is sometimes possible to homogenize the cellulose ether lumps again, it is not feasible to redisperse dispersion particles once coagulated. Furthermore, DE 3814078-Al does not offer the person skilled in the art any indication that such early rain-resistant joint sealing compounds can be combined with other aqueous gene polymer dispersions can be produced as the acrylic dispersions specified there.
Nicht-ionische Celluloseether sind auch als Bestandteile von Be¬ schichtungsmassen und Anstrichmitteln bekannt z.B. solchen auf Basis von wäßrigen Dispersionen von Organo-Pόlysiloxanen wie in der DE 1284007 beschrieben oder solchen auf Basis von Vinylacetat/- Maleinsäuredibutylesterdispersionen wie in der DE 21 08365 be¬ schrieben. Dem kann der Fachmann jedoch keinen Hinweis entnehmen, daß derartige Celluloseether auch für Fugendichtungsmassen auf glei¬ cher Polymerdispersionsbasis geeignet sind und zu den gewünschten Effekten führen.Non-ionic cellulose ethers are also known as constituents of coating compositions and paints, e.g. those based on aqueous dispersions of organopolysiloxanes as described in DE 1284007 or those based on vinyl acetate / maleic acid dibutyl ester dispersions as described in DE 21 08365. However, the person skilled in the art cannot derive any indication that such cellulose ethers are also suitable for joint sealants based on the same polymer dispersion and lead to the desired effects.
In der Fachzeitschrift Resin Review 35,2 ist eine Dachbeschichtungs- asse beschrieben, die als Bindemittel eine Polyacrylatdispersion und neben Füllstoffen und weiteren Hilfsstoffen auch Hydroxyethyl- cellulose als Verdickungsmittel enthält. Diese Beschichtungsmasse wird als besonders auswaschresistent ausgelobt. Diese Eigenschaft wird jedoch auf das spezifische Abbindeverhalten der speziell für derartige Beschichtungsmassen entwickelten und eingesetzten Poly- acrylate ulsioneπ zurückgeführt. Somit hat es für den Fachmann nicht nahegelegen, Hydroxyethylcellulose zur Verbesserung der Frühregen¬ festigkeit in Fugendichtungsmassen einzusetzen.The specialist magazine Resin Review 35.2 describes a roof coating ace that contains a polyacrylate dispersion as a binder and, in addition to fillers and other auxiliaries, also contains hydroxyethyl cellulose as a thickener. This coating composition is advertised as being particularly resistant to washing out. However, this property is attributed to the specific setting behavior of the polyacrylates ulsioneπ, which have been specially developed and used for such coating compositions. It was therefore not obvious to a person skilled in the art to use hydroxyethyl cellulose in joint sealants to improve the early rain strength.
Darüber hinaus erfüllen Beschichtungsmassen nicht die Ansprüche, die an Fugendichtungsmassen gestellt werden. Dies sind insbesondere An¬ forderungen wie sie durch die DIN 52456 "Bestimmung der Verarbeit- barkeit von Dichtstoffen" sowie die DIN 52454 "Standvermögen" ge¬ fordert werden.In addition, coating compounds do not meet the requirements placed on joint sealing compounds. These are in particular requirements such as those required by DIN 52456 "Determining the Processability of Sealants" and DIN 52454 "Stability".
Insbesondere beim Standvermögen müssen Fugendichtungsmassen gegen¬ über den Beschichtungsmassen die Eigenschaft aufweisen, aus einem mit dieser Masse gefüllten U-Profil, welches nach dem Füllen in die Senkrechte gestellt wird, nicht oder nur geringfügig abzulaufen. Beschichtungsmassen sind in aller Regel niedrig-viskoser, da sie einerseits durch Spritzen oder Rollen auftragbar sein sollen und andererseits einen gewissen Verlauf zur Nivellierung der Masse zei¬ gen sollen. Zwar kann man Fugendichtungsmassen als auch Beschich¬ tungsmassen im Prinzip aus den gleichen Bestandteilen herstellen, auch sollte es möglich sein, durch Verdünnen einer Fugendichtungs¬ masse eine halbwegs brauchbare Beschichtungsmasse herzustellen, aber es lassen sich nicht zwingend in umgekehrter Weise Rückschlüsse ziehen.In particular when it comes to durability, joint sealants must have the property of one in relation to the coating compounds with this mass filled U-profile, which is put into the vertical after filling, not or only slightly. Coating compositions are generally of low viscosity, since on the one hand they should be able to be applied by spraying or rolling and on the other they should show a certain course for leveling the composition. Although joint sealants and coating compounds can in principle be produced from the same constituents, it should also be possible to produce a reasonably usable coating compound by diluting a joint sealant, but conclusions cannot necessarily be drawn in the reverse manner.
Aus Ullmann, Enzyklopädie der technischen Chemie, 4. Auflage, Band 9, Verlag Chemie, Weinheim/Bergstraße 1974, Seite 208 - 209, ist bekannt, daß nichtionische Celluloseetherderivate wie Hydroxyethyl- cellulose (HEC), Hydroxyethyl-methylcellulose (HEMC) und Hydroxy- propyl-methylcellulose (HPMC) in Kunststoffputzen und Dispersions¬ farben u.a. zur Verbesserung des Wasserrückhaltevermögens, der Of¬ fenzeit, der Naßhaftung sowie des Andick- und Abbindeverhaltens ein¬ gesetzt werden. Dem kann jedoch der Fachmann keinen Hinweis darauf entnehmen, daß derartige Celluloseether in Fugendichtungsmassen zu einer Verbesserung der Streichfähigkeit, des Glättverhaltens und der Spritzwasserbeständigkeit der noch nicht erhärteten Oberflächen dieser Massen führen. Desweiteren repräsentieren Anstrichstoffe wie Dispersionsfarben sowie Kunststoffmörtel einen anderen Bereich der Technik, der nicht mit Fugendichtungsmassen vergleichbar ist. So lassen sich zwar Kunststoffputze möglicherweise zum Verfüllen von Fugen einsetzen, weisen jedoch im allgemeinen keine ausgesprochenen Dichtungseigenschaften aus und lassen sich im Gegensatz zu den Fu- geπdichtungsmassen bei ihrer Applikation mit der Kelle portionieren und verarbeiten. Aufgabe der Erfindung ist es, Fugendichtungsmassen auf Basis von Polymerdispersionen zur Verfügung zu stellen, die neben einem guten Glättverhalten eine Frühregenfestigkeit der nicht ausgehärteten Massen aufweisen, ohne daß andere erwünschte Eigenschaften wie Ela¬ stizitätsmodul, Bruchdehnung und Rückstellvermögen sowie Migrati¬ onsbeständigkeit und Koagulat- und Stippenfreiheit davon beein¬ trächtigt werden. Es war darüber hinaus Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren bereitzustellen, das es möglich macht, derartige Massen zu produzieren.From Ullmann, Encyclopedia of Industrial Chemistry, 4th edition, Volume 9, Verlag Chemie, Weinheim / Bergstrasse 1974, pages 208-209, it is known that nonionic cellulose ether derivatives such as hydroxyethyl cellulose (HEC), hydroxyethyl methyl cellulose (HEMC) and hydroxy - Propyl-methylcellulose (HPMC) can be used in plastic plasters and emulsion paints, among other things, to improve water retention, open time, wet grip and thickening and setting behavior. However, the person skilled in the art cannot derive any indication that such cellulose ethers in joint sealing compounds lead to an improvement in the spreadability, the smoothing behavior and the splash water resistance of the as yet unhardened surfaces of these compounds. Furthermore, paints such as emulsion paints and plastic mortars represent another area of technology that is not comparable to joint sealants. Thus, plastic plasters can possibly be used to fill joints, but generally have no pronounced sealing properties and, in contrast to joint sealing compounds, can be portioned and processed with a trowel when they are applied. The object of the invention is to provide joint sealants based on polymer dispersions which, in addition to good smoothing behavior, have an early rain resistance of the uncured compositions without other desired properties such as modulus of elasticity, elongation at break and resilience, and resistance to migration and coagulum and Speck freedom can be adversely affected. It was also an object of the invention to provide a method which makes it possible to produce such compositions.
