DE2820389C3

DE2820389C3 - Process for the production of aqueous polyvinyl alcohol dispersions and their use as cement additives

Info

Publication number: DE2820389C3
Application number: DE19782820389
Authority: DE
Inventors: Takasi Kagoshima Enoue
Original assignee: INOUE BOND KAGOSHIMA JP KK
Current assignee: INOUE BOND KAGOSHIMA JP KK
Priority date: 1977-05-10
Filing date: 1978-05-10
Publication date: 1982-04-08
Also published as: JPS53138430A; JPS5753818B2; DE2820389A1; DE2820389B2

Description

2020th

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Polyvinylalkohol-Dispersionen, bei dem man zunächst eine wäßrige Polyvinylalkohol-Dispersion dadurch herstellt, daß man eine wäßrige Polyvinylalkohollösung, die durch Auflösen von Polyvinylalkohol in Wasser hergestellt worden ist, unter Rühren mit einer wäßrigen öidispersion vermischt, die durch Rühren des Öls mit Wasser in Gegenwart einer grenzflächenaktiven Verbindung und anschließendes Verdünnen mit frischem Wasser hergestellt worden ist, und hierauf die erhaltene wäßrige Polyvinylalkohol-Dispersion unter Rühren mit Calciumchlorid versetztThe invention relates to a process for the preparation of aqueous polyvinyl alcohol dispersions in which an aqueous polyvinyl alcohol dispersion is first prepared by using an aqueous polyvinyl alcohol solution, which has been prepared by dissolving polyvinyl alcohol in water, while stirring with a aqueous oil dispersion mixed by stirring the oil with water in the presence of a surface-active Compound and subsequent dilution with fresh water has been made, and then the The aqueous polyvinyl alcohol dispersion obtained is admixed with calcium chloride while stirring

Polyvinylalkohol (im folgenden: PVA) wird somit zunächst mit frischem Wasser zu einer wäßrigen PVA-Lösung (A) vermischt. Andererseits vermischt man ein Öl gründlich mit einer grenzflächenaktiven Verbindung und dispergiert das Gemisch in Wasser, um eine wäßrige Dispersion (B) herzustellen. Durch Vermischen und Rühren von (A) und (B) erhält man eine gemischte Lösung (C), die unter Rühren mit Calciumchlorid versetzt wird. Die auf diese Weise erhaltene PVA-Dispersion besitzt ausgezeichnete Eigenschaften bei der Verwendung als Zementzusatz, wasserabstoßendes Mittel, Kachelkleber und Schrumpfungsverhütungsmittel für Vergußmassen, Anstrichmittel und Kleber.Polyvinyl alcohol (in the following: PVA) is thus initially converted into an aqueous one with fresh water PVA solution (A) mixed. On the other hand, you mix an oil thoroughly with a surfactant Compound and disperse the mixture in water to prepare an aqueous dispersion (B). By Mixing and stirring (A) and (B) gives a mixed solution (C), which is stirred with calcium chloride is moved. The PVA dispersion thus obtained has excellent properties when used as a cement additive, water repellent, tile adhesive and anti-shrink agent for casting compounds, paints and adhesives.

Die erfindungsgemäß hergestellte wäßrige PVA-Dispersion kann mit beliebigen Zementen verwendet werden, die in Gegenwart von Wasser aushärten, z. B. Portlandzement.The aqueous PVA dispersion prepared according to the invention can be used with any cements that cure in the presence of water, e.g. B. Portland cement.

Das Verfahren der Erfindung ermöglicht die Herstellung von wäßrigen PVA-Dispersionen durch einfaches Zusammenrühren der Einzelkomponenten in einfachen Vorrichtungen, so daß es in großem Maßstab mit niedrigen Betriebskosten durchgeführt werden kann, ohne Umweltprobleme zu verursachen.The process of the invention enables the production of aqueous PVA dispersions by simple Mixing the individual components together in simple devices so that it can be used on a large scale low operating costs can be carried out without causing environmental problems.

Im Verfahren der Erfindung kann handelsüblicher PVA verwendet werden, wenn er einen Polymerisationsgrad von 300 bis 2500 und einen Verseifungsgrad von 70 bis 100 Molprozent aufweist. Vorzugsweise verwendet man PVA in Form einer 10- bis 50prozentigen wäßrigen Lösung. Eine große Vielzahl von PVA-Sorten mit unterschiedlichem, mittlerem Polyrnerisationsgrad kann mit guten Ergebnissen verwendet werden. Vorzugsweise beträgt der Verseifungsgrad mehr als 70 Molprozent.In the process of the invention, commercially available PVA can be used if it has a degree of polymerization from 300 to 2500 and a degree of saponification from 70 to 100 mole percent. Preferably PVA is used in the form of a 10 to 50 percent aqueous solution. A great variety of PVA grades with different, average degrees of polymerization can be used with good results. The degree of saponification is preferably more than 70 mole percent.

Die Löslichkeit von PVA in Wasser hängt stark vom Verseifungsgrad ab. Die erfindungsgemäß hergestellten wäßrigen PVA-Dispersionen verleihen dem Zement jedoch ausreichend hohe Wasserbeständigkeit, wenn der Verseifungsgrad der PVA-Komponente einen bestimmten Wert überschreitet (d.h. 70 Molprozent). Der Verseifungsgrad von PVA kann daher in einem breiten Bereich variieren.The solubility of PVA in water depends heavily on the degree of saponification. The manufactured according to the invention However, aqueous PVA dispersions give the cement sufficiently high water resistance if the degree of saponification of the PVA component exceeds a certain value (i.e. 70 mole percent). The degree of saponification of PVA can therefore vary within a wide range.

Beim Verrühren von PVA mit frischem Wasser ist ein Blasenverhütungsmittel erforderlich, da in dem Gemisch Blasen entstehen können. Hierzu eignen sich bekannte Blasenverhütungsmittel, z. B. Silicone und Triobutylphosphat, in Mengen von 0,01 bis 2 Gewichtsprozent When mixing PVA with fresh water, an anti-blistering agent is required because it is in the mixture Blisters can appear. Known anti-bladder agents are suitable for this purpose, e.g. B. Silicones and Triobutyl phosphate, in amounts from 0.01 to 2 percent by weight

Um ein brauchbares Produkt zu erhalten, muß das Gemisch aus PVA und dem Blasenverhütungsmittel mindestens 24 Stunden stehengelassen werden, bevor es mit der Lösung (B) vermischt wird. Andererseits eignen sich anionische Polyalkylarylsulfonate vorzugsweise als grenzflächenaktive Mittel für die Lösung (B). Ihre Menge beträgt vorzugsweise 0,6 bis 3,0 Teile pro 0,1 bis 0,3 Gewichtsteile Öl. Das am meisten bevorzugte Öl zum Vermischen mit der grenzflächenaktiven Verbindung ist Sojaöl. Pro 0,6 bis 3,0 Gewichtsteile grenzflächenaktive Verbindung werden 0,1 bis 0,3 Teile, vorzugsweise 0,1 bis 0,15 Teile, Öl verwendet Andernfalls lassen sich die gewünschten Eigenschaften nicht erzielen.In order to obtain a usable product, the mixture of PVA and the anti-blistering agent must be used Allow to stand for at least 24 hours before mixing it with solution (B). On the other hand, are suitable Anionic polyalkylarylsulfonates are preferred as surface-active agents for the solution (B). Her The amount is preferably 0.6 to 3.0 parts per 0.1 to 0.3 parts by weight of the oil. Most preferred oil to mix with the surfactant compound is soybean oil. Per 0.6 to 3.0 parts by weight As a surfactant, 0.1 to 0.3 parts, preferably 0.1 to 0.15 parts, of oil are used Otherwise, the desired properties cannot be achieved.

