DE4024553A1 - Joint sealants with early resistance to rain-water - Google Patents
Joint sealants with early resistance to rain-waterInfo
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- DE4024553A1 DE4024553A1 DE19904024553 DE4024553A DE4024553A1 DE 4024553 A1 DE4024553 A1 DE 4024553A1 DE 19904024553 DE19904024553 DE 19904024553 DE 4024553 A DE4024553 A DE 4024553A DE 4024553 A1 DE4024553 A1 DE 4024553A1
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft frühregenfeste Fugendichtungsmassen enthal tend:The invention relates to vorhregenfeste jointing compounds enthal tend:
- - wäßrige Polymerdispersionen (I),aqueous polymer dispersions (I),
- - nicht-ionische Celluloseether (II) aus der von Hydroxyethyl-, Hydroxyethylmethyl-, Hydroxypropylmethyl- und Hydroxypropyl cellulose gebildeten Gruppe,non-ionic cellulose ethers (II) from hydroxyethyl-, Hydroxyethylmethyl, hydroxypropylmethyl and hydroxypropyl cellulose formed group,
- - Füllstoffe sowie- Fillers as well
- - gegebenenfalls übliche Zusätze wie Pigmente, Weichmacher, Extender, Verdickungsmittel, Entschäumer, Dispergierhilfs mittel, pH-Regulatoren sowie Konservierungs- und Alterungs schutzmitteloptionally conventional additives such as pigments, plasticizers, Extender, thickener, defoamer, dispersing aid medium, pH regulators as well as preservation and aging preservative
und herstellbar durch inniges Vermengen von (I) mit den übrigen Bestandteilen sowie ein Verfahren zur Herstellung derartiger Fugendichtungsmassen und deren Verwendung.and can be prepared by intimately combining (I) with the others Ingredients and a method for producing such Jointing compounds and their use.
Fugendichtungsmassen sind dem Fachmann bekannt und haben sich in der Praxis bewährt. Problematisch ist der Einsatz von Fugendichtungs masse in Bereichen wo die Möglichkeit bzw. die Gefahr besteht, daß die Fugendichtungsmasse vor dem Aushärten einer Wasserbelastung z. B. durch Spritzwasser oder Regen ausgesetzt ist. So werden viele der bislang auch im Außenbereich verwendeten Fugendichtungsmassen durch einen kurz nach ihrem Auftragen einsetzenden heftigen Regenguß ganz oder teilweise ausgewaschen. Aus der DE 38 14 078-A-1 ist die Ver wendung von nicht-ionischen Celluloseethern in Fugendicht- bzw. Be schichtungsmassen auf Basis von Acrylatdispersionen bekannt. Durch den Einsatz von bestimmten Celluloseethern in diesen Massen soll das Auswaschverhalten durch die Einwirkung von Wasser wie Regenwasser sowie das Glättverhalten verbessert werden. Die dort eingesetzten Mengen der angegebenen Celluloseethertypen sind auf den Festkörper gehalt der Acrylatdispersion bezogen. Es wird keine explizite Angabe über das Verhältnis von "freiem" Wasser zu den Celluloseethern ge macht. Aus den Beispielen geht zwar hervor, daß die dort aufge führten Bestandteile zur Herstellung einer Fugendichtungsmasse in einem Planetenmischer hergestellt wurden, jedoch findet man keine Angaben darüber, in welcher Form und Reihenfolge die einzelnen Be standteile miteinander in Mischung gebracht werden.Jointing compounds are known in the art and have been in the Proven practice. The problem is the use of jointing in areas where there is the possibility or the danger that the jointing compound before curing a water load z. B. is exposed by splashing water or rain. So many of the hitherto also used outdoor sealing compounds a violent downpour beginning shortly after their application or partially washed out. From DE 38 14 078-A-1 is the Ver Use of Nonionic Cellulose Ethers in Joint Sealants or Be coating compositions based on acrylate dispersions known. By the use of certain cellulose ethers in these masses should Washout behavior through the action of water such as rainwater and the smoothing behavior can be improved. The used there Amounts of the indicated types of cellulose ethers are on the solids content of the acrylate dispersion based. It is not an explicit statement on the ratio of "free" water to cellulose ethers makes. From the examples, it appears that the up there introduced ingredients for making a jointing compound a planetary mixer were made, however, you will find none Information about the form and order of the individual Be components are mixed with each other.
Es hat sich jedoch in der Praxis erwiesen, daß bei derartigen früh regenfesten Fugendichtungsmassen die Zugabe der einzelnen Bestand teile sowie deren Form bei der Herstellung der Fugendichtungsmassen nicht beliebig ist. So lassen sich beispielsweise die genannten Celluloseether zwar im Labormaßstab in geringen Mengen in einige Polymerdispersionen einstreuen und lösen, jedoch nicht im Produk tionsmaßstab und nicht in solchen Mengen, die bezogen auf das "freie" Wasser zu groß sind um eine vollständige Lösung zu erzielen. Bei einem solchen Versuch erhält man unweigerlich Klumpenbildung bzw. Brechen der Dispersion. Wenn es auch manchmal möglich ist, die Celluloseetherklumpen wieder zu homogenisieren, so ist es nicht machbar, einmal koagulierte Dispersionsteilchen wieder zu disper gieren. Auch bietet die DE 38 14 078-A-1 dem Fachmann keinen Hinweis darauf, daß derartige frühregenfeste Fugendichtungsmassen mit ande ren wäßrigen Polymerdispersionen als den dort angegebenen Acrylat dispersionen herstellbar sind.However, it has been found in practice that in such early rainproof jointing compounds the addition of each stock parts and their shape in the production of jointing compounds is not arbitrary. Thus, for example, the above Cellulose ethers on a laboratory scale in small quantities in some Sprinkle and dissolve polymer dispersions, but not in the product scale and not in such quantities, based on the "free" water are too big to achieve a complete solution. In such an attempt one inevitably gets lump formation or breaking the dispersion. If sometimes it is possible, the Homogenizing cellulose ether lumps is not feasible, once coagulated dispersion particles again to disperse yaw. Also, DE 38 14 078-A-1 offers the expert no indication on the fact that such early rainproof jointing compounds with others ren aqueous polymer dispersions as the specified there acrylate dispersions can be produced.