Die Aufgabe wurde gelöst durch frühregenfeste Fugendichtungsmassen enthaltend wäßrige Polymerdispersionen (I) nicht-ionische Celluloseether (II) aus der von Hydroxyethyl-, Hydroxyethylmethyl-, Hydroxypropylmethyl- und Hydroxypropyl- cellulose gebildeten Gruppe sowie gegebenenfalls übliche Zusätze wie Füllstoffe, Pigmente, Weich¬ macher, Extender, Verdickungsmittel, Entschäumer, Dispergier- hilfs ittel, pH-Regulatoren sowie Konservierungs- und Alterungs¬ schutzmittel und herstellbar durch inniges Vermengen von (I) mit den übrigen Be¬ standteilen, dadurch gekennzeichnet, daß (II) in retardierter Form in geringen Mengen Wasser aufgeschlämmt und nach dem Aufsehlammen zugegeben und untergemischt wird.The object was achieved by early rain-resistant joint sealants containing aqueous polymer dispersions (I) non-ionic cellulose ethers (II) from the group formed by hydroxyethyl, hydroxyethylmethyl, hydroxypropylmethyl and hydroxypropyl cellulose and, if appropriate, customary additives such as fillers, pigments, plasticizers, Extenders, thickeners, defoamers, dispersing aids, pH regulators as well as preservatives and anti-aging agents and can be produced by intimately mixing (I) with the other constituents, characterized in that (II) in retarded form in small amounts Slurried water and added after mixing and mixed.
Die einzelnen Bestandteile der Fugendichtungsmasse sind dem Fachmann als solche bekannt z.B. aus der DE 38 14078-A-l. Weitere geeignete Polymerdispersionen für die Herstellung von Fugendichtungsmassen sind im Handel erhältlich und/oder sind dem Fachmann aus der Patent- und Fachliteratur bekannt z.B. aus E. Flick, Construction and struc- tural adhesives and sealants, Noyes Publications, Park Ridge 1988 oder E. Flick, Adhesives and sealant compound formulations, Noyes Publications, Park Ridge 1978. Besonders vorteilhafte Fugendich- tungs assen enthalten Dispersionen von zur Filmbildung befähigten Polyacrylaten und/oder Acrylatcopolymeren. Vorteilhaft sind auch erfindungsgemäße Fugendichtungsmassen, die auf Dispersionen von zur Filmbildung befähigten Polymeren bzw. Copolymeren ausgewählt aus der von Ethylen/Vinylacetat-, Butadien/Styrol-, Vinylacetat/Maleinsäure- ester-, Silikon-, Urethan-, Vinylacetatmethacrylsäure/Chloropren- und Isopren-Polymeren bzw. -Copolymeren gebildeten Gruppe beruhen. Es können unterschiedliche Polymerdispersionen kombiniert werden. Auch Polysulfiddispersionen erweisen sich in Verbindung mit zur Filmbildung befähigten Polymeren als besonders geeignet. Der Ein¬ fachheit halber wird im folgenden Text nur von Polymer-Dispersionen gesprochen.The individual components of the joint sealant are known to the person skilled in the art as such, for example from DE 38 14078-Al. Further suitable polymer dispersions for the production of joint sealants are commercially available and / or are known to the person skilled in the art from the patent and specialist literature, for example from E. Flick, Construction and structural adhesives and sealants, Noyes Publications, Park Ridge 1988 or E. Flick , Adhesives and sealant compound formulations, Noyes Publications, Park Ridge 1978. Particularly advantageous jointing tion aces contain dispersions of film-forming polyacrylates and / or acrylate copolymers. Also advantageous are joint sealants according to the invention which are selected from dispersions of polymers or copolymers capable of film formation from those of ethylene / vinyl acetate, butadiene / styrene, vinyl acetate / maleic acid ester, silicone, urethane, vinyl acetate methacrylic acid / chloroprene and isoprene -Polymers or copolymers based group. Different polymer dispersions can be combined. Polysulfide dispersions have also proven to be particularly suitable in connection with polymers capable of film formation. For the sake of simplicity, the following text speaks only of polymer dispersions.
Die meisten Bestandteile sind handelsüblich. So sind sowohl retar¬ dierte als auch nicht retardierte Celluloseether im Handel erhält¬ lich. Unter retardierte Celluloseethern versteht man solche, die in Wasser eingebracht gegenüber den unretardierten Substanzen verzögert anquellen. Dies wird z.B. durch eine Vernetzung mit Glyoxal an der Oberfläche der Celluloseetherteilchen erreicht, wie beispielsweise in der DE 2415556 beschrieben ist. Während es bisher üblich war, die genannten Celluloseether bereits in wäßriger Lösung oder in solchen Mengen einzubringen, die sich in dem in dem Massen bereits enthaltenen "freien" Wasser glatt lösen lassen, kennzeichnen sich die erfindungsgemäßen Fugendichtungsmassen durch ein neues Herstel¬ lungsverfahren bezüglich des Einbringens der Celluloseether.Most of the ingredients are commercially available. Both retarded and non-retarded cellulose ethers are commercially available. Retarded cellulose ethers are understood to mean those that swell in water after a delay compared to the unretarded substances. This will e.g. achieved by crosslinking with glyoxal on the surface of the cellulose ether particles, as described, for example, in DE 2415556. While it was previously customary to introduce the cellulose ethers mentioned already in aqueous solution or in amounts which can be readily dissolved in the "free" water already contained in the composition, the joint sealing compounds according to the invention are characterized by a new production process with regard to the introduction the cellulose ether.