Eine wäßrige PVA-Dispersion von besonders hoher Qualität bei der Verwendung als Zementzusatz wird auf folgende Weise erhalten:An aqueous PVA dispersion of particularly high quality when used as a cement additive is on get in the following way:

Frisches Wasser wird zu einem gleichförmigen Gemisch aus einer grenzflächenaktiven Verbindung und einem Öl in einer Menge von 0,6 bis 10 Gewichtsteilen pro 0,6 Teile der grenzflächenaktiven Verbindung gegeben, um durch gründliches Mischen und Rühren eine wäßrige Dispersion (B) herzustellen. Es sollte vermieden werden, die Dispersion (B) sofort nach ihrer Herstellung mit der wäßrigen PVA-Lösung (A) zu vermischen. Um eine hohe Produktqualität zu erzielen, sollte die wäßrige Dispersion (B) mindestens 24 Stunden stehengelassen werden, bevor man sie mit der wäßrigen PVA-Lösung (A) vermischt. Das auf diese Weise hergestellte Gemisch wird gründlich verrührt und etwa 20 Stunden stehengelassen. Hierauf versetzt man die erhaltene Lösung (C) mit Calciumchlorid als wäßriger Lösung in einer Menge von 0,01 bis 200 Gewichtsteilen, bezogen auf PVA, und läßt sie mindestens 24 bis 48 Stunden stehen.Fresh water becomes a uniform mixture of a surfactant compound and an oil in an amount of from 0.6 to 10 parts by weight per 0.6 part of the surfactant compound to prepare an aqueous dispersion (B) by thorough mixing and stirring. It should avoid adding the dispersion (B) immediately after its preparation with the aqueous PVA solution (A) mix. In order to achieve a high product quality, the aqueous dispersion (B) should be at least 24 hours be allowed to stand before they are mixed with the aqueous PVA solution (A). That way The mixture produced is stirred thoroughly and left to stand for about 20 hours. Then you transfer the obtained solution (C) with calcium chloride as an aqueous solution in an amount of 0.01 to 200 parts by weight, based on PVA, and let it stand for at least 24 to 48 hours.

Die erfindungsgemäß hergestellten wäßrigen PVA-Dispersionen beeinträchtigen die Dispergierwirkung der grenzflächenaktiven Verbindungen nicht, sondern fördern sie sogar. Da sie außer Wasser kein Lösungsmittel enthalten, sind sie unschädlich, geruchlos und nicht entflammbar und verursachen daher keine Umweltprobleme.The aqueous PVA dispersions prepared according to the invention impair the dispersing effect the surface-active compounds do not, but actually promote them. Since they have no If they contain solvents, they are harmless, odorless and non-flammable and therefore do not cause any Environmental issues.

Die wäßrigen PVA-Dispersionen können mit Wasser weiter verdünnt werden, um als Zementzusätze Portlandzement zugesetzt oder zugemischt zu werden. Hierbei werden die Viskosität des Zements erhöht und gleichzeitig die Fluidität verbessert. Man erhält daher eine ausgezeichnete Mörtelpaste, deren Fließfähigkeit beim Stehenlassen nicht abnimmt. Die dem Zement zugesetzte Wassermenge kann um 10 bis 40 Gewichtsprozent der Normalmenge verringert werden. Eine geeignete Viskosität läßt sich daher ohne große Wärmeentwicklung einstellen, während gleichzeitig das Abbinden verzögert und die Wasserrückhaltung verbessert werden.The aqueous PVA dispersions can be further diluted with water to serve as cement additives Portland cement to be added or mixed in. This increases the viscosity of the cement and at the same time improves fluidity. An excellent mortar paste and its flowability are therefore obtained does not decrease when left standing. The amount of water added to the cement can be around 10 to 40 percent by weight the normal amount can be reduced. A suitable viscosity can therefore be determined without much Cease heat generation while at the same time retarding setting and improving water retention will.

Die erhöhte Viskosität der Zementpaste verhindert eine Erhöhung des freien Wassergehalts in dem Zement,The increased viscosity of the cement paste prevents an increase in the free water content in the cement,

ein Krümeln oder Aufblähen (»breezing«) und ein schnelles Verdampfen des Wassers. Hierdurch wird ausreichende Zeit gewonnen, damit der Zement vollständig hydratisiert und verbesserte Wasserbeständigkeit und Hafteigenschaften anstelle von Wasserpermeabilität und sorptiven Eigenschaften erzielt werden. Außerdem werden eine Schrumpfung und Rißbildung vermieden.crumbling or puffing ("breezing") and rapid evaporation of the water. This will Gained sufficient time for the cement to be fully hydrated and improved water resistance and adhesive properties instead of water permeability and sorptive properties are achieved. In addition, shrinkage and cracking are avoided.

Bei der Verwendung der wäßrigen PVA-Dispersionen als Zementzusätze bewirken diese aufgrund eines synergistischen Effektes mit dem Zement eine wesentlich verbesserte Wasserbeständigkeit und Alkalibeständigkeit Insbesondere wird die Bildung von Ausblühungen aufgrund des im Zement enthaltenen Calciumhydroxids vermieden. Die physikalischen Eigenschaften von Beton und Mörtel, z. B. die Druck-, Biege- und Zugfestigkeit, werden aufgrund der erhöhten Agg^regationskraft zwischen den Zementteilchen und den Baumaterialien verbessert Wesentlich verbesserte Eigenschaften werden auch hinsichtlich der Rißbildungsbeständigkeit, dynamischen Bewegungs-, Wasserdruck- und Rückdruckfestigkeit erzielt Ferner werden die Chemikalien- und Wetterbeständigkeit verbessert.When the aqueous PVA dispersions are used as cement additives, due to a synergistic effect with the cement, they bring about significantly improved water resistance and alkali resistance. In particular, the formation of efflorescence due to the calcium hydroxide contained in the cement is avoided. The physical properties of concrete and mortar, e.g. For example, the compressive, flexural and tensile strength, due to the increased Agg ^r egationskraft between the cement and building materials improves substantially improved properties are also obtained in terms of the cracking resistance, dynamic movement, water pressure, and back pressure resistance Further, the chemical and weather resistance improved.