Nicht-ionische Celluloseether sind auch als Bestandteile von Be schichtungsmassen und Anstrichmitteln bekannt z. B. solchen auf Basis von wäßrigen Dispersionen von Organo-Polysiloxanen wie in der DE 12 84 007 beschrieben oder solchen auf Basis von Vinylacetat/ Maleinsäuredibutylesterdispersionen wie in der DE 21 08 365 be schrieben. Dem kann der Fachmann jedoch keinen Hinweis entnehmen, daß derartige Celluloseether auch für Fugendichtungsmassen auf gleicher Polymerdispersionsbasis geeignet sind und zu den ge wünschten Effekten führen.Nonionic cellulose ethers are also included as constituents of Be coating compositions and paints known for. B. based on aqueous dispersions of organopolysiloxanes as in DE 12 84 007 or those based on vinyl acetate / Maleinsäuredibutylesterdispersionen as in DE 21 08 365 be wrote. However, the expert can not infer from this that such cellulose ethers also for jointing compounds on the same polymer dispersion base are suitable and to the ge wish to have effects.
In der Fachzeitschrift Resin Review 35,2 ist eine Dachbeschichtungs masse beschrieben, die als Bindemittel eine Polyacrylatdispersion und neben Füllstoffen und weiteren Hilfsstoffen auch Hydroxyethyl cellulose als Verdickungsmittel enthält. Diese Beschichtungsmasse wird als besonders auswaschresistent ausgelobt. Diese Eigenschaft wird jedoch auf das spezifische Abbindeverhalten der speziell für derartige Beschichtungsmassen entwickelten und eingesetzten Poly acrylatemulsionen zurückgeführt. Somit hat es für den Fachmann nicht nahegelegen, Hydroxyethylcellulose zur Verbesserung der Frühregen festigkeit in Fugendichtungsmassen einzusetzen.In the journal Resin Review 35.2 is a roof coating described as a binder, a polyacrylate dispersion and in addition to fillers and other excipients also hydroxyethyl contains cellulose as a thickener. This coating composition is claimed to be particularly resistant to washing out. This attribute However, the specific setting behavior of the specially for Such coating compositions developed and used poly recycled acrylate emulsions. Thus it does not work for the expert nearby, hydroxyethyl cellulose to improve early rain use strength in jointing compounds.
Darüber hinaus erfüllen Beschichtungsmassen nicht die Ansprüche, die an Fugendichtungsmassen gestellt werden. Dies sind insbesondere An forderungen wie sie durch die DIN 52 456 "Bestimmung der Verarbeit barkeit von Dichtstoffen" sowie die DIN 52 454 "Standvermögen" ge fordert werden. In addition, coating compositions do not meet the claims that be placed on jointing compounds. These are especially An requirements as defined by DIN 52 456 "Determination of processing of sealants "and DIN 52 454" Stability " be challenged.
Insbesondere beim Standvermögen müssen Fugendichtungsmassen gegen über den Beschichtungsmassen die Eigenschaft aufweisen, aus einem mit dieser Masse gefüllten U-Profil, welches nach dem Füllen in die Senkrechte gestellt wird, nicht oder nur geringfügig abzulaufen. Beschichtungsmassen sind in aller Regel niedrig-viskoser, da sie einerseits durch Spritzen oder Rollen auftragbar sein sollen und andererseits einen gewissen Verlauf zur Nivellierung der Masse zei gen sollen. Zwar kann man Fugendichtungsmassen als auch Beschich tungsmassen im Prinzip aus den gleichen Bestandteilen herstellen, auch sollte es möglich sein, durch Verdünnen einer Fugendichtungs masse eine halbwegs brauchbare Beschichtungsmasse herzustellen, aber es lassen sich nicht zwingend in umgekehrter Weise Rückschlüsse ziehen.Especially in the case of stamina, jointing compounds must be used against have over the coating compositions the property of a filled with this mass U-profile, which after filling in the Vertical is made, not or only slightly expire. Coating materials are usually lower in viscosity as they are on the one hand to be able to be applied by spraying or rolling and on the other hand show a certain course for leveling the mass zei should be. Although you can sealants as well Beschich in principle produce the same mass from the same constituents, Also, it should be possible by diluting a jointing compound mass to produce a reasonably usable coating mass, but it is not absolutely necessary to draw inferences in the opposite way pull.
Aus Ullmann, Enzyklopädie der technischen Chemie, 4. Auflage, Band 9, Verlag Chemie, Weinheim/Bergstraße 1974, Seite 208-209, ist bekannt, daß nichtionische Celluloseetherderivate wie Hydroxyethyl cellulose (HEC), Hydroxyethyl-methylcellulose (HEMC) und Hydroxy propyl-methylcellulose (HPMC) in Kunststoffputzen und Dispersions farben u. a. zur Verbesserung des Wasserrückhaltevermögens, der Of fenzeit, der Naßhaftung sowie des Andick- und Abbindeverhaltens ein gesetzt werden. Dem kann jedoch der Fachmann keinen Hinweis darauf entnehmen, daß derartige Celluloseether in Fugendichtungsmassen zu einer Verbesserung der Streichfähigkeit, des Glättverhaltens und der Spritzwasserbeständigkeit der noch nicht erhärteten Oberflächen dieser Massen führen. Des weiteren repräsentieren Anstrichstoffe wie Dispersionsfarben sowie Kunststoffmörtel einen anderen Bereich der Technik, der nicht mit Fugendichtungsmassen vergleichbar ist. So lassen sich zwar Kunststoffputze möglicherweise zum Verfüllen von Fugen einsetzen, weisen jedoch im allgemeinen keine ausgesprochenen Dichtungseigenschaften aus und lassen sich im Gegensatz zu den Fugendichtungsmassen bei ihrer Applikation mit der Kelle portionie ren und verarbeiten.From Ullmann, Enzyklopadie der technischen Chemie, 4th edition, volume 9, Verlag Chemie, Weinheim / Bergstraße 1974, page 208-209, is it is known that nonionic cellulose ether derivatives such as hydroxyethyl cellulose (HEC), hydroxyethylmethylcellulose (HEMC) and hydroxy propyl methyl cellulose (HPMC) in plastic plasters and dispersions colors and colors a. for improving the water retention capacity of Of time, wet adhesion and thickening and setting behavior be set. However, the expert can not point to this infer that such cellulose ethers in jointing compounds to an improvement in spreadability, the smoothness and the Splash resistance of the not yet hardened surfaces lead these masses. Furthermore, paints such as Dispersion paints as well as plastic mortar another area of Technology that is not comparable with jointing compounds. So Although plastic plasters can possibly be used for backfilling However, joints generally do not have any pronounced Seal properties and can be contrasted with the Joint sealants in their application with the trowel portionie and process.