Die erfindungsgemäß geeigneten Celluloseether werden in geringen Mengen Wasser aufgeschlämmt. Unter geringe Mengen Wasser wird in diesem Zusammenhang verstanden, daß die Wassermenge nicht ausreicht, um die eingebrachten Celluloseether glatt zu lösen. Die wäßrige Aufschlämmung muß unmittelbar nach dem Aufschlä men zugegeben und untergemischt werden. Unmittelbar heißt in diesem Zusammenhang, daß die Aufschlämmung zugegeben werden soll, bevor eine deutliche Zunahme der Viskosität oder gar eine Vergelung eintritt. Der An- quellprozeß der in Wasser aufgeschlämmten Celluloseether darf also noch nicht eingesetzt haben oder nocht nicht weit fortgeschritten sein. Unter Produktionsbedingungen können Zeiten unter 15 Minuten, insbesondere unter 10 Minuten, praktikabel sein. Dem Fachmann ist dieser Zeitraum als AnquellVerzögerung bekannt.The cellulose ethers suitable according to the invention are slurried in small amounts of water. In this context, small amounts of water are understood to mean that the amount of water is insufficient to smoothly dissolve the cellulose ethers introduced. The aqueous slurry must be added and mixed immediately after slurrying. Immediate in this context means that the slurry should be added before a clear one Increasing viscosity or even gelling occurs. The swelling process of the cellulose ethers slurried in water must therefore not have started yet or should not yet be very advanced. Times under 15 minutes, especially under 10 minutes, may be practical under production conditions. This period is known to the person skilled in the art as the swelling delay.
Die in den Fugendichtungsmassen der Erfindung enthaltenen wäßrigen Dispersionen weisen bevorzugt Feststoffgehalte von 40 bis 75, ins¬ besondere 45 bis 65 Gew.-%, auf. Ihr pH-Wert kann mindestens 6, insbesondere 7 bis 9 betragen und wird, falls erforderlich, auf diese Werte eingestellt.The aqueous dispersions contained in the joint sealants of the invention preferably have solids contents of 40 to 75, in particular 45 to 65% by weight. Their pH value can be at least 6, in particular 7 to 9, and is adjusted to these values if necessary.
Die in den erfindungsgemäßen Fugendichtungsmassen enthaltenen Cellu¬ loseether haben bevorzugt als 2%-ige wäßrige Lösung bei 20°C Visko¬ sitäten nach Brookfield von mindestens 5.000 mPas. Bevorzugt werden solche mit einem Wert von mindestens 25.000 mPas also beispielsweise mittelviskose Hydroxyethylcellulosen. Besonders geeignet sind soge¬ nannte hochviskose Celluloseethertypen, die einen entsprechenden Wert von mindestens 70.000 mPas aufweisen z.B. hochviskose Hydroxy- ethylcellulose. Handelsübliche hochviskose Hydroxyethylcellulose erzielt z.B. als 2%-ige Lösung bei 20°C schon eine Viskosität von 100.000 mPas.The cellulose ethers contained in the jointing compounds according to the invention preferably have Brookfield viscosities of at least 5,000 mPas as a 2% strength aqueous solution at 20 ° C. Those with a value of at least 25,000 mPas, for example medium-viscosity hydroxyethyl celluloses, are preferred. So-called highly viscous cellulose ether types which have a corresponding value of at least 70,000 mPas are particularly suitable, e.g. highly viscous hydroxyethyl cellulose. Commercial high viscosity hydroxyethyl cellulose e.g. as a 2% solution at 20 ° C a viscosity of 100,000 mPas.
Gemäß den Herstellerangaben sind bei Hydroxyethylcellulose z.B. bei Natrosol 250 HHR bei einer Viskosität oberhalb von 200.000 mPas vollständige Lösungen nicht mehr zu erzielen. Bei den weniger hy¬ drophilen, erfindungsgemäß verwendbaren Celluloseether liegt diese Grenze noch niedriger, z.B. bei Hydroxypropylcellulose bei etwa 150.000 mPas oder bei Hydroxypropylmethylcellulose bei etwa 100.000 mPas. Mit höherer Konzentration bilden sich zunehmend gelartige Massen aus. Dies scheint jedoch eine besondere Rolle bei der Früh¬ regenfestigkeit der erfindungsgemäßen Fugendichtungsmassen zu spielen. Auch wenn die genauen Zusammenhänge nicht geklärt sind, so läßt sich doch vermuten, daß beim Übersteigen dieser Löslichkeits¬ grenze ein zunehmender Aufbau einer gelartigen Struktur mit dazu beiträgt, daß die Massen auch im nicht ausgehärteten Zustand durch Wasserbelastung wie Regen nicht oder nur wenig ausgewaschen werden.According to the manufacturer's instructions, complete solutions can no longer be achieved with hydroxyethyl cellulose, for example with Natrosol 250 HHR at a viscosity above 200,000 mPas. With the less hydrophilic cellulose ethers which can be used according to the invention, this limit is even lower, for example with hydroxypropyl cellulose around 150,000 mPas or with hydroxypropyl methyl cellulose around 100,000 mPas. With a higher concentration, gel-like masses increasingly form. However, this seems to play a special role in the early rain resistance of the joint sealing compounds according to the invention play. Even if the exact relationships have not been clarified, it can nevertheless be assumed that if this solubility limit is exceeded, an increasing build-up of a gel-like structure contributes to the fact that, even in the uncured state, the masses are not or only slightly washed out by water pollution such as rain .