Ein Gemisch aus Zement und der erfindungsgemäßen wäßrigen PVA-Dispersion besitzt stark verbesserte Haftscherfestigkeit gegenüber Verstärkungsmaterialien. Ferner wird ein permanenter Rostschutz erzielt. Die Verfestigungsgeschwindigkeit des Zements kann beliebig über die Zusatzmenge an Calciumchlorid gesteuert werden.A mixture of cement and the aqueous PVA dispersion according to the invention has greatly improved properties Adhesive shear strength to reinforcement materials. Furthermore, permanent rust protection is achieved. The rate of solidification of the cement can be varied via the amount of calcium chloride added being controlled.

Die als Zementzusätze verwendbaren wäßrigen PVA-Dispersionen entfalten ihre volle Wirkung, ohne die Funktion der oben genannten Materialien zu beeinträchtigen. Die PVA-Dispersionen können beliebigen Zementen zugesetzt werden, die zur Familie der Portlandzemente gehören, z. B. gewöhnlichem Zement, schnell abbindendem Zement, Weißzement, sehr schnell abbindendem Zement, Hochofenzement oder Flugaschenzement. The aqueous PVA dispersions which can be used as cement additives unfold their full effect without impair the function of the above materials. The PVA dispersions can be any Added to cements belonging to the Portland cement family, e.g. B. ordinary cement, fast setting cement, white cement, very fast setting cement, blast furnace cement or fly ash cement.

Die erfindungsgemäß hergestellten wäßpgen PVA-Dispersionen verleihen eine charakteristische Wasserbeständigkeit. Obwohl die genauen Zusammenhänge noch nicht geklärt sind, beruht dieser Effekt vermutlich darauf, daß die Komponenten keine chemischen Reaktionen eingehen und den PVA in Wasser unlöslich machen, wenn sie mit der grenzflächenaktiven Verbindung und dem öl vermischt und mindestens 24 Stunden stehengelassen werden. Vermutlich beruht dieser Effekt nicht auf der bloßen Gegenwart von PVA, grenzflächenaktiver Verbindung und Wasser, sondern auf einer komplexen Wechselwirkung zwischen PVA, Wasser und Calciumchlorid und der wäßrigen Dispersion, die die grenzflächenaktive Verbindung, Öl und Wasser enthält.The aqueous PVA dispersions produced according to the invention give a characteristic water resistance. Although the exact context have not yet been clarified, this effect is probably due to the fact that the components are not chemical Enter into reactions and render the PVA insoluble in water when exposed to the surfactant compound and the oil mixed and left to stand for at least 24 hours. This effect is presumably based not on the mere presence of PVA, surfactant, and water, but on one complex interaction between PVA, water and calcium chloride and the aqueous dispersion that contains the surfactant compound, oil and water.

Die als Zementzusätze verwendbaren wäßrigen PVA-Dispersionen sind ausreichend stabil, um bis zu 1 Jahr bei Raumtemperatur gelagert zu werden, ohne daß sich die Komponenten voneinander trennen oder in ein Gel umwandeln.The aqueous PVA dispersions that can be used as cement additives are sufficiently stable to absorb up to 1 Can be stored at room temperature for a year without the components separating from one another or into one Convert gel.

Eine viskose wäßrige PVA-Lösung (A) kann dadurch hergestellt werden, daß man PVA und Wasser zu einer 10- bis 50prozentigen Lösung mischt und hierauf 24 Stunden stehenläßt.A viscous aqueous PVA solution (A) can be prepared by combining PVA and water into one Mix 10 to 50 percent solution and then leave to stand for 24 hours.

Die Lösung (B) wird folgendermaßen hergestellt:Solution (B) is prepared as follows:

Ein Gemisch aus 0,6 bis 3 Gewichtsteilen einer grenzflächenaktiven Verbindung pro 0,1 bis 0,3 Teilen Ol wird gleichmäßig verrührt und mit 0,6 bis 10 Gewichtsteilen Wasser pro 0,6 Teile der grenzflächenaktiven Verbindung versetzt Das erhaltene Gemisch wird nach gründlichem Rühren mindestens 24 Stunden stehengelassen.A mixture of 0.6 to 3 parts by weight of a surfactant compound per 0.1 to 0.3 part Oil is stirred evenly and with 0.6 to 10 parts by weight of water per 0.6 parts of the surface-active Compound added. The resulting mixture is after thorough stirring for at least 24 hours ditched.

Die beiden Lösungen (A) und (B), die jeweils ο mindestens 24 Stunden stehengelassen worden sind, werden dann unter Rühren vermischt und mehr als 20 Stunden stehengelassen. Die dadurch erhaltene Lösung (C) wird mit Calciumchlorid in einer Menge von 0,01 bis 200 Gewichtsprozent, bezogen auf PVA, in Form einerThe two solutions (A) and (B), each ο left to stand for at least 24 hours, are then mixed with stirring and left to stand for more than 20 hours. The solution thus obtained (C) is with calcium chloride in an amount of 0.01 to 200 percent by weight, based on PVA, in the form of a

H) wäßrigen Lösung versetzt Nach gründlichem Mischen wird das Gemisch weitere 24 bis 48 Stunden stehengelassen. Auf diese Weise erhält man eine wäßrige PVA-Dispersion von hoher Qualität, die sich als Zementzusatz eignet Durch Versetzen von Portlandzement mit der Dispersion werden ausgezeichnete Eigenschaften erzielt, z. B. ein schnelles Abbinden, das für das Bauen unter Zeitdruck oder bei kaltem Wetter erforderlich ist. Auch hier werden die Lösungen (A) und (B) mindestens 20 Stunden stehengelassen, bevor manH) aqueous solution added. After thorough mixing, the mixture is left for a further 24 to 48 hours ditched. In this way, an aqueous PVA dispersion of high quality is obtained, which turns out to be Cement additive is suitable. Mixing Portland cement with the dispersion makes excellent Properties achieved, e.g. B. a quick setting for building under time pressure or in cold weather is required. Again, the solutions (A) and (B) are left to stand for at least 20 hours before

ίο sie vermischt und mit Calciumchlorid versetzt. Das Calciumchlorid wird vorzugsweise in Form einer wäßrigen Lösung zugegeben. ίο mixed them and added calcium chloride. The calcium chloride is preferably added in the form of an aqueous solution.

Nur wenn die Komponenten auf diese Weise zugegeben werden, erhält man ein Produkt von ausgezeichneter Qualität. Die als Zementzusatz verwendbare wäßrige PVA-Dispersion der Erfindung enthält außer Wasser andere Komponenten in einer Menge von 3 bis 60%. Die Viskosität beträgt 300 bis 20 00OcP bei 20⁰C.Only when the components are added in this way will a product of excellent quality be obtained. The aqueous PVA dispersion of the invention which can be used as a cement additive contains, besides water, other components in an amount of 3 to 60%. The viscosity is 300 to 20 00OcP at 20 ⁰ C.