Aufgabe der Erfindung ist es, Fugendichtungsmassen auf Basis von Polymerdispersionen zur Verfügung zu stellen, die neben einem guten Glättverhalten eine Frühregenfestigkeit der nicht ausgehärteten Massen aufweisen, ohne daß andere erwünschte Eigenschaften wie Ela stizitätsmodul, Bruchdehnung und Rückstellvermögen sowie Migrati onsbeständigkeit und Koagulat- und Stippenfreiheit davon beein trächtigt werden. Es war darüber hinaus Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren bereitzustellen, das es möglich macht, derartige Massen zu produzieren.The object of the invention is to provide jointing compounds based on To provide polymer dispersions, in addition to a good Smoothness an early rain strength of the uncured Having masses without other desirable properties such as Ela modulus of elasticity, elongation at break and recovery as well as migrati onsbeständigkeit and coagulum and specks freedom of impressed be accused. It was also an object of the invention, a To provide a method that makes it possible to such masses to produce.
Die Aufgabe wurde gelöst durch frühregenfeste Fugendichtungsmassen enthaltendThe task was solved by early-proof jointing compounds containing
- - wäßrige Polymerdispersionen (I),aqueous polymer dispersions (I),
- - nicht-ionische Celluloseether (II) aus der von Hydroxyethyl-, Hydroxyethylmethyl-, Hydroxypropylmethyl- und Hydroxypropyl cellulose gebildeten Gruppe,non-ionic cellulose ethers (II) from hydroxyethyl-, Hydroxyethylmethyl, hydroxypropylmethyl and hydroxypropyl cellulose formed group,
- - Füllstoffe sowie- Fillers as well
- - gegebenenfalls übliche Zusätze wie Pigmente, Weichmacher, Ex tender, Verdickungsmittel, Entschäumer, Dispergierhilfsmittel, pH-Regulatoren sowie Konservierungs- und Alterungsschutzmitteloptionally conventional additives such as pigments, plasticizers, Ex tender, thickener, defoamer, dispersing agent, pH regulators as well as preservatives and anti-aging agents
und herstellbar durch inniges Vermengen von (I) mit den übrigen Bestandteilen, dadurch gekennzeichnet, daß (II) in retardierter Form abgemischt mit den Füllstoffen zugegeben und untergemischt wird.and can be prepared by intimately combining (I) with the others Ingredients, characterized in that (II) in retarded Form mixed with the fillers added and mixed becomes.
Die einzelnen Bestandteile der Fugendichtungsmasse sind dem Fachmann als solche bekannt z. B. aus der DE 38 14 078-A-1. Weitere geeignete Polymerdispersionen für die Herstellung von Fugendichtungsmassen sind im Handel erhältlich und/oder sind dem Fachmann aus der Patent- und Fachliteratur bekannt z. B. aus E. Flick, Construction and struc tural adhesives and sealants Noyes Publications, Park Ridge 1988 oder E. Flick Adhesives and sealant compound formulations, Noyes Publications, Park Ridge 1978. Besonders vorteilhafte Fugendich tungsmassen enthalten Dispersionen von zur Filmbildung befähigten Polyacrylaten und/oder Acrylatcopolymeren. Vorteilhaft sind auch erfindungsgemäße Fugendichtungsmassen, die auf Dispersionen von zur Filmbildung befähigten Polymeren bzw. Copolymeren ausgewählt aus der von Ethylen/Vinylacetat-, Butadien/Styrol-, Vinylacetat/Maleinsäure ester-, Silikon-, Urethan-, Vinylacetatmethacrylsäure/Chloropren- und Isopren-Polymeren bzw. -Copolymeren gebildeten Gruppe beruhen. Es können unterschiedliche Polymerdispersionen kombiniert werden. Auch Polysulfiddispersionen erweisen sich in Verbindung mit zur Filmbildung befähigten Polymeren als besonders geeignet. Der Ein fachheit halber wird im folgenden Text nur von Polymer-Dispersionen gesprochen.The individual components of the jointing compound are those skilled in the art known as such z. B. from DE 38 14 078-A-1. Other suitable Polymer dispersions for the production of jointing compounds are commercially available and / or are available to the person skilled in the art from the patent and specialist literature known, for. From E. Flick, Construction and Struct Tural adhesives and sealants Noyes Publications, Park Ridge 1988 or E. Flick Adhesives and sealant compound formulations, Noyes Publications, Park Ridge 1978. Particularly advantageous Fugendich Compositions contain dispersions of capable of film formation Polyacrylates and / or acrylate copolymers. Also advantageous Sealing compositions according to the invention which are based on dispersions of Film formation enabled polymers or copolymers selected from the of ethylene / vinyl acetate, butadiene / styrene, vinyl acetate / maleic acid ester, silicone, urethane, vinylacetate methacrylic acid / chloroprene and isoprene polymers or copolymers. Different polymer dispersions can be combined. Polysulfide dispersions also prove to be associated with Film formation enabled polymers to be particularly suitable. The one In the following text, for the sake of simplicity, only polymer dispersions are used spoken.
Die meisten Bestandteile sind handelsüblich. So sind sowohl retar dierte als auch nicht retardierte Celluloseether im Handel erhält lich. Unter retardierte Celluloseethern versteht man solche, die in Wasser eingebracht gegenüber den unretardierten Substanzen verzögert anquellen. Dies wird z. B. durch eine Vernetzung mit Glyoxal an der Oberfläche der Celluloseetherteilchen erreicht, wie beispielsweise in der DE 24 15 556 beschrieben ist. Während es bisher üblich war, die genannten Celluloseether bereits in wäßriger Lösung oder in solchen Mengen einzubringen, die sich in dem in den Massen bereits enthaltenen "freien" Wasser glatt lösen lassen, kennzeichnen sich die erfindungsgemäßen Fugendichtungsmassen durch ein neues Herstel lungsverfahren bezüglich des Einbringens der Celluloseether.Most ingredients are commercially available. So are both retar diert as well as non-retarded cellulose ethers commercially Lich. Retarded cellulose ethers are understood to mean those which are known in Water introduced delayed against the unretarded substances swell. This is z. B. by crosslinking with glyoxal at the Surface of the cellulose ether particles achieved, such as is described in DE 24 15 556. While it used to be common the said cellulose ethers already in aqueous solution or in to bring in such quantities, which are already in the masses smoothly dissolving contained "free" water mark the jointing compounds according to the invention by a new manufacture method for introducing the cellulose ethers.