In diesem Zusammenhang kommt es offenbar auf das Verhältnis der Men¬ gen von Celluloseether zu "freiem" Wasser an, das ausschlaggebend dafür ist, ob diese Löslichkeitsgrenze überschritten wird oder nicht. Unter "freiem" Wasser wird hier der Wassergehalt der Dich¬ tungsmasse verstanden, der den Celluloseethern zur Verfügung steht um sich darin zu lösen. Somit kann nicht der Gesamtwassergehalt der Fugendichtungsmasse für eine entsprechende Berechnung herangezogen werden. Vielmehr ist zu berücksichtigen, daß die anderen Bestand¬ teile ebenfalls eine gewisse Menge Wasser beanspruchen, bzw. mehr oder weniger fest binden. So sind für die meisten Füllstoffe soge¬ nannte Wasserwerte bekannt. Dieser beträgt beispielsweise bei Schwerspat 11 g Wasser pro 100 g Schwerspat. Für Kieselsäure z.B. für die Type HDK V 15 der Wacker-Chemie lassen sich Werte zwischen 350 bis 400 g Wasser pro 100 g Kieselsäure ermitteln. Derartige Werte bieten dem Fachmann einen Anhaltspunkt dafür, welche Mengen "gebundenen" Wassers er von dem Gesamtwassergehalt der Dichtmasse abziehen muß, um die Menge "freien" Wassers zu erhalten. Es ist es daher bevorzugt, daß diese Menge "freien" Wassers in Relation zu der Menge des jeweils eingesetzten Celluloseethertyps ein Verhältnis ergibt, das über der jeweiligen Löslichkeitsgrenze liegt.In this context, the ratio of the amounts of cellulose ether to "free" water is obviously important, which is decisive for whether this solubility limit is exceeded or not. "Free" water is understood here to mean the water content of the sealing compound which is available to the cellulose ethers in order to dissolve in it. This means that the total water content of the joint sealant cannot be used for a corresponding calculation. Rather, it must be taken into account that the other constituents likewise require a certain amount of water or bind more or less firmly. So-called water values are known for most fillers. In the case of heavy spar, for example, this is 11 g of water per 100 g of heavy spar. For silica e.g. For the HDK V 15 type from Wacker-Chemie, values between 350 and 400 g water per 100 g silica can be determined. Values of this type provide the person skilled in the art with an indication of the amounts of “bound” water that he has to subtract from the total water content of the sealant in order to obtain the amount of “free” water. It is therefore preferred that this amount of "free" water in relation to the amount of the cellulose ether type used in each case results in a ratio which is above the respective solubility limit.
Etwas komplizierter wird die Sachlage, wenn der Fachmann einen Was¬ serbedarf berücksichtigen muß, der sich ergibt, wenn die disper- gierten Polymeren zur Salzbildung befähigte Gruppen enthalten. Er¬ gibt sich ein derartiger zusätzlicher Wasserbedarf, muß der Fachmann gegebenenfalls entsprechende Herstellerangaben hinzuziehen, auf Grund von Erfahrungswerten diesen Bedarf abschätzen oder durch einfache Handversuche näherungsweise bestimmen. Soll eine Fugendich¬ tungsmasse hergestellt werden, bei der die genannte Löslichkeits¬ grenze überschritten wird, so kann die Zugabe der Celluloseether nicht wie üblich - also als Lösung - erfolgen. Mit dem erfindungsge¬ mäßen Verfahren wird ein Weg aufgezeigt, derartige Fugendichtungs¬ massen herzustellen.The situation becomes somewhat more complicated if the person skilled in the art has to take into account a water requirement which arises when the dispersed polymers contain groups capable of salt formation. If there is such an additional water requirement, the person skilled in the art may have to consult the corresponding manufacturer's information, estimate this need on the basis of empirical values or by approximate simple manual tests. If a joint sealing compound is to be produced in which the solubility limit mentioned is exceeded, the cellulose ethers cannot be added in the usual way - ie as a solution. The method according to the invention shows a way of producing such joint sealing compounds.
Weiterhin können in den Fugendichtungsmassen der Erfindung Füll¬ stoffe in einer Menge von 0 bis 60, insbesondere 2 bis 60 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Fugendichtungsmassen, enthalten sein. Derartige Massen weisen, wenn sie keine oder nur sehr wenig Füllstoffe enthalten, eine hohe Transparenz auf. Niedrige Füll¬ stoffgehalte können insbesondere bei solchen Massen vorliegen bei denen die Füllstoffe einen zusätzlichen verdickenden Effekt bewirken wie Kieselsäure. Werden nur Füllstoffe eingesetzt, die diesen zu¬ sätzlichen Effekt nicht aufweisen, liegt deren Gehalt meist zwischen 35 und 60 Gew.-%. Man spricht hier von hochgefüllten Massen.Furthermore, fillers can be contained in the joint sealants of the invention in an amount of 0 to 60, in particular 2 to 60% by weight, based on the total mass of the joint sealants. Such compositions have a high degree of transparency if they contain little or no fillers. Low filler contents can be present, in particular, in those compositions in which the fillers have an additional thickening effect, such as silica. If only fillers are used which do not have this additional effect, their content is usually between 35 and 60% by weight. One speaks here of highly filled masses.
Gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung enthalten die Fugendichtungsmassen als Weichmacher chlorierte Kohlenwasserstoffe, insbesondere chlorierte Paraffine, und als Netz¬ mittel nichtionische Tenside. Bevorzugt sind handelsübliche chlo¬ rierte Paraffine mit einer Kettenlänge von etwa 10 bis 18 Kohlen¬ stoffatomen und einem Chlorgehalt von etwa 40 bis 70 Gew.-%.According to a further advantageous embodiment of the invention, the jointing compounds contain chlorinated hydrocarbons, in particular chlorinated paraffins, as plasticizers, and nonionic surfactants as wetting agents. Commercial chlorinated paraffins with a chain length of about 10 to 18 carbon atoms and a chlorine content of about 40 to 70% by weight are preferred.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die Fugendichtungs¬ massenIn a preferred embodiment, the joint sealants contain
25 - 90 Gew.-% Polymerdispersion, bei hochgefüllten25 - 90 wt .-% polymer dispersion, with highly filled
Fugendichtungsmassen insbesondere 25 - 40 Gew.-% Polymerdispersion, 0 - 60 Gew.-% insbesondere 2 bis 60 Gew.-% Füllstoffe 0 - 1 Gew.-% insbesondere 0,3 bis 0,5 Gew.-% Netzmittel 0 - 20 Gew.-% insbesondere 5 bis 15 Weichmacher und 0 - 10 Gew.-% insbesondere 4 bis 6 Gew.-% weitere üblicheJoint sealants, in particular 25-40% by weight of polymer dispersion, 0-60% by weight, in particular 2 to 60% by weight of fillers, 0-1% by weight, in particular 0.3 to 0.5% by weight of wetting agent 0-20% by weight, in particular 5 to 15% by weight, and 0-10% by weight, in particular 4 to 6% by weight, of other customary ones
Zusätze wie Verdickungsmittel , Entschäumer undAdditives such as thickeners, defoamers and
Pigmente und bis zuPigments and up to
1,5 Gew.-% Celluloseether - Gew.-% jeweils bezogen auf die Gesamtmenge -1.5% by weight of cellulose ether -% by weight in each case based on the total amount -
Dabei sollte der Celluloseethergehalt nicht viel weniger als 0,1 Gew.-% betragen. Gute Ergebnisse zeigen sich insbesondere bei Fu¬ gendichtungsmassen, bei denen unter Berücksichtigung der Rahmenpa¬ rameter wie Celluloseethertyp und Gehalt an freiem Wasser der Cellu¬ loseethergehalt in einem Bereich von etwa 0,1 bis 0,5 Gew.-% auf die Gesamtmenge liegt.The cellulose ether content should not be much less than 0.1% by weight. Good results are shown in particular in the case of joint sealants in which, taking into account the general parameters such as cellulose ether type and free water content, the cellulose ether content is in a range from about 0.1 to 0.5% by weight of the total amount.