Essentielle Komponenten der erfindungsgemäßen wäßrigen PVA-Dispersionen sind PVA, Wasser und ein Blasenverhütungsmittel sowie eine grenzflächenaktive Verbindung, Öl und Calciumchlorid. Die wäßrige PVA-Lösung (A) und die wäßrige Dispersion (B) werden in einem Mengenverhältnis von etwa 55 bis 92% (A) und 45 bis 8% (B) eingesetzt.Essential components of the aqueous PVA dispersions according to the invention are PVA, water and a Anti-bladder agents as well as a surfactant compound, oil and calcium chloride. The watery one PVA solution (A) and the aqueous dispersion (B) are in a proportion of about 55 to 92% (A) and 45 to 8% (B) used.

Die Beispiele erläutern die Erfindung. Alle Teile beziehen sich auf das GewichtThe examples illustrate the invention. All parts are based on weight

example 1

10,015 Teile einer wäßrigen PVA-Lösung (A) werden dadurch hergestellt, daß man 10 Teile einer 7,5prozentigen wäßrigen Lösung von PVA 205 (Polymerisationsgrad 550; Verseifungsgrad 88 Molprozent; Produkt der Kurashiki Rayon Ltd.) und 0,015 Teile eines Silicon-Blasenverhütungsmittels (»Silicone KM 73« der Shinetsu Chemical Industry Ltd.) 3 Stunden gründlich unter Rühren vermischt und hierauf 24 Stunden stehen läßt.10.015 parts of an aqueous PVA solution (A) are prepared by adding 10 parts of a 7.5 percent strength aqueous solution of PVA 205 (degree of polymerization 550; degree of saponification 88 mol percent; product of Kurashiki Rayon Ltd.) and 0.015 part of a silicone anti-blistering agent ("Silicone KM 73" from Shinetsu Chemical Industry Ltd.) thoroughly mixed for 3 hours with stirring and then left to stand for 24 hours.

In einem getrennten Lösungstank werden 3 Teile eines Polyalkylarylsulfonats als grenzflächenaktives Mittel mit 0,3 Teile Sojaöl 30 Minuten vermischt, worauf man 4,585 Teile frisches Wasser zusetzt. Die erhaltenen 7,885 Teile der wäßrigen Dispersion (B) werden gründlich vermischt und hierauf 24 Stunden stehengelassen. In a separate solution tank 3 parts of a polyalkylarylsulfonate are used as the surface-active agent The agent is mixed with 0.3 parts of soybean oil for 30 minutes, after which 4.585 parts of fresh water are added. The received 7.885 parts of the aqueous dispersion (B) are mixed thoroughly and then left to stand for 24 hours.

Die vorstehend erhaltenen 10,015 Teile der wäßrigen PVA-Lösung (A) und 7,885 Teile der wäßrigen Dispersion (B) werden gründlich vermischt und 20 Stunden stehengelassen, wobei 17,900 Teile einer viskosen ockerfarbenen Flüssigkeit erhalten werden, die man mit 0,1 Teil einer 50prozentigen wäßrigen Calciumchloridlösung versetzt. Das Gemisch wird gründlich gerührt und dann 20 Stunden stehengelassen.The 10.015 parts of the aqueous PVA solution (A) and 7.885 parts of the aqueous PVA solution obtained above Dispersion (B) are mixed thoroughly and left to stand for 20 hours, with 17,900 parts of a viscous ocher-colored liquid can be obtained, which is mixed with 0.1 part of a 50 percent aqueous Calcium chloride solution added. The mixture is stirred thoroughly and then left to stand for 20 hours.

Auf diese Weise erhält man 18 Teile einer wäßrigen PVA-Dispersion mit einer Viskosität von 40OcP bei 20⁰C, die sich als Zementzusatz (wasserbeständig machendes Mittel) eignet.In this way, 18 parts of an aqueous PVA emulsion is obtained having a viscosity of 40OcP at 20 ⁰ C, which as a cement admixture (water-resisting agent) is suitable.

6 Gewichtsprozent des erhaltenen Produkts werden mit Portlandzement zu einem Mörtel vermischt. Der aus Zement und Sand in einem Mengenverhältnis von 1 :3 hergestellte Mörtel wird nach den Normen JIS R-5201 bzw. JIS A-1404 auf seine Festigkeit una Wasserbeständigkeit geprüft. Die Ergebnisse sind in den Tabellen I und II wiedergegeben.6 percent by weight of the product obtained is mixed with Portland cement to form a mortar. The out Mortar made cement and sand in a ratio of 1: 3 is made according to JIS R-5201 and JIS A-1404 for strength and water resistance, respectively checked. The results are given in Tables I and II.

Table II Tabel

Tage nach
der Herstellung Days after
the production

Druckfestigkeit
(kg/cnrjCompressive strength
(kg / cnrj

Zusatzadditive

Biegefestigkeit
(kg/cm²)Flexural strength
(kg / cm ² )

erfindungs-inventive

gemäßcaccording to c

DispersionDispersion

wäßrigermore watery

PVAPVA

alleinalone

erfindungsgemäße
Dispersionaccording to the invention
Dispersion

wäßrigermore watery

PVAPVA

alleinalone

275
371
488275
371
488

175
226
290175
226
290

51,8
62,5
88,251.8
62.5
88.2

30,1
48,0
56,030.1
48.0
56.0

20 Wasserpermeabilität 20 water permeability

erfindungsgemäße
Dispersionaccording to the invention
Dispersion

wäßriger PVA
alleinaqueous PVA
alone

Portlandzement Portland cement

0,28 0,880.28 0.88

1,001.00

Die Ergebnisse zeigen, daß mit der erfindungsgemä-Ben Dispersion bessere Ergebnisse erzielt werden als mit wäßrigem PVA allein.The results show that with the invention-Ben Dispersion achieves better results than with aqueous PVA alone.

VergleichsbeispielComparative example

Zwei wäßrige PVA-Dispersionen werden unter Verwendung des Lösungsgemisches (C) hergestellt das gemäß Beispiel 1 erhalten worden ist. Die eine Dispersion (Flüssigkeit X) enthält Calciumchlorid, die andere (Flüssigkeit Y) nicht Beide werden in getrennten Behältern aufbewahrt und in Zeitabständen als Zementzusätze verwendet, um die Eigenschaftsänderungen zu untersuchen. Wie aus Tabelle III ersichtlich ist, sind bei der Calciumchlorid enthaltenden Flüssigkeit X keine Änderungen feststellbar.Two aqueous PVA dispersions are prepared using the mixed solution (C) according to Example 1 has been obtained. One dispersion (liquid X) contains calcium chloride, which other (liquid Y) not Both are kept in separate containers and at intervals as cement additives used to study the property changes. As can be seen from Table III, are at of the liquid X containing calcium chloride, no changes were found.