Die retardierten Celluloseether können in Abmischung mit den Füll stoffen eingebracht werden. Dazu werden diese beiden Bestandteile vorab innig miteinander vermengt. Es können hierbei auch gegebenen falls weitere feste Bestandteile beispielsweise Pigmente mit unter gemengt werden.The retarded cellulose ethers can be mixed with the filling introduced substances. These are the two components intimately mixed with each other in advance. It can also be given here if further solid constituents, for example, with pigments under be mixed.
In einem bevorzugten Herstellungsverfahren der erfindungsgemäßen Fugendichtungsmassen wird zu der vorgelegten Polymerdispersion Celluloseether feinverteilt mit dem Füllstoff abgemischt zugegeben und innig vermengt. Polymerdispersionen mit sehr hohem Festkörper gehalt können gegebenenfalls vorher leicht verdünnt werden. Als letztes erfolgt die Zugabe der pH-Regulatoren, wobei die weiteren Zusätze wahlweise vor und/oder nach der Zugabe des Füllstoffs un tergemischt werden können.In a preferred production process of the invention Jointing compounds become the submitted polymer dispersion Cellulose ether finely distributed mixed with the filler added and intimately mixed. Polymer dispersions with a very high solids content content may optionally be slightly diluted before. When Finally, the addition of the pH regulators, with the other Additives optionally before and / or after the addition of the filler un can be mixed.
Die in den Fugendichtungsmassen der Erfindung enthaltenen wäßrigen Dispersionen weisen bevorzugt Feststoffgehalte von 40 bis 75, ins besondere 45 bis 65 Gew.-%, auf. Ihr pH-Wert kann mindestens 6, insbesondere 7 bis 9 betragen und wird, falls erforderlich, auf diese Werte eingestellt.The aqueous contained in the jointing compounds of the invention Dispersions preferably have solids contents of 40 to 75, ins particular 45 to 65 wt .-%, on. Their pH can be at least 6, especially 7 to 9 and will, if necessary, on set these values.
Die in den erfindungsgemäßen Fugendichtungsmassen enthaltenen Cellu loseether haben bevorzugt als 2%ige wäßrige Lösung bei 20°C Visko sitäten nach Brookfield von mindestens 5 000 mPa · s. Bevorzugt werden solche mit einem Wert von mindestens 25 000 mPa · s also beispielsweise mittelviskose Hydroxyethylcellulosen. Besonders geeignet sind soge nannte hochviskose Celluloseethertypen, die einen entsprechenden Wert von mindestens 70 000 mPa · s aufweisen z. B. hochviskose Hydroxy ethylcellulose. Handelsübliche hochviskose Hydroxyethylcellulose erzielt z. B. als 2%ige Lösung bei 20°C schon eine Viskosität von 100 000 mPa · s.The Cellu contained in the jointing compounds according to the invention Loosenether preferred as 2% aqueous solution at 20 ° C Visco Brookfield properties of at least 5 000 mPa · s. To be favoured those with a value of at least 25,000 mPa · s so for example medium viscosity hydroxyethylcelluloses. Particularly suitable are soge called high-viscosity types of cellulose ethers containing a corresponding Value of at least 70 000 mPa · s have z. B. high-viscosity hydroxy ethylcellulose. Commercially available high-viscosity hydroxyethylcellulose achieved z. B. as a 2% solution at 20 ° C already a viscosity of 100,000 mPa · s.
Gemäß den Herstellerangaben sind bei Hydroxyethylcellulose z. B. bei Natrosol 250 HHR bei einer Viskosität oberhalb von 200 000 mPa · s vollständige Lösungen nicht mehr zu erzielen. Bei den weniger hydrophilen, erfindungsgemäß verwendbaren Celluloseether liegt diese Grenze noch niedriger, z. B. bei Hydroxypropylcellulose bei etwa 150 000 mPa · s oder bei Hydroxypropylmethylcellulose bei etwa 100 000 mPa · s.According to the manufacturer's instructions are in hydroxyethyl cellulose z. B. at Natrosol 250 HHR at a viscosity above 200,000 mPa · s no longer achieving complete solutions. For the less hydrophilic cellulose ethers usable according to the invention are these Border even lower, z. B. in hydroxypropyl cellulose at about 150,000 mPa · s or in the case of hydroxypropylmethylcellulose at about 100,000 mPa · s.
Mit höherer Konzentration bilden sich zunehmend gelartige Mas sen aus. Dies scheint jedoch eine besondere Rolle bei der Frühregen festigkeit der erfindungsgemäßen Fugendichtungsmassen zu spielen. Auch wenn die genauen Zusammenhänge nicht geklärt sind, so läßt sich doch vermuten, daß beim Übersteigen dieser Löslichkeitsgrenze ein zunehmender Aufbau einer gelartigen Struktur mit dazu beiträgt, daß die Massen auch im nicht ausgehärteten Zustand durch Wasserbelastung wie Regen nicht oder nur wenig ausgewaschen werden.With higher concentration increasingly gel-like Mas form sen out. However, this seems to have a special role in early rain strength of the jointing compounds of the invention to play. Even if the exact connections are not clear, so can but suggest that when this solubility limit is exceeded increasing structure of a gel-like structure contributes to that the masses also in the uncured state by water pollution like rain is not or only slightly washed out.