Wie bereits erwähnt, werden die Celluloseether vor der Zugabe bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Fugendichtungsmasse in einer bevorzugten Ausführungsform in geringen Mengen Wasser aufgeschlämmt. Dieses Verhältnis von Celluloseether zu Flüssigkeit liegt bevorzugt in einem Bereich von 1 : 2 bis 1 : 4, insbesondere bei etwa 1 : 3. Desweiteren wird bevorzugt, bei der Herstellung die Zugabe der pH- Regulatoren, insbesondere der Basen, erst nach Zugabe der Cellulose¬ ether vorzunehmen. Dies ist insbesondere bei retardierten Cellulose¬ ethern von Vorteil, da im basischen Bereich die Retardierung schnel¬ ler aufgehoben wird. Andererseits kann eine neutrale bis basische Einstellung der Fugendichtungsmassen sich günstig auf deren Stabi¬ lität, insbesondere auf deren Scherstabilität, auswirken.As already mentioned, in a preferred embodiment, the cellulose ethers are slurried in small amounts of water before the addition in the production of the joint sealant according to the invention. This ratio of cellulose ether to liquid is preferably in a range from 1: 2 to 1: 4, in particular approximately 1: 3. Furthermore, it is preferred that the pH regulators, in particular the bases, are added during production only after the cellulose has been added ¬ to make ether. This is of particular advantage in the case of retarded cellulose ethers, since the retardation is eliminated more quickly in the basic region. On the other hand, a neutral to basic setting of the joint sealants can have a favorable effect on their stability, in particular on their shear stability.
Üblicherweise wird bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Fugen¬ dichtungsmassen die Polymerdispersion vorgelegt. Es werden dann in einer bevorzugten Form des Verfahrens die üblichen Zusätze mit Aus¬ nahme der pH-Regulatoren zugefügt und untergemischt. Anschließend erfolgt die Vermischung mit den in Wasser aufgeschlämmten Cellulose¬ ethern und nach anschließendem Untermischen der Füllstoffe die Zu- mischung der pH-Regulatoren.The polymer dispersion is usually initially taken in the preparation of the joint sealing compounds according to the invention. In a preferred form of the process, the usual additives with the exception of the pH regulators are then added and mixed in. Subsequently it is mixed with the cellulose ethers slurried in water and, after the fillers have subsequently been mixed in, the pH regulators are mixed in.
Es kann sich auch als vorteilhaft erweisen, wenn die Zugabe des Füllstoffs erst nach der Zugabe des pH-Regulators erfolgt.It can also prove to be advantageous if the filler is only added after the pH regulator has been added.
Zur Vermeidung des Einrührens von Luft und der Bildung von Luftbla¬ sen im Produkt kann das Rühren unter Vakuum vorgenommen werden.To avoid stirring in air and the formation of air bubbles in the product, stirring can be carried out under vacuum.
Die Verwendung der Fugendichtungsmassen erfolgt vorzugsweise be¬ stimmungsgemäß. Sie sind insbesondere für die Verwendung in Berei¬ chen geeignet, in denen sie Spritzwasser, Regen oder sonstiger Frühwasserbelastung ausgesetzt sind.The joint sealants are preferably used as intended. They are particularly suitable for use in areas in which they are exposed to splash water, rain or other early water pollution.
Die Erfindung wird im folgenden anhand bevorzugter Ausführungsbei¬ spiele näher erläutert. The invention is explained in more detail below on the basis of preferred exemplary embodiments.
B e i s p i e l eB e i s p i e l e
Die in den Beispielen beschriebenen Massen sowie weitere, zu Ver¬ gleichszwecken hergestellte Massen wurden einem Auswaschungstest unterworfen, wobei eine Beregnungsapparatur gemäß der DE 38 14078-A-l Fig. 1 verwendet wurde; die gleiche Apparatur ist in Fig. 2 in Seitenansicht gezeigt-The masses described in the examples and further masses produced for comparison purposes were subjected to a washout test, a sprinkling apparatus according to DE 38 14078-A-1 FIG. 1 being used; the same apparatus is shown in side view in FIG.
Die Beregnungsapparatur bestand aus einem Gehäuse aus durchsichtigem Kunststoff mit den Abmessungen: Höhe 70 cm, Breite 60 cm und Tiefe 60 cm. Sie umfaßte ein Gehäuse 1, einen Brausenkopf 2, eine Proben¬ schale 3, eine Pumpe 4, einen Bodenablauf 5 und einen Absperrhahn 6 für den Ablauf. Die Probenschale bestand aus einem Gefäß der Abmes¬ sung 7 x 7 cm und wies eine Tiefe von 2,5 cm auf. Bei dem Brausen¬ kopf handelte es sich um eine übliche Handbrause, wie sie zur Kör¬ perpflege verwendet wird und die so eingestellt war, daß eine gleichmäßige Beregnung der Probe erfolgte. Der Abstand zwischen Probe 3 und Brausenkopf 2 betrug 30 cm.The irrigation equipment consisted of a housing made of transparent plastic with the dimensions: height 70 cm, width 60 cm and depth 60 cm. It comprised a housing 1, a shower head 2, a sample bowl 3, a pump 4, a floor drain 5 and a shut-off valve 6 for the drain. The sample pan consisted of a vessel measuring 7 x 7 cm and had a depth of 2.5 cm. The shower head was a conventional hand shower as used for body care and was set so that the sample was irrigated evenly. The distance between sample 3 and shower head 2 was 30 cm.
Die Apparatur wurde mit de ineral siertem Wasser betrieben, wobei durch die Pumpe ein Überdruck von etwa 0,4 bar erzeugt wurde. Der Wasserdurchsatz betrug 300 1/h. Das Besprühen mit Wasser wurde 5 Minuten, jeweils 1 min nach dem Einfüllen und Glattstreichen der Oberfläche der zu prüfenden Massen, vorgenommen. Die Auswaschung (in Gew.-%) wurde durch Differenzwägung vor und nach dem Beregnen be¬ stimmt.The apparatus was operated with de-mineralized water, the pump generating an excess pressure of approximately 0.4 bar. The water flow rate was 300 l / h. The spraying with water was carried out 5 minutes, in each case 1 minute after filling and smoothing the surface of the masses to be tested. The washout (in% by weight) was determined by differential weighing before and after sprinkling.