Table III

Monate nach
der HerstellungMonths after
the production

6
96th
9

1212th

Druckfestigkeil
(kg/cm²)Compression wedge
(kg / cm ² )

Flüssigkeit Flüssigkeit
(X) (Y)Liquid liquid
(X) (Y)

Biegefestigkeit (kg/cm²) Flüssigkeit Flüssiskeit
(X) (Y)Flexural Strength (kg / cm ² ) Liquid Liquid
(X) (Y)

WasserpermeabilitätWater permeability

Flüssigkeit Flüssigkeit
(X) (Y)Liquid liquid
(X) (Y)

487
485
484
485
486487
485
484
485
486

390
338
330
326
320390
338
330
326
320

87,0 88,0 87,8 87,987.0 88.0 87.8 87.9

67,1 67,0 66,8 66,8 66,0 0,29
0,28
0,30
0,28
0,2967.1 67.0 66.8 66.8 66.0 0.29
0.28
0.30
0.28
0.29

0,30
0,33
0,37
0,40
0,700.30
0.33
0.37
0.40
0.70

Anmerkung: Die Werte stellen den Mittelwert von drei Proben dar.Note: The values represent the mean of three samples.

Aus Tabelle III ist die Überlegenheit der erfindungsgemäßen, Calciumchlorid enthaltenden wäßrigen PVA-Dispersion ersichtlich, da keine Verschlechterung der Eigenschaften zu beobachten ist.Table III shows the superiority of the calcium chloride-containing aqueous PVA dispersion according to the invention can be seen, since no deterioration in the properties can be observed.

Example 2

10,020 Teile einer wäßrigen PVA-Lösung (A) werden dadurch hergestellt, daß man 10 Teile einer 15prozentigen wäßrigen Lösung von PVA 117 (Polymerisationsgrad 1750; Verseifungsgrad 98,5 Molprozent; Produkt der Kurashiki Rayon Ltd.) mit 0,020 Teile eines Blasenverhütungsmittels versetzt, 3 Stunden rührt und hierauf 24 Stunden stehen läßt.10.020 parts of an aqueous PVA solution (A) are prepared by adding 10 parts of a 15 percent strength aqueous solution of PVA 117 (degree of polymerization 1750; degree of saponification 98.5 mol percent; product from Kurashiki Rayon Ltd.), 0.020 part of an anti-blistering agent is added, the mixture is stirred for 3 hours and then let it stand for 24 hours.

Daneben werden 1,8 Teile eines Polyalkylarylsulfonats als grenzflächenaktiver Verbindung und 0.3 Teile Sojaöl in einem getrennten Lösungstank 30 Minuten unter Rühren vermischt, worauf man 5,7 Teile frisches Wasser zugibt und rührt. Es werden 7,8 Teile einer wäßrigen Dispersion (B) erhalten, die man 24 Stunden stehen läßt.In addition, 1.8 parts of a polyalkylarylsulfonate as a surface-active compound and 0.3 parts Soybean oil mixed in a separate solution tank for 30 minutes with stirring, after which 5.7 parts fresh Add water and stir. 7.8 parts of an aqueous dispersion (B) are obtained, which are kept for 24 hours lets stand.

Die 10,020 Teile der wäßrigen PVA-Lösung (A) und die 7,8 Teile der wäßrigen Dispersion (B) werden unter Rühren vollständig vermischt und 20 Stunden stehengelassen, worauf man das erhaltene Gemisch (C) mit 0,18 Teile einer 60prozentigen wäßrigen Calciumchloridlösung versetzt. Das Gemisch wird bis zur Gleichförmigkeit gerührt und dann 20 Stunden stehengelassen, wobei 18 Teile einer geeignet viskosen wäßrigen PVA-Disper· sion erhalten werden, die sich als Zementzusatz (Kachelkleber) eignet.The 10.020 parts of the aqueous PVA solution (A) and the 7.8 parts of the aqueous dispersion (B) are under Stir completely mixed and left to stand for 20 hours, after which the resulting mixture (C) with 0.18 Parts of a 60 percent aqueous calcium chloride solution are added. The mixture becomes uniform stirred and then left to stand for 20 hours, with 18 parts of a suitably viscous aqueous PVA-Disper · sion can be obtained, which is suitable as a cement additive (tile adhesive).

6 Gewichtsprozent des erhaltenen Produkts werden mit Portlandzement vermischt. Unter Verwendung des Mörtels, der mit einem Wasser/Zement-Verhältnis von 45% und einem Zement/Sand-Gewichtsverhältnis von 1 :3 hergestellt worden ist, werden Kacheln auf einer Außenwand angebracht. Durch Verwendung der wäßrigen PVA-Dispersion als Zementzusatz bei der Herstellung des Mörtels wird dessen Verarbeitbarkeit auf Grund der Geschmeidigkeit der Dispersion verbessert.6% by weight of the product obtained is mixed with Portland cement. Using the Mortar made with a water / cement ratio of 45% and a cement / sand weight ratio of 1: 3 has been made, tiles are attached to an outer wall. By using the aqueous PVA dispersion as a cement additive in the production of the mortar will affect its workability Improved because of the smoothness of the dispersion.

Ein erfindungsgemäß hergestellter Fußbodenmörtel besitzt ausgezeichnete Verarbeitbarkeit, genügendes Wasserrückhaltevermögen, ausreichende Festigkeit und Haftung, um unter Druck verarbeitet zu werden. Der Fußbodenmörtel verbindet ferner beim Aushärten hohe Festigkeit mit Wasserpermeabilität. Da die Wasserbeständigkeit mit abnehmender WasserpermeabilitätA floor mortar produced according to the invention has excellent workability, sufficient Water retention, strength and adhesion sufficient to handle under pressure. Of the Floor mortar also combines high strength with water permeability when it hardens. As the water resistance with decreasing water permeability

verbessert wird, werden Ausblühungen aufgrund des Eindringens von Regenwasser und der damit verbundenen Extraktion vermieden. Außerdem werden die Schwierigkeiten behoben, die mit Gefrieren von eingedrungener Feuchtigkeit verbunden sind. Da der Mörtel nicht schrumpft, nimmt d^;e Festigkeit bei Temperaturänderungen nicht ab. Die hohe Festigkeit kann permanent aufrecht erhalten werden, so daß unteris improved, efflorescence due to the ingress of rainwater and the associated extraction are avoided. It also eliminates the difficulties associated with freezing from penetrated moisture. Since the mortar does not shrink, d ^; e strength does not decrease with temperature changes. The high strength can be permanently maintained, so that under

Berücksichtigung der gleichzeitigen Wasserbeständigkeit der Mörtel nicht spontan brechen kann.Consideration of the simultaneous water resistance the mortar cannot break spontaneously.