In diesem Zusammenhang kommt es offenbar auf das Verhältnis der Men gen von Celluloseether zu "freiem" Wasser an, das ausschlaggebend dafür ist, ob diese Löslichkeitsgrenze überschritten wird oder nicht. Unter "freiem" Wasser wird hier der Wassergehalt der Dich tungsmasse verstanden, der den Celluloseethern zur Verfügung steht um sich darin zu lösen. Somit kann nicht der Gesamtwassergehalt der Fugendichtungsmasse für eine entsprechende Berechnung herangezogen werden. Vielmehr ist zu berücksichtigen, daß die anderen Bestand teile ebenfalls eine gewisse Menge Wasser beanspruchen, bzw. mehr oder weniger fest binden. So sind für die meisten Füllstoffe soge nannte Wasserwerte bekannt. Dieser beträgt beispielsweise bei Schwerspat 11 g Wasser pro 100 g Schwerspat. Für Kieselsäure z. B. für die Type HDK V 15 der Wacker-Chemie lassen sich Werte zwischen 350 bis 400 g Wasser pro 100 g Kieselsäure ermitteln. Derartige Werte bieten dem Fachmann einen Anhaltspunkt dafür, welche Mengen "gebundenen" Wassers er von dem Gesamtwassergehalt der Dichtmasse abziehen muß, um die Menge "freien" Wassers zu erhalten. Es ist es daher bevorzugt, daß diese Menge "freien" Wassers in Relation zu der Menge des jeweils eingesetzten Celluloseethertyps ein Verhältnis ergibt, das über der jeweiligen Löslichkeitsgrenze liegt. In this context, it seems to be the relationship of the men from cellulose ether to "free" water, which is crucial this is whether this solubility limit is exceeded or Not. Under "free" water here is the water content of you understood mass of the cellulose ethers available to dissolve in it. Thus, the total water content of the Jointing compound used for a corresponding calculation become. Rather, it has to be considered that the other stock Parts also claim a certain amount of water, or more or bind tightly. So are for most fillers soge called water values known. This is for example at Barite 11 g of water per 100 g of barite. For silica z. B. For the Wacker-Chemie type HDK V 15, values can be set between Determine 350 to 400 g of water per 100 g of silica. such Values provide the expert with an indication of what quantities he bound water from the total water content of the sealant to extract the amount of "free" water. It is Therefore, it is preferred that this amount of "free" water in relation to the Amount of each used cellulose ether a ratio which is above the respective solubility limit.
Etwas komplizierter wird die Sachlage, wenn der Fachmann einen Was serbedarf berücksichtigen muß, der sich ergibt, wenn die disper gierten Polymeren zur Salzbildung befähigte Gruppen enthalten. Er gibt sich ein derartiger zusätzlicher Wasserbedarf, muß der Fachmann gegebenenfalls entsprechende Herstellerangaben hinzuziehen, auf Grund von Erfahrungswerten diesen Bedarf abschätzen oder durch ein fache Handversuche näherungsweise bestimmen. Soll eine Fugendich tungsmasse hergestellt werden, bei der die genannte Löslichkeits grenze überschritten wird, so kann die Zugabe der Celluloseether nicht wie üblich - also als Lösung - erfolgen. Mit dem erfindungsge mäßen Verfahren wird ein Weg aufgezeigt, derartige Fugendichtungs massen herzustellen.The situation becomes a little more complicated when the specialist has a What needs to take into account, which arises when the disper gierten polymers for salt formation capable of containing groups. he If such an additional water requirement arises, the skilled person must if necessary, consult appropriate manufacturer information Reason of empirical values estimate this need or by a Determine approximate manual tests approximately. Should a Fugendich be prepared in which the solubility mentioned limit is exceeded, then the addition of the cellulose ethers not as usual - so as a solution - done. With the erfindungsge In accordance with the method, a way is disclosed of such jointing to produce mass.
Weiterhin können in den Fugendichtungsmassen der Erfindung Füll stoffe in einer Menge von 2 bis 60, insbesondere 35 bis 60 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Fugendichtungsmassen, enthalten sein. Derartige Massen können, wenn sie nur wenig Füllstoffe ent halten, eine gewisse Transparenz aufweisen. Niedrige Füllstoffge halte können insbesondere bei solchen Massen vorliegen bei denen die Füllstoffe einen zusätzlichen verdickenden Effekt bewirken wie Kie selsäure. Werden nur Füllstoffe eingesetzt, die diesen zusätzlichen Effekt nicht aufweisen, liegt deren Gehalt meist zwischen 35 und 60 Gew.-%. Man spricht hier von hochgefüllten Massen.Furthermore, in the jointing compounds of the invention, filling in an amount of 2 to 60, in particular 35 to 60 wt .-%, based on the total mass of the jointing compounds his. Such compositions can ent, if they ent only low fillers keep a certain transparency. Low filler weight can hold in particular in such masses where the Fillers cause an additional thickening effect like Kie selsäure. Only fillers are used which have this additional Have no effect, their content is usually between 35 and 60 Wt .-%. One speaks here of highly filled masses.
Gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung enthalten die Fugendichtungsmassen als Weichmacher chlorierte Kohlenwasserstoffe, insbesondere chlorierte Paraffine, und als Netz mittel nichtionische Tenside. Bevorzugt sind handelsübliche chlo rierte Paraffine mit einer Kettenlänge von etwa 10 bis 18 Kohlen stoffatomen und einem Chlorgehalt von etwa 40 bis 70 Gew.-%.According to a further advantageous embodiment of the invention Contain the jointing compounds as softeners chlorinated Hydrocarbons, in particular chlorinated paraffins, and as a network medium nonionic surfactants. Preference is given to commercial chlo paraffins with a chain length of about 10 to 18 carbons atoms and a chlorine content of about 40 to 70 wt .-%.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die Fugendichtungs massen In a preferred embodiment, the jointing seal extent
25-90 Gew.-% Polymerdispersion, bei hochgefüllten
Fugendichtungsmassen insbesondere
25-40 Gew.-% Polymerdispersion,
2-60 Gew.-% insbesondere 35 bis 60 Gew.-% Füllstoffe
0-1 Gew.-% insbesondere 0,3 bis 0,5 Gew.-% Netzmittel
0-20 Gew.-% insbesondere 5 bis 15 Gew.-% Weichmacher und
0-10 Gew.-% insbesondere 4 bis 6 Gew.-% weitere übliche
Zusätze wie Verdickungsmittel, Entschäumer und
Pigmente und
bis zu
1,5 Gew.-% Celluloseether
- Gew.-% jeweils bezogen auf die Gesamtmenge -25-90 wt .-% polymer dispersion, in highly filled jointing compounds in particular
25-40% by weight of polymer dispersion,
2-60 wt .-%, in particular 35 to 60 wt .-% fillers
0-1 wt .-%, in particular 0.3 to 0.5 wt .-% wetting agent
0-20 wt .-%, in particular 5 to 15 wt .-% plasticizer and
0-10 wt .-%, in particular 4 to 6 wt .-% of other conventional additives such as thickeners, defoamers and pigments and up to
1.5% by weight of cellulose ether
-% by weight in each case based on the total amount -
Dabei sollte der Celluloseethergehalt nicht viel weniger als 0,1 Gew.-% betragen. Gute Ergebnisse zeigen sich insbesondere bei Fu gendichtungsmassen, bei denen unter Berücksichtigung der Rahmenpa rameter wie Celluloseethertyp und Gehalt an freiem Wasser der Cellu loseethergehalt in einem Bereich von etwa 0,1 bis 0,5 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge liegt.The cellulose ether content should not be much less than 0.1 Wt .-% amount. Good results are particularly evident in Fu gendichtungsmassen, taking into account the Rahmenpa parameters such as cellulose ether type and free water content of Cellu loose ether content in a range of about 0.1 to 0.5 wt .-% based on the total amount.