Die Verarbeitbarkeit wurde nach DIN 52456 gemessen. Dabei wurde eine Bohrung von 4 m , ein Druck von 2 bar und ein Prüfvolumen von 200 ml eingesetzt.The processability was measured according to DIN 52456. A 4 m bore, a pressure of 2 bar and a test volume of 200 ml were used.
Die in den Beispielen beschriebenen Massen wurden weiterhin einem Test hinsichtlich ihres Glätteverhaltens unterzogen. Dieser Test wurde von 7 unabhängig arbeitenden Personen so durchgeführt, daß nach Auftragen eines 30 cm langen Massenstrangs auf eine glatte, ebene, dunkle Unterlage die Masse mit Spatel und Fingern geglättet wurde. Das Glätteverhalten wurde nach einer Notenskala von 1 (= sehr gut) bis 6 (= ungenügend) beurteilt.The compositions described in the examples were also subjected to a test for their smoothness behavior. This test was carried out by 7 independently working people so that after applying a 30 cm long strand of mass to a smooth, flat, dark surface, the mass was smoothed with a spatula and fingers. The smoothness behavior was assessed on a scale from 1 (= very good) to 6 (= insufficient).
Beispiel 1example 1
In einem Planetenmischer wurden die folgenden Bestandteile während insgesamt etwa 30 Minuten intensiv gemischt:The following components were mixed intensively in a planetary mixer for a total of about 30 minutes:
1200 g handelsübliche Dispersion eines Acrylsäureestercopolymerisats mit ungefähr 55 Gew.-% Feststoff und freien Carboxygruppen Handelsname: Primal E 17851200 g commercial dispersion of an acrylic acid ester copolymer with approximately 55% by weight solid and free carboxy groups Trade name: Primal E 1785
200 g Polybuten als Extender200 g polybutene as an extender
20 g Ethylenoxidaddukt als Netzmittel20 g ethylene oxide adduct as a wetting agent
4 g handelsübliches halogeniertes Konservierungsmittel (AKTIZID TL 526)4 g commercially available halogenated preservative (AKTIZID TL 526)
200 g Butylbenzylphthalat als Weichmacher200 g of butyl benzyl phthalate as a plasticizer
200 g Wasser200 g water
80 g aliphatisches aromatenarmes Lösungsmittel (SHELLS0L D 60)80 g aliphatic low aromatic solvent (SHELLS0L D 60)
4 g Hydroxyethylcellulose hochviskos (NATR0S0L 250 HHR)4 g highly viscous hydroxyethyl cellulose (NATR0S0L 250 HHR)
2040g ungecoatete Kreide2040g uncoated chalk
40 g Titandioxid und40 g titanium dioxide and
12 g 25%-ige wäßrige Ammoniaklösung12 g of 25% aqueous ammonia solution
Verarbeitbarkeit nach DIN 52456: 1000 g/min Glättverhalten: gutProcessability according to DIN 52456: 1000 g / min Smoothing behavior: good
Auswaschung: 4,3 % VerlustWashout: 4.3% loss
Dabei wurde wie folgt verfahren, daß die Dispersion vorgelegt wurde, dann das Polybuten, das Ethylenoxidaddukt, das Konservierungsmittel, der Weichmacher und ein Großteil des Wassers sowie das Lösungsmittel innig miteinander vermischt wurden. Die Hydroxyethylcellulose wurde im Verhältnis 1 : 3 im restlichen Wasser aufgeschlämmt und ebenfalls zugegeben und untergemischt und 5 Minuten gerührt. Anschließend wurde die Kreide und das Titandioxid eingearbeitet und 10 Minuten nachgerührt. Nach Zugabe des Ammoniaks wurde nochmals 15 Minuten unter Vakuum bei 40 mbar glattgerührt.The procedure was as follows, that the dispersion was introduced, then the polybutene, the ethylene oxide adduct, the preservative, the plasticizer and most of the water and solvent have been mixed intimately. The hydroxyethyl cellulose was slurried in a 1: 3 ratio in the remaining water and likewise added and mixed in and stirred for 5 minutes. Then the chalk and the titanium dioxide were incorporated and stirred for 10 minutes. After the ammonia had been added, stirring was continued for a further 15 minutes under vacuum at 40 mbar.
Beispiel 2Example 2
In einem Planetenmischer wurden die folgenden Bestandteile während etwa 45 Minuten intensiv gemischt:The following components were mixed intensively in a planetary mixer for about 45 minutes:
1750 g wäßrige, handelsübliche Dispersion auf Basis eines1750 g of aqueous, commercially available dispersion based on a
Copolymerisats aus Vinylacetat und Ethylen (ungefähr 60 % Feststoff), mit einem pH-Wert von ca. 4,5 und einer Viskosi¬ tät von etwa 1600 Pa.s bei 20°C (Handelsname: Vinnapas EP 17, Fa. Wacker), 250 g Chlorparaffin (C12-C14, 49 % Chlor), 2800 g Bariumsulfat (Handelsname: Schwerspat EW0), 100 g Titandioxid (Handelsname: KR0N0S RN 56) 25 g Natriumcarbonat (technisch, reine Handelsware), 25 g Ethylenoxidaddukt (ungefähr 9,5 E0) an Nonylphenol, 5 g handelsübliches halogeniertes Konservierungsmittel, 37 g Hydroxyethylcellulose mit einer Viskosität von etwaCopolymers of vinyl acetate and ethylene (approximately 60% solids), with a pH of approximately 4.5 and a viscosity of approximately 1600 Pa.s at 20 ° C. (trade name: Vinnapas EP 17, from Wacker), 250 g chlorine paraffin (C12-C14, 49% chlorine), 2800 g barium sulfate (trade name: Schwerspat EW0), 100 g titanium dioxide (trade name: KR0N0S RN 56) 25 g sodium carbonate (technical, pure commercial goods), 25 g ethylene oxide adduct (approx. 9, 5 E0) of nonylphenol, 5 g of commercially available halogenated preservative, 37 g of hydroxyethyl cellulose with a viscosity of about
100.000 mPa.s einer 2 %-igen, wäßrigen Lösung bei 20°C und einem Hydroxyethylgruppengehalt von 55 Gew.-% (Handelsname: Natrosol 250 HHR).100,000 mPa.s of a 2% strength aqueous solution at 20 ° C. and a hydroxyethyl group content of 55% by weight (trade name: Natrosol 250 HHR).