Mörtel, von denen der eine die erfindungsgemäße wäßrige Dispersion (zum Kachelkleben) und der andere eine herkömmliche wäßrige PVA-Lösung enthält, werden hinsichtlich ihrer physikalischen Eigenschaften miteinander verglichen. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.Mortar, one of which is the aqueous dispersion according to the invention (for tile bonding) and the other containing a conventional aqueous PVA solution are considered in terms of their physical properties compared to each other. The results are compiled in the table below.

Vcrarbcitbarkeit mit der Kelle bei einem
Fließwert von 160Scratchability with a trowel in one
Flow value of 160

llaltekraft für Kacheln im Anfangsstadium Biegefestigkeit (28 Tage) UIS-R 5201)
Druckfestigkeit (28 Tage) (JIS-R 5201)
Wasserabsorption (JIS-A 1404)
Schrumpfungsindex
Haftung flacher KachelnUltimate strength for tiles in the initial stage Flexural strength (28 days) UIS-R 5201)
Compressive Strength (28 Days) (JIS-R 5201)
Water absorption (JIS-A 1404)
Shrinkage index
Flat tile adhesion

Allein mit herkömm
licher wiilSriger
PVA-Lösung herge
stellter MörtelAlone with conventional
ler wiser
PVA solution produced
put mortar Erfindungsgemäß
hergestellter
MörtelAccording to the invention
manufactured
mortar klebtsticks glatter Strich, gute
Oberflächenbe-
schaffenheitsmooth line, good
Surface finish
creation 120 g/cm² 120 g / cm ² 185 g/cm² 185 g / cm ² 46,0 kg/cm² 46.0 kg / cm ² 72 kg/cm² 72 kg / cm ² 291 kg/cm² 291 kg / cm ² 450 kg/cm² 450 kg / cm ² 9595 3030th 26,4X10 ⁴ 26.4X10 ⁴ 6,3X10 "6.3X10 " 3,8 kg/cm² 3.8 kg / cm ² 8,8 kg/cm² 8.8 kg / cm ²

Der Mörtel (Kachelkleber), der die erfindungsgemäße wäßrige PVA-Dispersion als Zementzusatz enthält, zeigt keine Schrumpfung, verbesserte Wasserpermeabilität und Wasserbeständigkeit sowie erhöhte Festigkeit; ferner läßt er sich auf Grund seiner verbesserten Geschmeidigkeit leichter mit der Kelle verarbeiten und ermöglicht somit kürzere Verarbeitungszeiten und geringere Kosten.The mortar (tile adhesive) which contains the aqueous PVA dispersion according to the invention as a cement additive, exhibits no shrinkage, improved water permeability and water resistance, and increased strength; Furthermore, it can be processed more easily with a trowel due to its improved suppleness and thus enables shorter processing times and lower costs.

example

Ein Losungstank wird mit 12 Teilen einer 25prozentigen wäßrigen Lösung von PVA 205 (PoSymerisationsgrad 550; Verseifungsgrad 88 Molprozent; Produkt der Kurashiki Rayon Ltd.) und 0,030 Teile eines Blasenverhütungsmittels beschickt Der Inhalt wird 3 Stunden gerührt und dann 24 Stunden stehengelassen, wobei 12,030 Teile einer wäßrigen PVA-Lösung (A) erhalten werden.A solution tank is filled with 12 parts of a 25 percent aqueous solution of PVA 205 (degree of polymerization 550; Degree of saponification 88 mole percent; Product of Kurashiki Rayon Ltd.) and 0.030 part of an anti-blistering agent The contents are stirred for 3 hours and then left to stand for 24 hours, whereby 12.030 parts of an aqueous PVA solution (A) are obtained.

In einem getrennten Tank werden 6 Teile eines grenzflächenaktiven Polyalkylarylsulfonats und 0,6 Teile Sojaöl miteinander vermischt, dann mit 6 Teilen frischem Wasser versetzt und bis zur Gleichmäßigkeit gerührt, wobei 12,6 Teile einer wäßrigen Dispersion (B) erhalten werden, die man 24 Stunden stehen läßt.In a separate tank are 6 parts of a surfactant polyalkylarylsulfonate and 0.6 Parts of soybean oil mixed together, then 6 parts fresh water is added and the mixture is stirred until it is uniform, 12.6 parts of an aqueous dispersion (B) can be obtained, which is allowed to stand for 24 hours.

Die 12,030 Teile der wäßrigen PVA-Lösung (A) und die 12,6 Teile der wäßrigen Dispersion (B) werden gründlich durch Rühren miteinander vermischt und 20 Stunden stehengelassen, wobei 24,63 Teile eines Lösungsgemischs (C) erhalten werden. Durch Zugabe von 537 Teilen einer 75prozentigen wäßrigen CaId- eo umchloridlösung, gründliches Rühren und 4Sstündiges Stehenlassen erhält man 30 Teile einer hochviskosen wäßrigen PVA-Dispersion nrit einer Viskosität von 200OcP bei 20⁰C die sich als Zementzusatz eignet (Schrumpfungsverhütungsmittel für Vergußmassen).The 12.030 parts of the aqueous PVA solution (A) and the 12.6 parts of the aqueous dispersion (B) are thoroughly mixed with each other by stirring and allowed to stand for 20 hours to obtain 24.63 parts of a mixed solution (C). Chloride solution by the addition of 537 parts of a 75prozentigen aqueous CaId- eo, thorough stirring and 4Sstündiges standing is obtained 30 parts of a highly viscous aqueous PVA emulsion NRIT a viscosity of 200OcP at 20 ⁰ C which for cement additive is (shrinkage prevention agent for sealing compounds).

Ein Mörtel für Vergußmassen wird dadurch hergestellt, daß man Portlandzement mit 10 Gewichtsprozent der erhaltenen Dispersion versetzt, wobei das Zement/ Wasser-Verhältnis 30% beträgt Der Mörtel zeigt ausgezeichnete Ergebnisse bei der Herstellung eines Fundaments für eine Maschinenanlage. Das ausgezeichnete Wasserhaltevermögen und die gute Fließfähigkeit des Mörtels haben zur Folge, daß weder eine Grusbildung (»breezing«) noch eine Ausfällung oder Lunkerbildung auftreten. Der gehärtete Mörtel zeigt sehr schnell hohe Festigkeit und hohe Haftscherfestigkeit Er schrumpft auch nicht sondern füllt Hohlräume vollständig aus, so daß er dicht an den Grundplatten der Maschine anliegt Die rasche Aushärtung ermöglicht eine schnellere Installation der Maschinen.A mortar for grouting compounds is produced by using Portland cement with 10 percent by weight added to the dispersion obtained, the cement / water ratio being 30%. The mortar shows excellent results in making a foundation for a machine plant. The excellent Water retention and the good flowability of the mortar mean that neither one Grus formation (»breezing«) nor a precipitation or shrinkage formation occur. The hardened mortar shows very fast high strength and high adhesive shear strength It also does not shrink but fills cavities completely off, so that it lies tightly against the base plates of the machine. This enables rapid hardening faster installation of the machines.