Des weiteren wird bevorzugt, bei der Herstellung die Zugabe der pH- Regulatoren, insbesondere der Basen, erst nach Zugabe der Cellulose ether vorzunehmen. Dies ist insbesondere bei retardierten Cellulose ethern von Vorteil, da im basischen Bereich die Retardierung schnel ler aufgehoben wird. Andererseits kann eine neutrale bis basische Einstellung der Fugendichtungsmassen sich günstig auf deren Stabi lität, insbesondere auf deren Scherstabilität, auswirken.Furthermore, it is preferred to add the pH during production. Regulators, especially the bases, only after the addition of cellulose make ether. This is especially true for retarded cellulose etherners, since in the basic area the retardation is fast is lifted. On the other hand, a neutral to basic Setting the jointing compounds is favorable to their stability quality, in particular their shear stability.
Zur Vermeidung des Einrührens von Luft und der Bildung von Luftbla sen im Produkt kann das Rühren unter Vakuum vorgenommen werden. To avoid the stirring in of air and the formation of air bubbles In the product stirring can be carried out under vacuum.
Die Verwendung der Fugendichtungsmassen erfolgt vorzugsweise bestim mungsgemäß. Sie sind insbesondere für die Verwendung in Bereichen geeignet, in denen sie Spritzwasser, Regen oder sonstiger Frühwas serbelastung ausgesetzt sind.The use of the jointing compounds is preferably bestim improper. They are especially for use in areas suitable, where they splash water, rain or other Frühwas serbelastung are exposed.
Die Erfindung wird im folgenden anhand bevorzugter Ausführungsbei spiele näher erläutert. The invention will be described below with reference to preferred Ausführungsbei games explained in more detail.
Die in den Beispielen beschriebenen Massen sowie weitere, zu Ver gleichszwecken hergestellte Massen wurden einem Auswaschungstest unterworfen, wobei eine Beregnungsapparatur gemäß der DE 38 14 078-A-1 Fig. 1 verwendet wurde; die gleiche Apparatur ist in Fig. 2 in Seitenansicht gezeigt.The compositions described in the examples as well as other compositions prepared for comparative purposes were subjected to a leaching test using a sprinkling apparatus according to DE 38 14 078-A-1 Fig. 1; the same apparatus is shown in Fig. 2 in side view.
Die Beregnungsapparatur bestand aus einem Gehäuse aus durchsichtigem Kunststoff mit den Abmessungen: Höhe 70 cm, Breite 60 cm und Tiefe 60 cm. Sie umfaßte ein Gehäuse 1, einen Brausenkopf 2, eine Proben schale 3, eine Pumpe 4, einen Bodenablauf 5 und einen Absperrhahn 6 für den Ablauf. Die Probenschale bestand aus einem Gefäß der Abmes sung 7×7 cm und wies eine Tiefe von 2,5 cm auf. Bei dem Brausen kopf handelte es sich um eine übliche Handbrause, wie sie zur Kör perpflege verwendet wird und die so eingestellt war, daß eine gleichmäßige Beregnung der Probe erfolgte. Der Abstand zwischen Probe 3 und Brausenkopf 2 betrug 30 cm.The irrigation equipment consisted of a transparent plastic housing of dimensions: height 70 cm, width 60 cm and depth 60 cm. It included a housing 1 , a shower head 2 , a sample cup 3 , a pump 4 , a bottom drain 5 and a stopcock 6 for the process. The sample dish consisted of a vessel of dimension 7 × 7 cm and had a depth of 2.5 cm. The showerhead was a common hand shower as used for personal care and was set to provide uniform irrigation of the sample. The distance between sample 3 and showerhead 2 was 30 cm.
Die Apparatur wurde mit demineralisiertem Wasser betrieben, wobei durch die Pumpe ein Überdruck von etwa 0,4 bar erzeugt wurde. Der Wasserdurchsatz betrug 300 l/h. Das Besprühen mit Wasser wurde 5 Minuten, jeweils 1 min nach dem Einfüllen und Glattstreichen der Oberfläche der zu prüfenden Massen, vorgenommen. Die Auswaschung (in Gew.-%) wurde durch Differenzwägung vor und nach dem Beregnen be stimmt.The apparatus was operated with demineralized water, wherein an overpressure of about 0.4 bar was generated by the pump. The Water flow was 300 l / h. The spraying with water became 5 Minutes, 1 min. After filling and smoothing Surface of the masses to be tested, made. The leaching (in Wt .-%) was by differential weighing before and after sprinkling be Right.
Die Verarbeitbarkeit wurde nach DIN 52 456 gemessen. Dabei wurde eine Bohrung von 4 mm, ein Druck von 2 bar und ein Prüfvolumen von 200 ml eingesetzt.The processability was measured according to DIN 52 456. It was a 4 mm bore, 2 bar pressure and 200 ml test volume used.
Die in den Beispielen beschriebenen Massen wurden weiterhin einem Test hinsichtlich ihres Glätteverhaltens unterzogen. Dieser Test wurde von 7 unabhängig arbeitenden Personen so durchgeführt, daß nach Auftragen eines 30 cm langen Massenstrangs auf eine glatte, ebene, dunkle Unterlage die Masse mit Spatel und Fingern geglättet wurde. Das Glätteverhalten wurde nach einer Notenskala von 1 (= sehr gut) bis 6 (= ungenügend) beurteilt.The compositions described in the examples were further a Tested for smoothness. This test was carried out by 7 independent workers in such a way that after applying a 30 cm long mass strand to a smooth, level, dark surface the mass smoothed with spatula and fingers has been. The smoothness behavior was on a scale of 1 (= very good) to 6 (= insufficient).