Dabei wurde so vorgegangen, daß zunächst die Polymerdispersion vor¬ gelegt wurde. Es wurden dann das Ethylenoxidaddukt (Emulgator), das Konservierungsmittel, das Titandioxid (Pigment) sowie das Chlorpar¬ affin hinzugegeben und innig vermengt. Die Hydroxyethylcellulose wurde in Wasser in einem Verhältnis von 1 : 3 aufgeschlämmt und ebenfalls zugegeben und das Ganze gut durchmischt. Es folgte die Untermischung des Natriumcarbonats als 10 %-ige wäßrige Lösung. Zum Schluß wurde das Bariumsulfat (Füllstoff) zugegeben und glattge¬ rührt.The procedure was such that the polymer dispersion was initially introduced. The ethylene oxide adduct (emulsifier), the preservative, the titanium dioxide (pigment) and the chlorine paraffin were then added and mixed intimately. The hydroxyethyl cellulose was slurried in water in a ratio of 1: 3 and also added and the whole was mixed well. The sodium carbonate was then mixed in as a 10% aqueous solution. Finally, the barium sulfate (filler) was added and the mixture was stirred until smooth.
Diese Mischung wurde in 310 ml Kartuschen abgefüllt und war wenig¬ stens ein Jahr bei Temperaturen bis 35°C lagerstabil.This mixture was filled into 310 ml cartridges and was stable for at least one year at temperatures up to 35 ° C.
Verarbeitbarkeit nach DIN 52456: 2300 g/min Glättverhalten: gutProcessability according to DIN 52456: 2300 g / min Smoothing behavior: good
Auswaschung: 1 % Verlust.Washout: 1% loss.
Beispiel 3Example 3
In einem Planetenmischer wurden die folgenden Bestandteile während insgesamt etwa 40 Minuten intensiv gemischt:The following components were mixed intensively in a planetary mixer for a total of about 40 minutes:
1400 g wäßrige, handelsübliche Polybutylacrylesterdispersion1400 g of aqueous, commercially available polybutyl acrylate dispersion
(ungefähr 62 % Festkörper), einem pH-Wert von 6,0 - 6,5, ei¬ ner Glasübergangstemperatur Tg -50°C, einer Viskosität von etwa 250 mPas bei 23°C und einer mittleren Teilchengröße von 0,4 μ , 200 g Polybuten 12 g Ethylenoxidaddukt (ungefähr 9,5 E0) an Nonylphenol, 8 g handelsübliches halogeniertes Konservierungsmittel, 10 g Natriu carbonat (technisch reine Handelsware) 146 g Leitungswasser 20 g Hydroxyethylcellulose mit einer Viskosität von etwa 4000 mPas einer 1 %-igen, wäßrigen Lösung bei 20°C und einem Hydroxyethylgruppengehalt von 55 Gew.-%, Handelsname: Natrosol 250 HHR 80 g Titandioxid 1008 g Bariumsulfat (Schwerspat EWO) 1096 g Calciumcarbonat (Omega BLP 3) 20 g Kohlenwasserstoffe (mit einem KP von 180°C - 210°C wie Kristallöl 60)(approx. 62% solids), a pH of 6.0 - 6.5, a glass transition temperature Tg -50 ° C, a viscosity of about 250 mPas at 23 ° C and an average particle size of 0.4 μ, 200 g polybutene 12 g ethylene oxide adduct (approximately 9.5 E0) with nonylphenol, 8 g commercially available halogenated preservative, 10 g sodium carbonate (technically pure commercial goods) 146 g tap water 20 g hydroxyethyl cellulose with a viscosity of approximately 4000 mPas of 1%, aqueous solution at 20 ° C and a hydroxyethyl group content of 55 wt .-%, trade name: Natrosol 250 HHR 80 g titanium dioxide 1008 g barium sulfate (heavy spar EWO) 1096 g calcium carbonate (Omega BLP 3) 20 g hydrocarbons (with a KP of 180 ° C - 210 ° C like crystal oil 60)
Verarbeitbarkeit nach DIN 52456: 2830 g/min Glättverhalten: gutProcessability according to DIN 52456: 2830 g / min Smoothing behavior: good
Auswaschung: 1, 7 % VerlustLeaching: 1.7% loss
Dabei wurde so vorgegangen, daß zunächst die Polymerdispersion vor¬ gelegt wurde. Es wurden dann das Ethylenoxidaddukt (Emulgator), das Konservierungsmittel, das Titandioxid (Pigment), das Polybuten und das Kristallöl hinzugegeben und innig vermengt. Die Hydroxyethyl¬ cellulose wurde in 56 g Wasser aufgeschlämmt und sofort zugegeben und das ganze gut durchmischt. Es folgte die Untermischung des Na- triumcarbonats gelöst in 90 g Wasser. Zum Schluß wurden die Füll¬ stoffe Bariumsulfat und Calciumcarbonat zugegeben und glattgerührt. The procedure was such that the polymer dispersion was initially introduced. Then the ethylene oxide adduct (emulsifier), the preservative, the titanium dioxide (pigment), the polybutene and the crystal oil were added and mixed intimately. The hydroxyethyl cellulose was slurried in 56 g of water and added immediately and the whole was mixed well. The sodium carbonate was then mixed in, dissolved in 90 g of water. Finally, the fillers barium sulfate and calcium carbonate were added and stirred until smooth.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e Patent claims
1. Frühregenfeste Fugendichtungsmassen enthaltend1. Containing early rainproof joint sealants
- wäßrige Polymerdispersionen (I)- aqueous polymer dispersions (I)
- nicht-ionische Celluloseether (II) aus der von Hydroxyethyl-, Hydroxyethylmethyl-, Hydroxypropylmethyl- und Hydroxypropyl¬ cellulose gebildeten Gruppe sowie- Non-ionic cellulose ethers (II) from the group formed by hydroxyethyl, hydroxyethylmethyl, hydroxypropylmethyl and hydroxypropyl cellulose and
- gegebenenfalls übliche Zusätze wie Füllstoffe, Pigmente, Weichmacher, Extender, Verdickungs ittel, Entschäumer, Dis- pergierhilfsmittel , pH-Regulatoren sowie Konservierungs- und Alterungsschutzmittel und herstellbar durch inniges Vermengen von (I) mit den übrigen Bestandteilen, dadurch gekennzeichnet, daß (II) in retardierter Form in geringen Mengen Wasser aufgeschlämmt und nach dem Auf¬ schlämmen zugegeben und untergemischt wird.- If necessary, customary additives such as fillers, pigments, plasticizers, extenders, thickeners, defoamers, dispersants, pH regulators and preservatives and anti-aging agents and can be prepared by intimately mixing (I) with the other constituents, characterized in that (II ) slurried in slow release in small amounts of water and added and mixed in after slurrying.
2. Fugendichtungsmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Dispersionen von zur Filmbildung befähigten Polyacry- laten und/oder Acrylatcopolymeren enthalten.2. Joint sealing compounds according to claim 1, characterized in that they contain dispersions of polyacrylicates capable of film formation and / or acrylate copolymers.
3. Fugendichtungsmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Dispersionen von zur Filmbildung befähigten Polymeren bzw. Copolymeren ausgewählt aus der von Ethylen/Vinylacetat-, Butadien/Styrol-, Vinylacetat/Maleinsäureester-, Silikon-, Ure- than-, Vinylacetatmethacrylsäure/Chloropren- und Isopren-Poly¬ meren bzw. -Copolymeren gebildeten Gruppe enthält.3. Joint sealants according to claim 1, characterized in that they selected dispersions of film-forming polymers or copolymers selected from the group consisting of ethylene / vinyl acetate, butadiene / styrene, vinyl acetate / maleic acid ester, silicone, urethane, vinyl acetate methacrylic acid / Contains chloroprene and isoprene polymers or copolymers.
4. Fugendichtungsmassen nach einem der vorstehenden Ansprüche, da¬ durch gekennzeichnet, daß sie eine wäßrige Dispersion von Poly- sulfidpoly eren enthalten. 4. Joint sealing compounds according to one of the preceding claims, characterized in that they contain an aqueous dispersion of poly-sulfide poly.
5. Fugendichtungsmassen nach einem der vorstehenden Ansprüche, da¬ durch gekennzeichnet, daß die wäßrigen Polymer- bzw. Copoly er- dispersionen Feststoffgehalte von 40 bis 75 Gew.-%, insbesondere von von 45 bis 65 Gew.-% aufweisen.5. Joint sealing compounds according to one of the preceding claims, characterized in that the aqueous polymer or copoly er dispersions have solids contents of 40 to 75% by weight, in particular 45 to 65% by weight.
6. Fugendichtungsmassen nach einem der vorstehenden Ansprüche, da¬ durch gekennzeichnet, daß Celluloseether enthalten sind, die in 2%-iger wäßriger Lösung bei 20°C Viskositäten nach Brookfield von mindestens 5000, insbesondere mindestens 25.000, vorzugs¬ weise mindestens 70.000 mPas aufweisen.6. Joint sealing compounds according to one of the preceding claims, characterized in that cellulose ethers are contained which, in 2% strength aqueous solution at 20 ° C., have Brookfield viscosities of at least 5000, in particular at least 25,000, preferably at least 70,000 mPas.
7. Fugendichtungsmassen nach einem der vorstehenden Ansprüche, da¬ durch gekennzeichnet, daß das Verhältnis von Celluloseethern zu freiem Wasser so gewählt ist, daß eine vollständige Lösung der Celluloseether nicht mehr zu erzielen ist.7. Joint sealing compounds according to one of the preceding claims, characterized in that the ratio of cellulose ethers to free water is selected such that a complete solution of the cellulose ethers can no longer be achieved.
8. Fugendichtungsmassen nach einem der vorstehenden Ansprüche, da¬ durch gekennzeichnet, daß sie8. Joint sealing compounds according to one of the preceding claims, characterized in that they
25 - 90 Gew.-% Polymerdispersion, bei hochgefüllten25 - 90 wt .-% polymer dispersion, with highly filled
Fugendichtungsmassen insbesondere 25 - 40 Gew.-% Polymerdispersion, 0 - 60 Gew.-% insbesondere 2 bis 60 Gew.-% Füllstoffe 0 - 1 Gew.-% insbesondere 0,3 bis 0,5 Gew.-% Netzmittel 0 - 20 Gew.-% insbesondere 5 bis 15 Weichmacher und 0 - 10 Gew.-% insbesondere 4 bis 6 Gew.-% weitere üblicheJoint sealants, in particular 25 - 40% by weight polymer dispersion, 0 - 60% by weight, in particular 2 to 60% by weight, fillers 0 - 1% by weight, in particular 0.3 to 0.5% by weight of wetting agent 0 - 20 % By weight, in particular 5 to 15% by weight, and 0-10% by weight, in particular 4 to 6% by weight, of other customary ones
Zusätze wie Verdickungs ittel, Entschäumer und Pigmente und bis zuAdditives such as thickeners, defoamers and pigments and up to
1,5 Gew.-% Celluloseether - Gew.-% jeweils bezogen auf die Gesamtmenge -1.5% by weight of cellulose ether -% by weight in each case based on the total amount -
enthalten. contain.
9. Fugendichtungsmassen nach einem der vorstehenden Ansprüche, da¬ durch gekennzeichnet, daß bei deren Herstellung die Cellulose¬ ether in aufgeschlämmter Form in einem Verhältnis von 1 : 2 bis 1 : 4, insbesondere etwa 1 : 3, zu Wasser eingesetzt werden.9. Joint sealing compounds according to one of the preceding claims, characterized in that the cellulose ethers in slurry form are used in a ratio of 1: 2 to 1: 4, in particular about 1: 3, to water in their production.
10. Fugendichtungsmassen nach einem der vorstehenden Ansprüche, da¬ durch gekennzeichnet, daß bei deren Herstellung die Zugabe der pH-Regulatoren, insbesondere Basen, nach Zugabe der Cellulose¬ ether erfolgt.10. Joint sealing compounds according to one of the preceding claims, characterized in that, during their manufacture, the pH regulators, in particular bases, are added after the addition of the cellulose ethers.
11. Verfahren zur Herstellung von Fugendichtungsmassen nach vorste¬ henden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerdi¬ spersion vorgelegt wird, die üblichen Zusätze mit Ausnahme der pH-Regulatoren untergemischt werden, dann die Vermischung mit dem in Wasser aufgeschlämmten Celluloseethern erfolgt und nach anschließendem Untermischen der Füllstoffe die pH-Regulatoren zugemischt werden.11. A process for the preparation of jointing compounds according to the preceding claims, characterized in that the polymer dispersion is introduced, the usual additives with the exception of the pH regulators are mixed in, then the mixing is carried out with the cellulose ethers slurried in water and after subsequent mixing the fillers are added to the pH regulators.
12. Verfahren nach vorstehendem Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß die Zumischung der in Wasser aufgeschlämmten retardierten Celluloseether vor Ablauf der Anquellverzögerung erfolgt.12. The method according to the preceding claim, characterized in that the admixture of the delayed cellulose ether slurried in water is carried out before the swelling delay.
13. Verfahren zur Herstellung von Fugendichtungsmassen nach Ansprü¬ chen 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Zugabe des Füll¬ stoffs nach der Zugabe des pH-Regulators erfolgt.13. A method for producing joint sealants according to claims 9 to 11, characterized in that the addition of the filler takes place after the addition of the pH regulator.
14. Verwendung der Fugendichtungsmassen als solche insbesondere in Bereichen, in denen die Fugendichtungsmassen Spritzwasser oder Regen ausgesetzt sein können. 14. Use of the joint sealants as such, particularly in areas in which the joint sealants can be exposed to splashing water or rain.
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