Der Mörtel besitzt auch ausgezeichnete Beständigkeit gegenüber Öl und Wasser. Er hält permanenter Belastung und langzehiger Beanspruchung stand, so daß er sich als Material für Trägerkonstruktionen, z. B. für Maschinen und Brücken, eignet Ferner weist er ausreichende Stoßfestigkeit auf. Die erfindungsgemäßen PVA-Dispersionen eignen sich somit insbesondere als Schrumpfungsverhütungsmittel für Vergußmassen. The mortar also has excellent resistance to oil and water. It lasts more permanently Load and long-term exposure so that it turns out to be a material for support structures, e.g. B. for Machines and bridges, suitable. It also has sufficient shock resistance. The invention PVA dispersions are therefore particularly suitable as anti-shrinkage agents for casting compounds.

Gewöhnlicher Portlandzement wird mit 10 Gewichtsprozent der wäßrigen PVA-Dispersion (Schrumpfungsverhütungsmittel für Vergußmassen) versetzt Bei der Prüfung der physikalischen Eigenschaften werden die in Tabelle P/ genannten Ergebnisse erzielt Zum Vergleich enthält die Tabelle auch Ergebnisse, die mit einer wäßrigen PVA-Lösung allein erzielt wurden.Ordinary portland cement is 10 percent by weight added to the aqueous PVA dispersion (anti-shrinkage agent for casting compounds) the test of the physical properties, the results stated in Table P / are achieved For comparison, the table also contains results obtained with an aqueous PVA solution alone.

20 38920 389

ίοίο

Table IV

Zusatzadditive

FließwertFlow value

(mm)(mm)

Grusbildung Druckfestigkeit
(kg/cm²)Grus formation compressive strength
(kg / cm ² )

1 Tag1 day

Schrumplung Shrinkage

28 Tage28 days

Haflscherfestigkeit
nach 7 TagenHafl shear strength
after 7 days

(kg/cm²)(kg / cm ² )

Erfindungsgemäß 250 0 280 881 +0,22 33,1According to the invention 250 0 280 881 +0.22 33.1

Aäßrige PVA-Lösung allein 180 - - 260 -2,1 6Aqueous PVA solution alone 180 - - 260 -2.1 6

(Vergleich)(Comparison)

Anmerkung:Annotation:

1.1-'ließwert (mm) nach JlS R-5201.1.1-load value (mm) according to JIS R-5201.

2. Grusbildung (%) nach JIS Λ-1123.2. Basic education (%) according to JIS Λ-1123.

3. Druckfestigkeit (kg/cnv) nach. J!S R-520!.3. Compressive strength (kg / cnv) according to. J! S R-520 !.

4. Schrumpfung (%): Ein Edelslahl/ylinder von 5 cm Durchmesser und 10 cm Höhe wird mit dem Mörtel gefüllt, den man sofort nivelicrt. Das obere Ende des Gelaßes wird als Bezugspunkt markiert. Das Absinken der Mörtcloberfläche innerhalb 24 Stunden wird an 5 Meßpunklen mit einem Mikrometer gemessen. Es wird der Mittelwert von fünf Ablösungen genommen.4. Shrinkage (%): A noble steel cylinder with a diameter of 5 cm and a height of 10 cm is filled with the mortar that is immediately nivelicrt. The upper end of the passage is marked as a reference point. The sinking of the mortar surface within 24 hours is measured at 5 measuring points with a micrometer. It becomes the mean of five detachments taken.

5. Haftscherfestigkeit (kg/cm²): Ein Slahlring mit einem Innendurchmesser von 15,6 cm und einem Außendurchmesser von 16,5 cm sowie einer Höhe von 4 cm wird mildem Mörtel gelullt. Nach einer bestimmten Härtungszeit preßt man die Außenfläche des Mörtels mit einer Stahlscheibe von 15 cm Durchmesser von 4,5 cm Höhe nach unten zu drücken. Aus der notwendigen Auflast P( kg) und der Kontaktfläche des Mörtels mit dem Stahlring A (cm²) errechnet sich die HaftscherfestigkeitS nach folgender Gleichung:5. Adhesive shear strength (kg / cm ² ): A Slahlring with an inside diameter of 15.6 cm and an outside diameter of 16.5 cm and a height of 4 cm is lulled with mild mortar. After a certain hardening time, the outer surface of the mortar is pressed down with a steel disk 15 cm in diameter and 4.5 cm in height. The adhesive shear strength S is calculated from the necessary load P ( kg) and the contact area of the mortar with the steel ring A (cm ^{2) using the following equation:}

S= PIA S = PIA

Die Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäßen PVA-Dispersionen als Schrumpfungsverhütungsmittel für Vergußmassen Mörtel von ausgezeichneter Verarbeitbarkeit ergeben, die auf Grund ihrer hohen Fließfähigkeit, verbesserten Haftscherfestigkeit und hohen Anfangsfestigkeit herkömmlichen Produkten überlegen sind.The results show that the PVA dispersions according to the invention can be used as anti-shrink agents for grouting compounds result in mortars of excellent workability, due to their high Flowability, improved adhesive shear strength and high green strength conventional products are superior.

Example 4

22 Teile einer 28prozentigen wäßrigen Lösung von PVA 205 (Polymerisationsgrad 550; Verseifungsgrad 88,0%; Produkt der Kurashiki Rayon Ltd.) werden mit 0,060 Teile eines Blasenverhütungsmittels versetzt, worauf man das Gemisch 3 Stunden rührt und 24 Stunden stehen läßt Hierdurch werden 22,060 Teile einer wäßrigen PVA-Lösung (A) erhalten.22 parts of a 28 percent aqueous solution of PVA 205 (degree of polymerization 550; degree of saponification 88.0%; Product of Kurashiki Rayon Ltd.) are mixed with 0.060 parts of a bladder contraceptive, whereupon the mixture is stirred for 3 hours and left to stand for 24 hours. This makes 22.060 parts obtained from an aqueous PVA solution (A).

In einem getrennten Tank werden 1,2 Teile Polyalkylarylsulfonat und 0,6 Teile Sojaöl durch 30minütiges Rühren miteinander vermischt, worauf man das Gemisch durch Rühren in 16,040 Teilen frischem Wasser dispergiert und so 17,84 Teile einer wäßrigen Dispersion (B) erhält, die 24 Stunden stehengelassen wird.In a separate tank, 1.2 parts of polyalkylarylsulfonate and 0.6 parts of soybean oil are passed through Mix together for 30 minutes of stirring, whereupon the mixture is freshened by stirring in 16.040 parts Dispersed water and so 17.84 parts of an aqueous dispersion (B) obtained, which was left to stand for 24 hours will.