In einem Planetenmischer wurden die folgenden Bestandteile während insgesamt etwa 30 Minuten intensiv gemischt:In a planetary mixer, the following ingredients became during a total of about 30 minutes mixed intensively:
1200 g handelsübliche Dispersion eines Acrylsäureestercopolymerisats
mit ungefähr 55 Gew.-% Feststoff und freien Carboxygruppen,
Handelsname: Primal E 1785
200 g Polybuten als Extender
20 g Ethylenoxidaddukt als Netzmittel
4 g handelsübliches halogeniertes Konservierungsmittel (AKTIZID
TL 526)
200 g Butylbenzylphthalat als Weichmacher
200 g Wasser
80 g aliphatisches aromatenarmes Lösungsmittel (SHELLSOL D 60)
4 g Hydroxyethylcellulose hochviskos (NATROSOL 250 HHR)
2040 g ungecoatete Kreide
40 g Titandioxid und
12 g 25%ige wäßrige Ammoniaklösung1200 g of commercial dispersion of an acrylic acid ester copolymer having about 55% by weight of solid and free carboxy groups, trade name: Primal E 1785
200 g polybutene as extender
20 g of ethylene oxide adduct as wetting agent
4 g commercial halogenated preservative (AKTIZID TL 526)
200 g of butyl benzyl phthalate as plasticizer
200 g of water
80 g of aliphatic low-aromatics solvent (SHELLSOL D 60)
4 g of high viscosity hydroxyethylcellulose (NATROSOL 250 HHR)
2040 g of uncoated chalk
40 g of titanium dioxide and
12 g of 25% aqueous ammonia solution
Dabei wurde wie folgt verfahren, daß die Dispersion vorgelegt wurde, dann das Polybuten, das Ethylenoxidaddukt, das Konservierungsmittel, der Weichmacher und das Wasser sowie das Lösungsmittel ca. 5 Minuten innig miteinander vermischt wurden. Anschließend wurde die Kreide und das Titandioxid mit der Hydroxyethylcellulose vermischt und in den Ansatz eingearbeitet. Es wurde 10 Minuten nachgerührt. Nach Zugabe des Ammoniaks wurde nochmals 15 Minuten unter Vakuum bei 40 mbar glattgerührt.The procedure was as follows, that the dispersion was initially charged, then the polybutene, the ethylene oxide adduct, the preservative, the plasticizer and the water and the solvent about 5 minutes were intimately mixed. Subsequently, the chalk was and the titanium dioxide mixed with the hydroxyethyl cellulose and in incorporated the approach. It was stirred for 10 minutes. To Addition of the ammonia was again 15 minutes under vacuum at 40 mbar stirred until smooth.
In einem Planetenmischer wurden die folgenden Bestandteile während insgesamt etwa 45 Minuten intensiv gemischt:In a planetary mixer, the following ingredients became during a total of about 45 minutes mixed intensively:
1750 g wäßrige, handelsübliche Polybutylacrylesterdispersion
(ungefährt 62% Feststoff), einem pH-Wert von 6,09-6,5, einer
Glasübergangstemperatur Tg -50°C, einer Viskosität von etwa
250 mPa · s bei 23°C und einer mittleren Teilchengröße von
0,4 µm,
250 g Chlorparaffin (C₁₂-C₁₄, 49% Chlor),
2800 g Bariumsulfat (Handelsprodukt: Schwerspat EWO),
100 g Titandioxid (Handelsprodukt KRONOS RN 56),
25 g Natriumcarbonat (techn. reine Handelsware),
25 g Ethylenoxidaddukt (ungefähr 9,5 EO) an Nonylphenol,
5 g handelsübliches halogeniertes Konservierungsmittel,
37 g Hydroxyethylcellulose mit einer Viskosität von
etwa 4000 mPa · s einer 1%igen, wäßrigen Lösung bei 20°C und
einem Hydroxyethylgruppengehalt von 55 Gew.-%, Handelsname:
Natrosol 250 HHR.1750 g of aqueous, commercial Polybutylacrylesterdispersion (approximately 62% solids), a pH of 6.09-6.5, a glass transition temperature Tg -50 ° C, a viscosity of about 250 mPa · s at 23 ° C and an average particle size of 0.4 μm,
250 g of chlorinated paraffin (C₁₂-C₁₄, 49% chlorine),
2800 g barium sulphate (commercial product: barite EWO),
100 g of titanium dioxide (commercial product KRONOS RN 56),
25 g of sodium carbonate (technical pure merchandise),
25 g of ethylene oxide adduct (about 9.5 EO) of nonylphenol,
5 g of commercial halogenated preservative,
37 g of hydroxyethyl cellulose having a viscosity of about 4000 mPa · s of a 1% aqueous solution at 20 ° C and a hydroxyethyl group content of 55 wt .-%, trade name: Natrosol 250 HHR.
Dabei wurde so vorgegangen, daß zunächst die Polymerdispersion vor gelegt wurde. Es wurde dann das Ethylenoxidaddukt (Emulgator), das Konservierungsmittel sowie das Chlorparaffin hinzugegeben. An schließend wurde die Hydroxyethylcellulose zusammen mit dem Barium sulfat (Füllstoff) und dem Titandioxid innig vermengt und in dieser Form dem Ansatz untergemischt. Nach Zugabe des Natriumcarbonats als 10%ige wäßrige Lösung erfolgte nochmals inniges Durchmischen unter Vakuum.The procedure was that initially the polymer dispersion before was laid. It was then the ethylene oxide adduct (emulsifier), the Preservative and the chlorinated paraffin added. to closing the hydroxyethylcellulose was together with the barium sulfite (filler) and the titanium dioxide intimately mixed and in this Form mixed with the batch. After addition of the sodium carbonate as 10% aqueous solution was again thorough mixing under Vacuum.