Die 22,06 Teile der wäßrigen PVA-Lösung (A) und die 17,84 Teile der wäßrigen Dispersion (B) werden vermischt und bis zur Gleichförmigkeit gerührt, worauf man sie 20 Stunden stehen läßt und so 39,90 Teile eines viskosen Lösungsgemischs (C) erhält, das man mit 0,1 Teüe einer lOprozentigen wäßrigen Calciumchloridlösung versetzt Nach 20stündigem Stehenlassen des Gemisches erhält man 40 Teile einer wäßrigen PVA-Dispersion (Kleber). Diese wird mit 60 kg gewöhnlichem Zement vermischt, wobei ein Kleber erhalten wird, dessen Biegehaftung nach der Norm JIS A-1106 geprüft wird. Die Ergebnisse sind in Tabelle V wiedergegeben- Zum Vergleich sind auch die Ergebnisse eines herkömmlichen Produkts, das einen Epoxyharzkleber enthäh, angegeben.The 22.06 parts of the aqueous PVA solution (A) and the 17.84 parts of the aqueous dispersion (B) become mixed and stirred until uniform, whereupon left to stand for 20 hours, giving 39.90 parts of one viscous solution mixture (C) obtained, which is 0.1 Part of a 10 percent aqueous calcium chloride solution is added Mixture gives 40 parts of an aqueous PVA dispersion (adhesive). This is 60 kg ordinary cement mixed, whereby an adhesive is obtained, the flexural adhesion of which according to the norm JIS A-1106 is checked. The results are in the table V shown- For comparison are also the results of a conventional product, the one Epoxy resin adhesive included.

Tabelle VTable V Haftfestigkeit (kg/cm²)
Kleber
erfindungs- wäßriger PVA
gemäß (Vergleich)Adhesion strength (kg / cm ² )
Glue
PVA according to the invention
according to (comparison) 1,5
21.5
2 Epoxyharz
(Vergleich)Epoxy resin
(Comparison) Alter des
Materials
(Tage)Age of
Materials
(Days) 31,0
45,031.0
45.0 31,3
45,831.3
45.8 7
287th
28

Testverfahren: Ein genügend gealterter (60 Tage) Betonblock und ein neu hergestellter Block von jeweils 1Ox 10 χ 20 cm Größe werden mit dem erfindungsgemäßen Mörtel verbunden, der auf die 1Ox 10 cm große Berührungsfläche in einer Dicke von 1 mm aufgetragen wird. Nach 7 und 28 Tagen befestigt man Adaptoren an den Proben und mißt die Biegefestigkeit und damit die Haftfestigkeit auf die vorstehend beschriebene Weise.Test Procedure: A sufficiently aged (60 days) concrete block and a newly made block of each 1Ox 10 χ 20 cm in size are connected to the mortar according to the invention, which is on the 1Ox 10 cm Contact surface is applied in a thickness of 1 mm. Adapters are attached after 7 and 28 days the samples and measure the flexural strength and thus the adhesive strength in the manner described above.

Die angegebenen Werte sind Mittelwerte von 10 Bestimmungen.The values given are mean values of 10 determinations.

Die Ergebßisse zeigen, daß die erfindungsgemäße PVA-Dispersion als Kleber äquivalente Eigenschaften zeigt, wie der Epoxyharzkleber. Er ist unschädlich, nicht entflammbar, geruchlos und in Lösungsmitteln unlöslich, so daß er einen idealen Kleber darstellt Weitere Vorteile sind seine Fließfähigkeit, Verarbeitbarkeit und geringe Kosten. Ein Oberzugsfilm aus dem Kleber besitzt keinerlei Wasserabsorptionsfähigkeit Verwendet man ihn zum Verbinden von zwei verschiedenen Arten von Betonblöcken, so werden sie bei perfekter Wasserdichtigkeit vollständig miteinander verbunden. Die Wasser- und Chemikalienbeständigkeit sind ausgezeichnet und die Alterungsbeständigkeit bleibt permanent erhalten. Der Kleber kann sogar auf eine nasse Oberfläche eines Betonblocks aufgetragen werden.The results show that the inventive PVA dispersion as an adhesive shows properties equivalent to those of the epoxy resin adhesive. It's harmless, isn't it flammable, odorless and insoluble in solvents, making it an ideal adhesive Advantages are its flowability, processability and low cost. A covering film made from the adhesive does not have any water absorbency. It is used to connect two different ones Types of concrete blocks, this is how they are completely connected to each other with perfect watertightness. The water and chemical resistance are excellent and the aging resistance remains permanent obtain. The glue can even be applied to a wet surface of a concrete block.

Im Vergleich zu herkömmlichen PVA-Klebern weist der erfindungsgemäße Kleber eine wesentlich verbes-Compared to conventional PVA adhesives, the adhesive according to the invention has a significantly improved

K 12K 12

serte Haftfestigkeit und zahlreiche weitere ausgezeich- Dispersionen bei der Verwendung als Zementzusätze nete Eigenschaften auf, die eine ideale Verarbeitbarkeit verbesserte Fließfähigkeit, Wasserbeständigkeit, Haftgewährleisten. Da derart hohe Festigkeiten bei PVA festigkeil, Druck- und Biegefestigkeit, Schrumpfungsbisher unbekannt waren, stellen die erfindungsgemäßen und Rißbildungsbeständigkeit, Chemikalien-, Abriebwäßrigen PVA-Dispersionen einen bedeutenden techni- ϊ und Stoßbeständigkeit sowie Schutz gegen Ausblühunschen Fortschritt auf dem Gebiet der Kleber dar. gen. Die erfindungsgemäßen wäßrigen PVA-Dispersio-Wie aus den vorstehenden Beispielen hervorgeht, nen eignen sich daher hervorragend als Zementzusälze. ermöglichen die erfindungsgemäßen wäßrigen PVA-Excellent adhesive strength and numerous other excellent dispersions when used as cement additives Nice properties that guarantee ideal processability, improved flowability, water resistance, and adhesion. Since such high strengths with PVA festigkeil, compressive and flexural strength, shrinkage so far were unknown, the inventive and cracking resistance, chemicals, abrasion-aqueous PVA dispersions represent an important technical and impact resistance and protection against blooming Progress in the field of adhesives represents. The aqueous PVA dispersions of the invention As can be seen from the above examples, NENs are therefore outstandingly suitable as cement salts. enable the aqueous PVA according to the invention

Claims

Patent claims:

1. Process for the preparation of aqueous polyvinyl alcohol dispersions, characterized in that that one an aqueous solution (A), which has been obtained by dissolving polyvinyl alcohol in water, and an aqueous Oil dispersion (B) obtained by dispersing the oil in water with a surfactant compound has been prepared, thoroughly mixed and the resulting mixture (C) with calcium chloride under Staggered formation of a uniform mixture.

2. Use of the polyvinyl alcohol dispersions obtained in the process according to claim 1 as cement additives.