Bei einem Zusatz von insgesamt 50 g derselben Hydroxyethylcellulose wurden folgende Ergebnisse gefunden:With an addition of a total of 50 g of the same hydroxyethyl cellulose the following results were found:
In einem Planetenmischer wurden die folgenden Bestandteile während insgesamt etwa 40 Minuten intensiv gemischt:In a planetary mixer, the following ingredients became during a total of about 40 minutes mixed intensively:
1400 g wäßrige, handelsübliche Polybutylacrylesterdispersion
(ungefähr 62% Festkörper), einem pH-Wert von 6,0-6,5, ei
ner Glasübergangstemperatur Tg -50°C, einer Viskosität von
etwa 250 mPa · s bei 23°C und einer mittleren Teilchengröße von
0,4 µm,
200 g Polybuten,
12 g Ethylenoxidaddukt (ungefähr 9,5 EO) an Nonylphenol,
8 g handelsübliches halogeniertes Konservierungsmittel,
10 g Natriumcarbonat (technisch reine Handelsware),
146 g Leitungswasser,
20 g Hydroxyethylcellulose mit einer Viskosität von
etwa 4000 mPa · s einer 1%igen, wäßrigen Lösung bei 20°C und
einem Hydroxyethylgruppengehalt von 55 Gew.-%, Handelsname:
Natrosol 250 HHR,
80 g Titandioxid,
1008 g Bariumsulfat (Schwerspat EWO),
1096 g Calciumcarbonat (Omega BLP 3),
20 g Kohlenwasserstoffe (mit einem KP von 180°C-210°C wie
Kristallöl 60)1400 g of aqueous, commercial Polybutylacrylesterdispersion (about 62% solids), a pH of 6.0-6.5, egg ner glass transition temperature Tg -50 ° C, a viscosity of about 250 mPa · s at 23 ° C and a medium Particle size of 0.4 μm,
200 g of polybutene,
12 g of ethylene oxide adduct (about 9.5 EO) of nonylphenol,
8 g of commercial halogenated preservative,
10 g of sodium carbonate (technically pure merchandise),
146 g of tap water,
20 g of hydroxyethylcellulose having a viscosity of about 4000 mPa · s of a 1% strength aqueous solution at 20 ° C. and a hydroxyethyl group content of 55% by weight, commercial name: Natrosol 250 HHR,
80 g of titanium dioxide,
1008 g barium sulphate (barite EWO),
1096 g calcium carbonate (Omega BLP 3),
20 g of hydrocarbons (with a KP of 180 ° C-210 ° C such as crystal oil 60)
Dabei wurde so vorgegangen, daß zunächst die Polymerdispersion vor gelegt wurde. Es wurden dann das Ethylenoxidaddukt (Emulgator), das Konservierungsmittel, das Polybuten und das Kristallöl innig mit einander vermischt. Anschließend wurde die Kreide, das Titandioxid und das Bariumsulfat mit der Hydroxyethylcellulose vermischt und in den Ansatz eingearbeitet. Es wurde ca. 10 Minuten gerührt. Nach Zu gabe des Natriumcarbonats - gelöst in Wasser - wurde nochmals 15 Minuten unter Vakuum glattgerührt.The procedure was that initially the polymer dispersion before was laid. There were then the ethylene oxide adduct (emulsifier), the Preservative, the polybutene and the crystal oil intimately with mixed together. Subsequently, the chalk, the titanium dioxide and the barium sulfate mixed with the hydroxyethylcellulose and in incorporated the approach. It was stirred for about 10 minutes. After to Addition of sodium carbonate - dissolved in water - was again 15 Stirred under vacuum for a few minutes.
Claims (11)
- - wäßrige Polymerdispersionen (I),
- - nicht-ionische Celluloseether (II) aus der von Hydroxyethyl-, Hydroxyethylmethyl-, Hydroxypropylmethyl- und Hydroxypropyl cellulose gebildeten Gruppe,
- - Füllstoffe sowie
- - gegebenenfalls übliche Zusätze wie Pigmente, Weichmacher, Extender, Verdickungsmittel, Entschäumer, Dispergierhilfs mittel, pH-Regulatoren sowie Konservierungs- und Alterungs schutzmittel
- aqueous polymer dispersions (I),
- nonionic cellulose ethers (II) from the group formed by hydroxyethyl, hydroxyethylmethyl, hydroxypropylmethyl and hydroxypropyl cellulose,
- - Fillers as well
- - Where appropriate, conventional additives such as pigments, plasticizers, extenders, thickeners, defoamers, Dispersierhilfs medium, pH regulators and preservative and aging protection agents
25-90 Gew.-% Polymerdispersion, bei hochgefüllten Fugendichtungsmassen insbesondere
25-40 Gew.-% Polymerdispersion,
2-60 Gew.-% insbesondere 35 bis 60 Gew.-% Füllstoffe
0-1 Gew.-% insbesondere 0,3 bis 0,5 Gew.-% Netzmittel
0-20 Gew.-% insbesondere 5 bis 15 Gew.-% Weichmacher und
0-10 Gew.-% insbesondere 4 bis 6 Gew.-% weitere übliche Zusätze wie Verdichtungsmittel, Entschäumer und Pigmente und bis zu
1,5 Gew.-% Celluloseether
- Gew.-% jeweils bezogen auf die Gesamtmenge -
enthalten. 8. Jointing compounds according to one of the preceding claims, characterized in that they
25-90 wt .-% polymer dispersion, in highly filled jointing compounds in particular
25-40% by weight of polymer dispersion,
2-60 wt .-%, in particular 35 to 60 wt .-% fillers
0-1 wt .-%, in particular 0.3 to 0.5 wt .-% wetting agent
0-20 wt .-%, in particular 5 to 15 wt .-% plasticizer and
0-10 wt .-%, in particular 4 to 6 wt .-% further conventional additives such as compaction agents, defoamers and pigments and up to
1.5% by weight of cellulose ether
-% by weight in each case based on the total amount -
contain.
Priority Applications (11)
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EP90119448A EP0423611A1 (en) | 1989-10-19 | 1990-10-10 | Rapid rain resistant grouting masses |
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MX022886A MX172029B (en) | 1989-10-19 | 1990-10-17 | , "MASSES FOR SEALING JOINTS, RESISTANT TO PREMATURE RAIN AND PROCEDURE FOR THEIR OBTAINING |
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Applications Claiming Priority (1)
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DE19904024553 DE4024553A1 (en) | 1990-08-02 | 1990-08-02 | Joint sealants with early resistance to rain-water |
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DE4024553A1 true DE4024553A1 (en) | 1992-02-06 |
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Country Status (1)
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---|---|
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10000940A1 (en) * | 2000-01-12 | 2001-08-09 | Silu Verwaltung Ag | Single component composition, useful for the sealing and/or joining of polyolefin materials, comprises an aqueous dispersion of vinyl polymers having a glass transition temperature of under 10 degrees centigrade |
-
1990
- 1990-08-02 DE DE19904024553 patent/DE4024553A1/en not_active Withdrawn
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10000940A1 (en) * | 2000-01-12 | 2001-08-09 | Silu Verwaltung Ag | Single component composition, useful for the sealing and/or joining of polyolefin materials, comprises an aqueous dispersion of vinyl polymers having a glass transition temperature of under 10 degrees centigrade |
DE10000940B4 (en) * | 2000-01-12 | 2004-02-12 | Silu Verwaltung Ag | One-component sealing compound based on a dispersion of polyacrylates, process for their production and system |
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